CN113677323A - 含有紫外线波长转换物质和水溶性增稠剂的化妆料 - Google Patents

含有紫外线波长转换物质和水溶性增稠剂的化妆料 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种新的化妆料，其包含紫外线波长转换物质和水溶性增稠剂。

Description

含有紫外线波长转换物质和水溶性增稠剂的化妆料
技术领域
本发明涉及具有细胞活化作用的、含有紫外线波长转换物质和水溶性增稠剂的化妆料。
背景技术
紫外线会使体内生成自由基，从而引起皮脂的氧化、细胞DNA的损伤。作为由紫外线的这样的作用引起的对皮肤的有害影响，例如，具有皮肤癌、光老化、斑、皱纹、炎症这样的不良影响，从健康、美容的观点考虑也是不优选的。作为紫外线的利用，虽然存在以杀菌效果作为目的的利用等，但是如果考虑与由紫外线引起的有害影响的平衡，则与其积极地利用紫外线倒不如将焦点放在防御是现状。
因此，采取大量用于防御肌肤免受紫外线影响的对策。可举出例如，防晒剂的使用、不接触日光那样的室内的活动、进行了UV截止加工的帽子、衣服类、紫外线截止膜的使用等。
例如在专利文献12中虽然有包含荧光性氧化锌的隔离霜的记载，但不包含本发明涉及的水溶性增稠剂，此外没有用于发挥细胞活化效果的紫外线波长转换物质的记载。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第6424656号公报
专利文献2：日本专利第6361416号公报
专利文献3：国际公开第2018/004006号
专利文献4：日本特开2018-131422号公报
专利文献5：日本特开平5-117127号公报
专利文献6：日本专利第4048420号公报
专利文献7：日本专利第4677250号公报
专利文献8：日本专利第3303942号公报
专利文献9：日本特开2017-88719号公报
专利文献10：国际公开第2018/117117号
专利文献11：日本特开2015-120682号公报
专利文献12：日本特开平3-284613号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的课题是提供具有利用了紫外线的细胞活化作用的新的化妆料。
用于解决课题的手段
本发明人等为了可以将紫外线对皮肤有用地利用而进行了深入研究。其结果，想到了细胞活化作用优异的、含有紫外线波长转换物质和水溶性增稠剂的化妆料。
本申请提供以下发明。
(1)一种化妆料，其含有：
(A)紫外线波长转换物质；以及
(B)选自烷基改性羧基乙烯基聚合物、缔合性增稠剂、黄原胶、和(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸POE单烷基醚酯/丙烯酰二甲基牛磺酸铵共聚物中的1种或2种以上水溶性增稠剂。
(2)根据(1)所述的化妆料，上述(A)紫外线波长转换物质包含无机紫外线波长转换物质。
(3)根据(2)所述的化妆料，上述无机紫外线波长转换物质包含氧化锌荧光体和/或钛酸镁荧光体。
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的化妆料，上述(A)紫外线波长转换物质包含有机紫外线波长转换物质。
(5)根据(4)所述的化妆料，上述有机紫外线波长转换物质包含选自藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、藻红蛋白等藻胆蛋白；维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B2衍生物、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、水杨酸、番茄红素、栀子色素、辣椒色素(capsicum color)、辣椒提取物、甜椒色素(paprika color)、红花色素、姜黄色素、胭脂虫红色素、紫苏色素、红甘蓝色素、类黄酮、类胡萝卜素、醌型(quinoid)化合物、卟啉类、花色素苷类、多酚类等天然来源或合成成分；红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号(pyranine conc)、蓝色1号、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、紫色201号(Alizuline Purple SS)、紫色401号、黑色401号、红色226号(Helindon Pink)、黄色401号、黄色205号、蓝色404号、红色104号、和间氨基苯酚中的1种或2种以上。
(6)一种化妆料，其含有：
(A‘)选自藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、藻红蛋白等藻胆蛋白；维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B2衍生物、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、水杨酸、番茄红素、栀子色素、辣椒色素、辣椒提取物、甜椒色素、红花色素、姜黄色素、胭脂虫红色素、紫苏色素、红甘蓝色素、类黄酮、类胡萝卜素、醌型化合物、卟啉类、花色素苷类、多酚类等天然来源或合成成分；红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号、蓝色1号、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、紫色201号、紫色401号、黑色401号、红色226号、黄色401号、黄色205号、蓝色404号、红色104号、间氨基苯酚、氧化锌荧光体、和钛酸镁荧光体中的1种或2种以上物质；以及
(B)选自烷基改性羧基乙烯基聚合物、缔合性增稠剂、黄原胶、和(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸POE单烷基醚酯/丙烯酰二甲基牛磺酸铵共聚物中的1种或2种以上水溶性增稠剂。
(7)根据(1)～(6)中任一项所述的化妆料，上述烷基改性羧基乙烯基聚合物包含(丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯)交联聚合物。
(8)根据(1)～(7)中任一项所述的化妆料，上述缔合性增稠剂包含疏水改性聚醚氨基甲酸酯(ポリエーテルウレタン)。
(9)根据(8)所述的化妆料，上述疏水改性聚醚氨基甲酸酯包含PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚(PEG－240/デシルテトラデセス－20/HDI)コポリマー)。
(10)根据(1)～(9)中任一项所述的化妆料，上述(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸POE单烷基醚酯/丙烯酰二甲基牛磺酸铵共聚物包含选自(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物、和(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物中的1种或2种以上。
(11)根据(1)～(10)中任一项所述的化妆料，其进一步包含聚合磷酸盐。
(12)根据(11)所述的化妆料，上述聚合磷酸盐包含六偏磷酸钠。
(13)根据(1)～(12)中任一项所述的化妆料，其为化妆水、化妆霜或化妆乳液。
(14)根据(1)～(13)中任一项所述的化妆料，其显示荧光强度增大效果。
(15)根据(1)～(14)中任一项所述的化妆料，其显示细胞活化效果。
发明的效果
本发明涉及的紫外线波长转换物质适于有效利用紫外线而使皮肤细胞活化，本发明的化妆料的成分组成适用于紫外线波长转换物质将紫外线转换为可见光。以往，由于紫外线对皮肤不好，因此采用将皮肤尽量不接触紫外线那样的对策是本领域的技术常识。另一方面，本发明基于通过紫外线波长转换物质相反地利用紫外线将细胞活化，从而对皮肤带来好的作用这样的认识，是非常令人惊讶的。因此，本发明涉及的化妆料即使对于迄今为止因为美容、健康上的理由而尽量避开了紫外线的人，有时也带来想要积极地外出这样的生活质量的提高。
附图说明
图1为实验1和2的示意图。
图2显示实验1中的使用各紫外线而照射了UV时的细胞活性。纵轴显示相对荧光强度(au)。
图3将实验2中的使用各浓度的C-藻蓝蛋白而照射了各强度的UV时的细胞活性以相对荧光强度(au)的形式来显示。
图4为实验3的示意图。
图5将在实验3中对使细胞活性暂时降低了的细胞使用C-藻蓝蛋白而照射了UV时的细胞活性以相对荧光强度(au)的形式来显示(P检验)。
具体实施方式
以下，结合具体的实施方式详细地说明本发明。但是，本发明不受以下实施方式约束，在不超出本发明的宗旨的范围，能够以任意方式实施。
需要说明的是，在本公开中引用的专利公报、专利申请公开公报、和非专利文献等都是其整体通过援用而在所有目的下并入到本公开中。
在本公开中，对数值应用的情况下的所谓“～”，是指落入被规定了的基准值以上、并且被规定了的基准值以下的范围的值的范围。
(A)紫外线波长转换物质
本发明的化妆料含有紫外线波长转换物质作为有效成分。所谓紫外线波长转换物质，是指将入射光所包含的紫外线的波长转换而放出与上述紫外线的波长相比长的波长的出射光的物质。所谓有机紫外线波长转换物质，是指作为有机化合物的紫外线波长转换物质，所谓无机紫外线波长转换物质，是指作为无机化合物的紫外线波长转换物质。
紫外线可以包含UVA、UVB、UVC等。在某实施方式中，紫外线为在200nm～400nm具有峰波长的光。此外，例如在太阳光这样的入射光中可以包含紫外线。或者，入射光可以为紫外线，也可以使用人工生成的紫外线。
通过紫外线波长转换物质而被放出的出射光与紫外线相比波长长，优选在500nm～700nm具有峰波长。出射光虽然没有限定，但是可以在例如510nm、520nm、530nm、540nm、550nm、560nm、570nm、580nm、590nm、600nm、610nm、620nm、630nm、640nm、650nm、660nm、670nm、680nm、690nm、700nm、或这些数值的任意范围内具有1个或多个峰，或者，可以为红色光、橙色光、绿色光、蓝色光等。在某实施方式中，紫外线波长转换物质在用200nm～400nm的激发光激发时发出的光的主波长显示500nm～700nm。
作为紫外线波长转换物质的例子，可举出以下成分：藻蓝蛋白(别藻蓝蛋白、C-藻蓝蛋白、R-藻蓝蛋白)、藻红蓝蛋白、藻红蛋白(B-藻红蛋白、b-藻红蛋白、C-藻红蛋白、R-藻红蛋白)等藻胆蛋白；维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、水杨酸、番茄红素、辣椒提取物、辣椒色素、甜椒色素、栀子色素、红花色素、姜黄色素、胭脂虫红色素、紫苏色素、红甘蓝色素、类黄酮、类胡萝卜素、醌型化合物、卟啉类、花色素苷类、多酚类等天然来源或合成成分；红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号、蓝色1号、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、紫色201号、紫色401号、黑色401号、红色226号、黄色401号、黄色205号、蓝色404号、红色104号、间氨基苯酚等色素；掺杂于无机化合物使其具有荧光的荧光体，可举出例如，日本专利第6424656号所记载的包含非晶质二氧化硅粒子、铈、和磷和/或镁的蓝色荧光体和日本专利第6361416号所记载的包含对碱土金属硫化物与镓化合物的混晶物进行铕活化而得的化合物的红色荧光体、国际公开第2018/004006号所记载的氧化锌的荧光体、日本特开2018-131422号所记载的氧化锌的荧光体；日本特开平5-117127号所记载的无机荧光体；等(以下，将来源于氧化锌的荧光体称为“氧化锌荧光体”。)。在某实施方式中，无机荧光体为选自将可以如ZnO：Zn、Zn1+z、ZnO1-x那样表示的氧化锌用国际公开第2018/004006号所记载的例如硫化锌、硫酸锌等硫化盐和/或硫酸盐这样的含有硫的化合物进行掺杂而得的荧光体、将MgTiO3、Mg2TiO4这样的钛酸镁用锰进行掺杂而得的钛酸镁的荧光体(以下，将来源于钛酸镁的荧光体称为“钛酸镁荧光体”。)、和将Ca(H2PO4)2、CaHPO4、Ca3(PO4)2这样的磷酸钙用铈进行掺杂而得的磷酸钙荧光体中的1种或多种荧光体。
进一步，作为无机荧光体的无机紫外线波长转换物质可以被表面处理。表面处理可举出例如，硅烷化合物处理(辛基三乙氧基硅烷等)、有机硅化合物处理、氟改性有机硅化合物处理、氟化合物处理、高级脂肪酸处理(硬脂酸等)、高级醇处理、脂肪酸酯处理、金属皂处理、氨基酸处理、烷基磷酸酯处理等。
紫外线波长转换物质可以通过从动物、植物、藻类等天然物提取等方法来获得，也可以通过化学合成这样的人工方法来获得。例如，藻胆蛋白可以通过将螺旋藻(Spirulinaplatensis)等蓝藻类、紫球藻(Porphyridium purpureum)等红藻类这样的藻类用例如日本专利第4048420号、日本专利第4677250号、日本专利第3303942号等所记载的方法进行提取来调制。氧化锌荧光体可以通过例如国际公开第2018/004006号、日本特开2018-131422号、日本特开平5-117127号所记载的方法制造。钛酸镁荧光体可以通过日本特开2017-88719号所记载的方法制造。磷酸钙荧光体可以通过国际公开第2018/117117号所记载的方法制造。
只要不损害本发明的波长转换效果，这些紫外线波长转换物质就可以由上文例示的成分构成，也可以包含上文例示的成分，可以单独使用也可以混合多种。例如，可以在上述藻胆蛋白、无机物荧光体中混合其它紫外线波长转换物质，例如，维生素B(维生素B1、维生素B2、维生素B6、维生素B12等)而以协同效果为目标。然而，这些成分为例示，发挥本发明的波长转换效果的任何物质都能够使用。
作为紫外线波长转换物质的维生素B2只要是紫外线波长转换物质，就可以为其衍生物。作为维生素B2衍生物，可举出例如，乙酸核黄素酯、丁酸核黄素、磷酸核黄素(可以为钠或单二乙醇胺的盐)、黄素单核苷酸、黄素腺嘌呤二核苷酸、核黄素四丁酸酯、核黄素四烟酸酯，此外，可以为作为核黄素的立体异构体的来苏黄素的衍生物。
此外，只要不损害本发明的波长转换效果，本发明的化妆料中的紫外线波长转换物质的含量就没有特别限定，可以根据紫外线波长转换物质的种类、包含紫外线波长转换物质的化妆料的用途来适当确定。例如，在0.01～99.99重量％、0.1％～99.9重量％等的范围内是任意的。
作为本发明的一方案，化妆料中的紫外线波长转换物质包含氧化锌荧光体，本发明的化妆料中的优选的氧化锌荧光体的含量相对于化妆料整体为0.1重量％以上，优选为0.5质量％以上，更优选为1.0重量％以上，此外，为20重量％以下，优选为15重量％以下，更优选为10重量％以下，进一步优选为5重量％以下，此外相对于化妆料整体为0.01～99.99重量％、0.1～99.9重量％、0.1～50重量％、0.1～40重量％、0.1～30重量％、0.1～20重量％、0.1～10重量％或1～10重量％。
作为本发明的一方案，化妆料中的紫外线波长转换物质包含氧化钛酸镁荧光体，本发明的化妆料中的优选的钛酸镁荧光体的含量相对于化妆料整体为0.1重量％以上，优选为0.5质量％以上，更优选为1.0重量％以上，此外，为20重量％以下，优选为15重量％以下，更优选为10重量％以下，进一步优选为5重量％以下，此外相对于化妆料整体为0.01～99.99重量％、0.1～99.9重量％、0.1～50重量％、0.1～40重量％、0.1～30重量％、0.1～20重量％、0.1～10重量％、0.5～10重量％或1～10重量％。
作为本发明的一方案，化妆料中的紫外线波长转换物质包含藻蓝蛋白，本发明的化妆料中的优选的藻蓝蛋白的含量相对于化妆料整体为0.00001重量％以上，优选为0.0001质量％以上，此外，为20重量％以下，优选为15重量％以下，更优选为10重量％以下，进一步优选为5重量％以下，此外相对于化妆料整体为0.00001～99.99重量％、0.0001～99.9重量％、0.0001～50重量％、0.0001～40重量％、0.0001～30重量％、0.0001～20重量％、0.0001～10重量％、0.0001～5重量％、0.001～5重量％、0.01～5重量％、0.05～5重量％、0.1～5重量％、0.1～3重量％或0.1～1重量％。
作为本发明的一方案，化妆料中的紫外线波长转换物质包含维生素B2，本发明的化妆料中的优选的维生素B2的含量相对于化妆料整体为0.00001重量％以上，优选为0.0001重量％以上，此外，为20重量％以下，优选为15重量％以下，更优选为10重量％以下，进一步优选为5重量％以下，此外相对于化妆料整体为0.00001～99.99重量％、0.0001～99.9重量％、0.0001～50重量％、0.0001～40重量％、0.0001～30重量％、0.0001～20重量％、0.0001～10重量％、0.0001～5重量％、0.001～5重量％、0.005～5重量％、0.01～5重量％、0.01～1重量％、0.01～0.5重量％或0.01～0.1重量％。
所谓细胞活化，虽然没有限定，但是可举出包含人的动物的细胞例如皮肤的成纤维细胞和/或角质形成细胞的新陈代谢、更新的促进、功能的提高、增殖的促进、氧化的抑制、对疲劳、外部刺激的耐性的提高、功能、活性的降低的抑制等。如果皮肤的细胞被活化，则期待皱纹、斑、皮肤老化、光老化等的预防/改善这样的效果。此外，如果头皮的细胞被活化，则期待毛发的张力、弹性的改善、脱发抑制、生发促进等效果。
细胞活化效果的测定如例如实施例那样，可以通过使用阿尔玛蓝(Alamar Blue)测定活细胞的生存率、还原能力、增殖来进行，可以使用其它色素测定法、线粒体膜电位依赖性色素测定法、细胞内细胞色素c测定法、弹性蛋白酶裂解色素测定法、ATP、ADE测定法、糖酵解通量和氧消耗测定法、胶原测定法、光老化测定法、胶原糖化测定法、炎症性物质(白介素1α、白介素8、肿瘤坏死因子α等)的测定法、皮肤屏障功能相关蛋白质(角膜锁链蛋白(corneodesmosin)、神经鞘磷脂磷酸二酯酶(sphingomyelin phosphodiesterase)、聚丝蛋白(filaggrin)、内披蛋白(involucrin)、兜甲蛋白(loricrin)、谷氨酰胺转胺酶1、半胱天冬酶14等)的测定法、血管新生调节因子(VEGF-A、ANGPT1等)的测定法、氧化和/或皮肤压力相关蛋白质(芳香族烃受体阻遏物、细胞色素P4501B1、芳香族烃受体阻遏物、血红素加氧酶1等)的测定法、透明质酸测定法等任意方法。
本发明的化妆料适于紫外线波长转换物质的功能的发挥，适于通过将细胞活化，从而将紫外线照射时和照射后的皮肤的破坏缓和、或更积极地改善、恢复。更具体而言，适于由成纤维细胞等引起的胶原产生、透明质酸产生、由光老化引起的破坏的抑制，此外，适于抑制角质形成细胞等的氧化应激，增强屏障功能，抑制炎症反应，进一步，抑制皮肤中的胶原的糖化、血管新生。
荧光强度的测定如例如实施例那样，可以在基体表面形成化妆料的涂膜，使用分光荧光强度计来测定照射了紫外线时的荧光强度。作为基体，可以使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、尼龙、或丙烯酸系板等树脂基板、玻璃、石英等无机物板，可以使用例如，在表面设置了V字形状的槽的PMMA板(也称为“S板”：参照日本专利第4453995号)等。荧光强度的测定可以为特定的单一波长的荧光值，也可以为特定的波长区域的累计值。
(B)水溶性增稠剂
本发明的化妆料含有水溶性增稠剂。所谓水溶性增稠剂，是通过溶解于水(水相)，而能够提高水相的液体的粘性的添加物。作为水溶性增稠剂的例子，可举出以下成分：
(丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯)交联聚合物(例如，ペミュレン)等烷基改性羧基乙烯基聚合物、改性聚醚氨基甲酸酯(例如，(PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚)等缔合性增稠剂、黄原胶、和(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物等(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸POE单烷基醚/丙烯酰二甲基牛磺酸铵酯共聚物。
本发明的化妆料所使用的烷基改性羧基乙烯基聚合物可以通过中和剂进行中和。作为中和剂，可举出例如，氢氧化钠、氢氧化钾、三乙醇胺、碱性氨基酸、氢氧化铵、(单、二、三)乙醇胺、(单、二、三)异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙烷二醇、2-氨基-2-羟基甲基-1,3-丙烷二醇、单乙醇胺、单异丙醇胺、聚氧乙烯烷基胺等。
本发明的化妆料所使用的疏水改性聚醚氨基甲酸酯可举出下述式1，但不限定于此，
Ri-{(O-Rii)k-OCONH-Riii[-NHCOO-(Riv-O)p-Rv]h}q…式1
(在式1中，
Ri、Rii和Riv各自独立地表示碳原子数2～4的烃基，
Riii表示可以具有氨基甲酸酯键的碳原子数1～10的烃基，
Rv表示碳原子数8～36的烃基，
k为1～500的整数，
p为1～200的整数，
h为1以上的整数，并且
q为2以上的整数。)
在式1中，Ri、Rii和Riv各自独立地为碳原子数2～4的烃基，优选为碳原子数2～4的烷基或亚烷基。Riii表示可以具有氨基甲酸酯键的碳原子数1～10的烃基。Rv表示碳原子数8～36、优选12～24的烃基。k为1～500的整数，优选为100～300的整数。p为1～200的整数，优选为10～100的整数。h为1以上的整数，优选为1。q为2以上的整数，优选为2。
式1所示的疏水改性聚醚氨基甲酸酯例如可以通过使Ri-[(O-Rii)k-OH]q所示的1种或2种以上聚醚多元醇、Riii-(NCO)h+1所示的1种或2种以上多异氰酸酯、和HO-(Riv-O)p-Rv所示的1种或2种以上聚醚一元醇反应而获得(参照日本特开2019-137623号公报)。这里，Ri、Rii、Riii、Riv、Rv、k、p、h、和q如上述定义的那样。
作为本发明的化妆料所使用的疏水改性聚醚氨基甲酸酯的优选的例子，包含聚乙二醇-癸基十四醇聚醚-1,6-己二异氰酸酯共聚物。作为特别优选的例子，包含INCI名称为“PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚(PEG-240/HDI COPOLYMERBISDECYLTETRADECETH-20ETHER)”的疏水改性聚醚氨基甲酸酯。
本发明的化妆料所使用的所谓(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸POE单烷基醚酯/丙烯酰二甲基牛磺酸铵共聚物，是下述(1)～(4)的任意单体的共聚物(共聚物、交联聚合物等)。
(1)丙烯酸或甲基丙烯酸、
(2)丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、
(3)聚氧乙烯单烷基醚与(1)的酯、
(4)丙烯酰二甲基牛磺酸铵
它们例如按INCI(国际化妆品成分词典，International Cosmetic IngredientDictionary)收载名，可举出：
(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、
(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物、
(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、
(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物、
(丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、
(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-50甲基丙烯酸酯)共聚物、
(丙烯酸酯/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物；等，
以アキュリン22、アキュリン28等商品名以水分散液(聚合物乳液)的形式被市售(ローム&ハース社)。
在本发明的化妆料中，从增强紫外线波长转换物质的功能考虑，特别优选包含选自(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物、和(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物中的1种或2种以上共聚物。在本发明的化妆料中，可以使用选自这些共聚物中的1种或2种以上共聚物。
上述丙烯酸系聚合物的水分散液通过根据需要用水等稀释，添加碱剂进行中和来增稠。作为共聚物中和用的碱剂，没有特别限定，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱、三乙醇胺、异丙醇胺、碱性氨基酸等有机碱。
只要不损害本发明的紫外线波长转换物质的波长转换效果，本发明的化妆料中的水溶性增稠剂的含量就没有特别限定，可以根据水溶性增稠剂的种类、包含水溶性增稠剂的化妆料的用途来适当确定。例如，在0.001～10重量％、0.01％～10重量％、0.01％～5重量％、0.01％～1重量％、0.05％～1重量％、0.01％～10重量％、0.5％～10重量％等范围内是任意的。
作为本发明的一方案，化妆料中的水溶性增稠剂包含(丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯)交联聚合物，本发明的化妆料中的优选的(丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯)交联聚合物的含量相对于化妆料整体为0.002重量％以上，优选为0.01质量％以上，更优选为0.02重量％以上，进一步优选为0.05重量％以上，此外，为20重量％以下，优选为2重量％以下，更优选为1重量％以下，进一步优选为0.2重量％以下，此外相对于化妆料整体为0.002～10重量％、0.01～2重量％、0.02～2重量％、0.02～1重量％、0.02～0.8重量％、0.02～0.6重量％、0.02～0.4重量％或0.02～0.2重量％。
作为本发明的一方案，化妆料中的水溶性增稠剂包含PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚，本发明的化妆料中的优选的PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚的含量相对于化妆料整体为0.02重量％以上，优选为0.1质量％以上，更优选为0.2重量％以上，进一步优选为0.5重量％以上，此外，为20重量％以下，优选为15重量％以下，更优选为10重量％以下，进一步优选为5重量％以下，此外相对于化妆料整体为0.02～20重量％、0.1～20重量％、0.2～20重量％、0.2～10重量％、0.2～8重量％、0.2～6重量％、0.2～4重量％或0.2～2重量％。
作为本发明的一方案，化妆料中的水溶性增稠剂包含黄原胶，本发明的化妆料中的优选的黄原胶的含量相对于化妆料整体为0.001重量％以上，优选为0.005质量％以上，更优选为0.01重量％以上，进一步优选为0.02重量％以上，此外，为10重量％以下，优选为1重量％以下，更优选为0.5重量％以下，进一步优选为0.1重量％以下，此外相对于化妆料整体为0.001～5重量％、0.005～1重量％、0.01～1重量％、0.01～0.5重量％、0.01～0.4重量％、0.01～0.3重量％、0.01～0.2重量％或0.01～0.1重量％。
作为本发明的一方案，化妆料中的水溶性增稠剂包含(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物，本发明的化妆料中的优选的(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物的含量相对于化妆料整体为0.001重量％以上，优选为0.005质量％以上，更优选为0.01重量％以上，进一步优选为0.02重量％以上，此外，为10重量％以下，优选为5重量％以下，更优选为3重量％以下，进一步优选为1重量％以下，此外相对于化妆料整体为0.001～5重量％、0.005～5重量％、0.01～10重量％、0.01～5重量％、0.01～3重量％、0.01～2重量％、0.01～1重量％、0.5～5重量％、0.5～3重量％、0.5～2重量％、0.5～1重量％、0.6～5重量％、0.6～3重量％、0.6～2重量％或0.6～1重量％。
作为本发明的一方案，化妆料中的水溶性增稠剂包含选自烷基改性羧基乙烯基聚合物、缔合性增稠剂、黄原胶、和(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸POE单烷基醚酯/丙烯酰二甲基牛磺酸铵共聚物中的1种或2种以上水溶性增稠剂的组合。作为本发明的一方案，例如，包含烷基改性羧基乙烯基聚合物、以及选自缔合性增稠剂、黄原胶、和(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸POE单烷基醚酯/丙烯酰二甲基牛磺酸铵共聚物中的1种或2种以上水溶性增稠剂的组合，包含缔合性增稠剂、以及黄原胶和/或(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸POE单烷基醚酯/丙烯酰二甲基牛磺酸铵共聚物的水溶性增稠剂的组合，包含黄原胶和/或(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸POE单烷基醚酯/丙烯酰二甲基牛磺酸铵共聚物的水溶性增稠剂。
作为本发明的一方案，化妆料中的水溶性增稠剂包含选自(丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯)交联聚合物、PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚、黄原胶、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物、和(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物中的1种或2种以上水溶性增稠剂的组合。作为本发明的一方案，例如，包含(丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯)交联聚合物、以及选自PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚、黄原胶、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物、和(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物中的1种或2种以上水溶性增稠剂的组合，包含PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚、以及选自黄原胶、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物、和(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物中的1种或2种以上水溶性增稠剂的组合，包含黄原胶、以及选自(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物、和(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物中的1种或2种以上水溶性增稠剂的组合，包含(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、以及选自(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物、和(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物中的1种或2种以上水溶性增稠剂的组合，包含(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物、以及(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物和/或(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物的水溶性增稠剂的组合，包含(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物和/或(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物的水溶性增稠剂。
作为本发明的一方案，在化妆料中可以包含聚合磷酸盐。作为聚合磷酸盐的例子，可举出焦磷酸钠、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠等。
作为本发明的一方案，化妆料中的聚合磷酸盐包含六偏磷酸钠，本发明的化妆料中的优选的六偏磷酸钠的含量相对于化妆料整体为0.001重量％以上，优选为0.005质量％以上，更优选为0.01重量％以上，进一步优选为0.02重量％以上，此外，为10重量％以下，优选为1重量％以下，更优选为0.5重量％以下，进一步优选为0.1重量％以下，此外相对于化妆料整体为0.001～5重量％、0.005～1重量％、0.01～1重量％、0.01～0.5重量％、0.01～0.4重量％、0.01～0.3重量％、0.01～0.2重量％或0.01～0.1重量％。
作为本发明的一方案，化妆料包含选自烷基改性羧基乙烯基聚合物、缔合性增稠剂、黄原胶、和(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸POE单烷基醚酯/丙烯酰二甲基牛磺酸铵共聚物中的1种或2种以上水溶性增稠剂和聚合磷酸盐。
作为本发明的一方案，化妆料包含选自(丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯)交联聚合物、PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚、黄原胶、和(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物中的1种或2种以上水溶性增稠剂、和六偏磷酸钠。作为本发明的一方案，例如，包含选自(丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯)交联聚合物、PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI)共聚物、黄原胶、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物、和(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物中的1种或2种以上水溶性增稠剂、和六偏磷酸钠。
本发明的化妆料的一方案为下述化妆料，其含有：
(A‘)选自藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、藻红蛋白等藻胆蛋白；维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B2衍生物、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、水杨酸、番茄红素、栀子色素、辣椒色素、辣椒提取物、甜椒色素、红花色素、姜黄色素、胭脂虫红色素、紫苏色素、红甘蓝色素、类黄酮、类胡萝卜素、醌型化合物、卟啉类、花色素苷类、多酚类等天然来源或合成成分；红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号、蓝色1号、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、紫色201号、紫色401号、黑色401号、红色226号、黄色401号、黄色205号、蓝色404号、红色104号、间氨基苯酚、氧化锌荧光体、和钛酸镁荧光体中的1种或2种以上物质；以及
(B)选自烷基改性羧基乙烯基聚合物、缔合性增稠剂、黄原胶、和(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸POE单烷基醚酯/丙烯酰二甲基牛磺酸铵共聚物中的1种或2种以上水溶性增稠剂。
本发明的化妆料的一方案是下述化妆料，其含有：
(A‘)选自藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、藻红蛋白、维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B2衍生物、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、水杨酸、番茄红素、栀子色素、辣椒色素、辣椒提取物、甜椒色素、红花色素、姜黄色素、胭脂虫红色素、紫苏色素、红甘蓝色素、类黄酮、类胡萝卜素、醌型化合物、卟啉类、花色素苷类、多酚类、红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号、蓝色1号、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、紫色201号、紫色401号、黑色401号、红色226号、黄色401号、黄色205号、蓝色404号、红色104号、间氨基苯酚中的1种或2种以上物质；以及
(B)选自烷基改性羧基乙烯基聚合物、缔合性增稠剂、黄原胶、和(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸POE单烷基醚酯/丙烯酰二甲基牛磺酸铵共聚物中的1种或2种以上水溶性增稠剂。
本发明的化妆料的一方案是下述化妆料，其含有：
(A‘)选自别藻蓝蛋白、C-藻蓝蛋白、R-藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、B-藻红蛋白、b-藻红蛋白、C-藻红蛋白、R-藻红蛋白、维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B2衍生物、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、水杨酸、番茄红素、栀子色素、辣椒色素、辣椒提取物、甜椒色素、红花色素、姜黄色素、胭脂虫红色素、紫苏色素、红甘蓝色素、类黄酮、类胡萝卜素、醌型化合物、卟啉类、花色素苷类、多酚类、红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号、蓝色1号、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、紫色201号、紫色401号、黑色401号、红色226号、黄色401号、黄色205号、蓝色404号、红色104号、间氨基苯酚中的1种或2种以上物质；以及
(B)选自(丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯)交联聚合物、PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚、黄原胶、和(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物、和(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物中的1种或2种以上水溶性增稠剂。
油分
本发明的化妆料可以含有油分。所谓油分，是指作为本发明的化妆料的成分的、与水发生相分离的疏水性的物质。在本发明中能够使用的油分没有特别限定，例如，包含烃油、酯油、硅油、液体油脂、固体油脂和高级醇中的至少一种以上。
作为烃油，可举出液体石蜡、四异丁烷、氢化聚癸烯、烯烃低聚物、异十二烷、异十六烷、角鲨烷、氢化聚异丁烯等。
作为酯油，可举出癸二酸二异丙酯(日本精化社制的エセラン200等)、棕榈酸辛酯、异辛酸鲸蜡基酯(2-乙基己酸鲸蜡基酯)、三异辛酸甘油酯(triethylhexanoin)、二癸酸新戊二醇酯、三异硬脂酸甘油酯(triisostearin)、苹果酸二异硬脂基酯、二新戊酸PPG-3酯、琥珀酸二2-乙基己基酯、2-乙基己酸2-乙基己基酯、聚甘油-6八辛酸酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯等。
作为硅油，可举出辛基聚甲基硅氧烷(ダウ·ケミカル社制的SS-3408等)、聚二甲基硅氧烷(旭化成ワッカーシリコーン社制的BELSIL DM 1Plus等)、氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等。
作为液体油脂，可举出鳄梨油、山茶油、澳洲坚果油、貂油、橄榄油、蓖麻油、霍霍巴油、三甘油、三辛酸甘油酯、异硬脂酸等。
作为固体油脂，可举出椰子油、氢化椰子油、棕榈油、牛脂、羊脂、木蜡、氢化蓖麻油等。
作为高级醇，可举出异硬脂醇、油醇、丁二醇与丙二醇的共聚物(例如，PBG/PPG-9/1共聚物(日本油脂社制的ユニオールPB-700等))等。
(其它成分)
本发明的化妆料可以在不对本发明的效果带来影响的范围，适当混配各种成分。作为各种成分，可以举出通常能够混配于化妆料那样的添加成分，例如，粘土矿物(二硬脂二甲铵锂蒙脱石等)、粉末(聚甲基丙烯酸甲酯、交联型有机硅/网状型有机硅嵌段共聚物、二氧化硅、疏水化滑石、玉米淀粉、疏水化处理聚氨酯等)、螯合剂(乙二胺四乙酸钠水合物等)、香料、保湿剂(甘油、双丙甘醇等)、防腐剂、油相固化剂(蔗糖四硬脂酸酯三乙酸酯、棕榈酸糊精酯、棕榈酸、(山萮酸/二十烷二酸)甘油酯、N-月桂酰L-谷氨酸二丁基酰胺、聚酰胺-8等)、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、非离子性表面活性剂、保湿剂、水溶性高分子、有机硅化多糖类等成膜剂、多价螯合剂、低级醇、多元醇、各种提取液、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳液、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素、能够应用于药品、准药品、化妆品等中的水溶性药剂、抗氧化剂、缓冲剂、抗氧化助剂、喷射剂、有机系粉末、颜料、染料、色素、水、酸成分、碱成分等。这些任选成分可以适当混配在油相中和水相中。进一步，为了提高本发明的效果，可以含有或并用其它细胞活化剂等。
本发明的化妆料可以按照通常的制造方法制造。
具体而言，可通过以下步骤而获得本实施方式中的化妆料。通过将成分(A)或(A‘)和成分(B)与水进行搅拌，适当添加其它成分，进行搅拌，来获得化妆料。
作为本发明的化妆料的剂型，可举出化妆水、化妆霜、化妆乳液等。本发明的化妆料可以应用于包含头皮的皮肤。本发明的化妆料可以将皮肤细胞活化而期待皱纹、斑、皮肤老化和光老化等的预防/改善、以及毛发的张力、弹力的改善、脱发抑制和生发促进等效果。
实施例
接下来通过实施例进一步详细地说明本发明。需要说明的是，本发明不限定于此。
实施例1
实验1：各种紫外线波长转换物质的细胞活化效果
实验1-1：紫外线波长转换物质的调制
如以下那样调制紫外线波长转换物质。
(1)B-藻红蛋白
B-藻红蛋白(B-phycoerythrin)由紫球藻(Porphiridium Cruentum)提取物获得，吸收光谱在305nm具有峰波长，发光光谱在570nm和610nm具有峰波长。
(2)C-藻蓝蛋白
C-藻蓝蛋白(C-phycocyanin)由螺旋藻(Spirulina platensis)提取物获得，吸收光谱在350nm具有峰波长，发光光谱在640nm和700nm具有峰波长。使用了DIC社制的Linablue。
(3)氧化锌荧光体
使用了堺化学工业株式会社制的Lumate G。Lumate G为如国际公开第2018/004006号所记载的那样将ZnO用含有硫的化合物进行掺杂而得的氧化锌荧光体，吸收光谱在365nm具有峰波长，发光光谱在510nm具有峰波长。
(4)钛酸镁荧光体
使用了堺化学工业株式会社制的Lumate R。Lumate R为将MgTiO3用锰进行掺杂而得的钛酸镁荧光体，吸收光谱在365nm具有峰波长，发光光谱在660～680nm的带域具有峰波长。
将(1)～(2)的紫外线波长转换物质溶解于水，调制出1％和5％的浓度的溶液。
(3)～(4)的紫外线波长转换物质分散于醇而调制出5％和10％的分散液。
实验1-2：细胞试样的调制
如以下那样调制细胞试样。
1.使用了从Kurabo社购入的人皮肤成纤维细胞和人皮肤角质形成细胞。将用液氮保存了的细胞悬浮液(1mL)供于热水浴(37℃)而解冻至残留小的冰颗粒的程度，接着用9mL的温培养基稀释。
2.将稀释物温和地混合后转移到T75烧瓶中，在37℃下孵育一晚。
3.第二天，将培养基更换为10mL的新鲜培养基。
4.将培养基定期更换(对于成纤维细胞为2天1次，对于角质形成细胞为2～3天1次)，继续细胞的增殖。其间，使用显微镜观察细胞，确认了细胞以正确的形态增殖。
5.在细胞铺满(confluent)约80％后，将细胞传代。细胞的传代通过用10mL的温PBS将细胞洗涤1次后，将5mL的温胰蛋白酶加入到T75烧瓶中，用胰蛋白酶溶液覆盖烧瓶的底面，在室温下放置1分钟后抽吸来进行。
6.对于成纤维细胞，将烧瓶在37℃的烘箱内静置(最大)2分钟，对于角质形成细胞，将烧瓶在37℃的烘箱内静置(最大)7分钟。使用显微镜观察细胞，确认了细胞小、为椭圆形。
7.然后，轻敲T75烧瓶的侧面而使细胞游离。使用显微镜观察细胞，确认了细胞自由移动。
8.成纤维细胞再悬浮于5mL的温FGM(含有10％血清)，转移到灭菌50mLファルコン管。将烧瓶进一步用5mL的温FGM冲洗而加入到ファルコン管，从而确实地转移全部细胞。
9.将细胞以10,000rpm离心(4℃)5分钟，一边注意不打乱细胞颗粒一边除去上清液。
10.根据细胞的种类，成纤维细胞以2×104个细胞/孔(500μL)的浓度再悬浮于FGM或KGM，角质形成细胞以4×104个细胞/孔(500μL)的浓度再悬浮于FGM或KGM，铺板于24孔板。
11.在24孔板中接种细胞，将培养基定期更换(对于成纤维细胞为2天1次，对于角质形成细胞为2～3天1次)，使细胞增殖至铺满60～70％(根据实验的种类而不同)为止。(注：成纤维细胞如果为2×104个细胞/孔的细胞密度则应该在24小时达到所希望的铺满比例。在细胞密度低达例如1×104个细胞/孔等的情况下，成纤维细胞达到所希望的铺满比例要花费48小时。)
12.在照射的24小时前，变更为未添加补充剂的培养基(角质形成细胞的情况下)或含有低浓度的血清的(0.5％FCS)培养基(成纤维细胞的情况下)。
实验1-3：紫外线的照射
1.在照射的至少30分钟前打开太阳模拟器的电源而使灯预热。太阳模拟器设定为使用UG11滤波器。UG11滤波器为仅使UVB通过而截止其它波长光的滤波器。通过了UG11滤波器的UV光在300nm～385nm具有峰波长。
2.打开温度控制板而设定为33℃。
3.将在实验1-2中调制的细胞用温PBS洗涤1次。
4.在各孔中加入0.5mL的加温了的Martinez溶液(145mM NaCl，5.5mM KCl，1.2mMMgCl2·6H2O，1.2mM NaH2PO4·2H2O，7.5mM HEPES，1mM CaCl2，10mM D-葡萄糖)。
5.如图1所示那样，将细胞孔载置在板上方，进一步在其上方，将在实验1-1中调制的包含紫外线波长转换物质(1)～(4)的溶液0.4ml注入到24孔板的各孔中并以覆盖加有细胞的孔的方式载置，从而在紫外线波长转换物质的溶液不与细胞溶液直接接触的情况下，UV光通过紫外线波长转换物质的溶液而照射到细胞溶液。
6.以合计成为100mJ/cm2的剂量的方式进行了照射。此外，作为对照，制作出在细胞孔的上方不载置紫外线波长转换物质的板而向细胞直接照射了UV光的试样、和不向细胞照射UV光而在暗处进行了培养的试样。
7.在照射后，将Martinez更换为加温了的KGM(未添加补充剂)或FGM(含有0.5％FCS)，将板返回到37℃的培养箱。
实验1-4：细胞活性的测定
使用在实验1-3后在培养箱内保持了48小时的细胞，通过以下方法测定了活性。
1.在培养基(未添加补充剂的KGM培养基或含有0.5％FCS的FGM培养基)中添加10％阿尔玛蓝并加温到37℃(溶液在暗处保持)。
2.将孔内的培养基更换为500μL的上述10％阿尔玛蓝溶液，将板返回到37℃的培养箱而保持约3小时。对照的孔也同样地在培养箱内保持。为了保护这些溶液不受光影响，而在暗处保持。
3.在3小时后，取100μL的等分试样(aliquot)，转移到黑色的96孔板。
4.使用荧光测定仪(OPwave+，Ocean Photonics)读取544nm/590nm下的荧光测定值。
将结果示于图2中。如果照射UV，则与不照射的对照相比细胞活性降低了。然而，通过紫外线波长转换物质而照射了UV的细胞的活性与不照射的对照相比在任一紫外线波长转换物质下都上升了。由以上结果可知，虽然通过UV照射而细胞活性降低了，但是如果使用紫外线波长转换物质则抑制细胞活性降低。
实施例2：由紫外线波长转换物质的浓度和UV的强度的不同引起的对细胞活性的影响
使用C-藻蓝蛋白作为紫外线波长转换物质，用加有以成为0％、0.4％、2％的方式进行添加而得的溶液的板覆盖细胞培养物，以0、10、25、50、75、100mJ/cm2的剂量照射了UV，除此以外，进行与实验1相同的方法。
将结果示于图3中。在不使用紫外线波长转换物质的情况下，UV照射量越提升则细胞活性越降低。然而，如果添加0.4％的C-藻蓝蛋白则即使进行UV照射也抑制细胞活性的降低，如果添加2％的C-藻蓝蛋白则与不进行UV照射的情况相比细胞活性反而增强。由以上结果可知，虽然细胞活性会因UV照射而降低，但是如果使用紫外线波长转换物质，则浓度依赖地，不仅抑制细胞活性降低，而且细胞活性被增强。
实施例3：因UV照射而降低了的细胞活性的恢复
如图4所示那样，不使用紫外线波长转换物质而进行UV照射直到照射量成为400mJ/cm2为止，而使细胞活性暂时降低后，用加有以成为0％、0.4％、2％的方式添加了C-藻蓝蛋白作为紫外线波长转换物质的溶液的板覆盖细胞培养物，照射了UV直到成为0、10、25、50、75、100、200mJ/cm2的剂量为止，除此以外，进行与实验1相同的方法。
将结果示于图5中。可知即使是对于不使用紫外线波长转换物质而因UV照射而活性暂时降低了的细胞，通过使用紫外线波长转换物质来实施UV照射，也恢复了细胞活性。此外，该效果即使在C-藻蓝蛋白为0.4％的浓度下也与2％的情况同等，暗示出即使为0.4％也具有充分的细胞活化效果。另一方面，在不使用紫外线波长转换物质而进行了UV照射的情况下，细胞活性发生了UV剂量依赖性地降低。
以上，显示关于人皮肤成纤维细胞的结果，但关于角质形成细胞也观察到同样的结果(未显示数据)。通过这些结果，可知紫外线波长转换物质不仅抑制由UV照射引起的细胞活性的降低，而且具有利用UV光而将细胞活化的效果。如果皮肤的细胞被活化，则期待皱纹、斑、皮肤老化、光老化等的预防/改善。
通过上述实施例1～3，可以认为紫外线波长转换物质将紫外线进行波长转换，发出了的可见光(主波长为500nm～700nm的荧光)将成纤维细胞、角质细胞等皮肤的细胞活化。因此，制造包含以下紫外线波长转换物质的各种化妆料，对紫外线照射时发出的荧光量进行了评价。
荧光量的测定是，将化妆料以1mg/cm2涂抹于S板(参照日本专利第4453995号)，使其干燥而调制出化妆料的涂膜。向所得的涂膜照射规定波长的紫外线，使用分光荧光光度计RF-5300PC(岛津制作所)测定了规定波长区域的荧光累计值。在紫外线波长转换物质为氧化锌荧光体的情况下用365nm的紫外线照射，同样地测定了400-600nm的荧光累计值。在紫外线波长转换物质为C-藻蓝蛋白的情况下用350nm的紫外线照射，同样地测定了550-800nm的荧光累计值。在紫外线波长转换物质为维生素B2的情况下用270nm的紫外线照射，同样地测定了400-750nm的荧光累计值。
实施例4：水溶性增稠剂对紫外线波长转换功能的效果(氧化锌荧光体)
按照通常的制造方法制造出表1所述的化妆料(处方例G0～G8)。处方例G0(比较例)不包含水溶性增稠剂，处方例G1～G8包含各种水溶性增稠剂。需要说明的是，作为(丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯)交联聚合物，将ペミュレンTR-2用氢氧化钾进行中和而使用，作为(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物，使用了アキュリン22。任一处方例都包含作为紫外线波长转换物质的氧化锌荧光体。向所得的化妆料的涂膜照射365nm的紫外线，测定了波长400-600nm的波长的荧光累计值。
将比较例的荧光累计值设为100％的情况下的各处方例G1～G8的荧光累计值分别为114、178、199、124、152、141、210、171％，通过添加水溶性增稠剂，从而增强了氧化锌荧光体的波长转换功能。进一步，可知(丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯)交联聚合物、PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物通过追加六偏磷酸钠，从而进一步提高波长转换功能。
[表1]
Figure BDA0003289393530000251
实施例5：水溶性增稠剂对紫外线波长转换功能的效果(藻蓝蛋白)
按照通常的制造方法制造出表2所述的化妆料(处方例P0～P8)。处方例P0(比较例)不包含水溶性增稠剂，处方例P1～P8包含各种水溶性增稠剂。需要说明的是，作为(丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯)交联聚合物，将ペミュレンTR-2用氢氧化钾进行中和而使用，作为(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物，使用了アキュリン22。任一处方例都包含作为紫外线波长转换物质的C-藻蓝蛋白。向所得的化妆料的涂膜照射350nm的紫外线，测定了波长550-800nm的波长的荧光累计值。
将比较例的荧光累计值设为100％的情况下的各处方例P1～P8的荧光累计值分别为109、119、126、125、135、161、226、119％，通过添加水溶性增稠剂，从而增强了氧化锌荧光体的波长转换功能。进一步，可知(丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯)交联聚合物、PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物通过追加六偏磷酸钠，从而进一步提高波长转换功能。
[表2]
Figure BDA0003289393530000261
实施例6：水溶性增稠剂对紫外线波长转换功能的效果(维生素B2)
按照通常的制造方法制造出表3所述的化妆料(处方例V0～V8)。处方例V0(比较例)不包含水溶性增稠剂，处方例V1～V8包含各种水溶性增稠剂。需要说明的是，作为(丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯)交联聚合物，将ペミュレンTR-2用氢氧化钾进行中和而使用，作为(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物，使用了アキュリン22。任一处方例都包含作为紫外线波长转换物质的氧化锌荧光体(核黄素)。向所得的化妆料的涂膜照射270nm的紫外线，测定了波长400-750nm的波长的荧光累计值。
将比较例的荧光累计值设为100％的情况下的各处方例G1～G8的荧光累计值分别为121、152、174、130、162、151、175、143％，通过添加水溶性增稠剂，从而增强了氧化锌荧光体的波长转换功能。进一步，可知(丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯)交联聚合物、PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物通过追加六偏磷酸钠，从而进一步提高波长转换功能。
[表3]
Figure BDA0003289393530000271
实施例7：水溶性增稠剂对细胞色素c含量的效果
根据上述实施例1～3的阿尔玛蓝测定法可知，进行波长转换而得的可见光增强来自细胞内的线粒体呼吸链的由受电子产生的还原能力。细胞色素c为参与线粒体的电子传递体系的分子，对作为还原剂的NDH分子的生产发挥重要的功能。因此，接下来对本发明的化妆料是否影响细胞的细胞色素c的细胞内浓度进行了研究。
将本发明的化妆料以0.25g/孔涂抹/分注于24孔板，使其干燥。将来源于人皮肤的成纤维细胞(ScienCell Research Lab.#2320)以1×105个细胞/孔的密度接种于24孔板，用DMEM培养基(Thermo Fisher，#11965-092)培养3天。将细胞利用PBS进行洗涤后，添加了1mL的PBS。将包含干燥了的化妆料的24孔板重叠于包含细胞的24孔板，通过人工太阳灯(セリック社，XC-500BF)以最大输出量从相距约70cm的距离照射40分钟。需要说明的是，全部细胞板通过设置在20℃的蓄热材上，来防止温度上升。在经过照射时间后，除去PBS，加入0.3mL的细胞提取液(RIPA buffer：50mM Tris-HCl(pH8.0)，150mM NaCl，0.5％(w/v)Sodium Deoxycholate，0.1％(w/v)SDS，1.0％(w/v)NP-40 substitute，1mM PMSF)，通过冲吸(pipetting)而将细胞完全溶解。将细胞溶解液以4℃、10000×g离心10分钟，测定了上清液中的细胞色素c(Proteintech Group社，KE00079)。
在任一处方例中，都在太阳光照射前后在细胞的外观未观察到影响。经由比较例G0的化妆料而照射了太阳光的细胞的细胞色素c含量为3939pg/mL。另一方面，经由添加了六偏磷酸钠、PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚或(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物的化妆料而照射了太阳光的细胞的细胞色素c含量分别为3986pg/mL(处方例G4)、和4601pg/mL(处方例G6)，增加了。进一步，可知经由并用了六偏磷酸钠的处方例5和处方例7的化妆料而照射了太阳光的情况下的细胞内细胞色素c含量分别为4861pg/mL和6425pg/mL，与六偏磷酸钠单独的处方例1的细胞内细胞色素c含量(4200pg/mL(处方例1))相比显著增加。
由以上结果可以认为，所研究的水溶性增稠剂提高紫外线波长转换物质的功能，提高细胞的细胞色素c的浓度，提高线粒体的活性，从而将细胞活化。
以上，对本发明的化妆料的实施方式进行了说明。然而，本发明不限定于此，能够在不超出发明的宗旨的范围进行适当变更。

Claims (15)

1.一种化妆料，其含有：
(A)紫外线波长转换物质；以及
(B)选自烷基改性羧基乙烯基聚合物、缔合性增稠剂、黄原胶、和(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸POE单烷基醚酯/丙烯酰二甲基牛磺酸铵共聚物中的1种或2种以上水溶性增稠剂。
2.根据权利要求1所述的化妆料，所述(A)紫外线波长转换物质包含无机紫外线波长转换物质。
3.根据权利要求2所述的化妆料，所述无机紫外线波长转换物质包含氧化锌荧光体和/或钛酸镁荧光体。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的化妆料，所述(A)紫外线波长转换物质包含有机紫外线波长转换物质。
5.根据权利要求4所述的化妆料，所述有机紫外线波长转换物质包含选自藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、藻红蛋白等藻胆蛋白；维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B2衍生物、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、水杨酸、番茄红素、栀子色素、辣椒色素、辣椒提取物、甜椒色素、红花色素、姜黄色素、胭脂虫红色素、紫苏色素、红甘蓝色素、类黄酮、类胡萝卜素、醌型化合物、卟啉类、花色素苷类、多酚类等天然来源或合成成分；红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号、蓝色1号、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、紫色201号、紫色401号、黑色401号、红色226号、黄色401号、黄色205号、蓝色404号、红色104号、和间氨基苯酚中的1种或2种以上。
6.一种化妆料，其含有：
(A‘)选自藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、藻红蛋白等藻胆蛋白；维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B2衍生物、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、水杨酸、番茄红素、栀子色素、辣椒色素、辣椒提取物、甜椒色素、红花色素、姜黄色素、胭脂虫红色素、紫苏色素、红甘蓝色素、类黄酮、类胡萝卜素、醌型化合物、卟啉类、花色素苷类、多酚类等天然来源或合成成分；红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号、蓝色1号、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、紫色201号、紫色401号、黑色401号、红色226号、黄色401号、黄色205号、蓝色404号、红色104号、间氨基苯酚、氧化锌荧光体、和钛酸镁荧光体中的1种或2种以上物质；以及
(B)选自烷基改性羧基乙烯基聚合物、缔合性增稠剂、黄原胶、和(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸POE单烷基醚酯/丙烯酰二甲基牛磺酸铵共聚物中的1种或2种以上水溶性增稠剂。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的化妆料，所述烷基改性羧基乙烯基聚合物包含(丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯)交联聚合物。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的化妆料，所述缔合性增稠剂包含疏水改性聚醚氨基甲酸酯。
9.根据权利要求8所述的化妆料，所述疏水改性聚醚氨基甲酸酯包含PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的化妆料，所述(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸POE单烷基醚酯/丙烯酰二甲基牛磺酸铵共聚物包含选自(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物、和(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山
Figure FDA0003289393520000021
醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物中的1种或2种以上。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的化妆料，其进一步包含聚合磷酸盐。
12.根据权利要求11所述的化妆料，所述聚合磷酸盐包含六偏磷酸钠。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的化妆料，其为化妆水、化妆霜或化妆乳液。
14.根据权利要求1～13中任一项所述的化妆料，其显示荧光强度增大效果。
15.根据权利要求1～14中任一项所述的化妆料，其显示细胞活化效果。
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