CN113508158B - 粘性组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供即使以甜菜碱量以上来配合氨基酸类表面活性剂量也具有良好的粘度的、含有含羧基水溶性共聚物的粘性组合物。更具体而言,提供一种粘性组合物,其含有(A)至少使(甲基)丙烯酸100质量份和烷基的碳原子数为10~30的(甲基)丙烯酸烷基酯0.5~5质量份聚合而得到的共聚物、(B)氨基酸类表面活性剂、(C)甜菜碱、(D)烷基糖苷以及(E)有机酸盐,(B)的含有质量为(C)的含有质量以上。

Description

粘性组合物
技术领域
本发明涉及粘性组合物等。
背景技术
含羧基水溶性共聚物作为化妆品等的增稠剂、巴布剂等的保湿剂、乳化剂或悬浊物等的悬浊稳定剂、电池等的凝胶化基剂等而被用在各种领域中。
特别是在将含有含羧基水溶性共聚物的粘性组合物用作毛发用组合物的情况下,优选还含有对毛发和/或头皮等有用的有效成分、清洗用成分。作为这样的成分的代表例,可以列举氨基酸类表面活性剂、甜菜碱。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2011/130460号
专利文献2:国际公开第2014/021434号
发明内容
发明所要解决的问题
但是,对于除了含有含羧基水溶性共聚物、特别是烷基改性的含羧基水溶性共聚物以外还含有氨基酸类表面活性剂和甜菜碱的粘性组合物而言,在氨基酸类表面活性剂的含量为甜菜碱的含量以上的情况下,粘度显著降低,因此,难以制备以甜菜碱量以上配合氨基酸类表面活性剂量且具有良好的粘度的含有含羧基水溶性共聚物的粘性组合物。
在专利文献1中,对即使在多价金属盐的存在下也能够在从酸性至弱酸性的pH范围内利用烷基改性的含羧基水溶性共聚物实现高粘度的粘性组合物进行了研究,但不含有氨基酸类表面活性剂和甜菜碱。另外,在专利文献2中,对含有特定的含羧基水溶性共聚物和特定的氨基酸表面活性剂的粘性组合物进行了研究,但没有以甜菜碱量以上配合氨基酸类表面活性剂量。
用于解决问题的方法
本发明人发现了如下可能性:通过除了配合烷基改性的含羧基水溶性共聚物、氨基酸类表面活性剂和甜菜碱以外还配合烷基糖苷和有机酸盐来制备粘性组合物,由此能够制备即使以甜菜碱量以上配合氨基酸类表面活性剂量也具有良好的粘度的含有含羧基水溶性共聚物的粘性组合物,进而反复进行了改良。
本发明包含例如以下的项中记载的主题。
项1.
一种粘性组合物,其含有:
(A)至少使(甲基)丙烯酸100质量份和烷基的碳原子数为10~30的(甲基)丙烯酸烷基酯0.5~5质量份聚合而得到的共聚物;
(B)氨基酸类表面活性剂;
(C)甜菜碱;
(D)烷基糖苷;以及
(E)有机酸盐,
(B)的含有质量为(C)的含有质量以上。
项2.
如项1所述的粘性组合物,其粘度为1000mPa·s以上。
项3.
如项1或2所述的粘性组合物,其中,(A)是至少使(甲基)丙烯酸100质量份和烷基的碳原子数为18~24的(甲基)丙烯酸烷基酯0.5~5质量份聚合而得到的共聚物。
项4.
如项1~3中任一项所述的粘性组合物,其中,(A)是使(甲基)丙烯酸100质量份、烷基的碳原子数为18~24的(甲基)丙烯酸烷基酯0.5~5质量份和具有两个以上烯键式不饱和基团的化合物聚合而得到的共聚物。
项5.
如项4所述的粘性组合物,其中,(A)是使(甲基)丙烯酸100质量份、烷基的碳原子数为18~24的(甲基)丙烯酸烷基酯0.5~5质量份和具有两个以上烯键式不饱和基团的化合物0.001~1质量份聚合而得到的共聚物。
项6.
如项4或5所述的粘性组合物,其中,具有两个以上烯键式不饱和基团的化合物为选自由季戊四醇烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷、磷酸三烯丙酯和多烯丙基蔗糖组成的组中的至少一种。
项7.
如项1~6中任一项所述的粘性组合物,其中,(B)与(C)的含有质量比为1~5:1。
项8.
如项1~7中任一项所述的粘性组合物,其中,(B)为式:
Figure BDA0003233474510000031
(式中,X表示具有5~22个碳原子的饱和或不饱和烃基,Y表示氢原子或甲基,Z表示氢原子、-CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH(CH3)2、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2C6H5、-CH2C6H4OH、-CH2OH、-CH(OH)CH3、-(CH2)4NH2、-(CH2)3NHC(NH)NH2、-CH2C(O)O-M+、-(CH2)2C(O)O-M+、-CH2COOH或-(CH2)2COOH。M表示钠、钾、铵或三乙醇铵。)所表示的化合物。
项9.
如项1~8中任一项所述的粘性组合物,其中,(C)为选自由下述化合物组成的组中的至少一种:
式:
Figure BDA0003233474510000041
(式中,R1表示碳原子数5~22的直链或支链状烷基,n表示1~6。)所表示的化合物;和
式:
Figure BDA0003233474510000042
(式中,R2表示碳原子数1~22的直链或支链状烷基。)所表示的化合物。
项10.
如项1~7中任一项所述的粘性组合物,其中,(B)为式:
Figure BDA0003233474510000043
(式中,X表示具有5~22个碳原子的饱和或不饱和烃基,Y表示氢原子或甲基,Z表示氢原子、-CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH(CH3)2、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2C6H5、-CH2C6H4OH、-CH2OH、-CH(OH)CH3、-(CH2)4NH2、-(CH2)3NHC(NH)NH2、-CH2C(O)O-M+、-(CH2)2C(O)O-M+、-CH2COOH或-(CH2)2COOH。M表示钠、钾、铵或三乙醇铵。)所表示的化合物,
(C)为选自由下述化合物组成的组中的至少一种:
式:
Figure BDA0003233474510000051
(式中,R1表示碳原子数5~22的直链或支链状烷基,n表示1~6。)所表示的化合物;和
式:
Figure BDA0003233474510000052
(式中,R2表示碳原子数1~22的直链或支链状烷基。)所表示的化合物。
项11.
如项1~10中任一项所述的粘性组合物,其中,(D)为一个碳原子数5~22的直链烷基与一个葡萄糖缩合而成的烷基糖苷。
项12.
如项1~11中任一项所述的粘性组合物,其中,(E)为选自由羧酸金属盐和抗坏血酸金属盐组成的组中的至少一种。
项13.
如项6所述的粘性组合物,其中,
(B)与(C)的含有质量比为1~5:1,
具有两个以上烯键式不饱和基团的化合物为选自由季戊四醇烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷、磷酸三烯丙酯和多烯丙基蔗糖组成的组中的至少一种,
(B)为式:
Figure BDA0003233474510000053
(式中,X表示具有5~22个碳原子的饱和或不饱和烃基,Y表示氢原子或甲基,Z表示氢原子、-CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH(CH3)2、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2C6H5、-CH2C6H4OH、-CH2OH、-CH(OH)CH3、-(CH2)4NH2、-(CH2)3NHC(NH)NH2、-CH2C(O)O-M+、-(CH2)2C(O)O-M+、-CH2COOH或-(CH2)2COOH。M表示钠、钾、铵或三乙醇铵。)所表示的化合物,
(C)为选自由下述化合物组成的组中的至少一种:
式:
Figure BDA0003233474510000061
(式中,R1表示碳原子数5~22的直链或支链状烷基,n表示1~6。)所表示的化合物;和
式:
Figure BDA0003233474510000062
(式中,R2表示碳原子数1~22的直链或支链状烷基。)所表示的化合物,
(D)为一个碳原子数5~22的直链烷基与一个葡萄糖缩合而成的烷基糖苷,
(E)为选自由羧酸金属盐和抗坏血酸金属盐组成的组中的至少一种。
发明效果
可以提供即使以甜菜碱量以上配合氨基酸类表面活性剂量也具有良好的粘度的、含有含羧基水溶性共聚物的粘性组合物。
具体实施方式
以下,对本发明中包含的各实施方式更详细地进行说明。本发明优选包含粘性组合物(特别是毛发用组合物)以及粘性组合物的制备方法等,但不限定于此,本发明包含本说明书中公开且本领域技术人员能够认识的全部内容。
本发明中包含的粘性组合物含有以下的(A)~(E)。
(A)至少使(甲基)丙烯酸100质量份和烷基的碳原子数为10~30的(甲基)丙烯酸烷基酯0.5~5质量份聚合而得到的共聚物
(B)氨基酸类表面活性剂
(C)甜菜碱
(D)烷基糖苷
(E)有机酸盐
需要说明的是,在本说明书中,有时将本发明中包含的该粘性组合物称为“本发明的粘性组合物”。另外,如下所述,本发明的粘性组合物可以使用例如含有(A)~(E)和水的液态组合物来制备,在这样制备的情况下,本发明的粘性组合物还含有(F)水。
如上所述,(A)是至少使(甲基)丙烯酸100质量份和烷基的碳原子数为10~30的(甲基)丙烯酸烷基酯0.5~5质量份聚合而得到的共聚物(烷基改性的含羧基水溶性共聚物)。优选为使(甲基)丙烯酸100质量份、烷基的碳原子数为18~24的(甲基)丙烯酸烷基酯0.5~5质量份和具有两个以上烯键式不饱和基团的化合物聚合而得到的共聚物,更优选为使(甲基)丙烯酸100质量份、烷基的碳原子数为18~24的(甲基)丙烯酸烷基酯0.5~5质量份和具有两个以上烯键式不饱和基团的化合物0.001~1质量份聚合而得到的共聚物。
另外,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸类”是指丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类。作为(甲基)丙烯酸,可以单独使用丙烯酸和甲基丙烯酸中的任一者,另外也可以组合使用它们两者。
烷基的碳原子数为10~30(10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30)的(甲基)丙烯酸烷基酯是指(甲基)丙烯酸与烷基的碳原子数为10~30的高级醇的酯。该烷基的碳原子数例如更优选为12~30、14~28、16~26或18~24。作为这样的(甲基)丙烯酸烷基酯,没有特别限制,可以列举例如(甲基)丙烯酸与硬脂醇的酯、(甲基)丙烯酸与二十烷醇的酯、(甲基)丙烯酸与二十二烷醇的酯和(甲基)丙烯酸与二十四烷醇的酯等。这些(甲基)丙烯酸烷基酯中,优选可以列举甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯和甲基丙烯酸二十四烷基酯。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以分别单独使用,另外也可以组合使用两种以上。另外,作为这样的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以使用日本油脂株式会社制造的商品名BLEMMER VMA70等市售品。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯的使用量相对于(甲基)丙烯酸100质量份为0.5~5质量份、优选为0.5~4质量份或1~4质量份、更优选为1~3质量份。在上述(甲基)丙烯酸烷基酯的使用量小于0.5质量份的情况下,使所得到的烷基改性的含羧基水溶性共聚物分散在水中时,具有容易产生疙瘩的倾向。另外,在上述(甲基)丙烯酸烷基酯的使用量超过5质量份的情况下,使用所得到的烷基改性的含羧基水溶性共聚物制备粘性组合物时,具有烷基改性的含羧基水溶性共聚物的溶解性变差的倾向。
另外,作为上述具有两个以上烯键式不饱和基团的化合物,没有特别限定,可以列举例如乙二醇、丙二醇、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、甘油、聚甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、蔗糖、山梨糖醇等多元醇的二取代以上的丙烯酸酯类;上述多元醇的二取代以上的烯丙基醚类;邻苯二甲酸二烯丙酯、磷酸三烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、氰尿酸三烯丙酯、己二酸二乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、1,5-己二烯、二乙烯基苯、多烯丙基蔗糖等。这些具有两个以上烯键式不饱和基团的化合物中,从在使用所得到的烷基改性的含羧基水溶性共聚物制备粘性组合物时能够以少量的使用来赋予高的增稠性、并且能够对乳化物、悬浊物等赋予高的悬浊稳定性的观点出发,优选可以列举季戊四醇烯丙基醚(其中,优选季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚)、四烯丙氧基乙烷、磷酸三烯丙酯和多烯丙基蔗糖。这些具有两个以上烯键式不饱和基团的化合物可以分别单独使用,另外也可以组合使用两种以上。
在制备(A)的共聚物时,在聚合中也使用上述具有两个以上烯键式不饱和基团的化合物的情况下,其使用量没有特别限制,相对于(甲基)丙烯酸100质量份,优选为0.001~1质量份。该范围的下限例如可以为0.005、0.01、0.015、0.02、0.025、0.03、0.035或0.04。另外,该范围的上限例如可以为0.95、0.9、0.85、0.8、0.75、0.7、0.65或0.6。例如,该使用量相对于(甲基)丙烯酸100质量份优选为0.01~0.8质量份、更优选为0.02~0.7质量份。
在(A)的共聚物的制造中,作为将(甲基)丙烯酸和上述(甲基)丙烯酸烷基酯、以及根据需要的具有两个以上烯键式不饱和基团的化合物进行聚合的方法,没有特别限定,例如可以列举使它们在自由基聚合引发剂的存在下在聚合溶剂中聚合的方法等。
作为上述自由基聚合引发剂,没有特别限定,可以列举例如α,α’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(异丁酸甲酯)、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢等。这些自由基聚合引发剂可以分别单独使用,另外也可以组合使用两种以上。
作为上述自由基聚合引发剂的使用量,没有特别限制,例如,相对于(甲基)丙烯酸100质量份,优选为0.01~0.45质量份、更优选为0.01~0.35质量份。通过在上述范围内使用自由基聚合引发剂,能够适当地控制聚合反应速度,能够经济地制造烷基改性的含羧基水溶性共聚物。
需要说明的是,聚合时,可以还使用上述成分以外的成分(有时称为聚合时添加成分)。作为这样的聚合时添加成分,例如可以列举表面活性剂(其中,属于(A)~(E)成分的物质除外)。作为表面活性剂,例如优选已知在乳液聚合中使用的公知的表面活性剂。作为这样的表面活性剂,例如优选可以列举具有聚氧乙烯链的非离子型表面活性剂。
作为具有聚氧乙烯链的非离子型表面活性剂,优选可以列举例如多元醇脂肪酸酯环氧乙烷加成物、羟基脂肪酸与环氧乙烷的嵌段共聚物以及聚氧乙烯蓖麻油等。
作为多元醇脂肪酸酯环氧乙烷加成物,优选可以列举聚氧乙烯氢化蓖麻油与多元醇脂肪酸的酯化合物。另外,作为此处的多元醇脂肪酸,优选可以列举碳原子数14~24(14、15、16、17、18、19、20、21、22、23或24)的饱和或不饱和的多元(特别是二元)醇脂肪酸,更具体而言,优选可以列举异棕榈酸、异硬脂酸、异油酸等。作为聚氧乙烯氢化蓖麻油与多元醇脂肪酸的酯化合物中的、聚氧乙烯的氧化乙烯平均加成摩尔数,没有特别限制,可以列举例如约20~约100、或约30~约70。关于特别优选作为聚氧乙烯氢化蓖麻油与多元醇脂肪酸的酯化合物的物质,可以列举异硬脂酸聚氧乙烯氢化蓖麻油。
作为聚氧乙烯蓖麻油,优选氧化乙烯的加成摩尔数为约2~约10的聚氧乙烯蓖麻油,进一步优选氧化乙烯的加成摩尔数为约2~约5的聚氧乙烯蓖麻油。
羟基脂肪酸与环氧乙烷的嵌段共聚物换言之也可以称为由多羟基脂肪酸和聚氧乙烯构成的共聚物。作为多羟基脂肪酸的脂肪酸,优选碳原子数约14~约22的脂肪酸,优选可以列举肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等,作为羟基脂肪酸,优选可以列举羟基肉豆蔻酸、羟基棕榈酸、羟基硬脂酸等,特别优选羟基硬脂酸。作为羟基硬脂酸,特别优选12-羟基硬脂酸。作为多羟基脂肪酸,特别优选多羟基硬脂酸。作为羟基脂肪酸与环氧乙烷的嵌段共聚物,特别优选12-羟基硬脂酸与环氧乙烷的嵌段共聚物。
表面活性剂可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
另外,作为上述聚合溶剂,没有特别限定,优选为溶解(甲基)丙烯酸、上述(甲基)丙烯酸烷基酯和具有两个以上烯键式不饱和基团的化合物且不溶解所得到的烷基改性的含羧基水溶性共聚物的溶剂。作为这样的聚合溶剂的具体例,可以列举正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙基甲基酮、异丁基甲基酮等。这些聚合溶剂中,从品质稳定、获得容易的观点出发,优选可以列举二氯乙烷、正己烷、正庚烷、乙酸乙酯。这些聚合溶剂可以分别单独使用,另外也可以组合使用两种以上。
作为上述聚合溶剂的使用量,没有特别限制,例如,相对于(甲基)丙烯酸100质量份,优选为200~10000质量份、更优选为300~2000质量份。通过在上述范围内使用聚合溶剂,即使聚合反应进行,也能够抑制烷基改性的含羧基水溶性共聚物凝集,从而均匀地搅拌,并且能够使聚合反应高效地进行。
另外,对于进行上述聚合反应时的气氛,以能够进行聚合反应为限度,没有特别限制,可以列举例如氮气、氩气等不活泼气体气氛。
关于进行上述聚合反应时的反应温度,以能够进行聚合反应为限度,没有特别限制,例如优选为50~90℃、更优选为55~75℃。通过在这样的反应温度下进行聚合反应,能够抑制反应溶液的粘度升高,使反应控制容易,进而能够控制所得到的烷基改性的含羧基水溶性共聚物的体积密度。
进行上述聚合反应时的反应时间根据反应温度而不同,因此不能一概而论,通常为2~10小时。
反应结束后,例如,将反应溶液加热至80~130℃,除去聚合溶剂,由此能够分离白色微粉末的烷基改性的含羧基水溶性共聚物。
在本发明的粘性组合物中,上述烷基改性的含羧基水溶性共聚物可以分别单独使用,另外也可以组合使用两种以上。
作为(B)氨基酸类表面活性剂,优选为氨基酸盐的位于α碳的胺基被C6~C22脂肪酸衍生物酰化而成的α-氨基酸的羧酸盐。这样的氨基酸类表面活性剂作为温和的高发泡性的清洗剂特别有用。更具体而言,包含下式所表示的表面活性剂。
Figure BDA0003233474510000121
式中,X表示具有5~22(5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21或22)个碳原子的饱和或不饱和烃基,Y表示氢原子或甲基,Z表示氢原子、-CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH(CH3)2、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2C6H5、-CH2C6H4OH、-CH2OH、-CH(OH)CH3、-(CH2)4NH2、-(CH2)3NHC(NH)NH2、-CH2C(O)O-M+、-(CH2)2C(O)O-M+、-CH2COOH或-(CH2)2COOH。M+表示盐形成阳离子。在一个方式中,X表示选自直链状或支链状C5~C22烷基和直链状或支链状C5~C22烯基中的基团。在一个方式中,M选自钠、钾、铵和三乙醇铵。
作为具体的(B)氨基酸类表面活性剂,可以列举例如N-酰化谷氨酸的单羧酸盐或二羧酸盐(例如钠、钾、铵和三乙醇铵),更具体而言,可以列举例如:椰油酰谷氨酸钠、月桂酰谷氨酸钠、豆蔻酰谷氨酸钠、棕榈酰谷氨酸钠、硬脂酰谷氨酸钠、椰油酰谷氨酸二钠、硬脂酰谷氨酸二钠、椰油酰谷氨酸钾、月桂酰谷氨酸钾和豆蔻酰谷氨酸钾;N-酰化丙氨酸的羧酸盐(例如钠、钾、铵和三乙醇铵),更具体而言,例如椰油酰丙氨酸钠、椰油酰丙氨酸TEA、椰油酰甲基丙氨酸钠、月桂酰丙氨酸钠和月桂酰丙氨酸TEA;N-酰化甘氨酸的羧酸盐(例如钠、钾、铵和三乙醇铵),更具体而言,例如椰油酰甘氨酸钠和椰油酰甘氨酸钾;N-酰化肌氨酸的羧酸盐(例如钠、钾、铵和三乙醇铵),更具体而言,例如月桂酰肌氨酸钠、椰油酰肌氨酸钠、豆蔻酰肌氨酸钠、油酰肌氨酸钠和月桂酰肌氨酸铵等。其中,更优选椰油酰谷氨酸钠、椰油酰谷氨酸钾、椰油酰丙氨酸钠、椰油酰丙氨酸钾、椰油酰甘氨酸钠、椰油酰甘氨酸钾。
(B)氨基酸类表面活性剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。
作为(C)甜菜碱,优选可以列举例如酰胺甜菜碱、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(sultaine)等。在此,烷基和酰基具有5~22个(5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21或22个)、优选7~19个碳原子。
作为酰胺甜菜碱,更具体而言,可以列举例如下式表示的甜菜碱。
Figure BDA0003233474510000131
该式中,R1表示碳原子数5~22(5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21或22)的直链或支链状烷基。需要说明的是,该甜菜碱可以是R1不同的甜菜碱的混合物,例如优选还包括R1CO-为椰子油脂肪酸残基的甜菜碱等。另外,n表示1~6(1、2、3、4、5或6),特别优选表示3。
作为该甜菜碱,更具体而言,可以列举例如椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱(即,椰油酰胺丙基甜菜碱:CAPB)、月桂酸酰胺丙基甜菜碱等。
另外,作为烷基甜菜碱,更具体而言,可以列举例如下式表示的甜菜碱。
Figure BDA0003233474510000141
该式中,R2表示碳原子数1~22(1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21或22)的直链或支链状烷基。
作为该甜菜碱,更具体而言,可以列举例如:三甲基氨基乙酸甜菜碱(三甲基甘氨酸)、月桂基二甲基乙酸甜菜碱、十四烷基二甲氨基乙酸甜菜碱等。
(C)甜菜碱可以单独使用一种或组合使用两种以上。
作为(D)烷基糖苷,优选可以列举例如碳原子数5~22(5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21或22)的直链或支链烷基与糖的缩合物。作为该烷基链,更优选为碳原子数8~22或碳原子数10~20的烷基链,进一步优选为碳原子数12~20的烷基链。另外,更优选为直链。作为该糖,例如优选为葡萄糖。另外,该烷基可以是一个或多个与糖缩合,但优选一个烷基与一个糖缩合。
作为该烷基糖苷,更具体而言,可以列举例如一个碳原子数8~22的直链烷基与一个葡萄糖缩合(糖苷键合)而成的烷基糖苷。进一步具体而言,可以列举例如正辛基-β-D-葡萄糖苷、正辛基-β-D-麦芽糖苷、正癸基-β-D-葡萄糖苷(癸基葡糖苷)、正癸基-β-D-麦芽糖苷和正十二烷基-β-D-葡萄糖苷(月桂基葡糖苷)等。
(D)烷基糖苷可以单独使用一种或组合使用两种以上。
作为(E)有机酸盐,优选可以列举例如羧酸盐、氨基酸盐、抗坏血酸盐等,其中优选羧酸盐。作为羧酸盐的羧酸,可以列举一元或多元(例如二元、三元或四元)的羧酸。具体而言,优选可以列举单羧酸、二羧酸、三羧酸、四羧酸等,更具体而言,可以列举例如乙酸、丁酸、乳酸、苯甲酸、葡萄糖酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、植酸、富马酸、马来酸、酒石酸、苹果酸、邻苯二甲酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸等。
另外,(E)有机酸盐优选为金属盐,作为该金属盐,可以列举在水溶液中形成一价或多价(例如二价、三价或四价)的金属离子的金属盐。具体而言,可以列举例如钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、锶盐、钡盐、镭盐、锌盐和铝盐等。
虽然没有特别限制,作为其中优选的(E)有机酸盐,具体而言,可以列举例如乙酸钠、柠檬酸钠(特别是柠檬酸三钠)等。
(E)有机酸盐可以单独使用一种或组合使用两种以上。
需要说明的是,只要在不损害本发明的粘性组合物所发挥的效果的范围内,在本发明的粘性组合物中可以包含无机酸盐,但优选不包含。
在本发明的粘性组合物中,(A)优选含有例如约0.1质量%~约5质量%。该范围的下限例如可以为0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8或0.9质量%。另外,该范围的上限例如可以为4.5、4、3.5、3、2.5、2或1.5。例如,更优选为0.2~4质量%、进一步优选为0.5~2质量%。
在本发明的粘性组合物中,(B)例如相对于(A)1质量份优选含有1~10质量份、更优选含有2~8质量份、进一步优选含有3~7质量份、更进一步优选含有4~6质量份。另外,(B)例如在本发明的粘性组合物中优选含有1~10质量%、更优选含有2~10质量%、进一步优选含有3~10质量%。该范围的上限例如可以为9、8或7质量%。
在本发明的粘性组合物中,(C)例如相对于(A)1质量份优选含有0.5~10质量份、更优选含有1~8质量份、进一步优选含有1.5~7质量份。该范围的下限可以为2或3,另外,该范围的上限可以为6。另外,(C)例如在本发明的粘性组合物中优选含有0.5~10质量%、更优选含有1~8质量%、进一步优选含有1.5~7质量%。
需要说明的是,如上所述,在本发明的粘性组合物中,(B)的含有质量为(C)的含有质量以上。虽然没有特别限制,但例如(B)与(C)的含有质量比优选为1~5:1、更优选为1~4:1或1~3:1。
在本发明的粘性组合物中,(D)例如相对于(A)1质量份优选含有0.5~10质量份、更优选含有1~8质量份、进一步优选含有1~7质量份。该范围的下限可以为2或3,另外该范围的上限可以为6。另外,(D)例如在本发明的粘性组合物中优选含有0.5~10质量%、更优选含有1~8质量%、进一步优选含有1~7质量%。
在本发明的粘性组合物中,(E)例如相对于(A)1质量份优选含有1~10质量份、更优选含有2~8质量份、进一步优选含有3~7质量份、进一步优选含有3~6质量份。另外,(B)例如在本发明的粘性组合物中优选含有1~10质量%、更优选含有2~8质量%、进一步优选含有3~7质量%、更进一步优选含有3~6质量%。
本发明的粘性组合物的粘度优选为1000mPa·s以上、更优选为1000~50000mPa·s。该范围的上限例如可以为45000、40000、35000、30000、25000、20000、15000或10000mPa·s。进一步,该范围的上限可以为9000、8000、7000、6000、5000或4000mPa·s。例如,更优选为约1000mPa·s~约20000mPa·s、进一步优选为约1000mPa·s~约10000mPa·s。该粘度是在常温(25℃)下使用BrookField公司制造的粘度计(型号:DV1MRVTJ0)将旋转速度设为每分钟20转而测定的值。需要说明的是,关于测定中使用的转子,在小于2000mPa·s的情况下为转子No.3,在2000mPa·s以上且小于5000mPa·s的情况下为转子No.4,在5000mPa·s以上且小于15000mPa·s的情况下为转子No.5,在15000mPa·s以上且小于40000mPa·s的情况下为转子No.6,在40000mPa·s以上的情况下为转子No.7。
本发明的粘性组合物优选透明性高。具体而言,优选波长425nm光的透射率为20%以上的粘性组合物,更优选波长425nm光的透射率为25或30%以上的粘性组合物。进一步优选波长425nm光的透射率为35或40以上的粘性组合物。该透射率是指将粘性组合物脱泡后使用光路长度1cm的样品池并将测定波长设为425nm进行测定时的值(即,将纯水设为100%时的425nm的透射量的比例)。
本发明的粘性组合物优选pH为4~6.5、更优选为4.5~6、进一步优选为5~6。该pH的值是在常温(25℃)下使用pH计测定的值。
本发明的粘性组合物的制备例如可以预先制备使(A)分散在水中的水分散体、(B)的水溶液、(C)的水溶液、(D)的水溶液和(E)的水溶液并将它们依次搅拌混合而制备。混合顺序没有特别限制,例如可以按照(A)→(B)→(C)→(D)→(E)的顺序混合。另外,优选(A)~(D)的混合顺序适当设定,最后混合(E)。
在不损害效果的范围内,本发明的粘性组合物除了含有上述成分以外可以根据其用途还含有其他添加剂、有效成分。例如,将本发明的粘性组合物用作化妆料的情况下,可以含有保湿剂、抗氧化剂、血液循环促进剂、冷感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂、除臭剂、表面活性剂、香料、色素等。特别是在将本发明的粘性组合物用作化妆料的情况下,从消除对皮肤的发粘、进一步提高变得干爽这样良好的使用感的观点出发,优选配合例如甘油、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、乳酸钠、2-吡咯烷酮-5-羧酸钠、透明质酸钠、乙酰化透明质酸钠等保湿剂。
在本发明的粘性组合物中含有其他添加剂、有效成分的情况下,例如可以在上述(A)~(E)的依次混合时添加这些添加剂、有效成分。
本发明的粘性组合物具备上述粘度,呈现具有粘性的液状、具有流动性的凝胶状、膏状等形状。
本发明的粘性组合物例如用在化妆料、医药(特别是皮肤外用剂)、化妆用品、家用产品、水溶性涂料等领域中。特别是,本发明的粘性组合物除了粘度高以外,而且即使涂布在皮肤上也可抑制发粘、可得到变得干爽这样新颖的使用感,因此适合用作化妆料、皮肤外用剂或化妆用品。
将本发明的粘性组合物制成化妆料的情况下,对于其制剂形态没有特别限制,可以列举例如化妆水、乳液、美容液、面霜、膏状面膜、按摩膏、头发定型凝胶、防晒霜、发胶、眼线膏、睫毛膏、口红、粉底等。另外,将本发明的粘性组合物制成化妆用品的情况下,对于其制剂形态没有特别限定,可以列举例如洁面霜、洁面啫喱、洁面泡沫、洗发水、沐浴露、染发剂等。
需要说明的是,在本说明书中,“含有”也包含“本质上由……构成”和“由……构成”(The term“comprising”includes“consisting essentially of”and“consistingof.”)。另外,本发明包含全部的本说明书中说明的构成要件的任意组合。
另外,针对上述本发明的各实施方式说明的各种特性(性质、结构、功能等)在特定本发明包含的主题时可以任意组合。即,本发明中包含全部的由本说明书中记载的能够组合的各特性的所有组合构成的主题。
实施例
以下,对本发明更具体地进行说明,但本发明不限定于下述例子。
[测定方法]
对于通过下述各实施例和比较例得到的粘性组合物,通过以下方法对粘度、pH和透射率进行评价。
(1)粘度
将评价样品(各粘性组合物,以下相同)在调整为25℃的恒温水槽中浸渍60分钟以上后,使用BrookField公司制造的粘度计(型号:DV1MRVTJ0),将旋转速度设为每分钟20转,测定1分钟后的25℃下的粘度。关于测定中所使用的转子,在小于2000mPa·s的情况下为转子No.3,在2000mPa·s以上且小于5000mPa·s的情况下为转子No.4,在5000mPa·s以上且小于15000mPa·s的情况下为转子No.5,在15000mPa·s以上且小于40000mPa·s的情况下为转子No.6,在40000mPa·s以上的情况下为转子No.7。需要说明的是,粘度为1000mPa·s以上的试样能够具备在涂布时不易垂落的特性,因此能够判断为高粘度且良好的试样。
(2)pH
使用堀场制作所公司制造的pH计(型号:D-51),在室温(25℃)下测定评价样品的pH。具体而言,将pH计的电极插入样品中,按下MEAS键,读取并记录HOLD显示的点灭切换为点亮时的显示值。
(3)透射率
使用岛津制作所公司制造的分光光度计(型号:UV-1850),测定评价样品的透射率(%)。首先将样品放入UV测定用的样品池(光路长度1cm)中,利用离心分离器以每分钟2000转通过5分钟的操作进行脱泡。在脱泡未完成的情况下利用离心分离机进行同样的操作,确认泡沫完全从试样上部消失。然后,将试样放置于分光光度计,将测定波长设为425nm,测定透射率。需要说明的是,在使用粘性组合物的情况下,透射率的高低通常不会特别成为问题。但是,特别是在应用于化妆料时,有时也要求无混浊且透明,因此透射率越高越优选。
[制造例1]
在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管和冷凝管的500mL容积的四口烧瓶中,投入丙烯酸45g(0.625摩尔)、BLEMMER VMA70(日本油脂株式会社制造:甲基丙烯酸硬脂酯为10~20质量份、甲基丙烯酸二十烷基酯为10~20质量份、甲基丙烯酸二十二烷基酯为59~80质量份和甲基丙烯酸二十四烷基酯的含量为1质量份以下的混合物)1.35g、季戊四醇四烯丙基醚0.02g、正己烷150g和2,2’-偶氮二(异丁酸甲酯)0.081g(0.00035摩尔)。对溶液进行搅拌而混合均匀后,为了除去在反应容器(四口烧瓶)的上部空间、原料和溶剂中存在的氧,向溶液中吹入氮气。接着,在氮气气氛下保持于60~65℃,反应4小时。反应结束后,将生成的浆料加热至90℃,蒸馏除去正己烷,进一步在110℃、10mmHg的条件下减压干燥8小时,由此得到白色微粉末状的烷基改性的含羧基水溶性共聚物43g。以下有时将该共聚物表述为制造例1聚合物。
[制造例2]
在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管和冷凝管的500mL(毫升)容积的四口烧瓶中,投入丙烯酸40g、BLEMMER VMA-70(日油株式会社制造,甲基丙烯酸硬脂酯为10~20质量份、甲基丙烯酸二十烷基酯为10~20质量份、甲基丙烯酸二十二烷基酯为59~80质量份和甲基丙烯酸二十四烷基酯的含有率为1质量%以下的混合物)0.4g、季戊四醇四烯丙基醚0.19g、2,2’-偶氮二(异丁酸甲酯)0.116g和正己烷230.9g。对溶液进行搅拌而混合均匀后,为了除去在反应容器(四口烧瓶)的上部空间、原料和反应溶剂中存在的氧,向溶液中吹入氮气。接着,在氮气气氛下加热至60~65℃。然后,在60~65℃下保持3小时。在60~65℃下保持约1小时的时刻,将使12-羟基硬脂酸与聚氧乙烯的嵌段共聚物(Croda制造、Hypermer B246)1.6g溶解在正己烷2.0g中而得到的物质投入到反应容器中。然后,将生成的浆料加热至100℃,蒸馏除去正己烷,进一步在115℃、10mmHg的条件下减压干燥8小时,由此得到白色微粉末的烷基改性的含羧基水溶性共聚物39g。以下有时将该共聚物表述为制造例2聚合物。
[制造例3]
在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管和冷凝管的500mL(毫升)容积的四口烧瓶中,投入丙烯酸40g、BLEMMER VMA-70(日油株式会社制造,甲基丙烯酸硬脂酯为10~20质量份、甲基丙烯酸二十烷基酯为10~20质量份、甲基丙烯酸二十二烷基酯为59~80质量份和甲基丙烯酸二十四烷基酯的含有率为1质量%以下的混合物)0.88g、季戊四醇四烯丙基醚0.22g、2,2’-偶氮二(异丁酸甲酯)0.116g和正己烷230.9g。对溶液进行搅拌而混合均匀后,为了除去在反应容器(四口烧瓶)的上部空间、原料和反应溶剂中存在的氧,向溶液中吹入氮气。接着,在氮气气氛下加热至60~65℃。然后,在60~65℃下保持3小时。在60~65℃下保持约1小时的时刻,将使聚氧乙烯蓖麻油(日光化学株式会社制造,商品名:CO-3、环氧乙烷3摩尔加成物)0.26g和三异硬脂酸聚氧乙烯氢化蓖麻油(日本乳液株式会社制造,商品名:RWIS-350、环氧乙烷50摩尔加成物)0.98g溶解在正己烷2.0g中而得到的物质投入到反应容器中。然后,将生成的浆料加热至100℃,蒸馏除去正己烷,进一步在115℃、10mmHg的条件下减压干燥8小时,由此得到白色微粉末的烷基改性的含羧基水溶性共聚物38g。以下有时将该共聚物表述为制造例3聚合物。
[制造例4]
在具备搅拌器、温度计、氮气吹入管和冷凝管的500mL(毫升)容积的四口烧瓶中,投入丙烯酸40g、BLEMMER VMA-70(日油株式会社制造,甲基丙烯酸硬脂酯为10~20质量份、甲基丙烯酸二十烷基酯为10~20质量份、甲基丙烯酸二十二烷基酯为59~80质量份和甲基丙烯酸二十四烷基酯的含有率为1质量%以下的混合物)0.4g、季戊四醇四烯丙基醚0.22g、2,2’-偶氮二(异丁酸甲酯)0.116g和正己烷230.9g。对溶液进行搅拌而混合均匀后,为了除去在反应容器(四口烧瓶)的上部空间、原料和反应溶剂中存在的氧,向溶液中吹入氮气。接着,在氮气气氛下加热至60~65℃。然后,在60~65℃下保持3小时。在60~65℃下保持约1小时的时刻,将使12-羟基硬脂酸与聚氧乙烯的嵌段共聚物(Croda制造、Hypermer B246)1.6g溶解在正己烷2.0g中而得到的物质投入到反应容器中。然后,将生成的浆料加热至100℃,蒸馏除去正己烷,进一步在115℃、10mmHg的条件下减压干燥8小时,由此得到白色微粉末的烷基改性的含羧基水溶性共聚物39g。以下有时将该共聚物表述为制造例4聚合物。
[制造例5]
在安装有搅拌器、温度计、氮气吹入管和冷凝管的500mL容积的四口烧瓶中,加入丙烯酸45g(0.625摩尔)、季戊四醇四烯丙基醚0.27g、正己烷150g和2,2’-偶氮二(异丁酸甲酯)0.081g(0.00035摩尔),制备反应液。对溶液进行搅拌而混合均匀后,为了除去在反应容器的上部空间、原料和溶剂中存在的氧,向溶液中吹入氮气。接着,在氮气气氛下使反应液保持于60~65℃,反应4小时。反应结束后,将生成的浆料加热至90℃,蒸馏除去正己烷,进一步在110℃、10mmHg的条件下减压干燥8小时,由此得到羧基乙烯基聚合物42g。以下有时将该羧基乙烯基聚合物表述为制造例5聚合物。
[制造例6]
在保温于80℃的具备搅拌器的储存罐A中,以充分脱水后的数均分子量20000的聚环氧乙烷100质量份、聚氧乙烯聚氧丙烯硬脂醚(EO/PO=50/50、Mw=1000)10质量份和二月桂酸二辛基锡0.2质量份的比例投入各物质,在氮气气氛下搅拌,制成均匀的混合物。与其另外地,在保温于30℃的储存罐B中投入二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯,在氮气气氛下储存。
使用定量泵,将储存罐A的混合物以500g/分钟的速度、将储存罐B的二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯以11.9g/分钟的速度连续地供给至设定为110~140℃的双螺杆挤出机(R值=1.00),在挤出机中混合,进行反应,从挤出机出口导出股线,通过造粒机制成粒料,得到聚环氧烷烃改性物。以下有时将该聚环氧烷烃改性物表述为制造例6聚合物。
[聚合物3%水分散体的制备]
向具备直径4cm、高度1cm的分散器的500ml容积的塑料烧杯中量取离子交换水291g,以1000rpm进行搅拌的同时分别缓慢地添加制造例1~6的聚合物9g。添加后,使搅拌速度为2500rpm,继续搅拌1小时,由此得到聚合物3%(质量%)水分散体。
[粘性组合物的制备]
向具备直径5cm、宽度1.5cm的四片桨叶叶片的300ml容积的塑料烧杯中依次量取聚合物3%水分散体、椰油酰谷氨酸K 28.8%水溶液(味の素ヘルシーサプライ公司制造的Amisoft CK-22)、椰油酰胺丙基甜菜碱30%水溶液(川研精细化工公司制造的SOFTAZOLINECPE)、月桂基葡糖苷40%水溶液(花王公司制造的MYDOL 12),每次添加各原料时搅拌至变得均匀。向其中添加使柠檬酸三钠二水合物(和光纯药公司制造的试剂特级)溶解在离子交换水中而制作的柠檬酸三钠水溶液,搅拌至变得均匀,得到粘性组合物。
实施例1
使用制造例1聚合物3%水分散体33.3g、椰油酰谷氨酸K 28.8%水溶液11.1g、椰油酰胺丙基甜菜碱30%水溶液5.6g、月桂基葡糖苷40%水溶液10.0g、柠檬酸三钠二水合物4.0g、离子交换水36.0g,以上述方式制备粘性组合物100g。
实施例2
使用制造例1聚合物3%水分散体40.0g、椰油酰谷氨酸K 28.8%水溶液17.4g、椰油酰胺丙基甜菜碱30%水溶液16.7g、月桂基葡糖苷40%水溶液12.5g、柠檬酸三钠二水合物4.0g、离子交换水9.4g,以上述方式制备粘性组合物100g。
实施例3
将椰油酰胺丙基甜菜碱30%水溶液变更为13.3g、将离子交换水变更为12.8g,除此以外通过与实施例2同样的方法制备粘性组合物100g。
实施例4
将椰油酰胺丙基甜菜碱30%水溶液变更为10.0g、将离子交换水变更为16.1g,除此以外通过与实施例2同样的方法制备粘性组合物100g。
实施例5
将椰油酰胺丙基甜菜碱30%水溶液变更为6.7g、将离子交换水变更为19.4g,除此以外通过与实施例2同样的方法制备粘性组合物100g。
实施例7
将月桂基葡糖苷40%水溶液变更为10.0g、将离子交换水变更为11.9g,除此以外通过与实施例2同样的方法制备粘性组合物100g。
实施例8
将月桂基葡糖苷40%水溶液变更为7.5g、将离子交换水变更为14.4g,除此以外通过与实施例2同样的方法制备粘性组合物100g。
实施例9
将月桂基葡糖苷40%水溶液变更为5.0g、将离子交换水变更为16.9g,除此以外通过与实施例2同样的方法制备粘性组合物100g。
实施例10
将月桂基葡糖苷40%水溶液变更为2.5g、将离子交换水变更为19.4g,除此以外通过与实施例2同样的方法制备粘性组合物100g。
实施例11
将制造例1聚合物3%水分散体变更为制造例2聚合物3%水分散体聚合物,除此以外通过与实施例4同样的方法制备粘性组合物100g。
实施例12
将制造例1聚合物3%水分散体变更为制造例3聚合物3%水分散体聚合物,除此以外通过与实施例2同样的方法制备粘性组合物100g。
实施例13
将制造例1聚合物3%水分散体变更为制造例4聚合物3%水分散体聚合物,除此以外通过与实施例2同样的方法制备粘性组合物100g。
比较例1
将制造例1聚合物3%水分散体变更为制造例5聚合物3%水分散体聚合物,除此以外通过与实施例4同样的方法制备粘性组合物100g。
比较例2
将制造例1聚合物3%水分散体变更为制造例6聚合物3%水分散体聚合物,除此以外通过与实施例4同样的方法制备粘性组合物100g。
比较例3
将椰油酰胺丙基甜菜碱30%水溶液变更为0.0g、将离子交换水变更为26.1g,除此以外通过与实施例2同样的方法制备粘性组合物100g。
比较例4
将月桂基葡糖苷40%水溶液变更为0.0g、将离子交换水变更为21.9g,除此以外通过与实施例2同样的方法制备粘性组合物100g。
比较例5
将椰油酰胺丙基甜菜碱30%水溶液变更为0.0g、将月桂基葡糖苷40%水溶液变更为0.0g、将柠檬酸三钠二水合物变更为1.0g、将离子交换水变更为41.6g,除此以外通过与实施例2同样的方法制备粘性组合物100g。
将所得到的粘性组合物在制作15天后进行观察,结果试样上部发生了固化。
比较例6
将柠檬酸三钠二水合物变更为0.0g、将离子交换水变更为13.4g,除此以外通过与实施例2同样的方法制备组合物100g。
所得到的组合物不是凝胶状,而是没有流动性的半固状。
实施例14
将柠檬酸三钠二水合物变更为L(+)-抗坏血酸钠(和光纯药工业公司制造的试剂特级),除此以外通过与实施例2同样的方法制备粘性组合物100g。
比较例7
将柠檬酸三钠二水合物变更为作为无机酸的氯化钠(ナカライテスク公司制造的试剂特级),除此以外通过与实施例2同样的方法制备组合物100g。
所得到的组合物不是凝胶状,而是没有流动性的半固状。
参考例1
将椰油酰胺丙基甜菜碱30%水溶液变更为0.0g、将月桂基葡糖苷40%水溶液变更为0.0g、将柠檬酸三钠二水合物变更为4.0g、将离子交换水变更为38.6g,除此以外通过与实施例2同样的方法制备粘性组合物100g。
表1中示出各实施例、比较例和参考例中制备的粘性组合物或组合物的组成。表1中,表示各成分量的值的单位为质量%。另外,将各组合物的粘度(mPa·s)、透射率(%)和pH测定结果汇总示于表1中。
Figure BDA0003233474510000281
/>

Claims (8)

1.一种粘性组合物,
其含有:
(A)至少使(甲基)丙烯酸100质量份和烷基的碳原子数为10~30的(甲基)丙烯酸烷基酯0.5~5质量份聚合而得到的共聚物;
(B)氨基酸类表面活性剂;
(C)甜菜碱;
(D)烷基糖苷;以及
(E)有机酸盐,
(B)的含有质量为(C)的含有质量以上,
(B)为下式所表示的化合物,
Figure FDA0004185845330000011
式中,X表示具有5~22个碳原子的饱和或不饱和烃基,Y表示氢原子或甲基,Z表示氢原子、-CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH(CH3)2、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2C6H5、-CH2C6H4OH、-CH2OH、-CH(OH)CH3、-(CH2)4NH2、-(CH2)3NHC(NH)NH2、-CH2C(O)O-M+、-(CH2)2C(O)O-M+、-CH2COOH或-(CH2)2COOH,M表示钠、钾、铵或三乙醇铵,
(C)为选自由下述化合物组成的组中的至少一种:
下式所表示的化合物,
Figure FDA0004185845330000012
式中,R1表示碳原子数5~22的直链或支链状烷基,n表示1~6;和
下式所表示的化合物,
Figure FDA0004185845330000021
式中,R2表示碳原子数1~22的直链或支链状烷基,
(E)为选自由柠檬酸、乳酸、葡萄糖酸、酒石酸、苹果酸和抗坏血酸组成的组中的至少一种有机酸的金属盐,
所述粘性组合物中,相对于1质量份的(A),含有0.5~10质量份的(D),
所述粘性组合物的粘度为1000mPa·s以上。
2.如权利要求1所述的粘性组合物,其中,(A)是至少使(甲基)丙烯酸100质量份和烷基的碳原子数为18~24的(甲基)丙烯酸烷基酯0.5~5质量份聚合而得到的共聚物。
3.如权利要求2所述的粘性组合物,其中,(A)是使(甲基)丙烯酸100质量份、烷基的碳原子数为18~24的(甲基)丙烯酸烷基酯0.5~5质量份和具有两个以上烯键式不饱和基团的化合物聚合而得到的共聚物。
4.如权利要求3所述的粘性组合物,其中,(A)是使(甲基)丙烯酸100质量份、烷基的碳原子数为18~24的(甲基)丙烯酸烷基酯0.5~5质量份和具有两个以上烯键式不饱和基团的化合物0.001~1质量份聚合而得到的共聚物。
5.如权利要求3所述的粘性组合物,其中,具有两个以上烯键式不饱和基团的化合物为选自由季戊四醇烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷、磷酸三烯丙酯和多烯丙基蔗糖组成的组中的至少一种。
6.如权利要求1~5中任一项所述的粘性组合物,其中,(B)与(C)的含有质量比为1~5:1。
7.如权利要求1~5中任一项所述的粘性组合物,其中,(D)为一个碳原子数5~22的直链烷基与一个葡萄糖缩合而成的烷基糖苷。
8.如权利要求6所述的粘性组合物,其中,(D)为一个碳原子数5~22的直链烷基与一个葡萄糖缩合而成的烷基糖苷。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023127737A1 (ja) * 2021-12-27 2023-07-06 住友精化株式会社 カルボキシル基含有水溶性共重合体及びその用途
JP7103706B1 (ja) 2022-03-16 2022-07-20 株式会社ナンバースリー 毛髪染色剤及び毛髪染色方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62500725A (ja) * 1984-11-06 1987-03-26 ヘンケル・コーポレーシヨン 洗剤におけるモノグリコシド粘度調整剤
CN101309940A (zh) * 2005-11-14 2008-11-19 住友精化株式会社 具有烷基改性羧基的水溶性共聚物
CN101910222A (zh) * 2007-12-28 2010-12-08 住友精化株式会社 (甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物以及配合其得到的化妆品
JP2017218383A (ja) * 2016-06-03 2017-12-14 ライオン株式会社 洗浄剤組成物
CN108403462A (zh) * 2018-04-26 2018-08-17 内蒙古伊草恋生物科技有限责任公司 一种含有甘草提取物的婴儿沐浴露

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19836808A1 (de) * 1998-08-14 2000-02-24 Basf Ag Verdickungsmittel für tensidhaltige Zusammensetzungen
US6970437B2 (en) 2003-07-15 2005-11-29 Qualcomm Incorporated Reverse link differentiated services for a multiflow communications system using autonomous allocation
WO2011130460A1 (en) * 2010-04-14 2011-10-20 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Thickened amino acid surfactant compositions and methods therefor
JP2014021434A (ja) 2012-07-23 2014-02-03 Nikon Corp 画像表示装置、画像表示システム、及びプログラム
WO2017012087A1 (en) * 2015-07-22 2017-01-26 L'oreal Composition for cleansing keratin material containing amino acid surfactant

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62500725A (ja) * 1984-11-06 1987-03-26 ヘンケル・コーポレーシヨン 洗剤におけるモノグリコシド粘度調整剤
CN101309940A (zh) * 2005-11-14 2008-11-19 住友精化株式会社 具有烷基改性羧基的水溶性共聚物
CN101910222A (zh) * 2007-12-28 2010-12-08 住友精化株式会社 (甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物以及配合其得到的化妆品
JP2017218383A (ja) * 2016-06-03 2017-12-14 ライオン株式会社 洗浄剤組成物
CN108403462A (zh) * 2018-04-26 2018-08-17 内蒙古伊草恋生物科技有限责任公司 一种含有甘草提取物的婴儿沐浴露

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