WO2023128638A1 - 안트라센 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자 - Google Patents

안트라센 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자 Download PDF

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WO2023128638A1
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carbon atoms
substituted
unsubstituted
formula
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조진휘
유세진
심소영
양용운
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에스에프씨 주식회사
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    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
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    • C07C13/54—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings
    • C07C13/573—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings with three six-membered rings
    • C07C13/58—Completely or partially hydrogenated anthracenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass

Definitions

  • the present invention relates to an anthracene derivative compound having a characteristic structure in which an aliphatic aromatic mixed ring group is substituted, and an organic light emitting device including the same, and more particularly, to an anthracene derivative compound according to the present invention as a host of a light emitting layer and having a characteristic structure It relates to a high-efficiency, long-life organic light-emitting device having remarkably improved luminous efficiency and lifespan characteristics by employing a polycyclic compound having a polycyclic ring as a dopant of a light emitting layer.
  • the organic light emitting device In the organic light emitting device, electrons injected from the electron injection electrode (cathode electrode) and holes injected from the hole injection electrode (anode electrode) are combined in the light emitting layer to form excitons, and the excitons generate energy. It is a self-luminous device that emits light while emitting, and such an organic light emitting device has a low driving voltage, high luminance, wide viewing angle, and fast response speed, and is in the limelight as a next-generation light source due to the advantages of being applicable to full-color flat light emitting displays. .
  • the structure of the organic layer in the device is optimized, and materials constituting each organic layer, such as a hole injection material, a hole transport material, a hole blocking material, a light emitting material, an electron transport material, and an electron injection material
  • materials constituting each organic layer such as a hole injection material, a hole transport material, a hole blocking material, a light emitting material, an electron transport material, and an electron injection material
  • the electronic blocking material is supported by a stable and efficient material, but there is still a need to develop a stable and efficient organic layer structure for an organic light emitting device and each material.
  • the present invention is a host material having a characteristic structure in which an aliphatic aromatic mixed cyclic group is substituted for a light emitting layer in an organic light emitting device, and a high efficiency long lifespan with significantly improved luminous efficiency and lifetime characteristics by employing the same. It is intended to provide an organic light emitting device.
  • an anthracene derivative compound represented by the following [Formula 1] used as a host compound for an organic layer in a device, preferably a light emitting layer.
  • the present invention includes a first electrode, a second electrode opposite to the first electrode, and a light emitting layer interposed between the first electrode and the second electrode, and the [Formula 1]
  • An organic light emitting device including the anthracene derivative compound shown as a host in an emission layer is provided.
  • the emission efficiency and lifetime characteristics are improved by employing a polycyclic compound represented by the following [Formula 2] as a dopant while including the anthracene derivative compound represented by [Formula 1] as a host in the light emitting layer.
  • a polycyclic compound represented by the following [Formula 2] as a dopant while including the anthracene derivative compound represented by [Formula 1] as a host in the light emitting layer.
  • the present invention relates to an anthracene derivative compound having a characteristic structure in which an aliphatic aromatic mixed cyclic group is substituted, and an organic light emitting device including the anthracene derivative compound as a host material in a light emitting layer is a high-efficiency, long-life organic light-emitting device having excellent device characteristics such as luminous efficiency and lifetime characteristics. Since a light emitting device can be implemented, it can be usefully used in various display devices such as flat, flexible, and wearable displays as well as lighting devices.
  • One aspect of the present invention relates to an anthracene derivative compound represented by the following [Formula 1], which is characterized in that various substituents are introduced into a characteristic structure in which an aliphatic aromatic mixed ring group is substituted, and through which various substituents are applied to the light emitting layer of an organic light emitting device.
  • an anthracene derivative compound represented by the following [Formula 1] which is characterized in that various substituents are introduced into a characteristic structure in which an aliphatic aromatic mixed ring group is substituted, and through which various substituents are applied to the light emitting layer of an organic light emitting device.
  • a host compound it is possible to implement a high-efficiency, long-life organic light emitting device.
  • the compound according to the present invention supplements the shortcoming of low lifespan found in conventional moieties by seeking an additional increase in lifespan by replacing a certain portion of hydrogen in the formula with deuterium.
  • A is the same as or different from each other, and is any one selected from O, S, and CR 3 R 4 .
  • o and m are integers of 1 or 2, and when o or m is 2 or more, the plurality of A's are the same as or different from each other.
  • R, R 3 and R 4 are the same as or different from each other and each independently represents hydrogen, heavy hydrogen, and a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • adjacent R, R 3 and R 4 may be linked to each other or adjacent substituents to further form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring.
  • R 1 are the same as or different from each other, and each independently represents hydrogen, heavy hydrogen, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 50 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted 2 to 50 carbon atoms. It is selected from a 50 heterocycloalkyl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted aliphatic aromatic mixed ring group having 3 to 50 carbon atoms.
  • the plurality of R 1 are the same as or different from each other, provided that at least one of the R 1 is not hydrogen or deuterium.
  • At least one of the plurality of R 1 in [Formula 1] may be a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • R 2 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen, heavy hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom having 2 to 30 carbon atoms.
  • n is an integer of 8
  • the plurality of R 2 are the same as or different from each other.
  • Ar 1 is a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 50 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 50 carbon atoms.
  • Ar 2 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 2 to 50 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 2 to 50 carbon atoms; to 50 heteroaryl groups.
  • At least 4 or more of the plurality of R 2 of the [Formula 1] may be deuterium.
  • 'Substitution' in 'substituted or unsubstituted' in [Formula 1] is deuterium, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 24 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 2 to 24 carbon atoms.
  • [Formula 1] may be an anthracene derivative compound represented by the following [Formula 1-1] or [Formula 1-2].
  • the [Formula 1-1] is represented by the following [Formula 1-3]
  • the [Formula 1-2] is represented by the following [Formula 1-4]. It may be an anthracene derivative compound to be.
  • X is O or S.
  • R 5 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen, heavy hydrogen, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and a carbon atom having 3 to 24 carbon atoms.
  • One or more hydrogens may be replaced by deuterium.
  • the plurality of adjacent R 5 may be connected to each other to further form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring.
  • p is an integer of 7, and the plurality of R 5 are the same as or different from each other.
  • R 1 , R 2 , Ar 1 , A, R, l, m, n and o are the same as defined in [Formula 1] above.
  • an organic light emitting device composed of a first electrode, a second electrode, and one or more organic layers interposed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic layer, preferably a light emitting layer It is characterized by comprising an anthracene derivative compound represented by [Formula 1], and a polycyclic compound represented by [Formula 2] below while including the anthracene derivative compound represented by [Formula 1] as a host in the light emitting layer. may be included together as a dopant.
  • X 1 is B
  • Y 1 and Y 2 are the same as or different from each other, and are each independently any one selected from NR 11 , O, S, CR 12 R 13 , SiR 14 R 15 and GeR 16 R 17 .
  • a 1 to A 3 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon ring having 3 to 50 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom 2 to 50 aromatic heterocycles, substituted or unsubstituted C2-50 aliphatic heterocycles, and substituted or unsubstituted C3-50 aliphatic aromatic mixed rings.
  • R 11 to R 17 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen, heavy hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted An alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 2 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted Unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted aliphatic aromatic mixed ring group having 3 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon
  • R 11 to R 17 may be connected to the A 1 to A 3 rings to further form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring.
  • R 12 and R 13 , R 14 and R 15 , and R 16 and R 17 may be connected to each other to further form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring.
  • 'substitution' in 'substituted or unsubstituted' in [Formula 2] is deuterium, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 24 carbon atoms, and a carbon atom having 2 to 24 carbon atoms.
  • [Formula 2] may be a polycyclic compound represented by [Formula 3] or [Formula 4] below.
  • Y 3 is O, S or NR 18 , R 18 is the same as the definition of R 11 to R 17 in [Formula 2], and Y 1 , Y 2 and A 1 to A 3 are equal to the definition
  • [Formula 2] may be a polycyclic compound represented by any one selected from the following [Formula 3-1] to [Formula 4-3].
  • Z 1 to Z 10 are the same as or different from each other, each independently represent CR 31 or N, and when two or more of Z 1 to Z 10 are each CR 31 , each CR 31 is identical to or different from each other.
  • each adjacent R 31 may be connected to each other to further form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring.
  • Y 3 is O, S or NR 18 , and R 18 has the same definition as R 11 to R 17 in [Formula 2].
  • R 31 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen, heavy hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom having 2 to 30 carbon atoms.
  • alkenyl group substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 2 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted Heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted aliphatic aromatic mixed ring group having 3 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms Group, substituted or unsubstituted alkylthioxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted amine group, substituted or unsubstituted silyl group, substituted or un
  • R 21 to R 30 are the same as or different from each other, and each independently represents hydrogen, heavy hydrogen, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, A cycloalkyl group having 3 to 24 carbon atoms, a heterocycloalkyl group having 2 to 24 carbon atoms, a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, an aliphatic aromatic mixed ring group having 3 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms.
  • Alkylaryl group C3-30 heteroarylalkyl group, C3-30 alkylheteroaryl group, C1-24 alkoxy group, C6-24 aryloxy group, C1-24 alkylthioxy group, carbon number Any one selected from an arylthiooxy group of 5 to 24, an amine group of 1 to 30 carbon atoms, a silyl group of 1 to 30 carbon atoms, a germanium group of 1 to 30 carbon atoms, a nitro group, a cyano group, and a halogen group, wherein R 21
  • One or more hydrogens in the substituents of to R 30 may be substituted with deuterium.
  • Each adjacent substituent among R 21 to R 30 may be linked to each other to further form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring.
  • the plurality of R 31 may be connected to each other to further form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring.
  • the R 21 , R 25 , R 26 and R 30 may further form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring by combining with each of R 31 when each adjacent Z 8 and Z 9 is CR 31 . .
  • Y One And Y 2 are the same as or different from each other, and each independently the same as defined in [Formula 2] or a linking group represented by [Structural Formula A] below, but at least one of Y One and Y 2 is the following [Structural Formula It is characterized by being a linking group represented by A].
  • R 41 to R 45 are the same as or different from each other, and each independently represents hydrogen, heavy hydrogen, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, A cycloalkyl group having 3 to 24 carbon atoms, a heterocycloalkyl group having 2 to 24 carbon atoms, a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, an aliphatic aromatic mixed ring group having 3 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms.
  • Alkylaryl group C3-30 heteroarylalkyl group, C3-30 alkylheteroaryl group, C1-24 alkoxy group, C6-24 aryloxy group, C1-24 alkylthioxy group, carbon number Any one selected from an arylthiooxy group having 5 to 24, an amine group having 1 to 30 carbon atoms, a silyl group having 1 to 30 carbon atoms, a germanium group having 1 to 30 carbon atoms, a nitro group, a cyano group, and a halogen group, wherein R 41 One or more hydrogens in the substituents of to R 45 may be substituted with deuterium.
  • the R 41 to R 45 may be linked to adjacent substituents to further form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring.
  • Z 1 to Z 10 are the same as or different from each other, each independently represent CR 31 or N, and when two or more of Z 1 to Z 10 are each CR 31 , each CR 31 is identical to or different from each other.
  • each adjacent R 31 may be connected to each other to further form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring.
  • Y 3 is O, S or NR 18 , and R 18 has the same definition as R 11 to R 17 in [Formula 2].
  • M is Si or Ge.
  • R 31 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen, heavy hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom having 2 to 30 carbon atoms.
  • alkenyl group substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 2 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted Heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted aliphatic aromatic mixed ring group having 3 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms Group, substituted or unsubstituted alkylthioxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted amine group, substituted or unsubstituted silyl group, substituted or un
  • R 46 to R 48 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen, heavy hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 24 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom.
  • One or more hydrogens in the substituents of R 31 and R 46 to R 48 may be substituted with deuterium
  • Each of the substituents of R 46 to R 48 may be connected to each other to further form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring.
  • Z 1 to Z 11 are the same as or different from each other, and each independently represent CR 31 or N, and when two or more of Z 1 to Z 11 are each CR 31 , each CR 31 is identical to or different from each other.
  • each adjacent R 31 may be connected to each other to further form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring.
  • Y 3 is O, S or NR 18 , and R 18 has the same definition as R 11 to R 17 in [Formula 2].
  • R 31 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen, heavy hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom having 2 to 30 carbon atoms.
  • alkenyl group substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 2 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted Heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted aliphatic aromatic mixed ring group having 3 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms Group, substituted or unsubstituted alkylthioxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted amine group, substituted or unsubstituted silyl group, substituted or un
  • Y One And Y 2 are the same as or different from each other, and each independently the same as defined in [Formula 2] or a linking group represented by [Structural Formula B] below, but at least one of Y One and Y 2 is the following [Structural Formula It is characterized in that it is a linking group represented by B].
  • X 2 is O or S
  • R 51 to R 58 are the same as or different from each other, and each independently represents hydrogen, heavy hydrogen, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, A cycloalkyl group having 3 to 24 carbon atoms, a heterocycloalkyl group having 2 to 24 carbon atoms, a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, an aliphatic aromatic mixed ring group having 3 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms.
  • Alkylaryl group C3-30 heteroarylalkyl group, C3-30 alkylheteroaryl group, C1-24 alkoxy group, C6-24 aryloxy group, C1-24 alkylthioxy group, carbon number Any one selected from an arylthiooxy group having 5 to 24, an amine group having 1 to 30 carbon atoms, a silyl group having 1 to 30 carbon atoms, a germanium group having 1 to 30 carbon atoms, a nitro group, a cyano group, and a halogen group, wherein R 51
  • One or more hydrogens in the substituents of R 58 may be substituted with deuterium.
  • R 51 to R 58 is a single bond bonded to the nitrogen atom, and the remaining R 51 to R 58 excluding the single bond are linked to adjacent substituents to form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring.
  • Cycloalkyl group C2-24 alkenyl group, C2-24 alkynyl group, C1-24 heteroalkyl group, C2-24 heterocycloalkyl group, C6-30 aryl group, C7-30 Arylalkyl group, C7-30 alkylaryl group, C2-30 heteroaryl group, C3-30 heteroarylalkyl group, C3-30 alkylheteroaryl group, C3-30 aliphatic aromatic mixed ring group , C1-24 alkoxy group, C6-24 aryloxy group, C6-24 arylthionyl group, C1-40 amine group, C1-40 silyl group, C1-40 low ma It means that it is substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a nium group, a cyano group, a halogen group, a hydroxyl group, and a nitro group, and one or more hydrogens in each substituent can be substituted with deuterium.
  • the content of the dopant in the light emitting layer of the organic light emitting device according to the present invention may be typically selected from about 0.01 to about 20 parts by weight based on about 100 parts by weight of the host, but is not limited thereto.
  • the light emitting layer may further include various hosts and various dopant materials in addition to the dopant and the host, and the dopant in the light emitting layer is a mixture of one or more compounds other than one or more compounds represented by [Formula 2].
  • the host in the light emitting layer may be used by mixing or stacking one or more other compounds in addition to one or more compounds represented by [Formula 1].
  • a phenyl group in which a butyl group is substituted at the para position corresponds to an aryl group having 6 carbon atoms substituted with a butyl group having 4 carbon atoms.
  • the meaning of further forming a ring by being linked to each other or adjacent groups means that adjacent substituents among the specified substituents are bonded from each other, or specified substituents and other adjacent groups are bonded to each other to form substituted or unsubstituted alicyclic groups, It means that it can form an aromatic ring, and 'adjacent group' means a substituent substituted on an atom directly connected to the atom on which the substituent is substituted, a substituent located three-dimensionally closest to the substituent, or an atom on which the substituent is substituted. It may mean another substituent substituted on.
  • two substituents substituted at the ortho position in the benzene ring and two substituents substituted at the same carbon in the aliphatic ring can be interpreted as 'adjacent groups', and a pair of substituents connected to each other are one from each other.
  • an additional ring is formed, and the carbon atom of the formed alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring can be replaced with a hetero atom such as N, NR, O, S, Si, Ge, R is the same as the definition of R 1 to R 6 .
  • the alkyl group may be a straight chain or branched chain, and specific examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, sec-butyl group, 1-methyl-butyl group, 1-ethyl-butyl group, pentyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, hexyl group, n-hexyl group, 1- Methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 4-methyl-2-pentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, heptyl group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group
  • arylalkyl group examples include, but are not limited to, phenylmethyl (benzyl), phenylethyl, phenylpropyl, naphthylmethyl, and naphthylethyl.
  • alkylaryl group examples include tolyl, xylenyl, dimethylnaphthyl, t-butylphenyl, t-butylnaphthyl, and t-butylphenanthryl, but are not limited thereto.
  • the alkenyl group includes a straight chain or branched chain, and may be further substituted by other substituents, specifically, a vinyl group, a 1-propenyl group, an isopropenyl group, a 1-butenyl group, and a 2-butene group.
  • the alkynyl group also includes a straight chain or branched chain, and may be further substituted by other substituents, and may include ethynyl, 2-propynyl, etc., but is limited thereto It doesn't work.
  • the cycloalkenyl group is a cyclic unsaturated hydrocarbon group that has one or more carbon double bonds and is not an aromatic ring, and includes cyclopropenyl, cyclobutenyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, 1, 3-cyclohexadienyl group, 1,4-cyclohexadienyl group, 2,4-cycloheptadienyl group, 1,5-cyclooctadienyl group, and the like, but are not limited thereto.
  • the aromatic hydrocarbon ring or aryl group may be monocyclic or polycyclic, and polycyclic means a group directly connected or condensed with another ring group, and the other ring group may be an aromatic hydrocarbon ring, but other types of rings groups such as aliphatic heterocycles, aliphatic hydrocarbon rings, aromatic heterocycles and the like.
  • Examples of the monocyclic aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, and the like, and examples of the polycyclic aryl group include a naphthyl group, anthracenyl group, phenanthrenyl group, pyrenyl group, perylenyl group, tetracenyl group, and chrysenyl group. group, fluorenyl group, acenaphthacenyl group, triphenylene group, fluoranthene group, etc., but the scope of the present invention is not limited only to these examples.
  • the aromatic heterocycle or heteroaryl group is an aromatic ring containing at least one of hetero atoms, examples of which include a thiophene group, a furan group, a pyrrole group, an imidazole group, a thiazole group, an oxazole group, and an oxadia group.
  • an aliphatic hydrocarbon ring or cycloalkyl group is a non-aromatic ring and means a ring composed of only carbon and hydrogen atoms, and includes monocyclic or polycyclic rings as examples, and may be further substituted by other substituents.
  • a ring means a group directly linked or condensed with another ring group, and the other ring group may be an aliphatic hydrocarbon ring, but may also be another type of ring group, such as an aliphatic heterocycle, an aromatic hydrocarbon ring, or an aromatic heterocycle.
  • an aliphatic heterocycle or heterocycloalkyl group refers to an aliphatic ring containing at least one of heteroatoms, and includes heteroatoms such as O, S, Se, N, or Si, and also monocyclic or polycyclic. It may be further substituted by other substituents, and polycyclic refers to a group in which heterocycloalkyl, heterocyclane, etc. are directly connected or condensed with another ring group, and the other ring group may be an aliphatic heterocyclic ring, Other types of ring groups, such as aliphatic hydrocarbon rings, aromatic hydrocarbon rings, aromatic heterocycles, and the like may also be used.
  • the aliphatic aromatic mixed ring means a ring in which two or more rings are connected and condensed, and an aliphatic ring and an aromatic ring are condensed to have non-aromaticity as a whole, and more specifically Is an aromatic hydrocarbon ring condensed cycloalkyl group, an aromatic hetero ring condensed cycloalkyl group, an aromatic hydrocarbon ring condensed heterocycloalkyl group, an aliphatic hydrocarbon ring condensed aryl group, an aliphatic hydrocarbon ring condensed heteroaryl group, an aliphatic hetero It may be an aryl group in which a ring is condensed, a heteroaryl group in which an aliphatic hetero ring is condensed, and the like.
  • heteroatoms such as N, O, S, Si, Ge, and P may be included in addition to carbon in the polycyclic aliphatic-aromatic mixed ring.
  • the alkoxy group may be specifically methoxy, ethoxy, propoxy, isobutyloxy, sec-butyloxy, pentyloxy, iso-amyloxy, hexyloxy, etc., but is not limited thereto.
  • the silyl group may include -SiH 3 , an alkylsilyl group, an arylsilyl group, an alkylarylsilyl group, an arylheteroarylsilyl group, a heteroarylsilyl group, and the like, and the arylsilyl group is -SiH 3
  • an alkylsilyl group means an amine in which one or two or three hydrogens are substituted with an alkyl group
  • an alkylarylsilyl group is -
  • each of at least one hydrogen is substituted with an alkyl group and an aryl group to mean a silyl group including one or two alkyl groups and two or one aryl groups corresponding thereto
  • the arylheteroarylsilyl group is -SiH 3
  • at least one hydrogen is substituted with an aryl group and a heteroaryl group to mean a silyl group including one or two
  • each of the aryl groups in the arylsilyl group, the heteroarylsilyl group, and the arylheteroarylsilyl group may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group, and the arylsilyl group, the heteroarylsilyl group, and the arylheteroarylsilyl group
  • Each heteroaryl group in may be a monocyclic heteroaryl group or a polycyclic heteroaryl group.
  • silyl group examples include trimethylsilyl, triethylsilyl, triphenylsilyl, trimethoxysilyl, dimethoxyphenylsilyl, diphenylmethylsilyl, diphenylvinylsilyl, methylcyclobutylsilyl, dimethylfurylsilyl, and the like. and one or more hydrogen atoms in the silyl group may be substituted with the same substituents as in the case of the aryl group.
  • the amine group may include -NH 2 , an alkylamine group, an arylamine group, an alkylarylamine group, an arylheteroarylamine group, a heteroarylamine group, and the like, and the arylamine group is -NH 2
  • An amine in which one or two hydrogens are substituted with an aryl group, an alkylamine group in -NH 2 means an amine in which one or two hydrogens are substituted with an alkyl, and an alkylarylamine group in -NH 2
  • One hydrogen represents an alkyl group and the other hydrogen represents an amine substituted with an aryl group
  • the arylheteroarylamine group in -NH 2 represents an amine in which one hydrogen is substituted with an aryl group and the other hydrogen is substituted with a heteroaryl group.
  • the heteroarylamine group in -NH 2 means an amine in which one or two hydrogens are substituted with a heteroaryl group, and examples of the arylamine group include a substituted or unsubstituted monoarylamine group, a substituted or unsubstituted There is a cyclic diarylamine group or a substituted or unsubstituted triarylamine group, and the alkylamine group and the heteroarylamine group are also applicable.
  • each aryl group in the arylamine group, the heteroarylamine group, and the arylheteroarylamine group may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group, and the arylamine group, the heteroarylamine group, and the arylheteroarylamine group
  • Each heteroaryl group in may be a monocyclic heteroaryl group or a polycyclic heteroaryl group. Or it may be a polycyclic aryl group, and each of the heteroaryl groups in the arylamine group, heteroarylamine group, and arylheteroarylamine group may be a monocyclic heteroaryl group or a polycyclic heteroaryl group.
  • the germanium group may include -GeH 3 , an alkyl germanium group, an aryl germanium group, a heteroaryl germanium group, an alkyl aryl germanium group, an alkyl heteroaryl germanium group, an aryl heteroaryl germanium group, and the like. These definitions are as described in the silyl group, but may be applied to each substituent as a substituent obtained by substituting a germanium atom (Ge) instead of a silicon atom (Si) in the silyl group.
  • germanium group examples include trimethyl germane, triethyl germane, triphenyl germane, trimethoxy germane, dimethoxyphenyl germane, diphenylmethyl germane, diphenyl vinyl germane, methylcyclobutyl germane, dimethyl furyl germane, and the like.
  • one or more hydrogen atoms of the germanium group may be substituted with the same substituent as that of the aryl group.
  • a cycloalkyloxy group, an aryloxy group, a heteroaryloxy group, a cycloalkylthio group, an arylthio group, and a cycloaryl group among heteroarylthio groups, aryl groups, and heteroaryl groups are the aforementioned cycloaryl groups, aryl groups, and the like.
  • a group, a heteroaryl group and specifically, for example, an aryloxy group, a phenoxy group, p-tolyloxy group, m-tolyloxy group, 3,5-dimethyl-phenoxy group, 2,4,6-trimethyl Phenoxy group, p-tert-butylphenoxy group, 3-biphenyloxy group, 4-biphenyloxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methyl-1-naphthyloxy group, 5-methyl -2-naphthyloxy group, 1-anthryloxy group, 2-anthryloxy group, 9-anthryloxy group, 1-phenanthryloxy group, 3-phenanthryloxy group, 9-phenanthryloxy group, etc.
  • the arylthioxy group include, but are not limited to, a phenylthioxy group, a 2-methylphenylthioxy group, and a 4-tert-but
  • examples of the halogen group include fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the anthracene derivative compound represented by [Formula 1] may be any one selected from the compounds represented below, but the range is not limited thereby.
  • the polycyclic compound represented by [Formula 2] may be any one selected from the compounds represented below, but the range is not limited thereby.
  • the organic layer of the organic light emitting device according to the present invention may have a single-layer structure, or may have a multi-layer structure in which two or more organic layers are stacked.
  • it may have a structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a hole blocking layer, a light emitting layer, an electron blocking layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like.
  • it is not limited thereto and may include a smaller or larger number of organic layers, and an organic material layer structure of a preferable organic light emitting device according to the present invention will be described in more detail in the embodiments to be described later.
  • the organic light emitting device includes an anode, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and a cathode, and may further include a hole injection layer between the anode and the hole transport layer, if necessary, and electron transport layer between the electron transport layer and the cathode. It may further include an injection layer, and in addition to that, it is possible to further form one or two intermediate layers, and a hole blocking layer or an electron blocking layer may be further formed. An organic layer having various functions may be further included according to characteristics.
  • an anode is formed by coating a material for an anode electrode on a substrate.
  • a substrate used in a conventional organic light emitting device is used, and an organic substrate or a transparent plastic substrate having excellent transparency, surface smoothness, ease of handling, and water resistance is preferable.
  • materials for the anode electrode indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO 2 ), zinc oxide (ZnO), etc., which are transparent and have excellent conductivity, are used.
  • a hole injection layer is formed by vacuum thermal evaporation or spin coating of a hole injection layer material on top of the anode electrode, and then a hole transport layer is formed by vacuum thermal evaporation or spin coating of a hole transport layer material on top of the hole injection layer. .
  • the hole injection layer material is commonly used in the art, it may be used without particular limitation, and as a specific example, 2-TNATA [4,4', 4"-tris (2-naphthylphenyl-phenylamino) -triphenylamine] , NPD[N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)], TPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'- biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine ] etc. can be used.
  • the hole transport layer material is not particularly limited as long as it is commonly used in the art, for example, N,N'-bis(3-methylphenyl)-N,N'-diphenyl-[1,1- Biphenyl] -4,4'-diamine (TPD) or N,N'-di(naphthalen-1-yl)-N,N'-diphenylbenzidine ( ⁇ -NPD) or the like can be used.
  • TPD N,N'-bis(3-methylphenyl)-N,N'-diphenyl-[1,1- Biphenyl] -4,4'-diamine
  • ⁇ -NPD N,N'-di(naphthalen-1-yl)-N,N'-diphenylbenzidine
  • a hole auxiliary layer and a light emitting layer may be sequentially stacked on top of the hole transport layer, and a hole blocking layer may be selectively formed on top of the light emitting layer by a vacuum deposition method or a spin coating method.
  • the hole-blocking layer serves to prevent this problem by using a material having a very low HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital) level because the lifespan and efficiency of the device are reduced when holes pass through the organic light emitting layer and flow into the cathode.
  • the hole-blocking material used is not particularly limited, but should have electron transport ability and higher ionization potential than the light emitting compound, and typically BAlq, BCP, TPBI, and the like may be used.
  • BAlq As a material used for the hole blocking layer, BAlq, BCP, Bphen, TPBI, NTAZ, BeBq 2 , OXD-7, Liq, etc. may be used, but is not limited thereto.
  • the present invention by forming an electron injection layer after depositing an electron transport layer on the hole blocking layer through a vacuum deposition method or a spin coating method, and vacuum thermally depositing a metal for forming a cathode on top of the electron injection layer to form a cathode electrode.
  • An organic light emitting device according to an embodiment of is completed.
  • the metal for forming the cathode is lithium (Li), magnesium (Mg), aluminum (Al), aluminum-lithium (Al-Li), calcium (Ca), magnesium-indium (Mg-In), magnesium-silver ( Mg-Ag) may be used, and a transmissive cathode using ITO or IZO may be used to obtain a top light emitting device.
  • a known electron transport material may be used to stably transport electrons injected from the cathode.
  • known electron transport materials are quinoline derivatives, in particular tris(8-quinolinolate)aluminum (Alq3), TAZ, BAlq, beryllium bis(benzoquinolin-10-noate) (beryllium bis(benzoquinolin-10- olate: Bebq2) and oxadiazole derivatives (PBD, BMD, BND, etc.) can also be used.
  • each of the organic layers may be formed by a single molecule deposition method or a solution process, wherein the deposition method evaporates a material used as a material for forming each layer through heating or the like in a vacuum or low pressure state. It refers to a method of forming a thin film, and the solution process mixes a material used as a material for forming each layer with a solvent, and inkjet printing, roll-to-roll coating, screen printing, spray coating, dip coating, and spin coating. It means a method of forming a thin film through the same method.
  • the organic light emitting device according to the present invention can be applied to a device selected from a flat panel display device, a flexible display device, a monochromatic or white flat panel lighting device, a monochromatic or white flexible lighting device, a vehicle display device, and a display device for virtual or augmented reality.
  • a device selected from a flat panel display device, a flexible display device, a monochromatic or white flat panel lighting device, a monochromatic or white flexible lighting device, a vehicle display device, and a display device for virtual or augmented reality. can be used
  • ⁇ A-6> was obtained by synthesizing in the same manner except that ⁇ A-5> was used instead of ⁇ A-1a> used in Synthesis Example 1-1. (Yield 82.7%)
  • ⁇ B-1> was obtained by synthesizing in the same manner except that ⁇ B-1a> was used instead of ⁇ A-3b> used in Synthesis Example 1-3. (yield 84%)
  • ⁇ B-2> was obtained by synthesizing in the same manner except that ⁇ B-1> was used instead of ⁇ A-3> used in Synthesis Example 1-4. (Yield 82.3%)
  • ⁇ B-3> was obtained by synthesizing in the same manner except that ⁇ B-2> was used instead of ⁇ A-4> used in Synthesis Example 1-5. (Yield 60.1%)
  • ⁇ B-4> was obtained by synthesizing in the same manner except that ⁇ B-3> was used instead of ⁇ A-5> used in Synthesis Example 1-6. (Yield 92.1%)
  • ⁇ C-1> was synthesized in the same manner except that ⁇ C-1a> was used instead of ⁇ A-3a> used in Synthesis Example 1-3, and ⁇ A-2> was used instead of ⁇ A-3b>. got (Yield 87%)
  • ⁇ C-2> was synthesized in the same manner except that ⁇ C-1> was used instead of ⁇ A-3a> used in Synthesis Example 1-3, and ⁇ C-2a> was used instead of ⁇ A-3b>. got (Yield 84.6%)
  • ⁇ C-3> was obtained by synthesizing in the same manner except that ⁇ C-2> was used instead of ⁇ A-1a> used in Synthesis Example 1-1. (Yield 93.2%)
  • ⁇ D-1> was synthesized in the same manner except that ⁇ D-1a> was used instead of ⁇ A-3a> used in Synthesis Example 1-3, and ⁇ D-1b> was used instead of ⁇ A-3b>. got (Yield 79.2%)
  • ⁇ D-2> was obtained by synthesizing in the same manner except that ⁇ D-2a> was used instead of ⁇ A-1> used in Synthesis Example 1-2. (Yield 69.3%)
  • ⁇ D-3> was synthesized in the same manner except that ⁇ B-2> was used instead of ⁇ A-4> used in Synthesis Example 1-5, and ⁇ D-2> was used instead of ⁇ A-2>. got (Yield 57.1%)
  • ⁇ F-1> was synthesized in the same manner except that ⁇ C-1a> was used instead of ⁇ A-3a> used in Synthesis Example 1-3, and ⁇ B-1a> was used instead of ⁇ A-3b>. got (Yield 86.9%)
  • ⁇ F-2> was synthesized in the same manner except that ⁇ F-1> was used instead of ⁇ A-3a> used in Synthesis Example 1-3, and ⁇ A-2> was used instead of ⁇ A-3b>. got (Yield 83.1%)
  • ⁇ F-3> was obtained by synthesizing in the same manner except that ⁇ F-2> was used instead of ⁇ A-1a> used in Synthesis Example 1-1. (Yield 89.4%)
  • ⁇ I-1> was obtained by synthesizing in the same manner except that ⁇ I-1a> was used instead of ⁇ H-1a> used in Synthesis Example 9-1. (Yield 79.8%)
  • ⁇ I-3> was synthesized in the same manner except that ⁇ H-3> was used instead of ⁇ H-1a> and ⁇ I-3a> was used instead of ⁇ H-1b> used in Synthesis Example 9-1. > got (Yield 70.3%)
  • ⁇ I-4> was synthesized in the same manner except that ⁇ I-2> was used instead of ⁇ H-1a> and ⁇ I-3> was used instead of ⁇ H-1b> used in Synthesis Example 9-1. > got (Yield 76.7%)
  • the ITO glass was patterned so that the light emitting area had a size of 2 mm ⁇ 2 mm, and then washed. After mounting the ITO glass in a vacuum chamber, the base pressure is set to 1 ⁇ 10 -7 torr, and then a film of 2-TNATA (400 ⁇ HT (200 ⁇ ) is formed on the ITO in order.
  • 2-TNATA 400 ⁇ HT (200 ⁇ )
  • a host compound according to the present invention As a light emitting layer, a host compound according to the present invention and After forming a film (250 ⁇ ) by mixing 3 wt% of the dopant compound [BD-1] or [BD-2] according to the present invention, [Formula E-1] as an electron transport layer (300 ⁇ ), an electron injection layer A film of Liq (10 ⁇ ) was sequentially formed, and a film of Al (1000 ⁇ ) as a cathode was formed to fabricate an organic light emitting device. The emission characteristics of the organic light emitting device were measured at 10 mA/cm 2 .
  • Organic light emitting devices for comparative examples use the following [RH-1] to [RH-4] instead of the compound according to the present invention as a host compound in the device structure of the above example, and use the dopant compound [RD-1]
  • An organic light emitting device was manufactured in the same manner except for the point, and the emission characteristics of the organic light emitting device were measured at 10 mA/cm 2 .
  • the structures of [RH-1] to [RH-4] and [RD-1] are as follows.
  • the organic light emitting device including the compounds implemented by [Formula 1] and [Formula 2] according to the present invention as a host and a dopant in the light emitting layer is a host represented by [Formula 1] according to the present invention It can be seen that the external quantum efficiency and lifespan characteristics are remarkably superior to the devices (Comparative Examples 1 to 7) employing the structural characteristics of the compound and the dopant compound represented by [Formula 2], respectively, and contrasting compounds.
  • the decrease in lifetime can be suppressed, and at the same time, the quenching of excitons due to intermolecular interactions can be suppressed, so that the effect of simultaneously increasing the luminous efficiency can be realized.
  • the compound according to the present invention supplements the shortcoming of low lifespan found in conventional moieties by seeking an additional increase in lifespan by replacing a certain portion of hydrogen in a specific position of anthracene in the formula or in a substituent with deuterium.
  • anthracene derivative compound according to the present invention is used as a host of the light emitting layer and a polycyclic compound having a characteristic structure is used as the dopant of the light emitting layer, it is possible to realize a high-efficiency, long-life organic light emitting device with significantly improved light emitting efficiency and lifespan characteristics, resulting in a flat panel display.
  • device flexible display device, monochromatic or white flat panel lighting device, monochromatic or white flexible lighting device, vehicle display device, and display device for virtual or augmented reality.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 지방족 방향족 혼합 고리기가 치환된 특징적인 구조를 갖는 안트라센 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 안트라센 유도체 화합물을 발광층의 호스트로 채용하면서 특징적 구조를 갖는 다환 고리 화합물을 발광층의 도판트로 채용하여 발광효율 및 수명 특성이 현저히 향상된 고효율 장수명의 유기발광소자에 관한 것이다.

Description

안트라센 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
본 발명은 지방족 방향족 혼합 고리기가 치환된 특징적인 구조를 갖는 안트라센 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 본 발명에 따른 안트라센 유도체 화합물을 발광층의 호스트로 채용하면서 특징적 구조를 갖는 다환 고리 화합물을 발광층의 도판트로 채용하여 발광효율 및 수명 특성이 현저히 향상된 고효율 장수명의 유기발광소자에 관한 것이다.
유기발광소자는 전자 주입 전극 (캐소드 전극)으로부터 주입된 전자 (electron)와 정공 주입 전극 (애노드 전극)으로부터 주입된 정공 (hole)이 발광층에서 결합하여 엑시톤 (exciton)을 형성하고 그 엑시톤이 에너지를 방출하면서 발광하는 자체 발광형 소자이며, 이와 같은 유기발광소자는 낮은 구동 전압, 높은 휘도, 넓은 시야각 및 빠른 응답속도를 가지며 풀-컬러 평판 발광 디스플레이에 적용 가능하다는 이점 때문에 차세대 광원으로서 각광을 받고 있다.
이러한 유기발광소자가 상기와 같은 특징을 발휘하기 위해서는 소자 내 유기층의 구조를 최적화하고, 각 유기층을 이루는 물질인 정공주입 물질, 정공수송 물질, 정공저지 물질, 발광물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질, 전자저지 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 여전히 안정하고 효율적인 유기발광소자용 유기층의 구조 및 각 재료의 개발이 계속하여 필요한 실정이다.
특히, 발광층에서 최대의 효율을 얻기 위해서는 홀과 전자가 각각 안정적인 전기화학적 경로를 통하여 도판트로 이동하여 엑시톤을 형성할 수 있도록 호스트와 도판트의 에너지 밴드갭이 적절한 조합을 이루어야 한다.
또한, OLED 소자 제작시 각 유기층에 사용되는 분자들이 겹겹이 쌓여 결정을 형성하게 되면 증착시 생성되는 열로 인하여 재결정되는 현상이 발생하여 크랙이 생기면서 소자의 수명이 감소되는 문제점이 있는 바, 이를 해결할 수 있는 특징적 구조를 갖는 재료 및 소자 구조의 개발이 절실히 필요한 실정이다.
따라서, 본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 유기발광소자 내의 발광층에 채용되는 지방족 방향족 혼합 고리기가 치환된 특징적인 구조의 호스트 재료 및 이를 채용하여 발광 효율과 수명 특성이 현저히 향상된 고효율 장수명의 유기발광소자를 제공하고자 한다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, 소자 내 유기층, 바람직하게는 발광층 호스트 화합물로 채용되는 하기 [화학식 1]로 표시되는 안트라센 유도체 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000001
상기 [화학식 1]의 특징적인 구조 및 각 치환기, 이에 따라 구현되는 구체적인 화합물에 대해서는 후술하기로 한다.
또한, 본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, 제1 전극, 상기 제1 전극에 대향된 제2 전극 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 개재된 발광층을 포함하고, 상기 [화학식 1]로 표시되는 안트라센 유도체 화합물을 발광층에 호스트로 포함하는 유기발광소자를 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [화학식 1]로 표시되는 안트라센 유도체 화합물을 발광층에 호스트로 포함하면서, 하기 [화학식 2]로 표시되는 다환 고리 화합물을 도판트로 채용하여 발광 효율과 수명 특성이 현저히 향상된 고효율 장수명의 유기발광소자를 제공한다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000002
상기 [화학식 2]의 특징적인 구조와 각 치환기의 정의 및 이에 의하여 구현되는 구체적인 화합물에 대해서는 후술하기로 한다.
본 발명은 지방족 방향족 혼합 고리기가 치환된 특징적인 구조를 갖는 안트라센 유도체 화합물에 관한 것으로서, 이를 발광층 내에 호스트 재료로 포함하는 유기발광소자는 발광 효율 및 수명 특성 등에 있어서 우수한 소자 특성을 갖는 고효율 장수명의 유기발광소자를 구현할 수 있어서 조명 소자는 물론이고, 평판, 플렉시블, 웨어러블 디스플레이 등 다양한 디스플레이 소자에 유용하게 활용할 수 있다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명의 일 측면은 하기 [화학식 1]로 표시되는 안트라센 유도체 화합물에 관한 것으로서, 지방족 방향족 혼합 고리기가 치환된 특징적인 구조에 다양한 치환기를 도입한 것을 특징으로 하고, 이를 통하여 유기발광소자의 발광층에 호스트 화합물로 채용되어 고효율 장수명의 유기발광소자를 구현할 수 있다.
일반적으로 OLED 소자 제작시 각 유기층에 사용되는 분자들이 겹겹이 쌓여 결정을 형성하게 되면 증착시 생성되는 열로 인하여 재결정되는 현상이 발생하여 크랙이 생기면서 소자의 수명이 감소되는 문제가 있다.
본 발명에서는 상기와 같은 현상으로 발생하는 문제점을 방지하기 위해서, 분자 내 특징적인 위치에 벌키한 치환기를 추가 도입함으로써 분자들의 규칙적인 배열을 방해하여 분자간 결합력을 약화시키고 그로 인해 결정의 형성을 어렵게 하여 결정화되지 못한 무정형 상태의 부분을 증가시켜 수명 감소를 억제함과 동시에 벌키한 치환기를 도입함으로써 분자간의 2차원 및 3차원적 상호작용으로 인해 엑시톤이 소광되는 것 또한 억제할 수 있어 발광 효율이 동시에 상승되는 효과를 구현할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 화합물은 화학식 내 일정 부분의 수소를 중수소로 대체함으로써 추가적인 수명의 증가를 꾀하여 종래 모이어티에서 확인되는 낮은 수명의 단점을 보완한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000003
상기 [화학식 1]에서,
A는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 O, S 및 CR3R4 중에서 선택되는 어느 하나이다.
o 및 m은 1 또는 2의 정수이고, 상기 o 또는 m이 2 이상인 경우 복수 개의 A는 각각 서로 동일하거나 상이하다.
R, R3 및 R4는 서로 동일하거나 상이하며 각각 독립적으로 수소, 중수소 및 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기이다.
또한, 상기 인접한 R, R3 및 R4는 각각 서로 또는 인접한 치환기와 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환의 고리를 추가 형성할 수 있다.
R1은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 지방족 방향족 혼합 고리기 중에서 선택된다.
l은 3의 정수이고, 상기 복수 개의 R1은 각각 서로 동일하거나 상이하며, 단, 상기 R1 중 적어도 하나는 수소 또는 중수소가 아니다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [화학식 1]의 복수 개 R1 중에서 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기일 수 있다.
R2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 지방족 방향족 혼합 고리기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 저마늄기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택된다.
n은 8의 정수이고, 상기 복수 개의 R2는 각각 서로 동일하거나 상이하다.
Ar1은 단일결합이거나, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴렌기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴렌기이다.
Ar2는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로시클로알킬기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택된다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [화학식 1]의 복수 개 R2 중에서 적어도 4개 이상이 중수소일 수 있다.
상기 [화학식 1] 내 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로시클로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기, 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 3 내지 30의 알킬헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 지방족 방향족 혼합고리기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴티오닐기, 탄소수 1 내지 40의 아민기, 탄소수 1 내지 40의 실릴기, 탄소수 1 내지 40의 저마늄기, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기 및 니트로기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미하고, 각각의 치환기 내 하나 이상의 수소는 중수소로 치환가능하다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [화학식 1]은 하기 [화학식 1-1] 또는 [화학식 1-2]로 표시되는 안트라센 유도체 화합물일 수 있다.
[화학식 1-1] [화학식 1-2]
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000004
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000005
상기 [화학식 1-1] 및 [화학식 1-2]에서, R1, R2, Ar1, Ar2, A, R, l, m, n 및 o는 상기 [화학식 1]에서 정의한 바와 동일하다.
또한, 본 발명의 일 실시에에 의하면, 상기 [화학식 1-1]은 하기 [화학식 1-3]으로 표시되고, 상기 [화학식 1-2]는 하기 [화학식 1-4]로 표시되는 것을 특징으로 하는 안트라센 유도체 화합물일 수 있다.
[화학식 1-3] [화학식 1-4]
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000006
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000007
상기 [화학식 1-3] 및 [화학식 1-4]에서,
X는 O 또는 S이다.
R5는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로시클로알킬기, 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 지방족 방향족 혼합 고리기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기, 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 3 내지 30의 알킬헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬티옥시기, 탄소수 5 내지 24의 아릴티옥시기, 탄소수 1 내지 30의 아민기, 탄소수 1 내지 30의 실릴기, 탄소수 1 내지 30의 저마늄기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며, 상기 R5의 치환기 내 하나이상의 수소는 중수소로 치환 가능하다.
또한, 상기 인접한 복수의 R5는 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환의 고리를 추가 형성할 수 있다.
p는 7의 정수이며, 상기 복수 개의 R5는 각각 서로 동일하거나 상이하다.
R1, R2, Ar1, A, R, l, m, n 및 o는 상기 [화학식 1]에서 정의한 바와 동일하다.
또한, 본 발명의 다른 일 측면은 제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극 및 제2 전극 사이에 개재되는 1층 이상의 유기층으로 이루어진 유기발광소자에 관한 것으로서, 상기 유기층에, 바람직하게는 발광층에 상기 [화학식 1]로 표시되는 안트라센 유도체 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하며, 상기 [화학식 1]로 표시되는 안트라센 유도체 화합물을 발광층에 호스트로 포함하면서, 하기 [화학식 2]로 표시되는 다환 고리 화합물을 도판트로 함께 포함할 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000008
상기 [화학식 2]에서,
X1은 B이고, Y1 및 Y2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 NR11, O, S, CR12R13, SiR14R15 및 GeR16R17 중에서 선택되는 어느 하나이다.
A1 내지 A3은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 지방족 탄화수소 고리, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 방향족 헤테로 고리, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 지방족 헤테로 고리 및 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 지방족 방향족 혼합 고리 중에서 선택된다.
상기 R11 내지 R17은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 지방족 방향족 혼합 고리기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 저마늄기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택된다.
또한, 상기 R11 내지 R17은 상기 A1 내지 A3 고리와 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환의 고리를 추가 형성할 수 있다.
또한, 상기 R12와 R13, R14와 R15 및 R16와 R17은 각각 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환의 고리를 추가 형성할 수 있다.
또한, 상기 [화학식 2] 내 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로시클로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기, 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 3 내지 30의 알킬헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 지방족 방향족 혼합고리기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴티오닐기, 탄소수 1 내지 40의 아민기, 탄소수 1 내지 40의 실릴기, 탄소수 1 내지 40의 저마늄기, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기 및 니트로기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미하고, 각각의 치환기 내 하나 이상의 수소는 중수소로 치환가능하다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [화학식 2]는 하기 [화학식 3] 또는 [화학식 4]로 표시되는 다환 고리 화합물일 수 있다.
[화학식 3] [화학식 4]
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000009
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000010
상기 [화학식 3] 및 [화학식 4]에서,
Y3은 O, S 또는 NR18이고, R18은 상기 [화학식 2]에서의 R11 내지 R17의 정의와 동일하며, Y1, Y2 및 A1 내지 A3는 상기 [화학식 2]의 정의와 동일하다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [화학식 2]는 하기 [화학식 3-1] 내지 [화학식 4-3] 중에서 선택되는 어느 하나로 표시되는 다환 고리 화합물일 수 있다.
[화학식 3-1]
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000011
[화학식 4-1]
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000012
상기 [화학식 3-1] 및 [화학식 4-1]에서,
Z1 내지 Z10은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 CR31 또는 N이며, 상기 Z1 내지 Z10 중 두 개 이상이 각각 CR31인 경우에 각각의 CR31은 서로 동일하거나 상이하다.
상기 Z1 내지 Z10 중 두 개 이상이 각각 CR31인 경우에 각각의 인접한 R31은 각각 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환의 고리를 추가로 형성할 수 있다.
Y3은 O, S 또는 NR18이고, R18은 상기 [화학식 2]의 R11 내지 R17의 정의와 동일하다.
상기 R31은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 지방족 방향족 혼합 고리기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 저마늄기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이다.
R21 내지 R30은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로시클로알킬기, 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 지방족 방향족 혼합 고리기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기, 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 3 내지 30의 알킬헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬티옥시기, 탄소수 5 내지 24의 아릴티옥시기, 탄소수 1 내지 30의 아민기, 탄소수 1 내지 30의 실릴기, 탄소수 1 내지 30의 저마늄기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며, 상기 R21 내지 R30의 치환기 내 하나 이상의 수소는 중수소로 치환 가능하다.
상기 R21 내지 R30 중 각각의 인접한 치환기는 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 추가 형성할 수 있다.
상기 복수의 R31은 각각 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환의 고리를 추가 형성할 수 있다.
상기 R21, R25, R26 및 R30은 각각의 인접한 Z8 및 Z9가 CR31일 때, 각각의 R31과 결합하여 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 추가 형성할 수 있다.
상기 Y1 및 Y2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 상기 [화학식 2]에서 정의한 바와 동일하거나 아래 [구조식 A]로 표시되는 연결기이되, Y1 및 Y2 중 적어도 하나는 아래 [구조식 A]로 표시되는 연결기인 것을 특징으로 한다.
[구조식 A]
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000013
상기 [구조식 A]에서,
R41 내지 R45는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로시클로알킬기, 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 지방족 방향족 혼합 고리기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기, 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 3 내지 30의 알킬헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬티옥시기, 탄소수 5 내지 24의 아릴티옥시기, 탄소수 1 내지 30의 아민기, 탄소수 1 내지 30의 실릴기, 탄소수 1 내지 30의 저마늄기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며, 상기 R41 내지 R45의 치환기 내 하나이상의 수소는 중수소로 치환 가능하다.
상기 R41 내지 R45는 인접한 치환기와 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 추가 형성할 수 있다.
[화학식 3-2] [화학식 4-2]
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000014
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000015
상기 [화학식 3-2] 및 [화학식 4-2]에서,
Z1 내지 Z10은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 CR31 또는 N이며, 상기 Z1 내지 Z10 중 두 개 이상이 각각 CR31인 경우에 각각의 CR31은 서로 동일하거나 상이하다.
상기 Z1 내지 Z8 중 두 개 이상이 각각 CR31인 경우에 각각의 인접한 R31은 각각 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환의 고리를 추가로 형성할 수 있다.
Y3은 O, S 또는 NR18이고, R18은 상기 [화학식 2]의 R11 내지 R17의 정의와 동일하다.
M은 Si 또는 Ge이다.
상기 R31은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 지방족 방향족 혼합 고리기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 저마늄기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이다.
R46 내지 R48은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 24의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 지방족 방향족 혼합 고리기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 24의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 저마늄기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이다.
상기 R31 및 R46 내지 R48의 치환기 내 하나이상의 수소는 중수소로 치환 가능하며,
상기 R46 내지 R48의 치환기 각각 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환의 고리를 추가 형성할 수 있다.
[화학식 3-3] [화학식 4-3]
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000016
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000017
상기 [화학식 3-3] 및 [화학식 4-3]에서,
Z1 내지 Z11은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 CR31 또는 N이며, 상기 Z1 내지 Z11 중 두 개 이상이 각각 CR31인 경우에 각각의 CR31은 서로 동일하거나 상이하다.
상기 Z1 내지 Z11 중 두 개 이상이 각각 CR31인 경우에 각각의 인접한 R31은 각각 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환의 고리를 추가로 형성할 수 있다.
Y3은 O, S 또는 NR18이며, R18은 상기 [화학식 2]의 R11 내지 R17의 정의와 동일하다.
상기 R31은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 지방족 방향족 혼합 고리기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 저마늄기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며, 상기 R31의 치환기 내 하나이상의 수소는 중수소로 치환 가능하다.
상기 Y1 및 Y2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 상기 [화학식 2]에서 정의한 바와 동일하거나 아래 [구조식 B]로 표시되는 연결기이되, Y1 및 Y2 중 적어도 하나는 아래 [구조식 B]로 표시되는 연결기인 것을 특징으로 한다.
[구조식 B]
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000018
상기 [구조식 B]에서,
X2는 O 또는 S이다.
R51 내지 R58은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로시클로알킬기, 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 지방족 방향족 혼합 고리기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기, 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 3 내지 30의 알킬헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬티옥시기, 탄소수 5 내지 24의 아릴티옥시기, 탄소수 1 내지 30의 아민기, 탄소수 1 내지 30의 실릴기, 탄소수 1 내지 30의 저마늄기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 R51 내지 R58의 치환기 내 하나이상의 수소는 중수소로 치환 가능하다.
상기 R51 내지 R58 중 어느 하나는 상기 질소원자와 결합하는 단일결합이고, 단일결합을제외한 나머지 R51 내지 R58은 서로 인접한 치환기와 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있다.
상기 [화학식 3-1] 내지 [화학식 4-3] 내 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로시클로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기, 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 3 내지 30의 알킬헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 지방족 방향족 혼합고리기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴티오닐기, 탄소수 1 내지 40의 아민기, 탄소수 1 내지 40의 실릴기, 탄소수 1 내지 40의 저마늄기, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기 및 니트로기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미하고, 각각의 치환기 내 하나 이상의 수소는 중수소로 치환가능하다.
이때, 본 발명에 따른 유기발광소자의 발광층내 도판트의 함량은 통상적으로 호스트 약 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.01 내지 약 20 중량부의 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 발광층은 상기 도판트와 호스트 이외에도 다양한 호스트와 다양한 도판트 물질을 추가로 포함할 수 있으며, 상기 발광층 중 도판트는 [화학식 2]로 표시되는 1종 이상의 화합물 외에 다른 화합물 1종 이상이 혼합 또는 적층되어 사용될 수 있고, 상기 발광층 중 호스트는 [화학식 1]로 표시되는 1종 이상의 화합물 외에 다른 화합물 1종 이상이 혼합 또는 적층되어 사용될 수 있다.
한편, 본 발명에 있어서, 상기 '치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기', '치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기' 등에서의 상기 알킬기 또는 아릴기의 탄소수 범위는 상기 치환기가 치환된 부분을 고려하지 않고 비치환된 것으로 보았을 때의 알킬 부분 또는 아릴 부분을 구성하는 전체 탄소수를 의미하는 것이다. 예컨대, 파라위치에 부틸기가 치환된 페닐기는 탄소수 4의 부틸기로 치환된 탄소수 6의 아릴기에 해당하는 것을 의미한다.
또한, 본 발명에 있어서 서로 또는 인접하는 기와 연결되어 고리를 추가 형성한다는 의미는 각각의 명시된 치환기 중 인접한 치환기끼리 각각으로부터 결합하거나 또는 명시된 치환기와 다른 인접한 기가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지환족, 방향족 고리를 형성할 수 있는 것을 의미하며, '인접하는 기'는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체 구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오쏘 (ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 '인접한 기'로 해석될 수 있으며, 연결되는 한 쌍의 치환기들은 각각으로부터 하나의 수소 라디칼을 제거하고 이들을 연결함으로써 추가적으로 고리를 형성하게 되고, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, NR, O, S, Si, Ge 등의 헤테로 원자로 대체 가능하며, 상기 R은 R1 내지 R6의 정의와 동일하다.
본 발명에 있어서, 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥틸메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 발명에 있어서, 아릴알킬기의 구체적인 예로는 페닐메틸(벤질), 페닐에틸, 페닐프로필, 나프틸메틸, 나프틸에틸 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 발명에 있어서, 알킬아릴기의 구체적인 예로는 톨릴, 자일레닐, 디메틸나프틸, t-부틸페닐, t-부틸나프틸, t-부틸페난트릴 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 발명에 있어서, 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있고, 구체적으로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 발명에 있어서, 알키닐기 역시 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있고, 에티닐 (ethynyl), 2-프로피닐 (2-propynyl) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에 있어서, 시클로알케닐기는 하나 이상의 탄소 이중결합을 가지면서 방향족 고리가 아닌 고리 형 불포화 탄화수소기로서, 시클로프로페닐, 시클로부테닐, 시클로펜테닐, 시클로헥세닐, 시클로헵테닐, 1,3-시클로헥사디에닐기, 1,4-시클로헥 사디에닐기, 2,4-시클로헵타디에닐기, 1,5-히클로옥타디에닐기 등을 들 수 있으며, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에 있어서, 방향족 탄화수소 고리 또는 아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있고, 다환이란 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미하는 것으로서, 다른 고리기란 방향족 탄화수소 고리일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 지방족 헤테로고리, 지방족 탄화수소고리, 방향족 헤테로고리 등일 수도 있다. 단환식 아릴기의 예로는 페닐기, 비페닐기, 터페닐기 등이 있고, 다환식 아릴기의 예로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 테트라세닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기, 아세나프타센닐기, 트리페닐렌기, 플루오란텐기 등이 있으나, 본 발명의 범위가 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 방향족 헤테로고리 또는 헤테로아릴기는 헤테로원자 중 1개 이상을 포함하는 방향족 고리로서, 그 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 트리아졸기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 인돌로카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 디벤조퓨라닐기, 페난트롤린기, 티아졸릴기, 이소옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 벤조티아졸릴기, 페노티아지닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 지방족 탄화수소 고리 또는 시클로알킬기는 방향족이 아닌 고리로서 탄소와 수소 원자로만 이루어진 고리를 의미하고, 그 예로서 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있고, 다환이란 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미하는 것으로서, 다른 고리기란 지방족 탄화수소 고리일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 지방족 헤테로고리, 방향족 탄화수소 고리, 방향족 헤테로고리 등일 수도 있다. 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 아다만틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등의 시클로알킬, 그리고 시클로헥세인, 시클로펜테인 등의 시클로알케인, 그리고 시클로헥센, 시클로뷰텐 등의 시클로시클로알켄을 포함하며, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 지방족 헤테로고리 또는 헤테로시클로알킬기는 헤테로원자 중 1개 이상을 포함하는 지방족고리를 의미하고, O, S, Se, N 또는 Si 등의 이종원자를 포함하는 것으로서, 역시 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있고, 다환이란 헤테로시클로알킬, 헤테로시클알케인 등이 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미하는 것으로서, 다른 고리기란 지방족 헤테로고리일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 지방족 탄화수소 고리, 방향족 탄화수소 고리, 방향족 헤테로고리 등일 수도 있다.
본 발명에 있어서 지방족 방향족 혼합고리(기)는 2 이상의 고리가 서로 연결, 축합되어 있고, 지방족 고리 및 방향족 고리가 축합되어 전체적으로 비방향족성 (non-aromaticity)를 갖는 고리를 의미하며, 보다 구체적으로는 방향족 탄화수소 고리가 축합된 시클로알킬기, 방향족 헤테로 고리가 축합된 시클로알킬기, 방향족 탄화수소 고리가 축합된 헤테로시클로알킬기, 지방족 탄화수소 고리가 축합된 아릴기, 지방족 탄화수소 고리가 축합된 헤테로아릴기, 지방족 헤테로 고리가 축합된 아릴기, 지방족 헤테로 고리가 축합된 헤테로아릴기 등일 수 있으며, 구체적인 예로는 테트라히드로나프틸기, 테트라히드로벤조시클로헵텐, 테트라히드로페난트렌기, 테트라히드로안트라세닐기, 옥타히드로트리페닐렌기, 테트라히드로벤조티오펜기, 테트라히드로벤조퓨라닐기, 테트라히드로카바졸기, 테트라히드로퀴놀린기 등이 있다. 또한, 다환의 지방족 방향족 혼합고리에서 탄소 이외에 N, O, S, Si, Ge, P 등의 헤테로 원자를 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서, 알콕시기는 구체적으로 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소부틸옥시, sec-부틸옥시, 펜틸옥시, iso-아밀옥시, 헥실옥시 등일 수 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 실릴기는 -SiH3, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬아릴실릴기, 아릴헤테로아릴실릴기, 헤테로아릴실릴기 등을 포함할 수 있고, 아릴실릴기는 -SiH3 에 있어서, 하나 또는 두 개 또는 세개의 수소가 아릴기로 치환된 실릴기를 의미하고, 알킬실릴기는 SiH3 에 있어서, 하나 또는 두 개 또는 세개의 수소가 알킬로 치환된 아민을 의미하는 것이며, 알킬아릴실릴기는 -SiH3 에 있어서, 각각 적어도 하나의 수소가 알킬기 및 아릴기로 치환되어 알킬기 1개 또는 2개와 이에 대응하는 아릴기 2개 또는 1개를 포함하는 실릴기를 의미하며, 아릴헤테로아릴실릴기는 -SiH3 에 있어서, 각각 적어도 하나의 수소가 아릴기 및 헤테로아릴기로 치환되어 아릴기 1개 또는 2개와 이에 대응하는 헤테로아릴기 2개 또는 1개를 포함하는 실릴기를 의미하며, 헤테로아릴실릴기는 -SiH3 에 있어서, 하나 또는 두 개 또는 세개의 수소가 헤테로아릴기로 치환된 실릴기를 의미하는 것으로서, 상기 아릴실릴기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노아릴실릴기, 치환 또는 비치환된 디아릴실릴기, 또는 치환 또는 비치환된 트리아릴실릴기가 있으며, 상기 알킬실릴기 및 헤테로아릴실릴기도 마찬가지에 해당된다.
여기서, 상기 아릴실릴기, 헤테로아릴실릴기 및 아릴헤테로아릴실릴기에서의 각각의 아릴기는 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있고, 상기 아릴실릴기, 헤테로아릴실릴기 및 아릴헤테로아릴실릴기에서의 각각의 헤테로아릴기는 단환식 헤테로아릴기 또는 다환식 헤테로아릴기일 수 있다.
또한, 상기 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리페닐실릴, 트리메톡시실릴, 디메톡시페닐실릴, 디페닐메틸실릴, 디페닐비닐실릴, 메틸사이클로뷰틸실릴, 디메틸퓨릴실릴 등을 들 수 있고, 상기 실릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능 하다.
본 발명에 있어서, 아민기는 -NH2, 알킬아민기, 아릴아민기, 알킬아릴아민기, 아릴헤테로아릴아민기, 헤테로아릴아민기 등을 포함할 수 있고, 아릴아민기는 -NH2에 있어서, 하나 또는 두 개의 수소가 아릴기로 치환된 아민을 의미하고, 알킬아민기는 -NH2에 있어서, 하나 또는 두개의 수소가 알킬로 치환된 아민을 의미하는 것이며, 알킬아릴아민기는 -NH2에 있어서, 하나의 수소는 알킬기 나머지 하나의 수소는 아릴기로 치환된 아민을 의미하며, 아릴헤테로아릴아민기는 -NH2에 있어서, 하나의 수소는 아릴기로 치환되고 나머지 하나의 수소는 헤테로아릴기로 치환된 아민을 의미하며, 헤테로아릴아민기는 -NH2에 있어서, 하나 또는 두개의 수소가 헤테로아릴기로 치환된 아민을 의미하는 것으로서, 상기 아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리아릴아민기 가 있으며, 상기 알킬아민기 및 헤테로아릴아민기도 마찬가지에 해당된다.
여기서, 상기 아릴아민기, 헤테로아릴아민기 및 아릴헤테로아릴아민기에서의 각각의 아릴기는 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있고, 상기 아릴아민기, 헤테로아릴아민기 및 아릴헤테로아릴아민기에서의 각각의 헤테로아릴기는 단환식 헤테로아릴기 또는 다환식 헤테로아릴기일 수 있다. 또는 다환식 아릴기일 수 있고, 상기 아릴아민기, 헤테로아릴아민기 및 아릴헤테로아릴아민기에서의 각각의 헤테로아릴기는 단환식 헤테로아릴기 또는 다환식 헤테로아릴기일 수 있다.
본 발명에 있어서, 저마늄기(또는 저메인기)는 -GeH3, 알킬저마늄기, 아릴저마늄기, 헤테로아릴저마늄기, 알킬아릴저마늄기, 알킬헤테로아릴저마늄기, 아릴헤테로아릴저마늄기 등을 포함할 수 있고, 이들의 정의는 상기 실릴기에서 설명한 바에 따르되, 상기 실릴기내의 실리콘 원자(Si) 대신에 게르마늄 원자(Ge)가 치환됨으로써 얻어지는 치환기로서 각각의 치환기들에 적용될 수 있다.
또한 상기 저마늄기의 구체적인 예로는 트리메틸저메인, 트리에틸저메인, 트리페닐저메인, 트리메톡시저메인, 디메톡시페닐저메인, 디페닐메틸저메인, 디페닐비닐저메인, 메틸사이클로뷰틸저메인, 디메틸퓨릴저메인 등을 들 수 있으며, 상기 저마늄기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명에 있어서, 시클로알킬옥시기, 아릴옥시기,　헤테로아릴옥시기, 시클로알킬티오기, 아릴티오기, 헤테로아릴티오기 중의 시클아릴기, 아릴기, 헤테로아릴기는 전술한 시클아릴기, 아릴기, 헤테로아릴기의 예시와 같으며, 구체적으로 아릴옥시기를 예로 들면, 페녹시기, p-토릴옥시기, m-토릴옥시기, 3,5-디메틸-페녹시기, 2,4,6-트리메틸페녹시기, p-tert-부틸페녹시기, 3-바이페닐옥시기, 4-바이페닐옥시기, 1-나프틸옥시기, 2-나프틸옥시기, 4-메틸-1-나프틸옥시기, 5-메틸-2-나프틸옥시기, 1-안트릴옥시기, 2-안트릴옥시기, 9-안트릴옥시기, 1-페난트릴옥시기, 3-페난트릴옥시기, 9-페난트릴옥시기 등이 있고, 아릴티옥시기로는 페닐티옥시기, 2-메틸페닐티옥시기, 4-tert-부틸페닐티옥시기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [화학식 1]로 표시되는 안트라센 유도체 화합물은 하기 표시되는 화합물 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있으며, 다만 이에 의하여 그 범위가 제한되는 것은 아니다.
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본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [화학식 2]로 표시되는 다환 고리 화합물은 하기 표시되는 화합물 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있으며, 다만 이에 의하여 그 범위가 제한되는 것은 아니다.
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본 발명에 따른 유기발광소자의 유기층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 정공주입층, 정공수송층, 정공저지층, 발광층, 전자저지층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 이에 한정되지 않고 더 적은 수 또는 더 많은 수의 유기층을 포함할 수도 있으며, 본 발명에 따른 바람직한 유기발광소자의 유기물층 구조 등에 대해서는 후술하는 실시예에서 보다 상세하게 설명한다.
이하에서는 본 발명에 따른 유기발광소자의 일 실시예에 대하여 보다 상세히 설명하고자 한다.
본 발명에 따른 유기발광소자는 애노드, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 캐소드을 포함하며, 필요에 따라서는 애노드와 정공수송층 사이에 정공주입층을 더 포함할 수 있고, 또한 전자수송층과 캐소드 사이에 전자주입층을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있으며, 상술한 바와 같이 캡핑층 등과 같이 소자의 특성에 따라 다양한 기능을 갖는 유기층을 더 포함할 수 있다.
한편, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기발광소자의 구체적인 구조, 그 제조방법 및 각 유기층 재료에 대하여 살펴보면 다음과 같다.
먼저, 기판 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드를 형성한다. 여기에서 기판으로는 통상적인 유기발광소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급 용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석 (ITO), 산화인듐아연 (IZO), 산화주석 (SnO2), 산화아연 (ZnO) 등을 사용한다.
상기 애노드 전극 상부에 정공주입층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공주입층을 형성하고, 그 다음으로 상기 정공주입층의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층을 형성한다.
상기 정공주입층 재료는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면, 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 구체적인 예시로서, 2-TNATA[4,4',4"-tris(2-naphthylphenyl-phenylamino)-triphenylamine], NPD[N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)], TPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine] 등을 사용할 수 있다.
또한, 상기 정공수송층 재료 역시 당업계에 통상적으로 사용되는 것이라면, 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민 (TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘 (α-NPD) 등을 사용할 수 있다.
이어서, 상기 정공수송층의 상부에 정공보조층 및 발광층을 이어서 적층하고 상기 발광층의 상부에 선택적으로 정공저지층을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.
상기 정공저지층에 사용되는 물질로서, BAlq, BCP, Bphen, TPBI, NTAZ, BeBq2, OXD-7, Liq 등을 사용할 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
이러한 정공저지층 위에 전자수송층을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층을 형성하고 상기 전자주입층의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드 전극을 형성함으로써 본 발명의 일 실시예에 따른 유기발광소자가 완성된다.
여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.
상기 전자수송층 재료로는 캐소드로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서, 공지의 전자 수송 물질을 이용할 수 있다. 공지의 전자 수송 물질의 예로는, 퀴놀린 유도체, 특히 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, BAlq, 베릴륨 비스(벤조퀴놀리-10-노에이트)(beryllium bis(benzoquinolin-10-olate: Bebq2), 옥사디아졸 유도체 (PBD, BMD, BND 등)와 같은 재료를 사용할 수도 있다.
또한, 상기 유기층 각각은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있으며, 여기서 상기 증착 방식은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 진공 또는 저압상태에서 가열 등을 통해 증발시켜 박막을 형성하는 방법을 의미하고, 상기 용액공정은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 용매와 혼합하고 이를 잉크젯 인쇄, 롤투롤 코팅, 스크린 인쇄, 스프레이 코팅, 딥 코팅, 스핀 코팅 등과 같은 방법을 통하여 박막을 형성하는 방법을 의미한다.
또한, 본 발명에 따른 유기발광소자는 평판 디스플레이 장치, 플렉시블 디스플레이 장치, 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치, 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치, 차량용 디스플레이 장치 및 가상 또는 증강 현실용 디스플레이 장치에서 선택되는 장치에 사용될 수 있다.
합성예 1. [BH-1]의 합성
합성예 1-1 : A-1의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000029
<A-1a> <A-1>
반응기에 <A-1a> 100 g과 DMF 800 mL를 넣고 NBS 103 g를 천천히 적가해준다. 적가한 후 2시간 동안 교반한 뒤 물을 적가한 후 고체를 필터한다. 디클로로메탄으로 녹인 후 증류수를 이용하여 수세한 후 디클로로메탄을 농축한 다음 메탄올을 넣어서 결정을 잡고 건조하여 <A-1>을 얻었다. (129 g, 91.3%)
합성예 1-2 : A-2의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000030
<A-1> <A-2>
반응기에 <A-1> 30 g과 테트라하이드로퓨란 300 mL를 넣어 녹여 질소 분위기하에 -78 ℃로 냉각 교반 하였다. 냉각된 반응 용액에 노말부틸리튬 124 mL를 천천히 적가 하였다. 동일 온도에서 2시간 교반 후 트리메틸보레이드 15.2 g을 30분 동안 천천히 적가 후 상온에서 밤새 교반하였다. 반응 완료 후 2노말 염산을 천천히 적가하여 산성화 하였다. 물과 에틸아세테이트로 추출하여 유기층 분리후 마그네슘설페이트로 수분을 제거하였다. 물질은 감압 농축한 후 헵탄으로 결정화였다. 생성된 고체는 여과 후 헵탄, 톨루엔으로 씻어 <A-2>를 얻었다. (16.3 g, 62.6%)
합성예 1-3 : A-3의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000031
<A-3a> <A-3b> <A-3>
반응기에 <A-3a> 25 g, <A-3b> 15.2 g, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 2 g, 탄산칼륨 24.4 g, 톨루엔 200 mL, 에탄올 200 mL, 증류수 100 mL를 넣고 환류교반 시킨 후 하루 동안 반응하였다. TLC로 반응 종료 확인 후 실온으로 내린 다음 증류수 및 에틸아세테이트를 넣은 다음 추출한다. 에틸아세테이트를 농축시키고, 컬럼크로마토그래피로 정제 후 재결정을 진행하여 <A-3>를 얻었다. (21.5 g, 73.7%)
합성예 1-4 : A-4의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000032
<A-3> <A-4>
반응기에 <A-3> 10 g, 디클로로메탄 150 mL를 넣어 교반하면서, 트리플루오로아세트산무수물 7.3 g, 트리에틸아민 4 g을 서서히 적가한 후 3시간 동안 교반한다. 증류수와 디클로로메탄으로 유기층을 분리하고, 유기 추출물을 황산 마그네슘 상에서 건조하여 진공 농축한 뒤 컬럼크로마토그래피로 정제하여 <A-4>를 얻었다. (10.3 g, 79.8%)
합성예 1-5 : A-5의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000033
<A-4> <A-2> <A-5>
반응기에 <A-4> 6 g과 <A-2> 3.6 g을 THF 250 mL에 녹인 후 2 M 탄산칼륨 수용액 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 0.33 g을 첨가한 후 6시간 동안 가열 교반하였다. 반응이 끝난 후 온도를 상온으로 낮춘 뒤 생성된 고체를 여과 및 건조 뒤 컬럼크로마토그래피로 정제 후 재결정을 진행하여 <A-5>를 얻었다. (4 g, 56.7%)
합성예 1-6 : A-6의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000034
<A-5> <A-6>
상기 합성예 1-1에서 사용한 <A-1a> 대신 <A-5>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <A-6>를 얻었다. (수율 82.7%)
합성예 1-7 : [BH-1]의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000035
<A-6> <A-7a> [BH-1]
반응기에 <A-6> 20 g, <A-7a> 9.5 g, 팔라듐(II)아세테이트 0.2 g, 소듐터셔리부톡사이드 10 g, BIDIME 0.5 g, 톨루엔 210 mL를 넣고 3일 동안 환류교반하였다. TLC로 반응 종료 확인 후 반응온도를 실온으로 내린 후 증류수 및 에틸아세테이트를 넣은 후 추출하였다. 에틸아세테이트를 농축시키고, 컬럼크로마토그래피로 정제 후 재결정을 진행하여 [BH-1]을 얻었다. (12 g, 52.1%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 664.36 [M+]
합성예 2. [BH-2]의 합성
합성예 2-1: B-1의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000036
<A-3a> <B-1a> <B-1>
상기 합성예 1-3에서 사용한 <A-3b> 대신 <B-1a>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <B-1>을 얻었다. (수율 84%)
합성예 2-2 : B-2의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000037
<B-1> <B-2>
상기 합성예 1-4에서 사용한 <A-3> 대신 <B-1>을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <B-2>를 얻었다. (수율 82.3%)
합성예 2-3 : B-3의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000038
<B-2> <A-2> <B-3>
상기 합성예 1-5에서 사용한 <A-4> 대신 <B-2>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <B-3>를 얻었다. (수율 60.1%)
합성예 2-4 : B-4의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000039
<B-3> <B-4>
상기 합성예 1-6에서 사용한 <A-5> 대신 <B-3>을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <B-4>를 얻었다. (수율 92.1%)
합성예 2-5 : [BH-2]의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000040
<B-4> <B-5a> [BH-2]
상기 합성예 1-7에서 사용한 <A-6> 대신 <B-4>를 사용하고, <A-7a> 대신 <B-5a>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [BH-2]를 얻었다. (수율 56.1%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 619.37 [M+]
합성예 3. [BH-3]의 합성
합성예 3-1 : C-1의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000041
<A-2> <C-1a> <C-1>
상기 합성예 1-3에서 사용한 <A-3a> 대신 <C-1a>를 사용하고, <A-3b> 대신 <A-2>를사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <C-1>를 얻었다. (수율 87%)
합성예 3-2 : C-2의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000042
<C-1> <C-2a> <C-2>
상기 합성예 1-3에서 사용한 <A-3a> 대신 <C-1>을 사용하고, <A-3b> 대신 <C-2a>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <C-2>를 얻었다. (수율 84.6%)
합성예 3-3 : C-3의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000043
<C-2> <C-3>
상기 합성예 1-1에서 사용한 <A-1a> 대신 <C-2>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <C-3>를 얻었다. (수율 93.2%)
합성예 3-4 : [BH-3]의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000044
<C-3> <A-7a> [BH-3]
상기 합성예 1-7에서 사용한 <A-6> 대신 <C-3>을 사용한것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [BH-3]을 얻었다. (수율 57.6%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 614.34 [M+]
합성예 4. [BH-4]의 합성
합성예 4-1 : D-1의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000045
<D-1a> <D-1b> <D-1>
상기 합성예 1-3에서 사용한 <A-3a> 대신 <D-1a>를 사용하고, <A-3b> 대신 <D-1b>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <D-1>을 얻었다. (수율 79.2%)
합성예 4-2 : D-2의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000046
<D-2a> <D-2>
상기 합성예 1-2에서 사용한 <A-1> 대신 <D-2a>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <D-2>를 얻었다. (수율 69.3%)
합성예 4-3 : D-3의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000047
<B-2> <D-2> <D-3>
상기 합성예 1-5에서 사용한 <A-4> 대신 <B-2>를 사용하고, <A-2> 대신 <D-2>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <D-3>을 얻었다. (수율 57.1%)
합성예 4-4 : D-4의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000048
<D-3> <D-4>
상기 합성예 1-1에서 사용한 <A-1a> 대신 <D-3>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <D-4>를 얻었다. (수율 87.6%)
합성예 4-5 : [BH-4]의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000049
<D-4> <D-1> [BH-4]
상기 합성예 1-7에서 사용한 <A-6> 대신 <D-4>를 사용하고, <A-7a> 대신 <D-1>을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [BH-4]을 얻었다. (수율 54.4%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 701.40 [M+]
합성예 5. [BH-5]의 합성
합성예 5-1 : [BH-5]의 합성
상기 합성예 1에서, 합성예 1-3의 <A-3b> 대신 피리딘-3-일보론산을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [BH-5]를 얻었다.
MS (MALDI-TOF) : m/z 615.34 [M+]
합성예 6. [BH-6]의 합성
합성예 6-1 : F-1의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000050
<C-1a> <B-1a> <F-1>
상기 합성예 1-3에서 사용한 <A-3a> 대신 <C-1a>를 사용하고, <A-3b> 대신 <B-1a>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <F-1>을 얻었다. (수율 86.9%)
합성예 6-2 : F-2의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000051
<F-1> <A-2> <F-2>
상기 합성예 1-3에서 사용한 <A-3a> 대신 <F-1>을 사용하고, <A-3b> 대신 <A-2>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <F-2>를 얻었다. (수율 83.1%)
합성예 6-3 : F-3의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000052
<F-2> <F-3>
상기 합성예 1-1에서 사용한 <A-1a> 대신 <F-2>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <F-3>을 얻었다. (수율 89.4%)
합성예 6-4 : [BH-6]의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000053
<F-3> <F-4a> [BH-6]
상기 합성예 1-7에서 사용한 <A-6> 대신 <F-3>을 사용하고, <A-7a> 대신 <F-4a>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [BH-6]을 얻었다. (수율 50.8%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 700.44 [M+]
합성예 7. [BH-7]의 합성
합성예 7-1 : [BH-7]의 합성
상기 합성예 3에서, 합성예 3-4의 <A-7a> 대신 페난트렌-9-일보론산을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [BH-7]를 얻었다. (최종 수율 51.2%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 624.36 [M+]
합성예 8. [BH-8]의 합성
합성예 8-1 : [BH-8]의 합성
상기 합성예 2에서, 합성예 2-5의 <B-5a> 대신 디벤조[b,d]티오펜-4일보론산을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [BH-7]를 얻었다. (최종 수율 49.4%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 635.35 [M+]
합성예 9. [BD-1]의 합성
합성예 9-1 : H-1의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000054
<H-1a> <H-1b> <H-1>
반응기에 <H-1a> 30 g, <H-1b> 25.8 g, 팔라듐 아세테이트 0.9 g, 소듐터셔리부톡사이드 25.5 g, 비스(디페닐포스피노)-1,1'-바이나프틸 2.5 g, 톨루엔 400 mL를 넣고 24시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 여과 및 농축하고, 컬럼크로마토그래피로 분리하여 <H-1>을 얻었다. (32 g, 81.9%)
합성예 9-2 : H-2의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000055
<H-1> <H-2a> <H-2>
상기 합성예 9-1에서 사용한 <H-1a> 대신 <H-2a>를 사용하고, <H-1b> 대신 <H-1>을 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <H-2>를 얻었다. (수율 73.2%)
합성예 9-3 : H-3의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000056
<H-3a> <H-3b> <H-3>
상기 합성예 9-1에서 사용한 <H-1a> 대신 <H-3b>를 사용하고, <H-1b> 대신 <H-3a>를 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <H-3>을 얻었다. (수율 76.9%)
합성예 9-4 : H-4의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000057
<H-3> <H-1b> <H-4>
상기 합성예 9-1에서 사용한 <H-1a> 대신 <H-3>을 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <H-4>를 얻었다. (수율 72.7%)
합성예 9-5 : H-5의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000058
<H-2> <H-4> <H-5>
상기 합성예 9-1에서 사용한 <H-1a> 대신 <H-2>를 사용하고, <H-1b> 대신 <H-4>를 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <H-5>를 얻었다. (수율 65.9%)
합성예 9-6 : [BD-1]의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000059
<H-5> <BD-1>
반응기에 <H-5> 20 g, 터트-부틸벤젠을 넣는다. -78 ℃에서 터트-부틸리튬 36 mL, 적가 후 60 ℃에서 3시간 교반하였다. 그 후 질소를 불어 펜탄을 제거하였다. -78 ℃에서 보론 트리브로마이드 4 mL를 적가 후 상온에서 1시간 교반하고, 0 ℃에서 N,N-디아이소프로필에틸아민 5.3 g을 적가하고 120 ℃에서 2시간 교반하였다. 반응 종료 후 소듐 아세테이트 수용액을 넣고 교반 후 에틸아세테이트로 추출하고 유기층을 농축한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [BD-1]을 얻었다. (2.8 g, 14.4%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 943.51 [M+]
합성예 10. [BD-2]의 합성
합성예 10-1 : I-1의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000060
<I-1a> <H-1b> <I-1>
상기 합성예 9-1에서 사용한 <H-1a> 대신 <I-1a>를 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <I-1>을 얻었다. (수율 79.8%)
합성예 10-2 : I-2의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000061
<I-1> <I-2a> <I-2>
상기 합성예 9-1에서 사용한 <H-1a> 대신 <I-2a>를 사용하고, <H-1b> 대신 <I-1>을 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <I-2>를 얻었다. (수율 69.7%)
합성예 10-3 : I-3의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000062
<H-3> <I-3a> <I-3>
상기 합성예 9-1에서 사용한 <H-1a> 대신 <H-3>을 사용하고, <H-1b> 대신 <I-3a>를 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <I-3>을 얻었다. (수율 70.3%)
합성예 10-4 : I-4의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000063
<I-2> <I-3> <I-4>
상기 합성예 9-1에서 사용한 <H-1a> 대신 <I-2>를 사용하고, <H-1b> 대신 <I-3>을 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <I-4>를 얻었다. (수율 76.7%)
합성예 10-5 : [BD-2]의 합성
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000064
<I-4> [BD-2]
상기 합성예 9-6에서 사용한 <H-5> 대신 <I-4>를 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [BD-2]를 얻었다. (수율 17.4%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 971.5 [M+]
실시예 1 내지 11 : 유기발광소자의 제조
ITO 글래스의 발광면적이 2 mm × 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 상기 ITO 글래스를 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1 × 10-7 torr가 되도록 한 후 상기 ITO 위에 2-TNATA (400 ÅHT (200 Å순으로 성막한다. 발광층으로서, 본 발명에 따른 호스트 화합물과 본 발명에 따른 도판트 화합물 [BD-1] 또는 [BD-2]를 3 wt% 혼합하여 성막 (250 Å)한 다음, 전자 수송층으로 [화학식 E-1]을 (300 Å), 전자 주입층으로 Liq (10 Å)를 차례로 성막하고, 음극인 Al (1000 Å을 성막하여 유기발광소자를 제작하였다. 상기 유기발광소자의 발광특성은 10 mA/cm2에서 측정을 하였다.
[2-TNATA] [HT] [화학식 E-1]
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000065
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000066
[BH-1] [BH-2] [BH-3]
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000067
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000068
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000069
[BH-4] [BH-5] [BH-6]
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000070
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000071
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000072
[BH-7] [BH-8]
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000073
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000074
비교예 1 내지 7
비교예를 위한 유기발광소자는 상기 실시예의 소자구조에서 호스트 화합물로 본 발명에 따른 화합물 대신에 하기 [RH-1] 내지 [RH-4]를 사용하고, 도판트 화합물 [RD-1]를 사용한 점을 제외하고는 동일하게 유기발광소자를 제작하였으며, 상기 유기발광소자의 발광 특성은 10 mA/cm2에서 측정하였다. 상기 [RH-1] 내지 [RH-4] 및 [RD-1]의 구조는 아래와 같다.
[RH-1] [RH-2] [RH-3]
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000075
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000076
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000077
[RH-4] [RD-1]
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000078
Figure PCTKR2022021573-appb-img-000079
구 분 호스트 도판트 외부양자효율 (%) 수명 (T97, hr)
실시예 1 BH-1 BD-1 7.7 172
실시예 2 BH-2 BD-1 8.1 185
실시예 3 BH-3 BD-1 8.3 176
실시예 4 BH-4 BD-1 7.6 164
실시예 5 BH-5 BD-1 7.4 146
실시예 6 BH-6 BD-1 8.1 175
실시예 7 BH-7 BD-1 7.5 181
실시예 8 BH-8 BD-1 7.1 145
실시예 9 BH-2 BD-2 8.5 188
실시예 10 BH-3 BD-2 8.8 172
실시예 11 BH-7 BD-2 8.0 174
비교예 1 RH-1 BD-1 5.2 53
비교예 2 RH-2 BD-1 6.4 98
비교예 3 RH-3 BD-1 4.8 38
비교예 4 RH-4 BD-1 6.2 87
비교예 5 RH-2 BD-2 6.6 93
비교예 6 RH-3 BD-2 5.1 35
비교예 7 RH-2 RD-1 5.5 52
상기 [표 1]을 살펴보면, 본 발명에 따른 [화학식 1] 및 [화학식 2]로 구현되는 화합물을 발광층에 호스트 및 도판트로 포함하는 유기발광소자는 본 발명에 따른 [화학식 1]로 표시되는 호스트 화합물 및 [화학식 2]로 표시되는 도판트 화합물이 각각 갖는 구조적 특징과 대비되는 화합물을 채용한 소자 (비교예 1 내지 7)에 비하여 외부양자효율 및 수명 특성이 현저히 우수함을 확인할 수 있다.
이는 OLED 소자 제작시 각 층에 사용되는 분자들이 겹겹이 쌓여 결정을 형성하게 되면 증착시 생성되는 열로 인해 재결정되는 현상이 발생하여 크랙이 생기면서 소자의 수명이 감소되는데, 본 발명에서는 이러한 현상을 방지하기 위해서 안트라센 9번 또는 10번 위치의 지방족 방향족 혼합고리기 내 수소 또는 선형 알킬기 대신 아릴기와 같은 더욱 벌키한 치환기를 추가 도입함으로써 분자들의 규칙적인 배열을 방해하여 분자간 결합력을 약화시키고 그로 인해 결정의 형성을 어렵게하여 결정화되지 못한 무정형 상태의 부분을 증가시켜 수명 감소를 억제함과 동시에 분자간의 상호작용으로 인해 엑시톤이 소광되는 것 또한 억제할 수 있어 발광 효율이 동시에 상승되는 효과를 구현할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 화합물은 화학식 내 안트라센 특정 위치 또는 치환기 내 일정 부분의 수소를 중수소로 대체함으로써 추가적인 수명의 증가를 꾀하여 종래 모이어티에서 확인되는 낮은 수명의 단점을 보완한다.
본 발명에 따른 안트라센 유도체 화합물을 발광층의 호스트로 채용하면서 특징적 구조를 갖는 다환 고리 화합물을 발광층의 도판트로 채용하는 경우 발광효율 및 수명 특성이 현저히 향상된 고효율 장수명의 유기발광소자를 구현할 수 있어, 평판 디스플레이 장치, 플렉시블 디스플레이 장치, 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치, 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치, 차량용 디스플레이 장치 및 가상 또는 증강 현실용 디스플레이 장치에서 선택되는 장치에 사용될 수 있다.

Claims (15)

  1. 하기 [화학식 1]로 표시되는 안트라센 유도체 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000080
    상기 [화학식 1]에서,
    A는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 O, S 및 CR3R4 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    R, R3 및 R4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소 및 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    상기 인접한 R, R3 및 R4는 각각 서로 또는 인접한 치환기와 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환의 고리를 추가 형성할 수 있고,
    R1은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 지방족 방향족 혼합 고리기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    R2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 지방족 방향족 혼합 고리기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 저마늄기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    Ar1은 단일결합이거나, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴렌기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴렌기이며,
    Ar2는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로시클로알킬기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    l은 3의 정수이며, 상기 복수 개의 R1은 각각 서로 동일하거나 상이하고,
    단, 상기 R1 중 적어도 하나는 수소 또는 중수소가 아니며,
    o 및 m은 1 또는 2의 정수이고, 상기 o 또는 m이 2 이상인 경우 복수 개의 A는 각각 서로 동일하거나 상이하며,
    n은 8의 정수이고, 상기 복수 개의 R2는 각각 서로 동일하거나 상이하며,
    상기 [화학식 1] 내 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로시클로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기, 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 3 내지 30의 알킬헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 지방족 방향족 혼합고리기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴티오닐기, 탄소수 1 내지 40의 아민기, 탄소수 1 내지 40의 실릴기, 탄소수 1 내지 40의 저마늄기, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기 및 니트로기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미하고, 각각의 치환기 내 하나 이상의 수소는 중수소로 치환가능하다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 [화학식 1]은 하기 [화학식 1-1] 또는 [화학식 1-2]로 표시되는 안트라센 유도체 화합물:
    [화학식 1-1] [화학식 1-2]
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000081
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000082
    상기 [화학식 1-1] 및 [화학식 1-2]에서,
    R1, R2, Ar1, Ar2, A, R, l, m, n 및 o는 상기 제1항에서의 [화학식 1]에서 정의한 바와 동일하다.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 [화학식 1-1]은 하기 [화학식 1-3]으로 표시되고, 상기 [화학식 1-2]는 하기 [화학식 1-4]로 표시되는 것을 특징으로 하는 안트라센 유도체 화합물:
    [화학식 1-3] [화학식 1-4]
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000083
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000084
    상기 [화학식 1-3] 및 [화학식 1-4]에서,
    X는 O 또는 S이며,
    R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로시클로알킬기, 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 지방족 방향족 혼합 고리기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기, 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 3 내지 30의 알킬헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬티옥시기, 탄소수 5 내지 24의 아릴티옥시기, 탄소수 1 내지 30의 아민기, 탄소수 1 내지 30의 실릴기, 탄소수 1 내지 30의 저마늄기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며, 상기 R5의 치환기 내 하나 이상의 수소는 중수소로 치환 가능하고,
    상기 인접한 복수의 R5는 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환의 고리를 추가 형성할 수 있으며,
    p는 7의 정수이고, 상기 복수 개의 R5는 각각 서로 동일하거나 상이하며,
    R1, R2, Ar1, A, R, l, m, n 및 o는 상기 제1항에서의 [화학식 1]에서 정의한 바와 동일하다.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 [화학식 1]의 복수 개 R2 중에서 적어도 4개 이상이 중수소인 것을 특징으로 하는 안트라센 유도체 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 [화학식 1]의 복수 개 R1 중에서 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기인 것을 특징으로 하는 안트라센 유도체 화합물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 [화학식 1]은 하기 화합물 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 안트라센 유도체 화합물:
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000085
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000086
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000087
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000088
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000089
  7. 제1 전극; 상기 제1 전극에 대향된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 개재되는 유기층;을 포함하고,
    상기 유기층은 발광층;을 포함하며, 상기 발광층은 호스트; 및 도판트;를 포함하고,
    상기 호스트는 하기 [화학식 1]로 표시되는 안트라센 유도체 화합물을 적어도 1종 이상 포함하며, 상기 도판트는 하기 [화학식 2]로 표시되는 다환 고리 화합물 중 적어도 1 종 이상 포함하는 유기발광소자:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000090
    상기 [화학식 1]에서,
    A는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 O, S 및 CR3R4 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    R, R3 및 R4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소 및 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    상기 인접한 R, R3 및 R4는 각각 서로 또는 인접한 치환기와 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환의 고리를 추가 형성할 수 있고,
    R1은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 지방족 방향족 혼합 고리기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    R2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 지방족 방향족 혼합 고리기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 저마늄기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    Ar1은 단일결합이거나, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴렌기이거나, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴렌기이며,
    Ar2는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 지방족 방향족 혼합 고리기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    l은 1 내지 3의 정수이며, 상기 l이 2 이상인 경우 복수 개의 R1은 각각 서로 동일하거나 상이하고,
    o 및 m은 1 또는 2의 정수이며, 상기 o 또는 m이 2 이상인 경우 복수 개의 A는 각각 서로 동일하거나 상이하고,
    n은 8의 정수이며, 상기 복수 개의 R2는 각각 서로 동일하거나 상이하고,
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000091
    상기 [화학식 2]에서,
    X1은 B이며,
    Y1 및 Y2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 NR11, O, S, CR12R13, SiR14R15 및 GeR16R17 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    A1 내지 A3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 지방족 탄화수소 고리, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 방향족 헤테로 고리, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 지방족 헤테로 고리 및 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 지방족 방향족 혼합 고리 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    상기 R11 내지 R17은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 지방족 방향족 혼합 고리기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 저마늄기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    상기 R11 내지 R17은 상기 A1 내지 A3 고리와 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환의 고리를 추가 형성할 수 있고,
    상기 R12와 R13, R14와 R15 및 R16와 R17은 각각 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환의 고리를 추가 형성 할 수 있으며,
    상기 [화학식 1] 및 [화학식 2] 내 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로시클로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기, 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 3 내지 30의 알킬헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 지방족 방향족 혼합고리기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴티오닐기, 탄소수 1 내지 40의 아민기, 탄소수 1 내지 40의 실릴기, 탄소수 1 내지 40의 저마늄기, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기 및 니트로기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미하고, 각각의 치환기 내 하나 이상의 수소는 중수소로 치환 가능하다.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 [화학식 2]는 하기 [화학식 3] 또는 [화학식 4]로 표시되는 다환 고리 화합물인 것을 특징으로 하는 유기발광소자:
    [화학식 3] [화학식 4]
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000092
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000093
    상기 [화학식 3] 및 [화학식 4]에서,
    Y3은 O, S 또는 NR18이고,
    R18은 상기 제7항에서의 [화학식 2]의 R11 내지 R17의 정의와 동일하며, Y1, Y2 및 A1 내지 A3는 상기 제7항에서의 [화학식 2]의 정의와 동일하다.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 [화학식 2]는 [화학식 3-1] 내지 [화학식 4-3] 중에서 선택되는 어느 하나로 표시되는 다환 고리 화합물인 것을 특징으로 하는 유기발광소자:
    [화학식 3-1]
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000094
    [화학식 4-1]
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000095
    상기 [화학식 3-1] 및 [화학식 4-1]에서,
    Z1 내지 Z10은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 CR31 또는 N이며,
    상기 Z1 내지 Z10 중 두 개 이상이 각각 CR31인 경우에 각각의 CR31은 서로 동일하거나 상이하고,
    상기 Z1 내지 Z10 중 두 개 이상이 각각 CR31인 경우에 각각의 인접한 R31은 각각 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환의 고리를 추가로 형성할 수 있으며,
    Y3은 O, S 또는 NR18이고,
    상기 R18은 상기 제7항에서의 [화학식 2]의 R11 내지 R17의 정의와 동일하며,
    상기 R31은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 지방족 방향족 혼합 고리기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 저마늄기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    R21 내지 R30은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로시클로알킬기, 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 지방족 방향족 혼합 고리기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기, 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 3 내지 30의 알킬헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬티옥시기, 탄소수 5 내지 24의 아릴티옥시기, 탄소수 1 내지 30의 아민기, 탄소수 1 내지 30의 실릴기, 탄소수 1 내지 30의 저마늄기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    상기 R21 내지 R31의 치환기 내 하나이상의 수소는 중수소로 치환 가능하고,
    상기 R21 내지 R30 중 각각의 인접한 치환기는 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 추가 형성할 수 있으며,
    상기 복수의 R31은 각각 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환의 고리를 추가 형성할 수 있으며,
    상기 R21, R25, R26 및 R30은 각각의 인접한 Z8 및 Z9가 CR31일 때, 각각의 R31과 결합하여 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 추가 형성할 수 있고,
    상기 Y1 및 Y2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 상기 제7항에서의 [화학식 2]에서 정의한 바와 동일하거나 아래 [구조식 A]로 표시되는 연결기이되, Y1 및 Y2 중 적어도 하나는 아래 [구조식 A]로 표시되는 연결기이며,
    [구조식 A]
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000096
    상기 [구조식 A]에서,
    R41 내지 R45는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로시클로알킬기, 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 지방족 방향족 혼합 고리기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기, 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 3 내지 30의 알킬헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬티옥시기, 탄소수 5 내지 24의 아릴티옥시기, 탄소수 1 내지 30의 아민기, 탄소수 1 내지 30의 실릴기, 탄소수 1 내지 30의 저마늄기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    상기 R41 내지 R45의 치환기 내 하나 이상의 수소는 중수소로 치환 가능하고,
    상기 R41 내지 R45는 인접한 치환기와 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 추가 형성할 수 있고,
    [화학식 3-2] [화학식 4-2]
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000097
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000098
    상기 [화학식 3-2] 및 [화학식 4-2]에서,
    Z1 내지 Z10은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 CR31 또는 N이며,
    상기 Z1 내지 Z10 중 두 개 이상이 각각 CR31인 경우에 각각의 CR31은 서로 동일하거나 상이하고,
    상기 Z1 내지 Z8 중 두 개 이상이 각각 CR31인 경우에 각각의 인접한 R31은 각각 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환의 고리를 추가로 형성할 수 있으며,
    Y3은 O, S 또는 NR18이고,
    R18은 상기 제7항에서의 [화학식 2]의 R11 내지 R17의 정의와 동일하며,
    M은 Si 또는 Ge이고,
    R31은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 지방족 방향족 혼합 고리기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 저마늄기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    R46 내지 R48은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 24의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 지방족 방향족 혼합 고리기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 24의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 1 내지 30의 아민기, 치환 또는 비치환된 1 내지 30의 실릴기, 치환 또는 비치환된 1 내지 30의 저마늄기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 R31 및 R46 내지 R48의 치환기 내 하나이상의 수소는 중수소로 치환 가능하며,
    상기 R46 내지 R48의 치환기 각각 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환의 고리를 추가 형성할 수 있고,
    [화학식 3-3] [화학식 4-3]
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000099
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000100
    상기 [화학식 3-3] 및 [화학식 4-3]에서,
    Z1 내지 Z11은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 CR31 또는 N이며,
    상기 Z1 내지 Z11 중 두 개 이상이 각각 CR31인 경우에 각각의 CR31은 서로 동일하거나 상이하고,
    상기 Z1 내지 Z11 중 두 개 이상이 각각 CR31인 경우에 각각의 인접한 R31은 각각 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환의 고리를 추가로 형성할 수 있으며,
    Y3은 O, S 또는 NR18이고,
    R18은 상기 제7항에서의 [화학식 2]의 R11 내지 R17의 정의와 동일하며,
    R31은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 지방족 방향족 혼합 고리기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 저마늄기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며, 상기 R31의 치환기 내 하나이상의 수소는 중수소로 치환 가능하며,
    상기 Y1 및 Y2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 상기 제7항에서의 [화학식 2]에서 정의한 바와 동일하거나 아래 [구조식 B]로 표시되는 연결기이되, Y1 및 Y2 중 적어도 하나는 아래 [구조식 B]로 표시되는 연결기이며,
    [구조식 B]
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000101
    상기 [구조식 B]에서,
    X2는 O 또는 S이고,
    R51 내지 R58은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로시클로알킬기, 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 지방족 방향족 혼합 고리기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기, 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 3 내지 30의 알킬헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬티옥시기, 탄소수 5 내지 24의 아릴티옥시기, 탄소수 1 내지 30의 아민기, 탄소수 1 내지 30의 실릴기, 탄소수 1 내지 30의 저마늄기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 R51 내지 R58의 치환기 내 하나이상의 수소는 중수소로 치환 가능하며,
    상기 R51 내지 R58 중 어느 하나는 상기 질소원자와 결합하는 단일결합이고, 단일결합을제외한 나머지 R51 내지 R58은 서로 인접한 치환기와 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 [화학식 3-1] 내지 [화학식 4-3] 내 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로시클로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기, 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 3 내지 30의 알킬헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 지방족 방향족 혼합고리기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴티오닐기, 탄소수 1 내지 40의 아민기, 탄소수 1 내지 40의 실릴기, 탄소수 1 내지 40의 저마늄기, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기 및 니트로기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미하고, 각각의 치환기 내 하나 이상의 수소는 중수소로 치환가능하다.
  10. 제7항에 있어서,
    상기 [화학식 2]로 표시되는 다환 고리 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기발광소자:
    가 제한되는 것은 아니다.
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000102
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000103
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000104
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000105
    Figure PCTKR2022021573-appb-img-000106
  11. 제7항에 있어서,
    상기 유기층은 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 정공주입 기능 및 정공수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 정공저지층, 전자주입 기능 및 전자수송 기능을 동시에 갖는 기능층 중 적어도 1층 이상 포함하는 유기발광소자.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 각각의 층 중에서 선택된 하나 이상의 층은 증착공정 또는 용액공정에 의해 형성되는 유기발광소자.
  13. 제7항에 있어서,
    상기 발광층 중 호스트는 [화학식 1]로 표시되는 안트라센 유도체 화합물 1종 외에 화합물 1종 이상 혼합 또는 적층 되어 사용되는 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
  14. 제7항에 있어서,
    상기 발광층 중 도판트는 [화학식 2]로 표시되는 다환 고리 화합물 1종 외에 화합물 1종 이상 혼합 또는 적층 되어 사용되는 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
  15. 제7항에 있어서,
    상기 유기발광소자는 평판 디스플레이 장치; 플렉시블 디스플레이 장치; 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치; 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치; 차량용 디스플레이 장치; 및 가상 또는 증강 현실용 디스플레이 장치;에서 선택되는 어느 하나의 장치에 사용되는 유기발광소자.
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