WO2022224899A1 - 低誘電基板材 - Google Patents

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porous resin
resin layer
dielectric substrate
substrate material
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卓 今泉
亮人 松富
直斗 永見
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to low dielectric substrate materials.
  • a low dielectric substrate material comprising a metal layer and a porous resin layer arranged on one side of the metal layer in the thickness direction is known (see, for example, Patent Document 1 below).
  • Low dielectric substrate materials are processed into, for example, flexible wiring boards.
  • Low dielectric substrate materials require excellent workability.
  • the low dielectric substrate material of Patent Document 1 has limitations in terms of the physical properties described above.
  • the present invention provides a low dielectric substrate material with excellent workability.
  • the present invention (1) comprises a metal layer and a porous resin layer disposed on one side of the metal layer in the thickness direction, wherein the porous resin layer has a thickness of 4 or the like in the thickness direction. When divided, it includes a first region, a second region, a third region, and a fourth region positioned in order in a direction away from the metal layer, wherein at least the first region is in a resin matrix It has a plurality of closed cells that are independent of each other, and is the average of the aspect ratios of the plurality of closed cells in the first region, and is the average of the aspect ratios of the closed cells in the thickness direction in the thickness direction with respect to the length L2 of the closed cells in the thickness direction in a cross-sectional view.
  • the average aspect ratio (L1/L2) which is the ratio of the lengths L1 of the closed cells in the orthogonal direction, is 0.80 or more and 1.20 or less.
  • the low dielectric substrate material of the present invention has excellent workability.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of one embodiment of the low dielectric substrate material of the present invention.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of a modification of the low-dielectric substrate material;
  • 2 is an image-processed SEM photograph of the low-dielectric substrate material of Example 1.
  • FIG. 10 is an image-processed SEM photograph of the low-dielectric substrate material of Example 2;
  • 3 is an image-processed SEM photograph of a low-dielectric substrate material of Comparative Example 1.
  • FIG. 10 is an image-processed SEM photograph of the low dielectric substrate material of Comparative Example 2.
  • the low dielectric substrate material 1 has a thickness.
  • the low dielectric substrate material 1 extends in the planar direction.
  • the plane direction is perpendicular to the thickness direction.
  • the low dielectric substrate material 1 has a plate shape.
  • the low dielectric substrate material 1 has flexibility.
  • the thickness of the low dielectric substrate material 1 is not particularly limited.
  • the thickness of the low dielectric substrate material 1 is, for example, 5 ⁇ m or more and, for example, 2,000 ⁇ m or less.
  • the low-dielectric substrate material 1 includes a metal layer 2, a porous resin layer 3, and a skin layer 4 in order toward one side in the thickness direction. That is, the low dielectric substrate material 1 includes a metal layer 2, a porous resin layer 3 disposed on one side of the metal layer 2 in the thickness direction, and a skin disposed on one side of the porous resin layer 3 in the thickness direction. layer 4; In this embodiment, the low dielectric substrate material 1 preferably comprises only the metal layer 2 , the porous resin layer 3 and the skin layer 4 .
  • the metal layer 2 is arranged at the other end of the low dielectric substrate material 1 in the thickness direction.
  • the metal layer 2 forms the other surface of the low dielectric substrate material 1 in the thickness direction.
  • Metal layer 2 extends in the plane direction.
  • the metal layer 2 is a metal film.
  • Metals include, for example, copper, iron, silver, gold, aluminum, nickel, and alloys thereof (stainless steel, bronze).
  • copper is preferred.
  • the thickness of the metal layer 2 is, for example, 0.1 ⁇ m or more, preferably 1 ⁇ m or more, and is, for example, 100 ⁇ m or less, preferably 50 ⁇ m or less.
  • Porous resin layer 3 The porous resin layer 3 contacts one surface of the metal layer 2 in the thickness direction.
  • the porous resin layer 3 has a thickness.
  • the porous resin layer 3 extends in the planar direction.
  • the porous resin layer 3 has a plurality of mutually independent closed cells 30 in a resin matrix over the entire thickness direction.
  • the closed cells 30 are completely covered with a resin matrix and do not communicate with adjacent cells. Also, the closed cell 30 is not an open cell whose interior faces the metal layer 2 or the skin layer 4 .
  • the porous resin layer 3 has a first region 31, a second region 32, a third region 33, and a fourth region 34 when the porous resin layer 3 is divided into four equal parts in the thickness direction. 2 in order away from 2.
  • the first region 31, the second region 32, the third region 33, and the fourth region 34 are positioned sequentially toward one side in the thickness direction.
  • the first region 31 is located on the farthest side of the porous resin layer 3 in the thickness direction.
  • the first region 31 contacts one surface of the metal layer 2 in the thickness direction.
  • the first region 31 has the closed cells 30 described above.
  • the average aspect ratio of the plurality of closed cells 30 in the first region 31 is 0.80 or more and 1.20 or less.
  • the workability of the low-dielectric substrate material 1 deteriorates.
  • Workability includes the property that the physical properties are not easily changed by heating the precursor film before complete curing (described later) and by pressing the low-dielectric substrate material 1 .
  • the physical properties include the thickness, dielectric constant and/or dielectric loss tangent of the porous resin layer 3 .
  • the above aspect ratio AR is the ratio of the length L1 of the closed cells in the orthogonal direction to the length L2 of the closed cells 30 in the thickness direction when the porous resin layer 3 is viewed in cross section.
  • the orthogonal direction is orthogonal to the thickness direction and corresponds to the left-right direction in FIG.
  • the average aspect ratio AR of the plurality of closed cells 30 in the first region is preferably 0.85 or more, more preferably 0.90 or more, and still more preferably 0.95 or more. It is 1.15 or less, more preferably 1.10 or less, and still more preferably 1.05 or less. If the average of the aspect ratios AR of the plurality of closed cells 30 in the first region is equal to or less than the above upper limit or equal to or more than the above lower limit, the workability of the low dielectric substrate material 1 can be further improved.
  • the average longitudinal length of the closed cells 30 is, for example, 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less. Note that the average length of the cells of the closed cells 30 in the longitudinal direction corresponds to the cell diameter if the average of the aspect ratios AR is 1.
  • the first region 31 may include the above-described open cells in addition to the closed cells 30 .
  • Second area 32 to fourth area 34 Each of the second region 32, the third region 33, and the fourth region 34 has the same configuration as the first region 31 described above. However, the average of the aspect ratios AR of the plurality of closed cells 30 in each of the second region 32, the third region 33, and the fourth region 34 is, for example, 0.80 or more and 1.20 or less.
  • the average aspect ratio AR of the first region 31 among the first region 31 to the fourth region 34 tends to deviate from 1.0.
  • the average aspect ratio AR of the first region 31 is 0.80 or more and 1.20 or less, so that the second region 32 to the fourth region
  • the average of the aspect ratios AR in each of the four regions 34 is naturally 0.80 or more and 1.20 or less.
  • the average longitudinal length of the cells of the closed cells 30 in the second region 32 to the fourth region 34 is, for example, the same as or larger than that of the first region 31 .
  • the material of the porous resin layer 3 is resin.
  • Resin is not limited.
  • resins include polycarbonate resins, polyimide resins, fluorinated polyimide resins, epoxy resins, phenol resins, urea resins, melamine resins, diallyl phthalate resins, silicone resins, thermosetting urethane resins, fluorine resins ( polytetrafluoroethylene (PTFE)), and liquid crystal polymer (LCP). These can be used singly or in combination of two or more.
  • polyimide resins are preferred. Details including physical properties and manufacturing methods of polyimide resins are described in, for example, WO2018/186486 and JP-A-2020-172667.
  • polyimide resin may be simply referred to as polyimide.
  • the mass reduction rate after heating the porous resin layer 3 at 450° C. for 1 hour is, for example, 3.0% by mass or less, preferably 2.0% by mass or less, and more preferably 1.8% by mass. or less, or, for example, 0.1% by mass or more, preferably 1.5% by mass or more.
  • the mass reduction rate of the porous resin layer 3 is equal to or less than the upper limit described above, fluctuations in the dielectric constant and/or dielectric loss tangent of the porous resin layer 3 during heating and/or pressing can be suppressed.
  • a method for measuring the mass reduction rate of the porous resin layer 3 will be described later in Examples.
  • the imidization rate of the porous resin layer 3 is, for example, 0.920 or more, preferably 0.950 or more.
  • the imidization rate of the porous resin layer 3 is equal to or higher than the lower limit described above, it is possible to suppress fluctuations in the dielectric constant and/or dielectric loss tangent of the porous resin layer 3 during thermal processing.
  • a method for measuring the imidization rate of the porous resin layer 3 will be described later in Examples.
  • the porosity of the porous resin layer 3 is, for example, 50% or more, preferably 60% or more, more preferably 70% or more. In addition, the porosity of the porous resin layer 3 is, for example, less than 100%, further 99% or less.
  • the porosity is obtained from the following formula.
  • Porosity (%) (1-specific gravity of porous resin layer 3/specific gravity of polyimide) x 100
  • the dielectric constant of the porous resin layer 3 at a frequency of 10 GHz is, for example, 1.63 or less and, for example, 1.55 or more.
  • the dielectric constant of the porous resin layer 3 is measured by a resonator method.
  • the dielectric loss tangent of the porous resin layer 3 at a frequency of 10 GHz is, for example, 0.006 or less, preferably 0.005 or less, more preferably 0.004 or less, still more preferably 0.003 or less, and For example, it is 0.002 or more.
  • the dielectric loss tangent of the porous resin layer 3 is measured by the resonator method.
  • the thickness of the porous resin layer 3 is, for example, 2 ⁇ m or more, preferably 5 ⁇ m or more, and is, for example, 1,000 ⁇ m or less, preferably 500 ⁇ m or less.
  • the skin layer 4 is arranged at one end of the low dielectric substrate material 1 in the thickness direction.
  • the skin layer 4 forms one surface of the low dielectric substrate material 1 in the thickness direction.
  • the skin layer 4 extends in the planar direction.
  • the skin layer 4 contacts one surface of the porous resin layer 3 in the thickness direction.
  • the skin layer 4 is a dense film made of the same resin as the resin of the porous resin layer 3 .
  • the thickness of the skin layer 4 is, for example, 1 ⁇ m or more and, for example, 50 ⁇ m or less.
  • the skin layer 4 has a porosity of 0.1% or less, preferably 0%.
  • the metal layer 2 is prepared.
  • a varnish containing the above resin precursor, a porosity agent, a nucleating agent, and a solvent is prepared, and then the varnish is applied to one side of the metal layer 2 in the thickness direction to form a coating film. do.
  • the types and blending ratios of the porosifying agent, the nucleating agent and the solvent in the varnish are described, for example, in WO2018/186486.
  • a polyimide precursor is, for example, a reaction product of a diamine component and a dianhydride component.
  • Diamine components include, for example, aromatic diamines and aliphatic diamines.
  • an aromatic diamine is preferably used from the viewpoint of obtaining a tensile elastic modulus equal to or lower than the upper limit described above.
  • the diamine component and the acid dianhydride component can be used alone or in combination.
  • the diamine component is preferably an aromatic diamine alone.
  • Aromatic diamines include primary diamines, secondary diamines, and tertiary diamines.
  • the first diamine contains a single aromatic ring.
  • Primary diamines include, for example, phenylenediamine, dimethylbenzenediamine, and ethylmethylbenzenediamine. Phenylenediamine is preferred. Phenylenediamines include, for example, o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, and p-phenylenediamine. Phenylenediamine is preferably p-phenylenediamine. p-Phenylenediamine is sometimes abbreviated as PDA.
  • the second diamine contains multiple aromatic rings and ether bonds arranged therebetween.
  • Examples of the second diamine include oxydianiline.
  • Oxydianiline includes, for example, 3,4'-oxydianiline and 4,4'-oxydianiline.
  • Preferred is 4,4'-oxydianiline (alias: 4,4-diaminodiphenyl ether).
  • 4,4'-oxydianiline is sometimes abbreviated as ODA.
  • the tertiary diamine contains multiple aromatic rings and ester bonds arranged therebetween.
  • Tertiary diamines include, for example, aminophenylaminobenzoate, preferably 4-aminophenyl-4-aminobenzoate. 4-aminophenyl-4-aminobenzoate is sometimes abbreviated as APAB.
  • aromatic diamines examples include 4,4′-methylenedianiline, 4,4′-dimethylenedianiline, 4,4′-trimethylenedianiline, and Bis(4-aminophenyl)sulfones may also be mentioned.
  • the above diamine components can be used alone or in combination.
  • the diamine component preferably includes a combination of primary, secondary and tertiary diamines. More preferred is a combination of p-phenylenediamine (PDA), 4,4'-oxydianiline (ODA), and 4-aminophenyl-4-aminobenzoate (APAB).
  • PDA p-phenylenediamine
  • ODA 4,4'-oxydianiline
  • APAB 4-aminophenyl-4-aminobenzoate
  • the molar fraction of the first diamine in the diamine component is, for example, 10 mol% or more, preferably 20 mol% or more, and is, for example, 70 mol% or less, preferably 65 mol% or less.
  • the molar fraction of the second diamine in the diamine component is, for example, 5 mol% or more, preferably 10 mol% or more, and is, for example, 40 mol% or less, preferably 30 mol% or less.
  • the molar fraction of the tertiary diamine in the diamine component is, for example, 5 mol% or more, for example 10 mol% or more, and is, for example, 40 mol% or less, preferably 30 mol% or less.
  • the mole part of the third diamine with respect to the total 100 mole parts of the first diamine and the second diamine is, for example, 5 mole parts or more, preferably 10 mole parts or more, more preferably 20 mole parts or more, Also, for example, it is 100 mol parts or less, preferably 50 mol parts or less, more preferably 30 mol parts or less.
  • the acid dianhydride component is not limited.
  • the acid dianhydride component contains, for example, an acid dianhydride containing an aromatic ring.
  • acid dianhydrides containing aromatic rings include aromatic tetracarboxylic acid dianhydrides.
  • aromatic tetracarboxylic dianhydrides include benzenetetracarboxylic dianhydride, benzophenonetetracarboxylic dianhydride, biphenyltetracarboxylic dianhydride, biphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, and naphthalene tetracarboxylic dianhydride.
  • Carboxylic acid dianhydrides are mentioned. These can be used alone or in combination.
  • the acid dianhydride containing an aromatic ring is preferably biphenyltetracarboxylic acid dianhydride.
  • biphenyltetracarboxylic dianhydride examples include 3,3′-4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2′-3,3′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2, 3,3′,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and 3,3′,4,4′-diphenylether-tertetracarboxylic dianhydride.
  • Biphenyltetracarboxylic dianhydride is preferably 3,3'-4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride. 3,3'-4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride is sometimes abbreviated as BPDA.
  • the ratio of the diamine component and the acid dianhydride component is the molar amount of the amino group (—NH 2 ) in the diamine component and the molar amount of the acid anhydride group (—CO—O—CO—) in the acid dianhydride component. are adjusted, for example, to be equal.
  • a polyimide precursor To prepare a polyimide precursor, the diamine component described above, the acid dianhydride component described above, and a solvent are blended to prepare a varnish, and the varnish is heated to prepare a precursor solution. . Subsequently, a nucleating agent and a porosity agent are added to the precursor solution to prepare a porous precursor solution.
  • the porous precursor solution is applied to one surface of the metal layer 2 in the thickness direction to form a coating film.
  • the coating film is dried by heating to form a precursor film.
  • a precursor film having a phase-separated structure of the polyimide precursor and the porosifying agent with the nucleating agent as the nucleating agent is prepared while the solvent is removed by the above-described heating. Further, by heating the coating film, a skin layer 4 is formed on one surface of the precursor film in the thickness direction.
  • the heating time is, for example, 160° C. or less.
  • the heating time is, for example, 1000 seconds or less.
  • the porosity agent is extracted (pulled out or removed) from the precursor film by a supercritical extraction method using supercritical carbon dioxide as a solvent. Thereby, the porous resin layer 3 before curing is formed.
  • the precursor film is cured by heating. That is, imidization of the precursor film is advanced.
  • the temperature is, for example, 340° C. or higher, preferably 350° C. or higher, more preferably 360° C. or higher, and is, for example, 410° C. or lower, preferably 390° C. or lower, more preferably 380° C. or lower, and further Preferably, it is 370° C. or less. If the temperature is equal to or higher than the above lower limit, the porous resin layer 3 having the above average aspect ratio AR can be formed while reducing the mass reduction rate of the porous resin layer 3 and appropriately increasing the imidization rate. . If the temperature is equal to or lower than the above upper limit, the porous resin layer 3 having the above average aspect ratio AR can be formed.
  • the low dielectric substrate material 1 is manufactured.
  • 1.6 Applications of Low Dielectric Substrate Material 1 are not limited.
  • the low dielectric substrate material 1 is processed into, for example, a flexible wiring board. At that time, the low dielectric substrate material 1 is pressed in the thickness direction, for example.
  • the metal layer 2 is etched and patterned, for example.
  • the average aspect ratio of the plurality of closed cells 30 in the first region 31 is 0.80 or more and 1.20 or less, so that the workability is excellent.
  • variations in the thickness of the porous resin layer 3 before and after pressing during processing of the low-dielectric substrate material 1 can be suppressed, and further variations in the dielectric constant and/or dielectric loss tangent of the porous resin layer 3 can be suppressed. can.
  • the precursor film before heating (curing) can be treated as the porous resin layer 3 .
  • the low-dielectric substrate material 1 having the above precursor film as the porous resin layer 3 can suppress variations in thickness due to subsequent heating (curing).
  • the low-dielectric substrate material 1 does not include the skin layer 4, but may further include another metal layer 5.
  • FIG. Another metal layer 5 is arranged at the other end of the low dielectric substrate material 1 in the thickness direction.
  • another metal layer 5 is arranged on one side of the porous resin layer 3 . Specifically, another metal layer 5 contacts one surface of the porous resin layer 3 . Another metal layer 5 extends in the plane direction. Another metal layer 5 has the same configuration as the metal layer 2 .
  • the lower average of them can be defined as the average aspect ratio AR of the first region 31 .
  • the case where the region adjacent to the metal layer 2 is the first region 31 is described outside the parenthesis.
  • the case where the region adjacent to another metal layer 5 is the first region 31 is described in parentheses.
  • the low-dielectric substrate material 1 includes a metal layer 2 and a porous resin layer 3 and does not include a skin layer 4 and another metal layer 5 .
  • the low dielectric substrate material 1 includes a metal layer 2, a porous resin layer 3, a skin layer 4, and another metal layer 5.
  • the skin layer 4 may be arranged on one side and the other side of the porous resin layer 3 in the thickness direction.
  • adhesive layers may be arranged on one side and the other side of the porous resin layer 3 in the thickness direction.
  • the skin layer 4 may be arranged on one side or the other side of the porous resin layer 3 in the thickness direction.
  • Examples and comparative examples are shown below to describe the present invention more specifically.
  • the present invention is not limited to Examples and Comparative Examples.
  • specific numerical values such as the mixing ratio (content ratio), physical property values, and parameters used in the following description are the corresponding mixing ratios ( content ratio), physical properties, parameters, etc. can.
  • Example 1 0.66 mol of p-phenylenediamine (PDA) (primary diamine), 0.22 mol of 4,4′-oxydianiline (ODA) (secondary diamine), and 4-aminophenyl-4-aminobenzoate ( APAB) (tertiary diamine) and 0.22 mol were dissolved in N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) to prepare a diamine component solution. Subsequently, 1.00 mol of 3,3'-4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA) was added to the diamine component solution and stirred at 80°C. Stirring was stopped and the mixture was allowed to cool to prepare a polyimide precursor solution. The solid content concentration of the polyimide precursor solution was 13% by mass.
  • PDA p-phenylenediamine
  • ODA 4,4′-oxydianiline
  • APAB 4-aminophenyl-4-aminobenzoate
  • NMP N-
  • polyimide precursor solution For 100 parts by mass of the polyimide precursor solution, 150 parts by mass of polyoxyethylene dimethyl ether (NOF grade: MM400) with a weight average molecular weight of 400 as a porosity agent and PTFE powder with a particle size of 1 ⁇ m or less as a nucleating agent. 3 parts by mass were added and they were stirred to obtain a clear homogeneous solution.
  • a varnish was prepared by adding 4 parts by mass of 2-methylimidazole as an imidization catalyst to the resulting solution. The varnish was applied to the metal layer 2 made of a copper film to form a coating film, and the NMP was removed by heating and drying at 120 to 160° C. for 540 seconds. Thus, a polyimide precursor film having a thickness of about 50 ⁇ m was produced on one surface of the metal layer 2 in the thickness direction.
  • a supercritical extraction method using supercritical carbon dioxide as a solvent accelerated the extraction removal of the porosity agent, the phase separation of the remaining NMP, and the formation of pores (closed cells).
  • a precursor film having pores was obtained.
  • the precursor film was imidized by heating at 360°C.
  • a low dielectric substrate material 1 was obtained.
  • Example 2 Comparative Example 1, and Comparative Example 2 A low dielectric substrate material 1 was obtained in the same manner as in Example 1. However, the heating temperature during imidization was changed as shown in Table 1.
  • the imidization rate of the porous resin layer 3 was calculated as the peak intensity ratio obtained by infrared absorption spectroscopy (IR) using the following apparatus and method.
  • SEM device SU8020, manufactured by Hitachi Measurement conditions: acceleration voltage 2.0 kV Observation magnification: ⁇ 750
  • the thickness of the porous resin layer 3 was measured using a thickness meter (HKT-1200, Fujiwork).
  • the low dielectric substrate material 1 was heated at 450° C. for 1 hour. The thickness of the low dielectric substrate material 1 after heating was obtained. Then, variations in the thickness of the low dielectric substrate material 1 after heating were determined.
  • the low dielectric substrate material 1 after heating was pressed at 5 MPa for 5 minutes.
  • the thickness of the low dielectric substrate material 1 after pressing was determined.
  • variations in the thickness of the low dielectric substrate material 1 after pressing were determined.
  • Dielectric constant and dielectric loss tangent of porous resin layer 3 The dielectric constant and dielectric loss tangent of the porous resin layer 3 at 10 GHz were determined by the following apparatus and method.
  • PNA network analyzer manufactured by Agilent Technologies It was obtained by the Split Post Dielectric Resonator (SPDR) method.
  • Low dielectric substrate materials are processed into flexible wiring boards.

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Abstract

低誘電基板材(1)は、金属層(2)と、厚み方向における金属層(2)の一方面に配置される多孔質樹脂層(3)とを備える。多孔質樹脂層(3)は、多孔質樹脂層(3)を厚み方向に4等分したときに、金属層(2)から離れる方向に向かって順に位置する第1領域(31)と、第2領域(32)と、第3領域(33)と、第4領域(34)とを含む。第1領域(31)は、樹脂マトリクス(35)中に互いに独立する複数の閉セル(30)を有し、第1領域31における複数の閉セル(30)のアスペクト比ARの平均は、0.80以上、1.20以下である。アスペクト比ARの平均は、断面視において、厚み方向における閉セル30の長さL2に対する、厚み方向に直交する方向における閉セル30の長さL1の比(L1/L2)である。

Description

低誘電基板材
 本発明は、低誘電基板材に関する。
 金属層と、厚み方向における金属層の一方面に配置される多孔質樹脂層とを備える低誘電基板材が知られている(例えば、下記特許文献1参照。)。
 低誘電基板材は、例えば、フレキシブル配線板などに加工される。
特開2019-123851号公報
 低誘電基板材には、優れた加工性が要求される。しかし、特許文献1の低誘電基板材では、上記した物性を要求するには、限界がある。
 本発明は、加工性に優れる低誘電基板材を提供する。
 本発明(1)は、金属層と、厚み方向における前記金属層の一方面に配置される多孔質樹脂層とを備え、前記多孔質樹脂層は、前記多孔質樹脂層を厚み方向に4等分したときに、前記金属層から離れる方向に向かって順に位置する第1領域と、第2領域と、第3領域と、第4領域とを含み、少なくとも前記第1領域は、樹脂マトリクス中に互いに独立する複数の閉セルを有し、前記第1領域における複数の前記閉セルのアスペクト比の平均であって、断面視において、厚み方向における前記閉セルの長さL2に対する、前記厚み方向に直交する方向における前記閉セルの長さL1の比であるアスペクト比(L1/L2)の平均は、0.80以上、1.20以下である、低誘電基板材を含む。
 本発明の低誘電基板材は、加工性に優れる。
図1は、本発明の低誘電基板材の一実施形態の断面図である。 低誘電基板材の変形例の断面図である。 実施例1の低誘電基板材のSEM写真の画像処理図である。 実施例2の低誘電基板材のSEM写真の画像処理図である。 比較例1の低誘電基板材のSEM写真の画像処理図である。 比較例2の低誘電基板材のSEM写真の画像処理図である。
 1. 低誘電基板材1
 本発明の低誘電基板材の一実施形態を、図1を参照して説明する。
 低誘電基板材1は、厚みを有する。低誘電基板材1は、面方向に延びる。面方向は、厚み方向に直交する。低誘電基板材1は、板形状を有する。低誘電基板材1は、可撓性を有する。低誘電基板材1の厚みは、特に限定されない。低誘電基板材1の厚みは、例えば、5μm以上、例えば、2,000μm以下である。
 1.1 低誘電基板材1の層構成
 低誘電基板材1は、金属層2と、多孔質樹脂層3と、スキン層4とを、厚み方向の一方側に向かって順に備える。すなわち、低誘電基板材1は、金属層2と、厚み方向における金属層2の一方面に配置される多孔質樹脂層3と、厚み方向における多孔質樹脂層3の一方面に配置されるスキン層4とを備える。本実施形態では、好ましくは、低誘電基板材1は、金属層2と、多孔質樹脂層3と、スキン層4とのみを備える。
 1.2 金属層2
 金属層2は、厚み方向における低誘電基板材1の他端部に配置される。金属層2は、厚み方向における低誘電基板材1の他方面を形成する。金属層2は、面方向に延びる。具体的には、金属層2は、金属フィルムである。金属としては、例えば、銅、鉄、銀、金、アルミニウム、ニッケル、および、それらの合金(ステンレス、青銅)が挙げられる。金属として、好ましくは、銅が挙げられる。金属層2の厚みは、例えば、0.1μm以上、好ましくは、1μm以上であり、また、例えば、100μm以下、好ましくは、50μm以下である。
 1.3 多孔質樹脂層3
 多孔質樹脂層3は、厚み方向における金属層2の一方面に接触する。多孔質樹脂層3は、厚みを有する。多孔質樹脂層3は、面方向に延びる。多孔質樹脂層3は、厚み方向全体にわたって、樹脂マトリクス中に互いに独立する複数の閉セル30を有する。閉セル30は、樹脂マトリクスによって完全に覆われており、隣接するセルに連通しない。また、閉セル30は、その内部が、金属層2またはスキン層4に面される開放セルではない。
 多孔質樹脂層3は、多孔質樹脂層3を厚み方向に4等分したときに、第1領域31と、第2領域32と、第3領域33と、第4領域34とを、金属層2から離れる方向に向かって順に含む。多孔質樹脂層3において、第1領域31と、第2領域32と、第3領域33と、第4領域34とは、厚み方向の一方側に順に向かって位置する。
 1.3.1 第1領域31
 第1領域31は、厚み方向において多孔質樹脂層3の最他方側に位置する。第1領域31は、厚み方向における金属層2の一方面に接触する。第1領域31は、上記した閉セル30を有する。
 第1領域31における複数の閉セル30のアスペクト比の平均は、0.80以上、1.20以下である。
 第1領域における複数の閉セル30のアスペクト比ARの平均が0.80未満、または、1.20超過であれば、低誘電基板材1の加工性が低下する。加工性は、完全硬化前(後述)の前駆体フィルムを加熱により硬化すること、さらには、低誘電基板材1をプレスすることによっても、物性が変動しにくい性質を含む。物性は、多孔質樹脂層3の厚み、誘電率および/または誘電正接を含む。
 上記したアスペクト比ARは、多孔質樹脂層3を断面で見たときに、厚み方向における閉セル30の長さL2に対する、直交方向における閉セルの長さL1の比である。直交方向は、厚み方向に直交しており、図1における左右方向に相当する。
 第1領域における複数の閉セル30のアスペクト比ARの平均は、好ましくは、0.85以上、より好ましくは、0.90以上、さらに好ましくは、0.95以上であり、また、好ましくは、1.15以下、より好ましくは、1.10以下、さらに好ましくは、1.05以下である。第1領域における複数の閉セル30のアスペクト比ARの平均が上記した上限以下、または、上記した下限以上であれば、低誘電基板材1の加工性をより一層向上できる。
 閉セル30のセルの長手方向長さの平均は、例えば、1μm以上、100μm以下である。なお、閉セル30のセルの長手方向長さの平均は、アスペクト比ARの平均が1であれば、セル径に相当する。
 なお、第1領域31は、閉セル30の他に、上記した開放セルを含んでもよい。
 1.3.2 第2領域32~第4領域34
 第2領域32と第3領域33と第4領域34とのそれぞれは、上記した第1領域31と同様の構成を有する。ただし、第2領域32と第3領域33と第4領域34とのそれぞれにおける複数の閉セル30のアスペクト比ARの平均は、例えば、0.80以上、1.20以下である。
 後述する製造方法の観点から、第1領域31~第4領域34中、第1領域31のアスペクト比ARの平均が1.0から離れやすい傾向にある。しかし、本発明のように、第1領域31~第4領域34において、第1領域31についてアスペクト比ARの平均が0.80以上、1.20以下であることによって、第2領域32~第4領域34のそれぞれにおけるアスペクト比ARの平均も、自ずと0.80以上、1.20以下となる。
 また、第2領域32~第4領域34における閉セル30のセルの長手方向長さの平均は、例えば、第1領域31のそれと同一またそれよりも大きい。
 1.3.3 多孔質樹脂層3の材料
 多孔質樹脂層3の材料は、樹脂である。樹脂は、限定されない。具体的には、樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、フッ化ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、フッ素樹脂(ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)を含む)、および、液晶ポリマー(LCP)が挙げられる。これらは、単独使用または2種以上併用することができる。上記した樹脂のうち、好ましくは、ポリイミド樹脂が挙げられる。ポリイミド樹脂の物性および製造方法を含む詳細は、例えば、WO2018/186486号、および、特開2020-172667号公報に記載されている。なお、ポリイミド樹脂は、単にポリイミドと称呼することがある。
 1.3.4 多孔質樹脂層3における他の物性
 多孔質樹脂層3を、450℃、1時間、加熱した後の質量減少率は、例えば、3.0質量%以下、好ましくは、2.0質量%以下、より好ましくは、1.8質量%以下であり、また、例えば、0.1質量%以上、好ましくは、1.5質量%以上である。
 多孔質樹脂層3の質量減少率が上記した上限以下であれば、加熱および/またはプレスにおける多孔質樹脂層3の誘電率および/または誘電正接の変動を抑制できる。多孔質樹脂層3の質量減少率の測定方法は、後の実施例で記載される。
 多孔質樹脂層3がポリイミドからなる場合には、多孔質樹脂層3のイミド化率は、例えば、0.920以上、好ましくは、0.950以上である。
 多孔質樹脂層3のイミド化率が上記した下限以上であれば、熱加工時における多孔質樹脂層3の誘電率および/または誘電正接の変動を抑制できる。多孔質樹脂層3のイミド化率の測定方法は、後の実施例で記載される。
 多孔質樹脂層3の空孔率は、例えば、50%以上、好ましくは、60%以上、より好ましくは、70%以上である。なお、多孔質樹脂層3の空孔率は、例えば、100%未満、さらには、99%以下である。多孔質樹脂層3がポリイミドからなる場合には、空孔率は下記式から求められる。
 空孔率(%)=(1-多孔質樹脂層3の比重/ポリイミドの比重)×100
 多孔質樹脂層3の周波数10GHzにおける誘電率は、例えば、1.63以下、また、例えば、1.55以上である。多孔質樹脂層3の誘電率は、共振器法により、測定される。
 多孔質樹脂層3の周波数10GHzにおける誘電正接は、例えば、0.006以下、好ましくは、0.005以下、より好ましくは、0.004以下、さらに好ましくは、0.003以下であり、また、例えば、0.002以上である。多孔質樹脂層3の誘電正接は、共振器法により、測定される。
 多孔質樹脂層3の厚みは、例えば、2μm以上、好ましくは、5μm以上であり、また、例えば、1,000μm以下、好ましくは、500μm以下である。
 1.4 スキン層4
 スキン層4は、厚み方向における低誘電基板材1の一端部に配置される。スキン層4は、厚み方向における低誘電基板材1の一方面を形成する。スキン層4は、面方向に延びる。スキン層4は、厚み方向における多孔質樹脂層3の一方面に接触する。例えば、スキン層4は、多孔質樹脂層3の樹脂と同一の樹脂からなる緻密膜である。スキン層4の厚みは、例えば、1μm以上、また、例えば、50μm以下である。スキン層4の空孔率は、0.1%以下、さらには、0%である。
 1.5 低誘電基板材1の製造方法
 低誘電基板材1の製造方法を説明する。
 まず、金属層2を準備する。
 次いで、上記した樹脂の前駆体と、多孔化剤と、核剤と、溶媒とを含むワニスを調製し、次いで、ワニスを、厚み方向における金属層2の一方面に塗布して塗膜を形成する。ワニスにおける多孔化剤、核剤および溶媒の、種類および配合割合等は、例えば、WO2018/186486号に記載されている。
 樹脂がポリイミドである場合を説明する。ポリイミドの前駆体は、例えば、ジアミン成分と、酸二無水物成分との反応生成物である。ジアミン成分としては、例えば、芳香族ジアミン、および、脂肪族ジアミンが挙げられる。ジアミン成分として、好ましくは、上記した上限以下の引張弾性率を得る観点から、芳香族ジアミンが挙げられる。
 また、ジアミン成分と、酸二無水物成分とは、それぞれ、単独使用または併用することができる。具体的には、ジアミン成分として、好ましくは、芳香族ジアミンの単独使用が挙げられる。
 芳香族ジアミンとしては、第1ジアミン、第2ジアミン、および、第3ジアミンが挙げられる。
 第1ジアミンは、単数の芳香環を含有する。第1ジアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、ジメチルベンゼンジアミン、および、エチルメチルベンゼンジアミンが挙げられる。好ましくは、フェニレンジアミンが挙げられる。フェニレンジアミンとしては、例えば、o-フェニレンジアミン、m-フェニレンジアミン、および、p-フェニレンジアミンが挙げられる。フェニレンジアミンとして、好ましくは、p-フェニレンジアミンが挙げられる。p-フェニレンジアミンは、PDAと略称される場合がある。
 第2ジアミンは、複数の芳香環と、それらの間に配置されるエーテル結合とを含有する。第2ジアミンとしては、例えば、オキシジアニリンが挙げられる。オキシジアニリンとしては、例えば、3,4’-オキシジアニリン、および、4,4’-オキシジアニリンが挙げられる。好ましくは、4,4’-オキシジアニリン(別名:4,4-ジアミノジフェニルエーテル)が挙げられる。4,4’-オキシジアニリンは、ODAと略称される場合がある。
 第3ジアミンは、複数の芳香環と、それらの間に配置されるエステル結合とを含有する。第3ジアミンとしては、例えば、アミノフェニルアミノベンゾエートが挙げられ、好ましくは、4-アミノフェニル-4-アミノベンゾエートが挙げられる。4-アミノフェニル-4-アミノベンゾエートは、APABと略称される場合がある。
 なお、芳香族ジアミンとして、第1ジアミンから第3ジアミンの他に、例えば、4,4’-メチレンジアニリン、4,4’-ジメチレンジアニリン、4,4’-トリメチレンジアニリン、および、ビス(4-アミノフェニル)スルホンも挙げられる。
 上記したジアミン成分は、単独使用でき、また、それらを併用できる。ジアミン成分として、好ましくは、第1ジアミン、第2ジアミン、および、第3ジアミンの組合せが挙げられる。より好ましくは、p-フェニレンジアミン(PDA)、4,4’-オキシジアニリン(ODA)、および、4-アミノフェニル-4-アミノベンゾエート(APAB)の組合せが挙げられる。
 ジアミン成分における第1ジアミンのモル分率は、例えば、10モル%以上、好ましくは、20モル%以上であり、また、例えば、70モル%以下、好ましくは、65モル%以下である。ジアミン成分における第2ジアミンのモル分率は、例えば、5モル%以上、好ましくは、10モル%以上であり、また、例えば、40モル%以下、好ましくは、30モル%以下である。ジアミン成分における第3ジアミンのモル分率は、例えば、5モル%以上、例えば、10モル%以上であり、また、例えば、40モル%以下、好ましくは、30モル%以下である。
 また、第1ジアミンと第2ジアミンとの合計100モル部に対する第3ジアミンのモル部は、例えば、5モル部以上、好ましくは、10モル部以上、より好ましくは、20モル部以上であり、また、例えば、100モル部以下、好ましくは、50モル部以下、より好ましくは、30モル部以下である。
 酸二無水物成分は、限定されない。酸二無水物成分は、例えば、芳香環を含む酸二無水物を含有する。芳香環を含む酸二無水物としては、例えば、芳香族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、および、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。これらは、単独使用または併用できる。芳香環を含む酸二無水物として、好ましくは、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。ビフェニルテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、3,3’-4,4’-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2’-3,3’-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4’-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、および、3,3’,4,4’-ジフェニルエ-テルテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。ビフェニルテトラカルボン酸二無水物として、好ましくは、3,3’-4,4’-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。なお、3,3’-4,4’-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物は、BPDAと略称される場合がある。
 ジアミン成分と酸二無水物成分との割合は、ジアミン成分のアミノ基(-NH)のモル量と、酸二無水物成分の酸無水物基(-CO-O-CO-)のモル量が、例えば、等量となるように、調整される。
 ポリイミドの前駆体を調製するには、上記したジアミン成分と、上記した酸二無水物成分と、溶媒とを配合して、ワニスを調製し、かかるワニスを加熱して、前駆体溶液を調製する。続いて、前駆体溶液に核剤および多孔化剤を配合して、多孔前駆体溶液を調製する。
 その後、多孔前駆体溶液を、厚み方向における金属層2の一方面に塗布して、塗膜を形成する。
 その後、塗膜を加熱により乾燥することにより、前駆体フィルムを形成する。上記した加熱によって、溶媒の除去が進行しつつ、核剤を核とした、ポリイミド前駆体と多孔化剤との相分離構造を有する前駆体フィルムが調製される。また、塗膜の加熱によって、厚み方向における前駆体フィルムの一方面にスキン層4が形成される。加熱時間は、例えば、160℃以下である。加熱時間は、例えば、1000秒以下である。
 その後、例えば、超臨界二酸化炭素を溶媒として用いる超臨界抽出法により、多孔化剤を前駆体フィルムから抽出する(引き抜く、あるいは、除去する)。これによって、硬化前の多孔質樹脂層3が形成される。
 その後、前駆体フィルムを加熱により硬化させる。つまり、前駆体フィルムのイミド化を進行させる。温度は、例えば、340℃以上、好ましくは、350℃以上、より好ましくは、360℃以上であり、また、例えば、410℃以下、好ましくは、390℃以下、より好ましくは、380℃以下、さらに好ましくは、370℃以下である。温度が上記した下限以上であれば、多孔質樹脂層3の質量減少率を低減して、イミド化率を適度に高めながら、上記したアスペクト比ARの平均を有する多孔質樹脂層3を形成できる。温度が上記した上限以下であれば、上記したアスペクト比ARの平均を有する多孔質樹脂層3を形成できる。
 これによって、硬化後のポリイミドからなる多孔質樹脂層3を形成する。
 以上によって、低誘電基板材1を製造する。
 1.6 低誘電基板材1の用途
 低誘電基板材1の用途は、限定されない。低誘電基板材1は、例えば、フレキシブル配線板に加工される。その際、低誘電基板材1は、例えば、厚み方向にプレスされる。
 また、プレスの前または後には、金属層2は、例えば、エッチングされて、パターンニングされる。
 2. 一実施形態の作用効果
 この低誘電基板材1では、第1領域31における複数の閉セル30のアスペクト比の平均は、0.80以上、1.20以下であるので、加工性に優れる。
 具体的には、低誘電基板材1の加工時のプレス前後における多孔質樹脂層3の厚みの変動を抑制でき、さらには、多孔質樹脂層3の誘電率および/または誘電正接の変動を抑制できる。
 3.変形例
 以下の変形例において、上記した一実施形態と同様の部材および工程については、同一の参照符号を付し、その詳細な説明を省略する。また、変形例は、特記する以外、一実施形態と同様の作用効果を奏することができる。さらに、一実施形態およびその変形例を適宜組み合わせることができる。
 3.1 第1変形例
 加熱(硬化)前の前駆体フィルムを多孔質樹脂層3として取り扱うこともできる。
 上記した前駆体フィルムを多孔質樹脂層3として備える低誘電基板材1は、その後の加熱(硬化)による厚みの変動を抑制できる。
 3.2 第2変形例
 第1変形例では、図2に示すように、低誘電基板材1は、スキン層4を備えず、別の金属層5をさらに備えることができる。別の金属層5は、厚み方向における低誘電基板材1の他端部に配置される。
 多孔質樹脂層3において、別の金属層5は、多孔質樹脂層3の一方面に配置される。具体的には、別の金属層5は、多孔質樹脂層3の一方面に接触する。別の金属層5は、面方向に延びる。別の金属層5は、金属層2と同一の構成を有する。
 4等分された領域のうちの2つの領域であって、金属層2に隣接する領域、および、別の金属層5に隣接する領域(仮想線)のそれぞれのアスペクト比ARの平均を算出し、それらのうち低い方の平均を、第1領域31のアスペクト比ARの平均と定義できる。図2中、金属層2に隣接する領域が第1領域31とされる場合を括弧外に記載する。図2中、別の金属層5に隣接する領域が第1領域31とされる場合を括弧内に記載する。
 3.3 他の変形例
 図示しないが、低誘電基板材1は、金属層2と、多孔質樹脂層3とを備え、スキン層4および別の金属層5を備えない。
 図示しないが、低誘電基板材1は、金属層2と、多孔質樹脂層3と、スキン層4と、別の金属層5とを備える。
 図示しないが、スキン層4は、厚み方向における多孔質樹脂層3の一方面および他方面に配置されてもよい。
 図示しないが、接着剤層が、厚み方向における多孔質樹脂層3の一方面および他方面に配置されてもよい。
 図示しないが、スキン層4は、厚み方向における多孔質樹脂層3の一方面または他方面に配置されてもよい。
 以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。また、以下の記載において用いられる配合割合(含有割合)、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合(含有割合)、物性値、パラメータなど該当記載の上限(「以下」、「未満」として定義されている数値)または下限(「以上」、「超過」として定義されている数値)に代替することができる。
 1. 低誘電基板材1の製造
  実施例1
 p-フェニレンジアミン(PDA)(第1ジアミン)0.66モルと、4,4’-オキシジアニリン(ODA)(第2ジアミン)0.22モルと、4-アミノフェニル-4-アミノベンゾエート(APAB)(第3ジアミン)0.22モルとをN-メチル-2-ピロリドン(NMP)で溶解し、ジアミン成分溶液を調製した。続いて、ジアミン成分溶液に3,3’-4,4’-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)1.00モルを加え、80℃にて攪拌した。攪拌を止め、放冷して、ポリイミド前駆体溶液を調製した。
 ポリイミド前駆体溶液の固形分濃度は、13質量%であった。
 ポリイミド前駆体溶液100質量部に対して、多孔化剤としての重量平均分子量が400のポリオキシエチレンジメチルエーテル(日油製 グレード:MM400)150質量部と、核剤としての粒径1μm以下のPTFE粉末3質量部とを添加し、それらを攪拌して透明な均一溶液を得た。得られた溶液にイミド化触媒として2-メチルイミダゾール4質量部を添加し、ワニスを調製した。ワニスを銅フィルムからなる金属層2へ塗布して、塗膜を形成し、120~160℃で540秒間、加熱して乾燥することによって、NMPを除去した。これにより、厚み50μm程度のポリイミド前駆体フィルムを、厚み方向における金属層2の一方面に作製した。
 その後、超臨界二酸化炭素を溶媒として用いる超臨界抽出法により、多孔化剤の抽出除去、残存NMPの相分離、および、空孔(閉セル)形成を促進した。これにより、空孔を有する前駆体フィルムを得た。続いて、前駆体フィルムを360℃で加熱して、イミド化した。これによって、低誘電基板材1を得た。
  実施例2、比較例1、および、比較例2
 実施例1と同様にして、低誘電基板材1を得た。但し、イミド化時の加熱温度は、表1に記載の通り、変更した。
 2. 評価
 各実施例および各比較例の低誘電基板材1に関し、下記の事項を評価した。その結果を表1に記載する。
 2.1 多孔質樹脂層3の質量減少率
 多孔質樹脂層3 2mgを採取して、サンプルを得た。サンプルを450℃、1時間、加熱した。加熱後のサンプル質量減少率を下記式に基づいて求めた。
 [加熱前のサンプルの質量-加熱後のサンプルの質量]/(加熱後のサンプルの質量)×100
 2.2 多孔質樹脂層3のイミド化率
 下記の装置および方法によって、赤外吸収分光法(IR)により得られるピークの強度比として、多孔質樹脂層3のイミド化率を算出した。
装置:Nicolet IR-200
測定条件:ATR , 積算回数128回 , 分解能 2cm-1
イミド化強度比:1773 cm-1、および、3064 cm-1の強度比から、を測定した。続いて、比較例2の多孔質樹脂層3(420℃加熱品)を完全硬化品とし、比較例2のイミド化強度比を基準(すなわち、1)として、実施例1、実施例2および比較例1のそれぞれのイミド率を算出した。
 2.3 第1領域31における閉セル30のアスペクト比ARの平均
 下記の装置および条件によって、低誘電基板材1の断面SEM観察を実施して、SEM画像を取得した。SEM画像において、第1領域31において観察されるすべて閉セル30のアスペクト比ARを求め、それらの平均を求めた。
SEM装置:SU8020、日立社製
測定条件:加速電圧2.0 kV
観察倍率:×750
 2.4 多孔質樹脂層3の厚み
 多孔質樹脂層3の厚みを、厚み計(HKT-1200、フジワーク社製)を用いて測定した。
 2.5 多孔質樹脂層3の厚みの変動
 低誘電基板材1を、450℃で、1時間加熱した。加熱後の低誘電基板材1の厚みを求めた。そして、加熱後の低誘電基板材1の厚みの変動を求めた。
 続いて、加熱後の低誘電基板材1を、5MPaで、5分間プレスした。プレス後の低誘電基板材1の厚みを求めた。そして、プレス後の低誘電基板材1の厚みの変動を求めた。
 2.6 多孔質樹脂層3の誘電率および誘電正接
 10GHzにおける多孔質樹脂層3の誘電率および誘電正接のそれぞれを、下記の装置および方法により、求めた。
装置:PNAネットワークアナライザー(アジレント・テクノロジー社製)
Split Post 誘電体共振器(SPDR)法により、求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記請求の範囲に含まれる。
 低誘電基板材は、フレキシブル配線板に加工される。
1 低誘電基板材
2 金属層
3 多孔質樹脂層
5 金属層

Claims (1)

  1.  金属層と、厚み方向における前記金属層の一方面に配置される多孔質樹脂層とを備え、
     前記多孔質樹脂層は、前記多孔質樹脂層を厚み方向に4等分したときに、前記金属層から離れる方向に向かって順に位置する第1領域と、第2領域と、第3領域と、第4領域とを含み、
     少なくとも前記第1領域は、樹脂マトリクス中に互いに独立する複数の閉セルを有し、
     前記第1領域における複数の前記閉セルのアスペクト比であって、断面視において、厚み方向における前記閉セルの長さL2に対する、前記厚み方向に直交する方向における前記閉セルの長さL1の比であるアスペクト比(L1/L2)の平均は、0.80以上、1.20以下である、低誘電基板材。
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