CN110430860B - 改善水包油乳液的感官特性以降低这种基于甘油的水包油乳液的粘合效果的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于改善局部施用的水包油型乳液(E0)的感官特性的方法，所述水包油型乳液按其质量的100％计包含按重量计5％至30％的甘油，其特征在于所述局部施用的水包油型乳液(E0)包括有效量的饱和环状或非环状、直链或支链烃的混合物(M1)，在所述烃中按重量计至少95％具有15至19个碳原子。本发明涉及一种包含所述混合物(M1)的局部使用的新型水包油型乳液(E)，并且涉及其在化妆品中的用途。

Description

改善水包油乳液的感官特性以降低这种基于甘油的水包油乳 液的粘合效果的方法
本发明的主题是一种用于改善包含甘油的水包油乳液的感官特性并降低其粘性作用的新方法。
众所周知，通过在旨在用于化妆品、皮肤药物或药物应用的水相中引入合成或天然亲水聚合物来使其增稠，以制备水包油型乳液。天然聚合物如黄原胶或瓜尔胶是相对广泛使用的，但具有天然产品的常见缺点(波动的价格和质量)。
这就是合成增稠聚合物广泛用于化妆品或制药工业的原因。已经由包括本申请人在内的几家公司提出了在宽pH范围内工作并具有特别好的耐受性优势的增稠剂。尤其可以提及专利US 6,197,287、US 6,136,305、US 6,346,239或EP 0 503,853或US 5,004,598中描述的合成增稠剂。这些聚合物呈反相胶乳或粉末形式。它们基本上旨在增稠含有不同常规成分的水相，所述常规成分可以在化妆品或制药工业的局部制剂中找到。尤其提及油，表面活性剂(非离子或阴离子)，也称为乳化剂，矿物盐和弱酸。
一些制剂，更特别是旨在用于护理皮肤的制剂，还含有相对大量(典型地为按重量计5％至10％)的甘油以增加其保湿潜力。然而，由于这些制剂中甘油的存在也显著增加了其粘性作用，因此生产者向其中加入硅油以限制或免除这种粘性作用。
然而，添加硅油使得这些制剂的制备更复杂。此外，最终消费者并未充分感觉到在旨在与皮肤直接接触的制剂中存在硅油。因此，化妆品工业试图限制其使用，并且本申请人特别开发了新颖的合成增稠聚合物，其分别在公开号为WO 2013132169 A1和WO2013128095 A1的国际申请中公开。
然而，这些聚合物结构仍然涉及使用带有硅酮官能团或氟官能团的单体，出于环境和法规原因，化妆品工业希望不再使用这些单体。
因此，诸位发明人寻求开发一种新颖的溶液以改善制剂的感官特性，目的是减少或消除由甘油的存在引起的粘性作用，而不必用包含硅酮或氟单元的合成聚合物增稠水相或添加第三种具有硅酮性质的化合物。
这就是根据第一方面本发明的主题是一种用于改善局部使用的水包油型乳液(E0)的感官特性的方法的原因，所述水包油型乳液按其重量的100％计包含：按重量计1％至40％的甘油，更特别是5％至30％，并且甚至更特别是按重量计5％至25％的甘油，其特征在于，将有效量的环状或非环状、直链或支链饱和烃的混合物(M1)掺入所述局部使用的水包油型乳液(E0)中，在所述烃中按重量计至少95％包含15至19个碳原子。
术语“有效量”表示在如上定义的方法的定义中的下述量，其使得由上述方法产生的局部使用的水包油型乳液(E)：
-表现出小于或等于9N、并且更特别是小于或等于3N的粘附强度的三次测量的平均值，在每次测量期间使用DHR2流变仪(TA仪器公司(TA Instruments))记录所述粘附强度，所述流变仪配备有帕尔贴(Peltier)板型支撑物，其温度设置在40℃，在所述支撑物上放置有树脂玻璃表面，待测试的乳液沉积在所述树脂玻璃表面上，并且
-在45℃的温度下储存一个月的持续时间后表现出均匀的外观。
出于本发明的目的，术语“局部使用的水包油型乳液(E0)”表示这样的乳液，其按重量100％计包含：
-95％至50％，更特别是90％至70％的化妆品上可接受的水相(A0)；
-5％至50％，更特别是10％至30％的脂肪相(G0)，所述脂肪相(G0)按其重量的100％计包含，1％至12％、更特别是2％至8％的至少一种水包油型表面活性剂和88％至99％、更特别是92％至98％的至少一种油和/或一种蜡。
出于本发明的目的，如上定义的局部使用的水包油型乳液(E0)的脂肪相(G0)中存在的术语“油”表示不溶于水并且在25℃的温度下呈液体形式的化学物质或化学物质的混合物。
出于本发明的目的，如上定义的局部使用的水包油型乳液(E0)的脂肪相(G0)中存在的术语“蜡”表示不溶于水并且在45℃的温度下呈固体形式的化学物质或化学物质的混合物。
出于本发明的目的，如上定义的局部使用的水包油型乳液(E0)的脂肪相(G0)中存在的术语“水包油型表面活性剂”表示可以使连续相(A0)中的分散体中的所述脂肪相(G0)的液滴稳定化的化学物质或化学物质的混合物。
以下是如上定义的局部使用的水包油型乳液(E0)的脂肪相(G0)中存在的水包油型表面活性剂的实例：
-由1摩尔当量的脱水山梨糖醇酯和5至20摩尔当量的环氧乙烷之间的乙氧基化反应产生，并且更特别是由1摩尔当量的脱水山梨糖醇月桂酸酯、或脱水山梨糖醇棕榈酸酯、或脱水山梨糖醇硬脂酸酯、或脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、或脱水山梨糖醇油酸酯和5至20摩尔当量的环氧乙烷之间的乙氧基化反应产生的聚山梨醇酯；
-由1摩尔当量的脂肪酸(例如棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸)和5至40摩尔当量的环氧乙烷之间的乙氧基化反应产生的产物；
-由脂肪酸(例如棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、花生酸、山嵛酸)和4至20摩尔当量、更特别是3至10摩尔当量的甘油之间的酯化反应产生的产物。
在局部使用的水包油型乳液的水相(A0)的定义中使用的表述“化妆品上可接受的”意思是，根据通过1993年6月14日的指令号93/35/EEC修订的1976年7月27日的欧洲经济共同体理事会指令号76/768/EEC，旨在与人体的各部分(表皮、体毛和头发系统、指甲、嘴唇和生殖器)、或者与牙齿和口腔粘膜接触(为了专有并且主要地清洗它们、使它们变香、改变它们的外观和/或矫正它们的体臭和/或保护它们或保持它们处于良好状态的目的)的任何物质或制剂。作为本发明主题的这些组合物的化妆品上可接受的介质通常可含有水，一种或多种化妆品上可接受的有机溶剂，或水和一种或多种有机溶剂的混合物。化妆品上可接受的溶剂可以更特别地选自多元醇，例如甘油、二甘油、甘油低聚物、乙二醇、丙二醇、己二醇、二甘醇、木糖醇、赤藓糖醇、山梨糖醇或水溶性醇。
根据如上定义的方法的一种特定模式，术语“所述混合物(M1)的有效量”表示重量比例为水包油乳液的1％至25％，最特别地5％至20％。
在如上定义的方法的定义中使用的表述“局部使用”是指所述组合物通过施用于皮肤、头发、头皮或粘膜使用，无论它是在化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物的情况下的直接施用，还是例如在呈纺织品或纸擦拭物形式的身体卫生产品或旨在与皮肤或粘膜接触的卫生产品的情况下的间接施用。
出于本发明的目的，在作为本发明主题的方法中使用的混合物(M1)中存在的并且包含15至19个碳原子的术语“直链烷烃”更具体地表示选自由以下各项组成的组的元素：十五烷、十六烷、十七烷、十八烷和十九烷。
出于本发明的目的，在作为本发明主题的方法中使用的混合物(M1)中存在的并且包含15至19个碳原子的术语“支链烷烃”更具体地表示选自由以下各项组成的组的元素：2-甲基十四烷(或异十五烷)、2-甲基十五烷(或异十六烷)、2-甲基十六烷(或异十七烷)、2-甲基十七烷(或异十八烷)和2-甲基十八烷(或异十九烷)。
出于本发明的目的，在作为本发明主题的方法中使用的混合物(M1)中存在的并且包含15至19个碳原子的术语“环烷烃”更具体地表示包含至少一个饱和环状烃基、任选地被一个或多个直链或支链烷基取代的饱和烃。
根据一个特别的方面，本发明的主题是如上定义的方法，其特征在于，所述混合物(M1)按其重量的100％计包含：
-重量比例为按重量计大于或等于80％且小于或等于100％、并且更特别是大于或等于90％的支链烷烃，
-重量比例为按重量计大于或等于0％且小于或等于15％、并且更特别是小于或等于10％的直链烷烃，
-重量比例为按重量计大于或等于0％且小于或等于5％、并且更特别是小于或等于1％的环烷烃，并且其特征在于，按重量计95％至按重量计100％的所述环状或非环状、直链或支链烃包含15至19个碳原子，并且其特征在于，按重量计最高达5％的所述环状、非环状、直链或支链烃包含少于15个碳原子或多于19个碳原子。
根据更特别的方面，本发明的主题是如上定义的方法，其中混合物(M1)是以商标名EmogreenTML15销售的饱和烃的混合物，按其重量的100％计包含：
i)3.7％的包含15至19个碳原子的直链烷烃，
ii)96％的包含15至19个碳原子的异烷烃，和
iii)0.3％的包含15至19个碳原子的环烷烃。
根据另一个更特别的方面，本发明的主题是如上定义的方法，其特征在于，所述混合物(M1)按其重量的100％计包含：
-重量比例为按重量计大于或等于40％且小于或等于100％、并且更特别是大于或等于50％的支链烷烃，
-重量比例为按重量计大于或等于0％且小于或等于20％、并且更特别是小于或等于15％的直链烷烃，
-重量比例为按重量计大于或等于0％且小于或等于40％、并且更特别是小于或等于35％的环烷烃，
并且其特征在于，按重量计100％的所述环状或非环状、直链或支链烃包含15至19个碳原子。
根据最特别的方面，本发明的主题是如上定义的方法，其中混合物(M1)是以商标名EmosmartTML19销售的饱和烃的混合物，按其重量的100％计包含：
i)按重量计13.20％的包含15至19个碳原子的直链烷烃，
ii)按重量计55.00％的包含15至19个碳原子的异烷烃，和
iii)按重量计31.80％的包含15至19个碳原子的环烷烃。
根据如上定义的方法的另一个特定方面，所述混合物(M1)的有效量是使得甘油与所述混合物(M1)之间的重量比为小于或等于10且大于或等于1，并且更特别是小于或等于5且大于或等于2。
本发明的主题还是一种局部使用的水包油型乳液(E)，按其重量的100％计包含：
-按重量计40％至90％、更特别是按重量计60％至90％并且甚至更特别是按重量计70％至90％的化妆品上可接受的水相(A)，所述水相按其重量的100％计包含按重量计5％至30％，并且甚至更特别是5％至25％的甘油，和
-按重量计10％至60％、更特别是10％至40％、并且甚至更特别是10％至30％的脂肪相(G)，所述脂肪相按其重量的100％计包含按重量计1％至25％、最特别是5％至20％的所述环状或非环状、直链或支链饱和烃的混合物(M1)和0.5％至15％的至少一种水包油型表面活性剂，在所述烃中按重量计至少95％包含15至19个碳原子。
出于本发明的目的，术语“脂肪相(G)”表示不溶于水和/或不溶于水和极性溶剂的混合物的脂肪物质或脂肪物质的混合物。这种“脂肪相”可包含油和/或蜡。在脂肪相的构成元素中，可以提及：
-动物来源的油，如角鲨烯或角鲨烷；
-植物油，如植物角鲨烷、甜杏仁油、椰子油、蓖麻油、荷荷巴油、橄榄油、菜籽油、花生油、葵花籽油、小麦胚芽油、玉米胚芽油、大豆油、棉籽油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、月见草油、小米油、大麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油、榛子油、棕榈油、牛油树脂、杏仁油、胡桐油、水蒜芥油(sysymbrium oil)、鳄梨油、金盏花油、芝麻油、绣线菊油、澳洲坚果/猕猴桃油、琉璃苣油、黑加仑籽油、咖啡油、开心果油、桃仁油、覆盆籽油、草莓籽油、甜瓜油、蓝莓籽油、摩洛哥坚果油、油李子提取物、石榴油、木瓜油、椰奶油、和源自花或蔬菜的油；
-乙氧基化的植物油；
合成油，例如脂肪酸酯，如肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸丙酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、油酸十二烷基酯、月桂酸己酯、二辛酸丙二醇酯、衍生自羊毛脂酸的酯类(如羊毛脂酸异丙酯、羊毛脂酸异鲸蜡酯)、脂肪酸甘油单酯、脂肪酸甘油二酯和脂肪酸甘油三酯(如三庚酸甘油酯)、苯甲酸烷基酯、氢化油、聚(α-烯烃)、聚烯烃(如聚异丁烯)、氢化聚癸烯或氢化聚异丁烯，在法国由Ets B.Rossow et Cie以名称Parleam-PolysynlaneTM销售，其引用于：Michel和Irene Ash；Thesaurus of Chemical Products[化学产品词库],Chemical PublishingCo,Inc.[化学出版有限公司]1986，第I卷，第211页(ISBN 0 7131 3603 0)；
-硅油，如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、胺改性的硅酮、脂肪酸改性的硅酮、醇改性的硅酮、用醇和脂肪酸改性的硅酮、用聚醚基团改性的硅酮、环氧改性的硅酮、用氟基团改性的硅酮、环状硅酮和用烷基改性的硅酮。
-蜡，如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕醋(ouricoury wax)、日本蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、荷荷巴蜡、黑加仑花蜡、水仙花蜡、橙花蜡、橙蜡、米蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛脂蜡；地蜡；聚乙烯蜡；硅酮蜡；植物蜡；在环境温度下是固体的脂肪醇和脂肪酸；在环境温度下是固体的甘油酯。
在如上定义的局部使用的水包油型乳液(E)的脂肪相(G)中存在的术语“水包油型表面活性剂”表示可以使连续相(A)中的分散体中的脂肪相(G)的液滴稳定化的化学物质或化学物质的混合物。例如可以提及：
-由1摩尔当量的脱水山梨糖醇酯和5至20摩尔当量的环氧乙烷之间的乙氧基化反应产生，并且更特别是由1摩尔当量的脱水山梨糖醇月桂酸酯、或脱水山梨糖醇棕榈酸酯、或脱水山梨糖醇硬脂酸酯、或脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、或脱水山梨糖醇油酸酯和5至20摩尔当量的环氧乙烷之间的乙氧基化反应产生的聚山梨醇酯；
-由1摩尔当量的脂肪酸(例如棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸)和5至40摩尔当量的环氧乙烷之间的乙氧基化反应产生的产物；
-由脂肪酸(例如棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、花生酸、山嵛酸)和4至20摩尔当量、更特别是3至10摩尔当量的甘油之间的酯化反应产生的产物。
包含在如上定义的水包油乳液(E)中的化妆品上可接受的水相(A)通常可含有一种或多种化妆品上可接受的有机溶剂，或水和一种或多种化妆品上可接受的有机溶剂的混合物。化妆品上可接受的溶剂可以更特别地选自多元醇，例如甘油、二甘油、三甘油、甘油低聚物、木糖醇、赤藓糖醇、山梨糖醇、2-甲基-1,3-丙二醇；烷氧基化多元醇；二醇，例如丁二醇、己二醇、辛二醇或1,2-辛二醇、戊二醇或1,2-戊二醇、单丙二醇、二丙二醇、异戊二醇、二乙二醇丁醚、聚乙二醇，其分子量为200g.mol-1至8000g.mol-1；或水溶性醇，例如乙醇、异丙醇或丁醇。
在作为本发明主题的水包油乳液的水相的定义中使用的表述“化妆品上可接受的”意指，根据通过1993年6月14日的指令号93/35/EEC修订的1976年7月27日的欧洲经济共同体理事会指令号76/768/EEC，所述水相包括水和旨在与人体的各部分(表皮、体毛和头发系统、指甲、嘴唇和生殖器)或者与牙齿和口腔粘膜接触(为了专有且主要地清洗它们、使它们变香、改变它们的外观和/或矫正它们的体臭和/或保护它们或保持它们处于良好状态的目的)的任何物质或制剂。
根据一个特别的方面，本发明的主题是如上定义的水包油乳液(E)，其特征在于，所述混合物(M1)按其重量的100％计包含：
-重量比例为按重量计大于或等于80％且小于或等于100％、并且更特别是大于或等于90％的支链烷烃，
-重量比例为按重量计大于或等于0％且小于或等于15％、并且更特别是小于或等于10％的直链烷烃，
-重量比例为按重量计大于或等于0％且小于或等于5％、并且更特别是小于或等于1％的环烷烃，
其特征在于，按重量计95％至按重量计100％的所述环状或非环状、直链或支链烃包含15至19个碳原子，并且其特征在于，按重量计最高达5％的所述环状、非环状、直链或支链烃包含少于15个碳原子或多于19个碳原子。
根据这个特别的方面，所述混合物(M1)更特别是以商标名EmogreenTML15销售的饱和烃的混合物，按其重量的100％计包含：
i)3.7％的包含15至19个碳原子的直链烷烃，
ii)96％的包含15至19个碳原子的异烷烃，和
iii)0.3％的包含15至19个碳原子的环烷烃。
根据另一个更特别的方面，如上定义的局部使用的水包油型乳液(E)的特征在于：所述混合物(M1)按其重量的100％计包含：
-重量比例为按重量计大于或等于40％且小于或等于100％、并且更特别是大于或等于50％的支链烷烃，
-重量比例为按重量计大于或等于0％且小于或等于20％、并且更特别是小于或等于15％的直链烷烃，
-重量比例为按重量计大于或等于0％且小于或等于40％、并且更特别是小于或等于35％的环烷烃，
并且其特征在于，按重量计100％的所述环状或非环状、直链或支链烃包含15至19个碳原子。
根据这个特别的方面，混合物(M1)更特别是以商标名EmosmartTML19销售的饱和烃的混合物，按其重量的100％计包含：
i)按重量计13.20％的包含15至19个碳原子的直链烷烃，
ii)按重量计55.00％的包含15至19个碳原子的异烷烃，和
iii)按重量计31.80％的包含15至19个碳原子的环烷烃。
根据另一个特别方面，如上定义的局部使用的乳液(E)的特征在于：所述混合物(M1)的有效量是使得甘油与所述混合物(M1)之间的重量比为小于或等于10且大于或等于1，并且更特别是小于或等于5且大于或等于2。
如上定义的局部使用的乳液(E)可包含一种或多种助剂，例如：
-增稠剂或胶凝剂，例如直链或支链的或交联的聚电解质类型的聚合物，如部分或完全成盐的丙烯酸均聚物，部分或完全成盐的甲基丙烯酸均聚物，部分或完全成盐的2-甲基[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(AMPS)均聚物，丙烯酸和AMPS的共聚物，丙烯酰胺和AMPS的共聚物，乙烯基吡咯烷酮和AMPS的共聚物，AMPS和(2-羟乙基)丙烯酸酯的共聚物，AMPS和(2-羟乙基)甲基丙烯酸酯的共聚物，AMPS和羟乙基丙烯酰胺的共聚物，AMPS和N,N-二甲基丙烯酰胺的共聚物，AMPS和三(羟甲基)丙烯酰胺基甲烷(THAM)的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和(2-羟乙基)丙烯酸酯的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和(2-羟乙基)甲基丙烯酸酯的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和羟乙基丙烯酰胺的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和THAM的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和N,N-二甲基丙烯酰胺的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸、AMPS和(2-羟乙基)丙烯酸酯的三元共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸、AMPS和(2-羟乙基)甲基丙烯酸酯的三元共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸、AMPS和THAM的三元共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸、AMPS和N,N-二甲基丙烯酰胺的三元共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸、AMPS和丙烯酰胺的三元共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸烷基酯的共聚物(其碳链包含4至30个碳原子并且更特别地10至30个碳原子)，AMPS和丙烯酸烷基酯的共聚物(其碳链包含4至30个碳原子并且更特别地10至30个碳原子)，至少一种具有游离的部分成盐或完全成盐的强酸官能团的单体与至少一种中性单体和至少一种具有式(VIII)的单体的直链、支链或交联的三元共聚物：
CH2＝C(R'3)-C(＝O)-[CH2-CH2-O]n-R'4(VIII)
其中R'3表示氢原子或甲基，R'4表示包含8至30个碳原子的直链或支链烷基，并且n表示大于或等于1且小于或等于50的数；可以与作为本发明主题的水包油乳液组合的聚电解质类型的直链或支链或交联的聚合物可以是呈溶液、水性悬浮液、油包水乳液、水包油乳液或粉末的形式，例如以以下名称销售的产品：SimulgelTM EG、SimulgelTMEPG、SepigelTM305、SimulgelTM 600、SimulgelTM NS、SimulgelTM INS 100、SimulgelTM FL、SimulgelTM A、SimulgelTM SMS 88、SepinovTMEMT 10、SepiplusTM400、SepiplusTM265、SepiplusTMS、SepimaxTMZen、AristoflexTMAVC、AristoflexTMAVS、NovemerTMEC-1、NovemerTMEC 2、AristoflexTMHMB、CosmediaTMSP、FlocareTMET 25、FlocareTMET 75、FlocareTMET 26、FlocareTMET 30、FlocareTMET 58、FlocareTMPSD 30、ViscolamTMAT 64、ViscolamTMAT 100；仅由单糖构成的多糖，例如葡聚糖或葡萄糖均聚物、葡甘露聚糖葡聚糖、木葡聚糖、半乳甘露聚糖，其中D-甘露糖主链上的D-半乳糖单元的取代度(DS)是在0与1之间、并且更特别地在1与0.25之间，如来源于肉桂胶(DS＝1/5)、刺槐豆胶(DS＝1/4)、塔拉胶(DS＝1/3)、瓜尔豆胶(DS＝1/2)、葫芦巴胶(DS＝1)的半乳甘露聚糖；由单糖衍生物构成的多糖，例如硫酸化的半乳聚糖并且更特别是角叉菜胶和琼脂，乌龙糖(uronans)并且更特别是褐藻胶、海藻酸盐和果胶，单糖和糖醛酸的杂聚物，并且更特别是黄原胶、结冷胶、阿拉伯树胶和刺梧桐树胶的渗出物，葡萄糖胺聚糖；纤维素，纤维素衍生物如甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、硅酸盐、淀粉、亲水淀粉衍生物、聚氨酯；
-成膜化合物；
-水溶助剂；
-增塑剂；
-遮光剂和/或珠光剂，例如钠或镁的棕榈酸盐、硬脂酸盐或羟基硬脂酸盐，乙二醇或聚乙二醇单硬脂酸酯或二硬脂酸酯，脂肪醇，苯乙烯均聚物和共聚物，例如由SEPPIC以名称MontopolTM OP1销售的苯乙烯丙烯酸酯共聚物。
-结构改进剂，例如由味之素公司(Ajinomoto)以名称AminohopeTMLL销售的月桂酰赖氨酸，由国民淀粉公司(National Starch)以名称DryfloTM销售的辛烯基淀粉琥珀酸酯，由SEPPIC以名称MontanovTM 14销售的肉豆蔻基聚葡糖苷，纤维素纤维，棉纤维，壳聚糖纤维，滑石，绢云母，云母；
-加脂剂(overfatting agent)；
-多价螯合剂；
-螯合剂；
-非离子表面活性剂，例如包含8至12个碳原子的脂肪醇的乙氧基化衍生物；包含8至12个碳原子的脂肪酸的乙氧基化衍生物；包含8至12个碳原子的脂肪酯的乙氧基化衍生物；含有8至12个碳原子的甘油单酯的乙氧基化衍生物；具有式(II)的烷基聚糖苷：
R2-O-(S)y-H(II),
其中y代表1至5的十进制数，S代表还原糖的残基，并且R2代表具有5至16个碳原子、优选8至14个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烷基，或具有式(II)的化合物的混合物，例如辛酰基癸酰基葡糖苷，特别是以商标名OramixTMCG 110销售，癸基葡糖苷，特别是以商标名OramixTMNS 10销售；
-抗氧化剂，如EDTA及其盐、柠檬酸、酒石酸、草酸、BHA(丁基羟基苯甲醚)、BHT(丁基羟基甲苯)、生育酚衍生物如生育酚乙酸酯、抗氧化剂化合物的混合物如Dissolvine GL47S(INCI名称：谷氨酸二乙酸四钠)；
-香料；
-防腐剂；
-调节剂；
-旨在对皮肤或头发提供治疗作用的活性成分，例如维生素和其衍生物，尤其是其酯(如视黄醇(维生素A))和其酯(例如棕榈酸视黄酯)，抗坏血酸(维生素C)及其酯，抗坏血酸的糖衍生物(如抗坏血酸葡萄糖苷)，生育酚(维生素E)及其酯(如生育酚乙酸酯)，维生素B3或B10(烟酰胺及其衍生物)；显示光滑作用的化合物，尤其是SepicalmTM S、尿囊素和红没药醇；抗炎药；显示保湿作用的化合物，例如尿素、羟基脲、甘油葡萄糖苷、二甘油葡萄糖苷、聚甘油糖苷；富含多酚的植物提取物，如葡萄提取物、松树提取物、葡萄酒提取物、橄榄提取物；显示减肥或解脂作用的化合物，如咖啡因或其衍生物、AdiposlimTM、AdipolessTM、岩藻黄质；N-酰化蛋白质；N-酰化肽如MatrixilTM；N-酰化氨基酸；N-酰化蛋白质的部分水解产物；氨基酸；肽；总蛋白质水解产物；大豆提取物，例如RaffermineTM；小麦提取物，例如TensineTM或GliadineTM；植物提取物，如富含丹宁酸的植物提取物、富含异黄酮的植物提取物或富含萜的植物提取物；淡水或海水藻类提取物；海洋植物提取物；海洋提取物总体上例如珊瑚；精华蜡(essential wax)；细菌提取物；神经酰胺；磷脂；显示抗菌作用或纯化作用的化合物，如LipacideTM C8G、LipacideTM UG、SepicontrolTM A5；OctopiroxTM或SensivaTMSC50；显示激励或刺激特性的化合物，如PhysiogenylTM、泛醇以及其衍生物如SepicapTMMP；抗老化活性剂，如SepiliftTM DPHP、LipacideTM PVB、SepivinolTM 、SepivitalTM 、ManolivaTM、Phyto-AgeTM、TimecodeTM；SurvicodeTM；抗光老化活性剂；用于保护表皮交界处的完整性的活性剂；用于增加细胞外基质组分的合成的活性剂，如胶原、弹性蛋白、糖胺聚糖；在化学细胞通信上顺利地作用的活性剂，如细胞因子，或在物理细胞通信上顺利地作用的的活性剂，如整合素；在皮肤上产生“加热”感觉的活性剂，如皮肤微循环的活化剂(如烟酸衍生物)或在皮肤上产生“清凉”感觉的产品(如薄荷醇和衍生物)；改善皮肤微循环的活性剂，例如veinotonics；排水活性剂；用于减轻充血目的的活性剂，例如银杏、常春藤、马栗树、竹、假叶树(ruscus)、假叶树(butcher’s broom)、积雪草、岩藻、迷迭香、柳树的提取物；用于晒黑或致黑皮肤的试剂，例如二羟基丙酮(DHA)，赤藓酮糖，内消旋酒石醛，戊二醛，甘油醛，阿脲，茚三酮，植物提取物，例如紫檀属和巴非豆(Baphia)属的红木提取物，例如檀香紫檀(Pteropcarpus santalinus)、非洲紫檀(Pterocarpus osun)、绍氏紫檀(Pterocarpussoyauxii)、刺猬紫檀(Pterocarpus erinaceus)、印度紫檀(Pterocarpus indicus)或非洲小叶紫檀(Baphia nitida)，例如在欧洲专利申请EP 0 971 683中描述的那些；以其促进和/或加速人体皮肤的晒黑或致黑的作用和/或以其着色人体皮肤的作用已知的试剂，例如类胡萝卜素(并且更特别地β-胡萝卜素和γ-胡萝卜素))，由Provital以商品名“胡萝卜油”(INCI名称：胡萝卜(Daucus Carota)，向日葵葵花子油)销售的产品，其含有类胡萝卜素、维生素E和维生素K；酪氨酸和/或其衍生物，以其与暴露于紫外线辐射结合对加速人体皮肤的晒黑的作用已知，例如由Provital在商品名“SunTan AcceleratorTM”下出售的产品，其含有酪氨酸和核黄素(维生素B)，由Zymo Line在商品名“Zymo Tan Complex”下出售的酪氨酸和酪氨酸酶络合物，由Mibelle在商品名MelanoBronzeTM(INCI名称：乙酰酪氨酸，Monk's胡椒提取物(Vitex Agnus-castus))下出售的产品，其含有乙酰酪氨酸，由Unipex在商品名Unipertan VEG-24/242/2002(INCI名称：丁二醇和乙酰基酪氨酸和水解的植物蛋白质和三磷酸腺苷)下出售的产品，由Sederma在商品名“Try-ExcellTM”(INCI名称：油酰基酪氨酸和丝瓜萃取液(种子油和油酸)下出售的产品，其含有西葫芦种子(或丝瓜油)的提取物，由Alban Muller在商品名“ActibronzeTM”(INCI名称：水解的小麦蛋白质和乙酰酪氨酸和葡萄糖酸铜)下出售的产品，由Synerga在商品名TyrostanTM(INCI名称：己酰基酪氨酸钾)下出售的产品，由Synerga在商品名Tyrosinol(INCI名称：脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、油酸甘油酯、己酰基酪氨酸)下出售的产品，由Alban Muller出售的在商品名InstaBronzeTM(INCI名称：二羟基丙酮和乙酰基酪氨酸和葡萄糖酸铜)下出售的产品，由Exymol在商品名Tyrosilane(INCI名称：甲基硅烷醇和乙酰酪氨酸)下出售的产品；以其黑素原生成激活作用已知的肽，例如由Infinitec Activos在商品名Bronzing SF肽粉(INCI名称：葡聚糖和八肽-5)下出售的产品，以其α-MSH激动剂作用已知的包含乙酰六肽-1的在商品名Melitane(INCI名称：甘油和水和葡聚糖和乙酰六肽-1)下出售的产品，由Lipotec在商品名Melatimes SolutionsTM(INCI名称：丁二醇、棕榈酰基三肽-40)下出售的产品，糖和糖衍生物，例如由Provital在商品名TanositolTM(INCI名称：肌醇)下出售的产品，由CODIF国际公司(CODIFinternational)在商品名ThalitanTM(或PhycosaccharideTM AG)下出售的产品(INCI名称：水和水解的藻胶(掌状海带)和硫酸镁和硫酸锰)，其含有海洋来源的低聚糖(与镁和锰离子螯合的古洛糖醛酸和甘露糖醛酸)，由Alban Muller在商品名MelactivaTM(INCI名称：麦芽糊精，刺毛黧豆种子提取物)下出售的产品，富含类黄酮的化合物，例如由Silab在商品名“Biotanning”(INCI名称：水解的甜橙水果提取物)下出售并且已知富含柠檬类黄酮(橙皮苷类型)的产品；
-矿物填料或颜料，例如二氧化钛，棕色氧化铁，黄色氧化铁，黑色氧化铁或红色氧化铁，或者白色或有色珠光颜料，例如钛云母；
-提供视觉效果或旨在用于包封活性剂的颗粒；
-去角质颗粒；
-光学增白剂；
-驱虫剂。
如上定义的水包油乳液(E)可以被包装在瓶中、泵“瓶”类型的装置中、气溶胶装置中(以加压形式)、配备有穿孔壁(如格栅)的装置中或配备有滚抹式敷抹器的装置中。
本发明的另一主题是如上定义的局部使用的水包油型乳液(E)作为用于清洁和/或护理人体皮肤的产品的用途，以及一种用于清洁和/或护理人体皮肤的美容方法，其特征在于，将有效量的如上定义的局部使用的水包油型乳液(E)施用于所述人体皮肤。
以下实例展示了本发明，然而并不限制本发明。
实例1：根据本发明的包含混合物(M1)的水包油乳液和对比水包油乳液的制备
制备了2种根据本发明的水包油乳液，表示为(E1)和(E2)，其成分的重量比例在表1中指示，和8种对比水包油乳液，表示为(F1)至(F6)，其成分的重量比例在下表2中指示。根据本发明的水包油乳液和对比水包油乳液的常用制备方法如下：
-在75℃的温度下将测试混合物(M1)倒入烧杯中，然后在80转/分钟的机械搅拌下，逐渐地并根据情况依次地分散以下各项：辛酸/癸酸甘油三酯，SimulsolTM165，十六烷醇-1，硬脂酸，SepiplusTMS(增稠聚电解质)，PrimolTM352，SepicideTMHB；
-在75℃的温度下将包含水、甘油和EDTA四钠的水相倒入烧杯中；
-在75℃的温度下将包含脂肪相的烧杯内容物逐渐加入水相中，然后在转子-定子系统的作用下以4000转/分钟的速率放置4分钟，
-将由此获得的混合物在锚式搅拌下冷却20分钟，然后排空，以得到根据本发明的水包油乳液(E1)至(E2)和对比水包油乳液(F1)至(F6)。
Figure BDA0002148664670000141
表1
Figure BDA0002148664670000151
表2
Figure BDA0002148664670000152
表2(续)
(1)(SepiplusTMS)：增稠剂(INCI名称：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物&聚异丁烯&PEG-7三羟甲基丙烷椰子油)；
(2)(SimulsolTM165)：乳化剂(INCI名称：PEG-100硬脂酸酯&硬脂酸甘油酯)；
(3)(PrimolTM352)：润肤剂(INCI名称：石蜡油)；
(4)(SepicideTMHB)：防腐剂(INCI名称：苯氧乙醇/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丙酯/对羟基苯甲酸异丁酯)；
(5)(EmosmartTML19)：饱和环状或非环状、直链或支链烃的混合物，按其重量的100％计包含：
i)按重量计13.20％的包含15至19个碳原子的直链烷烃，
ii)按重量计55.00％的包含15至19个碳原子的异烷烃，
iii)31.80％的包含15至19个碳原子的环烷烃；
(6)(EmogreenTML15)：混合物，按其重量的100％计包含：
i)3.7％的包含15至19个碳原子的直链烷烃，
ii)96％的包含15至19个碳原子的异烷烃，
iii)0.3％的包含15至19个碳原子的环烷烃；
(7)(EmosmartTML15)：混合物，按其重量的100％计包含：
i)按重量计9.26％的包含13至15个碳原子的直链烷烃，
ii)按重量计39.06％的包含13至15个碳原子的异烷烃，
iii)51.68％的包含13至15个碳原子的环烷烃；
(8)(EmosmartTMV21)：混合物，按其重量的100％计包含：
i)按重量计15.99％的包含18至21个碳原子的直链烷烃，
ii)按重量计59.90％的包含18至21个碳原子的异烷烃，
iii)24.11％的包含18至21个碳原子的环烷烃；
(9)(LanolTM 99)：润肤剂(INCI名称：异壬酸异壬酯)；
(10)(DC 345)：(INCI名称：环戊硅氧烷&环己硅氧烷)。
对根据本发明的包含混合物(M1)的水包油乳液和对比水包油乳液的粘性特性的评价。
测量原理：
每种乳液的表征通过珀耳帖板在压缩和上升期间经受的粘附强度的3个测量值的平均值来测试。
材料和设备
通过DHR2型流变仪(TA仪器公司品牌)进行测量，所述流变仪配备有珀耳帖板型支撑物，在所述支撑物上放置树脂玻璃表面，待测乳液沉积在所述树脂玻璃表面上。
程序
将待表征的63微升量的乳液沉积在布置在珀耳帖板上的树脂玻璃板上，其温度设定为40℃。在沉积样品后，通过上部移动板在每种乳液上的旋转应力涂抹样品10秒。在连续48次压缩接着上升运动期间测量将上部移动板保持在珀耳帖板上的正常强度(或粘附强度)。
结果的表述
对于每种测试的乳液，考虑了在压缩/张力循环的4000与6000s之间获得的值。计算平均值和标准偏差。重复该测试至少3次，并且然后确定粘附强度或张力的总平均值。
结果
所获得的结果记录于以下表3中。
Figure BDA0002148664670000171
表3
Figure BDA0002148664670000172
表3(续)
结果的分析
表3中给出的结果清楚地表明，对于乳液(E1)、(E2)和(E3)测量的平均强度低于对于对比乳液(F1)至(F8)记录的平均值，并且更特别是低于分别与包含参照试剂DC345的参照乳液(F6)、(F7)和(F8)相关的7.67的值。

Claims (7)

1.一种用于改善局部使用的水包油型乳液的感官特性的方法，所述水包油型乳液按其重量的100％计包含按重量计1％至30％的甘油，其特征在于，将有效量的环状或非环状、直链或支链饱和烃的混合物掺入所述局部使用的水包油型乳液中，
其中所述混合物按其重量的100％计包含：
-重量比例大于或等于80％且小于或等于96％的支链烷烃，其中所述支链烷烃是异烷烃，
-重量比例大于或等于3.7％且小于或等于15％的直链烷烃，
-重量比例大于或等于0.3％且小于或等于5％的环烷烃，
其中按重量计95％至按重量计100％的所述环状或非环状、直链或支链饱和烃包含15至19个碳原子，并且按重量计最高达5％的所述环状或非环状、直链或支链饱和烃包含少于15个碳原子或多于19个碳原子，
其中甘油与所述混合物之间的重量比为小于或等于5且大于或等于2。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合物按其重量的100％计包含：
-重量比例大于或等于80％且小于或等于96％的支链烷烃，其中所述支链烷烃是包含15至19个碳原子的异烷烃，
-重量比例大于或等于3.7％且小于或等于15％的直链烷烃，其中所述直链烷烃是包含15至19个碳原子的直链烷烃，
-重量比例大于或等于0.3％且小于或等于5％的环烷烃，其中所述环烷烃是包含15至19个碳原子的环烷烃。
3.一种用于改善局部使用的水包油型乳液的感官特性的方法，所述水包油型乳液按其重量的100％计包含按重量计1％至30％的甘油，其特征在于，将有效量的环状或非环状、直链或支链饱和烃的混合物掺入所述局部使用的水包油型乳液中，在所述烃中按重量计至少95％包含15至19个碳原子，其中所述混合物按其重量的100％计包含：
-重量比例大于或等于40％且小于或等于55％的支链烷烃，其中所述支链烷烃是包含15至19个碳原子的异烷烃，
-重量比例大于或等于13.2％且小于或等于20％的直链烷烃，其中所述直链烷烃是包含15至19个碳原子的直链烷烃，
-重量比例大于或等于31.8％且小于或等于40％的环烷烃，其中所述环烷烃是包含15至19个碳原子的环烷烃，
其中甘油与所述混合物之间的重量比为小于或等于5且大于或等于2。
4.一种局部使用的水包油型乳液，所述水包油型乳液按其重量的100％计包含：
-按重量计40％至90％的化妆品上可接受的水相，所述水相按其重量的100％计包含5％至30％的甘油，和
-按重量计10％至60％的脂肪相，所述脂肪相按其重量的100％计包含按重量计1％至25％的环状或非环状、直链或支链饱和烃的混合物和0.5％至15％的至少一种水包油型表面活性剂，在所述烃中按重量计至少95％包含15至19个碳原子，
其特征在于所述混合物按其重量的100％计包含：
-重量比例大于或等于80％且小于或等于96％的支链烷烃，其中所述支链烷烃是包含15至19个碳原子的异烷烃，
-重量比例大于或等于3.7％且小于或等于15％的直链烷烃，其中所述直链烷烃是包含15至19个碳原子的直链烷烃，
-重量比例大于或等于0.3％且小于或等于5％的环烷烃，其中所述环烷烃是包含15至19个碳原子的环烷烃，
其中甘油与所述混合物之间的重量比为小于或等于5且大于或等于2。
5.一种局部使用的水包油型乳液，所述水包油型乳液按其重量的100％计包含：
-按重量计40％至90％的化妆品上可接受的水相，所述水相按其重量的100％计包含5％至30％的甘油，和
-按重量计10％至60％的脂肪相，所述脂肪相按其重量的100％计包含按重量计1％至25％的环状或非环状、直链或支链饱和烃的混合物和0.5％至15％的至少一种水包油型表面活性剂，在所述烃中按重量计至少95％包含15至19个碳原子，
其特征在于，所述混合物按其重量的100％计包含：
-重量比例大于或等于40％且小于或等于55％的支链烷烃，其中所述支链烷烃是包含15至19个碳原子的异烷烃，
-重量比例大于或等于13.2％且小于或等于20％的直链烷烃，其中所述直链烷烃是包含15至19个碳原子的直链烷烃，
-重量比例大于或等于31.8％且小于或等于40％的环烷烃，其中所述环烷烃是包含15至19个碳原子的环烷烃，
其中甘油与所述混合物之间的重量比为小于或等于5且大于或等于2。
6.如权利要求4或5所述的局部使用的水包油型乳液在制备清洁和/或护理人体皮肤的产品中的用途。
7.一种用于清洁和/或护理人体皮肤的美容方法，其特征在于，将有效量的如权利要求4或5所述的局部使用的水包油型乳液施用于所述人体皮肤。
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