TWI410254B - (Meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer and the addition thereof - Google Patents

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Yuichiro Morimitsu
Shinji Kobayashi
Masaki Kosugi
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Sumitomo Seika Chemicals
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Description

(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物及添加其之化粧料
本發明係關於一種(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物。更詳細而言，係關於一種可較好地用作化粧料等之水系增黏劑的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物及添加其之化粧料。
作為化粧料等之水系增黏劑、敷劑等之保濕劑、乳化劑或懸濁物等之懸濁穩定劑等中所使用之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物，已知有各種共聚物。例如，已知有：使特定量之烯烴系不飽和羧酸單體與特定量之(甲基)丙烯酸烷酯(烷基之碳數為10~30)反應而成之共聚物(參照專利文獻1)、使特定量之烯烴系不飽和羧酸單體與特定量之(甲基)丙烯酸烷酯(烷基之碳數為10~30)與交聯劑反應而成之共聚物(參照專利文獻2)、使烯烴系不飽和羧酸單體與(甲基)丙烯酸烷酯(烷基之碳數為8~30)反應而成之共聚物(參照專利文獻3)等。該等(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物，通常係使其溶解於水等後，以鹼進行中和而形成0.1~1質量%左右之中和黏稠水溶液，藉此用於上述各用途。
然而，該等中和黏稠水溶液，於電解質作為構成製品之各種原料或添加物而共存之情形時，即使彼等之濃度相對較低，亦會使黏度下降或者溫度依存性變大，因此存在使所添加之製品的經時穩定性惡化等問題。進而，亦存在透過率下降、或者一部分共聚物析出之問題。
特別是，近年來於化粧料領域中，添加有高濃度之用以謀求商品差別化之電解質的有效成分或礦物成分者、或者具有透明感較高之外觀的優點及無黏性的使用感等特性之化粧料正受到業界之關注。又，出於降低製造成本之要求，業者期望提出一種具有於各種製造步驟中預計會提高製造效率的特性之增黏劑。
專利文獻1：日本專利特開昭51-6190號公報
專利文獻2：日本專利特開昭59-232107號公報
專利文獻3：美國專利第5004598號說明書
本發明之目的在於提供一種(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物及添加其之化粧料，該(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物即使於相對較高之濃度的電解質之存在下，亦可不依賴其濃度或溫度，而形成具有穩定之黏度的中和黏稠水溶液。
本發明係關於如下所示之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物。
第1項.一種(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物，其係以(甲基)丙烯酸95.42~97.48質量%、烷基之碳數為18~24之(甲基)丙烯酸烷酯2.43~4.30質量%及具有2個以上乙烯性不飽和基之化合物0.08~0.30質量%作為構成成分，且具有以下特性：
1)包含該(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物1質量%並且包含氯化鈉1質量%之中和黏稠水溶液於25℃的黏度為40000mPa‧s以上，於25℃的黏度與於50℃的黏度之比為1:0.8~1:1.2；
2)包含該(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物1質量%並且包含氯化鈉1質量%之中和黏稠水溶液於25℃的黏度、與包含氯化鈉0.5質量%之中和黏稠水溶液於25℃的黏度之比為1:0.75~1:1.25。
第2項.如第1項之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物，其中烷基之碳數為18~24之(甲基)丙烯酸烷酯係選自由甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯及甲基丙烯酸二十四烷基酯所組成之群中之至少1種。
第3項.如第1或2項之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物，其中具有2個以上乙烯性不飽和基之化合物係選自由季戊四醇烯丙基醚(pentaerythritol allyl ether)、二乙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚及聚烯丙基蔗糖(polyallyl sucrose)所組成之群中之至少1種。
第4項.一種化粧料，其係添加有如第1至3項中任一項之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物者。
第5項.如第4項之化粧料，其進一步添加有電解質。
根據本發明，可提供一種(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物及添加其之化粧料，該(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物即使於相對較高之濃度的電解質之存在下，亦可不受溫度及電解質濃度之影響，而形成具有高黏度之中和黏稠水溶液。
以下，詳細說明本發明。
再者，於本發明中，將丙烯酸與甲基丙烯酸總稱為(甲基)丙烯酸。又，「(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物」，意指(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸烷酯之共聚物。
又，於本發明中，所謂中和黏稠水溶液之中和，意指該液之pH值為6.5~7.5。
本發明之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物，係以(甲基)丙烯酸95.42~97.48質量%、烷基之碳數為18~24之(甲基)丙烯酸烷酯2.43~4.30質量%、具有2個以上乙烯性不飽和基之化合物0.08~0.30質量%作為構成成分。
本發明中所使用之所謂烷基之碳數為18~24之(甲基)丙烯酸烷酯，係指(甲基)丙烯酸與烷基之碳數為18~24的高級醇所形成之酯，例如可舉出：(甲基)丙烯酸與十八烷醇所形成之酯、(甲基)丙烯酸與二十烷醇所形成之酯、(甲基)丙烯酸與二十二烷醇所形成之酯以及(甲基)丙烯酸與二十四烷醇所形成之酯等。該等可單獨使用，亦可將2種以上混合使用。具體而言可舉出：選自由(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯以及(甲基)丙烯酸二十四烷基酯所組成之群中之至少1種(即，該等成分單獨者或者彼等之混合物)，或者選自由(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯以及(甲基)丙烯酸二十四烷基酯所組成之群中的2~4種之混合物；作為較佳者，可舉出：(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯以及(甲基)丙烯酸二十四烷基酯該4種之混合物。該等之中，就所得(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物之中和黏稠水溶液以及於電解質存在下該液的黏度特性或質感優異方面而言，適宜使用甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯以及甲基丙烯酸二十四烷基酯。更好的是使用至少含有50質量%以上的甲基丙烯酸二十二烷基酯之(甲基)丙烯酸烷酯。再者，作為烷基之碳數為18~24之(甲基)丙烯酸烷酯，例如亦可使用日本油脂股份有限公司製造之商品名BLEMMER VMA70等市售品。
本發明中所使用之(甲基)丙烯酸與烷基之碳數為18~24之(甲基)丙烯酸烷酯之組合，可將各自單獨者加以組合，亦可將任意一者或兩者中的2種以上者併用而組合。
作為本發明中所使用之具有2個以上乙烯性不飽和基之化合物，並無特別限定，例如，較好的是乙烯性不飽和基為烯丙基之化合物，該等之中，更好的是季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚以及季戊四醇四烯丙基醚等季戊四醇烯丙基醚；或二乙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚以及聚烯丙基蔗糖。再者，該等具有2個以上乙烯性不飽和基之化合物，可分別單獨使用，或者亦可將2種以上併用。
本發明之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物之特徵在於：聚合時之(甲基)丙烯酸、烷基之碳數為18~24之(甲基)丙烯酸烷酯以及具有2個以上乙烯性不飽和基之化合物的使用量比。以下，進行各自之使用量比之說明。其中，使用量比係將(甲基)丙烯酸、烷基之碳數為18~24之(甲基)丙烯酸烷酯以及具有2個以上乙烯性不飽和基之化合物的總使用量設為100質量%時之值。
(甲基)丙烯酸之使用量比為95.42~97.48質量%，較好的是95.47~97.46質量%，更好的是95.97~96.94質量%。於(甲基)丙烯酸之使用量比小於95.42質量%之情形時，在製備中和黏稠水溶液時，於低濃度之電解質之存在下黏度顯著變高，於特定電解質濃度下黏度變化率變大，因而難以使用。又，於(甲基)丙烯酸之使用量比超過97.48質量%之情形時，在製備中和黏稠水溶液時，於電解質存在下無法獲得充分之黏度，溫度及電解質濃度變化所引起之黏度變化率變大，因而難以使用。
烷基之碳數為18~24之(甲基)丙烯酸烷酯的使用量比為2.43~4.30質量%，較好的是2.91~3.84質量%。於烷基之碳數為18~24之(甲基)丙烯酸烷酯的使用量比小於2.43質量%之情形時，在製備中和黏稠水溶液時，於電解質存在下無法獲得充分之黏度，溫度及電解質濃度變化所引起之黏度變化率變大，因而難以使用。又，於烷基之碳數為18~24之(甲基)丙烯酸烷酯的使用量比超過4.30質量%之情形時，在製備中和黏稠水溶液時，於低濃度之電解質之存在下黏度顯著變高，於特定電解質濃度下黏度變化率變大，因而難以使用。
具有2個以上乙烯性不飽和基之化合物的使用量比為0.08~0.30質量%，較好的是0.11~0.24質量%，更好的是0.15~0.19質量%。於具有2個以上乙烯性不飽和基之化合物的使用量比小於0.08質量%之情形時，在製備中和黏稠水溶液時，於電解質之存在下無法獲得充分之黏度，溫度及電解質濃度變化所引起之黏度變化率變大，因而難以使用。又，於具有2個以上乙烯性不飽和基之化合物的使用量比超過0.30質量%之情形時，在製備中和黏稠水溶液時，於低濃度的電解質之存在下黏度變高，於特定電解質濃度下黏度變化率變大，因而難以使用。
於本發明中，對於使(甲基)丙烯酸與烷基之碳數為18~24之(甲基)丙烯酸烷酯與具有2個以上乙烯性不飽和基之化合物聚合而獲得(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物之方法，並無特別限定，可採用於惰性氣體環境下將該等原料於溶劑中進行攪拌，且利用聚合起始劑使其聚合之方法等通常之方法。
作為用以獲得惰性氣體環境之惰性氣體，例如可舉出：氮氣或氬氣等。
上述溶劑係溶解(甲基)丙烯酸、烷基之碳數為18~24之(甲基)丙烯酸烷酯及具有2個以上乙烯性不飽和基之化合物但不溶解所得(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物者；若不抑制該反應則無特別限定。作為溶劑之具體例，可舉出：正戊烷、正己烷、正庚烷、環戊烷及環己烷等烴溶劑。該等可單獨使用，亦可將2種以上混合使用。該等之中，適宜使用正己烷及正庚烷。又，該等烴溶劑亦可與酮、酯、醚及飽和醇等有機溶劑組合使用。作為較佳之有機溶劑之具體例，可舉出：乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、丙酸丁酯、環己酮等。
溶劑之使用量，就改善攪拌操作性之觀點以及經濟性之觀點而言，相對於(甲基)丙烯酸100質量份，較好的是300~5000質量份。
上述聚合起始劑，例如較好的是自由基聚合起始劑，作為具體例，可舉出：α,α'-偶氮異丁腈、2,2'-偶氮雙-2,4-二甲基戊腈及2,2'-偶氮雙甲基異丁酸酯等。該等之中，就獲得高分子量之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物之觀點而言，適宜使用2,2'-偶氮雙甲基異丁酸酯。
聚合起始劑之使用量，相對於(甲基)丙烯酸1莫耳，較好的是0.00003~0.002莫耳。於聚合起始劑之使用量小於0.00003莫耳之情形時，反應速度變慢，因而有變得不經濟之虞。又，於聚合起始劑之使用量超過0.002莫耳之情形時，聚合會急遽地進行，而有難以控制反應之虞。
反應溫度較好的是50~90℃，更好的是55℃~75℃。於反應溫度小於50℃之情形時，反應溶液之黏度上升，而有難以均勻地攪拌之虞。又，於反應溫度超過90℃之情形時，反應會急遽地進行，而有難以控制反應之虞。反應時間因反應溫度而異，不可一概而論，通常為0.5~5小時。
反應結束後，將反應溶液加熱至例如80~130℃以揮發除去上述溶劑，藉此可獲得本發明之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物。於加熱溫度小於80℃之情形時，有乾燥需要較長時間之虞，於加熱溫度超過130℃之情形時，有損害所得(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物在水中的溶解性之虞。
如此所得之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物具有以下特徵：
1)包含(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物1質量%並且包含氯化鈉1質量%之中和黏稠水溶液於25℃的黏度為40000mPa‧s以上，於25℃的黏度與於50℃的黏度之比(黏度變化率)為1:0.8~1:1.2；並且
2)包含(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物1質量%並且包含氯化鈉1質量%之中和黏稠水溶液於25℃的黏度、與包含氯化鈉0.5質量%之中和黏稠水溶液於25℃的黏度之比(黏度變化率)為1:0.75~1:1.25。
即，分別以(甲基)丙烯酸95.42~97.48質量%、烷基之碳數為18~24之(甲基)丙烯酸烷酯2.43~4.30質量%及具有2個以上乙烯性不飽和基之化合物0.08~0.30質量%作為單體且使該等聚合而獲得之具有上述特性之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物，亦包含於本發明中。
再者，上述黏度係藉由下述測定方法進行測定時之值。
包含本發明之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物1質量%並且包含氯化鈉1質量%之中和黏稠水溶液於25℃的黏度，在用於化粧料時，就為了獲得不黏膩且水潤之質感而少量添加即可增黏之觀點而言，較好的是40000mPa‧s以上，更好的是42000mPa‧s以上。
包含本發明之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物1質量%並且包含氯化鈉1質量%之中和黏稠水溶液於25℃的黏度與於50℃的黏度之比，在用於化粧料之時，就不易受到氣溫變動的影響之觀點而言，較好的是1:0.8~1:1.2，更好的是1:0.9~1:1.1。
包含本發明之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物1質量%並且包含氯化鈉1質量%之中和黏稠水溶液於25℃的黏度、與含有氯化鈉0.5質量%之中和黏稠水溶液於25℃的黏度之比，在用於化粧料之時，就易於應用於電解質濃度不同的各種添加處方之觀點而言，較好的是1:0.75~1:1.25，更好的是1:0.90~1:20。
將本發明之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物溶解於例如去離子水等純水中，再以鹼進行中和，而形成該共聚物濃度為1質量%且pH值為6.5~7.5之中和黏稠水溶液，藉此可用作化粧料等之增黏劑。即，包含本發明之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物之增黏劑亦包含於本發明中。作為用於中和之鹼，並無特別限制，可舉出：氫氧化鈉等鹼金屬氫氧化物，或三乙醇胺、二異丙醇胺等胺類等；其中適宜使用氫氧化鈉。作為本發明之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物於化粧料中之添加量，只要發揮所期望的效果則無特別限定，例如於化粧料中，較好的是添加0.01~5.0質量%、更好的是0.05~3.0質量%、進而較好的是0.1~1.5質量%之該共聚物。就增黏效果之觀點而言，該共聚物之添加量較好的是0.01質量%以上，就不黏膩且平滑的使用性之觀點而言，該共聚物之添加量較好的是5質量%以下。
使用本發明之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物所獲得之中和黏稠水溶液，即使於相對較高之濃度的電解質之存在下，亦可不依賴於其濃度或溫度而具有穩定之黏度，進而具有不黏膩且水潤之質感。
本發明之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物具有如此特性之原因尚不清楚，但推測其起因為：分別使用特定量之丙烯酸、烷基之碳數為18~24之(甲基)丙烯酸烷酯及具有2個以上乙烯性不飽和基之化合物。例如，導入至(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物中之雙方的碳數為18~24之烷基，在水溶液中由於疏水性相互作用而形成凝聚體，因此使增黏性加強，且使電解質之影響降低。又，推測其起因為：具有導入至(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物中的2個以上乙烯性不飽和基之化合物，作為交聯劑發揮作用而使黏度增加，並且使疏水性相互作用之自由度下降，從而使溫度之影響降低。
因此，藉由使用本發明之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物，能夠製造即使於相對較高之濃度的電解質之存在下亦不依賴於其濃度或溫度而具有穩定的黏度且具有不黏膩且水潤之質感之化粧料等。
所謂本發明中所使用之電解質，係指在水中發生離子解離之化合物。對於電解質之種類並無特別限定，可舉出：乳酸、葡萄糖酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、蘋果酸、酒石酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、亞甲基丁二酸、檸檬酸、鄰苯二甲酸、乙酸、苯甲酸、水楊酸、沒食子酸、二乙基巴比妥酸等羧酸，甘胺酸、丙胺酸、纈胺酸、白胺酸、絲胺酸、麩胺酸、天冬胺酸等胺基酸，乙磺酸、苯酚磺酸、對甲苯磺酸、間二甲苯磺酸等有機磺酸，牛磺酸等胺基磺酸，鹽酸等無機酸等酸劑；單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷基醇胺，氨、氫氧化鈉、氫氧化鉀等無機鹼等鹼劑；上述酸劑與鹼劑之中和生成鹽，例如氯化鈉、氯化鉀、檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、氯化銨、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸二鈉、磷酸二鉀、硫酸單乙醇胺、1號矽酸鈉、2號矽酸鈉、3號矽酸鈉；此外，可舉出抗壞血酸及其衍生物、甘草酸二鉀等有效成分等。其中，就於化粧料中的穩定添加以及皮膚塗佈時的保水性、保濕性等方面而言，較好的是乳酸、蘋果酸、順丁烯二酸、檸檬酸、苯甲酸、水楊酸，甘胺酸、丙胺酸、纈胺酸、白胺酸、絲胺酸、麩胺酸、天冬胺酸等胺基酸，單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氯化鈉、氯化鉀、檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、抗壞血酸及其衍生物、甘草酸二鉀；尤其好的是乳酸、檸檬酸、檸檬酸鈉、氫氧化鈉、氯化鈉、氯化鉀、抗壞血酸及其衍生物、甘草酸二鉀。其添加量，相對於(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物100質量份，較好的是1000~1質量份，尤其好的是500~5質量份。
作為本發明之化粧料，例如可舉出：化粧水、乳液、美容液、乳霜、乳霜面膜(cream pack)、按摩霜、潔顏霜(cleansing cream)、潔膚露(cleansing gel)、洗面乳、透明洗髮精、珍珠洗髮精(pearl shampoo)、沐浴乳(body shampoo)、頭髮定型膠(hair setting gel)、防曬乳、造型髮膠(styling gel)、眼線液、睫毛膏、口紅、粉底等。
又，於不存在電解質之狀態下黏度相對較低，故於化粧料等之製造效率方面而言，可謂非常有用之增黏劑。即，於製品之各種製造步驟中，添加電解質前之溶液黏度較低，又，將添加電解質的步驟設為更後階段之步驟，藉此可顯著地提昇添加電解質前之反應步驟、傳送步驟、加熱步驟、調合步驟等之作業效率。
以下舉出實施例、比較例來更具體地說明本發明，但本發明並不受該等實施例的任何限定。
[測定方法]
為了評價作為藉由各實施例及比較例所獲得之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物的增黏劑之特性，而製備具有特定的氯化鈉濃度之中和黏稠水溶液(評價試料)，且藉由以下方法測定黏度。
(1)評價試料之製備
將純水1960g加入至2L容積之SUS製燒杯中，於桌上型分散機(特殊機化工業股份有限公司製造，T. K. ROBOMIX)每分鐘2000轉之條件下，緩慢投入實施例1~8及比較例1~6中獲得之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物40g，使(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物浸入水中。其次，將內容物移至MIZUHO式真空乳化裝置(MIZUHO工業股份有限公司製造，型號：PVQ-5)中，於槳翼部每分鐘60轉、分散機翼部每分鐘3000轉之轉速、內溫80℃、密閉減壓條件下，攪拌90分鐘。攪拌後，將內容物移至2L容積的SUS製燒杯中，進行密封，利用1晝夜靜置恢復至常溫。
將每100g所得溶液分配至300mL容積之燒杯中，加入6質量%氫氧化鈉水溶液15g，利用上述桌上型分散機於每分鐘3000轉之條件下攪拌1分鐘，形成pH值(25℃)為6.5~7.5之中和黏稠水溶液。
製備5份如下之試料，該試料係於所得中和黏稠水溶液中，試料之質量為200g，並且以試料之氯化鈉濃度達到1質量%之方式添加有10質量%氯化鈉水溶液及純水而成者；以及，分別製備1份以氯化鈉濃度達到0.25質量%、0.5質量%及0.75質量%之方式添加有10質量%氯化鈉水溶液及純水而成之試料。
利用上述桌上型分散機於每分鐘3000轉之條件下將所製備之試料攪拌5分鐘後，利用DALTON萬能混合攪拌機(DALTON股份有限公司製造，型號：5DMV-01-r)於減壓下進行脫泡。將5份氯化鈉濃度為1質量%的脫泡後之試料，分別於5℃、15℃、25℃、40℃及50℃之水浴內放置1日，作為評價試料。又，將氯化鈉濃度為0.25質量%、0.5質量%及0.75質量%之試料於25℃的水浴內放置1日，作為評價試料。
(2)黏度測定
對於各評價試料，利用BL型旋轉黏度計(芝浦系統股份有限公司製造，DEGITAL VISMETRON)，將錠轉子(spindle rotor)No.4之轉速設為毎分鐘6轉，於各溫度下測定1分鐘後之黏度。測定結果示於表2~3。
[實施例1]
於具備攪拌機、溫度計、氮氣吹入管及冷卻管之500mL容積的四口燒瓶中，投入丙烯酸45g(0.625莫耳)、作為烷基之碳數為18~24的(甲基)丙烯酸烷酯之BLEMMER VMA70(日本油脂股份有限公司製造：甲基丙烯酸十八烷基酯為10~20質量份、甲基丙烯酸二十烷基酯為10~20質量份、甲基丙烯酸二十二烷基酯為59~80質量份及甲基丙烯酸二十四烷基酯之含量為1質量份以下之混合物)1.35g、季戊四醇烯丙基醚0.05g、正己烷150g及2,2'-偶氮雙甲基異丁酸酯0.081g(0.00035莫耳)。繼而，均勻地攪拌、混合後，為了除去反應容器之上部空間、原料及溶劑中存在之氧氣，而向溶液中吹入氮氣。繼而，於氮氣環境下，保持於60~65℃下使其反應4小時。反應結束後，將生成之漿料加熱至90℃而蒸餾去除正己烷，進而於110℃、10mmHg下進行8小時減壓乾燥，藉此獲得白色微粉末狀之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物43g。
[實施例2]
除了於實施例1中將BLEMMER VMA70(日本油脂股份有限公司製造)之使用量變更為1.58g以外，其餘以與實施例1同樣之方式獲得白色微粉末狀之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物44g。
[實施例3]
除了於實施例1中將BLEMMER VMA70(日本油脂股份有限公司製造)之使用量變更為1.80g以外，其餘以與實施例1同樣之方式獲得白色微粉末狀之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物45g。
[實施例4]
除了於實施例1中將季戊四醇烯丙基醚之使用量變更為0.07g以外，其餘以與實施例1同樣之方式獲得白色微粉末狀之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物43g。
[實施例5]
除了於實施例1中將BLEMMER VMA70(日本油脂股份有限公司製造)之使用量變更為1.58g、將季戊四醇烯丙基醚之使用量變更為0.07g以外，其餘以與實施例1同樣之方式獲得白色微粉末狀之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物44g。
[實施例6]
除了於實施例1中將季戊四醇烯丙基醚之使用量變更為0.09g以外，其餘以與實施例1同樣之方式獲得白色微粉末狀之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物42g。
[實施例7]
除了於實施例1中將BLEMMER VMA70(日本油脂股份有限公司製造)之使用量變更為1.80g、將季戊四醇烯丙基醚之使用量變更為0.09g以外，其餘以與實施例1同樣之方式獲得白色微粉末狀之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物44g。
[實施例8]
除了於實施例1中將季戊四醇烯丙基醚之使用量變更為0.14g以外，其餘以與實施例1同樣之方式獲得白色微粉末狀之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物43g。
[比較例1]
除了於實施例1中將季戊四醇烯丙基醚之使用量變更為0.02g以外，其餘以與實施例1同樣之方式獲得白色微粉末狀之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物43g。
[比較例2]
除了於實施例1中將BLEMMER VMA70(日本油脂股份有限公司製造)之使用量變更為0.99g、將季戊四醇烯丙基醚之使用量變更為0.09g以外，其餘以與實施例1同樣之方式獲得白色微粉末狀之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物42g。
[比較例3]
除了於實施例1中將BLEMMER VMA70(日本油脂股份有限公司製造)之使用量變更為2.25g、將季戊四醇烯丙基醚之使用量變更為0.09g以外，其餘以與實施例1同樣之方式獲得白色微粉末狀之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物45g。
[比較例4]
除了於實施例1中將季戊四醇烯丙基醚之使用量變更為0.18g以外，其餘以與實施例1同樣之方式獲得白色微粉末狀之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物43g。
[比較例5]
除了於實施例1中將BLEMMER VMA70(日本油脂股份有限公司製造)1.35g變更為甲基丙烯酸十八烷基酯1.35g、將季戊四醇烯丙基醚之使用量變更為0.09g以外，其餘以與實施例1同樣之方式獲得白色微粉末狀之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物42g。
[比較例6]
除了於實施例1中將BLEMMER VMA70(日本油脂股份有限公司製造)1.35g變更為甲基丙烯酸十八烷基酯1.35g、將季戊四醇烯丙基醚之使用量變更為0.14g以外，其餘以與實施例1同樣之方式獲得白色微粉末狀之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物43g。
將實施例1~8及比較例1~6中所使用之主要原料及其使用量比示於表1。
由表2~3可知，實施例1~8中獲得之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物，即使於電解質之存在下亦不受溫度及電解質濃度的影響而形成具有高黏度之中和黏稠水溶液。
如此表示，上述實施例1~8中獲得之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物，可用作具有如上所述之優異特性之增黏劑。
以下，例示使用本發明之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物之化粧水、乳液、美容液、乳霜、乳霜面膜、按摩霜、潔顏霜、潔膚露、洗面乳、防曬乳、造型髮膠、眼線液、睫毛膏、口紅、粉底、透明洗髮精、珍珠洗髮精、沐浴乳、頭髮定型膠等化粧料之製備例。
再者，可在不損及本技術的效果之範圍內，於上述化粧料中適當添加醫藥部外品原料規格2006(藥事日報社)中收載的普通化粧料中所使用之成分，例如：油劑，界面活性劑，多元醇，水溶性高分子，保濕劑，針對美白或炎症、斑點、毛髮損傷等之藥劑，血循環促進劑，柔軟劑，角質層保護劑，紫外線防止劑，防腐劑，pH調整劑，香料，抗氧化劑，色料以及電解質成分等。
[實施例9]
將以下所示之成分1~6以各自之比例均勻地攪拌混合，進而加入成分7~10，均勻地攪拌，使其溶解而製備化粧水。以下，添加量之單位(%)表示質量%。
1.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例1)：0.1%
2.　氫氧化鈉：0.28%
3.　抗壞血酸2-葡萄糖苷：2.0%
4.　檸檬酸：0.01%
5.　磷酸氫二鈉：0.1%
6.　純化水：合計達到100%之比例
7.　乙醇：8.0%
8.　聚氧乙烯聚氧丙烯癸基十四烷基醚(30EO,6PO)：0.3%
9.　防腐劑：0.1%
10.香料：適量
依照上述處方製備之化粧水具有不黏膩且水潤之使用感，且經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例1的共聚物來代替實施例1的共聚物之化粧水，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，經時穩定性亦不充分。
[實施例10]
將以下所示之成分1~8、成分9~17以各自之比例進行攪拌混合，且加溫至80℃。將後者滴加至前者中，進行攪拌乳化。繼而，進行冷卻，製備乳液。
1.　聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯(20EO)：1.0%
2.　聚氧丙烯山梨糖醇酐四油酸酯(40PO)：1.5%
3.　親油型單硬脂酸甘油酯：1.0%
4.　硬脂酸：0.5%
5.　二十二烷醇：1.5%
6.　角鯊烷(squalane)：5.0%
7.　2-乙基己酸十六烷基酯：5.0%
8.　二甲基聚矽氧烷：0.5%
9.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例2)：0.1%
10.三仙膠(xanthan gum)：0.1%
11.氫氧化鈉：0.05%
12.乳酸鈉：1.0%
13.檸檬酸：0.01%
14.磷酸氫二鈉：0.1%
15.1,3-丁二醇：7.0%
16.防腐劑：0.15%
17.純化水：合計達到100%之比例
依照上述處方製備之乳液具有不黏膩且水潤之使用感，且經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例2的共聚物來代替實施例2的共聚物之乳液，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，經時穩定性亦不充分。
[實施例11]
將以下所示之成分1~11以各自之比例於常溫下進行混合溶解，一面攪拌一面形成黏稠水溶性液體，製備美容液。
1.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例3)：0.2%
2.　氫氧化鈉：0.08%
3.　磷酸L-抗壞血酸鎂：3.0%
4.　檸檬酸鈉：0.5%
5.　乙二胺四乙酸四鈉：0.1%
6.　1,3-丁二醇：7.0%
7.　甘油：8.0%
8.　純化水：合計達到100%之比例
9.　玻尿酸鈉：0.2%
10.防腐劑：0.15%
11.乙醇：5.0%
依照上述處方製備之美容液具有不黏膩且水潤之使用感，且經時穩定性亦優異。相當於此，添加比較例3的共聚物來代替實施例3的共聚物之美容液，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，經時穩定性亦不充分。
[實施例12]
將以下所示之成分1~6、成分7~14以各自之比例進行攪拌混合，且加溫至80℃。將後者滴加至前者中，進行攪拌乳化。繼而，進行冷卻，而製備乳霜。
1.　五油酸十甘油酯：3.0%
2.　蜂蠟：2.0%
3.　鯨蠟醇(cetanol)：2.0%
4.　角鯊烷：5.0%
5.　三-2-乙基己酸甘油酯：2.0%
6.　二甲基聚矽氧烷：0.5%
7.　甘油：5.0%
8.　磷酸L-抗壞血酸鎂：3.0%
9.　檸檬酸鈉：0.5%
10.乙二胺四乙酸四鈉：0.1%
11.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例4)：0.15%
12.氫氧化鈉：0.06%
13.防腐劑：0.1%
14.純化水：合計達到100%之比例
依照上述處方製備之乳霜具有不黏膩且水潤之使用感，且經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例4的共聚物來代替實施例4的共聚物之乳霜，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，經時穩定性亦不充分。
[實施例13]
將以下所示之成分1~4、成分5~12以各自之比例進行攪拌混合，且加溫至80℃。將後者滴加至前者中，進行攪拌乳化。繼而，進行冷卻，而製備乳霜面膜。
1.　聚氧乙烯聚氧丙烯十六烷基醚(20EO,4PO)：0.8%
2.　單硬脂酸甘油酯：0.2%
3.　三-2-乙基己酸甘油酯：1.0%
4.　白芒花籽油(meadowfoam oil)：1.0%
5.　甘油：5.0%
6.　1,3-丁二醇：3.0%
7.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例5)：0.1%
8.　氫氧化鈉：0.28%
9.　羥乙基纖維素：0.3%
10.抗壞血酸2-葡萄糖苷：2.0%
11.防腐劑：0.15%
12.純化水：合計達到100%之比例
依照上述處方製備之乳霜面膜具有不黏膩且水潤之使用感，且經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例5的共聚物來代替實施例5的共聚物之乳霜面膜，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，經時穩定性亦不充分。
[實施例14]
將以下所示之成分1~7、成分8~13以各自之比例進行攪拌混合，且加溫至80℃。將後者滴加至前者中，進行攪拌乳化。繼而，進行冷卻，而製備按摩霜。
1.　聚氧乙烯十六烷基醚(20EO)：2.0%
2.　親油型單硬脂酸甘油酯：4.0%
3.　鯨蠟醇：2.0%
4.　白色凡士林：6.0%
5.　角鯊烷：30.0%
6.　三-2-乙基己酸甘油酯：5.0%
7.　二甲基聚矽氧烷：0.5%
8.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例6)：0.1%
9.　氫氧化鈉：0.04%
10.甘油：5.0%
11.吡咯啶酮羧酸鈉(sodium pyrrolidone carboxylate)：1.0%
12.防腐劑：0.15%
13.純化水：合計達到100%之比例
依照上述處方製備之按摩霜具有不黏膩且水潤之使用感，且按摩性及經時穩定性優異。相對於此，添加比較例6的共聚物來代替實施例6的共聚物之按摩霜，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，經時穩定性亦不充分。
[實施例15]
將以下所示之成分1~7、成分8~13以各自之比例進行攪拌混合，且加溫至80℃。將後者滴加至前者中，進行攪拌乳化。繼而，進行冷卻，而製備潔顏霜。
1.　聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯(20EO)：2.0%
2.　聚氧丙烯山梨糖醇四油酸酯(40PO)：1.0%
3.　自我乳化型單硬脂酸甘油酯：2.0%
4.　硬脂酸：4.0%
5.　鯨蠟醇：2.0%
6.　液態石蠟：30.0%
7.　三-2-乙基己酸甘油酯：10.0%
8.　1,3-丁二醇：5.0%
9.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例7)：0.1%
10.氫氧化鈉：0.04%
11.L-絲胺酸：1.0%
12.防腐劑：0.1%
13.純化水：合計達到100%之比例
依照上述處方製備之潔顏霜具有較高之清潔功能、不黏膩且水潤之使用感，且經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例1的共聚物來代替實施例7的共聚物之潔顏霜，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，清潔功能及經時穩定性亦不充分。
[實施例16]
將以下所示之成分1~10以各自之比例於常溫下均勻混合，成為凝膠狀，而製備潔膚露。
1.　羧基乙烯基聚合物＊1 ：0.1%
2.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例8)：0.1%
3.　氫氧化鈉：0.08%
4.　吡咯啶酮羧酸鈉：1.0%
5.　羥丙基纖維素：0.5%
6.　聚氧乙烯十六烷基醚(30EO)：16.0%
7.　聚氧乙烯月桂基醚(5EO)：12.0%
8.　1,3-丁二醇：10.0%
9.　純化水：合計達到100%之比例
10.防腐劑：0.1%
＊1：住友精化公司製造AQUPEC HV-501E
依照上述處方製備之潔膚露具有較高之清潔功能、不黏膩且水潤之使用感，且經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例2的共聚物來代替實施例8的共聚物之潔膚露，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，清潔功能、經時穩定性亦不充分。
[實施例17]
將以下所示之成分1~8以各自之比例進行混合，且加溫至80℃。進而，將成分9~15以各自之比例進行混合，將所得混合物加溫至80℃再進行加入、混合。繼而，一面攪拌一面冷卻，而製備洗面乳。
1.　肉豆蔻酸：15.0%
2.　棕櫚酸：5.0%
3.　硬脂酸：3.0%
4.　蜂蠟：3.0%
5.　聚乙二醇6000：2.0%
6.　二硬脂酸乙二醇酯：2.0%
7.　椰子油脂肪酸二乙醇醯胺：3.0%
8.　甘油：15.0%
9.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例7)：0.1%
10.氫氧化鈉：0.04%
11.氫氧化鉀：5.5%
12.吡咯啶酮羧酸鈉：0.5%
13.N-月桂醯基肌胺酸鈉：10.0%
14.防腐劑：0.15%
15.純化水：合計達到100%之比例
依照上述處方製備之洗面乳具有不黏膩且水潤之使用感，且清洗效果、經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例3的共聚物來代替實施例7的共聚物之洗面乳，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，經時穩定性亦不充分。
[實施例18]
將以下所示之成分1~10、成分11~16以各自之比例進行攪拌混合，且加溫至80℃。將後者滴加至前者中，進行攪拌乳化。繼而，進行冷卻，而製備防曬乳。
1.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例4)：0.1%
2.　羧甲基纖維素鈉：0.3%
3.　氫氧化鈉：0.28%
4.　抗壞血酸2-葡萄糖苷：2.0%
5.　檸檬酸：0.01%
6.　磷酸氫二鈉：0.1%
7.　防腐劑：0.15%
8.　1,3-丁二醇：7.0%
9.　甘油：8.0%
10.純化水：合計達到100%之比例
11.山梨糖醇酐單硬脂酸酯：0.5%
12.聚氧乙烯山梨糖醇酐單油酸酯(20EO)：0.5%
13.山梨糖醇酐倍半油酸酯(sorbitan sesquioleate)：0.5%
14.鯨蠟醇：2.0%
15.對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯：10.0%
16.乙醇：10.0%
依照上述處方製備之防曬乳具有不黏膩且水潤之使用感，且經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例4的共聚物來代替實施例4的共聚物之防曬乳，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，經時穩定性亦不充分。
[實施例19]
使以下所示之成分1~7以各自之比例於常溫下溶解，一面攪拌一面均勻混合，而製備造型髮膠。
1.　羧基乙烯基聚合物＊1 ：0.1%
2.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例5)：0.1%
3.　氫氧化鈉：0.08%
4.　乙烯基吡咯啶酮-乙酸乙烯酯共聚物液(H)＊2 ：10.0%
5.　吡咯啶酮羧酸鈉：1.0%
6.　防腐劑：0.1%
7.　純化水：合計達到100%之比例
＊1：住友精化公司製造AQUPEC HV-501E
＊2：ISP公司製造PVP/VAE-735
依照上述處方製備之造型髮膠具有不黏膩且水潤之使用感，且化粧持久性及經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例5的共聚物來代替實施例5的共聚物之造型髮膠，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，化粧持久性、經時穩定性亦不充分。
[實施例20]
使以下所示之成分1~9以各自之比例於常溫下溶解，一面攪拌一面均勻混合，而製備眼線液。
1.　丙烯酸烷酯共聚物乳液＊3 ：30.0%
2.　1,3-丁二醇：15.0%
3.　黑色氧化鐵：15.0%
4.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例1)：0.1%
5.　氫氧化鈉：0.04%
6.　羧甲基纖維素鈉：2.0%
7.　氯化鈉：0.5%
8.　防腐劑：0.15%
9.　純化水：合計達到100%之比例
＊3：日本NSC公司製造YODOSOL GH810
依照上述處方製備之眼線液具有不黏膩且水潤之使用感，且化粧持久性及經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例6的共聚物來代替實施例1的共聚物之眼線液，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，化粧持久性、經時穩定性亦不充分。
[實施例21]
將以下所示之成分1~10、成分11~16以各自之比例進行攪拌混合，且加溫至80℃。將後者滴加至前者中，進行攪拌乳化。繼而，進行冷卻，而製備睫毛膏。
1.　硬脂酸：2.0%
2.　巴西棕櫚蠟(Carnauba wax)：2.0%
3.　蜂蠟：3.0%
4.　聚氧乙烯山梨糖醇酐單油酸酯(20EO)：1.0%
5.　山梨糖醇酐倍半油酸酯：0.5%
6.　丙烯酸烷酯共聚物乳液＊3 ：1.0%
7.　三乙醇胺：1.1%
8.　丙二醇：1.0%
9.　黑色氧化鐵：10.0%
10.高嶺土：10.0%
11.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例2)：0.2%
12.氫氧化鈉：0.08%
13.羧甲基纖維素鈉：2.5%
14.氯化鈉：0.1%
15.防腐劑：0.15%
16.純化水：合計達到100%之比例
＊3：日本NSC公司製造YODOSOL GH810
依照上述處方製備之睫毛膏具有平滑之擴展性，且化粧持久性及經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例2的共聚物來代替實施例2的共聚物之睫毛膏，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，化粧持久性、經時穩定性亦不充分。
[實施例22]
將下所示之成分1~11以各自之比例加入，利用滾筒處理進行分散。於高溫下流入模具中，將經冷卻成型者填充於容器中，而製備口紅。
1.　小燭樹蠟(Candelilla wax)：5.0%
2.　地蠟(ceresin)：5.0%
3.　巴西棕櫚蠟：3.0%
4.　微晶蠟：3.0%
5.　三-2-乙基己酸甘油酯：20.0%
6.　異壬酸異十三烷基酯(isotridecyl isononanoate)：20.0%
7.　蘋果酸二(異十八烷基)酯：合計達到100%之比例
8.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例3)：1.0%
9.　無水矽酸：1.0%
10.著色劑：20.0%
11.防腐劑：0.1%
依照上述處方製備之口紅具有平滑之使用感，且化粧持久性、經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例3的共聚物來代替實施例3的共聚物之口紅，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，化粧持久性、經時穩定性亦不充分。
[實施例23]
將以下所示之成分1~11以各自之比例進行混合，且加溫至80℃。進而，將成分12~18以各自之比例進行混合，將混合物加溫至80℃，再進行添加混合。繼而，一面攪拌一面冷卻，而製備粉底。
1.　親油型單硬脂酸甘油酯：1.0%
2.　硬脂酸：15.0%
3.　二十二烷醇：1.0%
4.　鯨蠟醇：0.5%
5.　角鯊烷：5.0%
6.　氧化鈦：4.0%
7.　鐵丹(colcothar)：0.5%
8.　黃色氧化鐵：1.0%
9.　黑色氧化鐵：0.03%
10.滑石粉：4.0%
11.大豆磷脂質：0.3%
12.1,3-丁二醇：8.0%
13.三乙醇胺：1.5%
14.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例6)：0.2%
15.氫氧化鈉：0.08%
16.吡咯啶酮羧酸鈉：1.0%
17.防腐劑：0.1%
18.純化水：合計達到100%之比例
依照上述處方製備之粉底具有平滑之擴展性及不黏膩且水潤之使用感，且化粧持久性優異。又，經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例6的共聚物來代替實施例6的共聚物之粉底，擴展性較差，水潤感欠佳，化粧持久性亦較差。進而，經時穩定性亦較差。
[實施例24]
將以下所示之成分1~5以各自之比例進行混合，攪拌至均勻，進而加入成分6~9，均勻地混合，製成凝膠狀，而製備潔膚露。
1.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例7)：1.0%
2.　純化水：合計達到100%之比例
3.　氫氧化鉀：0.25%
4.　氯化鈉：0.5%
5.　乳酸：0.01%
6.　防腐劑：0.15%
7.　乙醇：8.0%
8.　1,3-丁二醇：5.0%
9.　月桂醯基甲基丙胺酸鈉：5.0%
依照上述處方製備之潔膚露具有不黏膩且水潤之使用感，且清潔效果、經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例3的共聚物來代替實施例7的共聚物之潔膚露，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，清潔效果、經時穩定性亦不充分。
[實施例25]
將以下所示之成分1~6以各自之比例進行混合，攪拌至均勻，進而加入成分7~12，均勻地混合，成為凝膠狀，而製備潔膚露。
1.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例7)：0.2%
2.　純化水：10.0%
3.　三乙醇胺：0.2%
4.　氯化鈉：0.2%
5.　乳酸鈉：0.01%
6.　羥丙基甲基纖維素：5.0%
7.　純化水：合計達到100%之比例
8.　聚氧乙烯十六烷基醚(30EO)：16.0%
9.　聚氧乙烯月桂基醚(5EO)：12.0%
10.1,2-戊二醇：5.0%
11.苯氧基乙醇：0.5%
12.防腐劑：0.1%
依照上述處方製備之潔膚露具有不黏膩且水潤之使用感，且清潔效果、經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例5的共聚物來代替實施例7的共聚物之潔膚露，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，清潔效果、經時穩定性亦不充分。
[實施例26]
將以下所示之成分1~4以各自之比例進行混合，攪拌至均勻，進而加入預先將成分5~11混合而成者，攪拌至成為均勻之凝膠狀，而製備潔膚露。
1.　十甲基環戊矽氧烷(decamethylcyclopentasiloxane)：20.0%
2.　二甲基聚矽氧烷＊4 ：1.0%
3.　液態石蠟：5.0%
4.　聚氧乙烯異硬脂酸酯(10EO)：5.0%
5.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例7)：1.0%
6.　氫氧化鈉：0.3%
7.　氯化鈉：0.7%
8.　L-絲胺酸：0.5%
9.　羥乙基纖維素：0.02%
10.防腐劑：0.15%
11.純化水：合計達到100%之比例
＊4：信越化學工業公司製造Silicone KF-96(100CS)
依照上述處方製備之潔膚露具有不黏膩且水潤之使用感，且清潔效果、經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例6的共聚物來代替實施例7的共聚物之潔膚露，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，清潔效果、經時穩定性亦不充分。
[實施例27]
將以下所示之成分1~3以各自之比例進行混合，攪拌至均勻，進而加入預先將成分4~9混合而成者，攪拌至成為均勻之凝膠狀，而製備潔膚露。
1.　三(辛酸/癸酸)甘油酯：20.0%
2.　聚氧乙烯山梨糖醇酐單油酸酯(6EO)：20.0%
3.　甘油：30.0%
4.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例7)：2.0%
5.　氫氧化鈉：0.6%
6.　氯化鈉：2.0%
7.　熊果素(arbutin)：0.5%
8.　防腐劑：0.1%
9.　純化水：合計達到100%之比例
依照上述處方製備之潔膚露具有不黏膩且水潤之使用感，且清潔效果、經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例4的共聚物來代替實施例7的共聚物之潔膚露，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，清潔效果、經時穩定性亦不充分。
[實施例28]
將以下所示之成分1~8以各自之比例進行混合，加溫至80℃。進而加入成分9~10攪拌至均勻。繼而，加入預先將成分11~15均勻混合而成者，一面攪拌一面冷卻至30℃，而製備洗面乳。
1.　肉豆蔻酸：15.0%
2.　棕櫚酸：5.0%
3.　硬脂酸：3.0%
4.　硬脂酸甘油酯：3.0%
5.　二硬脂酸乙二醇酯：2.0%
6.　椰子油脂肪酸二乙醇醯胺：3.0%
7.　甘油：15.0%
8.　防腐劑：0.15%
9.　氫氧化鉀：5.5%
10.純化水：14.5%
11.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例3)：0.1%
12.氯化鉀：0.05%
13.檸檬酸：0.04%
14.檸檬酸鈉：0.01%
15.純化水：合計達到100%之比例
依照上述處方製備之洗面乳具有不黏膩且水潤之使用感，且清洗效果、經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例2的共聚物來代替實施例3的共聚物之洗面乳，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，清洗效果、經時穩定性亦不充分。
[實施例29]
將以下所示之成分1~10以各自之比例進行混合，加溫至80℃。進而，加入成分11~12攪拌至均勻。繼而，加入預先將成分13~16均勻地混合者，一面攪拌一面冷卻至30℃，而製備洗面乳。
1.　月桂酸：2.0%
2.　肉豆蔻酸：20.0%
3.　棕櫚酸：5.0%
4.　硬脂酸：5.0%
7.　椰子油脂肪酸鉀：8.0%
6.　椰子油脂肪酸二乙醇醯胺：3.0%
7.　椰油醯甲基牛磺酸鈉：4.0%
8.　甘油：10.0%
9.　1,3-丁二醇：10.0%
10.防腐劑：0.1%
11.氫氧化鉀：6.0%
12.純化水：14.0%
13.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例2)：0.2%
14.氯化鉀：0.1%
15.乳酸：0.01%
16.純化水：合計達到100%之比例
依照上述處方製備之洗面乳具有不黏膩且水潤之使用感，且清洗效果、經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例1的共聚物來代替實施例2的共聚物之洗面乳，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，清洗效果、經時穩定性亦不充分。
[實施例30]
將以下所示之成分1~10以各自之比例進行混合，加溫至80℃。進而，加入成分11~12攪拌至均勻。繼而，加入預先將成分13~16均勻地混合者，一面攪拌一面冷卻至30℃，而製備洗面乳。
1.　月桂酸：2.0%
2.　肉豆蔻酸：20.0%
3.　棕櫚酸：5.0%
4.　硬脂酸：5.0%
5.　椰子油脂肪酸鉀：8.0%
6.　椰子油脂肪酸二乙醇醯胺：3.0%
7.　椰油醯甲基牛磺酸鈉：4.0%
8.　甘油：10.0%
9.　1,2-戊二醇：5.0%
10.防腐劑：0.15%
11.氫氧化鉀：6.0%
12.純化水：14.0%
13.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例3)：0.2%
14.氯化鉀：0.1%
15.蘋果酸：0.01%
16.純化水：合計達到100%之比例
依照上述處方製備之洗面乳具有不黏膩且水潤之使用感，且清洗效果、經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例5的共聚物來代替實施例3的共聚物之洗面乳，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，清洗效果、經時穩定性亦不充分。
[實施例31]
將以下所示之成分1~2以各自之比例進行混合，加溫至80℃。進而加入預先將成分3~10均勻地混合者，進行攪拌。繼而，一面攪拌一面冷卻至30℃，而製備洗面乳。
1.　N-月桂醯基麩胺酸鈉：10.0%
2.　聚氧乙烯月桂基醚(20EO)：2.0%
3.　抗壞血酸葡萄糖苷：2.0%
4.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例3)：1.0%
5.　氫氧化鈉：0.3%
6.　氯化鈉：0.5%
7.　蘋果酸：0.03%
8.　膠原蛋白(collagen)：0.5%
9.　防腐劑：0.1%
10.純化水：合計達到100%之比例
依照上述處方製備之洗面乳具有不黏膩且水潤之使用感，且清洗效果、經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例2的共聚物來代替實施例3的共聚物之洗面乳，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，清洗效果、經時穩定性亦不充分。
[實施例32]
將以下所示之成分1~4以各自之比例進行混合，加溫至80℃。進而，加入預先將成分5~10均勻地混合者，進行攪拌。繼而，一面攪拌一面冷卻至30℃，而製備洗面乳。
1.　十甘油單月桂酸酯：30.0%
2.　1,3-丁二醇：15.0%
3.　癸基葡萄糖苷：2.5%
4.　防腐劑：0.15%
5.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例5)：2.0%
6.　氫氧化鈉：0.6%
7.　氯化鈉：10%
8.　吡咯啶酮羧酸鈉：0.03%
9.　甘草酸二鉀：0.1%
10.純化水：合計達到100%之比例
依照上述處方製備之洗面乳具有不黏膩且水潤之使用感，且清洗效果、經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例4的共聚物來代替實施例5的共聚物之洗面乳，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，清洗效果、經時穩定性亦不充分。
[實施例33]
將以下所示之成分1~6以各自之比例進行混合，加溫至70℃。進而，緩慢地加入預先將成分7~12均勻地混合者，攪拌至均勻。繼而，一面攪拌一面冷卻至30℃，而製備透明洗髮精。
1.　椰油醯甲基牛磺酸鈉：4.0%
2.　聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉(12EO)：8.0%
3.　月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼：4.0%
4.　椰油醯兩性基乙酸鈉(sodium cocoamphoacetate)：3.0%
5.　椰子油脂肪酸二乙醇醯胺：5.0%
6.　防腐劑：0.1%
7.　檸檬酸：0.1%
8.　1,2-戊二醇：5.0%
9.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例2)：0.5%
10.氯化鈉：0.5%
11.脯胺酸：0.05%
12.純化水：合計達到100%之比例
依照上述處方製備之透明洗髮精具有不黏膩且水潤之使用感，且經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例3的共聚物來代替實施例2的共聚物之透明洗髮精，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，經時穩定性亦不充分。
[實施例34]
將以下所示之成分1~10以各自之比例進行混合，加溫至80℃。進而，緩慢地加入預先將成分11~16均勻地混合者，攪拌至均勻。繼而，一面攪拌一面冷卻至30℃，而製備珍珠洗髮精。
1.　聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉(8EO)：12.0%
2.　聚氧乙烯月桂基醚硫酸銨(3EO)：10.0%
3.　月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼：2.0%
4.　聚季銨鹽39(Polyquaternium 39)(9.9%水溶液)：1.0%
5.　氯化O-[2-羥基-3-(三甲基銨)丙基]羥乙基纖維素：0.3%
6.　椰子油脂肪酸二乙醇醯胺：5.0%
7.　二硬脂酸乙二醇酯：2.0%
8.　高聚合甲基聚矽氧烷乳液＊5 ：0.5%
9.　1,3-丁二醇：3.0%
10.防腐劑：0.15%
11.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例3)：0.5%
12.氯化鈉：0.5%
13.甘胺酸：0.01%
14.蘋果酸：0.1%
15.精胺酸：0.01%
16.純化水；合計達到100%之比例
＊5：東麗道康寧(Dow Corning Toray)公司製造BY22-020
依照上述處方製備之珍珠洗髮精具有不黏膩且水潤之使用感，且經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例5的共聚物來代替實施例3的共聚物之珍珠洗髮精，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，經時穩定性亦不充分。
[實施例35]
將以下所示之成分1~5以各自之比例進行混合，加溫至80℃。進而，緩慢地加入預先將成分6~9均勻地混合者，攪拌至均勻。繼而，一面攪拌一面冷卻至30℃，而製備沐浴乳。
1.　椰油醯基麩胺酸三乙醇胺：12.0%
2.　聚氧乙烯十三烷基醚乙酸鈉(3EO)：10.0%
3.　聚季銨鹽39(9.9%水溶液)：3.0%
4.　1,3-丁二醇：5.0%
5.　防腐劑：0.1%
6.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例4)：0.25%
7.　氯化鈉：0.1%
8.　麩胺酸：0.02%
9.　純化水：合計達到100%之比例
依照上述處方製備之沐浴乳具有不黏膩且水潤之使用感，且經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例1的共聚物來代替實施例4的共聚物之沐浴乳，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，經時穩定性亦不充分。
[實施例36]
將以下所示之成分1~6以各自之比例進行混合，加溫至80℃。進而，緩慢地加入預先將成分7~10均勻地混合者，攪拌至均勻。繼而，一面攪拌一面冷卻至30℃，而製備沐浴乳。
1.　月桂醯基甲基丙胺酸鈉：13.0%
2.　椰油醯兩性基乙酸鈉：5.0%
3.　椰子油脂肪酸鉀：10.0%
4.　椰子油脂肪酸二乙醇醯胺：5.0%
5.　二硬脂酸乙二醇酯：2.0%
6.　防腐劑：0.15%
7.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例5)：0.25%
8.　氯化鈉：0.1%
9.　N-乙醯基-L-麩胺酸：0.02%
10.純化水：合計達到100%之比例
依照上述處方製備之沐浴乳具有不黏膩且水潤之使用感，且經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例6的共聚物來代替實施例5的共聚物之沐浴乳，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，經時穩定性亦不充分。
[實施例37]
將以下所示之成分1~3以各自之比例進行混合，加溫至80℃。進而，緩慢地加入預先將成分4~13均勻地混合者，攪拌至均勻。繼而，一面攪拌一面冷卻至30℃，而製備沐浴乳。
1.　肉豆蔻酸三乙醇胺：10.0%
2.　月桂酸鉀：15.0%
3.　胺基乙基胺基丙基矽氧烷-二甲基矽氧烷共聚物：2.0%
4.　膨潤土：1.0%
5.　甘油：5.0%
6.　丙二醇：5.0%
7.　羥乙基纖維素：0.3%
8.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例1)：0.3%
9.　氫氧化鈉：0.1%
10.氯化鈉：0.4%
11.甘胺酸：0.5%
12.防腐劑：0.1%
13.純化水：合計達到100%之比例
依照上述處方製備之沐浴乳具有不黏膩且水潤之使用感，且經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例4的共聚物來代替實施例1的共聚物之沐浴乳，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，經時穩定性亦不充分。
[實施例38]
將以下所示之成分1~3以各自之比例進行混合，攪拌至均勻，加入成分4後，再加入成分5，進行攪拌，加溫至40℃。進而，加入成分6，進行攪拌，製成凝膠狀，而製備頭髮定型膠。
1.　純化水：合計達到100%之比例
2.　甘油：4.0%
3.　防腐劑：0.15%
4.　(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(實施例6)：1.0%
5.　氫氧化鈉：0.4%
6.　聚季銨鹽11(50%乙醇溶液)：6.0%
依照上述處方製備之頭髮定型膠具有不黏膩且水潤之使用感，且化粧持久性、經時穩定性亦優異。相對於此，添加比較例6的共聚物來代替實施例6的共聚物之頭髮定型膠，由於共聚物的凝集而導致使用感變差，化粧持久性、經時穩定性亦不充分。
使用上述實施例1至8中所獲得之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物之化粧料，具有不黏膩且水潤之使用感。進而，於添加有電解質等之化粧料等中亦具有同樣的特性。
 [產業上之可利用性]
本發明之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物，可作為具有優異特性之增黏劑而加以利用，因此可提供具有不黏膩且水潤之使用感之化粧水、乳液、美容液、乳霜、乳霜面膜、按摩霜、潔顏霜、潔膚露、洗面乳、防曬霜、造型髮膠、眼線液、睫毛膏、口紅、粉底、透明洗髮精、珍珠洗髮精、沐浴乳、頭髮定型膠等各種化粧料。

Claims (4)

  1. 一種(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物，其係以(甲基)丙烯酸95.42~97.48質量%、烷基之碳數為18~24之(甲基)丙烯酸烷酯2.43~4.30質量%及具有2個以上乙烯性不飽和基之化合物0.08~0.30質量%作為構成成分，且具有以下特性：1)包含該(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物1質量%並且包含氯化鈉1質量%之中和黏稠水溶液於25℃的黏度為40000 mPa．s以上，於25℃的黏度與於50℃的黏度之比為1：0.8~1：1.2；2)包含該(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物1質量%並且包含氯化鈉1質量%之中和黏稠水溶液於25℃的黏度、與包含該(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物1質量%並且包含氯化鈉0.5質量%之中和黏稠水溶液於25℃的黏度之比為1：0.75~1：1.25；其中烷基之碳數為18~24之(甲基)丙烯酸烷酯係選自由(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯及(甲基)丙烯酸二十四烷基酯所組成之群中之至少1種，或者係選自由(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯及(甲基)丙烯酸二十四烷基酯所組成之群中的2~4種之混合物；且其中具有2個以上乙烯性不飽和基之化合物係選自由季戊四醇烯丙基醚、二乙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚及聚烯丙基蔗糖所組成之群中的至少1種。
  2. 一種化粧料，其係添加有如請求項1之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物者。
  3. 如請求項2之化粧料，其進一步添加有電解質。
  4. 一種增黏劑，其含有如請求項1之(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物。
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