JP7375807B2 - 樹脂フィルムの製造方法、並びに、位相差フィルム及びその製造方法 - Google Patents
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Description
すなわち、本発明は、下記のものを含む。
前記原反フィルムを、面延伸倍率1.1倍以上に延伸して、延伸フィルムを得る延伸工程と、
前記延伸フィルムの温度を、前記延伸工程の終了時点での温度T1から、温度T3まで昇温する昇温工程と、
前記延伸フィルムの温度を、前記温度T3以上に維持する熱固定工程と、を含む、樹脂フィルムの製造方法であって;
前記昇温工程が、
前記延伸フィルムの温度を、前記温度T1から、前記温度T3よりも5℃以上低い温度T2まで、一定の昇温速度で昇温する、前期昇温工程と、
前記延伸フィルムの温度を、前記温度T2から前記温度T3まで昇温する、後期昇温工程と、を含み;
前記前期昇温工程において、前記延伸フィルムの温度が昇温され始めた時点から前記温度T2に到達する時点までの時間が、15秒以上250秒以下であり;
前記前期昇温工程において前記延伸フィルムの温度が前記温度T2に到達した時点から、熱固定工程における前記温度T3以上での維持を終了する時点までの時間が、10秒以上250秒以下であり;
前記重合体が、ガラス転移温度Tg及び結晶化ピーク温度Tcを有し;
前記温度T1が、Tg+5℃以上Tg+25℃以下であり;
前記温度T2が、Tc+5℃以上Tc+30℃以下であり;
前記温度T3が、Tc+10℃以上Tc+100℃以下である、樹脂フィルムの製造方法。
〔2〕 前記重合体が、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物である、〔1〕に記載の樹脂フィルムの製造方法。
前記位相差フィルムの面内方向の複屈折及び厚み方向の複屈折の少なくとも一方が、0.008以上であり、
前記位相差フィルムの内部ヘイズが、1%以下であり、且つ、
下記式(II-1)で示される膜厚バラツキVtIIが、5%以下である、位相差フィルム。
VtII[%]=[(tII max-tII min)/tII ave]×100 (II-1)
(前記式(II-1)中、
tII maxは、前記位相差フィルムの厚みの最大値を示し、
tII minは、前記位相差フィルムの厚みの最小値を示し、
tII aveは、前記位相差フィルムの厚みの平均値を示す。)
〔4〕 前記位相差フィルムの厚み方向のレターデーションRthが、200nm以上である、〔3〕に記載の位相差フィルム。
〔5〕 前記重合体が、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物である、〔3〕又は〔4〕に記載の位相差フィルム。
〔6〕 〔3〕~〔5〕のいずれか一項に記載の位相差フィルムの製造方法であって;
前記製造方法が、
脂環式構造を含有し結晶性を有する重合体を含む樹脂で形成された原反フィルムを用意する準備工程と、
前記原反フィルムを、面延伸倍率1.1倍以上に延伸して、延伸フィルムを得る延伸工程と、
前記延伸フィルムの温度を、前記延伸工程の終了時点での温度T1から、温度T3まで昇温する昇温工程と、
前記延伸フィルムの温度を、前記温度T3以上に維持する、熱固定工程と、を含み;
前記昇温工程が、
前記延伸フィルムの温度を、前記温度T1から、前記温度T3よりも5℃以上低い温度T2まで、一定の昇温速度で昇温する、前期昇温工程と、
前記延伸フィルムの温度を、前記温度T2から前記温度T3まで昇温する、後期昇温工程と、を含み;
前記前期昇温工程において、前記延伸フィルムの温度が昇温され始めた時点から前記温度T2に到達する時点までの時間が、15秒以上250秒以下であり;
前記前期昇温工程において前記延伸フィルムの温度が前記温度T2に到達した時点から、熱固定工程における前記温度T3以上での維持を終了する時点までの時間が、10秒以上250秒以下であり;
前記重合体が、ガラス転移温度Tg及び結晶化ピーク温度Tcを有し、
前記温度T1が、Tg+5℃以上Tg+25℃以下であり、
前記温度T2が、Tc+5℃以上Tc+30℃以下であり、
前記温度T3が、Tc+10℃以上Tc+100℃以下である、位相差フィルムの製造方法。
[I-1.樹脂フィルムの製造方法の概要]
本発明の第一実施形態に係る樹脂フィルムの製造方法は、脂環式構造を含有し結晶性を有する重合体を含む樹脂によって、樹脂フィルムを製造する方法である。以下の説明において、脂環式構造を含有し結晶性を有する重合体を「脂環式結晶性重合体」ということがある。また、脂環式結晶性重合体を含む前記の樹脂を「結晶性樹脂」ということがある。
結晶性樹脂で形成された原反フィルムを用意する準備工程(i)と;
原反フィルムを、所定範囲の面延伸倍率に延伸して、延伸フィルムを得る延伸工程(ii)と;
延伸フィルムの温度を、延伸工程の終了時点での温度T1から、所定の温度T3まで昇温する昇温工程(iii)と;
延伸フィルムの温度を、温度T3以上に維持する、熱固定工程(iv)と;
を含む。以下の説明では、延伸工程の終了時点での温度T1を、「延伸終了温度」T1ということがある。また、昇温工程で昇温される温度T3を、「熱固定開始温度」T3ということがある。
延伸フィルムの温度を、延伸終了温度T1から、熱固定開始温度T3よりも5℃以上低い温度T2まで、一定の昇温速度で昇温する、前期昇温工程(iii-1)と;
延伸フィルムの温度を、温度T2から熱固定開始温度T3まで昇温する、後期昇温工程(iii-2)と;
を含む。以下の説明では、前期昇温工程(iii-1)で昇温される温度T2を、「経由温度」T2ということがある。
準備工程(i)では、結晶性樹脂で形成された延伸前のフィルムとしての原反フィルムを用意する。結晶性樹脂は、脂環式構造を含有し結晶性を有する重合体としての脂環式結晶性重合体を含む。脂環式構造を含有する重合体とは、分子内に脂環式構造を有する重合体を表す。このような脂環式構造を含有する重合体は、例えば、環状オレフィンを単量体として用いた重合反応によって得られうる重合体又はその水素化物でありうる。
また、脂環式結晶性重合体において、脂環式構造を有する構造単位以外の残部は、格別な限定はなく、使用目的に応じて適宜選択しうる。
重合体(α):環状オレフィン単量体の開環重合体であって、結晶性を有するもの。
重合体(β):重合体(α)の水素化物であって、結晶性を有するもの。
重合体(γ):環状オレフィン単量体の付加重合体であって、結晶性を有するもの。
重合体(δ):重合体(γ)の水素化物であって、結晶性を有するもの。
脂環式結晶性重合体の重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn)は、テトラヒドロフランを展開溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)により、ポリスチレン換算値として測定しうる。
準備工程(i)において原反フィルムを用意した後、原反フィルムを延伸する延伸工程(ii)を行う。この延伸工程(ii)での延伸により、結晶性樹脂で形成された延伸後のフィルムとしての延伸フィルムを得ることができる。
面延伸倍率 = {(延伸後の延伸フィルムの面積)/(延伸前の原反フィルムの面積)} (I-1)
予熱は原反フィルムを前記の予熱温度にある雰囲気内で一定時間保持することにより行われる。上述したように、原反フィルムは一般に薄いので、原反フィルムの温度は、通常、その雰囲気の温度に一致している。したがって、通常は、予熱後の原反フィルムの温度は、雰囲気温度に一致し、よってオーブン等の温度調整装置の設定温度に一致しうる。
予熱時間は任意であるが、好ましくは1秒以上、より好ましくは5秒以上でありえ、また、好ましくは60秒以下、より好ましくは30秒以下でありえる。
また、前記の横一軸延伸法としては、例えば、テンター延伸機を用いた延伸方法などが挙げられる。
さらに、前記の同時二軸延伸法としては、例えば、ガイドレールに沿って移動可能に設けられ且つ原反フィルムを固定しうる複数のクリップを備えたテンター延伸機を用いて、クリップの間隔を開いて原反フィルムを長手方向に延伸すると同時に、ガイドレールの広がり角度により原反フィルムを幅方向に延伸する延伸方法などが挙げられる。
また、前記の逐次二軸延伸法としては、例えば、ロール間の周速の差を利用して原反フィルムを長手方向に延伸した後で、その原反フィルムの両端部をクリップで把持してテンター延伸機により幅方向に延伸する延伸方法などが挙げられる。
さらに、前記の斜め延伸法としては、例えば、原反フィルムに対して長手方向又は幅方向に左右異なる速度の送り力、引張り力又は引取り力を付加しうるテンター延伸機を用いて原反フィルムを斜め方向に連続的に延伸する延伸方法などが挙げられる。
昇温工程(iii)は、延伸フィルムの温度を、延伸終了温度T1から経由温度T2まで、一定の昇温速度で昇温する、前期昇温工程(iii-1)を含む。通常、延伸工程(ii)と前期昇温工程(iii-1)とは、連続して行われるので、延伸工程(ii)と前期昇温工程(iii-1)との間に他の工程は行われない。
T3-T2≧5℃ (I-2)
より詳細には、熱固定開始温度T3と経由温度T2との差T3-T2は、通常5℃以上、好ましくは10℃以上であり、好ましくは30℃以下、より好ましくは20℃以下である。このような経由温度T2に昇温するまでの期間の延伸フィルムの温度変化を制御することにより、樹脂フィルムの膜厚バラツキを効果的に小さくできる。また、温度差T3-T2は、結晶化の過度の進行を抑制して内部ヘイズの上昇を抑制できる観点からは、前記範囲の下限値以上であることが望ましく、樹脂フィルムの膜厚バラツキを効果的に抑制できる観点からは、前記範囲の上限値以下であることが望ましい。
昇温工程(iii)は、前期昇温工程(iii-1)の後に、延伸フィルムの温度を、経由温度T2から熱固定開始温度T3まで昇温する、後期昇温工程(iii-2)を含む。通常、前期昇温工程(iii-1)と後期昇温工程(iii-2)とは、連続して行われるので、前期昇温工程(iii-1)と後期昇温工程(iii-2)との間に他の工程は行われない。
後期昇温工程(iii-2)で延伸フィルムの温度を熱固定開始温度T3まで昇温した後で、その延伸フィルムの温度を所定の熱固定温度に維持する熱固定工程(iv)を行う。通常、後期昇温工程(iii-2)と熱固定工程(iv)とは、連続して行われるので、後期昇温工程(iii-2)と熱固定工程(iv)との間に他の工程は行われない。
第一実施形態に係る樹脂フィルムの製造方法は、上述した工程に組み合わせて、更に任意の工程を含んでいてもよい。
通常、熱固定工程(iv)で得られた樹脂フィルムには、既に延伸処理が施されているので、大きな応力が残留する傾向がある。そのため、この樹脂フィルムの緊張を緩和するために間隔を狭める程度は、延伸処理が施されていないフィルムを用いる場合に比べて大きくすることが好ましい。
上述した製造方法により、結晶性樹脂で形成された樹脂フィルムを得ることができる。この樹脂フィルムは、膜厚バラツキを小さくでき、内部ヘイズを小さくでき、且つ、熱膨張率を小さくできる。
樹脂フィルムの膜厚バラツキVtIは、小さいほど好ましく、具体的には、好ましくは5.0%以下、更に好ましくは4.0%以下、特に好ましくは3.0%以下である。第一実施形態に係る製造方法によれば、このように膜厚バラツキVtIが小さい樹脂フィルムを得ることができる。通常、このような膜厚バラツキVtIが小さい樹脂フィルムは、レターデーション及び配向を均一にできるので、当該樹脂フィルムを備える画像表示装置の表示画質を均一にさせることができる。樹脂フィルムの膜厚バラツキVtIの下限は、理想的には0.0%であるが、0.0%超であってもよい。
VtI[%]=[(tI max-tI min)/tI ave]×100 (I-3)
(式(I-3)中、
tI maxは、樹脂フィルムの厚みの最大値を示し、
tI minは、樹脂フィルムの厚みの最小値を示し、
tI aveは、樹脂フィルムの厚みの平均値を示す。)
この膜厚バラツキVtIは、下記の方法で測定できる。
そして、上記のように定めた測定箇所で樹脂フィルムの厚みを測定する。少なくとも30点の計測箇所で得られた厚みのうち、その最大値を、樹脂フィルムの厚みの最大値tI maxとし、その最小値を、樹脂フィルムの厚みの最小値tI minとし、その平均値を、樹脂フィルムの厚みの平均値tI aveとする。そして、こうして求めた最大値tI max、最小値tI min及び平均値tI aveを式(I-3)に代入して、膜厚バラツキVtIを求めうる。
一般に、ヘイズには、フィルムの表面にある微細な凹凸による光散乱によるものと、フィルム内部の屈折率分布によるものとが含まれる。樹脂フィルムの内部ヘイズとは、樹脂フィルムのヘイズ全体から、樹脂フィルムの表面にある微細な凹凸による光散乱によるヘイズを差し引いたものをいう。第一実施形態に係る製造方法によれば、製造される樹脂フィルムの内部ヘイズを小さくでき、具体的には、好ましくは1.0%以下、更に好ましくは0.5%以下、特に好ましくは0.2%以下にできる。このような内部ヘイズが小さい樹脂フィルムは、透明性に優れるので、当該樹脂フィルムを備える画像表示装置の画像鮮明性を向上させることができる。樹脂フィルムの内部ヘイズの下限は、理想的には0.0%であるが、0.0%超であってもよい。
シクロオレフィンフィルム、透明光学粘着フィルム、透明光学粘着フィルム、及び、シクロオレフィンフィルムをこの順に備える貼合積層体を形成する。この貼合積層体のヘイズ値を、ヘイズメーターを用いて測定する。測定された貼合積層体のヘイズ値は、シクロオレフィンフィルム2枚分のヘイズ値と透明光学粘着フィルム2層分のヘイズ値の和に該当する。
他方、樹脂フィルムの両表面に、前記の透明光学粘着フィルムを介して、前記のシクロオレフィンフィルムを貼合して、試験積層体を得る。次いで、この試験積層体のヘイズを、ヘイズメーターを用いて測定する。測定の結果得られた試験積層体のヘイズ値から、上述したシクロオレフィンフィルム2枚分のヘイズ値と透明光学粘着フィルム2層分のヘイズ値の和を差し引いて、樹脂フィルムの内部ヘイズを得ることができる。
上述した製造方法により、熱膨張率の小さい樹脂フィルムを得ることができる。この樹脂フィルムの具体的な熱膨張率は、好ましくは0.0%~2.0%、更に好ましくは0.0%~1.0%、特に好ましくは0.0%~0.5%である。このように熱膨張率が小さい樹脂フィルムは、温度変化による寸法変化が小さいので、例えばこの樹脂フィルムを基材として用いるフィルムセンサーなどの製造歩留まりを向上させることができる。
樹脂フィルムから、5mm×20mmの短冊状の試料を切り出す。延伸工程(ii)での延伸方向が一方向である場合、その延伸方向と試料の長手方向とを一致させるように、切り出しを行う。また、延伸工程(ii)での延伸方向が二方向以上である場合、延伸倍率が最大の延伸方向と試料の長手方向とを一致させるように、切り出しを行う。延伸倍率が最大の延伸方向が複数ある場合には、延伸倍率が最大の延伸方向のうちの一つと試料の長手方向とを一致させるように、切り出しを行う。この試料の長手方向に50mNの張力を加えた状態で、昇温速度10℃/分で、温度20℃から130℃までの線膨張を測定する。ここで「線膨張」とは、試料の長手方向の寸法の変化量を表す。測定された線膨張の値を、線膨張前の試験片の長さで割り算して、熱膨張率(%)を計算できる。
樹脂フィルムの面内レターデーションReは、樹脂フィルムの用途に応じて任意である。第一実施形態に係る製造方法によれば、広範な範囲で樹脂フィルムの面内方向の複屈折を調整できるので、薄くても、用途に応じた面内レターデーションReを有することができる。
例えば、樹脂フィルムの面内レターデーションReは、好ましくは10nm以下、より好ましくは5nm以下、特に好ましくは3nm以下であってもよい。この場合、樹脂フィルムは、当該樹脂フィルムを厚み方向に透過する光に対して光学等方性のフィルムとして機能できる。
また、例えば、樹脂フィルムの面内レターデーションReは、好ましくは100nm以上、より好ましくは110nm以上、特に好ましくは120nm以上であり、好ましくは180nm以下、より好ましく170nm以下、特に好ましくは160nm以下でありうる。この場合、樹脂フィルムは、1/4波長板として機能できる。
さらに、例えば、樹脂フィルムの面内レターデーションReは、好ましくは245nm以上、より好ましくは265nm以上、特に好ましくは270nm以上であり、好ましくは320nm以下、より好ましくは300nm以下、特に好ましくは295nm以下でありうる。この場合、樹脂フィルムは、1/2波長板として機能できる。
樹脂フィルムに含まれる脂環式結晶性重合体の結晶化度は、X線回折法によって測定しうる。
[II-1.位相差フィルムの概要]
本発明の第二実施形態に係る位相差フィルムは、脂環式構造を含有し結晶性を有する重合体を含む樹脂で形成されている。第一実施形態と同じく、以下の説明において、脂環式構造を含有し結晶性を有する重合体を「脂環式結晶性重合体」ということがある。また、脂環式結晶性重合体を含む前記の樹脂を「結晶性樹脂」ということがある。この位相差フィルムの面内方向の複屈折及び厚み方向の複屈折の少なくとも一方は、所定値以上である。また、この位相差フィルムの内部ヘイズは、所定値以下である。さらに、下記式(II-1)で示される位相差フィルムの膜厚バラツキVtIIは、所定値以下である。
VtII[%]=[(tII max-tII min)/tII ave]×100 (II-1)
(式(II-1)中、
tII maxは、位相差フィルムの厚みの最大値を示し、
tII minは、位相差フィルムの厚みの最小値を示し、
tII aveは、位相差フィルムの厚みの平均値を示す。)
結晶性樹脂は、第一実施形態と同じものを用いうる。第二実施形態において第一実施形態と同じ結晶性樹脂を用いる場合、第一実施形態と同じ利点を得ることができる。
位相差フィルムに含まれる脂環式結晶性重合体の結晶化度は、X線回折法によって測定しうる。
(II-3.1.位相差フィルムの複屈折)
位相差フィルムの面内方向で、屈折率が最大となる方向の屈折率を「NxII」で表す。また、位相差フィルムの面内方向で、屈折率が最小となる方向の屈折率を「NyII」で表す。さらに、位相差フィルムの厚み方向の屈折率を「NzII」で表す。また、これらの方向の屈折率の差を、下記の式(II-2)~(II-4)のように表す。
ΔNxy=NxII-NyII (II-2)
ΔNxz=NxII-NzII (II-3)
ΔNyz=NyII-NzII (II-4)
位相差フィルムの内部ヘイズとは、位相差フィルムのヘイズ全体から、位相差フィルムの表面にある微細な凹凸による光散乱によるヘイズを差し引いたものをいう。第二実施形態に係る位相差フィルムの内部ヘイズは、通常1.0%以下、好ましくは0.5%以下、更に好ましくは0.2%以下である。第二実施形態に係る位相差フィルムは、このように小さい値の内部ヘイズを達成することができる。そして、このような内部ヘイズが小さい位相差フィルムは、透明性に優れるので、当該位相差フィルムを備える画像表示装置の画像鮮明性を向上させることができる。位相差フィルムの内部ヘイズの下限は、理想的には0.0%であるが、0.0%超であってもよい。
シクロオレフィンフィルム、透明光学粘着フィルム、透明光学粘着フィルム、及び、シクロオレフィンフィルムをこの順に備える貼合積層体を形成する。この貼合積層体のヘイズ値を、ヘイズメーターを用いて測定する。測定された貼合積層体のヘイズ値は、シクロオレフィンフィルム2枚分のヘイズ値と透明光学粘着フィルム2層分のヘイズ値の和に該当する。
他方、位相差フィルムの両表面に、前記の透明光学粘着フィルムを介して、前記のシクロオレフィンフィルムを貼合して、試験積層体を得る。次いで、この試験積層体のヘイズを、ヘイズメーターを用いて測定する。測定の結果得られた試験積層体のヘイズ値から、上述したシクロオレフィンフィルム2枚分のヘイズ値と透明光学粘着フィルム2層分のヘイズ値の和を差し引いて、位相差フィルムの内部ヘイズを得ることができる。
第二実施形態に係る位相差フィルムの膜厚バラツキVtIIは、通常5.0%以下、好ましくは4.0%以下、特に好ましくは3.0%以下である。第二実施形態に係る位相差フィルムは、このように膜厚バラツキVtIIを小さくできる。そして、このような膜厚バラツキが小さい位相差フィルムは、レターデーション及び配向を均一にできるので、当該位相差フィルムを備える画像表示装置の画質を均一にさせることができる。位相差フィルムの膜厚バラツキVtIIの下限は、理想的には0.0%であるが、0.0%超であってもよい。
そして、上記のように定めた測定箇所で位相差フィルムの厚みを測定する。少なくとも30点の計測箇所で得られた厚みのうち、その最大値を、位相差フィルムの厚みの最大値tII maxとし、その最小値を、位相差フィルムの厚みの最小値tII minとし、その平均値を、位相差フィルムの厚みの平均値tII aveとする。そして、こうして求めた最大値tII max、最小値tII min及び平均値tII aveを式(II-1)に代入して、膜厚バラツキVtIIを求めうる。
位相差フィルムの面内レターデーションReは、位相差フィルムの用途に応じて任意である。第二実施形態に係る位相差フィルムは、広範な範囲で面内方向の複屈折「ΔNxy」を調整できるので、薄くても、用途に応じた面内レターデーションReを有することができる。
例えば、位相差フィルムの面内レターデーションReは、好ましくは10nm以下、より好ましくは5nm以下、特に好ましくは3nm以下であってもよい。この場合、位相差フィルムは、当該位相差フィルムを厚み方向に透過する光に対して光学等方性のフィルムとして機能できる。
また、例えば、位相差フィルムの面内レターデーションReは、好ましくは100nm以上、より好ましくは110nm以上、特に好ましくは120nm以上であり、好ましくは180nm以下、より好ましく170nm以下、特に好ましくは160nm以下でありうる。この場合、位相差フィルムは、1/4波長板として機能できる。
さらに、例えば、位相差フィルムの面内レターデーションReは、好ましくは245nm以上、より好ましくは265nm以上、特に好ましくは270nm以上であり、好ましくは320nm以下、より好ましくは300nm以下、特に好ましくは295nm以下でありうる。この場合、位相差フィルムは、1/2波長板として機能できる。
第二実施形態に係る位相差フィルムは、第一実施形態に係る樹脂フィルムの製造方法により、樹脂フィルムとして製造できる。第二実施形態に係る位相差フィルムの製造方法として、第一実施形態に係る樹脂フィルムの製造方法を採用することによって、はじめて、上述した本発明の第二実施形態に係る位相差フィルムを製造することができる。
更に、熱固定開始温度T3と経由温度T2との差T3-T2が、前期昇温工程(iii-1)の項で説明した範囲の上限値以下である場合、脂環式結晶性重合体の結晶化を効果的に進行させて、位相差フィルムの複屈折を効果的に高めることができる。
以下の説明において、量を表す「%」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温及び常圧の条件において行った。
[第一の発明に対応する実施例及び比較例での評価方法]
(重合体の水素化率の測定方法)
重合体の水素化率は、オルトジクロロベンゼン-d4を溶媒として、145℃で、1H-NMR測定により測定した。
重合体の重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)システム(東ソー社製「HLC-8320」)を用いて、ポリスチレン換算値として測定した。測定の際、カラムとしてはHタイプカラム(東ソー社製)を用い、溶媒としてはテトラヒドロフランを用いた。また、測定時の温度は、40℃であった。
重合体のラセモ・ダイアッドの割合の測定は以下のようにして行った。オルトジクロロベンゼン-d4を溶媒として、200℃で、inverse-gated decoupling法を適用して、重合体の13C-NMR測定を行った。この13C-NMR測定の結果において、オルトジクロロベンゼン-d4の127.5ppmのピークを基準シフトとして、メソ・ダイアッド由来の43.35ppmのシグナルと、ラセモ・ダイアッド由来の43.43ppmのシグナルとを同定した。これらのシグナルの強度比に基づいて、重合体のラセモ・ダイアッドの割合を求めた。
重合体のガラス転移温度Tg、融点Tm及び結晶化ピーク温度Tcの測定は、以下のようにして行った。まず、重合体を、加熱によって融解させ、融解した重合体をドライアイスで急冷した。続いて、この重合体を試験体として用いて、示差走査熱量計(DSC)を用いて、10℃/分の昇温速度(昇温モード)で、重合体のガラス転移温度Tg、融点Tm及び結晶化ピーク温度Tcを測定した。
実施例又は比較例で得た矩形の樹脂フィルムの四辺の、各々端部から50mm幅の部分を裁ち落とし、残りの部分を試験片として得た。
そして、合わせて30点の計測箇所で得られた厚みのうち、その最大値を、樹脂フィルムの厚みの最大値tI maxとし、その最小値を、樹脂フィルムの厚みの最小値tI minとし、その平均値を、樹脂フィルムの厚みの平均値tI aveとした。
また、樹脂フィルムの厚みの平均値tI aveを、後述する表に膜厚として示した。
膜厚の測定後の試験片から、その中央部を100mm×100mmサイズに、試験片の各辺に平行にカットして切り出して、レターデーション測定用のサンプルフィルムを得た。このサンプルフィルムの4つの角それぞれの近傍の位置に、4つの測定点を設定した。具体的には、角からサンプルフィルムの中心に向けて20mm近づいた位置に、4つの測定点を設定した。これら4つの測定点と、サンプルフィルムの中心点との計5点で、サンプルフィルムの面内レターデーション及び厚み方向のレターデーションを測定した。測定は、複屈折測定装置(Axometrics社製「AxoScan」)を用いて、測定波長590nmで行った。こうして得られた測定値の平均値を、樹脂フィルムの面内レターデーションRe及び厚み方向のレターデーションRthとして得た。
レターデーションの測定後のサンプルフィルムから、50mm×50mmのサイズのフィルム片を切り出した。このフィルム片の両表面に、厚み50μmの透明光学粘着フィルム(3M社製「8146-2」)を介して、シクロオレフィンフィルム(日本ゼオン社製「ゼオノアフィルムZF14-040」、厚み40μm)を貼合して、試験積層体を得た。次いで、この試験積層体のヘイズを、ヘイズメーター(日本電色工業社製「NDH5000」)を用いて測定した。測定の結果得られたヘイズ値から、シクロオレフィンフィルム2枚分のヘイズ値と透明光学粘着フィルム2層分のヘイズ値の和0.04%を差し引いて、試験片としての樹脂フィルムの内部ヘイズを求めた。
レターデーションの測定後のサンプルフィルムの、内部ヘイズ測定用のフィルム片を切り出した残りの部分を、5mm×20mmの短冊状に切り出して、試料を得た。この切り出しは、短冊状の試料の長手方向が、原反フィルムのTD方向に一致するように、行った。この試料の長手方向に50mNの張力を加えた状態で、昇温速度10℃/分で、温度20℃から130℃までの線膨張を測定した。測定は、熱機械分析装置(エスエスアイ・ナノテクノロジー社製「TMA/SS7100」)を用いて行った。測定された線膨張の値を、元の長さ(即ち、線膨張前の長さ)で割り算して、熱膨張率(%)を求めた。
金属製の耐圧反応器を、充分に乾燥した後、窒素置換した。この金属製耐圧反応器に、シクロヘキサン154.5部、ジシクロペンタジエン(エンド体含有率99%以上)の濃度70%シクロヘキサン溶液42.8部(ジシクロペンタジエンの量として30部)、及び1-ヘキセン1.8部を加え、53℃に加温した。
この触媒溶液を耐圧反応器に加えて、開環重合反応を開始した。その後、53℃を保ちながら4時間反応させて、ジシクロペンタジエンの開環重合体の溶液を得た。
得られたジシクロペンタジエンの開環重合体の数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)は、それぞれ、8,830および29,800であり、これらから求められる分子量分布(Mw/Mn)は3.37であった。
製造例I-1で得たジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物100部に、酸化防止剤(テトラキス〔メチレン-3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン;BASFジャパン社製「イルガノックス(登録商標)1010」)1.1部を混合して、結晶性樹脂を得た。
・バレル設定温度:270℃~280℃
・ダイ設定温度:250℃
・スクリュー回転数:145rpm
・フィーダー回転数:50rpm
バッチ式二軸延伸装置(エトー社製)を用意した。この延伸装置は、それぞれ独立に温度設定が可能な3つのオーブンユニットと、フィルム片を固定可能な延伸用のクリップとを備えていた。この延伸装置を用いれば、オーブンの設定温度を調整することにより、フィルム片の温度を任意の昇温速度で昇温させることが可能である。また、この延伸装置を用いれば、クリップにフィルム片を固定したままオーブンユニットを交換することで、フィルム片の温度を急速に変更することが可能である。
また、フィルム片に含まれる重合体(ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物)の結晶化度(%)を、X線回折法によって測定したところ、32%であった。
後期昇温工程を、前期昇温工程で用いられていたオーブンユニットと、予め熱固定開始温度T3に設定しておいたオーブンユニットとを交換することによって行った。よって、後期昇温工程における昇温は急速に進行し、経由温度T2から熱固定開始温度T3までのフィルム片の昇温は3秒以内に完了した。
また、熱固定工程において、延伸装置からのフィルム片の取り出しを、後期昇温工程においてオーブンユニットを交換した時点から30秒後の時点で行った。
以上の事項以外は、実施例I-1と同じ操作により、樹脂フィルムの製造及び評価を行った。
前期昇温工程において、昇温速度を変更することにより、フィルム片の温度を延伸終了温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間を50秒に変更した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、11%であった。以上の事項以外は、実施例I-1と同じ操作により、樹脂フィルムの製造及び評価を行った。
前期昇温工程において、昇温速度を変更することにより、フィルム片の温度を延伸終了温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間を20秒に変更した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、14%であった。以上の事項以外は、実施例I-1と同じ操作により、樹脂フィルムの製造及び評価を行った。
前期昇温工程において、昇温速度を変更することにより、フィルム片の温度を延伸終了温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間を15秒に変更した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、15%であった。以上の事項以外は、実施例I-1と同じ操作により、樹脂フィルムの製造及び評価を行った。
前期昇温工程において、昇温速度を変更することにより、フィルム片の温度を延伸終了温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間を10秒に変更した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、16%であった。以上の事項以外は、実施例I-1と同じ操作により、樹脂フィルムの製造及び評価を行った。
前期昇温工程を、延伸工程で用いられていたオーブンユニットと、予め経由温度T2に設定しておいたオーブンユニットとを交換することによって行った。よって、前期昇温工程における昇温は急速に進行し、延伸終了温度T1から経由温度T2までのフィルム片の昇温は3秒以内に完了した。
以上の事項以外は、実施例I-1と同じ操作により、樹脂フィルムの製造及び評価を行った。
前期昇温工程を、延伸工程で用いられていたオーブンユニットと、予め経由温度T2に設定しておいたオーブンユニットとを交換することによって行った。よって、前期昇温工程における昇温は急速に進行し、延伸終了温度T1から経由温度T2までのフィルム片の昇温は3秒以内に完了した。
また、後期昇温工程を、前期昇温工程で用いられていたオーブンユニットと、予め熱固定開始温度T3に設定しておいたオーブンユニットとを交換することによって行った。よって、後期昇温工程における昇温は急速に進行し、経由温度T2から熱固定開始温度T3までのフィルム片の昇温は3秒以内に完了した。
さらに、熱固定工程において、延伸装置からのフィルム片の取り出しを、後期昇温工程においてオーブンユニットを交換した時点から30秒後の時点で行った。
以上の事項以外は、実施例I-1と同じ操作により、樹脂フィルムの製造及び評価を行った。
前期昇温工程において、昇温速度を変更することにより、フィルム片の温度を延伸終了温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間を200秒に変更した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、5%であった。以上の事項以外は、実施例I-1と同じ操作により、樹脂フィルムの製造及び評価を行った。
前期昇温工程において、昇温速度を変更することにより、フィルム片の温度を延伸終了温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間を250秒に変更した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、4%であった。以上の事項以外は、実施例I-1と同じ操作により、樹脂フィルムの製造及び評価を行った。
前期昇温工程において、昇温速度を変更することにより、フィルム片の温度を延伸終了温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間を300秒に変更した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、3%であった。以上の事項以外は、実施例I-1と同じ操作により、樹脂フィルムの製造及び評価を行った。
後期昇温工程を、前期昇温工程で用いられていたオーブンユニットと、予め熱固定開始温度T3に設定しておいたオーブンユニットとを交換することによって行った。よって、後期昇温工程における昇温は急速に進行し、経由温度T2から熱固定開始温度T3までのフィルム片の昇温は3秒以内に完了した。
また、熱固定工程において、延伸装置からのフィルム片の取り出しを、後期昇温工程においてオーブンユニットを交換した時点から15秒後の時点で行った。
以上の事項以外は、実施例I-1と同じ操作により、樹脂フィルムの製造及び評価を行った。
後期昇温工程を、前期昇温工程で用いられていたオーブンユニットと、予め熱固定開始温度T3に設定しておいたオーブンユニットとを交換することによって行った。よって、後期昇温工程における昇温は急速に進行し、経由温度T2から熱固定開始温度T3までのフィルム片の昇温は3秒以内に完了した。
また、熱固定工程において、延伸装置からのフィルム片の取り出しを、後期昇温工程においてオーブンユニットを交換した時点から5秒後の時点で行った。
以上の事項以外は、実施例I-1と同じ操作により、樹脂フィルムの製造及び評価を行った。
前期昇温工程を、延伸工程で用いられていたオーブンユニットと、予め経由温度T2に設定しておいたオーブンユニットとを交換することによって行った。よって、前期昇温工程における昇温は急速に進行し、延伸終了温度T1から経由温度T2までのフィルム片の昇温は3秒以内に完了した。
また、後期昇温工程を、前期昇温工程で用いられていたオーブンユニットと、予め熱固定開始温度T3に設定しておいたオーブンユニットとを交換することによって行った。よって、後期昇温工程における昇温は急速に進行し、経由温度T2から熱固定開始温度T3までのフィルム片の昇温は3秒以内に完了した。
さらに、熱固定工程において、延伸装置からのフィルム片の取り出しを、後期昇温工程においてオーブンユニットを交換した時点から5秒後の時点で行った。
以上の事項以外は、実施例I-1と同じ操作により、樹脂フィルムの製造及び評価を行った。
後期昇温工程において、昇温速度を変更することにより、フィルム片の温度を経由温度T2から熱固定開始温度T3まで昇温するのに要する昇温時間を、120秒に変更した。
また、後期昇温工程及び熱固定工程において、熱固定開始温度T3を190℃に変更した。
以上の事項以外は、実施例I-1と同じ操作により、樹脂フィルムの製造及び評価を行った。
後期昇温工程において、昇温速度を変更することにより、フィルム片の温度を経由温度T2から熱固定開始温度T3まで昇温するのに要する昇温時間を、170秒に変更した。
また、後期昇温工程及び熱固定工程において、熱固定開始温度T3を190℃に変更した。
以上の事項以外は、実施例I-1と同じ操作により、樹脂フィルムの製造及び評価を行った。
後期昇温工程において、昇温速度を変更することにより、フィルム片の温度を経由温度T2から熱固定開始温度T3まで昇温するのに要する昇温時間を、270秒に変更した。
また、後期昇温工程及び熱固定工程において、熱固定開始温度T3を190℃に変更した。
以上の事項以外は、実施例I-1と同じ操作により、樹脂フィルムの製造及び評価を行った。
予熱工程及び延伸工程において、予熱温度及び延伸温度を115℃に変更した。よって、延伸終了温度T1は、115℃であった。
また、前期昇温工程において、フィルム片の温度を延伸終了温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間が130秒となるように、昇温速度を変更した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、6%であった。
以上の事項以外は、実施例I-1と同じ操作により、樹脂フィルムの製造及び評価を行った。
予熱工程及び延伸工程において、予熱温度及び延伸温度を120℃に変更した。よって、延伸終了温度T1は、120℃であった。
また、前期昇温工程において、フィルム片の温度を延伸終了温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間が130秒となるように、昇温速度を変更した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、6%であった。
以上の事項以外は、実施例I-1と同じ操作により、樹脂フィルムの製造及び評価を行った。
予熱工程及び延伸工程において、予熱温度及び延伸温度を130℃に変更した。よって、延伸終了温度T1は、130℃であった。
また、前期昇温工程において、フィルム片の温度を延伸終了温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間が130秒となるように、昇温速度を変更した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、6%であった。
以上の事項以外は、実施例I-1と同じ操作により、樹脂フィルムの製造及び評価を行った。
予熱工程及び延伸工程において、予熱温度及び延伸温度を105℃に変更した。よって、延伸終了温度T1は、105℃であった。
また、前期昇温工程において、経由温度T2を165℃に変更した。さらに、前期昇温工程において、フィルム片の温度を延伸終了温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間が200秒となるように、昇温速度を変更した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、5%であった。
さらに、後期昇温工程を、前期昇温工程で用いられていたオーブンユニットと、予め熱固定開始温度T3に設定しておいたオーブンユニットとを交換することによって行った。よって、後期昇温工程における昇温は急速に進行し、経由温度T2から熱固定開始温度T3までのフィルム片の昇温は3秒以内に完了した。
また、熱固定工程において、延伸装置からのフィルム片の取り出しを、後期昇温工程においてオーブンユニットを交換した時点から30秒後の時点で行った。
以上の事項以外は、実施例I-1と同じ操作により、樹脂フィルムの製造及び評価を行った。
予熱工程及び延伸工程において、予熱温度及び延伸温度を120℃に変更した。よって、延伸終了温度T1は、120℃であった。
また、前期昇温工程において、経由温度T2を145℃に変更した。さらに、前期昇温工程において、フィルム片の温度を延伸終了温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間が25秒となるように、昇温速度を変更した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、13%であった。
以上の事項以外は、実施例I-1と同じ操作により、樹脂フィルムの製造及び評価を行った。
前記の実施例及び比較例の構成及び結果を、下記の表に示す。
[第二の発明に対応する実施例及び比較例での評価方法]
(重合体の水素化率の測定方法)
重合体の水素化率は、第一の発明に対応する実施例及び比較例で用いた測定方法と同じ方法で測定した。
重合体の重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnは、第一の発明に対応する実施例及び比較例で用いた測定方法と同じ方法で測定した。
重合体のラセモ・ダイアッドの割合は、第一の発明に対応する実施例及び比較例で用いた測定方法と同じ方法で測定した。
重合体のガラス転移温度Tg、融点Tm及び結晶化ピーク温度Tcの測定は、第一の発明に対応する実施例及び比較例で用いた測定方法と同じ方法で測定した。
実施例又は比較例で得た矩形の位相差フィルムの四辺の、各々端部から50mm幅の部分を裁ち落とし、残りの部分を試験片として得た。
そして、合わせて30点の計測箇所で得られた厚みのうち、その最大値を、位相差フィルムの厚みの最大値tII maxとし、その最小値を、位相差フィルムの厚みの最小値tII minとし、その平均値を、位相差フィルムの厚みの平均値tII aveとした。
また、位相差フィルムの厚みの平均値tII aveを、後述する表に膜厚として示した。
位相差フィルムのレターデーションは、第一の発明に対応する実施例及び比較例で用いた樹脂フィルムのレターデーションの測定方法と同じ方法で測定した。
位相差フィルムの面内レターデーションReを、位相差フィルムの厚みの平均値tII aveで割り算して、面内方向の複屈折ΔNxyを求めた。
また、位相差フィルムの厚み方向のレターデーションRthを、位相差フィルムの厚みの平均値tII aveで割り算して、厚み方向の複屈折「(ΔNxz+ΔNyz)/2」を求めた。
位相差フィルムの内部ヘイズは、第一の発明に対応する実施例及び比較例で用いた樹脂フィルムの内部ヘイズの測定方法と同じ方法で測定した。
製造例I-1と同じ方法により、結晶性を有するジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物を得た。この水素化物の水素化率は99%以上、ガラス転移温度Tgは97℃、融点Tmは266℃、結晶化ピーク温度Tcは136℃、ラセモ・ダイアッドの割合は89%であった。
製造例II-1で得たジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物100部に、酸化防止剤(テトラキス〔メチレン-3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン;BASFジャパン社製「イルガノックス(登録商標)1010」)1.1部を混合して、結晶性樹脂を得た。
・バレル設定温度:270℃~280℃
・ダイ設定温度:250℃
・スクリュー回転数:145rpm
・フィーダー回転数:50rpm
キャストロールの表面線速度を6m/分に変更したこと以外は、製造例II-2と同じ操作を行って、厚み50μmの原反フィルムII-2を製造した。
バッチ式二軸延伸装置(エトー社製)を用意した。この延伸装置は、それぞれ独立に温度設定が可能な3つのオーブンユニットと、フィルム片を固定可能な延伸用のクリップとを備えていた。この延伸装置を用いれば、オーブンの設定温度を調整することにより、フィルム片の温度を任意の昇温速度で昇温させることが可能である。また、この延伸装置を用いれば、クリップにフィルム片を固定したままオーブンユニットを交換することで、フィルム片の温度を急速に変更することが可能である。
また、フィルム片に含まれる重合体(ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物)の結晶化度(%)を、X線回折法によって測定したところ、35%であった。
前期昇温工程において、昇温速度を変更することにより、フィルム片の温度を延伸終了温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間を50秒に変更した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、11%であった。以上の事項以外は、実施例II-1と同じ操作により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
前期昇温工程において、昇温速度を変更することにより、フィルム片の温度を延伸終了温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間を20秒に変更した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、14%であった。以上の事項以外は、実施例II-1と同じ操作により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
前期昇温工程において、昇温速度を変更することにより、フィルム片の温度を延伸終了温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間を10秒に変更した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、16%であった。以上の事項以外は、実施例II-1と同じ操作により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
前期昇温工程において、昇温速度を変更することにより、フィルム片の温度を延伸終了温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間を10秒に変更した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、16%であった。
また、後期昇温工程を、前期昇温工程で用いられていたオーブンユニットと、予め熱固定開始温度T3に設定しておいたオーブンユニットとを交換することによって行った。よって、後期昇温工程における昇温は急速に進行し、経由温度T2から熱固定開始温度T3までのフィルム片の昇温は3秒以内に完了した。
また、熱固定工程において、延伸装置からのフィルム片の取り出しを、後期昇温工程においてオーブンユニットを交換した時点から30秒後の時点で行った。
以上の事項以外は、実施例II-1と同じ操作により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
前期昇温工程を、延伸工程で用いられていたオーブンユニットと、予め経由温度T2に設定しておいたオーブンユニットとを交換することによって行った。よって、前期昇温工程における昇温は急速に進行し、延伸終了温度T1から経由温度T2までのフィルム片の昇温は3秒以内に完了した。
また、後期昇温工程を、前期昇温工程で用いられていたオーブンユニットと、予め熱固定開始温度T3に設定しておいたオーブンユニットとを交換することによって行った。よって、後期昇温工程における昇温は急速に進行し、経由温度T2から熱固定開始温度T3までのフィルム片の昇温は3秒以内に完了した。
さらに、熱固定工程において、延伸装置からのフィルム片の取り出しを、後期昇温工程においてオーブンユニットを交換した時点から30秒後の時点で行った。
以上の事項以外は、実施例II-1と同じ操作により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
前期昇温工程において、昇温速度を変更することにより、フィルム片の温度を延伸終了温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間を200秒に変更した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、5%であった。
また、後期昇温工程において、昇温速度を変更することにより、フィルム片の温度を経由温度T2から熱固定開始温度T3まで昇温するのに要する昇温時間を、150秒に変更した。
さらに、熱固定工程において、フィルム片の温度を熱固定開始温度T3に維持する時間を50秒に変更した。
以上の事項以外は、実施例II-1と同じ操作により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
前期昇温工程において、昇温速度を変更することにより、フィルム片の温度を延伸終了温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間を300秒に変更した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、3%であった。
また、後期昇温工程において、昇温速度を変更することにより、フィルム片の温度を経由温度T2から熱固定開始温度T3まで昇温するのに要する昇温時間を、225秒に変更した。
さらに、熱固定工程において、フィルム片の温度を熱固定開始温度T3に維持する時間を75秒に変更した。
以上の事項以外は、実施例II-1と同じ操作により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
予熱温度及び延伸温度を120℃に変更した。よって、延伸終了温度T1も、120℃に変更された。また、前期昇温工程において、フィルム片の温度を延伸終了温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間が90秒となるように、フィルム片の昇温速度を調整した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、8%であった。
以上の事項以外は、実施例II-1と同じ操作により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
予熱温度及び延伸温度を122℃に変更した。よって、延伸終了温度T1も、122℃に変更された。また、前期昇温工程において、フィルム片の温度を延伸終了温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間が90秒となるように、フィルム片の昇温速度を調整した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、8%であった。
以上の事項以外は、実施例II-1と同じ操作により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
予熱温度及び延伸温度を130℃に変更した。よって、延伸終了温度T1も、130℃に変更された。また、前期昇温工程において、フィルム片の温度を延伸終了温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間が90秒となるように、フィルム片の昇温速度を調整した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、8%であった。
以上の事項以外は、実施例II-1と同じ操作により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
延伸工程におけるMD方向の延伸倍率を2.0倍、TD方向の延伸倍率を2.0倍に変更することにより、面延伸倍率を4.00倍に変更した。
また、前期昇温工程において、経由温度T2を165℃に変更した。さらに、昇温速度を変更することにより、フィルム片の温度を延伸温度T1から経由温度T2まで昇温するのに要する昇温時間を70秒に変更した。この前期昇温工程を10等分した各時間区分の温度変化ΔTiの変動係数は、9%であった。
また、後期昇温工程及び熱固定工程において、熱固定開始温度T3を180℃に変更した。
さらに、後期昇温工程を、前期昇温工程で用いられていたオーブンユニットと、予め前記の熱固定開始温度T3に設定しておいたオーブンユニットとを交換することによって行った。よって、後期昇温工程における昇温は急速に進行し、経由温度T2から熱固定開始温度T3までのフィルム片の昇温は3秒以内に完了した。
また、熱固定工程において、延伸装置からのフィルム片の取り出しを、後期昇温工程においてオーブンユニットを交換した時点から30秒後の時点で行った。
以上の事項以外は、実施例II-1と同じ操作により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
製造例II-3で得られた厚み50μmの原反フィルム2を、MD方向:150mm、TD方向:250mmのサイズにカットして、矩形のフィルム片を得た。このフィルム片を、実施例II-1と同じ延伸装置に取り付けた。具体的には、フィルム片の四辺を、延伸装置のクリップに固定した。
MD方向への延伸倍率を2.00倍に変更することにより、面延伸倍率を2.00倍に変更したこと以外は、実施例II-8と同じ操作により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
前記の実施例及び比較例の構成及び結果を、下記の表に示す。下記の表において、略称の意味は、以下の通りである。
延伸方法の欄「A」:同時二軸延伸(MD、TD等倍延伸)。
延伸方向の欄「B」:固定端一軸延伸(MD)。
Claims (6)
- 脂環式構造を含有し結晶性を有する重合体を含む樹脂で形成された原反フィルムを用意する準備工程と、
前記原反フィルムを、面延伸倍率1.1倍以上に延伸して、延伸フィルムを得る延伸工程と、
前記延伸フィルムの温度を、前記延伸工程の終了時点での温度T1から、温度T3まで昇温する昇温工程と、
前記延伸フィルムの温度を、前記温度T3以上に維持する熱固定工程と、を含む、樹脂フィルムの製造方法であって;
前記昇温工程が、
前記延伸フィルムの温度を、前記温度T1から、前記温度T3よりも5℃以上低い温度T2まで、一定の昇温速度で昇温する、前期昇温工程と、
前記延伸フィルムの温度を、前記温度T2から前記温度T3まで昇温する、後期昇温工程と、を含み;
前記前期昇温工程において、前記延伸フィルムの温度が昇温され始めた時点から前記温度T2に到達する時点までの時間が、15秒以上250秒以下であり;
前記前期昇温工程において前記延伸フィルムの温度が前記温度T2に到達した時点から、熱固定工程における前記温度T3以上での維持を終了する時点までの時間が、10秒以上250秒以下であり;
前記重合体が、ガラス転移温度Tg及び結晶化ピーク温度Tcを有し;
前記温度T1が、Tg+5℃以上Tg+25℃以下であり;
前記温度T2が、Tc+5℃以上Tc+30℃以下であり;
前記温度T3が、Tc+10℃以上Tc+100℃以下である、樹脂フィルムの製造方法。 - 前記重合体が、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物である、請求項1に記載の樹脂フィルムの製造方法。
- 脂環式構造を含有し結晶性を有する重合体を含む樹脂で形成された位相差フィルムであって、
前記位相差フィルムの厚み方向の複屈折が、0.008以上であり、
前記位相差フィルムの内部ヘイズが、1%以下であり、且つ、
下記式(II-1)で示される膜厚バラツキVtIIが、5%以下である、位相差フィルム。
VtII[%]=[(tII max-tII min)/tII ave]×100 (II-1)
(前記式(II-1)中、
tII maxは、前記位相差フィルムの厚みの最大値を示し、
tII minは、前記位相差フィルムの厚みの最小値を示し、
tII aveは、前記位相差フィルムの厚みの平均値を示す。) - 前記位相差フィルムの厚み方向のレターデーションRthが、200nm以上である、請求項3に記載の位相差フィルム。
- 前記重合体が、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物である、請求項3又は4に記載の位相差フィルム。
- 請求項3~5のいずれか一項に記載の位相差フィルムの製造方法であって;
前記製造方法が、
脂環式構造を含有し結晶性を有する重合体を含む樹脂で形成された原反フィルムを用意する準備工程と、
前記原反フィルムを、面延伸倍率1.1倍以上に延伸して、延伸フィルムを得る延伸工程と、
前記延伸フィルムの温度を、前記延伸工程の終了時点での温度T1から、温度T3まで昇温する昇温工程と、
前記延伸フィルムの温度を、前記温度T3以上に維持する、熱固定工程と、を含み;
前記昇温工程が、
前記延伸フィルムの温度を、前記温度T1から、前記温度T3よりも5℃以上低い温度T2まで、一定の昇温速度で昇温する、前期昇温工程と、
前記延伸フィルムの温度を、前記温度T2から前記温度T3まで昇温する、後期昇温工程と、を含み;
前記前期昇温工程において、前記延伸フィルムの温度が昇温され始めた時点から前記温度T2に到達する時点までの時間が、15秒以上250秒以下であり;
前記前期昇温工程において前記延伸フィルムの温度が前記温度T2に到達した時点から、熱固定工程における前記温度T3以上での維持を終了する時点までの時間が、10秒以上250秒以下であり;
前記重合体が、ガラス転移温度Tg及び結晶化ピーク温度Tcを有し、
前記温度T1が、Tg+5℃以上Tg+25℃以下であり、
前記温度T2が、Tc+5℃以上Tc+30℃以下であり、
前記温度T3が、Tc+10℃以上Tc+100℃以下である、位相差フィルムの製造方法。
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