JP3681154B2 - 水溶性増粘剤及びこれを配合した化粧料 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は水溶性増粘剤に関する。さらに詳しくは、広いpH範囲の化粧料処方において、べたつき感が無いという極めて優れた使用性を発揮できる水溶性増粘剤に関する。
【0002】
また、本発明は上記水溶性増粘剤を配合し使用性に極めて優れた化粧料に関し、例えば、皮膚化粧料や毛髪化粧料として好ましく利用できる。
【0003】
【従来の技術】
医薬品および化粧品などの広汎な分野で使用できる水溶性増粘剤としては、種々の多糖類、ゼラチンなどの天然高分子、ポリオキシエチレン、架橋ポリ(メタ)アクリル酸などの合成高分子、モンモリナイト、シリカなどの無機鉱物などが挙げられる。
【0004】
これらの中で、特に架橋ポリ(メタ)アクリル酸は、安価で増粘効果が高く、少量でゲル化するため、医薬品および化粧品業界、特に化粧料において、水溶性増粘剤あるいは安定化剤として多用されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、架橋ポリ(メタ)アクリル酸は、pH5以下の酸性下や塩の存在する水溶液中では、カルボキシル基の解離が抑えられ、粘度が極端に低下しゲル化しなくなる。このため、酸性条件や塩共存系が要求される処方では使用することが出来ない。
【0006】
特に、使用性が重要なポイントを占める化粧料用の増粘剤としてはこの特徴が致命的な欠点となることもある。例えば、pH5以下の酸性条件下あるいは塩類の存在下では増粘効果を保持するためにその配合量を大幅に増量する必要があり、その結果、使用性を著しく損なうことになる。すなわち、肌に塗布したときに、べたつき感を生じ、このべたつき感は化粧料の使用性上、極めて深刻な問題となる。
【0007】
この問題を解決するために、アクリルアミドアルキルスルホン酸と(メタ)アクリル酸との共重合体(特開平9−157130号公報)、アクリルアミドアルキルスルホン酸とアルキル基含有不飽和単量体との共重合体(特開平10−279636号公報)、或いは、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸のホモポリマー(特開平10−67640号公報)などが、化粧料に応用されている。
【0008】
しかしながら、上記のアクリルアミドアルキルスルホン酸を骨格に有するポリマーは耐酸性が向上し酸性条件が要求される処方において使用できるものの、アクリル酸に由来すると考えられる乾き際のべたつき感が生じ、増粘化粧料として十分に満足できる使用性に至っているとは言うことはできない。
【0009】
本発明者らは上述の事情に鑑み、酸性条件や塩共存系が要求される化粧料においても使用可能で、高い増粘効果を発揮しかつ使用性に優れる物質を探すべく鋭意研究を重ねた結果、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸またはその塩とジアルキルアクリルアミドと架橋性単量体とを共重合して得られる共重合体を、化粧料に水溶性増粘剤として配合すると上記課題を見事に解決し、しかも得られる共重合体は毒性がなく安全性の極めて高い水溶性増粘剤であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0010】
本発明の目的は、水溶性増粘剤として使用されているアクリルアミドアルキルスルホン酸単位を骨格に有するポリマーを化粧料に配合した場合、増粘化粧料として十分に満足できる使用性を発揮でき、しかも、安全性の高い共重合体を、水溶性増粘剤として提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸またはその塩と、ジアルキルアクリルアミドと、架橋性単量体とを共重合して得られる、若しくは得られた共重合体を更にアルカリ剤で中和して得られる共重合体からなることを特徴とする水溶性増粘剤を配合したことを特徴とする化粧料を提供するものである。
【0016】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳述する。
【0017】
本発明において、水溶性増粘剤として用いられる共重合体は、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸またはその塩とジアルキルアクリルアミドと架橋性単量体とを共重合して得られる架橋2元共重合体である。
【0018】
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸はその塩を使用しても良く、その塩を単独あるいは2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸と併用して、ジアルキルアクリルアミドと共重合しても良い。2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の塩としては、例えば、アルカリ金属、アンモニア、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン塩を用いることが出来る。
【0019】
本発明に用いるジアルキルアクリルアミドは、下記の一般式で表される。
【化1】
CH2=CHCONR1R2
【0020】
R1、R2は炭素数1〜5のアルキル基が好ましい。R1とR2の組み合わせは、炭素数1〜5のアルキル基の中から任意のアルキル基の組み合わせのものが使用できる。本発明においては、例えば、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジエチルアクリルアミド、N,N-ジブチルアクリルアミド、N-メチル-N-ペンチルアクリルアミドが好ましく使用される。
【0021】
本発明では、得られる共重合体の2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸単位をアルカリ剤で中和して水溶性増粘剤としても良い
【0022】
共重合の重合方法としては、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法等の公知の重合法で重合すれば良い。重合開始剤としてはラジカル重合を開始する能力を有するものであれば特に制限は無いが、例えば、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。
【0023】
本発明に使用する架橋性単量体は、一分子内に少なくとも2個の重合性二重結合を有するもので2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸またはその塩とジアルキルアクリルアミドとの重合系において、効率よく架橋構造を取り得ることが必須である。
【0024】
そのような架橋性単量体としては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリオキシエチレンジアクリレート、ポリオキシエチレンジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、N,N’-メチレンビスアクリルアミド、N,N’-エチレンビスアクリルアミド、イソシアヌル酸トリアリル、ペンタエリスリトールジメタクリレート等が挙げられ、この中から選ばれた一種または二種以上を用いることが出来る。本発明においては、特に、N,N’-メチレンビスアクリルアミドが好ましく使用される。
【0025】
本発明の水溶性増粘剤である共重合体中の2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸単位とジアルキルアクリルアミド単位の含有量のモル比は1:9〜9:1であることが好ましい。本発明の水溶性増粘剤の粘性は強解離基であるスルホニル基に基づく静電反発による分子鎖の伸展および架橋性単量体による架橋構造に起因しているが、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸単位またはその塩の含有量が、ジアルキルアクリルアミド単位に対して10モル%未満では十分に分子鎖の伸展が起こらないため十分な粘度が得られないことがある。
【0026】
架橋性単量体の使用量は、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸またはその塩とジアルキルアクリルアミドの全モル数に対し0.0001〜2.0モル%の範囲で添加されることが好ましい。0.0001モル%未満で調整された水溶性増粘剤はそのゲル化能が低い場合がある。また、2.0モル%を越えて調整された水溶性増粘剤を水中に分散させた場合、弾性ゲル化するため好ましい使用性が得られない場合がある。
【0027】
得られる水溶性増粘剤の分子量は10万〜500万で、加える架橋剤および求められる粘度により調節する。
【0028】
本発明の化粧料は上記水溶性増粘剤を基剤に配合して製造される。水溶性増粘剤の配合量は目的とする化粧料に応じて適宜決定されるが、使用性の点から、好ましい配合量は0.01〜10重量%、さらに好ましくは0.1〜5重量%である。さらに、化粧料の剤形に応じて、油性基剤、界面活性剤、粉体、保湿剤、紫外線吸収剤、アルコール類、キレート剤、pH調整剤、防腐剤、酸化防止剤、増粘剤、薬剤、染料、顔料、香料、水等を発明の効果を損なわない範囲で適宜配合し常法により製造することが出来る。
【0029】
本発明の化粧料の種類及び調整法は特に制限されないが、前記水溶性増粘剤を水に溶解したものを水性基剤として用いることにより、好ましくは、化粧水、美溶液、染毛料などを調整できる。また、油性基剤と混合攪拌することにより、乳化化粧料を調整可能である。
【0030】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0031】
「実施例1:水溶性増粘剤の製造」
500mlのセパラブルフラスコに、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸145g(70モル%相当)とジメチルアクリルアミド30g(30モル%相当)を純水200gに溶解し、それにN,N’-メチレンビスアクリルアミド0.154g(0.1モル%相当)を溶解させた。反応溶液を約1時間窒素ガスで還流したのち、過硫酸カリウム0.05gを加え溶解させ、60℃まで加熱し6時間重合反応を行った。重合反応終了後室温まで冷却し、得られたペースト状ポリマーを減圧乾燥し、これを粉砕して目的の水溶性増粘剤である共重合体を得た。
【0032】
「実施例2:水溶性増粘剤の製造」
500mlのセパラブルフラスコに、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸145g(70モル%相当)とジエチルアクリルアミド38g(30モル%相当)を水/イソプロパノール混合溶液200gに溶解し、それにN,N’-メチレンビスアクリルアミド0.154g(0.1モル%相当)を溶解させた。反応溶液を約1時間窒素ガスで還流したのち、過硫酸カリウム0.05gを加え溶解させ、60℃まで加熱し6時間重合反応を行った。重合反応終了後室温まで冷却し、得られたペースト状ポリマーを減圧乾燥し、これを粉砕して目的の水溶性増粘剤である共重合体を得た。
【0033】
「実施例3:水溶性増粘剤の製造」
500mlのセパラブルフラスコに、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸186g(90モル%相当)とN-メチル-N-ペンチルアクリルアミド16g(10モル%相当)を水/イソプロパノール混合溶液300gに溶解し、それにN,N’-メチレンビスアクリルアミド0.154g(0.1モル%相当)を溶解させた。反応溶液を約1時間窒素ガスで還流したのち、過硫酸カリウム0.05gを加え溶解させ、60℃まで加熱し6時間重合反応を行った。重合反応終了後室温まで冷却し、得られたペースト状ポリマーを減圧乾燥し、これを粉砕して目的の水溶性増粘剤である共重合体を得た。
【0034】
比較例1
ポリアクリル酸ナトリウム(ハイビスワコー105 和光純薬製)を比較例1の水溶性増粘剤として用いた。
【0035】
比較例2
特開平9−157130号公報の実施例2により製造した共重合体(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸とアクリル酸との共重合体をN,N’-メチレンビスアクリルアミドで架橋したもの)を、比較例2の水溶性増粘剤として用いた。
【0036】
試験例1:増粘効果(pH安定性)
実施例1,2および3で製造した水溶性増粘剤及び比較例1のポリアクリル酸ナトリウムの0.5重量%水溶液のpHを10N水酸化ナトリウムにて調節し、各pHにおける試料溶液の粘度をB型粘度計(12rpm 1min 25℃)を用いて測定し比較した。表1に結果を示した。表1より実施例1,2および3で製造した水溶性増粘剤は、どのpH領域でも安定に粘度を保持することがわかった。
【表1】
【0037】
次に、上記実施例及び比較例の水溶性増粘剤を配合した化粧料を製造し、下記の評価基準により安定性及び使用性について評価した。安定性試験は、50℃1ヶ月保存後の状態を観察して評価した。また、使用性は、専門パネル9名による官能テストにより評価した。
【0038】
<安定性>
○:外観に全く変化がない。
△:外観に若干の変化が見られる。
×:外観が変化し、明らかに粘度の低下が見られる。
<使用性>
◎:9名全員が、べたつき感がなく、優れた使用性であると答えた。
○:6〜8名が、べたつき感がなく、優れた使用性であると答えた。
△:3〜5名が、べたつき感がなく、優れた使用性であると答えた。
×:2名以下が、べたつき感がなく、優れた使用性であると答えた。
【0039】
美白乳液(実施例4,5,6、比較例3,4)
表2に示す美白乳液を常法により製造した。実施例4,5,6及び比較例3,4の処方とその評価結果を示す。表2から本発明の化粧料が安定性および使用性に極めて優れていることがわかる。
【0040】
【表2】
【0041】
美白ジェル(実施例7、8、9、比較例5、6)
表3に示す美白ジェルを常法により製造した。実施例7,8,9および比較例5,6の処方とその評価結果を示す。表3から本発明の化粧料が安定性および使用性に極めて優れていることがわかる。
【0042】
【表3】
【0043】
酸性染毛料(実施例10,11,12、比較例7,8)
表4に示す酸性染毛料を常法により製造した。実施例10,11,12および比較例7,8の処方とその評価結果を示す。表4から本発明の化粧料が安定性および使用性に極めて優れていることがわかる。
【0044】
【表4】
【0045】
酸化染毛料(実施例13,14,15、比較例9,10)
表5に示す酸化染毛料の第二剤(過酸化水素水)を常法により製造した。実施例13,14,15及び比較例9,10の処方とその評価結果を示す。なお、使用性(操作性及び染色性)は、専門パネル9名による官能テストにより以下の基準で評価した。表5から本発明の化粧料が安定性および使用性に優れていることがわかる。
<操作性>
◎:9名全員が、たれ落ちがなく髪に塗布しやすいと答えた。
○:6〜8名が、たれ落ちがなく髪に塗布しやすいと答えた。
△:3〜5名が、たれ落ちがなく髪に塗布しやすいと答えた。
×:2名以下が、たれ落ちがなく髪に塗布しやすいと答えた。
<染色性>
◎:9名全員が、染色性に優れていると答えた。
○:6〜8名が、染色性に優れていると答えた。
△:3〜5名が、染色性に優れていると答えた。
×:2名以下が、染色性に優れていると答えた。
【0046】
【表5】
第一剤
【0047】
【発明の効果】
本発明の水溶性増粘剤により、広いpH範囲の化粧料処方において、粘度を低下させることがなく、安定に増粘することが可能であり、従来の増粘剤の配合では得られない極めて優れた使用感を付与することが可能となった。
Claims (1)
- 2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸またはその塩と、ジアルキルアクリルアミドと、架橋性単量体とを共重合して得られる、若しくは得られた共重合体を更にアルカリ剤で中和して得られる共重合体からなる水溶性増粘剤を配合したことを特徴とする化粧料。
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