WO2021145344A1

WO2021145344A1 - 非水電解質二次電池、集電体、及び非水電解質二次電池の製造方法

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Publication number: WO2021145344A1
Application number: PCT/JP2021/000882
Authority: WO
Inventors: 高央溝口
Original assignee: 富士フイルム株式会社
Priority date: 2020-01-17
Filing date: 2021-01-13
Publication date: 2021-07-22
Also published as: US20220336820A1; JPWO2021145344A1; EP4092788A1; CN114830383A; EP4092788A4; KR20220104781A

Abstract

正極集電体とこの正極集電体に接する正極活物質層とを有する正極と、負極集電体とこの負極集電体に接する負極活物質層とを有する負極と、正極と負極との間に配されたセパレータとを有する非水電解質二次電池であって、　上記正極集電体及び上記負極集電体の少なくとも一方が、樹脂フィルムと、上記樹脂フィルムの片面又は両面に配された、導電層と接触抵抗低減層との積層構造とを有する積層体である、非水電解質二次電池、この非水電解質二次電池に用いるのに好適な集電体、及び上記非水電解質二次電池の製造方法。

Description

非水電解質二次電池、集電体、及び非水電解質二次電池の製造方法

　本発明は、非水電解質二次電池、集電体、及び非水電解質二次電池の製造方法に関する。

　リチウムイオン二次電池に代表される非水電解質二次電池は、高エネルギー密度であり、貯蔵性能、低温動作性等にも優れ、携帯電話、ノートパソコン等のポータブル電子機器に広く利用されている。また、電池を大型化して、自動車をはじめとした輸送機器にも使用されるようになり、また夜間電力、自然エネルギー発電による電力等の貯蔵装置としての利用も進められている。

　リチウムイオン二次電池のエネルギー密度を高めるために、集電体として、両面に金属膜が形成された硬質高分子フィルムを採用することが提案されている（特許文献１）。特許文献１記載の技術によれば、硬質高分子フィルム上に形成される金属膜の厚さを調節することにより、電池寿命を１０％乃至９９％増加させることもできるとされる。

　非水電解質二次電池は、そのエネルギー密度の高さゆえに、過充電になったり内部短絡が生じたりすると、これらがいわゆる熱暴走ないし発火の引き金となる。そのため、非水電解質二次電池では、安全性を確保する種々の対策が講じられている。例えば特許文献２には、多層構造を有する集電体を用いたリチウムイオン二次電池が記載されている。特許文献２記載の技術では、低融点樹脂フィルムの両面に金属層が形成された集電体を用いることにより、異常発熱が発生した際には低融点の樹脂フィルムが溶融し、電極の破損を生じて電流がカットされ、電池内部の温度上昇が抑制されて発火が防止されるとされる。

特開２００５－１０８８３５号公報特開２０１２－１８５９３８号公報

　上記各特許文献に記載の技術によれば、リチウムイオン二次電池の集電体として、樹脂フィルムの両面に金属層を設けた集電体を用いることにより、リチウムイオン二次電池のエネルギー密度を高めることができ、また安全性を高めることができるとされる。しかし、このような集電体を採用した場合でも、集電体を構成する金属層表面に酸化皮膜が生じたり、金属層と電解質との副反応が生じたりして、これらの現象は金属層と電極活物質層との密着性ないし電子伝導性を低下させる原因となる。したがって、電池寿命（サイクル特性）の向上にはさらなる改良の余地がある。
　本発明は、サイクル特性に優れ、安全性にも優れた非水電解質二次電池を提供することを課題とする。また本発明は、上記非水電解質二次電池に用いるのに好適な集電体、及び上記非水電解質二次電池の製造方法を提供することを課題とする。

　本発明者らは上記課題に鑑み鋭意検討を重ねた。その結果、樹脂フィルムを支持体とし、その片面に導電層と接触抵抗低減層との積層構造を形成した積層体を集電体として用いることにより、得られる非水電解質二次電池はサイクル特性が十分に高められ、また、内部短絡時の発火ないし発煙も生じにくく安全性にも優れることを見出した。
　本発明はこれらの知見に基づきさらに検討を重ねて完成されるに至ったものである。

　上記の課題は以下の手段により解決された。
〔１〕
　正極集電体とこの正極集電体に接する正極活物質層とを有する正極と、負極集電体とこの負極集電体に接する負極活物質層とを有する負極と、正極と負極との間に配されたセパレータとを有する非水電解質二次電池であって、
　上記正極集電体及び上記負極集電体の少なくとも一方が、
樹脂フィルムと、
上記樹脂フィルムの片面又は両面に配された、導電層と接触抵抗低減層との積層構造と
を有する積層体である、非水電解質二次電池。
〔２〕
　上記正極集電体が上記積層体で構成される場合、上記積層体の上記導電層が上記樹脂フィルムと接し、上記積層体の上記接触抵抗低減層が上記正極活物質層と接し、
　上記負極集電体が上記積層体で構成される場合、上記積層体の上記導電層が上記樹脂フィルムと接し、上記積層体の上記接触抵抗低減層が上記負極活物質層と接する、〔１〕に記載の非水電解質二次電池。
〔３〕
　上記正極集電体が上記積層体で構成される場合、上記積層体の上記導電層がアルミニウムを含み、上記積層体の上記接触抵抗低減層が導電性カーボンを含む、〔１〕又は〔２〕に記載の非水電解質二次電池。
〔４〕
　上記負極集電体が上記積層体で構成される場合、上記積層体の上記導電層が銅及びニッケルの少なくとも１種を含み、上記積層体の上記接触抵抗低減層が導電性カーボン、ニッケル、チタン、タンタル及びタングステンの少なくとも１種を含む、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の非水電解質二次電池。
〔５〕
　上記負極集電体を構成する上記積層体の上記導電層が銅を含み、上記積層体の上記接触抵抗低減層が導電性カーボン及びニッケルの少なくとも１種を含む、〔４〕に記載の非水電解質二次電池。
〔６〕
　上記接触抵抗低減層が防錆材料を含む、〔１〕又は〔２〕に記載の非水電解質二次電池。
〔７〕
　上記導電層の少なくとも一方の面の表面粗さＲａが０．３μｍ以上である、〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の非水電解質二次電池。
〔８〕
　上記正極集電体及び上記負極集電体の少なくとも一方が、樹脂フィルムと、上記樹脂フィルムの片面に配された導電層とを有する積層体であり、上記導電層の少なくとも一方の面の表面粗さＲａが０．３μｍ以上である、〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の非水電解質二次電池。
〔９〕
　上記接触抵抗低減層の厚さが１０～３０００ｎｍである、〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の非水電解質二次電池。
〔１０〕
　上記導電層の厚さが１０～５０００ｎｍである、〔１〕～〔９〕のいずれかに記載の非水電解質二次電池。
〔１１〕
　上記樹脂フィルムが、ポリエステル樹脂及びポリオレフィン樹脂の少なくとも１種を含む、〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載の非水電解質二次電池。
〔１２〕
　上記樹脂フィルムの厚さが１～５０μｍである、〔１〕～〔１１〕のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池。
〔１３〕
　樹脂フィルムと、
上記樹脂フィルムの片面又は両面に配された、導電層と接触抵抗低減層との積層構造と
を有する集電体。
〔１４〕
　上記導電層が上記樹脂フィルムと接する、〔１３〕に記載の集電体。
〔１５〕
　上記集電体が正極集電体であり、上記導電層がアルミニウムを含み、上記接触抵抗低減層が導電性カーボンを含む、〔１３〕又は〔１４〕に記載の集電体。
〔１６〕
　上記集電体が負極集電体であり、上記導電層が銅及びニッケルの少なくとも１種を含み、上記接触抵抗低減層が導電性カーボン、ニッケル、チタン、タンタル及びタングステンの少なくとも１種を含む、〔１３〕又は〔１４〕に記載の集電体。
〔１７〕
　上記導電層が銅を含み、上記接触抵抗低減層が導電性カーボン及びニッケルの少なくとも１種を含む、〔１６〕に記載の集電体。
〔１８〕
　上記接触抵抗低減層が防錆材料を含む、〔１３〕又は〔１４〕に記載の集電体。
〔１９〕
　上記導電層の少なくとも一方の面の表面粗さＲａが０．３μｍ以上である、〔１３〕～〔１８〕のいずれかに記載の集電体。
〔２０〕
　上記接触抵抗低減層の厚さが１０～３０００ｎｍである、〔１３〕～〔１９〕のいずれかに記載の集電体。
〔２１〕
　上記導電層の厚さが１０～５０００ｎｍである、〔１３〕～〔２０〕のいずれかに記載の集電体。
〔２２〕
　上記樹脂フィルムが、ポリエステル樹脂及びポリオレフィン樹脂の少なくとも１種を含む、〔１３〕～〔２１〕のいずれかに記載の集電体。
〔２３〕
　上記樹脂フィルムの厚さが１～５０μｍである、〔１３〕～〔２２〕のいずれかに記載の集電体。
〔２４〕
　正極集電体、負極集電体及びバイポーラ集電体の少なくともいずれかの集電体として、〔１３〕～〔２３〕のいずれかに記載の集電体を配することを含む、非水電解質二次電池の製造方法。
〔２５〕
　正極集電体とこの正極集電体に接する正極活物質層とを有する正極と、負極集電体とこの負極集電体に接する負極活物質層とを有する負極と、バイポーラ集電体とこのバイポーラ集電体の片面に接する正極活物質層と他方の面に接する負極活物質層とを有するバイポーラ電極とを有し、上記正極が上記バイポーラ電極の負極活物質層側に、上記負極が上記バイポーラ電極の正極活物質層側に、それぞれセパレータを挟んで配された構造を有する非水電解質二次電池であって、
　上記バイポーラ集電体が、
樹脂フィルムと、
上記樹脂フィルムの片面又は両面に配された、導電層と接触抵抗低減層との積層構造と
を有する積層体である、非水電解質二次電池。
〔２６〕
　上記積層体の上記導電層が上記樹脂フィルムと接する、〔２５〕に記載の非水電解質二次電池。
〔２７〕
　上記バイポーラ集電体の、上記バイポーラ電極を構成する上記負極活物質層側の導電層が銅箔である、〔２６〕に記載の非水電解質二次電池。
〔２８〕
　上記樹脂フィルムが塗膜である、〔１〕～〔１２〕及び〔２５〕～〔２７〕のいずれかに記載の非水電解質二次電池。
〔２９〕
　上記バイポーラ集電体の、上記バイポーラ電極を構成する上記正極活物質層側の導電層がアルミニウム及びニッケルの少なくとも１種を含む、〔２５〕～〔２８〕のいずれかに記載の非水電解質二次電池。
〔３０〕
　上記樹脂フィルムを構成する樹脂層が、単体炭素、金、ニッケル及び銀の少なくとも１種を含む、〔１〕～〔１２〕及び〔２５〕～〔２９〕のいずれかに記載の非水電解質二次電池。

　本発明の説明において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　本発明において「非水電解質」とは、水を実質的に含まない電解質を意味する。すなわち、「非水電解質」は本発明の効果を妨げない範囲で微量の水を含んでいてもよい。本発明において「非水電解質」は、水の濃度が２００ｐｐｍ（質量基準）以下であり、１００ｐｐｍ以下が好ましく２０ｐｐｍ以下がより好ましい。なお、非水電解質を完全に無水とすることは現実的に困難であり、通常は水が１ｐｐｍ以上含まれる。
　本発明における非水電解質は、リチウムイオンなどのイオン伝導性を有する非水電解液、固体電解質などが含まれる。
　本発明において「非水電解質二次電池」には、非水電解質を用いた二次電池が広く包含される。

　本発明の非水電解質二次電池は、サイクル特性に優れ、安全性にも優れる。また本発明の集電体は、本発明の非水電解質二次電池の集電体として好適である。また、本発明の非水電解質二次電池の製造方法によれば、サイクル特性に優れ、安全性にも優れた非水電解質二次電池を得ることができる。

図１は、シート型非水電解質二次電池の基本的な積層構成を模式化して示す縦断面図である。図２は、本発明の集電体の積層構成の一実施形態を模式化して示す縦断面図である。図３は、モノポーラ型非水電解質二次電池の基本的な積層構成を模式化して示す縦断面図である。図４は、モノポーラ型非水電解質二次電池の基本的な積層構成を模式化して示す縦断面図である。図５は、バイポーラ型非水電解質二次電池の基本的な積層構成を模式化して示す縦断面図である。図６は、本発明の集電体の積層構成の一実施形態を模式化して示す縦断面図である。

　本発明の非水電解質二次電池の好ましい実施形態を説明するが、本発明は、本発明で規定すること以外は、これらの形態に限定されるものではない。

［非水電解質二次電池］
　本発明の非水電解質二次電池の好ましい一実施形態（以下、第一実施形態とも称す。）では、非水電解質二次電池は、正極と、負極と、正極と負極との間に配されたセパレータとを有する。正極は、正極集電体と、この正極集電体に接する正極活物質層とを有し、負極は、負極集電体と、この負極集電体に接する負極活物質層とを有する。正極活物質層と負極活物質層はそれぞれセパレータ側に向けて配され、かつセパレータを介して互いに対向して配されている。第一実施形態での非水電解質二次電池が有する集電体は、正極集電体及び負極集電体の２種類である。すなわち、後述するバイポーラ集電体を有しない。
　第一実施形態では、正極集電体及び負極集電体の少なくとも一方が、樹脂フィルムと、この樹脂フィルムの片面又は両面に配された、導電層と接触抵抗低減層との積層構造とを有する積層体である。導電層と接触抵抗低減層との積層構造は、導電層側が樹脂フィルム側に向いてもよく、接触抵抗低減層側が樹脂フィルム側に向いていてもよい。この積層構造と樹脂フィルムとを有する上記積層体で構成された集電体のうち、第一実施形態の非水電解質二次電池に適用されるものを、本明細書では「集電体（Ｚ１）」とも称する。
　集電体（Ｚ１）は、樹脂フィルムと導電層とが接した形態が好ましい。すなわち、正極集電体が集電体（Ｚ１）の場合、この集電体（Ｚ１）の接触抵抗低減層と正極活物質層とが接することが好ましく、負極集電体が集電体（Ｚ１）の場合、この集電体（Ｚ１）の接触抵抗低減層と負極活物質層とが接することが好ましい。
　第一実施形態の非水二次電池が図１に示すシート型である場合は、少なくとも正極集電体が集電体（Ｚ１）であることが好ましく、正極集電体と負極集電体の両方が集電体（Ｚ１）であることも好ましい。この場合、集電体（Ｚ１）は正極活物質層又は負極初物質層が配される片面に、導電層と接触抵抗低減層との積層構造を有することが好ましい。
　また、第一実施形態の非水電解質二次電池が図３又は図４に示すモノポーラ型である場合、両面に正極活物質層が配される集電体又は両面に負極活物質層が配される集電体が、集電体（Ｚ１）であることが好ましく、かつ、この集電体（Ｚ１）は両面に導電層と接触抵抗低減層との積層構造を有することが好ましい。図３又は図４に示すモノポーラ型において、片面のみに正極活物質層又は負極初物質層が配される集電体は、集電体（Ｚ１）でもよく、集電体（Ｚ１）でなくてもよい。
　「集電体（Ｚ１）」を構成する樹脂フィルム層は単層構造でもよく、複層構造でもよい。導電層もまた単層構造でもよく、複層構造でもよい。また、接触抵抗低減層も単層構造とすることができ、複層構造とすることもできる。

　第一実施形態において、集電体（Ｚ１）の構成以外は、通常の非水電解質二次電池の構成を採用することができる。まず、従来の一般的な非水電解質二次電池の作動原理について説明する。
　図１は、一般的なシート型非水電解質二次電池１０の積層構造を、電池として作動させる際の作動電極も含めて、模式化して示す断面図である。非水電解質二次電池１０は、負極側からみて、負極集電体１、負極活物質層２、セパレータ３、正極活物質層４、正極集電体５を、この順に有する積層構造を有している。負極活物質層と正極活物質層との間は非水電解質（図示せず）で満たされ、かつセパレータ３で分断されている。セパレータ３は空孔を有し、通常の電池の使用状態では電解質及びイオンを透過しながら正負極間を絶縁する正負極分離膜として機能する。このような構造により、例えばリチウムイオン二次電池であれば、充電時には外部回路を通って負極側に電子（ｅ^－）が供給され、同時に電解質を介して正極からリチウムイオン（Ｌｉ^＋）が移動してきて負極に蓄積される。一方、放電時には、負極に蓄積されたリチウムイオン（Ｌｉ^＋）が電解質を介して正極側に戻され、作動部位６には電子が供給される。図示した例では、作動部位６に電球を採用しており、放電によりこれが点灯するようにされている。なお、セパレータ３を固体電解質で形成した形態とすることもできる。
　本発明において、負極集電体１と負極活物質層２とを合わせて負極と称し、正極活物質層４と正極集電体５とを合わせて正極と称す。

　また、第一実施形態の非水電解質二次電池は、図３又は図４に模式的に示すモノポーラ型の積層形態とすることも好ましい。図３及び４は、モノポーラ型非水電解質二次電池の積層構成を示すものである。
　図３に示すモノポーラ型の積層体３０は、負極集電体３１、負極活物質層３２、セパレータ３３、正極活物質層３４、正極集電体３５、正極活物質層３４、セパレータ３３、負極活物質層３２、及び負極集電体３１が、この順に積層されてなる。
　図４に示すモノポーラ型の積層体３０は、正極集電体３５、正極活物質層３４、セパレータ３３、負極活物質層３２、負極集電体３１、負極活物質層３２、セパレータ３３、正極活物質層３４、及び正極集電体３５が、この順に積層されてなる。

　第一実施形態の非水電解質二次電池に用いる各材料、電解質、部材等は、集電体（Ｚ１）の構成を除いて特に制限されない。これらの材料、部材等は、通常の非水電解質二次電池に用いられるものを適宜に適用することができる。また、本発明の非水電解質二次電池の作製方法についても、集電体の構成を除いては、通常の方法を適宜に採用することができる。例えば、特開２０１６－２０１３０８号公報、特開２００５－１０８８３５号公報、特開２０１２－１８５９３８号公報、等を適宜に参照することができる。
　第一実施形態の非水電解質二次電池の特徴的な構成である集電体（Ｚ１）について以下に説明する。

＜集電体（Ｚ１）＞
　第一実施形態では、正極集電体及び負極集電体の少なくとも一方に集電体（Ｚ１）が採用される。この集電体（Ｚ１）は、樹脂フィルムと、この樹脂フィルムの片面又は両面に配された、導電層と接触抵抗低減層との積層構造とを有する積層体である。この集電体（Ｚ１）の好ましい一形態である、集電体（Ｚ１）が樹脂フィルムの片面に上記積層構造を有し且つ樹脂フィルムと導電層とが接した形態を図２に示す。図２は片面のみに正極活物質層又は負極活物質層が配される集電体（Ｚ１）として好ましい実施形態である。集電体（Ｚ１）は、本発明で規定すること以外は図２に示された形態に限定されるものではない。
　また、図２に示す、導電層と接触抵抗低減層との積層構造は、樹脂フィルムの両面に配されていてもよい。このような形態の集電体（Ｚ１）は、モノポーラ型非水電解質二次電池において、両面に正極活物質層が配される集電体又は両面に負極活物質層が配される集電体として好ましく用いられる。
　図２に示す集電体（Ｚ１）２０は、樹脂フィルム２１を支持体として有し、その上に導電層２２と接触抵抗低減層２３とをこの順に有している。第一実施形態における集電体（Ｚ１）を構成する樹脂フィルム、導電層、及び接触抵抗低減層の構成について、図２を参照して説明するが、図２に示す構成以外の、第一実施形態に係る集電体（Ｚ１）についても、下記で説明する樹脂フィルム、導電層、及び接触抵抗低減層の構成が好ましく適用される。

－樹脂フィルム－
　樹脂フィルム２１の構成材料（樹脂）に特に制限はなく、電子絶縁性樹脂を好適に用いることができる。例えば、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂等を挙げることができ、ポリエステル樹脂及びポリオレフィン樹脂の１種又は２種以上を用いることが好ましい。
　ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート、ポリエチレンナフタラート、ポリブチレンナフタラート、ポリエチレンイソフタラート等を挙げることができる。なかでもポリエチレンテレフタラートが好ましい。
　ポリオレフィン樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ランダム共重合ポリプロピレン、ブロック共重合ポリプロピレン、ホモポリプロレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン－(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン－(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン－ブテン共重合体、エチレン－ヘキセン共重合体等が挙げられる。なかでもポリエチレン又はポリプロピレンが好ましく、ポリエチレンがより好ましい。

　樹脂フィルム２１は単層構造でも複層構造でもよい、樹脂フィルム２１が複層構造の場合、例えば、電極活物質層側（正極活物質層側又は負極活物質層側であり、導電層側と同義。）に位置する層をヒートシール層（ヒートシール性を有する層）とすることもできる。
　また、樹脂フィルム２１が複層構造の場合、例えば、電極活物質層側に位置する層を、接着性を有する層とすることもできる。
　また、樹脂フィルム２１を３層以上の構成として、表層以外の層をアルミニウム層等の金属層としてもよい。かかる形態も本発明で用いる「樹脂フィルム」に包含される。

　また、樹脂フィルム２１は、単体炭素、金、ニッケル及び銀の少なくとも１種を含む樹脂層を有することも好ましい。このような構成とすることにより、樹脂フィルムの厚み方向に導電性を有することができ、集電体全体として導電性を高めることができる。例えば、モノポーラ型非水電解質二次電池の形態において、両面に正極活物質層が配される集電体又は両面に負極活物質層が配される集電体が集電体（Ｚ１）である場合に、この集電体（Ｚ１）を構成する樹脂フィルム２１を単体炭素、金、ニッケル及び銀の少なくとも１種を含む樹脂層を有する形態とすることができる。樹脂フィルム２１が単体炭素、金、ニッケル及び銀の少なくとも１種を含む樹脂層を有する場合、この樹脂フィルム２１は、単体炭素、金、ニッケル及び銀の少なくとも１種を含む樹脂層１層で構成されることがより好ましい。

　樹脂フィルム２１を構成する、単体炭素を含む樹脂層の形態としては、樹脂中に単体炭素を練り込んだ（樹脂中に単体炭素を分散させた）樹脂で形成した樹脂フィルム２１が挙げられる。単体炭素としては、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、カーボンファイバー、カーボンナノファイバー、グラフェンなどが挙げられる。単体炭素と組合せる樹脂の種類は、例えば、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタラート樹脂などが挙げられ、なかでもポリプロピレン樹脂又はエポキシ樹脂が好ましい。樹脂中に単体炭素が練り込まれた樹脂は市場から入手することもでき、例えば、レオパウンド（商品名、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製）、エスダッシュＰＰ（商品名、日鉄ケミカル＆マテリアル社製）として市販されている。この場合、樹脂フィルム中、単体炭素の含有量は１～８０質量％が好ましく、３～５０質量％がより好ましい。

　樹脂フィルム２１を構成する、金を含む樹脂層の形態としては、樹脂中に金コート粒子(金でコートされた樹脂粒子)を分散したものが好ましい。金コート粒子の粒子径は、０．１～５００μｍが好ましく、１～１００μｍがより好ましい。本発明において粒子径は体積基準のメジアン径を意味する。金コート粒子と組合せる樹脂の種類は、例えば、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタラート樹脂が挙げられ、なかでもポリプロピレン樹脂又はエポキシ樹脂が好ましい。金コート粒子は市場から入手することができ、例えば、ミクロパールＡＵ（商品名、積水化学社製）、ブライトＧＮＲ－ＭＸ（商品名、日本化学社製）として市販されている。

　樹脂フィルム２１を構成する、ニッケルを含む樹脂層の形態としては、樹脂中にニッケル粒子を分散したものが好ましい。ニッケル粒子の粒子径は、０．１～５００μｍが好ましく、０．５～１００μｍがより好ましい。ニッケル粒子と組合せる樹脂の種類は、例えば、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタラート樹脂などが挙げられ、なかでもポリプロピレン樹脂又はエポキシ樹脂が好ましい。樹脂中にニッケル粒子を分散したペーストは市場から入手することもでき、例えば、ＥＣＡ２０２（商品名、ニホンハンダ社製）、ＥＭＴｅｃ　ＮＩ４１（商品名、エルミネット社製）として市販されている。

　樹脂フィルム２１を構成する、銀を含む樹脂層の形態としては、樹脂中に銀粒子を分散したものが好ましい。銀粒子の粒子径は、０．０５～５００μｍが好ましく、０．１～１００μｍがより好ましい。銀粒子と組合せる樹脂の種類は、例えば、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタラート樹脂などが挙げられ、なかでもポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂が好ましい。樹脂中に銀粒子を分散したペーストは市場から入手することもでき、例えば、ＬＳ－４５３－１（商品名、アサヒ化学研究所社製）、ＥＣＡ―１００（商品名、ニホンハンダ社製）、ＳＣＰ－１０１（商品名、信越シリコーン社製）として市販されている。

　また、樹脂フィルム２１は塗膜であることも好ましい。すなわち、導電層として金属箔を用いて、樹脂フィルムの構成材料を溶解したペーストを金属箔上に塗布し、これを乾燥して得られる膜であることも好ましい。

　集電体（Ｚ１）は樹脂フィルムを有することにより、電池の安全性、特に内部短絡時の安全性を効果的に高めることができる。その理由は次のように考えられる。樹脂フィルム（支持体）を有しない形態の場合は、導電層は必然的に、ある程度厚く形成される（例えば金属箔が用いられる）。その結果、何等かの原因で内部短絡が生じると、集電体の導電層（金属層）を通って内部短絡部分に電子が瞬時に、大量に供給され、これが熱暴走の原因となると考えられる。しかし、樹脂フィルムを支持体として有する集電体（Ｚ１）では、金属層は蒸着等により薄膜に形成されるために、内部短絡が生じても内部短絡部分への電子の供給量には制約がかかり、熱暴走が抑えられると考えられる。このことは、後述する第二実施形態におけるバイポーラ集電体（Ｚ２）における樹脂フィルムの作用と共通するものである。

　樹脂フィルムの厚さは、本発明の効果を損なわない範囲で適宜に設定することができる。例えば、１～５０μｍとすることができ、２～４０μｍとすることがより好ましく、３～３５μｍとすることがさらに好ましい。

　本発明において、非水電解質二次電池の構成層、集電体の構成層等の各層の厚さは、各層の積層方向の断面観察（電子顕微鏡観察）において、無作為に１００か所について厚さを測定し、それら１００の測定値の算術平均とする。

－導電層－
　導電層２２は、電子伝導性を示す層であり、通常は金属材料により構成される。
　集電体（Ｚ１）２０を正極集電体として用いる場合、導電層２２はアルミニウムを含むことが好ましく、アルミニウム又はアルミニウム合金から構成されていることがより好ましい。また、集電体（Ｚ１）２０が正極集電体の場合、導電層２２をチタン、ステンレス鋼、ニッケルなどの金属材料又はこれらの合金を含む構成としてもよい。
　集電体（Ｚ１）２０を負極集電体として用いる場合、導電層２２は銅及びニッケルの少なくとも１種を含むことが好ましく、銅もしくは銅合金、又はニッケルもしくはニッケル合金から構成されていることがより好ましい。集電体（Ｚ１）２０を負極集電体として用いる場合、導電層２２は銅を含むことがより好ましい。
　導電層２２は、蒸着（好ましくは物理蒸着）、スパッタリング、メッキ（好ましくは無電解メッキ）等により薄層に形成することが好ましい。また、銅箔などの金属箔を配して形成することもできる。
　導電層２２の厚さは１０～５０００ｎｍが好ましい。サイクル特性の向上の観点から、導電層２２の厚さは２０～３０００ｎｍがより好ましく、７０～２０００ｎｍがさらに好ましく、１００～１０００ｎｍがさらに好ましく、１５０～９００ｎｍがさらに好ましく、２００～８００ｎｍがさらに好ましく、２５０～７５０ｎｍとすることも好ましい。また、導電層２２を金属箔で形成する場合、その厚さは５００～５０００ｎｍが好ましく、１０００～３０００ｎｍとすることも好ましい。
　導電層２２は、蒸着（好ましくは物理蒸着）、スパッタリング、メッキ（好ましくは無電解メッキ）等により薄層に形成する場合、負極集電体の導電層の厚さが一定であれば、正極集電体の導電層２２の厚さを１５０～９００ｎｍ（好ましくは２００～８００ｎｍ、より好ましくは２５０～７５０ｎｍ）とすることにより、サイクル特性をより高めることができる。同様に、正極集電体の導電層の厚さが一定であれば、負極集電体の導電層２２の厚さを１５０～９００ｎｍ（好ましくは２００～８００ｎｍ、より好ましくは２５０～７５０ｎｍ）とすることにより、サイクル特性をより高めることができる。

　導電層２２は、少なくとも一方の面を粗面化することもできる。例えば、導電層２２の少なくとも一方の面を、表面粗さＲａが０．３μｍ以上とすることができる（この場合、導電層２２の厚さは好ましくは１００ｎｍ以上であり、より好ましくは１５０ｎｍ以上であり、さらに好ましくは２００ｎｍ以上である。）。これにより導電層２２と接する層との接触面積を増やすことができ、密着性、電子伝導性等をより高めることが可能となる。この粗面化の方法は特に制限されず、例えば、樹脂フィルムの表面を型押し、もしくはサンドブラスト処理し、そこに導電層２２を蒸着により薄層に設けることで形成することができる。この場合、導電層２２の樹脂フィルムとは反対側の面もサンドブラスト処理の凹凸を反映した形状となるため、導電層２２の両面に所望の粗面化が施された状態となる。導電層２２の少なくとも一方の面を粗面化する場合、この表面の表面粗さＲａは通常は５．０μｍ以下であり、３．０μｍ以下がより好ましく、２．０μｍ以下とすることも好ましく、１．５μｍ以下とすることも好ましい。
　本発明において表面粗さＲａは算術平均粗さであり、ＪＩＳ　Ｂ０６０１　２００１に準拠して、基準長さを２．５ｍｍとして決定される。

－接触抵抗低減層－
　接触抵抗低減層２３は、電子伝導性を高める役割を担う。集電体（Ｚ１）２０を構成する導電層２２は上記の通り通常は金属材料で形成され、その表面には酸化皮膜が生じたり、金属と電解質との副反応が生じたりする。結果、導電層２２と電極活物質層等との密着性ないし電子伝導性が低下しやすい。このような導電層２２の表面に接触抵抗低減層２３を設けることにより、上記の密着性ないし電子伝導性の低下を抑制ないし回復することができ、サイクル特性の向上を図ることができる。

　接触抵抗低減層２３の一例として、導電性物質を含む層とする形態が挙げられる。この場合、導電性カーボン、ニッケル、チタン、タンタル及びタングステンの少なくとも１種を含む層とすることが好ましく、導電性カーボン及びニッケルの少なくとも１種を含む層とすることが好ましく、導電性カーボンを含む層とすることが好ましい。

　接触抵抗低減層２３を導電性カーボン含有層とする場合には、導電性カーボンとして黒鉛を用いることが好ましい。また、黒鉛とバインダーとの混合物を用いて接触抵抗低減層２３を形成してもよく、さらにアセチレンブラック等の導電性カーボンを添加することも好ましい。接触抵抗低減層２３を導電性カーボン含有層とする場合、接触抵抗低減層２３中の導電性カーボンの含有量は３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以上とすることも好ましい。導電性カーボン以外の残部は、上記バインダー等で構成される。

　接触抵抗低減層２３をチタン含有層とすることにより、その高い耐酸化性から腐食を効果的に防ぐことができる。チタン金属を蒸着等することによりチタン含有層を形成することができる。また、チタンを含む合金もしくはチタンとバインダーとの混合物を用いて接触抵抗低減層２３を形成してもよい。接触抵抗低減層２３をチタン含有層とする場合、接触抵抗低減層２３中のチタンの含有量は３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以上とすることも好ましい。チタン以外の残部は、上記バインダー等で構成される。

　接触抵抗低減層２３をタンタル含有層とすることにより、その高い耐酸化性から腐食を効果的に防ぐことができる。タンタル金属を蒸着等することによりタンタル含有層を形成することができる。また、タンタルを含む合金もしくはタンタルとバインダーとの混合物を用いて接触抵抗低減層２３を形成してもよい。接触抵抗低減層２３をタンタル含有層とする場合、接触抵抗低減層２３中のタンタルの含有量は３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以上とすることも好ましい。タンタル以外の残部は、上記バインダー等で構成される。

　接触抵抗低減層２３をタングステン含有層とすることにより、その高い耐酸化性から腐食を効果的に防ぐことができる。タングステン金属を蒸着等することによりタングステン含有層を形成することができる。また、タングステンとバインダーとの混合物を用いて接触抵抗低減層２３を形成してもよい。接触抵抗低減層２３をタングステン含有層とする場合、接触抵抗低減層２３中のタングステンの含有量は３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以上とすることも好ましい。タングステン以外の残部は、上記バインダー等で構成される。

　接触抵抗低減層２３をニッケル含有層とすることにより、その高い耐酸化性から腐食を効果的に防ぐことができる。ニッケル金属を蒸着等することによりニッケル含有層を形成することができる。また、ニッケルとバインダーとの混合物を用いて接触抵抗低減層２３を形成してもよい。接触抵抗低減層２３をニッケル含有層とする場合、接触抵抗低減層２３中のニッケルの含有量は３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以上とすることも好ましい。ニッケル以外の残部は、上記バインダー等で構成される。

　正負極の各集電体の接触抵抗低減層の好ましい形態を説明すると、集電体（Ｚ１）２０を正極集電体として用いる場合には、接触抵抗低減層２３は導電性カーボンを含む構成とすることが好ましい。
　また、集電体（Ｚ１）２０を負極集電体として用いる場合には、接触抵抗低減層２３は導電性カーボン、ニッケル、チタン、タンタル及びタングステンの少なくとも１種を含むことが好ましく、導電性カーボンを含む構成とすることが好ましい。また、接触抵抗低減層が導電性カーボン及びニッケルの少なくとも１種を含むことも好ましい。

　接触抵抗低減層２３の別の例として、防錆材料（防錆作用を有する材料）を含む層（防錆材料含有層又は防錆層とも称す）とする形態が挙げられる。このような形態とすることにより、接触抵抗低減層２３表面の耐食性を高めることができ、例えば、接触抵抗低減層２３と電極活物質層との間の密着性ないし電子伝導性を高めることができる。結果、サイクル特性を十分に高めることが可能となる。
　防錆材料としては、１，２，３－ベンゾトリアゾール、１－［Ｎ，Ｎ－ビス（２－エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、１－［Ｎ，Ｎ－ビス（２－エチルヘキシル）アミノメチル］メチルベンゾトリアゾール、２，２’－［［（メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール－１－イル）メチル］イミノ］ビスエタノール、１，２，３－ベンゾトリアゾールナトリウム塩等のベンゾトリアゾール化合物；　ポリリン酸塩等のリン酸塩化合物；　メタケイ酸塩等のケイ酸塩化合物；　亜硝酸カルシウム等の亜硝酸塩化合物などが挙げられる。

　接触抵抗低減層２３に防錆材料を含ませた集電体は、正極集電体としても好ましく、負極集電体としても好ましい。

　第一実施形態の非水電解質二次電池が、正極集電体と負極集電体の両方とも集電体（Ｚ１）である場合、正極集電体の接触抵抗低減層２３と負極集電体の接触抵抗低減層２３とは、同一でもよく、異なってもよい。例えば、正極集電体の接触抵抗低減層２３と負極集電体の接触抵抗低減層２３とを共に導電性カーボン層としたり、共に防錆材料含有層としたりすることができる。また、正極集電体の接触抵抗低減層２３を導電性カーボン層として負極集電体の接触抵抗低減層２３を防錆材料含有層としたり、負極集電体の接触抵抗低減層２３を導電性カーボン層として正極集電体の接触抵抗低減層２３を防錆材料含有層としたりすることも好ましい。

　接触抵抗低減層２３の形成方法は特に制限されず、例えば、目的の成分を溶媒中に溶解ないし分散させた塗布液を調製し、この塗布液を用いた塗膜を形成した後、乾燥して形成することができる。また、接触抵抗低減層２３を金属で形成する場合には、上述のように蒸着により形成したり、メッキにより形成したりすることもできる。
　サイクル特性向上の観点から、接触抵抗低減層２３の厚さは１０～３０００ｎｍが好ましく、２０～２０００ｎｍがより好ましく、３０～１０００ｎｍがさらに好ましく、４０～８００ｎｍがさらに好ましく、５０～７００ｎｍがさらに好ましい。
　なかでも接触抵抗低減層が導電性カーボン含有層の場合には、サイクル特性向上の観点から、接触抵抗低減層２３の厚さは６０ｎｍ以上が好ましく、８０ｎｍ以上がより好ましく、１００ｎｍ以上がさらに好ましく、１２０ｎｍ以上がさらに好ましく、１５０ｎｍ以上がさらに好ましく、１８０ｎｍ以上がさらに好ましい。また、導電性カーボン含有層である接触抵抗低減層２３の厚さは８００ｎｍ以下が好ましく、７００ｎｍ以下がより好ましく、６００ｎｍ以下とすることも好ましく、５５０ｎｍ以下とすることも好ましい。
　また、接触抵抗低減層２３が防錆層の場合には、接触抵抗低減層２３の厚さは５０ｎｍ以下でも十分な効果が得られる傾向にある。防錆層である接触抵抗低減層２３の厚さは１０～１００ｎｍが好ましく、２０～８０ｎｍがより好ましく、３０～７０ｎｍとすることも好ましい。

　第一実施形態の非水電解質二次電池は、上述した集電体（Ｚ１）を、正極集電体と負極集電体の少なくとも一方として配し、その他は常法により製造することができる。第一実施形態の非水電解質二次電池が、正極集電体又は負極集電体が集電体（Ｚ１）により構成されていない場合、集電体（Ｚ１）ではない正極集電体又は負極集電体の構成に特に制限はなく、非水電解質二次電池の集電体として通常用いられるものを広く適用することができる。
　非水電解質二次電池の安全性をより高める観点からは、集電体（Ｚ１）ではない正極集電体又は負極集電体は、樹脂フィルムを支持体として有することが好ましい。より好ましくは、集電体（Ｚ１）ではない正極集電体又は負極集電体を、集電体（Ｚ１）から接触抵抗低減層を除いた構成とすることが好ましい。すなわち、樹脂フィルムを支持体とし、導電層は蒸着等により薄層（例えば、厚さ５０００ｎｍ以下、好ましくは厚さ２０００ｎｍ以下、より好ましくは厚さ１５００ｎｍ以下）に形成することが好ましい。
　集電体（Ｚ１）ではない正極集電体又は負極集電体が樹脂フィルムを含む場合、この樹脂フィルムの好ましい形態は、集電体（Ｚ１）で説明した樹脂フィルムの好ましい形態と同じである。また、集電体（Ｚ１）ではない正極集電体又は負極集電体における導電層の好ましい形態は、集電体（Ｚ１）で説明した導電層の好ましい形態と同じである。

　集電体（Ｚ１）ではない正極集電体又は負極集電体を、集電体（Ｚ１）から接触抵抗低減層を除いた構成とする場合、導電層は、少なくとも一方の面を粗面化することが好ましい。例えば、導電層の少なくとも一方の面を、表面粗さＲａが０．３μｍ以上とすることができる（この場合、導電層の厚さは好ましくは１００ｎｍ以上であり、より好ましくは１５０ｎｍ以上であり、さらに好ましくは２００ｎｍ以上である。）。これにより導電層と接する層との接触面積を増やすことができ、密着性、電子伝導性等をより高めることが可能となる。この粗面化の方法は特に制限されず、例えば、樹脂フィルムの表面をサンドブラスト処理し、そこに導電層を蒸着により薄層に設けることで形成することができる。この場合、導電層の樹脂フィルムとは反対側の面もサンドブラスト処理の凹凸を反映した形状となるため、導電層の両面に所望の粗面化が施された状態となる。導電層の少なくとも一方の面を粗面化する場合、この表面の表面粗さＲａは通常は５．０μｍ以下であり、３．０μｍ以下がより好ましく、２．０μｍ以下とすることも好ましく、１．５μｍ以下とすることも好ましい。

　本発明の非水電解質二次電池の別の好ましい一実施形態（以下、第二実施形態とも称す。）では、非水電解質二次電池は、正極と、負極と、バイポーラ電極とを有する。正極は、正極集電体と、この正極集電体に接する正極活物質層とを有し、負極は、負極集電体と、この負極集電体に接する負極活物質層とを有する。また、バイポーラ電極は、バイポーラ集電体（Ｚ２）と、バイポーラ集電体（Ｚ２）の片面に接する正極活物質層と他方の面に接する負極活物質層とを有する。第二実施形態の非水電解質二次電池では、正極はバイポーラ電極の負極活物質層側に、負極は上記バイポーラ電極の正極活物質層側に、それぞれセパレータを挟んで配された構造を有する。正極活物質層と負極活物質層はそれぞれセパレータ側に向けて配され、かつセパレータを介して互いに対向して配されている。
　第二実施形態では、バイポーラ集電体（Ｚ２）が、樹脂フィルムと、この樹脂フィルムの片面又は両面に配された、導電層と接触抵抗低減層との積層構造とを有する積層体である。より好ましくは、樹脂フィルムと、この樹脂フィルムの両面に配された、導電層と接触抵抗低減層との積層構造とを有する積層体である。

　第二実施形態の非水電解質二次電池が有する積層構成を図５に模式的に示す。図５は、バイポーラ型非水電解質二次電池の積層構成を示すものである。
　図５に示すバイポーラ型の積層体４０は、負極集電体４１、負極活物質層４２、セパレータ４３、正極活物質層４４、バイポーラ集電体４５、負極活物質層４２、セパレータ４３、正極活物質層４４、及び正極集電体４６が、この順に積層されてなる。

　第二実施形態において、バイポーラ集電体（Ｚ２）の構成以外は、通常のバイポーラ型非水電解質二次電池の構成を採用することができる。第二実施形態の非水電解質二次電池に用いる各材料、電解質、部材等は、バイポーラ集電体（Ｚ２）の構成を除いて特に制限されない。これらの材料、部材等は、通常の非水電解質二次電池に用いられるものを適宜に適用することができる。また、第二実施形態で用いる正極集電体及び負極集電体の少なくとも一方を、第一実施形態で説明した集電体（Ｚ１）とすることも好ましい。また、本発明の非水電解質二次電池の作製方法についても、バイポーラ集電体（Ｚ２）の構成を除いては、第一実施形態で説明したような通常の方法を適宜に採用することができる。また、バイポーラ型非水電解質二次電池の技術に関し、例えば、特開２０１３－１１００８１号公報等を適宜に参照することができる。
　第二実施形態の非水電解質二次電池の特徴的な構成であるバイポーラ集電体（Ｚ２）について以下に説明する。

＜バイポーラ集電体（Ｚ２）＞
　バイポーラ集電体（Ｚ２）は、樹脂フィルムと、この樹脂フィルムの片面又は両面に配された、導電層と接触抵抗低減層との積層構造とを有する積層体である。この点において、第一実施形態における集電体（Ｚ１）と同じ構造である。すなわち、本発明において「樹脂フィルムと、この樹脂フィルムの片面又は両面に配された、導電層と接触抵抗低減層との積層構造とを有する集電体」という場合、集電体（Ｚ１）及びバイポーラ集電体（Ｚ２）の両方を包含する意味である。
　バイポーラ集電体（Ｚ２）の好ましい一形態である、バイポーラ集電体（Ｚ２）が樹脂フィルムの両面に上記積層構造を有し且つ樹脂フィルムと導電層とが接した形態を図６に示す。なお、図６はバイポーラ集電体（Ｚ２）の好ましい実施形態を示すものであり、バイポーラ集電体（Ｚ２）は、本発明で規定すること以外は図面に示された形態に限定されるものではない。また、図６に示す、導電層と接触抵抗低減層との積層構造は、樹脂フィルムの片面のみに配されていてもよい。
　図６に示すバイポーラ集電体（Ｚ２）５０は、樹脂フィルム５１を支持体として有し、その両面にそれぞれ、導電層５２と接触抵抗低減層５３とをこの順に有している。第二実施形態における樹脂フィルム、及び導電層の構成について、図６を参照して説明するが、図６以外の第二実施形態についても、下記で説明する樹脂フィルム及び導電層の構成が好ましく適用される。また、下記で説明すること以外のバイポーラ集電体（Ｚ２）５０の構成は、第一実施形態における集電体（Ｚ１）で説明した形態が好ましく適用される。例えば、バイポーラ集電体（Ｚ２）５０の接触抵抗低減層の形態としては、集電体（Ｚ１）で説明した接触抵抗低減層の形態が好ましく適用される。バイポーラ集電体（Ｚ２）５０の接触抵抗低減層は上述した防錆材料又は導電性カーボンを含むことが好ましい。

－樹脂フィルム－
　樹脂フィルム５１の構成材料（樹脂）に特に制限はなく、第一実施形態の集電体（Ｚ１）を構成する樹脂フィルム２１の形態（構成材料、層構成、厚さなど）は、樹脂フィルム５１の形態としても好ましく適用できるが、フィルムの厚み方向に導電性を有する必要があるため、導電性材料を含有したフィルムであることが好ましい。なかでも、樹脂フィルム５１は単体炭素、金、ニッケル及び銀の少なくとも１種を含む樹脂層を有することが好ましい。樹脂フィルム５１が単体炭素、金、ニッケル及び銀の少なくとも１種を含む樹脂層を有する場合、この樹脂フィルム５１は、単体炭素、金、ニッケル及び銀の少なくとも１種を含む樹脂層１層で構成されることがより好ましい。

－導電層－
　導電層５２は、電子伝導性を示す層であり、通常は金属材料により構成される。導電層５２は、バイポーラ電極を構成する正極活物質層側に配される場合には、酸化耐性の観点から、アルミニウム及びニッケルの少なくとも１種を含むことが好ましい。これらのアルミニウム及びニッケルは、樹脂フィルム５２の表面に蒸着等により固着させることができる。
　また、バイポーラ電極を構成する負極活物質層側に配される導電層５２は、還元耐性の観点から銅箔であることが好ましい。したがって、バイポーラ電極を構成する正極活物質層側に配される導電層５２の厚さはある程度厚い形態も好ましい。例えば、２０～３０００ｎｍが好ましく、５０～３０００ｎｍとすることも好ましく、１００～２５００ｎｍとすることも好ましい。
　このように、バイポーラ集電体（Ｚ２）が両面に導電層と接触抵抗低減層との積層構造を有する場合、両積層構造を構成する導電層は互いに異なる材料で構成されていることが好ましい。

　本発明の非水電解質二次電池は、例えば、ノートパソコン、ペン入力パソコン、モバイルパソコン、電子ブックプレーヤー、携帯電話、コードレスフォン子機、ページャー、ハンディーターミナル、携帯ファックス、携帯コピー、携帯プリンター、ヘッドフォンステレオ、ビデオムービー、液晶テレビ、ハンディークリーナー、ポータブルＣＤ、ミニディスク、電気シェーバー、トランシーバー、電子手帳、電卓、メモリーカード、携帯テープレコーダー、ラジオ、バックアップ電源、メモリーカードなどの電子機器に搭載することができる。また、民生用として、自動車、電動車両、モーター、照明器具、玩具、ゲーム機器、ロードコンディショナー、時計、ストロボ、カメラ、医療機器（ペースメーカー、補聴器、肩もみ機など）などに搭載することができる。さらに、各種軍需用、宇宙用として用いることができる。また、太陽電池と組み合わせることもできる。

　以下に、実施例に基づき本発明についてさらに詳細に説明する。なお、本発明がこれにより限定して解釈されるものではない。

［実施例１］
＜非水電解液の調製＞
　エチレンカーボネート４０質量部、エチルメチルカーボネート６０質量部とからなる非水溶媒中に、リチウム塩としてＬｉＰＦ_６を１Ｍの濃度となるように溶解し、非水電解液を調製した。

＜正極活物質層形成用スラリーの調製＞
　正極活物質としてＬｉＮｉ_０．５Ｃｏ_０．２Ｍｎ_０．３Ｏ_２（ＮＣＭ５２３）を８５質量部、導電助剤としてアセチレンブラックを７質量部、結着剤（バインダー）としてＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）を８質量部含有するスラリー（媒体はＮ－メチルピロリドン）を調製し、正極活物質層形成用スラリーとした。

＜負極活物質層形成用スラリーの調製＞
　負極活物質として人造黒鉛を９２質量部、結着剤としてＰＶＤＦを８質量部含有するスラリー（媒体は水）を調製し、負極活物質層形成用スラリーとした。

＜セパレータ＞
　ポリプロピレン製セパレーター（気孔率３５％、膜厚２０μｍ）を用いた。

＜導電性カーボン層形成用スラリーの調製＞
　天然黒鉛を１０質量部、アセチレンブラックを２質量部、ＰＶＤＦを２質量部含有するスラリー（媒体はメシチレン）を調製し、導電性カーボン層形成用スラリーとした。

＜非水電解質二次電池の作製＞
　図１に示す積層構造のシート型非水電解質二次電池を下記の通り作製した。
－正極集電体の作製－
　樹脂フィルムとして厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）フィルムを用いて、このフィルム上にアルミニウムを蒸着して厚さ３００ｎｍの導電層を形成した。
　アルミニウム導電層上に、上記導電性カーボン層形成用スラリーを塗工し、乾燥して、厚さ２００ｎｍの導電性カーボン層（接触抵抗低減層）を形成した。こうして正極集電体を得た。

－正極の作製－
　上記で得られた正極集電体の導電性カーボン層上に、上記正極活物質層形成用スラリーを塗工し、乾燥して、厚さ８０μｍの正極活物質層を形成することにより正極を得た。

－負極集電体の作製－
　樹脂フィルムとして厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを用いて、このフィルム上に銅を蒸着して厚さ３００ｎｍの導電層を形成した。こうして負極集電体を得た。

－負極の作製－
　上記で得られた負極集電体の導電層上に、上記負極活物質層形成用スラリーを塗工し、乾燥して、厚さ８０μｍの負極活物質層を形成することにより負極を得た。

－非水電解質二次電池の作製－
　得られた正極と負極とを、上記セパレータを介して、正極活物質層と負極活物質層をそれぞれセパレータ側にして積層した。各集電体の導電層に配線（タブ）を接続し、これらの配線を外部へと引き出した上で、樹脂フィルムを用いて上記電解液を封入して非水電解質二次電池を得た。得られた非水電解質二次電池を２５℃で、電流値３０ｍＡ、終止電圧４．２Ｖで充電後、電流値３０ｍＡ、終止電圧３．０Ｖで放電する充放電を３回行った。こうして容量３００ｍＡｈのシート型非水電解質二次電池を得た。

［実施例２］
　実施例１の負極集電体の作製において、導電層（銅蒸着層）上に、上記導電性カーボン層形成用スラリーを塗工し、乾燥して、厚さ２００ｎｍの導電性カーボン層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして容量３００ｍＡｈのシート型非水電解質二次電池を得た。

［実施例３］
　実施例１の負極集電体の作製において、導電層（銅蒸着層）上に、１，２，３－ベンゾトリアゾールを２質量％の濃度で溶解してなるエタノール溶液を塗工し、乾燥して、厚さ５０ｎｍの防錆層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして容量３００ｍＡｈのシート型非水電解質二次電池を得た。

［実施例４］
　実施例１の負極集電体の作製において、導電層（銅蒸着層）上に、１，２，３－ベンゾトリアゾールを２質量％の濃度で溶解してなるエタノール溶液を塗工し、乾燥して、厚さ１５０ｎｍの防錆層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして容量３００ｍＡｈのシート型非水電解質二次電池を得た。

［実施例５］
　実施例１の正極集電体の作製において、導電性カーボン層形成用スラリーに代えて、１，２，３－ベンゾトリアゾールを２質量％の濃度で溶解してなるエタノール溶液を用いて、厚さ５０ｎｍの防錆層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして容量３００ｍＡｈのシート型非水電解質二次電池を得た。

［実施例６］
　実施例５の負極集電体の作製において、ＰＥＴフィルムの表面をサンドブラスト処理し、この処理面に銅を蒸着して厚さ３００ｎｍの導電層を形成したこと以外は、実施例５と同様にして容量３００ｍＡｈのシート型非水電解質二次電池を得た。この導電層の両面は、いずれもＲａが０．４μｍであった。

［実施例７］
　実施例５の負極集電体の作製において、ＰＥＴフィルムの表面をサンドブラスト処理し、この処理面に銅を蒸着して厚さ３００ｎｍの導電層を形成したこと以外は、実施例５と同様にして容量３００ｍＡｈのシート型非水電解質二次電池を得た。この導電層の両面は、いずれもＲａが１．０μｍであった。

［実施例８、実施例９、実施例１０、実施例１１］
　実施例１の正極集電体の作製において、導電性カーボン層の厚さを下表の通りとしたこと以外は、実施例１と同様にして容量３００ｍＡｈのシート型非水電解質二次電池を得た。

［実施例１２、実施例１３、実施例１４、実施例１５］
　実施例１の正極集電体の作製において、導電層（アルミニウム蒸着層）の厚さを下表の通りとしたこと以外は、実施例１と同様にして容量３００ｍＡｈのシート型非水電解質二次電池を得た。

［実施例１６、実施例１７］
　実施例１の正極集電体の作製において、ＰＥＴフィルムの厚さを下表の通りとしたこと以外は、実施例１と同様にして容量３００ｍＡｈのシート型非水電解質二次電池を得た。

［実施例１８］
　実施例１の正極集電体の作製において、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムに代えて、厚さ２０μｍのポリエチレン（ＰＥ）フィルムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして容量３００ｍＡｈのシート型非水電解質二次電池を得た。

［比較例１］
　実施例１の正極集電体の作製において、導電性カーボン層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様にして容量３００ｍＡｈのシート型非水電解質二次電池を得た。

［比較例２］
　実施例１の正極集電体の作製において、樹脂フィルムを用いずに、厚さ２０μｍのアルミニウム箔上に、上記導電性カーボン層形成用スラリーを塗工し、乾燥して、厚さ３００ｎｍの導電性カーボン層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして容量３００ｍＡｈのシート型非水電解質二次電池を得た。

［試験例１］　サイクル特性試験
　上記で作製した各非水電解質二次電池を用いて、２５℃の環境下、電流値３０ｍＡ、終止電圧４．２Ｖで定電流充電し、その後、終止電流値３ｍＡにて定電圧充電した。
　次いで、電流値３００ｍＡ、終止電圧３．０Ｖで定電流放電した。
　上記の充電１回と放電１回を１サイクルとし、１００サイクル後の放電容量維持率（％）を調べ、下記評価基準に当てはめ評価した。放電容量維持率（％）は下記式により決定される。

　放電容量維持率（％）＝１００×［１００サイクル目の放電容量］／［１サイクル目の放電容量］

－サイクル特性の評価基準－
　Ｓ：放電容量維持率が９５％以上
　Ａ：放電容量維持率が９３％以上９５％未満
　Ｂ：放電容量維持率が９０％以上９３％未満
　Ｃ：放電容量維持率が８５％以上９０％未満
　Ｄ：放電容量維持率が８５％未満
　結果を下表に示す。

［試験例２］　安全性試験（釘刺し試験）
　上記で作製した各非水電解質二次電池を用いて、満充電状態（ＳＯＣ１００％）にて釘刺し試験を行い、下記評価基準に当てはめ評価した。この釘刺し試験は、釘を電池内に貫通させて強制的に内部短絡を生じさせる試験である。

－釘刺し試験の評価基準－
　Ａ：発火せず、発煙もしなかった。
　Ｂ：発火せず、発煙はした。
　Ｃ：発火した。
　結果を下表に示す。

　上記表に示されるように、正極集電体と負極集電体の両方が接触抵抗低減層を有していない場合には、得られる非水電解質二次電池はサイクル特性に大きく劣る結果となった（比較例１）。
　また、正極集電体が樹脂フィルムを有さず、したがって導電層を厚く形成した場合には、得られる非水電解質二次電池は、内部短絡が生じたときに熱暴走を十分に抑えることができなかった（比較例２）。
　これに対し、本発明で規定する集電体を有する非水電解質二次電池は、いずれもサイクル特性に優れ、安全性にも優れていた（実施例１～１８）。

［実施例１９］
　非水電解液、正極活物質層形成用スラリー、負極活物質層形成用スラリー、及びセパレータを、実施例１と同様にして用意した。

＜モノポーラ型非水電解質二次電池の作製＞
　図３に示す積層構造のモノポーラ型非水電解質二次電池を下記の通り作製した。

－正極集電体の作製－
　樹脂フィルムとして厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを用いて、このフィルムの両面にアルミニウムを蒸着して、ＰＥＴフィルム両面に厚さ３００ｎｍの導電層を形成した。
　両面のアルミニウム導電層上にそれぞれ、１，２，３－ベンゾトリアゾールを２質量％の濃度で溶解してなるエタノール溶液を用いて、厚さ５０ｎｍの防錆層を形成した。こうして樹脂フィルムの両面に、導電層と接触抵抗低減層（防錆層）との積層構造を有する正極集電体を得た。

－正極の作製－
　上記で得られた正極集電体の両面の防錆層上にそれぞれ、上記正極活物質層形成用スラリーを塗工し、乾燥して、厚さ８０μｍの正極活物質層を形成することにより、正極集電体の両面に正極活物質層を有する正極を得た。

－負極集電体の作製－
　樹脂フィルムとして厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを用いて、このフィルム上に銅を蒸着して厚さ３００ｎｍの導電層を形成した。こうして負極集電体を得た。
　負極集電体は同じものを２つ作製した。

－負極の作製－
　上記で得られた負極集電体の導電層上に、上記負極活物質層形成用スラリーを塗工し、乾燥して、厚さ８０μｍの負極活物質層を形成することにより負極を得た。
　負極は同じものを２つ作製した。

－モノポーラ型非水電解質二次電池の作製－
　得られた正極の両面を構成する２つの正極活物質層のそれぞれに対し、得られた２つの負極をそれぞれ、セパレータを介して、負極活物質層側をセパレータ側にして積層した。各集電体の導電層に配線（タブ）を接続し、これらの配線を外部へと引き出した上で、樹脂フィルムを用いて上記電解液を封入して非水電解質二次電池を得た。得られた非水電解質二次電池を２５℃で、電流値６０ｍＡ、終止電圧４．２Ｖで充電後、電流値６０ｍＡ、終止電圧３．０Ｖで放電する充放電を３回行った。こうして容量６００ｍＡｈのモノポーラ型非水電解質二次電池を得た。

［実施例２０］
　非水電解液、正極活物質層形成用スラリー、負極活物質層形成用スラリー、及びセパレータを、実施例１と同様にして調製した。

＜モノポーラ型非水電解質二次電池の作製＞
　図４に示す積層構造のモノポーラ型非水電解質二次電池を下記の通り作製した。

－負極集電体の作製－
　樹脂フィルムとして厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを用いて、このフィルムの両面に銅を蒸着して、フィルム両面に厚さ３００ｎｍの導電層を形成した。
　両面の銅導電層上にそれぞれ、１，２，３－ベンゾトリアゾールを２質量％の濃度で溶解してなるエタノール溶液を用いて、厚さ５０ｎｍの防錆層を形成した。こうして樹脂フィルムの両面に、導電層と接触抵抗低減層（防錆層）との積層構造を有する負極集電体を得た。

－負極の作製－
　上記で得られた負極集電体の両面の防錆層上にそれぞれ、上記負極活物質層形成用スラリーを塗工し、乾燥して、厚さ８０μｍの負極活物質層を形成することにより、負極集電体の両面に負極活物質層を有する負極を得た。

－正極集電体の作製－
　樹脂フィルムとして厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを用いて、このフィルム上にアルミニウムを蒸着して厚さ３００ｎｍの導電層を形成した。こうして正極集電体を得た。
　正極集電体は同じものを２つ作製した。

－正極の作製－
　上記で得られた正極集電体の導電層上に、上記正極活物質層形成用スラリーを塗工し、乾燥して、厚さ８０μｍの正極活物質層を形成することにより正極を得た。
　正極は同じものを２つ作製した。

－モノポーラ型非水電解質二次電池の作製－
　得られた負極の両面を構成する２つの負極活物質層のそれぞれに対し、得られた２つの正極をそれぞれ、セパレータを介して、正極活物質層側をセパレータ側にして積層した。各集電体の導電層に配線（タブ）を接続し、これらの配線を外部へと引き出した上で、樹脂フィルムを用いて上記電解液を封入して非水電解質二次電池を得た。得られた非水電解質二次電池を２５℃で、電流値６０ｍＡ、終止電圧４．２Ｖで充電後、電流値６０ｍＡ、終止電圧３．０Ｖで放電する充放電を３回行った。こうして容量６００ｍＡｈのモノポーラ型非水電解質二次電池を得た。

［実施例２１］
　実施例１９において、正極集電体を構成する樹脂フィルムとして、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムに代えて厚さ８５μｍのカーボン樹脂（Ｃ樹脂）フィルム（成形品）を用いたこと以外は、実施例１９と同様にして、モノポーラ型非水電解質二次電池を得た。
　上記「カーボン樹脂フィルム（成形品）」は以下のようにして作製した。
　二軸押出機にて、ポリプロピレン（ＰＰ）（商品名「サンアロマーＰＬ５００Ａ」、サンアロマー株式会社製）７５質量％、アセチレンブラック（ＡＢ）（商品名「デンカブラックＨＳ－１００」、デンカ株式会社製）２０質量％、および分散剤（商品名「アドマーＱＥ８００」三井化学株式会社製）５質量％を、１８０℃、１００ｒｐｍ、滞留時間１０分の条件で溶融混練し集電体用材料を得た。得られた集電体用材料を、熱プレス機により圧延することで、厚さ８５μｍのカーボン含有樹脂フィルムを得た。

［実施例２２］
　実施例２１において、正極集電体の作製を次のように変更したこと以外は、実施例２１と同様にして、モノポーラ型非水電解質二次電池を得た。
（正極集電体の作製）
　実施例２１と同様にして厚さ８５μｍのカーボン含有樹脂フィルムを得た。さらにこれを厚み１０μｍのアルミニウム箔を重ねて熱ロールプレスで処理することによりカーボン含有樹脂フィルム／アルミニウム箔の積層体を得た。さらに、カーボン含有樹脂フィルムのもう一方の表面にアルミニウム蒸着して厚さ３００ｎｍの導電層を形成した。この導電層およびアルミニウム箔上に、１，２，３－ベンゾトリアゾールを２質量％の濃度で溶解してなるエタノール溶液を用いて、それぞれ厚さ５０ｎｍの防錆層を形成して正極集電体を得た。

［実施例２３］
　実施例２２において、正極集電体の作製を次のように変更したこと以外は、実施例２２と同様にして、モノポーラ型非水電解質二次電池を得た。
（正極集電体の作製）
　液状エポキシ樹脂［セロキサイド２０２１Ｐ（脂環式エポキシ樹脂；ダイセル製）］７質量部、多官能エポキシ樹脂［マープルーフＧ２０５０Ｍ（日油製）］１５質量部、アセチレンブラック５質量部および硬化剤［サンエイドＳＩ－６０（三新化学工業製）］０．５質量部を混合してカーボン樹脂を含むペースト（媒体はメシチレン）を作製した。
　アルミ箔上にこのカーボン樹脂を含むペーストを塗布して乾燥し、厚さ８５μｍのカーボン樹脂フィルム（塗膜）を形成した。次いで、カーボン樹脂フィルムの、アルミ箔を有する側とは反対側に、アルミニウムを蒸着して厚さ３００ｎｍの導電層を形成した。両面のアルミニウム導電層（箔と蒸着膜）上にそれぞれ、１，２，３－ベンゾトリアゾールを２質量％の濃度で溶解してなるエタノール溶液を用いて、厚さ５０ｎｍの防錆層を形成した。こうして樹脂フィルムの両面に、導電層と接触抵抗低減層（防錆層）との積層構造を有する正極集電体を得た。

［実施例２４］
　実施例２３において、正極集電体を構成するカーボン樹脂フィルム（塗膜）の厚さを２０μｍとしたこと以外は、実施例２３と同様にして、モノポーラ型非水電解質二次電池を得た。

［実施例２５］
　実施例２０において、負極集電体を構成する樹脂フィルムとして、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムに代えて実施例２１の厚さ８５μｍのカーボン樹脂フィルム（成形品）を用いたこと以外は、実施例２０と同様にして、モノポーラ型非水電解質二次電池を得た。

［実施例２６］
　実施例２５において、負極集電体の作製を次のように変更したこと以外は、実施例２５と同様にして、モノポーラ型非水電解質二次電池を得た。
（負極集電体の作製）
　実施例２１の厚さ８５μｍのカーボン樹脂フィルム（成形品）と、厚み１０μｍの銅箔を重ねて熱ロールプレスで処理することによりカーボン樹脂フィルム／銅箔の積層体を得た。さらに、カーボン樹脂フィルムのもう一方の表面に銅を蒸着して厚さ３００ｎｍの導電層を形成した。この導電層および銅箔上に、１，２，３－ベンゾトリアゾールを２質量％の濃度で溶解してなるエタノール溶液を用いて、それぞれ厚さ５０ｎｍの防錆層を形成して負極集電体を得た。

［実施例２７］
　実施例２６において、負極集電体の作製を次のように変更したこと以外は、実施例２６と同様にして、モノポーラ型非水電解質二次電池を得た。
（負極集電体の作製）
　実施例２１の厚さ８５μｍのカーボン樹脂フィルム（成形品）と、銅箔（２μｍ）／キャリア銅箔（１８μｍ）のキャリア付き銅箔ＭＴ１８ＦＬ（三井金属社製)を重ねて熱ロールプレスで処理することによりカーボン樹脂フィルム（８５μｍ）／銅箔（２μｍ）／キャリア銅箔（１８μｍ）の積層体を得た。さらに、カーボン樹脂フィルムの、銅箔を有する面とは反対側に、銅を蒸着して厚さ３００ｎｍの導電層を形成した。その後、キャリア銅箔を剥離することで、銅蒸着膜（３００ｎｍ）／カーボン樹脂フィルム（８５μｍ）／銅箔（２μｍ）の積層体を得た。両面の銅導電層（箔と蒸着膜）上にそれぞれ、１，２，３－ベンゾトリアゾールを２質量％の濃度で溶解してなるエタノール溶液を用いて、それぞれ厚さ５０ｎｍの防錆層を形成した。こうして樹脂フィルムの両面に、導電層と接触抵抗低減層（防錆層）との積層構造を有する負極集電体を得た。

［実施例２８］
　実施例２７において、負極集電体の作製を次のように変更したこと以外は、実施例２７と同様にして、モノポーラ型非水電解質二次電池を得た。
（負極集電体の作製）
　銅箔（２μｍ）／キャリア銅箔（１８μｍ）のキャリア付き銅箔ＭＴ１８ＦＬ（三井金属社製)上に実施例２３のカーボン樹脂を含むペーストを塗布して乾燥し、厚さ８５μｍのカーボン樹脂フィルム（塗膜）を銅箔上に形成した。次いで、カーボン樹脂フィルムの、銅箔を有する側とは反対側に、銅を蒸着して厚さ３００ｎｍの導電層を形成した。その後、キャリア銅箔を剥離することで、銅蒸着膜（３００ｎｍ）／カーボン樹脂膜（８５μｍ）／銅箔（２μｍ）の積層体を得た。両面の銅導電層（箔と蒸着膜）上にそれぞれ、１，２，３－ベンゾトリアゾールを２質量％の濃度で溶解してなるエタノール溶液を用いて、厚さ５０ｎｍの防錆層を形成した。こうして樹脂フィルムの両面に、導電層と接触抵抗低減層（防錆層）との積層構造を有する負極集電体を得た。

［実施例２９］
　実施例２８において、負極集電体を構成するカーボン樹脂フィルム（塗膜）の厚さを２０μｍとしたこと以外は、実施例２８と同様にして、モノポーラ型非水電解質二次電池を得た。

［比較例３］
　実施例１９の正極集電体の作製において、樹脂フィルムを用いずに、厚さ２０μｍのアルミニウム箔の両面に、実施例１で用いたのと同じ導電性カーボン層形成用スラリーを塗工し、乾燥して、厚さ２００ｎｍの導電性カーボン層を形成したこと以外は、実施例１９と同様にして容量６００ｍＡｈのモノポーラ型非水電解質二次電池を得た。
　なお、表２の比較例３の欄には便宜上、正極集電体の表面と裏面の両方の欄にＡｌ箔、２００００ｎｍと記載しているが、上記の通り使用したアルミニウム箔は１つである。

　上記で作製した各モノポーラ型非水電解質二次電池を用いて、以下のようにしてサイクル特性と安全性を評価した。結果を下表に示す。

［試験例３］　サイクル特性試験
　上記で作製したモノポーラ型非水電解質二次電池を用いて、２５℃の環境下、電流値６０ｍＡ、終止電圧４．２Ｖで定電流充電し、その後、終止電流値６ｍＡにて定電圧充電した。
　次いで、電流値６００ｍＡ、終止電圧３．０Ｖで定電流放電した。
　上記の充電１回と放電１回を１サイクルとし、１００サイクル後の放電容量維持率（％）を調べ、試験例１と同様に下記評価基準に当てはめ評価した。放電容量維持率（％）は下記式により決定される。

　放電容量維持率（％）＝１００×［１００サイクル目の放電容量］／［１サイクル目の放電容量］

－サイクル特性の評価基準－
　Ｓ：放電容量維持率が９５％以上
　Ａ：放電容量維持率が９３％以上９５％未満
　Ｂ：放電容量維持率が９０％以上９３％未満
　Ｃ：放電容量維持率が８５％以上９０％未満
　Ｄ：放電容量維持率が８５％未満
　結果を下表に示す。

［試験例４］　安全性試験（釘刺し試験）
　試験例２と同様に、上記で作製したモノポーラ型非水電解質二次電池を用いて、満充電状態（ＳＯＣ１００％）にて釘刺し試験を行い、下記評価基準に当てはめ評価した。この釘刺し試験は、釘を電池内に貫通させて強制的に内部短絡を生じさせる試験である。

－釘刺し試験の評価基準－
　Ａ：発火せず、発煙もしなかった。
　Ｂ：発火せず、発煙はした。
　Ｃ：発火した。
　結果を下表に示す。

　上記表２に示される通り、本発明で規定する集電体を有するモノポーラ型非水電解質二次電池は、いずれもサイクル特性に優れ、安全性にも優れていた（実施例１９～２９）。

［実施例３０］
　非水電解液、正極活物質層形成用スラリー、負極活物質層形成用スラリー、及びセパレータを、実施例１と同様にして調製した。

＜バイポーラ型非水電解質二次電池の作製＞
　図５に示す積層構造のバイポーラ型非水電解質二次電池を下記の通り作製した。

－バイポーラ集電体の作製－
　樹脂フィルムとして実施例２１の厚さ８５μｍのカーボン樹脂フィルム（成形品）を用いて、このフィルムの片面（正極面）にアルミニウムを蒸着し、反対の面（負極面）に銅を蒸着し、フィルム両面に厚さ３００μｍの導電層を形成した。
　両面の導電層上にそれぞれ、１，２，３－ベンゾトリアゾールを２質量％の濃度で溶解してなるエタノール溶液を用いて、厚さ５０ｎｍの防錆層を形成した。こうして樹脂フィルムの両面に、導電層と接触抵抗低減層（防錆層）との積層構造を有するバイポーラ集電体を得た。

－バイポーラ電極の作製－
　上記で得られたバイポーラ集電体の両面の防錆層上に、アルミニウム蒸着層側には上記正極活物質層形成用スラリーを塗工し、乾燥して、厚さ８０μｍの正極活物質層を形成し、銅蒸着層側には上記負極活物質層形成用スラリーを塗工し、乾燥して、厚さ８０μｍの負極活物質層を形成した。こうして、バイポーラ集電体の一方の面（正極面）に正極活物質層、他方の面（負極面）に負極活物質層を有するバイポーラ電極を得た。

－正極集電体の作製－
　樹脂フィルムとして厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを用いて、このフィルム上にアルミニウムを蒸着して厚さ３００ｎｍの導電層を形成した。こうして正極集電体を得た。

－正極の作製－
　上記で得られた正極集電体の導電層上に、上記正極活物質層形成用スラリーを塗工し、乾燥して、厚さ８０μｍの正極活物質層を形成することにより正極を得た。

－非水電解質二次電池の作製－
　アルミラミネートフィルム上に、得られた負極およびセパレータを重ね、負極およびセパレータと同面積の穴が開いた額縁上のシリコーン絶縁フィルムを、負極およびセパレータの周囲に配置し、バイポーラ電極の正極面をセパレータに接するように重ねた後、シリコーン絶縁層内に電解液を注入し、シールした。続いてバイポーラ電極の負極面の上にセパレータを重ね、額縁上のシリコーン絶縁フィルムをバイポーラ電極およびセパレータの周囲に配置し、正極をセパレータに接するように重ねて絶縁層内に電解液を注入し、シールした。正極および負極の導電層に配線（タブ）を接続し、これらの配線を外部へと引き出した上で、アルミラミネートフィルムをシールして非水電解質二次電池を得た。得られた非水電解質二次電池を２５℃で、電流値３０ｍＡ、終止電圧８．４Ｖで充電後、電流値３０ｍＡ、終止電圧３．０Ｖで放電する充放電を３回行った。こうして容量３００ｍＡｈのバイポーラ型非水電解質二次電池を得た。

［実施例３１］
　実施例３０において、バイポーラ集電体の作製を次のように変更したこと以外は、実施例３０と同様にして、バイポーラ型非水電解質二次電池を得た。
（バイポーラ集電体の作製）
　実施例２１の厚さ８５μｍのカーボン樹脂フィルム（成形品）と、銅箔（２μｍ）／キャリア銅箔（１８μｍ）のキャリア付き銅箔ＭＴ１８ＦＬ（三井金属社製)を重ねて熱ロールプレスで処理することによりカーボン樹脂フィルム（８５μｍ）／銅箔（２μｍ）／キャリア銅箔（１８μｍ）の積層体を得た。さらに、カーボン樹脂フィルムの、銅箔を有する側とは反対側に、アルミニウム蒸着して厚さ３００ｎｍの導電層を形成した。その後、キャリア銅箔を剥離することで、導電層（３００ｎｍ）／カーボン樹脂フィルム（８５μｍ）／銅箔（２μｍ）の積層体を得た。両面の導電層（箔と蒸着膜）上にそれぞれ、１，２，３－ベンゾトリアゾールを２質量％の濃度で溶解してなるエタノール溶液を用いて、それぞれ厚さ５０ｎｍの防錆層を形成した。こうして樹脂フィルムの両面に、導電層と接触抵抗低減層（防錆層）との積層構造を有するバイポーラ集電体を得た。

［実施例３２］
　実施例３１において、バイポーラ集電体の作製を次のように変更したこと以外は、実施例３１と同様にして、バイポーラ型非水電解質二次電池を得た。
（バイポーラ集電体の作製）
　銅箔（２μｍ）／キャリア銅箔（１８μｍ）のキャリア付き銅箔ＭＴ１８ＦＬ（三井金属社製)上に実施例２３のカーボン樹脂を含むペーストを塗布して乾燥し、厚さ８５μｍのカーボン樹脂フィルム（塗膜）を形成した。次いで、カーボン樹脂フィルムの、銅箔を有する側とは反対側に、アルミニウムを蒸着して厚さ３００ｎｍの導電層を形成した。その後、キャリア銅箔を剥離することで、導電層（３００ｎｍ）／カーボン樹脂膜（８５μｍ）／銅箔（２μｍ）の積層体を得た。両面の導電層（箔と蒸着膜）上にそれぞれ、１，２，３－ベンゾトリアゾールを２質量％の濃度で溶解してなるエタノール溶液を用いて、厚さ５０ｎｍの防錆層を形成した。こうして樹脂フィルムの両面に、導電層と接触抵抗低減層（防錆層）との積層構造を有するバイポーラ集電体を得た。

［実施例３３］
　実施例３２において、バイポーラ集電体を構成するカーボン樹脂フィルム（塗膜）の厚さを２０μｍとしたこと以外は、実施例３２と同様にして、バイポーラ型非水電解質二次電池を得た。

［実施例３４］
　実施例３３において、バイポーラ集電体を構成するアルミニウム蒸着層をニッケル蒸着層に代えたこと以外は、実施例３３と同様にして、バイポーラ型非水電解質二次電池を得た。

［実施例３５］
　実施例３４のバイポーラ集電体の作製において、銅箔上にカーボン樹脂を含むペーストを塗布することに代えて、液状エポキシ樹脂［セロキサイド２０２１Ｐ（脂環式エポキシ樹脂；ダイセル製）］７質量部、多官能エポキシ樹脂［マープルーフＧ２０５０Ｍ（日油製）］１５質量部、金コート粒子［ミクロパールＡＵ（積水化学工業製）］１０質量部および硬化剤［サンエイドＳＩ－６０（三新化学工業製）］０．５質量部を混合したペースト（媒体はメシチレン）を塗布したこと以外は、実施例３４と同様にして、バイポーラ型非水電解質二次電池を得た。

［実施例３６］
　実施例３４のバイポーラ集電体の作製において、銅箔上にカーボン樹脂を含むペーストを塗布することに代えて、液状エポキシ樹脂［セロキサイド２０２１Ｐ（脂環式エポキシ樹脂；ダイセル製）］７質量部、多官能エポキシ樹脂［マープルーフＧ２０５０Ｍ（日油製）］１５質量部、ニッケル粉末［ＮＩＥ０２ＰＢ（高純度化学製）］１０質量部および硬化剤［サンエイドＳＩ－６０（三新化学工業製）］０．５質量部を混合したペースト（媒体はメシチレン）を塗布したこと以外は、実施例３４と同様にして、バイポーラ型非水電解質二次電池を得た。

［実施例３７］
　実施例３４のバイポーラ集電体の作製において、銅箔上にカーボン樹脂を溶解したペーストを塗布することに代えて、液状エポキシ樹脂［セロキサイド２０２１Ｐ（脂環式エポキシ樹脂；ダイセル製）］７質量部、多官能エポキシ樹脂［マープルーフＧ２０５０Ｍ（日油製）］１５質量部、銀粉末［ＡｇＣ－２０１１（福田金属箔粉工業製）］１０質量部および硬化剤［サンエイドＳＩ－６０（三新化学工業製）］０．５質量部を混合したペースト（媒体はメシチレン）を塗布したこと以外は、実施例３４と同様にして、バイポーラ型非水電解質二次電池を得た。

［実施例３８］
　実施例３０において、バイポーラ集電体の負極面に防錆層を設けなったこと以外は、実施例３０と同様にして、バイポーラ型非水電解質二次電池を得た。

［実施例３９］
　実施例３０において、バイポーラ集電体の負極面に導電層及び防錆層のいずれも設けなったこと以外は、実施例３０と同様にして、バイポーラ型非水電解質二次電池を得た。

［比較例４］
　実施例３０において、バイポーラ集電体として、厚さ１０μｍのアルミニウム箔の片面に、実施例１で用いたのと同じ導電性カーボン層形成用スラリーを塗工し、乾燥して、厚さ２００ｎｍの導電性カーボン層を形成した積層体のアルミニウム箔側と、厚さ２μｍの銅箔とを積層したものを用いたこと以外は、実施例３０と同様にして容量３００ｍＡｈのバイポーラ型非水電解質二次電池を得た。

［比較例５］
　実施例３０において、バイポーラ集電体として、樹脂フィルムとして実施例２１の厚さ８５μｍのカーボン樹脂フィルム（成形品）を用いて、このフィルムの片面にアルミニウムを蒸着して厚さ３００μｍの導電層を形成したものを用いたこと以外は、実施例３０と同様にして容量３００ｍＡｈのバイポーラ型非水電解質二次電池を得た。

［比較例６］
　実施例３０において、バイポーラ集電体として、実施例２１のカーボン樹脂フィルム（成形品）を用いたこと以外は、実施例３０と同様にして容量３００ｍＡｈのバイポーラ型非水電解質二次電池を得た。

　上記で作製した各バイポーラ型非水電解質二次電池を用いて、以下のようにサイクル特性と安全性を評価した。結果を下表に示す。

［試験例５］　サイクル特性試験
　上記で作製したバイポーラ型非水電解質二次電池を用いて、２５℃の環境下、電流値３０ｍＡ、終止電圧８．４Ｖで定電流充電し、その後、終止電流値３ｍＡにて定電圧充電した。
　次いで、電流値３００ｍＡ、終止電圧３．０Ｖで定電流放電した。
　上記の充電１回と放電１回を１サイクルとし、１００サイクル後の放電容量維持率（％）を調べ、下記評価基準に当てはめ評価した。放電容量維持率（％）は下記式により決定される。

　放電容量維持率（％）＝１００×［１００サイクル目の放電容量］／［１サイクル目の放電容量］

－サイクル特性の評価基準－
　Ｓ　：放電容量維持率が９０％以上
　Ａ＋：放電容量維持率が８５％以上９０％未満
　Ａ　：放電容量維持率が８０％以上８５％未満
　Ｂ＋：放電容量維持率が７５％以上８０％未満
　Ｂ　：放電容量維持率が７０％以上７５％未満
　Ｃ　：放電容量維持率が６０％以上７０％未満
　Ｄ　：放電容量維持率が６０％未満
　結果を下表に示す。

［試験例６］　安全性試験（釘刺し試験）
　試験例２と同様に、上記で作製したバイポーラ型非水電解質二次電池を用いて、満充電状態（ＳＯＣ１００％）にて釘刺し試験を行い、下記評価基準に当てはめ評価した。この釘刺し試験は、釘を電池内に貫通させて強制的に内部短絡を生じさせる試験である。

－釘刺し試験の評価基準－
　Ａ：発火せず、発煙もしなかった。
　Ｂ：発火せず、発煙はした。
　Ｃ：発火した。
　結果を下表に示す。

　上記表３に示される通り、本発明で規定するバイポーラ集電体を有するバイポーラ型非水電解質二次電池は、いずれもサイクル特性に優れ、安全性にも優れていた（実施例３０～３９）。

　本発明をその実施態様とともに説明したが、我々は特に指定しない限り我々の発明を説明のどの細部においても限定しようとするものではなく、添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く解釈されるべきであると考える。

　本願は、２０２０年１月１７日に日本国で特許出願された特願２０２０－００６０２１に基づく優先権を主張するものであり、これはここに参照してその内容を本明細書の記載の一部として取り込む。

１０　シート型非水電解質二次電池
　１　負極集電体
　２　負極活物質層
　３　セパレータ
　４　正極活物質層
　５　正極集電体
　６　作動部位（電球）
２０　集電体
　２１　樹脂フィルム
　２２　導電層
　２３　接触抵抗低減層
３０　モノポーラ型積層体
　３１　負極集電体
　３２　負極活物質層
　３３　セパレータ
　３４　正極活物質層
　３５　正極集電体
４０　バイポーラ型積層体
　４１　負極集電体
　４２　負極活物質層
　４３　セパレータ
　４４　正極活物質層
　４５　バイポーラ集電体
　４６　正極集電体
５０　バイポーラ集電体
　５１　樹脂フィルム
　５２　導電層
　５３　接触抵抗低減層

Claims

　正極集電体と該正極集電体に接する正極活物質層とを有する正極と、負極集電体と該負極集電体に接する負極活物質層とを有する負極と、該正極と該負極との間に配されたセパレータとを有する非水電解質二次電池であって、
　前記正極集電体及び前記負極集電体の少なくとも一方が、
樹脂フィルムと、
該樹脂フィルムの片面又は両面に配された、導電層と接触抵抗低減層との積層構造と
を有する積層体である、非水電解質二次電池。
　前記正極集電体が前記積層体で構成される場合、該積層体の前記導電層が前記樹脂フィルムと接し、該積層体の前記接触抵抗低減層が前記正極活物質層と接し、
　前記負極集電体が前記積層体で構成される場合、該積層体の前記導電層が前記樹脂フィルムと接し、該積層体の前記接触抵抗低減層が前記負極活物質層と接する、請求項１に記載の非水電解質二次電池。
　前記正極集電体が前記積層体で構成される場合、該積層体の前記導電層がアルミニウムを含み、該積層体の前記接触抵抗低減層が導電性カーボンを含む、請求項１又は２に記載の非水電解質二次電池。
　前記負極集電体が前記積層体で構成される場合、該積層体の前記導電層が銅及びニッケルの少なくとも１種を含み、該積層体の前記接触抵抗低減層が導電性カーボン、ニッケル、チタン、タンタル及びタングステンの少なくとも１種を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池。
　前記負極集電体を構成する前記積層体の前記導電層が銅を含み、該積層体の前記接触抵抗低減層が導電性カーボン及びニッケルの少なくとも１種を含む、請求項４に記載の非水電解質二次電池。
　前記接触抵抗低減層が防錆材料を含む、請求項１又は２に記載の非水電解質二次電池。
　前記導電層の少なくとも一方の面の表面粗さＲａが０．３μｍ以上である、請求項１～６のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池。
　前記正極集電体及び前記負極集電体の少なくとも一方が、樹脂フィルムと、該樹脂フィルムの片面に配された導電層とを有する積層体であり、該導電層の少なくとも一方の面の表面粗さＲａが０．３μｍ以上である、請求項１～７のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池。
　前記接触抵抗低減層の厚さが１０～３０００ｎｍである、請求項１～８のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池。
　前記導電層の厚さが１０～５０００ｎｍである、請求項１～９のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池。
　前記樹脂フィルムが、ポリエステル樹脂及びポリオレフィン樹脂の少なくとも１種を含む、請求項１～１０のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池。
　前記樹脂フィルムの厚さが１～５０μｍである、請求項１～１１のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池。
　樹脂フィルムと、
該樹脂フィルムの片面又は両面に配された、導電層と接触抵抗低減層との積層構造と
を有する集電体。
　前記導電層が前記樹脂フィルムと接する、請求項１３に記載の集電体。
　前記集電体が正極集電体であり、前記導電層がアルミニウムを含み、前記接触抵抗低減層が導電性カーボンを含む、請求項１３又は１４に記載の集電体。
　前記集電体が負極集電体であり、前記導電層が銅及びニッケルの少なくとも１種を含み、前記接触抵抗低減層が導電性カーボン、ニッケル、チタン、タンタル及びタングステンの少なくとも１種を含む、請求項１３又は１４に記載の集電体。
　前記導電層が銅を含み、前記接触抵抗低減層が導電性カーボン及びニッケルの少なくとも１種を含む、請求項１６に記載の集電体。
　前記接触抵抗低減層が防錆材料を含む、請求項１３又は１４に記載の集電体。
　前記導電層の少なくとも一方の面の表面粗さＲａが０．３μｍ以上である、請求項１３～１８のいずれか１項に記載の集電体。
　前記接触抵抗低減層の厚さが１０～３０００ｎｍである、請求項１３～１９のいずれか１項に記載の集電体。
　前記導電層の厚さが１０～５０００ｎｍである、請求項１３～２０のいずれか１項に記載の集電体。
　前記樹脂フィルムが、ポリエステル樹脂及びポリオレフィン樹脂の少なくとも１種を含む、請求項１３～２１のいずれか１項に記載の集電体。
　前記樹脂フィルムの厚さが１～５０μｍである、請求項１３～２２のいずれか１項に記載の集電体。
　正極集電体、負極集電体及びバイポーラ集電体の少なくともいずれかの集電体として、請求項１３～２３のいずれか１項に記載の集電体を配することを含む、非水電解質二次電池の製造方法。
　正極集電体と該正極集電体に接する正極活物質層とを有する正極と、負極集電体と該負極集電体に接する負極活物質層とを有する負極と、バイポーラ集電体と該バイポーラ集電体の片面に接する正極活物質層と他方の面に接する負極活物質層とを有するバイポーラ電極とを有し、前記正極が前記バイポーラ電極の負極活物質層側に、前記負極が前記バイポーラ電極の正極活物質層側に、それぞれセパレータを挟んで配された構造を有する非水電解質二次電池であって、
　前記バイポーラ集電体が、
樹脂フィルムと、
該樹脂フィルムの片面又は両面に配された、導電層と接触抵抗低減層との積層構造と
を有する積層体である、非水電解質二次電池。
　前記積層体の前記導電層が前記樹脂フィルムと接する、請求項２５に記載の非水電解質二次電池。
　前記バイポーラ集電体の、前記バイポーラ電極を構成する前記負極活物質層側の導電層が銅箔である、請求項２６に記載の非水電解質二次電池。
　前記樹脂フィルムが塗膜である、請求項１～１２及び２５～２７のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池。
　前記バイポーラ集電体の、前記バイポーラ電極を構成する前記正極活物質層側の導電層がアルミニウム及びニッケルの少なくとも１種を含む、請求項２５～２８のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池。
　前記樹脂フィルムを構成する樹脂層が、単体炭素、金、ニッケル及び銀の少なくとも１種を含む、請求項１～１２及び２５～２９のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池。