WO2021039934A1 - 位相差フィルム及びその製造方法 - Google Patents

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恭輔 井上
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    • C08G2261/724—Hydrogenation

Definitions

  • the present invention relates to a retardation film and a method for producing the same.
  • Patent Documents 1 to 3 Conventionally, a film manufacturing technique using a resin has been proposed (Patent Documents 1 to 3).
  • One of the films manufactured using resin is a retardation film. Since the retardation film has retardation in at least one of the in-plane direction and the thickness direction, it generally has birefringence in at least one of the in-plane direction and the thickness direction.
  • Such a retardation film can be produced, for example, by subjecting a resin film to a stretching treatment.
  • the resin film is subjected to the stretching treatment, the molecules of the polymer contained in the resin film are generally oriented in the stretching direction. Therefore, by orienting the molecules of the polymer in the film by the stretching treatment, birefringence is exhibited in the film, so that a retardation film having a desired retardation can be obtained.
  • a method for obtaining a retardation film that is thin and has a desired retardation includes increasing the birefringence of the film.
  • the stretching ratio is increased in the stretching treatment in order to obtain a large birefringence, the thickness and optical characteristics vary greatly, and breakage due to stretching tends to occur, making it difficult to stably produce a retardation film. Can be.
  • the birefringence is developed by the stretching treatment, the birefringence is further increased by the heat treatment.
  • the range of birefringence that can be expressed on the film can be widened, so that the thickness can be adjusted with a high degree of freedom while maintaining the size of the retardation, and thus a retardation film that is thin and has a desired retardation can be obtained. It can be expected to be realized.
  • the present invention has been devised in view of the above problems, and is a retardation film having excellent in-plane retardation uniformity; and a manufacturing method capable of easily producing a retardation film having excellent in-plane retardation uniformity. Aim to provide.
  • the present inventor has made diligent studies to solve the above problems. As a result, the present inventor can adjust the optical properties of the stretched film with high uniformity by bringing the stretched film formed of the resin containing the crystalline polymer into contact with an organic solvent while applying tension. As a result, it has been found that a retardation film having excellent in-plane retardation uniformity can be obtained.
  • the present invention has completed the present invention based on this finding. That is, the present invention includes the following.
  • [5] The first step of preparing a stretched film formed of a resin containing a crystalline polymer, and The second step of bringing the stretched film into contact with an organic solvent is included.
  • [6] The method for producing a retardation film according to [5], wherein the crystalline polymer contains an alicyclic structure.
  • [7] The method for producing a retardation film according to [5] or [6], wherein the crystalline polymer is a hydride of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene.
  • the present invention it is possible to provide a retardation film having excellent in-plane retardation uniformity; and a manufacturing method capable of easily producing a retardation film having excellent in-plane retardation uniformity.
  • FIG. 1 is a plan view schematically showing the stretched film obtained in Example 1.
  • FIG. 2 is a plan view schematically showing the jig used in the first embodiment.
  • the birefringence in the in-plane direction of the film is a value represented by "(nx-ny)”, and is therefore represented by "Re / d”, unless otherwise specified.
  • the birefringence in the thickness direction of the film is a value represented by "[ ⁇ (nx + ny) / 2 ⁇ -nz]" unless otherwise specified, and is therefore represented by "Rth / d".
  • the NZ coefficient of the film is a value represented by "(nx-nz) / (nx-ny)", and is therefore represented by "0.5 + Rth / Re", unless otherwise specified.
  • nx represents the refractive index in the direction perpendicular to the thickness direction of the film (in-plane direction) and in the direction giving the maximum refractive index.
  • ny represents the refractive index in the in-plane direction of the film and orthogonal to the nx direction.
  • nz represents the refractive index in the thickness direction of the film.
  • d represents the thickness of the film.
  • the measurement wavelength is 590 nm unless otherwise specified.
  • the vertical direction and the horizontal direction of the film are perpendicular to each other and both perpendicular to the thickness direction of the film, unless otherwise specified.
  • the direction parallel to the sides of one set can be the vertical direction
  • the direction parallel to the sides of the other set can be the horizontal direction.
  • the longitudinal direction can correspond to the vertical direction and the width direction can correspond to the horizontal direction.
  • the "long" film means a film having a length of 5 times or more with respect to the width, preferably having a length of 10 times or more, and specifically a roll.
  • the longitudinal direction of the long film is usually parallel to the film transport direction in the production line.
  • the MD direction (machine direction) is the transport direction of the film in the production line, and is usually parallel to the longitudinal direction of the long film.
  • the TD direction (transverse direction) is a direction parallel to the film surface, a direction perpendicular to the MD direction, and usually parallel to the width direction of a long film.
  • the directions of the elements "parallel”, “vertical” and “orthogonal” include errors within a range that does not impair the effect of the present invention, for example, within a range of ⁇ 5 °, unless otherwise specified. You may be.
  • the retardation film according to the first embodiment of the present invention is formed of a resin containing a polymer having crystallinity, and has a coefficient of variation CV (Re) of 1.0% for in-plane retardation at a measurement wavelength of 590 nm. It is as follows.
  • the retardation film according to the first embodiment can enhance the uniformity of the optical anisotropy even when it has a large optical anisotropy. Therefore, it is possible to realize a practical retardation film which is thin and has a desired retardation. Conventionally, there has been a demand for a technical means for solving the problem of thinning a retardation film while maintaining a desired retardation, but it has been difficult to embody the technical means. In one aspect, it can be said that the retardation film according to the first embodiment has achieved the embodiment of the above-mentioned technical means for the first time.
  • the retardation film according to the first embodiment is formed of a resin containing a polymer having crystallinity.
  • the "polymer having crystallinity” represents a polymer having a melting point Tm. That is, the “polymer having crystallinity” refers to a polymer whose melting point can be observed with a differential scanning calorimeter (DSC).
  • a polymer having crystallinity may be referred to as a “crystalline polymer”.
  • a resin containing a crystalline polymer may be referred to as a "crystalline resin”. This crystalline resin is preferably a thermoplastic resin.
  • the crystalline polymer preferably has a positive intrinsic birefringence.
  • a polymer having positive intrinsic birefringence means a polymer in which the refractive index in the stretching direction is larger than the refractive index in the direction perpendicular to it, unless otherwise specified.
  • the value of the intrinsic birefringence can be calculated from the permittivity distribution.
  • the crystalline polymer preferably contains an alicyclic structure.
  • an alicyclic structure By using a crystalline polymer containing an alicyclic structure, the mechanical properties, heat resistance, transparency, low hygroscopicity, dimensional stability and light weight of the retardation film can be improved.
  • the polymer containing an alicyclic structure represents a polymer containing an alicyclic structure in the molecule.
  • the polymer containing such an alicyclic structure can be, for example, a polymer obtained by a polymerization reaction using a cyclic olefin as a monomer or a hydride thereof.
  • Examples of the alicyclic structure include a cycloalkane structure and a cycloalkene structure. Among these, a cycloalkane structure is preferable because it is easy to obtain a retardation film having excellent properties such as thermal stability.
  • the number of carbon atoms contained in one alicyclic structure is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, preferably 30 or less, more preferably 20 or less, and particularly preferably 15 or less. is there. When the number of carbon atoms contained in one alicyclic structure is within the above range, mechanical strength, heat resistance, and moldability are highly balanced.
  • the ratio of the structural unit containing the alicyclic structure to all the structural units is preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and particularly preferably 70. Weight% or more.
  • Heat resistance can be improved by increasing the proportion of structural units containing an alicyclic structure as described above.
  • the ratio of structural units containing an alicyclic structure to all structural units can be 100% by weight or less.
  • the remainder other than the structural unit containing the alicyclic structure is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose of use.
  • Examples of the crystalline polymer containing an alicyclic structure include the following polymers ( ⁇ ) to ( ⁇ ). Among these, the polymer ( ⁇ ) is preferable because it is easy to obtain a retardation film having excellent heat resistance.
  • Polymer ( ⁇ ) An addition polymer of a cyclic olefin monomer having crystallinity.
  • Polymer ( ⁇ ) A hydride of the polymer ( ⁇ ) that has crystallinity.
  • the crystalline polymer containing an alicyclic structure includes a ring-opening polymer of dicyclopentadiene having crystallinity and a hydride of the ring-opening polymer of dicyclopentadiene. It is more preferable to have a crystalline property. Among them, a hydride of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene having crystallinity is particularly preferable.
  • the ratio of the structural unit derived from dicyclopentadiene to all the structural units is usually 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, more preferably 90% by weight or more. More preferably, it refers to a polymer of 100% by weight.
  • the hydride of the ring-opening polymer of dicyclopentadiene preferably has a high proportion of racemo-diad.
  • the proportion of the repeating unit racemo-diad in the hydride of the ring-opening polymer of dicyclopentadiene is preferably 51% or more, more preferably 70% or more, and particularly preferably 85% or more.
  • a high proportion of racemo diads indicates a high degree of syndiotactic stereoregularity. Therefore, the higher the proportion of racemo diad, the higher the melting point of the hydride of the ring-opening polymer of dicyclopentadiene tends to be.
  • the proportion of racemo diads can be determined based on the 13 C-NMR spectral analysis described in Examples below.
  • polymer ( ⁇ ) to the polymer ( ⁇ ) a polymer obtained by the production method disclosed in International Publication No. 2018/062067 can be used.
  • the melting point Tm of the crystalline polymer is preferably 200 ° C. or higher, more preferably 230 ° C. or higher, and preferably 290 ° C. or lower.
  • the crystalline polymer has a glass transition temperature Tg.
  • the specific glass transition temperature Tg of the crystalline polymer is not particularly limited, but is usually 85 ° C. or higher and usually 170 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature Tg and melting point Tm of the polymer can be measured by the following methods. First, the polymer is melted by heating, and the melted polymer is rapidly cooled with dry ice. Subsequently, using this polymer as a test piece, the glass transition temperature Tg and melting point Tm of the polymer were measured at a heating rate of 10 ° C./min (heating mode) using a differential scanning calorimeter (DSC). Can be measured.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the crystalline polymer is preferably 1,000 or more, more preferably 2,000 or more, preferably 1,000,000 or less, and more preferably 500,000 or less.
  • a crystalline polymer having such a weight average molecular weight has an excellent balance between molding processability and heat resistance.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the crystalline polymer is preferably 1.0 or more, more preferably 1.5 or more, preferably 4.0 or less, and more preferably 3.5 or less.
  • Mn represents a number average molecular weight.
  • a crystalline polymer having such a molecular weight distribution is excellent in molding processability.
  • the weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn) of the polymer can be measured as polystyrene-equivalent values by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a developing solvent.
  • the crystallinity of the crystalline polymer contained in the retardation film is not particularly limited, but is usually higher than a certain level.
  • the specific range of crystallinity is preferably 10% or more, more preferably 15% or more, and particularly preferably 30% or more.
  • the crystallinity of the crystalline polymer can be measured by X-ray diffraction.
  • one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
  • the proportion of the crystalline polymer in the crystalline resin is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more.
  • the proportion of the crystalline polymer is not more than the lower limit of the above range, the birefringence expression and heat resistance of the retardation film can be enhanced.
  • the upper limit of the proportion of the crystalline polymer can be 100% by weight or less.
  • the crystalline resin may contain any component in addition to the crystalline polymer.
  • Optional components include, for example, antioxidants such as phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants; light stabilizers such as hindered amine light stabilizers; petroleum waxes, Fishertroph waxes, etc. Waxes such as polyalkylene wax; sorbitol compounds, metal salts of organic phosphoric acid, metal salts of organic carboxylic acids, nucleating agents such as kaolin and talc; diaminostilben derivatives, coumarin derivatives, azole derivatives (eg, benzoxazole derivatives, etc.
  • Fluorescent whitening agents such as benzotriazole derivatives, benzoimidazole derivatives, and benzothiazole derivatives), carbazole derivatives, pyridine derivatives, naphthalic acid derivatives, and imidazolone derivatives; benzophenone-based ultraviolet absorbers, salicylic acid-based ultraviolet absorbers, benzotriazole-based UV absorbers such as UV absorbers; Inorganic fillers such as talc, silica, calcium carbonate, glass fibers; Colorants; Flame retardants; Flame retardant aids; Antistatic agents; Plastics; Near infrared absorbers; Lubricants; Fillers ; And any polymer other than the crystalline polymer, such as a soft polymer; and the like.
  • the arbitrary component one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
  • the retardation film according to the first embodiment of the present invention has a coefficient of variation CV (Re) of in-plane retardation Re at a measurement wavelength of 590 nm in a specific range.
  • the coefficient of variation CV (Re) of the in-plane retardation Re is usually 1.0% or less, preferably 0.8% or less, particularly preferably 0.5% or less, and is ideal. Is 0.0%.
  • the fact that the coefficient of variation CV (Re) of the in-plane retardation Re of the retardation film is within the above-mentioned specific range indicates that the in-plane retardation Re of the retardation film is excellent in uniformity.
  • the display quality of the screen of the image display device can be made uniform regardless of the position in the screen.
  • the coefficient of variation represents the standard deviation expressed as a percentage based on the average value. Therefore, the coefficient of variation CV (Re) of the in-plane retardation Re of the retardation film is obtained by dividing the standard deviation of the in-plane retardation Re of the retardation film by the average value of the in-plane retardation Re and dividing it into a percentage. It can be calculated by converting. The method for measuring the average value and standard deviation of the in-plane retardation Re of the retardation film will be described later.
  • the retardation film usually has large birefringence in at least one of the in-plane direction and the thickness direction.
  • the retardation film is usually, 1.0 ⁇ 10 -3 or more in-plane direction of the mean value of birefringence, and, 1.0 ⁇ 10 -3 or more in the thickness direction of the mean value of birefringence Has at least one of the absolute values of.
  • the average value of birefringence in the in-plane direction of the retardation film is usually 1.0 ⁇ 10 -3 or more, preferably 5.0 ⁇ 10 -3 or more, and particularly preferably 15.0 ⁇ 10 -3. That is all. There is no upper limit, for example, 50.0 ⁇ 10 -3 or less, 30.0 ⁇ 10 -3 or less, or 25.0 ⁇ 10 -3 or less. However, when the absolute value of the average value of birefringence in the thickness direction of the retardation film is 1.0 ⁇ 10 -3 or more, the average value of birefringence in the in-plane direction of the retardation film is out of the above range. It may be there.
  • the absolute value of the average value of birefringence in the thickness direction of the retardation film is usually 1.0 ⁇ 10 -3 or more, preferably 3.0 ⁇ 10 -3 or more, and particularly preferably 5.0 ⁇ 10 -3. That is all.
  • the upper limit is not limited and may be, for example, 20.0 ⁇ 10 -3 or less, 15.0 ⁇ 10 -3 or less, or 10.0 ⁇ 10 -3 or less.
  • the absolute value of the average value of birefringence in the thickness direction of the retardation film is out of the above range. May be there.
  • the retardation film according to the first embodiment usually has a large birefringence as described above, but can reduce the variation in the birefringence and achieve high uniformity.
  • the degree of uniformity of birefringence can be expressed by standard deviation or coefficient of variation.
  • the standard deviation of birefringence in the in-plane direction of the retardation film is preferably 0.10 ⁇ 10 -3 or less, more preferably 0.08 ⁇ 10 -3 or less, and particularly preferably 0.06 ⁇ 10 -3 or less. is there.
  • the coefficient of variation of birefringence in the in-plane direction of the retardation film is preferably 1.0% or less, more preferably 0.8% or less, particularly preferably 0.6% or less, and ideally 0. %.
  • the standard deviation of birefringence in the thickness direction of the retardation film is preferably 0.10 ⁇ 10 -3 or less, more preferably 0.08 ⁇ 10 -3 or less, and particularly preferably 0.04 ⁇ 10 -3 or less. ..
  • the absolute value of the coefficient of variation of birefringence in the thickness direction of the retardation film is preferably 1.0% or less, more preferably 0.9% or less, and particularly preferably 0.8% or less, which is ideal. Is 0%.
  • the mean value, standard deviation and coefficient of variation of the birefringence of the retardation film can be measured by the following methods.
  • the retardation film is divided into three in the vertical direction and three in the horizontal direction, and nine measurement areas having the same area are set. Then, the birefringence is measured in the central portion of each measurement area. The mean and standard deviation are calculated from the nine measured values obtained. Also, the standard deviation is divided by the average value and converted to a percentage to obtain the coefficient of variation.
  • the birefringence in the in-plane direction is obtained by measuring the in-plane retardation using a phase difference meter (for example, "AXoScan OPMF-1" manufactured by AXOMETRICS) and dividing the measured value by the thickness.
  • a phase difference meter for example, "AXoScan OPMF-1" manufactured by AXOMETRICS
  • birefringence in the thickness direction can be obtained by measuring the retardation in the thickness direction using a phase difference meter (for example, "AXoScan OPMF-1" manufactured by AXOMETRICS) and dividing the measured value by the thickness.
  • a phase difference meter for example, "AXoScan OPMF-1" manufactured by AXOMETRICS
  • the value of the in-plane retardation Re of the retardation film can be set according to the use of the retardation film.
  • the average value of the specific in-plane retardation Re of the retardation film may be, for example, preferably 100 nm or more, more preferably 110 nm or more, particularly preferably 120 nm or more, and preferably 180 nm or less, more preferably 170 nm or less. Particularly preferably, it can be 160 nm or less.
  • the retardation film can function as a quarter wave plate.
  • the average value of the specific in-plane retardation Re of the retardation film can be, for example, preferably 245 nm or more, more preferably 265 nm or more, particularly preferably 270 nm or more, and preferably 320 nm or less, more preferably. It can be 300 nm or less, particularly preferably 295 nm or less.
  • the retardation film can function as a 1/2 wavelength plate.
  • the standard deviation of the in-plane retardation Re can usually be reduced.
  • the standard deviation of the in-plane retardation Re of the retardation film is preferably 4.0 nm or less, more preferably 3.0 nm or less, particularly preferably 2.0 nm or less, and ideally 0. It is 0 nm.
  • the average value and standard deviation of the in-plane retardation Re of the retardation film can be measured by the following method.
  • the retardation film is divided into three in the vertical direction and three in the horizontal direction, and nine measurement areas having the same area are set.
  • the in-plane retardation Re is measured in the central portion of each measurement area.
  • the mean and standard deviation are calculated from the nine measured values obtained.
  • the in-plane retardation Re can be measured using a phase difference meter (for example, "AXoScan OPMF-1" manufactured by AXOMETRICS).
  • the value of the retardation Rth in the thickness direction of the retardation film can be set according to the application of the retardation film.
  • the absolute value of the average value of the retardation Rth in the specific thickness direction of the retardation film can be preferably 50 nm or more, more preferably 55 nm or more, and particularly preferably 60 nm or more.
  • the upper limit may be 10,000 nm or less.
  • the retardation film is usually excellent in the uniformity of the retardation Rth in the thickness direction. Therefore, the standard deviation of the retardation Rth and the coefficient of variation CV (Rth) in the thickness direction of the retardation film are preferably small. Specifically, the standard deviation of the retardation Rth in the thickness direction of the retardation film is preferably 2.5 nm or less, more preferably 2.0 nm or less, particularly preferably 1.5 nm or less, and ideally 0. It is 0.0 nm.
  • the absolute value of the coefficient of variation CV (Rth) of the retardation Rth in the thickness direction of the retardation film is preferably 1.0% or less, more preferably 0.9% or less, and particularly preferably 0.8% or less. Yes, ideally 0%.
  • the mean value, standard deviation and coefficient of variation of the retardation Rth in the thickness direction of the retardation film can be measured by the following methods.
  • the retardation film is divided into three in the vertical direction and three in the horizontal direction, and nine measurement areas having the same area are set. Then, the retardation Rth in the thickness direction is measured in the central portion of each measurement area.
  • the mean and standard deviation are calculated from the nine measured values obtained. Also, the standard deviation is divided by the average value and converted to a percentage to obtain the coefficient of variation.
  • the retardation Re in the thickness direction can be measured using a phase difference meter (for example, "AXoScan OPMF-1" manufactured by AXOMETRICS).
  • the value of the NZ coefficient of the retardation film can be set according to the application of the retardation film.
  • the average value of the specific NZ coefficient of the retardation film is preferably larger than 0.0, more preferably 0.5 or more, particularly preferably 0.6 or more, and preferably less than 1.0. Since it was difficult to manufacture a retardation film having an average value of NZ coefficient greater than 0.0 and less than 1.0 by the conventional technique, a retardation film having an average value of NZ coefficient in the above range is available. , Industrially beneficial. When a retardation film having an average value of NZ coefficients in the above range is provided in a display device, it is possible to improve display quality such as viewing angle, contrast, and image quality of the display device.
  • the retardation film is usually excellent in the uniformity of the NZ coefficient. Therefore, the coefficient of variation of the NZ coefficient of the retardation film is preferably small. Specifically, the coefficient of variation of the NZ coefficient of the retardation film is preferably 1.0% or less, more preferably 0.7% or less, particularly preferably 0.5% or less, and ideally 0. It is 0%.
  • the average value and the coefficient of variation of the NZ coefficient of the retardation film can be measured by the following method.
  • the retardation film is divided into three in the vertical direction and three in the horizontal direction, and nine measurement areas having the same area are set.
  • the average value and standard deviation are calculated.
  • the standard deviation is divided by the average value and converted to a percentage to obtain the coefficient of variation.
  • the in-plane retardation Re and the thickness direction retardation Re can be measured by the method described above.
  • the retardation film is an optical film, it preferably has high transparency.
  • the specific total light transmittance of the retardation film is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 88% or more.
  • the total light transmittance of the retardation film can be measured in the wavelength range of 400 nm to 700 nm using an ultraviolet-visible spectrometer.
  • the haze of the retardation film is preferably less than 1.0%, more preferably less than 0.8%, particularly preferably less than 0.5%, and ideally 0.0%.
  • the haze of the retardation film can be measured using a haze meter (for example, "NDH5000" manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.).
  • Organic solvent that can be contained in the retardation film according to the first embodiment may contain an organic solvent. This organic solvent is usually incorporated into the film in the second step of the production method described in the second embodiment.
  • the retardation film may contain an organic solvent.
  • organic solvent one that does not dissolve the crystalline polymer can be used.
  • Preferred organic solvents include, for example, hydrocarbon solvents such as toluene, limonene, decalin; carbon disulfide;
  • the type of the organic solvent may be one type or two or more types.
  • the ratio of the organic solvent contained in the retardation film to 100% by weight of the retardation film is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, still more preferably 4% by weight or less, particularly. It is preferably 0.1% by weight or less.
  • the lower limit is preferably closer to zero, and is usually above the detection limit. The lower limit is specifically preferably 0.01 ppm or more.
  • the solvent content of the retardation film can be measured by the measuring method described in Examples.
  • the thickness d of the retardation film according to the first embodiment of the present invention can be appropriately set according to the use of the retardation film.
  • the specific thickness d of the retardation film is preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more, particularly preferably 20 ⁇ m or more, preferably 200 ⁇ m or less, more preferably 100 ⁇ m or less, and particularly preferably 50 ⁇ m or less.
  • the thickness d of the retardation film is not less than the lower limit of the above range, the handleability can be improved and the strength can be increased. Further, when the thickness d of the retardation film is not more than the upper limit value, it is easy to wind the long retardation film.
  • the retardation film may be a single-wafer film or a long film.
  • the method for producing a retardation film according to the second embodiment of the present invention includes a first step of preparing a stretched film formed of a crystalline resin containing a crystalline polymer; and contacting the stretched film with an organic solvent. The second step and; are included. In this production method, the birefringence of the stretched film is usually changed by the contact between the stretched film and the organic solvent in the second step, and a retardation film having desired optical characteristics can be obtained.
  • the present inventor presumes that the mechanism for obtaining a retardation film having a small coefficient of variation CV (Re) of the in-plane retardation by this manufacturing method is as follows.
  • the technical scope of the present invention is not limited by the following mechanism.
  • the molecules of the crystalline polymer contained in the stretched film formed of the crystalline resin are oriented to the extent according to the stretching conditions. Since stretching is usually carried out in the in-plane direction perpendicular to the thickness direction of the film, most of the molecules of the crystalline polymer can be oriented in the in-plane direction of the stretched film.
  • the stretched film containing the molecules of the crystalline polymer oriented in this way is brought into contact with an organic solvent in the second step, the organic solvent penetrates into the stretched film. Due to the action of the infiltrated organic solvent, micro-Brownian motion occurs in the molecules of the crystalline polymer in the film, the orientation of the molecules in the film further progresses, and the degree of orientation increases.
  • the solvent-induced crystallization phenomenon of the crystalline polymer may occur when the orientation of the molecule progresses.
  • the birefringence of the film changes, which in turn can change the retardation.
  • the change in retardation proceeds so that the in-plane retardation Re becomes large.
  • the molecules of the crystalline polymer may move, so that stress may occur in the film. Such stresses can easily cause bias in the film.
  • the orientation state of the molecules of the crystalline polymer is affected by the biased stress, so that the orientation state may vary.
  • the influence of the above-mentioned stress bias can be reduced, so that the orientation state caused by contact with the organic solvent The variation can be reduced. Therefore, since the uniformity of the optical characteristics of the obtained retardation film can be improved, the coefficient of variation CV (Re) of the in-plane retardation can be reduced.
  • the surface area of the stretched film is generally large on the front surface and the back surface, which are the main surfaces. Therefore, as for the infiltration rate of the organic solvent, the infiltration rate in the thickness direction through the front surface or the back surface is high. Then, some of the molecules of the crystalline polymer can be oriented in the thickness direction due to the intrusion of the organic solvent. Then, since the refractive index nz in the thickness direction of the film becomes large, the average value of the NZ coefficient of the retardation film may be larger than 0.0 and fall within the range of less than 1.0.
  • the production method according to the second embodiment of the present invention may be particularly useful when a stretched film having a small birefringence is used. Further, in general, a retardation film produced by using a stretched film having a small birefringence has a small retardation or birefringence. Therefore, the production method according to the second embodiment of the present invention has a small retardation or birefringence. It can be particularly useful when making retardation films. According to the study of the present inventor, the smaller the birefringence of the stretched film formed of the crystalline resin, the greater the variation in the birefringence generated in the stretched film due to contact with the organic solvent, and thus the resulting retardation film.
  • the uniformity of the optical characteristics of the film tends to be low.
  • the uniformity of the optical characteristics of the obtained retardation film can be improved.
  • the production method according to the second embodiment of the present invention has been conventionally found. It is of remarkable significance in that it can solve new problems that did not exist.
  • the present inventor presumes that the mechanism that can solve such a new problem is as follows. However, the technical scope of the present invention is not limited by the following mechanism.
  • the degree of orientation of the molecules of the crystalline polymer contained in the stretched film is large.
  • the degree of orientation is large as described above, when the orientation of the molecule progresses due to contact with an organic solvent, the range in which the molecule can move is restricted due to the progress of the orientation, so the range of change in the orientation state is narrow. Therefore, the degree of freedom of change in the orientation state that occurs in each molecule due to contact with the organic solvent is relatively small, and as a result, the variation in the orientation state is small, and the variation in birefringence can be relatively small.
  • the degree of orientation of the molecules of the crystalline polymer contained in the stretched film is generally small.
  • the degree of orientation is small as described above, when the orientation of the molecule progresses due to contact with an organic solvent, the range in which the molecule can move due to the progress of the orientation is wide, and therefore the range of change in the orientation state is wide. Therefore, the degree of freedom of change in the orientation state that occurs in each molecule due to contact with the organic solvent is relatively large, and as a result, the variation in the orientation state is large, and the variation in birefringence can be relatively large.
  • the film when the film is brought into contact with an organic solvent in a tensioned state as in the second step of the manufacturing method according to the second embodiment, the change in orientation state that occurs in each molecule due to the contact with the organic solvent The degree of freedom can be effectively reduced by tension. Therefore, even when a stretched film having a small birefringence is used, or a retardation or a retardation film having a small birefringence is produced, the uniformity of optical characteristics is obtained according to the production method according to the second embodiment. It is possible to produce a high retardation film.
  • the method for producing a retardation film according to the second embodiment of the present invention may further include an arbitrary step in combination with the above-mentioned first step and second step.
  • the method for producing a retardation film may include a third step of drying the obtained retardation film after the second step.
  • the first step a stretched film formed of a crystalline resin containing a crystalline polymer is prepared.
  • the first step may include, for example, a step of preparing a resin film formed of a crystalline resin and a step of stretching the resin film to obtain a stretched film.
  • the resin film before stretching may be appropriately referred to as "pre-stretching film”.
  • the pre-stretched film and the crystalline resin as the material of the stretched film can be the same as the crystalline resin described in the first embodiment.
  • the crystallinity of the pre-stretched film and the crystalline polymer contained in the stretched film is preferably small.
  • the specific crystallinity is preferably less than 10%, more preferably less than 5%, and particularly preferably less than 3%. If the crystallinity of the pre-stretched film before contact with the organic solvent and the crystalline polymer contained in the stretched film is low, the orientation of the molecules of many crystalline polymers can be promoted by the contact with the organic solvent. A wide range of birefringence and retardation adjustments are possible.
  • the pre-stretched film can be manufactured by an injection molding method, an extrusion molding method, a press molding method, an inflation molding method, a blow molding method, a calendar molding method, or a casting molding method.
  • a resin molding method such as a method or a compression molding method is preferable.
  • the extrusion molding method is preferable because the thickness can be easily controlled.
  • the manufacturing conditions in the extrusion molding method are preferably as follows.
  • the cylinder temperature (molten resin temperature) is preferably Tm or more, more preferably “Tm + 20 ° C” or higher, preferably “Tm + 100 ° C” or lower, and more preferably “Tm + 50 ° C” or lower.
  • the cooling body that the molten resin extruded into a film comes into contact with first is not particularly limited, but a cast roll is usually used.
  • the cast roll temperature is preferably "Tg-50 ° C.” or higher, preferably "Tg + 70 ° C.” or lower, and more preferably "Tg + 40 ° C.” or lower.
  • the cooling roll temperature is preferably "Tg-70 ° C.” or higher, more preferably “Tg-50 ° C.” or higher, preferably “Tg + 60 ° C.” or lower, and more preferably “Tg + 30 ° C.” or lower.
  • Tm represents the melting point of the crystalline polymer
  • Tg represents the glass transition temperature of the crystalline polymer.
  • the first step may include a step of performing a preheat treatment for heating the pre-stretched film to a stretching temperature after preparing the pre-stretching film and before stretching the pre-stretching film.
  • the preheating temperature and the stretching temperature are the same, but may be different.
  • the preheating temperature is preferably T1-10 ° C. or higher, more preferably T1-5 ° C. or higher, and preferably T1 + 5 ° C. or lower, more preferably T1 + 2 ° C. or lower, with respect to the stretching temperature T1.
  • the preheating time is arbitrary, preferably 1 second or longer, more preferably 5 seconds or longer, and preferably 60 seconds or shorter, more preferably 30 seconds or shorter.
  • the first step may include preparing a pre-stretched film, performing preheat treatment if necessary, and then stretching the pre-stretched film.
  • the molecules of the crystalline polymer contained in the pre-stretched film can be oriented in a direction corresponding to the stretching direction to obtain a stretched film.
  • the stretching direction there is no limitation on the stretching direction, and examples thereof include a longitudinal direction, a width direction, and an oblique direction.
  • the diagonal direction is a direction perpendicular to the thickness direction and is neither parallel nor vertical to the width direction.
  • the stretching direction may be one direction or two or more directions. Therefore, as the stretching method, for example, a uniaxial stretching method such as a method of uniaxially stretching the pre-stretched film in the longitudinal direction (longitudinal uniaxial stretching method) and a method of uniaxially stretching the pre-stretching film in the width direction (horizontal uniaxial stretching method).
  • the draw ratio is preferably 1.1 times or more, more preferably 1.2 times or more, preferably 20.0 times or less, more preferably 10.0 times or less, still more preferably 5.0 times or less, particularly. It is preferably 2.0 times or less. It is desirable to appropriately set the specific draw ratio according to factors such as the optical characteristics, thickness, and strength of the retardation film to be manufactured.
  • the stretching ratio is equal to or higher than the lower limit of the above range, the birefringence can be significantly changed by stretching. Further, when the draw ratio is not more than the upper limit value of the above range, the direction of the slow phase axis can be easily controlled and the breakage of the film can be effectively suppressed.
  • the stretching temperature is preferably "Tg + 5 ° C.” or higher, more preferably “Tg + 10 ° C.” or higher, preferably “Tg + 100 ° C.” or lower, and more preferably "Tg + 90 ° C.” or lower.
  • Tg represents the glass transition temperature of the crystalline polymer.
  • the stretching temperature is at least the lower limit of the above range, the crystalline resin can be sufficiently softened to uniformly stretch. Further, when the stretching temperature is not more than the upper limit of the above range, the curing of the crystalline resin due to the progress of crystallization of the crystalline polymer can be suppressed, so that the stretching can be smoothly performed, and the stretching causes a large birefringence. Birefringence can be expressed. Further, usually, the haze of the obtained stretched film can be reduced to increase the transparency.
  • the optical characteristics of the obtained stretched film are preferably set according to the optical characteristics of the retardation film to be manufactured so that a retardation film having desired optical characteristics can be obtained.
  • the average value of the in-plane retardation Re of the stretched film can be preferably 10 nm or more, more preferably 20 nm or more, particularly preferably 30 nm or more, and preferably 150 nm or less, more preferably 140 nm or less, particularly preferably. It can be 130 nm or less.
  • the absolute value of the average value of the retardation Rth in the thickness direction of the stretched film can be preferably 10 nm or more, more preferably 20 nm or more, particularly preferably 30 nm or more, and preferably 150 nm or less, more preferably 140 nm or less. , Especially preferably 130 nm or less.
  • the average value of birefringence in the in-plane direction of the stretched film is preferably 1.0 ⁇ 10 -3 or more, more preferably 1.3 ⁇ 10 -3 or more, and particularly preferably 1.5 ⁇ 10 -3 or more. It can also be preferably 10.0 ⁇ 10 -3 or less, more preferably 8.0 ⁇ 10 -3 or less, and particularly preferably 5.0 ⁇ 10 -3 or less.
  • the absolute value of the average value of birefringence in the thickness direction of the stretched film is preferably 1.0 ⁇ 10 -3 or more, more preferably 1.3 ⁇ 10 -3 or more, and particularly preferably 1.5 ⁇ 10 ⁇ . It can be 3 or more, preferably 10.0 ⁇ 10 -3 or less, more preferably 8.0 ⁇ 10 -3 or less, and particularly preferably 5.0 ⁇ 10 -3 or less.
  • the average value of in-plane retardation Re of the stretched film, the average value of retardation Rth in the thickness direction, the average value of birefringence in the in-plane direction, and the average value of birefringence in the thickness direction are measured by the following methods. sell.
  • the stretched film is divided into three in the vertical direction and three in the horizontal direction, and nine measurement areas having the same area are set. Then, in-plane retardation Re, thickness direction birefringence Rth, in-plane birefringence, and thickness direction birefringence are measured in the central portion of each measurement area. The average value is calculated from the obtained measured values.
  • the in-plane retardation Re, the thickness direction retardation Re, the in-plane birefringence, and the thickness direction birefringence can be measured by the methods described above.
  • the stretched film preferably has a small content of the organic solvent, and more preferably does not contain the organic solvent.
  • the ratio of the organic solvent contained in the stretched film to 100% by weight of the stretched film (solvent content) is preferably 1.0% or less, more preferably 0.5% or less, and particularly preferably 0.1% or less. Yes, ideally 0.0%. Since the amount of the organic solvent contained in the stretched film as a film before contact with the organic solvent is small, the orientation of the molecules of many crystalline polymers can be promoted by the contact with the organic solvent, so that the orientation of many crystalline polymers can be promoted in a wide range. Birefringence and retardation can be adjusted.
  • the solvent content of the stretched film can be measured by the density.
  • the haze of the stretched film is preferably less than 1.0%, preferably less than 0.8%, more preferably less than 0.5%, and ideally 0.0%.
  • the thickness of the stretched film is preferably set according to the thickness of the retardation film to be manufactured. Usually, the thickness is increased by contacting with an organic solvent in the second step. Therefore, the thickness of the stretched film may be set in consideration of the change in the thickness in the steps after the second step as described above.
  • the stretched film may be a single-wafer film, but is preferably a long film.
  • a long stretched film it is possible to continuously produce a retardation film by a roll-to-roll method, so that the productivity of the retardation film can be effectively increased.
  • Second step Contact between stretched film and organic solvent
  • the stretched film prepared in the first step is brought into contact with an organic solvent.
  • the optical characteristics of the stretched film are adjusted, and a retardation film having desired optical characteristics can be obtained.
  • the organic solvent a solvent that can be penetrated into the stretched film without dissolving the crystalline polymer contained in the stretched film can be used, and for example, a hydrocarbon solvent such as toluene, limonene, and decalin; carbon disulfide; Can be mentioned.
  • a hydrocarbon solvent such as toluene, limonene, and decalin
  • carbon disulfide can be mentioned.
  • the type of the organic solvent may be one type or two or more types.
  • Examples of the contact method between the stretched film and the organic solvent include a spray method in which the stretched film is sprayed with an organic solvent; a coating method in which the stretched film is coated with the organic solvent; and a dipping method in which the stretched film is immersed in the organic solvent. Can be mentioned. Above all, the dipping method is preferable because continuous contact can be easily performed.
  • the temperature of the organic solvent to be brought into contact with the stretched film is arbitrary as long as the organic solvent can maintain the liquid state, and thus can be set in the range of the melting point or more and the boiling point or less of the organic solvent.
  • the time for contacting the stretched film with the organic solvent is not particularly specified, but is preferably 0.5 seconds or longer, more preferably 1.0 seconds or longer, particularly preferably 5.0 seconds or longer, and preferably 120 seconds or longer. Hereinafter, it is more preferably 80 seconds or less, and particularly preferably 60 seconds or less.
  • the contact time is equal to or greater than the lower limit of the above range, birefringence and retardation can be effectively adjusted by contact with an organic solvent.
  • the amount of adjustment of birefringence and retardation tends not to change significantly even if the immersion time is lengthened. Therefore, when the contact time is not more than the upper limit of the above range, the productivity can be improved without impairing the quality of the retardation film.
  • the second step is performed with tension applied to the stretched film.
  • the magnitude of the tension applied to the stretched film in the second step is preferably set to a range in which the stretched film is not substantially stretched by the tension.
  • Substantially stretched means that the stretch ratio of the film in any direction is usually 1.1 times or more.
  • the specific tension range is preferably 5 N / m or more, more preferably 10 N / m or more, particularly preferably 15 N / m or more, and preferably 200 N / m or less, more preferably 150 N / m or less. Particularly preferably, it is 100 N / m or less.
  • the unit of tension "N / m" represents the magnitude of tension per 1 m of film size in the direction perpendicular to the tension direction.
  • the number of tension directions as the direction of tension applied to the stretched film may be one or a plurality. Tension is usually applied in the in-plane direction perpendicular to the thickness direction of the stretched film. Therefore, the tension direction can be one or more in-plane directions. For example, when the stretched film is a single-wafer film, the tension direction can be one or both of the longitudinal and lateral directions of the film. Further, for example, when the stretched film is a long film, the tension direction may be one or both of the longitudinal direction and the width direction of the film. Above all, the number in the tension direction is preferably 1 from the viewpoint of effectively increasing the uniformity of the optical characteristics of the retardation film and reducing the coefficient of variation CV (Re) of the in-plane retardation Re.
  • the stretched film When tension is applied to the stretched film as described above, for example, the stretched film may be held by an appropriate holder, and the stretched film may be pulled by the holder to apply tension.
  • the holder may be one that can continuously hold the entire length of the side of the stretched film, or one that can hold the stretched film intermittently at intervals.
  • the sides of the stretched film may be intermittently held by holders arranged at predetermined intervals.
  • the stretched film is tensioned by holding at least two sides of the stretched film.
  • tension can be applied to the stretched film in the area between the retained sides to enhance the uniformity of the optical properties of the retardation film.
  • the stretched film can be used in a rectangular single-wafer stretched film.
  • the uniformity of optical characteristics can be improved on the entire surface of the obtained retardation film.
  • a phase difference obtained from the stretched film is obtained by holding two sides (that is, long sides) at the end in the width direction and applying tension to the area between the two sides.
  • the uniformity of optical characteristics can be improved on the entire surface of the film.
  • the holder it is preferable that the holder does not come into contact with the stretched film except for the sides of the stretched film.
  • a retardation film having more excellent smoothness can be obtained.
  • the holder it is preferable that the holder can fix the relative position between the holders while the holder holds the stretched film. In such a holder, since the positions of the holders do not move relatively, it is easy to suppress the substantial stretching of the stretched film.
  • a gripper such as a clip provided on a frame material at a predetermined interval and capable of gripping the stretched film can be mentioned.
  • a gripper provided in the tenter stretching machine and capable of gripping the stretched film can be mentioned.
  • the side that is, the short side
  • the second step of the stretched film is performed.
  • Both sides of the area to be applied may be held in the longitudinal direction.
  • holding devices capable of holding the stretched film and keeping it in a tensioned state may be provided on both sides in the longitudinal direction of the area where the second step of the stretched film is applied. Examples of such a holding device include a combination of two rolls.
  • the optical characteristics of the stretched film such as in-plane retardation Re, thickness direction retardation Rth, in-plane birefringence, and thickness direction birefringence change. Can be done. Therefore, there is a difference depending on the amount of change between the optical characteristics of the stretched film as a film before contact with the organic solvent and the optical characteristics of the retardation film as a film after contact with the organic solvent. It is possible.
  • the amount of change in the in-plane retardation Re due to contact with an organic solvent can be expressed by the difference between the average value of the in-plane retardation Re of the stretched film and the average value of the in-plane retardation Re of the retardation film.
  • the specific range of this difference can be preferably 50 nm or more, more preferably 100 nm or more, particularly preferably 150 nm or more, and preferably 1000 nm or less, more preferably 800 nm or less, particularly preferably 500 nm or less.
  • the amount of change in retardation Rth in the thickness direction due to contact with an organic solvent is the difference between the average value of retardation Rth in the thickness direction of the stretched film and the average value of retardation Rth in the thickness direction of the retardation film.
  • the specific range of this difference can be preferably 10 nm or more, more preferably 30 nm or more, particularly preferably 50 nm or more, and preferably 1000 nm or less, more preferably 500 nm or less, particularly preferably 300 nm or less.
  • the amount of change in in-plane birefringence due to contact with an organic solvent is the difference between the average value of in-plane birefringence of the stretched film and the average value of in-plane birefringence of the retardation film.
  • the specific range of this difference may be preferably 1 ⁇ 10 -3 or more, more preferably 3 ⁇ 10 -3 or more, particularly preferably 5 ⁇ 10 -3 or more, and preferably 50 ⁇ 10 -3 or less. , More preferably 40 ⁇ 10 -3 or less, and particularly preferably 30 ⁇ 10 -3 or less.
  • the amount of change in birefringence in the thickness direction due to contact with an organic solvent can be expressed by the difference between the average value of birefringence in the thickness direction of the stretched film and the average value of birefringence in the thickness direction of the retardation film.
  • the specific range of this difference can be preferably 0.2 ⁇ 10 -3 or more, more preferably 0.6 ⁇ 10 -3 or more, particularly preferably 1.0 ⁇ 10 -3 or more, and preferably 1.0 ⁇ 10 -3 or more. It can be 50 ⁇ 10 -3 or less, more preferably 40 ⁇ 10 -3 or less, and particularly preferably 30 ⁇ 10 -3 or less.
  • the film thickness may increase due to the infiltration of the organic solvent in contact with the stretched film into the stretched film.
  • the lower limit of the change rate of the thickness may be, for example, 10% or more, 20% or more, or 30% or more.
  • the upper limit of the change rate of the thickness may be, for example, 80% or less, 50% or less, or 40% or less.
  • the thickness change rate is a ratio obtained by dividing the difference between the thickness of the retardation film and the thickness of the stretched film by the thickness of the stretched film.
  • the optical characteristics of the stretched film are adjusted with high uniformity, so that a retardation film having desired optical characteristics can be obtained.
  • the retardation film thus obtained may be used as it is, or may be further subjected to an arbitrary step.
  • the method for producing a retardation film according to the second embodiment may further include an arbitrary step in combination with the above-mentioned steps.
  • the method for producing a retardation film may include a step of removing the organic solvent adhering to the retardation film after the second step.
  • the method for removing the organic solvent include drying and wiping. Above all, it is preferable to perform drying from the viewpoint of rapidly removing the organic solvent to obtain a retardation film having stable properties.
  • the drying temperature is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher, and particularly preferably 80 ° C. or higher. Further, from the viewpoint of suppressing the relaxation of orientation due to heat and maintaining the uniformity of optical characteristics, the drying temperature is preferably Tg + 100 ° C. or lower, more preferably Tg + 80 ° C. or lower, and particularly preferably Tg + 50 ° C. or lower.
  • Tg represents the glass transition temperature of the crystalline polymer.
  • the drying time is preferably 5 minutes or longer, more preferably 10 minutes or longer, and particularly preferably 30 minutes or longer. Further, from the viewpoint of shortening the time required for producing the retardation film and improving the production efficiency, the drying time is preferably 5 hours or less, more preferably 3 hours or less, and particularly preferably 2 hours or less.
  • the uniformity of the optical characteristics of the retardation film can be effectively increased.
  • the range of tension applied to the retardation film during drying can be the same as the range of tension applied to the stretched film in the second step.
  • the number of tension directions given to the retardation film may be one or a plurality, the same as the tension directions given to the stretched film in the second step.
  • the retardation film When tension is applied to the retardation film during drying, for example, the retardation film may be held by an appropriate holder, and the retardation film may be pulled by this holder to apply tension.
  • the holder for example, the same holder as described as a holder that can be used to apply tension to the stretched film in the second step can be used. From the viewpoint of achieving efficient production of retardation film by reducing the number of times the holder is attached and detached, the holder is not removed after the second step, and the state in which tension is applied by the holder is maintained. It is preferable to dry the retardation film and then remove the cage from the retardation film.
  • a long retardation film can be manufactured by using a long stretched film.
  • the method for producing a retardation film may include a step of winding the long retardation film thus produced into a roll shape. Further, the method for producing a retardation film may include a step of cutting a long retardation film into a desired shape.
  • a retardation film manufactured by the manufacturing method according to the second embodiment According to the production method according to the second embodiment, the optical characteristics of the stretched film are prepared with high uniformity by a simple step of bringing the stretched film into contact with an organic solvent while applying tension to the stretched film. Is possible. Therefore, a retardation film having excellent uniformity of optical characteristics can be easily manufactured, and for example, a retardation film having a coefficient of variation CV (Re) of 1.0% or less of the in-plane retardation Re can be easily obtained.
  • the optical characteristics of the stretched film can be adjusted in a wide range, so that a retardation film having a large optical anisotropy, which has been difficult to realize in the past, can be manufactured. ..
  • parameters representing optical anisotropy such as the average value of in-plane retardation, the average value of retardation in the thickness direction, the average value of birefringence in the in-plane direction, or the average value of birefringence in the thickness direction are It is possible to produce a large retardation film.
  • the coefficient of variation CV (Re) of the in-plane retardation Re of the retardation film produced by the manufacturing method according to the second embodiment is, specifically, the in-plane retardation Re of the retardation film according to the first embodiment. It can be the same as the coefficient of variation CV (Re). Further, the retardation film manufactured by the manufacturing method according to the second embodiment has the same characteristics as the retardation film according to the first embodiment in characteristics other than the coefficient of variation CV (Re) of the in-plane retardation Re. sell. Therefore, the retardation film produced by the production method according to the second embodiment is the crystalline resin contained in the retardation film; the mean value, standard deviation, and coefficient of variation of the in-plane double refraction of the retardation film.
  • Absolute value, standard deviation, and absolute value of coefficient of variation of double refraction in the thickness direction of the retardation film mean value and standard deviation of in-plane retardation Re of the retardation film; Absolute value of the mean value of the retardation Rth in the thickness direction, the standard deviation, and the absolute value of the coefficient of variation CV (Rth); the mean value of the NZ coefficient and the coefficient of variation of the retardation film; Properties such as permeability and haze; amount of organic solvent contained in the retardation film; thickness of the retardation film; and the like may be the same as those of the retardation film according to the first embodiment.
  • the retardation film according to the first embodiment described above and the retardation film manufactured by the manufacturing method according to the second embodiment can be provided in, for example, a display device.
  • the retardation film can enhance the uniformity of display quality such as viewing angle, contrast, and image quality of the image displayed on the display device.
  • the glass transition temperature Tg and the melting point Tm of the polymer were measured as follows. First, the polymer was melted by heating, and the melted polymer was rapidly cooled with dry ice. Subsequently, using this polymer as a test piece, the glass transition temperature Tg and melting point Tm of the polymer were measured at a heating rate of 10 ° C./min (heating mode) using a differential scanning calorimeter (DSC). It was measured.
  • the ratio of the racemo diad of the polymer was measured as follows. Orthodichlorobenzene -d 4 as a solvent, at 200 ° C., by applying the inverse-gated decoupling method, was 13 C-NMR measurement of the polymer. In the results of this 13 C-NMR measurement, a signal of 43.35 ppm derived from meso-diad and a signal of 43.43 ppm derived from racemo-diad were used with the peak of 127.5 ppm of orthodichlorobenzene-d 4 as a reference shift. Was identified. Based on the intensity ratios of these signals, the proportion of racemo diads in the polymer was determined.
  • the thickness of the film was measured using a contact-type thickness gauge (Code No. 543-390 manufactured by Mitutoyo Co., Ltd.).
  • the weight of the retardation film as a sample was measured by thermogravimetric analysis (TGA: under a nitrogen atmosphere, a heating rate of 10 ° C./min, 30 ° C. to 300 ° C.) as described above.
  • TGA thermogravimetric analysis
  • 0.014 parts of the tetrachlorotungsten phenylimide (tetrahydrofuran) complex was dissolved in 0.70 parts of toluene to prepare a solution.
  • To this solution was added 0.061 part of a 19% concentration diethylaluminum ethoxide / n-hexane solution and stirred for 10 minutes to prepare a catalytic solution.
  • This catalyst solution was added to a pressure resistant reactor to initiate a ring-opening polymerization reaction. Then, the reaction was carried out for 4 hours while maintaining 53 ° C. to obtain a solution of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene.
  • the number average molecular weight (Mn) and weight average molecular weight (Mw) of the obtained ring-opening polymer of dicyclopentadiene are 8,750 and 28,100, respectively, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) obtained from these is Was 3.21.
  • the hydride contained in the reaction solution and the solution were separated using a centrifuge and dried under reduced pressure at 60 ° C. for 24 hours to obtain a hydride of a crystallinity ring-opening polymer of dicyclopentadiene 28. I got 5 copies.
  • the hydrogenation rate of this hydride was 99% or more, the glass transition temperature Tg was 93 ° C., the melting point (Tm) was 262 ° C., and the ratio of racemo diad was 89%.
  • a mixture of a hydride of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene and an antioxidant was formed into a strand by hot melt extrusion molding and then shredded with a strand cutter to obtain a pellet-shaped crystalline resin.
  • Example 1 (1-1. Production of pre-stretched film)
  • the pellet-shaped crystalline resin produced in Production Example 1 was molded using a thermosetting extrusion film molding machine equipped with a T-die (“Measuring Extruder Type Me-20 / 2800V3” manufactured by Optical Control Systems), and 1.5 m.
  • the film was wound on a roll at a rate of / minute to obtain a long unstretched film (thickness 50 ⁇ m) having a width of about 150 mm.
  • a stretching device (“SDR-562Z” manufactured by Eto Co., Ltd.) was prepared.
  • This stretching device was a device capable of biaxial stretching, including a clip capable of gripping the end of a rectangular film and an oven.
  • a total of 24 clips are provided, 5 clips per side of the pre-stretched film and 1 clip at each apex of the pre-stretched film, and the pre-stretched film can be stretched by moving these clips. It was.
  • two ovens were provided, and it was possible to set the stretching temperature and the heat treatment temperature, respectively. Further, in the stretching device, the transfer of the film from one oven to the other oven could be performed while being gripped by a clip.
  • the unstretched film was cut into a rectangle with a length of 130 mm and a width of 130 mm.
  • This pre-stretching film was attached to the stretching device and treated at a preheating temperature of 110 ° C. for 10 seconds. Then, the pre-stretched film was stretched at a stretching temperature of 110 ° C. at a longitudinal stretching ratio of 1 times, a transverse stretching ratio of 1.5 times, and a stretching speed of 1.5 / 10 seconds. As a result, a stretched film as a stretched film was obtained.
  • FIG. 1 is a plan view schematically showing the stretched film 10 obtained in Example 1.
  • the stretched film 10 was divided into three equal parts in the vertical direction and three equal parts in the horizontal direction, and nine measurement areas 11 to 19 having the same size and area were set. Then, in the central portion of each of the measurement areas 11 to 19, retardation and birefringence were measured using a phase difference meter (“AXoScan OPMF-1” manufactured by AXOMETRICS).
  • the average value of the in-plane retardation of the stretched film 10 the average value of the retardation in the thickness direction, the average value of the birefringence in the in-plane direction, and the average value of the birefringence in the thickness direction are calculated. did.
  • FIG. 2 is a plan view schematically showing the jig 200 used in the first embodiment.
  • a jig 200 for fixing the stretched film 10 was prepared.
  • the jig 200 is provided at a frame member 220 provided in a square shape so as to surround a space 210 for attaching the stretched film 10, a plurality of springs 230 attached to the frame member 220, and the tips of the springs 230. It was provided with a clip 240 provided. One end of each spring 230 was fixed to the frame member 220, and a clip 240 was provided at the other end.
  • a total of 24 springs 230 and clips 240 were provided so that the clips 240 could grip each of the five places per side of the rectangular stretched film 10 and the vertices of the stretched film 10. Further, each spring 230 is provided so that when the clip 240 at the tip of the spring 230 grips the stretched film 10, the stretched film 10 can be pulled to apply tension. According to such a jig 200, a desired tension can be applied to the stretched film 10 attached to the space 210 surrounded by the frame member 220 by adjusting the elongation of the spring 230.
  • the stretched film was cut into a rectangle having a length of 120 mm and a width of 120 mm.
  • the stretched film 10 obtained by cutting was attached to the jig 200 as shown in FIG. Specifically, the ends of the stretched film 10 (5 locations per side and a total of 24 locations at each vertex) were gripped by the clip 240. Then, the elongation of the spring 230 was adjusted so that a tension of 40 N / m could be applied to both the vertical direction and the horizontal direction of the stretched film 10. While maintaining the state of being fixed to the jig 200 and applying tension in this way, the stretched film 10 is immersed in a vat filled with toluene as an organic solvent for 60 seconds to obtain a retardation film. It was.
  • the retardation film was taken out from the oven, cooled to room temperature, and further removed from the jig.
  • the retardation film thus obtained was divided into three equal parts in the vertical direction and three equal parts in the horizontal direction in the same manner as the stretched film, and nine measurement areas having the same size and area were set. Then, in the central portion of each measurement area, retardation and birefringence were measured using (“AXoScan OPMF-1” manufactured by AXOMETRICS).
  • the mean value and coefficient of variation of the in-plane retardation of the retardation film were calculated. Further, the thickness and solvent content of the retardation film were measured by the method described above.
  • Example 2 In step (1-3), some clips were not used when attaching the rectangular stretched film to the jig. Specifically, a pair of opposite sides of the stretched film (right side and left side in FIG. 2) and each apex are gripped by clips, and another pair of opposite sides of the stretched film (lower bottom side and upper side in FIG. 2). The bottom) was not gripped. Therefore, in Example 2, the contact between the stretched film and the organic solvent and the drying of the obtained retardation film were carried out in a state where a tension of 40 N / m was applied in the lateral direction of the film. Except for the above items, the retardation film was manufactured and evaluated by the same method as in Example 1.
  • step (1-2) the transverse stretching ratio was changed to 2.5 times. Except for the above items, the retardation film was manufactured and evaluated by the same method as in Example 1.
  • Example 4 In step (1-2), the transverse stretching ratio was changed to 2.5 times. Further, in the step (1-3), when attaching the rectangular stretched film to the jig, some clips were not used. Specifically, a pair of opposite sides of the stretched film (right side and left side in FIG. 2) and each apex are gripped by clips, and another pair of opposite sides of the stretched film (lower bottom side and upper side in FIG. 2). The bottom) was not gripped. Therefore, in Example 4, the contact between the stretched film and the organic solvent and the drying of the obtained retardation film were carried out in a state where a tension of 40 N / m was applied in the lateral direction of the film. Except for the above items, the retardation film was manufactured and evaluated by the same method as in Example 1.
  • step (1-3) and step (1-4) the stretched film and the retardation film were not attached to the jig. Specifically, in step (1-3), the stretched film is not attached to anything and is brought into contact with an organic solvent, and in step (1-4), the obtained retardation film is adhered onto a flat plate. It was dried while being attached with tape. Except for the above items, the retardation film was manufactured and evaluated by the same method as in Example 1.
  • step (1-2) the transverse stretching ratio was changed to 2.5 times. Further, in the steps (1-3) and (1-4), the stretched film and the retardation film were not attached to the jig. Specifically, in step (1-3), contact with an organic solvent was performed without attaching anything to the stretched film, and in step (1-4), the obtained retardation film was pasted on a flat plate. It was dried in the attached state. Except for the above items, the retardation film was manufactured and evaluated by the same method as in Example 1.
  • a stretched film was produced by the same method as in steps (1-1) and (1-2) of Example 1.
  • the heat treatment was set to a heat treatment temperature of 170 ° C. without removing the stretched film from the stretching device (“SDR-562Z” manufactured by Eto Co., Ltd.) and keeping each side and each apex of the film gripped by a clip. Transferred to the oven. Then, heat treatment was performed in this oven for 20 seconds to obtain a retardation film.
  • the resulting retardation film was cooled and in-plane retardation average and coefficient of variation; thickness direction average and coefficient of variation; in-plane compound refraction average and coefficient of variation in the same manner as in Example 1. The average and coefficient of variation of double refraction in the thickness direction; the average and coefficient of variation of NZ coefficient; the thickness; and the solvent content were measured.

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Abstract

結晶性を有する重合体を含む樹脂で形成され、　測定波長５９０ｎｍでの面内レターデーションの変動係数ＣＶ（Ｒｅ）が、１．０％以下である、位相差フィルム。

Description

位相差フィルム及びその製造方法
　本発明は、位相差フィルム及びその製造方法に関する。
　従来から、樹脂を用いたフィルムの製造技術が提案されている（特許文献１～３）。
特開２０１６－０２６９０９号公報 特許第６４０６４７９号公報 特開平０２－０６４１４１号公報
　樹脂を用いて製造されるフィルムの一つに、位相差フィルムがある。位相差フィルムは、面内方向及び厚み方向のうち少なくとも一方にレターデーションを有するので、一般に、面内方向及び厚み方向のうち少なくとも一方の方向に複屈折を有する。
　このような位相差フィルムは、例えば、樹脂フィルムに延伸処理を施して製造されうる。樹脂フィルムに延伸処理を施すと、一般に、その樹脂フィルムに含まれる重合体の分子が延伸方向に配向する。よって、延伸処理によってフィルム中の重合体の分子を配向させることにより、そのフィルムに複屈折が発現するので、所望のレターデーションを有する位相差フィルムを得ることができる。
　近年、位相差フィルムには、その厚みを薄くすることが求められている。薄く且つ所望のレターデーションを有する位相差フィルムを得るための方法としては、フィルムの複屈折を大きくすることが挙げられる。ところが、大きな複屈折を得るために延伸処理において延伸倍率を大きくすると、厚み及び光学特性のバラツキが大きくなったり、延伸による破断が生じ易くなったりして、位相差フィルムの安定した製造が困難になりうる。
　前記のような事情から、位相差フィルムの製造方法として、新たな技術の開発が求められる。そこで、出願人が検討したところ、結晶性を有する重合体を含む樹脂のフィルムは、延伸処理の後で熱処理を行うと、大きな複屈折を発現するとの知見が得られた。この知見に基づき、出願人は、延伸処理と熱処理とを組み合わせて位相差フィルムを製造することを試みた。
　具体的には、前記の方法では、延伸処理によって複屈折を発現させた後、熱処理によってその複屈折を更に大きくする。これにより、フィルムに発現させることができる複屈折の範囲を広くできるので、レターデーションの大きさを維持しながら厚みを高い自由度で調整でき、よって薄く且つ所望のレターデーションを有する位相差フィルムを実現することが期待できる。
　しかしながら、延伸処理と熱処理とを組み合わせた前記の方法では、得られる位相差フィルムの面内レターデーションＲｅのバラツキが大きくなり易かった。
　本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたもので、面内レターデーションの均一性に優れる位相差フィルム；及び、面内レターデーションの均一性に優れる位相差フィルムを簡単に製造できる製造方法；を提供することを目的とする。
　本発明者は、前記の課題を解決するべく鋭意検討を行った。その結果、本発明者は、結晶性を有する重合体を含む樹脂で形成された延伸フィルムに、張力を加えながら有機溶媒を接触させると、当該延伸フィルムの光学特性を高い均一性で調整でき、その結果、面内レターデーションの均一性に優れる位相差フィルムが得られることを見い出した。本発明は、この知見に基づき、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、下記のものを含む。
　〔１〕　結晶性を有する重合体を含む樹脂で形成され、
　測定波長５９０ｎｍでの面内レターデーションの変動係数ＣＶ（Ｒｅ）が、１．０％以下である、位相差フィルム。
　〔２〕　前記位相差フィルムが、有機溶媒を含む、〔１〕に記載の位相差フィルム。
　〔３〕　前記結晶性を有する重合体が、脂環式構造を含有する、〔１〕又は〔２〕に記載の位相差フィルム。
　〔４〕　前記結晶性を有する重合体が、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物である、〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の位相差フィルム。
　〔５〕　結晶性を有する重合体を含む樹脂で形成された延伸フィルムを用意する第一工程と、
　前記延伸フィルムを、有機溶媒に接触させる第二工程と、を含み、
　前記第二工程において、前記延伸フィルムに張力が与えられている、位相差フィルムの製造方法。
　〔６〕　前記結晶性を有する重合体が、脂環式構造を含有する、〔５〕に記載の位相差フィルムの製造方法。
　〔７〕　前記結晶性を有する重合体が、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物である、〔５〕又は〔６〕に記載の位相差フィルムの製造方法。
　本発明によれば、面内レターデーションの均一性に優れる位相差フィルム；及び、面内レターデーションの均一性に優れる位相差フィルムを簡単に製造できる製造方法；を提供できる。
図１は、実施例１で得られた延伸フィルムを模式的に示す平面図である。 図２は、実施例１で用いた治具を模式的に示す平面図である。
　以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
　以下の説明において、フィルムの面内レターデーションＲｅは、別に断らない限り、「Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ」で表される値である。また、フィルムの面内方向の複屈折は、別に断らない限り、「（ｎｘ－ｎｙ）」で表される値であり、よって「Ｒｅ／ｄ」で表される。さらに、フィルムの厚み方向のレターデーションＲｔｈは、別に断らない限り、「Ｒｔｈ＝［｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝－ｎｚ］×ｄ」で表される値である。また、フィルムの厚み方向の複屈折は、別に断らない限り、「［｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝－ｎｚ］」で表される値であり、よって「Ｒｔｈ／ｄ」で表される。さらに、フィルムのＮＺ係数は、別に断らない限り、「（ｎｘ－ｎｚ）／（ｎｘ－ｎｙ）」で表される値であり、よって「０．５＋Ｒｔｈ／Ｒｅ」で表される。ｎｘは、フィルムの厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。ｎｙは、フィルムの前記面内方向であってｎｘの方向に直交する方向の屈折率を表す。ｎｚは、フィルムの厚み方向の屈折率を表す。ｄは、フィルムの厚みを表す。測定波長は、別に断らない限り、５９０ｎｍである。
　以下の説明において、フィルムの縦方向と横方向とは、別に断らない限り、互いに垂直であり、且つ、いずれも当該フィルムの厚み方向に対して垂直である。通常、矩形のフィルムでは、対向する２組の辺のうち、一方の組の辺に平行な方向が縦方向、他方の組の辺に平行な方向が横方向でありうる。また、通常、長尺のフィルムでは、長手方向が縦方向、幅方向が横方向に相当しうる。
　以下の説明において、「長尺」のフィルムとは、幅に対して、５倍以上の長さを有するフィルムをいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムをいう。長さの上限に特段の制限は無いが、通常、幅に対して１０万倍以下である。
　以下の説明において、長尺のフィルムの長手方向は、通常は製造ラインにおけるフィルム搬送方向と平行である。また、ＭＤ方向（ｍａｓｈｉｎｅ　ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）は、製造ラインにおけるフィルムの搬送方向であり、通常は長尺のフィルムの長手方向と平行である。さらに、ＴＤ方向（ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ　ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）は、フィルム面に平行な方向であって、前記ＭＤ方向に垂直な方向であり、通常は長尺のフィルムの幅方向と平行である。
　以下の説明において、要素の方向が「平行」、「垂直」及び「直交」とは、別に断らない限り、本発明の効果を損ねない範囲内、例えば±５°の範囲内での誤差を含んでいてもよい。
［１．第一実施形態に係る位相差フィルムの概要］
　本発明の第一実施形態に係る位相差フィルムは、結晶性を有する重合体を含む樹脂で形成され、且つ、測定波長５９０ｎｍでの面内レターデーションの変動係数ＣＶ（Ｒｅ）が１．０％以下である。
　このような位相差フィルムは、従来の技術では実現が難しかった。中でも、レターデーション若しくは複屈折で表される光学異方性が大きかったり、又は、結晶化度で表される結晶化の進行の程度が大きかったりする場合には、結晶性を有する重合体を含む樹脂で形成されたフィルムの面内レターデーションのバラツキが大きくなる傾向があったので、前記の位相差フィルムを従来の技術で実現することは特に困難であった。しかし、本発明により、前記の位相差フィルムを初めて実現することができる。
　第一実施形態に係る位相差フィルムは、大きな光学異方性を有する場合であっても、その光学異方性の均一性を高めることができる。よって、薄く且つ所望のレターデーションを有する実用的な位相差フィルムの実現が可能になる。従来、所望のレターデーションを維持しながら位相差フィルムを薄くするという課題を解決するための技術手段が求められていたが、その技術的手段を具体化することは困難であった。一局面において、第一実施形態に係る位相差フィルムは、前記の技術的手段の具体化を初めて達成したものと言える。
［２．第一実施形態に係る位相差フィルムに含まれる結晶性樹脂］
　第一実施形態に係る位相差フィルムは、結晶性を有する重合体を含む樹脂で形成されている。「結晶性を有する重合体」とは、融点Ｔｍを有する重合体を表す。すなわち、「結晶性を有する重合体」とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で融点を観測することができる重合体を表す。以下の説明において、結晶性を有する重合体を、「結晶性重合体」ということがある。また、結晶性重合体を含む樹脂を「結晶性樹脂」ということがある。この結晶性樹脂は、好ましくは熱可塑性樹脂である。
　結晶性重合体は、正の固有複屈折を有することが好ましい。正の固有複屈折を有する重合体とは、別に断らない限り、延伸方向の屈折率がそれに垂直な方向の屈折率よりも大きくなる重合体を意味する。固有複屈折の値は誘電率分布から計算することができる。
　結晶性重合体は、脂環式構造を含有することが好ましい。脂環式構造を含有する結晶性重合体を用いることにより、位相差フィルムの機械特性、耐熱性、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性を良好にできる。脂環式構造を含有する重合体とは、分子内に脂環式構造を含有する重合体を表す。このような脂環式構造を含有する重合体は、例えば、環状オレフィンを単量体として用いた重合反応によって得られうる重合体又はその水素化物でありうる。
　脂環式構造としては、例えば、シクロアルカン構造及びシクロアルケン構造が挙げられる。これらの中でも、熱安定性などの特性に優れる位相差フィルムが得られ易いことから、シクロアルカン構造が好ましい。１つの脂環式構造に含まれる炭素原子の数は、好ましくは４個以上、より好ましくは５個以上であり、好ましくは３０個以下、より好ましくは２０個以下、特に好ましくは１５個以下である。１つの脂環式構造に含まれる炭素原子の数が上記範囲内にあることで、機械的強度、耐熱性、及び成形性が高度にバランスされる。
　脂環式構造を含有する結晶性重合体において、全ての構造単位に対する脂環式構造を含有する構造単位の割合は、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上である。脂環式構造を含有する構造単位の割合を前記のように多くすることにより、耐熱性を高めることができる。全ての構造単位に対する脂環式構造を含有する構造単位の割合は、１００重量％以下としうる。また、脂環式構造を含有する結晶性重合体において、脂環式構造を含有する構造単位以外の残部は、格別な限定はなく、使用目的に応じて適宜選択しうる。
　脂環式構造を含有する結晶性重合体としては、例えば、下記の重合体（α）～重合体（δ）が挙げられる。これらの中でも、耐熱性に優れる位相差フィルムが得られ易いことから、重合体（β）が好ましい。
　重合体（α）：環状オレフィン単量体の開環重合体であって、結晶性を有するもの。
　重合体（β）：重合体（α）の水素化物であって、結晶性を有するもの。
　重合体（γ）：環状オレフィン単量体の付加重合体であって、結晶性を有するもの。
　重合体（δ）：重合体（γ）の水素化物であって、結晶性を有するもの。
　具体的には、脂環式構造を含有する結晶性重合体としては、ジシクロペンタジエンの開環重合体であって結晶性を有するもの、及び、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物であって結晶性を有するものがより好ましい。中でも、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物であって結晶性を有するものが特に好ましい。ここで、ジシクロペンタジエンの開環重合体とは、全構造単位に対するジシクロペンタジエン由来の構造単位の割合が、通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、さらに好ましくは１００重量％の重合体をいう。
　ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物は、ラセモ・ダイアッドの割合が高いことが好ましい。具体的には、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物における繰り返し単位のラセモ・ダイアッドの割合は、好ましくは５１％以上、より好ましくは７０％以上、特に好ましくは８５％以上である。ラセモ・ダイアッドの割合が高いことは、シンジオタクチック立体規則性が高いことを表す。よって、ラセモ・ダイアッドの割合が高いほど、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物の融点が高い傾向がある。
　ラセモ・ダイアッドの割合は、後述する実施例に記載の１３Ｃ－ＮＭＲスペクトル分析に基づいて決定できる。
　上記重合体（α）～重合体（δ）としては、国際公開第２０１８／０６２０６７号に開示されている製造方法により得られる重合体を用いうる。
　結晶性重合体の融点Ｔｍは、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２３０℃以上であり、好ましくは２９０℃以下である。このような融点Ｔｍを有する結晶性重合体を用いることによって、成形性と耐熱性とのバランスに更に優れた位相差フィルムを得ることができる。
　通常、結晶性重合体は、ガラス転移温度Ｔｇを有する。結晶性重合体の具体的なガラス転移温度Ｔｇは、特に限定されないが、通常は８５℃以上、通常１７０℃以下である。
　重合体のガラス転移温度Ｔｇ及び融点Ｔｍは、以下の方法によって測定できる。まず、重合体を、加熱によって融解させ、融解した重合体をドライアイスで急冷する。続いて、この重合体を試験体として用いて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、１０℃／分の昇温速度（昇温モード）で、重合体のガラス転移温度Ｔｇ及び融点Ｔｍを測定しうる。
　結晶性重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１，０００以上、より好ましくは２，０００以上であり、好ましくは１，０００，０００以下、より好ましくは５００，０００以下である。このような重量平均分子量を有する結晶性重合体は、成形加工性と耐熱性とのバランスに優れる。
　結晶性重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．５以上であり、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．５以下である。ここで、Ｍｎは数平均分子量を表す。このような分子量分布を有する結晶性重合体は、成形加工性に優れる。
　重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、テトラヒドロフランを展開溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算値として測定しうる。
　位相差フィルムに含まれる結晶性重合体の結晶化度は、特段の制限はないが、通常は、ある程度以上高い。具体的な結晶化度の範囲は、好ましくは１０％以上、より好ましくは１５％以上、特に好ましくは３０％以上である。
　結晶性重合体の結晶化度は、Ｘ線回折法によって測定しうる。
　結晶性重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　結晶性樹脂における結晶性重合体の割合は、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。結晶性重合体の割合が前記範囲の下限値以上である場合、位相差フィルムの複屈折の発現性及び耐熱性を高めることができる。結晶性重合体の割合の上限は、１００重量％以下でありうる。
　結晶性樹脂は、結晶性重合体に加えて、任意の成分を含みうる。任意の成分としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等の酸化防止剤；ヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤；石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリアルキレンワックス等のワックス；ソルビトール系化合物、有機リン酸の金属塩、有機カルボン酸の金属塩、カオリン及びタルク等の核剤；ジアミノスチルベン誘導体、クマリン誘導体、アゾール系誘導体（例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、及びベンゾチアソール誘導体）、カルバゾール誘導体、ピリジン誘導体、ナフタル酸誘導体、及びイミダゾロン誘導体等の蛍光増白剤；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤；タルク、シリカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維等の無機充填材；着色剤；難燃剤；難燃助剤；帯電防止剤；可塑剤；近赤外線吸収剤；滑剤；フィラー；及び、軟質重合体等の、結晶性重合体以外の任意の重合体；などが挙げられる。任意の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
［３．第一実施形態に係る位相差フィルムの光学特性］
　本発明の第一実施形態に係る位相差フィルムは、測定波長５９０ｎｍでの面内レターデーションＲｅの変動係数ＣＶ（Ｒｅ）が、特定範囲にある。具体的には、前記の面内レターデーションＲｅの変動係数ＣＶ（Ｒｅ）は、通常１．０％以下、好ましくは０．８％以下、特に好ましくは０．５％以下であり、理想的には０．０％である。位相差フィルムの面内レターデーションＲｅの変動係数ＣＶ（Ｒｅ）が前記の特定範囲にあることは、位相差フィルムの面内レターデーションＲｅが均一性に優れることを表す。このような位相差フィルムは、画像表示装置に設けた場合に、当該画像表示装置の画面の表示品質を当該画面内の位置に依らず均一にできる。
　変動係数とは、平均値を基準として標準偏差を百分率で表した値を表す。よって、位相差フィルムの面内レターデーションＲｅの変動係数ＣＶ（Ｒｅ）は、位相差フィルムの面内レターデーションＲｅの標準偏差を当該面内レターデーションＲｅの平均値で割り算し、それを百分率に換算して求めうる。位相差フィルムの面内レターデーションＲｅの平均値及び標準偏差の測定方法は、後述する。
　位相差フィルムは、通常、面内方向及び厚み方向のうち少なくとも一方の方向に大きな複屈折を有する。具体的には、位相差フィルムは、通常、１．０×１０－３以上の面内方向の複屈折の平均値、及び、１．０×１０－３以上の厚み方向の複屈折の平均値の絶対値、の少なくとも一方を有する。
　詳細には、位相差フィルムの面内方向の複屈折の平均値は、通常１．０×１０－３以上、好ましくは５．０×１０－３以上、特に好ましくは１５．０×１０－３以上である。上限に制限はなく、例えば、５０．０×１０－３以下、３０．０×１０－３以下、又は２５．０×１０－３以下でありうる。ただし、位相差フィルムの厚み方向の複屈折の平均値の絶対値が１．０×１０－３以上である場合には、位相差フィルムの面内方向の複屈折の平均は前記範囲の外にあってよい。
　また、位相差フィルムの厚み方向の複屈折の平均値の絶対値は、通常１．０×１０－３以上、好ましくは３．０×１０－３以上、特に好ましくは５．０×１０－３以上である。上限に制限はなく、例えば、２０．０×１０－３以下、１５．０×１０－３以下、又は１０．０×１０－３以下でありうる。ただし、位相差フィルムの面内方向の複屈折の平均値が１．０×１０－３以上である場合には、位相差フィルムの厚み方向の複屈折の平均値の絶対値は前記範囲の外にあってよい。
　結晶性樹脂のフィルムに延伸処理を施し、更に熱処理を行えば、前記のように大きな複屈折を有する位相差フィルムが得られることはありえたが、その複屈折が大きなバラツキを生じる傾向があった。これに対し、第一実施形態に係る位相差フィルムは、通常、前記のように大きな複屈折を有しながら、複屈折のバラツキを小さくして、高い均一性を達成できる。
　複屈折の均一性の程度は、標準偏差又は変動係数によって表すことができる。
　位相差フィルムの面内方向の複屈折の標準偏差は、好ましくは０．１０×１０－３以下、より好ましくは０．０８×１０－３以下、特に好ましくは０．０６×１０－３以下である。また、位相差フィルムの面内方向の複屈折の変動係数は、好ましくは１．０％以下、より好ましくは０．８％以下、特に好ましくは０．６％以下であり、理想的には０％である。
　位相差フィルムの厚み方向の複屈折の標準偏差は、好ましくは０．１０×１０－３以下、より好ましくは０．０８×１０－３以下、特に好ましくは０．０４×１０－３以下である。また、位相差フィルムの厚み方向の複屈折の変動係数の絶対値は、好ましくは１．０％以下、より好ましくは０．９％以下、特に好ましくは０．８％以下であり、理想的には０％である。
　位相差フィルムの複屈折の平均値、標準偏差及び変動係数は、下記の方法で測定しうる。
　位相差フィルムを、縦方向に３つ、横方向に３つに区分し、同じ面積の測定エリア９つを設定する。そして、測定エリアそれぞれの中央部において、複屈折の測定を行う。得られた９つの測定値から、平均値及び標準偏差を計算する。また、標準偏差を平均値で割り算し、それを百分率に換算して、変動係数を求める。
　複屈折のうち、面内方向の複屈折は、位相差計（例えば、ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製「ＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１」）を用いて面内レターデーションを測定し、その測定値を厚みで割り算して求めうる。また、厚み方向の複屈折は、位相差計（例えば、ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製「ＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１」）を用いて厚み方向のレターデーションを測定し、その測定値を厚みで割り算して求めうる。
　位相差フィルムの面内レターデーションＲｅの値は、位相差フィルムの用途に応じて設定しうる。
　位相差フィルムの具体的な面内レターデーションＲｅの平均値は、例えば、好ましくは１００ｎｍ以上、より好ましくは１１０ｎｍ以上、特に好ましくは１２０ｎｍ以上でありえ、また、好ましくは１８０ｎｍ以下、より好ましく１７０ｎｍ以下、特に好ましくは１６０ｎｍ以下でありえる。この場合、位相差フィルムは、１／４波長板として機能できる。
　さらに、位相差フィルムの具体的な面内レターデーションＲｅの平均値は、例えば、好ましくは２４５ｎｍ以上、より好ましくは２６５ｎｍ以上、特に好ましくは２７０ｎｍ以上でありえ、また、好ましくは３２０ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下、特に好ましくは２９５ｎｍ以下でありえる。この場合、位相差フィルムは、１／２波長板として機能できる。
　位相差フィルムは、面内レターデーションＲｅの均一性に優れるので、通常、当該面内レターデーションＲｅの標準偏差を小さくできる。具体的には、位相差フィルムの面内レターデーションＲｅの標準偏差は、好ましくは４．０ｎｍ以下、より好ましくは３．０ｎｍ以下、特に好ましくは２．０ｎｍ以下であり、理想的には０．０ｎｍである。
　位相差フィルムの面内レターデーションＲｅの平均値及び標準偏差は、下記の方法で測定しうる。
　位相差フィルムを、縦方向に３つ、横方向に３つに区分し、同じ面積の測定エリア９つを設定する。そして、測定エリアそれぞれの中央部において、面内レターデーションＲｅの測定を行う。得られた９つの測定値から、平均値及び標準偏差を計算する。面内レターデーションＲｅは、位相差計（例えば、ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製「ＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１」）を用いて測定しうる。
　位相差フィルムの厚み方向のレターデーションＲｔｈの値は、位相差フィルムの用途に応じて設定しうる。位相差フィルムの具体的な厚み方向のレターデーションＲｔｈの平均値の絶対値は、好ましくは５０ｎｍ以上、より好ましくは５５ｎｍ以上、特に好ましくは６０ｎｍ以上でありうる。また、上限は、１００００ｎｍ以下でありうる。
　位相差フィルムは、通常、厚み方向のレターデーションＲｔｈの均一性に優れる。よって、位相差フィルムの厚み方向のレターデーションＲｔｈの標準偏差及び変動係数ＣＶ（Ｒｔｈ）は、好ましくは小さく。具体的には、位相差フィルムの厚み方向のレターデーションＲｔｈの標準偏差は、好ましくは２．５ｎｍ以下、より好ましくは２．０ｎｍ以下、特に好ましくは１．５ｎｍ以下であり、理想的には０．０ｎｍである。また、位相差フィルムの厚み方向のレターデーションＲｔｈの変動係数ＣＶ（Ｒｔｈ）の絶対値は、好ましくは１．０％以下、より好ましくは０．９％以下、特に好ましくは０．８％以下であり、理想的には０％である。
　位相差フィルムの厚み方向のレターデーションＲｔｈの平均値、標準偏差及び変動係数は、下記の方法で測定しうる。
　位相差フィルムを、縦方向に３つ、横方向に３つに区分し、同じ面積の測定エリア９つを設定する。そして、測定エリアそれぞれの中央部において、厚み方向のレターデーションＲｔｈの測定を行う。得られた９つの測定値から、平均値及び標準偏差を計算する。また、標準偏差を平均値で割り算し、それを百分率に換算して、変動係数を求める。厚み方向のレターデーションＲｅは、位相差計（例えば、ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製「ＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１」）を用いて測定しうる。
　位相差フィルムのＮＺ係数の値は、位相差フィルムの用途に応じて設定しうる。位相差フィルムの具体的なＮＺ係数の平均値は、好ましくは０．０より大きく、より好ましくは０．５以上、特に好ましくは０．６以上であり、好ましくは１．０未満である。０．０より大きく１．０未満のＮＺ係数の平均値を有する位相差フィルムは、従来の技術による製造が困難であったことから、前記の範囲のＮＺ係数の平均値を有する位相差フィルムは、工業上、有益である。前記の範囲のＮＺ係数の平均値を有する位相差フィルムは、表示装置に設けた場合に、その表示装置の視野角、コントラスト、画質等の表示品質の改善が可能である。
　位相差フィルムは、通常、ＮＺ係数の均一性に優れる。よって、位相差フィルムのＮＺ係数の変動係数は、好ましくは小さい。具体的には、位相差フィルムのＮＺ係数の変動係数は、好ましくは１．０％以下、より好ましくは０．７％以下、特に好ましくは０．５％以下であり、理想的には０．０％である。
　位相差フィルムのＮＺ係数の平均値及び変動係数は、下記の方法で測定しうる。
　位相差フィルムを、縦方向に３つ、横方向に３つに区分し、同じ面積の測定エリア９つを設定する。そして、測定エリアそれぞれの中央部において、面内レターデーションＲｅ及び厚み方向のレターデーションＲｔｈの測定を行い、「ＮＺ係数＝０．５＋Ｒｔｈ／Ｒｅ」によりＮＺ係数を計算する。得られた９つの計算値から、その平均値及び標準偏差を求める。また、標準偏差を平均値で割り算し、それを百分率に換算して、変動係数を求める。面内レターデーションＲｅ及び厚み方向のレターデーションＲｅは、上述した方法で測定できる。
　位相差フィルムは、光学フィルムであるので、高い透明性を有することが好ましい。
　位相差フィルムの具体的な全光線透過率は、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、特に好ましくは８８％以上である。位相差フィルムの全光線透過率は、紫外・可視分光計を用いて、波長４００ｎｍ～７００ｎｍの範囲で測定しうる。
　また、位相差フィルムのヘイズは、好ましくは１．０％未満、より好ましくは０．８％未満、特に好ましくは０．５％未満であり、理想的には０．０％である。位相差フィルムのヘイズは、ヘイズメーター（例えば、日本電色工業社製「ＮＤＨ５０００」）を用いて測定しうる。
［４．第一実施形態に係る位相差フィルムに含まれうる有機溶媒］
　本発明の第一実施形態に係る位相差フィルムは、有機溶媒を含みうる。この有機溶媒は、通常、第二実施形態で説明する製造方法の第二工程においてフィルム中に取り込まれたものである。
　第二工程においてフィルム中に取り込まれた有機溶媒の全部または一部は、重合体の内部に入り込みうる。したがって、有機溶媒の沸点以上で乾燥を行ったとしても、容易には溶媒を完全に除去することは難しい。よって、位相差フィルムは、有機溶媒を含みうる。
　前記の有機溶媒としては、結晶性重合体を溶解しないものを用いうる。好ましい有機溶媒としては、例えば、トルエン、リモネン、デカリン等の炭化水素溶媒；二硫化炭素；が挙げられる。有機溶媒の種類は、１種類でもよく、２種類以上でもよい。
　位相差フィルムの重量１００％に対する当該位相差フィルムに含まれる有機溶媒の比率（溶媒含有率）は、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは４重量％以下、特に好ましくは０．１重量％以下である。下限は、ゼロに近いほど好ましく、通常は検出限界以上である。下限は、具体的に好ましくは０．０１ｐｐｍ以上である。
　位相差フィルムの溶媒含有率は、実施例において説明する測定方法により測定できる。
［５．第一実施形態に係る位相差フィルムの厚み及び形状］
　本発明の第一実施形態に係る位相差フィルムの厚みｄは、位相差フィルムの用途に応じて適切に設定できる。位相差フィルムの具体的な厚みｄは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、特に好ましくは２０μｍ以上であり、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、特に好ましくは５０μｍ以下である。位相差フィルムの厚みｄが前記範囲の下限値以上である場合、ハンドリング性を良好にしたり、強度を高くしたりできる。また、位相差フィルムの厚みｄが上限値以下である場合、長尺の位相差フィルムの巻取りが容易である。
　位相差フィルムは、枚葉のフィルムであってもよく、長尺のフィルムであってもよい。
［６．第一実施形態に係る位相差フィルムの製造方法］
　上述した第一実施形態に係る位相差フィルムは、後述する第二実施形態で説明する製造方法によって製造できる。
［７．第二実施形態に係る位相差フィルムの製造方法］
　本発明の第二実施形態に係る位相差フィルムの製造方法は、結晶性重合体を含む結晶性樹脂で形成された延伸フィルムを用意する第一工程と；この延伸フィルムを、有機溶媒に接触させる第二工程と；を含む。この製造方法では、通常、第二工程で延伸フィルムと有機溶媒とが接触することにより、延伸フィルムの複屈折が変化して、所望の光学特性を有する位相差フィルムが得られる。
　また、この製造方法においては、第二工程において、延伸フィルムに張力が与えられている。このように張力が与えられた状態で延伸フィルムが有機溶媒と接触する場合、面内レターデーションの変動係数ＣＶ（Ｒｅ）が小さい位相差フィルムを簡単に製造することができる。
　この製造方法によって、面内レターデーションの変動係数ＣＶ（Ｒｅ）が小さい位相差フィルムが得られる仕組みを、本発明者は下記の通りであると推察する。ただし、本発明の技術的範囲は、下記の仕組みによって制限されるものではない。
　結晶性樹脂で形成された延伸フィルムに含まれる結晶性重合体の分子は、延伸条件に応じた程度で配向している。通常、延伸は、フィルムの厚み方向に対して垂直な面内方向において行われるので、結晶性重合体の分子の大部分は、延伸フィルムの面内方向に配向しうる。このように配向した結晶性重合体の分子を含む延伸フィルムを、第二工程において有機溶媒と接触させると、その有機溶媒が延伸フィルム中に浸入する。浸入した有機溶媒の作用により、フィルム中の結晶性重合体の分子にミクロブラウン運動が生じ、フィルム中の分子の配向が更に進行して、配向の程度が大きくなる。本発明者の検討によれば、分子の配向が進行する際には、結晶性重合体の溶媒誘起結晶化現象が生じることがありうると考えられる。このように分子の配向の程度が大きくなると、フィルムの複屈折が変化し、ひいてはレターデーションも変化しうる。通常は、レターデーションの変化は、面内レターデーションＲｅが大きくなるように進行する。
　ただし、分子の配向が進行するときには、結晶性重合体の分子に動きが生じうるので、フィルム中に応力が生じうる。このような応力は、フィルム中で容易に偏りを生じうる。このような応力の偏りがあると、その偏った応力によって結晶性重合体の分子の配向状態が影響を受けるので、配向状態にバラツキが生じうる。これに対し、第二実施形態に係る製造方法の第二工程のように、フィルムに張力を与えた状態では、前記の応力の偏りの影響を小さくできるので、有機溶媒との接触によって生じる配向状態のバラツキを小さくできる。したがって、得られる位相差フィルムの光学特性の均一性を高めることができるので、面内レターデーションの変動係数ＣＶ（Ｒｅ）を小さくできる。
　ところで、延伸フィルムの表面積は、一般に、主表面であるオモテ面及びウラ面が大きい。よって、有機溶媒の浸入速度は、前記のオモテ面又はウラ面を通った厚み方向への浸入速度が、大きい。そうすると、前記の結晶性重合体の分子の一部は、有機溶媒の進入により、厚み方向に配向しうる。そうすると、フィルムの厚み方向の屈折率ｎｚが大きくなるので、位相差フィルムのＮＺ係数の平均値が０．０より大きく１．０未満の範囲に収まることがありうる。
　本発明の第二実施形態に係る製造方法は、複屈折が小さい延伸フィルムを用いる場合に、特に有益でありうる。また、一般に、複屈折が小さい延伸フィルムを用いて製造される位相差フィルムは、レターデーション又は複屈折が小さいので、本発明の第二実施形態に係る製造方法は、レターデーション又は複屈折が小さい位相差フィルムを製造する場合に、特に有益でありうる。本発明者の検討によれば、結晶性樹脂で形成された延伸フィルムの複屈折が小さいほど、有機溶媒との接触によってその延伸フィルムに生じる複屈折のバラツキが大きくなり、よって得られる位相差フィルムの光学特性の均一性が低くなり易いという課題があることが見出された。これに対し、上述した第二実施形態では、複屈折が小さい延伸フィルムを用いた場合でも、得られる位相差フィルムの光学特性の均一性を高めることができる。このように、複屈折が小さい延伸フィルムを用いたり、レターデーション又は複屈折が小さい位相差フィルムを製造したりする場合には、本発明の第二実施形態に係る製造方法は、従来見い出されていなかった新たな課題を解決できる点で、顕著な意義がある。
　このような新たな課題を解決できる仕組みを、本発明者は下記の通りであると推察する。ただし、本発明の技術的範囲は、下記の仕組みによって制限されるものではない。
　一般に、延伸フィルムが大きい複屈折を有する場合、その延伸フィルムに含まれる結晶性重合体の分子の配向の程度は、大きい。このように配向の程度が大きいと、有機溶媒との接触によって分子の配向が進行する場合に、配向の進行のために分子が動ける範囲が制約されるので、配向状態の変化の範囲は狭い。よって、有機溶媒との接触によって分子それぞれに生じる配向状態の変化の自由度は相対的に小さく、その結果、配向状態のバラツキが小さくなって、複屈折のバラツキは相対的に小さくなりうる。
　しかし、延伸フィルムが小さい複屈折を有する場合、一般に、その延伸フィルムに含まれる結晶性重合体の分子の配向の程度は、小さい。このように配向の程度が小さいと、有機溶媒との接触によって分子の配向が進行する場合に、配向の進行のために分子が動ける範囲が広いので、配向状態の変化の範囲は広い。よって、有機溶媒との接触によって分子それぞれに生じる配向状態の変化の自由度は相対的に大きく、その結果、配向状態のバラツキが大きくなって、複屈折のバラツキが相対的に大きくなりうる。
　そのため、有機溶媒と延伸フィルムとの接触時に張力が与えられていない場合、延伸フィルムの複屈折が小さいほど、得られる位相差フィルムの光学特性の均一性は低い傾向があった。この傾向は、延伸フィルムに対して熱処理を行って大きいレターデーションを有する位相差フィルムを製造する方法でも、同じでありうる。
　これに対し、第二実施形態に係る製造方法の第二工程のように、フィルムに張力を与えた状態で有機溶媒と接触させると、有機溶媒との接触によって分子それぞれに生じる配向状態の変化の自由度を張力によって効果的に小さくできる。よって、複屈折が小さい延伸フィルムを用いたり、レターデーション又は複屈折が小さい位相差フィルムを製造したりする場合であっても、第二実施形態に係る製造方法によれば、光学特性の均一性の高い位相差フィルムを製造することができる。
　本発明の第二実施形態に係る位相差フィルムの製造方法は、上述した第一工程及び第二工程に組み合わせて、更に任意の工程を含んでいてもよい。例えば、位相差フィルムの製造方法は、得られた位相差フィルムを乾燥する第三工程を、第二工程の後に含んでいてもよい。
［８．第一工程：延伸フィルムの用意］
　第一工程では、結晶性重合体を含む結晶性樹脂で形成された延伸フィルムを用意する。延伸フィルムを用意する方法に制限は無い。第一工程は、例えば、結晶性樹脂で形成された樹脂フィルムを用意する工程と、この樹脂フィルムを延伸して延伸フィルムを得る工程と、を含みうる。以下の説明では、延伸前の樹脂フィルムを、適宜「延伸前フィルム」と呼ぶことがある。
　延伸前フィルム及び延伸フィルムの材料としての結晶性樹脂は、第一実施形態において説明した結晶性樹脂と同じでありうる。ただし、延伸前フィルム及び延伸フィルムに含まれる結晶性重合体の結晶化度は、小さいことが好ましい。具体的な結晶化度は、好ましくは１０％未満、より好ましくは５％未満、特に好ましくは３％未満である。有機溶媒と接触する前の延伸前フィルム及び延伸フィルムに含まれる結晶性重合体の結晶化度が低いと、有機溶媒との接触によって多くの結晶性重合体の分子の配向を進行させられるので、広い範囲での複屈折及びレターデーションの調整が可能である。
　結晶性樹脂から延伸前フィルムを製造する方法に制限は無い。有機溶媒を含まない延伸前フィルムが得られることから、延伸前フィルムの製造方法としては、射出成形法、押出成形法、プレス成形法、インフレーション成形法、ブロー成形法、カレンダー成形法、注型成形法、圧縮成形法等の樹脂成型法が好ましい。これらの中でも、厚みの制御が容易であることから、押出成形法が好ましい。
　押出成形法における製造条件は、好ましくは下記の通りである。シリンダー温度（溶融樹脂温度）は、好ましくはＴｍ以上、より好ましくは「Ｔｍ＋２０℃」以上であり、好ましくは「Ｔｍ＋１００℃」以下、より好ましくは「Ｔｍ＋５０℃」以下である。また、フィルム状に押し出された溶融樹脂が最初に接触する冷却体は特に限定されないが、通常はキャストロールを用いる。このキャストロール温度は、好ましくは「Ｔｇ－５０℃」以上であり、好ましくは「Ｔｇ＋７０℃」以下、より好ましくは「Ｔｇ＋４０℃」以下である。さらに、冷却ロール温度は、好ましくは「Ｔｇ－７０℃」以上、より好ましくは「Ｔｇ－５０℃」以上であり、好ましくは「Ｔｇ＋６０℃」以下、より好ましくは「Ｔｇ＋３０℃」以下である。このような条件で延伸前フィルムを製造する場合、厚み１μｍ～１ｍｍの延伸前フィルムを容易に製造できる。ここで、「Ｔｍ」は、結晶性重合体の融点を表し、「Ｔｇ」は結晶性重合体のガラス転移温度を表す。
　第一工程は、延伸前フィルムを用意した後、その延伸前フィルムを延伸する前に、延伸前フィルムを延伸温度に加熱するための予熱処理を行う工程を含んでいてもよい。通常、予熱温度と延伸温度は同じであるが、異なっていてもよい。予熱温度は、延伸温度Ｔ１に対し、好ましくはＴ１－１０℃以上、より好ましくはＴ１－５℃以上であり、また、好ましくはＴ１＋５℃以下、より好ましくはＴ１＋２℃以下である。予熱時間は任意であり、好ましくは１秒以上、より好ましくは５秒以上であり、また、好ましくは６０秒以下、より好ましくは３０秒以下である。
　第一工程は、延伸前フィルムを用意し、必要に応じて予熱処理を行った後で、その延伸前フィルムを延伸することを含みうる。通常、延伸により、延伸前フィルムに含まれる結晶性重合体の分子を延伸方向に応じた方向に配向させて、延伸フィルムを得ることができる。
　延伸方向に制限はなく、例えば、長手方向、幅方向、斜め方向などが挙げられる。ここで、斜め方向とは、厚み方向に対して垂直な方向であって、幅方向に平行でもなく垂直でもない方向を表す。また、延伸方向は、一方向でもよく、二以上の方向でもよい。よって、延伸方法としては、例えば、延伸前フィルムを長手方向に一軸延伸する方法（縦一軸延伸法）、延伸前フィルムを幅方向に一軸延伸する方法（横一軸延伸法）等の、一軸延伸法；延伸前フィルムを長手方向に延伸すると同時に幅方向に延伸する同時二軸延伸法、延伸前フィルムを長手方向及び幅方向の一方に延伸した後で他方に延伸する逐次二軸延伸法等の、二軸延伸法；延伸前フィルムを斜め方向に延伸する方法（斜め延伸法）；などが挙げられる。
　延伸倍率は、好ましくは１．１倍以上、より好ましくは１．２倍以上であり、好ましくは２０．０倍以下、より好ましくは１０．０倍以下、更に好ましくは５．０倍以下、特に好ましくは２．０倍以下である。具体的な延伸倍率は、製造したい位相差フィルムの光学特性、厚み、強度などの要素に応じて適切に設定することが望ましい。延伸倍率が前記範囲の下限値以上である場合、延伸によって複屈折を大きく変化させることができる。また、延伸倍率が前記範囲の上限値以下である場合、遅相軸の方向を容易に制御したり、フィルムの破断を効果的に抑制したりできる。
　延伸温度は、好ましくは「Ｔｇ＋５℃」以上、より好ましくは「Ｔｇ＋１０℃」以上であり、好ましくは「Ｔｇ＋１００℃」以下、より好ましくは「Ｔｇ＋９０℃」以下である。ここで、「Ｔｇ」は結晶性重合体のガラス転移温度を表す。延伸温度が前記範囲の下限値以上である場合、結晶性樹脂を十分に軟化させて延伸を均一に行うことができる。また、延伸温度が前記範囲の上限値以下である場合、結晶性重合体の結晶化の進行による結晶性樹脂の硬化を抑制できるので、延伸を円滑に行うことができ、また、延伸によって大きな複屈折を発現させることができる。さらに、通常は、得られる延伸フィルムのヘイズを小さくして透明性を高めることができる。
　得られる延伸フィルムの光学特性は、所望の光学特性を有する位相差フィルムが得られるように、製造すべき位相差フィルムの光学特性に応じて設定されることが好ましい。
　例えば、延伸フィルムの面内レターデーションＲｅの平均値は、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは２０ｎｍ以上、特に好ましくは３０ｎｍ以上でありえ、また、好ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは１４０ｎｍ以下、特に好ましくは１３０ｎｍ以下でありえる。
　例えば、延伸フィルムの厚み方向のレターデーションＲｔｈの平均値の絶対値は、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは２０ｎｍ以上、特に好ましくは３０ｎｍ以上でありえ、また、好ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは１４０ｎｍ以下、特に好ましくは１３０ｎｍ以下でありえる。
　例えば、延伸フィルムの面内方向の複屈折の平均値は、好ましくは１．０×１０－３以上、より好ましくは１．３×１０－３以上、特に好ましくは１．５×１０－３以上でありえ、また、好ましくは１０．０×１０－３以下、より好ましくは８．０×１０－３以下、特に好ましくは５．０×１０－３以下でありえる。
　例えば、延伸フィルムの厚み方向の複屈折の平均値の絶対値は、好ましくは１．０×１０－３以上、より好ましくは１．３×１０－３以上、特に好ましくは１．５×１０－３以上でありえ、また、好ましくは１０．０×１０－３以下、より好ましくは８．０×１０－３以下、特に好ましくは５．０×１０－３以下でありえる。
　延伸フィルムの面内レターデーションＲｅの平均値、厚み方向のレターデーションＲｔｈの平均値、面内方向の複屈折の平均値、及び、厚み方向の複屈折の平均値は、下記の方法で測定しうる。
　延伸フィルムを、縦方向に３つ、横方向に３つに区分し、同じ面積の測定エリア９つを設定する。そして、測定エリアそれぞれの中央部において、面内レターデーションＲｅ、厚み方向のレターデーションＲｔｈ、面内方向の複屈折、及び、厚み方向の複屈折の測定を行う。得られた測定値から、平均値を計算する。面内レターデーションＲｅ、厚み方向のレターデーションＲｅ、面内方向の複屈折、及び、厚み方向の複屈折は、上述した方法で測定できる。
　延伸フィルムは、有機溶媒の含有量が小さいことが好ましく、有機溶媒を含まないことがより好ましい。延伸フィルムの重量１００％に対する当該延伸フィルムに含まれる有機溶媒の比率（溶媒含有率）は、好ましくは１．０％以下、より好ましくは０．５％以下、特に好ましくは０．１％以下であり、理想的には０．０％である。有機溶媒と接触する前のフィルムとしての延伸フィルムに含まれる有機溶媒の量が少ないことにより、有機溶媒との接触によって多くの結晶性重合体の分子の配向を進行させられるので、広い範囲での複屈折及びレターデーションの調整が可能である。
　延伸フィルムの溶媒含有率は、密度によって測定しうる。
　延伸フィルムのヘイズは、好ましくは１．０％未満、好ましくは０．８％未満、より好ましくは０．５％未満であり、理想的には０．０％である。延伸フィルムのヘイズが小さいほど、得られる位相差フィルムのヘイズを小さくし易い。
　延伸フィルムの厚みは、製造しようとする位相差フィルムの厚みに応じて設定することが好ましい。通常、第二工程で有機溶媒と接触させることにより、厚みは大きくなる。したがって、前記のような第二工程以降の工程における厚みの変化を考慮して、延伸フィルムの厚みを設定してもよい。
　延伸フィルムは、枚葉のフィルムであってもよいが、長尺のフィルムであることが好ましい。長尺の延伸フィルムを用いることにより、ロール・トゥ・ロール法による位相差フィルムの連続的な製造が可能であるので、位相差フィルムの生産性を効果的に高めることができる。
［９．第二工程：延伸フィルムと有機溶媒との接触］
　第二工程では、第一工程で用意した延伸フィルムを、有機溶媒に接触させる。これにより、延伸フィルムの光学特性が調整されて、所望の光学特性を有する位相差フィルムが得られる。
　有機溶媒としては、延伸フィルムに含まれる結晶性重合体を溶解させずに当該延伸フィルム中に浸入できる溶媒を用いることができ、例えば、トルエン、リモネン、デカリン等の炭化水素溶媒；二硫化炭素；が挙げられる。有機溶媒の種類は、１種類でもよく、２種類以上でもよい。
　延伸フィルムと有機溶媒との接触方法としては、例えば、延伸フィルムに有機溶媒をスプレーするスプレー法；延伸フィルムに有機溶媒を塗布する塗布法；有機溶媒中に延伸フィルムを浸漬する浸漬法；などが挙げられる。中でも、連続的な接触を容易に行えることから、浸漬法が好ましい。
　延伸フィルムに接触させる有機溶媒の温度は、有機溶媒が液体状態を維持できる範囲で任意であり、よって、有機溶媒の融点以上沸点以下の範囲に設定しうる。
　延伸フィルムと有機溶媒とを接触させる時間は、特に指定はないが、好ましくは０．５秒以上、より好ましくは１．０秒以上、特に好ましくは５．０秒以上であり、好ましくは１２０秒以下、より好ましくは８０秒以下、特に好ましくは６０秒以下である。接触時間が前記範囲の下限値以上である場合、有機溶媒との接触による複屈折及びレターデーションの調整を効果的に行うことができる。他方、浸漬時間を長くしても複屈折及びレターデーションの調整量は大きく変わらない傾向がある。よって、接触時間が前記範囲の上限値以下である場合、位相差フィルムの品質を損なわずに生産性を高めることができる。
　第二工程は、延伸フィルムに張力が与えた状態で行う。有機溶媒と延伸フィルムとの接触を、延伸フィルムに張力が与えられた状態で行うことで、得られる位相差フィルムの光学特性の均一性を高めることができ、よって面内レターデーションＲｅの変動係数ＣＶ（Ｒｅ）を小さくできる。
　第二工程において延伸フィルムに与えられる張力の大きさは、当該張力によって延伸フィルムが実質的に延伸されない範囲に設定することが好ましい。実質的に延伸されるとは、フィルムのいずれかの方向への延伸倍率が通常１．１倍以上になることをいう。具体的な張力の範囲は、好ましくは５Ｎ／ｍ以上、より好ましくは１０Ｎ／ｍ以上、特に好ましくは１５Ｎ／ｍ以上であり、また、好ましくは２００Ｎ／ｍ以下、より好ましくは１５０Ｎ／ｍ以下、特に好ましくは１００Ｎ／ｍ以下である。前記の張力の単位「Ｎ／ｍ」は、張力方向に対して垂直な方向でのフィルム寸法１ｍ当たりの張力の大きさを表す。
　延伸フィルムに与えられる張力の方向としての張力方向の数は、１でもよく、複数でもよい。通常、張力は、延伸フィルムの厚み方向に対して垂直な面内方向に与えられる。よって、張力方向は、１又は２以上の面内方向でありうる。例えば、延伸フィルムが枚葉のフィルムである場合、張力方向は、フィルムの縦方向及び横方向の一方又は両方でありうる。また、例えば、延伸フィルムが長尺のフィルムである場合、張力方向は、フィルムの長手方向及び幅方向の一方又は両方でありうる。中でも、位相差フィルムの光学特性の均一性を効果的に高めて面内レターデーションＲｅの変動係数ＣＶ（Ｒｅ）を小さくする観点では、張力方向の数は１が好ましい。
　前記のように延伸フィルムに張力を与える場合、例えば、適切な保持具によって延伸フィルムを保持し、この保持具によって延伸フィルムを引っ張って張力を与えてもよい。保持具は、延伸フィルムの辺の全長を連続的に保持しうるものでもよく、間隔を空けて間欠的に保持しうるものでもよい。例えば、所定の間隔で配列された保持具によって延伸フィルムの辺を間欠的に保持してもよい。
　延伸フィルムは、当該延伸フィルムの少なくとも二辺を保持されて張力を与えられることが好ましい。この場合、保持された辺の間のエリアにおいて延伸フィルムに張力を与えて、位相差フィルムの光学特性の均一性を高めることができる。広い面積において光学特性の均一性を高めるために、延伸フィルムの対向する二辺を含む辺を保持して、その保持された辺の間のエリアに張力を与えることが好ましい。例えば、矩形の枚葉の延伸フィルムでは、対向する二辺（例えば、長辺同士、又は、短辺同士）を保持して前記二辺の間のエリアに張力を与えることで、その延伸フィルムから得られる位相差フィルムの全面において光学特性の均一性を高めることができる。また、長尺の延伸フィルムでは、幅方向の端部にある二辺（即ち、長辺）を保持して前記二辺の間のエリアに張力を与えることで、その延伸フィルムから得られる位相差フィルムの全面において光学特性の均一性を高めることができる。
　保持具としては、延伸フィルムの辺以外の部分では延伸フィルムと接触しないものが好ましい。このような保持具を用いることにより、より平滑性に優れる位相差フィルムを得ることができる。
　また、保持具としては、当該保持具が延伸フィルムを保持している期間において、保持具同士の相対的な位置を固定しうるものが好ましい。このような保持具は、保持具同士の位置が相対的に移動しないので、延伸フィルムの実質的な延伸を抑制しやすい。
　好適な保持具としては、例えば、矩形の延伸フィルム用の保持具として、枠材に所定間隔で設けられ延伸フィルムを把持しうるクリップ等の把持子が挙げられる。また、例えば、長尺の延伸フィルムの幅方向の端部にある二辺を保持するための保持具としては、テンター延伸機に設けられ延伸フィルムを把持しうる把持子が挙げられる。
　長尺の延伸フィルムを用いる場合、その延伸フィルムの長手方向の端部にある辺（即ち、短辺）を保持してもよいが、前記の辺を保持する代わりに延伸フィルムの第二工程を施されるエリアの長手方向の両側を保持してもよい。例えば、延伸フィルムの第二工程を施されるエリアの長手方向の両側に、延伸フィルムを保持して張力を与えられた状態にしうる保持装置を設けてもよい。このような保持装置としては、例えば、２つのロールの組み合わせ、などが挙げられる。前記の組み合わせによって延伸フィルムに搬送張力等の張力を加えることで、第二工程を施されるエリアにおいて光学特性の均一性を高めることができる。そのため、前記の組み合わせを保持装置として用いれば、延伸フィルムを長手方向に搬送しながら当該延伸フィルムを保持できるので、位相差フィルムの効率的な製造ができる。
　第二工程で有機溶媒と接触させられることにより、延伸フィルムの面内レターデーションＲｅ、厚み方向のレターデーションＲｔｈ、面内方向の複屈折、及び、厚み方向の複屈折等の光学特性は、変化しうる。よって、有機溶媒と接触する前のフィルムとしての延伸フィルムの光学特性と、有機溶媒と接触した後のフィルムとしての位相差フィルムの光学特性との間には、前記の変化量に応じた差がありうる。
　例えば、有機溶媒との接触による面内レターデーションＲｅの変化量は、延伸フィルムの面内レターデーションＲｅの平均値と、位相差フィルムの面内レターデーションＲｅの平均値との差で表しうる。この差の具体的な範囲は、好ましくは５０ｎｍ以上、より好ましくは１００ｎｍ以上、特に好ましくは１５０ｎｍ以上でありえ、また、好ましくは１０００ｎｍ以下、より好ましくは８００ｎｍ以下、特に好ましくは５００ｎｍ以下でありえる。
　例えば、有機溶媒との接触による厚み方向のレターデーションＲｔｈの変化量は、延伸フィルムの厚み方向のレターデーションＲｔｈの平均値と、位相差フィルムの厚み方向のレターデーションＲｔｈの平均値との差で表しうる。この差の具体的な範囲は、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上、特に好ましくは５０ｎｍ以上でありえ、また、好ましくは１０００ｎｍ以下、より好ましくは５００ｎｍ以下、特に好ましくは３００ｎｍ以下でありえる。
　例えば、有機溶媒との接触による面内方向の複屈折の変化量は、延伸フィルムの面内方向の複屈折の平均値と、位相差フィルムの面内方向の複屈折の平均値との差で表しうる。この差の具体的な範囲は、好ましくは１×１０－３以上、より好ましくは３×１０－３以上、特に好ましくは５×１０－３以上でありえ、また、好ましくは５０×１０－３以下、より好ましくは４０×１０－３以下、特に好ましくは３０×１０－３以下でありえる。
　例えば、有機溶媒との接触による厚み方向の複屈折の変化量は、延伸フィルムの厚み方向の複屈折の平均値と、位相差フィルムの厚み方向の複屈折の平均値との差で表しうる。この差の具体的な範囲は、好ましくは０．２×１０－３以上、より好ましくは０．６×１０－３以上、特に好ましくは１．０×１０－３以上でありえ、また、好ましくは５０×１０－３以下、より好ましくは４０×１０－３以下、特に好ましくは３０×１０－３以下でありえる。
　延伸フィルムに接触した有機溶媒が延伸フィルム中に浸入することにより、第二工程において、フィルム厚みの増加が生じてもよい。この際、厚みの変化率の下限は、例えば、１０％以上、２０％以上、又は３０％以上でありうる。また、厚みの変化率の上限は、例えば、８０％以下、５０％以下、又は４０％以下でありうる。前記の厚みの変化率とは、位相差フィルムの厚みと延伸フィルムの厚みとの差を、延伸フィルムの厚みで割り算して得られる比率である。
　上述したように、第二工程において、延伸フィルムの光学特性が高い均一性で調整されることにより、所望の光学特性を有する位相差フィルムが得られる。こうして得られた位相差フィルムは、そのまま用いてもよく、また、更に任意の工程を施してもよい。
［１０．任意の工程］
　第二実施形態に係る位相差フィルムの製造方法は、上述した工程に組み合わせて、更に任意の工程を含んでいてもよい。
　例えば、位相差フィルムの製造方法は、第二工程の後で、位相差フィルムに付着した有機溶媒を除去する工程を含んでいてもよい。有機溶媒の除去方法としては、例えば、乾燥、ふき取り等が挙げられる。中でも、有機溶媒を速やかに除去して安定した特性を有する位相差フィルムを得る観点から、乾燥を行うことが好ましい。
　乾燥を速やかに行う観点では、乾燥温度は、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上、特に好ましくは８０℃以上である。また、熱による配向緩和を抑制して光学特性の均一性を維持する観点では、乾燥温度は、好ましくはＴｇ＋１００℃以下、より好ましくはＴｇ＋８０℃以下、特に好ましくはＴｇ＋５０℃以下である。ここで、「Ｔｇ」は結晶性重合体のガラス転移温度を表す。
　位相差フィルムから有機溶媒を十分に除去する観点では、乾燥時間は、好ましくは５分以上、より好ましくは１０分以上、特に好ましくは３０分以上である。また、位相差フィルムの製造に要する時間を短縮して製造効率を向上させる観点では、乾燥時間は、好ましくは５時間以下、より好ましくは３時間以下、特に好ましくは２時間以下である。
　前記の乾燥を行う際、位相差フィルムには、張力を与えることが好ましい。張力を与えた状態で乾燥を行うことにより、位相差フィルムの光学特性の均一性を効果的に高くできる。乾燥時に位相差フィルムに与えられる張力の大きさの範囲は、第二工程において延伸フィルムに与えられる張力の大きさの範囲と同じでありうる。また、位相差フィルムに与えられる張力の方向の数は、第二工程において延伸フィルムに与えられる張力の方向と同じく、１でもよく、複数でもよい。
　乾燥時に位相差フィルムに張力を与える場合、例えば、適切な保持具によって位相差フィルムを保持し、この保持具によって位相差フィルムを引っ張って張力を与えてもよい。この保持具としては、例えば、第二工程において延伸フィルムに張力を与えるために用いうる保持具として説明したものと同じものを用いうる。保持具の着脱回数を少なくして効率的な位相差フィルムの製造を達成する観点では、第二工程の後に保持具を取り外さず、その保持具によって張力を与えられた状態を維持したままの位相差フィルムを乾燥し、その後、位相差フィルムから保持具を取り外すことが好ましい。
　上述した製造方法によれば、長尺の延伸フィルムを用いて、長尺の位相差フィルムを製造することができる。位相差フィルムの製造方法は、このように製造された長尺の位相差フィルムをロール状に巻き取る工程を含んでいてもよい。さらに、位相差フィルムの製造方法は、長尺の位相差フィルムを所望の形状に切り出す工程を含んでいてもよい。
［１１．第二実施形態に係る製造方法で製造される位相差フィルム］
　第二実施形態に係る製造方法によれば、延伸フィルムに張力を与えた状態で当該延伸フィルムを有機溶媒に接触させるという簡単な工程によって、その延伸フィルムの光学特性を高い均一性で調製することが可能である。よって、光学特性の均一性に優れる位相差フィルムを簡単に製造でき、例えば、面内レターデーションＲｅの変動係数ＣＶ（Ｒｅ）が１．０％以下の位相差フィルムを容易に得ることができる。
　また、延伸フィルムと有機溶媒との接触によれば、延伸フィルムの光学特性を広範な範囲で調整可能であるので、従来実現が困難であった大きな光学異方性を有する位相差フィルムを製造できる。例えば、面内レターデーションの平均値、厚み方向のレターデーションの平均値、面内方向の複屈折の平均値、又は、厚み方向の複屈折の平均値などの、光学異方性を表すパラメータが大きい位相差フィルムを、製造することが可能である。
　第二実施形態に係る製造方法で製造される位相差フィルムの面内レターデーションＲｅの変動係数ＣＶ（Ｒｅ）は、詳細には、第一実施形態に係る位相差フィルムの面内レターデーションＲｅの変動係数ＣＶ（Ｒｅ）と同じでありうる。さらに、第二実施形態に係る製造方法で製造される位相差フィルムは、面内レターデーションＲｅの変動係数ＣＶ（Ｒｅ）以外の特性についても、第一実施形態に係る位相差フィルムと同じでありうる。よって、第二実施形態に係る製造方法で製造される位相差フィルムは、当該位相差フィルムが含む結晶性樹脂；当該位相差フィルムの面内方向の複屈折の平均値、標準偏差、及び変動係数；当該位相差フィルムの厚み方向の複屈折の平均値の絶対値、標準偏差、及び変動係数の絶対値；当該位相差フィルムの面内レターデーションＲｅの平均値、及び標準偏差；当該位相差フィルムの厚み方向のレターデーションＲｔｈの平均値の絶対値、標準偏差、及び変動係数ＣＶ（Ｒｔｈ）の絶対値；当該位相差フィルムのＮＺ係数の平均値、及び変動係数；当該位相差フィルムの全光線透過率及びヘイズ；当該位相差フィルムが含む有機溶媒の量；当該位相差フィルムの厚み；などの特性が、第一実施形態に係る位相差フィルムと同じでありうる。
［１２．用途］
　上述した第一実施形態に係る位相差フィルム、及び、第二実施形態に係る製造方法で製造された位相差フィルムは、例えば、表示装置に設けうる。この場合、位相差フィルムは、表示装置に表示される画像の視野角、コントラスト、画質等の表示品質の均一性を高めることができる。
　以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
　以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温及び常圧の条件において行った。さらに、以下の説明において、レターデーション及び複屈折の測定波長は、別に断らない限り、５９０ｎｍであった。
［評価方法］
　（重合体の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎの測定方法）
　重合体の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システム（東ソー社製「ＨＬＣ－８３２０」）を用いて、ポリスチレン換算値として測定した。測定の際、カラムとしてはＨタイプカラム（東ソー社製）を用い、溶媒としてはテトラヒドロフランを用いた。また、測定時の温度は、４０℃であった。
　（重合体の水素化率の測定方法）
　重合体の水素化率は、オルトジクロロベンゼン－ｄ４を溶媒として、１４５℃で、１Ｈ－ＮＭＲ測定により測定した。
　（ガラス転移温度Ｔｇ及び融点Ｔｍの測定方法）
　重合体のガラス転移温度Ｔｇ及び融点Ｔｍの測定は、以下のようにして行った。まず、重合体を、加熱によって融解させ、融解した重合体をドライアイスで急冷した。続いて、この重合体を試験体として用いて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、１０℃／分の昇温速度（昇温モード）で、重合体のガラス転移温度Ｔｇ及び融点Ｔｍを測定した。
　（重合体のラセモ・ダイアッドの割合の測定方法）
　重合体のラセモ・ダイアッドの割合の測定は以下のようにして行った。オルトジクロロベンゼン－ｄ４を溶媒として、２００℃で、ｉｎｖｅｒｓｅ－ｇａｔｅｄ　ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ法を適用して、重合体の１３Ｃ－ＮＭＲ測定を行った。この１３Ｃ－ＮＭＲ測定の結果において、オルトジクロロベンゼン－ｄ４の１２７．５ｐｐｍのピークを基準シフトとして、メソ・ダイアッド由来の４３．３５ｐｐｍのシグナルと、ラセモ・ダイアッド由来の４３．４３ｐｐｍのシグナルとを同定した。これらのシグナルの強度比に基づいて、重合体のラセモ・ダイアッドの割合を求めた。
　（フィルムの厚みの測定方法）
　フィルムの厚みは、接触式厚さ計（ＭＩＴＵＴＯＹＯ社製　Ｃｏｄｅ　Ｎｏ．　５４３－３９０）を用いて測定した。
　（位相差フィルムの溶媒含有率の測定方法）
　各実施例及び比較例と同じ方法により、矩形の延伸フィルム（溶媒接触前のフィルム）を製造した。この延伸フィルムを、位相差フィルムと同じ寸法の矩形にカットして、リファレンス用フィルムを得た。このリファレンス用フィルムについて、熱重量分析（ＴＧＡ：窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／分、３０℃～３００℃）によって、その重量を測定した。３０℃におけるリファレンス用フィルムの重量ＷＯ（３０℃）から３００℃におけるリファレンス用フィルムの重量ＷＯ（３００℃）を引き算して、３００℃におけるリファレンス用フィルムの重量減少量ΔＷＯを求めた。このリファレンス用フィルムは、溶融押出法によって製造された後に延伸されたものであるので、溶媒を含まない。よって、このリファレンス用フィルムの重量減少量ΔＷＯを、後述する式（Ｘ）ではリファレンスとして採用した。
　また、サンプルとしての位相差フィルムについて、前記と同じく熱重量分析（ＴＧＡ：窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／分、３０℃～３００℃）によって、その重量を測定した。３０℃における位相差フィルムの重量ＷＲ（３０℃）から３００℃における位相差フィルムの重量ＷＲ（３００℃）を引き算して、３００℃における位相差フィルムの重量減少量ΔＷＲを求めた。
　前記の３００℃におけるリファレンス用フィルムの重量減少量ΔＷＯ、及び、３００℃における位相差フィルムの重量減少量ΔＷＲから、以下の式（Ｘ）により、位相差フィルムの溶媒含有率を算出した。
　　溶媒含有率（％）＝｛（ΔＷＲ－ΔＷＯ）／ＷＲ（３０℃）｝×１００　　　（Ｘ）
［製造例１．ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物を含む結晶性樹脂の製造］
　金属製の耐圧反応器を、充分に乾燥した後、窒素置換した。この金属製耐圧反応器に、シクロヘキサン１５４．５部、ジシクロペンタジエン（エンド体含有率９９％以上）の濃度７０％シクロヘキサン溶液４２．８部（ジシクロペンタジエンの量として３０部）、及び１－ヘキセン１．９部を加え、５３℃に加温した。
　テトラクロロタングステンフェニルイミド（テトラヒドロフラン）錯体０．０１４部を０．７０部のトルエンに溶解し、溶液を調製した。この溶液に、濃度１９％のジエチルアルミニウムエトキシド／ｎ－ヘキサン溶液０．０６１部を加えて１０分間攪拌して、触媒溶液を調製した。この触媒溶液を耐圧反応器に加えて、開環重合反応を開始した。その後、５３℃を保ちながら４時間反応させて、ジシクロペンタジエンの開環重合体の溶液を得た。得られたジシクロペンタジエンの開環重合体の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、それぞれ、８，７５０および２８，１００であり、これらから求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．２１であった。
　得られたジシクロペンタジエンの開環重合体の溶液２００部に、停止剤として１，２－エタンジオール０．０３７部を加えて、６０℃に加温し、１時間攪拌して重合反応を停止させた。ここに、ハイドロタルサイト様化合物（協和化学工業社製「キョーワード（登録商標）２０００」）を１部加えて、６０℃に加温し、１時間攪拌した。その後、濾過助剤（昭和化学工業社製「ラヂオライト（登録商標）＃１５００」）を０．４部加え、ＰＰプリーツカートリッジフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋社製「ＴＣＰ－ＨＸ」）を用いて吸着剤と溶液を濾別した。
　濾過後のジシクロペンタジエンの開環重合体の溶液２００部（重合体量３０部）に、シクロヘキサン１００部を加え、クロロヒドリドカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム０．００４３部を添加して、水素圧６ＭＰａ、１８０℃で４時間水素化反応を行なった。これにより、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物を含む反応液が得られた。この反応液は、水素化物が析出してスラリー溶液となっていた。
　前記の反応液に含まれる水素化物と溶液とを、遠心分離器を用いて分離し、６０℃で２４時間減圧乾燥して、結晶性を有するジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物２８．５部を得た。この水素化物の水素化率は９９％以上、ガラス転移温度Ｔｇは９３℃、融点（Ｔｍ）は２６２℃、ラセモ・ダイアッドの割合は８９％であった。
　得られたジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物１００部に、酸化防止剤（テトラキス〔メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン；ＢＡＳＦジャパン社製「イルガノックス（登録商標）１０１０」）１．１部を混合後、内径３ｍｍΦのダイ穴を４つ備えた二軸押出し機（製品名「ＴＥＭ－３７Ｂ」、東芝機械社製）に投入した。ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物及び酸化防止剤の混合物を、熱溶融押出し成形によりストランド状の成形した後、ストランドカッターにて細断して、ペレット形状の結晶性樹脂を得た。前記の二軸押出し機の運転条件は、以下の通りであった。
　・バレル設定温度＝２７０～２８０℃
　・ダイ設定温度＝２５０℃
　・スクリュー回転数＝１４５ｒｐｍ
［実施例１］
　（１－１．延伸前フィルムの製造）
　製造例１で製造したペレット形状の結晶性樹脂を、Ｔダイを備える熱溶融押出しフィルム成形機（Ｏｐｔｉｃａｌ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　Ｓｙｓｔｅｍｓ社製「Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ　Ｅｘｔｒｕｄｅｒ　Ｔｙｐｅ　Ｍｅ－２０／２８００Ｖ３」）を用いて成形し、１．５ｍ／分の速度でロールに巻き取って、およそ幅１５０ｍｍの長尺の延伸前フィルム（厚み５０μｍ）を得た。前記のフィルム成形機の運転条件は、以下の通りであった。
　・バレル温度設定＝２８０℃～３００℃
　・ダイ温度＝２７０℃
　・スクリュー回転数＝３０ｒｐｍ
　・キャストロール温度＝８０℃
　（１－２．延伸フィルムの製造）
　延伸装置（エトー株式会社製「ＳＤＲ－５６２Ｚ」）を用意した。この延伸装置は、矩形のフィルムの端部を把持可能なクリップと、オーブンと、を備え、二軸延伸可能な装置であった。クリップは、延伸前フィルムの１辺当たり５個、及び、延伸前フィルムの各頂点に１個の合計２４個設けられていて、これらのクリップを移動させることで延伸前フィルムの延伸が可能であった。また、オーブンは２つ設けられており、延伸温度及び熱処理温度にそれぞれ設定することが可能であった。さらに、前記の延伸装置では、一方のオーブンから他方のオーブンへのフィルムの移行は、クリップで把持したまま行うことができた。
　延伸前フィルムを、縦１３０ｍｍ×横１３０ｍｍの矩形にカットした。カットして得た延伸前フィルムのレターデーションを位相差計（ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製「ＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１」）を用いて測定したところ、面内レターデーションＲｅ＝５ｎｍ、厚み方向のレターデーションＲｔｈ＝６ｎｍであった。この延伸前フィルムを前記の延伸装置に取り付け、予熱温度１１０℃で１０秒間処理した。その後、延伸前フィルムを、延伸温度１１０℃で、縦延伸倍率１倍、横延伸倍率１．５倍、延伸速度１．５／１０秒で延伸した。これにより、延伸処理を施されたフィルムとしての延伸フィルムを得た。
　延伸フィルムを延伸装置から取り外し、常温まで冷却した。図１は、実施例１で得られた延伸フィルム１０を模式的に示す平面図である。図１に示すように、延伸フィルム１０を、縦方向に３等分、横方向に３等分に区分して、同じのサイズ及び面積の９つの測定エリア１１～１９を設定した。そして、測定エリア１１～１９それぞれの中央部において、位相差計（ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製「ＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１」）を用いてレターデーション及び複屈折の測定を行った。得られた測定値から、延伸フィルム１０の面内レターデーションの平均値、厚み方向のレターデーションの平均値、面内方向の複屈折の平均値、及び、厚み方向の複屈折の平均値を算出した。
　（１－３．延伸フィルムと有機溶媒との接触）
　図２は、実施例１で用いた治具２００を模式的に示す平面図である。図２に示すように、延伸フィルム１０の固定用の治具２００を用意した。この治具２００は、延伸フィルム１０を取り付けるための空間２１０を囲むように四角形状に設けられた枠材２２０と、この枠材２２０に取り付けられた複数のバネ２３０と、各バネ２３０の先端に設けられたクリップ２４０とを備えていた。各バネ２３０は、その一端が枠材２２０に固定され、その他端にクリップ２４０が設けられていた。バネ２３０及びクリップ２４０は、それぞれ、矩形の延伸フィルム１０の１辺当たり５か所、及び、延伸フィルム１０の各頂点をクリップ２４０で把持できるように、合計２４個設けられていた。また、各バネ２３０は、そのバネ２３０の先端のクリップ２４０が延伸フィルム１０を把持した場合に、その延伸フィルム１０を引っ張って張力を付加できるように設けられていた。このような治具２００によれば、バネ２３０の伸びを調整することによって、枠材２２０に囲まれた空間２１０に取り付けられる延伸フィルム１０に、所望の張力を付加できた。
　延伸フィルムを、縦１２０ｍｍ×横１２０ｍｍの矩形にカットした。カットして得た延伸フィルム１０を、図２に示すように、治具２００に取り付けた。具体的には、延伸フィルム１０の端部（１辺当たり５か所、及び、各頂点の合計２４か所）をクリップ２４０で把持した。そして、延伸フィルム１０の縦方向及び横方向のいずれにも４０Ｎ／ｍの張力を付加できるように、バネ２３０の伸びを調整した。このように治具２００に固定されて張力を付加される状態を維持したまま、延伸フィルム１０を、有機溶媒としてのトルエンで満たされたバット中に、６０秒浸漬して、位相差フィルムを得た。
　（１－４．乾燥）
　その後、位相差フィルムを治具で固定した状態のまま、トルエンから取り出し、１１０℃のオーブンに入れて、６０分、乾燥処理を行った。
　その後、オーブンから位相差フィルムを取り出して常温まで冷却し、更に治具から取り外した。こうして得た位相差フィルムを、延伸フィルムと同じく、縦方向に３等分、横方向に３等分に区分して、同じサイズ及び面積の９つの測定エリアを設定した。そして、測定エリアそれぞれの中央部において、（ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製「ＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１」）を用いてレターデーション及び複屈折の測定を行った。得られた測定値から、位相差フィルムの面内レターデーションの平均値及び変動係数；厚み方向のレターデーションの平均値及び変動係数；面内方向の複屈折の平均値及び変動係数；厚み方向の複屈折の平均値及び変動係数；並びに、ＮＺ係数の平均値及び変動係数；を算出した。
　さらに、位相差フィルムについて、上述した方法で厚み及び溶媒含有率を測定した。
［実施例２］
　工程（１－３）において、矩形の延伸フィルムを治具に取り付ける際、一部のクリップを用いなかった。具体的には、延伸フィルムの対向する一対の辺（図２における右辺及び左辺）及び各頂点をクリップで把持し、また、延伸フィルムの対向する別の一対の辺（図２における下底辺及び上底辺）は把持しなかった。よって、実施例２においては、延伸フィルムと有機溶媒との接触、並びに、得られる位相差フィルムの乾燥は、フィルムの横方向に４０Ｎ／ｍの張力が付加された状態で実施した。以上の事項以外は、実施例１と同じ方法により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
［実施例３］
　工程（１－２）において、横延伸倍率を２．５倍に変更した。
　以上の事項以外は、実施例１と同じ方法により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
［実施例４］
　工程（１－２）において、横延伸倍率を２．５倍に変更した。
　また、工程（１－３）において、矩形の延伸フィルムを治具に取り付ける際、一部のクリップを用いなかった。具体的には、延伸フィルムの対向する一対の辺（図２における右辺及び左辺）及び各頂点をクリップで把持し、また、延伸フィルムの対向する別の一対の辺（図２における下底辺及び上底辺）は把持しなかった。よって、実施例４においては、延伸フィルムと有機溶媒との接触、並びに、得られる位相差フィルムの乾燥は、フィルムの横方向に４０Ｎ／ｍの張力が付加された状態で実施した。
　以上の事項以外は、実施例１と同じ方法により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
［比較例１］
　工程（１－３）及び工程（１－４）において、延伸フィルム及び位相差フィルムを治具に取り付けなかった。具体的には、工程（１－３）においては、延伸フィルムに何もとりつけず有機溶媒との接触を行い、また、工程（１－４）では、得られた位相差フィルムを平板上に粘着テープで貼り付けた状態で乾燥を行った。
　以上の事項以外は、実施例１と同じ方法により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
［比較例２］
　工程（１－２）において、横延伸倍率を２．５倍に変更した。
　また、工程（１－３）及び工程（１－４）において、延伸フィルム及び位相差フィルムを治具に取り付けなかった。具体的には、工程（１－３）においては、延伸フィルムに何も取り付けず有機溶媒との接触を行い、また、工程（１－４）では、得られた位相差フィルムを平板上に貼り付けた状態で乾燥を行った。
　以上の事項以外は、実施例１と同じ方法により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
［比較例３］
　実施例１の工程（１－１）及び（１－２）と同じ方法によって延伸フィルムを製造した。この延伸フィルムを、延伸装置（エトー株式会社製「ＳＤＲ－５６２Ｚ」）から取り外すこと無く、フィルムの各辺及び各頂点をクリップで把持した状態を保ったままで、熱処理温度１７０℃に設定された熱処理用のオーブンに移した。そして、このオーブンで２０秒熱処理を行って、位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムを冷却して、実施例１と同じ方法で、面内レターデーションの平均及び変動係数；厚み方向のレターデーションの平均及び変動係数；面内方向の複屈折の平均及び変動係数；厚み方向の複屈折の平均及び変動係数；ＮＺ係数の平均及び変動係数；厚み；並びに溶媒含有率の測定を行った。
［比較例４］
　延伸フィルムを製造する際の延伸倍率を２．５倍に変更した。以上の事項以外は、比較例３と同じ方法により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
［結果］
　実施例及び比較例の結果を、下記の表に示す。比較例３及び４では、延伸処理によって得られた延伸フィルムを、延伸装置から取り外すこと無く、熱処理に供した。よって、比較例３及び４では、延伸フィルムの光学特性の測定を行えなかった。そこで、下記の表の比較例３及び４の延伸フィルムの欄には、当該比較例３及び４と同じ方法で別に製造された延伸フィルムの特性を記載した。
　また、下記の表において、略称の意味は、以下の通りである。
　Ｒｅ：面内レターデーション。
　Ｒｔｈ：厚み方向のレターデーション
　ＣＶ（Ｒｅ）：面内レターデーションの変動係数。
　ＣＶ（Ｒｔｈ）：厚み方向のレターデーションの変動係数。
　Δｎ（面内方向）：面内方向の複屈折。
　Δｎ（厚み方向）：厚み方向の複屈折。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　１０　延伸フィルム
　１１～１９　測定エリア
　２００　治具
　２１０　延伸フィルムを取り付けるための空間
　２２０　枠材
　２３０　バネ
　２４０　クリップ

Claims (7)

  1. 　結晶性を有する重合体を含む樹脂で形成され、
    　測定波長５９０ｎｍでの面内レターデーションの変動係数ＣＶ（Ｒｅ）が、１．０％以下である、位相差フィルム。
  2. 　前記位相差フィルムが、有機溶媒を含む、請求項１に記載の位相差フィルム。
  3. 　前記結晶性を有する重合体が、脂環式構造を含有する、請求項１又は２に記載の位相差フィルム。
  4. 　前記結晶性を有する重合体が、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物である、請求項１～３のいずれか一項に記載の位相差フィルム。
  5. 　結晶性を有する重合体を含む樹脂で形成された延伸フィルムを用意する第一工程と、
    　前記延伸フィルムを、有機溶媒に接触させる第二工程と、を含み、
    　前記第二工程において、前記延伸フィルムに張力が与えられている、位相差フィルムの製造方法。
  6. 　前記結晶性を有する重合体が、脂環式構造を含有する、請求項５に記載の位相差フィルムの製造方法。
  7. 　前記結晶性を有する重合体が、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物である、請求項５又は６に記載の位相差フィルムの製造方法。
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