WO2022145152A1 - 光学フィルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

結晶性を有する重合体を含む樹脂からなる光学フィルムであって、前記光学フィルムが、厚み方向中央を含む部分である中央部と、前記中央部に対して厚み方向外側にあり、前記光学フィルムの主表面を含む部分である外側部とを有し、前記中央部における単位重量あたりの含有溶媒重量が、前記外側部における単位重量あたりの含有溶媒重量よりも少なく、ＮＺ係数が０より大きく１未満である、光学フィルム。

Description

光学フィルム及びその製造方法

　本発明は、光学フィルム及びその製造方法に関する。

　結晶性である樹脂を主成分とする樹脂フィルムを延伸して得られた延伸フィルムを、炭化水素系溶媒と接触させる工程を有する、樹脂フィルムの製造方法が知られている（特許文献１）。

特開２０１６－０２６９０９号公報

　結晶性を有する重合体を含む樹脂からなる樹脂フィルムに溶媒を接触させる工程を含む製造方法により、樹脂フィルムから、ＮＺ係数が０より大きく１未満である光学フィルムを得られうる。
　しかし、結晶性を有する重合体を含む樹脂からなる樹脂フィルムに溶媒を接触させると、得られる光学フィルムが大きくカールして、光学フィルムの搬送が困難になる場合がある。光学フィルムの搬送が困難になると、光学フィルムをその後の工程を行うための装置に連続的に供給することが困難となって、光学フィルムを含む製品を、効率的に製造することが困難となる場合がある。

　したがって、ＮＺ係数が０より大きく１未満でありながら、カールの小さい新規な光学フィルム；及び、当該光学フィルムの製造方法が求められている。

　本発明者は、前記課題を解決するべく、鋭意検討した結果、光学フィルムの中央部における単位重量あたりの含有溶媒重量と外側部における単位重量あたりの含有溶媒重量とを特定の関係とすることにより、前記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、以下を提供する。

　［１］　結晶性を有する重合体を含む樹脂からなる光学フィルムであって、
　前記光学フィルムが、厚み方向中央を含む部分である中央部と、
　前記中央部に対して厚み方向外側にあり、前記光学フィルムの主表面を含む部分である外側部とを有し、
　前記中央部における単位重量あたりの含有溶媒重量が、前記外側部における単位重量あたりの含有溶媒重量よりも少なく、
　ＮＺ係数が０より大きく１未満である、
　光学フィルム。
　［２］　前記結晶性を有する重合体を含む樹脂の固有複屈折が、正である、［１］に記載の光学フィルム。
　［３］　前記結晶性を有する重合体が、脂環式構造を含有する重合体である、［１］又は［２］に記載の光学フィルム。
　［４］　［１］～［３］のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法であって、
　結晶性を有する重合体を含む樹脂を、押出成形してフィルム（ａ）を得る工程（１）、
　前記フィルム（ａ）の二つの表面のうち第一の表面上に溶媒を塗工して、１０μｍより大きい厚みを有する第一の溶媒層を形成する工程（２ａ）、
　前記第一の溶媒層を乾燥させる工程（３ａ）、
　前記フィルム（ａ）の二つの表面のうち第二の表面上に溶媒を塗工して、１０μｍより大きい厚みを有する第二の溶媒層を形成する工程（２ｂ）、
　前記第二の溶媒層を乾燥させる工程（３ｂ）、及び
　前記第一の溶媒層及び前記第二の溶媒層を乾燥させて得られたフィルム（ｂ）を延伸してフィルム（ｃ）を得る工程（４）
を含む、光学フィルムの製造方法。
　［５］　前記工程（２ａ）及び前記工程（２ｂ）が、同時に行われる、［４］に記載の光学フィルムの製造方法。

　本発明によれば、ＮＺ係数が０より大きく１未満でありながら、カールの小さい新規な光学フィルム；及び、当該光学フィルムの製造方法を提供できる。

図１は、本発明の一実施形態に係る光学フィルムを模式的に示す断面図である。

　以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。

　以下の説明において、「長尺」のフィルムとは、幅に対して、５倍以上の長さを有するフィルムをいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムをいう。フィルムの長さの上限は、特に制限は無く、例えば、幅に対して１０万倍以下としうる。

　以下の説明において、長尺のフィルムの斜め方向とは、別に断らない限り、そのフィルムの面内方向であって、そのフィルムの長手方向に平行でもなく垂直でもない方向を示す。

　以下の説明において、固有複屈折が正の材料とは、別に断らない限り、延伸方向の屈折率がそれに垂直な方向の屈折率よりも大きくなる材料を意味する。また、固有複屈折が負の材料とは、別に断らない限り、延伸方向の屈折率がそれに垂直な方向の屈折率よりも小さくなる材料を意味する。固有複屈折の値は誘電率分布から計算することができる。

　以下の説明において、層の面内レターデーションＲｅは、別に断らない限り、Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄで表される値である。また、層の厚み方向のレターデーションＲｔｈは、別に断らない限り、Ｒｔｈ＝［｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝－ｎｚ］×ｄで表される値である。さらに、層のＮＺ係数は、別に断らない限り、（ｎｘ－ｎｚ）／（ｎｘ－ｎｙ）で表される値である。ここで、ｎｘは、層の厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。ｎｙは、層の前記面内方向であってｎｘの方向に直交する方向の屈折率を表す。ｎｚは層の厚み方向の屈折率を表す。ｄは、層の厚みを表す。測定波長は、別に断らない限り、５９０ｎｍである。
　ＮＺ係数は、ＮＺ係数＝Ｒｔｈ／Ｒｅ＋０．５の式から算出されうる。

　以下の説明において、要素の方向が「平行」、「垂直」及び「直交」とは、別に断らない限り、本発明の効果を損ねない範囲内、例えば±３°、±２°又は±１°の範囲内での誤差を含んでいてもよい。

［１．光学フィルムの概要］
　本発明の一実施形態に係る光学フィルムは、結晶性を有する重合体を含む樹脂からなり、結晶性を有する重合体から形成されている。以下の説明において、結晶性を有する重合体を、「結晶性重合体」ということがある。
　光学フィルムは、中央部と、外側部とを有している。中央部は、光学フィルムの厚み方向中央を含む部分である。
　外側部は、中央部に対して、光学フィルムの厚み方向外側にあり、光学フィルムの主表面を含む部分である。
　中央部における単位重量あたりの含有溶媒重量は、前記外側部における単位重量あたりの含有溶媒重量よりも少ない。
　光学フィルムは、ＮＺ係数が０より大きく１未満である。
　本実施形態の光学フィルムは、ＮＺ係数が０より大きく１未満でありながら、カールが小さい。

［１．１．光学フィルムの特性］
　（光学フィルムの含有溶媒重量）
　本実施形態の光学フィルムについて、以下図を用いて説明する。
　図１は、本発明の一実施形態に係る光学フィルムを模式的に示す断面図である。
　光学フィルム１００は、厚みｄを有する。光学フィルム１００は、中央部１１０と、第一の外側部１２１と、第二の外側部１２２とから構成される。
　光学フィルム１００は、主表面として、第一の表面１００Ｕと第二の表面１００Ｄとを有する。光学フィルム１００の厚み方向中央１１１は、第一の表面１００Ｕと第二の表面１００Ｄとから等距離の面である。中央部１１０は、厚み方向中央１１１を含む部分である。第一の外側部１２１は、中央部１１０よりも厚み方向外側にあり、第一の表面１００Ｕを含む部分である。第二の外側部１２２は、中央部１１０よりも厚み方向外側にあり、第二の表面１００Ｄを含む部分である。

　第一の外側部１２１は、厚みｄ１を有する。第二の外側部１２２は、厚みｄ２を有する。中央部１１０は、厚みｄ３を有する。厚みｄ１と、厚みｄ２と、厚みｄ３とは、互いに等しく、ｄ１＝ｄ２＝ｄ３である。また、厚みｄ１と、厚みｄ２と、厚みｄ３との和は、光学フィルム１００の厚みｄに等しく、ｄ＝ｄ１＋ｄ２＋ｄ３である。したがって、ｄ１＝ｄ２＝ｄ３＝ｄ／３である。

　中央部１１０における単位重量あたりの含有溶媒重量Ｗｃは、第一の外側部１２１及び第二の外側部１２２における単位重量あたりの含有溶媒重量Ｗｓよりも少ない。
　これにより、光学フィルムのカールを小さくしうる。
　ここで、単位重量を１ｍｇとする。

　単位重量あたりの含有溶媒重量は、下記方法により測定しうる。
　光学フィルム１００の重量Ｗ０（０．５ｍｇ又は０．２ｍｇ）中の含有溶媒重量Ｓｔを、ｎ－デカンを標準試料としてＧＣ／ＭＳにより測定する。ＧＣ／ＭＳの測定条件は、実施例に記載の条件としうる。
　次いで、光学フィルム１００から外側部（すなわち、第一の外側部１２１及び第二の外側部１２２）を除いた残りの中央部１１０の重量Ｗ０中の含有溶媒重量Ｓｃを、含有溶媒重量Ｓｔと同様にＧＣ／ＭＳにより測定する。
　得られた含有溶媒重量Ｓｔ及び含有溶媒重量Ｓｃとから、式：Ｓｓ＝Ｓｔ－Ｓｃに従い第一の外側部１２１及び第二の外側部１２２の重量Ｗ０中の含有溶媒重量Ｓｓを求める。
　得られた含有溶媒重量Ｓｃ、秤量したサンプル量Ｗ０（０．５ｍｇ又は０．２ｍｇ）とから、中央部における単位重量（１ｍｇ）あたりの含有溶媒重量Ｗｃを求めうる。また、含有溶媒重量Ｓｓと、Ｗ０とから、第一の外側部及び第二の外側部における単位重量（１ｍｇ）あたりの含有溶媒重量Ｗｓを求めうる。

　ここで、第一の外側部１２１における単位重量あたりの含有溶媒重量と、第二の外側部１２２における単位重量あたりの含有溶媒重量とは、同一であるとみなす。

　光学フィルムの中央部１１０における単位重量（１ｍｇ）あたりの含有溶媒重量Ｗｃは、好ましくは０．０３ｍｇ／ｍｇ以下、より好ましくは０．０２ｍｇ／ｍｇ以下、更に好ましくは０．０１ｍｇ／ｍｇ以下であり、通常０ｍｇ／ｍｇ以上であり、０．０００１ｍｇ／ｍｇ以上であってもよく０．００１ｍｇ／ｍｇ以上であってもよい。

　光学フィルムの第一の外側部１２１及び第二の外側部１２２における単位重量（１ｍｇ）あたりの含有溶媒重量Ｗｓは、好ましくは０．００１ｍｇ／ｍｇ以上、より好ましくは０．００５ｍｇ／ｍｇ以上、更に好ましくは０．０１ｍｇ／ｍｇ以上であり、好ましくは０．１５ｍｇ／ｍｇ以下、より好ましくは０．１ｍｇ／ｍｇ以下、更に好ましくは０．０５ｍｇ／ｍｇ以下である。

　中央部１１０における単位重量あたりの含有溶媒重量Ｗｃの第一の外側部１２１及び第二の外側部１２２における単位重量あたりの含有溶媒重量Ｗｓに対する比率（Ｗｃ／Ｗｓ）は、通常１．０未満であり、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．４以下、更に好ましくは０．３以下であり、通常０以上であり、０であってもよく、例えば０．０００１以上、例えば０．００１以上であってもよい。

　これにより、光学フィルムに所望の光学特性を付与しうると共に、光学フィルムのカールを小さくしうる。
　比率（Ｗｃ／Ｗｓ）は、光学フィルムの製造において、樹脂フィルムの主表面上に形成する溶媒層の厚みを適宜調整することにより、調整しうる。溶媒層の厚みを大きくするほど、比率（Ｗｃ／Ｗｓ）を、通常大きくしうる。

　光学フィルムに含まれうる溶媒は、通常有機溶媒である。光学フィルムに含まれる有機溶媒は、一種でもよく、二種以上であってもよい。光学フィルムが有機溶媒を二種以上含む場合、前記Ｗｃ及びＷｓはそれぞれ、含まれる複数種の有機溶媒の総重量を意味する。光学フィルムに含まれうる好ましい有機溶媒の例としては、結晶性重合体を溶解しない有機溶媒が挙げられ、トルエン、リモネン、デカリン等の炭化水素溶媒；二硫化炭素；が挙げられ、好ましくはトルエンである。

　（光学フィルムのＮＺ係数）
　光学フィルムのＮＺ係数は、通常０より大きく、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上であり、通常１未満、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．７以下である。
　ＮＺ係数が前記範囲にある光学フィルムは、カールが大きいために、効率的に製造することが難しい場合があった。本実施形態の光学フィルムは、光学フィルムのＮＺ係数が前記範囲にありながら、カールが小さい。よって、光学フィルム及び光学フィルムを含む製品を効率的に製造しうる。
　光学フィルムを、例えば後述する製造方法で製造することにより、光学フィルムのＮＺ係数を前記範囲内に収めうる。

　（光学フィルムのレターデーション）
　光学フィルムの面内レターデーションＲｅは、光学フィルムに求められるＮＺ係数を満たすことを前提として、光学フィルムの光学用途に応じた任意の範囲としうる。
　例えば、光学フィルムの面内レターデーションＲｅは、好ましくは８０ｎｍ以上、より好ましくは９０ｎｍ以上、更に好ましくは１００ｎｍ以上とすることができ、好ましくは４００ｎｍ以下、より好ましくは３５０ｎｍ以下、さらに好ましくは３００ｎｍ以下としうる。光学フィルムの面内レターデーションＲｅは、例えば、光学フィルムを製造するための樹脂フィルムの厚み、延伸倍率などの、製造条件を調整することにより、調整しうる。

　光学フィルムの厚み方向におけるレターデーションＲｔｈは、光学フィルムに求められるＮＺ係数を満たすことを前提として、任意の範囲とすることができる。
　例えば、光学フィルムの厚み方向におけるレターデーションＲｔｈは、好ましくは－７０ｎｍ以上、より好ましくは－６０ｎｍ以上、更に好ましくは－５０ｎｍ以上であり、好ましくは７０ｎｍ以下、より好ましくは６０ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下である。光学フィルムの厚み方向におけるレターデーションＲｔｈは、例えば、後述する溶媒層の厚みを調整すること、延伸倍率などの製造条件を調整することにより、調整しうる。

　フィルムのレターデーションは、位相差計（例えば、ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製「ＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１」）を用いて測定しうる。

［１．２．光学フィルムの材料］
　前記のとおり、本実施形態の光学フィルムは、結晶性を有する重合体を含む樹脂からなり、当該樹脂から形成されている。

　「結晶性を有する重合体」とは、融点Ｔｍを有する重合体を表す。すなわち、「結晶性を有する重合体」とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で融点を観測することができる重合体を表す。以下の説明において、結晶性を有する重合体を、「結晶性重合体」ということがある。また、結晶性重合体を含む樹脂を「結晶性樹脂」ということがある。この結晶性樹脂は、好ましくは熱可塑性樹脂である。

　結晶性重合体は、正の固有複屈折を有することが好ましい。正の固有複屈折を有する結晶性重合体を用いることにより、所望の光学特性を有する光学フィルムを容易に製造しうる。

　結晶性重合体は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン；等でもよく、特に限定されることはないが、脂環式構造を含有することが好ましい。脂環式構造を含有する結晶性重合体を用いることにより、光学フィルムの機械特性、耐熱性、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性を良好にできる。脂環式構造を含有する重合体とは、分子内に脂環式構造を有する重合体を表す。このような脂環式構造を含有する重合体は、例えば、環状オレフィンを単量体として用いた重合反応によって得られうる重合体又はその水素化物でありうる。

　脂環式構造としては、例えば、シクロアルカン構造及びシクロアルケン構造が挙げられる。これらの中でも、熱安定性などの特性に優れる光学フィルムが得られ易いことから、シクロアルカン構造が好ましい。１つの脂環式構造に含まれる炭素原子の数は、好ましくは４個以上、より好ましくは５個以上であり、好ましくは３０個以下、より好ましくは２０個以下、特に好ましくは１５個以下である。１つの脂環式構造に含まれる炭素原子の数が上記範囲内にあることで、機械的強度、耐熱性、及び成形性が高度にバランスされる。

　脂環式構造を含有する結晶性重合体において、全ての構造単位に対する脂環式構造を有する構造単位の割合は、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上である。脂環式構造を有する構造単位の割合を前記のように多くすることにより、耐熱性を高めることができる。全ての構造単位に対する脂環式構造を有する構造単位の割合は、１００重量％以下としうる。また、脂環式構造を含有する結晶性重合体において、脂環式構造を有する構造単位以外の残部は、格別な限定はなく、使用目的に応じて適宜選択しうる。

　脂環式構造を含有する結晶性重合体としては、例えば、下記の重合体（α）～重合体（δ）が挙げられる。これらの中でも、耐熱性に優れる光学フィルムが得られ易いことから、重合体（β）が好ましい。
　重合体（α）：環状オレフィン単量体の開環重合体であって、結晶性を有するもの。
　重合体（β）：重合体（α）の水素化物であって、結晶性を有するもの。
　重合体（γ）：環状オレフィン単量体の付加重合体であって、結晶性を有するもの。
　重合体（δ）：重合体（γ）の水素化物であって、結晶性を有するもの。

　具体的には、脂環式構造を含有する結晶性重合体としては、ジシクロペンタジエンの開環重合体であって結晶性を有するもの、及び、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物であって結晶性を有するものがより好ましい。中でも、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物であって結晶性を有するものが特に好ましい。ここで、ジシクロペンタジエンの開環重合体とは、全構造単位に対するジシクロペンタジエン由来の構造単位の割合が、通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、更に好ましくは１００重量％の重合体をいう。

　ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物は、ラセモ・ダイアッドの割合が高いことが好ましい。具体的には、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物における繰り返し単位のラセモ・ダイアッドの割合は、好ましくは５１％以上、より好ましくは７０％以上、特に好ましくは８５％以上である。ラセモ・ダイアッドの割合が高いことは、シンジオタクチック立体規則性が高いことを表す。よって、ラセモ・ダイアッドの割合が高いほど、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物の融点が高い傾向がある。
　ラセモ・ダイアッドの割合は、後述する実施例に記載の^１３Ｃ－ＮＭＲスペクトル分析に基づいて決定できる。

　上記重合体（α）～重合体（δ）としては、国際公開第２０１８／０６２０６７号に開示されている製造方法により得られる重合体を用いうる。

　結晶性重合体の融点Ｔｍは、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２３０℃以上であり、好ましくは２９０℃以下である。このような融点Ｔｍを有する結晶性重合体を用いることによって、成形性と耐熱性とのバランスに更に優れた光学フィルムを得ることができる。

　通常、結晶性重合体は、ガラス転移温度Ｔｇを有する。結晶性重合体の具体的なガラス転移温度Ｔｇは、特に限定されないが、通常は８５℃以上、通常１７０℃以下である。

　重合体のガラス転移温度Ｔｇ及び融点Ｔｍは、以下の方法によって測定できる。まず、重合体を、加熱によって融解させ、融解した重合体をドライアイスで急冷する。続いて、この重合体を試験体として用いて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、１０℃／分の昇温速度（昇温モード）で、重合体のガラス転移温度Ｔｇ及び融点Ｔｍを測定しうる。

　結晶性重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１，０００以上、より好ましくは２，０００以上であり、好ましくは１，０００，０００以下、より好ましくは５００，０００以下である。このような重量平均分子量を有する結晶性重合体は、成形加工性と耐熱性とのバランスに優れる。

　結晶性重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．５以上であり、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．５以下である。ここで、Ｍｎは数平均分子量を表す。このような分子量分布を有する結晶性重合体は、成形加工性に優れる。

　重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、テトラヒドロフランを展開溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算値として測定しうる。

　光学フィルムに含まれる結晶性重合体の結晶化度は、特段の制限はないが、通常は、ある程度以上高い。
　具体的な結晶化度の範囲は、好ましくは１０％以上、より好ましくは１５％以上、特に好ましくは３０％以上である。
　結晶性重合体の結晶化度は、Ｘ線回折法によって測定しうる。

　結晶性重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

　結晶性樹脂における結晶性重合体の割合は、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。結晶性重合体の割合が前記範囲の下限値以上である場合、光学フィルムの耐熱性を高めることができる。結晶性重合体の割合の上限は、１００重量％以下でありうる。

　結晶性樹脂は、結晶性重合体に加えて、任意の成分を含みうる。任意の成分としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等の酸化防止剤；ヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤；石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリアルキレンワックス等のワックス；ソルビトール系化合物、有機リン酸の金属塩、有機カルボン酸の金属塩、カオリン及びタルク等の核剤；ジアミノスチルベン誘導体、クマリン誘導体、アゾール系誘導体（例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、及びベンゾチアソール誘導体）、カルバゾール誘導体、ピリジン誘導体、ナフタル酸誘導体、及びイミダゾロン誘導体等の蛍光増白剤；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤；タルク、シリカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維等の無機充填材；着色剤；難燃剤；難燃助剤；帯電防止剤；可塑剤；近赤外線吸収剤；滑剤；フィラー；及び、軟質重合体等の、結晶性重合体以外の任意の重合体；などが挙げられる。任意の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

［１．３．光学フィルムのその他の特性］
　（厚み）
　光学フィルムの厚みは、光学フィルムの用途に応じて適切に設定できる。光学フィルムの厚みｄは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上であり、好ましくは８０μｍ以下、より好ましくは７０μｍ以下である。光学フィルムの厚みｄが前記範囲の下限値以上である場合、ハンドリング性を良好にしたり、強度を高くしたりできる。また、光学フィルムの厚みｄが上限値以下である場合、長尺の光学フィルムの巻取りが容易である。

　（長さ）
　本実施形態の光学フィルムは、枚葉のフィルムであってもよく、長尺のフィルムであってもよい。通常、光学フィルムは長尺のフィルムとして製造される。長尺の光学フィルムは、ロール・トゥ・ロール法を用いて効率的に他の長尺の光学要素と組み合わされうる。したがって、光学フィルムは、長尺であることが好ましい。

　（透明性）
　本実施形態の光学フィルムは、高い透明性を有することが好ましい。光学フィルムの具体的な全光線透過率は、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、特に好ましくは８８％以上である。光学フィルムの全光線透過率は、通常１００％以下である。光学フィルムの全光線透過率は、紫外・可視分光計を用いて、波長４００ｎｍ～７００ｎｍの範囲で測定しうる。

［２．光学フィルムの製造方法］
　本実施形態の光学フィルムは、任意の方法により製造しうる。
　例えば、光学フィルムは、下記工程を含む製造方法により製造しうる。
　工程（１）：結晶性を有する重合体を含む樹脂を、押出成形してフィルム（ａ）を得る工程。
　工程（２ａ）：前記フィルム（ａ）の二つの表面のうち第一の表面上に溶媒を塗工して、１０μｍより大きい厚みを有する第一の溶媒層を形成する工程。
　工程（３ａ）：前記第一の溶媒層を乾燥させる工程。
　工程（２ｂ）：前記フィルム（ａ）の二つの表面のうち第二の表面上に溶媒を塗工して、１０μｍより大きい厚みを有する第二の溶媒層を形成する工程。
　工程（３ｂ）：前記第二の溶媒層を乾燥させる工程。
　工程（４）：前記第一の溶媒層及び前記第二の溶媒層を乾燥させて得られたフィルム（ｂ）を延伸してフィルム（ｃ）を得る工程。

　通常工程（２ａ）及び工程（２ｂ）は、工程（１）の後に行われる。
　通常工程（３ａ）は、工程（２ａ）の後に行われる。
　通常工程（３ｂ）は、工程（２ｂ）の後に行われる。
　工程（２ａ）及び工程（２ｂ）は、同時に行われてもよく、工程（２ａ）の後に工程（２ｂ）が行われてもよい。
　工程（３ａ）及び工程（３ｂ）は、同時に行われてもよく、工程（３ａ）の後に工程（３ｂ）が行われてもよい。
　一実施形態では、工程（２ａ）、工程（３ａ）、工程（２ｂ）、工程（３ｂ）の順に行われてもよい。
　別の実施形態では、工程（２ａ）及び工程（２ｂ）が同時に行われ、次いで工程（３ａ）及び工程（３ｂ）が同時に行われてもよい。
　工程（３ａ）における第一の溶媒層の乾燥及び工程（３ｂ）における第二の溶媒層の乾燥により得られたフィルムをフィルム（ｂ）とする。
　工程（４）は、通常工程（３ａ）の後かつ工程（３ｂ）の後に行われる。

　本実施形態の光学フィルムの製造方法は、前記工程（１）、工程（２ａ）、工程（２ｂ）、工程（３ａ）、工程（３ｂ）、及び工程（４）に加えて、任意の工程を含んでいてもよい。

［２．１．工程（１）］
　工程（１）では、結晶性重合体を含む樹脂を、押出成形してフィルム（ａ）を得る。
　工程（１）で用いる結晶性重合体を含む樹脂は、光学フィルムに含まれる結晶性重合体を含む樹脂と同じでありうる。ただし、フィルム（ａ）に含まれる結晶性重合体の結晶化度は、小さいことが好ましい。具体的な結晶化度は、好ましくは１０％未満、より好ましくは５％未満、特に好ましくは３％未満である。有機溶媒を塗工する前のフィルム（ａ）に含まれる結晶性重合体の結晶化度が低いと、有機溶媒の塗工量によって光学フィルムのＮＺ係数を制御することが、容易となる。

　押出成形法による製造条件は、例えば下記のとおりである。
　シリンダー温度（溶融樹脂温度）は、好ましくはＴｍ以上、より好ましくは「Ｔｍ＋２０℃」以上であり、好ましくは「Ｔｍ＋１００℃」以下、より好ましくは「Ｔｍ＋５０℃」以下である。また、フィルム状に押し出された溶融樹脂が最初に接触する冷却体は特に限定されないが、通常はキャストロールを用いる。このキャストロール温度は、好ましくは「Ｔｇ－５０℃」以上であり、好ましくは「Ｔｇ＋７０℃」以下、より好ましくは「Ｔｇ＋４０℃」以下である。さらに、冷却ロール温度は、好ましくは「Ｔｇ－７０℃」以上、より好ましくは「Ｔｇ－５０℃」以上であり、好ましくは「Ｔｇ＋６０℃」以下、より好ましくは「Ｔｇ＋３０℃」以下である。このような条件でフィルム（ａ）を製造する場合、厚み１μｍ～１ｍｍのフィルム（ａ）を容易に製造できる。ここで、「Ｔｍ」は、結晶性重合体の融点を表し、「Ｔｇ」は結晶性重合体のガラス転移温度を表す。

　フィルム（ａ）の厚みは、製造しようとする光学フィルムの厚みに応じて設定することが好ましい。通常、工程（２ａ）及び工程（２ｂ）でフィルム（ａ）に溶媒を塗工することにより、フィルムの厚みは大きくなる。他方、光学フィルムの製造方法は、延伸工程を含み、延伸によってフィルムの厚みは小さくなる。したがって、前記のような工程（１）よりも後の工程における厚みの変化を考慮して、フィルム（ａ）の厚みを設定してもよい。
　フィルム（ａ）の厚みは、例えば、２５μｍ以上、例えば３０μｍ以上、例えば９０μｍ以下、例えば８０μｍ以下としうる。
　押出成形によれば、フィルム（ａ）の厚みを容易に制御しうる。

　フィルム（ａ）は、枚葉のフィルムであってもよいが、長尺のフィルムであることが好ましい。長尺のフィルム（ａ）を用いることにより、ロール・トゥ・ロール法による光学フィルムの連続的な製造が可能であるので、光学フィルムの生産性を効果的に高めることができる。

　フィルム（ａ）は、有機溶媒の含有量が小さいことが好ましく、有機溶媒を含まないことがより好ましい。フィルム（ａ）の重量１００％に対する当該フィルム（ａ）に含まれる有機溶媒の比率（溶媒含有率）は、好ましくは１％以下、より好ましくは０．５％以下、更に好ましくは０．１％以下であり、理想的には０．０％である。有機溶媒を塗工する前のフィルム（ａ）に含まれる有機溶媒の量が少ないことにより、有機溶媒の塗工量によって光学フィルムのＮＺ係数を制御することが、容易となる。

　押出成形によれば、有機溶媒の含有量が小さい、通常有機溶媒を含まないフィルム（ａ）が得られうる。

　フィルム（ａ）の溶媒含有率は、密度によって測定しうる。

　フィルム（ａ）の面内レターデーションＲｅは、好ましくは１０ｎｍ以下、より好ましくは８ｎｍ以下、更に好ましくは５ｎｍ以下であり、通常０ｎｍ以上である。
　フィルム（ａ）の厚み方向のレターデーションＲｔｈは、好ましくは１５ｎｍ以下、より好ましくは１０ｎｍ以下、更に好ましくは８ｎｍ以下であり、好ましくは０ｎｍ以上、より好ましくは０．５ｎｍ以上、更に好ましくは１ｎｍ以上である。
　フィルム（ａ）の位相差が、このように低いことによって、光学フィルムの位相差を、所望の範囲に調整して光学フィルムのＮＺ係数を所望の範囲に調整することが容易となる。

［２．２．工程（２ａ）及び工程（２ｂ）］
　工程（２ａ）では、前記フィルム（ａ）の二つの表面（主表面）のうち第一の表面上に溶媒を塗工して、１０μｍより大きい厚みを有する第一の溶媒層を形成する。
　工程（２ｂ）では、前記フィルム（ａ）の二つの表面（主表面）のうち第二の表面上に溶媒を塗工して、１０μｍより大きい厚みを有する第二の溶媒層を形成する。

　溶媒は、通常有機溶媒である。有機溶媒は、通常光学フィルムに残留する。塗工する有機溶媒としては、通常結晶性重合体を溶解しないものを用いうる。好ましい有機溶媒の例としては、トルエン、リモネン、デカリン等の炭化水素溶媒；二硫化炭素；が挙げられ、好ましくはトルエンである。有機溶媒の種類は、１種類でもよく、２種類以上でもよい。

　第一の溶媒層の形成に用いる溶媒と、第二の溶媒層の形成に用いる溶媒とは、異なる溶媒であってもよく、同一の溶媒であってもよいが、カールを効果的に小さくする観点からは、同一の溶媒であることが好ましい。

　フィルム（ａ）の二つの表面の両方の上に溶媒を塗工して溶媒層を形成することにより、フィルム（ａ）の厚み方向の屈折率が変化したフィルムを得うる。溶媒層を形成することにより、フィルム（ａ）の厚み方向の屈折率が変化する理由は、下記のように推察されるが、本発明を限定するものではない。

　フィルムの（ａ）の両面上に溶媒を塗工することにより、その溶媒がフィルム（ａ）中に浸入する。浸入した溶媒の作用により、フィルム（ａ）中の結晶性重合体の分子にミクロブラウン運動が生じ、フィルム（ａ）の分子鎖が配向すると考えられる。

　ところで、フィルム（ａ）の表面積は、主表面であるオモテ面及びウラ面が大きい。よって、溶媒の浸入速度は、前記のオモテ面又はウラ面を通った厚み方向への浸入速度が、大きい。そうすると、前記の結晶性重合体の分子鎖の配向は、当該重合体の分子が厚み方向に配向するように進行しうる。このように結晶性重合体の分子が厚み方向に配向することにより、フィルム（ａ）の厚み方向の屈折率が変化しうる。

　工程（２ａ）及び工程（２ｂ）における塗工法は、好ましくは塗工によりフィルム（ａ）の表面に形成される溶媒層の厚みを制御しうる方法が用いられる。
　塗工法の例としては、ワイヤーバーコート法、スプレー法、ロールコート法、グラビアコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スライドコート法、及びエクストルージョンコート法が挙げられ、ダイコート法が好ましい。
　工程（２ａ）における塗工法と、工程（２ｂ）における塗工法とは、異なる方法であってもよいが、溶媒層の厚みを制御するための条件設定を共通にできることから、同一の方法であることが好ましい。

　工程（２ａ）及び工程（２ｂ）においてそれぞれ形成される第一の溶媒層及び第二の溶媒層の厚みは、塗工直後における厚みである。第一の溶媒層及び第二の溶媒層の厚みは、溶媒を塗工されたフィルム（ａ）の表面積、フィルム（ａ）に塗工された溶媒の体積から、算出しうる。第一の溶媒層及び第二の溶媒層の厚みは、例えば塗工装置からの溶媒の流量を調整することにより調整しうる。

　第一の溶媒層の厚みＴ１は通常１０μｍより大きく、好ましくは１１μｍ以上、より好ましくは１２μｍ以上、更に好ましくは１３μｍ以上であり、好ましくは５５μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは４５μｍ以下である。
　第二の溶媒層の厚みＴ２は、通常１０μｍより大きく、第一の溶媒層の好ましい厚みの範囲と同様の範囲としうる。

　第一の溶媒層の厚みＴ１及び第二の溶媒層の厚みＴ２は、同じであってもよく、異なっていてもよい。光学フィルムのカールを効果的に低減する観点から、厚みＴ１の厚みＴ２に対する比（Ｔ１／Ｔ２）は、好ましくは１／２～２／１、より好ましくは１／１．５～１．５／１、更に好ましくは１／１．３～１．３／１であり、理想的には１である。

　厚みＴ１及び厚みＴ２の合計の厚みの、フィルム（ａ）の厚みＴに対する比（（Ｔ１＋Ｔ２）／Ｔ）は、フィルム（ｂ）に所望とする範囲の厚み方向のレターデーションを発現させる観点から、好ましくは２５／１００以上、より好ましくは２５／８０以上、更に好ましくは２５／７０以上であり、好ましくは９０／４０以下、より好ましくは９０／４５以下、更に好ましくは９０／５０以下である。

［２．３．工程（３ａ）及び工程（３ｂ）］
　工程（３ａ）では、前記第一の溶媒層を乾燥させる。工程（３ｂ）では、前記第二の溶媒層を乾燥させる。工程（３ａ）及び工程（３ｂ）を経て、第一の溶媒層及び第二の溶媒層が乾燥されたフィルム（ｂ）が得られる。工程（３ａ）により、第一の溶媒層から溶媒が除去される。工程（３ｂ）により、第二の溶媒層から溶媒が除去される。

　乾燥方法として、用いた溶媒の沸点に応じて任意の方法を採用しうる。乾燥方法の例としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等が挙げられる。

　工程（２ａ）及び工程（２ｂ）において塗工された溶媒層の溶媒の一部又は全部は、溶媒を塗工されたフィルム（ａ）に取り込まれて、重合体の内部に入り込みうる。したがって、工程（３ａ）及び（３ｂ）において、溶媒の沸点以上で乾燥を行ったとしても、溶媒を塗工されたフィルムから容易には溶媒を完全に除去することは難しい。よって、フィルム（ｂ）は、溶媒を含みうる。

　また、工程（２ａ）及び工程（２ｂ）において、溶媒層の厚みが調整されているので、フィルム（ｂ）及びこれを延伸して得られる光学フィルムの単位重量あたりに含まれる溶媒量は厚み方向において不均一となる。また、通常、フィルム（ａ）の主表面からフィルム（ａ）厚み方向中央に向かって塗工された溶媒層の溶媒が浸透する。そのため、通常光学フィルムの中央部における単位重量あたりの含有溶媒重量が外側部における単位重量あたりの含有溶媒重量よりも少なくなる。

　フィルム（ｂ）の面内レターデーションＲｅｂは、フィルム（ｂ）を延伸して得られるフィルム（ｃ）のＮＺ係数を容易に所望の範囲内に収める観点から、好ましくは０ｎｍ以上、より好ましくは３ｎｍ以上であり、好ましくは３５ｎｍ以下、より好ましくは３０ｎｍ以下である。
　フィルム（ｂ）の厚み方向におけるレターデーションＲｔｈｂは、フィルム（ｂ）を延伸して得られるフィルム（ｃ）のＮＺ係数を容易に所望の範囲内に収める観点から、好ましくは－５００ｎｍ以上、より好ましくは－４５０ｎｍ以上であり、好ましくは－５０ｎｍ以下、より好ましくは－６０ｎｍ以下である。

［２．４．工程（４）］
　工程（４）では、前記第一の溶媒層及び前記第二の溶媒層を乾燥させて得られたフィルム（ｂ）を延伸してフィルム（ｃ）を得る。
　延伸により、フィルム（ｂ）に含まれる結晶性重合体の分子を延伸方向に応じた方向に配向させることができる。よって、工程（４）によれば、フィルム（ｂ）の面内方向の複屈折Ｒｅ／ｄ、面内レターデーションＲｅ、厚み方向の複屈折Ｒｔｈ／ｄ、厚み方向のレターデーションＲｔｈ等の光学特性；並びに、厚みｄを調整することができる。

　延伸方向に制限はなく、例えば、長手方向、幅方向、斜め方向などが挙げられる。ここで、斜め方向とは、厚み方向に対して垂直な方向であって、幅方向に平行でもなく垂直でもない方向を表す。また、延伸方向は、一方向でもよく、二以上の方向でもよい。よって、延伸方法としては、例えば、フィルムを長手方向に一軸延伸する方法（縦一軸延伸法）、フィルムを幅方向に一軸延伸する方法（横一軸延伸法）等の、一軸延伸法；フィルムを長手方向に延伸すると同時に幅方向に延伸する同時二軸延伸法、フィルムを長手方向及び幅方向の一方に延伸した後で他方に延伸する逐次二軸延伸法等の、二軸延伸法；フィルムを斜め方向に延伸する方法（斜め延伸法）；などが挙げられる。
　一軸延伸法の別の例としては、フィルムの端部を固定して行う、固定一軸延伸法、フィルムの端部を固定せずに行う、自由一軸延伸法が挙げられる。

　延伸により、光学フィルムに容易に所望とするＮＺ係数を発現させる観点から、工程（４）における延伸は、一軸延伸法が好ましく、自由一軸延伸法がより好ましい。

　延伸倍率は、好ましくは１倍以上、より好ましくは１．０１倍以上であり、好ましくは１．５倍以下、より好ましくは１．４倍以下である。具体的な延伸倍率は、延伸するフィルム（ｂ）の光学特性、厚み、強度などの要素に応じて適切に設定することが望ましい。
　延伸倍率が前記範囲の下限値以上である場合、延伸によって複屈折を大きく変化させることができる。また、延伸倍率が前記範囲の上限値以下である場合、遅相軸の方向を容易に制御したり、フィルムの破断を効果的に抑制したりできる。

　延伸温度は、好ましくは「Ｔｇ＋５℃」以上、より好ましくは「Ｔｇ＋１０℃」以上であり、好ましくは「Ｔｇ＋１００℃」以下、より好ましくは「Ｔｇ＋９０℃」以下である。ここで、「Ｔｇ」は結晶性重合体のガラス転移温度を表す。延伸温度が前記範囲の下限値以上である場合、フィルム（ｂ）を十分に軟化させて延伸を均一に行うことができる。また、延伸温度が前記範囲の上限値以下である場合、結晶性重合体の結晶化の進行によるフィルム（ｂ）の硬化を抑制できるので、延伸を円滑に行うことができる。また、延伸によって複屈折を大きく変化させうる。さらに、通常は、延伸後に得られるフィルムのヘイズを小さくして透明性を高めることができる。

　前記の延伸処理を施すことにより、延伸されたフィルム（ｂ）としてのフィルム（ｃ）を得ることができる。前記のように、工程（４）での延伸によって複屈折が変化しうるので、フィルム（ｃ）の面内レターデーションＲｅ及び厚み方向レターデーションＲｔｈの調整を行うことができる。よって、フィルム（ｂ）の工程（４）による延伸によって、フィルム（ｃ）の光学特性を、光学フィルムとして所望の範囲に調整することができ、フィルム（ｃ）を光学フィルムとして得ることができる。

　工程（４）は、フィルム（ｂ）を延伸する工程（工程（４ｂ）とする。）に加えて、さらに下記工程のいずれかを含んでいてもよい。
　工程（４ａ）：フィルム（ｂ）を予熱する工程。
　工程（４ｃ）：フィルム（ｂ）を熱処理する工程。
　工程（４ｄ）：フィルム（ｃ）を冷却する工程。

　工程（４）が工程（４ａ）を含む場合、工程（４ａ）は通常工程（４ｂ）の前に行われる。
　工程（４）が工程（４ｃ）を含む場合、工程（４ｃ）は通常工程（４ｂ）の後に行われる。
　工程（４）が工程（４ｄ）を含む場合、工程（４ｄ）は、通常工程（４ａ）～（４ｃ）の後に行われる。

　熱処理により、延伸されたフィルム（ｂ）に含まれる結晶性重合体の結晶化を進行させうる。よって、工程（４ｃ）により、光学フィルムの耐熱性を向上させうる。

　熱処理温度は、通常、結晶性重合体のガラス転移温度Ｔｇ以上、結晶性重合体の融点Ｔｍ以下である。より詳細には、熱処理温度は、好ましくはＴｇ℃以上、より好ましくはＴｇ＋１０℃以上であり、好ましくはＴｍ－２０℃以下、より好ましくはＴｍ－４０℃以下である。前記の温度範囲では、結晶化の進行による白濁を抑制しながら、速やかに結晶性重合体の結晶化を進行させることができる。

　熱処理の処理時間は、好ましくは１秒以上、より好ましくは５秒以上であり、好ましくは３０分以下、より好ましくは１５分以下である。

　工程（４ａ）における予熱温度は、通常、工程（４ｂ）における延伸温度と同じであるが、異なっていてもよい。予熱温度は、延伸温度Ｔ１に対し、好ましくはＴ１－６０℃以上、より好ましくはＴ１－１０℃以上、更に好ましくはＴ１－５℃以上であり、好ましくはＴ１＋５℃以下、より好ましくはＴ１＋２℃以下である。予熱時間は任意であり、好ましくは１秒以上、より好ましくは５秒以上でありえ、また、好ましくは６０秒以下、より好ましくは３０秒以下でありえる。

　工程（４ｄ）における冷却温度は、工程（４ｄ）の前に行われる工程（工程（４ｂ）又は工程（４ｃ））における加熱温度よりも低く設定される。冷却時間は任意であり、好ましくは１秒以上、より好ましくは５秒以上でありえ、また、好ましくは３０秒以下、より好ましくは２０秒以下でありえる。
　工程（４）後の光学フィルムには残留応力が含まれうる。そこで、光学フィルムの製造方法は、例えば、延伸後のフィルムを熱収縮させて残留応力を除去する緩和処理を行う工程を含んでいてもよい。緩和処理では、通常、延伸されたフィルムを平坦に維持しながら、適切な温度範囲でフィルムに熱収縮を生じさせることで、残留応力を除去できる。

　前記の製造方法によれば、結晶性樹脂から長尺のフィルム（ａ）を製造し、フィルム（ａ）から長尺の光学フィルムを製造することができる。光学フィルムの製造方法は、このように製造された長尺の光学フィルムをロール状に巻き取る工程を含んでいてもよい。さらに、光学フィルムの製造方法は、長尺の光学フィルムを所望の形状に切り出す工程を含んでいてもよい。

［３．光学フィルムの用途］
　本実施形態の光学フィルムは、例えば、表示装置に設けられうる。この場合、光学フィルムは、表示装置に表示される画像の視野角、コントラスト、画質等の表示品質を改善することができる。

　以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。

　以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温（２０℃±１５℃）及び常圧（１ａｔｍ）の条件において行った。

［評価方法］
（重合体の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎの測定方法）
　重合体の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システム（東ソー社製「ＨＬＣ－８３２０」）を用いて、ポリスチレン換算値として測定した。測定の際、カラムとしてはＨタイプカラム（東ソー社製）を用い、溶媒としてはテトラヒドロフランを用いた。また、測定時の温度は、４０℃であった。

（重合体の水素化率の測定方法）
　重合体の水素化率は、オルトジクロロベンゼン－ｄ_４を溶媒として、１４５℃で、^１Ｈ－ＮＭＲにより測定した。

（ガラス転移温度Ｔｇ及び融点Ｔｍの測定方法）
　重合体のガラス転移温度Ｔｇ及び融点Ｔｍの測定は、以下のようにして行った。まず、重合体を、加熱によって融解させ、融解した重合体をドライアイスで急冷した。続いて、この重合体を試験体として用いて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、１０℃／分の昇温速度（昇温モード）で、重合体のガラス転移温度Ｔｇ及び融点Ｔｍを測定した。

（固有複屈折の符号の確認）
　測定対象のフィルムを５０ｍｍ×１５０ｍｍの寸法にカットしてフィルム片を得た。測定装置として、恒温恒湿槽付の引張試験機（インストロン社製「５５６４型」）を用いて、フィルム片を自由一軸延伸した。延伸温度は、（フィルムを形成する樹脂のＴｇ＋１５℃）、引張速度は、１．５倍／ｍｉｎとした。
　その後、ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製「ＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１」により延伸したフィルム片の遅相軸方向を決定し、延伸方向と遅相軸方向とが平行である場合に、フィルム片を構成する樹脂の固有複屈折が正であるとし、延伸方向と遅相軸方向とが垂直である場合に、フィルム片を構成する樹脂の固有複屈折が負であるとした。

（重合体のラセモ・ダイアッドの割合の測定方法）
　重合体のラセモ・ダイアッドの割合の測定は以下のようにして行った。オルトジクロロベンゼン－ｄ_４を溶媒として、２００℃で、ｉｎｖｅｒｓｅ－ｇａｔｅｄ　ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ法を適用して、重合体の^１３Ｃ－ＮＭＲ測定を行った。この^１３Ｃ－ＮＭＲ測定の結果において、オルトジクロロベンゼン－ｄ_４の１２７．５ｐｐｍのピークを基準シフトとして、メソ・ダイアッド由来の４３．３５ｐｐｍのシグナルと、ラセモ・ダイアッド由来の４３．４３ｐｐｍのシグナルとを同定した。これらのシグナルの強度比に基づいて、重合体のラセモ・ダイアッドの割合を求めた。

（Ｒｅ、Ｒｔｈの測定方法）
　フィルムの面内レターデーションＲｅ及び厚み方向のレターデーションＲｔｈは、ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製「ＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１」により測定した。この際、測定は、波長５９０ｎｍで行った。

（フィルムの厚みの測定方法）
　フィルムの厚みは、接触式厚さ計（ＭＩＴＵＴＯＹＯ社製　Ｃｏｄｅ　Ｎｏ．５４３－３９０）を用いて測定した。

（Ｗｃ及びＷｓの測定）
　測定対象の光学フィルムから、フィルム片を切り取り、フィルム片を０．５ｍｇ秤量した。ただし、ピークが飽和するサンプルの場合は０．２ｍｇを秤量した。ここで秤量されたフィルム片の重量を、Ｗ０とした。秤量したフィルムサンプルについて、下記条件でＧＣ／ＭＳによるアウトガス測定を実施し、重量Ｗ０の光学フィルム中の含有溶媒重量Ｓｔを求めた。含有溶媒重量Ｓｔは、ｎ－デカンを標準試料として換算した値を用いた。

＜ＧＣ／ＭＳ測定条件＞
　パージ流量：１８０℃×３０ｍｉｎ（４０℃／ｍｉｎ）　３０ｍＬ／ｍｉｎ
　トラップ：－１３０℃
　ＩＮＪ：３００℃×５ｍｉｎ　Ｉｎｉｔ　２ｍｉｎ
　カラム：ＨＰ－５ｍｓ　０．２５ｍｍ×３０ｍ　ｄｆ＝０．２５μｍ
　オーブン：４０℃×３ｍｉｎ、次いで１０℃／ｍｉｎで１２０℃まで昇温し、次いで４０℃／ｍｉｎで２８０℃まで昇温
　インターフェース：２８０℃
　Ｈｅ流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
　ＴＤＳ：ｓｐｌｉｔｌｅｓｓ
　ＣＩＳ：ｓｐｌｉｔ　１／５０
　測定イオン：２９～５５０

　その後、光学フィルム全体の含有溶媒重量Ｓｔの測定のためにフィルム片を切り取った光学フィルムの場所の近くから、さらにフィルム片を切り取った。
　このフィルム片の表面を水で濡らしながら、サンドペーパー（４０００番、８０００番、１５０００番）を用いて表面を削り取ってフィルム片を薄くし、フィルム片を、厚み方向中央を含む中央部のみとした。
　表面の削り取りは、下記のとおりに行った。
　まずフィルム片の一方の表面から、元のフィルム片の厚みの１／３の厚みを削り取って、フィルム片から第一の外側部を取り除き、フィルム片を中央部及び第二の外側部のみとした。その後、フィルム片の反対の面からも同様に、元のフィルム片の厚みの１／３の厚みを削り取って、フィルム片から第二の外側部を取り除き、フィルム片を元の厚みの１／３の厚みを有する中央部のみとした。
　その後、前記と同様の条件で、中央部のみとなったフィルム片からＷ０と同じ重量を秤量し、ＧＣ／ＭＳによるアウトガス測定を実施し、重量Ｗ０の中央部中の含有溶媒重量Ｓｃを求めた。続いて式：Ｓｓ＝Ｓｔ－Ｓｃを用いて、重量Ｗ０の外側部（第一の外側部及び第二の外側部）中の含有溶媒重量Ｓｓを求めた。
　得られた含有溶媒重量Ｓｃと、秤量したサンプル量Ｗ０（０．５ｍｇ又は０．２ｍｇ）とから、中央部における単位重量（１ｍｇ）あたりの含有溶媒重量Ｗｃを求めた。また、第一の外側部と第二の外側部とでは、単位重量あたりの含有溶媒重量は同一であると見なして、含有溶媒重量Ｓｓと、Ｗ０とから、外側部（第一の外側部及び第二の外側部）における単位重量（１ｍｇ）あたりの含有溶媒重量Ｗｓを求めた。

（ハンドリング性（カール））
　以下の評価基準に従って、光学フィルム（フィルム（ｃ））のハンドリング性（カールの程度）を評価した。
　良：フィルム（ｃ）の搬送ができる程度に、幅方向端部のカールの程度が小さいか、又はカールが生じていない。
　不良：フィルム（ｃ）の搬送ができないほど、幅方向端部のカールの程度が大きい。

［製造例１．結晶性樹脂Ａの製造］
　金属製の耐圧反応器を、充分に乾燥した後、窒素置換した。この金属製耐圧反応器に、シクロヘキサン１５４．５部、ジシクロペンタジエン（エンド体含有率９９％以上）の濃度７０％シクロヘキサン溶液４２．８部（ジシクロペンタジエンの量として３０部）、及び１－ヘキセン１．９部を加え、５３℃に加温した。

　テトラクロロタングステンフェニルイミド（テトラヒドロフラン）錯体０．０１４部を０．７０部のトルエンに溶解し、溶液を調製した。この溶液に、濃度１９％のジエチルアルミニウムエトキシド／ｎ－ヘキサン溶液０．０６１部を加えて１０分間攪拌して、触媒溶液を調製した。この触媒溶液を耐圧反応器に加えて、開環重合反応を開始した。その後、５３℃を保ちながら４時間反応させて、ジシクロペンタジエンの開環重合体の溶液を得た。得られたジシクロペンタジエンの開環重合体の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、それぞれ、８，７５０及び２８，１００であり、これらから求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．２１であった。

　得られたジシクロペンタジエンの開環重合体の溶液２００部に、停止剤として１，２－エタンジオール０．０３７部を加えて、６０℃に加温し、１時間攪拌して重合反応を停止させた。ここに、ハイドロタルサイト様化合物（協和化学工業社製「キョーワード（登録商標）２０００」）を１部加えて、６０℃に加温し、１時間攪拌した。その後、濾過助剤（昭和化学工業社製「ラヂオライト（登録商標）＃１５００」）を０．４部加え、ＰＰプリーツカートリッジフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋社製「ＴＣＰ－ＨＸ」）を用いて吸着剤と溶液を濾別した。

　濾過後のジシクロペンタジエンの開環重合体の溶液２００部（重合体量３０部）に、シクロヘキサン１００部を加え、クロロヒドリドカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム０．００４３部を添加して、水素圧６ＭＰａ、１８０℃で４時間水素化反応を行なった。これにより、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物を含む反応液が得られた。この反応液は、水素化物が析出してスラリー溶液となっていた。

　前記の反応液に含まれる水素化物と溶液とを、遠心分離器を用いて分離し、６０℃で２４時間減圧乾燥して、結晶性を有するジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物２８．５部を得た。この水素化物の水素化率は９９％以上、ガラス転移温度Ｔｇは９３℃、融点（Ｔｍ）は２６７℃、ラセモ・ダイアッドの割合は８９％であった。

　得られたジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物１００部に、酸化防止剤（テトラキス〔メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン；ＢＡＳＦジャパン社製「イルガノックス（登録商標）１０１０」）１．１部を混合後、内径３ｍｍΦのダイ穴を４つ備えた二軸押出し機（製品名「ＴＥＭ－３７Ｂ」、東芝機械社製）に投入した。ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物及び酸化防止剤の混合物を、熱溶融押出し成形によりストランド状に成形した後、ストランドカッターにて細断して、ペレット形状の結晶性樹脂Ａを得た。前記の二軸押出し機の運転条件は、以下のとおりであった。
・バレル設定温度＝２７０～２８０℃
・ダイ設定温度＝２５０℃
・スクリュー回転数＝１４５ｒｐｍ

［実施例１］
　（１－１．工程（１）：結晶性樹脂Ａからなるフィルムの製造）
　製造例１で製造した結晶性樹脂Ａを、Ｔダイを備える熱溶融押出しフィルム成形機を用いて成形し、およそ幅４００ｍｍの、長尺のフィルム（ａ）としての押出フィルム（厚み３８μｍ）を得た。得られた押出フィルムを、巻き取ってロールの形態とした。フィルム（ａ）の評価結果は下表に記載のとおりであった。またフィルム（ａ）を用いて、結晶性樹脂Ａの固有複屈折の符号を確認した結果、結晶性樹脂Ａの固有複屈折の符号は、「正」であった。
　前記のフィルム成形機の運転条件は、以下のとおりであった。
　・バレル設定温度＝２８０℃～３００℃
　・ダイ温度＝２７０℃
　・キャストロール温度＝８０℃

　（１－２．工程（２ａ）及び工程（２ｂ）：塗工工程）
　（１－１）で作製したフィルム（ａ）としての押出フィルムのロールから、押出フィルムを繰り出し、押出フィルムの両面上にダイコーターでトルエンを片面当たり３０μｍの厚み（すなわち、両面で合計６０μｍの厚み）で塗工した。

　塗工は、下記の手順にて行った。
　まず押出フィルムの一方の面に第一のダイコーターによりトルエンを塗工した（工程（２ａ））。
　第一のダイコーターから押出フィルムの搬送方向のおよそ１．５ｍ下流において押出フィルムの他方の面に第二のダイコーターによりトルエンを塗工した（工程（２ｂ））。

　トルエンの塗工厚みは、ダイコーターからのトルエンの流量を調整することにより調整した。トルエンの塗工厚みは、トルエンの単位時間あたりの流量、押出フィルムの搬送速度、及び押出フィルムの幅から算出された数値である。

　これにより、フィルム（ａ）の二つの表面上に、それぞれ溶媒層としてのトルエン層が形成されて、フィルム（ａ’）が得られた。フィルム（ａ’）の溶媒層の総厚みは、６０μｍである。

　（１－３．工程（３ａ）及び（３ｂ）：乾燥工程）
　その後、フィルム（ａ’）を１００℃のオーブン内で２分間加熱乾燥し、長尺のフィルム（ｂ）を得た。得られたフィルム（ｂ）を巻き取って、ロールの形態とした。フィルム（ｂ）の評価結果は下表に記載のとおりであった。

　（１－４．工程（４）：延伸加熱工程）
　フィルム（ｂ）を自由一軸延伸して、光学フィルムとしてのフィルム（ｃ）を得た。自由一軸延伸は、下記方法に従って行った。
　延伸機として、予熱ロールを４本、延伸ロールを２本、及び冷却ロールを２本を、この順で備えるロール縦延伸機を用いた。このロール縦延伸機は、２本の延伸ロールの回転速度に差を設けることにより、延伸を行う装置である。４本の予熱ロールの温度はすべて１００℃に設定した。２本の延伸ロールの温度はすべて１６０℃に設定した。２本の冷却ロールの温度はすべて６０℃に設定した。２本の延伸ロールの回転速度をそれぞれ調整して、フィルム（ｂ）を倍率１．１倍に縦一軸延伸した。

［実施例２］
　下記事項を変更した以外は、実施例１と同様に操作して、フィルム（ｃ）を得た。
・（１－２．工程（２ａ）及び工程（２ｂ）：塗工工程）において、押出フィルムの両面上にダイコーターでトルエンを片面あたり１５μｍ（すなわち、両面で合計３０μｍの厚み）で塗工した。
　塗工は、下記の手順にて行った。
　押出フィルムのロールから、押出フィルムを鉛直方向上に繰り出しながら、押出フィルムの両面のそれぞれに対向して配置された第一のダイコーター及び第二のダイコーターにより、押出フィルムの両面上にトルエンを塗工した。第一のダイコーターのリップと、第二のダイコーターのリップとを、押出フィルムを介して対向するように配置し、押出フィルムの両面上に、同時にトルエンを塗工するようにした。

　トルエンの塗工厚みは、ダイコーターからのトルエンの流量を調整することにより調整した。トルエンの塗工厚みは、トルエンの単位時間あたりの流量、押出フィルムの搬送速度、及び押出フィルムの幅から算出された数値である。

［比較例１］
　下記事項を変更した以外は、実施例１と同様に操作して、フィルム（ｃ）を得た。
・（１－２．工程（２ａ）及び工程（２ｂ）：塗工工程）において、押出フィルムの片面上にのみ、ダイコーターでトルエンを３０μｍの厚みで塗工した。
　塗工は、下記の手順にて行った。
　押出フィルムの一方の面に第一のダイコーターによりトルエンを塗工した。第二のダイコーターによる塗工は行わなかった。
・（１－４．工程（４）：延伸加熱工程）において、ロール縦延伸機が備える２本の延伸ロールの温度をすべて１４０℃に設定した。２本の延伸ロールの回転速度をそれぞれ調整して、フィルム（ｂ）を倍率１．５倍に縦一軸延伸した。

［比較例２］
　下記事項を変更した以外は、実施例１と同様に操作して、フィルム（ｃ）を得た。
・フィルム（ａ）に対して、（１－２．工程（２ａ）及び工程（２ｂ））及び（１－３．工程（３ａ）及び（３ｂ））を行わず、下記の溶媒浸漬工程を行って、フィルム（ｂ）を得た。
　　フィルム（ａ）を、トルエンで満たされた浴槽中を通過させることにより、フィルム（ａ）をトルエンに浸漬した。フィルム（ａ）が当該浴槽中を通過する時間（すなわち、フィルム（ａ）がトルエンに接触する時間）は５秒間であった。当該浴槽中を通過させたフィルム（ａ）を、８０℃のオーブン中を通過させることにより、トルエンに浸漬されたフィルム（ａ）を乾燥して、フィルム（ｂ）を得た。
・（１－４．工程（４））において、フィルム（ｂ）を自由一軸延伸する代わりに、下記の方法で固定一軸延伸してフィルム（ｃ）を得た。
　フィルム（ｂ）をテンター法を用いた横延伸機に供給し、引取り張力とテンターチェーン張力とを調整しながら、横方向に１．５倍に固定一軸延伸し、光学フィルムとしてのフィルム（ｃ）を作製した。延伸を、（４ａ）：フィルム（ｂ）を１１０℃に予熱し、次いで；（４ｂ）：予熱されたフィルム（ｂ）を１１０℃で延伸し、次いで；（４ｃ）：延伸されたフィルム（ｂ）を緊張させた状態で、温度１７０℃で保持して結晶化を促進させ、次いで；（４ｄ）：結晶化が促進されたフィルム（ｂ）を温度１００℃で冷却する；ことにより実施した。

　実施例及び比較例の結果を下表に示す。
　下表において、略号は下記の意味を表す。
「結晶性樹脂ＣＯＰ」：製造例１で得られた、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物であって結晶性であるものを含む樹脂（結晶性樹脂Ａ）
「Ｒｅａ」：フィルム（ａ）の面内レターデーションＲｅ
「Ｒｔｈａ」：フィルム（ａ）の厚み方向におけるレターデーションＲｔｈ
「Ｎｚａ」：フィルム（ａ）のＮＺ係数
「Ｒｅｂ」：フィルム（ｂ）の面内レターデーションＲｅ
「Ｒｔｈｂ」：フィルム（ｂ）の厚み方向におけるレターデーションＲｔｈ
「Ｎｚｂ」：フィルム（ｂ）のＮＺ係数
「Ｒｅｃ」：フィルム（ｃ）の面内レターデーションＲｅ
「Ｒｔｈｃ」：フィルム（ｃ）の厚み方向におけるレターデーションＲｔｈ
「Ｎｚｃ」：フィルム（ｃ）のＮＺ係数
「Ｗｓ」：フィルム（ｃ）の外側部における単位重量（１ｍｇ）あたりの溶媒重量
「Ｗｃ」：フィルム（ｃ）の中央部における単位重量（１ｍｇ）あたりの溶媒重量

　前記結果より、以下の事項が分かる。
　実施例１、２に係る、光学フィルムとしてのフィルム（ｃ）は、ＮＺ係数が０より大きく１未満であり、カールの程度が小さくハンドリング性が良好である。
　一方、比較例１に係る光学フィルムとしてのフィルム（ｃ）は、ＮＺ係数が１以上であり、カールの程度が大きくハンドリング性が不良である。
　また、比較例２に係る光学フィルムとしてのフィルム（ｃ）は、中央部における単位重量あたりの含有溶媒重量Ｗｃと、外側部における単位重量あたりの含有溶媒重量Ｗｓとが等しく（Ｗｃ＝Ｗｓ）、ＮＺ係数が０より大きく１未満であるが、カールの程度が大きくハンドリング性が不良である。

　比較例１に係る光学フィルムの製造方法では、フィルム（ａ）の一方の表面上のみに溶媒を塗工し、両面に塗工していない（すなわち、工程（２ａ）を含むが、工程（２ｂ）を含んでいない。）。
　比較例２に係る光学フィルムの製造方法では、フィルム（ａ）を溶媒中に浸漬している（すなわち、工程（２ａ）及び工程（２ｂ）を含まない。）。

　以上の結果により、本発明に係る光学フィルムは、ＮＺ係数が０より大きく１未満でありながら、カールが小さいことが示される。
　また、本発明に係る、光学フィルムの製造方法によれば、ＮＺ係数が０より大きく１未満でありながら、カールが小さい光学フィルムを製造しうることが示される。

　１００　光学フィルム
　１００Ｕ　第一の表面
　１００Ｄ　第二の表面
　１１０　中央部
　１１１　中央
　１２１　第一の外側部
　１２２　第二の外側部

Claims (5)

1. 　結晶性を有する重合体を含む樹脂からなる光学フィルムであって、
   　前記光学フィルムが、厚み方向中央を含む部分である中央部と、
   　前記中央部に対して厚み方向外側にあり、前記光学フィルムの主表面を含む部分である外側部とを有し、
   　前記中央部における単位重量あたりの含有溶媒重量が、前記外側部における単位重量あたりの含有溶媒重量よりも少なく、
   　ＮＺ係数が０より大きく１未満である、
   　光学フィルム。
2. 　前記結晶性を有する重合体を含む樹脂の固有複屈折が、正である、請求項１に記載の光学フィルム。
3. 　前記結晶性を有する重合体が、脂環式構造を含有する重合体である、請求項１又は２に記載の光学フィルム。
4. 　請求項１～３のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法であって、
   　結晶性を有する重合体を含む樹脂を、押出成形してフィルム（ａ）を得る工程（１）、
   　前記フィルム（ａ）の二つの表面のうち第一の表面上に溶媒を塗工して、１０μｍより大きい厚みを有する第一の溶媒層を形成する工程（２ａ）、
   　前記第一の溶媒層を乾燥させる工程（３ａ）、
   　前記フィルム（ａ）の二つの表面のうち第二の表面上に溶媒を塗工して、１０μｍより大きい厚みを有する第二の溶媒層を形成する工程（２ｂ）、
   　前記第二の溶媒層を乾燥させる工程（３ｂ）、及び
   　前記第一の溶媒層及び前記第二の溶媒層を乾燥させて得られたフィルム（ｂ）を延伸してフィルム（ｃ）を得る工程（４）
   を含む、光学フィルムの製造方法。
5. 　前記工程（２ａ）及び前記工程（２ｂ）が、同時に行われる、請求項４に記載の光学フィルムの製造方法。

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