WO2021107741A1 - 유기 발광 소자 - Google Patents

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WO2021107741A1
WO2021107741A1 PCT/KR2020/017335 KR2020017335W WO2021107741A1 WO 2021107741 A1 WO2021107741 A1 WO 2021107741A1 KR 2020017335 W KR2020017335 W KR 2020017335W WO 2021107741 A1 WO2021107741 A1 WO 2021107741A1
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최지영
하재승
홍완표
이우철
김주호
금수정
김훈준
이호중
김선우
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주식회사 엘지화학
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Definitions

  • the present specification relates to an organic light emitting device.
  • the organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon in which electric energy is converted into light energy using an organic material.
  • An organic light emitting device using an organic light emitting phenomenon generally has a structure including an anode and a cathode and an organic material layer therebetween.
  • the organic material layer is often formed of a multi-layered structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic light-emitting device, and may include, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like.
  • Patent Document 1 Patent Publication No. 10-2015-0011347
  • the present specification provides an organic light emitting device.
  • the present specification is a positive electrode; cathode; and an organic material layer including a light emitting layer provided between the anode and the cathode, wherein the light emitting layer includes a compound represented by Formula 1 and a compound represented by Formula 2 below.
  • L1 to L3 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group,
  • Ar1 to Ar3 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
  • n 0 or 1
  • g1 is an integer from 0 to 7
  • A1 to A3 are the same as or different from each other, and each independently a monocyclic to polycyclic aromatic hydrocarbon ring; Or a monocyclic to polycyclic aromatic heterocyclic ring,
  • R1 to R5 are the same as or different from each other and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted silyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted aryloxy group; a substituted or unsubstituted alkylthio group; a substituted or unsubstituted arylthio group; or a substituted or unsubstituted amine group, or combined with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring,
  • r1 is an integer from 0 to 4
  • r2 is an integer from 0 to 4
  • r3 is an integer from 0 to 3
  • the substituents in parentheses are the same or different from each other
  • Formula 1 includes at least one deuterium
  • Formula 2 includes at least one deuterium.
  • the organic light emitting device described herein includes a compound represented by Formula 1 and a compound represented by Formula 2 in a light emitting layer, and thus has a low driving voltage, excellent efficiency characteristics, and excellent lifespan.
  • FIG. 1 illustrates an organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present specification.
  • the present specification provides an organic light emitting device including a light emitting layer including a compound represented by Formula 1 and a compound represented by Formula 2 .
  • the compound represented by Formula 1 is included as a host, and the compound represented by Formula 1 is included as a dopant.
  • the compound represented by the formula (2) has a narrow full width at half maximum and has excellent light emitting properties, but is somewhat lacking in lifespan performance.
  • the compound represented by Formula 1 has good hole and electron movement and injection, so that the driving voltage is stable and the photoluminescence quantum yield is high. Therefore, when the compound represented by Formula 1 is used as a host of the emission layer of the organic light emitting device, it has characteristics of long life and high efficiency.
  • the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2 include deuterium.
  • the efficiency and lifetime of the device are improved.
  • the chemical properties of the compound hardly change, but the physical properties of the deuterated compound change and the vibrational energy level is lowered.
  • the compound substituted with deuterium can prevent reduction in intermolecular van der Waals force or reduction in quantum efficiency due to collisions due to intermolecular vibration. C-D bonds may also improve the stability of the compound.
  • the organic light emitting device of the present invention can improve the lifespan problem while maintaining excellent light emitting characteristics of the compound of Formula 2.
  • Compounds of Formulas 1 and 2 containing deuterium may be prepared by a known deuteration reaction.
  • the compounds represented by Chemical Formulas 1 and 2 are formed using a deuterated compound as a precursor, or deuterated through a hydrogen-deuterium exchange reaction under an acid catalyst using a deuterated solvent. can also be introduced into
  • the deuterium substitution rate of the compound means [(the number of deuterium contained in the compound) / (the maximum number of hydrogens that the compound can have)].
  • N% deuterated means that N% of hydrogen available in the structure is replaced with deuterium. For example, if 25% of dibenzofuran is substituted with deuterium, it means that 2 out of 8 hydrogens of dibenzofuran are substituted with deuterium.
  • the degree of deuteration can be confirmed by a known method such as nuclear magnetic resonance spectroscopy ( 1 H NMR) or GC/MS.
  • * or means a site to be condensed or connected.
  • Cn means n carbon atoms.
  • Cn-Cm means “n to m carbon atoms”.
  • substitution means that a hydrogen atom bonded to a carbon atom of a compound is replaced with another substituent, and the position to be substituted is not limited as long as the position at which the hydrogen atom is substituted, that is, the substituent is substitutable, and when two or more are substituted , two or more substituents may be the same as or different from each other.
  • substituted or unsubstituted refers to deuterium; halogen group; cyano group (-CN); silyl group; boron group; an alkyl group; cycloalkyl group; aryl group; And it means that it is substituted with one or two or more substituents selected from the group consisting of a heterocyclic group, is substituted with a substituent to which two or more of the above-exemplified substituents are connected, or does not have any substituents.
  • a substituent in which two or more substituents are connected may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group or may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected.
  • substituted or unsubstituted is deuterium; halogen group; cyano group (-CN); silyl group; C1-C20 alkyl group; C3-C60 cycloalkyl group; C6-C60 aryl group; And it means that it is substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a C2-C60 heterocyclic group, is substituted with a substituent to which two or more groups selected from the group are connected, or does not have any substituents.
  • substituted or unsubstituted is deuterium; halogen group; cyano group (-CN); silyl group; C1-C10 alkyl group; C3-C30 cycloalkyl group; C6-C30 aryl group; And it means that it is substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a C2-C30 heterocyclic group, is substituted with a substituent to which two or more groups selected from the group are connected, or does not have any substituents.
  • substituted or unsubstituted is deuterium; halogen group; cyano group (-CN); silyl group; C1-C6 alkyl group; C3-C20 cycloalkyl group; C6-C20 aryl group; And it means that it is substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a C2-C20 heterocyclic group, is substituted with a substituent to which two or more groups selected from the group are connected, or does not have any substituents.
  • substituents are connected means that the hydrogen of any one substituent is changed to another substituent.
  • an isopropyl group and a phenyl group are linked or may be a substituent of
  • the three substituents are connected to (substituent 1)-(substituent 2)-(substituent 3) as well as consecutively connected (substituent 1) to (substituent 2) and (substituent 3) It also includes connecting.
  • two phenyl groups and an isopropyl group are linked or may be a substituent of The same applies to those in which 4 or more substituents are connected.
  • substituted with A or B includes not only the case substituted with A or only B, but also the case substituted with A and B.
  • the alkyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 20. Specifically, 1 to 10 carbon atoms; Or 1 to 6 are more preferable.
  • Specific examples include a methyl group; ethyl group; Profile group; n-propyl group; isopropyl group; butyl group; n-butyl group; isobutyl group; tert-butyl group; sec-butyl group; 1-methylbutyl group; 2-methylbutyl group; 1-ethylbutyl group; pentyl group; n-pentyl group; isopentyl group; neopentyl group; tert-pentyl group; hexyl group; n-hexyl group; 1-methylpentyl group; 2-methylpentyl group; 4-methylpentyl group; 3,3-dimethylbutyl group; 2-ethylbutyl group;
  • an alkoxy group is an aryl group connected to an oxygen atom
  • an acylthio group is an alkyl group connected to a sulfur atom
  • the description of the above-described alkyl group can be applied to the alkyl group of the alkoxy group and the alkylthio group.
  • the alkenyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but 2 to 30; 2 to 20; 2 to 10; Or 2 to 5 are preferable.
  • Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1- Butenyl, 1,3-butadienyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, 2,2-diphenylvinyl-1-yl, 2-phenyl-2-( naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl, stilbenyl group, styrenyl group, and the like, but is not limited thereto.
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms, and according to an exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 30 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the carbon number of the cycloalkyl group is 3 to 20. According to another exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 6 carbon atoms.
  • Cychloroalkyl groups include not only monocyclic groups but also bicyclic groups such as bridgeheads, fused rings, and spiro rings.
  • a cyclopropyl group a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, an adamantyl group, and the like, but is not limited thereto.
  • cycloalkene has a double bond in the hydrocarbon ring, but as a non-aromatic ring group, the number of carbon atoms is not particularly limited, but may have 3 to 60 carbon atoms, and according to an exemplary embodiment, 3 to It can be 30 days.
  • Cycloalkenes include monocyclic groups as well as bicyclic groups such as bridgeheads, fused rings, and spiro rings. Examples of the cycloalkene include, but are not limited to, cyclopropene, cyclobutene, cyclopentene, and cyclohexene.
  • the silyl group may be represented by the formula of -SiY 11 Y 12 Y 13 , wherein Y 11 , Y 12 and Y 13 are each hydrogen; a substituted or unsubstituted alkyl group; Or it may be a substituted or unsubstituted aryl group.
  • the silyl group specifically includes, but is not limited to, a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a diphenylsilyl group, a phenylsilyl group, and the like. does not
  • the amine group is -NH 2 ; an alkylamine group; an alkylarylamine group; arylamine group; an aryl heteroarylamine group; It may be selected from the group consisting of an alkylheteroarylamine group and a heteroarylamine group, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 60.
  • the arylamine group has 6 to 60 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the carbon number of the arylamine group is 6 to 40.
  • amine group examples include a methylamine group; dimethylamine group; ethylamine group; diethylamine group; phenylamine group; naphthylamine group; biphenylamine group; anthracenylamine group; 9-methylanthracenylamine group; diphenylamine group; N-phenylnaphthylamine group; ditolylamine group; N-phenyltolylamine group; triphenylamine group; N-phenylbiphenylamine group; N-phenylnaphthylamine group; N-biphenylnaphthylamine group; N-naphthylfluorenylamine group; N-phenylphenanthrenylamine group; N-biphenylphenanthrenylamine group; N-phenylfluorenylamine group; N-phenylterphenylamine group; N-phenanthrenylfluorenylamine group;
  • the alkylamine group refers to an amine group in which an alkyl group is substituted with N of an amine group, and includes a dialkylamine group, an alkylarylamine group, and an alkylheteroarylamine group.
  • the arylamine group refers to an amine group in which an aryl group is substituted with N of the amine group, and includes a diarylamine group, an arylheteroarylamine group, and an alkylarylamine group.
  • the heteroarylamine group refers to an amine group in which a heteroaryl group is substituted with N of an amine group, and includes a diheteroarylamine group, an arylheteroarylamine group, and an alkylheteroarylamine group.
  • the alkylarylamine group refers to an amine group in which an alkyl group and an aryl group are substituted with N of the amine group.
  • the aryl heteroarylamine group refers to an amine group in which an aryl group and a heteroaryl group are substituted with N of the amine group.
  • the alkylheteroarylamine group refers to an amine group in which an alkyl group and a heteroaryl group are substituted with N of the amine group.
  • the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. According to an exemplary embodiment, the carbon number of the aryl group is 6 to 30. According to an exemplary embodiment, the carbon number of the aryl group is 6 to 20.
  • the aryl group may be a monocyclic aryl group such as a phenyl group, a biphenyl group, or a terphenyl group, but is not limited thereto.
  • the polycyclic aryl group may include, but is not limited to, a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthrenyl group, a pyrenyl group, a perylenyl group, a triphenyl group, a chrysenyl group, a fluorenyl group, and the like.
  • the 9th carbon atom (C) of the fluorenyl group may be substituted with an alkyl group, an aryl group, or the like, and two substituents may be bonded to each other to form a spiro structure such as cyclopentane or fluorene.
  • the substituted aryl group may include a form in which an aliphatic ring is condensed to an aryl group.
  • a tetrahydronaphthalene group, a dihydroindene group, and a dihydroanthracene group of the following structure are included in the substituted aryl group.
  • one of the carbons of the benzene ring may be connected to another position.
  • the condensed hydrocarbon ring group means a condensed ring group of an aromatic hydrocarbon ring and an aliphatic hydrocarbon ring, and the aromatic hydrocarbon ring and the aliphatic hydrocarbon ring are condensed.
  • the condensed ring group of the aromatic hydrocarbon ring and the aliphatic hydrocarbon ring include, but are not limited to, a tetrahydronaphthalene group, a dihydroindene group, and a dihydroanthracene group.
  • the alkylaryl group refers to an aryl group substituted with an alkyl group, and a substituent other than the alkyl group may be further connected.
  • arylalkyl group refers to an alkyl group substituted with an aryl group, and a substituent other than the alkyl group may be further connected.
  • an aryloxy group is an aryl group connected to an oxygen atom
  • an arylthio group is an aryl group connected to a sulfur atom
  • the description of the aryl group described above can be applied to the aryl group of the aryloxy group and the arylthio group.
  • the aryl group of the aryloxy group is the same as the example of the aryl group described above.
  • the aryloxy group includes a phenoxy group, p-tolyloxy group, m-tolyloxy group, 3,5-dimethyl-phenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group, p-tert-butylphenoxy group, 3- Biphenyloxy group, 4-biphenyloxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methyl-1-naphthyloxy group, 5-methyl-2-naphthyloxy group, 1-anthryloxy group , 2-anthryloxy group, 9-anthryloxy group, 1-phenanthryloxy group, 3-phenanthryloxy group, 9-phenanthryloxy group, etc.
  • the arylthioxy group includes phenylthioxy group, 2- and a methylphenylthioxy group, a 4-tert-butylphenylthioxy group, and the like, but are not limited thereto.
  • the heterocyclic group is a cyclic group including at least one of N, O, P, S, Si and Se as heteroatoms, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but it is preferably from 2 to 60 carbon atoms. According to an exemplary embodiment, the heterocyclic group has 2 to 30 carbon atoms. According to an exemplary embodiment, the heterocyclic group has 2 to 20 carbon atoms.
  • heterocyclic group examples include, but are not limited to, a pyridyl group; quinoline group; thiophene group; dibenzothiophene group; furan group; dibenzofuran group; naphthobenzofuran group; a carbazole group; benzocarbazole group; naphthobenzothiophene group; dibenzosilole group; naphthobenzosilole group; hexahydrocarbazole group; dihydroacridine group; dihydrodibenzoazacillin group; phenoxazine; phenothiazine; dihydrodibenzoazacillin group; spiro (dibenzosilol-dibenzoazacillin) groups; There is a spiro (acridine-fluorene) group, and the like, but is not limited thereto.
  • heterocyclic group In the present specification, the description of the above-mentioned heterocyclic group may be applied except that the heteroaryl group is aromatic.
  • the aromatic hydrocarbon ring refers to a hydrocarbon ring in which pi electrons are completely conjugated and planar, and the description of the aryl group may be applied, except that it is divalent.
  • the aromatic hydrocarbon ring has 6 to 60 carbon atoms; 6 to 30; 6 to 20; or 6 to 10 days.
  • the aliphatic hydrocarbon ring is a structure bonded to a ring, and refers to a non-aromatic ring.
  • the aliphatic hydrocarbon ring may include cycloalkyl or cycloalkane, and the description of the above-described cycloalkyl group or cycloalkenyl group may be applied, except for divalent.
  • the carbon number of the aliphatic hydrocarbon ring is 3 to 60; 3 to 30; 3 to 20; 3 to 10; 5 to 50; 5 to 30; 5 to 20; 5 to 10; or 5 to 6.
  • the substituted aliphatic hydrocarbon ring also includes an aliphatic hydrocarbon ring in which an aromatic ring is condensed.
  • the condensed ring of the aromatic hydrocarbon ring and the aliphatic hydrocarbon ring means that the aromatic hydrocarbon ring and the aliphatic hydrocarbon ring form a condensed ring.
  • the aromatic and aliphatic condensed rings include, but are not limited to, a 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene group and a 2,3-dihydro-1H-indene group.
  • the "adjacent" group refers to a substituent substituted on an atom directly connected to the atom in which the substituent is substituted, a substituent sterically closest to the substituent, or another substituent substituted on the atom in which the substituent is substituted.
  • two substituents substituted at an ortho position in a benzene ring and two substituents substituted at the same carbon in an aliphatic ring may be interpreted as “adjacent" groups.
  • substituents connected to two consecutive carbons in an aliphatic ring (a total of four) can also be interpreted as "adjacent" groups.
  • adjacent groups bonded to each other to form a ring means a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring by bonding with adjacent groups; Or it means to form a substituted or unsubstituted heterocyclic ring.
  • a 5-membered or 6-membered ring formed by bonding adjacent groups means that a ring including a substituent participating in ring formation is a 5-membered or 6-membered ring. It may include condensing an additional ring to the ring including the substituents participating in the ring formation.
  • the aliphatic hydrocarbon ring is an aromatic hydrocarbon ring or two pi electrons of an aryl group ( carbon-carbon double bond).
  • arylene group is a divalent group.
  • L1 to L3 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group,
  • Ar1 to Ar3 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
  • n 0 or 1
  • g1 is an integer from 0 to 7
  • Formula 1 includes at least one deuterium.
  • the D means deuterium.
  • -L1-Ar1 and -L2-Ar2 are different from each other.
  • L1 to L3 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; or a substituted or unsubstituted C6-C30 arylene group.
  • L1 to L3 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; a substituted or unsubstituted phenylene group; a substituted or unsubstituted biphenylene group; a substituted or unsubstituted terphenylene group; or a substituted or unsubstituted naphthylene group.
  • L1 to L3 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; phenylene group; or a naphthylene group.
  • Ar1 includes at least one deuterium.
  • L1 includes at least one deuterium.
  • L2 includes at least one deuterium.
  • L3 includes at least one deuterium.
  • L1 to L3 are the same as or different from each other, and each independently any one selected from a direct bond or the following structure.
  • D denotes deuterium
  • k1 is an integer of 0 to 4
  • k2 is an integer of 0 to 6.
  • k1 is an integer of 1 to 4.
  • k2 is an integer of 1 to 6.
  • k1 is 4.
  • k2 is 6.
  • Ar1 to Ar3 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.
  • Ar1 to Ar3 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group; or a substituted or unsubstituted C2-C30 heteroaryl group.
  • Ar1 to Ar3 are the same as or different from each other, and each independently a C6-C30 aryl group unsubstituted or substituted with a C1-C10 alkyl group or a C1-C30 trialkylsilyl group; or a C2-C30 heteroaryl group unsubstituted or substituted with a C6-C30 aryl group.
  • Ar1 to Ar3 are the same as or different from each other, and each independently a C6-C30 aryl group; or a C2-C30 heteroaryl group unsubstituted or substituted with a C6-C30 aryl group.
  • Ar1 to Ar3 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group; biphenyl group; naphthyl group; phenanthrenyl group; triphenylenyl group; fluoranthenyl group; pyrenyl group; a dibenzofuranyl group unsubstituted or substituted with a C6-C20 aryl group; a dibenzothiophenyl group unsubstituted or substituted with a C6-C20 aryl group; a naphthobenzofuranyl group unsubstituted or substituted with a C6-C20 aryl group; or a naphthobenzothiophenyl group unsubstituted or substituted with a C6-C20 aryl group.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group; or a biphenyl group.
  • Ar1 and Ar2 are naphthyl groups; phenanthrenyl group; triphenylenyl group; fluoranthenyl group; or a pyrenyl group.
  • At least one of Ar1 and Ar2 is a dibenzofuranyl group unsubstituted or substituted with a C6-C20 aryl group; or a naphthyl group.
  • At least one of Ar1 and Ar2 is a dibenzofuranyl group unsubstituted or substituted with a C6-C20 aryl group; a naphthobenzofuranyl group unsubstituted or substituted with a C6-C20 aryl group; or a naphthobenzothiophenyl group unsubstituted or substituted with a C6-C20 aryl group.
  • At least one of Ar1 and Ar2 is a naphthyl group.
  • At least one of Ar1 and Ar2 is a dibenzofuranyl group substituted with a C6-C20 aryl group; a dibenzothiophenyl group substituted with a C6-C20 aryl group; or a naphthyl group.
  • At least one of Ar1 and Ar2 is a 1-dibenzofuranyl group substituted with a C6-C20 aryl group; 2-dibenzofuranyl group substituted with a C6-C20 aryl group; 3-dibenzofuranyl group substituted with a C6-C20 aryl group; 4-dibenzofuranyl group substituted with a C6-C20 aryl group; 1-naphthyl group; or a 2-naphthyl group.
  • At least one of Ar1 and Ar2 is a phenyl group; a dibenzofuranyl group substituted with a biphenyl group or a naphthyl group; 1-naphthyl group; or a 2-naphthyl group.
  • Ar3 is a C6-C30 aryl group; or a C2-C30 heteroaryl group unsubstituted or substituted with a C6-C30 aryl group.
  • Ar3 is a phenyl group; biphenyl group; naphthyl group; phenanthrenyl group; triphenylenyl group; fluoranthenyl group; pyrenyl group; a dibenzofuranyl group substituted with a C6-C20 aryl group; or a dibenzothiophenyl group substituted with a C6-C20 aryl group.
  • Ar1 includes at least one deuterium.
  • Ar1 includes at least one deuterium.
  • Ar2 includes at least one deuterium.
  • Ar3 includes at least one deuterium.
  • m 0.
  • the formula (1) is one selected from the following structural formula.
  • m is 1.
  • g1 is 1 or more. In another exemplary embodiment, g1 is 2 or more. In another exemplary embodiment, g1 is 3 or more. In another exemplary embodiment, g1 is 4 or more. In another exemplary embodiment, g1 is 5 or more. In another exemplary embodiment, g1 is 6 or more. In another exemplary embodiment, g1 is 7.
  • g1 is 7, m is 0, and -L3-Ar3 is deuterium.
  • Formula 1 is deuterated by 30% or more. In another exemplary embodiment, Chemical Formula 1 is deuterated by 40% or more. In another exemplary embodiment, Formula 1 is deuterated by 50% or more. In another exemplary embodiment, Formula 1 is deuterated by 60% or more. In another exemplary embodiment, Chemical Formula 1 is 70% or more deuterated. In another exemplary embodiment, Chemical Formula 1 is 80% or more deuterated. In another exemplary embodiment, Chemical Formula 1 is deuterated by 90% or more. In another exemplary embodiment, Chemical Formula 1 is 100% deuterated.
  • Chemical Formula 1 includes at least one hydrogen. That is, Formula 1 is less than 100% deuterated.
  • Formula 1 is any one selected from the following compounds. Specifically, it is a case where m is 0.
  • Formula 1 is any one selected from the following compounds. Specifically, it is a case where m is 1.
  • A1 to A3 are the same as or different from each other, and each independently a monocyclic to polycyclic aromatic hydrocarbon ring; Or a monocyclic to polycyclic aromatic heterocyclic ring,
  • R1 to R5 are the same as or different from each other and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted silyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted aryloxy group; a substituted or unsubstituted alkylthio group; a substituted or unsubstituted arylthio group; or a substituted or unsubstituted amine group, or combined with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring,
  • r1 is an integer from 0 to 4
  • r2 is an integer from 0 to 4
  • r3 is an integer from 0 to 3
  • the substituents in parentheses are the same or different from each other
  • Formula 2 includes at least one deuterium.
  • a plurality of R1s are the same as or different from each other.
  • a plurality of R2s are the same as or different from each other.
  • a plurality of R3 are the same as or different from each other.
  • Formula 2 is deuterated by 30% or more. In another exemplary embodiment, Formula 2 is deuterated by 40% or more. In another exemplary embodiment, Formula 2 is deuterated by 50% or more. In another exemplary embodiment, Formula 2 is deuterated by 60% or more. In another exemplary embodiment, Chemical Formula 2 is 70% or more deuterated. In another exemplary embodiment, Chemical Formula 2 is 80% or more deuterated. In another exemplary embodiment, Chemical Formula 2 is deuterated by 90% or more. In another exemplary embodiment, Chemical Formula 2 is 100% deuterated.
  • deuterium is connected to a position that is para with respect to B (boron), or a substituent substituted with deuterium is connected.
  • a substituent substituted with deuterium or deuterium may be connected to one or more of the positions indicated by dotted lines. It is not limited only to the dotted line position of the following structure, and if it is a position that can be interpreted as a para position with respect to B (boron), a substituent substituted with deuterium or deuterium may be connected.
  • the substituent substituted with deuterium may be an alkyl group substituted with deuterium, an aryl group substituted with deuterium, an arylamine group substituted with deuterium, or a heterocyclic group substituted with deuterium.
  • deuterium is connected to a position that is para with respect to N (nitrogen), or a substituent substituted with deuterium is connected.
  • deuterium or a substituent substituted with deuterium is connected to one or more of the positions indicated by dotted lines. It is not limited only to the dotted line position of the following structure, and in the amine group (arylamine group, heteroarylamine group, etc.) included in Formula 2 or the substituent of Formula 2-A, the position that is para to N (nitrogen) Deuterium or a substituent substituted with deuterium is connected to.
  • the substituent substituted with deuterium may be an alkyl group substituted with deuterium, an aryl group substituted with deuterium, an arylamine group substituted with deuterium, or a heterocyclic group substituted with deuterium.
  • Chemical Formula 2 includes at least one hydrogen.
  • Chemical Formula 2 is represented by the following Chemical Formula 201.
  • R1 to R3 and r1 to r3 are as defined in Formula 1 above,
  • R6 and R7 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted silyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted aryloxy group; a substituted or unsubstituted alkylthio group; a substituted or unsubstituted arylthio group; or a substituted or unsubstituted amine group, or combined with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring,
  • r6 and r7 are integers from 0 to 5, and when r6 and r7 are 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other.
  • Chemical Formula 2 is represented by the following Chemical Formula 202 or 203.
  • R1 to R3, r1 and r3 are as defined in Formula 2,
  • Y2 to Y4 are the same as or different from each other, each independently C or Si,
  • R6 and Z1 to Z6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted silyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted aryloxy group; a substituted or unsubstituted alkylthio group; a substituted or unsubstituted arylthio group; or a substituted or unsubstituted amine group, or combined with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring,
  • p2 to p4 are each 0 or 1
  • r6 is an integer from 0 to 5;
  • r1' and r2' are integers from 0 to 3, and when r6, r1' and r2' are each 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other.
  • At least one of A1 and A2 is an organic light emitting device represented by the following Chemical Formula 2-C:
  • * is a position condensed in Formula 2, and X is N(Ra1); O; or S, and Ra1 is a substituted or unsubstituted aryl group.
  • Chemical Formula 2 is represented by any one selected from the following Chemical Formulas 204 to 207.
  • R1 to R5 and r1 to r3 are as defined in Formula 2,
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, and each independently N(Ra1); O; or S;
  • Ra1 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted silyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted aryloxy group; a substituted or unsubstituted alkylthio group; a substituted or unsubstituted arylthio group; or a substituted or unsubstituted amine group, or a substituted or unsubstituted ring by combining with adjacent substituents.
  • Chemical Formula 2 is represented by the following Chemical Formula 208.
  • R1 to R5 and r3 are as defined in Formula 2,
  • Y5 is C or Si
  • Z7 and Z8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted silyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted aryloxy group; a substituted or unsubstituted alkylthio group; a substituted or unsubstituted arylthio group; or a substituted or unsubstituted amine group, or combined with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring,
  • R4 and R5 are the same as or different from each other, and each independently represent an aromatic hydrocarbon ring or an aliphatic hydrocarbon ring, and combine with adjacent R1 or R2 to form a 5-membered or 6-membered ring.
  • R4 and R5 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Or it is a group represented by the following formula 3-A, or forms a substituted or unsubstituted ring by combining with an adjacent substituent.
  • R4 and R5 are a substituted or unsubstituted cycloalkyl group and combine with adjacent R1 or R2 to form a substituted or unsubstituted ring.
  • R4 and R5 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl group; Or it is a group represented by the following formula 3-A, or combines with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted C5-C30 hydrocarbon ring.
  • R4 and R5 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted cyclohexyl group; Or a substituted or unsubstituted adamantyl group; or a group represented by the following formula 3-A; It combines with adjacent R1 or R2 to form a substituted or unsubstituted ring.
  • R4 and R5 are the same as or different from each other, and each independently a cyclohexyl group substituted or unsubstituted with a methyl group and combined with adjacent R1 or R2 to form a ring substituted or unsubstituted with a methyl group do.
  • R4 and R5 are the same as or different from each other, and each independently represent a group represented by the following formula 3-A, and combine with adjacent R1 or R2 to form a ring substituted or unsubstituted with R31 do.
  • R4 and R5 are groups represented by the following formula 3-A.
  • R31 is hydrogen; heavy hydrogen; cyano group; halogen group; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted silyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; or a substituted or unsubstituted amine group, or combined with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring,
  • r31 is an integer of 0 to 5, and when r31 is 2 or more, R31 is the same as or different from each other,
  • r31 when r31 is 2 or more, a plurality of R31 are the same or different from each other.
  • R6, R7 and R31 are the same.
  • R31 may combine with adjacent R1 or R2 to form a ring.
  • R31, R6 and R7 are substituents other than hydrogen, and are connected at an ortho position with respect to nitrogen (N).
  • a substituent halogen group, cyano group, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, aryl group
  • R31, R6 and R7 a substituent may be additionally connected to nitrogen (N) at a meta or para position, or a ring may be formed.
  • R1 to R3, R6, R7 and R31 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted silyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted aryloxy group; a substituted or unsubstituted alkylthio group; a substituted or unsubstituted arylthio group; or a substituted or unsubstituted amine group, or a substituted or unsubstituted ring by combining with adjacent substitu
  • R1 to R3, R6, R7 and R31 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl group; a substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C1-C30 alkylsilyl group; a substituted or unsubstituted C6-C60 arylsilyl group; a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group; a substituted or unsubstituted C2-C30 heterocyclic group; a substituted or unsubstituted C1-C10 alkoxy group; a substituted or unsubstituted C6-C60 arylamine group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylamine group, or a substituted or unsubstituted
  • R1 to R3, R6, R7 and R31 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a C1-C10 alkyl group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, a halogen group, a C1-C10 alkyl group and a C6-C30 aryl group, or a substituent to which two or more groups selected from the group are connected; C3-C30 cycloalkyl group; C1-C30 alkylsilyl group; C6-C60 arylsilyl group; At least one substituent selected from the group consisting of deuterium, a halogen group, a cyano group, a C1-C10 alkyl group, a silyl group, a C1-C10 alkoxy group, a C6-C30 aryl group, and a C9-
  • At least one substituent selected from the group consisting of an alkoxy group, a silyl group, and a C6-C30 aryl group, or a substituent to which two or more groups selected from the group are connected form a C2-C30 ring substituted or unsubstituted.
  • R1 to R3, R6, R7 and R31 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; an alkyl group unsubstituted or substituted with deuterium, a halogen group, or a C6-C30 aryl group; C3-C30 cycloalkyl group; C1-C30 alkylsilyl group; C6-C60 arylsilyl group; Deuterium, halogen group, cyano group, C1-C10 alkyl group, C1-C10 alkyl group substituted with deuterium, C1-C10 haloalkyl group, C1-C10 alkoxy group, C1-C10 haloalkoxy group, C9-C30 a condensed hydrocarbon ring group, a C1-C30 condensed hydrocarbon ring group substituted with a C1-C10 alkyl group, or a C6
  • R1 to R3, R6, R7 and R31 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; fluoro group; cyano group; a methyl group unsubstituted or substituted with deuterium; ethyl group; an isopropyl group unsubstituted or substituted with deuterium; tert-butyl group unsubstituted or substituted with deuterium; an isopropyl group substituted with a phenyl group and deuterium; cyclohexyl group; adamantyl group; trimethylsilyl group; triphenylsilyl group; Deuterium, fluoro group, cyano group, methyl group, isopropyl group, tert-butyl group, CD 3 , C(CD 3 ) 3 , CF 3 , trimethylsilyl group, tert-butyldimethylsilyl group, tetramethylte
  • R1 to R3, R6, R7 and R31 are bonded to an adjacent substituent and a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring; a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon ring; substituted or unsubstituted aromatic heterocycle; Or a substituted or unsubstituted aliphatic heterocycle is formed.
  • R1 is combined with adjacent R1 to form a substituted or unsubstituted ring.
  • R2 is combined with adjacent R2 to form a substituted or unsubstituted ring.
  • R3 is combined with adjacent R3 to form a substituted or unsubstituted ring.
  • R6 is combined with adjacent R6 to form a substituted or unsubstituted ring.
  • R7 is combined with adjacent R7 to form a substituted or unsubstituted ring.
  • R31 is combined with adjacent R31 to form a substituted or unsubstituted ring.
  • aliphatic hydrocarbon ring formed by combining two of adjacent R1, two of adjacent R2, two of adjacent R3, two of adjacent R6, two of adjacent R7, or two of adjacent R31 It may be a C20 aliphatic hydrocarbon ring. Specifically, a cyclohexene ring; cyclopentene ring; bicyclo[2.2.1]heptene ring; Or it may be a bicyclo [2.2.2] octene ring, wherein the ring is unsubstituted or substituted with a methyl group.
  • an aromatic hydrocarbon ring formed by combining two of adjacent R1, two of adjacent R2, two of adjacent R3, two of adjacent R6, two of adjacent R7, or two of adjacent R31 It may be a C6-C20 aromatic hydrocarbon ring.
  • aromatic heterocycle formed by combining two of adjacent R1, two of adjacent R2, two of adjacent R3, two of adjacent R6, two of adjacent R7, or two of adjacent R31 It may be a C5-C20 aromatic heterocycle containing at least one of O, S, Si and N.
  • two of adjacent R1, two of adjacent R2, two of adjacent R3, two of adjacent R6, two of adjacent R7, or two of adjacent R31 are bonded to each other to be described later.
  • One ring of Cy1 to Cy4 is formed.
  • Chemical Formula 201 is any one of the following (1) to (3).
  • R1 to R3, R6 and R7 is a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; or a group represented by the following formula 2-A;
  • R1 to R3, R6 and R7 is a group represented by the following formula 2-B;
  • T11 to T19 and A11 to A14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted silyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted aryloxy group; a substituted or unsubstituted alkylthio group; a substituted or unsubstituted arylthio group; or a substituted or unsubstituted amine group, or combined with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring,
  • L11 is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group,
  • p1 is 0 or 1
  • Y1 is C or Si
  • At least one of T17 to T19 is a substituted or unsubstituted aryl group
  • Formula 201 is any one of (1) to (3) is not only applicable to one case of (1) to (3), but also corresponds to two or three cases include
  • At least one of R1 to R3, R6 and R7 is represented by Formula 2-A or 2-B.
  • two of adjacent R1, two of adjacent R2, two of adjacent R3, two of adjacent R6, or two of adjacent R7 are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon ring to form Specifically, two of adjacent R1, two of adjacent R2, two of adjacent R3, two of adjacent R6, or two of adjacent R7 combine with each other to form the following ring Cy1, which will be described later.
  • one of the rings formed by bonding with the adjacent substituents R1 to R7 may be an aliphatic hydrocarbon ring, and the case of additionally forming an aromatic hydrocarbon ring, an aromatic heterocycle or an aliphatic heterocycle is not excluded.
  • T17 to T19 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted alkyl group; or a substituted or unsubstituted aryl group, and at least one of T17 to T19 is a substituted or unsubstituted aryl group.
  • T17 to T19 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl group; or a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group, and at least one of T17 to T19 is a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group.
  • T17 to T19 are the same as or different from each other, and each independently a C1-C6 alkyl group substituted or unsubstituted with deuterium; or a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium, and at least one of T17 to T19 is a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • one of T17 to T19 is a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium, and two of T17 to T19 are C1-C6 alkyl groups unsubstituted or substituted with deuterium.
  • T17 to T19 are the same as or different from each other, and each independently a C1-C6 alkyl group; or a C6-C20 aryl group, and at least one of T17 to T19 is a C6-C20 aryl group.
  • T17 is a substituted or unsubstituted aryl group
  • T18 is a substituted or unsubstituted alkyl group
  • T19 is a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • T17 to T19 are the same as or different from each other, and each independently a methyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium, and at least one of T17 to T19 is a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • one of T17 to T19 is a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium, and two of T17 to T19 are methyl groups unsubstituted or substituted with deuterium.
  • T17 to T19 are the same as or different from each other, and each independently a methyl group; or a phenyl group, and at least one of T17 to T19 is a phenyl group.
  • one of T17 to T19 is a phenyl group, and the other two are methyl groups.
  • Formula 2-A is represented by one of Formulas 2-A-1 to 2-A-6 to be described later.
  • the ring formed by bonding two of adjacent R1, two of adjacent R2, two of adjacent R3, or two of adjacent R6 is one selected from the following rings Cy1 to Cy4.
  • * is a carbon participating in ring formation among R1 to R3, R6 and R7,
  • Y10 is O; S; Si(Ra3)(Ra4); or N(Ra5);
  • Y11 is O; S; Si(Ra3)(Ra4); C(Ra3)(Ra4); or N(Ra5);
  • R41 to R44 and Ra3 to Ra5 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group, combined with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring,
  • p6 is an integer from 1 to 3
  • r41 is an integer from 0 to 10
  • r42 is an integer from 0 to 4
  • r43 is an integer from 0 to 2
  • r44 is an integer from 0 to 4
  • the substituents in parentheses are the same or different
  • a plurality of R41s are the same as or different from each other.
  • a plurality of R42s are the same as or different from each other.
  • a plurality of R43s are the same as or different from each other.
  • a plurality of R44s are the same or different from each other.
  • * is a position condensed in Formula 2 above.
  • p6 is 1 or 2.
  • R41 to R43 and Ra3 to Ra5 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl group; Or a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted ring by combining with adjacent substituents.
  • R41 to R43 and Ra3 to Ra5 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a C1-C6 alkyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium or a C1-C6 alkyl group, and unsubstituted or substituted with deuterium, a C1-C6 alkyl group, or a C6-C20 aryl group by bonding to an adjacent substituent.
  • a substituted or unsubstituted C2-C20 heterocycle is formed that is unsubstituted or substituted with deuterium, a C1-C6 alkyl group, or a C6-C20 aryl group.
  • R41 to R43 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a methyl group unsubstituted or substituted with deuterium; isopropyl group; tert-butyl group; or a phenyl group.
  • R41 is bonded to R41, and the ring of Cy1 is a bridgehead, or a double ring (bicycloalkyl ring or bicycloalkene ring) such as a fused ring.
  • Cy1 is a bicyclo [2.2.2] octene ring; or a bicyclo[2.2.1]heptene ring, wherein the ring is unsubstituted or substituted with R41.
  • R42 is combined with adjacent R42 to form a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon ring.
  • R42 is combined with adjacent R42 to form a C5-C30 aliphatic hydrocarbon ring unsubstituted or substituted with a C1-C10 alkyl group substituted with deuterium, a C1-C10 alkyl group, or deuterium do.
  • R42 is combined with adjacent R42 to form a C5-C20 aliphatic hydrocarbon ring unsubstituted or substituted with a C1-C6 alkyl group substituted with deuterium, a C1-C6 alkyl group, or deuterium. do.
  • R43 is a substituted or unsubstituted C5-C30 aromatic hydrocarbon ring bonded to each other with adjacent R43; a substituted or unsubstituted C5-C30 aliphatic hydrocarbon ring; substituted or unsubstituted C2-C30 aromatic heterocycle; Or a substituted or unsubstituted C2-C30 aliphatic hydrocarbon ring is formed.
  • R43 is combined with an adjacent R43 to an indene ring; benzene ring; naphthalene ring; cyclopentene ring; cyclohexene ring; tetrahydronaphthalene ring; bicyclo[2.2.2]octene ring; bicyclo[2.2.1]heptene ring; benzofuran ring; benzothiophene ring; benzosilol ring; Or an indole ring is formed, and the ring is unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, a C1-C6 alkyl group, and a C6-C20 aryl group, or a substituent to which two or more groups selected from the group are connected.
  • R1 to R3 and R31 described above may be applied to R44.
  • R44 is combined with adjacent R44 to form a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring.
  • R44 is combined with adjacent R44 to form a benzene ring unsubstituted or substituted with R1 to R3.
  • Ra3 to Ra5 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl group; A substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C5-C30 hydrocarbon ring by combining with adjacent substituents.
  • Ra3 and Ra4 are the same as or different from each other, and each independently a C1-C6 alkyl group substituted or unsubstituted with deuterium; It is a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium or a C1-C6 alkyl group, or a C5-C20 hydrocarbon ring unsubstituted or substituted with deuterium or a C1-C6 alkyl group by combining with an adjacent substituent.
  • Ra3 and Ra4 are the same as or different from each other, and each independently a methyl group; or a phenyl group, or combine with each other to form a fluorene ring unsubstituted or substituted with a methyl group, isopropyl group, or tert-butyl group.
  • Ra5 is one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, a halogen group, a C1-C10 alkyl group, and a C1-C10 alkoxy group, or two or more groups selected from the group are substituted or unsubstituted It is a cyclic C6-C30 aryl group.
  • Ra5 is deuterium, a halogen group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkyl group substituted with deuterium, a C1-C6 haloalkyl group, or a C1-C6 haloalkoxy group substituted or unsubstituted It is a cyclic C6-C20 aryl group.
  • Ra5 is a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium, a methyl group, a methyl group substituted with deuterium, a trifluoromethyl group, a trifluoromethoxy group, an isopropyl group, or a tert-butyl group; biphenyl group; or a terphenyl group.
  • Y10 is O; S; Si(Ra3)(Ra4); or N(Ra5).
  • the aliphatic hydrocarbon ring formed by bonding two of adjacent R1, two of adjacent R2, two of adjacent R3, two of adjacent R6, or two of adjacent R7 is Cy1 .
  • Cy1 is one selected from the following structures.
  • Cy2 is one selected from the following structure, and Y10, R42 and r42 are the same as described above.
  • p7 is 1 to 3
  • r421 is an integer from 0 to 10
  • R42 is the same as or different from each other.
  • the Cy3 is one selected from the following structures.
  • R431 is hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group,
  • r431 is an integer from 0 to 2
  • r432 is an integer from 0 to 4
  • r433 is an integer from 0 to 6
  • R431 is the same as or different from each other.
  • R431 is the same except for forming a ring in the above definition of R43.
  • R43 is hydrogen; heavy hydrogen; methyl group; isopropyl group; tert-butyl group; or a phenyl group.
  • the heterocyclic group of R1 to R3 and R6 includes at least one of N, O, S and Si as a heterogeneous element.
  • the O-containing heterocyclic group of R1 to R3 and R6 is a benzofuran group; dibenzofuran group; Or it may be a naphthobenzofuran group, which is unsubstituted or substituted with deuterium, a C1-C6 alkyl group, or a C6-C20 aryl group.
  • the S-containing heterocyclic group of R1 to R3 and R6 is a benzothiophene group; dibenzothiophene group; Or it may be a naphthobenzothiophene group, which is unsubstituted or substituted with deuterium, a C1-C6 alkyl group, or a C6-C20 aryl group.
  • the Si-containing heterocyclic group of R1 to R3 and R6 is a benzosilol group; dibenzosilol group; Or it may be a naphthobenzosilol group, which is unsubstituted or substituted with deuterium, a C1-C6 alkyl group, or a C6-C20 aryl group.
  • the N-containing heterocyclic group of R1 to R3 and R6 is a substituted or unsubstituted pyridyl group; Or represented by one of the following formulas 2-A-1 to 2-A-6.
  • Y1 is C or Si
  • p1 is 0 or 1
  • Y6 and Y7 are the same as or different from each other, and each independently O; S; C(T26)(T27); or Si(T26)(T27),
  • T11 to T16 and T20 to T29 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted silyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted aryloxy group; a substituted or unsubstituted alkylthio group; a substituted or unsubstituted arylthio group; or a substituted or unsubstituted amine group, or combined with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring,
  • Cy5 is an aliphatic hydrocarbon ring
  • Cy6 is an aromatic hydrocarbon ring
  • t28 is an integer from 0 to 10
  • t29 is an integer from 0 to 10
  • the substituents in parentheses are the same or different from each other.
  • Y6 is O; or S.
  • Y6 is C(T26)(T27); or Si(T26)(T27).
  • Y6 is C(T26)(T27).
  • Y7 is the same as or different from each other, and each independently O; S; or C(T26)(T27).
  • t28 is an integer of 0 to 6, and when 2 or more, a plurality of T28s are the same or different from each other.
  • t29 is an integer of 0 to 10, and when 2 or more, a plurality of T29s are the same or different from each other.
  • T11 to T14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted alkylsilyl group; Or a substituted or unsubstituted arylsilyl group, or bonded to each other with adjacent substituents to form a ring.
  • T11 to T14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group; a substituted or unsubstituted C1-C30 alkylsilyl group; Or a substituted or unsubstituted C6-C60 arylsilyl group, or a substituted or unsubstituted C6-C30 aromatic hydrocarbon ring by combining with adjacent substituents.
  • T11 to T14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a C1-C6 alkyl group unsubstituted or substituted with deuterium; a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium or a C1-C6 alkyl group; Or a C1-C30 alkylsilyl group, or a C6-C30 aromatic hydrocarbon ring unsubstituted or substituted with deuterium or a C1-C6 alkyl group by combining with adjacent substituents.
  • T11 to T14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a methyl group unsubstituted or substituted with deuterium; isopropyl group; tert-butyl group; a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium, a methyl group, an isopropyl group, or a tert-butyl group; or a trimethylsilyl group, or a benzene ring unsubstituted or substituted with deuterium, a methyl group, an isopropyl group, or a tert-butyl group by combining with an adjacent substituent.
  • T15 and T16 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group, or combine with each other to form a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring.
  • T15 and T16 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1-C6 alkyl group; Or a substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group, or combine with each other to form a substituted or unsubstituted C5-C20 hydrocarbon ring.
  • T15 and T16 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; or a methyl group, a phenyl group unsubstituted or substituted with a tert-butyl group, and a fluorene ring bonded to each other; Or a dibenzosilol ring substituted or unsubstituted with a tert-butyl group is formed.
  • Y1 is C.
  • Y1 is Si.
  • the site including Y1 is a direct bond.
  • T20 to T27 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group; or a substituted or unsubstituted C1-C30 alkylsilyl group.
  • T20 to T27 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a C1-C6 alkyl group unsubstituted or substituted with deuterium; a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a substituted or unsubstituted C1-C18 alkylsilyl group.
  • T20 to T27 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; methyl group; phenyl group; or a trimethylsilyl group.
  • T26 and T27 are each a methyl group.
  • T20 to T27 are each a methyl group.
  • T28 and T29 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1-C6 alkyl group; or a substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group.
  • T28 and T29 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a C1-C6 alkyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • T28 and T29 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; tert-butyl group; or a phenyl group.
  • T28 and T29 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; or a tert-butyl group.
  • T29 is optionally combined with adjacent T29 to form a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring.
  • T29 is combined with adjacent T29 to form a benzene ring.
  • T28 is hydrogen; heavy hydrogen; tert-butyl group; or a phenyl group.
  • T28 is hydrogen; heavy hydrogen; or a tert-butyl group.
  • T28 is hydrogen; or deuterium.
  • T29 is hydrogen; or deuterium.
  • Cy5 is a C5-C20 aliphatic hydrocarbon ring.
  • Cy5 is a cyclopentane ring; cyclohexane ring; or a cycloheptane ring.
  • Cy5 is a cyclohexane ring.
  • Cy6 is a C6-C20 aromatic hydrocarbon ring.
  • Cy6 is a benzene ring; or a naphthalene ring.
  • Cy6 is a benzene ring.
  • T17 to T19 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted alkyl group; or a substituted or unsubstituted aryl group, and at least one of T17 to T19 is a substituted or unsubstituted aryl group.
  • T17 to T19 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl group; or a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group, and at least one of T17 to T19 is a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group.
  • T17 to T19 are the same as or different from each other, and each independently a C1-C6 alkyl group substituted or unsubstituted with deuterium; or a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium, and at least one of T17 to T19 is a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • one of T17 to T19 is a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium, and two of T17 to T19 are C1-C6 alkyl groups unsubstituted or substituted with deuterium.
  • T17 to T19 are the same as or different from each other, and each independently a C1-C6 alkyl group; or a C6-C20 aryl group, and at least one of T17 to T19 is a C6-C20 aryl group.
  • T17 is a substituted or unsubstituted aryl group
  • T18 is a substituted or unsubstituted alkyl group
  • T19 is a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • T17 to T19 are the same as or different from each other, and each independently a methyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium, and at least one of T17 to T19 is a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • one of T17 to T19 is a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium, and two of T17 to T19 are methyl groups unsubstituted or substituted with deuterium.
  • T17 to T19 are the same as or different from each other, and each independently a methyl group; or a phenyl group, and at least one of T17 to T19 is a phenyl group.
  • one of T17 to T19 is a phenyl group, and the other two are methyl groups.
  • Chemical Formula 202 is represented by the following Chemical Formula 202-1 or 202-2.
  • R1 to R3, R6, Y2, Z1, Z2, A21 to A24, r1, r2', r3 and r6 are as defined in Formula 202.
  • Chemical Formula 203 is represented by one of the following Chemical Formulas 203-1 to 203-3.
  • R1 to R3, Y3, Y4, Z3 to Z6, A25 to A32, r1', r2', and r3 are the same as defined in Formula 203.
  • Z1 to Z6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group, combined with adjacent substituents to form a substituted or unsubstituted ring.
  • Z1 to Z6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl group; or a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group, and combines with adjacent substituents to form a substituted or unsubstituted C5-C30 ring.
  • Z1 to Z6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a C1-C6 alkyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted by one or more substituents selected from the group consisting of deuterium and a C1-C6 alkyl group or a substituent to which two or more groups selected from the group are connected, deuterium and C1- At least one substituent selected from the group consisting of a C6 alkyl group or a substituent to which two or more groups selected from the group are connected forms a C5-C20 ring unsubstituted or substituted.
  • Z1 to Z6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a C1-C6 alkyl group unsubstituted or substituted with deuterium; Or a C6-C20 aryl group substituted or unsubstituted with deuterium, combined with adjacent substituents to form a tricyclic ring unsubstituted or substituted with deuterium, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 alkyl group substituted with deuterium to form
  • Z1 to Z6 are bonded to each other with adjacent substituents means that Z1 and Z2; Z3 and Z4; or Z5 and Z6 bind to each other.
  • the ring formed by combining with each other with Z1 to Z6 adjacent substituents is a fluorene ring, a dibenzosilol ring, or a xanthene ring.
  • two adjacent substituents form a fluorene ring or a dibenzosilol ring while being a phenyl group and directly bonding to each other, or a phenyl group and bonding through -O- to form a xanthene ring.
  • the ring may be substituted with deuterium, a methyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, or a phenyl group.
  • Z1 to Z6 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted methyl group; or a substituted or unsubstituted phenyl group;
  • Z1 and Z2, Z3 and Z4, or Z5 and Z6 are each a substituted or unsubstituted phenyl group and are directly bonded to each other to form a substituted or unsubstituted fluorene ring, or a substituted or unsubstituted dibenzosilol ring; Although it is a substituted or unsubstituted phenyl group, it bonds through -O- to form a substituted or unsubstituted xanthene ring.
  • A21 to A32 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group, or combined with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring.
  • A21 to A32 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C1-C6 alkyl group; or a substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group, or a substituted or unsubstituted C5-C20 aliphatic hydrocarbon ring combined with an adjacent substituent; Or a substituted or unsubstituted C6-C20 aromatic hydrocarbon ring is formed.
  • A21 to A32 are the same as or different from each other, and each independently a C1-C6 alkyl group substituted or unsubstituted with deuterium; Or a C6-C20 aryl group substituted or unsubstituted with deuterium, or a C5-C20 aliphatic hydrocarbon unsubstituted or substituted with deuterium, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 alkyl group substituted with deuterium in combination with an adjacent substituent ring; Alternatively, a C6-C10 aromatic hydrocarbon ring unsubstituted or substituted with deuterium, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 alkyl group substituted with deuterium is formed.
  • A21 to A32 combine with adjacent substituents to form a ring means that two of A21 to A24 combine to form an aliphatic hydrocarbon ring; two of A25 to A28 combine to form an aliphatic hydrocarbon ring; two of A29 to A32 combine to form an aliphatic hydrocarbon ring; A21 to A24 combine with each other to form an aromatic hydrocarbon ring; A25 to A28 are combined with each other to form an aromatic hydrocarbon ring; or A29 to A32 are combined with each other to form an aromatic hydrocarbon ring.
  • i) two of A21 to A24 combine with each other to form a substituted or unsubstituted C5-C10 aliphatic hydrocarbon ring, and the other two are hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1-C6 alkyl group; or a substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group, or ii) A21 to A24 combine with each other to form a substituted or unsubstituted C6-C10 aromatic hydrocarbon ring.
  • i) two of A21 to A24 combine with each other to form a substituted or unsubstituted C5-C10 aliphatic hydrocarbon ring, and the other two are hydrogen; heavy hydrogen; a C1-C6 alkyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium, or ii) A21 to A24 are bonded to each other and substituted or unsubstituted with deuterium, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 alkyl group substituted with deuterium Forms a C10 aromatic hydrocarbon ring.
  • two of A21 to A24 combine with each other to form a cyclohexane ring, and the other two are hydrogen; heavy hydrogen; a methyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium, or ii) a benzene ring unsubstituted or substituted with deuterium, a methyl group, a tert-butyl group, a methyl group substituted with deuterium, or a tert-butyl group substituted with deuterium because A21 to A24 are bonded to each other ; Or an indene ring substituted or unsubstituted with a methyl group or a tert-butyl group is formed.
  • i) two of A25 to A28 combine with each other to form a substituted or unsubstituted C5-C10 aliphatic hydrocarbon ring, and the other two are hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1-C6 alkyl group; or a substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group, or ii) A25 to A28 combine with each other to form a substituted or unsubstituted C6-C10 aromatic hydrocarbon ring.
  • i) two of A25 to A28 combine with each other to form a substituted or unsubstituted C5-C10 aliphatic hydrocarbon ring, and the other two are hydrogen; heavy hydrogen; a C1-C6 alkyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a C6-C20 aryl group substituted or unsubstituted with deuterium, or ii) A25 to A28 are bonded to each other and substituted or unsubstituted with deuterium, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 alkyl group substituted with deuterium Forms a C10 aromatic hydrocarbon ring.
  • i) two of A25 to A28 are combined with each other to form a cyclohexane ring, and the other two are hydrogen; heavy hydrogen; a methyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium, or ii) a benzene ring unsubstituted or substituted with deuterium, a methyl group, a tert-butyl group, a methyl group substituted with deuterium, or a tert-butyl group substituted with deuterium because A25 to A28 are bonded to each other ; Or an indene ring substituted or unsubstituted with a methyl group or a tert-butyl group is formed.
  • i) two of A29 to A32 combine with each other to form a substituted or unsubstituted C5-C10 aliphatic hydrocarbon ring, and the other two are hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1-C6 alkyl group; or a substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group, or ii) A29 to A32 combine with each other to form a substituted or unsubstituted C6-C10 aromatic hydrocarbon ring.
  • i) two of A29 to A32 combine with each other to form a substituted or unsubstituted C5-C10 aliphatic hydrocarbon ring, and the other two are hydrogen; heavy hydrogen; a C1-C6 alkyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a C6-C20 aryl group substituted or unsubstituted with deuterium, or ii) A29 to A32 are bonded to each other and substituted or unsubstituted with deuterium, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 alkyl group substituted with deuterium Forms a C10 aromatic hydrocarbon ring.
  • two of A29 to A32 combine with each other to form a cyclohexane ring, and the other two are hydrogen; heavy hydrogen; a methyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium, or ii) a benzene ring unsubstituted or substituted with deuterium, a methyl group, a tert-butyl group, a methyl group substituted with deuterium, or a tert-butyl group substituted with deuterium because A29 to A32 are bonded to each other ; Or an indene ring substituted or unsubstituted with a methyl group or a tert-butyl group is formed.
  • the formulas 202 and 203 is selected from the following structure.
  • A33 and A34 are substituents not participating in ring formation among A21 to A32, and the ring is deuterium; a C1-C10 alkyl group unsubstituted or substituted with deuterium; Or it is unsubstituted or substituted with a C6-C20 aryl group that is unsubstituted or substituted with deuterium.
  • A21 to A24 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted alkyl group; or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • A25 to A28 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted alkyl group; or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • A29 to A32 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted alkyl group; or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • Y2 is C.
  • Y3 is C.
  • Y4 is C.
  • Y2 is Si.
  • Y3 is Si.
  • Y4 is Si.
  • Z7 and Z8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group, or combine with each other to form a substituted or unsubstituted ring.
  • Z7 and Z8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl group; Or a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group, or combine with each other to form a substituted or unsubstituted C5-C30 ring.
  • Z7 and Z8 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C1-C6 alkyl group; Or a substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group, or combine with each other to form a substituted or unsubstituted C5-C20 ring.
  • Z7 and Z8 are the same as or different from each other, and each independently a methyl group; or a phenyl group unsubstituted or substituted with a deuterium or tert-butyl group, or a phenyl group unsubstituted or substituted with a deuterium or tert-butyl group and a fluorene ring unsubstituted or substituted with a deuterium or tert-butyl group; Or a dibenzosilol ring substituted or unsubstituted with deuterium or tert-butyl group is formed.
  • Chemical Formula 2 includes one or more aliphatic hydrocarbon rings.
  • at least one of A1 to A3 includes an aliphatic hydrocarbon ring
  • R1 to R7, R31, A21 to A32 combine with an adjacent substituent to form an aliphatic hydrocarbon ring
  • R4 or R5 is an aryl in which an aliphatic hydrocarbon ring is condensed it can be a gimmick
  • the aliphatic hydrocarbon ring may be specifically a cyclopentene ring substituted with a methyl group, or a cyclohexene ring substituted with a methyl group.
  • Chemical Formula 2 is left and right asymmetric with respect to the center line.
  • the center line is a line passing through B of the parent nucleus structure and the benzene ring at the bottom. That is, in the following structure, the left and right substituents or structures are different based on the dotted line.
  • Formula 1 when Formula 2 is represented by any one of Formulas 204 to 207, g1 in Formula 1 is 1 or more.
  • Formula 2 when Formula 2 is represented by any one of Formulas 204 to 207, at least one of Ar1 and Ar2 is a substituted or unsubstituted naphthyl group.
  • Formula 1 when Formula 2 is represented by Formula 201, Formula 1 includes at least one hydrogen. That is, Formula 1 is less than 100% deuterated.
  • the compound represented by Formula 2 is any one selected from the following compounds. Specifically, it is a compound represented by Formula 201.
  • the compound represented by Formula 2 is any one selected from the following compounds. Specifically, it is a compound represented by Formula 202 or 203.
  • the compound represented by Formula 2 is any one selected from the following compounds. Specifically, it is a compound represented by any one of Formulas 204 to 207.
  • the compound represented by Formula 2 is any one selected from the following compounds. Specifically, it is a compound represented by Formula 208.
  • the compound of Formula 1 may be prepared as shown in Scheme 1-1 or 1-2, and the compound of Formula 2 may be prepared as shown in Scheme 2 below.
  • Schemes 1-1, 1-2 and 2 describe the synthesis process of some compounds corresponding to Formulas 1 and 2 of the present application
  • various compounds corresponding to Formulas 1 and 2 of the present application are prepared using the synthesis process as shown in the following Scheme. It can be synthesized, and the substituents can be combined by methods known in the art, and the type, position and number of the substituents can be changed according to techniques known in the art.
  • the organic light emitting device of the present specification may be manufactured by a conventional method and material for manufacturing an organic light emitting device, except for forming a light emitting layer using the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2 described above.
  • the light emitting layer including the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2 may be formed of an organic material layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method.
  • the solution coating method refers to spin coating, dip coating, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating, and the like, but is not limited thereto.
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present specification may have a structure including the light emitting layer, but may have a structure further including an additional organic material layer.
  • an additional organic material layer one of a hole injection layer, a hole transport layer, a layer that transports and injects holes at the same time, an electron suppression layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a layer that performs both electron transport and electron injection, and a hole blocking layer It can be more than one layer.
  • the structure of the organic light emitting device is not limited thereto and may include a smaller number or a larger number of organic material layers.
  • the light emitting layer includes the compound represented by Formula 1 as a host and the compound represented by Formula 2 as a dopant.
  • the dopant in the light emitting layer may be included in an amount of 0.1 parts by weight to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the host, preferably 0.1 parts by weight to 30 parts by weight, more preferably 1 It may be included in weight f to 10 parts by weight. When within the above range, energy transfer from the host to the dopant occurs efficiently.
  • the maximum emission peak of the emission layer including the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2 is 400 nm to 500 nm. Specifically, it is a blue light emitting layer.
  • the structure of the organic light emitting device of the present specification may have a structure as shown in FIG. 1 , but is not limited thereto.
  • the organic light emitting device uses a physical vapor deposition (PVD) method such as sputtering or e-beam evaporation to deposit a metal or a metal oxide having conductivity or an alloy thereof on a substrate. to form an anode, and after forming an organic material layer including the above-described first organic material layer and the second organic material layer thereon, it can be manufactured by depositing a material that can be used as a cathode thereon.
  • an organic electronic device may be manufactured by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and an anode material on a substrate.
  • the organic material layer including the first organic material layer and the second organic material layer is a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection and electron transport layer at the same time, an electron suppression layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, electron injection and electron transport at the same time It may be a multi-layer structure further comprising a layer, a hole-blocking layer, and the like.
  • the organic layer is formed using a variety of polymer materials in a smaller number by a solvent process rather than a deposition method, such as spin coating, dip coating, doctor blading, screen printing, inkjet printing, or thermal transfer method. It can be made in layers.
  • the anode is an electrode for injecting holes, and as the anode material, a material having a large work function is preferable so that holes can be smoothly injected into the organic material layer.
  • the anode material that can be used in the present invention include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold, or alloys thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO, Indium Tin Oxide), and indium zinc oxide (IZO, Indium Zinc Oxide); ZnO: Al or SnO 2 : Combination of metals and oxides such as Sb; conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene](PEDOT), polypyrrole, and polyaniline, but are not limited thereto.
  • the cathode is an electrode for injecting electrons
  • the cathode material is preferably a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead, or alloys thereof; and a multilayer structure material such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but is not limited thereto.
  • the hole injection layer is a layer that facilitates injection of holes from the anode to the light emitting layer.
  • a hole injection material holes can be well injected from the anode at a low voltage, and the highest occupied (HOMO) of the hole injection material is The molecular orbital) is preferably between the work function of the positive electrode material and the HOMO of the surrounding organic material layer.
  • the hole injection material include metal porphyrine, oligothiophene, arylamine-based organic material, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organic material, quinacridone-based organic material, and perylene-based organic material. of organic substances, anthraquinones, and conductive polymers of polyaniline and polythiophene series, but are not limited thereto.
  • the hole transport layer may serve to facilitate hole transport.
  • a material capable of receiving holes from the anode or the hole injection layer and transferring them to the light emitting layer is suitable. Specific examples include, but are not limited to, an arylamine-based organic material, a conductive polymer, and a block copolymer having a conjugated portion and a non-conjugated portion together.
  • the hole transport layer and/or hole injection layer material known in the art may be used for the hole transport layer and hole injection layer at the same time.
  • an electron transport layer material and/or an electron injection layer material known in the art may be used.
  • An electron blocking layer may be provided between the hole transport layer and the light emitting layer.
  • a material known in the art may be used for the electron-blocking layer.
  • the light emitting layer may emit red, green, or blue light, and may be made of a phosphorescent material or a fluorescent material.
  • the light emitting material is a material capable of emitting light in the visible ray region by receiving and combining holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, respectively, and a material having good quantum efficiency for fluorescence or phosphorescence is preferable.
  • Specific examples include 8-hydroxy-quinoline aluminum complex (Alq 3 ); carbazole-based compounds; dimerized styryl compounds; BAlq; 10-hydroxybenzo quinoline-metal compounds; compounds of the benzoxazole, benzthiazole and benzimidazole series; Poly(p-phenylenevinylene) (PPV)-based polymers; spiro compounds; polyfluorene, rubrene, and the like, but is not limited thereto.
  • Alq 3 8-hydroxy-quinoline aluminum complex
  • carbazole-based compounds dimerized styryl compounds
  • BAlq 10-hydroxybenzo quinoline-metal compounds
  • compounds of the benzoxazole, benzthiazole and benzimidazole series Poly(p-phenylenevinylene) (PPV)-based polymers
  • spiro compounds polyfluorene, rubrene, and the like, but is not limited thereto.
  • the host material of the light emitting layer includes a condensed aromatic ring derivative or a heterocyclic compound containing compound.
  • condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, fluoranthene compounds, etc.
  • heterocyclic-containing compounds include carbazole derivatives, dibenzofuran derivatives, ladder type Furan compounds, pyrimidine derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • the emission dopant is PIQIr(acac)(bis(1-phenylisoquinoline)acetylacetonateiridium), PQIr(acac)(bis(1-phenylquinoline)acetylacetonate iridium), PQIr(tris(1-phenylquinoline)iridium) ), a phosphorescent material such as octaethylporphyrin platinum (PtOEP), or a fluorescent material such as Alq 3 (tris(8-hydroxyquinolino)aluminum) may be used, but is not limited thereto.
  • the emission layer emits green light
  • a phosphor such as Ir(ppy) 3 (fac tris(2-phenylpyridine)iridium) or a fluorescent material such as Alq 3 (tris(8-hydroxyquinolino)aluminum)
  • the present invention is not limited thereto.
  • the light emitting dopant is a phosphor such as (4,6-F 2 ppy) 2 Irpic, or spiro-DPVBi, spiro-6P, distylbenzene (DSB), distrylarylene (DSA).
  • a PFO-based polymer a fluorescent material such as a PPV-based polymer may be used, but is not limited thereto.
  • a hole blocking layer may be provided between the electron transport layer and the light emitting layer, and materials known in the art may be used.
  • the electron transport layer serves to facilitate the transport of electrons.
  • the electron transport material a material capable of receiving electrons from the cathode and transferring them to the light emitting layer is suitable, and a material having high electron mobility is suitable.
  • Specific examples include Al complex of 8-hydroxyquinoline; complexes containing Alq 3 ; organic radical compounds; hydroxyflavone-metal complexes, and the like, but are not limited thereto.
  • the electron injection layer serves to facilitate electron injection.
  • the electron injection material a compound having an ability to transport electrons, an electron injection effect from the cathode, an excellent electron injection effect for a light emitting layer or a light emitting material, and an excellent thin film formation ability is preferable.
  • the metal complex compound examples include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis(8-hydroxyquinolinato)zinc, bis(8-hydroxyquinolinato)copper, bis(8-hydroxyquinolinato)manganese, Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(2-methyl-8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(8-hydroxyquinolinato)gallium, bis(10-hydroxybenzo[h] Quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) ( o-crezolato)gallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)(1-naphtolato)aluminum, bis(2-methyl-8-quinolinato)(2-naphtolato)gallium, etc.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the organic light emitting device may be a top emission type, a back emission type, or a double side emission type depending on the material used.
  • the compound BH-1-a (30 g, 111 mmol) was dispersed in 500 ml of dimethylformamide, and then a solution of n-bromosuccinimide (19.9 g, 111 mmol) dissolved in 50 ml of dimethylformamide was slowly added dropwise. After reaction at room temperature for 2 hours, 1 L of water was added dropwise. When a solid is formed, it is dissolved in ethyl acetate after filtering, put into a separatory funnel, and washed several times with distilled water. Recrystallization from EA gave compound BH-1-b (32 g, yield 83%).
  • Compound BH-4-a was obtained by the same synthesis and purification as in Synthesis Example 1-a, except that 9-phenylanthracene was changed to 9-(naphthalen-1-yl)anthracene.
  • Compound BH-6-a was obtained by the same synthesis and purification in Synthesis Example 1-a except that 9-phenylanthracene was changed to 9-(naphthalen-2-yl)anthracene.
  • BH-14-b (56g, 213mmol) was dispersed in 800ml of dimethylformamide, and then a solution of n-bromosuccinimide (37.8g, 213mmol) dissolved in 200ml of dimethylformamide was slowly added dropwise. After reaction at room temperature for 2 hours, 2.5 L of water was added dropwise. When a solid is formed, it is dissolved in ethyl acetate after filtering, placed in a separatory funnel, and washed several times with distilled water. Recrystallization from EA gave compound BH-14-c (51 g, yield 70%).
  • BH-14-d (47 g, 110 mmol) was dispersed in 450 ml of dimethylformamide, and then a solution of n-bromosuccinimide (19.5 g, 110 mmol) dissolved in 100 ml of dimethylformamide was slowly added dropwise. After reaction at room temperature for 2 hours, 1.5 L of water was added dropwise. When a solid is formed, it is dissolved in ethyl acetate after filtering, put into a separatory funnel, and washed several times with distilled water. Recrystallization from EA gave compound BH-14-e (39 g, yield 70%).
  • BH-22-a (36g, 107 mmol) was dispersed in 500ml of dimethylformamide, and then a solution of n-bromosuccinimide (19.1 g, 107mmol) dissolved in 50ml of dimethylformamide was slowly added dropwise. After reaction at room temperature for 2 hours, 1 L of water was added dropwise. When a solid is formed, it is dissolved in ethyl acetate after filtering, placed in a separatory funnel, and washed several times with distilled water. Recrystallization from EA gave compound BH-22-b (34 g, yield 76%).
  • BD-1-d 38 g, 4a, 9a-dimethyl-2,3,4,4a,9,9a-hexahydro-1H-carbazole-5,6,7,8-d4 7.5 g under nitrogen atmosphere, sodium- 7.02 g of tert-butoxide and 0.37 g of bis(tri-tert-butylphosphine)palladium (0) were added to 150 ml of toluene, followed by stirring under reflux for 6 hours. After completion of the reaction, extraction was performed, and after purification with an ethyl acetate:hexane column, 25.0 g of BD-1-e was obtained through recrystallization (yield 72%).
  • BD-7-a 38g, 1-bromo-2,3-dichloro-5-methyl)benzene-4,6-d2 22.3g, sodium-tert-butoxide 17.7g, bis(tri-tert- After putting 0.94 g of butylphosphine) palladium (0) in 300 ml of toluene, the mixture was stirred under reflux for 6 hours. After completion of the reaction, extraction was performed, followed by purification by ethyl acetate:hexane column and recrystallization to obtain 35 g of BD-7-b (yield 66%).
  • Compound BD-11-a was obtained by the same synthesis as in Synthesis Example 25-d, except that bis(phenyl-d5)amine was changed to diphenylamine.
  • Compound BD-12-b was obtained by the same synthesis except that BD-2-b was changed to BD-12-a in Synthesis Example 25-c.
  • Compound BD-13-b was obtained by the same synthesis except that BD-4-a was changed to BD-13-a in Synthesis Example 27-b.
  • a glass substrate coated with indium tin oxide (ITO) to a thickness of 1500 ⁇ was placed in distilled water in which detergent was dissolved and washed with ultrasonic waves.
  • ITO indium tin oxide
  • a product manufactured by Fischer Co. was used as the detergent
  • distilled water that was secondarily filtered with a filter manufactured by Millipore Co. was used as the distilled water.
  • ultrasonic cleaning was performed for 10 minutes by repeating twice with distilled water.
  • ultrasonic washing was performed with a solvent of isopropyl alcohol, acetone, and methanol, dried, and then transported to a plasma cleaner.
  • the substrate was transported to a vacuum evaporator.
  • the following HTL1 compound was thermally vacuum deposited to a thickness of 600 ⁇ to form a hole injection layer.
  • a first hole transport layer and a second hole transport layer were formed by sequentially vacuum-depositing the HAT compound 50 ⁇ and the compound HTL2 60 ⁇ on the hole injection layer.
  • the BH-1 as a host and BD-1 as a dopant were simultaneously vacuum deposited on the second hole transport layer to form a light emitting layer having a thickness of 200 ⁇ .
  • ETL was vacuum deposited to a thickness of 350 ⁇ to form an electron transport layer.
  • LiF was vacuum-deposited to a thickness of 10 ⁇ to form an electron injection layer.
  • aluminum was deposited to a thickness of 1000 ⁇ to form a cathode, thereby manufacturing an organic light emitting device.
  • An organic light emitting diode was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the compounds shown in Tables 1 to 6 were used instead of BH-1 and BD-1 as the host and dopant of the emission layer.
  • An organic light emitting diode was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the compounds shown in Tables 1 to 6 were used instead of BH-1 and BD-1 as the host and dopant of the emission layer.
  • the driving voltage and luminous efficiency were measured at a current density of 10 mA/cm 2 , and the time at which the initial luminance was 95% at a current density of 20 mA/cm 2 (LT) was measured, and the results are shown in Tables 1 to 6 below.
  • the D substitution ratio means a deuterium substitution ratio.
  • Examples 1 to 3 which are devices made of BH-1 in which deuterium is substituted for anthracene and BD-1, 4, or 6 in which deuterium is substituted, showed the longest lifespan. In the case of Examples 4 and 5, the lifespan was longer compared to Comparative Examples 1 to 3, but since deuterium was not substituted in the anthracene of the host, the lifespan compared to the substitution rate was not long.
  • Examples 6 to 16 all showed excellent device performance with a long life.
  • Example 16 although the lifetime was long, deuterium was not substituted in the anthracene portion of BH-11, so that the lifetime compared to the substitution ratio was not as good as in Example 6. However, compared to Comparative Examples 4 to 9, it showed good performance.
  • Example 16 to 21 showed long life characteristics. In the case of Example 21, since deuterium substitution was not performed on the anthracene of the host, the lifespan compared to the substitution rate was rather short. However, all showed good performance compared to Comparative Examples 10 to 13.
  • Examples 44 and 45 had a longer device life compared to Comparative Example 24. However, the increased width compared to the deuterium substitution rate was larger in Example 44. This is because when the para-position of N of dimethylhydrocarbazole is substituted with deuterium, the lifespan becomes longer. In the same vein in Examples 46 and 47, when deuterium substituted at the para position of N of diphenylamine, the lifespan was longer.
  • Examples 52 to 55 also increased the lifespan compared to Comparative Examples 26 and 27, and the increased width was greater when the para-position of N was deuterium than that of hydrogen.
  • Examples 56 to 59 also increased the lifetime compared to Comparative Examples 28 and 29, but the increase was different depending on the deuterium substitution position of the dopant.
  • the lifespan was longer in the case of -CD 3 compared to the case where the para position of boron was -CH 3 .

Abstract

본 명세서는 발광층을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.

Description

유기 발광 소자
본 명세서는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
본 출원은 2019년 11월 29일 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2019-0157413호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어 질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자를 위한 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
[선행문헌] (특허문헌 1) 공개특허공보 10-2015-0011347
본 명세서는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서는 양극; 음극; 및 상기 양극과 상기 음극 사이에 구비된 발광층을 포함하는 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자을 제공한다.
Figure PCTKR2020017335-appb-I000001
상기 화학식 1 및 2에 있어서,
L1 내지 L3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
Ar1 내지 Ar3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
m은 0 또는 1이고,
g1은 0 내지 7의 정수이고,
A1 내지 A3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단환 내지 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 단환 내지 다환의 방향족 헤테로고리이고,
R1 내지 R5는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
r1은 0 내지 4의 정수이고, r2는 0 내지 4의 정수이고, r3은 0 내지 3의 정수이고, r1 내지 r3이 각각 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 동일하거나 상이하고,
상기 화학식 1은 적어도 하나의 중수소를 포함하고,
상기 화학식 2는 적어도 하나의 중수소를 포함한다.
본 명세서에 기재된 유기 발광 소자는 발광층에 화학식 1로 표시되는 화합물 및 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함함으로써, 낮은 구동전압을 가지고, 우수한 효율 특성, 및 우수한 수명을 갖는다.
도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 유기 발광 소자를 도시한 것이다.
[부호의 설명]
1: 기판
2: 양극
3: 발광층
4: 음극
5: 정공주입층
6: 정공수송층
7: 전자수송층
8: 전자주입층
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서는 화학식 1로 표시되는 화합물 및 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 발광층을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다. 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 호스트로서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 도펀트로서 포함한다.
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 반치폭이 좁아 발광 특성이 뛰어나지만, 수명 성능이 다소 부족하다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공 및 전자의 이동, 주입이 잘 되어 구동전압이 안정해지며 광발광 양자 수득률이 높다. 따라서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 유기 발광 소자의 발광층의 호스트로 사용될 때 장수명 및 고효율의 특성이 있다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 중수소를 포함한다. 화합물이 중수소를 포함하는 경우, 소자의 효율 및 수명이 개선된다. 구체적으로 수소가 중수소로 대체되는 경우, 화합물의 화학적 성질은 거의 변화하지 않지만, 중수소화된 화합물은 물리적 성질이 변화하여 진동 에너지 준위가 낮아진다. 중수소로 치환된 화합물은 분자 간 반데르발스 힘의 감소나 분자간 진동으로 인한 충돌에 기인하는 양자 효율 감소를 방지할 수 있다. 또한 C-D 결합이 화합물의 안정성을 개선할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자는 화학식 1로 표시되는 화합물 및 화학식 2로 표시되는 화합물을 함께 포함함으로써, 화학식 2의 화합물이 가지는 우수한 발광 특성을 유지하면서, 수명 문제를 개선할 수 있다.
중수소를 포함하는 화학식 1 및 2의 화합물은 공지된 중수소화 반응에 의하여 제조될 수 있다. 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 화학식 1 및 2로 표시되는 화합물은 중수소화된 화합물을 전구체로 사용하여 형성하거나, 중수소화된 용매를 이용하여 산 촉매 하에서 수소-중수소 교환 반응을 통하여 중수소를 화합물에 도입할 수도 있다.
본 명세서에 있어서, 화합물의 중수소 치환율은 [(해당 화합물이 포함하고 있는 중수소 개수) / (해당 화합물이 가질 수 있는 수소의 최대 개수)]를 의미한다.
본 명세서에 있어서, N% 중수소화되었다는 것은 해당 구조에서 이용가능한 수소의 N%가 중수소로 치환되는 것을 의미한다. 예를 들어, 디벤조퓨란에서 중수소로 25% 치환되었다고 하면, 디벤조퓨란의 8개의 수소 중 2개가 중수소로 치환된 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 중수소화된 정도는 핵자기 공명 분광법(1H NMR)이나 GC/MS 등의 공지의 방법으로 확인할 수 있다.
본 명세서의 화학식 1 및 2에 있어서, 치환된 치환기가 명시되지 않는 경우에도 중수소로 치환되는 것을 포함한다.
본 명세서에 있어서, * 또는
Figure PCTKR2020017335-appb-I000002
은 축합 또는 연결되는 부위를 의미한다.
본 명세서에 있어서, Cn은 탄소수 n개를 의미한다.
본 명세서에 있어서, “Cn-Cm”은 “탄소수 n 내지 m개”를 의미한다.
본 명세서에 있어서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치, 즉 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 시아노기(-CN); 실릴기; 붕소기; 알킬기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 도 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, "치환 또는 비치환된"은 중수소; 할로겐기; 시아노기(-CN); 실릴기; C1-C20의 알킬기; C3-C60의 시클로알킬기; C6-C60의 아릴기; 및 C2-C60의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환되었거나, 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, "치환 또는 비치환된"은 중수소; 할로겐기; 시아노기(-CN); 실릴기; C1-C10의 알킬기; C3-C30의 시클로알킬기; C6-C30의 아릴기; 및 C2-C30의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환되었거나, 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, "치환 또는 비치환된"은 중수소; 할로겐기; 시아노기(-CN); 실릴기; C1-C6의 알킬기; C3-C20의 시클로알킬기; C6-C20의 아릴기; 및 C2-C20의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환되었거나, 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 2 이상의 치환기가 연결된다는 것은 어느 하나의 치환기의 수소가 다른 치환기로 변경된 것을 말한다. 예를 들어, 이소프로필기와 페닐기가 연결되어
Figure PCTKR2020017335-appb-I000003
또는
Figure PCTKR2020017335-appb-I000004
의 치환기가 될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 3개의 치환기가 연결되는 것은 (치환기 1)-(치환기 2)-(치환기 3)이 연속하여 연결되는 것뿐만 아니라, (치환기 1)에 (치환기 2) 및 (치환기 3)이 연결되는 것도 포함한다. 예를 들어, 2개의 페닐기 및 이소프로필기가 연결되어
Figure PCTKR2020017335-appb-I000005
또는
Figure PCTKR2020017335-appb-I000006
의 치환기가 될 수 있다. 4 이상의 치환기가 연결되는 것에도 전술한 것과 동일하게 적용된다.
본 명세서에 있어서, “A 또는 B로 치환된”은 A로만 치환된 경우 또는 B로만 치환된 경우뿐만 아니라, A 및 B로 치환된 경우도 포함한다.
본 명세서에 있어서, 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 20인 것이 바람직하다. 구체적으로는 탄소수 1 내지 10; 또는 1 내지 6인 것이 더욱 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸기; 에틸기; 프로필기; n-프로필기; 이소프로필기; 부틸기; n-부틸기; 이소부틸기; tert-부틸기; sec-부틸기; 1-메틸부틸기; 2-메틸부틸기; 1-에틸부틸기; 펜틸기; n-펜틸기; 이소펜틸기; 네오펜틸기; tert-펜틸기; 헥실기; n-헥실기; 1-메틸펜틸기; 2-메틸펜틸기; 4-메틸펜틸기; 3,3-디메틸부틸기; 2-에틸부틸기; 헵틸기; n-헵틸기; 1-메틸헥실기; 시클로펜틸메틸기; 시클로헥실메틸기; 옥틸기; n-옥틸기; tert-옥틸기; 1-메틸헵틸기; 2-에틸헥실기; 2-프로필펜틸기; n-노닐기; 2,2-디메틸헵틸기; 1-에틸프로필기; tert-아밀기(1,1-디메틸프로필기); 이소헥실기; 2-메틸펜틸기; 4-메틸헥실기; 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 알콕시기는 산소원자에 아릴기가 연결된 것이며, 아킬티오기는 황원자에 알킬기가 연결된 것으로, 알콕시기 및 알킬티오기의 알킬기에는 전술한 알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 2 내지 30; 2 내지 20; 2 내지 10; 또는 2 내지 5인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 시클로로알킬기는 단일고리기뿐만 아니라 다리목(bridgehead), 접합고리(fused ring), 스피로고리(spiro)와 같은 이중고리기를 포함한다. 구체적으로 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 시클로알켄(cycloalkene)은 탄화수소고리 내에 이중결합이 존재하나, 방향족이 아닌 고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60일 수 있으며, 일 실시상태에 따르면, 3 내지 30일 수 있다. 시클로알켄는 단일고리기뿐만 아니라 다리목(bridgehead), 접합고리(fused ring), 스피로고리(spiro)와 같은 이중고리기를 포함한다. 상기 시클로알켄의 예로는 시클로프로펜, 시클로뷰텐, 시클로펜텐, 시클로헥센등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 -SiY11Y12Y13의 화학식으로 표시될 수 있고, 상기 Y11, Y12 및 Y13는 각각 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기일 수 있다. 상기 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아민기는 -NH2; 알킬아민기; 알킬아릴아민기; 아릴아민기; 아릴헤테로아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기 및 헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 60인 것이 바람직하다. 아릴아민기의 경우 탄소수는 6 내지 60이다. 또 하나의 일 실시상태에 따르면, 아릴아민기의 탄소수는 6 내지 40이다. 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기; 디메틸아민기; 에틸아민기; 디에틸아민기; 페닐아민기; 나프틸아민기; 바이페닐아민기; 안트라세닐아민기; 9-메틸안트라세닐아민기; 디페닐아민기; N-페닐나프틸아민기; 디톨릴아민기; N-페닐톨릴아민기; 트리페닐아민기; N-페닐바이페닐아민기; N-페닐나프틸아민기; N-바이페닐나프틸아민기; N-나프틸플루오레닐아민기; N-페닐페난트레닐아민기; N-바이페닐페난트레닐아민기; N-페닐플루오레닐아민기; N-페닐터페닐아민기; N-페난트레닐플루오레닐아민기; N-바이페닐플루오레닐아민기; N-(4-(tert-부틸)페닐)-N-페닐아민기; N,N-비스(4-(tert-부틸)페닐)아민기; N,N-비스(3-(tert-부틸)페닐)아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 알킬아민기는 아민기의 N에 알킬기가 치환된 아민기를 의미하는 것으로, 다이알킬아민기, 알킬아릴아민기, 알킬헤테로아릴아민기를 포함한다.
본 명세서에 있어서, 아릴아민기는 아민기의 N에 아릴기가 치환된 아민기를 의미하는 것으로, 다이아릴아민기, 아릴헤테로아릴아민기, 알킬아릴아민기를 포함한다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미하는 것으로, 다이헤테로아릴아민기, 아릴헤테로아릴아민기, 알킬헤테로아릴아민기를 포함한다.
본 명세서에 있어서, 알킬아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 아릴헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 아릴기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 알킬헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 트리페닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기의 9번 탄소원자(C)는 알킬기, 아릴기 등으로 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 시클로펜탄, 플루오렌 등의 스피로 구조를 형성할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 치환된 아릴기는 아릴기에 지방족 고리가 축합된 형태도 포함할 수 있다. 예컨대, 하기 구조의 테트라하이드로나프탈렌기, 다이하이드로인덴기 및 다이하이드로안트라센기는 치환된 아릴기에 포함된다. 하기 구조에서, 벤젠고리의 탄소 중 하나가 다른 위치에 연결될 수 있다.
Figure PCTKR2020017335-appb-I000007
본 명세서에 있어서, 축합 탄화수소고리기는 방향족 탄화수소고리 및 지방족 탄화수소고리의 축합고리기를 의미하며, 방향족 탄화수소고리 및 지방족 탄화수소고리가 축합된 형태이다. 상기 방향족 탄화수소고리 및 지방족 탄화수소고리의 축합고리기의 예로는, 테트라하이드로나프탈렌기, 다이하이드로인덴기 및 다이하이드로안트라센기를 들 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 알킬아릴기는 알킬기로 치환된 아릴기를 의미하며, 알킬기 외의 치환기가 추가로 연결될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴알킬기는 아릴기로 치환된 알킬기를 의미하며, 알킬기 외의 치환기가 추가로 연결될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴옥시기는 산소원자에 아릴기가 연결된 것이며, 아릴티오기는 황원자에 아릴기가 연결된 것으로, 아릴옥시기 및 아릴티오기의 아릴기에는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 아릴옥시기의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 구체적으로 아릴옥시기로는 페녹시기, p-토릴옥시기, m-토릴옥시기, 3,5-디메틸-페녹시기, 2,4,6-트리메틸페녹시기, p-tert-부틸페녹시기, 3-바이페닐옥시기, 4-바이페닐옥시기, 1-나프틸옥시기, 2-나프틸옥시기, 4-메틸-1-나프틸옥시기, 5-메틸-2-나프틸옥시기, 1-안트릴옥시기, 2-안트릴옥시기, 9-안트릴옥시기, 1-페난트릴옥시기, 3-페난트릴옥시기, 9-페난트릴옥시기 등이 있고, 아릴티옥시기로는 페닐티옥시기, 2－메틸페닐티옥시기, 4－tert－부틸페닐티옥시기 등이 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 이종원자로 N, O, P, S, Si 및 Se 중 1개 이상을 포함하는 고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로고리기의 탄소수는 2 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로고리기의 탄소수는 2 내지 20이다. 상기 헤테로고리기의 예로는 예로는 피리딜기; 퀴놀린기; 티오펜기; 디벤조티오펜기; 퓨란기; 디벤조퓨란기; 나프토벤조퓨란기; 카바졸기; 벤조카바졸기; 나프토벤조티오펜기; 디벤조실롤기(dibenzosilole); 나프토벤조실롤기(naphthobenzosilole); 헥사하이드로카바졸기; 디하이드로아크리딘기; 디하이드로디벤조아자실린기; 페녹사진기(phenoxazine); 페노싸이아진기(phenothiazine); 디하이드로디벤조아자실린기; 스피로(디벤조실롤-디벤조아자실린)기; 스피로(아크리딘-플루오렌)기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2020017335-appb-I000008
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 방향족인 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 방향족 탄화수소고리는 pi 전자가 완전히 컨쥬게이션되고 평면인 탄화수소고리를 의미하는 것으로, 2가인 것을 제외하고는 상기 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 방향족 탄화수소고리의 탄소수는 6 내지 60; 6 내지 30; 6 내지 20; 또는 6 내지 10 일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 지방족 탄화수소고리는 고리모양으로 결합된 구조이며, 방향족이 아닌 고리를 의미한다. 지방족 탄화수소고리의 예로 시클로알킬 또는 시클로알켄(cycloalkane)을 들 수 있으며, 2가인 것을 제외하고는 전술한 상기 시클로알킬기 또는 시클로알케닐기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 지방족 탄화수소고리의 탄소수는 3 내지 60; 3 내지 30; 3 내지 20; 3 내지 10; 5 내지 50; 5 내지 30; 5 내지 20; 5 내지 10; 또는 5 내지 6 일 수 있다. 또한, 치환된 지방족 탄화수소 고리에는 방향족 고리가 축합된 지방족 탄화수소 고리도 포함된다.
본 명세서에 있어서, 방향족 탄화수소고리 및 지방족 탄화수소고리의 축합고리는 방향족 탄화수소고리와 지방족 탄화수소고리가 축합고리를 형성하는 것을 의미한다. 방향족과 지방족의 축합고리의 예로서 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌기, 2,3-디하이드로-1H-인덴기 등을 들 수 있지만 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오르토(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 "인접한" 기로 해석될 수 있다. 또한, 지방족고리에서의 연속한 2개 탄소에 연결된 치환기 (총 4개) 또한 "인접한" 기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 치환기 중 "인접한 기는 서로 결합하여 고리를 형성한다"는 의미는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성하는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, "인접한 기가 결합하여 형성된 5원 또는 6원의 고리"는 고리 형성에 참여한 치환기를 포함한 고리가 5원 또는 6원인 것을 의미한다. 상기 고리 형성에 참여한 치환기를 포함한 고리에 추가의 고리가 축합되는 것을 포함할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 방향족 탄화수소고리 또는 아릴기의 치환기가 인접한 치환기와 결합하여 지방족 탄화수소고리를 형성하는 경우, 이중결합이 명시되어 있지 않더라도 지방족 탄화수소고리는 방향족 탄화수소고리 또는 아릴기의 pi 전자 2개(탄소-탄소 이중결합)을 포함하고 있는 것이다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬렌기는 2가기인 것을 제외하고는 전술한 시클로알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
이하, 화학식 1에 관하여 설명한다.
본 명세서는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2020017335-appb-I000009
상기 화학식 1에 있어서,
L1 내지 L3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
Ar1 내지 Ar3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
m은 0 또는 1이고,
g1은 0 내지 7의 정수이고,
상기 화학식 1은 적어도 하나의 중수소를 포함한다.
상기 m이 0인 경우, -L3-Ar3의 위치에는 수소 또는 중수소가 연결된다.
상기 D는 중수소를 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 -L1-Ar1 및 -L2-Ar2은 서로 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기; 치환 또는 비치환된 터페닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 또는 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1은 적어도 하나의 중수소를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1은 적어도 하나의 중수소를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L2는 적어도 하나의 중수소를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L3은 적어도 하나의 중수소를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합 또는 하기 구조에서 선택된 어느 하나이다.
Figure PCTKR2020017335-appb-I000010
상기 구조에 있어서, D는 중수소를 의미하고, k1은 0 내지 4의 정수이고, k2는 0 내지 6의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, k1는 1 내지 4의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, k2는 1 내지 6의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, k1은 4 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, k2는 6 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1 내지 Ar3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1 내지 Ar3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2-C30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1 내지 Ar3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1-C10의 알킬기 또는 C1-C30의 트리알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기; 또는 C6-C30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C2-C30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1 내지 Ar3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C6-C30의 아릴기; 또는 C6-C30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C2-C30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1 내지 Ar3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기; 바이페닐기; 나프틸기; 페난트레닐기; 트리페닐레닐기; 플루오란테닐기; 파이레닐기; C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기; C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기; C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프토벤조퓨라닐기; 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프토벤조티오페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기; 또는 바이페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1 및 Ar2는 나프틸기; 페난트레닐기; 트리페닐레닐기; 플루오란테닐기; 또는 파이레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기; 또는 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기; C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프토벤조퓨라닐기; 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프토벤조티오페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 C6-C20의 아릴기로 치환된 디벤조퓨라닐기; C6-C20의 아릴기로 치환된 디벤조티오페닐기; 또는 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 C6-C20의 아릴기로 치환된 1-디벤조퓨라닐기; C6-C20의 아릴기로 치환된 2-디벤조퓨라닐기; C6-C20의 아릴기로 치환된 3-디벤조퓨라닐기; C6-C20의 아릴기로 치환된 4-디벤조퓨라닐기; 1-나프틸기; 또는 2-나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 페닐기; 바이페닐기 또는 나프틸기로 치환된 디벤조퓨라닐기; 1-나프틸기; 또는 2-나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar3는 C6-C30의 아릴기; 또는 C6-C30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C2-C30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar3는 페닐기; 바이페닐기; 나프틸기; 페난트레닐기; 트리페닐레닐기; 플루오란테닐기; 파이레닐기; C6-C20의 아릴기로 치환된 디벤조퓨라닐기; 또는 C6-C20의 아릴기로 치환된 디벤조티오페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1은 적어도 하나의 중수소를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1은 적어도 하나의 중수소를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar2는 적어도 하나의 중수소를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar3은 적어도 하나의 중수소를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, m은 0 이다.
m이 0인 경우, 상기 화학식 1의
Figure PCTKR2020017335-appb-I000011
은 하기 구조식에서 선택된 하나이다.
Figure PCTKR2020017335-appb-I000012
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, m은 1 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, g1은 1 이상이다. 또 하나의 일 실시상태에 있어서, g1은 2 이상이다. 또 하나의 일 실시상태에 있어서, g1은 3 이상이다. 또 하나의 일 실시상태에 있어서, g1은 4 이상이다. 또 하나의 일 실시상태에 있어서, g1은 5 이상이다. 또 하나의 일 실시상태에 있어서, g1은 6 이상이다. 또 하나의 일 실시상태에 있어서, g1은 7 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, g1은 7이고, m은 0이고, -L3-Ar3은 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 30% 이상 중수소화된다. 또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 40% 이상 중수소화된다. 또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 50% 이상 중수소화된다. 또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 60% 이상 중수소화된다. 또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 70% 이상 중수소화된다. 또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 80% 이상 중수소화된다. 또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 90% 이상 중수소화된다. 또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 100% 중수소화된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 적어도 하나의 수소를 포함한다. 즉, 상기 화학식 1은 100% 미만 중수소화된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중에서 선택된 어느 하나이다. 구체적으로는 m이 0 인 경우이다.
Figure PCTKR2020017335-appb-I000013
Figure PCTKR2020017335-appb-I000014
Figure PCTKR2020017335-appb-I000015
Figure PCTKR2020017335-appb-I000016
Figure PCTKR2020017335-appb-I000017
Figure PCTKR2020017335-appb-I000018
Figure PCTKR2020017335-appb-I000019
Figure PCTKR2020017335-appb-I000020
Figure PCTKR2020017335-appb-I000021
Figure PCTKR2020017335-appb-I000022
Figure PCTKR2020017335-appb-I000023
Figure PCTKR2020017335-appb-I000024
Figure PCTKR2020017335-appb-I000025
Figure PCTKR2020017335-appb-I000026
Figure PCTKR2020017335-appb-I000027
Figure PCTKR2020017335-appb-I000028
Figure PCTKR2020017335-appb-I000029
Figure PCTKR2020017335-appb-I000030
Figure PCTKR2020017335-appb-I000031
Figure PCTKR2020017335-appb-I000032
Figure PCTKR2020017335-appb-I000033
Figure PCTKR2020017335-appb-I000034
Figure PCTKR2020017335-appb-I000035
Figure PCTKR2020017335-appb-I000036
Figure PCTKR2020017335-appb-I000037
Figure PCTKR2020017335-appb-I000038
Figure PCTKR2020017335-appb-I000039
Figure PCTKR2020017335-appb-I000040
Figure PCTKR2020017335-appb-I000041
Figure PCTKR2020017335-appb-I000042
Figure PCTKR2020017335-appb-I000043
Figure PCTKR2020017335-appb-I000044
Figure PCTKR2020017335-appb-I000045
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중에서 선택된 어느 하나이다. 구체적으로는 m이 1 인 경우이다.
Figure PCTKR2020017335-appb-I000046
Figure PCTKR2020017335-appb-I000047
Figure PCTKR2020017335-appb-I000048
Figure PCTKR2020017335-appb-I000049
Figure PCTKR2020017335-appb-I000050
Figure PCTKR2020017335-appb-I000051
Figure PCTKR2020017335-appb-I000052
Figure PCTKR2020017335-appb-I000053
Figure PCTKR2020017335-appb-I000054
Figure PCTKR2020017335-appb-I000055
Figure PCTKR2020017335-appb-I000056
Figure PCTKR2020017335-appb-I000057
이하, 화학식 2에 관하여 설명한다.
본 명세서는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2020017335-appb-I000058
상기 화학식 2에 있어서,
A1 내지 A3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단환 내지 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 단환 내지 다환의 방향족 헤테로고리이고,
R1 내지 R5는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
r1은 0 내지 4의 정수이고, r2는 0 내지 4의 정수이고, r3은 0 내지 3의 정수이고, r1 내지 r3이 각각 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 동일하거나 상이하고,
상기 화학식 2는 적어도 하나의 중수소를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, r1이 2 이상인 경우, 복수 개의 R1은 서로 동일하거나 상이하다. 또 하나의 일 실시상태에 있어서, r2이 2 이상인 경우, 복수 개의 R2은 서로 동일하거나 상이하다. 또 하나의 일 실시상태에 있어서, r3이 2 이상인 경우, 복수 개의 R3은 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 30% 이상 중수소화된다. 또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 40% 이상 중수소화된다. 또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 50% 이상 중수소화된다. 또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 60% 이상 중수소화된다. 또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 70% 이상 중수소화된다. 또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 80% 이상 중수소화된다. 또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 90% 이상 중수소화된다. 또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 100% 중수소화된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 B(붕소)에 대해 파라(para)인 위치에 중수소가 연결되거나, 중수소로 치환된 치환기가 연결된다. 예컨대, 하기 구조에서, 점선으로 표시된 위치 중 1 이상에, 중수소 또는 중수소로 치환된 치환기가 연결될 수 있다. 하기 구조의 점선 위치에만 한정하는 것이 아니며, B(붕소)에 대해 파라(para)위치로 해석될 수 있는 위치라면 중수소 또는 중수소로 치환된 치환기가 연결될 수 있다. 이 때, 중수소로 치환된 치환기는 중수소로 치환된 알킬기, 중수소로 치환된 아릴기, 중수소로 치환된 아릴아민기, 또는 중수소로 치환된 헤테로고리기일 수 있다.
Figure PCTKR2020017335-appb-I000059
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 N(질소)에 대해 파라(para)인 위치에 중수소가 연결되거나, 중수소로 치환된 치환기가 연결된다. 예컨대, 하기 구조에서, 점선으로 표시된 위치 중 1 이상에, 중수소 또는 중수소로 치환된 치환기가 연결된다. 하기 구조의 점선 위치에만 한정하는 것이 아니며, 화학식 2에 포함되는 아민기(아릴아민기, 헤테로아릴아민기 등) 또는 화학식 2-A의 치환기에서, N(질소)에 대해 파라(para)인 위치에 중수소 또는 중수소로 치환된 치환기가 연결된다. 이 때, 중수소로 치환된 치환기는 중수소로 치환된 알킬기, 중수소로 치환된 아릴기, 중수소로 치환된 아릴아민기, 또는 중수소로 치환된 헤테로고리기일 수 있다.
Figure PCTKR2020017335-appb-I000060
상기와 같이 B(붕소)에 대해 파라(para)인 위치, 또는 N(질소)에 대해 파라(para)인 위치에 중수소 또는 중수소로 치환된 치환기가 연결되는 경우, 소자의 장수명 특징이 강화된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 적어도 하나의 수소를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2의 방향족 고리에 수소가 연결된 자리는 모두 중수소로 치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2의 방향족 탄화수소고리에 수소가 연결된 자리는 모두 중수소로 치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 하기 화학식 201로 표시된다.
[화학식 201]
Figure PCTKR2020017335-appb-I000061
상기 화학식 201에 있어서,
R1 내지 R3 및 r1 내지 r3의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
R6 및 R7은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
r6 및 r7은 0 내지 5의 정수이고, r6 및 r7이 2 이상인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 하기 화학식 202 또는 203으로 표시된다.
[화학식 202]
Figure PCTKR2020017335-appb-I000062
[화학식 203]
Figure PCTKR2020017335-appb-I000063
상기 화학식 202 및 203에 있어서,
R1 내지 R3, r1 및 r3의 정의는 화학식 2에서 정의한 바와 같고,
Y2 내지 Y4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C 또는 Si이고,
A21 내지 A32, R6 및 Z1 내지 Z6은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
p2 내지 p4는 각각 0 또는 1이고,
r6은 0 내지 5의 정수이고,
r1' 및 r2'은 0 내지 3의 정수이고, r6, r1' 및 r2'가 각각 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A1 및 A2 중 적어도 하나는 하기 화학식 2-C로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
[화학식 2-C]
Figure PCTKR2020017335-appb-I000064
상기 화학식 2-C에 있어서, *은 화학식 2에 축합하는 위치이고, X는 N(Ra1); O; 또는 S이고, Ra1은 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 하기 화학식 204 내지 207 중에서 선택된 어느 하나로 표시된다.
[화학식 204]
Figure PCTKR2020017335-appb-I000065
[화학식 205]
Figure PCTKR2020017335-appb-I000066
[화학식 206]
Figure PCTKR2020017335-appb-I000067
[화학식 207]
Figure PCTKR2020017335-appb-I000068
상기 화학식 204 내지 207에 있어서,
R1 내지 R5 및 r1 내지 r3의 정의는 화학식 2에서 정의한 바와 같고,
X1 및 X2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N(Ra1); O; 또는 S이고,
Ra1은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 하기 화학식 208로 표시된다.
[화학식 208]
Figure PCTKR2020017335-appb-I000069
상기 화학식 208에 있어서,
R1 내지 R5 및 r3의 정의는 화학식 2에서 정의한 바와 같고,
Y5는 C 또는 Si이고,
Z7 및 Z8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
r1'은 0 내지 3의 정수이고, r2'은 0 내지 3의 정수이고, r1' 및 r2'가 각각 2 이상인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R4 및 R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 방향족탄화수소고리 또는 지방족 탄화수소고리이고, 인접한 R1 또는 R2과 결합하여 5원 또는 6원 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R4 및 R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 또는 하기 화학식 3-A로 표시되는 기이거나, 인접한 치환기와 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R4 및 R5는 치환 또는 비치환된 시클로알킬기이면서 인접한 R1 또는 R2와 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R4 및 R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬기; 또는 하기 화학식 3-A로 표시되는 기이거나, 인접한 치환기와 결합하여 치환 또는 비치환된 C5-C30의 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R4 및 R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 시클로헥실기; 또는 치환 또는 비치환된 아다만틸기; 또는 하기 화학식 3-A로 표시되는 기이거나; 인접한 R1 또는 R2와 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R4 및 R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기로 치환 또는 비치환된 시클로헥실기이면서 인접한 R1 또는 R2와 결합하여 메틸기로 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R4 및 R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하기 화학식 3-A로 표시되는 기이면서, 인접한 R1 또는 R2와 결합하여 R31로 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R4 및 R5는 하기 화학식 3-A로 표시되는 기이다.
[화학식 3-A]
Figure PCTKR2020017335-appb-I000070
상기 화학식 R31에 있어서,
R31은 수소; 중수소; 시아노기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
r31은 0 내지 5의 정수이고, r31이 2 이상인 경우, R31은 서로 동일하거나 상이하고,
Figure PCTKR2020017335-appb-I000071
는 상기 화학식 2에 연결되는 부위이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, r31이 2 이상인 경우, 복수 개의 R31은 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R6, R7과 R31의 정의는 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R31은 인접한 R1 또는 R2와 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R31, R6 및 R7는 수소가 아닌 치환기이면서, 질소(N)에 대하여 오르쏘(ortho) 위치에 연결된다. 구체적으로, 하기 구조의 3-A에서
Figure PCTKR2020017335-appb-I000072
은 화학식 1의 질소(N)에 연결되는 위치이고, 이에 대해 ortho 위치인 점선으로 표시되는 위치 중 하나 또는 둘에 수소가 아닌 치환기(할로겐기, 시아노기, 알킬기, 알콕시기, 알킬티오기, 아릴기, 아릴옥시기, 아릴티오기, 헤테로고리기, 사이클로알킬기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 아릴알킬기, 알킬아민기, 아릴아민기, 헤테로아릴아민기 등의 R31, R6 및 R7)이 연결된다. 이때, 질소(N)에 대하여 메타(meta) 또는 파라(para) 위치에도 추가로 치환기가 연결되거나, 고리가 형성될 수 있다.
Figure PCTKR2020017335-appb-I000073
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3, R6, R7 및 R31은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3, R6, R7 및 R31은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬실릴기; 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴실릴기; 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2-C30의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴아민기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴아민기이거나, 인접하는 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C2-C30의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3, R6, R7 및 R31은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 중수소, 할로겐기, C1-C10의 알킬기 및 C6-C30의 아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기 또는 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기; C3-C30의 시클로알킬기; C1-C30의 알킬실릴기; C6-C60의 아릴실릴기; 중수소, 할로겐기, 시아노기, C1-C10의 알킬기, 실릴기, C1-C10의 알콕시기, C6-C30의 아릴기, 및 C9-C30의 축합고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기 또는 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기; C6-C30의 아릴옥시기; 중수소 및 C1-C10의 알킬기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기 또는 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 C9-C30의 축합 탄화수소고리기; 중수소, 할로겐기, 시아노기, C1-C10의 알킬기, 실릴기, 및 C6-C30의 아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기 또는 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 C2-C30의 헤테로고리기; 할로겐기로 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알콕시기; 또는 중수소, 할로겐기, 시아노기, C1-C10의 알킬기, 실릴기, C1-C10의 알콕시기, C6-C30의 아릴기, C9-C30의 축합고리기, 및 C2-C30의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기 또는 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접하는 치환기와 서로 결합하여 중수소, 시아노기, 할로겐기, C1-C10의 알킬기, C1-C10의 알콕시기, 실릴기, 및 C6-C30의 아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기 또는 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 C2-C30의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3, R6, R7 및 R31은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 중수소, 할로겐기, 또는 C6-C30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 알킬기; C3-C30의 시클로알킬기; C1-C30의 알킬실릴기; C6-C60의 아릴실릴기; 중수소, 할로겐기, 시아노기, C1-C10의 알킬기, 중수소로 치환된 C1-C10의 알킬기, C1-C10의 할로알킬기, C1-C10의 알콕시기, C1-C10의 할로알콕시기, C9-C30의 축합 탄화수소고리기, C1-C10의 알킬기로 치환된 C9-C30의 축합 탄화수소고리기, 또는 C1-C30의 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기; C6-C30의 아릴옥시기; 중수소, C1-C10의 알킬기, 중수소로 치환된 C1-C10의 알킬기, C6-C30의 아릴기, 중수소로 치환된 C6-C30의 아릴기, 또는 C1-C30의 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 C2-C30의 헤테로고리기; 할로겐기로 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알콕시기; 또는 중수소, C1-C10의 알킬기, 중수소로 치환된 C1-C10의 알킬기, C1-C30의 알킬실릴기, C6-C60의 아릴실릴기, C2-C30의 헤테로고리기, C1-C10의 알킬기로 치환된 헤테로고리기, 또는 C7-C30의 아릴알킬기로 치환 또는 비치환되고, C5-C30의 지방족 탄화수소고리가 축합 또는 비축합된, C6-C60의 아릴아민기이거나, 인접하는 치환기와 서로 결합하여 중수소, C1-C10의 알킬기, 중수소로 치환된 C1-C10의 알킬기, C6-C30의 아릴기, 또는 중수소로 치환된 C6-C30의 아릴기, 또는 C1-C30의 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 C2-C30의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3, R6, R7 및 R31은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 플루오로기; 시아노기; 중수소로 치환 또는 비치환된 메틸기; 에틸기; 중수소로 치환 또는 비치환된 이소프로필기; 중수소로 치환 또는 비치환된 tert-부틸기; 페닐기 및 중수소로 치환된 이소프로필기; 시클로헥실기; 아다만틸기; 트리메틸실릴기; 트리페닐실릴기; 중수소, 플루오로기, 시아노기, 메틸기, 이소프로필기, tert-부틸기, CD3, C(CD3)3, CF3, 트리메틸실릴기, tert-부틸디메틸실릴기, 테트라메틸테트라하이드로나프탈렌기, 디메틸디하이드로인덴기, 또는 테트라메틸디하이드로인덴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소, 플루오로기, 시아노기, 메틸기, 이소프로필기, tert-부틸기, CD3, CF3, C(CD3)3, 트리메틸실릴기, tert-부틸디메틸실릴기, 테트라메틸테트라하이드로나프탈렌기, 디메틸디하이드로인덴기, 또는 테트라메틸디하이드로인덴기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 나프틸기; 페난트레닐기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 플루오렌기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 벤조플루오렌기; 메틸기로 치환 또는 비치환된 하이드로나프탈렌기; 메틸기로 치환 또는 비치환된 디하이드로인덴기; 중수소, 메틸기, 이소프로필기, tert-부틸기, CD3, C(CD3)3, 페닐기로 치환된 이소프로필기, 트리메틸실릴기, tert-부틸디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 페닐기, 바이페닐기, 디메틸플루오렌기, 디벤조퓨란기, 또는 디벤조티오펜기로 치환 또는 비치환되고, 시클로펜텐고리 또는 시클로헥센고리가 축합 또는 비축합된, 페닐아민기; 플루오로기로 치환 또는 비치환된 메톡시기; 메틸기, tert-부틸기, 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 나프토벤조퓨란기; 메틸기, tert-부틸기, 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 나프토벤조티오펜기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 디벤조실롤기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 나프토벤조실롤기; 중수소, 메틸기, 이소프로필기, 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 피리딜기; 또는 하기 화학식 2-A-1 내지 2-A-6 중 하나로 표시되는 기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3, R6, R7 및 R31은 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리; 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리; 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리; 또는 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1은 인접한 R1와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다. 또 하나의 실시상태에 있어서, R2는 인접한 R2와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다. 또 하나의 실시상태에 있어서, R3는 인접한 R3와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다. 또 하나의 실시상태에 있어서, R6는 인접한 R6와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다. 또 하나의 실시상태에 있어서, R7는 인접한 R7와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다. 또 하나의 실시상태에 있어서, R31는 인접한 R31와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
"인접한 R1 중 2개, 인접한 R2 중 2개, 인접한 R3 중 2개, 인접한 R6 중 2개, 인접한 R7 중 2개, 또는 인접한 R31 중 2개가 서로 결합하여 형성한 지방족 탄화수소고리"로서, C5-C20의 지방족 탄화수소고리가 될 수 있다. 구체적으로는, 시클로헥센고리; 시클로펜텐고리; 바이시클로[2.2.1]헵텐고리; 또는 바이시클로[2.2.2]옥텐고리일 수 있으며, 상기 고리는 메틸기로 치환 또는 비치환된다.
또한, "인접한 R1 중 2개, 인접한 R2 중 2개, 인접한 R3 중 2개, 인접한 R6 중 2개, 인접한 R7 중 2개, 또는 인접한 R31 중 2개가 서로 결합하여 형성한 방향족 탄화수소고리"로서, C6-C20의 방향족 탄화수소고리가 될 수 있다. 구체적으로는, 인덴고리; 또는 스파이로[인덴-플루오렌]고리일수 있으며, 상기 고리는 메틸기, 이소프로필기, tert-부틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된다.
또한, "인접한 R1 중 2개, 인접한 R2 중 2개, 인접한 R3 중 2개, 인접한 R6 중 2개, 인접한 R7 중 2개, 또는 인접한 R31 중 2개가 서로 결합하여 형성한 방향족 헤테로고리"로서, O, S, Si 및 N 중 1 이상을 포함하는 C5-C20의 방향족 헤테로고리가 될 수 있다. 구체적으로는, 퓨란고리; 디하이드로퓨란고리; 벤조퓨란고리; 나프토퓨란고리; 티오펜고리; 디하이드로티오펜고리; 벤조티오펜고리; 나프토퓨란고리; 인돌고리; 벤조인돌고리; 실롤고리; 벤조실롤고리; 또는 나프토실롤고리수 있으며, 상기 고리는 메틸기, 이소프로필기, tert-부틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 인접한 R1 중 2개, 인접한 R2 중 2개, 인접한 R3 중 2개, 인접한 R6 중 2개, 인접한 R7 중 2개, 또는 인접한 R31 중 2개가 서로 결합하여 후술하는 Cy1 내지 Cy4 중 하나의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 201은 하기 (1) 내지 (3) 중 어느 하나이다.
(1) R1 내지 R3, R6 및 R7 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 또는 하기 화학식 2-A로 표시되는 기이거나;
(2) R1 내지 R3, R6 및 R7 중 적어도 하나는 하기 화학식 2-B로 표시되는 기이거나;
(3) 인접한 R1 중 2개, 인접한 R2 중 2개, 인접한 R3 중 2개, 인접한 R6 중 2개 또는 인접한 R7 중 2개가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리를 형성하고,
Figure PCTKR2020017335-appb-I000074
상기 화학식 2-A 및 2-B에 있어서,
T11 내지 T19 및 A11 내지 A14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
L11은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
p1은 0 또는 1이고,
Y1은 C 또는 Si이고,
T17 내지 T19 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
*는 화학식 201에 결합되는 위치를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 상기 화학식 201이 상기 (1) 내지 (3) 중 어느 하나인 것은 상기 (1) 내지 (3) 중 하나의 경우에 해당되는 것뿐만 아니라, 둘 또는 셋의 경우에 해당되는 것도 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3, R6 및 R7 중 1 이상은 상기 화학식 2-A 또는 2-B로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 인접한 R1 중 2개, 인접한 R2 중 2개, 인접한 R3 중 2개, 인접한 R6 중 2개 또는 인접한 R7 중 2개가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리를 형성한다. 구체적으로, 인접한 R1 중 2개, 인접한 R2 중 2개, 인접한 R3 중 2개, 인접한 R6 중 2개 또는 인접한 R7 중 2개가 서로 결합하여 후술하는 하기 고리 Cy1를 형성한다. 이때, R1 내지 R7가 인접한 치환기와 결합하여 형성하는 고리 중 하나가 지방족 탄화수소고리이면 되는 것이지, 추가로 방향족 탄화수소고리, 방향족 헤테로고리 또는 지방족 헤테로고리를 형성하는 경우를 배제하는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고, T17 내지 T19 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기이고, T17 내지 T19 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이고, T17 내지 T19 중 적어도 하나는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19 중 하나는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이고, T17 내지 T19 중 둘은 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1-C6의 알킬기; 또는 C6-C20의 아릴기이고, T17 내지 T19 중 적어도 하나는 C6-C20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17는 치환 또는 비치환된 아릴기이고, T18은 치환 또는 비치환된 알킬기이고, T19는 치환 또는 비치환된 알킬기이거나 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소로 치환 또는 비치환된 메틸기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기이고, T17 내지 T19 중 적어도 하나는 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19 중 하나는 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기이고, T17 내지 T19 중 둘은 중수소로 치환 또는 비치환된 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기; 또는 페닐기이고, T17 내지 T19 중 적어도 하나는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19는 하나는 페닐기이고, 나머지 2개는 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2-A 는 후술하는 화학식 2-A-1 내지 2-A-6 중 하나로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 인접한 R1 중 2개, 인접한 R2 중 2개, 인접한 R3 중 2개, 또는 인접한 R6 중 2개가 서로 결합하여 형성하는 고리는 하기 고리 Cy1 내지 Cy4에서 선택된 하나이다.
Figure PCTKR2020017335-appb-I000075
상기 Cy1 내지 Cy4에 있어서,
*은 R1 내지 R3, R6 및 R7 중 고리 형성에 참여하는 탄소이며,
Y10은 O; S; Si(Ra3)(Ra4); 또는 N(Ra5)이고,
Y11은 O; S; Si(Ra3)(Ra4); C(Ra3)(Ra4); 또는 N(Ra5)이고,
R41 내지 R44 및 Ra3 내지 Ra5은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고, 인접하는 치환기와 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
p6는 1 내지 3의 정수이고,
r41은 0 내지 10의 정수이고, r42은 0 내지 4의 정수이고, r43은 0 내지 2의 정수이고, r44는 0 내지 4의 정수이고, r41 내지 r44이 각각 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, r41이 2 이상인 경우 복수개의 R41은 서로 동일하거나 상이하다. 또하나의 실시상태에 있어서, r42가 2 이상인 경우 복수개의 R42는 서로 동일하거나 상이하다. 또하나의 실시상태에 있어서, r43가 2 이상인 경우 복수개의 R43는 서로 동일하거나 상이하다. 또하나의 실시상태에 있어서, r44가 2 이상인 경우 복수개의 R44는 서로 동일하거나 상이하다.
상기 구조에 있어서, *은 상기 화학식 2에 축합되는 위치이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, p6은 1 또는 2 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R41 내지 R43 및 Ra3 내지 Ra5은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R41 내지 R43 및 Ra3 내지 Ra5은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 또는 중수소 또는 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이고, 인접한 치환기와 서로 결합하여 중수소, C1-C6의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C5-C20의 탄화수소고리; 또는 중수소, C1-C6의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 치환 또는 비치환된 C2-C20의 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R41 내지 R43은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 중수소로 치환 또는 비치환된 메틸기; 이소프로필기; tert-부틸기; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R41은 R41와 결합하여, Cy1의 고리가 다리목(bridgehead), 또는 접합고리(fused ring)와 같은 이중고리(바이시클로알킬고리 또는 바이시클로알켄고리)인 형태를 만든다. 구체적으로 상기 Cy1은 바이시클로[2.2.2]옥텐고리; 또는 바이시클로[2.2.1]헵텐고리이고, 상기 고리는 R41로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R42는 인접한 R42와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R42는 인접한 R42와 서로 결합하여 중수소, C1-C10의 알킬기, 또는 중수소로 치환된 C1-C10의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C5-C30의 지방족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R42는 인접한 R42와 서로 결합하여 중수소, C1-C6의 알킬기, 또는 중수소로 치환된 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C5-C20의 지방족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R43은 인접한 R43와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C5-C30의 방향족 탄화수소고리; 치환 또는 비치환된 C5-C30의 지방족 탄화수소고리; 치환 또는 비치환된 C2-C30의 방향족 헤테로고리; 또는 치환 또는 비치환된 C2-C30의 지방족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R43은 인접한 R43와 서로 결합하여 인덴고리; 벤젠고리; 나프탈렌고리; 시클로펜텐고리; 시클로헥센고리; 테트라하이드로나프탈렌고리; 바이시클로[2.2.2]옥텐고리; 바이시클로[2.2.1]헵텐고리; 벤조퓨란고리; 벤조티오펜고리; 벤조실롤고리; 또는 인돌고리를 형성하고, 상기 고리는 중수소, C1-C6의 알킬기 및 C6-C20의 아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기 또는 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R44에는 전술한 R1 내지 R3 및 R31의 정의가 적용될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R44는 인접한 R44와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R44는 인접한 R44와 서로 결합하여 R1 내지 R3로 치환 또는 비치환된 벤젠고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ra3 내지 Ra5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C5-C30의 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ra3 및 Ra4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 중수소 또는 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 중수소 또는 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C5-C20의 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ra3 및 Ra4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기; 또는 페닐기이거나, 서로 결합하여 메틸기, 이소프로필기 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 플루오렌고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ra5는 중수소, 할로겐기, C1-C10의 알킬기, 및 C1-C10의 알콕시기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기 또는 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ra5는 중수소, 할로겐기, C1-C6의 알킬기, 중수소로 치환된 C1-C6의 알킬기, C1-C6의 할로알킬기, 또는 C1-C6의 할로알콕시기로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ra5는 중수소, 메틸기, 중수소로 치환된 메틸기, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메톡시기, 이소프로필기, 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 바이페닐기; 또는 터페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y10은 O; S; Si(Ra3)(Ra4); 또는 N(Ra5)이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 인접한 R1 중 2개, 인접한 R2 중 2개, 인접한 R3 중 2개, 인접한 R6 중 2개 또는 인접한 R7 중 2개가 서로 결합하여 형성한 지방족 탄화수소고리는 상기 Cy1이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Cy1는 하기 구조에서 선택된 하나이다.
Figure PCTKR2020017335-appb-I000076
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Cy2는 하기 구조에서 선택된 하나이고, Y10, R42 및 r42는 전술한 바와 같다.
Figure PCTKR2020017335-appb-I000077
상기 구조에 있어서, p7은 1 내지 3이고, r421은 0 내지 10의 정수이고, r421가 2 이상인 경우 R42는 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Cy3은 하기 구조에서 선택된 하나이다.
Figure PCTKR2020017335-appb-I000078
상기 구조에 있어서,
Y11는 전술한 바와 같고,
R431은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
r431은 0 내지 2의 정수이고, r432는 0 내지 4의 정수이고, r433은 0 내지 6의 정수이고,
r431이 2이거나 r432 및 r433이 2 이상인 경우 R431은 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R431은 전술한 R43의 정의에서 고리를 형성하는 것을 제외하고 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R43은 수소; 중수소; 메틸기; 이소프로필기; tert-부틸기; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3 및 R6의 헤테로고리기는 이종원소로 N, O, S 및 Si 중 1 이상을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3 및 R6의 O 함유 헤테로고리기는 벤조퓨란기; 디벤조퓨란기; 또는 나프토벤조퓨란기일 수 있으며, 중수소, C1-C6의 알킬기, 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3 및 R6의 S 함유 헤테로고리기는 벤조티오펜기; 디벤조티오펜기; 또는 나프토벤조티오펜기일 수 있으며, 중수소, C1-C6의 알킬기, 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3 및 R6의 Si 함유 헤테로고리기는 벤조실롤기; 디벤조실롤기; 또는 나프토벤조실롤기일 수 있으며, 중수소, C1-C6의 알킬기, 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3 및 R6의 N 함유 헤테로고리기는 치환 또는 비치환된 피리딜기; 또는 하기 화학식 2-A-1 내지 2-A-6 중 하나로 표시된다.
Figure PCTKR2020017335-appb-I000079
상기 화학식 2-A-3 내지 2-A-6에 있어서,
*은 상기 화학식 2에 연결되는 부위이고,
Y1은 C 또는 Si이고,
p1은 0 또는 1 이고,
Y6 및 Y7은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 O; S; C(T26)(T27); 또는 Si(T26)(T27)이고,
T11 내지 T16 및 T20 내지 T29는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
Cy5는 지방족 탄화수소고리이고,
Cy6는 방향족 탄화수소고리이고,
t28은 0 내지 10의 정수이고, t29는 0 내지 10의 정수이고, t28 및 t29가 각각 각각 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y6은 O; 또는 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y6은 C(T26)(T27); 또는 Si(T26)(T27)이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y6은 C(T26)(T27)이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y7은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 O; S; 또는 C(T26)(T27)이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, t28은 0 내지 6의 정수이고, 2 이상인 경우 복수 개의 T28은 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, t29는 0 내지 10의 정수이고, 2 이상인 경우 복수 개의 T29는 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T11 내지 T14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 알킬실릴기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴실릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T11 내지 T14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬실릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴실릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6-C30의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T11 내지 T14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 중수소 또는 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기; 또는 C1-C30의 알킬실릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 중수소 또는 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C6-C30의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T11 내지 T14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 중수소로 치환 또는 비치환된 메틸기; 이소프로필기; tert-부틸기; 중수소, 메틸기, 이소프로필기, 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 트리메틸실릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 중수소, 메틸기, 이소프로필기, 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 벤젠고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T15 및 T16은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T15 및 T16은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C5-C20의 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T15 및 T16은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 메틸기이거나, tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기이면서 서로 결합하여 플루오렌고리; 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 디벤조실롤고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y1은 C이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y1은 Si이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, p1이 0 인 경우, Y1을 포함한 자리는 직접결합이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T20 내지 T27은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬실릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T20 내지 T27은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C1-C18의 알킬실릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T20 내지 T27은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 메틸기; 페닐기; 또는 트리메틸실릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T26 및 T27은 각각 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T20 내지 T27은 각각 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T28 및 T29는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T28 및 T29는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T28 및 T29는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; tert-부틸기; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T28 및 T29는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 tert-부틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T29는 선택 인접한 T29와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T29는 인접한 T29와 서로 결합하여 벤젠고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T28은 수소; 중수소; tert-부틸기; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T28은 수소; 중수소; 또는 tert-부틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T28은 수소; 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T29는 수소; 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Cy5는 C5-C20의 지방족 탄화수소고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Cy5는 시클로펜탄고리; 시클로헥산고리; 또는 시클로헵탄고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Cy5는 시클로헥산고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Cy6은 C6-C20의 방향족 탄화수소고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Cy6는 벤젠고리; 또는 나프탈렌고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Cy6는 벤젠고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고, T17 내지 T19 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기이고, T17 내지 T19 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이고, T17 내지 T19 중 적어도 하나는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19 중 하나는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이고, T17 내지 T19 중 둘은 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1-C6의 알킬기; 또는 C6-C20의 아릴기이고, T17 내지 T19 중 적어도 하나는 C6-C20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17는 치환 또는 비치환된 아릴기이고, T18은 치환 또는 비치환된 알킬기이고, T19는 치환 또는 비치환된 알킬기이거나 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소로 치환 또는 비치환된 메틸기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기이고, T17 내지 T19 중 적어도 하나는 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19 중 하나는 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기이고, T17 내지 T19 중 둘은 중수소로 치환 또는 비치환된 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기; 또는 페닐기이고, T17 내지 T19 중 적어도 하나는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19는 하나는 페닐기이고, 나머지 2개는 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 202는 하기 화학식 202-1 또는 202-2로 표시된다.
[화학식 202-1]
Figure PCTKR2020017335-appb-I000080
[화학식 202-2]
Figure PCTKR2020017335-appb-I000081
상기 화학식 202-1 및 202-2에 있어서, R1 내지 R3, R6, Y2, Z1, Z2, A21 내지 A24, r1, r2', r3 및 r6의 정의는 화학식 202에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 203는 하기 화학식 203-1 내지 203-3 중 하나로 표시된다.
[화학식 203-1]
Figure PCTKR2020017335-appb-I000082
[화학식 203-2]
Figure PCTKR2020017335-appb-I000083
[화학식 203-3]
Figure PCTKR2020017335-appb-I000084
상기 화학식 203-1 내지 203-3에 있어서, R1 내지 R3, Y3, Y4, Z3 내지 Z6, A25 내지 A32, r1', r2', 및 r3의 정의는 화학식 203에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Z1 내지 Z6는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Z1 내지 Z6는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기이고, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C5-C30의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Z1 내지 Z6는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 또는 중수소 및 C1-C6의 알킬기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기 또는 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이고, 인접한 치환기와 서로 결합하여 중수소 및 C1-C6의 알킬기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기 또는 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 C5-C20의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Z1 내지 Z6는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이고, 인접한 치환기와 서로 결합하여 중수소, C1-C6의 알킬기, 또는 중수소로 치환된 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 3환의 고리를 형성한다.
상기 Z1 내지 Z6가 인접한 치환기와 서로 결합한다는 것은 Z1 및 Z2; Z3 및 Z4; 또는 Z5 및 Z6가 서로 결합한다는 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Z1 내지 Z6가 인접한 치환기와 서로 결합하여 형성하는 고리는 플루오렌고리, 디벤조실롤고리, 또는 잔텐고리이다. 구체적으로 인접한 치환기 2개는 페닐기이면서 서로 직접결합하면서 플루오렌고리 또는 디벤조실롤고리를 형성하거나, 페닐기이면서 -O-를 통해 결합하여 잔텐고리를 형성한다. 이때 상기 고리는 중수소, 메틸기, 이소프로필기, tert-부틸기, 또는 페닐기로 치환될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Z1 내지 Z6은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 메틸기; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기이거나;
Z1 및 Z2, Z3 및 Z4, 또는 Z5 및 Z6이 각각 치환 또는 비치환된 페닐기이면서 서로 직접결합하여 치환 또는 비치환된 플루오렌고리, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조실롤고리를 형성하거나; 치환 또는 비치환된 페닐기이면서 -O-를 통해 결합하여 치환 또는 비치환된 잔텐고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A21 내지 A32는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 인접한 치환기와 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A21 내지 A32는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이거나, 인접한 치환기와 결합하여 치환 또는 비치환된 C5-C20의 지방족 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C20의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A21 내지 A32는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이거나, 인접한 치환기와 결합하여 중수소, C1-C6의 알킬기, 중수소로 치환된 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C5-C20의 지방족 탄화수소고리; 또는 중수소, C1-C6의 알킬기, 중수소로 치환된 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C6-C10의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
상기 A21 내지 A32가 인접한 치환기와 서로 결합하여 고리를 형성한다는 것은 A21 내지 A24 중 2개가 결합하여 지방족 탄화수소고리를 형성하는 것; A25 내지 A28 중 2개가 결합하여 지방족 탄화수소고리를 형성하는 것; A29 내지 A32 중 2개가 결합하여 지방족 탄화수소고리를 형성하는 것; A21 내지 A24가 서로 결합하여 방향족 탄화수소고리를 형성하는 것; A25 내지 A28가 서로 결합하여 방향족 탄화수소고리를 형성하는 것; 또는 A29 내지 A32가 서로 결합하여 방향족 탄화수소고리를 형성하는 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, i) A21 내지 A24 중 2개가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C5-C10의 지방족 탄화수소고리를 형성하고, 나머지 2개는 수소; 중수소; 치환 또는 C1-C6의 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이거나, ii) A21 내지 A24가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6-C10의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, i) A21 내지 A24 중 2개가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C5-C10의 지방족 탄화수소고리를 형성하고, 나머지 2개는 수소; 중수소; 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이거나, ii) A21 내지 A24가 서로 결합하여 중수소, C1-C6의 알킬기, 중수소로 치환된 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C6-C10의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, i) A21 내지 A24 중 2개가 서로 결합하여 시클로헥산고리를 형성하고, 나머지 2개는 수소; 중수소; 중수소로 치환 또는 비치환된 메틸기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기이거나, ii) A21 내지 A24가 서로 결합하여 중수소, 메틸기, tert-부틸기, 중수소로 치환된 메틸기, 중수소로 치환된 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 벤젠고리; 또는 메틸기 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 인덴고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, i) A25 내지 A28 중 2개가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C5-C10의 지방족 탄화수소고리를 형성하고, 나머지 2개는 수소; 중수소; 치환 또는 C1-C6의 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이거나, ii) A25 내지 A28가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6-C10의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, i) A25 내지 A28 중 2개가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C5-C10의 지방족 탄화수소고리를 형성하고, 나머지 2개는 수소; 중수소; 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이거나, ii) A25 내지 A28가 서로 결합하여 중수소, C1-C6의 알킬기, 중수소로 치환된 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C6-C10의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, i) A25 내지 A28 중 2개가 서로 결합하여 시클로헥산고리를 형성하고, 나머지 2개는 수소; 중수소; 중수소로 치환 또는 비치환된 메틸기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기이거나, ii) A25 내지 A28가 서로 결합하여 중수소, 메틸기, tert-부틸기, 중수소로 치환된 메틸기, 중수소로 치환된 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 벤젠고리; 또는 메틸기 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 인덴고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, i) A29 내지 A32 중 2개가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C5-C10의 지방족 탄화수소고리를 형성하고, 나머지 2개는 수소; 중수소; 치환 또는 C1-C6의 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이거나, ii) A29 내지 A32가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6-C10의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, i) A29 내지 A32 중 2개가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C5-C10의 지방족 탄화수소고리를 형성하고, 나머지 2개는 수소; 중수소; 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이거나, ii) A29 내지 A32가 서로 결합하여 중수소, C1-C6의 알킬기, 중수소로 치환된 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C6-C10의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, i) A29 내지 A32 중 2개가 서로 결합하여 시클로헥산고리를 형성하고, 나머지 2개는 수소; 중수소; 중수소로 치환 또는 비치환된 메틸기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기이거나, ii) A29 내지 A32가 서로 결합하여 중수소, 메틸기, tert-부틸기, 중수소로 치환된 메틸기, 중수소로 치환된 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 벤젠고리; 또는 메틸기 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 인덴고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 202 및 203의
Figure PCTKR2020017335-appb-I000085
은 하기 구조에서 선택된다.
Figure PCTKR2020017335-appb-I000086
상기 구조에 있어서, A33 및 A34는 A21 내지 A32 중 고리 형성에 참여하지 않은 치환기이고, 상기 고리는 중수소; 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A21 내지 A24는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A25 내지 A28는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A29 내지 A32는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y2는 C 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y3은 C 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y4는 C 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y2는 Si 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y3은 Si 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y4는 Si 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Z7 및 Z8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Z7 및 Z8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C5-C30의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Z7 및 Z8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C5-C20의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Z7 및 Z8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기; 또는 중수소 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기이거나, 중수소 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기이면서 서로 결합하여 중수소 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 플루오렌고리; 또는 중수소 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 디벤조실롤고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 지방족 탄화수소고리를 1 이상 포함한다. 구체적으로, A1 내지 A3 중 1 이상에 지방족 탄화수소고리가 포함되거나, R1 내지 R7, R31, A21 내지 A32가 인접한 치환기와 결합하여 지방족 탄화수소고리를 형성하거나, R4 또는 R5가 지방족 탄화수소고리가 축합된 아릴기일 수 있다. 이 때, 지방족 탄화수소고리는 구체적으로 메틸기로 치환된 시클로펜텐고리, 또는 메틸기로 치환된 시클로헥센고리일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2은 중심선을 기준으로 좌우 비대칭이다. 이때, 중심선은 모핵구조의 B 및 하단의 벤젠고리를 관통하는 선이다. 즉, 하기 구조에서, 점선을 기준으로 좌우의 치환기 또는 구조가 상이하다.
Figure PCTKR2020017335-appb-I000087
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2가 상기 화학식 204 내지 207 중 어느 하나로 표시되는 경우, 상기 화학식 1의 g1은 1 이상이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2가 상기 화학식 204 내지 207 중 어느 하나로 표시되는 경우, 상기 화학식 1의 m은 1 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2가 상기 화학식 204 내지 207 중 어느 하나로 표시되는 경우, Ar1 및 Ar2 중 하나 이상은 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2가 상기 화학식 201로 표시되는 경우, 상기 화학식 1은 수소를 1 이상 포함한다. 즉, 상기 화학식 1은 100% 미만 중수소화된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2가 상기 화학식 201로 표시되는 경우, 상기 화학식 1의 m은 1 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물에서 선택된 어느 하나이다. 구체적으로 상기 화학식 201로 표시되는 화합물이다.
Figure PCTKR2020017335-appb-I000088
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본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물에서 선택된 어느 하나이다. 구체적으로 상기 화학식 202 또는 203으로 표시되는 화합물이다.
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본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물에서 선택된 어느 하나이다. 구체적으로 상기 화학식 204 내지 207 중 어느 하나로 표시되는 화합물이다.
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Figure PCTKR2020017335-appb-I000112
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물에서 선택된 어느 하나이다. 구체적으로 상기 화학식 208로 표시되는 화합물이다.
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본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 반응식 1-1 또는 1-2과 같이 제조될 수 있으며, 상기 화학식 2의 화합물은 하기 반응식 2와 같이 제조될 수 있다. 하기 반응식 1-1, 1-2 및 2는 본원 화학식 1 및 2에 해당하는 일부 화합물의 합성과정을 기재하고 있으나, 하기 반응식과 같은 합성과정을 이용하여 본원 화학식 1 및 2에 해당하는 다양한 화합물을 합성할 수 있고, 치환기는 당 기술분야에 알려져 있는 방법에 의하여 결합될 수 있으며, 치환기의 종류, 위치 및 개수는 당 기술분야에 알려져 있는 기술에 따라 변경될 수 있다.
[반응식 1-1]
Figure PCTKR2020017335-appb-I000131
[반응식 1-2]
Figure PCTKR2020017335-appb-I000132
[반응식 2]
Figure PCTKR2020017335-appb-I000133
상기 반응식에 있어서, 중수소화된 전구체를 사용하거나, 합성된 화합물을 중수소화된 용매를 이용하여 산 촉매 또는 금속 촉매 하에서 수소-중수소 교환 반응을 통하여 중수소를 화합물에 도입하면, 중수소를 포함한 화학식 1 및 2의 화합물을 얻을 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물 및 전술한 화학식 2로 표시되는 화합물을 이용하여 발광층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 발광층은, 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들 만으로 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 상기 발광층을 포함하는 구조로 이루어질 수도 있으나, 추가의 유기물층이 더 포함하는 구조로 이루어질 수 있다. 상기 추가의 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 정공수송 및 정공주입을 동시에 하는 층, 전자억제층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층, 정공억제층 중 1층 이상일 수 있다. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수 또는 더 많은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에서, 상기 발광층은 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물을 호스트로서 포함하고, 전술한 화학식 2로 표시되는 화합물을 도펀트로서 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에서, 발광층 내에 도펀트는 호스트 100 중량부를 기준으로 0.1 중량부 내지 50 중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 0.1 중량부 내지 30 중량부, 더욱 바람직하게는 1 중량ㅂ 내지 10 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내일 때, 호스트에서 도펀트로의 에너지 전달이 효율적으로 일어난다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 발광층의 최대 발광 피크는 400 nm 내지 500 nm이다. 구체적으로 청색 발광층이다.
본 명세서의 유기 발광 소자의 구조는 도 1에 나타낸 것과 같은 구조를 가질 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
도 1에는 기판(1) 위에 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 발광층(3), 전자수송층(7), 전자주입층(8) 및 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 스퍼터링(sputtering)이나 전자빔 증발(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 전술한 제1 유기물층 및 제2 유기물층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 전자 소자를 만들 수도 있다.
상기 제1 유기물층 및 제2 유기물층을 포함하는 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 전자주입 및 전자수송을 동시에 하는 층, 전자억제층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 전자주입 및 전자수송을 동시에 하는 층, 정공억제층 등을 더 포함하는 다층 구조일 수 있다. 또한, 상기 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용매 공정(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다.
상기 양극은 정공을 주입하는 전극으로, 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO, Indium Tin Oxide), 인듐아연 산화물(IZO, Indium Zinc Oxide)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극은 전자를 주입하는 전극으로, 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공주입층은 양극으로부터 발광층으로 정공의 주입을 원활하게 하는 역할을 하는 층이며, 정공주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입 받을 수 있는 물질로서, 정공주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공수송층은 정공의 수송을 원활하게 하는 역할을 할 수 있다. 정공수송물질로는 양극이나 정공주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공수송 및 정공주입을 동시에 하는 층은 당 기술분야에 알려져 있는 정공수송층 재료 및/또는 정공주입층 재료가 사용될 수 있다.
상기 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층은 당 기술분야에 알려져 있는 전자수송층 재료 및/또는 전자주입층 재료가 사용될 수 있다.
상기 정공수송층과 발광층 사이에 전자억제층이 구비될 수 있다. 상기 전자억제층은 당 기술분야에 알려져 있는 재료가 사용될 수 있다.
상기 발광층은 적색, 녹색 또는 청색을 발광할 수 있으며, 인광 물질 또는 형광 물질로 이루어질 수 있다. 상기 발광 물질로는 정공수송층과 전자수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
발광층의 호스트 재료로는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
발광층이 적색 발광을 하는 경우, 발광 도펀트로는 PIQIr(acac)(bis(1-phenylisoquinoline)acetylacetonateiridium), PQIr(acac)(bis(1-phenylquinoline)acetylacetonate iridium), PQIr(tris(1-phenylquinoline)iridium), PtOEP(octaethylporphyrin platinum)와 같은 인광 물질이나, Alq3(tris(8-hydroxyquinolino)aluminum)와 같은 형광 물질이 사용될 수 있으나, 이에만 한정된 것은 아니다. 발광층이 녹색 발광을 하는 경우, 발광 도펀트로는 Ir(ppy)3(fac tris(2-phenylpyridine)iridium)와 같은 인광물질이나, Alq3(tris(8-hydroxyquinolino)aluminum)와 같은 형광 물질이 사용될 수 있으나, 이에만 한정된 것은 아니다. 발광층이 청색 발광을 하는 경우, 발광 도펀트로는 (4,6-F2ppy)2Irpic와 같은 인광 물질이나, spiro-DPVBi, spiro-6P, 디스틸벤젠(DSB), 디스트릴아릴렌(DSA), PFO계 고분자, PPV계 고분자와 같은 형광 물질이 사용될 수 있으나, 이에만 한정된 것은 아니다.
상기 전자수송층과 발광층 사이에 정공억제층이 구비될 수 있으며, 당 기술분야에 알려져 있는 재료가 사용될 수 있다.
상기 전자수송층은 전자의 수송을 원활하게 하는 역할을 한다. 전자수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 전자주입층은 전자의 주입을 원활하게 하는 역할을 한다. 전자주입 물질로는 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 기술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
합성예 1. BH-1의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000134
<1-a> 화합물 BH-1-a의 합성
9-페닐안트라센 (45g) AlCl3(9g)을 C6D6 (900ml)에 넣고 2시간 교반하였다. 반응 종료 후 D2O (60ml)를 넣고 30분 교반한 뒤 트리메틸아민(trimethylamine) (6ml)를 적가하였다. 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 톨루엔으로 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조 후, 에틸아세테이트로 재결정하여 BH-1-a을 67%의 수율로 수득하였다.
<1-b> 화합물 BH-1-b의 합성
상기 화합물 BH-1-a (30g, 111mmol)을 디메틸포름아미드 500ml에 분산 시킨 후 디메틸포름아미드 50ml에 녹인 n-브로모숙신이미드 (19.9g, 111mmol)용액을 천천히 적가했다. 2시간동안 상온에서 반응 후 물 1L를 적가했다. 고체가 생성되면 필터 후 에틸아세테이트에 녹여 분별깔대기에 넣은 후 증류수로 여러 번 세척한다. EA에서 재결정하여 화합물 BH-1-b (32g, 수율 83%)를 얻었다.
<1-c> 화합물 BH-1의 합성
화합물 BH-1-b (32 g, 92mmol)와 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산 (19.6g, 92mmol)을 THF (450ml)에 녹인 후, Pd(PPh3)4 (5.3g, 4.6 mmol)와 2M K2CO3 수용액 100ml를 넣고 24시간동안 환류시켰다. 반응 용액을 식히고, 유기층을 에틸아세테이트로 추출한 후 무수황산마그네슘으로 건조한다. 감압하게 유기용매를 제거하고 EA로 재결정하여 화합물 BH-1 (25g, 수율 62%)를 얻었다.
합성예 2. BH-2의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000135
<2-a> 화합물 BH-2-a의 합성
9-브로모안트라센 (50 g, 194mmol)와 디벤조[b,d]퓨란-1-일보론산 (41.2g, 194mmol)을 1,4-Dioxane (1000ml)에 녹인 후, Pd(PPh3)4 (11.23g, 9.7mmol)와 2M K2CO3 수용액 200ml를 넣고 24시간동안 환류시켰다. 반응 용액을 식히고, 유기층을 에틸아세테이트로 추출한 후 무수황산마그네슘으로 건조한다. 감압하게 유기용매를 제거하고 컬럼 크로마토 그래피를 이용하여 정제하여 화합물 BH-2-a (54g, 수율 81%)를 얻었다.
<2-b> 화합물 BH-2-b의 합성
합성한 화합물 BH-2-a (54g), AlCl3(10.8 g)을 C6D6 (1080ml)에 넣고 2시간 교반하였다. 반응 종료 후 D2O (80ml)를 넣고 30분 교반한 뒤 트리메틸아민(trimethylamine) (8ml)를 적가하였다. 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 톨루엔으로 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조 후, 에틸아세테이트로 재결정하여 BH-2-b (43g, 수율 76%)를 수득하였다.
<2-c> 화합물 BH-2-c의 합성
상기 화합물 BH-2-b (43g, 119mmol)을 디메틸포름아미드 500ml에 분산 시킨 후 디메틸포름아미드 100ml에녹인 n-브로모숙신이미드 (21.2g, 119mmol)용액을 천천히 적가했다. 2시간동안 상온에서 반응 후 물 1L를 적가했다. 고체가 생성되면 필터 후 에틸아세테이트에 녹여 분별깔대기에 넣은 후 증류수로 여러 번 세척한다. EA에서 재결정하여 화합물 BH-2-c (37g, 수율 83%)를 얻었다.
<2-d> 화합물 BH-2의 합성
상기 화합물 BH-2-c (37 g, 84mmol)와 나프탈렌-2-일보론산 (14.5g, 84mmol) 을 1,4-Dioxane (500ml )에 녹인 후 Pd(PPh3)4 (4.9g, 4.2 mmol)와 K2CO3수용액 100ml를 넣고 24시간동안 환류시켰다. 반응 용액을 식히고, 유기층을 에틸아세테이트로 추출한 후 무수황산마그네슘으로 건조한다. 감압하게 유기용매를 제거하고 EA에서 재결정하여 화합물 BH-2 (16g, 수율 55%)를 얻었다. [M+H+]=486.3
합성예 3. BH-3의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000136
<3-a> 화합물 BH-3-a의 합성
합성예 2-a 에서 디벤조[b,d]퓨란-1-일보론산이 (3-(나프탈레-1-닐)페닐)보론산으로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-3-a를 얻었다.
<3-b> 화합물 BH-3-b의 합성
합성예 2-b 에서 화합물 BH-2-a가 BH-3-a로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-3-b를 얻었다.
<3-c> 화합물 BH-3-c의 합성
합성예 2-c 에서 화합물 BH-2-b가 BH-3-b로 바뀐 것을 빼=제외하고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-3-c를 얻었다.
<3-d> 화합물 BH-3의 합성
합성예 2-d 에서 화합물 BH-2-c가 BH-3-c로, 나프탈렌-2-일보론산이 디벤조[b,d]퓨란-1-일보론산으로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-3을 얻었다. [M+H+]=566.3
합성예 4. BH-4의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000137
<4-a> 화합물 BH-4-a의 합성
합성예 1-a 에서 9-페닐안트라센이 9-(나프탈렌-1-일)안트라센으로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-4-a를 얻었다.
<4-b> 화합물 BH-4-b의 합성
합성예 1-b 에서 화합물 BH-1-a가 BH-4-a로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-4-b를 얻었다.
<4-c> 화합물 BH-4의 합성
합성예 1-c에서 화합물 BH-1-b 가 BH-4-b로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-4를 얻었다.
합성예 5. BH-5의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000138
<5-a> 화합물 BH-5-a의 합성
합성예 2-a 에서 디벤조[b,d]퓨란-1-일보론산이 디벤조[b,d]퓨란-4-일보론산으로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-5-a를 얻었다.
<5-b> 화합물 BH-5-b의 합성
합성예 2-b 에서 화합물 BH-2-a가 BH-5-a로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-5-b를 얻었다.
<5-c> 화합물 BH-5-c의 합성
합성예 2-c 에서 화합물 BH-2-b가 BH-5-b로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-5-c를 얻었다.
<5-d> 화합물 BH-5의 합성
합성예 2-d 에서 화합물 BH-2-c가 BH-5-c로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-5을 얻었다. [M+H+]=486.3
합성예 6. BH-6의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000139
<6-a> 화합물 BH-6-a의 합성
합성예 1-a 에서 9-페닐안트라센이 9-(나프탈렌-2-일)안트라센으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-6-a를 얻었다.
<6-b> 화합물 BH-6-b의 합성
합성예 1-b 에서 화합물 BH-1-a가 BH-6-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-6-b를 얻었다.
<6-c> 화합물 BH-6의 합성
합성예 1-c에서 화합물 BH-1-b 가 BH-6-b로, 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산이 디벤조[b,d]퓨라-3-닐보론산으로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-6를 얻었다. [M+H+]=486.3
합성예 7. BH-7의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000140
<7-c> 화합물 BH-7의 합성
합성예 1-c에서 화합물 BH-1-b 가 BH-4-b로, 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산이 (4-(디벤조[b,d]퓨란-2-일)페닐)보론산으로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-7를 얻었다. [M+H+]=562.3
합성예 8. BH-8의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000141
<8-a> 화합물 BH-8의 합성
합성예 1-c에서 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산이 (8-페닐디벤조[b,d]퓨란-2-일)보론산으로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-8를 얻었다. [M+H+]=509.3
합성예 9. BH-9의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000142
<9-a> 화합물 BH-9-a의 합성
9-브로모-10-(나프탈렌-1-일)안트라센 (30 g, 78mmol)와 (4-(나프탈렌-2-일)페닐)보론산 (19.4g, 78mmol)을 1,4-Dioxane (400ml)에 녹인 후, Pd(PPh3)4 (4.5g, 3.9mmol)와 2M K2CO3 수용액 100ml를 넣고 24시간동안 환류시켰다. 반응 용액을 식히고, 유기층을 에틸아세테이트로 추출한 후 무수황산마그네슘으로 건조한다. EA에서 재결정하여 화합물 BH-9-a (25g, 수율 63%)를 얻었다.
<9-b> 화합물 BH-9-b의 합성
합성한 화합물 BH-9-a (25g), AlCl3(5 g)을 C6D6 (500ml)에 넣고 2시간 교반하였다. 반응 종료 후 D2O (40ml)를 넣고 30분 교반한 뒤 트리메틸아민(trimethylamine) (4ml)를 적가하였다. 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 톨루엔으로 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조 후, 에틸아세테이트로 재결정하여 BH-9 (18g, 68%)를 수득하였다. [M+H+]=533.4
합성예 10. BH-10의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000143
<10-a> 화합물 BH-10의 합성
합성예 1-c에서 화합물 BH-1-b 가 BH-4-b로, 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산이 (3-(나프탈렌-2-일)페닐)보론산으로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-10을 얻었다. [M+H+]=522.3
합성예 11. BH-11의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000144
<11-a> 화합물 BH-11의 합성
합성예 1-c에서 화합물 BH-1-b 가 BH-4-b로, 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산이 나프탈렌-2-일보론산으로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-11을 얻었다. [M+H+]=446.3
합성예 12. BH-12의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000145
<12-a> 화합물 BH-12-a의 합성
2-브로모-9,10-디페닐안트라센 (30g), AlCl3(6 g)을 C6D6 (600ml)에 넣고 2시간 교반하였다. 반응 종료 후 D2O (45ml)를 넣고 30분 교반한 뒤 트리메틸아민(trimethylamine) (4.5ml)를 적가하였다. 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 톨루엔으로 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 BH-12-a (19g, 61%)를 수득하였다
<12-b> 화합물 BH-12의 합성
BH-12-a (19 g, 45mmol)와 나프탈렌-1-일보론산 (7.7g, 45mmol)을 1,4-Dioxane (200ml)에 녹인 후, Pd(PPh3)4 (2.6g, 2.2mmol)와 2M K2CO3 수용액 500ml를 넣고 24시간동안 환류시켰다. 반응 용액을 식히고, 유기층을 에틸아세테이트로 추출한 후 무수황산마그네슘으로 건조한다. EA에서 재결정하여 화합물 BH-12 (13g, 수율 61%)를 얻었다. [M+H+]=474.3
합성예 13. BH-13의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000146
<13-a> 화합물 BH-13-a의 제조
2-페닐안트라센 (50g, 197 mmol)을 디메틸포름아미드 500ml에 분산 시킨 후 디메틸포름아미드 50ml에 녹인 n-브로모숙신이미드 (35 g, 197mmol)용액을 천천히 적가했다. 2시간동안 상온에서 반응 후 물 1L를 적가했다. 고체가 생성되면 필터 후 에틸아세테이트에 녹여 분별깔대기에 넣은 후 증류수로 여러 번 세척한다. EA에서 재결정하여 화합물 BH-13-a (56g, 수율 85%)를 얻었다.
<13-b> 화합물 BH-13-b의 합성
화합물 BH-13-a (56 g, 168 mmol)와 페닐보론산 (20.5 g, 168 mmol)을 1,4-Dioxane (840ml)에 녹인 후, Pd(PPh3)4 (9.7 g, 8.4 mmol)와 2M K2CO3 수용액 150ml를 넣고 24시간동안 환류시켰다. 반응 용액을 식히고, 유기층을 에틸아세테이트로 추출한 후 무수황산마그네슘으로 건조한다. 감압하게 유기용매를 제거하고 컬럼 크로마토 그래피를 이용하여 정제하여 화합물 BH-13-b (45 g, 수율 81%)를 얻었다
<13-c> 화합물 BH-13-c의 합성
합성한 화합물 BH-13-b (45g), AlCl3(9 g)을 C6D6 (900ml)에 넣고 2시간 교반하였다. 반응 종료 후 D2O (70ml)를 넣고 30분 교반한 뒤 트리메틸아민(trimethylamine) (6ml)를 적가하였다. 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 톨루엔으로 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조 후, 에틸아세테이트로 재결정하여 BH-13-c (34g, 수율 71%)를 수득하였다.
<13-d> 화합물 BH-13-d의 합성
화합물 BH-13-b (34g, 98mmol)을 디메틸포름아미드 450ml에 분산 시킨 후 디메틸포름아미드 50ml에 녹인 n-브로모숙신이미드 (17.4 g, 98mmol)용액을 천천히 적가했다. 2시간동안 상온에서 반응 후 물 1L를 적가했다. 고체가 생성되면 필터 후 에틸아세테이트에 녹여 분별깔대기에 넣은 후 증류수로 여러 번 세척한다. EA에서 재결정하여 화합물 BH-13-d (33g, 수율 79%)를 얻었다.
<13-e> 화합물 BH-13의 합성
화합물 BH-13-d (33 g, 77 mmol)와 나프틸렌-1-일보론산 (13.3 g, 77 mmol)을 1,4-Dioxane (350ml)에 녹인 후, Pd(PPh3)4 (4.5 g, 3.9 mmol)와 2M K2CO3 수용액 70ml를 넣고 24시간동안 환류시켰다. 반응 용액을 식히고, 유기층을 에틸아세테이트로 추출한 후 무수황산마그네슘으로 건조한다. EA에서 재결정하여 화합물 BH-13 (21 g, 수율 57%)를 얻었다 [M+H+]=474.3
합성예 14. 화합물 14의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000147
<14-a> 화합물 BH-14-a의 합성
2-클로로안트라센 (80g), AlCl3(16 g)을 C6D6 (1600ml)에 넣고 2시간 교반하였다. 반응 종료 후 D2O (120ml)를 넣고 30분 교반한 뒤 트리메틸아민(trimethylamine) (12ml)를 적가하였다. 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 톨루엔으로 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조 후, 에틸아세테이트로 재결정하여 BH-14-a(65g, 수율 78%)를 수득하였다.
<14-b> 화합물 BH-14-b의 합성
BH-14-a (65 g, 293mmol)와 페닐보론산 (35.7g, 293mmol)을 1,4-Dioxane (1500ml)에 녹인 후, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) (0.75g, 1.5mmol)와 2M K2CO3 수용액 300ml를 넣고 24시간동안 환류시켰다. 반응 용액을 식히고, 유기층을 에틸아세테이트로 추출한 후 무수황산마그네슘으로 건조한다. 감압하게 유기용매를 제거하고 컬럼 크로마토 그래피를 이용하여 정제하여 화합물 BH-14-b (56g, 수율 73%)를 얻었다.
<14-c> 화합물 BH-14-c의 합성
BH-14-b (56g, 213 mmol)을 디메틸포름아미드 800ml에 분산 시킨 후 디메틸포름아미드 200ml에녹인 n-브로모숙신이미드 (37.8 g, 213mmol)용액을 천천히 적가했다. 2시간동안 상온에서 반응 후 물 2.5L를 적가했다. 고체가 생성되면 필터 후 에틸아세테이트에 녹여 분별깔대기에 넣은 후 증류수로 여러 번 세척한다. EA에서 재결정하여 화합물 BH-14-c (51g, 수율 70%)를 얻었다.
<14-d> 화합물 BH-14-d의 합성
BH-14-c (51 g, 149 mmol)와 디벤조[b,d]퓨란-2-일보론산 (31.7 g, 149 mmol)을 1,4-Dioxane (700ml)에 녹인 후, Pd(PPh3)4 (8.6 g, 7.5 mmol)와 2M K2CO3 수용액 180ml를 넣고 24시간동안 환류시켰다. 반응 용액을 식히고, 유기층을 에틸아세테이트로 추출한 후 무수황산마그네슘으로 건조한다. EA에서 재결정하여 화합물 BH-14-d (47 g, 수율 73%)를 얻었다.
<14-e> 화합물 BH-14-e의 합성
BH-14-d (47g, 110 mmol)을 디메틸포름아미드 450ml에 분산 시킨 후 디메틸포름아미드 100ml에녹인 n-브로모숙신이미드 (19.5 g, 110 mmol)용액을 천천히 적가했다. 2시간동안 상온에서 반응 후 물 1.5L를 적가했다. 고체가 생성되면 필터 후 에틸아세테이트에 녹여 분별깔대기에 넣은 후 증류수로 여러 번 세척한다. EA에서 재결정하여 화합물 BH-14-e (39g, 수율 70%)를 얻었다.
<14-f> 화합물 BH-14의 합성
BH-14-e (39 g, 77 mmol)와 나프탈렌-1-일보론산 (13.2 g, 77 mmol)을 1,4-Dioxane (400ml)에 녹인 후, Pd(PPh3)4 (4.4 g, 3.9 mmol)와 2M K2CO3 수용액 100ml를 넣고 24시간동안 환류시켰다. 반응 용액을 식히고, 유기층을 에틸아세테이트로 추출한 후 무수황산마그네슘으로 건조한다. EA에서 재결정하여 화합물 BH-14 (24 g, 수율 56%)를 얻었다. [M+H+]=554.2
합성예 15. 화합물 BH-15의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000148
<15-a> 화합물 BH-15-a의 합성
합성예 14-d에서 디벤조[b,d]퓨란-2-일보론산이 (페닐-d5)보론산으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-15-a를 얻었다.
<15-b> 화합물 15-b의 합성
합성예 14-e에서 BH-14-d가 BH-15-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-15-b를 얻었다.
<15-c> 화합물 BH-15의 합성
합성예 14-f에서 BH-14-e가 BH-15-b로, 나프탈렌-1-일보론산이 디벤조[b,d]퓨란-2-일보론산으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-15를 얻었다. [M+H+]=509.3
합성예 16. 화합물 BH-16의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000149
<16-a> 화합물 BH-16의 합성
합성예 14-f에서 BH-14-e가 BH-15-b로, 나프탈렌-1-일보론산이 디벤조[b,d]퓨란-1-일보론산으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-15를 얻었다. [M+H+]=509.3
합성예 17. 화합물 17의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000150
<15-a> 화합물 BH-17-a의 합성
합성예 14-d에서 디벤조[b,d]퓨란-2-일보론산이 (나프탈레-1-일-d7)보론산으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-17-a를 얻었다.
<17-b> 화합물 BH-17-b의 합성
합성예 14-e에서 BH-14-d가 BH-17-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-17-b를 얻었다.
<17-c> 화합물 17의 합성
합성예 14-f에서 BH-14-e가 BH-17-b로, 나프탈렌-1-일보론산이 디벤조[b,d]퓨란-2-일보론산으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-17를 얻었다. [M+H+]=561.3
합성예 18. 화합물 BH-18의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000151
<18-a> 화합물 BH-18-a의 합성
합성예 13-a에서 2-페닐안트라센이 2-(나프탈렌-1-일)안트라센으로 바뀐 것을 제외하고는 동일하게 합성하여 화합물 BH-18-a를 합성하였다
<18-b> 화합물 BH-18-b의 합성
합성예 13-b에서 화합물 BH-13-a이 BH-18-a로, 페닐보론산이 [1,1'-비페닐]-3-일보론산으로 바뀐 것을 제외하고는 동일하게 합성하여 화합물 BH-18-b를 합성하였다.
<18-c> 화합물 BH-18-c의 합성
합성예 13-c에서 화합물 BH-13-b이 BH-18-b로 바뀐 것을 제외하고는 동일하게 합성하여 화합물 BH-18-c를 합성하였다.
<18-d> 화합물 BH-18-d의 합성
합성예 13-d에서 화합물 BH-13-c이 BH-18-c로 바뀐 것을 제외하고는 동일하게 합성하여 화합물 BH-18-d를 합성하였다.
<18-e> 화합물 BH-18의 합성
합성예 13-e에서 화합물 BH-13-d이 화합물 BH-18-d로, 나프탈렌-1-일보론산이 디벤조[b,d]퓨란-2-닐보론산으로 바뀐 것을 제외하고는 동일하게 합성하여 화합물 BH-18을 합성하였다. [M+H+]=646.4
합성예 19. 화합물 BH-19의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000152
<19-a> 화합물 BH-19의 합성
합성예 1-c에서 BH-1-b가 2-(10-브로모안터라센-9-일)디벤조[b,d]퓨란으로, 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산이 (페닐-d5)보론산으로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-19를 얻었다. [M+H+]=426.2
합성예 20. 화합물 BH-20의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000153
<20-a> 화합물 BH-20의 합성
합성예 1-c에서 BH-1-b가 9-브로모-10-(나프탈렌-2-일)안트라센으로, 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산이 (나프탈렌-1-일-d7)보론산으로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-20를 얻었다. [M+H+]=438.2
합성예 21. 화합물 21의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000154
<21-a> 화합물 BH-21의 합성
합성예 12-b에서 BH-12-b가 2-브로모-9,10-디페닐안트라센으로, 나프탈렌-1-일보론산이 (나프탈렌-1-일-d7)보론산으로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-21를 얻었다. [M+H+]=464.2
22. 화합물 BH-22의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000155
<22-a>화합물 BH-22-a의 합성
화합물 BH-13-a (50 g, 150 mmol)와 (페닐-d5)보론산 (19.0 g, 150 mmol)을 1,4-Dioxane (750ml)에 녹인 후, Pd(PPh3)4 (8.7 g, 7.5 mmol)와 2M K2CO3 수용액 150ml를 넣고 24시간동안 환류시켰다. 반응 용액을 식히고, 유기층을 에틸아세테이트로 추출한 후 무수황산마그네슘으로 건조한다. 감압하여 유기용매를 제거하고 컬럼 크로마토 그래피를 이용하여 정제하여 화합물 BH-22-a (36 g, 수율 71%)를 얻었다
<22-b> 화합물 BH-22-b의 제조
BH-22-a (36g, 107 mmol)을 디메틸포름아미드 500ml에 분산 시킨 후 디메틸포름아미드 50ml에 녹인 n-브로모숙신이미드 (19.1 g, 107mmol)용액을 천천히 적가했다. 2시간동안 상온에서 반응 후 물 1L를 적가했다. 고체가 생성되면 필터 후 에틸아세테이트에 녹여 분별깔대기에 넣은 후 증류수로 여러 번 세척한다. EA에서 재결정하여 화합물 BH-22-b (34g, 수율 76%)를 얻었다.
<22-c> 화합물 BH-22의 합성
화합물 BH-22-b (34 g, 102 mmol)와 디벤조[b,d]퓨란-1-일보론산 (21.6 g, 102 mmol)을 1,4-Dioxane (500ml)에 녹인 후, Pd(PPh3)4 (5.9 g, 5.1 mmol)와 2M K2CO3 수용액 100ml를 넣고 24시간동안 환류시켰다. 반응 용액을 식히고, 유기층을 에틸아세테이트로 추출한 후 무수황산마그네슘으로 건조한다. 감압하게 유기용매를 제거하고 EA로 재결정하여 화합물 BH-22 (28 g, 수율 55%)를 얻었다. [M+H+]=502.2
합성예 23. 화합물 BH-23의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000156
<23-a> 화합물 BH-23의 합성
합성예 22-c에서 디벤조[b,d]퓨란-1-일보론산이 디벤조[b,d]퓨란-2-일보론산으로 바뀐 것을 제외하고는 동일하게 합성하여 화합물 BH-23을 얻었다. [M+H+]=502.2
합성예 24. BD-1의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000157
<24-a> BD-1-a 의 합성
질소 분위기 하에서 4-(tert-부틸)-N-(4-(tert-부틸)페닐)-2-메틸아닐린 50g, 3-브로모-5-클로로페놀 35.1g, 소듐-tert-부톡사이드 32.5g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.73g을 톨루엔 500ml에 넣은 후 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-1-a를 42.0g 수득하였다 (수율 58%).
<24-b> BD-1-b 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-1-a 42g, 5-(tert-부틸)-N-(4-(tert-부틸)페닐)-[1,1'-비페닐]-2-아민 35.6g, 소듐-tert-부톡사이드 19.1g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.02g을 톨루엔 300ml에 넣은 후 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-1-b를 51.0g 수득하였다 (수율 69%).
<24-c> BD-1-c 의 합성
BD-1-b 51g, 5% Pt/C 10.2g, 톨루엔 300ml, D2O 700ml를 고압반응기에 넣은 후 수소를 충전시킨다. 180℃로 승온한 후 24시간동안 반응을 보낸다. 반응 종료 후 촉매를 셀라이트 패드에서 필터한 후 추출한다. 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-1-c를 32.0g 수득하였다. (수율 61%).
<24-d> BD-1-d 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-1-c 32g, 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플로로부탄-1-설퍼닐 플로라이드 19.1g, 포타슘카보네이트 17.5g을 메틸클로라이드 400ml에 넣은 후 3시간 상온 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 BD-1-d을 38g 수득하였다 (수율 86%).
<24-e> BD-1-e 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-1-d 38g, 4a, 9a-디메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸-5,6,7,8-d4 7.5g, 소듐-tert-부톡사이드 7.02g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.37g을 톨루엔 150ml에 넣은 후 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-1-e를 25.0g 수득하였다 (수율 72%).
<24-f> BD-1 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-1-e 25g 를 디클로로벤젠 200ml에 녹인 후 보론트리아이오드 6.3ml를 투입한다. 160℃로 승온한 후 6시간동안 교반한다. 반응 종료 후 디클로로벤제을 감압증류하여 제거한 후 에틸아세테이트 /물로 추출한다. 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 BD-1를 6.2g 수득하였다 (수율 25%). MS[M+H]+ = 952.73
합성예 25. BD-2의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000158
<25-a> BD-2-a 의 합성
N-(4-(tert-부틸)-2-메틸페닐)-5,5,8,8-테트라메틸-5,4,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 50g, 5% Pt/C 10g, 톨루엔 300ml, D2O 700ml를 고압반응기에 넣은 후 수소를 충전시킨다. 180℃로 승온한 후 24시간동안 반응을 보낸다. 반응 종료 후 촉매를 셀라이트 패드에서 필터한 후 추출한다. 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 BD-2-a를 43.0g 수득하였다. (수율 84%).
<25-b> BD-2-b 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-2-a 43g, 1-브로모-3,5-디클로로벤젠 27.1g, 소듐-tert-부톡사이드 23.0g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.23g을 톨루엔 400ml에 넣은 후 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 BD-2-b 41 g 수득하였다 (수율 68%).
<25-c> BD-2-c 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-2-b 41g, 비스(4-(tert-부틸)페닐-2,3,5,6-d4)아민 24.7g, 소듐-tert-부톡사이드 16.4g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.87g을 톨루엔 300ml에 넣은 후 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-2-c 45 g 수득하였다 (수율 70%).
<25-d> BD-2-d 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-2-c 45g, 비스(페닐-d5)아민 10.7g, 소듐-tert-부톡사이드 11.4g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.61g을 톨루엔 200ml에 넣은 후 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-2-d 37 g 수득하였다 (수율 69%).
<25-e> BD-2 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-2-d 37g 를 디클로로벤젠 300ml에 녹인 후 보론트리아이오드 9.8ml를 투입한다. 160℃로 승온한 후 6시간동안 교반한다. 반응 종료 후 디클로로벤젠을 감압증류하여 제거한 후 에틸아세테이트 /물로 추출한다. 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 BD-2를 8.7 수득하였다 (수율 23%). MS[M+H]+ = 905.7
합성예 26. BD-3의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000159
<26-a> BD-3-a 의 합성
N-(4-(tert-부틸)-2-메틸페닐)-5,5,8,8-테트라메틸-5,4,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 대신 N-(5-(tert-부틸)-[1,1'-비페닐]-2-일)-2,2-디메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-5-아민을 사용한 것을 제외하고는 합성예 25-a와 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BD-3-a를 얻었다.
<26-b> BD-3-b 의 합성
BD-2-a 대신 BD-3-a를, 1-브로모-3,5-디클로로벤젠 대신 1-브로모-2,3-디클로로-5-(메틸-d3)벤젠을 사용한 것을 제외하고는 합성예 25-b와 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BD-3-b를 얻었다.
<26-c> BD-3-c 의 합성
BD-2-b 대신 BD-3-b를 사용한 것을 제외하고는 합성예 25-c와 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BD-3-c를 얻었다.
<26-d> BD-3 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-3-c 12g을 톨루엔 120ml에 넣은후 0 ℃까지 낮춘후 Tert-부틸리튬(1.7M) 17.7ml를 천천히 적가하였다. 1시간후 보론트리브로마이드 2.86ml를 적가 후 60 ℃로 올린 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-3을 2.2g 수득하였다 (수율 19%). MS[M+H]+ = 767.6
합성예 27. BD-4의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000160
<27-a> BD-4-a의 합성
질소 분위기 하에서 5-(tert-부틸)-[1,1'-비페닐]-2-아민 50g, 1-브로모-3-(tert-부틸)벤젠-2,4,5,6-d4 48.22g, 소듐-tert-부톡사이드 42.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 2.27g을 톨루엔 700ml에 넣은 후 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-4-a 54 g 수득하였다 (수율 68%).
<27-b> BD-4-b 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-4-a 54g, 1-브로모-2,3-디클로로-5-메틸벤젠-4,6-d2 36.1g, 소듐-tert-부톡사이드 28.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.52g을 톨루엔 500ml에 넣은 후 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-4-b 59 g 수득하였다 (수율 76%).
<27-c> BD-4-c 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-4-b 59g, 6-(tert-부틸)-4a,9a-디메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사히드로-1H-카바졸 29.1g, 소듐-tert-부톡사이드 21.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.15g을 톨루엔 400ml에 넣은 후 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-4-c 51 g 수득하였다 (수율 61%).
<27-d> BD-4 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-4-c 10g을 톨루엔 100ml에 넣은후 0 ℃까지 낮춘후 Tert-부틸리튬(1.7M) 24.9ml를 천천히 적가하였다. 1시간후 보론트리브로마이드 4.01ml를 적가 후 60 ℃로 올린 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-4을 3.5g 수득하였다 (수율 23%). MS[M+H]+ = 716.5
합성예 28. BD-5의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000161
<28-a> BD-5-a의 합성
6-브로모-4a,9a-디메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사히드로-1H-카바졸 50g와 (페닐-d5)보론산 22.7g을 THF 600ml에 녹인 후, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.83g 와 2M K2CO3 수용액 150ml를 넣고 24시간동안 환류 교반시켰다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-5-a을 42g을 수득하였다 (수율 83%).
<28-b> BD-5-b 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-2-a 42g, 1-브로모-3,5-디클로로벤젠-2,4,6-d3 33.7g, 소듐-tert-부톡사이드 28.6g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.51g을 톨루엔 500ml에 넣은 후 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-5-b 36 g 수득하였다 (수율 56%).
<28-c> BD-5-c 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-5-b 36g, N-(4-(tert-부틸)페닐)-3-메틸아닐린 20g, 소듐-tert-부톡사이드 16.1g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.85g을 톨루엔 300ml에 넣은 후 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-5-c 32 g 수득하였다 (수율 60%).
<28-d> BD-5-d 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-5-c 32g, 비스(4-(tert-부틸)페닐-2,3,5,6-d4)아민 16.4g, 소듐-tert-부톡사이드 10.9g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.58g을 톨루엔 200ml에 넣은 후 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-5-d 34 g 수득하였다 (수율 67%).
<28-e> BD-5 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-5-d 34g 를 디클로로벤젠 300ml에 녹인 후 보론트리아이오드 9.2ml를 투입한다. 160℃로 승온한 후 6시간동안 교반한다. 반응 종료 후 디클로로벤젠을 감압증류하여 제거한 후 에틸아세테이트 /물로 추출한다. 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 BD-5를 9.3 수득하였다 (수율 27%). MS[M+H]+ = 893.6
합성예 28. BD-6의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000162
<28-a> BD-6-a 의 합성
5-(tert-부틸)-N-(4-(tert-부틸)페닐)벤조[b]티오펜-3-아민 50g, 5% Pt/C 10g, 톨루엔 300ml, D2O 700ml를 고압반응기에 넣은 후 수소를 충전시킨다. 180℃로 승온한 후 24시간동안 반응을 보낸다. 반응 종료 후 촉매를 셀라이트 패드에서 필터한 후 추출한다. 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-6-a를 43.0g 수득하였다. (수율 84%).
<28-b> BD-6-b 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-6-a 43g, 1-브로모-2,3-디클로로-5-(메틸-d3)벤젠 30.1g, 소듐-tert-부톡사이드 24g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.27g을 톨루엔 400ml에 넣은 후 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-6-b 39 g 수득하였다 (수율 62%).
<28-c> BD-6-c 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-6-b 39g, 비스(4-(tert-부틸)페닐-2,3,5,6-d4)아민 22.3 g, 소듐-tert-부톡사이드 14.8g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.78g을 톨루엔 300ml에 넣은 후 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-6-c 42 g 수득하였다 (수율 72%).
<28-d> BD-6 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-6-c 10g을 톨루엔 100ml에 넣은후 0 ℃까지 낮춘후 Tert-부틸리튬(1.7M) 15.5ml를 천천히 적가하였다. 1시간후 보론트리브로마이드 2.49ml를 적가 후 60 ℃로 올린 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-6을 2.4g 수득하였다 (수율 25%). MS[M+H]+ = 732.5
합성예 29. BD-7의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000163
<29-a> BD-7-a 의 합성
5-(tert-부틸)-N-(4-(2-페닐프로판-2-일)페닐)벤조[b]티오펜-3-아민 50g, 5% Pt/C 10g, 톨루엔 300ml, D2O 700ml를 고압반응기에 넣은 후 수소를 충전시킨다. 180℃로 승온한 후 24시간동안 반응을 보낸다. 반응 종료 후 촉매를 셀라이트 패드에서 필터한 후 추출한다. 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-7-a를 38.0g 수득하였다. (수율 74%).
<29-b> BD-7-b 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-7-a 38g, 1-브로모-2,3-디클로로-5-메틸)벤젠-4,6-d2 22.3g, 소듐-tert-부톡사이드 17.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.94g을 톨루엔 300ml에 넣은 후 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-7-b 35g 수득하였다 (수율 66%).
<29-c> BD-7-c 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-7-b 39g, 5-(tert-부틸)-N-(tert-부틸)페닐-2,3,5,6-d4)벤조퓨란-4,6,7-d3-3-아민 20.1 g, 소듐-tert-부톡사이드 11.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.62g을 톨루엔 200ml에 넣은 후 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-7-c 31 g 수득하였다 (수율 58%).
<29-d> BD-7 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-7-c 31g을 톨루엔 120ml에 넣은후 0 ℃까지 낮춘후 Tert-부틸리튬(1.7M) 42.2ml를 천천히 적가하였다. 1시간후 보론트리브로마이드 6.80ml를 적가 후 60 ℃로 올린 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-7을 4.5g 수득하였다 (수율 15%). MS[M+H]+ = 838.6
합성예 30. BD-8의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000164
<30-a> BD-8-a의 합성
1,3-디브로모-5-(메틸-d3)벤젠 50g 을 디에틸에테르 500 mL에 녹이고, 질소 조건에서 -78℃로 냉각하였다. 다음으로, 1.6 M n-BuLi hexane solution 124ml 를 천천히 적가하고, -78℃에서 2시간 교반하였다. 디클로로디페닐실란 100.1g을 투입하고, 상온으로 천천히 10시간 동안 승온하며 교반하였다. 증류수를 투입하여, 반응을 종료하고, 디에틸에테르 100 mL를 추가 투입하여 추출한 뒤, 무수황산나트륨으로 건조하였다. 컬럼 크로마토그래피 (전개액: 헥산/에틸아세테이트 = 50%/50%(부피비))로 정제하여, BD-8-a 67g을 수득하였다.
<30-b> BD-8-b 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-8-a 67g, 4-(tert-부틸)아닐린 37.8g, 소듐-tert-부톡사이드 24.4g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.3g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 BD-8-b 65 g 수득하였다 (수율 77%).
<30-c> BD-8-c 의 합성
BD-8-b 65g, 5% Pt/C 13g, 톨루엔 500ml, D2O 1200ml를 고압반응기에 넣은 후 수소를 충전시킨다. 180℃로 승온한 후 24시간동안 반응을 보낸다. 반응 종료 후 촉매를 셀라이트 패드에서 필터한 후 추출한다. 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-8-c를 51.0g 수득하였다. (수율 77%).
<30-d> BD-8-d 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-8-c 51g, 1,3-디브로모-5-(tert-부틸)-2-클로로벤젠 24.5g, 소듐-tert-부톡사이드 36.1g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.92g을 톨루엔 250ml에 넣은 후 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-8-d 46 g 수득하였다 (수율 73%).
<30-e> BD-8 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-8-d 31g을 톨루엔 180ml에 넣은 후 0 ℃까지 낮춘후 Tert-부틸리튬(1.7M) 64.1ml를 천천히 적가하였다. 1시간후 보론트리브로마이드 10.3ml를 적가 후 60 ℃로 올린 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-8을 11g 수득하였다 (수율 25%). MS[M+H]+ = 816.6
합성예 31. BD-9의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000165
<31-a> BD-9-a의 합성
1,3-디브로모-5-(tert-부틸)벤젠 50g 을 디에틸에테르 500 mL에 녹이고, 질소 조건에서 -78℃로 냉각하였다. 다음으로, 1.6 M n-BuLi hexane solution 107ml 를 천천히 적가하고, -78℃에서 2시간 교반하였다. 5,5-디클로로-5H-디벤조[b,d]실롤 100.1g을 투입하고, 상온으로 천천히 10시간 동안 승온하며 교반하였다. 증류수를 투입하여, 반응을 종료하고, 디에틸에테르 100 mL를 추가 투입하여 추출한 뒤, 무수황산나트륨으로 건조하였다. 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 (전개액: 헥산/에틸아세테이트 = 50%/50%(부피비))로 정제하여, BD-9-a 66g을 수득하였다.
<31-b> BD-9-b 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-9-a 66g, 4-(tert-부틸)아닐린 32.6g, 소듐-tert-부톡사이드 21.0g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.1g을 톨루엔 500ml에 넣은 후 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 BD-9-b 53 g 수득하였다 (수율 66%).
<31-c> BD-9-c 의 합성
BD-9-b 53g, 5% Pt/C 10g, 톨루엔 500ml, D2O 1200ml를 고압반응기에 넣은 후 수소를 충전시킨다. 180℃로 승온한 후 24시간동안 반응을 보낸다. 반응 종료 후 촉매를 셀라이트 패드에서 필터한 후 추출한다. 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-9-c를 45.0g 수득하였다. (수율 83%).
<31-d> BD-9-d 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-9-c 45g, 1-브로모-3,5-디클로로벤젠 13.4g, 소듐-tert-부톡사이드 28.6g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.52g을 톨루엔 200ml에 넣은 후 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-9-d 31 g 수득하였다 (수율 60%).
<31-e> BD-9-e 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-9-d 31g 를 디클로로벤젠 300ml에 녹인 후 보론트리아이오드 8.5ml를 투입한다. 160℃로 승온한 후 6시간동안 교반한다. 반응 종료 후 디클로로벤젠을 감압증류하여 제거한 후 에틸아세테이트 /물로 추출한다. 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 BD-5를 7.3 수득하였다 (수율 23%).
<31-f> BD-9 의 합성
질소 분위기 하에서 BD-9-e 7.3g, 4a, 9a-디메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사히드로-1H-카바졸-5,6,7,8-d4 1.7g, 소듐-tert-부톡사이드 1.6g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 50ml에 넣은 후 6시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 BD-9-d 4.3 g 수득하였다 (수율 49%). MS[M+H]+ = 1044.7
합성예 32. BD-10의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000166
<32-a> BD-10-a 의 합성
합성예 24-e 에서 4a, 9a-디메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸-5,6,7,8,-d4 이 4a, 9a-디메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸으로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성하여 BD-10-a를 얻었다.
<32-b> BD-10 의 합성
합성예 24-f에서 화합물 BD-1-e 이 화합물 BD-10-a로 바뀐 것을 제외하고는 동일하게 합성하여 BD-10을 얻었다. MS[M+H]+ = 949.71
합성예 33. BD-11의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000167
<33-a> BD-11-a 의 합성
합성예 25-d에서 비스(페닐-d5)아민이 디페닐아민으로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성하여 화합물 BD-11-a를 얻었다.
<33-b> BD-11 의 합성
합성예 25-e에서 화합물 BD-2-d이 화합물 BD-11-a로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성하여 화합물 BD-11를 얻었다. MS[M+H]+ = 895.7
합성예 34. BD-12의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000168
<34-a> BD-12-a 의 합성
합성예 25-b에서 BD-2-a 가 BD-3-a로, 1-브로모-3,5-디클로로벤젠이 1-브로모-2,3-디클로로-5-메틸벤젠으로 바뀐 것을 제외하고는 동일하게 합성하여 화합물 BD-12-a를 얻었다.
<34-b> BD-12-b 의 합성
합성예 25-c에서 BD-2-b가 BD-12-a로 바뀐 것을 제외하고는 동일하게 합성하여 화합물 BD-12-b를 얻었다.
<34-c> BD-12 의 합성
합성예 26-d에서 BD-3-c가 BD-12-b로 바뀐 것을 제외하고는 동일하게 합성하여 화합물 BD-12를 얻었다. MS[M+H]+ = 764.6
합성예 35. BD-13의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000169
<35-a> BD-13-a의 합성
합성예 27-a 에서 5-(tert-부틸)-[1,1'-비페닐]-2-아민이 5-(tert-부틸)-[1,1'-비페닐]-3,4,6-d3-2-아민으로, 1-브로모-3-(tert-부틸)벤젠-2,4,5,6-d4이 1-브로모-3-(tert-부틸)벤젠으로 바뀐 것을 제외하고는 동일하게 합성하여 화합물 BD-13-a를 얻었다.
<35-b> BD-13-b 의 합성
합성예 27-b에서 BD-4-a가 BD-13-a로 바뀐 것을 제외하고는 동일하게 합성하여 화합물 BD-13-b를 얻었다.
<35-c> BD-13-c 의 합성
합성예 27-c에서 BD-4-b가 BD-13-b로 바뀐 것을 제외하고는 동일하게 합성하여 화합물 BD-13-c를 얻었다.
<35-d> BD-13 의 합성
합성예 27-d에서 BD-4-c가 BD-13-c로 바뀐 것을 제외하고는 동일하게 합성하여 화합물 BD-13를 얻었다. MS[M+H]+ = 716.5
합성예 36. BD-14의 합성
Figure PCTKR2020017335-appb-I000170
<36-a> BD-14-a 의 합성
합성예 28-b에서 1-브로모-2,3-디클로로-5-(메틸-d3)벤젠이 1-브로모-2,3-디클로로-5-메틸벤젠으로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성하여 화합물 BD-14-a를 얻었다.
<36-b> BD-14-b 의 합성
합성예 28-c에서 BD-6-b이 BD-14-a로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성하여 화합물 BD-14-b를 얻었다.
<36-c> BD-14 의 합성
합성예 28-d에서 BD-6-c이 BD-14-b로 바뀐 것을 제외하고 동일하게 합성하여 화합물 BD-14를 얻었다. MS[M+H]+ = 729.5
실시예 1
ITO(indium tin oxide)가 1500 Å 의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀리포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 질소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 HTL1 화합물을 600Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상에 하기 HAT 화합물 50Å 및 하기 화합물 HTL2 60Å를 순차적으로 진공 증착하여 제1 정공수송층 및 제2 정공수송층을 형성하였다.
이어서, 상기 제2 정공수송층 상에 호스트로서 상기 BH-1 및 도펀트로서 BD-1 (중량비 95:5)를 동시에 진공 증착하여 200Å의 두께의 발광층을 형성하였다.
이어서, ETL을 350Å의 두께로 진공 증착하여 전자수송층을 형성하였다. 이어서, LiF을 10Å의 두께로 진공 증착하여 전자주입층을 형성하였다. 이어서, 알루미늄을 1000Å의 두께로 증착하여 음극을 형성하여 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예에서 사용된 화합물의 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2020017335-appb-I000171
실시예 2 내지 59
상기 실시예 1에서 발광층의 호스트와 도펀트로 BH-1와 BD-1 대신 하기 표 1 내지 6에 기재된 화합물을 각각 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2020017335-appb-I000172
Figure PCTKR2020017335-appb-I000173
Figure PCTKR2020017335-appb-I000174
Figure PCTKR2020017335-appb-I000175
비교예 1 내지 29
상기 실시예 1에서 발광층의 호스트와 도펀트로 BH-1와 BD-1 대신 하기 표 1 내지 6에 기재된 화합물을 각각 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2020017335-appb-I000176
Figure PCTKR2020017335-appb-I000177
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 유기 발광 소자에 있어서, 10 mA/cm2 의 전류밀도에서 구동전압과 발광 효율을 측정하였고, 20 mA/cm2 의 전류밀도에서 초기 휘도 대비 95%가 되는 시간(LT)을 측정하여, 그 결과를 하기 표 1 내지 6에 나타내었다. 하기 표 1 내지 6에서, D 치환율은 중수소 치환율을 의미한다.
No. Host (화학식 1) Dopant (화학식 2) 10 mA/cm2 LT
(95%)
Name D 치환율 (%) Name D 치환율 (%) V op Cd/A
실시예 1 BH-1 65 BD-1 25 3.84 6.90 310
실시예 2 BH-1 65 BD-4 9 3.83 6.84 255
실시예 3 BH-1 65 BD-6 31 3.76 6.84 347
실시예 4 BH-19 25 BD-1 25 3.82 6.91 193
실시예 5 BH-19 25 BD-4 9 3.91 6.81 154
비교예 1 BH-A 0 BD-1 25 3.83 6.91 153
비교예 2 BH-A 0 BD-6 31 3.75 6.85 172
비교예 3 BH-A 0 BD-A 0 3.83 6.92 115
안트라센에 중수소가 치환된 BH-1과 중수소가 치환된 BD-1, 4, 또는 6 으로 만들어진 소자인 실시예 1내지 3의 수명이 가장 길게 나타났다. 실시예 4 및 5의 경우에도 비교예 1 내지 3 대비 수명이 길었지만, 호스트의 안트라센에 중수소가 치환 되어있지 않기 때문에 치환율 대비 수명이 길지는 않았다.
No. Host Dopant 10 mA/cm2 LT
(95%)
Name D 치환율 (%) Name D 치환율 (%) V op Cd/A
실시예 6 BH-2 68 BD-2 36 3.95 7.11 315
실시예 7 BH-2 68 BD-5 22 3.91 6.95 321
실시예 8 BH-2 68 BD-7 37 3.84 7.02 344
실시예 9 BH-3 86 BD-2 36 3.85 7.13 356
실시예 10 BH-4 68 BD-3 34 3.82 7.14 302
실시예 11 BH-4 68 BD-8 35 3.90 7.07 276
실시예 12 BH-5 68 BD-4 9 4.12 7.02 223
실시예 13 BH-6 68 BD-5 22 4.05 7.05 249
실시예 14 BH-7 58 BD-6 31 3.77 7.01 308
실시예 15 BH-8 54 BD-9 29 3.81 6.87 257
실시예 16 BH-11 21 BD-2 36 3.94 7.12 173
비교예 4 BH-B 0 BD-2 36 3.95 7.12 144
비교예 5 BH-B 0 BD-5 22 3.92 6.94 160
비교예 6 BH-B 0 BD-B 0 3.94 7.11 109
비교예 7 BH-C 0 BD-3 34 3.83 7.15 151
비교예 8 BH-C 0 BD-8 35 3.89 7.07 129
비교예 9 BH-C 0 BD-F 0 3.89 7.08 94
실시예 6 내지 16 모두 장수명의 뛰어난 소자 성능을 보여주었다. 실시예 16의 경우에도 수명이 길긴 했지만, BH-11의 안트라센 부분에 중수소가 치환되지 않아 치환율 대비 수명이 실시예 6에 비해서 좋지는 않았다. 하지만 비교예 4 내지 9에 비해서는 좋은 성능을 보여주었다.
No. Host Dopant 10 mA/cm2 LT
(95%)
Name D 치환율 (%) Name D 치환율 (%) V op Cd/A
실시예 16 BH-9 100 BD-1 25 4.19 7.21 389
실시예 17 BH-10 58 BD-4 9 4.24 7.05 272
실시예 18 BH-10 58 BD-6 31 4.15 7.01 332
실시예 19 BH-11 68 BD-7 37 4.19 7.12 366
실시예 20 BH-11 68 BD-9 29 4.20 7.15 245
실시예 21 BH-20 32 BD-7 37 4.19 7.13 189
비교예 10 BH-D 0 BD-4 9 4.24 7.04 142
비교예 11 BH-D 0 BD-C 0 4.25 7.05 125
비교예 12 BH-E 0 BD-7 37 4.18 7.13 142
비교예 13 BH-E 0 BD-9 29 4.21 7.16 112
실시예 16 내지 21 모두 장수명의 특성을 보여주었다. 실시예 21의 경우 호스트의 안트라센에 중수소 치환이 되어있지 않아 치환율 대비 수명은 다소 짧았다. 하지만 모두 비교예 10 내지 13에 비해서 좋은 성능을 보여주었다.
No. Host Dopant 10 mA/cm2 LT
(95%)
Name D 치환율 (%) Name D 치환율 (%) V op Cd/A
실시예 22 BH-12 71 BD-2 36 4.10 7.01 335
실시예 23 BH-12 71 BD-5 22 4.14 6.92 367
실시예 24 BH-12 71 BD-6 31 4.19 6.93 351
실시예 25 BH-13 71 BD-2 36 4.16 7.05 313
실시예 26 BH-13 71 BD-4 9 4.19 6.95 298
실시예 27 BH-13 71 BD-8 35 4.17 7.03 285
실시예 28 BH-21 29 BD-5 22 4.13 6.92 235
비교예 14 BH-F 0 BD-5 22 4.13 6.93 183
비교예 15 BH-F 0 BD-D 0 4.13 6.92 146
비교예 16 BH-G 0 BD-4 9 4.14 7.03 133
비교예 17 BH-G 0 BD-C 0 4.15 7.02 121
실시예 22 내지 28 모두 비교예 14 내지 17 대비 장수명의 특성을 보여주었고, 그 중 실시예 28은 안트라센에 중수소가 치환되어있지 않아 치환율 대비 수명 상승률이 떨어졌다.
No. Host Dopant 10 mA/cm2 LT
(95%)
Name D 치환율 (%) Name D 치환율 (%) V op Cd/A
실시예 29 BH-14 27 BD-1 25 3.84 7.01 302
실시예 30 BH-15 50 BD-1 25 3.72 6.93 311
실시예 31 BH-15 50 BD-4 9 3.74 6.85 294
실시예 32 BH-15 50 BD-6 31 3.71 6.89 319
실시예 33 BH-16 50 BD-2 36 3.71 6.95 269
실시예 34 BH-16 50 BD-5 22 3.76 6.83 308
실시예 35 BH-16 50 BD-8 35 3.72 6.81 298
실시예 36 BH-17 54 BD-3 34 3.79 6.97 255
실시예 37 BH-17 54 BD-7 37 3.85 6.88 271
실시예 38 BH-17 54 BD-9 29 3.83 6.90 230
실시예 39 BH-18 77 BD-4 9 3.89 7.03 295
실시예 40 BH-22 21 BD-5 22 3.73 6.82 221
실시예 41 BH-22 21 BD-8 35 3.70 6.82 244
실시예 42 BH-23 21 BD-4 9 3.74 6.84 194
실시예 43 BH-23 21 BD-6 31 3.79 6.92 221
비교예 18 BH-H 0 BD-4 9 3.74 6.85 163
비교예 19 BH-H 0 BD-C 0 3.75 6.84 146
비교예 20 BH-I 0 BD-8 35 3.71 6.80 204
비교예 21 BH-I 0 BD-F 0 3.70 6.81 151
비교예 22 BH-J 0 BD-7 37 3.85 6.89 143
비교예 23 BH-J 0 BD-9 29 3.82 6.91 132
실시예 29 내지 43 모두 비교예 18 내지 23 대비 장수명의 특성을 보여주었고, 그 중 실시예 40 내지 43은 안트라센에 중수소가 치환 되어있지 않아 치환율 대비 수명 상승률이 떨어졌다.
No. Host Dopant 10 mA/cm2 LT
(95%)
Name D 치환율 (%) Name D 치환율 (%) V op Cd/A
실시예 44 BH-2 68 BD-1 25 3.98 7.13 330
실시예 45 BH-2 68 BD-10 20 3.97 7.13 285
실시예 46 BH-15 50 BD-2 36 3.72 6.95 291
실시예 47 BH-15 50 BD-11 21 3.71 6.94 203
실시예 48 BH-12 71 BD-3 34 4.15 6.90 347
실시예 49 BH-12 71 BD-12 29 4.14 6.89 294
실시예 50 BH-10 58 BD-3 34 4.12 7.06 302
실시예 51 BH-10 58 BD-12 29 4.12 7.05 248
실시예 52 BH-3 86 BD-4 9 3.87 7.08 303
실시예 53 BH-3 86 BD-13 9 3.88 7.07 275
실시예 54 BH-11 68 BD-4 9 4.15 7.10 289
실시예 55 BH-11 68 BD-13 9 4.15 7.09 251
실시예 56 BH-13 71 BD-6 31 4.17 7.03 322
실시예 57 BH-13 71 BD-14 25 4.16 7.02 282
실시예 58 BH-16 50 BD-6 31 3.78 6.81 334
실시예 59 BH-16 50 BD-14 25 3.79 6.82 287
비교예 24 BH-2 68 BD-A 0 3.98 7.12 241
비교예 25 BH-15 50 BD-B 0 3.72 6.94 168
비교예 26 BH-3 86 BD-C 0 3.77 7.08 250
비교예 27 BH-11 68 BD-C 0 4.15 7.11 230
비교예 28 BH-13 71 BD-E 0 4.15 7.03 226
비교예 29 BH-16 50 BD-E 0 3.77 6.82 229
실시예 44 및 45는 비교예 24에 비해 소자 수명이 길어졌다. 하지만 중수소 치환율에 비해 증가한 폭은 실시예 44의 경우가 더 컸다. 이는 디메틸하이드로카바졸의 N의 파라(para) 위치가 중수소로 치환되어 있는 경우 수명이 더 길어지는 효과가 있기 때문이다. 실시예 46 및 47도 같은 맥락으로 디페닐아민의 N의 파라(para) 위치에 중수소 치환이 되어있는 경우 수명이 더 길게 나타났다.
실시예 48 내지 51의 경우 보론의 파라(para) 위치에 메틸기가 치환 되어 있는 경우 보다 중수소 치환 메틸기가 치환 되어있는 경우에 중수소 치환율 대비 수명 상승폭이 컸다.
실시예 52 내지 55도 비교예 26 및 27에 비해 수명이 증가하였는데, 증가한 폭은 N의 파라(para) 위치가 수소인 경우보다 중수소인 경우 그 증가폭이 컸다.
실시예 56 내지 59도 비교예 28 및 29 비해 수명이 상승하였는데, 도펀트의 중수소 치환위치에 따라 상승폭이 달랐다.
실시예 48 내지 51의 경우와 마찬가지로 보론의 파라(para) 위치가 -CH3인 경우에 비해 -CD3인 경우에 더 수명이 길었다.
이상을 통해, 본 명세서의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 발명의 범주에 속한다.

Claims (19)

  1. 양극; 음극; 및 상기 양극과 상기 음극 사이에 구비된 발광층을 포함하는 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서,
    상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000178
    상기 화학식 1 및 2에 있어서,
    L1 내지 L3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
    Ar1 내지 Ar3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    m은 0 또는 1이고,
    g1은 0 내지 7의 정수이고,
    A1 내지 A3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단환 내지 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 단환 내지 다환의 방향족 헤테로고리이고,
    R1 내지 R5는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
    r1은 0 내지 4의 정수이고, r2는 0 내지 4의 정수이고, r3은 0 내지 3의 정수이고, r1 내지 r3이 각각 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 동일하거나 상이하고,
    상기 화학식 1은 적어도 하나의 중수소를 포함하고,
    상기 화학식 2는 적어도 하나의 중수소를 포함한다.
  2. 청구항 1에 있어서, 화학식 1은 40% 이상 중수소화된 것인 유기 발광 소자.
  3. 청구항 1에 있어서, 화학식 2는 40% 이상 중수소화된 것인 유기 발광 소자.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 -L1-Ar1 및 -L2-Ar2은 서로 상이한 것인 유기 발광 소자.
  5. 청구항 1에 있어서, m은 1인 것인 유기 발광 소자.
  6. 청구항 1에 있어서, Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기; C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기; C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프토벤조퓨라닐기; 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프토벤조티오페닐기인 것인 유기 발광 소자.
  7. 청구항 1에 있어서, Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 나프틸기인 것인 유기 발광 소자.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 2는 하기 화학식 201로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 201]
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000179
    상기 화학식 201에 있어서,
    R1 내지 R3 및 r1 내지 r3의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
    R6 및 R7은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
    r6 및 r7은 0 내지 5의 정수이고, r6 및 r7이 2 이상인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 동일하거나 상이하다.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 화학식 201은 하기 (1) 내지 (3) 중 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
    (1) R1 내지 R3, R6 및 R7 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 또는 하기 화학식 2-A로 표시되는 기이거나;
    (2) R1 내지 R3, R6 및 R7 중 적어도 하나는 하기 화학식 2-B로 표시되는 기이거나;
    (3) 인접한 R1 중 2개, 인접한 R2 중 2개, 인접한 R3 중 2개, 인접한 R6 중 2개 또는 인접한 R7 중 2개가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리를 형성하고,
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000180
    상기 화학식 2-A 및 2-B에 있어서,
    T11 내지 T19 및 A11 내지 A14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
    L11은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
    p1은 0 또는 1이고,
    Y1은 C 또는 Si이고,
    T17 내지 T19 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
    *는 화학식 201에 결합되는 위치를 의미한다.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 2는 하기 화학식 202 또는 203으로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 202]
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000181
    [화학식 203]
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000182
    상기 화학식 202 및 203에 있어서,
    R1 내지 R3, r1 및 r3의 정의는 화학식 2에서 정의한 바와 같고,
    Y2 내지 Y4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C 또는 Si이고,
    A21 내지 A32, R6 및 Z1 내지 Z6은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
    p2 내지 p4는 각각 0 또는 1이고,
    r6은 0 내지 5의 정수이고,
    r1' 및 r2'은 0 내지 3의 정수이고, r6, r1' 및 r2'가 각각 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 동일하거나 상이하다.
  11. 청구항 1에 있어서, A1 및 A2 중 적어도 하나는 하기 화학식 2-C로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 2-C]
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000183
    상기 화학식 2-C에 있어서, *은 화학식 2에 축합하는 위치이고, X는 N(Ra1); O; 또는 S이고, Ra1은 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
  12. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 2는 하기 화학식 204 내지 207 중에서 선택된 어느 하나로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 204]
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000184
    [화학식 205]
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000185
    [화학식 206]
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000186
    [화학식 207]
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000187
    상기 화학식 204 내지 207에 있어서,
    R1 내지 R5 및 r1 내지 r3의 정의는 화학식 2에서 정의한 바와 같고,
    X1 및 X2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N(Ra1); O; 또는 S이고,
    Ra1은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
  13. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 2는 하기 화학식 208로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 208]
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000188
    상기 화학식 208에 있어서,
    R1 내지 R5 및 r3의 정의는 화학식 2에서 정의한 바와 같고,
    Y5는 C 또는 Si이고,
    Z7 및 Z8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
    r1'은 0 내지 3의 정수이고, r2'은 0 내지 3의 정수이고, r1' 및 r2'가 각각 2 이상인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 동일하거나 상이하다.
  14. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000189
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000190
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000191
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000192
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000193
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000194
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000195
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000196
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000197
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000198
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000199
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000200
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000201
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000202
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000203
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000204
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000205
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000206
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000207
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000208
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000209
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000210
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000211
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000212
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000213
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000214
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000215
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000216
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000217
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000218
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000219
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000220
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000221
    .
  15. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000222
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000223
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000224
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000225
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000226
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000227
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000228
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000229
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000230
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000231
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000232
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000233
    .
  16. 청구항 8에 있어서, 상기 화학식 201로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000234
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000235
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000236
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000237
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000238
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000239
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000240
    .
  17. 청구항 10에 있어서, 상기 화학식 202 또는 203으로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000241
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000242
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000243
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000244
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000245
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000246
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000247
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000248
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000249
    .
  18. 청구항 12에 있어서, 상기 화학식 204 내지 207 중 어느 하나로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000250
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000251
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000252
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000253
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000254
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000255
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000256
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000257
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000258
    .
  19. 청구항 13에 있어서, 상기 화학식 208로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000259
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000260
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000261
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000262
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000263
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000264
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000265
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000266
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000267
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000268
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000269
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000270
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000271
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000272
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000273
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000274
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000275
    Figure PCTKR2020017335-appb-I000276
    .
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