JPH04112812A

JPH04112812A - 増粘剤及びそれを含有する化粧料

Info

Publication number: JPH04112812A
Application number: JP23301590A
Authority: JP
Inventors: Hiroaki Iwasaki; 岩崎　裕明; Akira Yoshimatsu; 吉松　明; Akihiro Kondo; 近藤　昭裕
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1990-09-03
Filing date: 1990-09-03
Publication date: 1992-04-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は新規なゲル化もしくは増粘剤、これを含有する
増粘化したもしくはゲル化した新規な化粧料に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕化粧品
分野においては、毛髪ないしは皮膚に施した時に、ある
程度接触時間又は放置時間が必要で、流化が速すぎない
毛髪もしくは皮膚のための組成物が一般に求められてい
る。この場合、増粘化した溶液の助けにより製品を十分
に局在化することを可能とする、ある限度までではある
が高い粘度指標を示す組成物を使用することが極めて有
利である。

これまでにも、陽イオン重合体及び陰イオン重合体を水
性媒体中に含有しかつ増粘化もしくはゲル化した形をと
ることのできる組成物についての報告はあるが（特開昭
６２−１７７３１１号公報等）、従来技術におけるこの
ようなゲル化もしくは増粘化組成物は、ゲル化剤もしく
は増粘剤が存在しているため、毛髪に負担をかけすぎた
り、美観を損ねる粉末状堆積物を残したり、あるいは更
に組成物の適用後にすすぎ洗いを行わない場合は特に不
快な手触りやつやのない外観を与えるという欠点を示す
。

また、重合体ごこ加えてゲル化剤もじくは増粘剤を含有
する組成物は時二こは濁っていたりあるいは不透明であ
り、そのために、例えば一般に澄んだ色の毛髪の成形の
ような用途には不向きであった。

［課題を解決するだめの手段］本発明者らは、ゲル化剤もしくは増粘剤となり、かつ感
触及び光沢の良さという有利な特性を毛髪にもたらす水
性の化粧料を製造するべく鋭意検討した。その結果、溶
解度パラメーターの差が１．０以上である、疎水性ビニ
ルポリマー鎖と親水性ビニルポリマー鎖とからなり、数
平均分子量５．０００〜５００，０００のグラフトポリ
マーを添加することにより、ゲル化もしくは増粘化した
水性もしくは油性の化粧料が得られることを見出し、本
発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、疎水性ビニルポリマー鎖と、親水性ビ
ニルポリマー鎖とからなり、両ビニルポリマー鎖の溶解
度パラメーターの差が１．０以上である、数平均分子量
５．０００〜５００．０００のグラフトポリマーからな
る増粘剤、及びこの増粘剤を含有することを特徴とする
、増粘化もじくはゲル化した、つや、感触の良好な化粧
料を提供するものである。

本発明における増粘剤の増粘作用は、媒体中でグラフト
ポリマーの枝部が物理的架橋点になることによるものと
思われる。本発明においては、例えば上記のような相互
作用に由来する増粘化及び（もしくは）ゲル化作用をも
つ製品をさすのに「増粘剤」という用語を用いる。

本発明に用いるグラフトポリマーは疎水性ビニルポリマ
ー鎖と親水性ビニルポリマー鎖とからなる。疎水性ビニ
ルポリマー鎖は比較的溶解度パラメーター（ｓｐ）が小
さく、親水性ビニルポリマー鎖は比較的溶解度パラメー
ター（ＳＰ）が高い。この溶解度パラメーターの差の絶
対値は１．０以上であることが必要である。このＳＰの
差及び各親水部、疎水部のｓｐ、媒体のｓｐがグラフト
ポリマーを溶解した場合の増粘化に影響を及ぼす。本発
明において、疎水性ビニルポリマ鎖としてはＳＰが８．
０〜１１．５のものが好ましく、親水性ビニルポリマー
鎖としてはＳＰが１０．０〜１４．５のものが好ましい
。本発明によれば上記親水性ビニルポリマー鎖と疎水性
ビニルポリマー鎖はグラフトポリマーの主鎖又は側鎖の
いずれであってもよい。即ち親水性ビニルポリマー鎖が
主鎖であれば、側鎖は疎水ビニルポリマー鎖であり、逆
に疎水性ビニルポリマー鎖が主鎖であれば親水性ビニル
ポリマー鎖は側鎖となる。

本発明のグラフトポリマーは当業者の周知の方法により
得られる。例えば、酸官能性基を有するオリゴマーにグ
リシジル基含有不飽和単量体するいはハロゲン化スチレ
ン等を付加して、重結合を持つオリゴマー（マクロモノ
マー）を合成し、このものとα、β−エチレン性不飽和
単量体を重合する方法がある。ここで酸官能性基を有す
るオリゴマーへの酸基の導入方法はチオグリコール酸等
の連鎖移動剤の共存下でラジカル重合を起こす方法、又
は酸末端の重合開始剤を使用してオリゴマーを合成する
方法等がある。また酸官能性基を存するオリゴマーの合
成に用いるモノマーとしては、ビニルピロリドン（ＳＰ
　；　１３．４）　、ヒドロキシエチルアクリレート（
ＳＰ　、　１４．５）　、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート（ＳＰ　；　１３．５）　、ジメチルアミノプロピ
ルアクリルアミド（ｓｐ　；　１１．３）　、ジメチル
アミノプロピルメタクリルアミド（ＳＰ　ｉ　１０．９
）　、ジメチルアミノエチルアクリレート（ＳＰ　ｉ　
９．８＞、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＳＰ
　；　９．５）や、アクリル酸又はメタクリル酸のエス
テル；例えば、アクリル酸メチル（ＳＰ　；　１０．６
）　、アクリル酸エチル（ＳＰ　；　１０．２）、アク
リル酸プロピル（ＳＰ；１０．０）　、アクリル酸イソ
プロピル（ｓｐ　；　９．７）、アクリル酸ブチル（Ｓ
Ｐ　ｉ　９．８）、アクリル酸ヘキシル（ＳＰ　；　９
．５）、アクリル酸オクチル（ＳＰ　；　９．４）、ア
クリル酸ラウリル（ＳＰ　；　９．２）、アクリル酸ス
テアリル（ＳＰ　ｉ　９．０）、メタクリル酸メチル（
ＳＰ；９．９）、メタクリル酸エチル（ＳＰ　；　９．
７）、メタクリル酸プロピル（ＳＰ　；　９．６）、メ
タクリル酸イソプロピル（ＳＰ　；　９．２）、メタク
リル酸ブチル（ＳＰ　；９．４）、メタクリル酸ヘキシ
ル（ＳＰ　；　９．３）、メタクリル酸オクチル（ＳＰ
　；　９．２）、メタクリル酸ラウリル（ＳＰ　ｉ　９
．０）、メタクリル酸ステアリル（ＳＰ　；８．９）、
アクリル酸メトキシブチル（ＳＰ　；　９．８）、メタ
クリル酸メトキシブチル（ＳＰ　；　９．５）、アクリ
ル酸メトキシエチル（ＳＰ　；　１０．２）　、メタク
リル酸メトキシエチル（ＳＰ　ｉ　９．８）、アクリル
酸エトキシブチル（ＳＰ　；　９．４）、メタクリル酸
エトキシブチル（ＳＰ　；　９．４）や、アクリル酸又
はメタクリル酸のアルケニルエステル；例えばアリルア
クリレート（ＳＰ　；　１０．２）　、アリルメタクリ
レート（ＳＰ　；　９．８）等が挙げられる。

更に本発明のグラフトポリマーの合成に用いられるグリ
シジル基含有不飽和単量体の例としてはグリシジルメタ
クリレート、グリシジルアクリレート等が、またハロゲ
ン化スチレンとしてはクロロメチルスチレン等が挙げら
れる。

このようにして得られた二重結合を持つオリゴマー（マ
クロモノマ−）とα、β−エチレン性不飽和単量体の混
合物とを共重合することにより本発明のグラフトポリマ
ーが得られる。ここで用いられるα、β−エチレン性不
飽和単量体の例としては上記酸官能性基を有するオリゴ
マーの合成に用いる単量体が用いられる。この単量体の
選択により疎水性部分あるいは親水性部分が形成される
。

本発明において特に好ましいグラフトポリマーは、親水
性ビニルポリマー鎖の末端に重合性基を有するマクロモ
ノマーと疎水性ビニルモノマーとの共重合体である。更
に、親水性ビニルポリマー鎖がポリビニルピロリドン鎖
であるものがより好ましい。

本発明のグラフトポリマーの数平均分子量は５．０００
〜５００　、０００の範囲である。数平均分子量が５，
０００未満ではグラフトポリマーによる増粘の程度が小
さく　、ｓｏｏ、ｏｏｏを超えると媒体への溶解性が低
下し不均一なゲル状となりやすく、いずれも好ましくな
い。

また、本発明のグラフトポリマーの側鎖の数平均分子量
は１，０００〜５０，０００の範囲が好ましい。

数平均分子量が１，０００未満では、物理的架橋点が短
いために増粘の程度が小さく、５０，０００を超えると
該側鎖の導入が困難となる。

尚、本明細書中に用いるｓｐはＲ，Ｆ、　ＦＥＤＯＲ５
。

Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ａｎｄ　５
ｃｉｅｎｃｅ、　１４＋　１４７（１９７４）の； δ５９＝（ΣΔｅｉ／ΣΔｖ、）＋／２（ΣΔｅｉ＝Δ
Ｈ−ＲＴ、　　ΣΔシ、−Ｖ）Δｅ、：各基の蒸発エネ
ルギーへの寄与Δｖ、：各基のモル容量によって求めることができる。

本発明の化粧料は、上記グラフトポリマーを水媒体及び
水性樹脂あるいは油溶性媒体及び油溶性樹脂に溶解する
ことにより得られ、上記グラフトポリマーを媒体中に配
合した場合に濃度５〜２０重量％で粘度１０００〜１０
００００ｃｐｓを有する化粧料を得ることができる。

本発明に用いるグラフトポリマーは、混合溶媒、例えば
エタノール／トルエンあるいはエタノール／水等に溶解
させると、その溶媒の組成比が１〜５％変化することに
より粘度が１００〜１００００　ｃｐｓ変化するという
特性を持つ。このことを利用して、使用前と使用後の溶
媒組成を変化させることにより、非常に粘度が低く伸び
のよい状態からセント力の強い増粘あるいはゲル状態に
変化させたり、逆に、使用に際してはゲル状タイプで取
り出しやすく、塗布するときには粘度が低下し、非常に
伸びがよいという特性をもたせることができる。

〔発明の効果〕

本発明にかかわるグラフトポリマーは、それ自体が増粘
化あるいはゲル化作用を有し、かつ感触の良さを示すこ
とより、更に増粘剤を添加する必要がないという利点が
ある。更に、本発明のグラフトポリマーを含有する化粧
料は、毛髪もしくは皮膚に負担をかけすぎることなく、
優れた化粧品特性を有する。

従って、本発明によれば、シャンプー又はすンス、毛髪
コンデイシヨニング剤、ヘアークリーム、コンディショ
ニングムース、爪エナメルの剤形の化粧料が供給される
。

Ｓ実施例〕本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されない。

尚、例中の部は重量部である。

製造例１撹拌器、還流冷却器、滴下ロート、温度計及びガス吹き
込み口を取り付けたガラスフラスコに、ビニルピロリド
ンモノマー（以下νＰと略記する）１００部、メタノー
ル６８．３部、β−メルカプトプロピオン酸（以下？’
ｌＰＡと略記する）　０．０７部を仕込み、一方の滴下
ロート（滴下ロー１−Ａと称する）に２．２“−アゾビ
スイソブチロニトリル（以下ΔＩＢＮと略記する）　０
．１６部、もう一方の滴下ロート（滴下ロートＢと称す
る）にＭＰＡ　１．１部、ＡＪＢＮ　Ｏ，２部、メタノ
ール１７０部を入れた。

窒素ガス導入後、フラスコを加熱昇温しで、反応液を６
０゛Ｃに保った状態で滴下ロートＡの内容物を瞬時に全
量滴下し、滴下後、滴下ロートＢの内容物を３時間半か
けて滴下した。得られた樹脂は酸価９．５、数平均分子
量５９００のオリゴマーであった。このオリコマ−１０
部、ヒドロキノン０．１部をＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド１０部に溶解し、ナトリウムメチラート０．５５部
、り０ロメチルスチレン７．７部を添加し３０°Ｃで２
４時間撹拌した。得られた樹脂はヨウ素価４．４のオリ
ゴマー（マクロモノマー）であり、’　Ｈ−ＮＭＲによ
りスチリル基が導入されていることが確認された。

次に上記反応容器と同様の容器に上記マクロモノマー３
０部、メタクリル酸エチル（以下ＥＭＡと略記する）７
０部、ＡＩＢＮ　Ｏ，１部、エタノール１００部を仕込
み、撹拌下６５°Ｃに昇温し６時間半重合した。得られ
たものは数平均分子量５００００、疎水性部分（ＥＭＡ
　：　ＳＰ　；　９．７）／親水性部分（ＶＰ　：ＳＰ
　；　１３．４）　−２８／７２　（ＳＰの差３．７）
のグラフトポリマーであった。

製造例２製造例１で合成したマクロモノマー１０部、メタクリル
酸ステアリル（以下５ＩＩＡと略記する）７０部、ＡＩ
ＢＮ　Ｏ，１部、クロロホルム１００部を仕込み、撹拌
下６０°Ｃに昇温し６時間半重合した。得られたものは
数平均分子量４００００、疎水性部分（５部八：　ｓｐ
　；　８．９）　／親水性部分（ＶＰ　：　ＳＰ　；　
１３．４）−２６／７４　（ＳＰの差４．５）のグラフ
トポリマーであった。

製造例３撹拌器、還流冷却器、滴下ロート、温度計及びガス吹き
込み口を取り付けたガラスフラスコに、ＶＰ　９３部、
ＥＭＡ　７部、アセトン２５０部を仕込み、一方の滴下
ロート（滴下ロートＡと称する）にＡＩＢＮ　Ｏ，０３
部、もう一方の滴下ロート（滴下ロートＢと称する）に
ＨＭＡ　２．０部、アセトン１０部を入れた。窒素ガス
導入後、フラスコを加熱昇温しで、反応液を６０°Ｃに
保った状態で滴下ロートＡの内容物を瞬時に全量滴下し
、滴下後、滴下ロー）Ｂの内容物を２時間かけて滴下し
た。

得られた樹脂は数平均分子量５００００、疎水性部分（
ＥＭＡ　：　ＳＰ　；９．７）／親水性部分（ＶＰ　：
　ＳＰ　；　１３．４）＝２１／７９　（ＳＰの差３．
７）　）のランダムコポリマーであった。

製造例４製造例１のビニルピロリドンをジメチルアミノプロピル
アクリルアミド（以下ＤＭＡＰＡＡと略記する）に、メ
タクリル酸エチルをアクリル酸メチル（以下ＭＡと略記
する）にそれぞれ変えた以外は同様の方法でグラフトポ
リマーを合成した。

得られたものは、数平均分子量５００００　、疎水性部
分（ＭＡ　：　ＳＰ　；　１０．６）　／親水性部分（
ＤＭＡＰＡＡ　：ＳＰ　；　１１．３）　＝２７／７３
　（ＳＰの差０．７）のグラフトポリマーであった。

実施例１製造例１で調製したグラフトポリマー５部を溶剤（エタ
ノール／トルエン−１／９９）　９５部に溶解させると
、粘度３６００ｃｐｓの無色透明な粘稠な溶液が得られ
た。また、同様のグラフトポリマー１５部を水性溶剤（
エタノール／水＝９０／１０）８５部に溶解させると、
粘度３０００ｃｐｓの薄白色粘稠な溶液が得られた。

比較例１製造例３で調製したランダムコポリマー５部を溶剤（エ
タノール／トルエン−１／９９）　９５部に溶解させる
と、粘度６　ｃｐｓの無色透明溶液が得られた。また、
同様のランダムコポリマー１５部は水性溶剤（エタノー
ル／水＝９０／１０）　８５部に不溶であった。

比較例２製造例４で調製したグラフトポリマー５部は溶剤（エタ
ノール／トルエン＝　１　／９９）　９５部に不溶であ
った。また、同様のグラフトポリマー１５部を水性溶剤
（エタノール／水＝９０／１０）　８５部に溶解させる
と粘度ＩＱｃｐｓの無色透明溶液が得られた。

実施例Ａ下記の諸成分を混合して毛髪シャンプー組成物を調製し
た。

・製造例１で調製したグラフトポリマー　４部・ラウリ
ルエーテル硫酸ナトリウム　　　１０部・水　　　　　
　　　　　　　　　　　８１部この組成物を清潔な湿っ
た毛髪に適用すると、組成物は粉末状の堆積物を残すこ
となく毛髪にもちの良さを与えた。この組成物を乾いた
毛髪に通用する時、組成物は毛髪に負担をかけることな
く整髪を容易にし、また毛髪は一旦乾燥すると柔らかく
かつ手触りが快かった。

実施例Ｂ下記の諸成分を混合して毛髪リンス組成物を１周製した
。

・製造例１で調製したグラフトポリマー０．３部・セチ
ルアルコール　　　　　　　　　３．０部・ヒドロキシ
エチルセルロース　　　　　０．２ｆｆ・水　　　　　
　　　　　　　　　　　９５．０部この組成物を清潔な
湿った毛髪に適用すると、毛髪に平滑性、柔軟性及び帯
電防止効果を付与し、また、系の粘度変化もほとんどな
く、安定性も非常に良好であった。

実施例Ｃ下記の諸成分を混合して毛髪トリートメント組成物を調
製した。

・製造例１で調製したグラフトポリマー０．３部使用後
の毛髪にしなやかさ、良好な櫛通り性、ふっくら感、艷
等を付与することができた。

実施例り下記の諸成分を混合してヘアークリーム組成物を調製し
た。

・製造例１で調製したグラフトポリマー０．１部・セト
ステリルアルコール・ラノリン・パラフィン２．０部３．０部３．０部・ヒドロキシプロピルセルロース・カチオン化セルロース０．３部３．０部・メチルパラベン　　　　　　　　　　０．２部・香料
　　　　　　　　　　　０．４部°水　　　　　　　　
　　　　　　　バランスこの組成物を清潔な湿った毛髪
に適用すると、・２−エチルへキサン酸トリグリセリド
２．５部・ジプロピレングリコール　　　　　　６．０
部・グリセリン　　　　　　　　　　　　１０．０部・
流動パラフィン　　　　　　　　　　３．０部・セタノ
ール　　　　　　　　　　　　　１．５部・ヒドロキシ
エチルセルロース　　　　　０．１部・香料　　　　　
　　　　　　０．４部°水　　　　　　　　　　　　　
　　バランスこの組成物を毛髪に適用すると、毛髪がし
なやかで柔軟になり、毛髪をより容易にセットす）・の
持続性も優れてることができ、また、セ。

いた。

実施例Ｅ下記の諸成分を混合してコムース組成物を調製した。

・製造例１で調製したグラフジアルキルジメチルアンモニウムクロリド・ミリスチン酸オクチルドデシル・ジプロピレングリコール・セタノール・グリセリン・流動パラフィン・モノステアリル酸ポリオキシエチレンソルビタン（ＥＯ＝２０）・アルコール・ヒドロキシプロピルセルロース・メチルパラヘン・香料・噴射剤（ＬＰＧ）・水トボリマー０４４部ンディショニング０．５部１．０部１．０部１．０部２．５部２．５部０．２部５．０部０．４部０．１部０．１部１０．０部ハフンスこの組成物を毛髪に適用すると、毛髪の損傷が少なく、
毛髪がしなやかになり、かつ、ぶつ（らとした自然な仕
上がりのセントができた。

実施例Ｆ下記の諸成分を混合して水性ネイルエナメルを調製した
。

・製造例１で調製したグラフトポリマー０．１〜１，０
部・水性ポリマーエマルジョン　　　　　１００　部（３
５％ポリマー固形分）・顔料（赤色顔料Ｒ−２２６）　　　　　　　　３部・
イオン交換水　　　　　　　　　　　１０部・成膜助剤
（カルピトール）　　適量（０〜１０部）・可塑剤（フ
タル酸ジエチル）　適量（０〜１０部）・香料　　　　
　　　　　　　０．１部・防腐剤　　　　　　　　　　
　　　適　量・シリコーン系消泡剤　　　　　　　　適
　量これらの組成物を爪に適用すると、爪の損傷が少な
く、良好な艷、光沢を付与することができた。

Claims

【特許請求の範囲】１、疎水性ビニルポリマー鎖と、親水性ビニルポリマー
鎖とからなり、両ビニルポリマー鎖の溶解度パラメータ
ーの差が１．０以上である、数平均分子量５，０００〜
５００，０００のグラフトポリマーからなる増粘剤。２、グラフトポリマーが親水性ビニルポリマー鎖の末端
に重合性基を有するマクロモノマーと疎水性ビニルモノ
マーとの共重合体である請求項１記載の増粘剤。３、親水性ビニルポリマー鎖がポリビニルピロリドン鎖
である請求項１又は２記載の増粘剤。４、請求項１〜３のいずれか一項に記載の増粘剤を含有
することを特徴とする化粧料。