KR20110079011A - 내충격성 및 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

내충격성 및 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 아크릴계 그라프트 공중합체(A) 100 중량부, 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B) 150 내지 350 중량부 및 아크릴계-디엔계 고무변성 중합체(C) 15 내지 150 중량부를 포함하고, 내충격성 및 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
열가소성 수지, ABS 수지, ASA 수지, SAN 수지, 내충격성, 내후성

Description

내충격성 및 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물 {Thermoplastic Resin Composition Having Excellent Impact Strength and Weather Resistance}
본 발명은 내충격성 및 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지(이하, 'ABS 수지'라 함)는 내충격성, 기계적 강도, 표면특성 및 가공성 등이 우수하여 전기/전자제품, 자동차 부품 및 일반잡화 등에 광범위하게 사용되고 있는 수지이다. 그러나, ABS 수지는 수지 특성상 수지 내부의 고무성분에 화학적으로 불안정한 이중결합을 함유하고 있어 자외선에 의해 고무성분이 쉽게 노화될 수 있기 때문에 내후성, 내광성이 좋지 못하다. 따라서, 옥외에 오랜 시간 방치할 경우, 시간이 지남에 따라 변색 및 물성저하가 비교적 크기 때문에 일광에 노출되어 있는 옥외 용도에 적합하지 못하다. 따라서, 이를 보완하기 위해 ABS 수지 성형품에 도장 또는 도금과 같은 후가공을 하거나, ABS 수지의 압출가공시 자외선 안정제를 다량 첨가하는 방법을 사용하고 있으나, 전자는 공정이 복잡하고 불량율이 높은 단점이 있고, 후자는 제조원가 상승과 만족할만한 장시간의 내후성을 얻지 못하는 단점이 있다.
이와 같은 ABS 수지의 용도의 한계를 극복하기 위하여, ABS 수지 대신에 내후성이 우수하다고 알려져 있는 여러 수지들을 사용하고 있는데 이중 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지(이하, 'ASA 수지'라 함)가 가장 널리 사용되고 있다.
ASA 수지는 일반적으로 아크릴계 합성고무에 시안화비닐 화합물과 방향족비닐 화합물을 유화 그라프트 중합방법에 의해 그라프트 중합한 아크릴계 그라프트 중합체와 시안화비닐 화합물과 방향족비닐 화합물을 공중합시킨 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체를 혼합, 압출 가공하여 제조된다. 이때, 사용되는 아크릴계 합성고무와 아크릴계 그라프트 중합체, 그리고 매트릭스 중합체인 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체의 물성과 함량을 조절하고 특정한 역할의 보강재를 선택적으로 더 첨가하면 원하는 물성의 수지를 얻을 수 있다. 이렇게 제조된 ASA 수지는 내후성, 내광성, 내약품성, 내열성 등이 우수하기 때문에 옥외용 전기/전자제품, 자동차용 외장부품, 건축용 자재 등 일광노출이 많은 옥외용 외장부품에 사용하기에 적합하다.
그러나, 충격보강재로 사용되는 아크릴계 합성고무에 시안화비닐 화합물과 방향족비닐 화합물을 유화 그라프트 중합방법에 의해 그라프트 중합한 아크릴계 그라프트 중합체는 내후성은 좋으나 충격이 좋지 못한 단점이 있고 이는 ASA 수지의 내충격성을 저하시키는 원인이 된다. 특히, 충격보강재의 함량에 따라 내후성 차이는 커진다.
본 발명의 목적은 내충격성과 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명은 아크릴계 그라프트 공중합체(A) 100 중량부, 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B) 150 내지 350 중량부 및 아크릴계-디엔계 고무변성 중합체(C) 15 내지 150 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 상기 아크릴계 그라프트 공중합체(A) 100 중량부를 기준으로 하여, 디엔계 그라프트 공중합체(D) 15 내지 100 중량부를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 구체예에서, 상기 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B)의 아크릴로니트릴 함량이 20 내지 35 중량%이고, 중량평균분자량(Mw)이 80,000 내지 140,000일 수 있다.
본 발명의 또다른 구체예에서, 상기 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B)는 아크릴로니트릴의 함량이 28 중량%이고, 중량평균분자량이 100,000인 SAN-1 수지와 아크릴로니트릴의 함량이 35 중량%이고, 중량평균분자량이 84,000인 SAN-2 수지를 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 또다른 구체예에서, 상기 아크릴계-디엔계 고무변성 중합체(C)는 아크릴-디엔계 고무질 중합체 45 내지 70 중량% 및 스티렌-아크릴로니트릴 단량체 30 내지 55 중량%를 그라프트 중합시킨 것일 수 있다.
본 발명의 또다른 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 염료, 안료, 충진제, 안정제, 활제, 항균제, 이형제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 내후성 및 내충격성 등의 물성이 우수한 특성을 갖는다.
이하, 본 발명의 구체적인 내용을 하기에 상세히 설명한다.
(A) 아크릴계 그라프트 공중합체
본 발명의 하나의 구체예에서는 상기 아크릴계 그라프트 공중합체(A)는 시안화 비닐 화합물과 방향족 비닐 화합물로 공중합을 행하며, 동시에 아크릴계 고무로 그라프트 공중합 반응을 행하는 방법에 의해 제조된다.
상기 아크릴계 그라프트 공중합체(A)에서 아크릴계 고무는 알킬 아크릴레이트계 고무이며, 예를 들어, 탄소수 2 내지 10개의 알킬 크릴레이트로부터 합성된 것일 수 있다. 상기 아크릴계 고무의 함량은 전체 아크릴계 그라프트 공중합체(A)에 대하여 40 내지 60 중량%일 수 있다. 상기 아크릴계 고무 입자의 평균 입경은 0.1 내지 0.5㎛일 수 있고, 바람직하게는 0.1 내지 0.3㎛일 수 있다.
상기 시안화 비닐 화합물과 방향족 비닐 화합물의 단량체 혼합물은 20 내지 30 중량%의 시안화 비닐 화합물과 80 내지 70 중량%의 방향족 비닐 화합물로 이루어지며, 아크릴계 고무에 그라프트되어 있는 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 전체 아크릴계 그라프트 공중합체(A)에 대하여 40 내지 60 중량%일 수 있다.
상기 시안화 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등이 있으며, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, 알파-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 클로로스티렌, 비닐톨루엔, 비닐나프탈렌 등이 있으며, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 아크릴계 그라프트 공중합체(A)의 예로는 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트계(ASA) 그라프트 공중합체이며, ABS 수지에 비해 내후성과 내화학성이 우수하다.
(B) 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체
본 발명에서 사용되는 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B)는 시안화 비닐 화합물 20 내지 35 중량%와 방향족 비닐 화합물 65 내지 80 중량% 를 연속괴상중합의 방법을 사용하여 제조될 수 있다.
상기 시안화 비닐 화합물의 함량이 35 중량%를 초과할 경우, 열변색성이 저하될 수 있고, 20 중량% 미만일 경우, 내화학성이 저하될 수 있다.
바람직하게는, 상기 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B)의 아크릴로니트릴 함량이 20 내지 40 중량%이다. 상기 아크릴로니트릴 함량이 20 중량% 미만이면 최종 수지의 충격이 낮아지는 문제점이 발생할 수 있고, 40 중량%를 초과하면 중합시 PAN이 생성이 되어 최종 수지의 착색성에 문제점이 발생할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B)는 중량 평균 분자량이 80,000 내지 140,000인 것을 사용할 수 있다. 상기 중량평균 분자량 범위에서 가공성, 유동성, 충격강도의 물성밸런스가 우수하다
상기 시안화 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등이 있으며, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, 알파-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 클로로스티렌, 비닐 톨루엔, 비닐 나프탈렌 등이 있으며, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
본 발명에서는 상기 사안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B)에 대하여 2종의 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체를 혼용하여 사용할 수 있다.
본 발명의 하나의 구체예로, 본 발명에서는 아크릴로니트릴의 함량이 28 중 량%이고, 중량평균분자량이 100,000인 SAN-1 수지와 아크릴로니트릴의 함량이 35 중량%이고, 중량평균분자량이 84,000인 SAN-2 수지를 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 사안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B)는 상기 아크릴계 그라프트 공중합체(A) 100 중량부를 기준으로 하여 150 내지 350 중량부를 사용할 수 있다. 상기 사안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B)의 함량이 150 중량부 이하에서는 열가소성 수지 조성물의 유동성이 저하되며, 상기 사안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B)의 함량이 350 중량부 이상에서는 열가소성 수지 조성물의 내후성이 저하된다.
(C) 아크릴계-디엔계 고무변성 중합체(BAS 수지)
본 발명의 아크릴계-디엔계 고무변성 중합체(C)는 본 발명의 열가소성 수지 조성물의 내충격성을 향상시킬 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 아크릴계-디엔계 고무변성 중합체(C)는 상기 아크릴계 그라프트 공중합체(A) 100 중량부를 기준으로 하여 15 내지 100 중량부를 사용할 수 있다. 아크릴계-디엔계 고무변성 중합체 수지의 함량이 15중량부 이하에서는 내충격성의 증가를 보이지 않으며, 100중량부 이상을 초과하게 되면 내후성이 너무 떨어지는 결과를 초래할 수 있다.
상기 아크릴계-디엔계 고무변성 중합체(C)의 제조 방법으로는, 먼저, 아크릴-디엔계 고무질 중합체를 제조한 뒤, 메타크릴 수지와의 상용성 부여를 위해 스티렌-아크릴로니트릴 단량체를 이용하여 상기 아크릴-디엔계 고무질 중합체와 그라프 트 중합할 수 있다. 상기 제조한 그라프트 중합체는 응고제를 이용하여 후처리 및 탈수 건조 과정을 거쳐, 충격보강제 중합체 분말로 제조할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 아크릴-디엔계 고무질 중합체 제조 시, 일부 유리전이온도가 높은 단량체를 이용하여, 코어를 형성시킨 이후, 유리전이온도가 낮은 고무질로 감싸줘 고무질 내에 하드 코어를 형성 존재하게 함으로서, 내충격성을 개선하는 코어셀 고무를 제조할 수 있다. 그러나, 본 발명에서는 상대적으로 반응성이 빠른 가교제와 분자량 조절제를 혼용 사용함으로서 반응 초기 형성되는 고무질의 가교도를 증가시켜 상대적으로 하드한 고무질의 형성 및 중합 중반 이후 생성되는 소프트한 고무질로 형성시키는 중합 방법으로 고무질을 제조될 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에서, 상기 아크릴-디엔계 고무질 중합체의 제조 시, 단량체는 고무 특성을 발현할 수 있도록 낮은 유리전이온도를 가질 수 있고, 내충격성과 내후성을 적절히 감안하여 단량체의 조성비를 변경하여 제조할 수 있다. 상기 낮은 유리전이온도를 갖는 단량체는 부타디엔 단량체 및 알킬 아크릴레이트 단량체를 포함할 수 있다. 상기 알킬 아크릴레이트 단량체는 가격적으로 가장 저렴한 부틸 아크릴레이트를 사용할 수 있다.
상기 부타디엔 단량체의 함량은 45 중량% 내지 70 중량%일 수 있고, 상기 부틸 아크릴레이트 단량체의 함량은 30 중량% 내지 55 중량%일 수 있다. 상기 부타디엔 단량체와 상기 부틸 아크릴레이트 단량체의 함량비가 상기 함량범위를 벗어날 경우, 내충격성 또는 내후성에 큰 저하를 가져올 수 있다.
상기 아크릴-디엔계 고무질 중합체의 제조 시, 입자의 크기는 평균입경이 200nm 내지 400nm일 수 있다. 상기 아크릴-디엔계 고무질 중합체의 평균입경이 200nm 이하가 될 경우, 내충격성 등의 물성 향상이 어렵고, 상기 아크릴-디엔계 고무질 중합체의 평균입경이 400nm 이상일 경우, 중합시간이 너무 길어 생산성이 떨어지는 단점이 있다.
상기 아크릴-디엔계 고무질 중합체의 제조시, 상기 단량체에 개시제, 유화제, 소량의 전해질, 가교제, 분자량 조절제를 포함하여 상기 아크릴-디엔계 고무질 중합체를 제조할 수 있다.
상기 개시제는 수용성 개시제를 사용할 수 있고, 예를 들어, 퍼설페이트계 개시제를 사용할 수 있다. 상기 퍼설페이트계 개시제의 예는 나트륨퍼설페이트, 암모늄퍼설페이트, 포타슘퍼셀페이트 등이 일 수 있다. 상기 퍼설페이트계 개시제는 상기 부타디엔 단량체와 상기 부틸 아크릴레이트 단량체 100 중량부를 기준으로 0.3 중량부 내지 1.0 중량부를 사용할 수 있다. 상기 퍼설페이트계 개시제 함량이 0.3 중량부 이하일 경우, 단량체 내에 잔존하는 중합 억제제 및 불순물 등의 영향으로 반응성이 매우 느려지고, 상기 퍼설페이트계 개시제의 함량이 1.0 중량부 이상일 경우, 반응성은 매우 좋으나 제열 문제 및 분자량의 저하에 기인한 물성 저하가 발생된다.
상기 유화제는 지방산계 유화제를 포함할 수 있다. 상기 지방산계 유화제는 라우릴산 스테아릴산, 올레익산 등에 소디움 또는 포타슘이 치환된 유도체들을 포함할 수 있다. 상기 유화제는 상기 부타디엔 단량체와 상기 부틸 아크릴레이트 단량체 100 중량부를 기준으로 1.0 중량부 내지 3.0 중량부로 사용될 수 있다. 상기 유화제를 1.0 중량부 이하로 사용할 경우, 유화 안정성의 저하되는 문제가 발생되고, 유화제를 3.0 중량부 이상으로 사용할 경우, 제열문제의 발생 및 입자경이 매우 작아 내충격 물성이 저하된다.
또한, 유화 안정성을 향상시키고자 상기 소량의 전해질을 상기 부타디엔 단량체와 상기 부틸 아크릴레이트 단량체 100 중량부를 기준으로 1.0 중량부 내지 4.0중량부를 사용할 수 있다. 상기 전해질은 포타슘카바메이트를 사용할 수 있다. 상기 전해질을 1.0 중량부 이하로 사용하는 경우, 중합 안정성이 저하되고, 상기 전해질을 4.0 중량부 이상 사용하는 경우, 유화중합 시 제한된 응집현상에 기인한 입자경의 거대화 및 고점성화에 기인한 유화 안정성 저하가 발생될 수 있다.
상기 가교제는 트리아릴아이소시아네이트(TAIC) 또는 아릴메타크릴레이트(AMA)등을 포함할 수 있다. 상기 가교제는 상기 부타디엔 단량체와 상기 부틸 아크릴레이트 단량체 100 중량부를 기준으로 아릴메타크릴레이트(AMA)를 0.3 중량부 내지 1.0 중량부를 사용할 수 있다. 상기 아릴메타크릴레이트를 0.3 중량부 이하로 사용하는 경우, 최종 제품의 외관에 악영향을 미칠 수 있으며, 상기 아릴메타크릴레이트를 1.0 중량부 이상 사용하는 경우, 내충격성 저하가 관찰될 수 있다.
상기 분자량 조절제는 n-부틸머캡탄, n-옥틸 머캡탄, n-도데실머캡탄, 터셔리 도데실머캡탄, 이소프로필 머캡탄, n-아밀 머캡탄 등과 같이 CH3((CH2)nSH 형태의 알킬머캡탄 및 카본 테트라 클로라이드등과 같은 할로겐 화합물 및 알파 메틸스티렌 다이머, 알파 에틸스티렌 다이머등과 같은 방향족 화합물로 표시되는 것들일 수 있다. 상기 분자량 조절제는 n-옥틸 머캡탄을 0.2 중량% 내지 1.0 중량%를 사용 될 수 있다. 상기 분자량 조절제가 0.2 중량% 이하 또는 1.0 중량% 이상인 경우, 상대적으로 기계적 물성 저하가 크게 발생된다.
상기 제조된 아크릴-디엔계 고무질 중합체와 그라프트 중합되는 스티렌-아크릴로니트릴 단량체의 그라프트 중합은 상기 아크릴계-디엔계 고무질 중합체 45 중량% 내지 70 중량%에 상기 스티렌-아크릴로니트릴 단량체 30 중량% 내지 55 중량%가 그라프트 중합될 수 있다. 상기 아크릴-디엔계 고무질 중합체의 함량이 45 중량% 이하일 경우, 생산효율 저하, 그라프트 중합의 효율 저하 및 상기 열가소성 수지의 내충격성 저하에 기인한 사용량 증대가 발생되며, 상기 아크릴-디엔계 고무질 중합체의 함량이 70 중량% 이상일 경우, 고른 그라프트 중합이 어려워 압사출 과정에서 충격보강제의 분산의 문제가 발생될 수 있다.
상기 그라프트 중합 시, 분자량 조절제는 n-부틸머캡탄, n-옥틸 머캡탄, n-도데실머캡탄, 터셔리 도데실머캡탄, 이소프로필 머캡탄, n-아밀 머캡탄 등 CH3((CH2)nSH 형태의 알킬머캡탄, 카본 테트라 클로라이드 등의 할로겐 화합물 및 알파 메틸스티렌 다이머, 알파 에틸스티렌 다이머의 방향족 화합물로 표시되는 것을 포함할 수 있다.
상기 그라프트 중합의 분자량 조절제는 상기 그라프트 중합체 100 중량부를 기준으로 상기 n-옥틸 머캡탄을 0.2 중량부 내지 1.0 중량부를 사용할 수 있다. 상기 n-옥틸 머캡탄을 0.2 중량부 이하 또는 1.0 중량부 이상 사용시, 상대적으로 기계적 물성 저하가 크게 발생된다.
(D) 디엔계 그라프트 공중합체
본 발명의 디엔계 그라프트 공중합체(D)는 디엔계 고무에 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물로 이루어진 단량체 혼합물을 그라프트 중합한 것일 수 있다.
상기 디엔계 고무의 예로는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리클로로프렌, 부타디엔-스티렌 공중합체, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 등이 있다. 상기 디엔계 고무의 함량은 40 내지 60 중량%, 예를 들어, 50 내지 60 중량%일 수 있다. 상기 디엔계 고무의 평균입경은 0.1 내지 0.6 ㎛, 예를 들어, 0.2 내지 0.5㎛일 수 있다.
상기 시안화 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등이 있으며, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다. 상기 시안화 비닐 화합물의 함량은 10 내지 20 중량%일 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, 알파-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 클로로스티렌, 비닐톨루엔, 비닐나프탈렌 등이 있으며 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다. 상기 방향족 비닐 화합물의 함량은 30 내지 40 중량%일 수 있다.
상기 디엔계 그라프트 공중합체(D)의 예로는 스티렌 30 내지 40 중량%, 아크릴로니트릴 10 내지 20 중량% 및 부타디엔계 고무 40 내지 60 중량%를 그라프트 중합한 아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔(ABS) 그라프트 공중합체일 수 있다.
본 발명에서, 상기 디엔계 그라프트 공중합체(D)는 상기 아크릴계 그라프트 공중합체(A) 100 중량부를 기준으로 하여 15 내지 100 중량부의 함량으로 사용될 수 있다. 열가소성 수지 조성물에서 디엔계 그라프트 공중합체(D)의 함량이 100 중량부 이상일 경우, 저온 충격강도가 증가하나, 내열도 및 내후성이 저하된다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 각각의 용도에 따라 선택적으로, 염료, 안료, 충진제, 안정제, 활제, 산화방지제, 항균제, 이형제 등의 첨가제를 사용할 수 있다. 상기 첨가제는 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 사용될 수 있다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 상기 의 구성성분을 압출기 또는 혼합기 등을 이용하여 공지의 혼합방법으로 혼합한 후 압출하여 필렛 형태나 여러 가지 성형물로 제조될 수 있다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 고내후성을 가지며, 자동차 외장재나 건자재 등에 적용될 수 있다.
본 발명은 하기의 실시 예에 의하여 보다 구체화될 것이며, 하기의 실시 예는 본 발명을 예시하기 위한 목적으로 기재될 뿐이며 본 발명의 보호범위를 한정하고자 하는 것은 아니다.
실시예
하기의 실시예 및 비교 실시예에서 사용한 성분들의 사양은 다음과 같다.
(A) 아크릴계 그라프트 공중합체: 평균입자 크기는 0.2 ㎛이고, 아크릴계 고무 50 중량%, 스티렌 15 중량% 및 아크릴로니트릴 35 중량% 인 ASA 공중합체를 사용하였다.
(B) 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체
(B1) 아크릴로니트릴 함량이 28 중량%이고, 중량 평균분자량이 100,000인 SAN 수지를 사용하였다.
(B2) 아크릴로니트릴 함량이 24 중량%이고, 중량 평균분자량이 84,000인 SAN수지를 사용하였다.
(C) 아크릴계-디엔계 고무변성 중합체: 아크릴계-디엔계 고무질 중합체 함량이 65 중량%이고, 상기 스티렌-아크릴로니트릴 단량체 35%이고, 평균 입자 크기(P/S) = 300nm인 것을 사용하였다.
(D) 디엔계 그라프트 공중합체: 고무입경이 0.4㎛인 디엔계 고무 55 중량%, 아크릴로니트릴 10 중량% 및 스티렌 35 중량%가 그라프트 공중합된 ABS 공중합체를 사용하였다.
실시예 1 내지 5
상기와 같은 구성성분을 하기 표 1에 기재된 함량에 따라 투입하고, 산화방 지제로 Irganox 1076(Ciba사) 0.3 중량부, 활제로 에틸렌 비스-스테아라미드 1.0 중량부, 충격보강제로 실리콘 오일 0.02 중량부를 가하여 통상의 이축 압출기에서 200 내지 280℃의 온도범위에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛은 사출 전에 80℃의 열풍 건조기에서 2시간 이상 건조하였다. 각 물성 항목에 대한 측정 방법은 하기의 실험 분석 기준에 의거하여 실험 평가하였고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.
(1) 내후성 : SAE J 1960 (2000hr, δE, δb)에 따라 측정하였다.
(2) 충격 강도 : ASTM D-256 (1/8", 23℃)에 따라 측정하였고, 단위는 kgf·cm/cm이다.
(4) 열연화온도 : ASTM D-1525 (5KG, 50℃/HR)에 따라 측정하였고, 단위는 ℃이다.
(5) 유동성 : ISO 1133 (220℃/10kg)에 따라 측정하였고, 단위는 g/10min 이다.
비교실시예 1 및 2
비교실시예 1 및 2는 본 발명의 아크릴계-디엔계 고무변성 중합체(C) 성분을 사용하지 않은 것이다.
Figure 112009082173914-PAT00001
(단위:중량%)
Figure 112009082173914-PAT00002
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 실시예 1 내지 5은 내후성, 충격강도 등의 물성 밸런스가 바람직함을 확인할 수 있다. 즉, 종래 열가소성 수지 조성물에 비하여, 아크릴계-디엔계 고무변성 중합체(C)를 첨가함으로서 열가소성 수지 조성물의 내충격성 및 내후성이 우수한 것으로 나타났다.

Claims (8)

  1. 아크릴계 그라프트 공중합체 수지(A) 100 중량부;
    시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B) 150 내지 350 중량부; 및
    아크릴계-디엔계 고무변성 중합체(C) 15 내지 150 중량부;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 상기 아크릴계 그라프트 공중합체 수지(A) 100 중량부를 기준으로 하여, 디엔계 그라프트 공중합체(D) 15 내지 100 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B)의 아크릴로니트릴 함량이 20 내지 35 중량%인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B)의 중량평균분자량(Mw)이 80,000 내지 140,000인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B)는 아크릴로니트릴의 함량이 28 중량%이고, 중량평균분자량이 100,000인 SAN-1 수지와 아크릴로니트릴의 함량이 35 중량%이고, 중량평균분자량이 84,000인 SAN-2 수지를 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 아크릴계-디엔계 고무변성 중합체(C)는 아크릴-디엔계 고무질 중합체 45 내지 70 중량% 및 스티렌-아크릴로니트릴 단량체 30 내지 55 중량%가 그라프트 중합된 것임을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 아크릴-디엔계 고무질 중합체는 부타디엔 단량체 45 중량% 내지 70 중량% 및 부틸 아크릴레이트 단량체 30 중량% 내지 55 중량%가 중합된 것임을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 염료, 안료, 충진제, 안정제, 활제, 항균제, 이형제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성수지 조성물.
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