KR20180129880A - 공중합체, 그 공중합체를 함유하는 증점제 및 그 공중합체를 배합한 화장료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 전해질, 특히 다가 전해질의 존재하에 있어서, 원하는 점도를 갖는 점조 수용액을 형성할 수 있는 공중합체, 그 공중합체를 함유하는 증점제 및 그 공중합체를 배합한 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, (A) 일반식 [1] 로 나타내는 아크릴산에스테르, 그리고 (B) 중합성 불포화기와, 카르복실기, 술포기 및 인산기로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 것의 관능기를 분자 내에 갖는 화합물을 구성 성분으로 하고, 상기 아크릴산에스테르 (A) 와 상기 화합물 (B) 의 비율 (중량비) 이, (A)/(B) = 9.0/91.0 ∼ 28.5/71.5 인, 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체, 그 공중합체를 함유하는 증점제, 그리고 그 공중합체를 배합한 화장료에 관한 것이다.
일반식 [1]：
Figure pct00060

(식 중, R1 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타내고, m 은, 2 ∼ 4 의 정수를 나타낸다.)

Description

공중합체, 그 공중합체를 함유하는 증점제 및 그 공중합체를 배합한 화장료
본 발명은, 증점성을 갖는 공중합체, 그 공중합체를 함유하는 증점제 및 그 공중합체를 배합한 화장료에 관한 것이다.
피부나 모발 등에 대한 유효 성분 유지를 위해, 또, 사용감이나 고급감 향상을 위해, 폴리머나 계면 활성제 등의 증점제를 화장료에 배합시키고, 화장료를 증점 혹은 겔화시키는 경우가 있다. 예를 들어, 유기계의 증점제로는, 다당류, 카세인, 잔탄 검 등의 천연 고분자, 하이드록시에틸셀룰로오스 등의 반천연 고분자, 아크릴계 폴리머, 카르복시비닐 폴리머, 폴리에틸렌옥사이드 등의 합성 고분자가 사용되고 있다. 또, 무기계의 증점제로는, 몬모릴로나이트 등의 점토 광물이나 실리카 등이 사용되고 있다.
이들 증점제 중에서도, 저렴한 것에 더하여, 증점 효과가 높고 소량으로 겔화한다는 점에서, 카르복시비닐 폴리머가 다용되고 있다 (예를 들어, 특허문헌 1). 그러나, 증점제의 대부분은, 전해질을 첨가하면 폴리머가 응집하고, 전해질의 첨가량이 2 중량％ 를 초과하면 점도가 급격하게 저하되어 가기 때문에, 고농도의 전해질이 공존하면 점도를 유지할 수 없다는 문제가 있다. 또, 상기 서술한 카르복시비닐 폴리머는, 전해질의 첨가에 의한 점도 저하는 억제되기는 하지만, 그 효과는 충분하다고는 말할 수 없다는 문제가 있다.
또, 최근에는, 비교적 고농도의 전해질 존재하에서 사용 가능한 (메트)아크릴산/(메트)아크릴산알킬에스테르 공중합체가 알려져 있지만 (예를 들어, 특허문헌 2), 마그네슘이나 칼슘 등의 다가 전해질의 존재하에서는, 충분한 점도를 유지하는 것이 어렵기 때문에, 그 사용이 한정되어 있다는 문제가 있다.
일본 공개특허공보 평5-331038호 WO2009/084469호 공보
본 발명은, 전해질, 특히 다가 전해질의 존재하에 있어서, 원하는 점도를 갖는 점조 (粘稠) 수용액을 형성할 수 있는 공중합체, 그 공중합체를 함유하는 증점제 및 그 공중합체를 배합한 화장료를 제공하는 것에 있다. 본 발명자들은, 이와 같은 공중합체에 대해서 예의 연구를 거듭한 결과, 공중합체의 성분으로서, 특정 구조의 함불소 아크릴산에스테르와, 필요하면, 중합성 불포화기와 특정한 산성기를 갖는 화합물을 특정한 비율로 사용함으로써, 원하는 점도를 갖는 점조 수용액을 형성할 수 있는 공중합체를 제공할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다
본 발명은, 이하의 구성으로 이루어진다.
(1) (A) 일반식 [1] 로 나타내는 아크릴산에스테르, 그리고 (B) 중합성 불포화기와, 카르복실기, 술포기 및 인산기로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 것의 관능기를 분자 내에 갖는 화합물을 구성 성분으로 하고,
상기 아크릴산에스테르 (A) 와 상기 화합물 (B) 의 비율 (중량비) 이, (A)/(B) = 9.0/91.0 ∼ 28.5/71.5 인,
아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체.
일반식 [1]：
Figure pct00001
(식 중, R1 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타내고, m 은, 2 ∼ 4 의 정수를 나타낸다.)
(2) 상기 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체를 배합한 화장료.
(3) 상기 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체를 함유하는 증점제.
본 발명의 공중합체는, 전해질, 특히 다가 전해질의 존재하에 있어서, 원하는 점도를 갖는 점조 수용액을 형성할 수 있다는 효과를 발휘한다. 또, 전해질의 농도가 높은 경우이더라도, 원하는 점도를 유지할 수 있다는 효과를 발휘한다.
또, 본 발명의 공중합체는, 도포성이 양호하고, 액이 잘 떨어지지 않고, 탱탱한 촉감 (탄력이 있는 촉감) 을 갖는다는 효과를 발휘하기 때문에, 본 발명의 공중합체를 사용하면, 사용감 및 도포성이 우수하고, 독특한 촉감을 갖는 화장료를 제공할 수 있다.
또한, 본 발명의 공중합체는, 투명성이 우수하다는 효과를 발휘하기 때문에, 본 발명의 공중합체는, 화장수나 미용액 등의 무착색을 특장으로 하는 화장료에 적합하게 사용할 수 있다.
본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, (A) 일반식 [1] 로 나타내는 아크릴산에스테르, 그리고 (B) 중합성 불포화기와, 카르복실기, 술포기 및 인산기로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 것의 관능기를 분자 내에 갖는 화합물을 구성 성분으로 하고, 상기 아크릴산에스테르 (A) 와 상기 화합물 (B) 의 비율 (중량비) 이, (A)/(B) = 9.0/91.0 ∼ 28.5/71.5 인, 것을 특징으로 하는 것이다.
일반식 [1]：
Figure pct00002
(식 중, R1 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타내고, m 은, 2 ∼ 4 의 정수를 나타낸다.)
본 발명에 있어서, 「아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체」 란, 적어도, 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 를 구성 성분으로 하는, 아크릴산에스테르 (A) 유래의 구성 단위와 화합물 (B) 유래의 구성 단위를 갖는 공중합체를 의미한다.
일반식 [1] 에 있어서의 R1 로 나타내는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기로는, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기가 바람직하고, 그 중에서도, 탄소수 1 의 알킬기가 보다 바람직하다. 또, 그 알킬기로는, 직사슬형, 분지형 또는 고리형 중 어느 것이어도 된다. 이와 같은 알킬기의 구체예로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 시클로프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 시클로부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, 네오펜틸기, 2-메틸부틸기, 1,2-디메틸프로필기, 1-에틸프로필기, 시클로펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, sec-헥실기, tert-헥실기, 네오헥실기, 2-메틸펜틸기, 1,2-디메틸부틸기, 2,3-디메틸부틸기, 1-에틸부틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 시클로프로필기 등의 탄소수 1 ∼ 3 의 직사슬형, 분지형 또는 고리형의 알킬기가 바람직하고, 그 중에서도, 탄소수 1 의 알킬기인 메틸기가 보다 바람직하다.
일반식 [1] 에 있어서의 R1 로는, 수소 원자가 보다 바람직하다.
일반식 [1] 에 있어서의 m 으로는, 2 ∼ 4 의 정수이고, 그 중에서도, 2 ∼ 3 의 정수가 바람직하고, 그 중에서도, 2 가 더욱 바람직하다.
이와 같은 (A) 일반식 [1] 로 나타내는 아크릴산에스테르의 구체예로는, 2-퍼플루오로헥실에틸(메트)아크릴레이트, 3-퍼플루오로헥실프로필(메트)아크릴레이트, 4-퍼플루오로헥실부틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 서술한 구체예에 있어서, (메트)아크릴레이트란, 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 의미한다.
상기 서술한 (A) 일반식 [1] 로 나타내는 아크릴산에스테르의 구체예 중에서도, 2-퍼플루오로헥실에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 그 중에서도, 2-퍼플루오로헥실에틸아크릴레이트가 특히 바람직하다.
또한, 상기 서술한 (A) 일반식 [1] 로 나타내는 아크릴산에스테르는, 시판되는 것을 사용해도 되고, 자체 공지된 방법에 의해 적절히 합성한 것을 사용해도 된다.
(B) 중합성 불포화기와, 카르복실기, 술포기 및 인산기로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 것의 관능기를 분자 내에 갖는 화합물은, 예를 들어, 탄소-탄소 이중 결합, 탄소-탄소 삼중 결합 등의 중합성 불포화기와, 카르복실기, 술포기 및 인산기로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 것의 관능기를 분자 내에 갖는 화합물로서, 상기 중합성 불포화기가, (A) 일반식 [1] 로 나타내는 아크릴산에스테르와 반응하여, 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체를 형성하는 화합물이다.
이와 같은 화합물 (B) 의 구체예로는, 예를 들어, 일반식 [2] ∼ [5] 로 나타내는 것을 들 수 있다.
일반식 [2]：
Figure pct00003
(식 중, R2 는, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타낸다.)
일반식 [3]：
Figure pct00004
(식 중, A 는, 산소 원자 또는 -NH- 기를 나타내고, T1 은, 하이드록실기를 가지고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타내고, R3 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타낸다.)
일반식 [4]：
Figure pct00005
(식 중, T2 는, 결합손 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타내고, R4 는, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타낸다.)
일반식 [5]：
Figure pct00006
(식 중, T3 은, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타내고, R5 는, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타낸다.)
일반식 [2] ∼ [5] 에 있어서의 R2 ∼ R5 로 나타내는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기로는, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기가 바람직하고, 그 중에서도, 탄소수 1 의 알킬기가 보다 바람직하다. 또, 그 알킬기로는, 직사슬형, 분지형 또는 고리형 중 어느 것이어도 된다. 이와 같은 알킬기의 구체예로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 시클로프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 시클로부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, 네오펜틸기, 2-메틸부틸기, 1,2-디메틸프로필기, 1-에틸프로필기, 시클로펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, sec-헥실기, tert-헥실기, 네오헥실기, 2-메틸펜틸기, 1,2-디메틸부틸기, 2,3-디메틸부틸기, 1-에틸부틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 시클로프로필기 등의 탄소수 1 ∼ 3 의 직사슬형, 분지형 또는 고리형의 알킬기가 바람직하고, 그 중에서도, 탄소수 1 의 알킬기인 메틸기가 보다 바람직하다.
일반식 [2] ∼ [5] 에 있어서의 R2 ∼ R5 로는, 수소 원자가 보다 바람직하다.
일반식 [3] 에 있어서의 A 로는, 산소 원자가 보다 바람직하다.
일반식 [3] 에 있어서의 T1 로 나타내는, 하이드록실기를 가지고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기로는, 하이드록실기를 가지고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬렌기가 바람직하고, 그 중에서도, 하이드록실기를 가지고 있어도 되는 탄소수 2 ∼ 4 의 알킬렌기가 보다 바람직하다. 그 알킬렌기로는, 직사슬형 또는 분지형 중 어느 것이어도 되고, 또, 하이드록실기를 갖는 경우의 하이드록실기의 수는, 1 개 내지 복수여도 된다. 이와 같은 알킬렌기의 구체예로는, 예를 들어, 메틸렌기, 하이드록시메틸렌기, 디메틸렌기 (에틸렌기), 하이드록시디메틸렌기 (하이드록시에틸렌기), 트리메틸렌기, 1-하이드록시트리메틸렌기, 2-하이드록시트리메틸렌기, 이소프로필렌기, 하이드록시이소프로필렌기, 테트라메틸렌기, 하이드록시테트라메틸렌기, 1-메틸트리메틸렌기, 2-메틸트리메틸렌기, 1,1-디메틸디메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 디메틸렌기 (에틸렌기), 트리메틸렌기, 2-하이드록시트리메틸렌기, 1,1-디메틸디메틸렌기가 바람직하다.
일반식 [4] 에 있어서의 T2 로 나타내는 결합손이란, T2 에는 원자가 존재하지 않고, T2 에 결합하고 있는 「황 원자」 와, T2 에 결합하고 있는 「R4 에 결합하고 있는 탄소 원자」 가, T2 를 개재하지 않고 직접 결합하고 있는 것을 의미한다.
일반식 [4] 에 있어서의 T2 로 나타내는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기로는, 탄소수 1 의 알킬렌기가 바람직하다. 또, 그 알킬렌기로는, 직사슬형 또는 분지형 중 어느 것이어도 된다. 이와 같은 알킬렌기의 구체예로는, 예를 들어, 메틸렌기, 디메틸렌기 (에틸렌기), 트리메틸렌기, 이소프로필렌기, 테트라메틸렌기, 1-메틸트리메틸렌기, 2-메틸트리메틸렌기, 1,1-디메틸디메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 탄소수 1 의 알킬렌기인 메틸렌기가 바람직하다.
일반식 [5] 에 있어서의 T3 으로 나타내는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기로는, 탄소수 2 의 알킬렌기가 바람직하다. 또, 그 알킬렌기로는, 직사슬형 또는 분지형 중 어느 것이어도 된다. 이와 같은 알킬렌기의 구체예로는, 예를 들어, 메틸렌기, 디메틸렌기 (에틸렌기), 트리메틸렌기, 이소프로필렌기, 테트라메틸렌기, 1-메틸트리메틸렌기, 2-메틸트리메틸렌기, 1,1-디메틸디메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 탄소수 2 의 알킬렌기인 디메틸렌기 (에틸렌기) 가 바람직하다.
일반식 [2] 로 나타내는 화합물의 구체예로는, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산 등을 들 수 있다.
일반식 [3] 으로 나타내는 화합물의 구체예로는, 예를 들어, 2-(아크릴로일옥시)에탄술폰산, 2-(메타크릴로일옥시)에탄술폰산, 3-(아크릴로일옥시)프로판술폰산, 3-(메타크릴로일옥시)프로판술폰산, 2-아크릴로일옥시-2-메틸프로판술폰산, 2-메타크릴로일옥시-2-메틸프로판술폰산, 3-아크릴로일옥시-2-하이드록시프로판술폰산, 3-메타크릴로일옥시-2-하이드록시프로판술폰산, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, 2-메타크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 등을 들 수 있다.
일반식 [4] 로 나타내는 화합물의 구체예로는, 예를 들어, 비닐술폰산, 알릴술폰산 등을 들 수 있다.
이와 같은 일반식 [5] 로 나타내는 화합물의 구체예로는, 예를 들어, 인산2-(아크릴로일옥시)에틸, 인산2-(메타크릴로일옥시)에틸 등을 들 수 있다.
상기 서술한 화합물 (B) 로는, 상기 일반식 [2] 로 나타내는 화합물이 보다 바람직하고, 그 중에서도, 아크릴산, 메타크릴산이 더욱 바람직하고, 그 중에서도, 아크릴산이 특히 바람직하다.
상기 서술한 화합물 (B) 는, 시판되는 것을 사용해도 되고, 자체 공지된 방법에 의해 적절히 합성한 것을 사용해도 된다.
본 발명의 공중합체에 있어서의 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 의 비율 (중량비) 은, 통상적으로 (A)/(B) = 9.0/91.0 ∼ 28.5/71.5 이고, 바람직하게는 (A)/(B) = 14.0/86.0 ∼ 27.3/72.7 이고, 보다 바람직하게는 (A)/(B) = 14.0/86.0 ∼ 25.0/75.0 이고, 더욱 바람직하게는 14.5/85.5 ∼ 20.0/80.0 이다. 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 의 비율 (중량비) 이 9.0/91.0 보다 작은 경우에는, 점조 수용액을 조제했을 때에, 전해질의 존재하에서 충분한 점도가 얻어지지 않아 사용하기 어려워진다. 또, 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 의 비율 (중량비) 이 28.5/71.5 를 초과하는 경우에는, 점조 수용액을 조제했을 때에, 저농도의 전해질 존재하의 점도가 현저하게 높아질 뿐만 아니라, 전해질의 농도가 높아짐에 따라서, 급격하게 점도가 낮아져 버려, 전해질 농도에 의한 점도 변화가 커서 사용하기 어려워진다.
본 발명의 공중합체에 있어서의 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 의 비율 (중량비) 이, (A)/(B) = 14.0/86.0 ∼ 25.0/75.0 의 범위 내인 경우에는, 점조 수용액을 조제했을 때에, 고농도의 전해질 존재하에서 높은 점도가 유지되기 쉽기 때문에, 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 가 상기 서술한 비율 (중량비) 의 범위 내에 있는 본 발명의 공중합체는, 고농도의 전해질이 공존하는 화장료에 적합하게 사용할 수 있다.
본 발명의 공중합체에 있어서의 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 의 비율 (중량비) 이, (A)/(B) = 14.5/85.5 ∼ 20.0/80.0 의 범위 내인 경우에는, 점조 수용액을 조제했을 때에, 고농도의 전해질 존재하에서 보다 높은 점도가 유지되기 쉽기 때문에, 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 가 상기 서술한 비율 (중량비) 의 범위 내에 있는 본 발명의 공중합체는, 고점성을 특장으로 하는 화장료에 적합하게 사용할 수 있다.
본 발명의 공중합체에 있어서의 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 의 비율 (몰비) 은, 통상적으로 (A)/(B) = 1.5/98.5 ∼ 6.5/93.5 이고, 바람직하게는 (A)/(B) = 2.0/98.0 ∼ 6.0/94.0 이며, 보다 바람직하게는 (A)/(B) = 2.5/97.5 ∼ 5.5/94.5 이고, 더욱 바람직하게는 (A)/(B) = 2.5/97.5 ∼ 4.5/95.5 이고, 더욱 바람직하게는 3.0/97.0 ∼ 4.0/96.0 이다. 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 의 비율 (몰비) 이 1.5/98.5 보다 작은 경우에는, 점조 수용액을 조제했을 때에, 전해질의 존재하에서 충분한 점도가 얻어지지 않아 사용하기 어려워진다. 또, 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 의 비율 (몰비) 이 6.5/93.5 를 초과하는 경우에는, 점조 수용액을 조제했을 때에, 저농도의 전해질 존재하의 점도가 현저하게 높아질 뿐만 아니라, 전해질의 농도가 높아짐에 따라서, 급격하게 점도가 낮아져 버리고, 전해질 농도에 의한 점도 변화가 커서 사용하기 어려워진다.
본 발명의 공중합체에 있어서의 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 의 비율 (몰비) 이, (A)/(B) = 2.5/97.5 ∼ 4.5/95.5 의 범위 내인 경우에는, 점조 수용액을 조제했을 때에, 고농도의 전해질 존재하에서 높은 점도가 유지되기 쉽기 때문에, 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 가 상기 서술한 비율 (몰비) 의 범위 내에 있는 본 발명의 공중합체는, 고농도의 전해질이 공존하는 화장료에 적합하게 사용할 수 있다.
본 발명의 공중합체에 있어서의 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 의 비율 (몰비) 이, (A)/(B) = 3.0/97.0 ∼ 4.0/96.0 의 범위 내인 경우에는, 점조 수용액을 조제했을 때에, 고농도의 전해질 존재하에서 보다 높은 점도가 유지되기 쉽기 때문에, 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 가 상기 서술한 비율 (몰비) 의 범위 내에 있는 본 발명의 공중합체는, 고점성을 특장으로 하는 화장료에 적합하게 사용할 수 있다.
본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 추가로 (C) 에틸렌성 불포화기를 2 개 이상 갖는 화합물을 구성 성분으로서 포함하고 있어도 된다. 즉, 화합물 (C) 를 추가로 포함하는 본 발명의 공중합체란, 적어도, 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 와 화합물 (C) 를 구성 성분으로 하는, 아크릴산에스테르 (A) 유래의 구성 단위와 화합물 (B) 유래의 구성 단위와 화합물 (C) 유래의 구성 단위를 갖는 공중합체이다.
본 발명의 공중합체는, 추가로 (C) 에틸렌성 불포화기를 2 개 이상 갖는 화합물을 구성 성분으로서 포함하는, 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B)/화합물 (C) 공중합체가 바람직하다.
(C) 에틸렌성 불포화기를 2 개 이상 갖는 화합물이란, 아크릴산에스테르 (A) 및 화합물 (B) 와 반응할 수 있는 에틸렌성 불포화기를 분자 내에 2 개 이상 갖는 화합물로서, 소위 가교제의 역할을 담당하는 화합물이다.
이와 같은 화합물 (C) 의 구체예로는, 예를 들어, 일반식 [6] ∼ [16] 으로 나타내는 것을 들 수 있다.
일반식 [6]：
Figure pct00007
(식 중, k 는, 1 ∼ 6 의 정수를 나타낸다.)
일반식 [7]：
Figure pct00008
(식 중, T4 는, 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬렌기, 일반식 [7-1] 로 나타내는 기 또는 일반식 [7-2] 로 나타내는 기를 나타내고, R6 및 R6' 는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.)
일반식 [7-1]：
Figure pct00009
(식 중, p 개의 T4' 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타내고, p 는, 1 ∼ 6 의 정수를 나타낸다.)
일반식 [7-2]：
Figure pct00010
(식 중, p' 개의 T4'' 및 T4''' 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타내고, p' 는, 1 ∼ 12 의 정수를 나타낸다.)
일반식 [8]：
Figure pct00011
(식 중, T5, T5', T5'', T6, T6', T6'' 및 T7 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬렌기를 나타낸다.)
일반식 [9]：
Figure pct00012
(식 중, q 개의 T8, q' 개의 T8', r 개의 T9 및 r' 개의 T9' 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타내고, q 및 q' 는, 0 또는 1 을 나타내고, r 은, 1 ∼ 6 의 정수를 나타내고, r' 는, 0 ∼ 6 의 정수를 나타낸다.)
일반식 [10]：
Figure pct00013
(식 중, R7 ∼ R14 는 각각 독립적으로, 수소 원자, 비닐기 또는 비닐카르보닐기를 나타낸다. 단, R7 ∼ R14 중 적어도 2 개의 R 은, 비닐기 또는 비닐카르보닐기를 나타낸다.)
일반식 [11]：
Figure pct00014
(식 중, T10, T11 및 T11' 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타낸다.)
일반식 [12]：
Figure pct00015
(식 중, t 개의 T12 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타내고, R15 는, 탄소수 6 ∼ 10 의 2 ∼ 4 가의 방향족 탄화수소기를 나타내고, t 는, 2 ∼ 4 의 정수를 나타낸다.)
일반식 [13]：
Figure pct00016
(식 중, T13 은, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타내고, T14 및 T14' 는 각각 독립적으로, 탄소수 6 ∼ 10 의 아릴렌기를 나타낸다.)
일반식 [14]：
Figure pct00017
(식 중, T15 는, 탄소수 6 ∼ 10 의 아릴렌기를 나타낸다.)
일반식 [15]：
Figure pct00018
(식 중, v 는, 0 ∼ 6 의 정수를 나타낸다.)
일반식 [16]：
Figure pct00019
(식 중, T16 은, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타낸다.)
일반식 [6] 에 있어서의 k 로는, 1 ∼ 4 의 정수가 보다 바람직하고, 그 중에서도, 1 이 더욱 바람직하다.
일반식 [7] 에 있어서의 R6 및 R6' 로는, 수소 원자가 보다 바람직하다.
일반식 [7] 에 있어서의 T4 로 나타내는 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬렌기로는, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬렌기가 바람직하다. 또, 그 알킬렌기로는, 직사슬형, 분지형 또는 고리형 중 어느 것이어도 되고, 그 중에서도, 직사슬형이 바람직하다. 이와 같은 알킬렌기의 구체예로는, 예를 들어, 메틸렌기, 디메틸렌기 (에틸렌기), 트리메틸렌기, 이소프로필렌기, 테트라메틸렌기, 1-메틸트리메틸렌기, 2-메틸트리메틸렌기, 1,1-디메틸디메틸렌기, 펜타메틸렌기, 시클로펜틸렌기, 헥사메틸렌기, 시클로헥실렌기, 헵타메틸렌기, 시클로헵틸렌기, 옥타메틸렌기, 시클로옥틸렌기, 노나메틸렌기, 시클로노닐렌기, 데카메틸렌기, 시클로데실렌기, 운데카메틸렌기, 시클로운데실렌기, 도데카메틸렌기, 시클로도데실렌기, 트리데카메틸렌기, 시클로트리데실렌기, 테트라데카메틸렌기, 시클로테트라데실렌기, 펜타데카메틸렌기, 시클로펜타데실렌기, 헥사데카메틸렌기, 시클로헥사데실렌기, 헵타데카메틸렌기, 시클로헵타데실렌기, 옥타데카메틸렌기, 시클로옥타데실렌기, 노나데카메틸렌기, 시클로노나데실렌기, 이코실렌기, 시클로이코실렌기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 메틸렌기, 디메틸렌기 (에틸렌기), 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 헵타메틸렌기, 옥타메틸렌기, 노나메틸렌기, 데카메틸렌기, 운데카메틸렌기, 도데카메틸렌기, 트리데카메틸렌기, 테트라데카메틸렌기, 펜타데카메틸렌기, 헥사데카메틸렌기, 헵타데카메틸렌기, 옥타데카메틸렌기, 노나데카메틸렌기, 이코실렌기 등의 탄소수 1 ∼ 20 의 직사슬형의 알킬렌기가 바람직하고, 그 중에서도, 메틸렌기, 디메틸렌기 (에틸렌기), 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 헵타메틸렌기, 옥타메틸렌기, 노나메틸렌기, 데카메틸렌기 등의 탄소수 1 ∼ 10 의 직사슬형의 알킬렌기가 보다 바람직하다.
일반식 [7-1] 에 있어서의 T4' 그리고 일반식 [7-2] 에 있어서의 T4'' 및 T4''' 로 나타내는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기로는, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬렌기가 바람직하다. 또, 그 알킬렌기로는, 직사슬형, 분지형 또는 고리형 중 어느 것이어도 되고, 그 중에서도, 직사슬형이 바람직하다. 이와 같은 알킬렌기의 구체예로는, 예를 들어, 메틸렌기, 디메틸렌기 (에틸렌기), 트리메틸렌기, 이소프로필렌기, 테트라메틸렌기, 1-메틸트리메틸렌기, 2-메틸트리메틸렌기, 1,1-디메틸디메틸렌기, 펜타메틸렌기, 시클로펜틸렌기, 헥사메틸렌기, 시클로헥실렌기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 메틸렌기, 디메틸렌기 (에틸렌기), 트리메틸렌기 등의 탄소수 1 ∼ 3 의 직사슬형의 알킬렌기가 바람직하다.
일반식 [7-1] 에 있어서의 p 로는, 2 ∼ 6 의 정수가 보다 바람직하고, 그 중에서도, 4 ∼ 6 의 정수가 더욱 바람직하다.
일반식 [7-2] 에 있어서의 p' 로는, 1 ∼ 7 의 정수가 보다 바람직하고, 그 중에서도, 1 ∼ 5 의 정수가 더욱 바람직하고, 그 중에서도, 1 ∼ 3 의 정수가 특히 바람직하다.
일반식 [8] 에 있어서의 T5, T5', T5'', T6, T6', T6'' 및 T7 로 나타내는 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬렌기로는, 탄소수 1 의 알렌기가 바람직하다. 또, 그 알킬렌기로는, 직사슬형 또는 분지형 중 어느 것이어도 된다. 이와 같은 알킬렌기의 구체예로는, 예를 들어, 메틸렌기, 디메틸렌기 (에틸렌기), 트리메틸렌기, 이소프로필렌기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 탄소수 1 의 알킬렌기인 메틸렌기가 바람직하다.
일반식 [9] 에 있어서의 T8, T8', T9 및 T9' 로 나타내는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기로는, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬렌기가 바람직하고, 그 중에서도, 탄소수 1 의 알킬렌기가 보다 바람직하다. 또, 그 알킬렌기로는, 직사슬형, 분지형 또는 고리형 중 어느 것이어도 되고, 그 중에서도, 직사슬형이 바람직하다. 이와 같은 알킬렌기의 구체예로는, 예를 들어, 메틸렌기, 디메틸렌기 (에틸렌기), 트리메틸렌기, 이소프로필렌기, 테트라메틸렌기, 1-메틸트리메틸렌기, 2-메틸트리메틸렌기, 1,1-디메틸디메틸렌기, 펜타메틸렌기, 시클로펜틸렌기, 헥사메틸렌기, 시클로헥실렌기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, T8 및 T8' 에 있어서는, 탄소수 1 의 알킬렌기인 메틸렌기가 바람직하고, T9 및 T9' 에 있어서는, 메틸렌기, 디메틸렌기 (에틸렌기), 트리메틸렌기 등의 탄소수 1 ∼ 3 의 직사슬형의 알킬렌기가 바람직하다.
일반식 [9] 에 있어서의 q 및 q' 로는, 1 이 보다 바람직하다.
일반식 [9] 에 있어서의 r 로는, 1 ∼ 2 의 정수가 보다 바람직하다.
일반식 [9] 에 있어서의 r' 로는, 0 ∼ 2 의 정수가 보다 바람직하다.
일반식 [10] 에 있어서의 R7 ∼ R14 는, 적어도 2 개가 비닐기 또는 비닐카르보닐기이면 되고, 그 중에서도, 5 ∼ 8 개가 비닐기 또는 비닐카르보닐기인 것이 바람직하고, 그 중에서도, 5 ∼ 7 개가 비닐기 또는 비닐카르보닐기인 것이 보다 바람직하다.
일반식 [11] 에 있어서의 T10, T11 및 T11' 로 나타내는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기로는, 직사슬형, 분지형 또는 고리형 중 어느 것이어도 된다. 이와 같은 알킬렌기의 구체예로는, 예를 들어, 메틸렌기, 디메틸렌기 (에틸렌기), 트리메틸렌기, 이소프로필렌기, 테트라메틸렌기, 1-메틸트리메틸렌기, 2-메틸트리메틸렌기, 1,1-디메틸디메틸렌기, 펜타메틸렌기, 시클로펜틸렌기, 헥사메틸렌기, 시클로헥실렌기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, T10 에 있어서는, 시클로펜틸렌기 및 시클로헥실렌기가 바람직하고, 그 중에서도, 시클로헥실렌기가 보다 바람직하고, T11 및 T11' 에 있어서는, 메틸렌기 및 디메틸렌기 (에틸렌기) 가 바람직하고, 그 중에서도, 메틸렌기가 보다 바람직하다.
일반식 [12] 에 있어서의 R15 로 나타내는 탄소수 6 ∼ 10 의 2 ∼ 4 가의 방향족 탄화수소기로는, 예를 들어, 페닐렌기, 나프틸렌기 등의 탄소수 6 ∼ 10 의 2 가의 방향족 탄화수소기 (아릴렌기), 예를 들어, 벤젠, 나프탈렌에서 유래하는 3 가의 방향족 탄화수소기, 예를 들어, 벤젠, 나프탈렌에서 유래하는 4 가의 방향족 탄화수소기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 탄소수 6 의 3 ∼ 4 가의 방향족 탄화수소기가 바람직하다.
일반식 [12] 에 있어서의 T12 로 나타내는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기로는, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬렌기가 바람직하다. 또, 그 알킬렌기로는, 직사슬형, 분지형 또는 고리형 중 어느 것이어도 되고, 그 중에서도, 직사슬형이 바람직하다. 이와 같은 알킬렌기의 구체예로는, 예를 들어, 메틸렌기, 디메틸렌기 (에틸렌기), 트리메틸렌기, 이소프로필렌기, 테트라메틸렌기, 1-메틸트리메틸렌기, 2-메틸트리메틸렌기, 1,1-디메틸디메틸렌기, 펜타메틸렌기, 시클로펜틸렌기, 헥사메틸렌기, 시클로헥실렌기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 메틸렌기, 디메틸렌기 (에틸렌기), 트리메틸렌기 등의 탄소수 1 ∼ 3 의 직사슬형의 알킬렌기가 바람직하다.
일반식 [12] 에 있어서의 t 로는, 3 ∼ 4 의 정수가 보다 바람직하다.
일반식 [13] 에 있어서의 T13 으로 나타내는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기로는, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬렌기가 바람직하다. 또, 그 알킬렌기로는, 직사슬형, 분지형 또는 고리형 중 어느 것이어도 되고, 그 중에서도, 직사슬형이 바람직하다. 이와 같은 알킬렌기의 구체예로는, 예를 들어, 메틸렌기, 디메틸렌기 (에틸렌기), 트리메틸렌기, 이소프로필렌기, 테트라메틸렌기, 1-메틸트리메틸렌기, 2-메틸트리메틸렌기, 1,1-디메틸디메틸렌기, 펜타메틸렌기, 시클로펜틸렌기, 헥사메틸렌기, 시클로헥실렌기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 메틸렌기, 디메틸렌기 (에틸렌기), 트리메틸렌기 등의 탄소수 1 ∼ 3 의 직사슬형의 알킬렌기가 바람직하다.
일반식 [13] 에 있어서의 T14 및 T14' 로 나타내는 탄소수 6 ∼ 10 의 아릴렌기로는, 예를 들어, 페닐렌기 등의 탄소수 6 의 아릴렌기, 예를 들어, 나프틸렌기 등의 탄소수 10 의 아릴렌기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 탄소수 6 의 아릴렌기인 페닐렌기가 바람직하다.
일반식 [14] 에 있어서의 T15 로 나타내는 탄소수 6 ∼ 10 의 아릴렌기로는, 예를 들어, 페닐렌기 등의 탄소수 6 의 아릴렌기, 예를 들어, 나프틸렌기 등의 탄소수 10 의 아릴렌기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 탄소수 6 의 아릴렌기인 페닐렌기가 바람직하다.
일반식 [15] 에 있어서의 v 로는, 0 ∼ 2 의 정수가 보다 바람직하고, 그 중에서도, 0 이 더욱 바람직하다.
일반식 [16] 에 있어서의 T16 으로 나타내는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기로는, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬렌기가 바람직하고, 그 중에서도, 탄소수 1 의 알킬렌기가 보다 바람직하다. 또, 그 알킬렌기로는, 직사슬형, 분지형 또는 고리형 중 어느 것이어도 되고, 그 중에서도, 직사슬형이 바람직하다. 이와 같은 알킬렌기의 구체예로는, 예를 들어, 메틸렌기, 디메틸렌기 (에틸렌기), 트리메틸렌기, 이소프로필렌기, 테트라메틸렌기, 1-메틸트리메틸렌기, 2-메틸트리메틸렌기, 1,1-디메틸디메틸렌기, 펜타메틸렌기, 시클로펜틸렌기, 헥사메틸렌기, 시클로헥실렌기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 메틸렌기, 디메틸렌기 (에틸렌기), 2-3-트리메틸렌기 등의 탄소수 1 ∼ 3 의 직사슬형의 알킬렌기가 바람직하고, 그 중에서도, 메틸렌기가 보다 바람직하다.
상기 서술한 화합물 (C) 로는, 상기 일반식 [7] 로 나타내는 화합물, 상기 일반식 [8] 로 나타내는 화합물, 상기 일반식 [9] 로 나타내는 화합물 및 상기 일반식 [16] 으로 나타내는 화합물이 바람직하다.
일반식 [7] 로 나타내는 화합물의 구체예로는, 예를 들어, 1,10-데칸디올디아크릴레이트 등을 들 수 있다.
일반식 [8] 로 나타내는 화합물의 구체예로는, 예를 들어, 펜타에리트리톨트리알릴에테르 등을 들 수 있다.
일반식 [9] 로 나타내는 화합물의 구체예로는, 예를 들어, 디에틸렌글리콜디알릴에테르, 디프로필렌글리콜디알릴에테르, 디부티렌글리콜디알릴에테르 등의 디알킬렌글리콜디알릴에테르, 예를 들어, 폴리에틸렌글리콜디알릴에테르, 폴리프로필렌글리콜디알릴에테르, 폴리부틸렌글리콜디알릴에테르 등의 폴리알킬렌글리콜디알릴에테르 등을 들 수 있다.
일반식 [16] 으로 나타내는 화합물의 구체예로는, 예를 들어, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드 등을 들 수 있다.
상기 서술한 일반식 [7] 로 나타내는 화합물, 일반식 [8] 로 나타내는 화합물, 일반식 [9] 로 나타내는 화합물 및 일반식 [16] 으로 나타내는 화합물 중에서도, 1,10-데칸디올디아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리알릴에테르, 디에틸렌글리콜디알릴에테르 및 N,N'-메틸렌비스아크릴아미드가 바람직하고, 그 중에서도, 디에틸렌글리콜디알릴에테르가 보다 바람직하다.
상기 서술한 화합물 (C) 는, 시판되는 것을 사용해도 되고, 자체 공지된 방법에 의해 적절히 합성한 것을 사용해도 된다.
본 발명의 공중합체에 있어서의 화합물 (C) 의 비율은, 아크릴산에스테르 (A) 및 화합물 (B) 의 합계 100 중량부에 대하여, 통상적으로 0.0001 ∼ 1.5 중량부이고, 바람직하게는 0.02 ∼ 1.5 중량부이고, 보다 바람직하게는 0.04 ∼ 1.25 중량부이고, 더욱 바람직하게는 0.05 ∼ 1.01 중량부이고, 특히 바람직하게는 0.20 ∼ 0.35 중량부이다. 아크릴산에스테르 (A) 및 화합물 (B) 의 합계를 100 중량부로 했을 경우에, 화합물 (C) 의 사용량이 그 100 중량부에 대하여 1.5 중량부를 넘는 경우에는, 점조 수용액을 조제했을 때에, 전해질의 존재하에서 충분한 점도가 얻어지지 않아 사용하기 어려워진다.
본 발명의 공중합체에 있어서의 화합물 (C) 의 비율이, 0.05 ∼ 1.01 중량부의 범위 내인 경우에는, 점조 수용액을 조제했을 때에, 고농도의 전해질 존재하에서 높은 점도가 유지되기 쉽기 때문에, 화합물 (C) 의 비율이 상기 서술한 중량부의 범위 내에 있는 본 발명의 공중합체는, 고농도의 전해질이 공존하는 화장료에 적합하게 사용할 수 있다.
본 발명의 공중합체에 있어서의 화합물 (C) 의 비율이, 0.20 ∼ 0.35 중량부의 범위 내인 경우에는, 점조 수용액을 조제했을 때에, 고농도의 전해질 존재하에서 보다 높은 점도가 유지되기 쉽기 때문에, 화합물 (C) 의 비율이 상기 서술한 중량부의 범위 내에 있는 본 발명의 공중합체는, 고점성을 특장으로 하는 화장료에 적합하게 사용할 수 있다.
본 발명의 공중합체에 있어서의 화합물 (C) 의 비율은, 아크릴산에스테르 (A) 및 화합물 (B) 의 합계 100 몰에 대하여, 통상적으로 0.00005 ∼ 1.0 몰이고, 바람직하게는 0.0005 ∼ 0.70 몰이고, 보다 바람직하게는 0.0005 ∼ 0.60 몰이고, 더욱 바람직하게는 0.0005 ∼ 0.50 몰이고, 특히 바람직하게는 0.07 ∼ 0.14 몰이다. 아크릴산에스테르 (A) 및 화합물 (B) 의 합계를 100 몰로 했을 경우에, 화합물 (C) 의 사용량이 그 100 몰에 대하여 1.0 몰을 넘는 경우에는, 점조 수용액을 조제했을 때에, 전해질의 존재하에서 충분한 점도가 얻어지지 않아 사용하기 어려워진다.
본 발명의 공중합체에 있어서, 특히, 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 의 비율 (몰비) 이, 바람직하게는 (A)/(B) = 2.5/97.5 ∼ 3.5/96.5, 보다 바람직하게는 (A)/(B) = 3.0/97.0 인 경우에는, 화합물 (C) 의 비율은, 아크릴산에스테르 (A) 및 화합물 (B) 의 합계 100 몰에 대하여, 바람직하게는 0.01 ∼ 1.0 몰이고, 보다 바람직하게는 0.03 ∼ 0.70 몰이고, 더욱 바람직하게는 0.05 ∼ 0.60 몰이고, 특히 바람직하게는 0.07 ∼ 0.50 몰이고, 가장 바람직하게는 0.07 ∼ 0.14 몰이다.
본 발명의 공중합체에 있어서, 특히, 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 의 비율 (몰비) 이, 바람직하게는 (A)/(B) = 4.5/95.5 ∼ 5.5/94.5, 보다 바람직하게는 (A)/(B) = 5.0/95.0 인 경우에는, 화합물 (C) 의 비율은, 아크릴산에스테르 (A) 및 화합물 (B) 의 합계 100 몰에 대하여, 바람직하게는 0.00005 ∼ 0.70 몰이고, 보다 바람직하게는 0.0005 ∼ 0.70 몰이고, 더욱 바람직하게는 0.0005 ∼ 0.50 몰이고, 특히 바람직하게는 0.0005 ∼ 0.40 몰이고, 가장 바람직하게는 0.0005 ∼ 0.14 몰이다.
본 발명의 공중합체에 있어서, 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 의 비율 (몰비) 이, (A)/(B) = 4.5/95.5 ∼ 5.5/94.5, 특히 (A)/(B) = 5.0/95.0 인 경우에는, 화합물 (C) 를 포함하지 않는 공중합체가 바람직한 경우도 있다.
본 발명의 공중합체에는, 상기 서술한 아크릴산에스테르 (A), 화합물 (B) 및 화합물 (C) 이외의 구성 성분으로서, 화합물 (D) 를 포함하고 있어도 된다.
이와 같은 화합물 (D) 로는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산에스테르 등을 들 수 있다. 또한, 상기 서술한 화합물 (D) 는, 시판되는 것을 사용해도 되고, 자체 공지된 방법에 의해 적절히 합성한 것을 사용해도 된다.
본 발명의 공중합체는, 상기 서술한 화합물 (D) 를 함유하지 않는, 아크릴산에스테르 (A), 화합물 (B) 및 화합물 (C) 로 이루어지는 것이 바람직하다.
상기 서술한 본 발명의 공중합체의 제조하는 방법은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 이하에 나타내는 방법 등을 들 수 있다.
(A) 일반식 [1] 로 나타내는 아크릴산에스테르와, (B) 중합성 불포화기와, 카르복실기, 술포기 및 인산기로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 것의 관능기를 분자 내에 갖는 화합물과, (C) 에틸렌성 불포화기를 2 개 이상 갖는 화합물과, 필요하면 화합물 (D) 를 불활성 가스 분위기하, 용매 중에서 교반하고, 중합 개시제를 사용하여 중합시킴으로써, 본 발명의 공중합체를 제조할 수 있다.
불활성 가스 분위기를 얻기 위한 불활성 가스로는, 예를 들어, 질소 가스, 아르곤 가스 등을 들 수 있다.
용매는, 아크릴산에스테르 (A), 화합물 (B), 화합물 (C) 및 필요하면 화합물 (D) 와 반응하지 않고, 또한 이들의 중합 반응을 저해하지 않는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 이와 같은 용매의 구체예로는, 예를 들어, 증류수, 탈이온수 등의 정제수, 예를 들어, 초순수 등의 물류；예를 들어, n-헥산, 시클로헥산, n-헵탄, n-옥탄, 이소옥탄 등의 지방족 탄화수소계 용매；예를 들어, 디클로로메탄, 트리클로로메탄 (클로로포름), 테트라클로로메탄 (4염화탄소) 등의 할로겐화 지방족 탄화수소계 용매；예를 들어, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소계 용매；예를 들어, 디에틸에테르, 디이소프로필에테르, 메틸-tert-부틸에테르, 시클로펜틸메틸에테르, 테트라하이드로푸란, 2-메틸테트라하이드로푸란, 1,4-디옥산 등의 에테르계 용매；예를 들어, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 프로필렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 프로필렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디프로필렌글리콜디메틸에테르, 디프로필렌글리콜디에틸에테르 등의 글리콜에테르계 용매；예를 들어, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 등의 글리콜에테르아세테이트계 용매；예를 들어, 2-프로파논(아세톤), 2-부타논(에틸메틸케톤), 4-메틸-2-펜타논(메틸이소부틸케톤) 등의 케톤계 용매；예를 들어, 아세트산에틸, 아세트산-n-프로필, 아세트산이소프로필, 아세트산이소부틸, 아세트산-sec-부틸, 아세트산-tert-부틸, 부티르산에틸, 부티르산이소아밀 등의 에스테르계 용매；예를 들어, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 1-메틸-2-피롤리디논(N-메틸피롤리돈), 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(디메틸에틸렌우레아) 등의 아미드계 용매 등을 들 수 있다. 또한, 상기 서술한 용매는, 1 종류의 용매를 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상의 용매를 조합하여 사용해도 된다. 또, 상기 서술한 용매는, 시판되는 것을 사용하면 된다.
상기 서술한 용매의 사용량은, 실용성의 관점 및 경제성의 관점에서, 화합물 (B) 100 중량부에 대하여, 통상적으로 100 ∼ 5000 중량부, 바람직하게는 300 ∼ 3000 중량부이다.
중합 개시제는, 이 분야에서 사용되는 중합 개시제이면 특별히 제한되지 않는다. 이와 같은 중합 개시제의 구체예로는, 예를 들어, 과황산, 과황산나트륨, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산류；예를 들어, 과산화수소, tert-부틸하이드로퍼옥사이드 등의 하이드로퍼옥사이드류；예를 들어, 디(4-tert-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트 등의 퍼옥시디카보네이트류；예를 들어, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(N-부틸-2-메틸프로피온아미드) 등 아조계 화합물류 등의 라디칼 중합 개시제를 들 수 있다. 또한, 상기 서술한 중합 개시제는, 시판되는 것을 사용해도 되고, 자체 공지된 방법에 의해 적절히 합성한 것을 사용해도 된다.
상기 서술한 중합 개시제의 사용량은, 화합물 (B) 1 ㏖ 에 대하여, 통상적으로 0.0001 ∼ 0.002 ㏖, 바람직하게는 0.0002 ∼ 0.001 ㏖ 이다. 중합 개시제의 사용량이 지나치게 적으면, 반응 속도가 느려지기 때문에 경제적이지 않게 될 우려나, 중합 반응이 진행되지 않을 우려가 있다. 또, 중합 개시제의 사용량이 지나치게 많으면, 중합 반응이 급격하게 진행되어, 반응의 제어가 곤란해질 우려가 있다.
본 발명의 공중합체를 제조할 때의 중합은, 가열 조건 아래 또는/및 광 (활성 에너지선) 조사 조건 아래에서 실시하는 것이 바람직하다.
가열 조건 아래에서 중합을 실시하는 경우의 반응 온도는, 예를 들어, 통상적으로 40 ∼ 120 ℃, 바람직하게는 45 ∼ 100 ℃, 보다 바람직하게는 50 ∼ 90 ℃ 이다. 반응 온도가 40 ℃ 미만인 경우에는, 반응 용액의 점도가 상승하고, 균일하게 교반하는 것이 곤란해질 우려가 있다. 또, 반응 온도가 120 ℃ 를 초과하는 경우에는, 반응이 급격하게 진행되어, 반응의 제어가 곤란해질 우려가 있다. 반응 시간은, 반응 온도에 따라 상이하기 때문에 일률적으로는 말할 수 없지만, 통상적으로 0.5 ∼ 6 시간이다.
광 (활성 에너지선) 조사 조건 아래에서 중합을 실시하는 경우의 광 (활성 에너지선) 의 파장은, 중합 반응이 양호하게 진행되면 특별히 제한은 없다. 이와 같은 광 (활성 에너지선) 의 파장의 구체예로는, 예를 들어, 통상적으로 1 ∼ 1000 ㎚ 이고, 이와 같은 파장의 광으로는, 예를 들어, X 선, 자외선, 가시광선, 적외선 등을 들 수 있다. 광 (활성 에너지선) 의 조사량 (적산 노광량) 은, 중합 반응이 양호하게 진행되면 특별히 제한은 없다. 광 (활성 에너지선) 의 조사량 (적산 노광량) 의 구체예로는, 예를 들어, 통상적으로 0.1 J 이상, 바람직하게는 0.5 J 이상, 보다 바람직하게는 1.0 J 이상이다. 또, 광 (활성 에너지선) 조사 조건 아래에서 중합을 실시하는 경우의 반응 온도는, 적절히 설정하면 된다. 반응 시간은, 광 (활성 에너지선) 의 파장 및 조사량 (적산 노광량) 에 따라 상이하기 때문에 일률적으로는 말할 수 없지만, 통상적으로 0.5 ∼ 6 시간이다.
본 발명의 공중합체를 제조할 때의 후 처리 방법 및 정제 방법은, 통상적으로 이 분야에서 실시되는 일반적인 방법으로 좋다. 예를 들어, 중합을 종료시킨 후, 필요에 따라 반응 용액을 냉각시키고, 용액 중에 석출한 공중합체를 여과 채취하고, 여과 채취한 공중합체를 건조시키는 방법 등을 채용함으로써, 본 발명의 공중합체를 얻을 수 있다. 또, 필요에 따라, 여과 채취한 공중합체를 적당한 침전제 중에 투입하여 공중합체를 정제해도 된다.
이렇게 하여 얻어진 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 하기 (1) 의 특성을 갖는 것이 유용하다.
(1) 1 중량％ 의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체와, 3 중량％ 의 인산아스코르빌마그네슘을 포함하고, pH 가 8 인 수용액의 20 ℃ 에 있어서의 점도가, 5000 mPa·s 이상이다.
즉, (A) 일반식 [1] 로 나타내는 아크릴산에스테르, 그리고 (B) 중합성 불포화기와, 카르복실기, 술포기 및 인산기로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 것의 관능기를 분자 내에 갖는 화합물, 필요하면, (C) 에틸렌성 불포화기를 2 개 이상 갖는 화합물의 각각을 단량체로 하고, 각각의 단량체를, 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 의 비율 (중량비) 이, (A)/(B) = 9.0/91.0 ∼ 28.5/71.5 이고, 필요하면, 화합물 (C) 의 비율이, 아크릴산에스테르 (A) 및 화합물 (B) 의 합계 100 중량부에 대하여, 0.0001 ∼ 1.5 중량부가 되도록 중합하여 얻어지는, 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체로서, 상기 서술한 (1) 의 특성을 갖는다.
또한, 점도는, B 형 회전 점도계와 로터 No. 4 를 사용하고, 20 ℃ 의 온도에서, 회전수 3 rpm 일 때에 측정한 값이다.
본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 1 중량％, 또한 인산아스코르빌마그네슘 3 중량％ 를 포함하는 pH 8 의 수용액의 20 ℃ 에 있어서의 점도는, 5000 mPa·s 이상인 것이 바람직하고, 7000 mPa·s 이상인 것이 보다 바람직하고, 12000 mPa·s 이상인 것이 더욱 바람직하고, 15000 mPa·s 이상인 것이 특히 바람직하고, 20000 mPa·s 이상인 것이 가장 바람직하다. 또, 점도의 상한으로는, 화장료의 용도에 따라 상이한 경우가 있지만, 예를 들어, 100000 mPa·s 이하이다. 이와 같은 특성을 갖기 때문에, 본 발명의 공중합체를 화장료에 사용하면, 적은 첨가량으로 증점할 수 있어, 사용감 및 도포성이 우수하고, 독특한 촉감을 갖는 화장료가 얻어진다.
본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 1 중량％, 또한 인산아스코르빌마그네슘 3 중량％ 를 포함하는 pH 8 의 수용액의 20 ℃ 에 있어서의 점도가, 15000 mPa·s 이상인 경우에는, 고농도의 전해질 존재하에서 높은 점도가 유지되기 쉽기 때문에, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 고농도의 전해질을 배합한 각종 화장료에 사용할 수 있다.
본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 1 중량％, 또한 인산아스코르빌마그네슘 3 중량％ 를 포함하는 pH 8 의 수용액의 20 ℃ 에 있어서의 점도가, 20000 mPa·s 이상인 경우에는, 고농도의 전해질 존재하에서 보다 높은 점도가 유지되기 쉽기 때문에, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 고점성을 특장으로 하는 화장료에 적합하게 사용할 수 있다.
본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 예를 들어, 탈이온수 등의 순수에 용해하고, 알칼리를 사용하여, 그 공중합체 농도가 1 중량％ 정도이고 pH 가 5 ∼ 11 인 약산성 ∼ 알칼리성의 점조 수용액으로 함으로써, 화장료 등의 증점제로서 사용할 수 있다. 즉, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체를 함유하는 증점제도 본 발명에 포함된다. 중화하기 위한 알칼리로는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속 수산화물, 예를 들어, 수산화마그네슘, 수산화칼슘 등의 알칼리 토금속 수산화물, 예를 들어, 트리에탄올아민, 디이소프로판올아민 등의 아민류 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 수산화나트륨이 바람직하다. 본 발명의 공중합체의 화장료에 대한 배합량으로는, 원하는 효과가 발휘되는 한 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 화장료 중, 본 발명의 공중합체를 0.01 ∼ 5.0 중량％ 배합하는 것이 바람직하고, 0.05 ∼ 3.0 중량％ 배합하는 것이 보다 바람직하고, 0.1 ∼ 1.5 중량％ 배합하는 것이 더욱 바람직하다. 증점 효과의 관점에서, 본 발명의 공중합체의 배합량은 0.01 중량％ 이상인 것이 바람직하고, 사용감이나 도포성의 관점에서, 본 발명의 공중합체의 배합량은 5.0 중량％ 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체를 함유하는, pH 가 5 ∼ 11 인 약산성 ∼ 알칼리성의 점조 수용액 중의 그 공중합체의 중화도는, 예를 들어, 30 ∼ 100 ㏖％ 이다.
본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체를 사용하여 얻어진 점조 수용액은, 고농도의 전해질의 존재하에 있어서, 적은 첨가량으로 증점할 수 있어, 사용감 및 도포성이 우수하고, 독특한 촉감을 갖는다.
본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체가, 이와 같은 특성을 갖는 이유는 확실하지 않지만, 특정량의 (A) 일반식 [1] 로 나타내는 아크릴산에스테르를 사용하는 것에서 기인하고 있는 것으로 추찰된다. 본 발명의 공중합체에 있어서의 아크릴산에스테르 (A) 중의 불소 원자가, 수용액 중에서 전해질과 정전적 상호 작용에 의해 폴리머 사슬 사이에서 회합체를 형성함으로써, 증점성이 증가함과 함께, 전해질에 의한 감점 (減粘) 의 영향을 저감시키고 있는 것으로 추찰된다.
본 발명에 이러한 화합물 (C) 는, 가교제로서 작용함으로써, 점도에 영향을 주고 있는 것으로 추찰된다.
따라서, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체를 사용함으로써, 고농도의 전해질의 존재하에 있어서, 적은 첨가량으로 증점할 수 있어, 사용감 및 도포성이 우수하고, 독특한 촉감을 갖는 화장료를 제조할 수 있다.
본 발명에 사용되는 전해질이란, 수중 (水中) 에서 이온 해리하는 화합물을 가리킨다. 전해질의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 락트산, 글루콘산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 말산, 타르타르산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트르산, 프탈산, 아세트산, 벤조산, 살리실산, 갈산, 디에틸바르비투르산, 히알루론산 등의 카르복실산류；예를 들어, 글리신, 알라닌, 발린, 류신, 세린, 글루타민산, 아스파르트산 등의 아미노산류；예를 들어,에탄술폰산, 페놀술폰산, p-톨루엔술폰산, m-자일렌술폰산 등의 유기 술폰산류；예를 들어, 타우린 등의 아미노술폰산류；예를 들어, 염산 등의 무기산류 등의 산제；예를 들어, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 코카미드메틸모노에탄올아민 등의 알칸올아민류；예를 들어, 암모니아, 탄산암모늄, 인산2수소1암모늄, 염화스테아릴트리메틸암모늄 등의 암모니아 및 암모늄류；예를 들어, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화마그네슘, 수산화칼슘 등의 무기 염기류 등의 알칼리제, 예를 들어, 염화나트륨, 염화칼륨, 염화마그네슘, 염화칼슘, 시트르산나트륨, 시트르산칼륨, 시트르산마그네슘, 시트르산칼슘, 벤조산나트륨, 벤조산칼륨, 벤조산마그네슘, 벤조산칼슘, 염화암모늄, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 에데트산2나트륨, 인산2나트륨, 인산2칼륨, 인산마그네슘, 인산칼슘, 황산모노에탄올아민, 1 호 규산 소다, 2 호 규산 소다, 3 호 규산 소다, 코코일메틸타우린나트륨, 라우로일메틸알라닌나트륨, 라우로일사르코신나트륨, 라우레스-4카르복실산나트륨, 코코일글루타민산나트륨, 에틸렌디아민4아세트산2나트륨, 라우레스황산나트륨, 아황산나트륨 (무수), 에틸렌디아민디숙신산3나트륨, 티오글리콜산, 브롬산나트륨 등의 상기 산제와 알칼리제의 중화 생성 염, 예를 들어, 아스코르브산；예를 들어, 인산L-아스코르빌나트륨, 인산L-아스코르빌마그네슘 등의 아스코르브산 유도체, 예를 들어, 글리시레틴산디칼륨 등의 유효 성분 등을 들 수 있다. 이들 전해질 중에서도, 화장료에 대한 안정 배합 및 피부 도포시의 보수성, 보습성 등의 관점에서, 락트산, 말산, 말레산, 시트르산, 벤조산, 살리실산, 히알루론산 등의 카르복실산류；글리신, 알라닌, 발린, 류신, 세린, 글루타민산, 아스파르트산 등의 아미노산류；모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 코카미드메틸모노에탄올아민 등의 알칸올아민류；수산화나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화마그네슘, 수산화칼슘 등의 무기 염기류；염화나트륨, 염화칼륨, 염화마그네슘, 염화칼슘, 시트르산나트륨, 시트르산칼륨, 시트르산마그네슘, 시트르산칼슘 등의 산제와 알칼리제의 중화 생성 염；아스코르브산；인산L-아스코르빌나트륨, 인산L-아스코르빌마그네슘 등의 아스코르브산 유도체；글리시레틴산디칼륨이 바람직하다. 또, 이들 전해질의 배합량은, 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 100 중량부에 대하여, 통상적으로 1 ∼ 3000 중량부, 바람직하게는 5 ∼ 2000 중량부이다.
상기 서술한 전해질 중에서도, 화장료의 종류에 따라서는, 수산화마그네슘, 수산화칼슘, 염화마그네슘, 염화칼슘, 시트르산마그네슘, 시트르산칼슘, 벤조산마그네슘, 벤조산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 인산마그네슘, 인산L-아스코르빌마그네슘 등의 다가 전해질이 바람직한 경우가 있다. 본 발명의 공중합체는, 이와 같은 다가 전해질의 존재하에 있어서, 원하는 점도를 갖는 점조 수용액을 형성할 수 있다.
본 발명의 화장료로는, 예를 들어, 화장수, 유액, 미용액, 크림, 크림 팩, 마사지 크림, 클렌징 크림, 클렌징 젤, 세안 폼, 바디 샴푸, 바디 로션, 스타일링 젤, 육모제, 발모제, 항비듬제, 아이라이너, 마스카라, 파운데이션, 자외선 차단제, 보습제, 제한제 (制汗劑), 미백제, 안티에이징제, 안티링클제 등을 들 수 있다.
본 발명의 화장료에는, 상기 서술한 전해질 외에 화장료 분야에서 통상적으로 사용되는 첨가제 등이 포함되어 있어도 된다. 이들 첨가제로는, 예를 들어, 염모제, 이발제, 자외선 방지제, 미백제, 항노화 (안티에이징) 제, 보습제, 유연제, 산화 방지제, 방부제, 항균제, pH 조정제, 완충제, 계면 활성제, 제산제, 증포제, 포질 (泡質) 개선제, 유제 (油劑), 유화제, 분산제, 점도 조정제, 대전 방지제, 색재, 향료 등의 의약 부외품 원료 규격 2006 에 수록되어 있는 각종 성분을 들 수 있다.
본 발명의 증점제는, 전해질이 존재하지 않는 상태에서는 비교적 저점도이기 때문에, 화장료 등의 제조 효율상, 매우 유용한 증점제라고 말할 수 있다. 즉, 제품의 각종 제조 공정에 있어서, (다가) 전해질의 첨가 전 용액의 점도가 낮고, 또 전해질을 첨가하는 공정을 보다 후단의 공정으로 함으로써, 전해질 첨가 전의 반응 공정, 이송 공정, 가열 공정, 조합 (調合) 공정 등의 작업 효율을 현격히 향상시킬 수 있다.
본 발명의 증점제는, 화장료 용도 이외에도, 각종 용도에 제공할 수 있다. 예를 들어, 의약품 (항균제, 항진균제, 충치 예방제, 항치석제, 항플라크제, 파프제, 연고 등) 용도, 토양 보수제 용도, 대전 방지제 용도, 의료 폐기물 고화제 용도 등에도, 본 발명의 증점제를 제공할 수 있다.
본 발명의 증점제에는, 상기 서술한 전해질 외에, 의약품 분야, 농원예 분야 등에서 통상적으로 사용되는 첨가제 등이 포함되어 있어도 된다. 이들 첨가제는, 이 분야에서 공지된 것이면 어느 것도 사용할 수 있다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예에 기초하여 본 발명을 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들 예에 의해 조금도 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 예 중에 있어서의 ％ 는, 특기하지 않는 한 중량 기준 (Wt/Wt) ％ 이다.
실시예 1 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (1) 의 합성
아크릴산 35 g (0.49 ㏖；와코 쥰야쿠 공업 주식회사 제조), 2-퍼플루오로헥실에틸아크릴레이트 10.69 g (0.0256 ㏖；유니마텍 주식회사 제조), 디에틸렌글리콜디알릴에테르 0.1333 g (0.72 m㏖；와코 쥰야쿠 공업 주식회사 제조) 및 디(4-tert-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트 0.0734 g (0.18 m㏖；제품명：퍼카독스 16；카야쿠 아크조 주식회사 제조) 을 시클로헥산 411 ㎖ 및 아세트산에틸 45.7 ㎖ 의 혼합 용매 중에 투입하고, 용액을 균일하게 혼합하였다. 혼합한 용액을 질소 가스 분위기하에서 30 분간 버블링하고, 용액 중에 포함되는 산소를 탈기하였다. 그 후, 용액을 교반하면서, 30 분 걸쳐 55 ℃ 까지 가열하고, 동 (同) 온도를 유지하면서 용액을 추가로 1 시간 교반하였다. 이어서, 용액을 1 시간 30 분 걸쳐 75 ℃ 까지 가열하고, 동 온도를 유지하면서 용액을 추가로 2 시간 교반하였다. 교반 후, 용액을 실온까지 냉각시키고, 냉각시킴으로써 석출한 공중합체 (폴리머) 를 여과 채취한 후, 여과 채취한 공중합체를 90 ∼ 110 ℃ 에서 8 시간 감압 건조시킴으로써, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (1) 42.43 g 을 얻었다 (수율：93 ％). 실시예 1 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량비, 중량부, 몰비 및 몰량) 을 표 1 에 나타낸다.
실시예 2 ∼ 20 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (2) ∼ (20) 의 합성
실시예 2 ∼ 20 에서는, 표 1 에 기재된 성분을, 각 성분의 비율 (중량비, 중량부, 몰비 및 몰량) 이 표 1 이 되도록 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법에 준하여, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (2) ∼ (20) 을 얻었다. 실시예 2 ∼ 20 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량비, 중량부, 몰비 및 몰량) 을 표 1 에 나타낸다.
비교예 1 ∼ 7 비교용의 아크릴산에스테르/화합물 (B) 공중합체 (1) ∼ (7) 의 합성
비교예 1 ∼ 7 에서는, 각 성분의 비율 (중량비, 중량부, 몰비 및 몰량) 이 표 1 이 되도록 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법에 준하여, 비교용의 아크릴산에스테르/화합물 (B) 공중합체 (1) ∼ (7) 을 얻었다. 비교예 1 ∼ 7 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량비, 중량부, 몰비 및 몰량) 을 표 1 에 나타낸다.
Figure pct00020
평가예 1 ∼ 18 본 발명의 공중합체 (1) ∼ (5), (10), (11), (14), (15), (17) 및 (18) 을 함유하는 수용액의 조제, 및 비교용의 공중합체 (1) ∼ (7) 을 함유하는 수용액의 조제, 그리고 점도의 측정
탈이온수 198 g 중에, 실시예 1 ∼ 5, 10, 11, 14, 15, 17 및 18 에서 얻어진 본 발명의 공중합체 (1) ∼ (5), (10), (11), (14), (15), (17) 또는 (18) 을 2 g, 혹은 비교용의 공중합체 (1) ∼ (7) 을 2 g 첨가하고, 공중합체를 분산시켜 1 중량％ 의 분산액을 얻었다. 이어서, 그 분산액에, 교반 아래에서 분산액의 pH 를 측정하면서, pH 가 8.0±0.5 가 될 때까지 5 N 의 수산화나트륨 수용액을 첨가하여, 본 발명의 공중합체를 함유하는 수용액 (1) ∼ (5), (10), (11), (14), (15), (17) 및 (18) 을 함유하는 수용액, 그리고 비교용의 공중합체를 함유하는 수용액 (1) ∼ (7) 을 얻었다. 이들 수용액에, 인산L-아스코르빌마그네슘을 소정량 첨가하여 교반하고, 인산L-아스코르빌마그네슘이 완전히 용해된 후의 수용액의 점도를 측정하여, 전해질 (인산L-아스코르빌마그네슘；2 가의 다가 전해질) 의 첨가량이 그 수용액의 점도에 미치는 영향을 확인하였다. 또한, 점도 측정의 값은, B 형 회전 점도계와 로터 No. 4 를 사용하고, 20 ℃ 의 온도에서, 회전수 3 rpm 일 때의 점도를 측정한 값이다. 이들 결과를 표 2 에 나타낸다.
Figure pct00021
평가예 1 ∼ 18 의 결과로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 공중합체를 함유하는 수용액은, 인산L-아스코르빌마그네슘과 같은 다가 전해질을 고농도 (3 중량％) 함유시켜도, 5000 mPa·s 이상의 점도를 갖는 것을 알 수 있었다. 그러므로, 본 발명의 공중합체는, 전해질, 특히 다가 전해질의 존재하에 있어서, 원하는 점도를 갖는 점조 수용액을 형성할 수 있고, 그 농도가 높은 경우이더라도, 원하는 점도를 유지할 수 있는 것을 알 수 있었다. 이와 같이, 본 발명의 공중합체는, 그 공중합체의 성분으로서, 특정 구조의 함불소 아크릴산에스테르와, 필요하면 가교제 성분을 소정량 포함하므로, 전해질의 존재하에서, 증점 효과 및 내염 (耐鹽) 효과를 가지고 있는 것을 알 수 있었다. 이상으로부터, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 전해질, 특히 다가 전해질의 존재하에 있어서, 원하는 점도를 갖는 점조 수용액을 형성할 수 있기 때문에, 양호한 증점 및 내염 특성을 갖는 증점제로서 이용할 수 있고, 예를 들어, 화장료 등에 사용되는 증점제로서 기대할 수 있는 것이다.
또, 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 의 비율 (중량비) 이, (A)/(B) = 14.0/86.0 ∼ 25.0/75.0 의 범위 내인 본 발명의 공중합체를 함유하는 수용액은, 인산L-아스코르빌마그네슘 3 중량％ 의 첨가시에 있어서, 12000 mPa·s 이상의 점도를 갖기 때문에, 고농도의 전해질이 공존하는 각종 화장료에 적합하게 사용할 수 있는 것을 알 수 있었다.
또한, 아크릴산에스테르 (A) 와 화합물 (B) 의 비율 (중량비) 이, (A)/(B) = 14.5/85.5 ∼ 20.0/80.0 의 범위 내인 본 발명의 공중합체를 함유하는 수용액은, 인산L-아스코르빌마그네슘 3 중량％ 의 첨가시에 있어서, 15000 mPa·s 이상의 점도를 가지기 때문에, 고점성을 특장으로 하는 화장료에 적합하게 사용할 수 있는 것을 알 수 있었다.
평가예 19 ∼ 22 본 발명의 공중합체 (1), (3) 및 (18) 을 함유하는 수용액의 감응 시험, 그리고 일반적인 카르보머를 함유하는 수용액의 감응 시험
탈이온수에, 실시예 1, 3 및 18 에서 얻어진 본 발명의 공중합체 (1), (3) 또는 (18), 혹은 「아크릴산, 아크릴산 장사슬 알킬에스테르 및 가교제로 이루어지는 공중합체」 (비교용의 공중합체 (8)) (상품명：AQUPEC, 스미토모 정화 주식회사 제조) 를 첨가하고, 공중합체를 분산시켜 1 중량％ 의 분산액을 얻었다. 이어서, 그 분산액에, 교반 아래에서 분산액의 pH 를 측정하면서, pH 가 7.0±0.5 가 될 때까지 5 N 의 수산화나트륨 수용액을 첨가한 후, 분산액의 점도가 약 5000 mPa·s 가 되도록 염화나트륨을 첨가하여, 본 발명의 공중합체 (1), (3) 및 (18) 을 함유하는 수용액, 그리고 비교용의 공중합체 (8) 을 함유하는 수용액을 얻었다.
각 수용액에 대해서, 남녀 각 5 명을 피험자로 하고, 이하의 항목에 대해서 평가하였다. 이들 결과를 표 3 에 나타낸다.
1) 사용감
공중합체를 화장품 용도에 제공했을 때의 사용감을, 액 끊김의 정도 (도포하기 쉬움) 와 촉감의 2 개의 항목으로 평가하였다.
액 끊김의 정도 (도포하기 쉬움) 는, 각 수용액을 들어올렸을 때의 액 끊김의 좋고 나쁨으로 평가하였다. 액 끊김이 좋은 경우를 2 점, 약간 좋은 경우를 1 점, 약간 나쁜 경우를 0 점으로 하여 10 명의 합계점으로부터 하기의 4 단계로 평가하였다.
촉감은, 각 수용액을 손가락으로 접촉했을 때의 촉감으로 평가하였다. 탱탱한 촉감 (탄력이 있는 촉감) 이 있는 경우를 2 점, 약간 탱탱한 촉감 (약간 탄력이 있는 촉감) 이 있는 경우를 1 점, 탱탱한 촉감 (탄력이 있는 촉감) 이 없는 경우를 0 점으로 하여 10 명의 합계점으로부터 하기의 4 단계로 평가하였다.
합계점 18 점 이상：◎
합계점 15 점 이상 18 점 미만：○
합계점 10 점 이상 15 점 미만：△
합계점 10 점 미만：×
2) 도포성
도포성은, 피험자의 손등에 스포이드로 각 수용액을 1 방울 떨어뜨리고, 손등을 세로로 했을 때에 액이 잘 떨어지지 않는지 여부로 평가하였다. 액이 잘 떨어지지 않는 경우를 2 점, 약간 액이 잘 떨어지지 않는 경우를 1 점, 액이 떨어지기 쉬운 경우를 0 점으로 하여 10 명의 합계점으로부터 하기의 4 단계로 평가하였다.
합계점 18 점 이상：◎
합계점 15 점 이상 18 점 미만：○
합계점 10 점 이상 15 점 미만：△
합계점 10 점 미만：×
3) 투명성
투명성은, 각 용액을 육안으로 관찰하고, 투명성이 있는지 여부로 평가하였다. 투명성이 있는 경우를 2 점, 약간 투명성이 있는 경우를 1 점, 투명성이 부족한 경우를 0 점으로 하여 10 명의 합계점으로부터 하기의 4 단계로 평가하였다.
합계점 18 점 이상：◎
합계점 15 점 이상 18 점 미만：○
합계점 10 점 이상 15 점 미만：△
합계점 10 점 미만：×
Figure pct00022
평가예 19 ∼ 22 의 결과로부터 분명한 바와 같이, 비교용의 공중합체 (8) 을 함유하는 수용액은, 액 끊김이나 도포성이 충분하지 않고, 또, 탄력이 있는 촉감도 없는 것을 알 수 있었다. 그 한편, 본 발명의 공중합체를 함유하는 수용액은, 액 끊김의 정도가 양호하고, 탱탱한 촉감 (탄력이 있는 촉감) 을 갖고, 또, 액이 잘 떨어지지 않고, 도포성이 양호하기 때문에, 사용감이 우수하고, 독특한 촉감을 갖는 화장료에 사용되는 증점제로서 기대할 수 있는 것이다.
또, 본 발명의 공중합체 (1) 또는 (3) 을 함유하는 수용액은, 외관의 투명성이 우수하기 때문에, 예를 들어, 화장수나 미용액 등의 무착색을 특장으로 하는 화장품에 적합하게 사용할 수 있다.
본 발명의 공중합체를 함유하는 수용액의 상기 서술한 바와 같은 특징은, 공중합체 중에, 일반식 [1] 로 나타내는 아크릴산에스테르 유래의 구성 단위를 갖는 것에서 기인하는 것으로 추찰된다.
실시예 21 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 화장수의 조제
성분 1 을 성분 11 의 일부에 첨가하여 팽윤시킨 후, 교반하면서 성분 2 를 첨가하고, pH 8.0 으로 조정하였다. 이어서, 성분 3 ∼ 9 를 첨가하여 균일하게 교반·혼합하고, 마지막으로 성분 10 및 11 을 첨가하여 화장수를 조제하였다. 실시예 21 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 4 에 나타낸다.
Figure pct00023
실시예 21 에서 얻어진 화장수는, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 22 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 유액의 조제
성분 1 ∼ 7 과, 성분 8, 13, 14 및 16 의 일부를 각각의 비율로 교반·혼합하고 80 ℃ 로 가온하였다. 전자에 후자를 적하한 후, 교반하여 유화시켰다. 이어서, 성분 9 로 pH 8.0 으로 하여 점도를 조정하고, 추가로 성분 10 ∼ 12 를 첨가하여 냉각시키고, 마지막으로 성분 15 및 16 을 첨가하여 유액을 조제하였다. 실시예 22 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 5 에 나타낸다.
Figure pct00024
실시예 22 에서 얻어진 유액은, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 23 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 미용액의 조제
성분 1 을 성분 12 의 일부에 첨가하여 팽윤시킨 후, 교반하면서 성분 2 를 첨가하고, pH 8.0 으로 조정하였다. 이어서, 성분 3 ∼ 10 및 12 의 일부를 각각의 비율로 상온에서 혼합·용해시키고, 교반하면서 점조 수용성 액체로 하고, 마지막으로 성분 11 및 12 를 첨가하여 미용액을 조제하였다. 실시예 23 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 6 에 나타낸다.
Figure pct00025
실시예 23 에서 얻어진 미용액은, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 24 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 크림의 조제
성분 1 ∼ 6 과, 성분 7, 9 ∼ 11, 13 및 15 의 일부를 각각의 비율로 교반·혼합하고 80 ℃ 로 가온하였다. 전자에 후자를 적하한 후, 교반하여 유화시켰다. 이어서, 성분 12 및 15 의 일부로 pH 8.0 으로 하여 점도를 조정하고, 추가로 성분 8 및 15 의 일부를 첨가하여 냉각시키고, 마지막으로 성분 14 및 15 를 첨가하여 크림을 조제하였다. 실시예 24 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 7 에 나타낸다.
Figure pct00026
실시예 24 에서 얻어진 크림은, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 25 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 크림 팩의 조제
성분 1 ∼ 3 과, 성분 4 ∼ 6, 9 및 11 의 일부를 각각의 비율로 교반·혼합하고 80 ℃ 로 가온하였다. 전자에 후자를 적하한 후, 교반하여 유화시켰다. 이어서, 성분 7 및 11 의 일부로 pH 8.0 으로 하여 점도를 조정하고, 추가로 성분 8 및 11 의 일부를 첨가하여 냉각시키고, 마지막으로 성분 10 및 11 을 첨가하여 크림 팩을 조제하였다. 실시예 25 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 8 에 나타낸다.
Figure pct00027
실시예 25 에서 얻어진 크림 팩은, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 26 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 마사지 크림의 조제
성분 1 ∼ 7 과, 성분 8, 10, 12 및 14 의 일부를 각각의 비율로 교반·혼합하고 80 ℃ 로 가온하였다. 전자에 후자를 적하한 후, 교반하여 유화시켰다. 이어서, 성분 9 및 14 의 일부로 pH 8.0 으로 하여 점도를 조정하고, 추가로 성분 11 및 14 의 일부를 첨가하여 냉각시키고, 마지막으로 성분 13 및 14 를 첨가하여 마사지 크림을 조제하였다. 실시예 26 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 9 에 나타낸다.
Figure pct00028
실시예 26 에서 얻어진 마사지 크림은, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 27 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 클렌징 젤의 조제
성분 4 및 5 와, 성분 1, 6, 7 및 9 의 일부를 각각의 비율로 교반·혼합하고 80 ℃ 로 가온하였다. 전자에 후자를 적하한 후, 교반하여 유화시켰다. 이어서, 성분 2 및 9 의 일부로 pH 8.0 으로 하여 점도를 조정하고, 추가로 성분 3 및 9 의 일부를 첨가하여 냉각시키고, 마지막으로 성분 8 및 9 를 첨가하여 클렌징 젤을 조제하였다. 실시예 27 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 10 에 나타낸다.
Figure pct00029
실시예 27 에서 얻어진 클렌징 젤은, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 28 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 세안 폼의 조제
성분 1 ∼ 6 을 각각의 비율로 교반·혼합하고 80 ℃ 로 가온하였다. 이어서, 성분 7 ∼ 9, 12, 13 및 15 의 일부를 각각의 비율로 교반·혼합한 것을 80 ℃ 로 가온하여 첨가하고, 혼합하였다. 다음으로, 성분 10 및 15 의 일부를 첨가하여 점도를 조정하고, 추가로 교반하면서 성분 11 및 15 의 일부를 첨가하여 pH 8.5 로 조정하여 냉각시키고, 마지막으로 성분 14 및 15 를 첨가하여 세안 폼을 조제하였다. 실시예 28 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 11 에 나타낸다.
Figure pct00030
실시예 28 에서 얻어진 세안 폼은, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 29 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 자외선 차단제의 조제
성분 1 의 일부 및 4 ∼ 8 과, 성분 1 의 잔부 및 9 ∼ 13 을 각각의 비율로 교반·혼합하고 80 ℃ 로 가온하였다. 전자에 후자를 적하한 후, 교반하여 유화시켰다. 이어서, 성분 2 및 16 의 일부로 pH 8.0 으로 하여 점도를 조정하고, 추가로 성분 3 및 16 의 일부를 첨가하여 냉각시키고, 마지막으로 성분 14, 15 및 16 의 일부를 첨가하여 자외선 차단제를 조제하였다. 실시예 29 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 12 에 나타낸다.
Figure pct00031
실시예 29 에서 얻어진 자외선 차단제는, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 30 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 스타일링 젤의 조제
성분 1, 2, 4, 6 및 8 의 일부를 각각의 비율로 상온에서 용해시키고, 이어서, 성분 3 및 8 의 일부로 pH 8.0 으로 하고, 추가로 성분 5 및 8 의 일부를 첨가하여 혼합하였다. 마지막으로 성분 7 및 8 을 첨가하여 스타일링 젤을 조제하였다. 실시예 30 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 13 에 나타낸다.
Figure pct00032
실시예 30 에서 얻어진 스타일링 젤은, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 31 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 아이라이너의 조제
성분 1, 2, 4, 6, 8 및 10 의 일부를 각각의 비율로 상온에서 용해시키고, 이어서, 성분 5 로 pH 8.0 으로 하고, 추가로 성분 3, 7 및 10 의 일부를 첨가하여 혼합하였다. 마지막으로 성분 9 및 10 을 첨가하여 아이라이너를 조제하였다. 실시예 31 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 14 에 나타낸다.
Figure pct00033
실시예 31 에서 얻어진 아이라이너는, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 32 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 마스카라의 조제
성분 1 ∼ 5 와, 성분 6, 8, 11 ∼ 14 및 16 의 일부를 각각의 비율로 교반·혼합하고 80 ℃ 로 가온하였다. 전자에 후자를 적하한 후, 교반하여 유화시켰다. 이어서, 성분 7 및 16 의 일부로 pH 8.0 으로 하여 점도를 조정하고, 추가로 성분 9 및 10 을 첨가하여 냉각시키고, 마지막으로 성분 15 및 16 을 첨가하여 마스카라를 조제하였다. 실시예 32 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 15 에 나타낸다.
Figure pct00034
실시예 32 에서 얻어진 마스카라는, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 33 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 파운데이션의 조제
성분 1 ∼ 5 및 11 과, 성분 12, 13, 15 및 17 의 일부를 각각의 비율로 교반·혼합하고 80 ℃ 로 가온하였다. 전자에 후자를 첨가하여 혼합하였다. 이어서, 성분 14 및 17 의 일부로 pH 8.0 으로 하고, 추가로 교반하면서 성분 6 ∼ 10 및 17 의 일부를 첨가하여 냉각시키고, 마지막으로 성분 16 및 17 을 첨가하여 파운데이션을 조제하였다. 실시예 33 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 16 에 나타낸다.
Figure pct00035
실시예 33 에서 얻어진 파운데이션은, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 34 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 클렌징 젤의 조제
성분 1, 5 ∼ 8 및 10 의 일부를 각각의 비율로 혼합하여 균일하게 될 때까지 교반하였다. 이어서, 성분 2 를 pH 8.0 이 되도록 첨가하여, 균일한 겔상이 될 때까지 교반하고, 추가로 성분 3, 4 및 10 의 일부를 첨가하여 혼합하였다. 마지막으로 성분 9 및 10 을 첨가하여 클렌징 젤을 조제하였다. 실시예 34 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 17 에 나타낸다.
Figure pct00036
실시예 34 에서 얻어진 클렌징 젤은, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 35 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 세안 폼의 조제
성분 1 ∼ 6 을 각각의 비율로 혼합하여 80 ℃ 로 가온하고, 성분 7, 8, 10 및 13 의 일부를 미리 균일하게 혼합한 것을 첨가하여 교반하였다. 이어서, 성분 9 및 13 의 일부로 pH 8.0 으로 하여 점도를 조정하고, 추가로 성분 11 및 13 의 일부를 첨가하여 교반하면서 30 ℃ 까지 냉각시키고, 마지막으로 성분 12 및 13 을 첨가하여 세안 폼을 조제하였다. 실시예 35 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 18 에 나타낸다.
Figure pct00037
실시예 35 에서 얻어진 세안 폼은, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 36 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 세안 폼의 조제
성분 1 및 2 를 각각의 비율로 혼합하여 80 ℃ 로 가온하고, 성분 4, 7 ∼ 10 및 12 의 일부를 미리 균일하게 혼합한 것을 첨가하여 교반하였다. 이어서, 성분 5 및 12 의 일부를 첨가하여 점도를 조정한 후, 추가로 성분 3, 6 및 12 의 일부를 첨가하여 교반하면서 30 ℃ 까지 냉각시키고, 마지막으로 성분 11 및 12 를 첨가하여 세안 폼을 조제하였다. 실시예 36 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 19 에 나타낸다.
Figure pct00038
실시예 36 에서 얻어진 세안 폼은, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 37 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 바디 샴푸의 조제
성분 1 ∼ 3 을 각각의 비율로 혼합하여 80 ℃ 로 가온하고, 성분 5 ∼ 7, 10, 11 및 13 의 일부를 미리 균일하게 혼합한 것을 서서히 첨가하여 균일하게 될 때까지 교반하였다. 이어서, 성분 8 및 13 의 일부로 pH 8.5 로 하여 점도를 조정하고, 추가로 성분 4, 9 및 13 의 일부를 첨가하여 교반하면서 30 ℃ 까지 냉각시키고, 마지막으로 성분 12 및 13 을 첨가하여 바디 샴푸를 조제하였다. 실시예 37 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 20 에 나타낸다.
Figure pct00039
실시예 37 에서 얻어진 바디 샴푸는, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 38 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 데오도런트 젤의 조제
성분 5 및 6 을 성분 15 의 일부에 혼합하여 팽윤시킨 후, 성분 7 및 15 의 일부를 첨가하여 중화하였다. 이어서, 성분 8 ∼ 13 및 15 의 일부를 첨가하여 혼합한 후, 추가로 성분 1 ∼ 4 를 첨가하여 균일하게 혼합하였다. 마지막으로 성분 14 및 15 를 첨가하여 데오도런트 젤을 조제하였다. 실시예 38 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 21 에 나타낸다.
Figure pct00040
실시예 38 에서 얻어진 데오도런트 젤은, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 39 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 컬러 트리트먼트의 조제
성분 2 ∼ 9 및 11 과, 성분 1 의 일부, 10 및 13 ∼ 31 을 각각의 비율로 교반·혼합하고 90 ℃ 로 가온하였다. 다음으로, 양자를 90 ℃ 에서 혼합하고, 60 ℃ 로 냉각시켰다. 이어서, 성분 12 를 첨가하고, 추가로 45 ℃ 로 냉각시키고, 마지막으로 성분 1 및 32 를 첨가하여 컬러 트리트먼트를 조제하였다. 실시예 39 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 22 에 나타낸다.
Figure pct00041
실시예 39 에서 얻어진 컬러 트리트먼트는, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 40 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 아미노산계 샴푸의 조제
성분 3 ∼ 10 을 각각의 비율로 혼합하여 80 ℃ 로 가온하고, 성분 1 의 일부, 2, 12 ∼ 17 및 19 ∼ 23 을 미리 균일하게 혼합한 것을 서서히 첨가하여 균일하게 될 때까지 교반하였다. 이어서, 60 ℃ 로 냉각시킨 후, 성분 18 로 pH 8.0 으로 하여 점도를 조정하고, 교반하면서 30 ℃ 까지 냉각시킨 후, 추가로 성분 11 을 첨가하고, 마지막으로 성분 1 및 24 를 첨가하여 아미노산계 샴푸를 조제하였다. 실시예 40 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 23 에 나타낸다.
Figure pct00042
실시예 40 에서 얻어진 아미노산계 샴푸는, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 41 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 술파이트계 샴푸의 조제
성분 2 ∼ 4 및 7 을 각각의 비율로 혼합하여 80 ℃ 로 가온하고, 성분 1 의 일부, 5, 8 및 10 ∼ 14 를 미리 균일하게 혼합한 것을 서서히 첨가하여 균일하게 될 때까지 교반하였다. 이어서, 성분 9 로 pH 8.0 으로 하여 점도를 조정하고, 교반하면서 30 ℃ 까지 냉각시킨 후, 추가로 성분 6 을 첨가하고, 마지막으로 성분 1 및 15 를 첨가하고, 술파이트계 샴푸를 조제하였다. 실시예 41 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 24 에 나타낸다.
Figure pct00043
실시예 41 에서 얻어진 술파이트계 샴푸는, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 42 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 파라페닐렌디아민계 산화 염모제의 조제
성분 1 ∼ 5, 6 의 일부, 12, 13 및 15 ∼ 18 과, 성분 8 ∼ 11 을 각각의 비율로 교반·혼합하고 90 ℃ 로 가온하였다. 다음으로, 양자를 90 ℃ 에서 혼합하고, 60 ℃ 로 냉각시켰다. 이어서, 성분 7 을 첨가하고, 추가로 45 ℃ 로 냉각시키고, 마지막으로 성분 6 및 14 를 첨가하여 파라페닐렌디아민계 산화 염모제를 조제하였다. 실시예 42 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 25 에 나타낸다.
Figure pct00044
실시예 42 에서 얻어진 파라페닐렌디아민계 산화 염모제는, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 43 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 톨루엔디아민계 산화 염모제의 조제
성분 1 ∼ 5, 12 ∼ 20 및 24 의 일부와, 성분 6 ∼ 11 을 각각의 비율로 교반·혼합하고 90 ℃ 로 가온하였다. 다음으로, 양자를 90 ℃ 에서 혼합하고, 60 ℃ 로 냉각시켰다. 이어서, 성분 22 및 23 을 첨가하고, 추가로 45 ℃ 로 냉각시키고, 마지막으로 성분 21 및 24 를 첨가하여 톨루엔디아민계 산화 염모제를 조제하였다. 실시예 43 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 26 에 나타낸다.
Figure pct00045
실시예 43 에서 얻어진 톨루엔디아민계 산화 염모제는, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 44 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 티오글리콜산계 퍼머넌트 웨이브용 액의 조제
성분 1 ∼ 3 및 5 의 일부를 각각의 비율로 혼합하고, 성분 4 및 5 로 pH 8.5 로 하여 점도를 조정하고, 제 1 액으로 하였다. 다음으로, 성분 6 ∼ 9 를 혼합하여 제 2 액을 조제하였다. 이어서, 제 1 액과 제 2 액을 동량의 비율로 혼합하여 티오글리콜산계 퍼머넌트 웨이브용 액을 조제하였다. 실시예 44 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 27 에 나타낸다.
Figure pct00046
실시예 44 에서 얻어진 티오글리콜산계 퍼머넌트 웨이브용 액은, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 45 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체 (3) 을 사용한 시스테아민계 컬링료의 조제
성분 1 ∼ 3 및 5 의 일부를 각각의 비율로 혼합하고, 성분 4 및 5 로 pH 9.0 으로 하여 점도를 조정하고, 제 1 액으로 하였다. 다음으로, 성분 6 ∼ 9 를 혼합하여 제 2 액을 조제하였다. 이어서, 제 1 액과 제 2 액을 동량의 비율로 혼합하여 시스테아민계 컬링료를 조제하였다. 실시예 45 에 있어서의 각 성분의 명칭과 각 성분의 비율 (중량％) 을 표 28 에 나타낸다.
Figure pct00047
실시예 45 에서 얻어진 시스테아민계 컬링료는, 액떨어짐이 없는 형상이었다. 또, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 응집하지 않았다.
실시예 21 ∼ 45 로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체를 사용한 각종 화장료는, 본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체가 응집하는 일 없이, 액떨어짐이 없는 형상을 가지고 있었다.
산업상 이용가능성
본 발명의 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체는, 우수한 특성을 갖는 증점제로서 이용할 수 있기 때문에, 사용감 및 도포성이 우수하고, 독특한 촉감을 갖는, 화장수, 유액, 미용액, 크림, 클렌징 크림, 클렌징 젤, 스타일링 젤, 아이라이너, 마스카라, 파운데이션, 바디 샴푸 등의 각종 화장료를 제공할 수 있다.

Claims (16)

  1. (A) 일반식 [1] 로 나타내는 아크릴산에스테르, 그리고 (B) 중합성 불포화기와, 카르복실기, 술포기 및 인산기로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 것의 관능기를 분자 내에 갖는 화합물을 구성 성분으로 하고,
    상기 아크릴산에스테르 (A) 와 상기 화합물 (B) 의 비율 (중량비) 이, (A)/(B) = 9.0/91.0 ∼ 28.5/71.5 인,
    아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체.
    일반식 [1]：
    Figure pct00048

    (식 중, R1 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타내고, m 은, 2 ∼ 4 의 정수를 나타낸다.)
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체가, (1) 의 특성을 갖는 것인, 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체.
    (1) 1 중량％ 의 상기 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체와, 3 중량％ 의 인산아스코르빌마그네슘을 포함하고, pH 가 8 인 수용액의 20 ℃ 에 있어서의 점도가, 5000 mPa·s 이상이다.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 아크릴산에스테르 (A) 와 상기 화합물 (B) 의 비율 (중량비) 이, (A)/(B) = 14.0/86.0 ∼ 27.3/72.7 인, 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 아크릴산에스테르 (A) 와 상기 화합물 (B) 의 비율 (중량비) 이, (A)/(B) = 14.0/86.0 ∼ 25.0/75.0 인, 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체가, 추가로 (C) 에틸렌성 불포화기를 2 개 이상 갖는 화합물을 구성 성분으로서 포함하는 것인, 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 화합물 (C) 의 비율이, 상기 아크릴산에스테르 (A) 및 상기 화합물 (B) 의 합계 100 중량부에 대하여, 0.0001 ∼ 1.5 중량부인, 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 아크릴산에스테르 (A) 가, 2-퍼플루오로헥실에틸(메트)아크릴레이트인, 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화합물 (B) 가, 일반식 [2] ∼ [5] 로 나타내는 화합물인, 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체.
    일반식 [2]：
    Figure pct00049

    (식 중, R2 는, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타낸다.)
    일반식 [3]：
    Figure pct00050

    (식 중, A 는, 산소 원자 또는 -NH- 기를 나타내고, T1 은, 하이드록실기를 가지고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타내고, R3 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타낸다.)
    일반식 [4]：
    Figure pct00051

    (식 중, T2 는, 결합손 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타내고, R4 는, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타낸다.)
    일반식 [5]：
    Figure pct00052

    (식 중, T3 은, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타내고, R5 는, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타낸다.)
  9. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화합물 (B) 가, 일반식 [2] 로 나타내는 화합물인, 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체.
    일반식 [2]：
    Figure pct00053

    (식 중, R2 는, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타낸다.)
  10. 제 5 항에 있어서,
    상기 화합물 (C) 가, 일반식 [7] 로 나타내는 화합물, 일반식 [8] 로 나타내는 화합물, 일반식 [9] 로 나타내는 화합물 또는 일반식 [16] 으로 나타내는 화합물인, 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체.
    일반식 [7]：
    Figure pct00054

    (식 중, T4 는, 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬렌기, 일반식 [7-1] 로 나타내는 기 또는 일반식 [7-2] 로 나타내는 기를 나타내고, R6 및 R6' 는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.)
    일반식 [7-1]：
    Figure pct00055

    (식 중, p 개의 T4' 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타내고, p 는, 1 ∼ 6 의 정수를 나타낸다.)
    일반식 [7-2]：
    Figure pct00056

    (식 중, p' 개의 T4'' 및 T4''' 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타내고, p' 는, 1 ∼ 12 의 정수를 나타낸다.)
    일반식 [8]：
    Figure pct00057

    (식 중, T5, T5', T5'', T6, T6', T6'' 및 T7 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬렌기를 나타낸다.)
    일반식 [9]：
    Figure pct00058

    (식 중, q 개의 T8, q' 개의 T8', r 개의 T9 및 r' 개의 T9' 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타내고, q 및 q' 는, 0 또는 1 을 나타내고, r 은, 1 ∼ 6 의 정수를 나타내고, r' 는, 0 ∼ 6 의 정수를 나타낸다.)
    일반식 [16]：
    Figure pct00059

    (식 중, T16 은, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타낸다.)
  11. 제 5 항에 있어서,
    상기 화합물 (C) 가, 1,10-데칸디올디아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리알릴에테르, 디에틸렌글리콜디알릴에테르 또는 N,N'-메틸렌비스아크릴아미드인, 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체.
  12. 제 5 항에 있어서,
    상기 화합물 (C) 가, 디에틸렌글리콜디알릴에테르인, 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 기재된 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체를 배합한 화장료.
  14. 제 13 항에 있어서,
    추가로 전해질을 배합한 것을 특징으로 하는, 화장료.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 전해질이 다가 전해질인, 화장료.
  16. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 기재된 아크릴산에스테르 (A)/화합물 (B) 공중합체를 함유하는 증점제.
KR1020187031343A 2016-03-31 2017-03-30 공중합체, 그 공중합체를 함유하는 증점제 및 그 공중합체를 배합한 화장료 KR102285780B1 (ko)

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