JP2018100258A - 水中油型組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】有機酸等の薬剤を含有する場合であっても高い乳化安定性を有すると共に、使用感の良好な水中油型組成物を提供すること。【解決手段】水中油型組成物は、成分（Ａ）：０．１質量％〜５質量％の親水性非イオン性界面活性剤と、成分（Ｂ）：０．０２質量％より大きく０．５質量％未満のアニオン性界面活性剤と、成分（Ｃ）：０．５質量％〜６質量％の高級アルコールと、成分（Ｄ）：有機酸、並びに／又はその塩及び／もしくは誘導体と、を含有する。成分（Ａ）は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はポリアルキレングリコール脂肪酸エステルを含む。【選択図】なし

Description

関連出願

本発明は、日本国特許出願：特願２０１６−２４４３５６号（２０１６年１２月１６日出願）の優先権主張に基づくものであり、同出願の全記載内容は引用をもって本書に組み込み記載されているものとする。

本開示は、水中油型組成物に関する。例えば、本開示は、皮膚外用剤及び化粧料に適用可能な水中油型組成物に関する。

特許文献１には、脂肪酸部分が炭素数１４〜１８の直鎖飽和脂肪酸を由来とするポリオキシエチレン脂肪酸ソルビタン０．２〜５．０質量％と、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アシルグルタミン酸塩、アシル乳酸塩および脂肪酸石鹸から選ばれるアニオン性界面活性剤およびＩ．Ｏ．Ｂ値１．６以上の非イオン性界面活性剤より選ばれる１種または２種以上と、炭素数１４〜２２の非分枝高級アルコールより選ばれる１種または２種以上０．２〜６．０質量％と、グリセリンモノアルキルエステル、グリセリンモノアルキルエーテル、ソルビタンモノアルキルエステル、ソルビタンモノアルキルエステル、ステロール類および分枝高級アルコールから選ばれる１種または２種以上３．０質量％以下と、０．１〜３．０質量％の有機酸またはその塩と、を含有する水中油型乳化化粧料が開示されている。

特開２００８−８８１２９号公報

上記各特許文献の内容は引用をもって本書に繰み込み記載されるものとする。以下の分析は、本開示の観点から与えられる。

特許文献１に記載の水中油型乳化化粧料は、みずみずしい使用感を得ることを目的としている。したがって、特許文献１に記載の水中油型乳化化粧料によって、みずみずしい使用感とは異なる使用感、例えば、「ふっくら感」、「しっとり感」及び「止まりがよい」というような使用感を実現することは困難である。

また、特許文献１に記載のような、高級アルコール及び非イオン性界面活性剤を含有する水中油型組成物に、有機酸（塩及び誘導体含む）の薬剤を添加すると、乳化粒子が合一化して安定な乳化物を得ることが困難となる。

そこで、上述のような使用感を有する共に、上述のような薬剤を含有しても高い乳化安定性を有する水中油型組成物が求められている。

本開示の第１視点によれば、成分（Ａ）：０．１質量％〜５質量％の親水性非イオン性界面活性剤と、成分（Ｂ）：０．０２質量％より大きく０．５質量％未満のアニオン性界面活性剤と、成分（Ｃ）：０．５質量％〜６質量％の高級アルコールと、成分（Ｄ）：有機酸、並びに／又はその塩及び／もしくは誘導体と、を含有する水中油型組成物が提供される。成分（Ａ）は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はポリアルキレングリコール脂肪酸エステルを含む。

本開示の組成物によれば、使用者は、「ふっくら感」、「しっとり感」及び「止まりがよい」という使用感を得ることができる。また、本開示の組成物は、有機酸等の薬剤を含有する場合であっても、高い乳化安定性を有している。

上記各視点の好ましい形態を以下に記載する。

上記第１視点の好ましい形態によれば、成分（Ａ）のＨＬＢは９以上である。

上記第１視点の好ましい形態によれば、成分（Ｂ）は、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、及びリン酸エステル塩からなる群から選択される少なくとも１つを含む。

上記第１視点の好ましい形態によれば、成分（Ｃ）は、炭素数１４〜２２の直鎖状飽和アルキル基を有する。

上記第１視点の好ましい形態によれば、成分（Ｄ）は、クエン酸、４−メトキシサリチル酸、Ｌ−アスコルビン酸、コウジ酸、及び／もしくは１−ピペリジンプロピオン酸、並びに／又はこれらの塩及び／もしくは誘導体を含む。

上記第１視点の好ましい形態によれば、組成物は、成分（Ｅ）：０．２質量％〜１質量％の増粘剤をさらに含有する。

上記第１視点の好ましい形態によれば、成分（Ｅ）は、２−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸もしくはその塩のホモ重合体及び／又は共重合体を含む。

上記第１視点の好ましい形態によれば、組成物は、成分（Ｆ）：０．１質量％〜２質量％の親油性非イオン性界面活性剤をさらに含有する。

上記第１視点の好ましい形態によれば、親油性非イオン性界面活性剤のＨＬＢは２〜５である。

上記第１視点の好ましい形態によれば、成分（Ｆ）は、ソルビタン脂肪酸エステル及び／又はグリセリン脂肪酸エステルを含む。

上記第１視点の好ましい形態によれば、成分（Ｂ）の質量を成分（Ａ）及び成分（Ｆ）の合計質量で除した値が０．００３〜０．３である。

上記第１視点の好ましい形態によれば、成分（Ａ）はポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるポリオキシアルキレン基の平均付加モル数が１０〜４０である。

上記第１視点の好ましい形態によれば、成分（Ａ）はポリアルキレングリコール脂肪酸エステルを含む。ポリアルキレングリコール脂肪酸エステルにおけるポリアルキレングリコール基の平均付加モル数が２５〜５５である。

上記第１視点の好ましい形態によれば、成分（Ｄ）の含有率は、組成物１００ｇに対して２ｍｍｏｌ〜３０ｍｍｏｌである。

上記第１視点の好ましい形態によれば、乳化粒子の平均粒径が５μｍ未満である。

上記第１視点の好ましい形態によれば、組成物は８〜２２の硬度を有する。

本開示の第１実施形態に係る組成物について説明する。本開示の組成物は、水中油型組成物である。本開示の組成物は、例えば、化粧料、皮膚外用剤等に適用することができる。

以下の説明において、ＰＯＥはポリオキシエチレン、ＰＯＰはポリオキシプロピレンの略記である。ＰＯＥ又はＰＯＰの後ろのカッコ内の数字は当該化合物中におけるＰＯＥ基又はＰＯＰ基の平均付加モル数を表す。

ＰＥＧはポリエチレングリコールの略記である。ＰＥＧの後ろのカッコ内の数字は当該化合物中におけるＰＥＧ基の平均付加モル数を表す。

本開示の組成物は、（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）アニオン性界面活性剤と、（Ｃ）高級アルコールと、（Ｄ）有機酸並びに／又はその塩及び／もしくは誘導体と、を含有する。

［（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤］
親水性非イオン性界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はポリアルキレングリコール脂肪酸エステルを含む。成分（Ａ）のＨＬＢ（Hydrophile-Lipohile Balance）は９以上であると好ましい。このような非イオン性界面活性剤を用いることによって、使用者に「ふっくら感」、「しっとり感」及び「止まりが良い」という使用感を与えることができる。

本開示において、ふっくら感とは、保湿剤に基づく潤った感覚と塗布膜のオクルージョン効果による肌に水分が保持されているような感覚のことをいう。止まりが良いとは、肌の上でヌメリ感が長引かず、素早く崩れて(ゲルゾル転移点が早く現われる)すぐに肌になじむ感触のことをいう。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等を挙げることができる。ポリオキシアルキレン基の平均付加モル数は、１０以上であると好ましく、２０以上であるとより好ましい。ポリオキシアルキレン基の平均付加モル数は、４０以下であると好ましく、３０以下であるとより好ましい。ポリオキシアルキレン基の平均付加モル数がこの範囲にあると、乳化安定性を高めることができる。ポリオキシエチレンアルキルエーテルの市販品の例としては、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＢＢ−２０、ＢＢ−３０等（日光ケミカルズ社）を挙げることができる。

ポリアルキレングリコール脂肪酸エステルとしては、例えば、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール等を挙げることができる。ポリオキシアルキレン基の平均付加モル数は、２５以上であると好ましい。ポリオキシアルキレン基の平均付加モル数は、５５以下であると好ましく、４０以下であるとより好ましい。ポリオキシアルキレン基の平均付加モル数がこの範囲にあると、乳化安定性を高めることができる。ポリエチレングルコール脂肪酸エステルの市販品の例としては、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＭＹＳ−４０Ｖ、ＭＹＳ−５５Ｖ等（日光ケミカルズ社）を挙げることができる。

本開示の組成物は、本開示の組成物の効果を阻害しない範囲において、ＨＬＢが９以上の別の親水性非イオン性界面活性剤を含有することができる。別の親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（４．２）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（５．５）セチルエーテル、ＰＯＥ（７）セチルエーテル、ＰＯＥ（１０）セチルエーテル、ＰＯＥ（１５）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）セチルエーテル、ＰＯＥ（２３）セチルエーテル、ＰＯＥ（４）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（７）オレイルエーテル、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル、ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（２）（Ｃ１２−１５）アルキルエーテル、ＰＯＥ（４）（Ｃ１２−１５）アルキルエーテル、ＰＯＥ（１０）（Ｃ１２−１５）アルキルエーテル、ＰＯＥ（５）２級アルキルエーテル、ＰＯＥ（７）２級アルキルエーテル、ＰＯＥ（９）アルキルエーテル、ＰＯＥ（１２）アルキルエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類を挙げることができる。

別の親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ（１）ポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）（４）セチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類を挙げることができる。

別の親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、モノラウリン酸ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと略す）（１０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（１０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（２５）、モノステアリン酸ＰＥＧ（４０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（４５）、モノステアリン酸ＰＥＧ（５５）、モノステアリン酸ＰＥＧ（１００）、モノオレイン酸ＰＥＧ（１０）、ジステアリン酸ＰＥＧ、ジイソステアリン酸ＰＥＧ等のＰＥＧ脂肪酸エステル類を挙げることができる。別の親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノステアリン酸ヘキサグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル類を挙げることができる。

別の親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）（５）グリセリル、モノステアリン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル、モノオレイン酸ＰＯＥ（５）グリセリル、モノオレイン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類を挙げることができる。

別の親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、イソステアリン酸ＰＥＧ（８）グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ（１０）グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ（１５）グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ（２０）グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ（２５）グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧグリセリル（３０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（４０）グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ（５０）グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ（６０）グリセリル等のイソステアリン酸ＰＯＥグリセリル類を挙げることができる。

成分（Ａ）は、組成物の質量に対して、０．１質量％以上であると好ましく、０．４質量％以上であるとより好ましい。成分（Ａ）が０．１質量％未満であると、油性成分を安定に乳化させることができない。成分（Ａ）は、組成物の質量に対して、５質量％以下であると好ましく、２質量％以下であるとより好ましく、１質量％以下であるとさらに好ましい。成分（Ａ）が５質量％を超えると使用感が悪化してべたついてしまう。

［（Ｂ）アニオン性界面活性剤］
アニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ‐ステアロイル‐Ｎ‐メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸、セチルリン酸カリウム等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α-オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等を使用することができる。

このうち、アニオン性界面活性剤は、例えば、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、及びリン酸エステル塩からなる群から選択される少なくとも１つを含むと好ましい。アニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアロイルメチルタウリン塩、ラウロイルメチルタウリン塩、ミリストイルメチルタウリン塩、ヤシ油脂肪酸メチルタウリン塩、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸塩、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸塩、セチルリン酸塩等を好適に使用することができる。アニオン性界面活性剤を添加することによって、後述する有機酸等の成分（Ｄ）を添加しても、安定な乳化状態を得ることができる。

成分（Ｂ）は、組成物の質量に対して、０．０２質量よりも多いと好ましく、０．０３質量％以上であるとより好ましく、０．０４質量％以上であるとさらに好ましい。成分（Ｂ）が０．０２質量％以下であると、成分（Ｄ）の含有率が高いときに安定な乳化状態を得ることができない。成分（Ｂ）は、組成物の質量に対して、０．５質量％未満であると好ましく、０．４質量％以下であると好ましく、０．３質量％以下であるとより好ましく、０．２質量％以下であるとより好ましく、０．１質量％以下であるとさらに好ましい。成分（Ｂ）が０．５質量％以上であると、肌への塗布時にヌメリ感が長引いてしまう。

［（Ｃ）高級アルコール］
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等を使用することができる。

本開示の組成物においては、特に、直鎖飽和アルキル基を有する炭素数１４〜２２の高級アルコールが好ましい。例えば、ステアリルアルコール及び／又はベヘニルアルコールを好適に使用することができる。このような高級アルコールを使用することによって、使用感を高めることができる。

成分（Ｃ）は、組成物の質量に対して、０．５質量％以上であると好ましく、１質量％以上であるとより好ましく、２質量％以上であるとさらに好ましい。成分（Ｃ）が０．５質量％未満であると、使用感を高めることができない。成分（Ｃ）は、組成物の質量に対して、６質量％以下であると好ましく、５質量％以下であるとより好ましく、４質量％以下であるとさらに好ましい。成分（Ｃ）が６質量％を超えると硬度が高くなり、使用感が悪化してしまう。

［（Ｄ）有機酸並びに／又はその塩及び／もしくは誘導体］
成分（Ｄ）は、肌に塗布すると肌質を改善する等の効果を組成物に付与するものである。ここで有機酸とは、カルボキシル基を有し、電離して水素イオンを生じる有機化合物である。この化合物には、アミノ酸やその類縁体も含まれる。成分（Ｄ）としては、例えば、クエン酸、４−メトキシサリチル酸、Ｌ−アスコルビン酸、コウジ酸、カルノシン、トラネキサム酸及び１−ピペリジンプロピオン酸、並びにこれらの塩及び誘導体のうちの少なくとも１つとすることができる。

成分（Ｄ）は、組成物１００ｇに対して、２×１０^−３ｍｏｌ以上であると好ましく、４×１０^−３ｍｏｌ以上であるとより好ましく、６×１０^−３ｍｏｌ以上であるとさらに好ましい。成分（Ｄ）が２×１０^−３ｍｏｌ未満であると、成分（Ｄ）に基づく効果が低下してしまう。成分（Ｄ）は、組成物１００ｇに対して、３×１０^−２ｍｏｌ以下であると好ましく、２．５×１０^−２ｍｏｌ以下であるとより好ましく、２×１０^−２ｍｏｌ以下であるとさらに好ましい。成分（Ｄ）が３×１０^−２ｍｏｌを超えると、乳化安定性が低下してしまう。

［（Ｅ）増粘剤］
本開示の組成物は、上記成分に加えて、（Ｅ）増粘剤をさらに含むことができる。

増粘剤としては、例えば、タウレート系合成高分子及び／又はアクリレート系合成高分子を使用することができる。

例えば、タウレート系高分子系増粘剤としては、２−アクリルアミド−２−プロパンスルホン酸（アクリロイルジメチルタウリン酸）又はその塩（ＡＭＰＳ構造）を構成単位として有する重合体及び／又は共重合体（架橋重合体含む）を使用することができる。このような増粘剤としては、例えば、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマー（Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標） ＨＭＢ、クラリアントジャパン社）、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマー（Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標） ＡＶＣ、クラリアントジャパン社）、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／アクリル酸カルボキシルエチル）クロスポリマー（Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標） ＴＡＣ、クラリアントジャパン社）、ポリアクリレートクロスポリマー−１１（Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標） Ｖｅｌｖｅｔ、クラリアントジャパン社）、（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）クロスポリマー、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）コポリマー（ＳＥＰＩＮＯＶ ＥＭＴ１０ピノブ、ＳＥＰＰＩＣ社）、（アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン／ジメチルアクリルアミド）クロスポリマー（ＳＥＰＩＮＯＶ Ｐ８８、ＳＥＰＰＩＣ社）、（アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）コポリマー（ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ、ＳＥＰＰＩＣ社）、（アクリロイルジメチルタウリンナトリウム／メタクリルアミドラウリン酸）コポリマー（ＡＭＯ−５１、大東化成工業社）、及び（アクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム／アクリル酸）コポリマー（アキュダインＳＣＰ、ダウケミカル社）から選択される少なくとも１つを使用することができる。

例えば、アクリレート系合成高分子系増粘剤としては、（アクリレート／メタクリル酸ステアレス−２０）共重合体（ＡＣＵＬＹＮ（登録商標）２２、ダウケミカル社）、（アクリレーツ／Ｃ１０−３０アルキルアクリレート）クロスポリマー（ＰＥＭＵＬＥＮ（登録商標）ＴＲ−２）等を使用することができる。

別の増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルメチルエーテル（ＰＶＭ）、ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。

本開示の組成物における増粘剤の含有率（総量）は、組成物の質量に対して、０．２質量％以上であると好ましく、０．３質量％以上であるとより好ましい。増粘剤の含有率が０．２質量％未満であると乳化安定性及び使用感が低下してしまう。増粘剤の含有率は、組成物の質量に対して、１質量％以下であると好ましく、０．６質量％以下であるとより好ましい。増粘剤の含有率が１質量％を超えると使用感が低下してしまう。

［（Ｆ）親油性非イオン性界面活性剤］
本開示の組成物は、（Ｆ）親油性非イオン性界面活性剤をさらに含有することができる。成分（Ｆ）のＨＬＢは２〜５であると好ましい。

ＨＬＢ２〜５の親油性非イオン性界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ（２）ステアリルエーテル、自己乳化型モノステアリン酸プロピレングリコール、ミリスチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、トリステアリン酸ヘキサグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル、ペンタオレイン酸デカグリセリル、モノステアリンソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、ヘキサステアリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット、ＰＯＥ（３）ヒマシ油、モノステアリン酸ＰＥＧ（２）、モノステアリン酸エチレングリコール、ステアリン酸ＰＥＧ（２）等が挙げられる。

このうち、本開示の組成物においては、成分（Ｆ）は、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル及び／又はグリセリン脂肪酸エステルであると好ましい。成分（Ｆ）としては、例えば、トリステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル等を使用することができる。

成分（Ｆ）は、組成物の質量に対して、０．１質量％以上であると好ましい。成分（Ｆ）が０．１質量％未満であると、乳化安定性が低下してしまう。成分（Ｆ）は、組成物の質量に対して、２質量％以下であると好ましい。

［成分（Ａ）及び成分（Ｆ）と成分（Ｂ）との質量比］
本開示の組成物においては、非イオン性界面活性剤である成分（Ａ）及び（Ｆ）によって使用感が向上していると考えられる。また、アニオン性界面活性剤である成分（Ｂ）によって乳化が安定していると考えられる。使用感及び乳化安定性を高めるために、非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との質量比である「成分（Ｂ）の質量／（成分（Ａ）及び成分（Ｆ）の合計質量）」は０．００３以上であると好ましく、０．０２以上であるとより好ましい。また、「成分（Ｂ）の質量／（成分（Ａ）及び成分（Ｆ）の合計質量）」は０．３以下であると好ましく、０．２以下であるとより好ましく、０．１以下であるとさらに好ましい。

［（Ｇ）その他］
本開示の水中油型組成物は、本開示の効果を阻害しない範囲において、他の成分、例えば、水性溶媒、両性性界面活性剤、カチオン界面活性剤、粉体、保湿剤、水溶性高分子、油性成分、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、シリコーンエラストマ、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等を必要に応じて適宜含有することができる。

水性溶媒としては、例えば、水、アルコール、又はこれらの混合物を挙げることができる。

水としては、化粧料、医薬部外品等に使用される水を使用することができ、例えば、精製水、イオン交換水、水道水等を使用することができる。水相は、目的に応じて、水溶性アルコールをさらに含有することができる。

水溶性アルコールとしては、例えば、低級アルコール、多価アルコール、多価アルコール重合体、２価のアルコールアルキルエーテル類、２価アルコールアルキルエーテル類、２価アルコールエーテルエステル、グリセリンモノアルキルエーテル、糖アルコール、単糖、オリゴ糖、多糖およびそれらの誘導体等から選ばれる少なくとも１つを挙げることができる。

低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。

多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。

単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）、四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロ−ス、Ｄ−エリトルロ−ス、Ｄートレオ−ス、エリスリトール等）、五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノ−ス、Ｄ−キシロ−ス、Ｌ−リキソ−ス、Ｄ−アラビノ−ス、Ｄ−リボ−ス、Ｄ−リブロ−ス、Ｄ−キシルロ−ス、Ｌ−キシルロ−ス等）、六炭糖（例えば、Ｄ−グルコ−ス、Ｄ−タロ−ス、Ｄ−ブシコ−ス、Ｄ−ガラクト−ス、Ｄ−フルクト−ス、Ｌ−ガラクト−ス、Ｌ−マンノ−ス、Ｄ−タガト−ス等）、七炭糖（例えば、アルドヘプト−ス、ヘプロ−ス等）、八炭糖（例えば、オクツロ−ス等）、デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボ−ス、６−デオキシ−Ｌ−ガラクト−ス、６−デオキシ−Ｌ−マンノ−ス等）、アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）、ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等から選ばれる少なくとも１つを挙げることができる。

オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等から選ばれる少なくとも１つを挙げることができる。

多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等から選ばれる少なくとも１つを挙げることができる。

その他のポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレンメチルグルコシド（グルカムＥ−１０）、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド（グルカムＰ−１０）等から選ばれる少なくとも１つを挙げることができる。

両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ−アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。

本明細書において使用する用語「粉体」は「粉末」と同義である。粉体は、化粧料用途等、一般に用い得るものであれば特に限定されるものではない。粉末としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、焼成雲母、焼成タルク、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、ガラス、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四フッ化エチレン粉末、セルロース粉末、シリコーン樹脂粉末、シルクパウダー、ウールパウダー、ウレタンパウダー等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（γ−酸化鉄等）、無機黄色系顔料（黄酸化鉄、黄土等）、無機黒色系顔料（黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等）、無機紫色系顔料（例えば、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等を使用することができる。

保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、アルキレンオキシド誘導体、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。

天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。

半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。

合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，００００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。

油性成分としては、例えば、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、合成エステル油等を使用することができる。

液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。

固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。

ロウ類としては、例えば、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。

炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。

高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。

合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。

皮膜剤としては、例えば、アニオン性皮膜剤（例えば、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸高重合体等）、カチオン性皮膜剤（例えば、カチオン化セルロース、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／アクリルアミド共重合体等）、ノニオン性皮膜剤（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリルアミド、高分子シリコーン、シリコーンレジン、トリメチルシロキシケイ酸等）が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、ＰＡＢＡと略す)、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル-N-アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルメトキシシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート(２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート)、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等）；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル） ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、ジモルホリノピリダジノ；２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート；２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−（１，３，５）−トリアジン等が挙げられる。

金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。

アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。

有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１,３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。

高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。

シリコーンエラストマには、例えば、シリコーンポリマーが三次元的に架橋した架橋型シリコーンが含まれる。シリコーンエラストマとしては、例えば、ジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／フェニルビニルジメチコンクロスポリマー、ビニルジメチコン／ラウリルジメチコンクロスポリマー、ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス−ビニルジメチコンクロスポリマー、アルキル（Ｃ３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、セテアリルジメチコンクロスポリマー等が挙げられる。

ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。

ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。

酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。

酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。

その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン、クロルフェネシン、フェノキシエタノール等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。

さらに、本開示の組成物は、カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸及びその誘導体、甘草、カリン、イチヤクソウ等の各種生薬抽出物、酢酸トコフェロール、グリチルレジン酸、グリチルリチン酸及びその誘導体又はその塩等の薬剤、ビタミンＣ、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸グルコシド、アルブチン、コウジ酸等の美白剤、アルギニン、リジン等のアミノ酸及びその誘導体、も適宜含有することができる。

本開示の組成物において、乳化安定性の観点から、乳化粒子の平均粒径は、室温（ＲＴ）において、５μｍ未満であると好ましく、３μｍ以下であるとより好ましい。

本開示の組成物の硬度は８以上であると好ましく、１０以上であるとより好ましい。本開示の組成物の硬度は２２以下であると好ましく、２０以下であるとより好ましい。硬度が上記範囲内にあると、組成物を指で軽く触れるだけで組成物を指に採ることができる。また、組成物を肌に塗布したときにしっとり感が生じると共に、塗布時に止まりを良くすることができる。硬度は、２５℃のレオメーター（針１１．３φ、荷重２００ｇ、針入度１０．０ｍｍ、針入速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）によって測定することができる。

本開示の組成物によれば、使用者は、肌に塗布したときに心地よいなめらかな使用感を得ることができる。また、塗布後に、使用者は良好な潤いを感じることができる。

本開示の組成物においては、有機酸等の薬剤を含有しても、安定な乳化状態を維持することができる。また、薬剤の含有率を高くすることができるので、薬剤による効果を高めることができる。

次に、本開示の水中油型組成物の製造方法について説明する。本開示の組成物は特定の方法にされることなく、一般に公知の方法によって作製することができる。例えば、油溶性成分を溶解させた油相を、水溶性成分を溶解させた水相に添加撹拌することによって水中油型組成物を作製することができる。

本開示の組成物について、以下に例を挙げて説明する。しかしながら、本開示の組成物は以下の例に限定されるものではない。また、本開示の組成物は化粧料に限定されるものでもない。各表に示す含有率の単位は質量％である。表に記載の評価項目については、以下の基準に基づいて評価した。

組成物の製造方法について説明する。成分（Ａ）、成分（Ｃ）、成分（Ｆ）等の油溶性成分を油性成分（成分（Ｇ）の一部）に高温で溶解させて油相を作製した。他方、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）等の水溶性成分を、精製水等の水性溶媒（成分（Ｇ）の一部）に高温で溶解させて水相を作製した。次に、水相に油相を添加撹拌後、冷却して水中油型組成物を得た。

［使用感］
各試験例の組成物を１０名の評価者の肌に塗布し、「ふっくら感」、「しっとり感」及び「止まりが良い」についてこれらを実感できた評価者の人数によって使用感を評価した。
Ａ：１０名
Ｂ：７〜９名
Ｃ：３〜６名
Ｄ：０〜２名

使用感の各評価項目について実感できた評価者の平均人数を算出し、以下の基準を基に総合評価を求めた。
Ａ：８名以上
Ｂ：６〜７名
Ｃ：４〜５名
Ｄ：３名以下

［乳化性］
乳化直後の組成物を顕微鏡で観察して乳化粒子の平均粒径を測定し、乳化粒子の平均粒径でもって乳化安定性を評価した。
Ａ：３μｍ以下
Ｂ：３μｍより大きく、５μｍ未満
Ｃ：５μｍ以上

［硬度（１１．３φ）］
上記に記載の方法に準じて硬度を測定した。
Ａ：１０以上２０未満
Ｂ：８以上１０未満、又は２０以上２２未満
Ｃ：８未満、又は２２以上

[試験例１〜３]
試験例１〜３に係る組成物の組成及び評価を表１に示す。試験例１においては、成分（２）の（Ｂ）アニオン性界面活性剤を含有していなくても高い乳化安定性が得られた。しかしながら、試験例２において、有機酸である成分（５）の（Ｄ）ピペリジンプロピオン酸の含有率を高くすると、乳化性が低下してしまった。これは、成分（Ｄ）が乳化性に悪影響を及ぼしたものと考えられる。そこで、試験例３において、試験例２の組成物に対して成分（２）の（Ｂ）アニオン性界面活性剤をさらに添加すると、試験例１のように乳化性を高めることができた。組成物の使用感も試験例１と同等の評価が得られた。これより、成分（Ｄ）によって乳化性が阻害される場合には、成分（Ｂ）を添加することによって乳化性を高めることができることが分かった。試験例３より、成分（Ｂ）の含有率は、０．０３質量％以上であると好ましく、０．０４質量％以上であるとより好ましいと考えられる。

[試験例４〜１０]
試験例４〜１０に係る組成物の組成及び評価を表２に示す。試験例４〜１０においては、成分（Ｂ）アニオン性界面活性剤の含有率を変動させた。

試験例４においては、成分（Ｂ）を０．５質量％添加した。その結果、乳化安定性は得られたが、ふっくら感及び止まりの良さが低下してしまった。しかしながら、成分（Ｂ）の含有率を低下させると、乳化安定性を維持したまま、使用感を高めることができた。これより、成分（Ｂ）の含有率は、０．５質量％未満であると好ましく、０．４質量％以下であるとより好ましく、０．３質量％以下であるとより好ましく、０．２質量％以下であるとより好ましく、０．１質量％以下であるとさらに好ましい。

成分（Ｂ）の含有率を０．０２質量％とした試験例１０においては、成分（Ｄ）による乳化低下作用のほうが強くなって、乳化状態が不安定となってしまった。また、硬度も低下してしまった。これより、成分（Ｂ）の含有率は、０．０２質量％よりも高いと好ましく、０．０３質量％以上であるとより好ましい。

[試験例１１〜１７]
試験例１１〜１７に係る組成物の組成及び評価を表３に示す。試験例１１〜１５においては、試験例１〜１０における成分（Ｄ）ピペリジンプロピオン酸に代えて、有機酸の塩である４−メトキシサリチル酸カリウム及びクエン酸緩衝液を添加すると共に、４−メトキシサリチル酸カリウムの含有率を変化させた。試験例１６及び１７においては、成分（Ｄ）として、有機酸誘導体であるＬ−アスコルビン酸２−グルコキシドを添加した。成分（Ｂ）を添加していない試験例１２、１４及び１７においては、乳化安定性が得られなかった。一方、成分（Ｂ）を含有する試験例１１、１３、１５及び１６においては乳化安定性を得ることができた。これより、有機酸のみならず、有機酸の塩及び有機酸の誘導体であっても乳化性を低下させることが分かった。また、有機酸の塩及び誘導体によって乳化性が低下する場合であっても、成分（Ｂ）を添加することによって乳化性を改善できることが分かった。

試験例１〜１０においては、成分（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いていたが、試験例１５においてはポリアルキレングリコール脂肪酸エステルを用いた。その結果、試験例１５においても、乳化安定性及び所望の硬度を得ることができた。これより、成分（Ｄ）による乳化性低下に対して、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステルも有用であることが分かった。

[試験例１８〜２１]
試験例１８〜２１に係る組成物の組成及び評価を表４に示す。試験例１８〜２１においては、試験例１〜１０で用いたピペリジンプロピオン酸の代わりに、別の有機酸としてカルノシン又はトラネキサム酸を用いた。その結果、試験例１１〜１７と同様にして、成分（Ｂ）を添加していない試験例１９及び２１においては、乳化安定性が得られなかった。試験例１９においては硬度も低下した。一方、成分（Ｂ）を含有する試験例１８及び２０においては乳化安定性を得ることができると共に、硬度も改善した。これより、他の有機酸であっても乳化性及び硬度が低下することがあることが分かった。また、有機酸によって乳化性が低下する場合であっても、成分（Ｂ）を添加することによって乳化性及び硬度を改善できることが分かった。

[試験例２２〜２５]
試験例２２〜２５に係る組成物の組成及び評価を表５に示す。試験例２２〜２４においては、成分（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤の含有率を変動させた。試験例２２は試験例８と同じである。いずれの組成物においても良好な乳化性及び硬度を得ることができた。これより、成分（Ａ）の含有率は少なくとも０．４質量％以上であると好ましいといえる。また、成分（Ａ）の含有率は少なくとも０．７質量％以下であると好ましいといえる。

試験例２５においては、試験例１〜２４で用いた成分（Ａ）親水性非イオン性界面活性剤とはポリオキシエチレン鎖の長さが異なる界面活性剤を用いた。試験例２５においても、試験例７と同等の結果を得ることができた。これより、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのポリオキシエチレンの平均付加モル数は、少なくとも、１５以上であると好ましい。また、ポリオキシエチレンの平均付加モル数は、少なくとも、４０以下であると好ましく、３５以下であるとより好ましい。

[試験例２６〜２７]
試験例２６〜２７に係る組成物の組成及び評価を表６に示す。試験例１〜２５では、成分（Ｂ）アニオン性界面活性剤としてＮ−アシルメチルタウリン塩を用いたが、試験例２６においては、成分（Ｂ）としてＮ−アシルグルタミン酸塩を用いた。試験例２７においては、リン酸エステル塩を用いた。試験例２６においても試験例２７においても、所望の乳化性及び硬度を得ることができた。これより、成分（Ｂ）として、Ｎ−アシルメチルタウリン塩のみならず、Ｎ−アシルグルタミン酸塩及びリン酸エステル塩も成分（Ｄ）による乳化性低下及び硬度低下に対して有用であることが分かった。

[試験例２８〜２９]
試験例２８〜２９に係る組成物の組成及び評価を表７に示す。試験例２８〜２９においては、試験例１〜１７に対して成分（Ｃ）高級アルコールの含有率を変動させた。試験例２８及び２９においても、所望の乳化性及び硬度を得ることができた。これより、成分（Ｃ）の含有率は、０．５質量％以上であると好ましく、０．８質量％以上であるとより好ましい。成分（Ｃ）の含有率は、６質量％以下であると好ましく、５質量％以下であるとより好ましく、４質量％以下であるとさらに好ましい。

本開示の水中油型組成物の処方例を以下に挙げる。本開示の水中油型組成物の適用例は、以下の処方例によって限定されるものではない。

処方例１ 日焼け止めスキンケアクリーム（表８）

処方例２ ハンドクリーム（表９）

処方例３ アンチエイジングクリーム（表１０）

処方例４ ボディクリーム（表１１）

処方例５ 美白クリーム（表１２）

処方例６ 日焼け止めスキンケアクリーム（表１３）

処方例７ 下地クリーム（表１４）

本開示の水中油型組成物は、上記実施形態及び実施例に基づいて説明されているが、上記実施形態及び実施例に限定されることなく、本発明の範囲内において、かつ本発明の基本的技術思想に基づいて、各開示要素（請求の範囲、明細書及び図面に記載の要素を含む）に対し種々の変形、変更及び改良を含むことができる。また、本発明の請求の範囲の範囲内において、各開示要素の多様な組み合わせ・置換ないし選択が可能である。

本発明のさらなる課題、目的及び形態（変更形態含む）は、請求の範囲を含む本発明の全開示事項からも明らかにされる。

本書に記載した数値範囲については、別段の記載のない場合であっても、当該範囲内に含まれる任意の数値ないし範囲が本書に具体的に記載されているものと解釈されるべきである。

本開示の組成物は、肌に塗布する皮膚外用剤及び／又は化粧料に好適に用いることができる。

Claims (16)

1. 成分（Ａ）：０．１質量％〜５質量％の親水性非イオン性界面活性剤と、
   成分（Ｂ）：０．０２質量％より大きく０．５質量％未満のアニオン性界面活性剤と、
   成分（Ｃ）：０．５質量％〜６質量％の高級アルコールと、
   成分（Ｄ）：有機酸、並びに／又はその塩及び／もしくは誘導体と、を含有し、
   前記成分（Ａ）は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はポリアルキレングリコール脂肪酸エステルを含む、水中油型組成物。
2. 前記成分（Ａ）のＨＬＢは９以上である、請求項１に記載の組成物。
3. 前記成分（Ｂ）は、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、及びリン酸エステル塩からなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項１又は２に記載の組成物。
4. 前記成分（Ｃ）は、炭素数１４〜２２の直鎖状飽和アルキル基を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 前記成分（Ｄ）は、クエン酸、４−メトキシサリチル酸、Ｌ−アスコルビン酸、コウジ酸、及び／もしくは１−ピペリジンプロピオン酸、並びに／又はこれらの塩及び／もしくは誘導体を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
6. 成分（Ｅ）：０．２質量％〜１質量％の増粘剤をさらに含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
7. 前記成分（Ｅ）は、２−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸もしくはその塩のホモ重合体及び／又は共重合体を含む、請求項６に記載の組成物。
8. 成分（Ｆ）：０．１質量％〜２質量％の親油性非イオン性界面活性剤をさらに含有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
9. 前記親油性非イオン性界面活性剤のＨＬＢは２〜５である、請求項８に記載の組成物。
10. 前記成分（Ｆ）は、ソルビタン脂肪酸エステル及び／又はグリセリン脂肪酸エステルを含む、請求項８又は９に記載の組成物。
11. 前記成分（Ｂ）の質量を前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｆ）の合計質量で除した値が０．００３〜０．３である、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
12. 前記成分（Ａ）はポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含み、
    前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるポリオキシアルキレン基の平均付加モル数が１０〜４０である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
13. 前記成分（Ａ）はポリアルキレングリコール脂肪酸エステルを含み、
    前記ポリアルキレングリコール脂肪酸エステルにおけるポリアルキレングリコール基の平均付加モル数が２５〜５５である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
14. 成分（Ｄ）の含有率は、前記組成物１００ｇに対して２ｍｍｏｌ〜３０ｍｍｏｌである、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
15. 乳化粒子の平均粒径が５μｍ未満である、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
16. ８〜２２の硬度を有する、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。