WO2022065630A1 - Abs계 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 - Google Patents

Abs계 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 Download PDF

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WO2022065630A1
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compound
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남진오
한승훈
김성룡
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(주) 엘지화학
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Definitions

  • the present invention relates to an ABS-based resin composition, a method for manufacturing the same, and a molded article comprising the same, and more particularly, when the impact strength is improved in the prior art, the colorability and gloss are poor, and conversely, when the colorability and gloss are improved, the impact strength is increased It relates to an ABS-based resin composition excellent in both impact strength, colorability and gloss, which was difficult to improve at the same time due to the worsening trade-off relationship, a manufacturing method thereof, and a molded article manufactured therefrom.
  • the vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer represented by acrylonitrile-butadiene-styrene resin (hereinafter referred to as 'ABS-based resin') is a high-impact polystyrene (HIPS) It solves the disadvantages of low heat resistance and rigidity, and it has excellent physical properties such as high impact resistance, chemical resistance, thermal stability, colorability, fatigue resistance, rigidity, and workability. Due to these characteristics, ABS-based resins are used as interior/exterior materials for automobiles, office equipment, parts for various electric/electronic products, or materials for toys.
  • HIPS high-impact polystyrene
  • an additive such as silicone is mixed to improve the impact strength of the ABS-based resin.
  • ABS-based resin composition that simultaneously improves impact strength, colorability and gloss while not lowering the original physical properties of the ABS-based resin.
  • the present base material is improved at the same time due to a trade-off relationship in which, when the impact strength is improved, the colorability and glossiness are inferior, and on the contrary, when the colorability and glossiness are improved, the impact strength is poor.
  • An object of the present invention is to provide an ABS-based resin composition excellent in impact strength, colorability and gloss, which was difficult to do, a method for manufacturing the same, and a molded article manufactured therefrom.
  • the present substrate is a vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer 20 to 40% by weight and aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer 60 to 80% by weight of the base resin comprising 100 parts by weight; And it provides an ABS-based resin composition comprising 0.1 to 5 parts by weight of polyether-modified polysiloxane.
  • the polyether-modified polysiloxane may be preferably polydialkylsiloxane modified with alkylene oxide.
  • the polyether-modified polysiloxane may be at least one selected from the group consisting of branched polyether-modified polysiloxane, terminal polyether-modified polysiloxane, and branched-terminated polyether-modified polysiloxane.
  • the polyether-modified polysiloxane may preferably have a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 g/mol.
  • the vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer preferably contains 40 to 80 wt% of a conjugated diene rubber, 10 to 40 wt% of an aromatic vinyl compound, and 1 to 20 wt% of a vinyl cyan compound. It may be a graft copolymer that has been polymerized.
  • the aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer may preferably include 60 to 80 wt % of the aromatic vinyl compound and 20 to 40 wt % of the vinyl cyan compound.
  • the aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer may have a weight average molecular weight of 50,000 to 200,000 g/mol.
  • the ABS-based resin composition may preferably include 0.1 to 5 parts by weight of an inorganic pigment.
  • the inorganic pigment may preferably be carbon black.
  • the ABS-based resin composition may have a Color L value of 28.5 or less measured using a color difference meter (Color-Eye 7000A, SCI mode).
  • the ABS-based resin composition may have a gloss (gloss) of 86 or more measured at 45° with a gloss meter VG7000.
  • the ABS-based resin composition may preferably have an impact strength of 30 kgf ⁇ cm/cm or more measured at a thickness of 1/8′′ of a specimen according to ASTM D256.
  • the base material includes 100 parts by weight of a base resin comprising 20 to 40% by weight of a vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer and 60 to 80% by weight of an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer; And 0.1 to 5 parts by weight of polyether-modified polysiloxane; provides a method for producing an ABS-based resin composition comprising the step of extruding after melt-kneading under conditions of 200 to 250 °C and 100 to 400 rpm, including.
  • the present substrate provides a molded article comprising the ABS-based resin composition.
  • impact strength, colorability and glossiness which were difficult to improve at the same time due to the trade-off relationship in which conventionally, when the impact strength is improved, the colorability and gloss are inferior, and conversely, when the colorability and gloss are improved, the impact strength is poor. All are effective in providing an excellent ABS-based resin composition, a method for manufacturing the same, and a molded article prepared therefrom.
  • ABS-based resin composition of the present disclosure a method for manufacturing the same, and a molded article manufactured therefrom will be described in detail.
  • the present inventors mix the ABS-based resin and the SAN-based resin in a predetermined ratio, and when a predetermined polyether-modified polysiloxane is included in a predetermined amount, the trade in impact strength, colorability and gloss that has been conventionally applied to ABS-based resins The -off relationship was not established, and it was confirmed that the impact strength, colorability, and gloss were all unexpectedly improved, and based on this, further research was conducted to complete the present invention.
  • the ABS-based resin composition of the present invention is a vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer in an amount of 20 to 40 wt% and an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer in an amount of 100 wt% to a base resin comprising 60 to 80 wt% wealth; and 0.1 to 5 parts by weight of polyether-modified polysiloxane, and in this case, when the impact strength is improved in the prior art, the colorability and gloss are inferior, and conversely, when the colorability and gloss are improved, the impact strength is poor. There is an advantage in that all of the impact strength, colorability and glossiness, which were difficult to be improved at the same time due to the off relationship, are improved.
  • ABS-based resin composition of the present substrate is divided and looked at in detail as follows.
  • the vinyl cyanide compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer of the present disclosure is, for example, 20 to 40 wt%, preferably 20 to 35 wt%, more preferably 20 to 30 wt%, more in the base resin Preferably, it may be included in an amount of 23 to 27% by weight, and within this range, there is an excellent effect of mechanical strength, fluidity, and balance of physical properties.
  • the vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer preferably contains 40 to 80 wt% of a conjugated diene rubber, 10 to 40 wt% of an aromatic vinyl compound, and 1 to 20 wt% of a vinyl cyan compound. It may be a graft copolymer that has been polymerized, and in this case, there is an effect of excellent impact resistance.
  • the vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer comprises 45 to 70 wt% of a conjugated diene rubber, 20 to 40 wt% of an aromatic vinyl compound, and 5 to 20 wt% of a vinyl cyanide compound It may be a graft-polymerized graft copolymer, and in this case, there is an effect of excellent impact resistance.
  • the vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer comprises 50 to 65 wt% of a conjugated diene rubber, 20 to 35 wt% of an aromatic vinyl compound, and 5 to 15 wt% of a vinyl cyan compound It may be a graft-polymerized graft copolymer, and in this case, there is an effect of excellent impact resistance.
  • the conjugated diene rubber may preferably have an average particle diameter of 50 to 500 nm, more preferably 100 to 500 nm, still more preferably 150 to 400 nm, still more preferably 200 to 350 nm, most preferably is 250 to 320 nm, and within this range, mechanical properties of the ABS-based resin composition and physical properties such as colorability are excellent.
  • the average particle diameter of the conjugated diene rubber may be measured as an intensity value in Gaussian mode using a Nicomp 370HPL device manufactured by Nicomp of the United States by a dynamic laser light scattering method.
  • the sample is prepared by diluting 0.1 g of Latex (TSC 35-50wt%) 1,000-5,000 times with deionized water or distilled water, that is, diluting it appropriately so as not to significantly deviate from the Intensity Setpoint 300kHz, and putting it in a glass tube, and measure
  • the method is auto-dilution and measured with a flow cell
  • the measurement mode is dynamic light scattering method/Intensity 300KHz/Intensity-weight Gaussian Analysis
  • the setting value is temperature 23°C, measuring wavelength 632.8nm, channel width It can measure as 10 microseconds.
  • the conjugated diene compound is, for example, 1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, isoprene, chloroprene and pyrerylene. It may be at least one selected from the group consisting of.
  • the aromatic vinyl compound may be, for example, at least one selected from the group consisting of styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, o-ethylstyrene, p-ethylstyrene, and vinyltoluene.
  • the vinyl cyan compound may be, for example, at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, and derivatives thereof.
  • the conjugated diene rubber may be at least one of butadiene polymer, butadiene-styrene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, ethylene-propylene copolymer, and polymers derived therefrom, but is not limited thereto.
  • polymer derived in the present description means copolymerized with other monomers or polymers not originally included in the copolymer, or copolymerized with a derivative of the monomer.
  • a derivative is a compound in which a hydrogen atom or an atomic group of the original compound is substituted with another atom or atomic group, and for example, refers to a compound substituted with a halogen or an alkyl group.
  • the vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer can be prepared by a known polymerization method including, for example, emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, and the like, and is preferably prepared by emulsion polymerization.
  • a known polymerization method including, for example, emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, and the like, and is preferably prepared by emulsion polymerization.
  • the method for preparing the vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer by emulsion polymerization is 100 parts by weight of the conjugated diene rubber, the aromatic vinyl compound, and the vinyl cyan compound included in the graft copolymer.
  • a conjugated diene rubber Based on 40 to 80% by weight of a conjugated diene rubber, 0.1 to 5 parts by weight of an emulsifier, 0.1 to 3 parts by weight of a molecular weight regulator, and 0.05 to 1 parts by weight of a polymerization initiator, 1 to 20% by weight of a vinyl cyanide compound and 10 parts by weight of an aromatic vinyl compound It may include the step of polymerizing by continuously or batch input of a monomer mixture containing 40% by weight.
  • the emulsifier may be, for example, at least one selected from the group consisting of allyl aryl sulfonate, alkali methyl alkyl sulfonate, sulfonated alkyl ester, fatty acid soap and rosin acid alkali salt, and in this case, excellent stability of polymerization reaction It works.
  • the molecular weight modifier may be, for example, at least one selected from the group consisting of t-dodecyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, n-octyl mercaptan and carbon tetrachloride, and is preferably t-dodecyl mercaptan.
  • the polymerization initiator may be, for example, at least one selected from the group consisting of potassium persulfate, sodium persulfate and ammonium persulfate, and in this case, polymerization efficiency and properties of the polymer to be prepared are excellent.
  • the latex obtained by the emulsion polymerization is, for example, sulfuric acid, MgSO 4 , CaCl 2 or Al 2 (SO 4 ) 3 After agglomeration with a coagulant such as aging, dehydration and drying, it can be obtained in a powder state.
  • a coagulant such as aging, dehydration and drying
  • the method for preparing the vinyl cyanide compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer is not particularly limited when using conditions, methods, and devices commonly used in the art to which the present invention pertains as long as it follows the definition of the present invention. does not
  • the aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer of the present disclosure is, for example, 60 to 80% by weight, preferably 65 to 80% by weight, more preferably 70 to 80% by weight, still more preferably 73 to 77% by weight in the base resin. It may be included in weight %, and there is an excellent effect of mechanical strength, fluidity and physical property balance within this range.
  • the aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer is not particularly limited in the case of an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer (SAN-based resin) generally meaning in this field, and preferably aromatic vinyl compounds 60 to 80 It may include 20 to 40 wt% of a vinyl cyanide compound by weight, and in this case, there is an advantage in excellent processability and productivity due to improved fluidity of the ABS-based resin composition.
  • SAN-based resin aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer
  • the aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer may include 70 to 80 wt% of an aromatic vinyl compound and 20 to 30 wt% of a vinyl cyan compound, and in this case, the processability and productivity of the ABS-based resin composition are improved. It has excellent advantages in mechanical properties such as impact strength, heat resistance and colorability.
  • the aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer may include 70 to 75 wt % of the aromatic vinyl compound and 25 to 30 wt % of the vinyl cyanide compound, in which case the processability and productivity of the ABS-based resin composition While this is excellent, there are excellent effects such as mechanical properties such as impact strength, heat resistance and colorability.
  • the aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer may be prepared by, for example, bulk polymerization or emulsion polymerization, but it may be preferable to prepare by bulk polymerization in terms of manufacturing cost.
  • the aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer may have a weight average molecular weight of preferably 50,000 to 200,000 g/mol, more preferably 80,000 to 180,000 g/mol, still more preferably 100,000 to 150,000 g/mol, More preferably, it is 120,000 to 150,000 g/mol, and within this range, the desired fluidity is obtained, so that processability, productivity, etc. are excellent, and there is an advantage of excellent colorability.
  • the weight average molecular weight may be measured by a gel permeation chromatography (GPC) method, and as a specific example, it may be measured as a value converted to standard polystyrene measured by GPC.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the weight average molecular weight is a detailed measurement example, and it can be measured as a relative value with respect to a standard PS (standard polystyrene) sample through GPC (Gel Permeation Chromatography, waters breeze) using THF (tetrahydrofuran) as an eluent. .
  • solvent THF
  • column temperature 40°C
  • flow rate 0.3ml/min
  • sample concentration 20mg/ml
  • injection amount 5 ⁇ l
  • column model 1xPLgel 10 ⁇ m MiniMix-B (250x4.6mm) + 1xPLgel 10 ⁇ m MiniMix-B (250x4.6mm) + 1xPLgel 10 ⁇ m MiniMix-B Guard (50x4.6mm)
  • equipment name Agilent 1200 series system
  • Refractive index detector Agilent G1362 RID
  • RI temperature 35°C
  • data processing Agilent ChemStation S/W
  • test method Mn, Mw and PDI
  • the method for preparing the aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer is not particularly limited if conditions, methods, and apparatuses commonly used in the art to which the present invention pertains are used as long as the definition of the present invention is followed.
  • the polyether-modified polysiloxane of the present disclosure may be included, for example, in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin, preferably 0.2 to 3 parts by weight, more preferably 0.3 to 3 parts by weight, even more preferably 0.4 to 2.5 parts by weight, even more preferably 0.5 to 2.5 parts by weight, particularly preferably 1 to 2.5 parts by weight, particularly more preferably 1.5 to 2.5 parts by weight, within which impact strength, colorability and glossiness are All of them are excellent, in particular, there is an advantage of excellent chemical resistance.
  • the polyether-modified polysiloxane may be preferably a polysiloxane modified with an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or tetramethylene oxide, more preferably modified with ethylene oxide and/or propylene oxide It is a polydialkyl siloxane, and in this case, the impact strength, colorability, and glossiness are all excellent.
  • the polyether-modified polysiloxane may preferably be at least one selected from the group consisting of polydimethyl siloxane, polydiethyl siloxane, polydipropyl siloxane, polydibutyl siloxane and polydipentyl siloxane, in which case impact strength, colorability and Both have the advantage of being excellent in glossiness.
  • the polyether-modified polysiloxane is preferably at least one selected from the group consisting of branched polyether-modified polysiloxane, terminal-type polyether-modified polysiloxane, and side-chain-terminated polyether-modified polysiloxane, and more preferably, branched-chain polyether-modified polyether-modified polysiloxane It may be at least one selected from the group consisting of polydialkyl siloxane, terminal-type polyether-modified polydialkyl siloxane, and branched-terminated polyether-modified polydialkyl siloxane, and in this case, it has excellent impact strength, colorability and glossiness. there is.
  • the branched polyether modification means that the polyether residue is bonded to the side chain with respect to the polysiloxane main chain, and the terminal polyether modification means that the polyether residue is bonded to the end (chain end),
  • the side chain-terminated polyether modification means that the polyether residue is bonded to both the side chain and the terminal.
  • the branched polyether-modified polydialkyl siloxane may more preferably be a polymer represented by the following Chemical Formula 1, and in this case, it has an advantage of excellent impact strength, colorability and gloss.
  • PE in Formula 1 represents a polyether moiety
  • R 1 represents an alkyl group
  • R 2 represents an alkylene group
  • x, y, and z are arbitrary numbers, specifically, an integer of 50 to 1,000.
  • the alkyl group is, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, still more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, even more preferably may be an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkyl group may be, for example, linear, branched or cyclic.
  • alkyl group examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, It may be at least one selected from the group consisting of n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and cycloheptyl group.
  • alkyl group may be optionally substituted with one or more substituents.
  • the alkylene group is, for example, an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, preferably an alkylene group having 1 to 16 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and still more preferably an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. , and more preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkylene group may be, for example, linear, branched or cyclic.
  • alkylene group may be optionally substituted with one or more substituents.
  • the substituent substituted for the alkyl group or the alkylene group is, for example, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, an epoxy group, a cyano group, a thiol group, a carboxyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group Or it may be an aryl group, etc., but is not limited thereto.
  • the polyether-modified polysiloxane preferably has a surface tension of 15 to 30 mN/m, and within this range, impact strength, colorability, and gloss are all excellent.
  • the surface tension is not particularly limited when measured by a method commonly used in the art to which the present invention pertains, but may be measured by a droplet method as a specific example.
  • the polyether-modified polysiloxane preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 g/mol, more preferably 20,000 to 35,000 g/mol, and has excellent impact strength, colorability and glossiness within this range. there is.
  • the weight average molecular weight may be measured as a value converted to standard polystyrene measured by Gel Permeation Chromatograph (GPC).
  • the method for preparing the polyether-modified polysiloxane is not particularly limited when using conditions, methods, and devices commonly used in the technical field to which the present invention pertains as long as the definition of the present invention is followed.
  • the inorganic pigment of the present disclosure may preferably be carbon black, titanium dioxide (TiO 2 ), or a mixture thereof, and in this case, it has excellent colorability and low discoloration while maintaining mechanical properties.
  • the carbon black is preferably at least one selected from the group consisting of ketjen black, acetylene black, furnace black and channel black, and in this case, mechanical properties are It has excellent colorability while maintaining it, and has the effect of having a low degree of discoloration.
  • the carbon black may be a masterbatch mixed with an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer, and in this case, it has excellent colorability and low discoloration while maintaining mechanical properties.
  • the carbon black masterbatch may include preferably 30 to 70 wt% of an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer and 30 to 70 wt% of carbon black, and more preferably an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer. It may contain 50 to 70% by weight and 30 to 50% by weight of carbon black, and has excellent colorability and low discoloration while maintaining mechanical properties within this range.
  • the inorganic pigment is preferably used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 3 parts by weight, still more preferably 0.5 to 2 parts by weight, even more preferably 0.5 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. It may be included, and while maintaining mechanical properties within this range, there is an effect of excellent colorability and a low degree of discoloration.
  • the ABS-based resin composition of the present disclosure may preferably have a melt index (MFR) of 15 to 25 g/10min under 220° C. and 10 kg conditions, more preferably 18 to 25 g/10min, more preferably 18 to 25 g/10min. 23 g/10 min, there is an advantage in that the workability is excellent within this range and the physical property balance is excellent.
  • MFR melt index
  • the ABS-based resin composition preferably has a Color L value measured using a color difference meter (Color-Eye 7000A, SCI mode) of 28.5 or less, more preferably 28 or less, more preferably 27.5 or less, There is an advantage of being excellent in colorability within the range and excellent in the balance of physical properties.
  • a color difference meter Color-Eye 7000A, SCI mode
  • the ABS-based resin composition preferably has a gloss (gloss) measured at 45° with a gloss meter VG7000 of 86 or more, more preferably 87 or more, more preferably 88 or more, and the glossiness within this range is excellent, and there is an advantage of excellent balance of physical properties.
  • the ABS-based resin composition preferably fixes a specimen of 200 mm X 12.7 mm X 3.2 mm to a curvature jig having 1.1% strain, and after applying 1 cc of thinner, cracks occur in the specimen.
  • the chemical resistance as measured by the time taken may be 400 seconds or more, more preferably 450 seconds or more, still more preferably 480 seconds or more, still more preferably 500 seconds or more, particularly preferably 550 seconds or more, most preferably is 600 seconds or more, and has excellent chemical resistance and excellent physical property balance within this range.
  • the ABS-based resin composition may have an impact strength of 30 kgf ⁇ cm/cm or more, more preferably 32 kgf ⁇ cm/cm or more, even more preferably, measured at a thickness of 1/8′′ of a specimen according to ASTM D256. preferably at least 33 kgf ⁇ cm/cm, preferably 30 to 35 kgf ⁇ cm/cm, more preferably 32 to 35 kgf ⁇ cm/cm, even more preferably 33 to 35 kgf ⁇ cm/cm, within this range, there are advantages of excellent impact strength and excellent balance of properties.
  • the ABS-based resin composition if necessary, contains at least one selected from the group consisting of lubricants, flame retardants, heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, compatibilizers, pigments (except inorganic pigments), dyes and inorganic additives as the base resin 100
  • lubricants flame retardants, heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, compatibilizers, pigments (except inorganic pigments), dyes and inorganic additives
  • 0.5 to 5 parts by weight preferably 1 to 4 parts by weight, and more preferably 1.5 to 3 parts by weight based on parts by weight, within this range, without impairing the desired effect of the present invention
  • 0.5 to 5 parts by weight preferably 1 to 4 parts by weight, and more preferably 1.5 to 3 parts by weight based on parts by weight, within this range, without impairing the desired effect of the present invention
  • the original effect of the additive is well expressed.
  • the lubricant may be, for example, at least one selected from the group consisting of wax, silicone oil, and steramide.
  • the silicone oil may be, for example, at least one selected from the group consisting of dimethyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, hydroxy silicone oil, carbinol-modified silicone oil, vinyl silicone oil, and silicone acrylate.
  • the heat stabilizer is, for example, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (tris (2,4-di-t-butyl phenyl) phosphite; TBPP), 2,4,6-tri-tert-butylphenyl-2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol phosphite (2,4,6-tri-tert-butylphenyl-2-butyl -2-ethyl-1,3-propanediol phosphite), diisodecyl pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-diphosphite) -t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite (bis (2,4-
  • the antioxidant may be, for example, a hindered phenol-based antioxidant, a phosphide-based antioxidant, or a mixture thereof.
  • the method for preparing the ABS-based resin composition of the present invention preferably comprises 20 to 40 wt% of a vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer and 60 to 80 wt% of an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer.
  • the base resin including; And 0.1 to 5 parts by weight of polyether-modified polysiloxane; characterized in that it comprises a step of melt-kneading under conditions of 200 to 250 ° C and 100 to 400 rpm, including the step of extruding, and in this case, when the impact strength is improved in the prior art, the colorability It has the effect of providing an ABS-based resin composition excellent in both impact strength, colorability and gloss, which was difficult to improve at the same time due to the trade-off relationship in which impact strength is poor when colorability and gloss are improved. .
  • the melt-kneading and extruding steps may be preferably performed under 210 to 250 °C and 200 to 350 rpm, more preferably 210 to 240 °C and 250 to 350 rpm, within this range, the desired effect of the present invention has the advantage of being well expressed.
  • At the time of the melt-kneading for example, at least one selected from the group consisting of lubricants, flame retardants, heat stabilizers, anti-drip agents, antioxidants, light stabilizers, compatibilizers, pigments (however, inorganic pigments are excluded), dyes and inorganic additives.
  • lubricants flame retardants, heat stabilizers, anti-drip agents, antioxidants, light stabilizers, compatibilizers, pigments (however, inorganic pigments are excluded), dyes and inorganic additives.
  • the extrudate through the melt-kneading and extrusion steps may preferably be pellets.
  • the vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer, the aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer, the polyether-modified polysiloxane and the inorganic pigment included in the ABS-based resin composition are the same as those described above. omit the description.
  • the molded article of the present substrate is characterized in that it contains the ABS-based resin composition, and in this case, when the impact strength is improved in the prior art, the colorability and gloss are inferior, and conversely, when the colorability and gloss are improved, the impact strength is poor.
  • the molded article may be preferably an injection molded article, and more preferably may be an automobile interior or exterior material or a home appliance exterior material.
  • the molded article may preferably be manufactured including the step of injection molding the ABS-based resin composition of the present base or its pellets, and the injection molding is preferably performed at an injection temperature of 210 to 250° C., more preferably 215 to 240 °C, more preferably 220 to 230 °C; And preferably, it can be carried out under the conditions of the injection speed of 7 to 13 mm / sec, more preferably 75 to 85 mm / sec, there is an advantage that the desired effect of the present invention is well expressed within this range.
  • the manufacturing method of the molded article is not particularly limited as long as it follows the definition of the present invention when using conditions, methods, and devices commonly used in the technical field to which the present invention pertains.
  • Inorganic pigment A carbon black masterbatch (non-chemical, product name: BK50) was used.
  • the components and contents shown in Table 1 were put into a twin-screw extruder, melt-kneaded and extruded at 220° C. and 600 rpm to prepare ABS-based resin composition pellets.
  • the ABS-based resin composition pellets were dried at 80 ° C. for 3 hours and then injection molded in an injection machine at an injection temperature of 220 ° C., a mold temperature of 60 ° C. and an injection speed of 30 mm/sec to prepare a specimen for measuring physical properties.
  • Izod impact strength (kgf ⁇ cm/cm): It was measured in accordance with ASTM D256 using a specimen thickness of 1/4′′.
  • Fluidity (g/10min) Melt viscosity was measured at 220°C and 10 kg according to ASTM D256.
  • Color L Color L, a, and b values of the specimen were measured using a colorimeter (Colar-Eye 7000A, SCI mode).
  • the L value is a numerical value indicating brightness, and the lower the value, the stronger the blackness
  • the a value is a numerical value indicating the degree of red and green. It is a numerical value indicating the degree of blue, and the lower the value, the stronger the degree of blue.
  • Example 1 Example 2
  • Example 3 Example 4 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 3
  • a 25 25 25 25 25 25 25 25 25 B 75 75 75 75 75 75 75 C-1 0.5 2 C-2 0.5 2 C-3 0.5 2 D
  • the ABS-based resin composition (Examples 1 to 4) according to the present invention does not contain the polyether-modified polysiloxane according to the present invention or the ABS-based resin composition (Comparative Examples 1 to) 3)
  • the fluidity was maintained within the range of easy processing, while the impact strength, glossiness and colorability were all excellent.

Abstract

본 기재는 ABS계 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체 20 내지 40 중량% 및 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 60 내지 80 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; 및 폴리에테르 변성 폴리실록산 0.1 내지 5 중량부;를 포함하는 ABS계 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다. 본 기재에 따르면, 종래에 충격강도를 향상시키면 착색성과 광택도가 열악해지고, 반대로 착색성과 광택도를 향상시키면 충격강도가 열악해지는 트레이드-오프 관계로 인해 동시에 향상되기 어려웠던 충격강도, 착색성 및 광택도가 모두 뛰어난 ABS계 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 효과가 있다.

Description

ABS계 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
〔출원(들)과의 상호 인용〕
본 출원은 2020.09.24일자 한국특허출원 제 10-2020-0123587호를 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 ABS계 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 종래에 충격강도를 향상시키면 착색성과 광택도가 열악해지고, 반대로 착색성과 광택도를 향상시키면 충격강도가 열악해지는 트레이드-오프 관계로 인해 동시에 향상되기 어려웠던 충격강도, 착색성 및 광택도가 모두 뛰어난 ABS계 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지로 대표되는 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체(이하 ‘ABS계 수지’라 함)는 기존의 고강도 폴리스티렌(High-Impact PolyStyrene; HIPS)의 단점인 낮은 내열성 및 강성을 해결한 것으로 높은 내충격성, 내화학성, 열안정성, 착색성, 내피로성, 강성, 가공성 등의 물성이 우수한데, 이중 특히 가공성이 뛰어나다. 이런 특성으로 인해 ABS계 수지는 자동차용 내/외장재, 사무용 기기, 각종 전기/전자제품 등의 부품 또는 완구류 등의 재료로 사용되고 있다.
다만, 더 높은 충격강도를 가진 ABS계 수지가 필요한 경우에 실리콘 등과 같은 첨가제를 혼합하여 ABS계 수지의 충격강도를 향상시킨다.
그러나, ABS계 수지에 충격강도를 향상시키기 위해 실리콘 등과 같은 첨가제를 혼합하면 충격강도는 향상되나 물성 간 트레이드-오프 관계로 인하여 착색성 및 광택도가 저하되는 단점을 가진다.
따라서, ABS계 수지 본연의 물성이 저하되지 않으면서도, 충격강도, 착색성 및 광택도가 동시에 향상되는 ABS계 수지 조성물 등의 개발이 필요한 실정이다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
대한민국 공개특허 특2001-0056186
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 기재는 종래에 충격강도를 향상시키면 착색성과 광택도가 열악해지고, 반대로 착색성과 광택도를 향상시키면 충격강도가 열악해지는 트레이드-오프 관계로 인해 동시에 향상시키기 어려웠던 충격강도, 착색성 및 광택도가 모두 뛰어난 ABS계 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 기재에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 기재는 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체 20 내지 40 중량% 및 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 60 내지 80 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; 및 폴리에테르 변성 폴리실록산 0.1 내지 5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 ABS계 수지 조성물을 제공한다.
상기 폴리에테르 변성 폴리실록산은 바람직하게는 알킬렌옥사이드로 변성된 폴리디알킬실록산일 수 있다.
상기 폴리에테르 변성 폴리실록산은 바람직하게는 측쇄형 폴리에테르 변성 폴리실록산, 말단형 폴리에테르 변성 폴리실록산 및 측쇄말단형 폴리에테르 변성 폴리실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 폴리에테르 변성 폴리실록산은 바람직하게는 중량평균분자량이 10,000 내지 50,000 g/mol일 수 있다.
상기 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체는 바람직하게는 공액디엔 고무 40 내지 80 중량%, 방향족 비닐 화합물 10 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량%를 포함하여 그라프트 중합된 그라프트 공중합체일 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 바람직하게는 방향족 비닐 화합물 60 내지 80 중량% 및 비닐시안 화합물 20 내지 40 중량%를 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 바람직하게는 중량평균분자량이 50,000 내지 200,000g/mol일 수 있다.
상기 ABS계 수지 조성물은 바람직하게는 무기 안료 0.1 내지 5 중량부를 포함할 수 있다.
상기 무기 안료는 바람직하게는 카본 블랙일 수 있다.
상기 ABS계 수지 조성물은 바람직하게는 색차계(Color-Eye 7000A, SCI 모드)를 이용하여 측정한 Color L값이 28.5 이하일 수 있다.
상기 ABS계 수지 조성물은 바람직하게는 글로스 미터 VG7000으로 45°에서 측정한 광택도(gloss)가 86 이상일 수 있다.
상기 ABS계 수지 조성물은 바람직하게는 ASTM D256에 의거하여 시편 두께 1/8"에서 측정한 충격강도가 30 kgfㆍcm/cm 이상일 수 있다.
본 기재는 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체 20 내지 40 중량% 및 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 60 내지 80 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; 및 폴리에테르 변성 폴리실록산 0.1 내지 5 중량부;를 포함하여 200 내지 250℃ 및 100 내지 400 rpm 조건 하에서 용융혼련 후 압출시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 ABS계 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
본 기재는 상기 ABS계 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품을 제공한다.
본 기재에 따르면, 종래에 충격강도를 향상시키면 착색성과 광택도가 열악해지고, 반대로 착색성과 광택도를 향상시키면 충격강도가 열악해지는 트레이드-오프 관계로 인해 동시에 향상되기 어려웠던 충격강도, 착색성 및 광택도가 모두 뛰어난 ABS계 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 효과가 있다.
이하 본 기재의 ABS계 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품을 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 ABS계 수지와 SAN계 수지를 소정 비율로 혼합하고, 여기에 소정의 폴리에테르 변성 폴리실록산을 소정 함량으로 포함시키는 경우, 종래에 ABS계 수지에 적용되었던 충격강도와 착색성 및 광택도의 트레이드-오프 관계가 성립하지 않고, 예상치 못하게 충격강도, 착색성 및 광택도가 모두 향상되는 것을 확인하고, 이를 토대로 더욱 연구에 매진하여 본 발명을 완성하게 되었다.
본 기재의 ABS계 수지 조성물은 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체 20 내지 40 중량% 및 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 60 내지 80 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; 및 폴리에테르 변성 폴리실록산 0.1 내지 5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하고, 이 경우에 종래에 충격강도를 향상시키면 착색성과 광택도가 열악해지고, 반대로 착색성과 광택도를 향상시키면 충격강도가 열악해지는 트레이드-오프 관계로 인해 동시에 향상되기 어려웠던 충격강도, 착색성 및 광택도가 모두 향상되는 이점이 있다.
본 기재의 ABS계 수지 조성물을 구성하는 각 성분을 나누어 상세하게 살펴보면 다음과 같다.
비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체
본 기재의 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체는 일례로 기본 수지 내에 20 내지 40 중량%, 바람직하게는 20 내지 35 중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 23 내지 27 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 강도, 유동성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체는 바람직하게는 공액디엔 고무 40 내지 80 중량%, 방향족 비닐 화합물 10 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량%를 포함하여 그라프트 중합된 그라프트 공중합체일 수 있고, 이 경우에 내충격성이 우수한 효과가 있다.
보다 바람직하게는 상기 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체는 공액디엔 고무 45 내지 70 중량%, 방향족 비닐 화합물 20 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 20 중량%를 포함하여 그라프트 중합된 그라프트 공중합체일 수 있고, 이 경우에 내충격성이 우수한 효과가 있다.
더욱 바람직하게는 상기 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체는 공액디엔 고무 50 내지 65 중량%, 방향족 비닐 화합물 20 내지 35 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 15 중량%를 포함하여 그라프트 중합된 그라프트 공중합체일 수 있고, 이 경우에 내충격성이 우수한 효과가 있다.
상기 공액디엔 고무는 바람직하게는 평균 입경이 50 내지 500 nm일 수 있고, 보다 바람직하게는 100 내지 500 nm, 더욱 바람직하게는 150 내지 400 nm, 보다 더 바람직하게는 200 내지 350 nm, 가장 바람직하게는 250 내지 320 nm이며, 이 범위 내에서 ABS계 수지 조성물의 기계적 물성, 착색성 등의 물성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 공액디엔 고무의 평균입경은 다이나믹 레이져 라이트 스케터링 방법으로 미국 Nicomp 사의 Nicomp 370HPL 기기를 이용하여 가우시안 모드로 인텐시티(intensity) 값으로 측정할 수 있다. 이의 구체적인 측정예로, 샘플은 Latex(TSC 35-50wt%) 0.1g을 탈이온수 또는 증류수로 1,000-5,000배 희석하여, 즉 Intensity Setpoint 300kHz을 크게 벗어나지 않도록 적절히 희석하여 glass tube에 넣어 준비하고, 측정방법은 Auto-dilution하여 flow cell로 측정하며, 측정모드는 동적 광산란법(dynamic light scattering)법/Intensity 300KHz/Intensity-weight Gaussian Analysis로 하고, setting 값은 온도 23℃, 측정 파장 632.8nm, channel width 10μsec으로 하여 측정할 수 있다.
상기 공액디엔 화합물은 일례로 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 및 피레리렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물은 일례로 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 비닐시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 및 이들의 유도체로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 공액디엔 고무는 바람직한 실시예로는 부타디엔 중합체, 부타디엔-스티렌 공중합체, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체 및 이들로부터 유도된 중합체 중 1종 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다.
본 기재에서 유도된 중합체라 함은 본래 공중합체에 포함되지 않은 다른 단량체나 중합체가 함께 공중합된 것, 또는 그 단량체의 유도체로 공중합된 것을 의미한다.
본 기재에서 유도체는 원 화합물의 수소원자 또는 원자단이 다른 원자 또는 원자단으로 치환된 화합물이고, 일례로 할로겐 또는 알킬기로 치환된 화합물을 의미한다.
상기 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체는 일례로 유화중합, 현탁중합, 괴상중합 등을 포함하는 공지된 중합 방법에 의해 제조가 가능하고, 바람직하게는 유화중합으로 제조될 수 있다.
상기 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체를 유화중합으로 제조하는 방법은 바람직하게는 상기 그라프트 공중합체에 포함되는 공액디엔 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물 총 100 중량부를 기준으로 공액디엔 고무 40 내지 80 중량%, 유화제 0.1 내지 5 중량부, 분자량 조절제 0.1 내지 3 중량부 및 중합개시제 0.05 내지 1 중량부로 이루어지는 혼합용액에 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량% 및 방향족 비닐 화합물 10 내지 40 중량%를 포함하는 단량체 혼합물을 연속 또는 일괄 투입하여 중합하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 유화제는 일례로 알릴 아릴 설포네이트, 알카리 메틸 알킬 설포네이트, 설포네이트화 된 알킬에스테르, 지방산 비누 및 로진산 알카리 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우에 중합 반응의 안정성이 우수한 효과가 있다.
상기 분자량 조절제는 일례로 t-도데실 메르캅탄, n-도데실 메르캅탄, n-옥틸메르캅탄 및 사염화탄소로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 t-도데실 메르캅탄이다.
상기 중합개시제는 일례로 과황산 칼륨, 과황산 나트륨 및 과황산 암모늄으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우에 중합 효율 및 제조되는 중합체의 물성이 우수한 효과가 있다.
상기 유화중합에 의해 수득된 라텍스는 일례로 황산, MgSO4, CaCl2 또는 Al2(SO4)3 등의 응집제로 응집한 후 숙성, 탈수 및 건조하여 분말 상태로 얻을 수 있다.
상기 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체의 제조방법은 본 발명의 정의를 따르는 한 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 사용되는 조건, 방법 및 장치 등을 이용하는 경우 특별히 제한되지 않는다.
방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체
본 기재의 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 일례로 기본 수지 내에 60 내지 80 중량%, 바람직하게는 65 내지 80 중량%, 보다 바람직하게는 70 내지 80 중량%, 더욱 바람직하게는 73 내지 77 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 강도, 유동성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 이 분야에서 통상적으로 의미하는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체(SAN계 수지)인 경우 특별히 제한되지 않고, 바람직하게는 방향족 비닐 화합물 60 내지 80 중량% 및 비닐시안 화합물 20 내지 40 중량%를 포함하여 이루어질 수 있으며, 이 경우 ABS계 수지 조성물의 유동성 향상으로 가공성 및 생산성이 우수한 이점이 있다.
다른 일례로, 상기 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 방향족 비닐 화합물 70 내지 80 중량% 및 비닐시안 화합물 20 내지 30 중량%를 포함하여 이루어질 수 있으며, 이 경우 ABS계 수지 조성물의 가공성 및 생산성이 우수하면서도 충격강도 등의 기계적 물성, 내열성 및 착색성 등이 우수한 이점이 있다.
또 다른 일례로, 상기 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 방향족 비닐 화합물 70 내지 75 중량% 및 비닐시안 화합물 25 내지 30 중량%를 포함하여 이루어질 수 있으며, 이 경우 ABS계 수지 조성물의 가공성 및 생산성이 우수하면서도 충격강도 등의 기계적 물성, 내열성 및 착색성 등이 우수한 효과가 있다.
상기 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 일례로 괴상중합 또는 유화중합으로 제조할 수 있으나, 제조비용의 측면에서 괴상중합으로 제조하는 것이 바람직할 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 중량평균분자량이 바람직하게는 50,000 내지 200,000 g/mol일 수 있고, 보다 바람직하게는 80,000 내지 180,000 g/mol, 더욱 바람직하게는 100,000 내지 150,000 g/mol, 보다 더 바람직하게는 120,000 내지 150,000 g/mol이며, 이 범위 내에서 목적하는 유동성을 획득하여 가공성, 생산성 등이 뛰어나고, 착색성이 우수한 이점이 있다.
상기 중량평균분자량은 겔투과크로마토피법(Gel Permeation Chromatograph; GPC)으로 측정할 수 있고, 구체적인 예로 GPC로 측정한 표준 폴리스티렌에 대한 환산 수치로 측정할 수 있다.
본 기재에서 중량평균분자량은 상세한 측정예로, 용출액으로 THF(테트라하이드로퓨란)을 사용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있다. 이때 구체적인 측정 조건의 예로, 용매: THF, 컬럼온도: 40℃, 유속: 0.3ml/min, 시료 농도: 20mg/ml, 주입량: 5㎕, 컬럼 모델: 1xPLgel 10㎛ MiniMix-B(250x4.6mm) + 1xPLgel 10㎛ MiniMix-B(250x4.6mm) + 1xPLgel 10㎛ MiniMix-B Guard(50x4.6mm), 장비명: Agilent 1200 series system, Refractive index detector: Agilent G1362 RID, RI 온도: 35℃, 데이터 처리: Agilent ChemStation S/W, 시험방법(Mn, Mw 및 PDI): OECD TG 118 조건으로 측정할 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체의 제조방법은 본 발명의 정의를 따르는 한 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 사용되는 조건, 방법 및 장치 등을 이용하는 경우 특별히 제한되지 않는다.
폴리에테르 변성 폴리실록산
본 기재의 폴리에테르 변성 폴리실록산은 일례로 기본 수지 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 5 중량부로 포함될 수 있고, 바람직하게는 0.2 내지 3 중량부, 보다 바람직하게는 0.3 내지 3 중량부, 더욱 바람직하게는 0.4 내지 2.5 중량부, 보다 더 바람직하게는 0.5 내지 2.5 중량부, 특히 바람직하게는 1 내지 2.5 중량부, 특히 더 바람직하게는 1.5 내지 2.5 중량부이며, 이 범위 내에서 충격강도, 착색성 및 광택도가 모두 우수하고, 특히 내화학성이 뛰어난 이점이 있다.
상기 폴리에테르 변성 폴리실록산은 바람직하게는 에틸렌옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌옥사이드 또는 테트라메틸렌옥시드 등의 알킬렌옥사이드로 변성된 폴리실록산일 수 있고, 보다 바람직하게는 에틸렌옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드로 변성된 폴리디알킬 실록산이며, 이 경우 충격강도, 착색성 및 광택도가 모두 우수한 이점이 있다.
상기 폴리에테르 변성 폴리실록산은 바람직하게는 폴리디메틸 실록산, 폴리디에틸 실록산, 폴리디프로필 실록산, 폴리디부틸 실록산 및 폴리디펜틸 실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 충격강도, 착색성 및 광택도가 모두 우수한 이점이 있다.
상기 폴리에테르 변성 폴리실록산은 바람직하게는 측쇄형 폴리에테르 변성 폴리실록산, 말단형 폴리에테르 변성 폴리실록산 및 측쇄말단형 폴리에테르 변성 폴리실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 보다 바람직하게는 측쇄형 폴리에테르 변성 폴리디알킬 실록산, 말단형 폴리에테르 변성 폴리디알킬 실록산 및 측쇄말단형 폴리에테르 변성 폴리디알킬 실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 이 경우 충격강도, 착색성 및 광택도가 모두 우수한 이점이 있다.
상기 측쇄형 폴리에테르 변성은 폴리실록산 주쇄에 대하여 폴리에테르 잔기가 측쇄(side chain)에 결합되는 것을 의미하고, 상기 말단형 폴리에테르 변성은 폴리에테르 잔기가 말단(chain end)에 결합되는 것을 의미하며, 상기 측쇄말단형 폴리에테르 변성은 폴리에테르 잔기가 측쇄와 말단에 모두 결합되는 것을 의미한다.
상기 측쇄형 폴리에테르 변성 폴리디알킬 실록산은 보다 바람직하게는 하기 화학식 1로 표시되는 중합체일 수 있고, 이 경우 충격강도, 착색성 및 광택도가 모두 우수한 이점이 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2021007209-appb-I000001
상기 화학식 1에서 PE는 폴리에테르 잔기를 나타내고; R1은 알킬기를 나타내며; R2는 알킬렌기를 나타내고; x, y 및 z는 임의의 수이며, 구체적으로는 50 내지 1,000의 정수이다.
본 기재에서 알킬기는 일례로 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 바람직하게는 탄소수 1 내지 16의 알킬기, 보다 바람직하게는 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 8의 알킬기, 보다 더 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있다.
상기 알킬기는 일례로 선형, 분지형 또는 고리형일 수 있다.
상기 알킬기는 구체적인 예로 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, n-헥실기, n- 헵틸기, n-옥틸기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 및 시클로헵틸기로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
또한, 상기 알킬기는 임의적으로 하나 이상의 치환기로 치환된 것일 수 있다.
본 기재에서 알킬렌기는 일례로 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기, 바람직하게는 탄소수 1 내지 16의 알킬렌기, 보다 바람직하게는 탄소수 1 내지 12의 알킬렌기, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기, 보다 더 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기일 수 있다.
상기 알킬렌기는 일례로 선형, 분지형 또는 고리형일 수 있다.
또한, 상기 알킬렌기는 임의적으로 하나 이상의 치환기로 치환된 것일 수 있다.
상기 알킬기 또는 알킬렌기에 치환되는 치환기는 일례로 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, 에폭시기, 시아노기, 티올기, 카복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기 또는 아릴기 등일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 폴리에테르 변성 폴리실록산은 바람직하게는 표면장력이 15 내지 30 mN/m일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 착색성 및 광택도가 모두 우수한 이점이 있다.
본 기재에서 표면장력은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 사용되는 방법으로 측정하는 경우 특별히 제한되지 않으나, 구체적인 예로 액적법으로 측정할 수 있다.
상기 폴리에테르 변성 폴리실록산은 바람직하게는 중량평균분자량이 10,000 내지 50,000 g/mol, 보다 바람직하게는 20,000 내지 35,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 착색성 및 광택도가 모두 우수한 이점이 있다.
상기 중량평균분자량은 GPC(Gel Permeation Chromatograph)로 측정한 표준 폴리스티렌에 대한 환산수치로 측정할 수 있다.
상기 폴리에테르 변성 폴리실록산의 제조방법은 본 발명의 정의를 따르는 한 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 사용되는 조건, 방법 및 장치 등을 이용하는 경우 특별히 제한되지 않는다.
무기 안료
본 기재의 무기 안료는 바람직하게는 카본 블랙, 이산화티탄(TiO2) 또는 이들의 혼합일 수 있고, 이 경우 기계적 물성을 유지하면서도 착색성이 우수하고, 변색도가 낮은 효과가 있다.
상기 카본 블랙은 바람직하게는 케첸 블랙(ketjen black), 아세틸렌 블랙(acetylene black), 퍼니스 블랙(furnace black) 및 채널 블랙(channel black)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 기계적 물성을 유지하면서도 착색성이 우수하고, 변색도가 낮은 효과가 있다.
상기 카본 블랙은 바람직하게는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체와 혼합된 마스터배치일 수 있고, 이 경우 기계적 물성을 유지하면서도 착색성이 우수하고, 변색도가 낮은 효과가 있다.
상기 카본 블랙 마스터배치는 바람직하게는 방향족 비닐 화합물-비닐 시안 화합물 공중합체 30 내지 70 중량% 및 카본 블랙 30 내지 70 중량%를 포함할 수 있고, 보다 바람직하게는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 50 내지 70 중량% 및 카본블랙 30 내지 50 중량%를 포함할 수 있으며, 이 범위 내에서 기계적 물성을 유지하면서도 착색성이 우수하고, 변색도가 낮은 효과가 있다.
상기 무기 안료는 바람직하게는 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부, 보다 바람직하게는 0.5 내지 3 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 2 중량부, 보다 더 바람직하게는 0.5 내지 1.5 중량부로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성을 유지하면서도 착색성이 우수하고, 변색도가 낮은 효과가 있다.
ABS계 수지 조성물
본 기재의 ABS계 수지 조성물은 바람직하게는 220℃ 및 10kg 조건 하 용융지수(MFR)가 15 내지 25 g/10min일 수 있고, 보다 바람직하게는 18 내지 25 g/10min, 더욱 바람직하게는 18 내지 23 g/10min이며, 이 범위 내에서 가공성이 우수하고, 물성 밸런스가 뛰어난 이점이 있다.
상기 ABS계 수지 조성물은 바람직하게는 색차계(Color-Eye 7000A, SCI 모드)를 이용하여 측정한 Color L값이 28.5 이하일 수 있고, 보다 바람직하게는 28 이하, 더욱 바람직하게는 27.5 이하이며, 이 범위 내에서 착색성이 우수하고, 물성 밸런스가 뛰어난 이점이 있다.
상기 ABS계 수지 조성물은 바람직하게는 글로스 미터 VG7000으로 45°에서 측정한 광택도(gloss)가 86 이상일 수 있고, 보다 바람직하게는 87 이상, 더욱 바람직하게는 88 이상이며, 이 범위 내에서 광택도가 우수하고, 물성 밸런스가 뛰어난 이점이 있다.
상기 ABS계 수지 조성물은 바람직하게는 1.1% 응력(Strain)을 가지는 곡률 지그(Jig)에 200mm X 12.7mm X 3.2mm의 시편을 고정하고, 신너 1cc를 도포한 후 시편에 크랙(crack)이 발생되는 시간으로 측정하는 내화학성이 400 초 이상일 수 있고, 보다 바람직하게는 450 초 이상, 더욱 바람직하게는 480 초 이상, 보다 더 바람직하게는 500 초 이상, 특히 바람직하게는 550 초 이상, 가장 바람직하게는 600 초 이상이며, 이 범위 내에서 내화학성이 뛰어나면서도 물성 밸런스가 우수한 이점이 있다.
상기 ABS계 수지 조성물은 바람직하게는 ASTM D256에 의거하여 시편 두께 1/8"에서 측정한 충격강도가 30 kgfㆍcm/cm 이상일 수 있고, 보다 바람직하게는 32 kgfㆍcm/cm 이상, 더욱 바람직하게는 33 kgfㆍcm/cm 이상이며, 바람직한 예로는 30 내지 35 kgfㆍcm/cm, 보다 바람직한 예로는 32 내지 35 kgfㆍcm/cm, 더욱 바람직한 예로는 33 내지 35 kgfㆍcm/cm이고, 이 범위 내에서 충격강도가 우수하고, 물성 밸런스가 뛰어난 이점이 있다.
상기 ABS계 수지 조성물은 필요에 따라 활제, 난연제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 안료(단, 무기 안료 제외됨), 염료 및 무기물 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 기본 수지 100 중량부에 대해 일례로 0.5 내지 5 중량부, 바람직하게는 1 내지 4 중량부, 보다 바람직하게는 1.5 내지 3 중량부로 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 본 발명이 목적하는 효과를 저해하지 않으면서 첨가제 본연의 효과가 잘 발현되는 이점이 있다.
상기 활제는 일례로 왁스, 실리콘 오일 및 스테라미드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 실리콘 오일은 일례로 디메틸 실리콘 오일, 메틸 하이드로겐 실리콘 오일, 하이드록시 실리콘 오일, 카비놀 변성 실리콘 오일, 비닐 실리콘 오일 및 실리콘 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 열안정제는 일례로 트리스(노닐페닐) 포스파이트(tris (nonylphenyl) phosphite), 트리스(2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트(tris (2,4-di-t-butyl phenyl) phosphite; TBPP), 2,4,6-트리-tert-부틸페닐-2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올 포스파이트(2,4,6-tri-tert-butylphenyl-2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol phosphite), 디이소데실 펜타에리쓰리톨 디포스파이트(diisodecyl pentaerythritol diphosphite), 디스테아릴 펜타에리쓰 리톨 디포스파이트(distearyl pentaerythritol diphosphite), 비스 (2,4-디-t-부틸페닐) 펜타에리쓰리톨 디포스파이트(bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite; PEP24), 비스(2,4-디-큐밀페닐) 펜타에리쓰리톨 디포스파이트(bis (2,4-di-cumylphenyl) pentaerythritol diphosphite), 및 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)[1,1-바이페닐]-4,4’-디일 비스포스포나이트(tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)[1,1-biphenyl]-4,4’-diyl bisphosphonate)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 산화방지제는 일례로 힌더드 페놀계 산화방지제, 포스파이드계 산화방지제 또는 이들의 혼합일 수 있다.
ABS계 수지 조성물의 제조방법
본 기재의 ABS계 수지 조성물의 제조방법은 바람직하게는 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체 20 내지 40 중량% 및 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 60 내지 80 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; 및 폴리에테르 변성 폴리실록산 0.1 내지 5 중량부;를 포함하여 200 내지 250℃ 및 100 내지 400 rpm 조건 하에서 용융혼련 후 압출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하고, 이 경우에 종래에 충격강도를 향상시키면 착색성과 광택도가 열악해지고, 반대로 착색성과 광택도를 향상시키면 충격강도가 열악해지는 트레이드-오프 관계로 인해 동시에 향상되기 어려웠던 충격강도, 착색성 및 광택도가 모두 뛰어난 ABS계 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.
상기 용융혼련 및 압출하는 단계는 바람직하게는 210 내지 250 ℃ 및 200 내지 350 rpm 하, 보다 바람직하게는 210 내지 240 ℃ 및 250 내지 350 rpm 하에서 진행될 수 있고, 이 범위 내에서 본 발명의 목적하는 효과가 잘 발현되는 이점이 있다.
상기 용융혼련 시, 일례로 활제, 난연제, 열안정제, 적하방지제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 안료(단, 무기 안료는 제외됨), 염료 및 무기물 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 기본 수지 100 중량부에 대해 0.1 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.3 내지 4 중량부, 보다 바람직하게는 0.5 내지 3 중량부를 더 투입할 수 있고, 이 범위 내에서 본 발명이 목적하는 효과를 저해하지 않으면서 첨가제 본연의 효과가 잘 발현되는 이점이 있다.
상기 용융혼련 및 압출 단계를 통한 압출물은 바람직하게는 펠렛일 수 있다.
상기 ABS계 수지 조성물에 포함된 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체, 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체, 폴리에테르 변성 폴리실록산 및 무기 안료 등은 상술한 내용과 동일하므로 그 기재를 생략한다.
성형품
본 기재의 성형품은 상기 ABS계 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하고, 이 경우에 종래에 충격강도를 향상시키면 착색성과 광택도가 열악해지고, 반대로 착색성과 광택도를 향상시키면 충격강도가 열악해지는 트레이드-오프 관계로 인해 동시에 향상되기 어려웠던 충격강도, 착색성 및 광택도가 모두 향상된 성형품을 제공하는 이점이 있다.
상기 성형품은 바람직하게는 사출성형품일 수 있고, 보다 바람직하게는 자동차 내외장재 또는 가전 외장재일 수 있으며, 이 경우 해당 제품에 요구되는 물성을 모두 크게 만족하는 이점이 있다.
상기 성형품은 바람직하게는 본 기재의 ABS계 수지 조성물 또는 이의 펠렛을 사출성형하는 단계를 포함하여 제조될 수 있고, 상기 사출성형은 바람직하게는 사출온도 210 내지 250℃, 보다 바람직하게는 215 내지 240℃, 더욱 바람직하게는 220 내지 230℃; 및 바람직하게는 사출속도 7 내지 13 mm/sec, 보다 바람직하게는 75 내지 85 mm/sec의 조건에서 실시될 수 있으며, 이 범위 내에서 본 발명의 목적하는 효과가 잘 발현되는 이점이 있다.
상기 성형품의 제조방법은 본 발명의 정의를 따르는 한 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 사용되는 조건, 방법 및 장치 등을 이용하는 경우 특별히 제한되지 않는다.
이하, 본 기재의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 기재를 예시하는 것일 뿐 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
하기 실시예 및 비교예에서 사용한 성분은 다음과 같다.
(A) 유화중합 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체: 평균입경 300nm의 부타디엔 중합체 60 중량%, 아크릴로니트릴 10 중량% 및 스티렌 30 중량%를 포함하는 LG화학의 DP270을 사용하였다.
(B) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체: 아크릴로니트릴 27 중량%를 포함하고, 중량평균분자량이 130,000g/mol인 LG 화학의 92HR을 사용하였다.
(C-1) 폴리에테르 변성 폴리실록산: 폴리에테르 변성 폴리디메틸실록산(BYK-333)을 사용하였다.
(C-2) 폴리에테르 변성 폴리실록산: 폴리에테르 변성 폴리디메틸실록산(BYK-378)을 사용하였다.
(C-3) 미변성 폴리실록산: 폴리디메틸실록산(Shin-Etsu Silicone, KF-96-100cs)을 사용하였다.
(D) 무기안료: 카본 블랙 마스터배치(무일화성, 제품명 BK50)를 사용하였다.
실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3
하기 표 1에 기재된 성분 및 함량을 이축 압출기에 투입하고, 220℃ 및 600 rpm 하에서 용융혼련 및 압출하여 ABS계 수지 조성물 펠렛을 제조하였다. 상기 ABS계 수지 조성물 펠렛을 80 ℃에서 3 시간 건조한 후 사출기에서 사출온도 220 ℃, 금형온도 60 ℃ 및 사출속도 30 mm/sec의 조건 하에서 사출 성형하여 물성 측정을 위한 시편을 제조하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3에서 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.
* 아이조드 충격강도(kgfㆍcm/cm): 시편 두께 1/4″을 이용하여 ASTM D256에 의거하여 측정하였다.
* 유동성(g/10min): ASTM D256에 의거하여 220℃ 및 10 kg 조건 하에서 용융점도를 측정하였다.
* 광택(gloss): 글로스 미터(gloss meter) VG7000으로 45°에서 측정하였다(1/8인치 사출광택).
* Color L: 색차계(Colar-Eye 7000A, SCI 모드)를 이용하여 시편의 Color L, a, b값을 측정하였다. 참고로, L값은 밝기를 나타내는 수치로 값이 낮을수록 흑색 정도가 강하며, a값은 붉은색과 녹색의 정도를 나타내는 수치로 값이 낮을수록 녹색의 정도가 강한 것을 나타내며, b는 노란색과 파란색의 정도를 나타내는 수치로 값이 낮을수록 파란색의 정도가 강한 것을 나타낸다.
* 내화학성(ESCR, 초): 1.1% 응력(Strain)을 가지는 곡률 지그(Jig)에 200mm X 12.7mm X 3.2mm의 시편을 고정하고, 신너 1cc를 도포한 후 시편에 크랙(crack)이 발생되는 시간을 측정하였다. 크랙이 600 초까지 발생하지 않으면 내화학성 평가를 통과한 것으로 판단하였다. 내화학성 평가를 통과한 것은 >600으로 기재하였다.
(중량부) 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 비교예1 비교예2 비교예3
A 25 25 25 25 25 25 25
B 75 75 75 75 75 75 75
C-1 0.5 2
C-2 0.5 2
C-3 0.5 2
D 1 1 1 1 1 1 1
충격강도 34.3 33.4 30.4 34.1 27.6 28.0 28.0
용융점도 18.8 21.8 19.8 22.1 19.0 19.2 21.5
광택도 88.2 86.9 88.7 88.1 87.4 86.1 82.4
칼라 L 27.47 28.15 27.41 27.89 27.32 28.11 29.41
a 0.00 -0.08 -0.03 -0.06 -0.01 -0.09 0.20
b -0.93 -1.14 -0.92 -1.15 -0.93 -0.73 -0.13
ESCR
(초)		 1 >600 >600 480 >600 245 458 >600
2 571 >600 522 >600 227 428 574
3 559 >600 411 >600 247 510 544
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 ABS계 수지 조성물(실시예 1 내지 4)은 본 발명에 따른 폴리에테르 변성 폴리실록산을 포함하지 않거나 그 함량 범위를 벗어나는 ABS계 수지 조성물(비교예 1 내지 3) 대비하여, 유동성은 가공이 용이한 범위 내에서 유지되면서 충격강도, 광택도 및 착색성이 모두 뛰어남을 확인할 수 있었다.
종합하면, 종래와 같이, 비교예 1의 ABS계 수지 조성물에 충격강도를 향상시키기 위해 비교예 2 내지 3처럼 폴리디메틸실록산을 혼합하면 충격강도는 향상되나 반대로 광택도와 착색성이 열악해지는 트레이드-오프 관계가 나타나지만, 실시예 1 내지 4와 같이 본 발명에 따른 폴리에테르 변성 폴리실록산을 소정 함량 혼합하면 상기와 같은 트레이드-오프 관계가 사라져 충격강도, 착색성 및 광택도가 동시에 모두 향상된다.

Claims (14)

  1. 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체 20 내지 40 중량% 및 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 60 내지 80 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; 및 폴리에테르 변성 폴리실록산 0.1 내지 5 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는
    ABS계 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에테르 변성 폴리실록산은 알킬렌옥사이드로 변성된 폴리디알킬실록산인 것을 특징으로 하는
    ABS계 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에테르 변성 폴리실록산은 측쇄형 폴리에테르 변성 폴리실록산, 말단형 폴리에테르 변성 폴리실록산 및 측쇄말단형 폴리에테르 변성 폴리실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    ABS계 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에테르 변성 폴리실록산은 중량평균분자량이 10,000 내지 50,000 g/mol인 것을 특징으로 하는
    ABS계 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체는 공액디엔 고무 40 내지 80 중량%, 방향족 비닐 화합물 10 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량%를 포함하여 그라프트 중합된 그라프트 공중합체인 것을 특징으로 하는
    ABS계 수지 조성물.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 방향족 비닐 화합물 60 내지 80 중량% 및 비닐시안 화합물 20 내지 40 중량%를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는
    ABS계 수지 조성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 중량평균분자량이 50,000 내지 200,000g/mol인 것을 특징으로 하는
    ABS계 수지 조성물.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 ABS계 수지 조성물은 무기 안료 0.1 내지 5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는
    ABS계 수지 조성물.
  9. 제 8항에 있어서,
    상기 무기 안료는 카본 블랙인 것을 특징으로 하는
    ABS계 수지 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 ABS계 수지 조성물은 색차계(Color-Eye 7000A, SCI 모드)를 이용하여 측정한 Color L값이 28.5 이하인 것을 특징으로 하는
    ABS계 수지 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 ABS계 수지 조성물은 글로스 미터 VG7000으로 45°에서 측정한 광택도(gloss)가 86 이상인 것을 특징으로 하는
    ABS계 수지 조성물.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 ABS계 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 시편 두께 1/8"에서 측정한 충격강도가 30 kgfㆍcm/cm 이상인 것을 특징으로 하는
    ABS계 수지 조성물.
  13. 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체 20 내지 40 중량% 및 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 60 내지 80 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; 및 폴리에테르 변성 폴리실록산 0.1 내지 5 중량부;를 포함하여 200 내지 250℃ 및 100 내지 400 rpm 조건 하에서 용융혼련 후 압출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는
    ABS계 수지 조성물의 제조방법.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 ABS계 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품.
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