CN108779216B - 共聚物、含有该共聚物的增稠剂及调配有该共聚物的化妆品 - Google Patents

共聚物、含有该共聚物的增稠剂及调配有该共聚物的化妆品 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供一种在电解质的存在下，尤其在聚电解质的存在下能够形成具有所需粘度的粘稠水溶液的共聚物、含有该共聚物的增稠剂、及调配有该共聚物的化妆品。本发明涉及一种丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物、含有该共聚物的增稠剂、以及调配有该共聚物的化妆品，该丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物在分子内具有以(A)通式[1]所示的丙烯酸酯、以及(B)聚合性不饱和基团和选自包括羧基、磺基及磷酸基的组中的任一种官能团的化合物作为构成成分且上述丙烯酸酯(A)与上述化合物(B)的比(重量比)为(A)/(B)＝9.0/91.0～28.5/71.5。式中，R1表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，m表示2～4的整数。

Description

共聚物、含有该共聚物的增稠剂及调配有该共聚物的化妆品
技术领域
本发明是关于具有增稠性的共聚物、含有该共聚物的增稠剂及调配有该共聚物的化妆品。
背景技术
为了维持皮肤或毛发等有效成分，并且，为了提高使用感或高级感，有时会在化妆品中调配聚合物或表面活性剂等增稠剂，使化妆品增稠或凝胶化。例如作为有机类增稠剂使用有多糖类、酪蛋白、黄原胶等天然高分子、羟基乙基纤维素等半天然高分子、丙烯酸类聚合物、羧基乙烯基聚合物、聚环氧乙烷等合成高分子。并且，作为无机类增稠剂使用有蒙脱石等粘土矿物或二氧化硅等。
这些增稠剂中，除了便宜以外，由于增稠效果高且少量凝胶化，而广泛使用有羧基乙烯基聚合物(例如专利文献1)。然而，大部分增稠剂若添加电解质则聚合物会凝聚，若电解质添加量超过2重量％则粘度会急剧降低，因此存在若高浓度电解质共存则无法维持粘度的问题。并且，虽然上述羧基乙烯基聚合物因添加电解质而抑制了粘度降低，但其效果存在不充分的问题。
并且，最近已知有在较高浓度电解质的存在下能够使用(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(例如专利文献2)，但在镁或钙等聚电解质的存在下，难以维持充分的粘度，因此其使用存在受限的问题。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平5-331038号公报
专利文献2：WO2009/084469号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
本发明提供一种在电解质的存在下，尤其在聚电解质的存在下能够形成具有所需粘度的粘稠水溶液的共聚物，含有该共聚物的增稠剂及调配有该共聚物的化妆品。关于这种共聚物本发明人等深入研究结果，发现能够提供一种作为共聚物成分通过将特定结构的含有氟丙烯酸酯和必要时具有聚合性不饱和基团及特定的酸性基团的化合物以特定比例使用，且能够形成具有所需粘度的粘稠水溶液的共聚物，从而完成本发明。
用于解决技术课题的手段
本发明构成如下。
(1)一种丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物，其中，在分子内具有以(A)通式[1]所示的丙烯酸酯，以及(B)聚合性不饱和基团和选自包括羧基、磺基及磷酸基的组中的任一种官能团的化合物作为构成成分，
且上述丙烯酸酯(A)与上述化合物(B)的比例(重量比)为(A)/(B)＝9.0/91.0～28.5/71.5。
通式[1]：
Figure BDA0001806367310000021
(式中，R1表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，m表示2～4的整数。)
(2)一种化妆品，调配有上述丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物。
(3)一种增稠剂，含有上述丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物。
发明效果
本发明的共聚物是指发挥以下效果，在电解质的存在下，尤其在聚电解质的存在下，能够形成具有所需粘度的粘稠水溶液。并且，能够发挥以下效果是指，即使电解质在高浓度的情况下，也能够维持所需粘度。
并且，本发明的共聚物是指能够发挥涂布性良好、不易滴液、及具有弹性触感(有弹力的触感)的效果，因此若使用本发明的共聚物，则能够提供使用感及涂布性优异且具有独特触感的化妆品。
并且，本发明的共聚物能够发挥透明性优异的效果，因此本发明的共聚物能够优选使用于化妆水或美容液等以无着色为特征的化妆品。
具体实施方式
本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物，其特征为在分子内具有以(A)通式[1]所示的丙烯酸酯、以及(B)聚合性不饱和基团和选自包括羧基、磺基及磷酸基的组中的任一种官能团的化合物作为构成成分，且上述丙烯酸酯(A)与上述化合物(B)的比例(重量比)为(A)/(B)＝9.0/91.0～28.5/71.5。
通式[1]：
Figure BDA0001806367310000031
(式中，R1表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，m表示2～4的整数。)
本发明中“丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物”是指以至少以丙烯酸酯(A)及化合物(B)为构成成分的具有源自丙烯酸酯(A)的构成单元及源自化合物(B)的构成单元的共聚物。
作为以通式[1]中R1所示的碳原子数1～6的烷基优选为碳原子数1～3的烷基，其中更优选为碳原子数1的烷基。并且，作为该烷基可以为直链状、支链状或环状中的任一种。这种作为烷基的具体例能够举出如甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、2-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、环戊基、正己基、异己基、仲己基、叔己基、新己基、2-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、环己基等，其中优选为例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基等碳原子数1～3的直链状、支链状或环状的烷基，其中更优选作为碳原子数1的烷基的甲基。
作为通式[1]中的R1更优选氢原子。
作为通式[1]中的m为2～4的整数，其中优选为2～3的整数，其中进一步优选为2。
这种以(A)通式[1]所示的丙烯酸酯的具体例能够举出(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸3-全氟己基丙酯、(甲基)丙烯酸4-全氟己基丁酯等。
上述具体例中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。
以上述(A)通式[1]所示的丙烯酸酯的具体例中优选为(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯，其中尤其优选为丙烯酸2-全氟己基乙酯。
另外，以上述(A)通式[1]所示的丙烯酸酯可以使用市售品，也可以根据本身已知的方法而适当地合成使用。
在分子内具有(B)聚合性不饱和基团和选自包括羧基、磺基及磷酸基的组中的任一种官能团的化合物是指，例如在分子内具有碳-碳双键、碳-碳三键等聚合性不饱和基团、及选自包括羧基、磺基及磷酸基的组中的任一种官能团的化合物，上述聚合性不饱和基团与以(A)通式[1]所示的丙烯酸酯反应而形成丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物的化合物。
这种化合物(B)的具体例能够举出如以通式[2]～[5]所示的化合物。
通式[2]：
Figure BDA0001806367310000041
(式中，R2表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。)
通式[3]：
Figure BDA0001806367310000042
(式中，A表示氧原子或-NH-基，T1表示可以具有羟基的碳原子数1～6的亚烷基，R3表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。)
通式[4]：
Figure BDA0001806367310000043
(式中，T2表示键合键或碳原子数1～6的亚烷基，R4表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。)
通式[5]：
Figure BDA0001806367310000051
(式中，T3表示碳原子数1～6的亚烷基，R5表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。)
作为以通式[2]～[5]中的R2～R5所示的碳原子数1～6的烷基优选为碳原子数1～3的烷基，其中更优选为碳原子数1的烷基。并且，该烷基可以为直链状、支链状或环状中的任一种。这种烷基的具体例能够举出如甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、2-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、环戊基、正己基、异己基、仲己基、叔己基、新己基、2-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、环己基等，其中优选为例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基等碳原子数1～3的直链状、支链状或环状的烷基，其中更优选作为碳原子数1的烷基的甲基。
作为通式[2]～[5]中的R2～R5更优选为氢原子。
作为通式[3]中的A更优选为氧原子。
作为以通式[3]中的T1所示的可以具有羟基的碳原子数1～6的亚烷基优选为可以具有羟基的碳原子数1～4的亚烷基，其中更优选为可以具有羟基的碳原子数2～4的亚烷基。作为该亚烷基可以为直链状或支链状，并且，具有羟基时的羟基的个数可以为1个或多个。这种作为亚烷基的具体例能够举出如亚甲基、羟基亚甲基、二亚甲基(亚乙基)、羟基二亚甲基(羟基亚乙基)、三亚甲基、1-羟基三亚甲基、2-羟基三亚甲基、亚异丙基、羟基亚异丙基、四亚甲基、羟基四亚甲基、1-甲基三亚甲基、2-甲基三亚甲基、1,1-二甲基二亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等，其中优选为二亚甲基(亚乙基)、三亚甲基、2-羟基三亚甲基、1,1-二甲基二亚甲基。
以通式[4]中的T2所示的键合键是指，在T2不存在原子，且键结于T2的“硫原子”及键结于T2的“键结于R4的碳原子”不通过T2而直接键结。
作为以通式[4]中的T2所示的碳原子数1～6的亚烷基优选为碳原子数1的亚烷基。并且，作为该亚烷基可以为直链状或分枝状中的任一种。这种作为亚烷基的具体例能够举出如亚甲基、二亚甲基(亚乙基)、三亚甲基、亚异丙基、四亚甲基、1-甲基三亚甲基、2-甲基三亚甲基、1,1-二甲基二亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等，其中优选为碳原子数1的亚烷基的亚甲基。
作为以通式[5]中的T3所示的碳原子数1～6的亚烷基优选为碳原子数2的亚烷基。并且，作为该亚烷基可以为直链状或分枝状中的任一种。这种作为亚烷基的具体例能够举出如亚甲基、二亚甲基(亚乙基)、三亚甲基、亚异丙基、四亚甲基、1-甲基三亚甲基、2-甲基三亚甲基、1,1-二甲基二亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等，其中优选为碳原子数2的亚烷基的二亚甲基(亚乙基)。
作为以通式[2]所示的化合物的具体例能够举出如丙烯酸、甲基丙烯酸等。
作为以通式[3]所示的化合物的具体例能够举出如2-(丙烯酰氧基)乙磺酸、2-(甲基丙烯酰氧基)乙磺酸、3-(丙烯酰氧基)丙磺酸、3-(甲基丙烯酰氧基)丙磺酸、2-丙烯酰氧基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰氧基-2-甲基丙磺酸、3-丙烯酰氧基-2-羟基丙磺酸、3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等。
作为以通式[4]所示的化合物的具体例能够举出如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸等。
这种作为以通式[5]所示的化合物的具体例能够举出如磷酸2-(丙烯酰氧基)乙酯、磷酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯等。
作为上述的化合物(B)更优选以上述通式[2]所示的化合物，其中更优选为丙烯酸、甲基丙烯酸，其中尤其优选为丙烯酸。
上述的化合物(B)可以使用市售品，也可以根据本身已知的方法而适当地合成使用。
本发明的共聚物中的丙烯酸酯(A)与化合物(B)的比例(重量比)通常为(A)/(B)＝9.0/91.0～28.5/71.5，优选为(A)/(B)＝14.0/86.0～27.3/72.7，更优选为(A)/(B)＝14.0/86.0～25.0/75.0，更优选为14.5/85.5～20.0/80.0。丙烯酸酯(A)与化合物(B)的比例(重量比)小于9.0/91.0的情况，制备有粘稠水溶液时，在电解质的存在下无法得到充分的粘度，而变得难以使用。并且，丙烯酸酯(A)与化合物(B)的比例(重量比)超过28.5/71.5的情况，制备有粘稠水溶液时，在低浓度电解质的存在下不仅粘度变得显著提高，随着电解质浓度变高导致粘度急剧降低，且因电解质浓度使粘度变化大而难以使用。
本发明的共聚物中，丙烯酸酯(A)与化合物(B)的比例(重量比)在(A)/(B)＝14.0/86.0～25.0/75.0的范围内的情况，制备有粘稠水溶液时，在高浓度电解质的存在下容易维持高粘度，因此丙烯酸酯(A)及化合物(B)存在于上述的比例(重量比)的范围内的本发明的共聚物能够适用于高浓度电解质共存的化妆品。
本发明的共聚物中，丙烯酸酯(A)与化合物(B)的比例(重量比)在(A)/(B)＝14.5/85.5～20.0/80.0的范围内的情况，制备有粘稠水溶液时，在高浓度电解质的存在下容易维持更高的粘度，因此丙烯酸酯(A)与化合物(B)存在于上述的比例(重量比)范围内的本发明的共聚物能够适用于以高粘性为特征的化妆品。
本发明的共聚物中，丙烯酸酯(A)与化合物(B)的比例(摩尔比)通常为(A)/(B)＝1.5/98.5～6.5/93.5，优选为(A)/(B)＝2.0/98.0～6.0/94.0，更优选为(A)/(B)＝2.5/97.5～5.5/94.5，进一步优选为(A)/(B)＝2.5/97.5～4.5/95.5，进一步更优选为3.0/97.0～4.0/96.0。丙烯酸酯(A)与化合物(B)的比例(摩尔比)小于1.5/98.5的情况，制备有粘稠水溶液时，在电解质的存在下无法得到充分粘度，变得难以使用。并且，丙烯酸酯(A)与化合物(B)的比例(摩尔比)超过6.5/93.5的情况，制备有粘稠水溶液时，在低浓度电解质的存在下不仅粘度变得显著提高，随着电解质浓度变高导致粘度急剧降低，且因电解质浓度使粘度变化大而变得难以使用。
本发明的共聚物中，丙烯酸酯(A)与化合物(B)的比例(摩尔比)在(A)/(B)＝2.5/97.5～4.5/95.5的范围内的情况，制备有粘稠水溶液时，在高浓度电解质的存在下容易维持高粘度，因此丙烯酸酯(A)与化合物(B)存在于上述的比例(摩尔比)的范围内的本发明的共聚物能够适用于高浓度电解质共存的化妆品。
本发明的共聚物中，丙烯酸酯(A)与化合物(B)的比例(摩尔比)在(A)/(B)＝3.0/97.0～4.0/96.0的范围内的情况，制备有粘稠水溶液时，在高浓度电解质的存在下容易维持更高的粘度，因此丙烯酸酯(A)与化合物(B)存在于上述的比例(摩尔比)的范围内的本发明的共聚物能够适用于以高粘性为特征的化妆品。
本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物可以进一步含有具有2个以上乙烯性不饱和基团的化合物(C)作为构成成分。即，进一步含有化合物(C)的本发明的共聚物是指至少以丙烯酸酯(A)、化合物(B)及化合物(C)作为构成成分，且具有源自丙烯酸酯(A)的构成单元、源自化合物(B)的构成单元、及源自化合物(C)的构成单元的共聚物。
本发明的共聚物优选为丙烯酸酯(A)/化合物(B)/化合物(C)共聚物，其进一步含有具有2个以上乙烯性不饱和基团的化合物(C)作为构成成分。
乙烯性不饱和基团的化合物是指在分子内具有2个以上能够与丙烯酸酯(A)及化合物(B)反应的乙烯性不饱和基团的化合物(C)，所谓引起交联剂作用的化合物。
作为这种化合物(C)的具体例能够举出如以通式[6]～[16]所示的化合物。
通式[6]：
Figure BDA0001806367310000081
(式中，k表示1～6的整数。)
通式[7]：
Figure BDA0001806367310000082
(式中，T4表示碳原子数1～20的亚烷基、以通式[7-1]所示的基团或通式[7-2]所示的基团，R6及R6'分别独立地表示氢原子或甲基。)
通式[7-1]：
Figure BDA0001806367310000083
(式中，p个T4'分别独立地表示碳原子数1～6的亚烷基，p表示1～6的整数。)
通式[7-2]：
Figure BDA0001806367310000084
(式中，p'个T4”及T4”'分别独立地表示碳原子数1～6的亚烷基，p'表示1～12的整数。)
通式[8]：
Figure BDA0001806367310000091
(式中，T5、T5'、T5”、T6、T6'、T6”及T7分别独立地表示碳原子数1～3的亚烷基。)
通式[9]：
Figure BDA0001806367310000092
(式中，q个T8、q'个T8'、r个T9及r'个T9'分别独立地表示碳原子数1～6的亚烷基，q及q'表示0或1，r表示1～6的整数，r'表示0～6的整数。)
通式[10]：
Figure BDA0001806367310000093
(式中，R7～R14分别独立地表示氢原子、乙烯基或乙烯基羰基。但R7～R14中的至少2个R表示乙烯基或乙烯基羰基。)
通式[11]：
Figure BDA0001806367310000094
(式中，T10、T11及T11'分别独立地表示碳原子数1～6的亚烷基。)
通式[12]：
Figure BDA0001806367310000101
(式中，t个T12分别独立地表示碳原子数1～6的亚烷基，R15表示碳原子数6～10的2～4价芳香族烃基，t表示2～4的整数。)
通式[13]：
Figure BDA0001806367310000102
(式中，T13表示碳原子数1～6的亚烷基，T14及T14'分别独立地表示碳原子数6～10的亚芳基。)
通式[14]：
Figure BDA0001806367310000103
(式中，T15表示碳原子数6～10的亚芳基。)
通式[15]：
Figure BDA0001806367310000104
(式中，v表示0～6的整数。)
通式[16]：
Figure BDA0001806367310000105
(式中，T16表示碳原子数1～6的亚烷基。)
作为通式[6]中的k更优选为1～4的整数，其中进一步优选为1。
作为通式[7]中的R6及R6'更优选为氢原子。
作为以通式[7]中的T4所示的碳原子数1～20的亚烷基优选为碳原子数1～10的亚烷基。并且，作为该亚烷基可以为直链状、支链状或环状中的任一种，其中优选为直链状。这种作为亚烷基的具体例能够举出如亚甲基、二亚甲基(亚乙基)、三亚甲基、亚异丙基、四亚甲基、1-甲基三亚甲基、2-甲基三亚甲基、1,1-二甲基二亚甲基、五亚甲基、亚环戊基、六亚甲基、亚环己基、七亚甲基、亚环庚基、八亚甲基、亚环辛基、九亚甲基、亚环壬基、十亚甲基、亚环癸基、十一亚甲基、亚环十一烷基、十二亚甲基、亚环十二烷基、十三亚甲基、亚环十三烷基、十四亚甲基、亚环十四烷基、十五亚甲基、亚环十五烷基、十六亚甲基、亚环十六烷基、十七亚甲基、亚环十七烷基、十八亚甲基、亚环十八烷基、十九亚甲基、亚环十九烷基、二十烷基、亚环二十烷基等，其中优选为亚甲基、二亚甲基(亚乙基)、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基、十三亚甲基、十四亚甲基、十五亚甲基、十六亚甲基、十七亚甲基、十八亚甲基、十九亚甲基、二十烷基等碳原子数1～20的直链状亚烷基，其中更优选为亚甲基、二亚甲基(亚乙基)、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基等碳原子数1～10的直链状的亚烷基。
作为以通式[7-1]中的T4'以及通式[7-2]中的T4”及T4”'所示的碳原子数1～6的亚烷基优选为碳原子数1～3的亚烷基。并且，作为该亚烷基可以为直链状、支链状或环状中的任一种，其中优选为直链状。这种作为亚烷基的具体例能够举出如亚甲基、二亚甲基(亚乙基)、三亚甲基、亚异丙基、四亚甲基、1-甲基三亚甲基、2-甲基三亚甲基、1,1-二甲基二亚甲基、五亚甲基、亚环戊基、六亚甲基、亚环己基等，其中优选为亚甲基、二亚甲基(亚乙基)、三亚甲基等碳原子数1～3的直链状的亚烷基。
作为通式[7-1]中的p更优选为2～6的整数，其中进一步优选为4～6的整数。
作为通式[7-2]中的p'更优选为1～7的整数，其中进一步优选为1～5的整数，其中尤其优选为1～3的整数。
以通式[8]中的T5、T5'、T5”、T6、T6'、T6”及T7所示的碳原子数1～3的亚烷基优选为碳原子数1的亚烷基。并且，作为该亚烷基可以为直链状或分枝状中的任一种。这种作为亚烷基的具体例能够举出如亚甲基、二亚甲基(亚乙基)、三亚甲基、亚异丙基等，其中优选作为碳原子数1的亚烷基的亚甲基。
作为以通式[9]中的T8、T8'、T9及T9'所示的碳原子数1～6的亚烷基优选为碳原子数1～3的亚烷基，其中更优选为碳原子数1的亚烷基。并且，作为该亚烷基可以为直链状、支链状或环状中的任一种，其中优选为直链状。这种作为亚烷基的具体例能够举出如亚甲基、二亚甲基(亚乙基)、三亚甲基、亚异丙基、四亚甲基、1-甲基三亚甲基、2-甲基三亚甲基、1,1-二甲基二亚甲基、五亚甲基、亚环戊基、六亚甲基、亚环己基等，其中对于T8及T8'优选作为碳原子数1的亚烷基的亚甲基，对于T9及T9'优选作为亚甲基、二亚甲基(亚乙基)、三亚甲基等碳原子数1～3的直链状的亚烷基。
作为通式[9]中的q及q'更优选为1。
作为通式[9]中的r更优选为1～2的整数。
作为通式[9]中的r'更优选为0～2的整数。
通式[10]中的R7～R14只要至少2个为乙烯基或乙烯基羰基即可，其中优选为5～8个为乙烯基或乙烯基羰基，其中更优选为5～7个为乙烯基或乙烯基羰基。
作为以通式[11]中的T10、T11及T11'所示的碳原子数1～6的亚烷基可以为直链状、支链状或环状中的任一种。这种作为亚烷基的具体例能够举出如亚甲基、二亚甲基(亚乙基)、三亚甲基、亚异丙基、四亚甲基、1-甲基三亚甲基、2-甲基三亚甲基、1,1-二甲基二亚甲基、五亚甲基、亚环戊基、六亚甲基、亚环己基等，其中对于T10优选为亚环戊基及亚环己基，其中更优选为亚环己基，对于T11及T11'优选为亚甲基及二亚甲基(亚乙基)，其中更优选为亚甲基。
作为以通式[12]中的R15所示的碳原子数6～10的2～4价芳香族烃基能够举出如亚苯基、亚萘基等碳原子数6～10的2价芳香族烃基(亚芳基)、例如源自苯、萘的3价芳香族烃基、例如源自苯、萘的4价芳香族烃基等，其中优选为碳原子数6的3～4价芳香族烃基。
作为以通式[12]中的T12所示的碳原子数1～6的亚烷基优选为碳原子数1～3的亚烷基。并且，作为该亚烷基可以为直链状、支链状或环状中的任一种，其中优选为直链状。这种作为亚烷基的具体例能够举出如亚甲基、二亚甲基(亚乙基)、三亚甲基、亚异丙基、四亚甲基、1-甲基三亚甲基、2-甲基三亚甲基、1,1-二甲基二亚甲基、五亚甲基、亚环戊基、六亚甲基、亚环己基等，其中优选为亚甲基、二亚甲基(亚乙基)、三亚甲基等碳原子数1～3的直链状的亚烷基。
作为通式[12]中的t更优选为3～4的整数。
作为以通式[13]中的T13所示的碳原子数1～6的亚烷基优选为碳原子数1～3的亚烷基。并且，作为该亚烷基可以为直链状、支链状或环状中的任一种，其中优选为直链状。这种作为亚烷基的具体例能够举出如亚甲基、二亚甲基(亚乙基)、三亚甲基、亚异丙基、四亚甲基、1-甲基三亚甲基、2-甲基三亚甲基、1,1-二甲基二亚甲基、五亚甲基、亚环戊基、六亚甲基、亚环己基等，其中优选为亚甲基、二亚甲基(亚乙基)、三亚甲基等碳原子数1～3的直链状的亚烷基。
作为以通式[13]中的T14及T14'所示的碳原子数6～10的亚芳基能够举出如亚苯基等碳原子数6的亚芳基、例如亚萘基等碳原子数10的亚芳基等，其中优选为碳原子数6的亚芳基的亚苯基。
作为以通式[14]中的T15所示的碳原子数6～10的亚芳基能够举出如亚苯基等碳原子数6的亚芳基、例如亚萘基等碳原子数10的亚芳基等，其中优选作为碳原子数6的亚芳基的亚苯基。
作为通式[15]中的v更优选为0～2的整数，其中更优选为0。
作为以通式[16]中的T16所示的碳原子数1～6的亚烷基优选为碳原子数1～3的亚烷基，其中更优选为碳原子数1的亚烷基。并且，作为该亚烷基可以为直链状、支链状或环状中的任一种，其中优选为直链状。这种作为亚烷基的具体例能够举出如亚甲基、二亚甲基(亚乙基)、三亚甲基、亚异丙基、四亚甲基、1-甲基三亚甲基、2-甲基三亚甲基、1,1-二甲基二亚甲基、五亚甲基、亚环戊基、六亚甲基、亚环己基等，其中优选为亚甲基、二亚甲基(亚乙基)、三亚甲基等碳原子数1～3的直链状亚烷基，其中更优选为亚甲基。
作为上述化合物(C)优选为以上述通式[7]所示的化合物、以上述通式[8]所示的化合物、以上述通式[9]所示的化合物及以上述通式[16]所示的化合物。
作为以通式[7]所示的化合物的具体例能够举出如1,10-癸二醇二丙烯酸酯等。
作为以通式[8]所示的化合物的具体例能够举出如季戊四醇三烯丙基醚等。
作为通式[9]所示的化合物的具体例能够举出如二乙二醇二烯丙基醚、二丙二醇二烯丙基醚、二丁二醇二烯丙基醚等二烷二醇二烯丙基醚、例如聚乙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二烯丙基醚、聚丁二醇二烯丙基醚等聚亚烷二醇二烯丙基醚等。
作为以通式[16]所示的化合物的具体例能够举出如N,N'-亚甲基双丙烯酰胺等。
以上述通式[7]所示的化合物、以通式[8]所示的化合物、以通式[9]所示的化合物及以通式[16]所示的化合物中，优选为1,10-癸二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、二乙二醇二烯丙基醚、及N,N'-亚甲基双丙烯酰胺，其中更优选为二乙二醇二烯丙基醚。
上述化合物(C)能够使用市售品，也可以根据本身已知的方法而适当地合成使用。
本发明的共聚物中的化合物(C)的比例相对于丙烯酸酯(A)及化合物(B)的合计100重量份通常为0.0001～1.5重量份，优选为0.02～1.5重量份，更优选为0.04～1.25重量份，进一步优选为0.05～1.01重量份，尤其优选为0.20～0.35重量份。将丙烯酸酯(A)及化合物(B)的合计设为100重量份时，在化合物(C)的使用量相对于该100重量份超过1.5重量份情况，制备有粘稠水溶液时，在电解质的存在下无法得到充分粘度，而变得难以使用。
本发明的共聚物中，化合物(C)的比例在0.05～1.01重量份的范围内的情况，制备有粘稠水溶液时，在高浓度电解质的存在下容易维持高粘度，因此化合物(C)的比例存在于上述的重量份的范围内的本发明的共聚物能够适用于高浓度电解质共存的化妆品。
本发明的共聚物中，化合物(C)的比例在0.20～0.35重量份的范围内的情况，制备有粘稠水溶液时，在高浓度电解质的存在下容易维持更高的粘度，因此化合物(C)的比例在上述的重量份的范围内的本发明的共聚物能够适用于以高粘性为特征的化妆品。
本发明的共聚物中，化合物(C)的比例相对于丙烯酸酯(A)及化合物(B)的合计100摩尔通常为0.00005～1.0摩尔，优选为0.0005～0.70摩尔，更优选为0.0005～0.60摩尔，进一步优选为0.0005～0.50摩尔，尤其优选为0.07～0.14摩尔。丙烯酸酯(A)及化合物(B)的合计为100摩尔时，化合物(C)的使用量相对于该100摩尔超过1.0摩尔的情况，制备有粘稠水溶液时，在电解质的存在下无法得到充分粘度，而变得难以使用。
本发明的共聚物中，尤其丙烯酸酯(A)与化合物(B)的比例(摩尔比)优选为(A)/(B)＝2.5/97.5～3.5/96.5、更优选为(A)/(B)＝3.0/97.0时，化合物(C)的比例相对于丙烯酸酯(A)及化合物(B)的合计100摩尔优选为0.01～1.0摩尔，更优选为0.03～0.70摩尔，进一步优选为0.05～0.60摩尔，尤其优选为0.07～0.50摩尔，最优选为0.07～0.14摩尔。
本发明的共聚物中，尤其丙烯酸酯(A)与化合物(B)的比例(摩尔比)优选为(A)/(B)＝4.5/95.5～5.5/94.5、更优选为(A)/(B)＝5.0/95.0时，化合物(C)的比例相对于丙烯酸酯(A)及化合物(B)的合计100摩尔优选为0.00005～0.70摩尔，更优选为0.0005～0.70摩尔，进一步优选为0.0005～0.50摩尔，尤其优选为0.0005～0.40摩尔，最优选为0.0005～0.14摩尔。
本发明的共聚物中，丙烯酸酯(A)与化合物(B)的比例(摩尔比)为(A)/(B)＝4.5/95.5～5.5/94.5、尤其(A)/(B)＝5.0/95.0时，有时优选为不含有化合物(C)的共聚物。
本发明的共聚物中可以含有化合物(D)作为除上述丙烯酸酯(A)、化合物(B)及化合物(C)以外的构成成分。
这种作为化合物(D)能够举出如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯等。另外，上述化合物(D)能够使用市售品，也可以根据本身已知的方法而适当地合成使用。
本发明的共聚物优选为不含有上述化合物(D)，且包括丙烯酸酯(A)、化合物(B)及化合物(C)的化合物。
上述本发明的共聚物的制造方法并无特别限制，能够举出如以下所示方法等。
通过在分子内具有以(A)通式[1]所示的丙烯酸酯、(B)聚合性不饱和基团和选自包括羧基、磺基及磷酸基的组中的任一种官能团的化合物、具有2个以上乙烯性不饱和基团的化合物(C)、以及根据需要的化合物(D)，在惰性气体环境下，且在溶剂中搅拌，并使用聚合引发剂聚合，从而能够制造本发明的共聚物。
作为用于得到惰性气体环境的惰性气体能够举出如氮气、氩气等。
溶剂只要不与丙烯酸酯(A)、化合物(B)、化合物(C)及根据需要的化合物(D)反应，并且不阻碍这些聚合反应，则无特别限制。这种作为溶剂的具体例能够举出如蒸馏水、去离子水等精制水、例如超纯水等水类，例如正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷等脂肪族烃类溶剂，例如二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)、四氯甲烷(四氯化碳)等卤化脂肪族烃类溶剂，例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类溶剂，例如二乙基醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚、环戊基甲基醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1,4-二噁烷等醚类溶剂，例如乙二醇二甲基醚、丙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、丙二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚等二醇醚类溶剂，例如乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、二丙二醇单乙基醚乙酸酯等二醇醚乙酸酯类溶剂，例如2-丙酮(丙酮)、2-丁酮(乙基甲基酮)、4-甲基-2-戊酮(甲基异丁酮)等酮类溶剂，例如乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸叔丁酯、丁酸乙酯、丁酸异戊酯等酯类溶剂，例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、1-甲基-2-吡咯烷酮(N-甲基吡咯烷酮)、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮(二甲基亚乙基脲)等酰胺类溶剂等。另外，上述的溶剂可以单独使用1种溶剂也可以组合2种以上溶剂使用。并且，上述溶剂能够使用市售品。
从实用性观点及经济性观点来看，上述溶剂的使用量相对于化合物(B)100重量份通常为100～5000重量份，优选为300～3000重量份。
聚合引发剂只要是该技术领域中使用的聚合引发剂，则无特别限制。这种作为聚合引发剂的具体例能够举出如过硫酸、过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸类，例如过氧化氢、叔丁基氢过氧化物等氢过氧化物类，例如二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯等过氧化二碳酸酯类，例如2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(N-丁基-2-甲基丙酰胺)等偶氮类化合物类等的自由基聚合引发剂。另外，上述聚合引发剂能够使用市售品，也可以根据本身已知的方法而适当地合成使用。
上述聚合引发剂的使用量相对于化合物(B)1mol通常为0.0001～0.002mol，优选为0.0002～0.001mol。若聚合引发剂的使用量过少，则反应速度变慢，因此有可能变得不经济或不进行聚合反应。并且，若聚合引发剂的使用量过多，则聚合反应急剧地进行，有可能难以控制反应。
制造本发明的共聚物时优选为在加热条件下或/及光(活性能量线)照射条件下进行聚合。
在加热条件下进行聚合时，反应温度例如通常为40～120℃，优选为45～100℃，更优选为50～90℃。反应温度小于40℃时，反应溶液的粘度上升，有可能变得难以搅拌均匀。并且，反应温度超过120℃时，反应急剧地进行，有可能变得难以控制反应。反应时间是因反应温度而异，因此无法一概而论，但通常为0.5～6小时。
在光(活性能量线)照射条件下进行聚合时，光(活性能量线)的波长只要能够良好地进行聚合反应，则无特别限制。这种作为光(活性能量线)的波长的具体例能够举出如通常为1～1000nm，这种作为波长的光能够举出如X射线、紫外线、可见光线、红外线等。光(活性能量线)的照射量(累积曝光量)只要能够良好地进行聚合反应，则无特别限制。作为光(活性能量线)的照射量(累积曝光量)的具体例能够举出如通常为0.1J以上，优选为0.5J以上，更优选为1.0J以上。并且，在光(活性能量线)照射条件下进行聚合时，反应温度能够适当地设定。反应时间是因光(活性能量线)的波长及照射量(累积曝光量)而异，因此无法一概而论，但通常为0.5～6小时。
制造本发明的共聚物时，后处理方法及精制方法可以为通常在该技术领域中进行的一般的方法。例如通过采用在聚合结束后根据需要冷却反应溶液，滤取溶液中析出的共聚物并干燥所滤取的共聚物的方法等，能够得到本发明的共聚物。并且，也可以根据需要将滤取的共聚物投入适当沉淀剂中精制共聚物。
如此得到的本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物中具有下述(1)的特性为可用。
(1)含有1重量％的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物、及3重量％的抗坏血酸磷酸镁，且pH为8的水溶液在20℃下的粘度为5000mPa·s以上。
即在分子内具有以(A)通式[1]所示的丙烯酸酯、(B)聚合性不饱和基团和选自包括羧基、磺基及磷酸基的组中的任一种官能团的化合物、以及根据需要具有2个以上乙烯性不饱和基团的化合物(C)分别作为单体，并将各个单体以丙烯酸酯(A)与化合物(B)的比例(重量比)为(A)/(B)＝9.0/91.0～28.5/71.5、根据需要使化合物(C)的比例相对于丙烯酸酯(A)及化合物(B)的合计100重量份成为0.0001～1.5重量份的方式进行聚合而得到丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物，该共聚物具有上述(1)的特性。
另外，粘度为使用B型旋转粘度计及转子No.4，且在20℃的温度下旋转数为3rpm时测定的值。
含有本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物1重量％及抗坏血酸磷酸镁3重量％的pH8的水溶液在20℃下的粘度优选为5000mPa·s以上，更优选为7000mPa·s以上，进一步优选为12000mPa·s以上，尤其优选为15000mPa·s以上，最优选为20000mPa·s以上。并且，作为粘度的上限有时根据化妆品的用途而不同，例如为100000mPa·s以下。因具有这种特性，因此若将本发明的共聚物使用于化妆品，则能够以少的添加量增稠，并能够得到使用感及涂布性优异且具有独特触感的化妆品。
含有本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物1重量％及抗坏血酸磷酸镁3重量％的pH8的水溶液在20℃下的粘度为15000mPa·s以上时，在高浓度电解质的存在下容易维持高粘度，因此本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物能够使用于调配有高浓度电解质的各种化妆品。
含有本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物1重量％及抗坏血酸磷酸镁3重量％的pH8的水溶液在20℃下的粘度为20000mPa·s以上时，在高浓度电解质的存在下容易维持更高的粘度，因此本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物适用于以高粘性为特征的化妆品。
本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)例如通过共聚物溶解于去离子水等纯水，且使用碱，并在该共聚物浓度为1重量％左右下将pH设为5～11的弱酸性～碱性的粘稠水溶液，能够作为化妆品等的增稠剂使用。即本发明也包括含有本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物的增稠剂。作为用于中和的碱并无特别限制，能够举出如氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物、例如氢氧化镁、氢氧化钙等碱土金属氢氧化物、例如三乙醇胺、二异丙醇胺等胺类等，其中优选为氢氧化钠。本发明的共聚物于化妆品的调配量只要能够发挥所需效果，则无特别限制，但例如在化妆品中调配本发明的共聚物优选为0.01～5.0重量％，更优选为调配0.05～3.0重量％，进一步优选为调配0.1～1.5重量％。从增稠效果的观点来看，本发明的共聚物的调配量优选为0.01重量％以上，从使用感或涂布性的观点来看，本发明的共聚物的调配量优选为5.0重量％以下。
含有本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物的pH为5～11的弱酸性～碱性的粘稠水溶液中，该共聚物的中和度例如为30～100mol％。
使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物而得到的粘稠水溶液，能够在高浓度电解质的存在下以少的添加量增稠，且使用感及涂布性优异并具有独特触感。
本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物具有这种特性的理由并不确定，但推测其原因是使用特定量的以(A)通式[1]所示的丙烯酸酯。推测原因如下：通过本发明的共聚物中的丙烯酸酯(A)中的氟原子在水溶液中与电解质的静电相互作用，由此在聚合物链间形成聚集体，在增加增稠性的同时，降低因电解质所引起的减粘影响。
推测通过将本发明相关的化合物(C)用作交联剂，由此引起影响粘度。
因此，通过使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物，能够在高浓度电解质的存在下以少的添加量增稠，并能够制造使用感及涂布性优异且具有独特触感的化妆品。
本发明所使用的电解质是指在水中离子解离的化合物。电解质种类并无特别限制，但能够举出如乳酸、葡萄糖酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、苹果酸、酒石酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠檬酸、邻苯二甲酸、乙酸、安息香酸、水杨酸、没食子酸、二乙基巴比妥酸、透明质酸等羧酸类；例如甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、丝氨酸、谷氨酸、天冬氨酸等氨基酸类；例如乙磺酸、苯酚磺酸、对甲苯磺酸、间二甲苯磺酸等有机磺酸类；例如牛磺酸等氨基磺酸类；例如盐酸等无机酸类等酸剂；例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、椰油酰胺甲基单乙醇胺等烷醇胺类；例如氨、碳酸铵、磷酸二氢铵、氯化硬脂基三甲基铵等氨及铵类；例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙等无机碱类等碱剂，例如氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化钙、柠檬酸钠、柠檬酸钾、柠檬酸镁、柠檬酸钙、安息香酸钠、安息香酸钾、安息香酸镁、安息香酸钙、氯化铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸钙、乙二胺四乙酸二钠、磷酸二钠、磷酸二氢钾、磷酸镁、磷酸钙、硫酸单乙醇胺、1号硅酸钠、2号硅酸钠、3号硅酸钠、椰油酰基甲基牛磺酸钠、月桂酰基甲基丙氨酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、月桂醇聚醚-4羧酸钠、椰子油酰基谷氨酸钠、乙二胺四乙酸二钠、月桂醇聚醚硫酸钠、亚硫酸钠(酐)、乙二胺二琥珀酸三钠、巯基乙酸、溴酸钠等的上述酸剂与碱剂的中和生成盐；例如抗坏血酸，例如L-抗坏血酸磷酸钠、L-抗坏血酸磷酸镁等抗坏血酸衍生物；例如甘草酸二钾等有效成分等。这些电解质中，从对化妆品的调配稳定及涂布于肌肤时的保水性、保湿性等观点来看，优选为乳酸、苹果酸、马来酸、柠檬酸、安息香酸、水杨酸、透明质酸等羧酸类；甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、丝氨酸、谷氨酸、天冬氨酸等氨基酸类；单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、椰油酰胺甲基单乙醇胺等烷醇胺类；氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙等无机碱类；氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化钙、柠檬酸钠、柠檬酸钾、柠檬酸镁、柠檬酸钙等的酸剂与碱剂的中和生成盐；抗坏血酸；L-抗坏血酸磷酸钠、L-抗坏血酸磷酸镁等抗坏血酸衍生物；甘草酸二钾。并且，这些电解质的调配量相对于丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物100重量份通常为1～3000重量份，优选为5～2000重量份。
上述电解质中，根据化妆品种类，有时优选为氢氧化镁、氢氧化钙、氯化镁、氯化钙、柠檬酸镁、柠檬酸钙、安息香酸镁、安息香酸钙、碳酸镁、碳酸钙、磷酸镁、L-抗坏血酸磷酸镁等聚电解质。本发明的共聚物能够在这种聚电解质的存在下能够形成具有所需粘度的粘稠水溶液。
作为本发明的化妆品能够举出如化妆水、乳液、美容液、面霜、面霜面膜、按摩面霜、清洁面霜、清洁凝胶、洗面乳、沐浴乳、润肤乳、造型凝胶、育发剂、生发剂、去屑剂、眼线笔、睫毛膏、粉底、防晒乳、保湿剂、止汗剂、美白剂、抗老化剂、抗皱剂等。
本发明的化妆品中，可以含有上述电解质以外的化妆品领域中通常使用的添加剂等。作为这些添加剂能够举出如染发剂、整发剂、防紫外线剂、美白剂、抗老化剂、保湿剂、柔软剂、抗氧化剂、防腐剂、抗菌剂、pH调节剂、缓冲剂、表面活性剂、抗酸剂、增泡剂、泡质改善剂、油剂、乳化剂、分散剂、粘度调节剂、抗静电剂、着色剂、香料等的记载在2006年准药品原料规格的各种成分。
本发明的增稠剂在不存在电解质状态下为较低粘度，因此在化妆品等的制造效率而言，可以说是非常有用的增稠剂。即，在制品的各种制造步骤中，在添加(聚)电解质前，溶液粘度低，并且使添加电解质步骤成为进一步后段步骤，由此能够显著提高电解质添加前的反应步骤、运送步骤、加热步骤、调合步骤等的作业效率。
除了化妆品用途以外，本发明的增稠剂能够提供于各种用途。例如能够将本发明的增稠剂用于医药品(抗菌剂、抗真菌剂、龋齿预防剂、抗牙石剂、抗菌斑剂、巴布剂、软膏等)用途、土壤保水剂用途、抗静电剂用途、医疗废弃物固化剂用途等。
除了上述电解质以外，本发明的增稠剂中可以含有在医药品领域、农园艺领域等通常使用的添加剂等。这些添加剂只要是该领域中已知的添加剂均可使用。
实施例
以下根据实施例及比较例对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于这些例。另外，除非另有说明，以下例中的％为重量基准(Wt/Wt)％。
实施例1本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(1)的合成
将丙烯酸35g(0.49mol，Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)、丙烯酸2-全氟己基乙酯10.69g(0.0256mol，UNIMATEC CO.,LTD.制造)、二乙二醇二烯丙基醚0.1333g(0.72mmol，Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)及二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯0.0734g(0.18mmol，制品名：Perkadox16，UNIMATEC CO.,LTD.制造)，投入于环己烷411mL及乙酸乙酯45.7mL的混合溶剂中，将溶液混合均匀。将混合的溶液在氮气环境下起泡30分钟，使溶液中包含的氧脱气。之后一边搅拌溶液一边经30分钟加热至55℃，一边维持相同的温度一边将溶液进一步搅拌1小时。接着将溶液经1小时30分钟加热至75℃，一边维持相同的温度一边将溶液进一步搅拌2小时。搅拌后将溶液冷却至室温，滤取通过冷却析出的共聚物(聚合物)后，将滤取的共聚物以90～110℃进行8小时减压干燥，由此得到本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(1)42.43g(收率：93％)。实施例1中的各成分名称及各成分比例(重量比、重量份、摩尔比及摩尔量)示于表1。
实施例2～20本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(2)～(20)的合成实施例2～20中，除了使表1中记载的成分成为表1中各成分的比例(重量比、重量份、摩尔比及摩尔量)的方式使用之外，根据与实施例1相同方法而得到本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(2)～(20)。实施例2～20中的各成分名称及各成分比例(重量比、重量份、摩尔比及摩尔量)示于表1。
比较例1～7比较用的丙烯酸酯/化合物(B)共聚物(1)～(7)的合成
比较例1～7中，使各成分比例的使用成为表1(重量比、重量份、摩尔比及摩尔量)的方式以外，根据与实施例1相同方法而得到比较用的丙烯酸酯/化合物(B)共聚物(1)～(7)。比较例1～7中的各成分名称及各成分比例(重量比、重量份、摩尔比及摩尔量)示于表1。
[表1]
Figure BDA0001806367310000221
评价例1～18制备含有本发明的共聚物(1)～(5)、(10)、(11)、(14)、(15)、(17)及(18)的水溶液，及制备含有比较用的共聚物(1)～(7)的水溶液的制备，以及粘度的测定
在去离子水198g中添加2g实施例1～5、10、11、14、15、17及18中得到的本发明的共聚物(1)～(5)、(10)、(11)、(14)、(15)、(17)或(18)、或添加2g比较用的共聚物(1)～(7)，使共聚物分散而得到1重量％的分散液。接着在该分散液中，一边在搅拌下测定分散液的pH一边添加5N氢氧化钠水溶液直到pH成为8.0±0.5，而得到含有本发明的共聚物(1)～(5)、(10)、(11)、(14)、(15)、(17)及(18)的水溶液、以及含有比较用的共聚物(1)～(7)的水溶液。在这些水溶液中添加特定量的L-抗坏血酸磷酸镁并搅拌，在L-抗坏血酸磷酸镁完全溶解后，测定水溶液的粘度，确认电解质(L-抗坏血酸磷酸镁，2价的聚电解质)的添加量对该水溶液引起的粘度的影响。另外，粘度测定值是使用B型旋转粘度计及转子No.4，在20℃的温度下旋转数为3rpm时测定的粘度值。将这些结果示于表2。
Figure BDA0001806367310000241
从如评价例1～18的结果清楚地知道，含有本发明的共聚物的水溶液，即使含有高浓度(3重量％)的如L-抗坏血酸磷酸镁的聚电解质，也具有5000mPa·s以上的粘度。因此知道本发明的共聚物能够在电解质的存在下，尤其在聚电解质的存在下形成具有所需粘度的粘稠水溶液，即使其浓度高时，也能够维持所需粘度。这种本发明的共聚物作为该共聚物的成分含有特定结构的氟丙烯酸酯和根据需要含有特定量的交联剂成分，因此知道在电解质的存在下具有增稠效果及耐盐效果。由以上可知，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物能够在电解质的存在下，尤其在聚电解质的存在下形成具有所需粘度的粘稠水溶液，因此能够利用作为具有良好的增稠及耐盐特性的增稠剂，例如能够期待作为增稠剂提供于化妆品等。
并且，已知含有丙烯酸酯(A)与化合物(B)的比例(重量比)在(A)/(B)＝14.0/86.0～25.0/75.0的范围内的本发明的共聚物的水溶液，在添加L-抗坏血酸磷酸镁3重量％时，具有12000mPa·s以上的粘度，因此能够适用于高浓度电解质共存的各种化妆品。
并且，已知含有丙烯酸酯(A)与化合物(B)的比例(重量比)为(A)/(B)＝14.5/85.5～20.0/80.0的范围内的本发明的共聚物的水溶液，是在添加L-抗坏血酸磷酸镁3重量％时，具有15000mPa·s以上的粘度，因此能够适用于以高粘性为特征的化妆品。
评价例19～22含有本发明的共聚物(1)、(3)及(18)的水溶液的感应试验、以及含有一般卡波姆的水溶液的感应试验
在去离子水添加实施例1、3及18中得到的本发明的共聚物(1)、(3)或(18)、或“包括丙烯酸、丙烯酸长链烷基酯及包括交联剂的共聚物”(比较用的共聚物(8))(商品名：AQUPEC，Sumitomo Seika Chemicals Company,Limited.制造)，使共聚物分散得到1重量％的分散液。接着在该分散液中，一边在搅拌下测定分散液的pH，一边添加5N氢氧化钠水溶液至pH达到7.0±0.5后，以分散液粘度成为约5000mPa·s的方式添加氯化钠，而得到含有本发明的共聚物(1)、(3)及(18)的水溶液、以及含有比较用的共聚物(8)的水溶液。
关于各水溶液将男女各5名作为被试者对以下项目进行评价。并将这些结果示于表3。
1)使用感
共聚物用于化妆品用途时的使用感以断液程度(涂布容易度)及触感2个项目进行了评价。
断液程度(涂布容易度)是以舀取各水溶液时断液的好坏进行了评价。断液良好时设为2分，稍微良好时设为1分，稍微差时设为0分，将10名的合计分数以下述4阶段进行了评价。
触感以手指接触各水溶液时的触感进行了评价。有弹力触感(有弹力的触感)时设为2分，稍有弹力触感(稍有弹力的触感)时设为1分，弹力触感(有弹力的触感)不存在时设为0分，将10名的合计分数以下述4阶段进行了评价。
合计分数18分以上：◎
合计分数15分以上且小于18分：○
合计分数10分以上且小于15分：△
合计分数小于10分：×
2)涂布性
涂布性用滴管在被试者手背上滴下1滴各水溶液，并将手背向垂直方向竖起时以水溶液是否容易滴落进行了评价。不易滴落时设为2分，稍不易滴落时设为1分，容易滴落时设为0分，将10名的合计分数以下述4阶段进行了评价。
合计分数18分以上：◎
合计分数15分以上且小于18分：○
合计分数10分以上且小于15分：△
合计分数小于10分：×
3)透明性
用肉眼观察各溶液，以是否具透明性进行了评价透明性。有透明性时设为2分，稍有透明性时设为1分，缺乏透明性时设为0分，将10名的合计分数以下述4阶段进行了评价。
合计分数18分以上：◎
合计分数15分以上且小于18分：○
合计分数10分以上且小于15分：△
合计分数小于10分：×
[表3]
Figure BDA0001806367310000271
从如评价例19～22的结果清楚地知道，含有比较用的共聚物(8)的水溶液在断液或涂布性并不充分，并且也不具有弹力的触感。另一方面，含有本发明的共聚物的水溶液的断液程度良好，具有弹性触感(有弹力的触感)，并且不易滴落且涂布性良好，因此能够期待作为增稠剂使用于使用感优异且具有独特触感的化妆品。
并且，含有本发明的共聚物(1)或(3)的水溶液的外观的透明性优异，因此能够优选使用于例如化妆水或美容液等以无着色为特征的化妆品。
推测如含有本发明的共聚物的水溶液的上述特征那样由共聚物中具有源自以通式[1]所示的丙烯酸酯的构成单元所引起。
实施例21使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的化妆水
使成分1加入成分11的一部分而膨润后，一边搅拌一边加入成分2，pH调节为8.0。接着加入成分3～9并均匀搅拌、混合，最后加入成分10及11，而制备化妆水。将实施例21中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表4。
[表4]
成分No. 成分 调配量(％)
1 本发明的共聚物(3) 1.00
2 5N氢氧化钠 pH调节为8.0
3 抗坏血酸磷酸镁 3.00
4 柠檬酸 0.01
5 磷酸一氢钠 0.10
6 乙醇 8.00
7 聚氧乙烯硬化蓖麻油 0.30
8 苯氧乙醇 0.10
9 透明质酸 0.05
10 香料 0.20
11 精制水 合计成为100.0的比例
实施例21中得到的化妆水是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例22使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的乳液
将成分1～7和成分8、13、14及16的一部分以各自的比例搅拌、混合，并加热至80℃。将前者滴入后者后，加以搅拌使其乳化。接着以成分9调节pH为8.0而调节粘度，进一步加入成分10～12并冷却，最后加入成分15及16制备乳液。将实施例22中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表5。
[表5]
成分No. 成分 调配量(％)
1 聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯 1.00
2 聚氧丙烯山梨糖醇四油酸酯 1.50
3 亲油性甘油单硬脂酸酯 0.50
4 硬脂酸 0.50
5 二十二烷醇 1.50
6 角鲨烷 5.00
7 2-乙基己酸十六烷基酯 5.00
8 本发明的共聚物(3) 1.00
9 5N氢氧化钠 pH调节为8.0
10 乳酸钠 1.00
11 柠檬酸 0.01
12 磷酸一氢钠 0.10
13 1,3-丁二醇 7.00
14 戊二醇 0.10
15 香料 0.20
16 精制水 合计成为100.0的比例
实施例22中得到的乳液是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例23使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的美容液
使成分1加入成分12的一部分膨润后，一边搅拌一边加入成分2，pH调节为8.0。接着将成分3～10及12的一部分以各自的比例在常温中混合、溶解，一边搅拌一边形成粘稠水溶性液体，最后加入成分11及12制备了美容液。将实施例23中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表6。
[表6]
成分No. 成分 调配量(％)
1 本发明的共聚物(3) 1.00
2 5N氢氧化钠 pH调节为8.0
3 抗坏血酸2-葡萄糖苷 3.00
4 柠檬酸钠 0.50
5 乙二胺四乙酸四钠 0.10
6 1,3-丁二醇 7.00
7 甘油 8.00
8 透明质酸钠 0.20
9 苯氧乙醇 0.15
10 乙醇 5.00
11 香料 0.20
12 精制水 合计成为100.0的比例
实施例23中得到的美容液是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例24使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的面霜
将成分1～6和成分7、9～11、13及15的一部分以各自的比例搅拌、混合，加热至80℃。将前者滴入后者后，加以搅拌使其乳化。接着以成分12及15的一部分调节pH为8.0而调节粘度，进一步加入成分8及15的一部分并冷却，最后加入成分14及15制备了面霜。将实施例24中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表7。
[表7]
成分No. 成分 调配量(％)
1 五油酸十甘油酯 3.00
2 蜂蜡 2.00
3 鲸蜡醇 2.00
4 角鲨烷 5.00
5 三(2-乙基己酸)甘油酯 2.00
6 二甲基聚硅氧烷 0.50
7 甘油 5.00
8 L-抗坏血酸磷酸镁 3.00
9 柠檬酸钠 0.50
10 乙二胺四乙酸四钠 0.10
11 本发明的共聚物(3) 1.00
12 5N氢氧化钠 pH调节为8.0
13 苯氧乙醇 0.10
14 香料 0.20
15 精制水 合计成为100.0的比例
实施例24中得到的面霜是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例25使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的面霜面膜
将成分1～3和成分4～6、9及11的一部分以各自的比例搅拌、混合，加热至80℃。将前者滴入后者后，加以搅拌使其乳化。接着以成分7及11的一部分调节pH为8.0而调节粘度，进一步加入成分8及11的一部分并冷却，最后加入成分10及11制备了面霜面膜。将实施例25中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表8。
[表8]
成分No. 成分 调配量(％)
1 聚氧乙烯聚氧丙烯十六烷基醚 0.70
2 单硬脂酸二甘油酯 0.30
3 霍霍巴油 1.00
4 甘油 5.00
5 1,3-丁二醇 3.00
6 本发明的共聚物(3) 1.00
7 5N氢氧化钠 pH调节为8.0
8 抗坏血酸磷酸镁 2.00
9 苯氧乙醇 0.15
10 香料 0.20
11 精制水 合计成为100.0的比例
实施例25中得到的面霜面膜是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例26使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的按摩面霜
将成分1～7和成分8、10、12及14的一部分以各自的比例搅拌、混合，加热至80℃。将前者滴入后者后，加以搅拌使其乳化。接着以成分9及14的一部分调节pH为8.0而调节粘度，进一步加入成分11及14的一部分并冷却，最后加入成分13及14制备了按摩面霜。将实施例26中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表9。
[表9]
成分No. 成分 调配量(％)
1 聚氧乙烯十六烷基醚 2.00
2 亲油性甘油单硬脂酸酯 4.00
3 鲸蜡醇 2.00
4 白色凡士林 6.00
5 角鲨烷 30.00
6 三(2-乙基己酸)甘油酯 5.00
7 二甲基聚硅氧烷 0.50
8 本发明的共聚物(3) 1.00
9 5N氢氧化钠 pH调节为8.0
10 甘油 5.00
11 吡咯烷酮羧酸钠 1.00
12 对羟基苯甲酸甲酯 0.15
13 香料 0.20
14 精制水 合计成为100.0的比例
实施例26中得到的按摩面霜是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例27使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的清洁凝胶
将成分4及5和成分1、6、7及9的一部分以各自的比例搅拌、混合，加热至80℃。将前者滴入后者后，加以搅拌使其乳化。接着以成分2及9的一部分调节pH为8.0而调节粘度，进一步加入成分3及9的一部分并冷却，最后加入成分8及9制备了清洁凝胶。将实施例27中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表10。
[表10]
成分No. 成分 调配量(％)
1 本发明的共聚物(3) 1.00
2 5N氢氧化钠 pH调节为8.0
3 吡咯烷酮羧酸钠 1.00
4 聚氧乙烯十六烷基醚 15.00
5 聚氧乙烯十二烷基醚 10.00
6 1,3-丁二醇 8.00
7 苯氧乙醇 0.15
8 香料 0.20
9 精制水 合计成为100.0的比例
实施例27中得到的清洁凝胶是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例28使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的洗面乳
将成分1～6以各自的比例搅拌、混合，加热至80℃。接着将成分7～9、12、13及15的一部分以各自的比例搅拌、混合加热至80℃，并与前者混合。接着加入成分10及15的一部分而调节粘度，进一步一边搅拌一边加入成分11及15的一部分，pH调节为8.5并冷却，最后加入成分14及15制备了洗面乳。将实施例28中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表11。
[表11]
成分No. 成分 调配量(％)
1 肉豆蔻酸 15.00
2 棕榈酸 5.00
3 硬脂酸 3.00
4 蜂蜡 3.00
5 乙二醇二硬脂酸酯 2.00
6 椰子油脂肪酸二乙醇酰胺 3.00
7 甘油 10.00
8 水解胶原蛋白 0.02
9 本发明的共聚物(3) 1.00
10 5N氢氧化钠 适量
11 5N氢氧化钾 适量
pH调节为8.5
12 月桂酰甲基丙氨酸钠 10.00
13 对羟基苯甲酸甲酯 0.15
14 香料 0.20
15 精制水 合计成为100.0的比例
实施例28中得到的洗面乳是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例29使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的防晒乳
将成分1的一部分及4～8和成分1的剩余部分及9～13以各自的比例搅拌、混合，加热至80℃。将前者滴入后者后，加以搅拌使其乳化。接着以成分2及16的一部分调节pH为8.0而调节粘度，进一步加入成分3及16的一部分并冷却，最后加入成分14、15及16的一部分制备了防晒乳。将实施例29中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表12。
[表12]
成分No. 成分 调配量(％)
1 本发明的共聚物(3) 1.00
2 5N氢氧化钠 pH调节为8.0
3 抗坏血酸2-葡萄糖苷 2.00
4 柠檬酸 0.01
5 磷酸一氢钠 0.10
6 对羟基苯甲酸甲酯 0.15
7 1,3-丁二醇 7.00
8 甘油 8.00
9 脱水山梨糖醇单硬脂酸酯 0.50
10 聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯 0.50
11 脱水山梨醇倍半油酸酯 0.50
12 鲸蜡醇 2.00
13 对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯 10.00
14 乙醇 10.00
15 香料 0.20
16 精制水 合计成为100.0的比例
实施例29中得到的防晒剂是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例30使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的造型凝胶
将成分1、2、4、6及8的一部分以各自的比例在常温中溶解，接着以成分3及8的一部分调节pH为8.0，进一步加入成分5及8的一部分并混合。最后加入成分7及8制备了造型凝胶。将实施例30中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表13。
[表13]
成分No. 成分 调配量(％)
1 羧基乙烯基聚合物 0.10
2 本发明的共聚物(3) 1.00
3 5N氢氧化钠 pH调节为8.0
4 吡咯烷酮·乙酸乙烯酯共聚物溶液 10.00
5 吡咯烷酮羧酸钠 1.00
6 对羟基苯甲酸甲酯 0.10
7 香料 0.20
8 精制水 合计成为100.0的比例
实施例30中得到的造型凝胶是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例31使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的眼线笔
将成分1、2、4、6、8及10的一部分以各自的比例在常温中溶解，接着以成分5调节pH为8.0，进一步加入成分3、7及10的一部分并将两者混合。最后加入成分9及10制备了眼线笔。将实施例31中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表14。
[表14]
成分No. 成分 调配量(％)
1 亲油性甘油单硬脂酸酯 30.00
2 1,3-丁二醇 15.00
3 黑色氧化铁 15.00
4 本发明的共聚物(3) 1.00
5 5N氢氧化钠 pH调节为8.0
6 羧甲基纤维素钠 2.00
7 氯化钠 0.50
8 对羟基苯甲酸甲酯 0.15
9 香料 0.20
10 精制水 合计成为100.0的比例
实施例31中得到的眼线笔是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例32使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的睫毛膏
将成分1～5和成分6、8、11～14及16的一部分以各自的比例搅拌、混合，加热至80℃。将前者滴入后者后，加以搅拌使其乳化。接着以成分7及16的一部分调节pH为8.0而调节粘度，进一步加入成分9及10并冷却，最后加入成分15及16制备了睫毛膏。将实施例32中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表15。
[表15]
Figure BDA0001806367310000381
实施例32中得到的睫毛膏是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例33使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的粉底
将成分1～5及11和成分12、13、15及17的一部分以各自的比例搅拌、混合，加热至80℃。在前者中添加后者并混合。接着以成分14及17的一部分调节pH为8.0，进一步一边搅拌一边加入成分6～10及17的一部分并冷却，最后加入成分16及17制备了粉底。将实施例33中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表16。
[表16]
成分No. 成分 调配量(％)
1 亲油性甘油单硬脂酸酯 1.00
2 硬脂酸 5.00
3 二十二烷醇 1.00
4 鲸蜡醇 0.50
5 角鲨烷 5.00
6 氧化钛 4.00
7 胭脂 0.50
8 黄色氧化铁 1.00
9 黑色氧化铁 0.03
10 滑石 4.00
11 大豆磷脂 0.30
12 1,3-丁二醇 8.00
13 本发明的共聚物(3) 1.00
14 三乙醇胺 pH调节为8.0
15 苯氧乙醇 0.10
16 香料 0.20
17 精制水 合计成为100.0的比例
实施例33中得到的粉底是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例34使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的清洁凝胶
将成分1、5～8及10的一部分以各自的比例混合并搅拌至均匀。接着以pH调节为8.0的方式加入成分2，搅拌至成为均匀凝胶状，进一步加入成分3、4及10的一部分并混合。最后加入成分9及10制备了清洁凝胶。将实施例34中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表17。
[表17]
成分No. 成分 调配量(％)
1 本发明的共聚物(3) 1.00
2 5N氢氧化钠 pH调节为8.0
3 氯化钠 0.50
4 乳酸 0.01
5 苯氧乙醇 0.15
6 乙醇 10.00
7 1,3-丁二醇 5.00
8 椰油酰基甲基牛磺酸钠 5.00
9 香料 0.20
10 精制水 合计成为100.0的比例
实施例34中得到的清洁凝胶是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例35使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的洗面乳
将成分1～6以各自的比例混合，加热至80℃，加入将成分7、8、10及13的一部分事先均匀混合并搅拌。接着以成分9及13的一部分调节pH为8.0而调节粘度，进一步加入成分11及13的一部分，一边搅拌一边冷却至30℃，最后加入成分12及13制备了洗面乳。将实施例35中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表18。
[表18]
成分No. 成分 调配量(％)
1 肉豆蔻酸 15.00
2 棕榈酸 5.00
3 硬脂酸 3.00
4 硬脂酸甘油酯 3.00
5 乙二醇二硬脂酸酯 2.00
6 椰子油脂肪酸二乙醇酰胺 3.00
7 甘油 15.00
8 防腐剂 0.15
9 5N氢氧化钠 pH调节为8.0
10 本发明的共聚物(3) 1.00
11 氯化钾 0.05
12 香料 0.20
13 精制水 合计成为100.0的比例
实施例35中得到的洗面乳是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例36使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的洗面乳
将成分1及2以各自的比例混合，加热至80℃，加入将成分4、7～10及12的一部分事先均匀混合并搅拌。接着加入成分5及12的一部分并调节粘度后，进一步加入成分3、6及12的一部分，一边搅拌一边冷却至30℃，最后加入成分11及12制备了洗面乳。将实施例36中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表19。
[表19]
成分No. 成分 调配量(％)
1 N-月桂酰谷氨酸钠 10.00
2 聚氧乙烯十二烷基醚(20E.O.) 2.00
3 抗坏血酸葡萄糖苷 2.00
4 本发明的共聚物(3) 1.00
5 5N氢氧化钠 0.30
6 氯化钠 0.50
7 柠檬酸钠 适量
8 柠檬酸 适量
pH调节为8.0
9 丝蛋白 0.50
10 防腐剂 0.10
11 香料 0.20
12 精制水 合计成为100.0的比例
实施例36中得到的洗面乳是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例37使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的沐浴乳
将成分1～3以各自的比例混合，加热至80℃，将事先均匀混合的成分5～7、10、11及13的一部分慢慢加入，并搅拌至均匀。接着以成分8及13的一部分调节pH为8.5而调节粘度，进一步加入成分4、9及13的一部分，一边搅拌一边冷却至30℃，最后加入成分12及13制备了沐浴乳。将实施例37中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表20。
[表20]
Figure BDA0001806367310000431
实施例37中得到的沐浴乳是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例38使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的除臭凝胶
使成分5及6混合到成分15的一部分膨润后，加入成分7及15的一部分并中和。接着加入成分8～13及15的一部分并混合后，进一步加入成分1～4并均匀混合。最后加入成分14及15制备了除臭凝胶。将实施例38中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表21。
[表21]
成分No. 成分 调配量(％)
1 锌对苯二酚磺酸盐 0.3
2 异丙基甲基 0.1
3 乙醇 5.0
4 1,3-丁二醇 5.0
5 本发明的共聚物(3) 1.0
6 乙二胺四乙酸二钠 0.01
7 5N氢氧化钠 pH调节为8.5
8 聚氧乙烯十六烷基醚 2.0
9 鲸蜡醇 0.5
10 聚二甲基硅氧烷 0.3
11 薄荷醇 0.1
12 对羟基苯甲酸甲酯 0.2
13 苯氧乙醇 0.5
14 香料 0.2
15 精制水 合计成为100.0的比例
实施例38中得到的除臭凝胶是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例39使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的护发染膏
将成分2～9及11和成分1的一部分、10及13～31以各自的比例搅拌、混合，加热至90℃。接着在90℃中混合两者，冷却至60℃。接着加入成分12，进一步冷却至45℃，最后加入成分1及32制备了护发染膏。将实施例39中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表22。
[表22]
成分No. 成分 调配量(％)
1 水 合计成为100.0的比例
2 鲸蜡醇 4.0
3 甘油 3.0
4 蓖麻油 2.0
5 聚二甲基硅氧烷 2.0
6 辛基十二醇 1.0
7 羊毛脂 1.0
8 硬脂基三甲基氯化铵 1.5
9 二十二烷三甲基氯化铵 0.5
10 本发明的共聚物(3) 1.0
11 二甲基硅氧烷 0.5
12 精氨酸 pH调节为8.0
13 吡咯烷酮羧酸钠 0.1
14 乳酸钠 0.1
15 天冬氨酸 0.1
16 吡咯烷酮羧酸 0.05
17 甘氨酸 0.1
18 对羟基苯甲酸甲酯 0.2
19 对羟基苯甲酸丙酯 0.1
20 栀子黄 0.2
21 HC红色3 0.02
22 HC蓝色2 0.02
23 HC黄色2 0.02
24 碱性蓝色75 0.1
25 碱性蓝色99 0.1
26 碱性黄色57 0.1
27 碱性红色51 0.1
28 碱性红色76 0.05
29 碱性紫色10 0.05
30 碱性茶色16 0.03
31 碱性茶色117 0.03
32 香料 0.2
实施例39中得到的护发染膏是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例40使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的胺基酸类洗发水
将成分3～10以各自的比例混合，加热至80℃，将事先均匀混合的成分1的一部分、2、12～17及19～23慢慢加入，并搅拌至均匀。接着冷却至60℃后，以成分18调节粘度为pH8.0，一边搅拌一边冷却至30℃后，进一步加入成分11，最后加入成分1及24制备了胺基酸类洗发水。将实施例40中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表23。
[表23]
成分No. 成分 调配量(％)
1 水 合计成为100.0的比例
2 甘油 5.0
3 椰油酰胺基丙基甜菜碱 3.0
4 椰油酰基甲基牛磺酸钠 2.5
5 月桂酰基甲基丙氨酸钠 2.5
6 月桂酰胺丙基甜菜碱 2.0
7 月桂酰肌氨酸钠 2.0
8 月桂醇聚醚-4羧酸钠 1.0
9 椰油酰基谷氨酸钠 1.0
10 癸基葡萄糖苷 1.0
11 氯化钠 1.0
12 本发明的共聚物(3) 1.0
13 1,3-丁二醇 0.2
14 甘蔗提取物 0.01
15 神经酰胺2 0.02
16 水解透明质酸 0.02
17 水解胶原蛋白 0.01
18 5N氢氧化钠 pH调节为8.0
19 柠檬酸 0.05
20 Polyquaterium-10 0.5
21 乙二胺四乙酸二钠 0.01
22 甲基异噻唑啉酮 0.0003
23 甲基氯异塞唑晽酮 0.001
24 香料 0.3
实施例40中得到的胺基酸类洗发水是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例41使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的亚硫酸盐类洗发水
将成分2～4及7以各自的比例混合，加热至80℃，将事先均匀混合的成分1的一部分、5、8及10～14慢慢加入，并搅拌至均匀。接着以成分9调节粘度为pH8.0，一边搅拌一边冷却至30℃后，进一步加入成分6，最后加入成分1及15制备了亚硫酸盐类洗发水。将实施例41中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表24。
[表24]
成分No. 成分 调配量(％)
1 水 合计成为100.0的比例
2 月桂基醚硫酸钠 9.0
3 椰油酰胺丙基甜菜碱 6.0
4 椰油酰胺甲基单乙醇胺 2.0
5 Polyquaterium-10 2.5
6 氯化钠 1.0
7 聚二甲基硅氧烷 0.1
8 本发明的共聚物(3) 1.0
9 5N氢氧化钠 pH调节为8.0
10 柠檬酸 0.1
11 水解胶原蛋白 0.01
12 乙二胺四乙酸二钠 0.1
13 对羟基苯甲酸甲酯 0.1
14 安息香酸钠 0.05
15 香料 0.3
实施例41中得到的亚硫酸盐类洗发水是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例42使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的对苯二胺类氧化染发剂
将成分1～5、6的一部分、12、13及15～18和成分8～11以各自的比例搅拌、混合，加热至90℃。接着将两者在90℃中混合，冷却至60℃。接着加入成分7，进一步冷却至45℃，最后加入成分6及14制备了对苯二胺类氧化染发剂。将实施例42中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表25。
[表25]
成分No. 成分 调配量(％)
1 对苯二胺 0.30
2 间苯二酚 0.05
3 2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐 0.10
4 α-萘酚 0.10
5 间氨基苯酚 0.05
6 水 合计成为100.0的比例
7 25％氨水 pH调节为9.0
8 磷酸二(十六烷基酯) 2.00
9 POE十六烷基醚磷酸酯 1.50
10 POE油醚醚磷酸盐 1.50
11 十六醇十八醇 5.00
12 本发明的共聚物(3) 1.00
13 1,3-丁二醇 5.00
14 香料 0.20
15 L-抗坏血酸 0.10
16 亚硫酸钠(酐) 0.10
17 乙二胺四乙酸盐 0.10
18 乙二胺二琥珀酸三钠 0.10
实施例42中得到的对苯二胺类氧化染发剂是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例43使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的甲苯二胺类氧化染发剂
将成分1～5、12～20及24的一部分和成分6～11以各自的比例搅拌、混合，加热至90℃。接着将两者在90℃中混合，冷却至60℃。接着加入成分22及23，进一步冷却至45℃，最后加入成分21及24制备了甲苯二胺类氧化染发剂。将实施例43中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表26。
[表26]
成分No. 成分 调配量(％)
1 硫酸甲苯-2,5-二胺 0.2
2 间苯二酚 0.12
3 2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐 0.02
4 间氨基苯酚 0.04
5 5-氨基邻甲酚 0.03
6 液体石蜡 2.00
7 石蜡 1.50
8 聚乙二醇 1.50
9 鲸蜡醇 3.00
10 POE十六烷基醚磷酸酯 2.70
11 硬脂基三甲基氯化铵 0.02
12 浓缩甘油 3.00
13 本发明的共聚物(3) 1.00
14 黄原胶 0.20
15 乙二胺四乙酸二钠 0.20
16 L-抗坏血酸钠 0.30
17 酐亚硫酸钠 0.50
18 L-精氨酸 0.01
19 L-脯氨酸 0.01
20 甘草提取物结束 0.05
21 香料 0.30
22 强氨水 pH调节为9.0
23 乙酸氨水 1.20
24 精制水 合计成为100.0的比例
实施例43中得到的甲苯二胺类氧化染发剂是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例44使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的巯基乙酸类烫发用液
将成分1～3及5的一部分以各自的比例混合，以成分4及5调节粘度为pH8.5而作为第1液。接着混合成分6～9制备第2液。接着将第1液及第2液以相同的比例混合，制备了巯基乙酸类烫发用液。将实施例44中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表27。
[表27]
-第1液-
成分No. 成分 调配量(％)
1 巯基乙酸 6.0
2 磷酸二氢铵 2.0
3 本发明的共聚物(3) 1.0
4 氨水 pH调节为8.5
5 精制水 第1液成为100.0的比例
-第2液-
成分No. 成分 调配量(％)
6 过氧化氢 6.0
7 磷酸二氢铵 适量
8 磷酸 适量
pH调节为8.5
9 精制水 第2液成为100.0的比例
实施例44中得到的巯基乙酸类烫发用液是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
实施例45使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)制备的半胱胺类卷发材料
将成分1～3及5的一部分以各自的比例混合，以成分4及5调节pH为9.0而调节粘度作为第1液。接着混合成分6～9而制备了第2液。接着将第1液及第2液以相同的比例混合，而制备了半胱胺类卷发材料。将实施例45中的各成分名称及各成分比例(重量％)示于表28。
[表28]
-第1液-
成分No. 成分 调配量(％)
1 L-半胱胺 5.0
2 磷酸二氢铵 2.0
3 本发明的共聚物(3) 1.0
4 氨水 PH调节为9.0
5 精制水 第1液成为100.0的比例
-第2液-
成分No. 成分 调配量(％)
6 溴酸钠 6.0
7 磷酸二氢铵 适量
8 磷酸 适量
PH调节为6.0
9 精制水 第2液成为100.0的比例
实施例45中得到的半胱胺类卷发材料是无滴液的形状。并且，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物没有凝聚。
从如实施例21～45清楚地知道，在使用本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物的各种化妆品中，本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物不会凝聚，且具有无滴液的形状。
产业上的能够利用性
本发明的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物能够利用作为增稠剂具有优异特性，因此能够提供使用感及涂布性优异且具有独特触感的化妆水、乳液、美容液、面霜、清洁面霜、清洁凝胶、造型凝胶、眼线笔、睫毛膏、粉底、沐浴乳等各种化妆品。

Claims (16)

1.一种由丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物调配而成的化妆品，所述共聚物以(A)通式[1]所示的丙烯酸酯、(B)通式[2]、[4]或[5]所示的化合物、以及(C)具有2个以上乙烯性不饱和基团的化合物作为构成成分，
且所述丙烯酸酯(A)与所述化合物(B)的比例(重量比)为(A)/(B)＝9.0/91.0～28.5/71.5，
通式[1]：
Figure FDA0003091936220000011
式中，R1表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，m表示2～4的整数，
通式[2]：
Figure FDA0003091936220000012
式中，R2表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，
通式[4]：
Figure FDA0003091936220000013
式中，T2表示键合键或碳原子数1～6的亚烷基，R4表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，
通式[5]：
Figure FDA0003091936220000014
式中，T3表示碳原子数1～6的亚烷基，R5表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。
2.根据权利要求1所述的化妆品，其中，
所述丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物具有(1)的特性，
(1)含有1重量％的所述丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物、及3重量％的抗坏血酸磷酸镁，且pH为8的水溶液在20℃下的粘度为5000mPa·s以上。
3.根据权利要求1所述的化妆品，其中，
所述丙烯酸酯(A)与所述化合物(B)的比例(重量比)为(A)/(B)＝14.0/86.0～27.3/72.7。
4.根据权利要求1所述的化妆品，其中，
所述丙烯酸酯(A)与所述化合物(B)的比例(重量比)为(A)/(B)＝14.0/86.0～25.0/75.0。
5.根据权利要求1所述的化妆品，其中，
所述化合物(C)的比例相对于所述丙烯酸酯(A)及所述化合物(B)的合计100重量份为0.0001～1.5重量份。
6.根据权利要求1所述的化妆品，其中，
所述丙烯酸酯(A)为(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯。
7.根据权利要求1所述的化妆品，其中，
所述丙烯酸酯(A)与所述化合物(B)的摩尔比(A)/(B)为2.5/97.5～4.5/95.5。
8.根据权利要求1所述的化妆品，其中，
所述化合物(B)为以通式[2]所示的化合物，
通式[2]：
Figure FDA0003091936220000021
式中，R2表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。
9.根据权利要求1所述的化妆品，其中，
所述化合物(C)为以通式[7]所示的化合物、以通式[8]所示的化合物、以通式[9]所示的化合物或以通式[16]所示的化合物，
通式[7]：
Figure FDA0003091936220000022
式中，T4表示碳原子数1～20的亚烷基、以通式[7-1]所示的基团或以通式[7-2]所示的基团，R6及R6'分别独立地表示氢原子或甲基，
通式[7-1]：
Figure FDA0003091936220000023
式中，p个T4'分别独立地表示碳原子数1～6的亚烷基，p表示1～6的整数，
通式[7-2]：
Figure FDA0003091936220000031
式中，p'个T4”及T4”'分别独立地表示碳原子数1～6的亚烷基，p'表示1～12的整数，
通式[8]：
Figure FDA0003091936220000032
式中，T5、T5'、T5”、T6、T6'、T6”及T7分别独立地表示碳原子数1～3的亚烷基，
通式[9]：
Figure FDA0003091936220000033
式中，q个T8、q'个T8'、r个T9及r'个T9'分别独立地表示碳原子数1～6的亚烷基，q及q'表示0或1，r表示1～6的整数，r'表示0～6的整数，
通式[16]：
Figure FDA0003091936220000034
式中，T16表示碳原子数1～6的亚烷基。
10.根据权利要求1所述的化妆品，其中，
所述化合物(C)为1,10-癸二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚，二乙二醇二烯丙基醚或N,N'-亚甲基双丙烯酰胺。
11.根据权利要求1所述的化妆品，其中，
所述化合物(C)为二乙二醇二烯丙基醚。
12.根据权利要求1所述的化妆品，其中，
所述丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物的中和度为30～100mol％。
13.根据权利要求1所述的化妆品，其特征在于，
进一步调配有电解质。
14.根据权利要求13所述的化妆品，其中，
所述电解质为多价电解质。
15.根据权利要求1所述的化妆品，其中，
所述化妆品中调配有0.01重量％～5.0重量％的所述丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物。
16.一种增稠剂，其含有权利要求1至12中任一项中记载的丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物和电解质，
所述电解质为多价电解质，且
所述共聚物和所述电解质的调配量方面，相对于该共聚物100重量份，该电解质为1～3000重量份。
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