KR20210145779A - 온도 저장 안정성을 갖는 알칸 및 에스테르 기반 조성물, 이를 포함하는 연화제 및 에멀젼으로서의 이의 용도 - Google Patents

온도 저장 안정성을 갖는 알칸 및 에스테르 기반 조성물, 이를 포함하는 연화제 및 에멀젼으로서의 이의 용도 Download PDF

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세브린 시구아라니
사브리나 미자엘
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Abstract

조성물 (C1)의 100 중량%에 대해, a) 다음으로 이루어진 군의 요소로로부터 선택되는 적어도 하나의 에스테르 30 중량% 내지 80 중량%: - 화학식 I의 화합물: [화학식 I]
{CH 3 -(CH 2) x1 -C(=O)-O-CH 2 -CH[O-C(=O)-(CH 2) x2 -CH 3]-CH 2 -O-C(=O)-(CH2) x3 -CH 3
(여기서, x1, x2 및 x3은 6 내지 8의 정수를 나타냄), 및 - 화학식 II의 화합물: [화학식 II]
R-C(=O)-O-R' (여기서, R-C(=O)는 8 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 아실 라디칼을 나타내고, R'은 1 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼을 나타냄), 및 b) 탄화수소들(이들 중 적어도 94 중량%는 15 내지 19개의 탄소 원자를 포함함)의 적어도 하나의 혼합물(M1) 20 중량% 내지 70 중량%를 포함하는 조성물 (C1), 및 그러한 조성물 (C1)을 포함하는 수중유 에멀젼, 유중수 에멀젼.

Description

온도 저장 안정성을 갖는 알칸 및 에스테르 기반 조성물, 이를 포함하는 연화제 및 에멀젼으로서의 이의 용도
본 발명은 다양한 온도에서 저장 후에 무색 투명 및 무취로 유지되는 특성을 나타내는, 포화, 환형 또는 비환형, 선형 또는 분지형, 탄화수소들의 적어도 하나의 혼합물 및 적어도 하나의 지방산 에스테르를 포함하는 국소용 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 상기 조성물의 용도 및 이를 포함하는 국소용 화장 제형에 관한 것이다.
다수의 국소용 화장 제형이 외부 및 환경적 공격 및 스트레스로부터 피부, 점막 및 두피를 보호하고자 한다. 예를 들어, 소비자들은, 태양 자외선에 대한 장기간 노출의 유해하고 비심미적인(unsightly) 영향으로부터 피부를 보호하거나, 대기, 더욱 구체적으로는 도시 대기에 존재하는 오염물에 대한 점점 더 빈번한 노출 후에 피부 온전성(integrity)에 대한 유해한 변형을 방지할 제형을 피부에 도포하기 위해 찾고 있다. 확인된 외부 성분 또는 자연 노화에 직면하여 피부 온전성을 유지 및/또는 복원하는 것을 목표로 하는 이들의 요구를 충족시키기 위해, 화장품 및 더모코스메틱(dermocosmetics) 산업은 지난 수십 년 동안 소비자가 요구하는 성능 품질을 개선시키기 위한 새로운 특정 성분을 개발해 왔다.
더욱이, 소비자들은 또한 화장 및 더모코스메틱 조성물이 제공하는 감각적 및 심미적 성질의 특성을 기대하고 있으며, 이는 피부에 도포하는 동안 및 도포한 후의 행복감, 및 또한 품질 기준을 반영하는, 화장 또는 더모코스메틱 제형의 외관과의 동일시 둘 모두를 소비자들에게 제공한다. 따라서, 소비자는 피부에 도포하는 동안 및 도포한 후에 피부 안락감(comfort)을 제공하는 화장 또는 더모코스메틱 조성물을 찾고 있다. 이러한 안락감은, 화장 또는 더모코스메틱 조성물을 펴 바르는 단계가 용이한 경우, 즉 상기 펴 바르는 단계 동안에 피부에 대한 저항의 결과로서 지속 시간이 감소되거나 더욱 구체적으로는 연장되지 않는 경우, 및/또는 소비자가 피부에 높은 전단력을 가해야 하는 경우(이는 또한 펴 바를 때 더 높은 도포 속도에 의해 및/또는 상기 펴 바르는 단계 동안에 더 높은 강도를 갖는 힘의 발휘에 의해 나타남)에 강화된다.
예를 들어 피부에 대한 태양 자외선의 원치 않는 작용(발적, 홍반 및 화상)으로부터의 보호를 위해 의도된 화장 또는 더모코스메틱 제형의 경우, 그리고 펴 바르기 어려운 것을 특징으로 하는, 국소 경로에 의한 항염증 및 항류마티스 치료를 위해 의도된 크림의 경우와 같은 특정 경우에, 소비자들은 상기 보호 또는 관리 제품의 도포를 위한 절차를 실행하는 데 있어 덜 엄격한 것으로 관찰되었다. 따라서, 이들은 종종 너무 적은 제품을 도포하고/하거나, 충분히 유지되지 않는 빈도로 도포하며, 그 결과 제품 설명서 및/또는 포장에 제공된 것보다 낮은 피부 보호를 초래한다. 따라서, 피부를 위한 이러한 예방 및 보호 제형을 더 우수하고 더 빈번하게 도포하는 것을 장려하기 위해, 상기 제형이 쾌적한 감각적 특성을 나타내는 것이 중요하며, 너무 큰 도포 강도를 수반하지 않으면서도 피부에 균일하고 신속하게 펴 바를 수 있는 것이 중요하다. 더욱이, 소비자들은, 예를 들어 오일 잔류물을 박막의 형태로 남게 함으로써 피부의 외관에 해로운 영향을 미치지 않는 화장 또는 더모코스메틱 제형을 찾고 있으며, 반대로 피부에 무광 외관을 제공하는 화장 또는 더모코스메틱 제형이 바람직하고 추구될 것이다.
이러한 요건을 고려하여, 당업자는 국소용 화장 또는 더모코스메틱 제형에 존재하는 다른 성분들과 조합될 수 있는 화학 물질 및 화학 조성물로 이루어진 "연화제"라고 하는 성분 범주를 이용할 수 있다.
본 발명의 맥락에서, "연화제"는 도포 후 인간 피부의 표면을 부드럽게 하는 특성을, 이를 함유하는 제형에 부여하는 화학 물질 또는 화학 조성물을 나타낸다. 그러한 "연화제"는 문헌[the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, Vol. 4 (9th ed., 2002), 더욱 구체적으로 페이지 2930-2936]에 기술되어 있다. 문헌[the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, Vol. 4, pages 2930-2936]의 개시 내용은 본 특허 출원에 참고로 포함된다.
EP 2 644 188 A1호로 공개된 유럽 특허 출원에는 피부에 대한 발림성(spreading)이 개선된 수중유 유형의 에멀젼이 개시되어 있으며, 상기 에멀젼은 적어도 하나의 가교결합된 비유화 실리콘 수지, 적어도 하나의 폴리비닐 알코올, 폴리아크릴아미드 유형의 증점제, 및 오일을 포함하며, 상기 오일은 트리글리세라이드 유형 식물성 오일, 왁스, 에톡실화 지방 알코올, 지방산 에스테르, 지방산, 지방 알코올, 실리콘 오일 및 퍼플루오르화 오일로 이루어진 군의 요소로부터 선택된다.
WO 2011/065771호로 공개된 국제 출원에는 실리콘계 유화제, 디-폴리히드록시알킬레이트 유형의 유화제, 헥토라이트 유형의 무기 증점제 및 극성 오일을 포함하는 유중수 유형의 에멀젼으로부터 제조되는 수중유중수 유형의 에멀젼을 도포하는 동안에 제공되는 발림성 및 부드러움이 개시 및 교시되어 있다.
이러한 최신 기술의 해결책은 실리콘 화합물 및 기타 계면활성제를 사용함으로써 에멀젼의 발림성을 개선하는 것을 기술하는데, 이를 위해 당업자는 지속가능한 개발이 고려되는 접근법, 더 구체적으로는 휘발성 유기 화합물(VOC)을 방출하지 않고/않거나, 그 생산이 휘발성 유기 화합물(VOC)을 수반하지 않는 성분을 이용하고/하거나, 현행 규제 표준에 따라 생분해성 성분을 이용하고/하거나, 식물 성분이자 화석 기원이 아닌 성분을 이용하는 접근법에서 대안을 찾고 있다.
더 구체적으로, 폴리실록산 부류의 화학 물질 및 조성물과 같은 실리콘 유도체는, 특히 도포 후 피부 상의 지질 잔류물에 대한 제한 및 발림 용이성의 측면에서 개선된 감각적 특성을 수중유 에멀젼에 제공하는 것으로 알려져 있다. 그러나 이러한 성분과 연관된 환경적 특징으로 인해, 유사한 감각적 특성을 제공하는 한편 현행 또는 추후의 규제에 따른 그리고 해당 주제에 대한 소비자의 요구에 따른 환경적 특징을 갖는 대체물을 찾는 것이 필요하였다.
수중유 화장 에멀젼을 제조하기 위해 다량의 시클로알칸을 포함하는 알칸 조성물을 사용함으로써 부분적으로 만족스러운 대안이 입증되었으며; 상기 알칸 혼합물은 만족스러운 생분해 특성, 및 만족스럽지만 개선의 여지가 있는 것으로 판단되는 감각적 특성을 나타낸다.
최근의 발전은 WO 2018/109354 A1호로 공개된 국제 특허 출원에 개시되어 있으며, 15 내지 19개의 탄소 원자를 포함하는 포화, 환형 또는 비환형, 선형 또는 분지형, 탄화수소들의 혼합물을 사용하여 수중유 유형의 에멀젼을 제조하는 것으로 이루어지며, 이의 감각적 및 심미적 특성 및 더 구체적으로 발림성, 점조성(consistency) 및 풍부함(richness)이 개선된다.
그러나, 15개에서 19개의 탄소 원자를 포함하는 포화, 환형 또는 비환형, 선형 또는 분지형, 탄화수소들의 이러한 혼합물의 전 세계 마케팅은 관세 제한 사항에 위배된다(훈령 2008/118/EC 및 2003/96/EC). 이는 이러한 혼합물이 자동차 연료 또는 난방 연료와 동일한 범주로 분류되어 유럽에서 소비세 규정의 적용을 받기 때문이다. 이 규정이 연화제의 혼합물에 적용되는 것을 방지하기 위해서, 상기 혼합물은 15개에서 19개의 탄소 원자를 포함하는 포화, 환형 또는 비환형, 선형 또는 분지형, 탄화수소를 중량 기준으로 70% 이하의 함량으로 포함할 필요한 것으로 판명되었다.
결과적으로, 다음과 같은 연화제를 개발할 필요성이 존재한다:
- 규정된 기간(3개월) 동안 다양한 온도(25℃ 및 45℃)에서 저장하는 동안 관능적 특성을 유지하고, 더욱 구체적으로 그러한 저장 조건 후에도 단일상, 무색 투명 및 무취를 유지하고,
- 화장 또는 더모코스메틱 제형에 혼입하여 감각적 특성을 향상시키는 것이 가능하고,
- 훈령 2008/118/EC 및 2003/96/EC의 소비세 지불을 필요로 하는 관세 부류와 관련되지 않는 구성을 가짐.
따라서 본 발명자들은 실리콘 유도체를 반드시 사용하는 것은 아니지만 식물 및/또는 생분해성 기원의 화학 조성물을 사용하여 국소용 수중유 유형 또는 유중수 유형 에멀젼의 감각적 특성을 개선하기 위한 새로운 해결책을 개발하고자 하였다.
이것이, 제1 양태에 따르면, 본 발명의 주제가 조성물 (C1)인 이유이며, 조성물 (C1)은, 그의 중량 100%당,
a)
- 화학식 I의 화합물:
[화학식 I]
CH3-(CH2)x1-C(=O)-O-CH2-CH[O-C(=O)-(CH2)x2-CH3]-CH2-O-C(=O)-(CH2)x3-CH3
(여기서, x1, x2 및 x3은 6 내지 8의 정수를 나타냄), 및
- 화학식 II의 화합물:
[화학식 II]
R-C(=O)-O-R'
(여기서,
R-C(=O)는 8 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 아실 라디칼을 나타내고,
R'은 1 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼을 나타냄)로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 적어도 하나의 에스테르 30 중량% 내지 80 중량%, 바람직하게는 31 중량% 내지 80 중량% 그리고 더욱 바람직하게는 31 중량% 내지 50 중량%,
b) 탄화수소들(이들 중 94 중량% 이상은 15 내지 19개의 탄소 원자를 함유함)의 적어도 하나의 혼합물(M1) 20 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게는 20 중량% 내지 69 중량% 그리고 더욱 더 구체적으로 50 중량% 내지 69 중량%를 포함한다.
- x1, x2 및 x3은 동일하거나 상이할 수 있고,
- 아실 및 알킬 라디칼은 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형일 수 있고,
- 혼합물(M1)의 탄화수소들은 환형 또는 비환형, 선형 또는 분지형일 수 있음에 유의하여야 한다.
경우에 따라, 본 발명에 따른 조성물 (C1)은 하기 특징들 중 하나 이상을 나타낼 수 있다:
- 화학식 I에서, x1, x2 및 x3은 동일한 정수를 나타내며 6, 7 또는 8이고,
- 화학식 I에서, x1, x2 및 x3은 동일한 정수를 나타내며 6이다. 이러한 구체적인 양태에 따르면, 화학식 I은 글리세릴 트리옥타노에이트(CAS 번호 = 538-23-8)를 나타내고,
- 화학식 I에서, x1, x2 및 x3은 동일한 정수를 나타내며 8이다. 이러한 구체적인 양태에 따르면, 화학식 I은 글리세릴 트리테카노에이트(CAS 번호 = 621-71-6)를 나타내고,
- 조성물 (C1)은 화학식 I의 2개의화합물의 혼합물, 바람직하게는 글리세릴 트리옥타노에이트와 글리세릴 트리테카노에이트의 혼합물 및 더 우선적으로 동일한 중량의 글리세릴 트리옥타노에이트와 글리세릴 트리테카노에이트의 혼합물을 포함하고,
- 화학식 II에서, R-C(=O)는 8 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 포화 및 선형 아실 라디칼을 나타내고,
- 화학식 II에서, R'은 1 내지 22개의 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 22개의 탄소 원자, 더욱 우선적으로 3 내지 18개의 탄소 원자 그리고 더욱 우선적으로 8 내지 18개의 탄소 원자를 포함하는 포화 및 선형 알킬 라디칼을 나타내고,
- 화학식 II의 화합물은 에틸 옥타노에이트, 프로필 옥타노에이트, 이소프로필 옥타노에이트, 부틸 옥타노에이트, 펜틸 옥타노에이트, 헥실 옥타노에이트, 옥틸 옥타노에이트, 노닐 옥타노에이트, 데실 옥타노에이트, 운데실 옥타노에이트, 도데실 옥타노에이트, 테트라데실 옥타노에이트, 헥사데실 옥타노에이트, 옥타데실 옥타노에이트, 에틸 노나노에이트, 프로필 노나노에이트, 이소프로필 노나노에이트, 부틸 노나노에이트, 펜틸 노나노에이트, 헥실 노나노에이트, 옥틸 노나노에이트, 노닐 노나노에이트, 데실 노나노에이트, 운데실 노나노에이트, 도데실 노나노에이트, 테트라데실 노나노에이트, 헥사데실 노나노에이트, 옥타데실 노나노에이트, 에틸 데카노에이트, 프로필 데카노에이트, 이소프로필 데카노에이트, 부틸 데카노에이트, 펜틸 데카노에이트, 헥실 데카노에이트, 옥틸 데카노에이트, 노닐 데카노에이트, 데실 데카노에이트, 운데실 데카노에이트, 도데실 데카노에이트, 테트라데실 데카노에이트, 헥사데실 데카노에이트 또는 옥타데실 데카노에이트로부터 선택되고,
- 화학식 II에서, R-C(=O)는 8 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 포화 및 선형 아실 라디칼을 나타내고 R'은 8 내지 18개의 탄소 원자를 포함하는 포화 및 선형 알킬 라디칼을 나타내고,
- 화학식 II에서, R-C(=O)은 옥타노일 라디칼, 노나노일 라디칼 및 데카노일 라디칼로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 포화 및 선형 아실 라디칼을 나타내고, R'은 n-옥틸 라디칼, n-데실 라디칼, n-도데실 라디칼, n-테트라데실 라디칼, n-헥사데실 라디칼 및 n-옥타데실 라디칼로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 포화 및 선형 알킬 라디칼을 나타내고,
- 화학식 II는 옥틸 옥타노에이트, 노닐 옥타노에이트, 데실 옥타노에이트, 운데실 옥타노에이트, 도데실 옥타노에이트, 테트라데실 옥타노에이트, 헥사데실 옥타노에이트, 옥타데실 옥타노에이트, 옥틸 데카노에이트, 노닐 데카노에이트, 데실 데카노에이트, 운데실 데카노에이트, 도데실 데카노에이트, 테트라데실 데카노에이트, 헥사데실 데카노에이트 및 옥타데실 데카노에이트로 이루어진 군의 구성원들로부터 선택되는 요소 중 하나를 나타내고,
- 화학식 II는 옥탄산과 데칸산의 등몰 혼합물과 코코넛 알코올 사이의 에스테르화 반응의 생성물을 나타내고,
- 화학식 II는 INCI 명칭 코코-카프릴레이트/카프레이트(CAS 번호 = 95912-86-0)로 판매되는 제품을 나타내고,
- 상기 혼합물(M1)은, 그의 중량 100%당, 80% 이상 및 100% 이하, 바람직하게는 90% 이상의 중량 비율의 분지형 알칸; 0% 이상 및 15% 이하, 바람직하게는 10% 이하의 중량 비율의 선형 알칸; 및 0% 이상 및 5% 이하, 바람직하게는 1% 이하의 중량 비율의 시클로알칸을 포함하고,
- 상기 혼합물(M1)은 브랜드명 Emogreen™ L15로 판매되는, 포화 탄화수소들의 혼합물이며, 이는, 그의 중량 100%당,
15 내지 19개의 탄소 원자를 포함하는 선형 알칸 3.7%,
15 내지 19개의 탄소 원자를 포함하는 이소알칸 96%, 및
15 내지 19개의 탄소 원자를 포함하는 시클로알칸 0.3%를 포함하고,
- 상기 혼합물(M1)은 브랜드명 Emogreen™ L19로 판매되는, 포화 탄화수소들의 혼합물이며, 이는, 그의 중량 100%당,
15 내지 19개의 탄소 원자를 포함하는 선형 알칸 3.8%,
15 내지 19개의 탄소 원자를 포함하는 이소알칸 96.2%, 및
15 내지 19개의 탄소 원자를 포함하는 시클로알칸 0.1% 미만의 중량 비율을 포함하고,
- 상기 혼합물(M1)은 또한 브랜드명 Emogreen™ L19로 판매되는 포화 탄화수소들의 혼합물이며, 이는, 그의 중량 100%당, 17개의 탄소 원자를 포함하는 알칸(선형, 이소알칸 및 시클로알칸) 15 중량% 내지 20 중량%, 18개의 탄소 원자를 포함하는 알칸(선형, 이소알칸 및 시클로알칸) 70 중량% 내지 75 중량%, 및 19개의 탄소 원자를 포함하는 알칸(선형, 이소알칸 및 시클로알칸) 4 중량% 내지 6 중량%를 포함한다.
본 발명의 의미 내에서, "코코넛 알코올"은 코코넛 오일의 비누화에 기인하는 지방산 혼합물의 수소화 생성물을 의미하는 것으로 이해되며, 이는, 그의 중량 100%당:
- 5 중량% 내지 10 중량%의 옥탄산
- 5 중량% 내지 10 중량%의 데칸산
- 43 중량% 내지 53 중량%의 도데칸산
- 15 중량% 내지 21 중량%의 테트라데칸산
- 7 중량% 내지 21 중량%의 헥사데칸산
- 2 중량% 내지 4 중량%의 옥타데칸산을 포함한다.
본 발명의 의미 내에서, 본 발명의 주제인 조성물 (C1)에 포함된 혼합물(M1)에 존재하고 15개 내지 19개의 탄소 원자를 포함하는 "선형 알칸"은 더욱 구체적으로 n-펜타데칸, n-헥사데칸, n-헵타데칸, n-옥타데칸 및 n-노나데칸으로 이루어진 군으로부터 선택되는 요소를 나타낸다.
본 발명의 의미 내에서, 본 발명의 주제인 조성물 (C1)에 포함된 혼합물(M1)에 존재하고 15개 내지 19개의 탄소 원자를 포함하는 "분지형 알칸"(또는 이소알칸)은 더욱 구체적으로 2-메틸테트라데칸(또는 이소펜타데칸), 2-메틸펜타데칸(또는 이소헥사데칸), 2-메틸헥사데칸(또는 이소헵타데칸), 2-메틸헵타데칸(또는 이소옥타데칸) 및 2-메틸옥타데칸(또는 이소노나데칸)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 요소를 나타낸다.
본 발명의 의미 내에서, 본 발명의 주제인 조성물 (C1)에 포함된 혼합물(M1)에 존재하고 15개 내지 19개의 탄소 원자를 포함하는 시클로알칸은 더욱 구체적으로 하나 이상의 선형 또는 분지형 알킬 라디칼로 선택적으로 치환된 적어도 하나의 포화 환형 탄화수소 기를 포함하는 포화 탄화수소를 나타낸다.
본 발명의 주제이며 상기에 정의된 바와 같은 조성물 (C1)은 그의 구성 성분들을 20℃ 내지 60℃의 온도에서, 그리고 20 rpm(회전수/분) 내지 500 rpm의 속도로 앵커 또는 터빈 유형의 로터가 장착된 기계적 교반 하에서, 화학식 I의 화합물 및 화학식 II의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 에스테르를 상기에 정의된 바와 같은 혼합물(M1)과 혼합함으로써 제조될 수 있다.
본 발명의 또 다른 주제는 수중유 유형의 에멀젼 형태로 존재하는 국소용 조성물 (E1)이며, 이는 그의 중량 100%당,
a) 화장용으로 허용가능한 수성상 (A1) 50 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 60 중량% 내지 90 중량% 및 더욱 더 우선적으로 70 중량% 내지 90 중량%,
b) 지방상 (G1) 10 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 40 중량% 및 더욱 더 우선적으로 10 중량% 내지 30 중량%를 포함하며, 지방상 (G1)은, 그의 중량 100%당,
b11) 본 발명에 따른 조성물 (C1) 10 중량% 내지 80 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 70 중량%;
b12) 수중유 유형의 적어도 하나의 표면-활성제 (S1) 0.5 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 15%,
b13) 조성물 (C1)과는 상이한 조성을 갖는 적어도 하나의 오일 및/또는 하나의 왁스 0 중량% 내지 89.5 중량%를 포함하고,
b11), b12) 및 b13)의 중량 비율의 합은 지방상 (G1)의 100%이다.
상기에서 정의된 바와 같은 수중유 유형의 에멀젼 형태로 존재하는 조성물 (E1)의 정의에 사용되는 "국소용"이란 표현은, 도포가 화장, 더모코스메틱, 피부 약학 또는 약학 조성물의 경우와 같은 직접 도포이든, 아니면 예를 들어 텍스타일 또는 페이퍼와이프(paper wipe) 형태의 신체 위생 제품의 경우 또는 피부 또는 점막과 접촉되게 만들어진 건강용 제품의 경우와 같은 간접 도포이든, 상기 조성물이 피부, 모발, 두피 또는 점막에 대한 도포에 의해 사용된다는 것을 의미한다.
수중유 유형의 에멀젼 형태로 존재하는 조성물 (E1)의 수성상 (A1)의 정의에서 사용되는 "화장용으로 허용가능한"이란 표현은, 1993년 6월 14일자의 유럽 경제 공동체 위원회의 훈령 93/35/EEC에 의해 개정된 1976년 7월 27일자의 훈령 76/768/EEC에 따르면, 인체의 다양한 부위(표피, 모발 시스템, 손발톱, 입술 및 생식기) 또는 치아 및 구강 점막을, 배타적으로 그리고 주로 세정하고/하거나, 이들에 향기를 제공하고/하거나, 이들의 외관을 변경하고/하거나, 체취를 교정하고/하거나, 이들을 보호하거나 이들을 양호한 상태로 유지할 목적으로 이들과 접촉하도록 하기 위한 임의의 물질 또는 제제를 의미한다. 본 발명의 주제인 이들 조성물의 화장용으로 허용가능한 매질은 통상적으로 물, 하나 이상의 화장용으로 허용가능한 유기 용매, 또는 물과 하나 이상의 유기 용매의 혼합물을 함유할 수 있다. 화장용으로 허용가능한 용매는 더욱 구체적으로 다가 알코올, 예를 들어 글리세롤, 디글리세롤, 글리세롤 올리고머, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 자일리톨, 에리트리톨, 소르비톨 또는 수용성 알코올로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 의미 내에서, 상기에서 정의된 바와 같은 수중유 유형의 에멀젼 형태로 존재하는 조성물 (E1)의 지방상 (G1)에 존재하는 "오일"은, 물에 비용해성이며 25℃의 온도에서 액체 외관으로 존재하는 화학 물질 또는 화학 물질들의 혼합물을 나타낸다.
본 발명의 의미 내에서, 상기에서 정의된 바와 같은 수중유 유형의 에멀젼 형태로 존재하는 조성물 (E1)의 지방상 (G1)에 존재하는 "왁스"는, 물에 비용해성이며 45℃의 온도에서 고체 외관으로 존재하는 화학 물질 또는 화학 물질들의 혼합물을 나타낸다.
본 발명의 의미 내에서, 상기에서 정의된 바와 같은 수중유 유형의 에멀젼 형태로 존재하는 조성물 (E1)의 지방상 (G1)에 존재하는 "수중유 유형의 표면-활성제"는 연속 수성상 (A1) 중에 분산 시에 상기 지방상 (G1)의 액적을 안정화시키는 것이 가능한 화학 물질 또는 화학 물질들의 혼합물을 나타낸다.
상기에 정의된 바와 같은 수중유 유형의 에멀젼 (E1)의 지방상 (G1)에 존재하는 수중유 유형의 표면-활성제 (S1)로서, 예를 들어, 다음이 언급될 수 있다:
- 1 몰당량의 소르비탄 에스테르와, 5 내지 20 몰당량의 에틸렌옥시드, 더욱 구체적으로 1 몰당량의 소르비탄 라우레이트, 소르비탄 팔미테이트, 또는 소르비탄 스테아레이트, 또는 소르비탄 이소스테아레이트, 또는 소르비탄 올레에이트와 5 내지 20 몰당량의 에틸렌옥시드 사이의 에톡실화 반응으로부터 생성된 폴리소르베이트;
- 1 몰당량의 지방산, 예를 들어, 팔미트산, 미리스트산, 라우르산, 스테아르산, 이소스테아르산 또는 올레산과 5 내지 40 몰당량의 에틸렌 옥시드 사이의 에톡실화 반응으로부터 생성된 생성물;
- 지방산, 예를 들어, 팔미트산, 미리스트산, 라우르산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 아라키드산 또는 베헨산과 4 내지 20 몰당량, 더욱 구체적으로 3 내지 10 몰당량의 글리세롤 사이의 에스테르화 반응으로부터 생성된 생성물.
본 발명의 의미 내에서, "지방상 (G1)"은 물 및/또는 물과 극성 용매의 혼합물에 불용성인 지방 물질 또는 지방 물질들의 혼합물을 나타낸다. 그러한 "지방상"은, 조성물 (C1)의 정의를 충족시키지 않으며 상기에 정의된 바와 같은 오일 및/또는 왁스를 포함할 수 있다. 지방상 (G1)의 구성 요소 중에서는 다음이 언급될 수 있다:
- 동물 기원의 오일, 예컨대 스쿠알렌 또는 스쿠알란;
- 식물성 오일, 예컨대 피토스쿠알란, 스위트 아몬드 오일, 코코넛 오일, 피마자 오일, 호호바 오일, 올리브 오일, 유채씨 오일, 땅콩 오일, 해바라기 오일, 맥아 오일, 옥수수 배아 오일, 대두 오일, 목화씨 오일, 알파파 오일, 양귀비 오일, 호박씨 오일, 달맞이꽃 오일, 수수 오일, 보리 오일, 호밀 오일, 홍화 오일, 캔들넛(candlenut) 오일, 패션플라워(passionflower) 오일, 헤이즐넛 오일, 팜 오일, 시어 버터, 행인(apricot kernel) 오일, 칼로필룸(calophyllum) 오일, 시심브리움(sysymbrium) 오일, 아보카도 오일, 금잔화 오일, 참깨 오일, 조팝나무(meadowsweet) 오일, 마카다미아 키위 오일, 보라지(borage) 오일, 블랙커런트(blackcurrant) 오일, 커피 오일, 피스타치오 오일, 도인(peach kernel) 오일, 산딸기씨 오일, 딸기씨 오일, 멜론 오일, 블루베리씨 오일, 아르간 오일, 유성 플럼 추출물(oily plum extract), 석류 오일, 파파야 오일, 코코넛 밀크 오일, 및 꽃 또는 채소에서 유래하는 오일;
- 에톡실화 식물성 오일;
- 합성 오일, 예컨대 화학식 II의 정의에 상응하지 않는 지방산 에스테르, 예를 들어, 부틸 미리스테이트, 프로필 미리스테이트, 세틸 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥사데실 스테아레이트, 이소프로필 스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 이소세틸 스테아레이트, 도데실 올레에이트, 헥실 라우레이트, 라놀산으로부터 유래하는 에스테르, 예컨대 이소프로필 라놀레이트 또는 이소세틸 라놀레이트, 글리세롤 트리헵타노에이트, 알킬벤조에이트, 수소화된 오일, 폴리-α-올레핀, 폴리올레핀, 예컨대 폴리이소부텐, 수소화 폴리데센 또는 수소화 폴리이소부텐(문헌[Michel and Irene Ash; Thesaurus of Chemical Products, Chemical Publishing Co. Inc., 1986, Volume I, page 211 (ISBN 0 7131 3603 0)]에 인용된 Parleam - PolysynlaneTM이란 명칭으로 Ets B. Rossow et Cie에 의해 프랑스에서 판매됨);
- 실리콘 오일, 예컨대 폴리디메틸실록산, 폴리메틸페닐실록산, 아민으로 개질된 실리콘, 지방산으로 개질된 실리콘, 알코올로 개질된 실리콘, 알콜 및 지방산으로 개질된 실리콘, 폴리에테르 기로 개질된 실리콘, 에폭시-개질된 실리콘, 플루오르화 기로 개질된 실리콘, 환형 실리콘 및 알킬 기로 개질된 실리콘;
- 왁스, 예컨대 밀랍, 카나우바 왁스, 칸델리아 왁스, 아우리코리(ouricoury) 왁스, 목랍, 코르크 섬유 왁스, 사탕수수 왁스, 호호바 왁스, 블랙커런트 꽃 왁스, 수선화 꽃 왁스, 오렌지 블러썸(orange blossom) 왁스, 오렌지 왁스, 쌀 왁스, 리그나이트 왁스, 미정질 왁스, 라놀린 왁스; 지랍(ozokerite); 폴리에틸렌 왁스, 실리콘 왁스; 식물 왁스; 주위 온도에서 고체인 지방 알코올 및 지방산; 주위 온도에서 고체인 글리세라이드.
구체적인 양태에 따르면, 본 발명의 주제인 조성물 (E1)에서, 지방상 (G1)은, 그 자체의 중량 100%당,
b14) 적어도 하나의 태양 자외선 보호제 5 중량% 내지 30 중량%, 더욱 구체적으로 5 중량% 내지 25 중량% 그리고 더욱 더 구체적으로 10 중량% 내지 25 중량%를 추가로 포함하며,
b11), b12), b13) 및 b14)의 중량 비율의 합은 지방상 (G1)의 100%이다.
태양 자외선 보호제는 바람직하게는 이산화티타늄, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조산 헥실 에스테르, 2,4-비스[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진 및 2-에틸헥실 디메톡시벤질리덴 디옥소이미다졸리딘 프로피오네이트로 이루어진 군의 요소로부터 선택될 수 있다.
"태양 자외선 보호제"는, 특히 본 발명의 주제이며 수중유 유형의 에멀젼 형태로 존재하는 국소용 조성물 (E1)의 정의에서, 안료, 유기 썬스크린 및 무기 썬스크린을 나타낸다.
태양 자외선 보호제로서 사용되는 안료의 예는 이산화티타늄, 갈색 산화철, 황색 산화철, 흑색 산화철 또는 적색 산화철, 또는 또한 백색 또는 착색 진주광택 안료, 예를 들어, 산화티타늄-코팅된 운모이다.
태양 자외선 보호제로서 사용되는 유기 썬스크린의 예는 다음과 같다:
- 벤조산 유도체 계열의 것, 예를 들어 파라-아미노벤조산(PABA), 특히 PABA의 모노글리세롤 에스테르, N,N-프로폭시-PABA의 에틸 에스테르, N,N-디에톡시-PABA의 에틸 에스테르, N,N-디메틸-PABA의 에틸 에스테르, N,N-디메틸-PABA의 메틸 에스테르, N,N-디메틸-PABA의 부틸 에스테르;
- 안트라닐산 유도체 계열의 것, 예를 들어 호모멘틸 N-아세틸 트라닐레이트;
- 살리실산 유도체 계열의 것, 예를 들어 아밀 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트, 에틸헥실 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 벤질 살리실레이트, p-이소프로판올페닐 살리실레이트;
- 신남산 유도체 계열의 것, 예를 들어 에틸헥실 신나메이트, 에틸 4-이소프로필신나메이트, 메틸 2,5-디이소프로필신나메이트, 프로필 p-메톡시신나메이트, 이소프로필 p-메톡시신나메이트, 이소아밀 p-메톡시신나메이트, 옥틸 p-메톡시신나메이트(2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트), 2-에톡시에틸 p-메톡시신나메이트, 시클로헥실 p-메톡시신나메이트, 에틸 α-시아노-β-페닐신나메이트, 2-에틸헥실 α-시아노-β-페닐신나메이트, 글리세릴 디-파라-메톡시 모노-2-에틸헥사노일 신나메이트;
- 벤조페논 유도체 계열의 것, 예를 들어 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술포네이트, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실 4'-페닐벤조페논-2-카르복실레이트, 2-히드록시-4-(n-옥틸옥시)벤조페논, 4-히드록시-3-카르복시벤조페논; 3-4'-메틸벤질리덴-d,l-캄포르, 3-벤질리덴-d,l-캄포르, 캄포르 벤즈알코늄 메토술페이트; 우로칸산, 에틸 우로카네이트;
- 술폰산 유도체 계열의 것, 예를 들어 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 이의 염; 트리아진 유도체 계열의 것, 예를 들어 히드록시페닐 트리아진, 에틸헥실옥시히드록시페닐-4-메톡시페닐트리아진, 2,4,6-트리아닐리노-(p-카르보-2'-에틸헥실-1'-옥시)-1,3,5-트리아진, 벤조산의 4,4-((6-(((1,1-디메틸에틸)아미노)카르보닐)페닐)아미노)-1,3,5-트리아진-2,4-디일 디이미노) 비스(2-에틸헥실) 에스테르, 2-페닐-5-메틸벤즈옥사졸, 2,2'-히드록시-5-메틸페닐벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸; 디벤즈아진; 디아니소일메탄, 4-메톡시-4''-t-부틸벤조일메탄; 5-(3,3-디메틸-2-노르보르닐리덴)-3-펜탄-2-온; 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조산 헥실 에스테르, 2,4-비스[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진, 2-에틸헥실 디메톡시벤질리덴 디옥소이미다졸리딘 프로피오네이트, 디페닐아크릴레이트 유도체 계열, 예컨대 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트 또는 에틸 2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트;
- 폴리실록산 계열의 것, 예를 들어 벤질리덴 실록산 말로네이트.
태양 자외선 보호제로서 사용되는 무기 썬스크린의 예는 다음과 같다: 산화티타늄, 산화아연, 산화세륨, 산화지르코늄, 황색, 적색 또는 흑색 산화철, 산화크롬. 이러한 무기 차단제는 미분화될 수 있거나 미분화되지 않을 수 있고, 표면 처리되었거나 표면 처리되지 않았을 수 있고, 선택적으로 수성 또는 유성 사전분산액 형태로 존재할 수 있다.
다른 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 태양 자외선에 대한 노출의 비심미적 영향, 더욱 구체적으로 발적으로부터 인간 피부를 보호하기 위한, 본 발명에 따른 조성물 (E1)이다.
또 다른 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 화상, 일광화상, 홍반 또는 암으로 인한 피부의 유해한 변화를 치료하거나 지연시키기 위한 본 발명에 따른 조성물 (E1)이다.
더욱 구체적인 양태에 따르면, 본 발명의 주제는, 지방상 (G1)이, 그 자체의 중량 100%당,
b14) 적어도 하나의 착색 안료 (CP) 5 중량% 내지 15 중량%를 적어도 추가로 포함하며,
b11), b12), b13) 및 b14)의 중량 비율의 합은 지방상 (G1)의 100%인 것을 특징으로 하는, 상기에 정의된 바와 같은 조성물 (E1)이다.
본 발명의 또 다른 주제는 유중수 유형의 에멀젼 형태로 존재하는 국소용 조성물 (E1)이며, 이는 그의 중량 100%당,
a) 화장용으로 허용가능한 수성상 (A2) 60 중량% 내지 98 중량%, 바람직하게는 60 중량% 내지 95 중량%, 우선적으로 60 중량% 내지 90 중량% 및 더욱 더 우선적으로 60 중량% 내지 85 중량%,
b) 지방상 (G2) 2 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 40 중량%, 더욱 우선적으로 10 중량% 내지 40 중량% 및 더욱 더 우선적으로 15 중량% 내지 40 중량%를 포함하며, 지방상 (G2)은, 그의 중량 100%당,
b21) 청구범위 제1항 내지 제3항 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 조성물 (C1) 10 중량% 내지 80 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 70 중량%;
b22) 유중수 유형의 적어도 하나의 표면-활성제 (S2) 0.5 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량%
b23) 조성물 (C1)과는 상이한 조성을 갖는 적어도 하나의 오일 및/또는 하나의 왁스 0 중량% 내지 89.5 중량%를 포함하고,
b21), b22) 및 b23)의 중량 비율의 합은 지방상 (G2)의 100%인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 의미 내에서, 상기에서 정의된 바와 같은 유중수 유형의 에멀젼 형태로 존재하는 조성물 (E2)의 지방상 (G2)에 존재하는 "오일"은, 물에 비용해성이며 25℃의 온도에서 액체 외관으로 존재하는 화학 물질 또는 화학 물질들의 혼합물을 나타낸다.
본 발명의 의미 내에서, 상기에서 정의된 바와 같은 유중수 유형의 에멀젼 형태로 존재하는 조성물 (E2)의 지방상 (G2)에 존재하는 "왁스"는, 물에 비용해성이며 45℃의 온도에서 고체 외관으로 존재하는 화학 물질 또는 화학 물질들의 혼합물을 나타낸다.
본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 유중수 유형의 유화 계면활성제 (S2) 중에서, 리포아미노산s 및 이의 염; 리포펩티드 및 이의 염; 소르비탄 에스테르, 예를 들어, 소르비탄 라우레이트, 소르비탄 팔미테이트, 소르비탄 스테아레이트, 소르비탄 올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 트리올레에이트, 소르비탄 이소스테아레이트; 폴리글리세롤 에스테르, 예를 들어, 글리세롤 라우레이트, 글리세롤 팔미테이트, 글리세롤 스테아레이트, 글리세롤 올레에이트, 글리세롤 세스퀴올레에이트, 글리세롤 트리올레에이트, 글리세롤 이소스테아레이트, 디글리세롤 라우레이트, 디글리세롤 팔미테이트, 디글리세롤 스테아레이트, 디글리세롤 올레에이트, 디글리세롤 세스퀴올레에이트, 디글리세롤 트리올레에이트, 디글리세롤 이소스테아레이트; 알킬폴리글리코시드, 알킬폴리글리코시드와 지방 알코올의 조성물, 폴리글리세롤 또는 폴리글리콜 또는 폴리올의 에스테르, 예컨대 폴리글리콜 또는 폴리글리세롤의 폴리히드록시스테아레이트, 예를 들어, Uniqema에 의해 판매되는 Hypermer® B246, Arlacel® P135라는 명칭의 제품, Cognis에 의해 판매되는 Dehymuls® PGPH라는 명칭의 제품, Nikko에 의해 판매되는 Decaglyn® 5HS라는 명칭의 제품; 폴리에틸렌 글리콜-알킬 글리콜 공중합체, 예컨대 PEG-45 도데실 글리콜 공중합체, 예컨대 Akzo에 의해 명칭 Elfacos ST 9®로 판매되는 제품; 수크로스 에스테르, 에톡실화 또는 비-에톡실화 메틸글루코시드 에스테르; 에톡실화 지방산; 에톡실화 지방 알코올; 음이온성 유화제, 예컨대 데실 포스페이트 또는 세테아릴 술페이트; 알루미늄 폴리옥시스테아레이트, 예를 들어, Rhodia에 의해 명칭 Manalox®로 판매되는 제품; 마그네슘 스테아레이트; 알루미늄 스테아레이트가 특히 언급될 것이다.
더 구체적인 양태에 따르면, 유중수 유형의 유화제 (S2)는 알킬폴리글리코시드의 조성물, 알킬폴리글리코시드와 지방 알코올의 조성물, 폴리글리세롤의 에스테르, 알콕실화 폴리글리세롤의 에스테르, 폴리글리콜의 폴리히드록시스테아레이트, 폴리글리세롤의 폴리히드록시스테아레이트, 알콕실화 폴리글리세롤의 폴리히드록시스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜-알킬 글리콜 공중합체로부터 선택된다.
본 발명의 의미 내에서, "화장용으로 허용가능한 수성상 (A2)"은 수성상 (A1)과 동일한 정의를 갖는 수성상을 나타낸다.
구체적인 양태에 따르면, 본 발명의 주제인 조성물 (E1)에서, 지방상 (G2)은, 그 자체의 중량 100%당,
b24) 적어도 하나의 태양 자외선 보호제 5 중량% 내지 30 중량%, 더욱 구체적으로 5 중량% 내지 25 중량% 그리고 더욱 더 구체적으로 10 중량% 내지 25 중량%를 추가로 포함하며,
b21), b22), b23) 및 b24)의 중량 비율의 합은 지방상 (G2)의 100%이다.
태양 자외선 보호제는 바람직하게는 이산화티타늄, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조산 헥실 에스테르, 2,4-비스[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진 및 2-에틸헥실 디메톡시벤질리덴 디옥소이미다졸리딘 프로피오네이트로 이루어진 군의 요소로부터 선택될 수 있다.
다른 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 태양 자외선에 대한 노출의 비심미적 영향, 더욱 구체적으로 발적으로부터 인간 피부를 보호하기 위한, 본 발명에 따른 조성물 (E2)이다.
또 다른 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 화상, 일광화상, 홍반 또는 암으로 인한 피부의 유해한 변화를 치료하거나 지연시키기 위한 본 발명에 따른 조성물 (E2)이다.
더욱 구체적인 양태에 따르면, 본 발명의 주제는, 지방상 (G2)이, 그 자체의 중량 100%당,
b24) 적어도 하나의 착색 안료 (CP) 5 중량% 내지 15 중량%를 적어도 추가로 포함하며,
b21), b22), b23) 및 b24)의 중량 비율의 합은 지방상 (G2)의 100%인 것을 특징으로 하는, 상기에 정의된 바와 같은 조성물 (E2)이다.
바람직하게는, 착색 안료 (CP)는 무기 안료, 유기 안료 및 진주광택 안료로 이루어진 군의 요소로부터 선택된다
착색 안료 (CP)가 무기 안료인 경우, 이는 바람직하게는, 선택적으로 표면 처리된 이산화티타늄(루틸 또는 아나타제); 흑색, 황색, 적색 및 흑색 산화철; 망간 바이올렛; 울트라마린 블루; 선택적으로 수화된 산화크롬; 페릭 블루로 이루어진 군의 요소로부터 선택될 것이다.
착색 안료 (CP)가 유기 안료인 경우, 바람직하게는 D&C Red 안료, D&C Orange 안료, D&C Yellow 안료, 카본 블랙, 코치닐 카민에 기초한 레이크으로 이루어진 군의 요소로부터 선택될 것이다.
착색 안료 (CP)가 진주광택 안료인 경우에, 이는 바람직하게는 백색 진주광택 안료, 예를 들어, 산화철을 갖는 산화티타늄-코팅된 운모, 페릭 블루 또는 산화크롬을 갖는 산화티타늄-코팅된 운모, 유기 안료를 갖는 산화티타늄-코팅된 운모, 비스무트 옥시클로라이드에 기초한 안료로 이루어진 군의 요소로부터 선택될 것이다.
본 발명의 또 다른 주제는 상기에 정의된 바와 같은 조성물 (E2)을 상기 인간 피부에 도포하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 메이크업 방법이다. 국소용 조성물 (F)을 피부에 도포하는 상기 도포 단계는 손가락 또는 어플리케이터, 예를 들어, 브러시 또는 스펀지를 사용하여 수행될 수 있다.
본 발명의 또 다른 양태에 따르면, 본 발명의 또 다른 주제는, 유중수 에멀젼 형태로 존재하며 상기에 정의된 바와 같은 국소용 조성물 (E2)이고, 이는 수성상 (A2)이, 그 자체의 중량 100%당, 적어도 하나의 가교결합된 음이온성 고분자전해질 중합체 (P) 0.5 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 5 중량%, 그리고 우선적으로 0.5 중량% 내지 3 중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다.
가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P)은, 본 발명의 주제 및 유중수 유형의 에멀젼 형태로 존재하는 국소용 조성물 (E2)의 정의에서, 물에 불용성이지만 물에서 팽윤 가능하며 화학적 겔을 생성하는 3차원 네트워크 형태로 존재하는 비선형 가교결합된 음이온성 고분자전해질을 나타낸다.
본 발명의 구체적인 양태에 따르면, 조성물 (E2)에 존재하는 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P)은 유리산 또는 부분 또는 완전 염화된 형태의 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산으로부터 생성되는 단량체 단위를 25 몰% 이상의 비율로 포함한다.
구체적인 양태에 따르면, 조성물 (E2)에 존재하는 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P)은, 100 몰%당,
(a1) - 25 몰% 이상 및 100 몰% 이하의 비율의, 유리산 또는 부분 또는 완전 염화된 형태의 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산로부터 생성되는 단량체 단위;
(a2) - 선택적으로, 0 몰% 초과 및 75 몰% 이하의 비율의, 아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, 메타크릴아미드 또는 N-이소프로필아크릴아미드로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체로부터 생성되는 단량체 단위;
(a3) - 선택적으로, 0 몰% 초과 및 20 몰% 이하, 더욱 구체적으로 0 몰% 초과 및 15 몰% 이하, 더욱 더 구체적으로 0 몰% 이상 및 10 몰% 이하의, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2,3-디히드록시프로필 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트 및 비닐피롤리돈으로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체로부터 생성되는 단량체 단위;
(a4) - 선택적으로, 0 몰% 초과 및 75 몰% 이하의 비율의, 아크릴산, 메타크릴산, 2-카르복시에틸아크릴산, 이타콘산, 말레산 및 3-메틸-3-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]부탄산으로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체로부터 생성되는 단량체 단위(상기 단량체의 카르복실산 작용기는 유리산, 부분 염화된 또는 완전 염화된 형태임);
(a5) - 선택적으로, 0 몰% 초과 및 5 몰% 이하의 비율의, 화학식 1의 적어도 하나의 단량체:
[화학식 1]
Figure pct00001
(여기서, R은 8 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내고, n은 0 이상 및 20 이하의 정수를 나타냄);
(a6) - 0 몰% 초과 및 1 몰% 이하의 비율의, 적어도 하나의 디에틸렌계 또는 폴리에틸렌계 가교결합 단량체 (AR)로부터 생성되는 단량체 단위를 포함하며; a1), a2), a3), a4), a5) 및 a6)에 따른 단량체 단위로서의 상기 몰 비율의 합은 100 몰%이다.
본 발명의 의미 내에서, 용어 "염화된"은 단량체에 존재하는 산 작용기가 양이온과 염 형태로 결합된 음이온성 형태임을 나타낸다(특히 알칼리 금속 염, 예컨대 나트륨 또는 칼륨 양이온, 또는 예컨대 질소성 염기 양이온, 예컨대 암모늄 염, 리신 염 또는 모노에탄올아민(HOCH2-CH2-NH4 +) 염). 이는 바람직하게는 나트륨 또는 암모늄 염이다.
적어도 하나의 디에틸렌계 또는 폴리에틸렌계 가교결합 단량체 (AR)는 특히, 상기 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P)의 정의에서, 메틸렌비스(아크릴아미드), 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디알릴우레아, 트리알릴아민, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 디알릴옥시아세트산 또는 이의 염, 예컨대 소듐 디알릴옥시아세테이트, 또는 이들 화합물의 혼합물로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 단량체; 및 더욱 구체적으로 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리알릴아민, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 또는 메틸렌비스(아크릴아미드) 또는 이들 화합물의 혼합물로부터 선택되는 단량체를 나타낸다.
본 발명의 또 다른 구체적인 양태에 따르면, 유중수 유형의 에멀젼 형태로 존재하는 국소용 조성물 (E2)은, 상기에 정의된 바와 같은 상기 가교결합 단량체 (AR)가 0.5% 이하, 더욱 구체적으로 0.25% 이하 및 매우 구체적으로 0.1% 이하의 몰 비율로 사용되는 것을 특징으로 하며; 이는 더욱 구체적으로 0.005 몰% 이상이다.
조성물 (E2)에 이용되는 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P)은 또한 다양한 첨가제, 예컨대 착화제, 전달제 또는 사슬 제한제를 포함할 수 있다.
조성물 (E2)에 사용되는 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (CP)은 당업자에게 공지된 라디칼 중합 공정, 예를 들어 용액 중합 공정, 현탁 중합 공정, 역현탁 중합 공정, 유화 중합 공정, 역유화 중합 공정, 또는 용매 매질 중에서 중합 후 형성된 중합체의 침전 단계가 이어지는 공정을 수행함으로써 제조될 수 있다.
더 구체적인 양태에 따르면, 조성물 (E2)에 사용되는 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (CP)은, 용매 매질 중에서 중합 후 형성된 중합체의 침전 단계가 이어지는 공정, 또는 역유화 중합 후 선택적으로 농축 및/또는 무화 단계가 이어지는 공정을 수행함으로써 포함하고 제조될 수 있다.
더 구체적인 양태에 따르면, 조성물 조성물 (E2)에 사용되는 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (CP)은 전술된 공정들 중 하나에 따라 제조될 수 있으며 전달제 또는 사슬-제한제의 사용을 수반할 수 있다. 전달제 또는 사슬-제한제는 더욱 구체적으로 하이포아인산나트륨, 저분자량 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 이소프로판올 또는 부탄올, 티올, 예를 들어 2-메르캅토에탄올, 술페이트 작용기를 포함하는 전달제, 예를 들어 소듐 메탈릴술포네이트, 또는 상기 전달제들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 전달제 또는 사슬-제한제는 더욱 구체적으로 사용되는 단량체의 총 몰 수에 대해 0.001 몰% 내지 1 몰%, 더욱 구체적으로 0.001 몰% 내지 0.5 몰% 그리고 매우 구체적으로 0.001 몰% 내지 0.1 몰%의 몰 비율로 사용된다.
본 발명의 또 다른 양태에 따르면, 상기 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P)은 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태의 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산의 단독중합체; 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된, 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태의 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산과 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태의 부분 또는 완전 염화된 아크릴산의 공중합체; 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된, 30/70 이상 및 90/10 이하의 몰비 (γ)/(δ)의, 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태의 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산 (γ)과 나트륨 염 형태의 부분 또는 완전 염화된 아크릴산 (δ)의 공중합체; 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된, 40/60 이상 및 90/10 이하의 몰비 (γ)/(δ)의, 나트륨 염 형태의 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산 (γ)와 나트륨 염 형태의 부분 또는 완전 염화된 아크릴산 (δ)의 공중합체; 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된, 30/70 이상 및 90/10 이하의 몰비 (γ)/(ε)의, 나트륨 염 형태의 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산 (γ)과 아크릴아미드 (ε)의 공중합체; 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된, 30/70 이상 및 90/10 이하의 몰비 (γ)/(ζ)의, 나트륨 염 형태의 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산 (γ)과 히드록시에틸 아크릴레이트 (ζ)의 공중합체; 나트륨 염 형태 또는 암모늄 염 형태의 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산, 아크릴아미드 및 나트륨 염 형태 또는 암모늄 염 형태의 부분 또는 완전 염화된 아크릴산의, 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된 삼원공중합체; 30% 이상 및 45% 이하의 몰 비율의, 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태의 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산, 45% 이상 및 68% 이하의 몰 비율의 아크릴아미드 및 2% 이상 및 10% 이하의 몰 비율의 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태의 부분 또는 완전 염화된 아크릴산의, 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된 삼원공중합체; 30% 이상 및 45% 이하의 몰 비율의, 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태의 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산, 47% 이상 및 68% 이하의 몰 비율의 아크릴아미드 및 2% 이상 및 8% 이하의 몰 비율의, 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태의 부분 또는 완전 염화된 아크릴산의, 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된 삼원공중합체; 60% 이상 및 80% 이하의 몰 비율의, 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태의 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산, 15% 이상 및 39.5% 이하의 몰 비율의 N,N-디메틸아크릴아미드 및 0.5% 이상 및 5% 이하의 몰 비율의 테트라에톡실화 라우릴 메타크릴레이트의, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및/또는 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된 삼원공중합체; 60% 이상 및 80% 이하의 몰 비율의, 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태의 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산, 15% 이상 및 39% 이하의 몰 비율의 N,N-디메틸아크릴아미드, 0.5% 이상 및 2.5% 이하의 몰 비율의 라우릴 메타크릴레이트 및 0.5% 이상 및 2.5% 이하의 몰 비율의 스테아릴 메타크릴레이트의, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및/또는 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된 사원공중합체로 이루어진 군의 요소이다.
구체적인 양태에 따르면, 조성물 (E2)은 유중수 유화 표면-활성제 (S2)가 화학식 III으로 표시되는 적어도 하나의 조성물 (CA1)을 포함하는 것을 특징으로 한다:
[화학식 III]
R1-O-(G)x-H
여기서, x는 1.05 내지 5 사이의 소수를 나타내고, G는 환원당의 잔기를 나타내고, R1은 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 지방족 탄화수소 라디칼(12 내지 36개의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환됨)을 나타내고, 상기 조성물 (CA1)은:
- 합 a1 + a2 + a3 + a4 + a5가 1이 되고
- 합 a1 + 2a2 + 3a3 + 4a4 + 5a5가 x가 되도록 하는 각각의 몰 비율 a1, a2, a3, a4 및 a5의, 화학식 III1, III2, III3, III4 및 III5로 표시되는 화합물들의 혼합물로 이루어진다:
[화학식 III1]
R1-O-(G)1-H
[화학식 III2]
R1-O-(G)2-H
[화학식 III3]
R1-O-(G)3-H
[화학식 III4]
R1-O-(G)4-H
[화학식 III5]
R1-O-(G)5-H
12 내지 36개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 지방족 탄화수소 라디칼(하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환됨)은, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 III의 라디칼 R1에 대해, 다음을 나타낸다:
- 포화 선형 알킬 라디칼, 예를 들어 n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-펜타데실, n-헥사데실, n-헵타데실, n-옥타데실, n-노나데실, n-에이코실 또는 n-도코실 라디칼;
- 불포화 선형 라디칼, 예컨대 도데세닐, 트리데세닐, 테트라데세닐, 펜타데세닐, 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐, 도코세닐, 4-도데세닐 또는 5-도데세닐 라디칼;
- 1개 또는 2개의 히드록실 기로 치환된 12 내지 36개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 지방족 라디칼, 예컨대 히드록시도데실, 히드록시테트라데실, 히드록시헥사데실, 히드록시옥타데실, 히드록시에이코실 또는 히드록시도코실 라디칼, 예를 들어 12-히드록시옥타데실 라디칼;
- 화학식 2의 이소알칸올로부터 생성되는 라디칼:
[화학식 2]
(CH3)(CH3)CH-(CH2)r-CH2-OH
(여기서, r은 8 내지 20 사이의 정수를 나타냄), 예를 들어 이소데실, 이소운데실, 이소도데실, 이소트리데실, 이소테트라데실, 이소펜타데실, 이소헥사데실, 이소펜타데실, 이소옥타데실, 이소노나데실, 이소에이코실 또는 이소도코실 라디칼;
- 화학식 3의 게르베(Guerbet) 알코올로부터 생성되는 분지형 알킬 라디칼:
[화학식 3]
CH(CsH2s+1)(CtH2t+1)-CH2-OH
(여기서, t는 6 내지 18 사이의 정수이고, s는 4 내지 18 사이의 정수이고 s + t의 합은 10 이상 및 22 이하임), 예를 들어 2-부틸옥틸, 2-부틸데실, 2-헥실옥틸, 2-헥실데실, 2-옥틸데실, 2-헥실도데실, 2-옥틸도데실, 2-데실테트라데실, 2-도데실헥사데실 또는 2-테트라데실옥타데실 라디칼.
구체적인 양태에 따르면, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 III의 정의에서, R1은 12 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 지방족 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
상기에 정의된 바와 같은 화학식 III의 정의에서, 환원당은, 참조 문헌[Biochemistry, Daniel Voet/Judith G. Voet, p. 250, John Wiley & Sons, 1990]에 정의된 바와 같이, 그의 구조에서, 아세탈 기의 산소와 방향족 탄소 사이에 형성된 글리코시드 결합을 나타내지 않는 당류 유도체를 나타낸다. 올리고머 구조 (G)x는 광학 이성질체, 기하 이성질체 또는 위치 이성질체 여부에 관계없이 임의의 이성질체 형태로 존재할 수 있으며, 또한 이성질체들의 혼합물을 나타낼 수 있다.
상기에 정의된 바와 같은 화학식 II에서, 기 R1-O-는 당류 잔기의 아노머 탄소를 통해 G에 결합되어 아세탈 작용기를 형성한다.
구체적인 양태에 따르면, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 III의 정의에서, G는 글루코스, 덱스트로스, 수크로스, 프룩토스, 이도스, 굴로스, 갈락토스, 말토스, 이소말토스, 말토트리오스, 락토스, 셀로비오스, 만노스, 리보스, 자일로스, 아라비노스, 릭소스, 알로스, 알트로스, 덱스트란 또는 탈로스로부터 선택되는 환원당 잔기를 나타내며; 더욱 구체적으로 G는 글루코스, 자일로스 및 아라비노스 잔기로부터 선택되는 환원당 잔기를 나타낸다.
더욱 더 구체적인 양태에 따르면, 본 발명의 주제 및 유중수 유형의 에멀젼 형태로 존재하는 국소용 조성물 (E2)에 포함된 조성물 (CA1)을 나타내는 화학식 III의 정의에서, x는 1.05 이상 및 2.5 이하, 더욱 구체적으로 1.05 이상 및 2.0 이하, 그리고 더욱 더 구체적으로 1.25 이상 및 2.0 이하의 소수를 나타낸다.
더욱 더 구체적인 양태에 따르면, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 III의 정의에서, R1은 n-도데실, n-테트라데실, n-헥사데실, n-옥타데실, n-에이코실, n-도코실, 2-헥실데실, 2-옥틸데실, 2-헥실도데실, 2-옥틸도데실 및 2-데실테트라데실 라디칼로 이루어진 군의 요소 중 적어도 하나로부터 선택되는 라디칼을 나타내고, G는 글루코스 잔기 및 자일로스 잔기로부터 선택되는 환원당 잔기를 나타내고, x는 1.05 이상 및 2.5 이하의 소수를 나타낸다.
구체적인 양태에 따르면 조성물 (E2)은 유중수 유화 표면-활성제 (S2)가 화학식 III으로 표시되는 알킬폴리글리코시드의 적어도 하나의 조성물 (CA1):
[화학식 III]
R1-O-(G)x-H
(여기서, x는 1.05 내지 2.5 사이의 소수를 나타내고, G는 자일로스 잔기를 나타내고, R1은 2-옥틸도데실 라디칼을 나타냄)을 포함하고, 상기 조성물 (C1)은
- 합 a1 + a2 + a3 + a4 + a5가 1이 되고
- 합 a1 + 2a2 + 3a3 + 4a4 + 5a5가 x가 되도록 하는 각각의 몰 비율 a1, a2, a3, a4 및 a5의, 화학식 III1, III2, III3, III4 및 III5로 표시되는 화합물들의 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 한다:
[화학식 III1]
R1-O-(G)1-H
[화학식 III2]
R1-O-(G)2-H
[화학식 III3]
R1-O-(G)3-H
[화학식 III4]
R1-O-(G)4-H
[화학식 III5]
R1-O-(G)5-H
"G는 자일로스 잔기를 나타낸다"는 것은 "G는 β-D-자일로피라노스의 헤미아세탈 히드록실 기의 제거로부터 얻어지는 자일로실 또는 α,β-D-자일로피라노실 라디칼을 나타낸다"는 것을 의미하는 것으로 이해된다.
구체적인 양태에 따르면, 상기에 정의된 바와 같은 조성물 (E2)은 상기 유화제 (S2)가 조성물 (CA2)로 이루어지며, 조성물 (CA2)은, 그의 중량 100%당,
- 알킬폴리글리코시드의 조성물 (CA1) 10 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 15 중량% 내지 40 중량% 및 더욱 더 우선적으로 20 중량% 내지 30 중량%,
- 화학식 IV의 적어도 하나의 지방 알코올 90 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 85 중량% 내지 60 중량% 및 더욱 더 우선적으로 80 중량% 내지 70 중량%:
[화학식 IV]
R'1-OH
(여기서, R'1은 R1과 동일하거나 상이하며 12 내지 36개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 지방족 탄화수소 라디칼(하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환됨)을 포함하는 것을 특징으로 한다.
구체적인 양태에 따르면, 조성물 (CA2)에 포함된 조성물 (CA1)을 나타내는 화학식 III의 정의에서, R1은 n-도데실, n-테트라데실, n-헥사데실, n-옥타데실, n-에이코실, n-도코실, 2-헥실데실, 2-옥틸데실, 2-헥실도데실, 2-옥틸도데실 및 2-데실테트라데실 라디칼로부터 선택되는 라디칼을 나타내고, G는 글루코스 잔기 및 자일로스 잔기로부터 선택되는 환원당 잔기를 나타내고, x는 1.05 이상 및 2.5 이하의 소수를 나타낸다.
더 구체적인 양태에 따르면, 조성물 (CA2)에 포함된 조성물 (CA1)을 나타내는 화학식 III의 정의에서, R1은 2-옥틸도데실 라디칼을 나타내고, G는 자일로스 잔기를 나타내고, x는 1.05 이상 및 2.5 이하의 소수를 나타낸다.
더 구체적인 양태에 따르면, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 IV의 지방 알코올의 정의에서, R'1은 n-도데실, n-테트라데실, n-헥사데실, n-옥타데실, n-에이코실, n-도코실, 2-헥실데실, 2-옥틸데실, 2-헥실도데실, 2-옥틸도데실 또는 2-데실테트라데실 라디칼로부터 선택되는 라디칼을 나타내고; R'1은 매우 구체적으로 2-옥틸도데실 라디칼을 나타낸다.
구체적인 양태에 따르면, 상기에 정의된 바와 같은 조성물 (E2)은 상기 유화제 (S2)가 조성물 (CA2)로 이루어지며, 조성물 (CA2)은, 그의 중량 100%당,
- 알킬폴리글리코시드의 조성물 (CA1) 10 중량% 내지 50 중량%
- 화학식IV의 적어도 하나의 지방 알코올 90 중량% 내지 50 중량%:
[화학식 IV]
R'1-OH
(여기서, R'1은 2-옥틸도데실 라디칼을 나타냄)을 포함하는 것을 특징으로 한다.
구체적인 양태에 따르면, 상기에 정의된 바와 같은 조성물 (E2)은 상기 유화제 (S2)가 조성물 (CA3)로 이루어지며, 조성물 (CA3)은, 그의 중량 100%당, - 조성물 (CA1) 15 중량% 내지 25 중량% 및
- 화학식 IV의 적어도 하나의 지방 알코올 55 중량% 내지 65 중량%:
[화학식 IV]
R'1-OH
(여기서, R'1은 2-옥틸도데실 라디칼을 나타냄);
- 화학식 V로 표시되는 폴리글리콜의 적어도 하나의 폴리히드록시스테아레이트 10 중량% 내지 30 중량%:
[화학식 V]
Figure pct00002
(여기서, y2는 2 이상 및 50 이하의 정수를 나타내고, R4는 수소 원자, 메틸 라디칼 또는 에틸 라디칼을 나타내고, Z2는 화학식 VI의 라디칼:
[화학식 VI]
Figure pct00003
(여기서, y'2는 0 이상 및 10 이하, 더욱 구체적으로 1 이상 및 10 이하의 정수를 나타냄)을 나타내고, Z'2는 상기에 정의된 바와 같은 화학식 VI의 라디칼(이때 Z2'는 Z2와 동일하거나 상이함), 또는 수소 원자를 나타냄)를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 주제이며 상기에 정의된 바와 같은 조성물 (C1), (E1) 및 (E2)은 국소용으로 의도되며, 국소용으로 의도된 임의의 유형의 화장, 더모코스메틱, 피부 약학 또는 약학 제형에, 또는 피부와 접촉하도록 의도된 임의의 유형의 지지체(종이, 와이프, 텍스타일, 경피 패치 등)에 포함될 수 있다.
본 발명의 주제이며 상기에 정의된 바와 같은 조성물 (C1), (E1) 및 (E2)은 에어로졸 장치 내에 또는 "펌프-액션 스프레이" 유형의 장치 내에, 투각(openwork) 벽, 예를 들어 창살이 구비된 장치 내에, 또는 볼 어플리케이터(롤-온(roll-on))가 구비된 장치 내에 가압된 형태로 패키징될 수 있다.
본 발명의 주제이며 상기에 정의된 바와 같은 조성물 (C1), (E1) 및 (E2)은 클렌징 또는 메이크업-리무빙 밀크로서, 클렌징 또는 메이크업-리무빙 로션으로서, 얼굴 또는 몸을 위한 포밍 젤로서, 모발 및/또는 두피 세정용 샴푸로서, 모발 및/또는 두피의 트리트먼트를 위한 컨디셔너로서, 폼 배스(foam bath)로서, 얼굴, 손 및 몸을 케어하거나 보호하기 위한 크림, 밀크 또는 로션으로서, 예를 들어 태양 방사선 보호제로서, 노화방지제로서, 주름방지제로서, 진정제 (soothing agent)로서, 또는 보습제로서 사용될 수 있다.
본 발명의 주제이며 상기에 정의된 바와 같은 조성물 (C1), (E1) 및 (E2)은 국소용 제형 분야, 특히 화장, 더모코스메틱, 약학 또는 피부 약학 제형 분야에서 일반적으로 사용되는 부형제 및/또는 유효 성분(active principle)을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 주제이며 상기에 정의된 바와 같은 조성물 (C1), (E1) 및 (E2)은 발포 및/또는 세제 계면활성제, 증점 및/또는 겔화 계면활성제, 증점 및/또는 겔화제, 안정제, 막-형성 화합물, 용매 및 공용매, 굴수성제 (hydrotropic agent), 가소제, 유화제 및 공유화제, 불투명화제, 진주광택제, 과지방제 (superfatting agent), 금속 이온 봉쇄제, 킬레이팅제, 산화방지제, 방향제, 에센셜 오일, 방부제, 컨디셔닝제, 탈취제, 체모 및 피부의 표백을 위해 의도된 표백제, 피부 또는 모발에 치료 및/또는 보호 작용을 제공하고자 의도된 유효 성분, 썬스크린, 무기 충전제 또는 안료, 시각적 효과를 제공하거나 유효 성분의 캡슐화를 위해 의도된 입자, 박피(exfoliant) 입자, 텍스처링제 (texturing agent), 광학 증백제 및 곤충 기피제로부터 선택되는 하나 이상의 보조 화합물을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 주제인 조성물 (C1), (E1) 및 (E2)에 선택적으로 존재하는 발포 및/또는 세제 계면활성제의 예로서, 이러한 활성 분야에서 일반적으로 사용되는 국소적으로 허용가능한 발포 및/또는 세제 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 계면활성제가 언급될 수 있다.
본 발명의 주제인 조성물 (C1), (E1) 및 (E2)와 조합될 수 있는 발포 및/또는 세제 음이온성 계면활성제 중에서, 알킬 에테르, 술페이트, 알킬 술페이트, 알킬아미도 에테르 술페이트, 알킬아릴 폴리에테르 술페이트, 모노글리세라이드 술페이트, α-올레핀 술포네이트, 파라핀 술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 술포네이트, 알킬아미드 술포네이트, 알킬아릴 술포네이트, 알킬 카르복실레이트, 알킬술포숙시네이트, 알킬 에테르 술포숙시네이트, 알킬아미드 술포숙시네이트, 알킬술포아세테이트, 알킬 사르코시네이트, 아실이세테오네이트, N-아실 타우레이트, 아실 락틸레이트, 아미노산의 N-아실화 유도체, 펩티드의 N-아실화 유도체, 단백질의 N-아실화 유도체, 또는 지방산의, 알칼리 금속 염, 알칼리 토금속 염, 암모늄 염, 아민 염 또는 아미노알코올 염이 언급될 수 있다.
본 발명의 주제인 조성물 (C1), (E1) 및 (E2)에 선택적으로 존재하는 발포 및/또는 세제 양쪽성 계면활성제 중에서, 알킬베타인, 알킬아미도베타인, 술타인, 알킬아미도알킬술포베타인, 이미다졸린 유도체, 포스포베타인, 암포폴리아세테이트 및 암포프로피오네이트가 언급될 수 있다.
본 발명의 주제인 조성물 (C1), (E1) 및 (E2)에 선택적으로 존재하는 발포 및/또는 세제 양이온성 계면활성제 중에서, 4차 암모늄 유도체가 언급될 수 있다.
더욱 구체적으로, 본 발명의 주제인 조성물 (C1), (E1) 및 (E2)에 선택적으로 존재하는 발포 및/또는 세제 비이온성 계면활성제 중에서, 8 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화 및 선형 또는 분지형 지방족 라디칼을 포함하는 알킬폴리글리코시드; 피마자 오일 유도체, 폴리소르베이트, 코코넛 아미드, N-알킬아민이 언급될 수 있다.
본 발명의 주제인 조성물 (C1), (E1) 및 (E2)에 선택적으로 존재하는 증점 및/또는 겔화 계면활성제의 예로서, 다음이 언급될 수 있다:
- 알킬폴리글리코시드의 선택적으로 알콕실화된 지방 에스테르 및 매우 구체적으로 메틸 폴리글루코시드의 에톡실화 에스테르, 예컨대 각각 명칭 Glucamate™ LT 및 Glucamate™ DOE-120으로 판매되는 PEG 120 메틸 글루코스 트리올레에이트 및 PEG 120 메틸 글루코스 디올레에이트;
- 알콕실화 지방 에스테르, 예컨대 명칭 Crothix™ DS53으로 판매되는 PEG 150 펜타에리트리틸 테트라스테아레이트 또는 명칭 Antil™ 141로 판매되는 PEG 55 프로필렌 글리콜 올레에이트;
- 지방 사슬을 포함하는 폴리알킬렌 글리콜의 카르바메이트, 예컨대 명칭 Elfacos™ T211로 판매되는 PPG 14 라우레스 이소포릴 디카르바메이트, 또는 명칭 Elfacos™ GT2125로 판매되는 PPG 14 팔메스 60 헥실 디카르바메이트.
본 발명의 주제인 조성물 (C1), (E1) 및 (E2)에 선택적으로 존재하는 탈취제의 예로서, of 알칼리 금속 실리케이트; 아연 염, 예컨대 아연 술포네이트, 아연 글루코네이트, 아연 클로라이드 또는 아연 락테이트; 4차 암모늄 염, 예컨대 세틸트리메틸암모늄 염 또는 세틸피리디늄 염; 글리세롤 유도체, 예컨대 글리세릴 카프레이트, 글리세릴 카프릴레이트 및 폴리글리세릴 카프레이트; 1,2-데칸디올; 1,3-프로판디올; 살리실산; 중탄산나트륨; 시클로덱스트린; 금속 제올라이트; Triclosan™; 알루미늄 보로하이드레이트, 알루미늄 클로로하이드레이트, 알루미늄 클로라이드, 알루미늄 술페이트, 알루미늄 지르코늄 클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 트리클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 펜타클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 옥타클로로하이드레이트, 알루미늄 술페이트, 소듐 알루미늄 락테이트, 알루미늄 클로로하이드레이트와 글리콜의 복합체, 예컨대 알루미늄 클로로하이드레이트와 프로필렌 글리콜의 복합체, 알루미늄 디클로로하이드레이트와 프로필렌 글리콜의 복합체, 알루미늄 세스퀴클로로하이드레이트와 프로필렌 글리콜의 복합체, 알루미늄 클로로하이드레이트와 폴리에틸렌 글리콜의 복합체, 알루미늄 디클로로하이드레이트와 폴리에틸렌 글리콜의 복합체, 또는 알루미늄 세스퀴클로로하이드레이트와 폴리에틸렌 글리콜의 복합체가 언급될 수 있다.
본 발명의 주제인 조성물 (C1), (E1) 및 (E2)에 선택적으로 존재하는 산화방지제의 예로서, EDTA 및 그의 염, 시트르산, 타르타르산, 옥살산, BHA(부틸화 히드록시아니솔), BHT(부틸화 히드록시톨루엔), 토코페롤 유도체, 예컨대 토코페롤 아세테이트, 산화방지 화합물들의 혼합물, 예컨대 Dissolvine GL 47S(INCI 명: 테트라소듐 글루타메이트 디아세테이트)가 언급될 수 있다.
본 발명의 주제인 조성물 (C1), (E1) 및 (E2)이 포함할 수 있는 유효 성분 중에서, 다음이 언급될 수 있다:
- 비타민 및 그 유도체, 특히 그 에스테르, 예컨대 레티놀(비타민 A) 및 그 에스테르(예를 들어 레티닐 팔미테이트), 아스코르브산(비타민 C) 및 그 에스테르, 아스코르브산의 당 유도체(예컨대 아스코르빌 글루코시드), 토코페롤(비타민 E) 및 그 에스테르(예컨대 토코페릴 아세테이트), 비타민 B3 또는 B10(니아신아미드 및 그 유도체); 진정 작용을 나타내는 화합물, 특히 Sepicalm™ S, 알란토인 및 비스아볼롤; 항염증제; 보습 작용을 나타내는 화합물, 예컨대 우레아, 히드록시우레아, 글리세롤 글루코시드, 디글리세롤 글루코시드, 폴리글리세릴 글루코시드, 글리세롤, 디글리세롤 또는 자일리틸 폴리글루코시드(브랜드명 Aquaxyl™로 판매됨); 폴리페놀이 풍부한 식물 추출물, 예컨대 포도 추출물, 소나무 추출물, 와인 추출물 또는 올리브 추출물; 체중 감량 또는 지방 분해 작용을 나타내는 화합물, 예컨대 카페인 또는 그 유도체, Adiposlim™, Adipoless™ 또는 푸코잔틴; N-아실화 단백질; N-아실화 펩티드, 예컨대 Matrixyl™; N-아실화 아미노산; N-아실화 단백질의 부분 가수분해물; 아미노산; 펩티드; 단백질의 전체 가수분해물; 대두 추출물, 예를 들어 Raffermine™; 밀 추출물, 예를 들어 Tensine™ 또는 Gliadine™; 식물 추출물, 예컨대 탄닌이 풍부한 식물 추출물, 이소플라본이 풍부한 식물 추출물 또는 테르펜이 풍부한 식물 추출물; 담조류 또는 해조류의 추출물; 해양 식물의 추출물; 일반적인 해양 생물 추출물, 예컨대 산호; 에센셜 왁스; 세균 추출물; 세라마이드; 인지질; 항미생물 작용 또는 정화 작용을 나타내는 화합물, 예컨대 Lipacide™ C8G, Lipacide™ UG, Sepicontrol™ A5; Octopirox™ 또는 Sensiva™ SC50; 활력을 주거나 자극을 주는 특성을 나타내는 화합물, 예컨대 Physiogenyl™, 판테놀 및 그 유도체, 예컨대 Sepicap™ MP; 노화방지 유효 성분, 예컨대 Sepilift™ DPHP, Lipacide™ PVB, Sepivinol™, Sepivital™, Manoliva™, Phyto-Age™, Timecode™ 또는 Survicode™; 광노화방지 유효 성분; 표피-진피 경계부의 완전성을 보호하는 유효 성분; 세포외 기질의 성분들의 합성을 증가시키는 유효 성분, 예컨대 콜라겐, 엘라스틴 또는 글리코스아미노글리칸; 화학적 세포 소통에 유리하게 작용하는 유효 성분, 예컨대 시토킨, 또는 물리적 세포 소통에 유리하게 작용하는 유효 성분, 예컨대 인테그린; 피부에서 "열감"을 생성하는 유효 성분, 예컨대 피부 미세순환 활성화제 (예컨대 니코틴산 유도체) 또는 피부에서 "냉감"을 생성하는 제품(예컨대 멘톨 및 유도체); 피부 미세순환을 개선하는 유효 성분, 예를 들어 정맥긴장제 (venotonic); 배출 유효 성분; 충혈 제거 목적의 유효 성분, 예컨대 은행(Ginkgo biloba), 아이비, 마로니에, 대나무, 루스쿠스(ruscus), 부처스 브룸(butcher's broom), 센텔라 아시아티카(Centella asiatica), 푸쿠스(fucus), 로즈마리 또는 버드나무 추출물; 피부를 태닝 또는 갈색화하는 제제, 예를 들어 디히드록시아세톤(DHA), 에리트룰로스, 메소타르타르산 알데히드, 글루타르알데히드, 글리세르알데히드, 알록산 또는 닌히드린, 식물 추출물, 예를 들어 프테로카르푸스(Pterocarpus) 속 및 바피아(Baphia) 속의 미국 삼나무(red wood), 예컨대 프테로카르푸스 산탈리누스(Pterocarpus santalinus), 프테로카르푸스 오순(Pterocarpus osun), 프테로카르푸스 소야욱시이(Pterocarpus soyauxii), 프테로카르푸스 에리나세우스(Pterocarpus erinaceus), 프테로카르푸스 인디쿠스(Pterocarpus indicus) 또는 바피아 니티다(Baphia nitida)의 추출물, 예컨대 유럽 특허 출원 EP 0 971 683호에 기재된 것들; 인간 피부의 태닝 및/또는 갈색화를 용이하게 하고/하거나 가속화하는 작용 및/또는 인간 피부를 착색하는 작용이 알려져 있는 제제, 예를 들어 카로티노이드(및 더욱 구체적으로 β-카로틴 및 γ-카로틴), 카로티노이드, 비타민 E 및 비타민 K를 함유하는, Provital에 의해 브랜드명 "Carrot oil"(INCI 명: 다우쿠스 카로타(Daucus carota), 헬리안투스 안누우스(Helianthus annuus) 해바라기 오일)로 판매되는 제품; 자외방사선에 대한 노출과 조합되어 인간 피부의 태닝을 가속화하는 데 대한 효과가 알려져 있는 티로신 및/또는 그 유도체, 예를 들어 티로신 및 리보플라빈(비타민 B)을 함유하는, Provital에 의해 브랜드명 "SunTan Accelerator™"으로 판매되는 제품, Zymo Line에 의해 브랜드명 "Zymo Tan Complex"로 판매되는 티로신과 티로시나제의 복합체, 아세틸 티로신을 함유하는, Mibelle에 의해 브랜드명 MelanoBronze™(INCI 명: 아세틸 티로신, 몽크 페퍼(Monk's pepper) 추출물(비텍스 아그누스-카스투스(Vitex agnus-castus))로 판매되는 제품, Unipex에 의해 브랜드명 Unipertan VEG-24/242/2002(INCI명: 부틸렌 글리콜 및 아세틸 티로신 및 가수분해된 식물 단백질 및 아데노신 트리포스페이트)로 판매되는 제품, 호박씨의 추출물(또는 수세미 오일)을 함유하는, Sederma에 의해 브랜드명 "Try-Excell™"(INCI 명: 올레일 티로신 및 루파 실린드리카(Luffa Cylindrica) (씨) 오일 및 올레산))로 판매되는 제품, Alban Muller에 의해 브랜드명 "Actibronze™"(INCI 명: 가수분해된 밀 단백질 및 아세틸 티로신 및 구리 글루코네이트)로 판매되는 제품, Synerga에 의해 브랜드명 Tyrostan™(INCI 명: 포타슘 카프로일 티로신)으로 판매되는 제품, Synerga에 의해 브랜드명 Tyrosinol(INCI 명: 소르비탄 이소스테아레이트, 글리세릴 올레에이트, 카프로일 티로신)로 판매되는 제품, Alban Muller에 의해 판매되는 브랜드명 InstaBronze™(INC I명: 디히드록시아세톤 및 아세틸 티로신 및 구리 글루코네이트)로 판매되는 제품, Exymol에 의해 브랜드명 Tyrosilane(INCI 명: 메틸실라놀 및 아세틸 티로신)으로 판매되는 제품; 멜라닌 생성-활성화 효과가 알려져 있는 펩티드, 예를 들어 Infinitec Activos에 의해 브랜드명 Bronzing SF Peptide powder(INCI 명: 덱스트란 및 옥타펩티드-5)로 판매되는 제품, α-MSH 작용제 작용에 대해 알려져 있는 아세틸 헥사펩티드-1을 포함하는 브랜드명 Melitane(INCI 명: 글리세린 및 아쿠아 및 덱스트란 및 아세틸 헥사펩티드-1)으로 판매되는 제품, Lipotec에 의해 브랜드명 Melatimes Solutions™(INCI 명: 부틸렌 글리콜, 팔미토일 트리펩티드-40)로 판매되는 제품, 당 및 당 유도체, 예를 들어 Provital에 의해 브랜드명 Tanositol™(INCI 명: 이노시톨)로 판매되는 제품, 해양 기원의 올리고당(마그네슘 및 망간 이온으로 킬레이팅된 마누론산 및 글루론산)을 함유하는, Codif International에 의해 브랜드명 Thalitan™(또는 Phycosaccharide™ AG)으로 판매되는 제품(INCI 명: 아쿠아 및 가수분해된 알긴(라미나리아 디기타타(Laminaria digitata)) 및 황산마그네슘 및 황산망간), Alban Muller에 의해 상표명 Melactiva™(INCI 명: 말토덱스트린, 무쿠나 프루리엔스(Mucuna Pruriens) 씨 추출물)로 판매되는 제품, 플라보노이드가 풍부한 화합물, 예를 들어 (헤스페리딘 유형의) 레몬 플라보노이드가 풍부한 것으로 알려져 있으며 Silab에 의해 브랜드명 "Biotanning"(INCI 명: 가수분해된 시트러스 아우란티움 둘시스(Aurantium dulcis) 열매 추출물)으로 판매되는 제품.
본 발명의 주제인 조성물 (C1), (E1) 및 (E2)이 포함할 수 있는 텍스처링제 중에서, Ajinomoto에 의해 명칭 Aminohope™ LL로 판매되는 라우로일 리신, National Starch에 의해 명칭 Dryflo™로 판매되는 옥테닐 전분 숙시네이트, SEPPIC에 의해 명칭 Montanov™ 14로 판매되는 미리스틸 폴리글루코시드, 셀룰로오스 섬유, 면섬유 또는 키토산 섬유가 언급될 수 있다.
상기에 정의된 바와 같은 조성물 (E2)의 제조 방법은 다음 단계들을 포함한다:
원하는 비율로 지방상 (G2)을 구성하는 모든 요소를 혼합하여 지방상 (G2)을 제조하는 단계 a). 이 혼합 단계는 일반적으로 20℃ 이상 및 80℃ 이하, 더욱 구체적으로 20℃ 이상 및 60℃ 이하 그리고 더욱 더 구체적으로 20℃ 이상 및 40℃ 이하의 온도에서 수행되고; 50 회전/분 이상 및 100 회전/분 이하의 중간 속도의 기계적 교반 하에서 수행된다;
원하는 비율로 수성상 (A2)을 구성하는 모든 요소의 수성상 (A2)을 제조하는 단계 b). 이 혼합 단계는 일반적으로 20℃ 이상 및 80℃ 이하, 더욱 구체적으로 20℃ 이상 및 60℃ 이하 그리고 더욱 더 구체적으로 20℃ 이상 및 40℃ 이하의 온도에서 수행되고; 500 회전/분 이상 및 3000 회전/분 이하의 중간 속도의 기계적 교반 하에서 수행된다; 구체적으로, 단계 b)의 결과로 얻어진 수성상 (A1)은 6 회전/분의 속도로 Brookfield LV 유형의 점도계를 통해 20℃에서 측정되는 역학 점도가 200 mPa.s 이상 및 40000 mPa.s 이하, 더욱 구체적으로 1000 mPa.s 이상 및 40000 mPa.s 이하 그리고 더욱 더 구체적으로 2000 mPa.s 이상 및 40000 mPa.s이하이다;
20℃ 이상 및 80℃ 이하, 더욱 구체적으로 20℃ 이상 및 60℃ 이하 그리고 더욱 더 구체적으로 20℃ 이상 및 40℃ 이하의 온도에서, 50 회전/분 이상 및 400 회전/분 이하의 중간 속도의 기계적 교반 하에 지방상 (G2)을 수성상 (A1)에 첨가하여 조성물 (E2)을 얻는 단계 c).
하기 실시예는 본 발명을 예시하지만, 이를 제한하는 것은 아니다.
A- 혼합물 (M 1 ) 및 에스테르를 포함하는, 본 발명에 따른 조성물 및 비교용 조성물의 제조.
브랜드명 Emogreen™ L19로 판매되는 조성물의 원하는 양을, 자동 온도 조절된 유체가 순환하는 재킷이 제공되고 앵커 유형의 블레이드가 장착된 교반기를 사용하여 기계적 교반이 제공되는 유리 반응기에 도입한다. 교반 속도를 50 회전/분으로 그리고 온도를 25℃로 조절한다. 후속하여, 화학식 I 또는 화학식 II의 에스테르의 원하는 양을 점진적으로 도입하고, 그렇게 수득된 혼합물을 25℃의 온도 및 80 회전/분의 교반 속도에서 30분 동안 균질화한다. 후속하여, 혼합물을 빼낸다.
이러한 방식으로, 본 발명에 따른 조성물 C11 및 C12 및 비교용 조성물 C21, C22 및 C23을 수득하고, 이들의 중량 기준 구성이 하기 표 1에 기술되어 있다.
본 발명에 따른 조성물 C11 및 C12 및 비교용 조성물 C21, C22 및 C23
[표 1]
Figure pct00004
B- 본 발명에 따른 조성물 C11 및 C12 및 비교용 조성물 C21, C22 및 C23의 안정성 평가
a) 250 ml 플라스크에 담고 시험할 100 ml의 양의 조성물을 3개월의 기간 동안 25℃로 조절된 기후 조절 챔버에 도입한다.
챔버 내에서 안정화 전에 그리고 상기 기후 조절 챔버 내에서 3개월의 기간 후에 하기 기준을 평가한다:
- 시험한 조성물의 시각적 외관
- 시험한 조성물의 냄새
b) 250 ml 플라스크에 담고 시험할 100 ml의 양의 조성물을 3개월의 기간 동안 45℃로 조절된 기후 조절 챔버에 도입한다.
챔버 내에서 안정화 전에 그리고 상기 기후 조절 챔버 내에서 3개월의 기간 후에 하기 기준을 평가한다:
- 시험한 조성물의 시각적 외관
- 시험한 조성물의 냄새
c) 얻어진 결과가 하기 표 2에 기록되어 있다:
본 발명에 따른 조성물 C11 및 C12 및 비교용 조성물 C21, C22 및 C23의 관능 평가.
[표 2]
Figure pct00005
관능 특성의 평가 동안, 특히 45℃에서 3개월간의 장기간 저장 동안 얻어진 결과, 본 발명에 따른 조성물은 무취 및 무색으로 유지되는 반면, 비교용 조성물은 복합 화장 조성물의 제조에서의 후속 사용을 고려할 때 바람직하지 않은 강한 냄새 및/또는 황색 외관을 나타낸다.
C- 본 발명에 따른 조성물 및 비교용 조성물을 포함하는, 본 발명에 따른 수중유 에멀젼의 제
성분들의 중량 비율이 표 3에 나타나 있는, (F11)로 표시된 본 발명에 따른 수중유 에멀젼, 및 성분들의 중량 비율이 하기 표 3에 나타나 있는, (F21) 내지 (F23)로 표시된, 3개의 비교용 수중유 에멀젼을 제조한다. 본 발명에 따른 수중유 에멀젼 및 비교용 수중유 에멀젼에 공통적인 제조 공정은 다음과 같다:
- 시험할 조성물을, 20℃의 온도에서 80 회전/분으로 기계적 교반 하에 비커에 붓고;
- 후속하여, 20℃에서 80 회전/분으로 기계적 교반 하에 증점제 Sepinov™ EMT 10의 요구되는 양을 첨가하고;
- 20℃의 온도에서 비커 내에서 혼합함으로써 물과 Euxyl™ PE9010을 포함하는 수성상을 제조하고;
- 이어서, 수득된 혼합물을 20분 동안 1500 회전/분으로 탈응집(deflocculating) 유형의 교반 하에 냉각시킨 다음 빼내어서 원하는 수중유 에멀젼을 수득한다.
[표 3]
Figure pct00006
D- 본 발명에 따른 수중유 에멀젼 및 비교용 수중유 에멀젼의 감각적 특성의 평가
방법의 원리
에멀젼 (F11)을 기준 베이스로 하는 취한, 본 발명에 따른 수중유 에멀젼 및 비교용 수중유 에멀젼에 대해, 13명의 적절하게 훈련되고 숙련된 패널리스트가 시험된 에멀젼을 피부 상에 펴 바르는 동안의 "끈적임(tackiness)" 및 시험된 에멀젼을 펴 바른 후의 "피부 번들거림(shininess)"의 기준을 평가하였다.
절차
이용한 절차는 5 단계를 포함하며, 이는 다음과 같다:
- 단계 1: 시험되는 수중유 에멀젼의 외관 및 냄새를 모니터링하고 평가함,
- 단계 2: 손에 쥐기: 파지 용이성을 평가하고 가능한 흘러 내리는 외관을 관찰함,
- 단계 3: 10회 회전 동안 하나의 동일한 속도로 피부 표면에 원형으로 도포함으로써 피부 상에 시험되는 에멀젼을 펴 바르고, 10번째의 회전이 끝난 때에 지각되는 느낌을 수집함,
- 단계 4: 피부 상에서 에멀젼의 필름의 부재가 관찰될 때까지 동일한 원형 움직임을 여전히 인가함으로써 시험되는 에멀젼을 피부 상에 계속 펴 바르고 지각되는 느낌을 수집함,
- 단계 5: 펴 바르는 것이 끝나고 1분 후에 지각되는 느낌을 수집함.
이러한 절차는 20℃의 온도에서 수행된다.
결과의 표시
시험된 각각의 에멀젼 및 평가된 각각의 감각 기준에 대해, 각각의 패널리스트는 상기 시험된 에멀젼이 참고용 에멀젼 (F11)과 비교하여 개선된 느낌을 제공하는지를 나타낸다. 모든 평가를 수집하고 데이터를 통계적으로 처리하여, 시험된 에멀젼에 대해 감지된 느낌과 참고용 에멀젼에 대해 감지된 느낌 사이의 가능한 차이, 개선 또는 저하의 유의미한 속성을 결정한다.
결과
"끈적임"의 결과
- 참조 에멀젼: 에멀젼 (F11).
상기에 정의된 프로토콜에 따라 비교용 에멀젼 (F21) 내지 (F23)을 평가하며, 얻어진 결과는 하기 표 4에 기록되어 있다. 펴 바르는 공정의 각각의 시점에 (F11)에 비하여 끈적이는 느낌의 증가는 "> (F11)"로 표시하고 (F11)에 비하여 끈적이는 느낌의 감소는 "< (F11)"로 표시한다.
[표 4]
Figure pct00007
"피부 번들거림"의 기준
- 참조 에멀젼: 에멀젼 (F11)
상기에 정의된 프로토콜에 따라 비교용 에멀젼 (F21) 내지 (F23)을 평가하며, 얻어진 결과는 하기 표 4에 기록되어 있다. (F11)에 비하여 피부 번들거림의 증가는 "> (F11)"로 표시하고 그의 감소는 "< (F11)"로 표시한다.
[표 5]
Figure pct00008
결과의 분석
얻어진 결과는, 에멀젼 (F21) 내지 (F23)과 비교하여 에멀젼 F(11)에 대한 감각적 특성의 개선을 나타내며, 이는 펴 바른 후에 끈적이는 느낌이 감소된 에멀젼을 제공할 수 있고 펴 바른 후에 피부 번들거림을 감소시킨다.

Claims (19)

  1. 조성물 (C1)의 중량 100%당,
    a)
    - 화학식 I의 화합물:
    [화학식 I]
    CH3-(CH2)x1-C(=O)-O-CH2-CH[O-C(=O)-(CH2)x2-CH3]-CH2-O-C(=O)-(CH2)x3-CH3
    (여기서, x1, x2 및 x3은 6 내지 8의 정수를 나타냄), 및
    - 화학식 II의 화합물:
    [화학식 II]
    R-C(=O)-O-R'
    (여기서,
    R-C(=O)는 8 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 아실 라디칼을 나타내고,
    R'는 1 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼을 나타냄)로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 적어도 하나의 에스테르 30 중량% 내지 80 중량%,

    b) 탄화수소들(이들 중 94 중량% 이상은 15 내지 19개의 탄소 원자를 함유함)의 적어도 하나의 혼합물(M1) 20 중량% 내지 70 중량%를 포함하는, 조성물 (C1).
  2. 제1항에 있어서, 화학식 II에서,
    - R-C(=O)는 8 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 포화 및 선형 아실 라디칼을 나타내고,
    - R'은 8 내지 18개의 탄소 원자를 포함하는 포화 및 선형 알킬 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는, 조성물 (C1).
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 혼합물(M1)에서, 그의 중량 100%당,
    - 80% 이상 및 100% 이하의 분지형 알칸의 중량 비율;
    - 0% 이상 및 15% 이하의 선형 알칸의 중량 비율;
    - 0% 이상 및 5% 이하의 시클로알칸의 중량 비율을 포함하는 것을 특징으로 하는, 조성물 (C1).
  4. 수중유 유형의 에멀젼 형태로 존재하는 국소용 조성물 (E1)로서, 그의 중량 100%당,
    a.화장용으로 허용가능한 수성상 (A1) 50 중량% 내지 90 중량%,
    b.지방상 (G1) 10 중량% 내지 50 중량%를 포함하며, 지방상 (G1)은, 그의 중량 100%당,
    b11) 제1항 내지 제3항 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 조성물 (C1) 10 중량% 내지 80 중량%;
    b12) 수중유 유형의 적어도 하나의 표면-활성제 (S1) 0.5 중량% 내지 20 중량%,
    b13) 조성물 (C1)과는 상이한 조성을 갖는 적어도 하나의 오일 및/또는 하나의 왁스 0 중량% 내지 89.5 중량%를 포함하고,
    b11), b12) 및 b13)의 중량 비율의 합은 지방상 (G1)의 100%인 것을 특징으로 하는, 조성물 (E1).
  5. 제4항에 있어서, 지방상 (G1)은
    b14) 적어도 하나의 태양 자외선 보호제 5 중량% 내지 30 중량%를 포함하며,
    b11), b12), b13) 및 b14)의 중량 비율의 합은 지방상 (G1)의 100%인 것을 특징으로 하는, 조성물 (E1).
  6. 제5항에 있어서, 태양 자외선 보호제는 이산화티타늄, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조산 헥실 에스테르, 2,4-비스[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진 및 2-에틸헥실 디메톡시벤질리덴 디옥소이미다졸리딘 프로피오네이트로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 조성물 (E1).
  7. 제4항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 태양 자외선에 대한 노출의 비심미적(unsightly) 영향, 및 더 구체적으로는 발적으로부터 인간 피부를 보호하기 위한, 조성물 (E1).
  8. 제4항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 화상, 일광화상, 홍반 또는 암으로 인한 피부의 유해한 변화를 치료하거나 지연시키기 위한, 조성물 (E1).
  9. 유중수 유형의 에멀젼 형태의 국소용 조성물 (E2)로서, 그의 중량 100%당,
    a. 화장용으로 허용가능한 수성상 (A2) 60 중량% 내지 98 중량%,
    b. 지방상 (G2) 2 중량% 내지 40 중량%을 포함하며, 지방상 (G2)은, 그의 중량 100%당,
    b21) 제1항 내지 제3항 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 조성물 (C1) 10 중량% 내지 80 중량%;
    b22) 유중수 유형의 적어도 하나의 표면-활성제 (S2) 0.5 중량% 내지 20 중량%,
    b23) 조성물 (C1)과는 상이한 조성을 갖는 적어도 하나의 오일 및/또는 하나의 왁스 0 중량% 내지 89.5 중량%를 포함하고,
    b21), b22) 및 b23)의 중량 비율의 합은 지방상 (G2)의 100%인 것을 특징으로 하는, 조성물 (E2).
  10. 제9항에 있어서, 수성상 (A2)은, 그의 중량 100%당, 적어도 하나의 가교결합된 음이온성 고분자전해질 중합체 (P) 0.5 중량% 내지 10 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는, 조성물 (E2).
  11. 제10항에 있어서, 가교결합된 음이온성 고분자전해질 중합체 (P)는 유리산 또는 부분 또는 완전 염화된 형태의 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산으로부터 생성되는 단량체 단위를 25 몰% 이상의 비율로 포함하는 것을 특징으로 하는, 조성물 (E2).
  12. 제9항에 있어서, 유화 표면-활성제 (S2)는 화학식 III으로 표시되는 알킬폴리글리코시드의 적어도 하나의 조성물 (CA1):
    [화학식 III]
    R1-O-(G)x-H
    (여기서, x는 1.05 내지 2.5 사이의 소수를 나타내고, G는 자일로스 잔기를 나타내고, R1은 2-옥틸도데실 라디칼을 나타냄)을 포함하고, 상기 조성물 (C1)은
    - 합 a1 + a2 + a3 + a4 + a5가 1이 되고
    - 합 a1 + 2a2 + 3a3 + 4a4 + 5a5가 x가 되도록 하는 각각의 몰 비율 a1, a2, a3, a4 및 a5의, 화학식 III1, III2, III3, III4 및 III5로 표시되는 화합물들의 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는, 조성물 (E2):
    [화학식 III1]
    R1-O-(G)1-H
    [화학식 III2]
    R1-O-(G)2-H
    [화학식 III3]
    R1-O-(G)3-H
    [화학식 III4]
    R1-O-(G)4-H
    [화학식 III5]
    R1-O-(G)5-H
  13. 제12항에 있어서, 상기 유화제 (S2)는 조성물 (CA2)로 이루어지며, 조성물 (CA2)은, 그의 중량 100%당,
    - 알킬폴리글리코시드의 조성물 (CA1) 10 중량% 내지 50 중량%

    - 화학식IV의 적어도 하나의 지방 알코올 90 중량% 내지 50 중량%:
    [화학식 IV]
    R'1-OH
    (여기서, R'1은 2-옥틸도데실 라디칼을 나타냄)을 포함하는 것을 특징으로 하는, 조성물 (E2).
  14. 제12항에 있어서, 상기 유화제 (S2)는 조성물 (CA3)로 이루어지며, 조성물 (CA3)은, 그의 중량 100%당,
    - 조성물 (CA1) 15 중량% 내지 25 중량% 및
    - 화학식 IV의 적어도 하나의 지방 알코올 55 중량% 내지 65 중량%:
    [화학식 IV]
    R'1-OH
    (여기서, R'1은 2-옥틸도데실 라디칼을 나타냄);
    - 화학식 V로 표시되는 폴리글리콜의 적어도 하나의 폴리히드록시스테아레이트 10 중량% 내지 30 중량%:
    [화학식 V]
    Figure pct00009

    (여기서, y2는 2 이상 및 50 이하의 정수를 나타내고, R4는 수소 원자, 메틸 라디칼 또는 에틸 라디칼을 나타내고, Z2는 화학식 VI의 라디칼:
    [화학식 VI]
    Figure pct00010

    (여기서, y'2는 0 이상 및 10 이하, 더욱 구체적으로 1 이상 및 10 이하의 정수를 나타냄)을 나타내고, Z'2는 상기에 정의된 바와 같은 화학식 VI의 라디칼(이때 Z2'는 Z2와 동일하거나 상이함), 또는 수소 원자를 나타냄)를 포함하는 것을 특징으로 하는, 조성물 (E2).
  15. 제9항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 지방상 (G2)은
    b24) 적어도 하나의 태양 자외선 보호제 5 중량% 내지 30 중량%를 포함하고,
    b21), b22), b23) 및 b24)의 중량 비율의 합은 지방상 (G2)의 100%인 것을 특징으로 하는, 조성물 (E2).
  16. 제15항에 있어서, 태양 자외선 보호제는 이산화티타늄, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조산 헥실 에스테르, 2,4-비스[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진 및 2-에틸헥실 디메톡시벤질리덴 디옥소이미다졸리딘 프로피오네이트로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 조성물 (E2).
  17. 제9항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 태양 자외선에 대한 노출의 비심미적 영향, 및 더 구체적으로는 발적으로부터 인간 피부를 보호하기 위한, 조성물 (E2).
  18. 제9항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 화상, 일광화상, 홍반 또는 암으로 인한 피부의 유해한 변화를 치료하거나 지연시키기 위한, 조성물 (E2).
  19. 제9항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 지방상 (G2)은, 그 자체의 중량 100%당,
    b24) 적어도 하나의 착색 안료 (CP) 5 중량% 내지 15 중량%를 적어도 추가로 포함하며,
    b21), b22), b23) 및 b24)의 중량 비율의 합은 지방상 (G2)의 100%인 것을 특징으로 하는, 조성물 (E2).
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