WO2020204191A1 - 紫外線波長変換物質と薬剤を含有する化粧料 - Google Patents

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宮沢　和之
古賀　信義
哲也 金丸
レノ ジレ
ビアンカ マッカーシー
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株式会社 資生堂
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Definitions

  • the present invention relates to a cosmetic containing an ultraviolet wavelength converting substance and a drug having a cell activating effect.
  • Ultraviolet rays are said to cause oxidation of sebum and damage to cellular DNA by generating free radicals in the body.
  • the harmful effects of ultraviolet rays on the skin include, for example, skin cancer, photoaging, age spots, wrinkles, and inflammation, which are not preferable from the viewpoint of health and beauty.
  • UV-cut film Therefore, many measures have been taken to protect the skin from UV rays. For example, the use of sunscreen, indoor activities that are not exposed to sunlight, UV-cut hats and clothing, and the use of UV-cut film.
  • Patent Document 12 describes a cosmetic containing fluorescent zinc oxide, but does not include the agent according to the present invention, and does not describe an ultraviolet wavelength converting substance for exerting a cell activating effect.
  • Japanese Patent No. 6424656 Japanese Patent No. 6361416 International Publication No. 2018/004006 JP-A-2018-131422 Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-117127 Japanese Patent No. 4048420 Japanese Patent No. 4677250 Japanese Patent No. 3303942 JP-A-2017-88819 International Publication No. 2018/1117117 JP-A-2015-120682 Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-284613
  • An object of the present invention is to provide a novel cosmetic having a cell activating effect using ultraviolet rays.
  • the present inventors have conducted intensive research so that ultraviolet rays can be effectively used for the skin.
  • a cosmetic containing an ultraviolet wavelength converting substance and a drug which has an excellent cell activating effect.
  • the present application provides the following inventions.
  • A UV wavelength converter and
  • B Glycyrrhizic acid and its derivatives, nicotinic acid and its derivatives, tranexamic acid and its derivatives, salicylic acid and its derivatives, and carbonic acid represented by the following formula (I).
  • n represents an integer from 2 to 5.
  • the inorganic ultraviolet wavelength converting substance contains a zinc oxide phosphor and / or a magnesium titanate phosphor.
  • the (A) ultraviolet wavelength conversion substance contains an organic ultraviolet wavelength conversion substance.
  • the cosmetics according to any one of the above.
  • the organic ultraviolet wavelength converting substance is phycocyanin, phycoerythrianin, phycoerythrin and other phycobili proteins; vitamin A, ⁇ -carotene, vitamin K, vitamin B1, vitamin B2, vitamin B2 derivative, vitamin B6, vitamin B12, folic acid, Ricopine, phycocyanin pigment, vitamin pigment, vitamin extract, paprika pigment, Naturally-derived or synthetic components such as Benibana pigment, turmeric pigment, cochineal pigment, perilla pigment, red cabbage pigment, flavonoid, carotenoid, quinoid, porphyrins, anthocyanins, polyphenols; red 401, red 227, red 504 No., Red No.
  • Cosmetics containing one or more drugs selected from the group of those salts (7) The salt of glycyrrhizic acid contains dipotassium glycyrrhizinate (1) to (6). The cosmetics according to any one of the above. (8) Any one of (1) to (7), wherein the nicotinic acid derivative contains nicotinamide. The cosmetics listed in the section. (9) The cosmetic according to any one of (1) to (8), wherein the tranexamic acid or a derivative thereof contains tranexamic acid. (10) The salt of the salicylic acid derivative contains potassium 4-methoxysalicylic acid, (1) to The cosmetic according to any one of (9).
  • the carboxylic acid represented by the formula (I) contains 1-piperidine propionic acid, (1) to (1).
  • the ultraviolet wavelength converting substance according to the present invention is suitable for activating skin cells by effectively utilizing ultraviolet rays, and the component composition of the cosmetic of the present invention is such that the ultraviolet wavelength converting substance converts ultraviolet rays into visible light.
  • ultraviolet rays are not preferable to the skin, so it is common technical knowledge in this field to take measures to prevent the skin from being exposed to ultraviolet rays as much as possible.
  • the present invention is very surprising because it is based on the finding that an ultraviolet wavelength converting substance exerts a favorable effect on the skin by activating cells by using ultraviolet rays in reverse.
  • the agent contained in the cosmetic of the present invention is effective not only for rough skin, whitening, etc., but also enhances the function of the ultraviolet wavelength converting substance. Therefore, the cosmetics according to the present invention may lead to improvement of quality of life such that even a person who has avoided ultraviolet rays as much as possible for beauty and health reasons can feel like going out positively. ..
  • FIG. 1 is a schematic diagram of Experiments 1 and 2.
  • FIG. 2 shows the cell activity when UV is irradiated using each ultraviolet ray in Experiment 1.
  • the vertical axis shows the relative fluorescence intensity (au).
  • FIG. 3 shows the cell activity when each intensity of UV is irradiated using each concentration of C-phycocyanin in Experiment 2 as the relative fluorescence intensity (au).
  • FIG. 4 is a schematic diagram of Experiment 3.
  • FIG. 5 shows the cell activity when the cells whose cell activity was once reduced in Experiment 3 were irradiated with UV using C-phycocyanin as the relative fluorescence intensity (au) (P test).
  • to when applied to a numerical value refers to a range of values that is above the specified reference value and below the specified reference value.
  • the cosmetic of the present invention contains an ultraviolet wavelength converting substance as an active ingredient.
  • the ultraviolet wavelength conversion substance refers to a substance that converts the wavelength of ultraviolet rays contained in incident light and emits emitted light having a wavelength longer than the wavelength of the ultraviolet rays.
  • the organic ultraviolet wavelength conversion substance refers to an ultraviolet wavelength conversion substance which is an organic compound
  • the inorganic ultraviolet wavelength conversion substance refers to an ultraviolet wavelength conversion substance which is an inorganic compound.
  • Ultraviolet rays may include UVA, UVB, UVC and the like.
  • the ultraviolet light is light having a peak wavelength between 200 nm and 400 nm.
  • the incident light such as sunlight may contain ultraviolet rays.
  • the incident light may be ultraviolet rays, or artificially generated ultraviolet rays may be used.
  • the emitted light emitted by the ultraviolet wavelength converting substance has a longer wavelength than ultraviolet rays, and preferably has a peak wavelength of 500 nm to 700 nm.
  • the emitted light is, for example, limited to 510 nm, 520 nm, 530 nm, 540 nm, 550 nm, 560 nm, 570 nm, 580 nm, 590 nm, 600 nm, 610 nm, 620 nm, 630 nm, 640 nm, 650 nm, 660 nm, 670 nm, 680 nm, 690 nm, 700 nm.
  • the UV wavelength converter exhibits a main wavelength of light of 500 nm to 700 nm when excited by excitation light of 200 nm to 400 nm.
  • UV wavelength converters include the following components: phycocyanin (alophicocyanin, C-phycocyanin, R-phycocyanin), phycoerythrinin, phycoerythrin (B-phycoerythrin, b-phycoerythrin, C).
  • Vitamin A ⁇ -carotene, Vitamin K, Vitamin B1, Vitamin B2, Vitamin B6, Vitamin B12, Folic acid, Lycopene, Togarashi extract, Togarashi pigment, Paprika pigment, Naturally-derived or synthetic components such as cutinashi pigment, benibana pigment, turmeric pigment, cochineal pigment, perilla pigment, red cabbage pigment, flavonoid, carotenoid, quinoid, porphyrins, anthocyanins, polyphenols; red 401, red 227, red 504, Red 218, Orange 205 P, Yellow 4, Yellow 5, Green 201, Pycocyanin Conch, Blue 1, Hydrochloride 2,4-diaminophenoxyethanol, Arizulin Purple SS, Purple 401, Black 401 , Herindon Pink, Yellow 401, Benchidine Yellow G, Blue 404, Red 104, Metaaminophenol and other dyes; Phycoerythrinds
  • the inorganic phosphor represents zinc oxide, which can be represented as ZnO: Zn, Zn 1 + z , ZnO 1-x , as described in WO 2018/004006, such as zinc sulfide, zinc sulfate, etc.
  • ZnO zinc oxide
  • magnesium titanate phosphor Is referred to as "magnesium titanate phosphor"
  • calcium phosphate phosphors doped with calcium phosphate such as Ca (H 2 PO 4 ) 2 , Ca HPO 4 , Ca 3 (PO 4 ) 2 with cerium. It is a species phosphor.
  • the inorganic ultraviolet wavelength conversion substance which is an inorganic phosphor
  • the surface treatment includes, for example, silane compound treatment (octylriethoxylan, etc.), silicone compound treatment, fluorine-modified silicone compound treatment, fluorine compound treatment, higher fatty acid treatment (stearic acid, etc.), higher alcohol treatment, fatty acid ester treatment, metal soap.
  • Examples include treatment, fatty acid treatment, and alkyl phosphate treatment.
  • the ultraviolet wavelength conversion substance may be obtained from natural products such as animals, plants and algae by a method such as extraction, or by an artificial method such as chemical synthesis.
  • the phycobiliprotein is algae such as blue-green algae such as Spirulina platensis and red algae such as Porphyridium purpureum, for example, by the method described in Patent No. 4048420, Patent No. 4677250, Patent No. 3303942 and the like. It may be prepared by extraction.
  • the zinc oxide phosphor may be produced, for example, by the method described in International Publication No. 2018/004006, JP-A-2018-131422, and JP-A-5-117127.
  • the magnesium titanate phosphor may be produced by the method described in JP-A-2017-88719.
  • the calcium phosphate phosphor may be produced by the method described in International Publication No. 2018/1117117.
  • These ultraviolet wavelength conversion substances may be composed of the components exemplified above, may be contained, or may be used alone or in combination of a plurality of types as long as the wavelength conversion effect of the present invention is not impaired. May be good.
  • other ultraviolet wavelength converting substances such as vitamin B (vitamin B1, vitamin B2, vitamin B6, vitamin B12, etc.) may be mixed with the phycobiliprotein or the inorganic phosphor to aim for a synergistic effect.
  • vitamin B vitamin B1, vitamin B2, vitamin B6, vitamin B12, etc.
  • these components are examples, and any substance exhibiting the wavelength conversion effect of the present invention can be used.
  • Vitamin B2 which is an ultraviolet wavelength converting substance, may be a derivative thereof as long as it is an ultraviolet wavelength converting substance.
  • the vitamin B2 derivative include riboflavin acetate, riboflavin butyrate, riboflavin phosphate (which may be a salt of sodium or monodiethanolamine), flavin mononucleotide, flavin adenine dinucleotide, riboflavin tetrabutyric acid ester, and riboflavin tetranicotinic acid.
  • Esters can be mentioned and may be derivatives of lixoflavin, which is a steric isomer of riboflavin.
  • the content of the ultraviolet wavelength converting substance in the cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as the wavelength conversion effect of the present invention is not impaired, and is appropriate depending on the type of the ultraviolet wavelength converting substance and the use of the cosmetic containing the ultraviolet wavelength converting substance. Can be decided. For example, it is arbitrary within the range of 0.01 to 99.99% by weight, 0.1% to 99.9% by weight, and the like.
  • the ultraviolet wavelength converting substance in the cosmetic contains a zinc oxide phosphor
  • the preferable content of the zinc oxide phosphor in the cosmetic of the present invention is 0.1 weight by weight based on the entire cosmetic. % Or more, preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1.0% by weight or more, and 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less, more preferably 10% by weight or less. Yes, more preferably 5% by weight or less, and 0.01 to 99.99% by weight, 0.1 to 99.9% by weight, 0.1 to 50% by weight, 0.1 based on the whole cosmetics. It is ⁇ 40% by weight, 0.1 ⁇ 30% by weight, 0.1 ⁇ 20% by weight, 0.1 ⁇ 10% by weight or 1 ⁇ 10% by weight.
  • the ultraviolet wavelength converting substance in the cosmetic contains a magnesium oxide phosphor
  • the preferable content of the magnesium titanate phosphor in the cosmetic of the present invention is 0 with respect to the entire cosmetic. .1% by weight or more, preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1.0% by weight or more, and 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less, more preferably 10% by weight. % Or less, more preferably 5% by weight or less, and 0.01 to 99.99% by weight, 0.1 to 99.9% by weight, 0.1 to 50% by weight, based on the total amount of cosmetics. It is 0.1 to 40% by weight, 0.1 to 30% by weight, 0.1 to 20% by weight, 0.1 to 10% by weight, 0.5 to 10% by weight or 1 to 10% by weight.
  • the ultraviolet wavelength converting substance in the cosmetic contains phycocyanin
  • the preferable content of phycocyanin in the cosmetic of the present invention is 0.00001% by weight or more based on the total weight of the cosmetic, which is preferable. Is 0.0001% by weight or more, 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, still more preferably 5% by weight or less, and the total cosmetics. 0.00001 to 99.99% by weight, 0.0001 to 99.9% by weight, 0.0001 to 50% by weight, 0.0001 to 40% by weight, 0.0001 to 30% by weight, 0.0001.
  • the ultraviolet wavelength converting substance in the cosmetic contains vitamin B2, and the preferable content of vitamin B2 in the cosmetic of the present invention is 0.00001% by weight or more based on the total weight of the cosmetic. It is preferably 0.0001% by weight or more, 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, still more preferably 5% by weight or less, and cosmetics.
  • 0.00001-99.99% by weight 0.0001-99.9% by weight, 0.0001-50% by weight, 0.0001-40% by weight, 0.0001-30% by weight, 0 .0001 to 20% by weight, 0.0001 to 10% by weight, 0.0001 to 5% by weight, 0.001 to 5% by weight, 0.005 to 5% by weight, 0.01 to 5% by weight, 0.01 It is ⁇ 1% by weight, 0.01 ⁇ 0.5% by weight or 0.01 ⁇ 0.1% by weight.
  • Cell activation is, but is not limited to, promoting metabolism and turnover of animal cells including humans, such as skin fibroblasts and / or keratinocytes, improving function, promoting proliferation, suppressing oxidation, and fatigue. Improvement of resistance to external stimuli, suppression of deterioration of function and activity, etc.
  • skin cells When skin cells are activated, it is expected to have effects such as prevention and improvement of wrinkles, age spots, skin aging, and photoaging.
  • the cells of the scalp when the cells of the scalp are activated, it is expected to have effects such as improvement of hair tension and elasticity, suppression of hair loss, and promotion of hair growth.
  • the cell activation effect may be measured by measuring the viability, reducing ability and proliferation of living cells using AramarBlue, for example, as in the examples, and other dye assays and mitochondrial membrane potential alienation.
  • Dye assay intracellular chitochrome c assay, elastase cleavage dye assay, ATP, ADE assay, glycolytic flux and oxygen consumption assay, collagen assay, photoaging assay, collagen glycation assay, inflammatory substances (interleukin 1 ⁇ , interleukin 8, interleukin 8, Tumor necrosis factor ⁇ , etc.) assay, skin barrier function-related proteins (corneodesmosin, sphingomyelin phosphodiesterase, phyllagulin, involucrin, loricrin, transglutaminase 1, caspase 14, etc.) assay, angiogenesis regulators (VEGF-A, ANGPT1 etc.) Etc.) assay, oxidation and / or skin stress-related protein
  • the cosmetic of the present invention is suitable for exerting the function of the ultraviolet wavelength converting substance, and by activating the cells, the damage to the skin during and after the irradiation with ultraviolet rays is alleviated, or more positively improved and recovered.
  • the fluorescence intensity can be measured by using a spectroscopic fluorescence intensity meter, for example, when a coating film of cosmetic is formed on the surface of the substrate and irradiated with ultraviolet rays, as in the examples.
  • a resin substrate such as polymethyl methacrylate (PMMA), nylon, or an acrylic plate, or an inorganic plate such as glass or quartz can be used.
  • S also referred to as "plate”: (see Patent No. 4453995) and the like can be used.
  • the measurement of the fluorescence intensity may be a fluorescence value of a specific single wavelength or an integrated value of a specific wavelength region.
  • the cosmetic of the present invention contains a drug.
  • the agent in the present invention is an agent effective for improving rough skin and / or wrinkles and / or whitening when used on the skin, and as an example of the agent, the following compounds or salts thereof function as an ultraviolet wavelength converting substance. Drugs that increase the number of people.
  • nicotinic acid and nicotinic acid derivatives Glycyrrhizic acid and glycyrrhizic acid derivatives; nicotinic acid and nicotinic acid derivatives (nicotinic acid amide, nicotinic acid ester (tocopherol nicotinate, benzyl nicotinate, methyl nicotinate, ethyl nicotinate, etc.)); tranexamic acid and tranexamic acid derivatives (tranexam) Acid dimer (trans-4- (trans-4-aminomethylcyclohexanecarbonyl) aminomethylcyclohexanecarboxylic acid), ester of salicylic acid and hydroquinone (trans-4-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid 4'-hydroxyphenyl) Ester), ester of tranexamic acid and genticinic acid (2- (trans-4-aminomethylcyclohexyl
  • the agent contained in the cosmetic of the present invention may be a salt, and is not particularly limited as long as it enhances the function of the ultraviolet wavelength converter, and examples thereof include sodium salt, potassium salt, ammonium salt, magnesium salt, and calcium salt.
  • the salt of glycyrrhizic acid or a derivative thereof used in the cosmetics of the present invention is not particularly limited as long as it is generally used in cosmetics, and examples thereof include dipotassium glycyrrhizinate and monoammonium glycyrrhizinate.
  • a particularly preferable example of the salt of glycyrrhizic acid or a derivative thereof used in the cosmetic of the present invention includes dipotassium glycyrrhizinate.
  • Glycyrrhizic acid or a derivative thereof, or a salt thereof used in the cosmetics of the present invention is expected to have anti-inflammatory, anti-allergic, sensitive skin symptom improving effects, and discomfort (stinging) suppressing effects when applying cosmetics. ..
  • Examples of the nicotinic acid derivative used in the cosmetic of the present invention include nicotinamide, nicotinic acid ester and the like, and examples of the nicotinic acid ester include tocopherol nicotinate, benzyl nicotinate, methyl nicotinate, ethyl nicotinate and the like. Be done.
  • a particularly preferable example of the nicotinic acid derivative used in the cosmetic of the present invention includes nicotinamide.
  • the nicotinic acid or a derivative thereof, or a salt thereof used in the cosmetic of the present invention is expected to have anti-inflammatory, wrinkle improving action, pigmentation suppressing action, barrier function improving action, moisturizing action and rough skin improving action.
  • a dimer of tranexamic acid and tranexamic acid (trans-4- (trans-4-aminomethylcyclohexanecarbonyl) aminomethylcyclohexanecarboxylic acid) , Ester of tranexamic acid and hydroquinone (trans-4-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid 4'-hydroxyphenyl ester), ester of tranexamic acid and gentisic acid (2- (trans-4-aminomethylcyclohexanecarbonyloxy) -5 -Hydroxybenzoic acid and its salts), an amide form of tranexamic acid (trans-4-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid methylamide and its salts, trans-4-acetylaminomethylcyclohexanecarboxylic acid and its salts, trans-4- (p-) Methoxybenz
  • tranexamic acid and its derivatives For more details on tranexamic acid and its derivatives, refer to JP-A-10-265321.
  • a particularly preferable example of tranexamic acid or a derivative thereof or a salt thereof used in the cosmetics of the present invention includes tranexamic acid.
  • Tranexamic acid or a derivative thereof, or a salt thereof used in the cosmetic of the present invention is expected to have anti-inflammatory, melanin production inhibitory action, whitening action (suppression of spots, freckles, and chloasma), and hemostatic action.
  • salicylic acid or a derivative thereof or a salt thereof used in the cosmetics of the present invention examples include 4-methoxysalicylic acid or a salt thereof.
  • Particularly preferred examples of the salt of the salicylic acid derivative used in the cosmetic of the present invention include potassium 4-methoxysalicylic acid.
  • Salicylic acid or a derivative thereof, or a salt thereof used in the cosmetic of the present invention is expected to have anti-inflammatory, melanin production inhibitory action, melanin excretion promoting action, and whitening action (suppression of spots, freckles, and chloasma).
  • Examples of the drug used in the cosmetic of the present invention include carboxylic acid represented by the formula (I) or a salt thereof. Particularly preferred examples of the carboxylic acid used in the cosmetics of the present invention include 1-piperidine propionic acid.
  • the carboxylic acid represented by the formula (I) or a salt thereof used in the cosmetic of the present invention is expected to have an effect of improving skin aging, an effect of suppressing rough skin, an effect of improving rough skin, and an effect of improving wrinkles.
  • the content of the drug in the cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as the wavelength conversion effect of the ultraviolet wavelength converting substance of the present invention is not impaired, and can be appropriately determined depending on the type of the drug and the use of the cosmetic containing the drug. For example, 0.001 to 30% by weight, 0.01% to 20% by weight, 0.01% to 10% by weight, 0.01% to 5% by weight, 0.05% to 20% by weight, 0.05%. It is optional within the range of ⁇ 10% by weight, 0.05% to 5% by weight, and the like.
  • the agent in the cosmetic contains dipotassium glycyrrhizinate, and the preferred content of dipotassium glycyrrhizinate in the cosmetic of the present invention is 0.002% by weight or more based on the total weight of the cosmetic. It is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.02% by weight or more, further preferably 0.05% by weight or more, and 20% by weight or less, preferably 2% by weight or less. It is preferably 1% by weight or less, more preferably 0.2% by weight or less, and 0.002 to 10% by weight, 0.01 to 2% by weight, or 0.02 to 2% by weight based on the total cosmetics. %, 0.02 to 1% by weight, 0.02 to 0.8% by weight, 0.02 to 0.6% by weight, 0.02 to 0.4% by weight or 0.02 to 0.2% by weight. is there.
  • the agent in the cosmetic contains nicotinic acid amide, and the preferable content of nicotinic acid amide in the cosmetic of the present invention is 0.2% by weight or more based on the total weight of the cosmetic. It is preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more, further preferably 5% by weight or more, and 50% by weight or less, preferably 20% by weight or less, and more preferably 10% by weight or less. It is more preferably 5% by weight or less, and 0.1 to 50% by weight, 0.1 to 20% by weight, 0.1 to 10% by weight, and 0.1 to 5% by weight based on the whole cosmetics. %, 0.5 to 20% by weight, 0.5 to 10% by weight, 1 to 20% by weight, or 5 to 20% by weight.
  • the agent in the cosmetic contains tranexamic acid
  • the preferable content of tranexamic acid in the cosmetic of the present invention is 0.1% by weight or more, preferably 0.1% by weight or more, based on the total amount of the cosmetic. 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, further preferably 2% by weight or more, and 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less. It is more preferably 2% by weight or less, and 0.1 to 20% by weight, 0.1 to 10% by weight, 0.1 to 5% by weight, and 0.1 to 2% by weight based on the whole cosmetic. %, 0.5 to 20% by weight, 0.5 to 10% by weight, 1 to 20% by weight, or 2 to 20% by weight.
  • the agent in the cosmetic contains potassium 4-methoxysalicylate, and the preferred content of potassium 4-methoxysalicylate in the cosmetic of the present invention is 0.05% by weight based on the total weight of the cosmetic. It is more than, preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more, further preferably 1% by weight or more, and 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less. , More preferably 5% by weight or less, still more preferably 2% by weight or less, and 0.05 to 20% by weight, 0.05 to 10% by weight, 0.05 to 5% by weight based on the total cosmetics. %, 0.1 to 20% by weight, 0.1 to 10% by weight, 0.5 to 20% by weight, 0.5 to 10% by weight, or 0.5 to 10% by weight.
  • the agent in the cosmetic contains 1-piperidine propionic acid
  • the preferred content of 1-piperidin propionic acid in the cosmetic of the present invention is 0 with respect to the entire cosmetic. .1% by weight or more, preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, further preferably 2% by weight or more, and 20% by weight or less, preferably 10% by weight. % Or less, more preferably 5% by weight or less, still more preferably 2% by weight or less, and 0.1 to 20% by weight, 0.1 to 10% by weight, 0.1 to 1% to the total amount of the cosmetic. It is 5% by weight, 0.1 to 2% by weight, 0.5 to 20% by weight, 0.5 to 10% by weight, 1 to 20% by weight, or 2 to 20% by weight.
  • the agent in cosmetics is glycyrrhizic acid and its derivatives, nicotinic acid and nicotinic acid derivatives, tranexamic acid and its derivatives, salicylic acid and its derivatives, and the carboxylic acid represented by the formula (I), and the like.
  • glycylic acid or a derivative thereof or a salt thereof nicotinic acid or a nicotinic acid derivative or a salt thereof, tranexamic acid or a derivative thereof or a salt thereof, salicylic acid or a derivative thereof or a salt thereof, and a formula (I).
  • ) Contains one or a combination of two or more selected from the group of carboxylic acids or salts thereof, nicotinic acid or nicotinic acid derivatives or salts thereof, tranexamic acid or derivatives thereof or salts thereof, salicylic acid or derivatives thereof or its derivatives.
  • the agent in cosmetics is one or more selected from the group of dipotassium glycyrrhizinate, nicotinamide, tranexamic acid, potassium 4-methoxysalicylic acid, and 1-piperidine propionic acid.
  • One aspect of the present invention includes, for example, one or a combination of two or more selected from the group of dipotassium glycyrrhizinate, nicotinate amide, tranexamic acid, potassium 4-methoxysalicylate, and 1-piperidin propionic acid.
  • Nicotinic acid amide tranexamic acid, potassium 4-methoxysalicylate, and 1 or a combination of two or more selected from the group of 1-piperidin propionic acid, tranexamic acid, potassium 4-methoxysalicylate, and 1-. It contains one or more combinations selected from the group of piperidine propionic acid, or contains potassium 4-methoxysalicylate and / or 1-piperidin propionic acid.
  • composition of the present invention is (A') phycocyanin, phycoerythrocyanin, phycoerythrin and other phycobili proteins; vitamin A, ⁇ -carotenoid, vitamin K, vitamin B1, vitamin B2, vitamin B6, vitamin B12, folic acid.
  • Naturally derived or synthetic components such as lycopene, cutinashi, benibana, turmeric, cochineal, perilla, red cabbage, flavonoids, carotenoids, quinoids, porphyrins, anthocyanins, polyphenols; red 401, red 227, red 504, Red No. 218, Orange No. 205 P, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Green No. 201, Pycocyanin Conch, Blue No.
  • composition of the present invention is (A') phycocyanin, phycoerythocyanin, phycoerythrin, vitamin A, ⁇ -carotenoid, vitamin K, vitamin B1, vitamin B2, vitamin B6, vitamin B12, folic acid, lycopene, cutinashi. , Benibana, Ukon, Cochinil, Perilla, Red cabbage, Flabonoids, Carotenoids, Kinoids, Porphyrins, Anthocyanins, Polyphenols, Red 401, Red 227, Red 504, Red 218, Orange 205 P, Yellow 4 No. 5, Yellow No. 5, Green No. 201, Pyranin Conch, Blue No.
  • composition of the present invention is (A') allophycocyanin, C-phycocyanin, R-phycocyanin, phycoerythrinin, B-phycoerythrin, b-phycoerythrin, C-phycoerythrin, R-phy.
  • Phycoerythrin Vitamin A, ⁇ -carotene, Vitamin K, Vitamin B1, Vitamin B2, Vitamin B6, Vitamin B12, Folic acid, Lycopene, Cuchinashi, Benibana, Ukon, Cochinil, Perilla, Red cabbage, Flavonoids, Carotenoids, Kinoids, Porphyrins, Anthocyanins, polyphenols, red 401, red 227, red 504, red 218, orange 205 P, yellow 4, yellow 5, green 201, pyraninconc, blue 1, hydrochloric acid 2,4- One or 2 selected from the group of diaminophenoxyethanol, allycoerythrin purple SS, purple 401, black 401, herringdon pink, yellow 401, phycocyanin yellow G, blue 404, red 104, and metaaminophenol.
  • Oil content may contain oil content.
  • the oil content refers to a hydrophobic substance that phase-separates from water, which is a component of the cosmetics of the present invention.
  • the oil content that can be used in the present invention is not particularly limited, and includes, for example, at least one or more of hydrocarbon oils, ester oils, silicone oils, liquid fats and oils, solid fats and oils, and higher alcohols.
  • hydrocarbon oil examples include liquid paraffin, tetraisobutane, hydrogenated polydecene, olefin oligomer, isododecane, isohexadecane, squalane, hydrogenated polyisobutane and the like.
  • Ester oils include diisopropyl sebacate (Eceran 200 manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.), octyl palmitate, cetyl isooctanoate (cetyl 2-ethylhexanoate), triethylhexanoin, neopentylglycol dicaprate, triisosteare, and malic acid.
  • Examples thereof include diisostearyl acid acid, PPG-3 dipivalate, di2-ethylhexyl succinate, 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate, polyglyceryl-6 octacaprylate, and tri (caprylic acid / capric acid) glyceryl.
  • Silicone oils include caprylyl methicone (SS-3408 manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.), dimethicone (BELSIL DM 1 Plus, etc. manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.), amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified poly. Examples thereof include siloxane and fluorine-modified polysiloxane.
  • liquid fat and oil examples include avocado oil, camellia oil, macadamia nut oil, minced oil, olive oil, castor oil, jojoba oil, triglycerin, glycerin trioctanoate, isostearic acid and the like.
  • solid fats and oils examples include coconut oil, hardened coconut oil, palm oil, beef tallow, sheep fat, Japan wax, and hardened castor oil.
  • higher alcohols examples include isostearyl alcohol, oleyl alcohol, copolymers of butylene glycol and propylene glycol (for example, PBG / PPG-9 / 1 copolymer (Uniol PB-700 manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.)) and the like.
  • the cosmetic of the present invention can appropriately contain various ingredients as long as it does not affect the effects of the present invention.
  • additive components that can be usually blended in cosmetics, for example, clay minerals (dimethyl distearylaammonium hectrite, etc.), powders (polymethyl methacrylate, crosslinked silicone / reticulated silicone block copolymers, etc.) , Silica, hydrophobic talc, corn starch, hydrophobized polyurethane, etc.), chelating agents (sodium edetate hydrate, etc.), fragrances, moisturizers (glycerin, dipropylene glycol, etc.), preservatives, oil surfactants (oil solidifying agents, etc.) Sculose triacetate tetrastearate, dextrin palmitate, palmitic acid, glyceride (bechenic acid / eicosandiic acid) glyceride, N-lauroyl L-glutamate dibuty
  • antioxidants examples include propellants, organic powders, pigments, dyes, pigments, water, acid components, alkaline components and the like. These optional components can be appropriately blended in the oil phase and the aqueous phase. Furthermore, in order to enhance the effect of the present invention, other cell activators and the like may be contained or used in combination.
  • the cosmetic of the present invention can be produced according to a usual production method. Specifically, the cosmetics according to the present embodiment can be obtained by the following procedure. A cosmetic is obtained by stirring the component (A) or (A') and the component (B) with water, adding other components as appropriate, and stirring the mixture.
  • Examples of the dosage form of the cosmetic of the present invention include lotion, cosmetic cream, cosmetic emulsion and the like.
  • the cosmetic of the present invention can be applied to the skin including the scalp.
  • the cosmetic of the present invention can be expected to have effects such as activating skin cells to prevent and improve wrinkles, stains, skin aging and photoaging, as well as improving hair tension and stiffness, suppressing hair loss and promoting hair growth. Further, since the cosmetic of the present invention contains a drug, it is effective for rough skin, wrinkle improvement, whitening and the like.
  • UV wavelength converters were prepared as follows. (1) B-Phycoerythrin B-Phycoerythrin is obtained from a Porphyridiophycein extract, has an absorption spectrum with a peak wavelength of 305 nm, and an emission spectrum with peaks at 570 nm and 610 nm. Had a wavelength. (2) C-Phycocyanin C-Phycocyanin is obtained from a Spirulina platensis extract, the absorption spectrum has a peak wavelength at 350 nm, and the emission spectrum has a peak wavelength at 640 nm and 700 nm. Was there. A line blue manufactured by DIC Corporation was used.
  • Lumate G is a zinc oxide phosphor in which ZnO is doped with a sulfur-containing compound as described in International Publication No. 2018/004006.
  • the absorption spectrum has a peak wavelength of 365 nm, and the emission spectrum has a peak wavelength of 510 nm. Had had.
  • Magnesium Titanate Fluorescent Lumate R manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. was used.
  • Lumate R was a magnesium titanate phosphor doped with MgTiO 3 with manganese, and had an absorption spectrum having a peak wavelength at 365 nm and an emission spectrum having a peak wavelength in the band of 660 to 680 nm.
  • the ultraviolet wavelength converting substances (1) to (2) were dissolved in water to prepare solutions having concentrations of 1% and 5%.
  • the ultraviolet wavelength converters (3) to (4) were dispersed in alcohol to prepare 5% and 10% dispersions.
  • Experiment 1-2 Preparation of cell sample A cell sample was prepared as follows. 1.
  • Human skin fibroblasts and human skin keratinocytes purchased from Kurabo Industries were used.
  • the cell suspension (1 mL) stored in liquid nitrogen was thawed in a hot water bath (37 ° C.) to the extent that small ice pellets remained, and then diluted with 9 mL of warm medium.
  • the dilutions were gently mixed and then transferred to a T75 flask and incubated overnight at 37 ° C. 3.
  • the medium was changed regularly (once every two days for fibroblasts and once every two to three days for keratinocytes) and cell proliferation continued.
  • the cells were observed using a microscope, and it was confirmed that the cells were growing in the correct form. 5.
  • the cells were passaged after the cells reached about 80% confluence. Cell passage is The cells were washed once with 10 mL of warm PBS, then 5 mL of warm trypsin was added to the T75 flask, the bottom of the flask was covered with trypsin solution, and the cells were sucked at room temperature for 1 minute. 6.
  • the side surface of the T75 flask was tapped to release the cells.
  • the cells were observed with a microscope and confirmed that the cells were moving freely.
  • Fibroblasts were resuspended in 5 mL warm FGM (containing 10% serum) and transferred to sterile 50 mL falcon tubes. The flask was further rinsed with 5 mL of warm FGM and added to the falcon tube to ensure transfer of all cells.
  • the cells were centrifuged at 10,000 rpm for 5 minutes (4 ° C.) and the supernatant was removed, being careful not to disturb the cell pellet. 10.
  • fibroblasts are 2 ⁇ 10 4 cells / well (500 ⁇ L)
  • Keratinocytes were resuspended in FGM or KGM at a concentration of 4 ⁇ 10 4 cells / well (500 ⁇ L) and plated on a 24-well plate. 11.
  • Cells were seeded in 24-well plates and medium was changed regularly (2 for fibroblasts). The cells were grown once daily (once every 2-3 days for keratinocytes) until 60-70% confluence (depending on the type of experiment) was reached.
  • Fibroblasts are 2x10 With a cell density of 4 cells / well, the desired confluency should be reached in 24 hours.
  • the medium was changed to a supplement-free medium (for keratinocytes) or a medium containing low-concentration serum (0.5% FCS) (for fibroblasts).
  • Experiment 1-3 Irradiation of ultraviolet rays 1.
  • the solar simulator was turned on and the lamp was warmed up at least 30 minutes before irradiation.
  • the solar simulator is set to use the UG11 filter.
  • the UG11 filter is a filter that passes only UVB and cuts light of other wavelengths.
  • the UV light that passed through the UG11 filter had a peak wave length of 300 nm to 385 nm.
  • the temperature control plate was turned on and set to 33 ° C. 3.
  • the cells prepared in Experiment 1-2 were washed once with warm PBS. 4.
  • 0.5 mL warm Martinez solution (145 mM NaCl,) in each well 5.5 mM KCl, 1.2 mM MgCl 2 .
  • Experiment 1-1 Inject 0.4 ml of the solution containing the ultraviolet wavelength converting substances (1) to (4) prepared in the above into each hole of the 24-well plate and place it so as to cover the well containing the cells, and the solution of the ultraviolet wavelength converting substance is prepared. UV light was allowed to pass through the solution of the ultraviolet wavelength converter and irradiate the cell solution without direct contact with the cell solution. 6.
  • Irradiation was performed so that the total dose was 100 mJ / cm 2 .
  • a sample in which the cells were directly irradiated with UV light without placing a plate of an ultraviolet wavelength converting substance on the cell well and a sample in which the cells were cultured in a dark place without irradiating with UV light were prepared. 7.
  • Martinez was warmed with KGM (without supplements) or FGM (0) ..
  • the plate was replaced with 5% FCS (containing 5% FCS) and returned to the incubator at 37 ° C.
  • Experiment 1-4 Measurement of cell activity The activity was measured by the following method using cells held in an incubator for 48 hours after Experiment 1-3. 1. 1. 1 in medium (KGM medium without supplements or FGM medium containing 0.5% FCS) 0% Aramar Blue was added and warmed to 37 ° C. (the solution was kept in the dark). 2. The medium in the well was replaced with 500 ⁇ L of the above 10% Aramar Blue solution. The plate was returned to the 37 ° C. incubator and held for about 3 hours. Control wells were similarly retained in the incubator. These solutions were kept in the dark to protect them from light. 3. 3. 3. After 3 hours, 100 ⁇ L aliquot was collected and transferred to a black 96-well plate. 4. 5 using a fluorescence measuring instrument (OPwave +, Ocean Photonics) Fluorescence measurements at 44 nm / 590 nm were read.
  • a fluorescence measuring instrument OPwave +, Ocean Photonics
  • Example 2 Effect on cell activity due to difference in concentration of ultraviolet wavelength converting substance and UV intensity
  • the same method as in Experiment 1 was carried out except that the cell culture was covered with a plate containing the mixture and UV was irradiated at a dose of 0, 10, 25, 50, 75, 100 mJ / cm 2 .
  • Example 3 Recovery of cell activity decreased by UV irradiation As shown in FIG. 4, UV irradiation was performed until the irradiation amount reached 400 mJ / cm 2 without using an ultraviolet wavelength converting substance, and the cell activity was temporarily decreased. Later, the cell culture was covered with a plate containing a solution containing 0%, 0.4%, 2% of C-phycocyanine as an ultraviolet wavelength converter, and 0, 10, 25, 50, 75, 100, The same method as in Experiment 1 was performed except that UV was irradiated until the dose reached 200 mJ / cm 2 .
  • the ultraviolet wavelength converting substance converts ultraviolet rays into wavelengths, and the emitted visible light (fluorescence having a main wavelength of 500 nm to 700 nm) activates skin cells such as fibroblasts and keratinocytes. It was thought. Therefore, various cosmetics containing an ultraviolet wavelength conversion substance were produced below, and the amount of fluorescence emitted during ultraviolet irradiation was evaluated.
  • the composition was applied to an S plate (see Japanese Patent No. 4453995) at 1 mg / cm 2 and dried to prepare a coating film of the composition.
  • the obtained coating film was irradiated with ultraviolet rays having a predetermined wavelength, and the integrated fluorescence value in a predetermined wavelength region was measured using a spectrofluorometer RF-5300PC (Shimadzu Seisakusho).
  • the ultraviolet wavelength converter was a zinc oxide phosphor, it was irradiated with ultraviolet rays of 365 nm, and the integrated fluorescence value of 400-600 nm was measured in the same manner.
  • the ultraviolet wavelength conversion substance was C-phycocyanin, it was irradiated with ultraviolet rays of 350 nm, and the integrated fluorescence value of 550-800 nm was measured in the same manner.
  • the ultraviolet wavelength converting substance was vitamin B2, it was irradiated with ultraviolet rays of 270 nm, and the integrated fluorescence value of 400-750 nm was measured in the same manner.
  • Example 4 Effect of the drug on the ultraviolet wavelength conversion function (zinc oxide phosphor)
  • the cosmetics shown in Table 1 were produced according to a usual production method.
  • Prescription Example G0 (Comparative Example) does not contain a drug
  • Prescription Examples G1 to G5 contain various drugs.
  • Both formulations include zinc oxide phosphors, which are UV wavelength converters.
  • the obtained coating film of the cosmetic was irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 365 nm, and the integrated fluorescence value having a wavelength of 400 to 600 nm was measured.
  • the integrated fluorescence values of Prescription Examples 1 to 5 are 235, 201, 362, 244 and 396%, respectively, and although the effects differ depending on the drug, the drugs examined this time. All enhanced the wavelength conversion function of zinc oxide phosphors.
  • Example 5 Effect of the drug on the ultraviolet wavelength conversion function (phycocyanin)
  • the cosmetics shown in Table 1 were produced according to a usual production method.
  • Prescription Example P0 (Comparative Example) does not contain a drug
  • Prescription Examples P1 to P5 contain various drugs.
  • Both formulations contain C-phycocyanin, which is an ultraviolet wavelength converter.
  • the coating film of the obtained cosmetic was irradiated with ultraviolet rays of 350 nm, and the integrated fluorescence value of a wavelength of 550-800 nm was measured.
  • the integrated fluorescence values of P1 to P5 of each formulation example are 152, 199, 204, 193 and 248%, respectively, and although the effect differs depending on the drug, the drug examined this time. All enhanced the wavelength conversion function of phycocyanin.
  • Example 6 Effect of the drug on the UV wavelength conversion function (vitamin B2)
  • the cosmetics (Prescription Examples 0 to 5) shown in Table 1 were produced according to a usual production method.
  • Prescription Examples V0 Comparative Example
  • Prescription Examples V1 to V5 contain various drugs.
  • Both formulations contain vitamin B2 (riboflavin), which is an ultraviolet wavelength converter.
  • the coating film of the obtained cosmetic was irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 270 nm, and the integrated fluorescence value having a wavelength of 400 to 750 nm was measured.
  • the integrated fluorescence values of each of Formulation Examples V1 to V5 are 180, 177, 176, 155 and 204%, respectively, and although the effects differ depending on the drug, the drug examined this time. All enhanced the wavelength conversion function of zinc oxide phosphors.
  • Example 7 Effect of various drugs on cytochrome c content
  • the wavelength-converted visible light enhances the reducing ability by electron reception from the intracellular mitochondrial respiratory chain. It was.
  • Cytochrome c is a molecule involved in the electron transport chain of mitochondria and plays an important role in the production of the reducing agent NDH molecule. Therefore, next, it was examined whether the composition of the present invention affects the intracellular concentration of cytochrome c in cells.
  • the composition of the present invention was applied to a 24-well plate at a rate of 0.25 g / well, dispensed, and dried.
  • Human skin-derived fibroblasts (ScienCell Research Lab. # 2320) were seeded on a 24-well plate at a density of 1x10 5 cells / well and cultured in DMEM medium (Thermo Fisher, # 11965-092) for 3 days. After washing the cells with PBS, 1 mL of PBS was added.
  • a 24-well plate containing dried cosmetics was superposed on a 24-well plate containing cells and irradiated with an artificial sun light (Ceric, XC-500BF) at a maximum output amount for 40 minutes from a distance of about 70 cm.
  • the cytochrome c content of the cells irradiated with sunlight through the cosmetic of Comparative Example was 3939 pg / mL.
  • the cytochrome c contents of cells irradiated with sunlight through cosmetics supplemented with dipotassium glycyrrhizinate or nicotinamide are 4666 pg / mL (Prescription Example G1) and 5298 pg / mL (Prescription Example G2), respectively. , Increased. From the above results, it was considered that the examined drug activates cells by enhancing the function of the ultraviolet wavelength converting substance, increasing the concentration of cytochrome c in the cells, and enhancing the activity of mitochondria.

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Abstract

紫外線波長変換物質及び薬剤を含む、新規な化粧料を提供する。

Description

紫外線波長変換物質と薬剤を含有する化粧料
　本発明は，細胞賦活作用を有する、紫外線波長変換物質と薬剤を含有する化粧料に関する。
　紫外線は体内にフリーラジカルを生成することにより、皮脂の酸化や細胞ＤＮＡの傷害を引き起こすとされている。紫外線のこのような作用による皮膚に対する弊害としては，例えば，皮膚癌，光老化，しみ，しわ，炎症といった悪影響があり，健康や美容の観点からも好ましくない。紫外線の利用としては殺菌効果を目的とするもの等が存在するものの，紫外線による弊害とのバランスを考えると，紫外線を積極的に利用するよりもむしろ防御することに焦点が当てられているのが現状である。
　よって，紫外線から肌を防御するための方策が数多く取られている。例えば，日焼け止め剤の使用や，日光に当たらないような屋内での活動，ＵＶカット加工された帽子や衣類，紫外線カットフィルムの使用等があげられる。
例えば特許文献１２には蛍光性酸化亜鉛を含む化粧料が記載されているが、本発明にかかる薬剤を含まず、また細胞賦活効果を奏するための紫外線波長変換物質の記載はない。
特許第６４２４６５６号公報 特許第６３６１４１６号公報 国際公開第２０１８／００４００６号 特開２０１８－１３１４２２号公報 特開平５－１１７１２７号公報 特許第４０４８４２０号公報 特許第４６７７２５０号公報 特許第３３０３９４２号公報 特開２０１７－８８７１９号公報 国際公開第２０１８／１１７１１７号 特開２０１５－１２０６８２号公報 特開平３－２８４６１３号公報
　本発明の課題は，紫外線を利用した細胞賦活作用を有する新規な化粧料の提供にある。
　本発明者らは，紫外線を皮膚に対し有用に利用できるよう鋭意研究を行った。その結果，細胞賦活作用に優れた、紫外線波長変換物質と薬剤を含有する化粧料に想到した。
本願は，以下の発明を提供する。
（１）（Ａ）紫外線波長変換物質及び
　　　（Ｂ）グリチルリチン酸及びその誘導体、ニコチン酸及びその誘導体、トラネキサ
　　ム酸及びその誘導体、サリチル酸及びその誘導体、及び下式（I）に示されるカルボ
　　ン酸、並びにそれらの塩の群から選ばれる1種又は2種以上の薬剤
　　を含有する化粧料。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 　　（式中、nは2～5の整数を表す。）
（２）　前記（Ａ）紫外線波長変換物質が無機紫外線波長変換物質を含む、（１）に記載
　　の化粧料。
（３）前記無機紫外線波長変換物質が酸化亜鉛蛍光体及び／又はチタン酸マグネシウム蛍
　　光体を含む、（２）に記載の化粧料。
（４）前記（Ａ）紫外線波長変換物質が有機紫外線波長変換物質を含む、（１）～（３）
　　のいずれか１項に記載の化粧料。
（５）前記有機紫外線波長変換物質がフィコシアニン，フィコエリスロシアニン，フィコ
　　エリスリン等のフィコビリ蛋白；ビタミンＡ，βカロテン，ビタミンＫ，ビタミン
　　Ｂ１，ビタミンＢ２，ビタミンＢ２誘導体，ビタミンＢ６，ビタミンＢ１２，葉酸
　　，リコピン，クチナシ色素，トウガラシ色素，トウガラシエキス，パプリカ色素，
　　ベニバナ色素，ウコン色素，コチニール色素，シソ色素，赤キャベツ色素，フラボ
　　ノイド，カロテノイド，キノイド，ポルフィリン類，アントシアニン類，ポリフェ
　　ノール類等の天然由来又は合成成分；赤色４０１号，赤色２２７号，赤色５０４号
　　，赤色２１８号，橙色２０５号Ｐ，黄色４号，黄色５号，緑色２０１号，ピラニン
　　コンク，青色１号，塩酸２，４－ジアミノフェノキシエタノール，アリズリンパー
　　プルＳＳ，紫色４０１号，黒色４０１号，へリンドンピンク，黄色４０１号，ベン
　　チジンエローＧ，青色４０４号，赤色１０４号，及びメタアミノフェノールの群か
　　ら選ばれる１種又は２種以上を含む、（４）に記載の化粧料。
（６）（Ａ‘）フィコシアニン，フィコエリスロシアニン，フィコエリスリン等のフィコ
　　ビリ蛋白；ビタミンＡ，βカロテン，ビタミンＫ，ビタミンＢ１，ビタミンＢ２，
　　ビタミンＢ２誘導体，ビタミンＢ６，ビタミンＢ１２，葉酸，リコピン，クチナシ
　　色素，トウガラシ色素，トウガラシエキス，パプリカ色素，ベニバナ色素，ウコン
　　色素，コチニール色素，シソ色素，赤キャベツ色素，フラボノイド，カロテノイド
　　，キノイド，ポルフィリン類，アントシアニン類，ポリフェノール類等の天然由来
　　又は合成成分；赤色４０１号，赤色２２７号，赤色５０４号，赤色２１８号，橙色
　　２０５号Ｐ，黄色４号，黄色５号，緑色２０１号，ピラニンコンク，青色１号，塩
　　酸２，４－ジアミノフェノキシエタノール，アリズリンパープルＳＳ，紫色４０１
　　号，黒色４０１号，へリンドンピンク，黄色４０１号，ベンチジンエローＧ，青色
　　４０４号，赤色１０４号，メタアミノフェノール，酸化亜鉛蛍光体，及びチタン酸
　　マグネシウム蛍光体の群から選ばれる１種又は２種以上の物質、及び
（Ｂ）グリチルリチン酸及びその誘導体、ニコチン酸及びその誘導体、トラネキサム酸及
　　びその誘導体、サリチル酸及びその誘導体、及び式（Ｉ）に示されるカルボン酸、
　　並びにそれらの塩の群から選ばれる１種又は２種以上の薬剤
　　を含有する化粧料
（７）前記グリチルリチン酸の塩がグリチルリチン酸ジカリウムを含む、（１）～（６）
　　のいずれか１項に記載の化粧料。
（８）前記ニコチン酸の誘導体がニコチン酸アミドを含む、（１）～（７）のいずれか１
　　項に記載の化粧料。
（９）前記トラネキサム酸又はその誘導体がトラネキサム酸を含む、（１）～（８）のい
　　ずれか１項に記載の化粧料。
（１０）前記サリチル酸の誘導体の塩が4-メトキシサリチル酸カリウムを含む、（１）～
　　（９）のいずれか１項に記載の化粧料。
（１１）式（I）で示されるカルボン酸が1-ピぺリジンプロピオン酸を含む、（１）～（
　　１０）のいずれか１項に記載の化粧料。
（１２）化粧水、化粧クリーム又は化粧乳液である、（１）～（１１）のいずれか１項に
　　記載の化粧料。
（１３）蛍光強度増大効果を示す、（１）～（１２）のいずれか１項に記載の化粧料。
（１４）細胞賦活効果を示す、（１）～（１３）のいずれか１項に記載の化粧料。
　本発明に係る紫外線波長変換物質は，紫外線を有効活用して皮膚細胞を賦活させることに適しており，本発明の化粧料の成分組成は紫外線波長変換物質が紫外線を可視光に変換するために適している。従来，紫外線は皮膚に好ましくないため，皮膚をなるべく紫外線に当てないような対策を採るのが当分野の技術常識である。一方，本発明は紫外線波長変換物質が紫外線を逆に利用して細胞を賦活することにより、皮膚に好ましい作用を与えるという知見に基づいており，非常に驚くべきものである。さらに、本発明の化粧料に含まれる薬剤は肌荒れ、美白等に有効であるだけでなく、紫外線波長変換物質の機能を高める。従って，本発明に係る化粧料は，これまで美容や健康上の理由よりなるべく紫外線を避けていた者であっても積極的に外出する気分になれるといった生活の質の向上にもつながることもある。
図１は，実験１及び２の模式図である。 図２は，実験１における各紫外線を使用してＵＶを照射した際の細胞活性を示す。縦軸は，相対蛍光強度（ａｕ）を示す。 図３は，実験２における各濃度のＣ－フィコシアニンを使用して各強度のＵＶを照射した際の細胞活性を，相対蛍光強度（ａｕ）として示す。 図４は，実験３の模式図である。 図５は，実験３において細胞活性を一旦低下させた細胞にＣ－フィコシアニンを使用してＵＶを照射した際の細胞活性を，相対蛍光強度（ａｕ）として示す（Ｐ検定）。
　以下、本発明を具体的な実施の形態に即して詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施の形態に束縛されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、任意の形態で実施することが可能である。
　なお、本開示で引用する特許公報、特許出願公開公報、及び非特許文献等は、何れもその全体が援用により、あらゆる目的において本開示に組み込まれるものとする。
本開示において、数値に対して適用された場合の「～」とは、規定された基準値以上で、かつ規定された基準値以下の範囲に入る値の範囲を指す。
　（Ａ）紫外線波長変換物質
本発明の化粧料は，紫外線波長変換物質を有効成分として含有する。紫外線波長変換物質とは，入射光に含まれる紫外線の波長を変換して前記紫外線の波長よりも長い波長の出射光を放出する物質を指す。有機紫外線波長変換物質とは、有機化合物である紫外線波長変換物質を指し、無機紫外線波長変換物質とは、無機化合物である紫外線波長変換物質を指す。
　紫外線は，ＵＶＡ，ＵＶＢ，ＵＶＣ等を含んでもよい。ある実施形態では，紫外線は，２００ｎｍ～４００ｎｍにピーク波長を有する光である。また，例えば太陽光といった入射光に紫外線が含まれていてもよい。あるいは，入射光が紫外線であってもよく，人工的に生成された紫外線を用いてもよい。
　紫外線波長変換物質により放出される出射光は，紫外線よりも波長が長く，好ましくは５００ｎｍ～７００ｎｍにピーク波長を有する。出射光は，例えば，限定されないものの，５１０ｎｍ，５２０ｎｍ，５３０ｎｍ，５４０ｎｍ，５５０ｎｍ，５６０ｎｍ，５７０ｎｍ，５８０ｎｍ，５９０ｎｍ，６００ｎｍ，６１０ｎｍ，６２０ｎｍ，６３０ｎｍ，６４０ｎｍ，６５０ｎｍ，６６０ｎｍ，６７０ｎｍ，６８０ｎｍ，６９０ｎｍ，７００ｎｍ，あるいはこれらの数値の任意の範囲内に１又は複数のピークを有してもよいし，あるいは，赤色光，橙色光，緑色光，青色光等であってもよい。ある実施形態では，紫外線波長変換物質は，２００ｎｍ～４００ｎｍの励起光で励起した際に発する光の主波長が５００ｎｍ～７００ｎｍを示す。
　紫外線波長変換物質の例として，以下の成分があげられる：フィコシアニン（アロフィコシアニン，Ｃ－フィコシアニン，Ｒ－フィコシアニン），フィコエリスロシアニン，フィコエリスリン（Ｂ－フィコエリスリン，ｂ－フィコエリスリン，Ｃ－フィコエリスリン，Ｒ－フィコエリスリン）等のフィコビリ蛋白；ビタミンＡ，βカロテン，ビタミンＫ，ビタミンＢ１，ビタミンＢ２，ビタミンＢ６，ビタミンＢ１２，葉酸，リコピン，トウガラシエキス，トウガラシ色素，パプリカ色素，クチナシ色素，ベニバナ色素，ウコン色素，コチニール色素，シソ色素，赤キャベツ色素，フラボノイド，カロテノイド，キノイド，ポルフィリン類，アントシアニン類，ポリフェノール類等の天然由来又は合成成分；赤色４０１号，赤色２２７号，赤色５０４号，赤色２１８号，橙色２０５号Ｐ，黄色４号，黄色５号，緑色２０１号，ピラニンコンク，青色１号，塩酸２，４－ジアミノフェノキシエタノール，アリズリンパープルＳＳ，紫色４０１号，黒色４０１号，へリンドンピンク，黄色４０１号，ベンチジンエローＧ，青色４０４号，赤色１０４号，メタアミノフェノール等の色素；無機化合物にドープし蛍光を持たせた蛍光体，例えば，特許第６４２４６５６号に記載の非晶質シリカ粒子と，セリウムと，リン及び／又はマグネシウムとを含む青色蛍光体及び特許第６３６１４１６号に記載のアルカリ土類金属硫化物とガリウム化合物との混晶物にユーロピウムを賦活した化合物を含む赤色蛍光体，国際公開第２０１８／００４００６号に記載の酸化亜鉛の蛍光体，特開２０１８－１３１４２２号に記載の酸化亜鉛の蛍光体；特開平５－１１７１２７号に記載の無機蛍光体；等があげられる（以下、酸化亜鉛に由来する蛍光体を「酸化亜鉛蛍光体」という。）。ある実施形態では，無機蛍光体は，ＺｎＯ：Ｚｎ，Ｚｎ１＋ｚ，ＺｎＯ１－ｘのように表すことができる酸化亜鉛を国際公開第２０１８／００４００６号に記載の，例えば硫化亜鉛，硫酸亜鉛等の硫化塩及び／又は硫酸塩といった硫黄含有化合物でドープした蛍光体，ＭｇＴｉＯ３，Ｍｇ２ＴｉＯ４といったチタン酸マグネシウムをマンガンでドープしたチタン酸マグネシウムの蛍光体（以下、チタン酸マグネシウムに由来する蛍光体を「チタン酸マグネシウム蛍光体」という。），及びＣａ（Ｈ２ＰＯ４）２，ＣａＨＰＯ４，Ｃａ３（ＰＯ４）２といったリン酸カルシウムをセリウムでドープしたリン酸カルシウム蛍光体から選択される１種又は複数種の蛍光体である。
さらに、無機蛍光体である無機紫外線波長変換物質は、表面処理がなされていてもよい。表面処理は、例えば、シラン化合物処理（オクチルトリエトキシラン等）、シリコーン化合物処理、フッ素変性シリコーン化合物処理、フッ素化合物処理、高級脂肪酸処理（ステアリン酸等）、高級アルコール処理、脂肪酸エステル処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、アルキルフォスフェート処理等があげられる。
　紫外線波長変換物質は，動物，植物，藻類等の天然物から抽出等の方法により得ても，化学的な合成といった人工的な方法により得てもよい。例えば，フィコビリ蛋白は，スピルリナ（Ｓｐｉｒｕｌｉｎａ　ｐｌａｔｅｎｓｉｓ）等の藍藻類，チノリモ（Ｐｏｒｐｈｙｒｉｄｉｕｍ　ｐｕｒｐｕｒｅｕｍ）等の紅藻類といった藻類を，例えば特許第４０４８４２０号，特許第４６７７２５０号，特許第３３０３９４２号等に記載の方法で抽出することにより調製してもよい。酸化亜鉛蛍光体は，例えば国際公開第２０１８／００４００６号，特開２０１８－１３１４２２号，特開平５－１１７１２７号に記載の方法により製造してもよい。チタン酸マグネシウム蛍光体は，特開２０１７－８８７１９号に記載の方法により製造してもよい。リン酸カルシウム蛍光体は，国際公開第２０１８／１１７１１７号に記載の方法により製造してもよい。
　これらの紫外線波長変換物質は，本発明の波長変換効果を損なわない限り，上で例示した成分から構成されてもよく，含まれていてもよく，単体で使用しても複数種を混合してもよい。例えば，上記フィコビリ蛋白や無機物蛍光体に他の紫外線波長変換物質，例えば，ビタミンＢ（ビタミンＢ１，ビタミンＢ２，ビタミンＢ６，ビタミンＢ１２等）を混合し相乗的な効果を目指してもよい。しかしながら，これらの成分は例示であり本発明の波長変換効果を奏するいかなる物質も使用可能である。
紫外線波長変換物質であるビタミンＢ２は、紫外線波長変換物質である限りその誘導体であってもよい。ビタミンＢ２誘導体としては、例えば、酢酸リボフラビンエステル、酪酸リボフラビン、リン酸リボフラビン（ナトリウム又はモノジエタノールアミンの塩であってもよい）、フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンジヌクレオチド、リボフラビンテトラ酪酸エステル、リボフラビンテトラニコチン酸エステルがあげられ、また、リボフラビンの立体異性体であるリキソフラビンの誘導体であってもよい。
　また，本発明の化粧料における紫外線波長変換物質の含有量は本発明の波長変換効果を損なわない限り特に限定されず，紫外線波長変換物質の種類や紫外線波長変換物質を含む化粧料の用途により適宜決定できる。例えば，０．０１～９９．９９重量％，０．１％～９９．９重量％等の範囲内で任意である。
　本発明の一態様としては、化粧料における紫外線波長変換物質は酸化亜鉛蛍光体を含み、本発明の化粧料での好ましい酸化亜鉛蛍光体の含有量は、化粧料全体に対して０．１重量％以上であり、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０重量％以上であり、また、２０重量％以下であり、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下であり、また化粧料全体に対して０．０１～９９．９９重量％，０．１～９９．９重量％、０．１～５０重量％、０．１～４０重量％、０．１～３０重量％、０．１～２０重量％、０．１～１０重量％又は１～１０重量％である。
　本発明の一態様としては、化粧料における紫外線波長変換物質は酸化チタン酸マグネシウム蛍光体を含み、本発明の化粧料での好ましいチタン酸マグネシウム蛍光体の含有量は、化粧料全体に対して０．１重量％以上であり、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０重量％以上であり、また、２０重量％以下であり、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下であり、また化粧料全体に対して０．０１～９９．９９重量％，０．１～９９．９重量％、０．１～５０重量％、０．１～４０重量％、０．１～３０重量％、０．１～２０重量％、０．１～１０重量％、０．５～１０重量％又は１～１０重量％である。
　本発明の一態様としては、化粧料における紫外線波長変換物質はフィコシアニンを含み、本発明の化粧料での好ましいフィコシアニンの含有量は、化粧料全体に対して０．００００１重量％以上であり、好ましくは０．０００１質量％以上であり、また、２０重量％以下であり、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下であり、また化粧料全体に対して０．００００１～９９．９９重量％，０．０００１～９９．９重量％、０．０００１～５０重量％、０．０００１～４０重量％、０．０００１～３０重量％、０．０００１～２０重量％、０．０００１～１０重量％、０．０００１～５重量％、０．００１～５重量％、０．０１～５重量％、０．０５～５重量％、０．１～５重量％、０．１～３重量％又は０．１～１重量％である。
　本発明の一態様としては、化粧料における紫外線波長変換物質はビタミンＢ２を含み、本発明の化粧料での好ましいビタミンＢ２の含有量は、化粧料全体に対して０．００００１重量％以上であり、好ましくは０．０００１重量％以上であり、また、２０重量％以下であり、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下であり、また化粧料全体に対して０．００００１～９９．９９重量％，０．０００１～９９．９重量％、０．０００１～５０重量％、０．０００１～４０重量％、０．０００１～３０重量％、０．０００１～２０重量％、０．０００１～１０重量％、０．０００１～５重量％、０．００１～５重量％、０．００５～５重量％、０．０１～５重量％、０．０１～１重量％、０．０１～０．５重量％又は０．０１～０．１重量％である。
　細胞賦活とは，限定されないものの，ヒトを含む動物の細胞，例えば，皮膚の線維芽細胞及び／又は角化細胞の新陳代謝やターンオーバーの促進，機能の向上，増殖の促進，酸化の抑制，疲労や外部刺激に対する耐性の向上，機能や活性の低下の抑制等があげられる。皮膚の細胞が賦活されると，しわ，シミ，皮膚老化，光老化等の予防・改善といった効果が期待される。また、頭皮の細胞が賦活されると、毛髪の張りやコシの改善、脱毛抑制、発毛促進等の効果が期待される。
　細胞賦活効果の測定は，例えば実施例のように，Ａｌａｍａｒ　Ｂｌｕｅを用いて生細胞の生存率、還元能力や増殖を測定することで行ってもよいし，その他の色素アッセイ，ミトコンドリア膜電位異存的色素アッセイ，細胞内チトクロームｃアッセイ、エラスターゼ切断色素アッセイ，ＡＴＰ，ＡＤＥアッセイ，解糖フラックスと酸素消費アッセイ、コラーゲンアッセイ、光老化アッセイ、コラーゲン糖化アッセイ、炎症性物質（インターロイキン１α、インターロイキン８、腫瘍壊死因子α等）のアッセイ、皮膚バリア機能関連タンパク質（コルネオデスモシン、スフィンゴミエリンホスホジエステラーゼ、フィラグリン、インボルクリン、ロリクリン、トランスグルタミナーゼ１、カスパーゼ１４等）のアッセイ、血管新生調節因子（ＶＥＧＦ－Ａ、ＡＮＧＰＴ１等）のアッセイ、酸化及び／又は皮膚ストレス関連タンパク質（芳香族炭化水素受容体リプレッサー、チトクロームＰ４５０１Ｂ１、芳香族炭化水素受容体リプレッサー、ヘムオキシゲナーゼ１等）のアッセイ、ヒアルロン酸アッセイ等任意の方法が使用できる。
本発明の化粧料は，紫外線波長変換物質の機能の発揮に適しており、細胞を賦活することにより、紫外線照射時及び照射後の皮膚のダメージを緩和、又はより積極的に改善、回復するのに適している。より具体的には、線維芽細胞等によるコラーゲン産生、ヒアルロン酸産生、光老化によるダメージの抑制に適しており、また、角化細胞等の酸化ストレスを抑制し、バリア機能を亢進し、炎症反応を抑制し、さらに、皮膚でのコラーゲンの糖化や血管新生を抑制することに適している。
　蛍光強度の測定は、例えば実施例のように，基体表面に化粧料の塗膜を形成し、紫外線を照射したときの蛍光強度を、分光蛍光強度計を用いて測定することができる。基体としてポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ナイロン、又はアクリル板等の樹脂基板、ガラスや石英等の無機物板を用いることができ、例えば、表面にＶ字形状の溝を設けたＰＭＭＡ板（「Ｓプレート」ともいう：特許第４４５３９９５号参照）等を用いることができる。蛍光強度の測定は特定の単一波長の蛍光値でもよく、特定の波長領域の積算値でもよい。
（Ｂ）薬剤
本発明の化粧料は，薬剤を含有する。本発明における薬剤とは、皮膚に使用した場合に肌荒れ、及び／又はしわ改善及び／又は美白等に有効な薬剤であって、薬剤の例として以下の化合物又はその塩で紫外線波長変換物質の機能を高める薬剤があげられる。：
グリチルリチン酸及びグリチルリチン酸誘導体；ニコチン酸及びニコチン酸誘導体（ニコチン酸アミド、ニコチン酸エステル（ニコチン酸トコフェロール、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸メチル、ニコチン酸エチル等）等）；トラネキサム酸及びトラネキサム酸誘導体（トラネキサム酸の二量体（塩酸トランス－４－（トランス－４－アミノメチルシクロヘキサンカルボニル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸）、トラネキサム酸とハイドロキノンのエステル体（トランス－４－アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸４’－ヒドロキシフェニルエステル）、トラネキサム酸とゲンチシン酸のエステル体（２－（トランス－４－アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）－５－ヒドロキシ安息香酸）、トラネキサム酸セチル、トラネキサム酸のアミド体（トランス－４－アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸メチルアミド、トランス－４－アセチルアミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、トランス－４－（ｐ－メトキシベンゾイル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、トランス－４－グアニジノメチルシクロヘキサンカルボン酸等）；４－メトキシサリチル酸等のサリチル酸誘導体；１－ピぺリジンプロピオン酸、４－ピペリジノ酪酸、ピペリジン－１－吉草酸、ピペリジン－１－カプロン酸等のピぺリジン環を有するカルボン酸。
本発明の化粧料に含まれる薬剤は塩であってもよく、紫外線波長変換物質の機能を高めるかぎり特に制限されず、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩があげられる。
　　本発明の化粧料に使用するグリチルリチン酸又はその誘導体の塩としては、一般的に化粧料に使用されるものであれば特に限定されないが、例えばグリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウムがある。本発明の化粧料に使用するグリチルリチン酸又はその誘導体の塩の特に好ましい例としては、グリチルリチン酸ジカリウムが含まれる。本発明の化粧料に使用するグリチルリチン酸もしくはその誘導体、又はその塩には、抗炎症、抗アレルギー作用、敏感肌症状改善作用、及び化粧品塗布時の不快感（スティンギング）抑制作用が期待される。
　　本発明の化粧料に使用するニコチン酸誘導体としては、ニコチン酸アミド、ニコチン酸エステル等があげられ、ニコチン酸エステルとしては、ニコチン酸トコフェロール、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸メチル、ニコチン酸エチル等があげられる。本発明の化粧料に使用するニコチン酸誘導体の特に好ましい例としては、ニコチン酸アミドが含まれる。本発明の化粧料に使用するニコチン酸もしくはその誘導体、又はその塩には、抗炎症、シワ改善作用、色素沈着抑制作用、バリア機能改善作用、保湿作用及び肌荒れ改善作用が期待される。
　　本発明の化粧料に使用するトラネキサム酸もしくはその誘導体又はその塩としては、トラネキサム酸、トラネキサム酸の二量体（塩酸トランス－４－（トランス－４－アミノメチルシクロヘキサンカルボニル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸）、トラネキサム酸とハイドロキノンのエステル体（トランス－４－アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸４’－ヒドロキシフェニルエステル）、トラネキサム酸とゲンチシン酸のエステル体（２－（トランス－４－アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）－５－ヒドロキシ安息香酸及びその塩）、トラネキサム酸のアミド体（トランス－４－アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸メチルアミド及びその塩、トランス－４－アセチルアミノメチルシクロヘキサンカルボン酸及びその塩、トランス－４－（ｐ－メトキシベンゾイル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸及びその塩、トランス－４－グアニジノメチルシクロヘキサンカルボン酸及びその塩等）等があげられる。トラネキサム酸及びその誘導体についてより詳細には、特開平１０－２６５３２１号公報を参照されたい。本発明の化粧料に使用するトラネキサム酸もしくはその誘導体又はその塩の特に好ましい例としては、トラネキサム酸が含まれる。本発明の化粧料に使用するトラネキサム酸もしくはその誘導体、又はその塩には、抗炎症、メラニン生成抑制作用、美白作用（シミ、ソバカス、肝斑の抑制）、及び止血作用が期待される。
　　本発明の化粧料に使用するサリチル酸もしくはその誘導体又はその塩としては、４－メトキシサリチル酸又はその塩があげられる。本発明の化粧料に使用するサリチル酸誘導体の塩の特に好ましい例としては、４－メトキシサリチル酸カリウムが含まれる。本発明の化粧料に使用するサリチル酸もしくはその誘導体、又はその塩には、抗炎症、メラニン生成抑制作用、メラニン排出促進作用、及び美白作用（シミ、ソバカス、肝斑の抑制）が期待される。
　　本発明の化粧料に使用する薬剤としては、式（Ｉ）に示されるカルボン酸又はその塩があげられる。本発明の化粧料に使用するカルボン酸の特に好ましい例としては、１－ピぺリジンプロピオン酸が含まれる。本発明の化粧料に使用する式（Ｉ）に示されるカルボン酸又はその塩には、肌老化改善作用、肌荒れ抑制作用、肌荒れ改善作用、及びシワ改善作用が期待される。
　本発明の化粧料における薬剤の含有量は本発明の紫外線波長変換物質の波長変換効果を損なわない限り特に限定されず，薬剤の種類や薬剤を含む化粧料の用途により適宜決定できる。例えば，０．００１～３０重量％，０．０１％～２０重量％，０．０１％～１０重量％，０．０１％～５重量％，０．０５％～２０重量％，０．０５％～１０重量％，０．０５％～５重量％等の範囲内で任意である。
　本発明の一態様としては、化粧料における薬剤はグリチルリチン酸ジカリウムを含み、本発明の化粧料での好ましいグリチルリチン酸ジカリウムの含有量は、化粧料全体に対して０．００２重量％以上であり、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２重量％以上であり、さらに好ましくは０．０５重量％以上であり、また、２０重量％以下であり、好ましくは２重量％以下、より好ましくは１重量％以下であり、さらに好ましくは０．２重量％以下であり、また化粧料全体に対して０．００２～１０重量％，０．０１～２重量％、０．０２～２重量％、０．０２～１重量％、０．０２～０．８重量％、０．０２～０．６重量％、０．０２～０．４重量％又は０．０２～０．２重量％である。
　本発明の一態様としては、化粧料における薬剤はニコチン酸アミドを含み、本発明の化粧料での好ましいニコチン酸アミドの含有量は、化粧料全体に対して０．２重量％以上であり、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２重量％以上であり、さらに好ましくは５重量％以上であり、また、５０重量％以下であり、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下であり、また化粧料全体に対して０．１～５０重量％，０．１～２０重量％、０．１～１０重量％、０．１～５重量％、０．５～２０重量％、０．５～１０重量％、１～２０重量％又は５～２０重量％である。
本発明の一態様としては、化粧料における薬剤はトラネキサム酸を含み、本発明の化粧料での好ましいトラネキサム酸の含有量は、化粧料全体に対して０．１重量％以上であり、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１重量％以上であり、さらに好ましくは２重量％以上であり、また、２０重量％以下であり、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下であり、さらに好ましくは２重量％以下であり、また化粧料全体に対して０．１～２０重量％，０．１～１０重量％、０．１～５重量％、０．１～２重量％、０．５～２０重量％、０．５～１０重量％、１～２０重量％又は２～２０重量％である。
本発明の一態様としては、化粧料における薬剤は４－メトキシサリチル酸カリウムを含み、本発明の化粧料での好ましい４－メトキシサリチル酸カリウムの含有量は、化粧料全体に対して０．０５重量％以上であり、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５重量％以上であり、さらに好ましくは１重量％以上であり、また、２０重量％以下であり、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下であり、さらに好ましくは２重量％以下であり、また化粧料全体に対して０．０５～２０重量％，０．０５～１０重量％、０．０５～５重量％、０．１～２０重量％、０．１～１０重量％、０．５～２０重量％、０．５～１０重量％又は０．５～１０重量％である。
本発明の一態様としては、化粧料における薬剤は１－ピぺリジンプロピオン酸を含み、本発明の化粧料での好ましい１－ピぺリジンプロピオン酸の含有量は、化粧料全体に対して０．１重量％以上であり、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１重量％以上であり、さらに好ましくは２重量％以上であり、また、２０重量％以下であり、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下であり、さらに好ましくは２重量％以下であり、また化粧料全体に対して０．１～２０重量％，０．１～１０重量％、０．１～５重量％、０．１～２重量％、０．５～２０重量％、０．５～１０重量％、１～２０重量％又は２～２０重量％である。
　本発明の一態様としては、化粧料における薬剤はグリチルリチン酸及びその誘導体、ニコチン酸及びニコチン酸誘導体、トラネキサム酸及びその誘導体、サリチル酸及びその誘導体、及び式（Ｉ）に示されるカルボン酸、並びにその塩の群から選ばれる１種又は２種以上の薬剤の組み合わせを含む。本発明の一態様としては、例えば、グリチルリチン酸もしくはその誘導体又はその塩、ニコチン酸もしくはニコチン酸誘導体又はその塩、トラネキサム酸もしくはその誘導体又はその塩、サリチル酸もしくはその誘導体又はその塩、及び式（Ｉ）に示されるカルボン酸又はその塩の群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせを含み、ニコチン酸もしくはニコチン酸誘導体又はその塩、トラネキサム酸もしくはその誘導体又はその塩、サリチル酸もしくはその誘導体又はその塩、及び式（Ｉ）に示されるカルボン酸又はその塩の群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせを含み、トラネキサム酸もしくはその誘導体又はその塩、サリチル酸もしくはその誘導体又はその塩、及び式（Ｉ）に示されるカルボン酸又はその塩の群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせを含み、又はサリチル酸もしくはその誘導体又はその塩、及び／又は式（Ｉ）に示されるカルボン酸又はその塩を含む。
　本発明の一態様としては、化粧料における薬剤はグリチルリチン酸ジカリウム、ニコチン酸アミド、トラネキサム酸、４－メトキシサリチル酸カリウム、及び１－ピぺリジンプロピオン酸の群から選ばれる１種又は２種以上の薬剤の組み合わせを含む。
本発明の一態様としては、例えば、グリチルリチン酸ジカリウム、ニコチン酸アミド、トラネキサム酸、４－メトキシサリチル酸カリウム、及び１－ピぺリジンプロピオン酸の群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせを含み、ニコチン酸アミド、トラネキサム酸、４－メトキシサリチル酸カリウム、及び１－ピぺリジンプロピオン酸の群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせを含み、トラネキサム酸、４－メトキシサリチル酸カリウム、及び１－ピぺリジンプロピオン酸の群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせを含み、又は４－メトキシサリチル酸カリウム及び／又は１－ピぺリジンプロピオン酸を含む。
本発明の組成物の一態様は，（Ａ‘）フィコシアニン，フィコエリスロシアニン，フィコエリスリン等のフィコビリ蛋白；ビタミンＡ，βカロテン，ビタミンＫ，ビタミンＢ１，ビタミンＢ２，ビタミンＢ６，ビタミンＢ１２，葉酸，リコピン，クチナシ，ベニバナ，ウコン，コチニール，シソ，赤キャベツ，フラボノイド，カロテノイド，キノイド，ポルフィリン類，アントシアニン類，ポリフェノール類等の天然由来又は合成成分；赤色４０１号，赤色２２７号，赤色５０４号，赤色２１８号，橙色２０５号Ｐ，黄色４号，黄色５号，緑色２０１号，ピラニンコンク，青色１号，塩酸２，４－ジアミノフェノキシエタノール，アリズリンパープルＳＳ，紫色４０１号，黒色４０１号，へリンドンピンク，黄色４０１号，ベンチジンエローＧ，青色４０４号，赤色１０４号，メタアミノフェノール，酸化亜鉛蛍光体，及びチタン酸マグネシウム蛍光体の群から選ばれる１種又は２種以上の物質、及び
（Ｂ）グリチルリチン酸及びその誘導体、ニコチン酸及びその誘導体、トラネキサム酸及びその誘導体、サリチル酸及びその誘導体、及び式（Ｉ）に示されるカルボン酸、並びにそれらの塩の群から選ばれる１種又は２種以上の薬剤
を含有する化粧料である。
本発明の組成物の一態様は，（Ａ‘）フィコシアニン，フィコエリスロシアニン，フィコエリスリン，ビタミンＡ，βカロテン，ビタミンＫ，ビタミンＢ１，ビタミンＢ２，ビタミンＢ６，ビタミンＢ１２，葉酸，リコピン，クチナシ，ベニバナ，ウコン，コチニール，シソ，赤キャベツ，フラボノイド，カロテノイド，キノイド，ポルフィリン類，アントシアニン類，ポリフェノール類，赤色４０１号，赤色２２７号，赤色５０４号，赤色２１８号，橙色２０５号Ｐ，黄色４号，黄色５号，緑色２０１号，ピラニンコンク，青色１号，塩酸２，４－ジアミノフェノキシエタノール，アリズリンパープルＳＳ，紫色４０１号，黒色４０１号，へリンドンピンク，黄色４０１号，ベンチジンエローＧ，青色４０４号，赤色１０４号，メタアミノフェノール，酸化亜鉛蛍光体，及びチタン酸マグネシウム蛍光体の群から選ばれる１種又は２種以上の物質、及び
（Ｂ）グリチルリチン酸及びその誘導体、ニコチン酸及びその誘導体、トラネキサム酸及びその誘導体、サリチル酸及びその誘導体、及び式（Ｉ）に示されるカルボン酸、並びにそれらの塩の群から選ばれる１種又は２種以上の薬剤
を含有する化粧料である。
本発明の組成物の一態様は，（Ａ‘）アロフィコシアニン，Ｃ－フィコシアニン，Ｒ－フィコシアニン，フィコエリスロシアニン，Ｂ－フィコエリスリン，ｂ－フィコエリスリン，Ｃ－フィコエリスリン，Ｒ－フィコエリスリン，ビタミンＡ，βカロテン，ビタミンＫ，ビタミンＢ１，ビタミンＢ２，ビタミンＢ６，ビタミンＢ１２，葉酸，リコピン，クチナシ，ベニバナ，ウコン，コチニール，シソ，赤キャベツ，フラボノイド，カロテノイド，キノイド，ポルフィリン類，アントシアニン類，ポリフェノール類，赤色４０１号，赤色２２７号，赤色５０４号，赤色２１８号，橙色２０５号Ｐ，黄色４号，黄色５号，緑色２０１号，ピラニンコンク，青色１号，塩酸２，４－ジアミノフェノキシエタノール，アリズリンパープルＳＳ，紫色４０１号，黒色４０１号，へリンドンピンク，黄色４０１号，ベンチジンエローＧ，青色４０４号，赤色１０４号，及びメタアミノフェノールの群から選ばれる１種又は２種以上の物質、及び
（Ｂ）グリチルリチン酸ジカリウム、ニコチン酸アミド、トラネキサム酸、4-メトキシサリチル酸カリウム、及び1-ピぺリジンプロピオン酸の群から選ばれる１種又は２種以上の薬剤
を含有する化粧料である。
油分
本発明の化粧料は，油分を含有してもよい。油分とは、本発明の化粧料の成分である、水と相分離する疎水性の物質を指す。本発明で使用し得る油分は、特に限定されず、例えば、炭化水素油、エステル油、シリコーン油、液体油脂、固体油脂及び高級アルコールの少なくとも一種以上を含む。
　　炭化水素油としては、流動パラフィン、テトライソブタン、水添ポリデセン、オレフィンオリゴマー、イソドデカン、イソヘキサデカン、スクワラン、水添ポリイソブテン等があげられる。
　　エステル油としては、セバシン酸ジイソプロピル（日本精化社製のエセラン２００等）、パルミチン酸オクチル、イソオクタン酸セチル（２－エチルヘキサン酸セチル）、トリエチルヘキサノイン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリイソステアリン、リンゴ酸ジイソステアリル、ジピバリン酸ＰＰＧ－３、コハク酸ジ２－エチルヘキシル、２－エチルヘキサン酸２－エチルヘキシル、オクタカプリル酸ポリグリセリル－６、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル等があげられる。
　　シリコーン油としては、カプリリルメチコン（ダウ・ケミカル社製のＳＳ－３４０８等）、ジメチコン（旭化成ワッカーシリコーン社製のＢＥＬＳＩＬ　ＤＭ　１　Ｐｌｕｓ等）、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等があげられる。
液体油脂としては、アボカド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、イソステアリン酸等があげられる。
固体油脂としては、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等があげられる。
　　高級アルコールとしては、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ブチレングリコールとプロピレングリコールの共重合体（例えば、ＰＢＧ／ＰＰＧ－９／１コポリマー（日本油脂社製のユニオールＰＢ－７００等））等があげられる。
（その他の成分）
　　本発明の化粧料は、本発明の効果に影響を及ぼさない範囲で、各種成分を適宜配合することができる。各種成分としては、化粧料に通常配合し得るような添加成分、例えば、粘土鉱物（ジメチルジステアリルアアンモニウムヘクトライト等）、粉末（ポリメタクリル酸メチル、架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体、シリカ、疎水化タルク、トウモロコシデンプン、疎水化処理ポリウレタン等）、キレート剤（エデト酸ナトリウム水和物等）、香料、保湿剤（グリセリン、ジプロピレングリコール等）、防腐剤、油相固化剤（トリ酢酸テトラステアリン酸スクロース、パルミチン酸デキストリン、パルミチン酸、（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセル、Ｎ－ラウロイルＬ－グルタミン酸ジブチルアミド、ポリアミド‐８等）、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、シリコーン化多糖類等の皮膜形成剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、各種抽出液、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、医薬品、医薬部外品、化粧品等に適用可能な前記以外の水溶性薬剤、酸化防止剤、緩衝剤、酸化防止助剤、噴射剤、有機系粉末、顔料、染料、色素、水、酸成分、アルカリ成分等をあげることができる。これらの任意成分は、油相中及び水相中に適宜配合することができる。さらに，本発明の効果を高めるために，他の細胞賦活化剤等を含有又は併用してもよい。
本発明の化粧料は通常の製造方法に従って製造することができる。
具体的には、以下の手順により本実施形態における化粧料が得られる。成分（Ａ）又は（Ａ‘）及び成分（Ｂ）を水と攪拌し、その他の成分を適宜添加し、撹拌することにより、化粧料を得る。
　　本発明の化粧料の剤型としては、化粧水、化粧クリーム、化粧乳液等があげられる。本発明の化粧料は、頭皮を含む皮膚に適用することができる。本発明の化粧料は、皮膚細胞を賦活してしわ，シミ，皮膚老化及び光老化等の予防・改善、並びに毛髪の張りやコシの改善、脱毛抑制及び発毛促進等の効果が期待できる。また、本発明の化粧料には薬剤が含まれるため、肌荒れ、しわ改善、美白等に有効である。
　次に実施例によって本発明を更に詳細に説明する。なお，本発明はこれにより限定されるものではない。
実施例１
　実験１：各種紫外線波長変換物質の細胞賦活効果
　実験１－１：紫外線波長変換物質の調製
　紫外線波長変換物質を以下のように調製した。
（１）Ｂ－フィコエリスリン
　Ｂ－フィコエリスリン（Ｂ－ｐｈｙｃｏｅｒｙｔｈｒｉｎ）は，チノリモ（Ｐｏｒｐｈｉｒｉｄｉｕｍ　Ｃｒｕｅｎｔｕｍ）抽出物から得られ，吸収スペクトルは３０５ｎｍにピーク波長を有し，発光スペクトルは５７０ｎｍ及び６１０ｎｍにピーク波長を有していた。
（２）Ｃ－フィコシアニン
　Ｃ－フィコシアニン（Ｃ－ｐｈｙｃｏｃｙａｎｉｎ）は，スピルリナ（Ｓｐｉｒｕｌｉｎａ　ｐｌａｔｅｎｓｉｓ）抽出物から得られ，吸収スペクトルは３５０ｎｍにピーク波長を有し，発光スペクトルは６４０ｎｍ及び７００ｎｍにピーク波長を有していた。ＤＩＣ社製のＬｉｎａｂｌｕｅを使用した。
（３）酸化亜鉛蛍光体
　堺化学工業株式会社製のＬｕｍａｔｅ　Ｇを使用した。Ｌｕｍａｔｅ　Ｇは，国際公開第２０１８／００４００６号に記載のようにＺｎＯを硫黄含有化合物でドープした酸化亜鉛蛍光体であり，吸収スペクトルは３６５ｎｍにピーク波長を有し，発光スペクトルは５１０ｎｍにピーク波長を有していた。
（４）チタン酸マグネシウム蛍光体
　堺化学工業株式会社製のＬｕｍａｔｅ　Ｒを使用した。Ｌｕｍａｔｅ　Ｒは，ＭｇＴｉＯ３をマンガンでドープしたチタン酸マグネシウム蛍光体であり，吸収スペクトルは３６５ｎｍにピーク波長を有し，発光スペクトルは６６０～６８０ｎｍの帯域にピーク波長を有していた。
　（１）～（２）の紫外線波長変換物質を水に溶解し，１％及び５％の濃度の溶液を調製した。
（３）～（４）の紫外線波長変換物質はアルコールに分散し５％及び１０％の分散液を調整した。
　実験１－２：細胞試料の調製
　細胞試料を以下のように調製した。
１．　Ｋｕｒａｂｏ社から購入したヒト皮膚線維芽細胞及びヒト皮膚角化細胞を使用した
　　。液体窒素で保存されていた細胞懸濁液（１ｍＬ）を湯浴（３７℃）にかけ小さな氷
　　ペレットが残る程度に解凍し，次いで９ｍＬの温培地で希釈した。
２．　希釈物を穏やかに混合してからＴ７５フラスコに移し，３７℃で一晩インキュベー
　　トした。
３．　翌日，培地を１０ｍＬの新鮮培地に交換した。
４．　培地を定期的に交換し（線維芽細胞では２日に１回，角化細胞では２～３日に１回
　　），細胞の増殖を継続した。その間，顕微鏡を用いて細胞を観察し，細胞が正しい形
　　態で増殖していることを確認した。
５．　細胞が約８０％のコンフルエントに達してから，細胞を継代した。細胞の継代は，
　　１０ｍＬの温ＰＢＳで細胞を１回洗浄してから，５ｍＬの温トリプシンをＴ７５フラ
　　スコに加え，トリプシン溶液でフラスコの底面をカバーし１分間室温においてから吸
　　引することにより行った。
６．　線維芽細胞では（最大）２分間，角化細胞では（最大）７分間，フラスコを３７℃
　　のオーブン内に静置した。顕微鏡を用いて細胞を観察し，細胞が小さく楕円形である
　　ことを確認した。
７．　その後，Ｔ７５フラスコの側面を軽く叩いて細胞を遊離させた。顕微鏡を用いて細
　　胞を観察し，細胞が自由に動いていることを確認した。
８．　線維芽細胞は，５ｍＬの温ＦＧＭ（１０％血清含有）に再懸濁し，滅菌５０ｍＬフ
　　ァルコンチューブに移した。フラスコをさらに５ｍＬの温ＦＧＭで洗い流してファル
　　コンチューブに加えることにより確実に全ての細胞を移すようにした。
９．　細胞を１０，０００ｒｐｍで５分間遠心し（４℃），細胞ペレットを乱さないよう
　　注意しながら上清を除去した。
１０．　細胞の種類に応じ，線維芽細胞は２×１０４ｃｅｌｌｓ／ｗｅｌｌ（５００μＬ
　　），角化細胞は４×１０４ｃｅｌｌｓ／ｗｅｌｌ（５００μＬ）の濃度でＦＧＭ又は
　　ＫＧＭに再懸濁し，２４ウェルプレートにプレーティングした。
１１．　２４ウェルプレートに細胞を播種し，培地を定期的に交換し（線維芽細胞では２
　　日に１回，角化細胞では２～３日に１回），６０～７０％のコンフルエント（実験の
　　種類により異なる）に達するまで細胞を増殖させた。（注：線維芽細胞は，２×１０
　　４ｃｅｌｌｓ／ｗｅｌｌの細胞密度だと２４時間で所望のコンフルエンシーに達する
　　はずである。細胞密度が，例えば１×１０４ｃｅｌｌｓ／ｗｅｌｌ等と低い場合，線
　　維芽細胞が所望のコンフルエンシーに達するのに４８時間かかる。）
１２．　照射の２４時間前に，サプリメント無添加の培地（角化細胞の場合）又は低濃度
　　の血清を含有する（０．５％ＦＣＳ）培地（線維芽細胞の場合）に変更した。
　実験１－３：紫外線の照射
１．　照射の少なくとも３０分前にソーラーシミュレータの電源を入れてランプをウォー
　　ムアップした。ソーラーシミュレータは，ＵＧ１１フィルターを使用する設定にした
　　。ＵＧ１１フィルターは，ＵＶＢのみを通過させ他の波長光をカットするフィルター
　　である。ＵＧ１１フィルターを通過したＵＶ光は３００ｎｍ～３８５ｎｍにピーク波
　　長を有していた。
２．　温度制御プレートをオンにして３３℃に設定した。
３．　実験１－２で調製した細胞を温ＰＢＳで１回洗浄した。
４．　各ウェルに０．５ｍＬの温めたＭａｒｔｉｎｅｚ溶液（１４５ｍＭ　ＮａＣｌ，　
　　５．５ｍＭ　ＫＣｌ，　１．２ｍＭ　ＭｇＣｌ２．６Ｈ２Ｏ，　１．２ｍＭ　ＮａＨ
　　２ＰＯ４．２Ｈ２Ｏ，　７．５ｍＭ　ＨＥＰＥＳ，　１ｍＭ　ＣａＣｌ２，　１０ｍ
　　Ｍ　Ｄ－グルコース）を加えた。
５．　図１に示すように，細胞ウェルをプレート上に載置し，更にその上に，実験１－１
　　で調製した紫外線波長変換物質（１）～（４）を含む溶液を２４ウェルプレートの各
　　穴に０．４ｍｌ注入し，細胞入りのウェルを覆うように載置し，紫外線波長変換物質
　　の溶液が細胞溶液と直接触れずに，ＵＶ光が紫外線波長変換物質の溶液を通過して細
　　胞溶液に照射されるようにした。
６．　合計が１００ｍＪ／ｃｍ２の線量になるよう照射を行った。また，対照として，細
　　胞ウェルの上に紫外線波長変換物質のプレートを載せず細胞に直接ＵＶ光を照射した
　　試料と，細胞にＵＶ光を照射せず暗所で培養した試料を作成した。
７．　照射後，Ｍａｒｔｉｎｅｚを温めたＫＧＭ（サプリメント無添加）又はＦＧＭ（０
　　．５％ＦＣＳ含有）と交換し，プレートを３７℃のインキュベータに戻した。
　実験１－４：細胞活性の測定
　実験１－３の後インキュベータ内で４８時間保持した細胞を用いて，以下の方法により活性を測定した。
１．　培地（サプリメント無添加のＫＧＭ培地又は０．５％ＦＣＳ含有ＦＧＭ培地）に１
　　０％Ａｌａｍａｒ　Ｂｌｕｅを添加し３７℃に温めた（溶液は暗所で保持）。
２．　ウェル内の培地を５００μＬの上記１０％Ａｌａｍａｒ　Ｂｌｕｅ溶液に交換し，
　　プレートを３７℃のインキュベータに戻し約３時間保持した。対照のウェルも同様に
　　インキュベータ内で保持した。これらの溶液を光から保護するため暗所で保持した。
３．　３時間後，１００μＬのアリコートを採取し，黒色の９６ウェルプレートに移した
　　。
４．　蛍光測定器　（ＯＰｗａｖｅ＋，　Ｏｃｅａｎ　Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ）を用いて５
　　４４ｎｍ／５９０ｎｍでの蛍光測定値を読み取った。
　結果を図２に示す。ＵＶを照射すると照射しない対照に比べて細胞活性が低下していた。しかし，紫外線波長変換物質を通してＵＶを照射した細胞の活性は，照射しない対照に比べていずれの紫外線波長変換物質でも上昇していた。以上の結果より，ＵＶ照射により細胞活性は低下するものの，紫外線波長変換物質を用いると細胞活性低下が抑制されることがわかった。
　実施例２：紫外線波長変換物質の濃度及びＵＶの強度の違いによる細胞活性への影響
　紫外線波長変換物質としてＣ－フィコシアニンを使用し０％，０．４％，２％となるように添加した溶液入りのプレートで細胞培養物を覆い，０，１０，２５，５０，７５，１００ｍＪ／ｃｍ２の線量でＵＶを照射した以外は実験１と同じ方法を行った。
　結果を図３に示す。紫外線波長変換物質を用いない場合，ＵＶ照射量が上がるほど細胞活性は低下した。しかし，０．４％のＣ－フィコシアニンを添加するとＵＶ照射しても細胞活性の低下は抑制されており，２％のＣ－フィコシアニンを添加するとＵＶ照射をしない場合よりも細胞活性がむしろ亢進されていた。以上の結果より，ＵＶ照射により細胞活性は低下するものの，紫外線波長変換物質を用いると濃度依存的に細胞活性低下が抑制されるのみならず，細胞活性が亢進されることがわかった。
　実施例３：ＵＶ照射により低下した細胞活性の回復
　図４に示すように，紫外線波長変換物質を使用せずに照射量が４００ｍＪ／ｃｍ２となるまでＵＶ照射を行い細胞活性を一旦低下させた後に，紫外線波長変換物質としてＣ－フィコシアニンを０％，０．４％，２％となるように添加した溶液入りのプレートで細胞培養物を覆い，０，１０，２５，５０，７５，１００，２００ｍＪ／ｃｍ２の線量になるまでＵＶを照射した以外は実験１と同じ方法を行った。
　結果を図５に示す。紫外線波長変換物質を使用せずＵＶ照射により一旦活性が低下した細胞であっても，紫外線波長変換物質を用いてＵＶ照射を施すことにより細胞活性が回復したことがわかる。また，この効果は，Ｃ－フィコシアニンが０．４％の濃度であっても２％の場合と同等であり，０．４％でも十分な細胞賦活効果があることが示唆される。一方，紫外線波長変換物質を用いずにＵＶ照射を行った場合，細胞活性はＵＶ線量依存的に低下した。
　以上，ヒト皮膚線維芽細胞についての結果を示したが，角化細胞についても同様の結果が見られた（データ示さず）。これらの結果により，紫外線波長変換物質はＵＶ照射による細胞活性の低下を抑制するのみならず，ＵＶ光を利用して細胞を賦活する効果があることがわかった。皮膚の細胞が賦活されると，しわ，シミ，皮膚老化，光老化等の予防・改善が期待される。
　　前記実施例１～３により、紫外線波長変換物質が紫外線を波長変換し、発光した可視光（主波長が５００ｎｍ～７００ｎｍの蛍光）が線維芽細胞や角質細胞等の皮膚の細胞を賦活するものと考えられた。そこで、以下紫外線波長変換物質を含む種々の化粧料を製造して、紫外線照射時の発光する蛍光量について評価を行った。
　　蛍光量の測定は、組成物をＳプレート（特許第４４５３９９５号参照）に１ｍｇ／ｃｍ２で塗布し、乾燥させて組成物の塗膜を調製した。得られた塗膜に所定波長の紫外線を照射し、所定波長領域の蛍光積算値を分光蛍光光度計ＲＦ－５３００ＰＣ（島津製作所）を用いて測定した。紫外線波長変換物質が酸化亜鉛蛍光体の場合は３６５ｎｍの紫外線で照射し、４００－６００ｎｍの蛍光積算値を同様に測定した。紫外線波長変換物質がＣ－フィコシアニンの場合は３５０ｎｍの紫外線で照射し、５５０－８００ｎｍの蛍光積算値を同様に測定した。紫外線波長変換物質がビタミンＢ２の場合は２７０ｎｍの紫外線で照射し、４００－７５０ｎｍの蛍光積算値を同様に測定した。
実施例４：薬剤の紫外線波長変換機能に対する効果（酸化亜鉛蛍光体）
表１に記載の化粧料（処方例Ｇ０～Ｇ５）を通常の製造方法に従って製造した。処方例Ｇ０（比較例）は薬剤を含まず、処方例Ｇ１～Ｇ５は各種薬剤を含む。いずれの処方例も、紫外線波長変換物質である酸化亜鉛蛍光体を含む。得られた化粧料の塗膜に３６５ｎｍの紫外線を照射し、波長４００－６００ｎｍの波長の蛍光積算値を測定した。
比較例の蛍光積算値を１００％とした場合の各処方例１～５の蛍光積算値はそれぞれ、２３５、２０１、３６２、２４４及び３９６％であり、薬剤により効果が異なるものの、今回検討した薬剤はすべて、酸化亜鉛蛍光体の波長変換機能を亢進した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
実施例５：薬剤の紫外線波長変換機能に対する効果（フィコシアニン）
表１に記載の化粧料（処方例Ｐ０～Ｐ５）を通常の製造方法に従って製造した。処方例Ｐ０（比較例）は薬剤を含まず、処方例Ｐ１～Ｐ５は各種薬剤を含む。いずれの処方例も、紫外線波長変換物質であるＣ－フィコシアニンを含む。得られた化粧料の塗膜に３５０ｎｍの紫外線を照射し、波長５５０－８００ｎｍの波長の蛍光積算値を測定した。
比較例の蛍光積算値を１００％とした場合の各処方例Ｐ１～Ｐ５の蛍光積算値はそれぞれ、１５２、１９９、２０４、１９３及び２４８％であり、薬剤により効果が異なるものの、今回検討した薬剤はすべて、フィコシアニンの波長変換機能を亢進した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
実施例６：薬剤の紫外線波長変換機能に対する効果（ビタミンＢ２）
表１に記載の化粧料（処方例０～５）を通常の製造方法に従って製造した。処方例Ｖ０（比較例）は薬剤を含まず、処方例Ｖ１～Ｖ５は各種薬剤を含む。いずれの処方例も、紫外線波長変換物質であるビタミンＢ２（リボフラビン）を含む。得られた化粧料の塗膜に２７０ｎｍの紫外線を照射し、波長４００－７５０ｎｍの波長の蛍光積算値を測定した。
比較例の蛍光積算値を１００％とした場合の各処方例Ｖ１～Ｖ５の蛍光積算値はそれぞれ、１８０、１７７、１７６、１５５及び２０４％であり、薬剤により効果が異なるものの、今回検討した薬剤はすべて、酸化亜鉛蛍光体の波長変換機能を亢進した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
実施例７：各種薬剤のチトクロームｃ含量への効果
　前記実施例１～３のＡｌａｍａｒＢｌｕｅアッセイにより、波長変換された可視光が細胞内のミトコンドリア呼吸鎖からの電子受容による還元能力を亢進することがわかった。チトクロームｃはミトコンドリアの電子伝達系に関与する分子であり、還元剤であるＮＤＨ分子の生産に重要な機能を果たす。そこで、次に本発明の組成物が細胞のチトクロームｃの細胞内濃度に影響するかについて検討した。
　本発明の組成物を２４ｗｅｌｌ　ｐｌａｔｅに０．２５ｇ／ｗｅｌｌずつ塗布・分注し、乾燥させた。ヒト皮膚由来線維芽細胞（ＳｃｉｅｎＣｅｌｌ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｌａｂ．＃２３２０）を２４ｗｅｌｌ　プレートに１ｘ１０５　ｃｅｌｌｓ／ｗｅｌｌの密度で播種し、ＤＭＥＭ培地で（Ｔｈｅｒｍｏ　Ｆｉｓｈｅｒ，　＃１１９６５－０９２）３日間培養した。細胞をＰＢＳによる洗浄後に、１ｍＬのＰＢＳを添加した。乾燥させた化粧料を含む２４ｗｅｌｌ　ｐｌａｔｅを、細胞を含む２４ｗｅｌｌ　ｐｌａｔｅに重ね、約７０ｃｍ離れた距離から人工太陽ライト（セリック社、ＸＣ－５００ＢＦ）により最大出力量で４０分間照射した。なお、すべての細胞プレートは２０℃の蓄熱材の上に設置することにより、温度上昇を防止した。照射時間経過後に、ＰＢＳを除去し、０．３ｍＬの細胞抽出液（ＲＩＰＡ　ｂｕｆｆｅｒ：５０ｍＭ　Ｔｒｉｓ－ＨＣｌ（ｐＨ８．０），　１５０ｍＭ　ＮａＣｌ，　０．５％（ｗ／ｖ）　Ｓｏｄｉｕｍ　Ｄｅｏｘｙｃｈｏｌａｔｅ，　０．１％（ｗ／ｖ）ＳＤＳ，　１．０％（ｗ／ｖ）ＮＰ－４０　ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅ，　１ｍＭ　ＰＭＳＦ）を加え、ピペッティングにより細胞を完全に溶解した。細胞溶解液を４℃、１００００×ｇで１０分間遠心し、上清中のチトクロームｃを測定した（Ｐｒｏｔｅｉｎｔｅｃｈ　Ｇｒｏｕｐ社、ＫＥ０００７９）。
　いずれの処方例においても、太陽光照射前後で細胞の外観に影響は見られなかった。比較例（処方例Ｇ０）の化粧料を介して太陽光を照射した細胞のチトクロームｃ含量は３９３９ｐｇ／ｍＬであった。一方、グリチルリチン酸ジカリウム又はニコチン酸アミドを添加した化粧料を介して太陽光を照射した細胞のチトクロームｃ含量はそれぞれ、４６６６ｐｇ／ｍＬ（処方例Ｇ１）、及び５２９８ｐｇ／ｍＬ（処方例Ｇ２）であり、増加した。
以上の結果から、検討した薬剤は紫外線波長変換物質の機能を高め、細胞のチトクロームｃの濃度を高め、ミトコンドリアの活性を高めることにより、細胞を賦活するものと考えられた。
　以上，本発明の化粧料の実施の形態について説明してきた。しかしながら，本発明はこれらに限定されるものではなく，発明の趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。

Claims (14)

  1.  （Ａ）紫外線波長変換物質及び
    （Ｂ）グリチルリチン酸及びその誘導体、ニコチン酸及びその誘導体、トラネキサム酸及びその誘導体、サリチル酸及びその誘導体、及び下式（I）に示されるカルボン酸、並びにそれらの塩の群から選ばれる１種又は２種以上の薬剤
    を含有する化粧料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　　　（式中、nは2～5の整数を表す。）
  2. 　前記（Ａ）紫外線波長変換物質が無機紫外線波長変換物質を含む、請求項１に記載の化粧料。
  3. 　前記無機紫外線波長変換物質が酸化亜鉛蛍光体及び／又はチタン酸マグネシウム蛍光体を含む、請求項２に記載の化粧料。
  4. 　前記（Ａ）紫外線波長変換物質が有機紫外線波長変換物質を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の化粧料。
  5. 　前記有機紫外線波長変換物質がフィコシアニン，フィコエリスロシアニン，フィコエリスリン等のフィコビリ蛋白；ビタミンＡ，βカロテン，ビタミンＫ，ビタミンＢ１，ビタミンＢ２，ビタミンＢ２誘導体，ビタミンＢ６，ビタミンＢ１２，葉酸，リコピン，クチナシ色素，トウガラシ色素，トウガラシエキス，パプリカ色素，ベニバナ色素，ウコン色素，コチニール色素，シソ色素，赤キャベツ色素，フラボノイド，カロテノイド，キノイド，ポルフィリン類，アントシアニン類，ポリフェノール類などの天然由来又は合成成分；赤色４０１号，赤色２２７号，赤色５０４号，赤色２１８号，橙色２０５号Ｐ，黄色４号，黄色５号，緑色２０１号，ピラニンコンク，青色１号，塩酸２，４－ジアミノフェノキシエタノール，アリズリンパープルＳＳ，紫色４０１号，黒色４０１号，へリンドンピンク，黄色４０１号，ベンチジンエローＧ，青色４０４号，赤色１０４号，及びメタアミノフェノールの群から選ばれる１種又は２種以上を含む、請求項４に記載の化粧料。
  6.  （Ａ‘）フィコシアニン，フィコエリスロシアニン，フィコエリスリン等のフィコビリ蛋白；ビタミンＡ，βカロテン，ビタミンＫ，ビタミンＢ１，ビタミンＢ２，ビタミンＢ２誘導体，ビタミンＢ６，ビタミンＢ１２，葉酸，リコピン，クチナシ色素，トウガラシ色素，トウガラシエキス，パプリカ色素，ベニバナ色素，ウコン色素，コチニール色素，シソ色素，赤キャベツ色素，フラボノイド，カロテノイド，キノイド，ポルフィリン類，アントシアニン類，ポリフェノール類等の天然由来又は合成成分；赤色４０１号，赤色２２７号，赤色５０４号，赤色２１８号，橙色２０５号Ｐ，黄色４号，黄色５号，緑色２０１号，ピラニンコンク，青色１号，塩酸２，４－ジアミノフェノキシエタノール，アリズリンパープルＳＳ，紫色４０１号，黒色４０１号，へリンドンピンク，黄色４０１号，ベンチジンエローＧ，青色４０４号，赤色１０４号，メタアミノフェノール，酸化亜鉛蛍光体，及びチタン酸マグネシウム蛍光体の群から選ばれる１種又は２種以上の物質、及び
    （Ｂ）グリチルリチン酸及びその誘導体、ニコチン酸及びその誘導体、トラネキサム酸及びその誘導体、サリチル酸及びその誘導体、及び式（Ｉ）に示されるカルボン酸、並びにそれらの塩の群から選ばれる１種又は２種以上の薬剤
    を含有する化粧料。
  7. 　前記グリチルリチン酸の塩がグリチルリチン酸ジカリウムを含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の化粧料。
  8. 　前記ニコチン酸の誘導体がニコチン酸アミドを含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の化粧料。
  9. 　前記トラネキサム酸又はその誘導体がトラネキサム酸を含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の化粧料。
  10. 　前記サリチル酸の誘導体の塩が4-メトキシサリチル酸カリウムを含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の化粧料。
  11. 　式（I）で示されるカルボン酸が1-ピぺリジンプロピオン酸を含む、請求項１～１０のいずれか１項に記載の化粧料。
  12. 　化粧水、化粧クリーム又は化粧乳液である、請求項１～１１のいずれか１項に記載の化粧料。
  13. 　蛍光強度増大効果を示す、請求項１～１２のいずれか１項に記載の化粧料。
  14. 　細胞賦活効果を示す、請求項１～１３のいずれか１項に記載の化粧料。
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