TW201740920A - 共聚物、含有該共聚物之增黏劑及調配有該共聚物之化妝料 - Google Patents

共聚物、含有該共聚物之增黏劑及調配有該共聚物之化妝料 Download PDF

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Abstract

本發明之目的在於提供一種在電解質的存在下，尤其在多價電解質的存在下可形成具有所求黏度之黏稠水溶液之共聚物，含有該共聚物之增黏劑，及調配有該共聚物之化妝料。本發明係關於丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物、含有該共聚物之增黏劑，以及調配有該共聚物之化妝料，其中該丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係以(A)通式[1]所示丙烯酸酯、以及(B)分子內具有聚合性不飽和基及由羧基、磺基及磷酸基所成群組中選擇的任一官能基之化合物作為構成成分，且上述丙烯酸酯(A)與上述化合物(B)之比例(重量比)為(A)/(B)=9.0/91.0~28.5/71.5。通式[1]：□(式中，R1表示氫原子或碳數1~6之烷基，m表示2~4之整數。)

Description

共聚物、含有該共聚物之增黏劑及調配有該共聚物之化妝料
本發明係關於具有增黏性之共聚物、含有該共聚物之增黏劑、及調配有該共聚物之化妝料。
為了將有效成分保持於皮膚或毛髮等或為了提高使用感或高級感，有時會在化妝料調配聚合物或界面活性劑等增黏劑，使化妝料增黏或凝膠化。例如有機系增黏劑係使用多糖類、酪蛋白、三仙膠等天然高分子、羥基乙基纖維素等半天然高分子、丙烯酸系聚合物、羧基乙烯基聚合物、聚乙二醇等合成高分子。又，無機系增黏劑係使用蒙脫石等黏土礦物或二氧化矽等。
該等增黏劑中，因便宜、增黏效果高且可以少量達成凝膠化，而常使用羧基乙烯基聚合物(例如專利文獻1)。但大部分增黏劑若添加電解質則聚合物會凝集，若電解質添加量超過2重量%則黏度會急劇降低，故有若共存有高濃度電解質則無法保持黏度之問題。又，上述羧基 乙烯基聚合物雖抑制因電解質的添加所造成之黏度降低，但有其效果不充分之問題。
又，最近已知可在較高濃度電解質的存在下使用之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(例如專利文獻2)，但在鎂或鈣等多價電解質的存在下，仍難以保持充分黏度，故有其使用受限之問題。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開平5-331038號公報。
專利文獻2：WO2009/084469號公報。
本發明係提供在電解質的存在下，尤其在多價電解質的存在下可形成具有所求黏度之黏稠水溶液之共聚物，含有該共聚物之增黏劑，及調配有該共聚物之化妝料。本發明人等努力研究該共聚物，結果發現作為共聚物成分係以特定比例使用特定構造之含氟丙烯酸酯、及必要之具有聚合性不飽和基及特定的酸性基之化合物，藉此可提供可形成具有所求黏度之黏稠水溶液之共聚物，從而完成本發明。
本發明構成如下。
(1)一種丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物，係以(A)通式[1] 所示丙烯酸酯，以及(B)分子內具有聚合性不飽和基及由羧基、磺基及磷酸基所成群組中選擇的任一官能基之化合物作為構成成分，且上述丙烯酸酯(A)與上述化合物(B)之比例(重量比)為(A)/(B)=9.0/91.0~28.5/71.5。
(式中，R1表示氫原子或碳數1~6之烷基，m表示2~4之整數。)
(2)一種化妝料，係調配有上述丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物。
(3)一種增黏劑，係含有上述丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物。
本發明之共聚物係發揮以下功效：在電解質的存在下，尤其在多價電解質的存在下，可形成具有所求黏度之黏稠水溶液。又可發揮以下功效：即使在電解質濃度高時，亦可保持所求黏度。
又，本發明之共聚物可發揮塗布性良好、不易滴液、具有彈力觸感(有彈力之觸感)之功效，因此，若使用本發明之共聚物，則可提供使用感及塗布性優異且具有獨特觸感之化妝料。
又，本發明之共聚物可發揮透明性優異之功 效，故本發明之共聚物可適用於化妝水或美容液等以無著色為特徵之化妝料。
本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係以(A)通式[1]所示丙烯酸酯、以及(B)分子內具有聚合性不飽和基及由羧基、磺基及磷酸基所成群組中選擇的任一官能基之化合物作為構成成分，且上述丙烯酸酯(A)與上述化合物(B)之比例(重量比)為(A)/(B)=9.0/91.0~28.5/71.5。
(式中，R1表示氫原子或碳數1~6之烷基，m表示2~4之整數。)
本發明中「丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物」是指至少以丙烯酸酯(A)及化合物(B)為構成成分之具有源自於丙烯酸酯(A)之構成單元及源自於化合物(B)之構成單元之共聚物。
通式[1]中的R1所示碳數1~6之烷基較佳為碳數1~3之烷基，其中更佳為碳數1之烷基。又，該烷基可為直鏈狀、支鏈狀或環狀。如此烷基之具體例可舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、環丙基、正丁基、異丁基、 第二丁基、第三丁基、環丁基、正戊基、異戊基、第二戊基、第三戊基、新戊基、2-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、環戊基、正己基、異己基、第二己基、第三己基、新己基、2-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、環己基等，其中較佳為例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、環丙基等碳數1~3之直鏈狀、支鏈狀或環狀之烷基，其中更佳為碳數1之烷基之甲基。
通式[1]中的R1更佳為氫原子。
通式[1]中的m為2~4之整數，其中較佳為2~3之整數，其中更佳為2。
如此(A)通式[1]所示丙烯酸酯之具體例可舉出(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸3-全氟己基丙酯、(甲基)丙烯酸4-全氟己基丁酯等。
上述具體例中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。
上述(A)通式[1]所示丙烯酸酯之具體例中較佳為(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯，其中特佳為丙烯酸2-全氟己基乙酯。
又，上述(A)通式[1]所示丙烯酸酯可使用市售品，也可使用以本身之習知方法而適當地合成者。
(B)分子內具有聚合性不飽和基及由羧基、磺基及磷酸基所成群組中選擇的任一官能基之化合物，是指例如分子內具有碳-碳雙鍵、碳-碳三鍵等聚合性不飽和基、及由羧基、磺基及磷酸基所成群組中選擇的任一官能 基之化合物，係上述聚合性不飽和基與(A)通式[1]所示丙烯酸酯反應而形成丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物之化合物。
如此化合物(B)之具體例可舉例如通式[2]~[5]所示者。
(式中，R2表示氫原子或碳數1~6之烷基。)
(式中，A表示氧原子或-NH-基，T1表示可具有羥基之碳數1~6之伸烷基，R3表示氫原子或碳數1~6之烷基。)
(式中，T2表示鍵結鍵或碳數1~6之伸烷基，R4表示氫原子或碳數1~6之烷基。)
(式中，T3表示碳數1~6之伸烷基，R5表示氫原子或碳數1~6之烷基。)
通式[2]~[5]中的R2~R5所示碳數1~6之烷基較佳為碳數1~3之烷基，其中更佳為碳數1之烷基。又，該烷基可為直鏈狀、支鏈狀或環狀。如此之烷基之具體例可舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、環丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、環丁基、正戊基、異戊基、第二戊基、第三戊基、新戊基、2-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、環戊基、正己基、異己基、第二己基、第三己基、新己基、2-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、環己基等，其中較佳為例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、環丙基等碳數1~3之直鏈狀、支鏈狀或環狀之烷基，其中更佳為碳數1之烷基之甲基。
通式[2]~[5]中的R2~R5更佳為氫原子。
通式[3]中的A更佳為氧原子。
通式[3]中的T1所示之可具有羥基之碳數1~6之伸烷基較佳為可具有羥基之碳數1~4之伸烷基，其中更佳為可具有羥基之碳數2~4之伸烷基。該伸烷基可為直鏈狀或支鏈狀，又，具有羥基時，羥基數可為1個或複數個。 如此伸烷基之具體例可舉例如亞甲基、羥基亞甲基、二亞甲基(伸乙基)、羥基二亞甲基(羥基伸乙基)、三亞甲基、1-羥基三亞甲基、2-羥基三亞甲基、伸異丙基、羥基伸異丙基、四亞甲基、羥基四亞甲基、1-甲基三亞甲基、2-甲基三亞甲基、1,1-二甲基二亞甲基、五亞甲基、六亞甲基等，其中較佳為二亞甲基(伸乙基)、三亞甲基、2-羥基三亞甲基、1,1-二甲基二亞甲基。
通式[4]中的T2所示之鍵結鍵是指在T2不存在原子，而鍵結於T2之「硫原子」與鍵結於T2之「鍵結於R4之碳原子」係不透過T2而直接鍵結。
通式[4]中的T2所示之碳數1~6之伸烷基較佳為碳數1之伸烷基。又，該伸烷基可為直鏈狀或分枝狀。如此伸烷基之具體例可舉例如亞甲基、二亞甲基(伸乙基)、三亞甲基、伸異丙基、四亞甲基、1-甲基三亞甲基、2-甲基三亞甲基、1,1-二甲基二亞甲基、五亞甲基、六亞甲基等，其中較佳為碳數1之伸烷基之亞甲基。
通式[5]中的T3所示碳數1~6之伸烷基較佳為碳數2之伸烷基。又，該伸烷基可為直鏈狀或分枝狀。如此伸烷基之具體例可舉例如亞甲基、二亞甲基(伸乙基)、三亞甲基、伸異丙基、四亞甲基、1-甲基三亞甲基、2-甲基三亞甲基、1,1-二甲基二亞甲基、五亞甲基、六亞甲基等，其中較佳為碳數2之伸烷基之二亞甲基(伸乙基)。
通式[2]所示化合物之具體例可舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸等。
通式[3]所示化合物之具體例可舉例如2-(丙烯醯氧基)乙磺酸、2-(甲基丙烯醯氧基)乙磺酸、3-(丙烯醯氧基)丙磺酸、3-(甲基丙烯醯氧基)丙磺酸、2-丙烯醯氧基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯醯氧基-2-甲基丙磺酸、3-丙烯醯氧基-2-羥基丙磺酸、3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙磺酸、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸等。
通式[4]所示化合物之具體例可舉例如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸等。
如此通式[5]所示化合物之具體例可舉例如磷酸2-(丙烯醯氧基)乙酯、磷酸2-(甲基丙烯醯氧基)乙酯等。
上述化合物(B)更佳為上述通式[2]所示化合物，其中又更佳為丙烯酸、甲基丙烯酸，其中特佳為丙烯酸。
上述化合物(B)可使用市售品，也可使用以本身習知的方法適當地合成者。
本發明之共聚物中的丙烯酸酯(A)與化合物(B)之比例(重量比)通常為(A)/(B)=9.0/91.0~28.5/71.5，較佳為(A)/(B)=14.0/86.0~27.3/72.7，更佳為(A)/(B)=14.0/86.0~25.0/75.0，又更佳為14.5/85.5~20.0/80.0。丙烯酸酯(A)與化合物(B)之比例(重量比)小於9.0/91.0時，調製黏稠水溶液時，在電解質的存在下無法獲得充分黏度，而變得難以使用。又，丙烯酸酯(A)與化合物(B)之比例(重量比)超過28.5/71.5時，調製黏稠水 溶液時，在低濃度電解質的存在下黏度會顯著提高，且隨著電解質濃度變高黏度會急遽降低，因電解質濃度使黏度變化大而難以使用。
本發明之共聚物中，丙烯酸酯(A)與化合物(B)之比例(重量比)為(A)/(B)=14.0/86.0~25.0/75.0之範圍內時，調製黏稠水溶液時，在高濃度電解質的存在下易保持高黏度，故丙烯酸酯(A)與化合物(B)為上述比例(重量比)的範圍內之本發明之共聚物，係適用於共存有高濃度電解質之化妝料。
本發明之共聚物中，丙烯酸酯(A)與化合物(B)之比例(重量比)為(A)/(B)=14.5/85.5~20.0/80.0之範圍內時，調製黏稠水溶液時，在高濃度電解質的存在下易保持高黏度，故丙烯酸酯(A)與化合物(B)為上述比例(重量比)範圍內之本發明之共聚物，係適用於以高黏性為特徵之化妝料。
本發明之共聚物中，丙烯酸酯(A)與化合物(B)之比例(莫耳比)通常為(A)/(B)=1.5/98.5~6.5/93.5，較佳為(A)/(B)=2.0/98.0~6.0/94.0，更佳為(A)/(B)=2.5/97.5~5.5/94.5，又更佳為(A)/(B)=2.5/97.5~4.5/95.5，又再更佳為3.0/97.0~4.0/96.0。丙烯酸酯(A)與化合物(B)之比例(莫耳比)小於1.5/98.5時，調製黏稠水溶液時，在電解質的存在下無法獲得充分黏度，而難以使用。又，丙烯酸酯(A)與化合物(B)之比例(莫耳比)超過6.5/93.5時，調製黏稠水溶液時，在低濃度電解 質的存在下黏度會顯著提高，且隨著電解質濃度變高使黏度急劇降低，因電解質濃度使黏度變化大而變得難以使用。
本發明之共聚物中，丙烯酸酯(A)與化合物(B)之比例(莫耳比)為(A)/(B)=2.5/97.5~4.5/95.5之範圍內時，調製黏稠水溶液時，在高濃度電解質的存在下易保持高黏度，故丙烯酸酯(A)與化合物(B)為上述比例(莫耳比)的範圍內之本發明之共聚物，係適用於共存有高濃度電解質之化妝料。
本發明之共聚物中，丙烯酸酯(A)與化合物(B)之比例(莫耳比)為(A)/(B)=3.0/97.0~4.0/96.0之範圍內時，調製黏稠水溶液時，在高濃度電解質的存在下易保持高黏度，故丙烯酸酯(A)與化合物(B)為上述比例(莫耳比)的範圍內之本發明之共聚物，係適用於以高黏性為特徴之化妝料。
本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物可進一步含有(C)具有2個以上乙烯性不飽和基之化合物作為構成成分。亦即，進一步含有化合物(C)之本發明之共聚物係指：至少以丙烯酸酯(A)、化合物(B)及化合物(C)作為構成成分之具有源自於丙烯酸酯(A)之構成單元、源自於化合物(B)之構成單元、及源自於化合物(C)之構成單元之共聚物。
本發明之共聚物較佳為丙烯酸酯(A)/化合物(B)/化合物(C)共聚物，係進一步含有(C)具有2個以上乙烯性不飽和基之化合物作為構成成分。
(C)具有2個以上乙烯性不飽和基之化合物是 指分子內具有2個以上可與丙烯酸酯(A)及化合物(B)反應之乙烯性不飽和基之化合物，亦即擔任交聯劑角色之化合物。
如此化合物(C)之具體例可舉例如通式[6]~[16]所示者。
(式中，k表示1~6之整數。)
(式中，T4表示碳數1~20之伸烷基、通式[7-1]所示之基或通式[7-2]所示之基，R6及R6'分別獨立地表示氫原子或甲基。)
(式中，p個T4'分別獨立地表示碳數1~6之伸烷基，p表示1~6之整數。)
(式中，p'個T4"及T4'''分別獨立地表示碳數1~6之伸烷基，p'表示1~12之整數。)
(式中，T5、T5'、T5"、T6、T6'、T6"及T7分別獨立地表示碳數1~3之伸烷基。)
(式中，q個T8、q'個T8'、r個T9及r'個T9'分別獨立地表示碳數1~6之伸烷基，q及q'表示0或1，r表示1~6之整數，r'表示0~6之整數。)
通式[10]：
(式中，R7~R14分別獨立地表示氫原子、乙烯基或乙烯基羰基。但R7~R14中至少2個R表示乙烯基或乙烯基羰基。)
(式中，T10、T11及T11'分別獨立地表示碳數1~6之伸烷基。)
(式中，t個T12分別獨立地表示碳數1~6之伸烷基，R15表示碳數6~10之2~4價芳香族烴基，t表示2~4之整數。)
(式中，T13表示碳數1~6之伸烷基，T14及T14'分別獨 立地表示碳數6~10之伸芳基。)
(式中，T15表示碳數6~10之伸芳基。)
(式中，v表示0~6之整數。)
(式中，T16表示碳數1~6之伸烷基。)
通式[6]中的k更佳為1~4之整數，其又更佳為1。
通式[7]中的R6及R6'更佳為氫原子。
通式[7]中的T4所示碳數1~20之伸烷基較佳為碳數1~10之伸烷基。又，該伸烷基可為直鏈狀、支鏈狀或環狀，其中較佳為直鏈狀。如此伸烷基之具體例可舉例如亞甲基、二亞甲基(伸乙基)、三亞甲基、伸異丙基、四亞甲基、1-甲基三亞甲基、2-甲基三亞甲基、1,1-二甲基二亞甲基、五亞甲基、伸環戊基、六亞甲基、伸環己基、七亞甲基、伸環庚基、八亞甲基、伸環辛基、九亞甲基、伸 環壬基、十亞甲基、伸環癸基、十一亞甲基、伸環十一烷基、十二亞甲基、伸環十二烷基、十三亞甲基、伸環十三烷基、十四亞甲基、伸環十四烷基、十五亞甲基、伸環十五烷基、十六亞甲基、伸環十六烷基、十七亞甲基、伸環十七烷基、十八亞甲基、伸環十八烷基、十九亞甲基、伸環十九烷基、伸二十烷基、伸環二十烷基等，其中較佳為亞甲基、二亞甲基(伸乙基)、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、八亞甲基、九亞甲基、十亞甲基、十一亞甲基、十二亞甲基、十三亞甲基、十四亞甲基、十五亞甲基、十六亞甲基、十七亞甲基、十八亞甲基、十九亞甲基、伸二十烷基等碳數1~20之直鏈狀伸烷基，其中更佳為亞甲基、二亞甲基(伸乙基)、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、八亞甲基、九亞甲基、十亞甲基等碳數1~10之直鏈狀伸烷基。
通式[7-1]中的T4'以及通式[7-2]中的T4"及T4'''所示碳數1~6之伸烷基較佳為碳數1~3之伸烷基。又，該伸烷基可為直鏈狀、支鏈狀或環狀，其中較佳為直鏈狀。如此伸烷基之具體例可舉例如亞甲基、二亞甲基(伸乙基)、三亞甲基、伸異丙基、四亞甲基、1-甲基三亞甲基、2-甲基三亞甲基、1,1-二甲基二亞甲基、五亞甲基、伸環戊基、六亞甲基、伸環己基等，其中較佳為亞甲基、二亞甲基(伸乙基)、三亞甲基等碳數1~3之直鏈狀伸烷基。
通式[7-1]中的p更佳為2~6之整數，其中又更佳為4~6之整數。
通式[7-2]中的p'更佳為1~7之整數，其中又更佳為1~5之整數，其中特佳為1~3之整數。
通式[8]中的T5、T5'、T5"、T6、T6'、T6"及T7所示碳數1~3之伸烷基較佳為碳數1之伸烷基。又，該伸烷基可為直鏈狀或分枝狀。如此伸烷基之具體例可舉例如亞甲基、二亞甲基(伸乙基)、三亞甲基、伸異丙基等，其中較佳為碳數1之伸烷基之亞甲基。
通式[9]中的T8、T8'、T9及T9'所示碳數1~6之伸烷基較佳為碳數1~3之伸烷基，其中更佳為碳數1之伸烷基。又，該伸烷基可為直鏈狀、支鏈狀或環狀，其中較佳為直鏈狀。如此伸烷基之具體例可舉例如亞甲基、二亞甲基(伸乙基)、三亞甲基、伸異丙基、四亞甲基、1-甲基三亞甲基、2-甲基三亞甲基、1,1-二甲基二亞甲基、五亞甲基、伸環戊基、六亞甲基、伸環己基等，其中T8及T8'較佳為碳數1之伸烷基之亞甲基，T9及T9'較佳為亞甲基、二亞甲基(伸乙基)、三亞甲基等碳數1~3之直鏈狀伸烷基。
通式[9]中的q及q'更佳為1。
通式[9]中的r更佳為1~2之整數。
通式[9]中的r'更佳為0~2之整數。
通式[10]中的R7~R14只要至少2個為乙烯基或乙烯基羰基即可，其中較佳為5~8個為乙烯基或乙烯基羰基，其中更佳為5~7個為乙烯基或乙烯基羰基。
通式[11]中的T10、T11及T11'所示碳數1~6之伸烷基可為直鏈狀、支鏈狀或環狀。如此伸烷基之具體例 可舉例如亞甲基、二亞甲基(伸乙基)、三亞甲基、伸異丙基、四亞甲基、1-甲基三亞甲基、2-甲基三亞甲基、1,1-二甲基二亞甲基、五亞甲基、伸環戊基、六亞甲基、伸環己基等，其中T10較佳為伸環戊基及伸環己基，其中更佳為伸環己基，T11及T11'較佳為亞甲基及二亞甲基(伸乙基)，其中更佳為亞甲基。
通式[12]中的R15所示碳數6~10之2~4價芳香族烴基可舉例如伸苯基、伸萘基等碳數6~10之2價芳香族烴基(伸芳基)、例如源自於苯、萘之3價芳香族烴基、例如源自於苯、萘之4價芳香族烴基等，其中較佳為碳數6之3~4價芳香族烴基。
通式[12]中的T12所示碳數1~6之伸烷基較佳為碳數1~3之伸烷基。又，該伸烷基可為直鏈狀、支鏈狀或環狀，其中較佳為直鏈狀。如此伸烷基之具體例可舉例如亞甲基、二亞甲基(伸乙基)、三亞甲基、伸異丙基、四亞甲基、1-甲基三亞甲基、2-甲基三亞甲基、1,1-二甲基二亞甲基、五亞甲基、伸環戊基、六亞甲基、伸環己基等，其中較佳為亞甲基、二亞甲基(伸乙基)、三亞甲基等碳數1~3之直鏈狀伸烷基。
通式[12]中的t更佳為3~4之整數。
通式[13]中的T13所示碳數1~6之伸烷基較佳為碳數1~3之伸烷基。又，該伸烷基可為直鏈狀、支鏈狀或環狀，其中較佳為直鏈狀。如此伸烷基之具體例可舉例如亞甲基、二亞甲基(伸乙基)、三亞甲基、伸異丙基、四 亞甲基、1-甲基三亞甲基、2-甲基三亞甲基、1,1-二甲基二亞甲基、五亞甲基、伸環戊基、六亞甲基、伸環己基等，其中較佳為亞甲基、二亞甲基(伸乙基)、三亞甲基等碳數1~3之直鏈狀伸烷基。
通式[13]中的T14及T14'所示碳數6~10之伸芳基可舉例如伸苯基等碳數6之伸芳基、例如伸萘基等碳數10之伸芳基等，其中較佳為碳數6之伸芳基之伸苯基。
通式[14]中的T15所示碳數6~10之伸芳基可舉例如伸苯基等碳數6之伸芳基、例如伸萘基等碳數10之伸芳基等，其中較佳為碳數6之伸芳基之伸苯基。
通式[15]中的v更佳為0~2之整數，其中更佳為0。
通式[16]中的T16所示碳數1~6之伸烷基較佳為碳數1~3之伸烷基，其中更佳為碳數1之伸烷基。又，該伸烷基可為直鏈狀、支鏈狀或環狀，其中較佳為直鏈狀。如此伸烷基之具體例可舉例如亞甲基、二亞甲基(伸乙基)、三亞甲基、伸異丙基、四亞甲基、1-甲基三亞甲基、2-甲基三亞甲基、1,1-二甲基二亞甲基、五亞甲基、伸環戊基、六亞甲基、伸環己基等，其中較佳為亞甲基、二亞甲基(伸乙基)、三亞甲基等碳數1~3之直鏈狀伸烷基，其中更佳為亞甲基。
上述化合物(C)較佳為上述通式[7]所示化合物、上述通式[8]所示化合物、上述通式[9]所示化合物及上述通式[16]所示化合物。
通式[7]所示化合物之具體例可舉例如1,10-癸二醇二丙烯酸酯等。
通式[8]所示化合物之具體例可舉例如新戊四醇三烯丙基醚等。
通式[9]所示化合物之具體例可舉例如二乙二醇二烯丙基醚、二丙二醇二烯丙基醚、二丁二醇二烯丙基醚等二烷二醇二烯丙基醚、例如聚乙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二烯丙基醚、聚丁二醇二烯丙基醚等聚烷二醇二烯丙基醚等。
通式[16]所示化合物之具體例可舉例如N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺等。
上述通式[7]所示化合物、通式[8]所示化合物、通式[9]所示化合物及通式[16]所示化合物中，較佳為1,10-癸二醇二丙烯酸酯、新戊四醇三烯丙基醚、二乙二醇二烯丙基醚、及N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺，其中更佳為二乙二醇二烯丙基醚。
上述化合物(C)可使用市售品，也可使用以本身之習知方法而適當地合成者。
本發明之共聚物中的化合物(C)之比例相對於丙烯酸酯(A)及化合物(B)之合計100重量份通常為0.0001~1.5重量份，較佳為0.02~1.5重量份，更佳為0.04~1.25重量份，又更佳為0.05~1.01重量份，特佳為0.20~0.35重量份。丙烯酸酯(A)及化合物(B)之合計為100重量份時，化合物(C)之使用量相對於該100重量份超過1.5 重量份時，調製黏稠水溶液時，在電解質的存在下無法獲得充分黏度，而變得難以使用。
本發明之共聚物中，化合物(C)之比例為0.05~1.01重量份之範圍內時，調製黏稠水溶液時，在高濃度電解質的存在下易保持高黏度，故化合物(C)之比例為上述重量份範圍內之本發明共聚物係適用於共存有高濃度電解質之化妝料。
本發明之共聚物中，化合物(C)之比例為0.20~0.35重量份之範圍內時，調製黏稠水溶液時，在高濃度電解質的存在下易保持高黏度，故化合物(C)之比例為上述重量份範圍內之本發明共聚物係適用於以高黏性為特徴之化妝料。
本發明之共聚物中，化合物(C)之比例相對於丙烯酸酯(A)及化合物(B)之合計100莫耳通常為0.00005~1.0莫耳，較佳為0.0005~0.70莫耳，更佳為0.0005~0.60莫耳，又更佳為0.0005~0.50莫耳，特佳為0.07~0.14莫耳。丙烯酸酯(A)及化合物(B)之合計為100莫耳時，化合物(C)之使用量相對於該100莫耳超過1.0莫耳時，調製黏稠水溶液時，在電解質的存在下無法獲得充分黏度，而變得難以使用。
本發明之共聚物中，尤其丙烯酸酯(A)與化合物(B)之比例(莫耳比)較佳為(A)/(B)=2.5/97.5~3.5/96.5、更佳為(A)/(B)=3.0/97.0時，化合物(C)之比例相對於丙烯酸酯(A)及化合物(B)之合計100莫耳較佳為0.01~1.0莫耳，更 佳為0.03~0.70莫耳，又更佳為0.05~0.60莫耳，特佳為0.07~0.50莫耳，最佳為0.07~0.14莫耳。
本發明之共聚物中，尤其丙烯酸酯(A)與化合物(B)之比例(莫耳比)較佳為(A)/(B)=4.5/95.5~5.5/94.5、更佳為(A)/(B)=5.0/95.0時，化合物(C)之比例相對於丙烯酸酯(A)及化合物(B)之合計100莫耳較佳為0.00005~0.70莫耳，更佳為0.0005~0.70莫耳，又更佳為0.0005~0.50莫耳，特佳為0.0005~0.40莫耳，最佳為0.0005~0.14莫耳。
本發明之共聚物中，丙烯酸酯(A)與化合物(B)之比例(莫耳比)為(A)/(B)=4.5/95.5~5.5/94.5、尤其(A)/(B)=5.0/95.0時，有時較佳為不含化合物(C)之共聚物。
本發明之共聚物中可含有化合物(D)作為上述丙烯酸酯(A)、化合物(B)及化合物(C)以外之構成成分。
如此之化合物(D)可舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯等。又，上述化合物(D)可使用市售品，也可使用以本身之習知方法而適當地合成者。
本發明之共聚物較佳為不含有上述化合物(D)而包含丙烯酸酯(A)、化合物(B)及化合物(C)者。
上述本發明之共聚物之製造方法並無特別限定，可舉例如以下所示方法等。
藉由將(A)通式[1]所示丙烯酸酯、(B)分子內具有聚合性不飽和基及由羧基、磺基及磷酸基所成群組中選擇的任一官能基之化合物、(C)具有2個以上乙烯性不飽 和基之化合物、以及必要之化合物(D)，在惰性氣體環境下於溶媒中攪拌，並使用聚合起始劑聚合，即可製造本發明之共聚物。
用以獲得惰性氣體環境之惰性氣體可舉例如氮氣、氬氣等。
溶媒只要不與丙烯酸酯(A)、化合物(B)、化合物(C)及必要之化合物(D)反應且不阻礙該等聚合反應，則無特別限定。如此溶媒之具體例可舉例如蒸餾水、去離子水等精製水、例如超純水等水類；例如正己烷、環己烷、正庚烷、正辛烷、異辛烷等脂肪族烴系溶媒；例如二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)、四氯甲烷(四氯化碳)等鹵化脂肪族烴系溶媒；例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴系溶媒；例如二乙基醚、二異丙基醚、甲基第三丁基醚、環戊基甲基醚、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、1,4-二噁烷等醚系溶媒；例如乙二醇二甲基醚、丙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、丙二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚等二醇醚系溶媒；例如乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、二丙二醇單甲基醚乙酸酯、二丙二醇單乙基醚乙酸酯等二醇醚乙酸酯系溶媒；例如2-丙酮(丙酮)、2-丁酮(乙基甲基酮)、4-甲基-2-戊酮(甲基異丁酮)等酮系溶媒；例如乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸異丁酯、乙酸第二丁酯、乙酸第三丁酯、丁酸乙酯、丁酸異戊酯等酯系溶媒； 例如N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、1-甲基-2-吡咯啶酮(N-甲基吡咯啶酮)、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮(二甲基伸乙基脲)等醯胺系溶媒等。又，上述溶媒可單獨使用1種類溶媒也可組合2種以上溶媒使用。又，上述溶媒可使用市售品。
以實用性觀點及經濟性觀點來看，上述溶媒之使用量相對於化合物(B)100重量份通常為100~5000重量份，較佳為300~3000重量份。
聚合起始劑只要為該技術領域所使用之聚合起始劑，則無特別限制。如此聚合起始劑之具體例可舉例如過硫酸、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸類；例如過氧化氫、第三丁基氫過氧化物等氫過氧化物類；例如二(4-第三丁基環己基)過氧化二碳酸酯等過氧化二碳酸酯類；例如2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(N-丁基-2-甲基丙醯胺)等偶氮系化合物類等之自由基聚合起始劑。又，上述聚合起始劑可使用市售品，也可使用以本身之習知方法而適當地合成者。
上述聚合起始劑之使用量相對於化合物(B)1mol通常為0.0001~0.002mol，較佳為0.0002~0.001mol。若聚合起始劑之使用量過少，則反應速度較慢，故有不經濟或不進行聚合反應之虞。又，若聚合起始劑之使用量過多，則聚合反應急劇地進行，有難以控制反應之虞。
製造本發明之共聚物時，聚合較佳為在加熱 條件下或/及光(活性能量線)照射條件下進行。
在加熱條件下進行聚合時，反應溫度例如通常為40~120℃，較佳為45~100℃，更佳為50~90℃。反應溫度未滿40℃時，反應溶液之黏度會上升，而有難以均一攪拌之虞。又，反應溫度超過120℃時，反應會急劇地進行，而有難以控制反應之虞。反應時間係因反應溫度而異，故無法一概而論，但通常為0.5~6小時。
在光(活性能量線)照射條件下進行聚合時，光(活性能量線)之波長只要可良好地進行聚合反應，則無特別限制。如此光(活性能量線)之波長之具體例可舉例如通常1~1000nm，如此波長之光可舉例如X射線、紫外線、可見光線、紅外線等。光(活性能量線)之照射量(累積曝光量)只要可良好地進行聚合反應，則無特別限制。光(活性能量線)之照射量(累積曝光量)之具體例可舉例如通常0.1J以上，較佳為0.5J以上，更佳為1.0J以上。又，在光(活性能量線)照射條件下進行聚合時，反應溫度可適當地設定。反應時間係因光(活性能量線)之波長及照射量(累積曝光量)而異，故無法一概而論，但通常為0.5~6小時。
製造本發明之共聚物時，後處理方法及精製方法可為通常該技術領域所進行之一般方法。例如藉由採用在聚合結束後視需要冷卻反應溶液，濾取溶液中析出之共聚物並乾燥所濾取的共聚物之方法等，即可獲得本發明之共聚物。又，亦可視需要將濾取之共聚物投入適當沈殿劑中精製共聚物。
因此，所得本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物可用於具有下述(1)之特性者。
(1)含有1重量%之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物、及3重量%之抗壞血酸磷酸鎂，且pH為8之水溶液在20℃之黏度為5000mPa．s以上。
亦即將(A)通式[1]所示丙烯酸酯、(B)分子內具有聚合性不飽和基及由羧基、磺基及磷酸基所成群組中選擇的任一官能基之化合物、以及必要之(C)具有2個以上乙烯性不飽和基之化合物分別作為單體，並將各個單體以丙烯酸酯(A)與化合物(B)之比例(重量比)為(A)/(B)=9.0/91.0~28.5/71.5、必要之化合物(C)之比例為相對於丙烯酸酯(A)及化合物(B)之合計100重量份為0.0001~1.5重量份之方式進行聚合而獲得丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物，該共聚物具有上述(1)之特性。
又，黏度為使用B型旋轉黏度計及轉子No.4，並在20℃之溫度以旋轉數3rpm測定之值。
含有本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物1重量%及抗壞血酸磷酸鎂3重量%之pH8之水溶液在20℃的黏度較佳為5000mPa．s以上，更佳為7000mPa．s以上，又更佳為12000mPa．s以上，特佳為15000mPa．s以上，最佳為20000mPa．s以上。又，黏度上限係因化妝料用途而異，但例如為100000mPa．s以下。因具有如此特性，故若將本發明之共聚物使用於化妝料，則可以較少添加量增黏，可獲得使用感及塗布性優異且具有獨特觸感之化妝料。
含有本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物1重量%及抗壞血酸磷酸鎂3重量%之pH8之水溶液在20℃之黏度為15000mPa．s以上時，在高濃度電解質的存在下易保持高黏度，故本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物可使用於調配有高濃度電解質之各種化妝料。
含有本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物1重量%及抗壞血酸磷酸鎂3重量%之pH8之水溶液在20℃之黏度為20000mPa．s以上時，在高濃度電解質的存在下易保持高黏度，故本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物適用於以高黏性為特徴之化妝料。
例如藉由將本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物溶解於去離子水等純水，使用鹼，並以使該共聚物濃度為1重量%左右之方式形成pH為5~11之弱酸性~鹼性之黏稠水溶液，即可使用作為化妝料等之增黏劑。亦即本發明亦包括含有本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物之增黏劑。用以中和之鹼並無特別限制，可舉例如氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物、例如氫氧化鎂、氫氧化鈣等鹼土金屬氫氧化物、例如三乙醇胺、二異丙醇胺等胺類等，其中較佳為氫氧化鈉。本發明之共聚物於化妝料之調配量只要可發揮所求效果，則無特別限定，但例如較佳為在化妝料中調配本發明之共聚物0.01~5.0重量%，更佳為調配0.05~3.0重量%，又更佳為調配0.1~1.5重量%。以增黏效果之觀點來看，本發明之共聚物之調配量較佳為0.01重量%以上，以使用感或塗布性之觀點來看，本發明之共聚物 之調配量較佳為5.0重量%以下。
含有本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物之pH為5~11之弱酸性~鹼性之黏稠水溶液中，該共聚物之中和度例如為30~100mol%。
使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物而獲得之黏稠水溶液，係可在高濃度電解質的存在下以較少添加量增黏，且使用感及塗布性優異並具有獨特觸感。
本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物具有如此特性的理由並未確定，但認為其原因係使用特定量之(A)通式[11所示之丙烯酸酯。推測原因如下：本發明共聚物中的丙烯酸酯(A)中的氟原子會在水溶液中與電解質靜電性相互作用，藉此在聚合物鏈間形成聚集體，因此會增加增黏性，並降低電解質所造成之減黏影響。
推測本發明之化合物(C)係作為交聯劑而作用，藉此而影響黏度。
因此，藉由使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物，可在高濃度電解質的存在下以較少添加量增黏，並可製造使用感及塗布性優異且具有獨特觸感之化妝料。
本發明所使用之電解質是指在水中離子解離之化合物。電解質種類並無特別限定，但可舉例如乳酸、葡萄糖酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、蘋果酸、酒石酸、馬來酸、延胡索酸、伊康酸、檸檬酸、鄰苯二甲酸、乙酸、安息香酸、水楊酸、沒食子酸、二乙基巴比妥酸、玻尿酸 等羧酸類；例如甘胺酸、丙胺酸、纈胺酸、白胺酸、絲胺酸、麩胺酸、天冬胺酸等胺基酸類；例如乙磺酸、酚磺酸、對甲苯磺酸、間二甲苯磺酸等有機磺酸類；例如牛磺酸等胺基磺酸類；例如鹽酸等無機酸類等酸劑；例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、椰油醯胺甲基單乙醇胺等烷醇胺類；例如氨、碳酸銨、磷酸二氫銨、氯化硬脂基三甲基銨等氨及銨類；例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣等無機鹼類等鹼劑；例如氯化鈉、氯化鉀、氯化鎂、氯化鈣、檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、檸檬酸鎂、檸檬酸鈣、安息香酸鈉、安息香酸鉀、安息香酸鎂、安息香酸鈣、氯化銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鎂、碳酸鈣、乙二胺四乙酸二鈉、磷酸二鈉、磷酸二鉀、磷酸鎂、磷酸鈣、硫酸單乙醇胺、1號矽酸鈉、2號矽酸鈉、3號矽酸鈉、椰子油脂醯甲基牛磺酸鈉、月桂醯基甲基丙胺酸鈉、月桂醯基肌胺酸鈉、十二烷基聚氧乙醚(laureth)-4羧酸鈉、椰子油脂醯麩胺酸鈉、乙二胺四乙酸二鈉、十二烷基聚氧乙醚(laureth)硫酸鈉、亞硫酸鈉(酐)、乙二胺二琥珀酸三鈉、巰乙酸、溴酸鈉等之上述酸劑與鹼劑之中和生成鹽；例如抗壞血酸；例如L-抗壞血酸磷酸鈉、L-抗壞血酸磷酸鎂等抗壞血酸衍生物；例如甘草酸二鉀等有效成分等。該等電解質中，以安定調配於化妝料及塗布於肌膚時之保水性、保濕性等觀點來看，較佳為乳酸、蘋果酸、馬來酸、檸檬酸、安息香酸、水楊酸、玻尿酸等羧酸類；甘胺酸、丙胺酸、纈胺酸、白胺酸、絲胺酸、麩胺酸、天冬胺酸等胺基酸類；單乙醇胺、 二乙醇胺、三乙醇胺、椰油醯胺甲基單乙醇胺等烷醇胺類；氫氧化鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣等無機鹼類；氯化鈉、氯化鉀、氯化鎂、氯化鈣、檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、檸檬酸鎂、檸檬酸鈣等之酸劑與鹼劑之中和生成鹽；抗壞血酸；L-抗壞血酸磷酸鈉、L-抗壞血酸磷酸鎂等抗壞血酸衍生物；甘草酸二鉀。又，該等電解質之調配量相對於丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物100重量份通常為1~3000重量份，較佳為5~2000重量份。
上述電解質中，根據化妝料種類，有時較佳為氫氧化鎂、氫氧化鈣、氯化鎂、氯化鈣、檸檬酸鎂、檸檬酸鈣、安息香酸鎂、安息香酸鈣、碳酸鎂、碳酸鈣、磷酸鎂、L-抗壞血酸磷酸鎂等多價電解質。本發明之共聚物可在如此多價電解質的存在下形成具有所求黏度之黏稠水溶液。
本發明之化妝料可舉例如化妝水、乳液、美容液、乳劑、乳劑面膜、按摩乳劑、清潔乳劑、清潔凝膠、洗面乳、沐浴乳、潤膚乳、造型凝膠、育髮劑、生髮劑、抗屑劑、眼線液、睫毛膏、粉底、防曬乳、保濕劑、制汗劑、美白劑、抗老化劑、抗皺劑等。
本發明之化妝料中，可含有上述電解質以外之化妝料領域通常使用之添加劑等。該等添加劑可舉例如染髮劑、整髮劑、抗紫外線劑、美白劑、抗老化(anti-aging)劑、保濕劑、柔軟劑、抗氧化劑、防腐劑、抗菌劑、pH調整劑、緩衝劑、界面活性劑、制酸劑、增泡劑、泡質改善 劑、油劑、乳化劑、分散劑、黏度調整劑、抗靜電劑、著色劑、香料等之記載在2006年準藥品原料規格之各種成分。
本發明之增黏劑在不存在電解質狀態下為較低黏度，故在化妝料等之製造效率而言，可說是非常有用之增黏劑。亦即，在製品之各種製造步驟中，於添加(多價)電解質前，溶液黏度較低，使添加電解質步驟成為後段步驟，藉此可進一步提高電解質添加前之反應步驟、運送步驟、加熱步驟、調合步驟等之作業效率。
除了化妝料用途以外，本發明之增黏劑可用於各種用途。例如可將本發明之增黏劑用於醫藥品(抗菌劑、抗真菌劑、齲齒預防劑、抗牙石劑、抗菌斑劑、泥劑、軟膏等)用途、土壤保水劑用途、抗靜電劑用途、醫療廢棄物固化劑用途等。
除了上述電解質以外，本發明之增黏劑中可含有醫藥品領域、農園藝領域等通常使用之添加劑等。該等添加劑只要為該領域之習知者皆可使用。
(實施例)
以下根據實施例及比較例具體說明本發明，惟本發明並不限定於該等例。又，除非另有說明，以下例中的%係重量基準(Wt/Wt)%。
實施例1 本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(1)之合成
將丙烯酸35g(0.49mol；和光純藥工業股份有限公司 製)、丙烯酸2-全氟己基乙酯10.69g(0.0256mol；UNIMATEC股份有限公司製)、二乙二醇二烯丙基醚0.1333g(0.72mmol；和光純藥工業股份有限公司製)及二(4-第三丁基環己基)過氧化二碳酸酯0.0734g(0.18mmol；製品名：Perkadox 16；KAYAKU AKZO股份有限公司製)，投入於環己烷411mL及乙酸乙酯45.7mL之混合溶媒中，將溶液均一混合。將混合溶液在氮氣環境下起泡30分鐘，使溶液中所含氧進行脫氣。其後一邊攪拌溶液一邊以30分鐘加熱至55℃，一邊維持同溫度一邊將溶液進一步攪拌1小時。接著將溶液以1小時30分鐘加熱至75℃，一邊維持同溫度一邊將溶液進一步攪拌2小時。攪拌後將溶液冷卻至室溫，濾取冷卻所析出共聚物(聚合物)後，將所濾取共聚物以90~110℃進行8小時減壓乾燥，藉此獲得本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(1)42.43g(產率：93%)。實施例1中的各成分名稱及各成分比例(重量比、重量份、莫耳比及莫耳量)示於表1。
實施例2~20 本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(2)~(20)之合成
實施例2~20中，除了表1所記載之成分係使用表1所記載各成分比例(重量比、重量份、莫耳比及莫耳量)以外，根據與實施例1相同方法而獲得本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(2)~(20)。實施例2~20中的各成分名稱及各成分比例(重量比、重量份、莫耳比及莫耳量)示於表1。
比較例1~7 比較用之丙烯酸酯/化合物(B) 共聚物(1)~(7)之合成
比較例1~7中，除了使用表1所記載各成分比例(重量比、重量份、莫耳比及莫耳量)以外，根據與實施例1相同方法而獲得比較用之丙烯酸酯/化合物(B)共聚物(1)~(7)。比較例1~7中的各成分名稱及各成分比例(重量比、重量份、莫耳比及莫耳量)示於表1。
評價例1~18 含有本發明之共聚物(1)~(5)、 (10)、(11)、(14)、(15)、(17)及(18)之水溶液之調製，及含有比較用之共聚物(1)~(7)之水溶液之調製，以及黏度之測定
在去離子水198g中添加實施例1~5、10、11、14、15、17及18所得本發明之共聚物(1)~(5)、(10)、(11)、(14)、(15)、(17)或(18)2g、或比較用之共聚物(1)~(7)2g，使共聚物分散而獲得1重量%之分散液。接著於該分散液中，一邊在攪拌下測定分散液之pH一邊添加5N氫氧化鈉水溶液直到pH成為8.0±0.5，而獲得含有本發明之共聚物(1)~(5)、(10)、(11)、(14)、(15)、(17)及(18)之水溶液、以及含有比較用之共聚物之水溶液(1)~(7)。於該等水溶液添加特定量的L-抗壞血酸磷酸鎂並攪拌，在L-抗壞血酸磷酸鎂完全溶解後，測定水溶液之黏度，確認電解質(L-抗壞血酸磷酸鎂；2價之多價電解質)之添加量對該水溶液黏度之影響。又，黏度測定值係使用B型旋轉黏度計及轉子No.4，測定20℃之溫度且旋轉數3rpm時之黏度值。該等結果示於表2。
由評價例1~18之結果可知，含有本發明之共聚物之水溶液，即使含有高濃度(3重量%)之如L-抗壞血酸磷酸鎂的多價電解質，亦具有5000mPa．s以上之黏度。因此可知本發明之共聚物可在電解質的存在下，尤其在多價電解質的存在下形成具有所求黏度之黏稠水溶液，即使是其濃度較高時，亦可保持所求黏度。如上述，本發明之共聚物係含有特定量的特定構造之含氟丙烯酸酯、及必要之交聯劑成分作為該共聚物之成分，故在電解質的存在下具有增黏效果及耐鹽效果。由以上可知，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物可在電解質的存在下，尤其在多價電解質的存在下形成具有所求黏度之黏稠水溶液，故可利用作為具有良好增黏及耐鹽特性之增黏劑，例如可期待作為化妝料等所使用之增黏劑。
又，已知含有丙烯酸酯(A)與化合物(B)之比例(重量比)為(A)/(B)=14.0/86.0~25.0/75.0之範圍內之本發明共聚物之水溶液，係在添加L-抗壞血酸磷酸鎂3重量%時，具有12000mPa．s以上之黏度，故可適用於共存有高濃度電解質之各種化妝料。
又，已知含有丙烯酸酯(A)與化合物(B)之比例(重量比)為(A)/(B)=14.5/85.5~20.0/80.0之範圍內之本發明共聚物之水溶液，係在添加L-抗壞血酸磷酸鎂3重量%時，具有15000mPa．s以上之黏度，故可適用於以高黏性為特徴之化妝料。
評價例19~22 含有本發明之共聚物(1)、(3) 及(18)之水溶液之感應試驗、以及含有一般卡波姆(carbomer)之水溶液之感應試驗
在去離子水添加實施例1、3及18所得本發明之共聚物(1)、(3)或(18)、或「包括丙烯酸、丙烯酸長鏈烷酯及交聯劑之共聚物」(比較用之共聚物(8))(商品名：AQUPEC，住友精化股份有限公司製)，而獲得分散共聚物1重量%之分散液。接著於該分散液中，一邊在攪拌下測定分散液之pH，一邊添加5N氫氧化鈉水溶液至pH為7.0±0.5後，以分散液黏度成為約5000mPa．s之方式添加氯化鈉，而獲得含有本發明之共聚物(1)、(3)及(18)之水溶液、以及含有比較用之共聚物(8)之水溶液。
男女各5名試驗者用以下項目評價各水溶液。該等結果示於表3。
1)使用感
以分液程度(塗布容易度)及觸感2個項目評價共聚物用於化妝品用途時之使用感。
分液程度(塗布容易度)係以舀取各水溶液時分液之好壞而評價。分液佳時為2點，稍佳時為1點，稍差時為0點，將10名之合計點以下述4階段評價。
觸感係以手指接觸各水溶液時之觸感而評價。有彈力觸感(有彈力之觸感)時為2點，稍有彈力觸感(稍有彈力之觸感)時為1點，彈力觸感(有彈力之觸感)不存在時為0點，將10名之合計點以下述4階段評價。
合計點18點以上：◎
合計點15點以上且未滿18點：○
合計點10點以上且未滿15點：△
合計點未滿10點：×
2)塗布性
以滴管於被驗者手指甲滴1滴各水溶液，並測試將指甲向下時是否容易會滴液，而評價塗布性。不易滴液時為2點，稍不易滴液時為1點，容易滴液時為0點，將10名之合計點以下述4階段評價。
合計點18點以上：◎
合計點15點以上且未滿18點：○
合計點10點以上且未滿15點：△
合計點未滿10點：×
3)透明性
以目視觀察各溶液，以是否具透明性而評價透明性。有透明性時為2點，稍有透明性時為1點，缺乏透明性時為0點，將10名之合計點以下述4階段評價。
合計點18點以上：◎
合計點15點以上且未滿18點：○
合計點10點以上且未滿15點：△
合計點未滿10點：×
由評價例19~22之結果可知，含有比較用之共聚物(8)之水溶液在分液或塗布性並不充分，又不具有彈力之觸感。另一方面，含有本發明之共聚物之水溶液係分液程度良好，具有彈力之觸感(有彈力之觸感)，又不易滴液且塗布性良好，故可期待作為使用感優異且具有獨特觸感之化妝料所使用之增黏劑。
又，含有本發明之共聚物(1)或(3)之水溶液係外觀之透明性優異，故可適用於例如化妝水或美容液等以無著色為特徵之化妝品。
認為含有本發明共聚物之水溶液之上述特徵其原因是在共聚物中具有源自於通式[1]所示丙烯酸酯之構成單元。
實施例21 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製化妝水
於成分11之一部分加入成分1使膨潤後，一邊攪拌一邊加入成分2，調整為pH8.0。接著加入成分3~9並均一攪拌、混合，最後加入成分10及11，而調製化妝水。實施例21中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表4。
實施例21所得化妝水係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例22 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製乳液
將成分1~7、以及成分8、13、14及16之一部分以各別的比例攪拌、混合，並加溫至80℃。於前者滴入後者後，加以攪拌使乳化。接著以成分9調整為pH8.0，調整黏度，進一步加入成分10~12並冷卻，最後加入成分15及16調製乳液。實施例22中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表5。
實施例22所得乳液係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例23 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製美容液
於成分12之一部分加入成分1使膨潤後，一邊攪拌一邊加入成分2，調整為pH8.0。接著將成分3~10及12之一部分以各別的比例在常溫混合、溶解，一邊攪拌一邊形成黏稠水溶性液體，最後加入成分11及12調製美容液。實施例23中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表6。
實施例23所得美容液係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例24 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製乳劑
將成分1~6、以及成分7、9~11、13及15之一部分以各別的比例攪拌、混合，加溫至80℃。於前者滴入後者後，加以攪拌使乳化。接著以成分12及15之一部分調整為pH8.0，調整黏度，進一步加入成分8及15之一部分並冷卻，最後加入成分14及15調製乳劑。實施例24中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表7。
實施例24所得乳劑係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例25 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製乳劑面膜
將成分1~3、以及成分4~6、9及11之一部分以各別的比例攪拌、混合，加溫至80℃。於前者滴入後者後，加以攪拌使乳化。接著以成分7及11之一部分調整為pH8.0，調整黏度，進一步加入成分8及11之一部分並冷卻，最後加入成分10及11調製乳劑面膜。實施例25中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表8。
實施例25所得乳劑面膜係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例26 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製按摩乳劑
將成分1~7、以及成分8、10、12及14之一部分以各別的比例攪拌、混合，加溫至80℃。於前者滴入後者後，加以攪拌使乳化。接著以成分9及14之一部分調整為pH8.0，調整黏度，進一步加入成分11及14之一部分並冷卻，最後加入成分13及14調製按摩乳劑。實施例26中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表9。
實施例26所得按摩乳劑係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例27 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製清潔凝膠
將成分4及5、以及成分1、6、7及9之一部分以各別的比例攪拌、混合，加溫至80℃。於前者滴入後者後，加以攪拌使乳化。接著以成分2及9之一部分調整為pH8.0，調整黏度，進一步加入成分3及9之一部分並冷卻，最後加入成分8及9調製清潔凝膠。實施例27中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表10。
實施例27所得清潔凝膠係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例28 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製洗面乳
將成分1~6以各別的比例攪拌、混合，加溫至80℃。接著將成分7~9、12、13及15之一部分以各別的比例攪拌、混合者加溫至80℃並混合。接著加入成分10及15之一部分並調整黏度，進一步一邊攪拌一邊加入成分11及15之一部分，調整為pH8.5並冷卻，最後加入成分14及15，而調製洗面乳。實施例28中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表11。
實施例28所得洗面乳係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例29 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製防曬乳
將成分1之一部分及4~8、以及成分1之殘留份及9~13以各別的比例攪拌、混合，加溫至80℃。於前者滴入後者後，加以攪拌使乳化。接著以成分2及16之一部分調整為pH8.0，調整黏度，進一步加入成分3及16之一部分並冷卻，最後加入成分14、15及16之一部分調製防曬乳。實施例29中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表12。
實施例29所得防曬劑係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例30 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製造型凝膠
將成分1、2、4、6及8之一部分以各別的比例於常溫溶解，接著以成分3及8之一部分調整為pH8.0，進一步加入成分5及8之一部分並混合。最後加入成分7及8調製造型凝膠。實施例30中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表13。
實施例30所得造型凝膠係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例31 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製眼線液
將成分1、2、4、6、8及10之一部分以各別的比例於常溫溶解，接著以成分5調整為pH8.0，進一步加入成分3、7及10之一部分並混合。最後加入成分9及10，而調製眼線液。實施例31中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表14。
實施例31所得眼線液係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例32 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製睫毛膏
將成分1~5、以及成分6、8、11~14及16之一部分以各別的比例攪拌、混合，加溫至80℃。於前者滴入後者後，加以攪拌使乳化。接著以成分7及16之一部分調整為pH8.0，調整黏度，進一步加入成分9及10並冷卻，最後加入成分15及16，而調製睫毛膏。實施例32中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表15。
實施例32所得睫毛膏係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例33 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製粉底
將成分1~5及11、以及成分12、13、15及17之一部分以各別的比例攪拌、混合，加溫至80℃。於前者添加後者並混合。接著以成分14及17之一部分調整為pH8.0，進一步一邊攪拌一邊加入成分6~10及17之一部分並冷卻，最後加入成分16及17調製粉底。實施例33中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表16。
實施例33所得粉底係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例34 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製清潔凝膠
將成分1、5~8及10之一部分以各別的比例混合並攪拌至均一。接著以調整為pH8.0之方式加入成分2，攪拌至成為均一凝膠狀，進一步加入成分3、4及10之一部分並混合。最後加入成分9及10調製清潔凝膠。實施例34中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表17。
實施例34所得清潔凝膠係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例35 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製洗面乳
將成分1~6以各別的比例混合，加溫至80℃，加入將成分7、8、10及13之一部分事先均一混合者並攪拌。接著以成分9及13之一部分調整為pH8.0，調整黏度，進一步加入成分11及13之一部分，一邊攪拌一邊冷卻至30℃，最後加入成分12及13調製洗面乳。實施例35中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表18。
實施例35所得洗面乳係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例36 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製洗面乳
將成分1及2以各別的比例混合，加溫至80℃，加入將成分4、7~10及12之一部分事先均一混合者並攪拌。接著加入成分5及12之一部分並調整黏度後，進一步加入成分3、6及12之一部分，一邊攪拌一邊冷卻至30℃，最後加入成分11及12調製洗面乳。實施例36中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表19。
實施例36所得洗面乳係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例37 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製沐浴乳
將成分1~3以各別的比例混合，加溫至80℃，慢慢加入將成分5~7、10、11及13之一部分事先均一混合者，攪拌至均一。接著以成分8及13之一部分調整為pH8.5，調整黏度，進一步加入成分4、9及13之一部分，一邊攪拌一邊冷卻至30℃，最後加入成分12及13調製沐浴乳。實施例37中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表20。
實施例37所得沐浴乳係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例38 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製除臭凝膠
於成分15之一部分混合成分5及6使膨潤後，加入成分7及15之一部分並中和。接著加入成分8~13及15之一部分並混合後，進一步加入成分1~4並均一混合。最後加入成分14及15調製除臭凝膠。實施例38中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表21。
實施例38所得除臭凝膠係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例39 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製護髮染膏
將成分2~9及11、以及成分1之一部分、10及13~31以各別的比例攪拌、混合，加溫至90℃。接著於90℃混合兩者，冷卻至60℃。接著加入成分12，進一步冷卻至45℃，最後加入成分1及32調製護髮染膏。實施例39中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表22。
實施例39所得護髮染膏係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例40 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製胺基酸系洗髮精
將成分3~10以各別的比例混合，加溫至80℃，慢慢加入將成分1之一部分、2、12~17及19~23事先均一混合者，攪拌至均一。接著冷卻至60℃後，以成分18調整黏度為pH8.0，一邊攪拌一邊冷卻至30℃後，進一步加入成分11，最後加入成分1及24調製胺基酸系洗髮精。實施例40中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表23。
實施例40所得胺基酸系洗髮精係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例41 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製亞硫酸酯系洗髮精
將成分2~4及7以各別的比例混合，加溫至80℃，慢慢加入將成分1之一部分、5、8及10~14事先均一混合者，攪拌至均一。接著以成分9調整黏度為pH8.0，一邊攪拌 一邊冷卻至30℃後，進一步加入成分6，最後加入成分1及15調製亞硫酸酯系洗髮精。實施例41中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表24。
實施例41所得亞硫酸鹽系洗髮精係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例42 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製對苯二胺系氧化染髮劑
將成分1~5、6之一部分、12、13及15~18、以及成分8~11以各別的比例攪拌、混合，加溫至90℃。接著將兩者於90℃混合，冷卻至60℃。接著加入成分7，進一步冷卻 至45℃，最後加入成分6及14調製對苯二胺系氧化染髮劑。實施例42中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表25。
實施例42所得對苯二胺系氧化染髮劑係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例43 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製甲苯二胺系氧化染髮劑
將成分1~5、12~20及24之一部分、以及成分6~11以 各別的比例攪拌、混合，加溫至90℃。接著將兩者於90℃混合，冷卻至60℃。接著加入成分22及23，進一步冷卻至45℃，最後加入成分21及24調製甲苯二胺系氧化染髮劑。實施例43中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表26。
實施例43所得甲苯二胺系氧化染髮劑係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例44 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製巰乙酸系燙髮用液
將成分1~3及5之一部分以各別的比例混合，以成分4及5調整黏度為pH8.5而作為第1液。接著混合成分6~9調製第2液。接著將第1液及第2液以同量比例混合，調製巰乙酸系燙髮用液。實施例44中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表27。
實施例44所得巰乙酸系燙髮用液係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
實施例45 使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物(3)調製半胱胺系捲髮料
將成分1~3及5之一部分以各別的比例混合，以成分4及5調整為pH9.0，調整黏度，而作為第1液。接著混合成分6~9而調製第2液。接著將第1液及第2液以同量比例混合，而調製半胱胺系捲髮料。實施例45中的各成分名稱及各成分比例(重量%)示於表28。
實施例45所得半胱胺系捲髮料係無滴液之形狀。又，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係未凝集。
由實施例21~45明顯可知，在使用本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物之各種化妝料中，本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物不會凝集，且具有無滴液之形狀。
(產業上之可利用性)
本發明之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物可利用作為具有優異特性之增黏劑，故可提供使用感及塗布性優異且具有獨特觸感之化妝水、乳液、美容液、乳劑、清潔乳劑、清潔凝膠、造型凝膠、眼線液、睫毛膏、粉底、沐浴乳等各種化妝料。

Claims (16)

  1. 一種丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物，係以(A)通式[1]所示丙烯酸酯、以及(B)分子內具有聚合性不飽和基、及由羧基、磺基及磷酸基所成群組中選擇的任一官能基之化合物作為構成成分；前述丙烯酸酯(A)與前述化合物(B)之比例(重量比)為(A)/(B)=9.0/91.0~28.5/71.5； (式中，R1表示氫原子或碳數1~6之烷基，m表示2~4之整數)。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之共聚物，其中前述丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物係具有(1)之特性；(1)含有1重量%之前述丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物、及3重量%之抗壞血酸磷酸鎂，且pH為8之水溶液在20℃之黏度為5000mPa．s以上。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之共聚物，其中前述丙烯酸酯(A)與前述化合物(B)之比例(重量比)為(A)/(B)=14.0/86.0~27.3/72.7。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所述之共聚物，其中前述丙烯酸酯(A)與前述化合物(B)之比例(重量比)為(A)/(B)=14.0/86.0~25.0/75.0。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之共聚物，其中前述丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物進一步含有(C)具有2個以上乙烯性不飽和基之化合物作為構成成分。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之共聚物，其中前述化合物(C)之比例相對於前述丙烯酸酯(A)及前述化合物(B)之合計100重量份為0.0001~1.5重量份。
  7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項所述之共聚物，其中前述丙烯酸酯(A)為(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯。
  8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之共聚物，其中前述化合物(B)為通式[2]~[5]所示化合物； (式中，R2表示氫原子或碳數1~6之烷基)； (式中，A表示氧原子或-NH-基，T1表示可具有羥基之碳數1~6之伸烷基，R3表示氫原子或碳數1~6之烷基)；通式[4]： (式中，T2表示鍵結鍵或碳數1~6之伸烷基，R4表示氫原子或碳數1~6之烷基)； (式中，T3表示碳數1~6之伸烷基，R5表示氫原子或碳數1~6之烷基)。
  9. 如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之共聚物，其中前述化合物(B)為通式[2]所示化合物； (式中，R2表示氫原子或碳數1~6之烷基)。
  10. 如申請專利範圍第5項所述之共聚物，其中前述化合物(C)為通式[7]所示化合物、通式[8]所示化合物、通式[9]所示化合物或通式[16]所示化合物；通式[7]： (式中，T4表示碳數1~20之伸烷基、通式[7-1]所示之基或通式[7-2]所示之基，R6及R6'分別獨立地表示氫原子或甲基)； (式中，p個T4'分別獨立地表示碳數1~6之伸烷基，p表示1~6之整數)； (式中，p'個T4"及T4'''分別獨立地表示碳數1~6之伸烷基，p'表示1~12之整數)；通式[8]： (式中，T5、T5'、T5"、T6、T6'、T6"及T7分別獨立地表示碳數1~3之伸烷基)； (式中，q個T8、q'個T8'、r個T9及r'個T9'分別獨立地表示碳數1~6之伸烷基，q及q'表示0或1，r表示1~6之整數，r'表示0~6之整數)； (式中，T16表示碳數1~6之伸烷基)。
  11. 如申請專利範圍第5項所述之共聚物，其中前述化合物(C)為1,10-癸二醇二丙烯酸酯、新戊四醇三烯丙基醚，二乙二醇二烯丙基醚或N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺。
  12. 如申請專利範圍第5項所述之共聚物，其中前述化合物(C)為二乙二醇二烯丙基醚。
  13. 一種化妝料，係調配有如申請專利範圍第1至12項中任一項所述之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物。
  14. 如申請專利範圍第13項所述之化妝料，其中進一步調配有電解質。
  15. 如申請專利範圍第14項所述之化妝料，其中前述電解質為多價電解質。
  16. 一種增黏劑，係含有如申請專利範圍第1至12項中任一項所述之丙烯酸酯(A)/化合物(B)共聚物。
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