CN111065369A - 新型表面活性剂组合物、其生产方法及其作为乳化剂在生产局部水包油乳液中的用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种在室温下为液体形式的乳化表面活性剂组合物，该组合物包含来自烷基链含有8至18个碳原子的烷基聚糖苷家族的表面活性剂物质，且具有低残留脂肪醇含量，并且还涉及用于生产所述组合物的方法及其作为乳化剂在生产油包水乳液中的用途。

Description

新型表面活性剂组合物、其生产方法及其作为乳化剂在生产 局部水包油乳液中的用途

本发明涉及一种在室温下为液体形式的新型烷基聚糖苷组合物、其制备方法及其作为乳化剂的用途，特别是用于制备局部使用的水包油型的乳液。本发明优选在化妆品和皮肤美容领域、在皮肤药物和制药领域中的应用，特别是用于护理、保护和清洁皮肤、头发和头皮的用途，以及在纺织工业领域中的应用，例如用于处理机织或针织的合成或天然纺织纤维，或在造纸工业领域中的应用，例如用于制造卫生或家用纸。

乳液是用于局部使用的旨在治疗和/或保护皮肤和/或粘膜和/或头皮的制剂的优选形式，并且通常是身体护理产品，因为它们结合了技术特性和被施用者皮肤上的积极感觉。

乳液是两种不可混溶的液体物质的混合物，其在至少一种表面活性剂的存在下并且在搅拌后得到宏观上均匀但微观上不均匀的液体形式，该液体形式是两相中的一相在另一相中的细小液滴形式的分散体。此类能够随时间推移而保持所获得的分散体的稳定性的表面剂被称为乳化剂。

根据分散相和连续相的性质，这些乳液称为水包油或油包水乳液，并且对于多重乳液，这些乳液称为油包水包油乳液或水包油包水乳液。

能够赋予乳液稳定性的乳化剂通常是两亲性化合物，其分子结构包括具有阴离子、阳离子、两性或非离子性质的亲水性部分和亲脂性部分。对于乳液的局部施用，长期以来优选具有非离子性质的表面活性剂，因为它们很少有刺激性。例如存在通常包含16至22个碳原子的聚乙氧基化脂肪醇，具有精确的环氧乙烷化学计量，以得到所需程度的亲水性。此类实例是Lanol CTO^TM蜡，由基于20至35mol乙烯包含16和18个碳原子的脂肪醇的混合物的乙氧基化产生。

与环氧乙烷及其降解产物1,4-二噁烷的潜在残留存在有关的监管限制的收紧已导致表面活性剂制造商开发出具有非离子性质的新型乳化结构，如烷基聚糖苷，从可再生起始物料获得，如源自棕榈油转化的脂肪醇，以及从具有还原性质的单糖或二糖获得，例如半乳糖、木糖、葡萄糖或阿拉伯糖。当选择的糖是葡萄糖时，获得的表面活性剂被称为“烷基聚葡糖苷”。

公开号为2 668 080 A1的法国专利申请特别描述了自乳化组合物，所述组合物基于100％的其质量包含按质量计60％至90％的含有12至22个碳原子的脂肪醇和按质量计10％至40％的烷基部分与脂肪醇相同的烷基聚糖苷，并且还描述了其用于制备水包油型乳液的用途。

当在合适的酸性催化介质的存在下，从葡萄糖和包含14至22个碳原子的饱和直链脂肪醇获得脂肪醇和烷基聚葡糖苷的此类组合物时，它们具有的烷基聚葡糖苷与脂肪醇的质量比例取决于开始时选择的糖和脂肪醇的摩尔化学计量。然而，在市售产品中，观察到的烷基聚葡糖苷与脂肪醇的质量比在5/95与30/70之间，其具有固体外观，可以形成薄片或珠粒(pearl)。此类组合物自1990年代初期开始销售，特别是由赛比克公司(SEPPIC)以商标名Montanov^TM和Simulgreen^TM销售的那些；与烷基聚葡糖苷混合的脂肪醇的存在特别使得这些水包油型乳化剂能够构成液晶前体，从而促进所制备的乳液具有更好的稳定性。

当从包含14至22个碳原子的饱和直链脂肪醇获得脂肪醇和烷基聚葡糖苷的组合物时，可以部分除去过量的脂肪醇，从而使烷基聚葡糖苷馏分富集至50％与90％之间的质量浓度。考虑到所涉及的脂肪醇的相对较高的沸点，“常规”蒸发技术是不适合的，因此有必要偏向如使用短程薄膜蒸发器的蒸发技术之类的高效技术。

公开号为5 837 831的美国专利还描述了一种使用超临界流体的萃取方法，以获得烷基聚葡糖苷高度浓缩的、含量通常大于或等于按质量计90％的组合物。

公开号为WO 96/37285的国际专利申请公开了组合物，所述组合物基于100％的其质量包含60％至90％的至少一种包含12至18个碳原子的脂肪醇和按质量计10％至40％的至少一种包含12至18个碳原子的烷基聚葡糖苷，并且还公开了此类组合物作为乳化剂在制备水包油乳液中的用途。

公开号为WO 95/13863的国际专利申请描述了浓缩物，所述浓缩物基于100％的其质量包含60％至90％的至少一种包含12至18个碳原子的烷基聚萄糖苷和按质量计10％至40％的至少一种包含12至18个碳原子的脂肪醇，并且描述了其作为珠光剂在局部使用的乳液中的用途。

通过将这些乳化剂分散在水或极性相中或油相中来制备水包油乳液。因此，在分散到最终乳液的水相或油相中之前，乳化剂被预先升高到其熔点以上的温度，对于上述脂肪醇和烷基聚葡糖苷的组合物，其熔点的值在60℃与80℃之间。现在，这种温度升高限制了这些基于脂肪醇和烷基链包含12至18个碳原子的烷基聚葡糖苷的乳化剂在商业上的扩张。

因此已经寻求开发烷基聚糖苷和脂肪醇的混合物，所述混合物在室温下，即最多至30℃下为液体，以避免在制备最终乳液期间的这种熔化操作。

公开号为WO 00/56438 A1的国际专利申请因此公开了包含81.9％的油醇和18.1％的基于油醇的烷基聚葡糖苷的乳化组合物，以及包含83.9％的异硬脂醇和16.1％的基于异硬脂醇的烷基聚葡糖苷的乳化组合物。

然而，由于其高度亲脂性，此类液体组合物不能制备足够稳定的水包油乳液，而可以制备油包水乳液。此外，这些组合物的特征在于烷基聚葡糖苷在其脂肪醇中的低溶解度，此类不稳定性导致在室温下储存时出现沉积物。

公开号为FR 2 807 435 A1的法国专利申请描述了乳化组合物，其包含含有12至20个碳原子的格尔伯特(Guerbet)醇和基于所述含有12至20个碳原子的格尔伯特醇和木糖作为还原糖的烷基聚糖苷。这些组合物为液体形式，但是可以制备油包水乳液而不是水包油乳液。

公开号为WO 2005/110588 A1的国际专利申请公开了混合物，其包含基于含有4至14个碳原子的直链脂肪链的烷基聚糖苷和含有8至36个碳原子的支链格尔伯特脂肪醇。此类混合物为液体形式，并且适合于制备可蒸发的乳液。然而，烷基聚糖苷的链长的限制不能实现制备在储存时稳定的水包油乳液所需的乳化特性。

公开号为WO 2007/113440 A1的国际专利申请公开了基于任选地与烷基聚葡糖苷组合的包含20和22个碳原子的脂肪醇的乳化混合物。然而，这些混合物的缺点是在室温下储存时会形成结块。

因此，仍然需要一种用于制备在储存时稳定的水包油乳液的乳化组合物，其为在20℃与30℃之间的温度下是液体的形式，不包含通过使用环氧乙烷获得的任何化合物，在储存后仍保持均匀。

在对用于制备没有上述缺点的“水包油”乳液的乳化剂的不断改进的研究的背景下，发明人开发了基于烷基聚糖苷的新型乳化组合物，以及一种用于制备水包油乳液的新型方法，其可以制备在热敏和/或挥发性成分存在下稳定的乳液。

根据第一方面，本发明的主题是组合物(EM)，该组合物基于100％的其质量包含：

1)-大于或等于按质量计20％且小于或等于按质量计80％的比例的稀释剂(D)，其选自1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,6-己二醇和1,8-辛二醇或具有式(I)的化合物：

HO-[CH₂-CH(OH)-CH₂-O-]_n-H (I)，

其中n表示大于或等于1且小于或等于6的整数，或所述稀释剂的混合物；

2)-大于或等于按质量计20％且小于或等于按质量计80％的比例的组合物(C)，该组合物基于100％的其质量包含：

a)-大于按质量计0％且小于或等于按质量计4％的比例的至少一种具有式(II)的醇：

C_mH_2m+1-OH (II)，

其中m表示大于或等于8且小于或等于18的偶数整数；

b)-大于或等于按质量计96％且小于或等于按质量计100％的比例的组合物(C₁)，该组合物包含：

b₁)-大于或等于按质量计60％且小于或等于按质量计90％的比例的组合物(C₂)，该组合物基于100％的其质量包含：

b_1i)-大于或等于按质量计5％且

小于或等于按质量计20％的比例的由式(III)表示的组合物(C₂₁)：

R₂₁-O-(G₂₁)_r-H (III)，

其中R₂₁表示正十二烷基，G₂₁表示

还原糖残基，并且r表示大于或等于1.05且小于或等于5的十进制数，所述组合物(C₂₁)由具有式(III₁)、(III₂)、(III₃)、(III₄)和(III₅)的化合物的混合物组成：

R₂₁-O-(G₂₁)₁-H (III₁)，

R₂₁-O-(G₂₁)₂-H (III₂)，

R₂₁-O-(G₂₁)₃-H (III₃)，

R₂₁-O-(G₂₁)₄-H (III₄)，

R₂₁-O-(G₂₁)₅-H (III₅)，

所述具有式(III₁)、(III₂)、(III₃)、(III₄)和(III₅)的化合物的摩尔比例分别等于a₁、a₂、a₃、a₄和a₅，使得a₁+a₂+a₃+a₄+a₅之和等于1，并且使得a₁+2a₂+3a₃+4a₄+5a₅之和等于r；

b_1ii)-大于或等于按质量计10％且小于或等于按质量计20％的比例的由式(IV)表示的组合物(C₂₂)：

R₂₂-O-(G₂₂)_s-H (IV)，

其中R₂₂表示正十四烷基，G₂₂表示还原糖残基，并且s表示大于或等于1.05且小于或等于5的十进制数，所述组合物(C₂₂)由具有式(IV₁)、(IV₂)、(IV₃)、(IV₄)和(IV₅)的化合物的混合物组成：

R₂₂-O-(G₂₂)₁-H (IV₁)，

R₂₂-O-(G₂₂)₂-H (IV₂)，

R₂₂-O-(G₂₂)₃-H (IV₃)，

R₂₂-O-(G₂₂)₄-H (IV₄)，

R₂₂-O-(G₂₂)₅-H (IV₅)，

所述具有式(IV₁)、(IV₂)、(IV₃)、(IV₄)和(IV₅)的化合物的摩尔比例分别等于b₁、b₂、b₃、b₄和b₅，使得b₁+b₂+b₃+b₄+b₅之和等于1，并且使得b₁+2b₂+3b₃+4b₄+5b₅之和等于s；

b_1iii)-大于或等于按质量计25％且小于或等于按质量计40％的比例的由式(V)表示的组合物(C₂₃)：

R₂₃-O-(G₂₃)_t-H (V)，

其中R₂₃表示正辛基，G₂₃表示还原糖残基，并且t表示大于或等于1.05且小于或等于5的十进制数，所述组合物(C₂₃)由具有式(V₁)、(V₂)、(V₃)、(V₄)和(V₅)的化合物的混合物组成：

R₂₃-O-(G₂₃)₁-H (V₁)，

R₂₃-O-(G₂₃)₂-H (V₂)，

R₂₃-O-(G₂₃)₃-H (V₃)，

R₂₃-O-(G₂₃)₄-H (V₄)，

R₂₃-O-(G₂₃)₅-H (V₅)，

所述具有式(V₁)、(V₂)、(V₃)、(V₄)和(V₅)的化合物的摩尔比例分别等于c₁、c₂、c₃、c₄和c₅，使得c₁+c₂+c₃+c₄+c₅之和等于1，并且使得c₁+2c₂+3c₃+4c₄+5c₅之和等于t；

b_1iv)-大于或等于按质量计30％且小于或等于按质量计55％的质量比例的由式(VI)表示的组合物(C₂₄)：

R₂₄-O-(G₂₄)_u-H (VI)，

其中R₂₄表示正癸基，G₂₄表示还原糖残基，并且u表示大于或等于1.05且小于或等于5的十进制数，所述组合物(C₂₄)由具有式(VI₁)、(VI₂)、(VI₃)、(VI₄)和(VI₅)的化合物的混合物组成：

R₂₄-O-(G₂₄)₁-H (VI₁)，

R₂₄-O-(G₂₄)₂-H (VI₂)，

R₂₄-O-(G₂₄)₃-H (VI₃)，

R₂₄-O-(G₂₄)₄-H (VI₄)，

R₂₄-O-(G₂₄)₅-H (VI₅)，

所述具有式(VI₁)、(VI₂)、(VI₃)、(VI₄)和(VI₅)的化合物的摩尔比例分别等于d₁、d₂、d₃、d₄和d₅，使得d₁+d₂+d₃+d₄+d₅之和等于1，并且使得d₁+2d₂+3d₃+4d₄+5d₅之和等于u；

应当理解，组合物(C₂₁)、(C₂₂)、(C₂₃)和(C₂₄)的质量比例之和等于100％；

b₂)-大于或等于按质量计10％且小于或等于按质量计40％的比例的组合物(C₃)，该组合物基于100％的其质量包含：

b_2i)-大于或等于按质量计30％且小于或等于按质量计50％的比例的由式(VII)表示的组合物(C₃₁)：

R₃₁-O-(G₃₁)_x-H (VII)

其中R₃₁表示正十六烷基，G₃₁表示还原糖残基，并且x表示大于或等于1.05且小于或等于5的十进制数，所述组合物(C₃₁)由具有式(VII₁)、(VII₂)、(VII₃)、(VII₄)和(VII₅)的化合物的混合物组成：

R₃₁-O-(G₃₁)₁-H (VII₁)，

R₃₁-O-(G₃₁)₂-H (VII₂)，

R₃₁-O-(G₃₁)₃-H (VII₃)，

R₃₁-O-(G₃₁)₄-H (VII₄)，

R₃₁-O-(G₃₁)₅-H (VII₅)，

所述具有式(VII₁)、(VII₂)、(VII₃)、(VII₄)和(VII₅)的化合物的摩尔比例分别等于a’₁、a’₂、a’₃、a’₄和a’₅，使得a’₁+a’₂+a’₃+a’₄+a’₅之和等于1，并且使得a’₁+2a’₂+3a’₃+4a’₄+5a’₅之和等于x；

b_2ii)-大于或等于按质量计50％且小于或等于按质量计70％的比例的由式(VIII)表示的组合物(C₃₂)：

R₃₂-O-(G₃₂)_y-H (VIII)，

其中R₃₂表示正十八烷基，G₃₂表示还原糖残基，并且y表示大于或等于1.05且小于或等于5的十进制数，所述组合物(C₃₂)由具有式(VIII₁)、(VIII₂)、(VIII₃)、(VIII₄)和(VIII₅)的化合物的混合物组成：

R₃₂-O-(G₃₂)₁-H (VIII₁)，

R₃₂-O-(G₃₂)₂-H (VIII₂)，

R₃₂-O-(G₃₂)₃-H (VIII₃)，

R₃₂-O-(G₃₂)₄-H (VIII₄)，

R₃₂-O-(G₃₂)₅-H (VIII₅)，

所述具有式(VIII₁)、(VIII₂)、(VIII₃)、(VIII₄)和(VIII₅)的化合物的摩尔比例分别等于b’₁、b’₂、b’₃、b’₄和b’₅，使得b’₁+b’₂+b’₃+b’₄+b’₅之和等于1，并且使得b’₁+2b’₂+3b’₃+4b’₄+5b’₅之和等于y；应当理解，组合物(C₃₁)和(C₃₂)的质量比例之和等于100％。

术语“还原糖残基”在定义中表示如前定义的具有相应式(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)和(VIII)的残基(G₂₁)、(G₂₂)、(G₂₃)、(G₂₄)、(G₃₁)和(G₃₂)，在异头碳与缩醛基团的氧之间没有建立糖苷键的基于糖的残基，如以下参考出版物中所定义的：“Biochemistry[生物化学]，Daniel Voet/Judith G.Voet,第250页,John Wyley&Sons[约翰威立出版有限公司],1990”。低聚结构(G₂₁)_r、(G₂₂)_s、(G₂₃)_t、(G₂₄)_u、(G₃₁)_x和(G₃₂)_y可以是呈任何异构形式，无论它是光学异构、几何异构或区域异构；它还可以表示异构体的混合物。

在如上定义的式(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)和(VIII)中，基团R₂₁、R₂₂、R₂₃、R₂₄、R₃₁和R₃₂分别与残基(G₂₁)、(G₂₂)、(G₂₃)、(G₂₄)、(G₃₁)和(G₃₂)通过它们的异头碳键合，从而形成缩醛官能团。

根据本发明的特定方面，如上定义的组合物(EM)基于100％的其质量包含：

1)-大于或等于按质量计20％且小于或等于按质量计70％的比例的所述稀释剂(D)或所述稀释剂(D)的混合物，以及

2)-大于或等于按质量计30％且小于或等于按质量计80％的比例的如前定义的所述组合物(C)；并且更特别地，上述定义的组合物(EM)基于100％的其质量包含：

1)-大于或等于按质量计20％且小于或等于按质量计60％的比例的所述稀释剂(D)或所述稀释剂(D)的混合物，以及

2)-大于或等于按质量计40％且小于或等于按质量计80％的比例的如前定义的所述组合物(C)。

根据本发明的另一特定方面，如上定义的组合物(C)基于100％的其质量包含：

a)-大于按质量计0％且小于或等于按质量计3％的比例的至少一种如前定义的式(II)的醇，以及

b)-大于或等于按质量计97％且小于或等于按质量计100％的比例的如前定义的组合物(C₁)；并且更特别地，上述定义的组合物(C)基于100％的其质量包含：

a)-大于按质量计0％且小于或等于按质量计2％的比例的至少一种如前定义的式(II)的醇，以及

b)-大于或等于按质量计98％且小于或等于按质量计100％的比例的如前定义的组合物(C₁)。

根据本发明的另一特定方面，如上定义的组合物(C₁)基于100％的其质量包含：

b₁)-大于或等于按质量计65％且小于或等于按质量计90％的比例的如前定义的组合物(C₂)，以及

b₂)-大于或等于按质量计10％且小于或等于按质量计35％的比例的如前定义的组合物(C₃)；并且更特别地，上述定义的组合物(C₁)基于100％的其质量包含：

b₁)-大于或等于按质量计70％且小于或等于按质量计90％的比例的如前定义的组合物(C₂)，以及

b₂)-大于或等于按质量计10％且小于或等于按质量计30％的比例的如前定义的组合物(C₃)。

根据本发明的另一特定方面，如上定义的组合物(C₂)基于100％的其质量包含：

b_1i)-大于或等于按质量计8％且小于或等于按质量计18％的比例的如前定义的组合物(C₂₁)，

b_1ii)-大于或等于按质量计10％且小于或等于按质量计18％的比例的如前定义的组合物(C₂₂)；

b_1iii)-大于或等于按质量计28％且小于或等于按质量计40％的比例的如前定义的组合物(C₂₃)；

b_1iv)-大于或等于按质量计35％且小于或等于按质量计50％的比例的如前定义的组合物(C₂₄)，

应当理解，组合物(C₂₁)、(C₂₂)、(C₂₃)和(C₂₄)的质量比例之和等于100％。

根据本发明的另一特定方面，如上定义的组合物(C₃)基于100％的其质量包含：

b_2i)-大于或等于按质量计30％且小于或等于按质量计45％的比例的如前定义的组合物(C₃₁)；

b_2ii)-大于或等于按质量计55％且小于或等于按质量计70％的比例的如前定义的组合物(C₃₂)；

应当理解，组合物(C₃₁)和(C₂₂)的质量比例之和等于100％。

根据本发明的特定方面，如前定义的组合物(EM)的特征在于，在式(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)和(VIII)中，G₂₁、G₂₂、G₂₃、G₂₄、G₃₁和G₃₂可以相同或不同，彼此独立地表示选自葡萄糖、右旋糖、蔗糖、果糖、艾杜糖、古洛糖、半乳糖、麦芽糖、异麦芽糖、麦芽三糖、乳糖、纤维二糖、甘露糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、葡聚糖和塔罗糖的还原糖残基。所述残基G₂₁、G₂₂、G₂₃、G₂₄、G₃₁和G₃₂可以相同或不同，更特别地选自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖。

根据本发明的更特定的方面，如前定义的组合物(EM)的特征在于，在式(III)、(IV)、(V)和(VI)中，所述还原糖残基G₂₁、G₂₂、G₂₃和G₂₄表示选自葡萄糖残基、木糖残基和阿拉伯糖残基的相同还原糖残基，并且最特别地表示葡萄糖残基或木糖残基。

根据本发明的另一个特定方面，如前定义的组合物(EM)的特征在于，在式(III)、(IV)、(V)和(VI)中，r、s、t和u分别彼此独立地表示大于或等于1.05且小于或等于2.5的十进制数；在这种情况下，该十进制数通常小于或等于2.0，并且例如大于或等于1.25且小于或等于2.0。

根据本发明的另一个特定方面，如前定义的组合物(EM)的特征在于，在式(VII)和(VIII)中，所述还原糖残基G₃₁和G₃₂表示选自葡萄糖残基、木糖残基和阿拉伯糖残基的相同还原糖残基，并且最特别地表示葡萄糖残基或木糖残基。

根据本发明的另一个更特定的方面，如前定义的组合物(EM)的特征在于，在式(VII)和(VIII)中，x和y分别表示大于或等于1.05且小于或等于2.5的十进制数；在这种情况下，该十进制数通常小于或等于2.0，例如，大于或等于1.25且小于或等于2.0。

根据本发明的另一个特定方面，如前定义的组合物(EM)的特征在于质量比：

Δ＝组合物(C₂)的质量/组合物(C₃)的质量，

大于或等于1且小于或等于10，更特别地大于或等于1.0且小于或等于8.0，最特别地大于或等于1.5且小于或等于7.0，例如大于或等于2.0且小于或等于7.0。

根据本发明的另一个特定方面，如前定义的组合物(EM)在权利要求1至10中任一项中特征化，其特征在于，稀释剂是1,3-丙二醇或甘油。

本发明的主题还是如前定义的组合物(EM)，其特征在于该组合物还包含

3)-最多至按质量计7％的水，并且更特别地最多至按质量计5％的水，应当理解，所述稀释剂、所述组合物(C)和水的质量比例之和等于100％。

本发明的主题还是用于制备如前定义的组合物(EM)的方法，其包括以下依序步骤：

-步骤A)以所需比例使具有式(IX)的还原糖或具有式(IX)的还原糖的混合物：

HO-(G)-H (IX)

其中G表示还原糖残基，与摩尔过量的如前定义的式(II)的醇的混合物反应：

C_mH_2m+1-OH (II)，

以形成具有式(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)和(VIII)的化合物的混合物和过量的所述具有式(II)的醇的混合物；

-步骤B)部分除去过量的所述具有式(II)的醇的混合物，以形成如前定义的所述组合物(C)；

-步骤C)将所述组合物(C)与至少一种如前定义的稀释剂混合，以及如果必要或如果需要的话，

-步骤D添加水。

步骤A)通常在反应器中、在酸性催化体系存在下，通过控制两种试剂之间的化学计量比，并且更特别地通过引入摩尔过量的具有式(II)的醇混合物，伴随机械搅拌，在预定温度和部分真空条件下，例如在70℃与130℃之间的温度下以及在300mbar(3×10⁴Pa)与20mbar(2×10³Pa)之间的部分真空下进行。术语“酸性催化体系”表示强酸，如硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、次磷酸、甲磺酸、对-甲苯磺酸、三氟甲磺酸，或离子交换树脂。

根据作为本发明主题的方法的特定方面，在步骤A)期间引入4.0至10.0摩尔当量，更特别地4.0至9.0摩尔当量的混合物(M₁)，所述混合物基于100％的其自身质量包含：

-按质量计60％至95％的混合物(M₂)，该混合物基于100％的其自身质量包含：

-按质量计8％至16％的1-十二烷醇，

-按质量计10％至18％的1-十四烷醇，

-按质量计28％至37％的1-辛醇，

-按质量计29％至54％的1-癸醇，以及

-按质量计5％至40％的混合物(M₃)，该混合物基于100％的其自身质量包含：

-按质量计30％至50％的1-十六烷醇，以及

-按质量计50％至70％的1-十八烷醇，

以及一摩尔当量的葡萄糖或木糖。

步骤B)部分除去过量的所述具有式(II)的醇混合物，通常根据本领域技术人员已知的方法进行，例如蒸馏、薄膜蒸馏、短程薄膜蒸馏、分子蒸馏或溶剂萃取、用超临界流体(例如超临界二氧化碳或超临界甲烷)萃取，并且更特别地是薄膜蒸馏或分子蒸馏或用超临界二氧化碳萃取。

步骤C)将步骤b)中获得的所述组合物(C)与至少一种稀释剂混合，是通过在线或在反应器中，伴随搅拌，在本领域技术人员为获得呈液体和匀匀形式的作为本发明主题的组合物(EM)所改编的特定温度和压力条件下进行。

如上定义的方法还可以包括中和、过滤和脱色操作。

本发明的主题还是如前定义的组合物(EM)作为乳化剂在制备用于局部使用的水包油型流体乳液中的用途。

在本发明的上下文中，术语“流体乳液”是指在除去塞子之后在少于5秒内开始流过ISO 24316毫米流杯的乳液(根据国际标准ISO 2431进行测试)。可以特别提及的流体乳液包括用于化妆品或卫生用途的乳，特别是水包油型乳，如卸妆乳、润肤乳、防晒乳或仿晒乳。可以特别提及的可蒸发流体乳液包括包含化妆品上可接受的推进剂气体的可喷涂流体乳液。

在水包油型乳液的定义中使用的表述“局部使用”是指所述水包油型乳液通过施用于皮肤、头发、头皮或粘膜使用，无论它是在化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物制剂的情况下的直接施用，还是例如在呈纺织品或纸擦拭物形式的身体护理产品或旨在与皮肤或粘膜接触的卫生产品的情况下的间接施用。

本发明的主题也是水包油型的乳液(E)，其包含：

-按质量计50％至80％的至少一种化妆品上可接受的水相(P₁)，

-按质量计0.5％至15％、更特别是按质量计0.5％至10％、并且最特别是按质量计0.5％至5％的至少一种如前定义的组合物(EM)，以及

-按质量计5％至49.5％、更特别是按质量计10％至49.5％、并且最特别是按质量计15％至49.5％的至少一种脂肪相(P₂)，

应当理解，所述水相(P₁)、所述组合物(EM)和所述脂肪相(P₂)的质量比例之和等于100％。

出于本发明的目的，术语“脂肪相(P2)”表示不溶于水和/或不溶于水和极性溶剂的混合物的脂肪物质或脂肪物质的混合物。此类“脂肪相”可包含油和/或蜡。

在脂肪相的构成元素中，可以提及：

-动物来源的油，如角鲨烯或角鲨烷；

-植物油，如植物角鲨烷、甜杏仁油、椰仁油、蓖麻油、荷荷巴油、橄榄油、菜籽油、花生油、葵花籽油、小麦胚芽油、玉米胚芽油、大豆油、棉油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、月见草油、小米油、大麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油、榛子油、棕榈油、牛油树脂、杏仁油、胡桐油、水蒜芥油(sisymbrium oil)、鳄梨油、金盏花油、芝麻油、绣线菊油、澳洲坚果油、琉璃苣油、黑加仑籽油、咖啡油、开心果油、桃仁油、覆盆籽油、草莓籽油、甜瓜油、蓝莓籽油、摩洛哥坚果油、西梅油性提取物、石榴油、木瓜油、椰奶油、和得自花或蔬菜的油；

-乙氧基化的植物油；

-合成油，例如脂肪酸酯，如肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸丙酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、油酸十二烷基酯、月桂酸己酯、二辛酸丙二醇酯、基于羊毛脂酸的酯类(如羊毛脂酸异丙酯、羊毛脂酸异鲸蜡酯)、脂肪酸甘油单酯、脂肪酸甘油二酯和脂肪酸甘油三酯(例如三庚酸甘油酯)、苯甲酸烷基酯、氢化油、聚(α-烯烃)、聚烯烃(例如聚异丁烯)、氢化聚癸烯或氢化聚异丁烯，在法国由Ets B.Rossow et Cie公司以名称Parleam-Polysynlane^TM销售，其提到于：Michel和Irene Ash；Thesaurus of Chemical Products[化学产品词库],ChemicalPublishing Co,Inc.[化学出版有限公司]1986，第I卷，第211页(ISBN 0 7131 3603 0)；

-硅酮油，例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、用胺改性的硅酮、用脂肪酸改性的硅酮、用醇改性的硅酮、用醇和脂肪酸改性的硅酮、用聚醚基团改性的硅酮、改性的环氧硅氧烷、用氟基团改性的硅酮、环状硅酮以及用烷基改性的硅酮；

-蜡，例如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠椰子蜡(ouricury wax)、日本蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、霍霍巴蜡、黑加仑花蜡、水仙花蜡、橙花蜡、橙蜡、米蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛脂蜡；地蜡；聚乙烯蜡、硅蜡；植物蜡；在室温下是固体的脂肪醇和脂肪酸；在室温下是固体的甘油酯。

在作为本发明的主题的水包油乳液的水相(P₁)的定义中使用的术语“化妆品上可接受的”根据通过1993年6月14日的指令号93/35/EEC修订的1976年7月27日的欧洲经济共同体理事会指令号76/768/EEC，批注任何旨在与人体的各部分(表皮、体毛和头发系统、指甲、嘴唇和生殖器官)、或者与牙齿和口腔粘膜(为了专有并且主要地清洗它们、使它们变香、改变它们的外观和/或矫正它们的体臭和/或保护它们或保持它们处于良好状态的目的)接触的物质或制剂。

所述化妆品上可接受的水相(P₁)常规上可以含有一种或多种化妆品上可接受的有机溶剂，如多元醇，例如甘油、二甘油、三甘油、甘油低聚物、木糖醇、赤藓醇、山梨醇、2-甲基-1,3-丙二醇；烷氧基化多元醇；二醇，例如丁二醇、己二醇、辛二醇或1,2-辛二醇、戊二醇或1,2-戊二醇、单丙二醇、二丙二醇、异戊二醇、二乙二醇丁醚、聚乙二醇，其分子量在200g.mol^-1与8000g.mol^-1之间；或水溶性醇，例如乙醇、异丙醇或丁醇。

如前定义的水包油型乳液通常是通过执行一种方法制备的，该方法包括：

-至少一个步骤a)将脂肪相(P₂)与如上定义的乳化组合物(EM)混合以获得混合物(M)；

-至少一个步骤b)，将步骤a)结束时获得的混合物(M)与水相(P₁)一起乳化。

如上定义的方法的混合步骤a)在适合的温度下(该温度取决于构成脂肪相(P₂)的化学物质和/或化学组合物的熔点)，并且通过本领域技术人员已知的任何混合装置进行，例如配备有“锚”型转子的搅拌装置，其搅拌速度在80rpm与1000rpm之间，例如转子-定子型的搅拌装置，其搅拌速度在1000rpm与8000rpm之间。

在此类制备方法中，将步骤a)结束时得到的混合物(M)与水相(P₁)一起乳化的步 骤b)可以有利地在小于或等于80℃的温度下进行。

制备作为本发明主题的用于局部使用的制剂(F1)的方法的这个步骤b)可以通过本领域技术人员已知的任何混合装置来进行，例如，转子-定子型的混合装置，其搅拌速度在1000rpm与8000rpm之间。

如前定义的水包油型乳液还可以通过执行一种方法来制备，该方法包括：

-至少一个步骤a’)将水相(P₁)与如前定义的乳化组合物(EM)混合以获得混合物(M’)；

-至少一个步骤b’)，将步骤a’)结束时获得的混合物(M’)与脂肪相(P₂)一起乳化。

一般而言，如前定义的水包油型乳液还包含通常在用于局部使用的制剂(特别是化妆品、皮肤化妆品、药物或皮肤药物制剂)领域中使用的赋形剂和/或活性成分，例如增稠和/或胶凝表面活性剂、稳定剂、成膜化合物、水溶助剂、增塑剂、乳化剂和助乳化剂、遮光剂、珠光剂、加脂剂(overfatting agent)、多价螯合剂、螯合剂、抗氧化剂、香料、防腐剂、调理剂、旨在用于漂白身体毛发和皮肤的漂白剂、旨在用于对皮肤或头发提供治疗作用的活性成分、防晒剂、矿物填料或颜料、提供视觉效果或旨在用于封装活性剂的颗粒、去角质颗粒和结构改进剂。

如前定义的水包油型乳液可以在瓶中、在泵瓶型装置中、气溶胶装置中(以加压形式)、配备有穿孔壁(如篦)的装置中或在配备有滚珠涂药器(滚抹式装置)的装置中进行调理。

如前定义的水包油型乳液可包含一种或多种助剂，例如：

-增稠剂或胶凝剂，例如直链或支链的或交联的聚电解质类型的聚合物，如部分或完全成盐的丙烯酸均聚物，部分或完全成盐的甲基丙烯酸均聚物，部分或完全成盐的2-甲基[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(AMPS)均聚物，丙烯酸和AMPS的共聚物，丙烯酰胺和AMPS的共聚物，乙烯基吡咯烷酮和AMPS的共聚物，AMPS和(2-羟乙基)丙烯酸酯的共聚物，AMPS和(2-羟乙基)甲基丙烯酸酯的共聚物，AMPS和羟乙基丙烯酰胺的共聚物，AMPS和N,N-二甲基丙烯酰胺的共聚物，AMPS和三(羟甲基)丙烯酰胺基甲烷(THAM)的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和(2-羟乙基)丙烯酸酯的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和(2-羟乙基)甲基丙烯酸酯的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和羟乙基丙烯酰胺的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和THAM的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和N,N-二甲基丙烯酰胺的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸、AMPS和(2-羟乙基)丙烯酸酯的三元共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸、AMPS和(2-羟乙基)甲基丙烯酸酯的三元共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸、AMPS和THAM的三元共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸、AMPS和N,N-二甲基丙烯酰胺的三元共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸、AMPS和丙烯酰胺的三元共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸烷基酯的共聚物(其碳链包含4至30个碳原子并且更特别地10至30个碳原子)，AMPS和丙烯酸烷基酯的共聚物(其碳链包含4至30个碳原子并且更特别地10至30个碳原子)，至少一种具有游离的部分成盐或完全成盐的强酸官能团的单体与至少一种中性单体和至少一种具有式(XI)的单体的直链、支链或交联的三元共聚物：

CH₂＝C(R'₃)-C(＝O)-[CH₂-CH₂-O]_n-R'₄ (XI)

其中R'₃表示氢原子或甲基，R'₄表示包含8至30个碳原子的直链或支链的烷基，并且n表示大于或等于1且小于或等于50的数；可以与作为本发明主题的水包油乳液组合的聚电解质类型的直链或支链或交联的聚合物可以是呈溶液、水性悬浮液、油包水乳液、水包油乳液或粉末的形式存在，例如以以下名称销售的产品：Simulgel^TM EG、Simulgel^TM EPG、Sepigel^TM 305、Simulgel^TM 600、Simulgel^TM NS、Simulgel^TM INS 100、Simulgel^TM FL、Simulgel^TM A、Simulgel^TM SMS 88、Sepinov^TMEMT 10、Sepiplus^TM400、Sepiplus^TM265、Sepiplus^TMS、Sepimax^TMZen、Aristoflex^TMAVC、Aristoflex^TMAVS、Novemer^TMEC-1、Novemer^TMEC 2、Aristoflex^TMHMB、Cosmedia^TMSP、Flocare^TMET 25、Flocare^TMET 75、Flocare^TMET 26、Flocare^TMET 30、Flocare^TMET 58、Flocare^TMPSD 30、viscolam^TMAT 64和Viscolam^TMAT 100；仅由糖构成的多糖，例如葡聚糖或葡萄糖均聚物、葡甘露聚糖葡聚糖、木葡聚糖、半乳甘露聚糖，其中D-甘露糖主链上的D-半乳糖单元的取代度(DS)是在0与1之间、并且更特别地在1与0.25之间，例如源自肉桂胶(DS＝1/5)、刺槐豆胶(DS＝1/4)、塔拉胶(DS＝1/3)、瓜尔豆胶(DS＝1/2)、或葫芦巴胶(DS＝1)的半乳甘露聚糖；由糖衍生物构成的多糖，例如半乳聚糖硫酸盐并且更特别是角叉菜胶和琼脂，乌龙糖(uronans)并且更特别是褐藻胶、海藻酸盐和果胶，糖和糖醛酸的杂聚物，并且更特别是黄原胶、结冷胶、阿拉伯树胶挤出物和刺梧桐树胶挤出物、葡萄糖胺聚糖；纤维素，纤维素衍生物例如甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、硅酸盐、淀粉、亲水淀粉衍生物、聚氨酯，

-成膜化合物，

-水溶助剂，

-增塑剂，

-遮光剂或珠光剂，例如钠或镁的棕榈酸盐、硬脂酸盐或羟基硬脂酸盐、乙二醇或聚乙二醇单硬脂酸酯或二硬脂酸酯、脂肪醇、苯乙烯均聚物和共聚物，例如由赛比克公司以名称Montopol^TMOP1销售的苯乙烯丙烯酸酯共聚物，

-结构改进剂，例如由味之素(Ajinomoto)公司以名称Aminohope^TMLL销售的月桂酰赖氨酸，由国民淀粉(National Starch)公司以名称DryFlo^TM销售的辛烯基淀粉琥珀酸酯，由赛比克以名称Montanov^TM 14销售的肉豆蔻基聚葡糖苷、纤维素纤维、棉纤维、壳聚糖纤维、滑石、绢云母和云母，

-加脂剂，

-多价螯合剂，

-螯合剂，

-非离子表面活性剂，如包含8至12个碳原子的脂肪醇的乙氧基化衍生物、包含8至12个碳原子的脂肪酸的乙氧基化衍生物；包含8至12个碳原子的脂肪酯的乙氧基化衍生物；包含8至12个碳原子的甘油单酯的乙氧基化衍生物；具有式(XII)的烷基聚糖苷：

R₂-O-(S')_z-H (XII)

其中z表示1至5的十进制数，S'表示还原糖残基，并且R₂表示具有5至16个碳原子、优选8至14个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链的烷基，或具有式(II)的化合物的混合物，例如辛酰基癸酰基葡糖苷，特别是以商标名Oramix^TM CG 110销售，癸基葡糖苷，特别是以商标名Oramix^TM NS 10销售；

-抗氧化剂，如EDTA及其盐、柠檬酸、酒石酸、草酸、BHA(丁基羟基苯甲醚)、BHT(丁基羟基甲苯)、生育酚衍生物如生育酚乙酸酯、抗氧化剂化合物的混合物如Dissolvine GL47S(INCI名称：谷氨酸二乙酸四钠)，

-香料，

-防腐剂，

-调理剂，

-旨在对皮肤或头发提供治疗作用的活性成分，如维生素及其衍生物，尤其是其酯，如视黄醇(维生素A)及其酯(例如视黄醇棕榈酸酯)，抗坏血酸(维生素C)及其酯，抗坏血酸的糖衍生物(如抗坏血酸葡糖苷)，生育酚(维生素E)及其酯(例如生育酚乙酸酯)，维生素B3或B10(烟酰胺及其衍生物)；具有镇定作用的化合物，如Sepicalm^TMS、尿囊素和没药醇；抗炎剂；显示保湿作用的化合物，如尿素、羟基脲、甘油葡糖苷、二甘油葡糖苷、聚甘油葡糖苷；富含多酚的植物提取物，如葡萄提取物、松树提取物、葡萄酒(wine)提取物以及橄榄提取物；显示减肥或解脂作用的化合物，如咖啡因或其衍生物、Adiposlim^TM、Adipoless^TM、墨角藻黄素；N-酰基蛋白质；N-酰基肽如Matrixyl^TM；N-酰基氨基酸；N-酰基部分蛋白质水解产物；氨基酸；肽；总蛋白质水解产物；大豆提取物，例如Raffermine^TM；小麦提取物，例如Tensine^TM或Gliadine^TM；植物提取物，如富含丹宁酸的植物提取物、富含异黄酮的植物提取物或富含萜的植物提取物；淡水或海水藻类提取物；海洋植物提取物；海洋提取物，通常例如珊瑚；精华蜡(essential wax)；细菌提取物；神经酰胺；磷脂；显示抗菌作用或纯化作用的化合物，如Lipacide^TM C8G、Lipacide^TM UG、Sepicontrol^TM A5；Octopirox^TM或Sensiva^TMSC50；显示激励或刺激特性的化合物，如Physiogenyl^TM、泛醇以及其衍生物如Sepicap^TMMP；抗老化活性剂，如Sepilift^TM DPHP、Lipacide^TM PVB、Sepivinol^TM、Sepivital^TM、Manoliva^TM、Phyto-Age^TM、Timecode^TM；Survicode^TM；抗光老化活性剂；用于保护真皮-表皮接合处的完整性的剂；用于提高细胞外基质的组分的合成的剂，如胶原、弹性蛋白和糖胺聚糖；在化学细胞通信上顺利地作用的活性剂，如细胞因子，或在物理细胞通信上顺利地作用的活性剂，如整合素；在皮肤上产生“发热”感觉的活性剂，如皮肤毛细血管循环的活化剂(如烟酸衍生物)或在皮肤上产生“清凉”感觉的产品(如薄荷醇及其衍生物)；改善皮肤毛细血管循环的活性剂，例如静脉紧张剂；排水活性剂；减充血药活性剂，如银杏、常春藤、马栗树、竹、假叶树(Ruscus)、假叶树(butcher’s broom)、积雪草、岩藻、迷迭香或柳树的提取物；皮肤晒黑或致黑的试剂，例如二羟基丙酮(DHA)、赤藓酮糖、内消旋酒石醛、戊二醛、甘油醛、阿脲(alloxan)或茚三酮、植物提取物，例如紫檀属和巴非豆(Baphia)属的红木提取物，例如檀香紫檀(Pteropcarpus santalinus)、非洲紫檀(Pterocarpus osun)、绍氏紫檀(Pterocarpus soyauxii)、刺猬紫檀(Pterocarpus erinaceus)、印度紫檀(Pterocarpusindicus)或非洲小叶紫檀(Baphia nitida)，如在欧洲专利申请EP 0 971 683中描述的那些；以其促进和/或加速人体皮肤晒黑或致黑的作用和/或以其着色人体皮肤的作用已知的剂，例如类胡萝卜素(并且更特别地β-胡萝卜素和γ-胡萝卜素))，由Provital公司以商标名“胡萝卜油(Carros oil)”(INCI名称：胡萝卜(Daucus Carota)，葵花子油)销售的产品，其含有类胡萝卜素、维生素E和维生素K；酪氨酸和/或其衍生物，以其结合对紫外线辐射的暴露而加速人体皮肤晒黑的作用而知名，例如由Provital公司以商标名SunTanAccelerator^TM销售的产品，其含有酪氨酸和核黄素(维生素B)，由Zymo Line公司以商标名Zymo Tan Complex销售的酪氨酸和酪氨酸酶复合物，由Mibelle公司以商标名MelanoBronze^TM(INCI名称：乙酰酪氨酸、圣洁莓(monk's pepper)提取物(Vitex agnus-castus))销售的产品，其含有乙酰酪氨酸，由Unipex公司以商标名Unipertan VEG-24/242/2002(INCI名称：丁二醇和乙酰酪氨酸以及水解植物蛋白和三磷酸腺苷)销售的产品，由Sederma公司以商标名Try-Excell^TM(INCI名称：油酰酪氨酸和丝瓜(Luffa cylindrica)(种子)油和油酸)销售的产品，其含有西葫芦种子(marrow seed)(或菜瓜子油(loofah oil))的提取物，由Alban Muller公司以商标名Actibronze^TM(INCI名称：水解小麦蛋白和乙酰酪氨酸和葡萄糖酸铜)销售的产品，由Synerga公司以商标名Tyrostan^TM(INCI名称：己酰酪氨酸钾)销售的产品，由Synerga公司以商标名Tyrosinol(INCI名称：脱水山梨醇异硬脂酸酯，油酸甘油酯，己酰酪氨酸)销售的产品，由Alban Muller公司以商标名InstaBronze^TM(INCI名称：二羟基丙酮和乙酰酪氨酸和葡萄糖酸铜)销售的产品，由Exymol公司以商标名Tyrosilane(INCI名称：甲基硅烷醇和乙酰酪氨酸)销售的产品；以其激活黑素生成的作用而知名的肽，例如由Infinitec Activos公司以商标名Bronzing SF肽粉(INCI名称：葡聚糖和八肽-5)销售的产品，以商标名Melitane(INCI名称：甘油和水和葡聚糖和乙酰六肽-1)销售的产品，其包含以α-MSH激动剂作用而知名的乙酰六肽-1，由Lipotec公司以商标名Melatimes Solutions^TM(INCI名称：丁二醇，棕榈酰三肽-40)销售的产品，糖和糖衍生物，例如由Provital公司以商标名Tanositol^TM(INCI名称：肌醇)销售的产品，由CodifInternational公司以商标名Thalitan^TM(或Phycosaccharide^TMAG)销售的产品(INCI名称：水和水解藻酸盐(掌状海带(Laminaria digitata))和硫酸镁和硫酸锰)，其含有海洋来源的低聚糖(与镁和锰离子螯合的古洛糖醛酸和甘露糖醛酸)，由Alban Muller公司以商标名Melactiva^TM(INCI名称：麦芽糊精，刺毛黧豆(Mucuna pruriens)种子提取物)销售的产品，富含类黄酮的化合物，例如由Silab公司以商标名Biotanning(INCI名称：水解甜橙(citrusAurantium dulcis)果实提取物)销售的产品，其已知富含柠檬类黄酮(橙皮苷(hesperidin)类)；

-矿物填料或颜料，例如二氧化钛、棕色氧化铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁或红色氧化铁、或者白色或有色珠光颜料，例如钛云母，

-提供视觉效果或旨在用于包封活性剂的颗粒，

-去角质颗粒，

-光学增白剂，

-驱虫剂。

在可以构成作为本发明主题的水包油型乳液的用于防止太阳紫外线的剂中，可以提及的是颜料、有机防晒剂和无机防晒剂。

作为用作可以构成作为本发明主题的水包油乳液的用于防止太阳紫外线的剂的颜料，存在例如二氧化钛、棕色氧化铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁或红色氧化铁、或者白色或有色珠光颜料，例如钛云母。

作为用作可以构成作为本发明主题的水包油型乳液的用于防止太阳紫外线的剂的有机防晒剂，存在例如：

-苯甲酸衍生物家族的那些，例如对-氨基苯甲酸(PABA)，尤其是PABA的单甘油酯、N,N-丙氧基PABA的乙基酯、N,N-二乙氧基PABA的乙基酯、N,N-二甲基PABA的乙基酯、N,N-二甲基PABA的甲基酯、N,N-二甲基PABA的丁基酯；

-邻氨基苯甲酸衍生物家族的那些，例如N-乙酰基邻氨基苯甲酸三甲环己酯；

-水杨酸衍生物家族的那些，例如水杨酸戊酯、水杨酸三甲环己酯、水杨酸乙基己酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸对异丙醇苯基酯；

-肉桂酸衍生物的家族的那些，例如肉桂酸乙基己酯、肉桂酸乙基-4-异丙酯、肉桂酸甲基-2,5-二异丙酯、肉桂酸对-甲氧基丙酯、肉桂酸对-甲氧基异丙酯、肉桂酸对-甲氧基异戊酯、肉桂酸对-甲氧基辛酯(肉桂酸对-甲氧基2-乙基己酯)、肉桂酸对-甲氧基-2-乙氧基乙酯、肉桂酸对-甲氧基环己酯、肉桂酸乙基-α-氰基-β-苯酯、肉桂酸2-乙基己基-α-氰基-β-苯酯、肉桂酸甘油基二-对-甲氧基-单-2-乙基己酰酯；

-二苯甲酮衍生物家族的那些，例如2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸酯、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4'-苯基二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基3-羧基二苯甲酮；3-(4'-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-(亚苄基)-d,l-樟脑、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐；尿刊酸、尿刊酸乙酯；

-磺酸衍生物家族的那些，例如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐；三嗪衍生物家族，如羟基苯基三嗪、乙基己氧基羟基苯基-4-甲氧基苯基三嗪、苯甲酸2,4,6-三苯胺基-(对-羰基(carbo)-2'-乙基己基-1'-氧基)-1,3,5-三嗪、4,4-((6-(((1,1-二甲基乙基)氨基)羰基)苯基)氨基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基二亚氨基)双(2-乙基己基)酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2'-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑；二苯并氮卓(dibenzazepine)；二对甲氧苯甲酰基甲烷、4-甲氧基-4”-叔丁基苯甲酰基甲烷；5-(3,3-二甲基-2-降冰片烯)-3-戊-2-酮；2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸己酯、2,4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、2-乙基己基二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷丙酸酯；二苯基丙烯酸酯衍生物家族，例如2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯；

-聚硅氧烷家族的那些，例如亚苄基硅氧烷丙二酸酯。

作为用作可以构成作为本发明主题的水包油型乳液的用于防止太阳紫外线的剂的无机防晒剂，存在例如：氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化锆、黄色、红色或黑色氧化铁和氧化铬。这些矿物遮蔽剂可以进行或可以不进行微粉化，可以经历或可以不经历表面处理并且可以任选地呈水性或油性预分散体的形式。

以下实例阐明本发明，然而不限制本发明。

实例1：根据本发明的乳化组合物(EM₁)的制备

如下制备72.5kg(即8.5摩尔当量)的1-辛醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十四烷醇、1-十六烷醇和1-十八烷醇的混合物(M₁)：伴随搅拌并在90°下依序引入每种上述醇，其比例使得基于按质量计100％的所述混合物(M₁)的每种醇的质量分布如下：

-1-辛醇＝按质量计22.1％；

-1-癸醇＝按质量计27.9％；

-1-十二烷醇＝按质量计11.1％；

-1-十四烷醇＝按质量计13.1％；

-1-十六烷醇＝按质量计10.7％；以及

-1-十八烷醇＝按质量计15.1％。

将混合物(M₁)在90℃下匀化30分钟，然后向其中添加8.7kg(即1摩尔当量)葡萄糖，然后添加80g的98％硫酸。

将反应介质放置在90mbar至45mbar的部分真空下，并在100℃至105℃的温度下保持5小时，其中通过蒸馏组件除去形成的水。

然后将反应介质冷却至80℃，并通过添加76g的40％氢氧化钠来中和。然后将产物通过板过滤以除去未反应的葡萄糖，并且获得71.8kg的介质，该介质包含形成的葡糖苷物质以及化学计量过量的未反应的脂肪醇。

然后通过在薄膜蒸发器上处理除去由此获得的混合物中存在的残留醇。

然后将36.6kg由此中和的反应介质在3至5mbar的减压和240℃的壁温下引入薄膜蒸发器中，以蒸馏掉大部分残留的醇并获得4.1kg的浓缩物，在搅拌下向其中逐渐添加2.73kg的甘油，从而获得6.83kg的组合物(EM₁)。

实例2：根据本发明的乳化组合物(EM₂)的制备

重复上述实例1的程序，以制备8.5摩尔当量的混合物(M₂)，其基于按质量计100％包含按质量计24.7％的1-辛醇、按质量计32.0％的1-癸醇、按质量计10.9％的1-十二烷醇、按质量计13.4％的1-十四烷醇、按质量计7.6％的1-十六烷醇和按质量计11.4％的1-十八烷醇。根据该程序，还制备了基于按质量计100％包含按质量计30％甘油的乳化组合物(EM₂)。

实例3：根据本发明的乳化组合物(EM₃)的制备

重复上述实例1的程序，以制备8.5摩尔当量的混合物(M₃)，其基于按质量计100％包含按质量计30.2％的1-辛醇、按质量计38.4％的1-癸醇、按质量计7.4％的1-十二烷醇、按质量计8.9％的1-十四烷醇、按质量计5.1％的1-十六烷醇和按质量计10.0％的1-十八烷醇。根据该程序，还制备了基于按质量计100％包含按质量计50％甘油的乳化组合物(EM₃)。

实例4：根据本发明的乳化组合物(EM₅)的制备

重复上述实例2的程序，以制备基于按质量计100％包含按质量计50％的1,3-丙二醇的乳化组合物(EM₅)。

实例5：根据本发明的乳化组合物(EM₆)的制备

重复上述实例2的程序，以制备基于按质量计100％包含按质量计50％的2-甲基2,4-戊二醇的乳化组合物(EM₆)。

实例6：根据本发明的乳化组合物(EM₇)的制备

重复上述实例2的程序，以制备基于按质量计100％包含按质量计50％的1,3-丁二醇的乳化组合物(EM₆)。

表1归纳了根据本发明的乳化组合物(EM₁)、(EM₂)、(EM₃)、(EM₅)、(EM₆)和(EM₇)的分析特征。

表1

表1(续)

(1)通过气相色谱法进行定量。

(1’)通过气相色谱法(弗洛里法(Flory method))进行测定。

(2)C₈至C₁₈脂肪醇的总含量＝1-辛醇的含量+1-癸醇的含量+1-十二烷醇的含量+1-十四烷醇的含量+1-十六烷醇的含量+1-十八烷醇的含量；每种醇的含量通过气相色谱法测定。

(3)比率Δ＝[(APG_C8的含量)+(APG_C10的含量)+(APG_C12的含量)+(APG_C14的含量)]/[(APG_C16的含量)+(APG_C18的含量)]。

表2归纳了根据本发明的组合物(EM₁)、(EM₂)、(EM₃)、(EM₅)、(EM₆)和(EM₇)中的各种烷基链的烷基聚葡糖苷(APG)种类的相对质量分布。

表2

实例4：使用根据本发明的乳化组合物(EM₃)、(EM₅)、(EM₆)和(EM₇)和根据现有技术的组合物(EM₄)制备水包油乳液。

通过将组合物用于以下方法，制备了一系列包含组合物(EM₃)的根据本发明的水包油乳液(E₁)至(E₈)，其组成和表征示于下表3中：

步骤a)：将测试用乳化组合物添加到预先置于温度为45℃的反应器中的油中，并且使用桨式搅拌器将所获得的混合物匀化30分钟。

步骤b)：将黄原胶添加到步骤a)结束时制备的混合物中，并且使用桨式搅拌器在45℃的温度下将整体匀化15分钟。

步骤c)：然后将水相引入在步骤b)结束时制备的混合物中，保持在45℃的温度。使用桨式搅拌器将整体匀化15分钟。

步骤d)：使用Silverson公司销售的转子-定子型乳化机，将步骤c)中获得的混合物剧烈搅拌4分钟。然后将所得混合物冷却至室温。

步骤e)：将防腐剂(Geogard^TM221)和适当时需要的氯化钠添加到步骤d)中获得的混合物中。使用桨式搅拌器将整体匀化15分钟。

将由此制备的每种乳液(E₁)至(E₈)的一半量在20℃的温度下储存三个月。另一半在45℃的温度下储存三个月。在这三个月的时间段结束时，观察所制备的每种乳液的外观。乳液(E₁)至(E₈)的组成(以质量百分比计)和表征归纳在下表3中：

表3

(5)：Keltrol^TM CG-T是一种黄原胶，用作增稠剂和/或胶凝剂

(6)：Geogard^TM221(INCI名称：脱氢乙酸(和)苄醇)是用作防腐剂的组合物。

(7)Lanol^TM 2681(INCI名称：椰油酰辛酸酯/癸酸酯)是一种脂肪相，在20℃时呈液体形式

(a)：H：均匀的外观

通过执行上述乳液制备方法的步骤a)至e)，制备了包含组合物(EM₅)、(EM₆)和(EM₇)的根据本发明的另一系列的水包油乳液(E₉)至(E₁₇)，其组成和表征示于下表4中。

将由此制备的每种乳液(E₉)至(E₁₇)的一半量在20℃的温度下储存三个月。另一半在45℃的温度下储存三个月。在这三个月的时间段结束时，观察所制备的每种乳液的外观。乳液(E₉)至(E₁₇)的组成(以质量百分比计)和特征归纳在下表4中：

表4

表3中归纳的结果表明，根据本发明的组合物(EM₃)使得可以获得在不存在或存在1％NaCl的情况下在20℃和45℃储存时稳定的水包油乳液E₁至E₈。

表4中归纳的结果也表明，根据本发明的组合物(EM₅)、(EM₆)和(EM₇)使得可以获得在20℃和45℃储存时稳定的水包油乳液E₉至E₁₇。

示例性制剂

在以下制剂中，百分数表示为基于100％的制剂质量的质量百分数。

实例5：护理霜

实例6：防晒乳

配方

程序

在60℃在A中乳化B，然后在约60℃添加C，然后在约30℃添加D，并在必要时调节pH。

实例7：身体乳

实例8：含甜杏仁油的卸妆乳液

实例9：针对油性皮肤的保湿霜

实例10：卸妆乳

实例11：防晒乳

实例16：人工晒黑乳液

实例17：护理霜

实例18：防晒霜

实例19：防晒和仿晒凝胶

在实例中使用的商业产品的定义如下：

Micropearl^TM M 100是一种具有非常柔软的手感和消光作用的超细粉末，由Matsumo公司销售。

Sepicide^TM CI(咪唑烷基脲)是防腐剂，由赛比克公司销售。

Simulsol^TM 165是自乳化硬脂酸甘油酯，由赛比克公司销售。

Sepicide^TM HB(苯氧乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯的混合物)是防腐剂，由赛比克公司销售。

Parsol^TM MCX是对甲氧基肉桂酸辛酯，由奇华顿公司(Givaudan)销售。

Lanol^TM 37T是三庚酸甘油酯，由赛比克公司销售。

Solagum^TM L是角叉菜胶，由赛比克公司销售。

Eusolex^TM 4360是防晒剂，由Merck公司销售。

Deepaline^TM PVB是酰化小麦蛋白水解产物，由赛比克公司销售。

Simulgel^TM EG：自可逆的反向共聚物胶乳，如国际公开WO 99/36445中所述的那些(INCI名称：丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物和异十六烷和聚山梨酯80)，由赛比克公司销售。

Sepiplus^TM 400：自可逆的反向共聚物胶乳，如国际公开WO 2005/040230中所述的那些(INCI名称：聚丙烯酸酯-13和聚异丁烯和聚山梨酯20)，由赛比克公司销售。

Simulgel^TM NS：增稠共聚物的自可逆反向胶乳(INCI名称：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物和角鲨烷和聚山梨酯60)，由赛比克公司销售。

Simulgel^TM INS 100：增稠共聚物的自可逆反向胶乳(INCI名称：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物和异十六烷和聚山梨酯60)，由赛比克公司销售。

Primol^TM 352是矿物油，由Exxon公司销售。

Pecosil^TM PS 100是二甲硅油PEG-7，由Phoenix公司销售。

Claims (15)

1.一种组合物(EM)，其基于100％的其质量包含：

1)-大于或等于按质量计20％且小于或等于按质量计80％的比例的稀释剂(D)，其选自1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,6-己二醇和1,8-辛二醇或具有式(I)的化合物：

HO-[CH₂-CH(OH)-CH₂-O-]_nH (I)，

其中n表示大于或等于1且小于或等于6的整数，或所述稀释剂的混合物；

2)-大于或等于按质量计20％且小于或等于按质量计80％的比例的组合物(C)，该组合物基于100％的其质量包含：

a)-大于按质量计0％且小于或等于按质量计4％的比例的至少一种具有式(II)的醇：

C_mH_2m+1-OH (II)，

其中m表示大于或等于8且小于或等于18的偶数整数；

b)-大于或等于按质量计96％且小于或等于按质量计100％的比例的组合物(C₁)，该组合物包含：

b₁)-大于或等于按质量计60％且小于或等于按质量计90％的比例的组合物(C₂)，该组合物基于100％的其质量包含：

b_1i)-大于或等于按质量计5％且

小于或等于按质量计20％的比例的由式(III)表示的组合物(C₂₁)：

R₂₁-O-(G₂₁)_r-H (III)，

其中R₂₁表示正十二烷基，G₂₁表示

还原糖残基，并且r表示大于或等于1.05且小于或等于5的十进制数，所述组合物(C₂₁)由

具有式(III₁)、(III₂)、(III₃)、(III₄)和(III₅)的化合物的混合物组成：

R₂₁-O-(G₂₁)₁-H (III₁)，

R₂₁-O-(G₂₁)₂-H (III₂)，

R₂₁-O-(G₂₁)₃-H (III₃)，

R₂₁-O-(G₂₁)₄-H (III₄)，

R₂₁-O-(G₂₁)₅-H (III₅)，

所述具有式(III₁)、(III₂)、(III₃)、(III₄)和(III₅)的化合物的摩尔比例分别等于a₁、a₂、a₃、a₄和a₅，使得a₁+a₂+a₃+a₄+a₅之和等于1，并且使得a₁+2a₂+3a₃+4a₄+5a₅之和等于r；

b_1ii)-大于或等于按质量计10％且小于或等于按质量计20％的比例的由式(IV)表示的组合物(C₂₂)：

R₂₂-O-(G₂₂)_s-H (IV)，

其中R₂₂表示正十四烷基，G₂₂表示还原糖残基，并且s表示大于或等于1.05且小于或等于5的十进制数，所述组合物(C₂₂)由具有式(IV₁)、(IV₂)、(IV₃)、(IV₄)和(IV₅)的化合物的混合物组成：

R₂₂-O-(G₂₂)₁-H (IV₁)，

R₂₂-O-(G₂₂)₂-H (IV₂)，

R₂₂-O-(G₂₂)₃-H (IV₃)，

R₂₂-O-(G₂₂)₄-H (IV₄)，

R₂₂-O-(G₂₂)₅-H (IV₅)，

所述具有式(IV₁)、(IV₂)、(IV₃)、(IV₄)和(IV₅)的化合物的摩尔比例分别等于b₁、b₂、b₃、b₄和b₅，使得b₁+b₂+b₃+b₄+b₅之和等于1，并且使得b₁+2b₂+3b₃+4b₄+5b₅之和等于s；

b_1iii)-大于或等于按质量计25％且小于或等于按质量计40％的比例的由式(V)表示的组合物(C₂₃)：

R₂₃-O-(G₂₃)_t-H (V)，

其中R₂₃表示正辛基，G₂₃表示还原糖残基，并且t表示大于或等于1.05且小于或等于5的十进制数，所述组合物(C₂₃)由具有式(V₁)、(V₂)、(V₃)、(V₄)和(V₅)的化合物的混合物组成：

R₂₃-O-(G₂₃)₁-H (V₁)，

R₂₃-O-(G₂₃)₂-H (V₂)，

R₂₃-O-(G₂₃)₃-H (V₃)，

R₂₃-O-(G₂₃)₄-H (V₄)，

R₂₃-O-(G₂₃)₅-H (V₅)，

所述具有式(V₁)、(V₂)、(V₃)、(V₄)和(V₅)的化合物的摩尔比例分别等于c₁、c₂、c₃、c₄和c₅，使得c₁+c₂+c₃+c₄+c₅之和等于1，并且使得c₁+2c₂+3c₃+4c₄+5c₅之和等于t；

b_1iv)-大于或等于按质量计30％且小于或等于按质量计55％的质量比例的由式(VI)表示的组合物(C₂₄)：

R₂₄-O-(G₂₄)_u-H (VI)，

其中R₂₄表示正癸基，G₂₄表示还原糖残基，并且u表示大于或等于1.05且小于或等于5的十进制数，所述组合物(C₂₄)由具有式(VI₁)、(VI₂)、(VI₃)、(VI₄)和(VI₅)的化合物的混合物组成：

R₂₄-O-(G₂₄)₁-H (VI₁)，

R₂₄-O-(G₂₄)₂-H (VI₂)，

R₂₄-O-(G₂₄)₃-H (VI₃)，

R₂₄-O-(G₂₄)₄-H (VI₄)，

R₂₄-O-(G₂₄)₅-H (VI₅)，

所述具有式(VI₁)、(VI₂)、(VI₃)、(VI₄)和(VI₅)的化合物的摩尔比例分别等于d₁、d₂、d₃、d₄和d₅，使得d₁+d₂+d₃+d₄+d₅之和等于1，并且使得d₁+2d₂+3d₃+4d₄+5d₅之和等于u；

应当理解，组合物(C₂₁)、(C₂₂)、(C₂₃)和(C₂₄)的质量比例之和等于100％；

b₂)-大于或等于按质量计10％且小于或等于按质量计40％的比例的组合物(C₃)，该组合物基于100％的其质量包含：

b_2i)-大于或等于按质量计30％且小于或等于按质量计50％的比例的由式(VII)表示的组合物(C₃₁)：

R₃₁-O-(G₃₁)_x-H (VII)

其中R₃₁表示正十六烷基，G₃₁表示还原糖残基，并且x表示大于或等于1.05且小于或等于5的十进制数，所述组合物(C₃₁)由具有式(VII₁)、(VII₂)、(VII₃)、(VII₄)和(VII₅)的化合物的混合物组成：

R₃₁-O-(G₃₁)₁-H (VII₁)，

R₃₁-O-(G₃₁)₂-H (VII₂)，

R₃₁-O-(G₃₁)₃-H (VII₃)，

R₃₁-O-(G₃₁)₄-H (VII₄)，

R₃₁-O-(G₃₁)₅-H (VII₅)，

所述具有式(VII₁)、(VII₂)、(VII₃)、(VII₄)和(VII₅)的化合物的摩尔比例分别等于a’₁、a’₂、a’₃、a’₄和a’₅，使得a’₁+a’₂+a’₃+a’₄+a’₅之和等于1，并且使得a’₁+2a’₂+3a’₃+4a’₄+5a’₅之和等于x；

b_2ii)-大于或等于按质量计50％且小于或等于按质量计70％的比例的由式(VIII)表示的组合物(C₃₂)：

R₃₂-O-(G₃₂)_y-H (VIII)，

其中R₃₂表示正十八烷基，G₃₂表示还原糖残基，并且y表示大于或等于1.05且小于或等于5的十进制数，所述组合物(C₃₂)由具有式(VIII₁)、(VIII₂)、(VIII₃)、(VIII₄)和(VIII₅)的化合物的混合物组成：

R₃₂-O-(G₃₂)₁-H (VIII₁)，

R₃₂-O-(G₃₂)₂-H (VIII₂)，

R₃₂-O-(G₃₂)₃-H (VIII₃)，

R₃₂-O-(G₃₂)₄-H (VIII₄)，

R₃₂-O-(G₃₂)₅-H (VIII₅)，

所述具有式(VIII₁)、(VIII₂)、(VIII₃)、(VIII₄)和(VIII₅)的化合物的摩尔比例分别等于b’₁、b’₂、b’₃、b’₄和b’₅，使得b’₁+b’₂+b’₃+b’₄+b’₅之和等于1，并且使得b’₁+2b’₂+3b’₃+4b’₄+5b’₅之和等于y，

应当理解，组合物(C₃₁)和(C₃₂)的质量比例之和等于100％。

2.如权利要求1所述的组合物(EM)，其特征在于，在式(III)、(IV)、(V)和(VI)中，所述还原糖残基G₂₁、G₂₂、G₂₃和G₂₄表示选自葡萄糖残基、木糖残基和阿拉伯糖残基的相同还原糖残基。

3.如权利要求2所述的组合物(EM)，其特征在于，在式(III)、(IV)、(V)和(VI)中，所述还原糖残基G₂₁、G₂₂、G₂₃和G₂₄表示葡萄糖残基。

4.如权利要求2所述的组合物(EM)，其特征在于，在式(III)、(IV)、(V)和(VI)中，所述还原糖残基G₂₁、G₂₂、G₂₃和G₂₄表示木糖残基。

5.如权利要求1至4中任一项所述的组合物(EM)，其特征在于，在式(III)、(IV)、(V)和(VI)中，r、s、t和u分别彼此独立地表示大于或等于1.05且小于或等于2.5的十进制数。

6.如权利要求1至5中任一项所述的组合物(EM)，其特征在于，在式(VII)和(VIII)中，所述还原糖残基G₃₁和G₃₂表示选自葡萄糖残基、木糖残基和阿拉伯糖残基的相同还原糖残基。

7.如权利要求6所述的组合物(EM)，其特征在于，在式(VII)和(VIII)中，所述还原糖残基G₃₁和G₃₂表示葡萄糖残基。

8.如权利要求6所述的组合物(EM)，其特征在于，在式(VII)和(VIII)中，所述还原糖残基G₃₁和G₃₂表示木糖残基。

9.如权利要求1至8中任一项所述的组合物(EM)，其特征在于，在式(VII)和(VIII)中，x和y分别表示大于或等于1.05且小于或等于2.5的十进制数。

10.如权利要求1至9中任一项所述的组合物(EM)，其特征在于，质量比：

Δ＝组合物(C₂)的质量/组合物(C₃)的质量，

大于或等于1且小于或等于10。

11.如权利要求1至10中任一项所述的组合物(EM)，其特征在于，该稀释剂是1,3-丙二醇或甘油。

12.如权利要求1至11中任一项所述的组合物(EM)，其特征在于，该组合物还包含：

3)-最多至按质量计7％的水，

应当理解，所述稀释剂、所述组合物(C)和水的质量比例之和等于100％。

13.一种用于制备如权利要求1至12中任一项所述的组合物(EM)的方法，其包括以下依序步骤：

-步骤A)以所需比例使具有式(IX)的还原糖或具有式(IX)的还原糖的混合物：

HO-(G)-H (IX)

其中G表示还原糖残基，与摩尔过量的如前定义的式(II)的醇的混合物反应：

C_mH_2m+1-OH (II)，

以形成具有式(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)和(VIII)的化合物的混合物和过量的所述具有式(II)的醇的混合物，

-步骤B)部分除去过量的所述具有式(II)的醇的混合物，以形成如前定义的所述组合物(C)，

-步骤C)将所述组合物(C)与至少一种如前定义的稀释剂混合，以及如果必要或如果需要的话，

-步骤D添加水。

14.如权利要求1至12中任一项所述的组合物(EM)作为乳化剂在制备用于局部使用的水包油型流体乳液中的用途。

15.一种水包油型的乳液(E)，其包含：

-按质量计50％至80％的至少一种化妆品上可接受的水相(P₁)，

-按质量计0.5％至15％的至少一种如权利要求1至12中任一项所述的组合物(EM)，以及

-按质量计5％至49.5％的至少一种脂肪相(P₂)，

应当理解，所述水相(P₁)、所述组合物(EM)和所述脂肪相(P₂)的质量比例之和等于100％。