JPWO2017170961A1 - 共重合体、該共重合体を含有する増粘剤および該共重合体を配合した化粧料 - Google Patents

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Abstract

本発明は、電解質、特に多価電解質の存在下において、所望の粘度を有する粘稠水溶液を形成できる共重合体、該共重合体を含有する増粘剤および該共重合体を配合した化粧料を提供することを目的とする。
本発明は、（Ａ）一般式［１］で示されるアクリル酸エステル、ならびに（Ｂ）重合性不飽和基と、カルボキシル基、スルホ基およびリン酸基からなる群から選ばれるいずれかの官能基とを分子内に有する化合物を構成成分とし、上記アクリル酸エステル（Ａ）と上記化合物（Ｂ）との割合（重量比）が、（Ａ）／（Ｂ）＝９．０／９１．０〜２８．５／７１．５である、アクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体、該共重合体を含有する増粘剤、ならびに該共重合体を配合した化粧料に関する。
一般式［１］：
Figure 2017170961

（式中、Ｒ１は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、ｍは、２〜４の整数を表す。）

Description

本発明は、増粘性を有する共重合体、該共重合体を含有する増粘剤および該共重合体を配合した化粧料に関する。
皮膚や毛髪等への有効成分保持のため、また、使用感や高級感向上のため、ポリマーや界面活性剤等の増粘剤を化粧料に配合させ、化粧料を増粘あるいはゲル化させる場合がある。例えば、有機系の増粘剤としては、多糖類、カゼイン、キサンタンガム等の天然高分子、ヒドロキシエチルセルロース等の半天然高分子、アクリル系ポリマー、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド等の合成高分子が使用されている。また、無機系の増粘剤としては、モンモリロナイト等の粘土鉱物やシリカ等が使用されている。
これらの増粘剤のなかでも、安価であることに加えて、増粘効果が高く少量でゲル化することから、カルボキシビニルポリマーが多用されている（例えば、特許文献１）。しかしながら、増粘剤の多くは、電解質を添加するとポリマーが凝集し、電解質の添加量が２重量％を超えると粘度が急激に低下していくため、高濃度の電解質が共存すると粘度が保てないという問題がある。また、上述したカルボキシビニルポリマーは、電解質の添加による粘度低下は抑制されるものの、その効果は十分とはいえないという問題がある。
また、最近では、比較的高濃度の電解質存在下で使用可能な（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体が知られているが（例えば、特許文献２）、マグネシウムやカルシウム等の多価電解質の存在下では、十分な粘度を保つことが難しいため、その使用が限られているという問題がある。
特開平５−３３１０３８号公報 ＷＯ２００９／０８４４６９号公報
本発明は、電解質、特に多価電解質の存在下において、所望の粘度を有する粘稠水溶液を形成できる共重合体、該共重合体を含有する増粘剤および該共重合体を配合した化粧料を提供することにある。本発明者らは、このような共重合体について鋭意研究を重ねた結果、共重合体の成分として、特定構造の含フッ素アクリル酸エステルと、要すれば、重合性不飽和基と特定の酸性基を有する化合物とを特定の割合で用いることにより、所望の粘度を有する粘稠水溶液を形成できる共重合体を提供できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明は、以下の構成よりなる。
（１）（Ａ）一般式［１］で示されるアクリル酸エステル、ならびに（Ｂ）重合性不飽和基と、カルボキシル基、スルホ基およびリン酸基からなる群から選ばれるいずれかの官能基とを分子内に有する化合物を構成成分とし、
上記アクリル酸エステル（Ａ）と上記化合物（Ｂ）との割合（重量比）が、（Ａ）／（Ｂ）＝９．０／９１．０〜２８．５／７１．５である、
アクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体。
一般式［１］：
Figure 2017170961
（式中、Ｒ１は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、ｍは、２〜４の整数を表す。）
（２）上記アクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体を配合した化粧料。
（３）上記アクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体を含有する増粘剤。
本発明の共重合体は、電解質、特に多価電解質の存在下において、所望の粘度を有する粘稠水溶液を形成できるという効果を奏する。また、電解質の濃度が高い場合であっても、所望の粘度を保持できるという効果を奏する。
また、本発明の共重合体は、塗布性が良好であり、液だれしにくく、ぷるぷるとした触感（弾力のある触感）を有するという効果を奏することから、本発明の共重合体を用いれば、使用感および塗布性に優れ、独特の触感を有する化粧料を提供することができる。
さらに、本発明の共重合体は、透明性に優れるという効果を奏することから、本発明の共重合体は、化粧水や美容液等の無着色を特長とする化粧料に好適に使用することができる。
本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、（Ａ）一般式［１］で示されるアクリル酸エステル、ならびに（Ｂ）重合性不飽和基と、カルボキシル基、スルホ基およびリン酸基からなる群から選ばれるいずれかの官能基とを分子内に有する化合物を構成成分とし、上記アクリル酸エステル（Ａ）と上記化合物（Ｂ）との割合（重量比）が、（Ａ）／（Ｂ）＝９．０／９１．０〜２８．５／７１．５である、ことを特徴とするものである。
一般式［１］：
Figure 2017170961
（式中、Ｒ１は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、ｍは、２〜４の整数を表す。）
本発明において、「アクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体」とは、少なくとも、アクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）を構成成分とする、アクリル酸エステル（Ａ）由来の構成単位と化合物（Ｂ）由来の構成単位を有する共重合体を意味する。
一般式［１］におけるＲ１で示される炭素数１〜６のアルキル基としては、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、なかでも、炭素数１のアルキル基がより好ましい。また、該アルキル基としては、直鎖状、分枝状または環状のいずれであってもよい。このようなアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、シクロブチル基、ｎ-ペンチル基、イソペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基、ネオペンチル基、２-メチルブチル基、１，２-ジメチルプロピル基、１-エチルプロピル基、シクロペンチル基、ｎ-ヘキシル基、イソヘキシル基、sec-ヘキシル基、tert-ヘキシル基、ネオヘキシル基、２-メチルペンチル基、１，２-ジメチルブチル基、２，３-ジメチルブチル基、１-エチルブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、なかでも、例えば、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基等の炭素数１〜３の直鎖状、分枝状または環状のアルキル基が好ましく、そのなかでも、炭素数１のアルキル基であるメチル基がより好ましい。
一般式［１］におけるＲ１としては、水素原子がより好ましい。
一般式［１］におけるｍとしては、２〜４の整数であり、なかでも、２〜３の整数が好ましく、そのなかでも、２がさらに好ましい。
このような（Ａ）一般式［１］で示されるアクリル酸エステルの具体例としては、２-パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、３-パーフルオロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、４-パーフルオロヘキシルブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上述の具体例において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。
上述した（Ａ）一般式［１］で示されるアクリル酸エステルの具体例のなかでも、２-パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレートが好ましく、なかでも、２-パーフルオロヘキシルエチルアクリレートが特に好ましい。
なお、上述した（Ａ）一般式［１］で示されるアクリル酸エステルは、市販のものを用いてもよいし、自体公知の方法によって適宜合成したものを用いてもよい。
（Ｂ）重合性不飽和基と、カルボキシル基、スルホ基およびリン酸基からなる群から選ばれるいずれかの官能基とを分子内に有する化合物とは、例えば、炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合等の重合性不飽和基と、カルボキシル基、スルホ基およびリン酸基からなる群から選ばれるいずれかの官能基とを分子内に有する化合物であって、上記重合性不飽和基が、（Ａ）一般式［１］で示されるアクリル酸エステルと反応して、アクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体を形成する化合物である。
このような化合物（Ｂ）の具体例としては、例えば、一般式［２］〜［５］で示されるものが挙げられる。
一般式［２］：
Figure 2017170961
（式中、Ｒ２は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
一般式［３］：
Figure 2017170961
（式中、Ａは、酸素原子または−ＮＨ−基を表し、Ｔ１は、ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ３は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
一般式［４］：
Figure 2017170961
（式中、Ｔ２は、結合手または炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ４は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
一般式［５］：
Figure 2017170961
（式中、Ｔ３は、炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ５は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
一般式［２］〜［５］におけるＲ２〜Ｒ５で示される炭素数１〜６のアルキル基としては、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、なかでも、炭素数１のアルキル基がより好ましい。また、該アルキル基としては、直鎖状、分枝状または環状のいずれであってもよい。このようなアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、シクロブチル基、ｎ-ペンチル基、イソペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基、ネオペンチル基、２-メチルブチル基、１，２-ジメチルプロピル基、１-エチルプロピル基、シクロペンチル基、ｎ-ヘキシル基、イソヘキシル基、sec-ヘキシル基、tert-ヘキシル基、ネオヘキシル基、２-メチルペンチル基、１，２-ジメチルブチル基、２，３-ジメチルブチル基、１-エチルブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、なかでも、例えば、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基等の炭素数１〜３の直鎖状、分枝状または環状のアルキル基が好ましく、そのなかでも、炭素数１のアルキル基であるメチル基がより好ましい。
一般式［２］〜［５］におけるＲ２〜Ｒ５としては、水素原子がより好ましい。
一般式［３］におけるＡとしては、酸素原子がより好ましい。
一般式［３］におけるＴ１で示される、ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキレン基としては、ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキレン基が好ましく、なかでも、ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数２〜４のアルキレン基がより好ましい。該アルキレン基としては、直鎖状または分枝状のいずれであってもよく、また、ヒドロキシル基を有する場合のヒドロキシル基の数は、１つないし複数であってもよい。このようなアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、ヒドロキシメチレン基、ジメチレン基（エチレン基）、ヒドロキシジメチレン基（ヒドロキシエチレン基）、トリメチレン基、１-ヒドロキシトリメチレン基、２-ヒドロキシトリメチレン基、イソプロピレン基、ヒドロキシイソプロピレン基、テトラメチレン基、ヒドロキシテトラメチレン基、１-メチルトリメチレン基、２-メチルトリメチレン基、１，１-ジメチルジメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、なかでも、ジメチレン基（エチレン基）、トリメチレン基、２-ヒドロキシトリメチレン基、１，１-ジメチルジメチレン基が好ましい。
一般式［４］におけるＴ２で示される結合手とは、Ｔ２には原子が存在せず、Ｔ２に結合している「硫黄原子」と、Ｔ２に結合している「Ｒ４に結合している炭素原子」とが、Ｔ２を介さずに直接結合していることを意味する。
一般式［４］におけるＴ２で示される炭素数１〜６のアルキレン基としては、炭素数１のアルキレン基が好ましい。また、該アルキレン基としては、直鎖状または分枝状のいずれであってもよい。このようなアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、ジメチレン基（エチレン基）、トリメチレン基、イソプロピレン基、テトラメチレン基、１-メチルトリメチレン基、２-メチルトリメチレン基、１，１-ジメチルジメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、なかでも、炭素数１のアルキレン基であるメチレン基が好ましい。
一般式［５］におけるＴ３で示される炭素数１〜６のアルキレン基としては、炭素数２のアルキレン基が好ましい。また、該アルキレン基としては、直鎖状または分枝状のいずれであってもよい。このようなアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、ジメチレン基（エチレン基）、トリメチレン基、イソプロピレン基、テトラメチレン基、１-メチルトリメチレン基、２-メチルトリメチレン基、１，１-ジメチルジメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、なかでも、炭素数２のアルキレン基であるジメチレン基（エチレン基）が好ましい。
一般式［２］で示される化合物の具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。
一般式［３］で示される化合物の具体例としては、例えば、２-（アクリロイルオキシ）エタンスルホン酸、２-（メタクリロイルオキシ）エタンスルホン酸、３-（アクリロイルオキシ）プロパンスルホン酸、３-（メタクリロイルオキシ）プロパンスルホン酸、２-アクリロイルオキシ-２-メチルプロパンスルホン酸、２-メタクリロイルオキシ-２-メチルプロパンスルホン酸、３-アクリロイルオキシ-２-ヒドロキシプロパンスルホン酸、３-メタクリロイルオキシ-２-ヒドロキシプロパンスルホン酸、２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸、２-メタクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。
一般式［４］で示される化合物の具体例としては、例えば、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸等が挙げられる。
このような一般式［５］で示される化合物の具体例としては、例えば、リン酸２-（アクリロイルオキシ）エチル、リン酸２-（メタクリロイルオキシ）エチル等が挙げられる。
上述した化合物（Ｂ）としては、上記一般式［２］で示される化合物がより好ましく、なかでも、アクリル酸、メタクリル酸がさらに好ましく、そのなかでも、アクリル酸が特に好ましい。
上述した化合物（Ｂ）は、市販のものを用いてもよいし、自体公知の方法によって適宜合成したものを用いてもよい。
本発明の共重合体におけるアクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）との割合（重量比）は、通常（Ａ）／（Ｂ）＝９．０／９１．０〜２８．５／７１．５であり、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝１４．０／８６．０〜２７．３／７２．７であり、より好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝１４．０／８６．０〜２５．０／７５．０であり、さらに好ましくは１４．５／８５．５〜２０．０／８０．０である。アクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）との割合（重量比）が９．０／９１．０より小さい場合には、粘稠水溶液を調製した際に、電解質の存在下で十分な粘度が得られずに使用しづらくなる。また、アクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）との割合（重量比）が２８．５／７１．５を超える場合には、粘稠水溶液を調製した際に、低濃度の電解質存在下の粘度が著しく高くなるばかりでなく、電解質の濃度が高くなるにつれて、急激に粘度が低くなってしまい、電解質濃度による粘度変化が大きくて使用しづらくなる。
本発明の共重合体におけるアクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）との割合（重量比）が、（Ａ）／（Ｂ）＝１４．０／８６．０〜２５．０／７５．０の範囲内である場合には、粘稠水溶液を調製した際に、高濃度の電解質存在下で高い粘度が保たれ易いことから、アクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）とが上述した割合（重量比）の範囲内にある本発明の共重合体は、高濃度の電解質が共存する化粧料に好適に用いることができる。
本発明の共重合体におけるアクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）との割合（重量比）が、（Ａ）／（Ｂ）＝１４．５／８５．５〜２０．０／８０．０の範囲内である場合には、粘稠水溶液を調製した際に、高濃度の電解質存在下でより高い粘度が保たれ易いことから、アクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）とが上述した割合（重量比）の範囲内にある本発明の共重合体は、高粘性を特長とする化粧料に好適に用いることができる。
本発明の共重合体におけるアクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）との割合（モル比）は、通常（Ａ）／（Ｂ）＝１．５／９８．５〜６．５／９３．５であり、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝２．０／９８．０〜６．０／９４．０であり、より好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝２．５／９７．５〜５．５／９４．５であり、さらに好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝２．５／９７．５〜４．５／９５．５であり、さらに好ましくは３．０／９７．０〜４．０／９６．０である。アクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）との割合（モル比）が１．５／９８．５より小さい場合には、粘稠水溶液を調製した際に、電解質の存在下で十分な粘度が得られずに使用しづらくなる。また、アクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）との割合（モル比）が６．５／９３．５を超える場合には、粘稠水溶液を調製した際に、低濃度の電解質存在下の粘度が著しく高くなるばかりでなく、電解質の濃度が高くなるにつれて、急激に粘度が低くなってしまい、電解質濃度による粘度変化が大きくて使用しづらくなる。
本発明の共重合体におけるアクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）との割合（モル比）が、（Ａ）／（Ｂ）＝２．５／９７．５〜４．５／９５．５の範囲内である場合には、粘稠水溶液を調製した際に、高濃度の電解質存在下で高い粘度が保たれ易いことから、アクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）とが上述した割合（モル比）の範囲内にある本発明の共重合体は、高濃度の電解質が共存する化粧料に好適に用いることができる。
本発明の共重合体におけるアクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）との割合（モル比）が、（Ａ）／（Ｂ）＝３．０／９７．０〜４．０／９６．０の範囲内である場合には、粘稠水溶液を調製した際に、高濃度の電解質存在下でより高い粘度が保たれ易いことから、アクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）とが上述した割合（モル比）の範囲内にある本発明の共重合体は、高粘性を特長とする化粧料に好適に用いることができる。
本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、さらに（Ｃ）エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物を構成成分として含んでいてもよい。すなわち、化合物（Ｃ）をさらに含む本発明の共重合体とは、少なくとも、アクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）を構成成分とする、アクリル酸エステル（Ａ）由来の構成単位と化合物（Ｂ）由来の構成単位と化合物（Ｃ）由来の構成単位を有する共重合体である。
本発明の共重合体は、さらに（Ｃ）エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物を構成成分として含む、アクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）／化合物（Ｃ）共重合体が好ましい。
（Ｃ）エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物とは、アクリル酸エステル（Ａ）および化合物（Ｂ）と反応し得るエチレン性不飽和基を分子内に２個以上有する化合物であって、いわゆる架橋剤の役割を担う化合物である。
このような化合物（Ｃ）の具体例としては、例えば、一般式［６］〜［１６］で示されるものが挙げられる。
一般式［６］：
Figure 2017170961
（式中、ｋは、１〜６の整数を表す。）
一般式［７］：
Figure 2017170961
（式中、Ｔ４は、炭素数１〜２０のアルキレン基、一般式［７-１］で示される基または一般式［７-２］で示される基を表し、Ｒ６およびＲ６'はそれぞれ独立して、水素原子またはメチル基を表す。）
一般式［７-１］：
Figure 2017170961
（式中、ｐ個のＴ４'はそれぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン基を表し、ｐは、１〜６の整数を表す。）
一般式［７-２］：
Figure 2017170961
（式中、ｐ'個のＴ４''およびＴ４'''はそれぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン基を表し、ｐ'は、１〜１２の整数を表す。）
一般式［８］：
Figure 2017170961
（式中、Ｔ５、Ｔ５'、Ｔ５''、Ｔ６、Ｔ６'、Ｔ６''およびＴ７はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキレン基を表す。）
一般式［９］：
Figure 2017170961
（式中、ｑ個のＴ８、ｑ'個のＴ８'、ｒ個のＴ９およびｒ'個のＴ９'はそれぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン基を表し、ｑおよびｑ'は、０または１を表し、ｒは、１〜６の整数を表し、ｒ'は、０〜６の整数を表す。）
一般式［１０］：
Figure 2017170961
（式中、Ｒ７〜Ｒ１４はそれぞれ独立して、水素原子、ビニル基またはビニルカルボニル基を表す。ただし、Ｒ７〜Ｒ１４のうちの少なくとも２つのＲは、ビニル基またはビニルカルボニル基を表す。）
一般式［１１］：
Figure 2017170961
（式中、Ｔ１０、Ｔ１１およびＴ１１'はそれぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン基を表す。）
一般式［１２］：
Figure 2017170961
（式中、ｔ個のＴ１２はそれぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ１５は、炭素数６〜１０の２〜４価の芳香族炭化水素基を表し、ｔは、２〜４の整数を表す。）
一般式［１３］：
Figure 2017170961
（式中、Ｔ１３は、炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｔ１４およびＴ１４'はそれぞれ独立して、炭素数６〜１０のアリーレン基を表す。）
一般式［１４］：
Figure 2017170961
（式中、Ｔ１５は、炭素数６〜１０のアリーレン基を表す。）
一般式［１５］：
Figure 2017170961
（式中、ｖは、０〜６の整数を表す。）
一般式［１６］：
Figure 2017170961
（式中、Ｔ１６は、炭素数１〜６のアルキレン基を表す。）
一般式［６］におけるｋとしては、１〜４の整数がより好ましく、なかでも、１がさらに好ましい。
一般式［７］におけるＲ６およびＲ６'としては、水素原子がより好ましい。
一般式［７］におけるＴ４で示される炭素数１〜２０のアルキレン基としては、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましい。また、該アルキレン基としては、直鎖状、分枝状または環状のいずれであってもよく、なかでも、直鎖状が好ましい。このようなアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、ジメチレン基（エチレン基）、トリメチレン基、イソプロピレン基、テトラメチレン基、１-メチルトリメチレン基、２-メチルトリメチレン基、１，１-ジメチルジメチレン基、ペンタメチレン基、シクロペンチレン基、ヘキサメチレン基、シクロヘキシレン基、ヘプタメチレン基、シクロヘプチレン基、オクタメチレン基、シクロオクチレン基、ノナメチレン基、シクロノニレン基、デカメチレン基、シクロデシレン基、ウンデカメチレン基、シクロウンデシレン基、ドデカメチレン基、シクロドデシレン基、トリデカメチレン基、シクロトリデシレン基、テトラデカメチレン基、シクロテトラデシレン基、ペンタデカメチレン基、シクロペンタデシレン基、ヘキサデカメチレン基、シクロヘキサデシレン基、ヘプタデカメチレン基、シクロヘプタデシレン基、オクタデカメチレン基、シクロオクタデシレン基、ノナデカメチレン基、シクロノナデシレン基、イコシレン基、シクロイコシレン基等が挙げられ、なかでも、メチレン基、ジメチレン基（エチレン基）、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ペンタデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、ヘプタデカメチレン基、オクタデカメチレン基、ノナデカメチレン基、イコシレン基等の炭素数１〜２０の直鎖状のアルキレン基が好ましく、そのなかでも、メチレン基、ジメチレン基（エチレン基）、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基等の炭素数１〜１０の直鎖状のアルキレン基がより好ましい。
一般式［７-１］におけるＴ４'ならびに一般式［７-２］におけるＴ４''およびＴ４'''で示される炭素数１〜６のアルキレン基としては、炭素数１〜３のアルキレン基が好ましい。また、該アルキレン基としては、直鎖状、分枝状または環状のいずれであってもよく、なかでも、直鎖状が好ましい。このようなアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、ジメチレン基（エチレン基）、トリメチレン基、イソプロピレン基、テトラメチレン基、１-メチルトリメチレン基、２-メチルトリメチレン基、１，１-ジメチルジメチレン基、ペンタメチレン基、シクロペンチレン基、ヘキサメチレン基、シクロヘキシレン基等が挙げられ、なかでも、メチレン基、ジメチレン基（エチレン基）、トリメチレン基等の炭素数１〜３の直鎖状のアルキレン基が好ましい。
一般式［７-１］におけるｐとしては、２〜６の整数がより好ましく、なかでも、４〜６の整数がさらに好ましい。
一般式［７-２］におけるｐ'としては、１〜７の整数がより好ましく、なかでも、１〜５の整数がさらに好ましく、そのなかでも、１〜３の整数が特に好ましい。
一般式［８］におけるＴ５、Ｔ５'、Ｔ５''、Ｔ６、Ｔ６'、Ｔ６''およびＴ７で示される炭素数１〜３のアルキレン基としては、炭素数１のアルキレン基が好ましい。また、該アルキレン基としては、直鎖状または分枝状のいずれであってもよい。このようなアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、ジメチレン基（エチレン基）、トリメチレン基、イソプロピレン基等が挙げられ、なかでも、炭素数１のアルキレン基であるメチレン基が好ましい。
一般式［９］におけるＴ８、Ｔ８'、Ｔ９およびＴ９'で示される炭素数１〜６のアルキレン基としては、炭素数１〜３のアルキレン基が好ましく、なかでも、炭素数１のアルキレン基がより好ましい。また、該アルキレン基としては、直鎖状、分枝状または環状のいずれであってもよく、なかでも、直鎖状が好ましい。このようなアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、ジメチレン基（エチレン基）、トリメチレン基、イソプロピレン基、テトラメチレン基、１-メチルトリメチレン基、２-メチルトリメチレン基、１，１-ジメチルジメチレン基、ペンタメチレン基、シクロペンチレン基、ヘキサメチレン基、シクロヘキシレン基等が挙げられ、なかでも、Ｔ８およびＴ８'にあっては、炭素数１のアルキレン基であるメチレン基が好ましく、Ｔ９およびＴ９'にあっては、メチレン基、ジメチレン基（エチレン基）、トリメチレン基等の炭素数１〜３の直鎖状のアルキレン基が好ましい。
一般式［９］におけるｑおよびｑ'としては、１がより好ましい。
一般式［９］におけるｒとしては、１〜２の整数がより好ましい。
一般式［９］におけるｒ'としては、０〜２の整数がより好ましい。
一般式［１０］におけるＲ７〜Ｒ１４は、少なくとも２つがビニル基またはビニルカルボニル基であればよく、なかでも、５〜８つがビニル基またはビニルカルボニル基であることが好ましく、そのなかでも、５〜７つがビニル基またはビニルカルボニル基であることがより好ましい。
一般式［１１］におけるＴ１０、Ｔ１１およびＴ１１'で示される炭素数１〜６のアルキレン基としては、直鎖状、分枝状または環状のいずれであってもよい。このようなアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、ジメチレン基（エチレン基）、トリメチレン基、イソプロピレン基、テトラメチレン基、１-メチルトリメチレン基、２-メチルトリメチレン基、１，１-ジメチルジメチレン基、ペンタメチレン基、シクロペンチレン基、ヘキサメチレン基、シクロヘキシレン基等が挙げられ、なかでも、Ｔ１０にあっては、シクロペンチレン基およびシクロヘキシレン基が好ましく、そのなかでも、シクロヘキシレン基がより好ましく、Ｔ１１およびＴ１１'にあっては、メチレン基およびジメチレン基（エチレン基）が好ましく、そのなかでも、メチレン基がより好ましい。
一般式［１２］におけるＲ１５で示される炭素数６〜１０の２〜４価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基等の炭素数６〜１０の２価の芳香族炭化水素基（アリーレン基）、例えば、ベンゼン、ナフタレンに由来する３価の芳香族炭化水素基、例えば、ベンゼン、ナフタレンに由来する４価の芳香族炭化水素基等が挙げられ、なかでも、炭素数６の３〜４価の芳香族炭化水素基が好ましい。
一般式［１２］におけるＴ１２で示される炭素数１〜６のアルキレン基としては、炭素数１〜３のアルキレン基が好ましい。また、該アルキレン基としては、直鎖状、分枝状または環状のいずれであってもよく、なかでも、直鎖状が好ましい。このようなアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、ジメチレン基（エチレン基）、トリメチレン基、イソプロピレン基、テトラメチレン基、１-メチルトリメチレン基、２-メチルトリメチレン基、１，１-ジメチルジメチレン基、ペンタメチレン基、シクロペンチレン基、ヘキサメチレン基、シクロヘキシレン基等が挙げられ、なかでも、メチレン基、ジメチレン基（エチレン基）、トリメチレン基等の炭素数１〜３の直鎖状のアルキレン基が好ましい。
一般式［１２］におけるｔとしては、３〜４の整数がより好ましい。
一般式［１３］におけるＴ１３で示される炭素数１〜６のアルキレン基としては、炭素数１〜３のアルキレン基が好ましい。また、該アルキレン基としては、直鎖状、分枝状または環状のいずれであってもよく、なかでも、直鎖状が好ましい。このようなアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、ジメチレン基（エチレン基）、トリメチレン基、イソプロピレン基、テトラメチレン基、１-メチルトリメチレン基、２-メチルトリメチレン基、１，１-ジメチルジメチレン基、ペンタメチレン基、シクロペンチレン基、ヘキサメチレン基、シクロヘキシレン基等が挙げられ、なかでも、メチレン基、ジメチレン基（エチレン基）、トリメチレン基等の炭素数１〜３の直鎖状のアルキレン基が好ましい。
一般式［１３］におけるＴ１４およびＴ１４'で示される炭素数６〜１０のアリーレン基としては、例えば、フェニレン基等の炭素数６のアリーレン基、例えば、ナフチレン基等の炭素数１０のアリーレン基等が挙げられ、なかでも、炭素数６のアリーレン基であるフェニレン基が好ましい。
一般式［１４］におけるＴ１５で示される炭素数６〜１０のアリーレン基としては、例えば、フェニレン基等の炭素数６のアリーレン基、例えば、ナフチレン基等の炭素数１０のアリーレン基等が挙げられ、なかでも、炭素数６のアリーレン基であるフェニレン基が好ましい。
一般式［１５］におけるｖとしては、０〜２の整数がより好ましく、なかでも、０がさらに好ましい。
一般式［１６］におけるＴ１６で示される炭素数１〜６のアルキレン基としては、炭素数１〜３のアルキレン基が好ましく、なかでも、炭素数１のアルキレン基がより好ましい。また、該アルキレン基としては、直鎖状、分枝状または環状のいずれであってもよく、なかでも、直鎖状が好ましい。このようなアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、ジメチレン基（エチレン基）、トリメチレン基、イソプロピレン基、テトラメチレン基、１-メチルトリメチレン基、２-メチルトリメチレン基、１，１-ジメチルジメチレン基、ペンタメチレン基、シクロペンチレン基、ヘキサメチレン基、シクロヘキシレン基等が挙げられ、なかでも、メチレン基、ジメチレン基（エチレン基）、トリメチレン基等の炭素数１〜３の直鎖状のアルキレン基が好ましく、そのなかでも、メチレン基がより好ましい。
上述した化合物（Ｃ）としては、上記一般式［７］で示される化合物、上記一般式［８］で示される化合物、上記一般式［９］で示される化合物および上記一般式［１６］で示される化合物が好ましい。
一般式［７］で示される化合物の具体例としては、例えば、１，１０-デカンジオールジアクリレート等が挙げられる。
一般式［８］で示される化合物の具体例としては、例えば、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル等が挙げられる。
一般式［９］で示される化合物の具体例としては、例えば、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、ジブチレングリコールジアリルエーテル等のジアルキレングリコールジアリルエーテル、例えば、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、ポリプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリブチレングリコールジアリルエーテル等のポリアルキレングリコールジアリルエーテル等が挙げられる。
一般式［１６］で示される化合物の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ'-メチレンビスアクリルアミド等が挙げられる。
上述した一般式［７］で示される化合物、一般式［８］で示される化合物、一般式［９］で示される化合物および一般式［１６］で示される化合物のなかでも、１，１０-デカンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテルおよびＮ，Ｎ'-メチレンビスアクリルアミドが好ましく、そのなかでも、ジエチレングリコールジアリルエーテルがより好ましい。
上述した化合物（Ｃ）は、市販のものを用いてもよいし、自体公知の方法によって適宜合成したものを用いてもよい。
本発明の共重合体における化合物（Ｃ）の割合は、アクリル酸エステル（Ａ）および化合物（Ｂ）の合計１００重量部に対して、通常０．０００１〜１．５重量部であり、好ましくは０．０２〜１．５重量部であり、より好ましくは０．０４〜１．２５重量部であり、さらに好ましくは０．０５〜１．０１重量部であり、特に好ましくは０．２０〜０．３５重量部である。アクリル酸エステル（Ａ）および化合物（Ｂ）の合計を１００重量部とした場合に、化合物（Ｃ）の使用量が該１００重量部に対して１．５重量部を越える場合には、粘稠水溶液を調製した際に、電解質の存在下で十分な粘度が得られず使用しづらくなる。
本発明の共重合体における化合物（Ｃ）の割合が、０．０５〜１．０１重量部の範囲内である場合には、粘稠水溶液を調製した際に、高濃度の電解質存在下で高い粘度が保たれ易いことから、化合物（Ｃ）の割合が上述した重量部の範囲内にある本発明の共重合体は、高濃度の電解質が共存する化粧料に好適に用いることができる。
本発明の共重合体における化合物（Ｃ）の割合が、０．２０〜０．３５重量部の範囲内である場合には、粘稠水溶液を調製した際に、高濃度の電解質存在下でより高い粘度が保たれ易いことから、化合物（Ｃ）の割合が上述した重量部の範囲内にある本発明の共重合体は、高粘性を特長とする化粧料に好適に用いることができる。
本発明の共重合体における化合物（Ｃ）の割合は、アクリル酸エステル（Ａ）および化合物（Ｂ）の合計１００モルに対して、通常０．００００５〜１．０モルであり、好ましくは０．０００５〜０．７０モルであり、より好ましくは０．０００５〜０．６０モルであり、さらに好ましくは０．０００５〜０．５０モルであり、特に好ましくは０．０７〜０．１４モルである。アクリル酸エステル（Ａ）および化合物（Ｂ）の合計を１００モルとした場合に、化合物（Ｃ）の使用量が該１００モルに対して１．０モルを越える場合には、粘稠水溶液を調製した際に、電解質の存在下で十分な粘度が得られず使用しづらくなる。
本発明の共重合体において、特に、アクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）との割合（モル比）が、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝２．５／９７．５〜３．５／９６．５、より好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝３．０／９７．０である場合には、化合物（Ｃ）の割合は、アクリル酸エステル（Ａ）および化合物（Ｂ）の合計１００モルに対して、好ましくは０．０１〜１．０モルであり、より好ましくは０．０３〜０．７０モルであり、さらに好ましくは０．０５〜０．６０モルであり、特に好ましくは０．０７〜０．５０モルであり、最も好ましくは０．０７〜０．１４モルである。
本発明の共重合体において、特に、アクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）との割合（モル比）が、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝４．５／９５．５〜５．５／９４．５、より好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝５．０／９５．０である場合には、化合物（Ｃ）の割合は、アクリル酸エステル（Ａ）および化合物（Ｂ）の合計１００モルに対して、好ましくは０．００００５〜０．７０モルであり、より好ましくは０．０００５〜０．７０モルであり、さらに好ましくは０．０００５〜０．５０モルであり、特に好ましくは０．０００５〜０．４０モルであり、最も好ましくは０．０００５〜０．１４モルである。
本発明の共重合体において、アクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）との割合（モル比）が、（Ａ）／（Ｂ）＝４．５／９５．５〜５．５／９４．５、特に（Ａ）／（Ｂ）＝５．０／９５．０である場合には、化合物（Ｃ）を含まない共重合体が望ましい場合もある。
本発明の共重合体には、上述したアクリル酸エステル（Ａ）、化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）以外の構成成分として、化合物（Ｄ）を含んでいてもよい。
このような化合物（Ｄ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。なお、上述した化合物（Ｄ）は、市販のものを用いてもよいし、自体公知の方法によって適宜合成したものを用いてもよい。
本発明の共重合体は、上述した化合物（Ｄ）を含有しない、アクリル酸エステル（Ａ）、化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）からなるものが好ましい。
上述した本発明の共重合体の製造する方法は、特に限定されず、例えば、以下に示す方法等が挙げられる。
（Ａ）一般式［１］で示されるアクリル酸エステルと、（Ｂ）重合性不飽和基と、カルボキシル基、スルホ基およびリン酸基からなる群から選ばれるいずれかの官能基とを分子内に有する化合物と、（Ｃ）エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物と、要すれば化合物（Ｄ）とを不活性ガス雰囲気下、溶媒中で攪拌し、重合開始剤を用いて重合させることにより、本発明の共重合体を製造することができる。
不活性ガス雰囲気を得るための不活性ガスとしては、例えば、窒素ガス、アルゴンガス等が挙げられる。
溶媒は、アクリル酸エステル（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）および要すれば化合物（Ｄ）と反応せず、且つこれらの重合反応を阻害しないものであれば特に限定されない。このような溶媒の具体例としては、例えば、蒸留水、脱イオン水等の精製水、例えば、超純水等の水類；例えば、ｎ-ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ-ヘプタン、ｎ-オクタン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン（クロロホルム）、テトラクロロメタン（四塩化炭素）等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒；例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチル-tert-ブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、２-メチルテトラヒドロフラン、１，４-ジオキサン等のエーテル系溶媒；例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル系溶媒；例えば、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルアセテート系溶媒；例えば、２-プロパノン（アセトン）、２-ブタノン（エチルメチルケトン）、４-メチル-２-ペンタノン（メチルイソブチルケトン）等のケトン系溶媒；例えば、酢酸エチル、酢酸-ｎ-プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸-sec-ブチル、酢酸-tert-ブチル、酪酸エチル、酪酸イソアミル等のエステル系溶媒；例えば、Ｎ，Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ-ジメチルアセトアミド、１-メチル-２-ピロリジノン（Ｎ-メチルピロリドン）、１，３-ジメチル-２-イミダゾリジノン（ジメチルエチレン尿素）等のアミド系溶媒等が挙げられる。なお、上述した溶媒は、１種類の溶媒を単独で用いてもよいし、２種以上の溶媒を組み合わせて用いてもよい。また、上述した溶媒は、市販のものを用いればよい。
上述した溶媒の使用量は、実用性の観点および経済性の観点から、化合物（Ｂ）１００重量部に対して、通常１００〜５０００重量部、好ましくは３００〜３０００重量部である。
重合開始剤は、この分野で用いられる重合開始剤であれば特に制限されない。このような重合開始剤の具体例としては、例えば、過硫酸、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸類；例えば、過酸化水素、tert-ブチルハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド類；例えば、ジ（４-tert-ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート類；例えば、２，２'-アゾビス（２-メチルプロピオニトリル）、２，２'-アゾビス（２-メチルブチロニトリル）、２，２'-アゾビス（２，４-ジメチルバレロニトリル）、２，２'-アゾビス（Ｎ-ブチル-２-メチルプロピオンアミド）等アゾ系化合物類等のラジカル重合開始剤が挙げられる。なお、上述した重合開始剤は、市販のものを用いてもよいし、自体公知の方法によって適宜合成したものを用いてもよい。
上述した重合開始剤の使用量は、化合物（Ｂ）１ｍｏｌに対して、通常０．０００１〜０．００２ｍｏｌ、好ましくは０．０００２〜０．００１ｍｏｌである。重合開始剤の使用量が少なすぎると、反応速度が遅くなるため経済的でなくなるおそれや、重合反応が進行しないおそれがある。また、重合開始剤の使用量が多すぎると、重合反応が急激に進行し、反応の制御が困難になるおそれがある。
本発明の共重合体を製造する際の重合は、加熱条件下または／および光（活性エネルギー線）照射条件下で行うことが望ましい。
加熱条件下で重合を行う場合の反応温度は、例えば、通常４０〜１２０℃、好ましくは４５〜１００℃、より好ましくは５０〜９０℃である。反応温度が４０℃未満の場合には、反応溶液の粘度が上昇し、均一に攪拌することが困難になるおそれがある。また、反応温度が１２０℃を超える場合には、反応が急激に進行し、反応の制御が困難になるおそれがある。反応時間は、反応温度によって異なるため一概には言えないが、通常０．５〜６時間である。
光（活性エネルギー線）照射条件下で重合を行う場合の光（活性エネルギー線）の波長は、重合反応が良好に進行すれば特に制限はない。このような光（活性エネルギー線）の波長の具体例としては、例えば、通常１〜１０００ｎｍであり、このような波長の光としては、例えば、Ｘ線、紫外線、可視光線、赤外線等が挙げられる。光（活性エネルギー線）の照射量（積算露光量）は、重合反応が良好に進行すれば特に制限はない。光（活性エネルギー線）の照射量（積算露光量）の具体例としては、例えば、通常０．１Ｊ以上、好ましくは０．５Ｊ以上、より好ましくは１．０Ｊ以上である。また、光（活性エネルギー線）照射条件下で重合を行う場合の反応温度は、適宜設定すればよい。反応時間は、光（活性エネルギー線）の波長および照射量（積算露光量）によって異なるため一概には言えないが、通常０．５〜６時間である。
本発明の共重合体を製造する際の後処理方法および精製方法は、通常この分野で行われる一般的な方法でよい。例えば、重合を終了させた後、必要に応じて反応溶液を冷却し、溶液中に析出した共重合体を濾取し、濾取した共重合体を乾燥する方法等を採用することによって、本発明の共重合体を得ることができる。また、必要に応じて、濾取した共重合体を適当な沈殿剤中に投入して共重合体を精製してもよい。
かくして得られた本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、下記（１）の特性を有するものが有用である。
（１）１重量％のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体と、３重量％のリン酸アスコルビルマグネシウムを含み、ｐＨが８である水溶液の２０℃における粘度が、５０００ｍＰａ・ｓ以上である。
すなわち、（Ａ）一般式［１］で示されるアクリル酸エステル、ならびに（Ｂ）重合性不飽和基と、カルボキシル基、スルホ基およびリン酸基からなる群から選ばれるいずれかの官能基とを分子内に有する化合物、要すれば、（Ｃ）エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物のそれぞれを単量体とし、それぞれの単量体を、アクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）との割合（重量比）が、（Ａ）／（Ｂ）＝９．０／９１．０〜２８．５／７１．５であり、要すれば、化合物（Ｃ）の割合が、アクリル酸エステル（Ａ）および化合物（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．０００１〜１．５重量部となるように重合して得られる、アクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体であって、上述した（１）の特性を有する。
なお、粘度は、Ｂ型回転粘度計とローターＮｏ．４を使用し、２０℃の温度で、回転数３ｒｐｍのときに測定した値である。
本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体１重量％、且つリン酸アスコルビルマグネシウム３重量％を含むｐＨ８の水溶液の２０℃における粘度は、５０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、７０００ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、１２０００ｍＰａ・ｓ以上であることがさらに好ましく、１５０００ｍＰａ・ｓ以上であることが特に好ましく、２００００ｍＰａ・ｓ以上であることが最も好ましい。また、粘度の上限としては、化粧料の用途によって異なる場合があるが、例えば、１０００００ｍＰａ・ｓ以下である。このような特性を有するため、本発明の共重合体を化粧料に用いると、少ない添加量で増粘でき、使用感および塗布性に優れ、独特の触感を有する化粧料が得られる。
本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体１重量％、且つリン酸アスコルビルマグネシウム３重量％を含むｐＨ８の水溶液の２０℃における粘度が、１５０００ｍＰａ・ｓ以上である場合には、高濃度の電解質存在下で高い粘度が保たれ易いことから、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、高濃度の電解質を配合した種々の化粧料に用いることができる。
本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体１重量％、且つリン酸アスコルビルマグネシウム３重量％を含むｐＨ８の水溶液の２０℃における粘度が、２００００ｍＰａ・ｓ以上である場合には、高濃度の電解質存在下でより高い粘度が保たれ易いことから、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、高粘性を特長とする化粧料に好適に用いることができる。
本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、例えば、脱イオン水等の純水に溶解し、アルカリを使用して、該共重合体濃度が１重量％程度でｐＨが５〜１１である弱酸性〜アルカリ性の粘稠水溶液とすることにより、化粧料等の増粘剤として用いることができる。すなわち、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体を含有する増粘剤も本発明に含まれる。中和するためのアルカリとしては、特に制限されず、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、例えば、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアミン類等が挙げられ、なかでも水酸化ナトリウムが好ましい。本発明の共重合体の化粧料への配合量としては、所望の効果が発揮される限り特に限定されないが、例えば、化粧料中、本発明の共重合体を０．０１〜５．０重量％配合することが好ましく、０．０５〜３．０重量％配合することがより好ましく、０．１〜１．５重量％配合することがさらに好ましい。増粘効果の観点から、本発明の共重合体の配合量は０．０１重量％以上であることが好ましく、使用感や塗布性の観点から、本発明の共重合体の配合量は５．０重量％以下であることが好ましい。
本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体を含有する、ｐＨが５〜１１である弱酸性〜アルカリ性の粘稠水溶液中の該共重合体の中和度は、例えば、３０〜１００ｍｏｌ％である。
本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体を用いて得られた粘稠水溶液は、高濃度の電解質の存在下において、少ない添加量で増粘でき、使用感および塗布性に優れ、独特の触感を有する。
本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体が、このような特性を有する理由は定かではないが、特定量の（Ａ）一般式［１］で示されるアクリル酸エステルを使用することに起因していると推察される。本発明の共重合体におけるアクリル酸エステル（Ａ）中のフッ素原子が、水溶液中で電解質と静電的相互作用によりポリマー鎖間で会合体を形成することで、増粘性が増すとともに、電解質による減粘の影響を低減させているものと推察される。
本発明にかかる化合物（Ｃ）は、架橋剤として作用することで、粘度に影響を与えているものと推察される。
したがって、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体を用いることにより、高濃度の電解質の存在下において、少ない添加量で増粘でき、使用感および塗布性に優れ、独特の触感を有する化粧料を製造することができる。
本発明に用いられる電解質とは、水中でイオン解離する化合物を指す。電解質の種類は特に限定されないが、例えば、乳酸、グルコン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クエン酸、フタル酸、酢酸、安息香酸、サリチル酸、没食子酸、ジエチルバルビツル酸、ヒアルロン酸等のカルボン酸類；例えば、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、セリン、グルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸類；例えば、エタンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ｐ-トルエンスルホン酸、ｍ-キシレンスルホン酸等の有機スルホン酸類；例えば、タウリン等のアミノスルホン酸類；例えば、塩酸等の無機酸類等の酸剤；例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、コカミドメチルモノエタノールアミン等のアルカノールアミン類；例えば、アンモニア、炭酸アンモニウム、リン酸二水素一アンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のアンモニアおよびアンモニウム類；例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の無機塩基類等のアルカリ剤、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸マグネシウム、クエン酸カルシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸マグネシウム、安息香酸カルシウム、塩化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、エデト酸二ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、リン酸マグネシウム、リン酸カルシウム、硫酸モノエタノールアミン、１号珪酸ソーダ、２号珪酸ソーダ、３号珪酸ソーダ、ココイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルアラニンナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウレス-４カルボン酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム（無水）、エチレンジアミンジコハク酸三ナトリウム、チオグリコール酸、臭素酸ナトリウム等の上記酸剤とアルカリ剤との中和生成塩、例えば、アスコルビン酸；例えば、リン酸Ｌ-アスコルビルナトリウム、リン酸Ｌ-アスコルビルマグネシウム等のアスコルビン酸誘導体、例えば、グリチルリチン酸ジカリウム等の有効成分等が挙げられる。これらの電解質のなかでも、化粧料への安定配合および肌塗布時の保水性、保湿性等の観点から、乳酸、リンゴ酸、マレイン酸、クエン酸、安息香酸、サリチル酸、ヒアルロン酸等のカルボン酸類；グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、セリン、グルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、コカミドメチルモノエタノールアミン等のアルカノールアミン類；水酸化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の無機塩基類；塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸マグネシウム、クエン酸カルシウム等の酸剤とアルカリ剤との中和生成塩；アスコルビン酸；リン酸Ｌ-アスコルビルナトリウム、リン酸Ｌ-アスコルビルマグネシウム等のアスコルビン酸誘導体；グリチルリチン酸ジカリウムが好ましい。また、これらの電解質の配合量は、アクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体１００重量部に対して、通常１〜３０００重量部、好ましくは５〜２０００重量部である。
上述した電解質のなかでも、化粧料の種類によっては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、クエン酸マグネシウム、クエン酸カルシウム、安息香酸マグネシウム、安息香酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸Ｌ-アスコルビルマグネシウム等の多価電解質が好ましい場合がある。本発明の共重合体は、このような多価電解質の存在下において、所望の粘度を有する粘稠水溶液を形成できる。
本発明の化粧料としては、例えば、化粧水、乳液、美容液、クリーム、クリームパック、マッサージクリーム、クレンジングクリーム、クレンジングジェル、洗顔フォーム、ボディーシャンプー、ボディーローション、スタイリングジェル、育毛剤、発毛剤、抗フケ剤、アイライナー、マスカラ、ファンデーション、日焼け止め、保湿剤、制汗剤、美白剤、抗加齢剤、抗しわ剤等が挙げられる。
本発明の化粧料には、上述した電解質のほかに化粧料分野で通常用いられる添加剤等が含まれていてもよい。これらの添加剤としては、例えば、染毛剤、整髪剤、紫外線防止剤、美白剤、抗老化（アンチエイジング）剤、保湿剤、柔軟剤、酸化防止剤、防腐剤、抗菌剤、ｐＨ調整剤、緩衝剤、界面活性剤、制酸剤、増泡剤、泡質改善剤、油剤、乳化剤、分散剤、粘度調整剤、帯電防止剤、色材、香料等の医薬部外品原料規格２００６に収録されている種々の成分が挙げられる。
本発明の増粘剤は、電解質の存在しない状態では比較的低粘度であることから、化粧料等の製造効率上、非常に有用な増粘剤であるといえる。すなわち、製品の各種製造工程において、（多価）電解質の添加前溶液の粘度が低く、また電解質を添加する工程をより後段の工程とすることにより、電解質添加前の反応工程、移送工程、加熱工程、調合工程等の作業効率を格段に向上させることができる。
本発明の増粘剤は、化粧料用途以外にも、種々の用途に供することができる。例えば、医薬品（抗菌剤、抗真菌剤、う蝕予防剤、抗歯石剤、抗プラーク剤、ハップ剤、軟膏等）用途、土壌保水剤用途、帯電防止剤用途、医療廃棄物固化剤用途等にも、本発明の増粘剤を供することができる。
本発明の増粘剤には、上述した電解質のほかに、医薬品分野、農園芸分野等で通常用いられる添加剤等が含まれていてもよい。これらの添加剤は、この分野で公知のものであればいずれのものも使用することができる。
以下、実施例および比較例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。なお、以下の例中における％は、特記しない限り重量基準（Ｗｔ／Ｗｔ）％である。
実施例１ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（１）の合成
アクリル酸３５ｇ（０．４９ｍｏｌ；和光純薬工業株式会社製）、２-パーフルオロヘキシルエチルアクリレート１０．６９ｇ（０．０２５６ｍｏｌ；ユニマテック株式会社製）、ジエチレングリコールジアリルエーテル０．１３３３ｇ（０．７２ｍｍｏｌ；和光純薬工業株式会社製）およびジ（４-tert-ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート０．０７３４ｇ（０．１８ｍｍｏｌ；製品名：パーカドックス１６；化薬アクゾ株式会社製）をシクロヘキサン４１１ｍＬおよび酢酸エチル４５．７ｍＬの混合溶媒中に投入し、溶液を均一に混合した。混合した溶液を窒素ガス雰囲気下で３０分間バブリングし、溶液中に含まれる酸素を脱気した。その後、溶液を攪拌しながら、３０分かけて５５℃まで加熱し、同温度を維持しながら溶液をさらに１時間攪拌した。次いで、溶液を１時間３０分かけて７５℃まで加熱し、同温度を維持しながら溶液をさらに２時間攪拌した。攪拌後、溶液を室温まで冷却し、冷却することによって析出した共重合体（ポリマー）を濾取した後、濾取した共重合体を９０〜１１０℃で８時間減圧乾燥することにより、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（１）４２．４３ｇを得た（収率：９３％）。実施例１における各成分の名称と各成分の割合（重量比、重量部、モル比およびモル量）を表１に示す。
実施例２〜２０ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（２）〜（２０）の合成
実施例２〜２０では、表１に記載の成分を、各成分の割合（重量比、重量部、モル比およびモル量）が表１となるように使用した以外は、実施例１と同様の方法に準じて、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（２）〜（２０）を得た。実施例２〜２０における各成分の名称と各成分の割合（重量比、重量部、モル比およびモル量）を表１に示す。
比較例１〜７ 比較用のアクリル酸エステル／化合物（Ｂ）共重合体（１）〜（７）の合成
比較例１〜７では、各成分の割合（重量比、重量部、モル比およびモル量）が表１となるように使用した以外は、実施例１と同様の方法に準じて、比較用のアクリル酸エステル／化合物（Ｂ）共重合体（１）〜（７）を得た。比較例１〜７における各成分の名称と各成分の割合（重量比、重量部、モル比およびモル量）を表１に示す。
Figure 2017170961
評価例１〜１８ 本発明の共重合体（１）〜（５）、（１０）、（１１）、（１４）、（１５）、（１７）および（１８）を含有する水溶液の調製、および比較用の共重合体（１）〜（７）を含有する水溶液の調製、ならびに粘度の測定
脱イオン水１９８ｇ中に、実施例１〜５、１０、１１、１４、１５、１７および１８で得られた本発明の共重合体（１）〜（５）、（１０）、（１１）、（１４）、（１５）、（１７）または（１８）を２ｇ、あるいは比較用の共重合体（１）〜（７）を２ｇ添加し、共重合体を分散させて１重量％の分散液を得た。次いで、該分散液に、攪拌下で分散液のｐＨを測定しながら、ｐＨが８．０±０．５になるまで５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、本発明の共重合体を含有する水溶液（１）〜（５）、（１０）、（１１）、（１４）、（１５）、（１７）および（１８）を含有する水溶液、ならびに比較用の共重合体を含有する水溶液（１）〜（７）を得た。これらの水溶液に、リン酸Ｌ-アスコルビルマグネシウムを所定量添加して攪拌し、リン酸Ｌ-アスコルビルマグネシウムが完全に溶解した後の水溶液の粘度を測定して、電解質（リン酸Ｌ-アスコルビルマグネシウム；２価の多価電解質）の添加量が該水溶液の粘度におよぼす影響を確認した。なお、粘度測定の値は、Ｂ型回転粘度計とローターＮｏ．４を使用し、２０℃の温度で、回転数３ｒｐｍのときの粘度を測定した値である。これらの結果を表２に示す。
Figure 2017170961
評価例１〜１８の結果から明らかなように、本発明の共重合体を含有する水溶液は、リン酸Ｌ-アスコルビルマグネシウムのような多価電解質を高濃度（３重量％）含有させても、５０００ｍＰａ・ｓ以上の粘度を有することがわかった。故に、本発明の共重合体は、電解質、特に多価電解質の存在下において、所望の粘度を有する粘稠水溶液を形成することができ、その濃度が高い場合であっても、所望の粘度を保持できることがわかった。このように、本発明の共重合体は、該共重合体の成分として、特定構造の含フッ素アクリル酸エステルと、要すれば架橋剤成分を所定量含むが故に、電解質の存在下で、増粘効果および耐塩効果を有していることがわかった。以上より、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、電解質、特に多価電解質の存在下において、所望の粘度を有する粘稠水溶液を形成できるため、良好な増粘および耐塩特性を有する増粘剤として利用でき、例えば、化粧料等に用いられる増粘剤として期待できるものである。
また、アクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）との割合（重量比）が、（Ａ）／（Ｂ）＝１４．０／８６．０〜２５．０／７５．０の範囲内である本発明の共重合体を含有する水溶液は、リン酸Ｌ-アスコルビルマグネシウム３重量％の添加時において、１２０００ｍＰａ・ｓ以上の粘度を有することから、高濃度の電解質が共存する種々の化粧料に好適に用いることができることがわかった。
さらに、アクリル酸エステル（Ａ）と化合物（Ｂ）との割合（重量比）が、（Ａ）／（Ｂ）＝１４．５／８５．５〜２０．０／８０．０の範囲内である本発明の共重合体を含有する水溶液は、リン酸Ｌ-アスコルビルマグネシウム３重量％の添加時において、１５０００ｍＰａ・ｓ以上の粘度を有することから、高粘性を特長とする化粧料に好適に用いることができることがわかった。
評価例１９〜２２ 本発明の共重合体（１）、（３）および（１８）を含有する水溶液の感応試験、ならびに一般的なカルボマーを含有する水溶液の感応試験
脱イオン水に、実施例１、３および１８で得られた本発明の共重合体（１）、（３）または（１８）、あるいは「アクリル酸、アクリル酸長鎖アルキルエステルおよび架橋剤からなる共重合体」（比較用の共重合体（８））（商品名：ＡＱＵＰＥＣ、住友精化株式会社製）を添加し、共重合体を分散させて１重量％の分散液を得た。次いで、該分散液に、攪拌下で分散液のｐＨを測定しながら、ｐＨが７．０±０．５になるまで５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加した後、分散液の粘度が約５０００ｍＰａ・ｓとなるように塩化ナトリウムを添加して、本発明の共重合体（１）、（３）および（１８）を含有する水溶液、ならびに比較用の共重合体（８）を含有する水溶液を得た。
各水溶液について、男女各５名を被験者とし、以下の項目について評価した。これらの結果を表３に示す。
１）使用感
共重合体を化粧品用途に供した際の使用感を、液切れの度合い（塗布し易さ）と触感の２つの項目で評価した。
液切れの度合い（塗布し易さ）は、各水溶液をすくい取った際の液切れの良し悪しで評価した。液切れが良い場合を２点、やや良い場合を１点、やや悪い場合を０点として１０名の合計点から下記の４段階で評価した。
触感は、各水溶液を指で触れた際の触感で評価した。ぷるぷるとした触感（弾力のある触感）がある場合を２点、ややぷるぷるとした触感（やや弾力のある触感）がある場合を１点、ぷるぷるとした触感（弾力のある触感）がない場合を０点として１０名の合計点から下記の４段階で評価した。
合計点１８点以上：◎
合計点１５点以上１８点未満：○
合計点１０点以上１５点未満：△
合計点１０点未満：×
２）塗布性
塗布性は、被験者の手の甲にスポイトで各水溶液を１滴たらし、甲を縦にした際に液だれしにくいかどうかで評価した。液だれしにくい場合を２点、やや液だれしにくい場合を１点、液だれしやすい場合を０点として１０名の合計点から下記の４段階で評価した。
合計点１８点以上：◎
合計点１５点以上１８点未満：○
合計点１０点以上１５点未満：△
合計点１０点未満：×
３）透明性
透明性は、各溶液を目視で観察し、透明性があるかどうかで評価した。透明性がある場合を２点、やや透明性がある場合を１点、透明性に乏しい場合を０点として１０名の合計点から下記の４段階で評価した。
合計点１８点以上：◎
合計点１５点以上１８点未満：○
合計点１０点以上１５点未満：△
合計点１０点未満：×
Figure 2017170961
評価例１９〜２２の結果から明らかなように、比較用の共重合体（８）を含有する水溶液は、液切れや塗布性が十分でなく、また、弾力のある触感もないことがわかった。その一方で、本発明の共重合体を含有する水溶液は、液切れの度合いが良好であり、ぷるぷるとした触感（弾力のある触感）を有し、また、液だれしにくく、塗布性が良好であることから、使用感に優れ、独特の触感を有する化粧料に用いられる増粘剤として期待できるものである。
また、本発明の共重合体（１）または（３）を含有する水溶液は、外観の透明性に優れることから、例えば、化粧水や美容液などの無着色を特長とする化粧品に好適に使用することができる。
本発明の共重合体を含有する水溶液の上述したような特徴は、共重合体中に、一般式［１］で示されるアクリル酸エステル由来の構成単位を有することに起因していると推察される。
実施例２１ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いた化粧水の調製
成分１を成分１１の一部に加えて膨潤させた後、攪拌しながら成分２を加え、ｐＨ８．０に調整した。次いで、成分３〜９を加えて均一に攪拌・混合し、最後に成分１０および１１を加えて化粧水を調製した。実施例２１における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表４に示す。
Figure 2017170961
実施例２１で得られた化粧水は、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例２２ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いた乳液の調製
成分１〜７と、成分８、１３、１４および１６の一部をそれぞれの割合で攪拌・混合し８０℃に加温した。前者に後者を滴下した後、攪拌して乳化させた。次いで、成分９でｐＨ８．０にして粘度を調整し、さらに成分１０〜１２を加えて冷却し、最後に成分１５および１６を加えて乳液を調製した。実施例２２における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表５に示す。
Figure 2017170961
実施例２２で得られた乳液は、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例２３ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いた美容液の調製
成分１を成分１２の一部に加えて膨潤させた後、攪拌しながら成分２を加え、ｐＨ８．０に調整した。次いで、成分３〜１０および１２の一部をそれぞれの割合で常温にて混合・溶解させ、攪拌しながら粘稠水溶性液体とし、最後に成分１１および１２を加えて美容液を調製した。実施例２３における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表６に示す。
Figure 2017170961
実施例２３で得られた美容液は、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例２４ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いたクリームの調製
成分１〜６と、成分７、９〜１１、１３および１５の一部をそれぞれの割合で攪拌・混合し８０℃に加温した。前者に後者を滴下した後、攪拌して乳化させた。次いで、成分１２および１５の一部でｐＨ８．０にして粘度を調整し、さらに成分８および１５の一部を加えて冷却し、最後に成分１４および１５を加えてクリームを調製した。実施例２４における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表７に示す。
Figure 2017170961
実施例２４で得られたクリームは、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例２５ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いたクリームパックの調製
成分１〜３と、成分４〜６、９および１１の一部をそれぞれの割合で攪拌・混合し８０℃に加温した。前者に後者を滴下した後、攪拌して乳化させた。次いで、成分７および１１の一部でｐＨ８．０にして粘度を調整し、さらに成分８および１１の一部を加えて冷却し、最後に成分１０および１１を加えてクリームパックを調製した。実施例２５における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表８に示す。
Figure 2017170961
実施例２５で得られたクリームパックは、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例２６ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いたマッサージクリームの調製
成分１〜７と、成分８、１０、１２および１４の一部をそれぞれの割合で攪拌・混合し８０℃に加温した。前者に後者を滴下した後、攪拌して乳化させた。次いで、成分９および１４の一部でｐＨ８．０にして粘度を調整し、さらに成分１１および１４の一部を加えて冷却し、最後に成分１３および１４を加えてマッサージクリームを調製した。実施例２６における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表９に示す。
Figure 2017170961
実施例２６で得られたマッサージクリームは、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例２７ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いたクレンジングジェルの調製
成分４および５と、成分１、６、７および９の一部をそれぞれの割合で攪拌・混合し８０℃に加温した。前者に後者を滴下した後、攪拌して乳化させた。次いで、成分２および９の一部でｐＨ８．０にして粘度を調整し、さらに成分３および９の一部を加えて冷却し、最後に成分８および９を加えてクレンジングジェルを調製した。実施例２７における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表１０に示す。
Figure 2017170961
実施例２７で得られたクレンジングジェルは、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例２８ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いた洗顔フォームの調製
成分１〜６をそれぞれの割合で攪拌・混合し８０℃に加温した。次いで、成分７〜９、１２、１３および１５の一部をそれぞれの割合で攪拌・混合したものを８０℃に加温して加え、混合した。次に、成分１０および１５の一部を加えて粘度を調整し、さらに攪拌しながら成分１１および１５の一部を加えてｐＨ８．５に調整して冷却し、最後に成分１４および１５を加えて洗顔フォームを調製した。実施例２８における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表１１に示す。
Figure 2017170961
実施例２８で得られた洗顔フォームは、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例２９ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いた日焼け止めの調製
成分１の一部および４〜８と、成分１の残部および９〜１３をそれぞれの割合で攪拌・混合し８０℃に加温した。前者に後者を滴下した後、攪拌して乳化させた。次いで、成分２および１６の一部でｐＨ８．０にして粘度を調整し、さらに成分３および１６の一部を加えて冷却し、最後に成分１４、１５および１６の一部を加えて日焼け止めを調製した。実施例２９における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表１２に示す。
Figure 2017170961
実施例２９で得られた日焼け止めは、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例３０ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いたスタイリングジェルの調製
成分１、２、４、６および８の一部をそれぞれの割合で常温にて溶解させ、次いで、成分３および８の一部でｐＨ８．０とし、さらに成分５および８の一部を加えて混合した。最後に成分７および８を加えてスタイリングジェルを調製した。実施例３０における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表１３に示す。
Figure 2017170961
実施例３０で得られたスタイリングジェルは、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例３１ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いたアイライナーの調製
成分１、２、４、６、８および１０の一部をそれぞれの割合で常温にて溶解させ、次いで、成分５でｐＨ８．０とし、さらに成分３、７および１０の一部を加えて混合した。最後に成分９および１０を加えてアイライナーを調製した。実施例３１における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表１４に示す。
Figure 2017170961
実施例３１で得られたアイライナーは、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例３２ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いたマスカラの調製
成分１〜５と、成分６、８、１１〜１４および１６の一部をそれぞれの割合で攪拌・混合し８０℃に加温した。前者に後者を滴下した後、攪拌して乳化させた。次いで、成分７および１６の一部でｐＨ８．０にして粘度を調整し、さらに成分９および１０を加えて冷却し、最後に成分１５および１６を加えてマスカラを調製した。実施例３２における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表１５に示す。
Figure 2017170961
実施例３２で得られたマスカラは、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例３３ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いたファンデーションの調製
成分１〜５および１１と、成分１２、１３、１５および１７の一部をそれぞれの割合で攪拌・混合し８０℃に加温した。前者に後者を添加して混合した。次いで、成分１４および１７の一部でｐＨ８．０とし、さらに攪拌しながら成分６〜１０および１７の一部を加えて冷却し、最後に成分１６および１７を加えてファンデーションを調製した。実施例３３における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表１６に示す。
Figure 2017170961
実施例３３で得られたファンデーションは、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例３４ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いたクレンジングジェルの調製
成分１、５〜８および１０の一部をそれぞれの割合で混合して均一になるまで撹拌した。次いで、成分２をｐＨ８．０となるように加えて、均一なゲル状になるまで攪拌し、さらに成分３、４および１０の一部を加えて混合した。最後に成分９および１０を加えてクレンジングジェルを調製した。実施例３４における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表１７に示す。
Figure 2017170961
実施例３４で得られたクレンジングジェルは、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例３５ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いた洗顔フォームの調製
成分１〜６をそれぞれの割合で混合して８０℃に加温し、成分７、８、１０および１３の一部をあらかじめ均一に混合したものを加えて撹拌した。次いで、成分９および１３の一部でｐＨ８．０にして粘度を調整し、さらに成分１１および１３の一部を加えて撹拌しながら３０℃まで冷却し、最後に成分１２および１３を加えて洗顔フォームを調製した。実施例３５における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表１８に示す。
Figure 2017170961
実施例３５で得られた洗顔フォームは、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例３６ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いた洗顔フォームの調製
成分１および２をそれぞれの割合で混合して８０℃に加温し、成分４、７〜１０および１２の一部をあらかじめ均一に混合したものを加えて撹拌した。次いで、成分５および１２の一部を加えて粘度を調整した後、さらに成分３、６および１２の一部を加えて撹拌しながら３０℃まで冷却し、最後に成分１１および１２を加えて洗顔フォームを調製した。実施例３６における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表１９に示す。
Figure 2017170961
実施例３６で得られた洗顔フォームは、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例３７ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いたボディーシャンプーの調製
成分１〜３をそれぞれの割合で混合して８０℃に加温し、成分５〜７、１０、１１および１３の一部をあらかじめ均一に混合したものを徐々に加えて均一になるまで撹拌した。次いで、成分８および１３の一部でｐＨ８．５にして粘度を調整し、さらに成分４、９および１３の一部を加えて撹拌しながら３０℃まで冷却し、最後に成分１２および１３を加えてボディーシャンプーを調製した。実施例３７における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表２０に示す。
Figure 2017170961
実施例３７で得られたボディーシャンプーは、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例３８ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いたデオドラントジェルの調製
成分５および６を成分１５の一部に混合して膨潤させた後、成分７および１５の一部を加えて中和した。次いで、成分８〜１３および１５の一部を加えて混合した後、さらに成分１〜４を加えて均一に混合した。最後に成分１４および１５を加えてデオドラントジェルを調製した。実施例３８における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表２１に示す。
Figure 2017170961
実施例３８で得られたデオドラントジェルは、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例３９ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いたカラートリートメントの調製
成分２〜９および１１と、成分１の一部、１０および１３〜３１をそれぞれの割合で攪拌・混合し９０℃に加温した。次に、両者を９０℃で混合し、６０℃に冷却した。次いで、成分１２を加え、さらに４５℃に冷却し、最後に成分１および３２を加えてカラートリートメントを調製した。実施例３９における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表２２に示す。
Figure 2017170961
実施例３９で得られたカラートリートメントは、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例４０ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いたアミノ酸系シャンプーの調製
成分３〜１０をそれぞれの割合で混合して８０℃に加温し、成分１の一部、２、１２〜１７および１９〜２３をあらかじめ均一に混合したものを徐々に加えて均一になるまで撹拌した。次いで、６０℃に冷却した後、成分１８でｐＨ８．０にして粘度を調整し、撹拌しながら３０℃まで冷却した後、さらに成分１１を加え、最後に成分１および２４を加えてアミノ酸系シャンプーを調製した。実施例４０における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表２３に示す。
Figure 2017170961
実施例４０で得られたアミノ酸系シャンプーは、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例４１ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いたサルファイト系シャンプーの調製
成分２〜４および７をそれぞれの割合で混合して８０℃に加温し、成分１の一部、５、８および１０〜１４をあらかじめ均一に混合したものを徐々に加えて均一になるまで撹拌した。次いで、成分９でｐＨ８．０にして粘度を調整し、撹拌しながら３０℃まで冷却した後、さらに成分６を加え、最後に成分１および１５を加えてサルファイト系シャンプーを調製した。実施例４１における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表２４に示す。
Figure 2017170961
実施例４１で得られたサルファイト系シャンプーは、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例４２ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いたパラフェニレンジアミン系酸化染毛剤の調製
成分１〜５、６の一部、１２、１３および１５〜１８と、成分８〜１１をそれぞれの割合で攪拌・混合し９０℃に加温した。次に、両者を９０℃で混合し、６０℃に冷却した。次いで、成分７を加え、さらに４５℃に冷却し、最後に成分６および１４を加えてパラフェニレンジアミン系酸化染毛剤を調製した。実施例４２における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表２５に示す。
Figure 2017170961
実施例４２で得られたパラフェニレンジアミン系酸化染毛剤は、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例４３ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いたトルエンジアミン系酸化染毛剤の調製
成分１〜５、１２〜２０および２４の一部と、成分６〜１１をそれぞれの割合で攪拌・混合し９０℃に加温した。次に、両者を９０℃で混合し、６０℃に冷却した。次いで、成分２２および２３を加え、さらに４５℃に冷却し、最後に成分２１および２４を加えてトルエンジアミン系酸化染毛剤を調製した。実施例４３における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表２６に示す。
Figure 2017170961
実施例４３で得られたトルエンジアミン系酸化染毛剤は、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例４４ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いたチオグリコール酸系パーマネントウェーブ用液の調製
成分１〜３および５の一部をそれぞれの割合で混合し、成分４および５でｐＨ８．５にして粘度を調整し、第１液とした。次に、成分６〜９を混合して第２液を調製した。次いで、第１液と第２液を同量の割合で混合してチオグリコール酸系パーマネントウェーブ用液を調製した。実施例４４における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表２７に示す。
Figure 2017170961
実施例４４で得られたチオグリコール酸系パーマネントウェーブ用液は、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例４５ 本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体（３）を用いたシステアミン系カーリング料の調製
成分１〜３および５の一部をそれぞれの割合で混合し、成分４および５でｐＨ９．０にして粘度を調整し、第１液とした。次に、成分６〜９を混合して第２液を調製した。次いで、第１液と第２液を同量の割合で混合してシステアミン系カーリング料を調製した。実施例４５における各成分の名称と各成分の割合（重量％）を表２８に示す。
Figure 2017170961
実施例４５で得られたシステアミン系カーリング料は、液だれのない形状であった。また、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、凝集しなかった。
実施例２１〜４５から明らかなように、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体を用いた各種化粧料は、本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体が凝集することなく、液だれのない形状を有していた。
本発明のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体は、優れた特性を有する増粘剤として利用できるため、使用感および塗布性に優れ、独特の触感を有する、化粧水、乳液、美容液、クリーム、クレンジングクリーム、クレンジングジェル、スタイリングジェル、アイライナー、マスカラ、ファンデーション、ボディーシャンプー等の各種化粧料を提供することができる。

Claims (16)

  1. （Ａ）一般式［１］で示されるアクリル酸エステル、ならびに（Ｂ）重合性不飽和基と、カルボキシル基、スルホ基およびリン酸基からなる群から選ばれるいずれかの官能基とを分子内に有する化合物を構成成分とし、
    前記アクリル酸エステル（Ａ）と前記化合物（Ｂ）との割合（重量比）が、（Ａ）／（Ｂ）＝９．０／９１．０〜２８．５／７１．５である、
    アクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体。
    一般式［１］：
    Figure 2017170961
    （式中、Ｒ１は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、ｍは、２〜４の整数を表す。）
  2. 前記アクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体が、（１）の特性を有するものである、請求項１に記載の共重合体。
    （１）１重量％の前記アクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体と、３重量％のリン酸アスコルビルマグネシウムを含み、ｐＨが８である水溶液の２０℃における粘度が、５０００ｍＰａ・ｓ以上である。
  3. 前記アクリル酸エステル（Ａ）と前記化合物（Ｂ）との割合（重量比）が、（Ａ）／（Ｂ）＝１４．０／８６．０〜２７．３／７２．７である、請求項１または２に記載の共重合体。
  4. 前記アクリル酸エステル（Ａ）と前記化合物（Ｂ）との割合（重量比）が、（Ａ）／（Ｂ）＝１４．０／８６．０〜２５．０／７５．０である、請求項１または２に記載の共重合体。
  5. 前記アクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体が、更に（Ｃ）エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物を構成成分として含むものである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の共重合体。
  6. 前記化合物（Ｃ）の割合が、前記アクリル酸エステル（Ａ）および前記化合物（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．０００１〜１．５重量部である、請求項５に記載の共重合体。
  7. 前記アクリル酸エステル（Ａ）が、２-パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレートである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の共重合体。
  8. 前記化合物（Ｂ）が、一般式［２］〜［５］で示される化合物である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の共重合体。
    一般式［２］：
    Figure 2017170961
    （式中、Ｒ２は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
    一般式［３］：
    Figure 2017170961
    （式中、Ａは、酸素原子または−ＮＨ−基を表し、Ｔ１は、ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ３は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
    一般式［４］：
    Figure 2017170961
    （式中、Ｔ２は、結合手または炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ４は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
    一般式［５］：
    Figure 2017170961
    （式中、Ｔ３は、炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ５は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
  9. 前記化合物（Ｂ）が、一般式［２］で示される化合物である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の共重合体。
    一般式［２］：
    Figure 2017170961
    （式中、Ｒ２は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
  10. 前記化合物（Ｃ）が、一般式［７］で示される化合物、一般式［８］で示される化合物、一般式［９］で示される化合物または一般式［１６］で示される化合物である、請求項５に記載の共重合体。
    一般式［７］：
    Figure 2017170961
    （式中、Ｔ４は、炭素数１〜２０のアルキレン基、一般式［７-１］で示される基または一般式［７-２］で示される基を表し、Ｒ６およびＲ６'はそれぞれ独立して、水素原子またはメチル基を表す。）
    一般式［７-１］：
    Figure 2017170961
    （式中、ｐ個のＴ４'はそれぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン基を表し、ｐは、１〜６の整数を表す。）
    一般式［７-２］：
    Figure 2017170961
    （式中、ｐ'個のＴ４''およびＴ４'''はそれぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン基を表し、ｐ'は、１〜１２の整数を表す。）
    一般式［８］：
    Figure 2017170961
    （式中、Ｔ５、Ｔ５'、Ｔ５''、Ｔ６、Ｔ６'、Ｔ６''およびＴ７はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキレン基を表す。）
    一般式［９］：
    Figure 2017170961
    （式中、ｑ個のＴ８、ｑ'個のＴ８'、ｒ個のＴ９およびｒ'個のＴ９'はそれぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン基を表し、ｑおよびｑ'は、０または１を表し、ｒは、１〜６の整数を表し、ｒ'は、０〜６の整数を表す。）
    一般式［１６］：
    Figure 2017170961
    （式中、Ｔ１６は、炭素数１〜６のアルキレン基を表す。）
  11. 前記化合物（Ｃ）が、１，１０-デカンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテルまたはＮ，Ｎ'-メチレンビスアクリルアミドである、請求項５に記載の共重合体。
  12. 前記化合物（Ｃ）が、ジエチレングリコールジアリルエーテルである、請求項５に記載の共重合体。
  13. 請求項１〜１２のいずれか１項に記載のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体を配合した化粧料。
  14. 更に電解質を配合したことを特徴とする、請求項１３に記載の化粧料。
  15. 前記電解質が多価電解質である、請求項１４に記載の化粧料。
  16. 請求項１〜１２のいずれか１項に記載のアクリル酸エステル（Ａ）／化合物（Ｂ）共重合体を含有する増粘剤。
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