CN113677322A - 含有紫外线波长转换物质的粉末化妆料及其制造方法 - Google Patents

含有紫外线波长转换物质的粉末化妆料及其制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供包含浆料工序的、含有紫外线波长转换物质的新的粉末化妆料的制造方法、以及通过该方法制造的粉末化妆料。

Description

含有紫外线波长转换物质的粉末化妆料及其制造方法
技术领域
本发明涉及具有细胞活化作用的、含有紫外线波长转换物质的粉末化妆料及其制造方法。
背景技术
紫外线会使体内生成自由基,从而引起皮脂的氧化、细胞DNA的损伤。作为由紫外线的这样的作用引起的对皮肤的有害影响,例如,具有皮肤癌、光老化、斑、皱纹、炎症这样的不良影响,从健康、美容的观点考虑也是不优选的。作为紫外线的利用,虽然存在以杀菌效果作为目的的利用等,但是如果考虑与由紫外线引起的有害影响的平衡,则与其积极地利用紫外线倒不如将焦点放在防御是现状。
因此,采取大量用于防御肌肤免受紫外线影响的对策。可举出例如,防晒剂的使用、不接触日光那样的室内的活动、进行了UV截止加工的帽子、衣服类、紫外线截止膜的使用等。
例如在专利文献12的制剂实施例3中记载了包含铝酸钙锰的粉底,但没有包含浆料工序的制造方法的记载,此外没有用于发挥细胞活化效果的紫外线波长转换物质的记载。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第6424656号公报
专利文献2:日本专利第6361416号公报
专利文献3:国际公开第2018/004006号
专利文献4:日本特开2018-131422号公报
专利文献5:日本特开平5-117127号公报
专利文献6:日本专利第4048420号公报
专利文献7:日本专利第4677250号公报
专利文献8:日本专利第3303942号公报
专利文献9:日本特开2017-88719号公报
专利文献10:国际公开第2018/117117号
专利文献11:日本特开2015-120682号公报
专利文献12:国际公开第2017/142057号
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的课题是提供具有利用了紫外线的细胞活化作用的新的粉末化妆料及其制造方法。
用于解决课题的手段
本发明人等为了可以将紫外线对皮肤有用地利用而进行了深入研究。其结果,想到了细胞活化作用优异的、含有紫外线波长转换物质的新的粉末化妆料及其制造方法。
本申请提供以下发明。
(1)一种含有紫外线波长转换物质的粉末化妆料的制造方法,其包含浆料工序。
(2)根据(1)所述的制造方法,其为湿式制法。
(3)根据(1)所述的制造方法,其为湿式混合/微小液滴下干燥制法。
(4)根据(1)~(3)中任一项所述的制造方法,上述紫外线波长转换物质包含选自以下物质中的1种或2种以上紫外线波长转换物质,所述物质为:藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、藻红蛋白、维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B2衍生物、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、番茄红素、水杨酸、辣椒提取物、辣椒色素(capsicum color)、甜椒色素(paprika color)、栀子色素、红花色素、姜黄色素、胭脂虫红色素、紫苏色素、红甘蓝色素、类黄酮、类胡萝卜素、醌型(quinoid)化合物、卟啉类、花色素苷类、多酚类、红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号(Pyranine Conc)、蓝色1号、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、紫色201号(Alizurine PurpleSS)、紫色401号、黑色401号、红色226号(Helindone Pink)、黄色401号、黄色205号(Benzidine Yellow G)、蓝色404号、红色104号、间氨基苯酚;包含非晶质二氧化硅粒子、铈、以及磷和/或镁的蓝色荧光体;包含对碱土金属硫化物与镓化合物的混晶物进行铕活化而得的化合物的红色荧光体;氧化锌荧光体、钛酸镁荧光体;和将磷酸钙用铈进行掺杂而得的磷酸钙荧光体。
(5)根据(1)~(4)中任一项所述的制造方法,上述紫外线波长转换物质的含量相对于粉末化妆料整体为0.01~20重量%。
(6)一种粉末化妆料的制造方法,其包含浆料工序,上述粉末化妆料含有选自以下物质中的1种或2种以上荧光体物质,所述物质为:藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、藻红蛋白、维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B2衍生物、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、番茄红素、水杨酸、辣椒提取物、辣椒色素、甜椒色素、栀子色素、红花色素、姜黄色素、胭脂虫红色素、紫苏色素、红甘蓝色素、类黄酮、类胡萝卜素、醌型化合物、卟啉类、花色素苷类、多酚类、红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号、蓝色1号、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、紫色201号、紫色401号、黑色401号、红色226号、黄色401号、黄色205号、蓝色404号、红色104号、间氨基苯酚;包含非晶质二氧化硅粒子、铈、以及磷和/或镁的蓝色荧光体;包含对碱土金属硫化物与镓化合物的混晶物进行铕活化而得的化合物的红色荧光体;氧化锌荧光体、钛酸镁荧光体;和将磷酸钙用铈掺杂而得的磷酸钙荧光体。
(7)根据(6)所述的制造方法,上述荧光体物质的含量相对于粉末化妆料整体为0.01~20重量%。
(8)根据(1)~(7)中任一项所述的制造方法,上述粉末化妆料为粉底、眼影、腮红(cheek color)、身体粉(body powder)、香粉(perfume powder)、婴幼儿爽身粉(babypowder)、粉饼(pressed powder)、祛臭粉(deodorant powder)、散粉(loosepowder)、或化妆用白粉。
(9)根据(1)~(8)中任一项所述的制造方法,其显示荧光强度增大效果。
(10)根据(1)~(9)中任一项所述的制造方法,其显示细胞活化效果。
(11)一种粉末化妆料,其是通过(1)~(10)中任一项所述的制造方法制造的。
(12)一种湿式粉末化妆料,其含有紫外线波长转换物质。
(13)根据(12)所述的湿式粉末化妆料,上述紫外线波长转换物质包含选自以下物质中的1种或2种以上紫外线波长转换物质,所述物质为:藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、藻红蛋白、维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B2衍生物、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、番茄红素、水杨酸、辣椒提取物、辣椒色素、甜椒色素、栀子色素、红花色素、姜黄色素、胭脂虫红色素、紫苏色素、红甘蓝色素、类黄酮、类胡萝卜素、醌型化合物、卟啉类、花色素苷类、多酚类、红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号、蓝色1号、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、紫色201号、紫色401号、黑色401号、红色226号、黄色401号、黄色205号、蓝色404号、红色104号、间氨基苯酚;包含非晶质二氧化硅粒子、铈、以及磷和/或镁的蓝色荧光体;包含对碱土金属硫化物与镓化合物的混晶物进行铕活化而得的化合物的红色荧光体;氧化锌荧光体、钛酸镁荧光体;和将磷酸钙用铈掺杂而得的磷酸钙荧光体。
(14)根据(12)或(13)所述的湿式粉末化妆料,上述紫外线波长转换物质的含量相对于化妆料整体为0.01~20重量%。
(15)一种湿式粉末化妆料,其含有选自以下物质中的1种或2种以上荧光体物质,所述物质为:藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、藻红蛋白、维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B2衍生物、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、番茄红素、水杨酸、辣椒提取物、辣椒色素、甜椒色素、栀子色素、红花色素、姜黄色素、胭脂虫红色素、紫苏色素、红甘蓝色素、类黄酮、类胡萝卜素、醌型化合物、卟啉类、花色素苷类、多酚类、红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号、蓝色1号、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、紫色201号、紫色401号、黑色401号、红色226号、黄色401号、黄色205号、蓝色404号、红色104号、间氨基苯酚;包含非晶质二氧化硅粒子、铈、以及磷和/或镁的蓝色荧光体;包含对碱土金属硫化物与镓化合物的混晶物进行铕活化而得的化合物的红色荧光体;氧化锌荧光体、钛酸镁荧光体;和将磷酸钙用铈掺杂而得的磷酸钙荧光体。
(16)根据(15)所述的湿式粉末化妆料,上述荧光体物质的含量相对于粉末化妆料整体为0.01~20重量%。
(17)根据(12)~(16)中任一项所述的湿式粉末化妆料,其为粉底、眼影、腮红、身体粉、香粉、婴幼儿爽身粉、粉饼、祛臭粉、散粉、或化妆用白粉。
(18)根据(12)~(17)中任一项所述的湿式粉末化妆料,其显示荧光强度增大效果。
(19)根据(12)~(18)中任一项所述的湿式粉末化妆料,其显示细胞活化效果。
发明的效果
本发明涉及的紫外线波长转换物质适于有效利用紫外线而使皮肤细胞活化,本发明的制造方法涉及的粉末化妆料的形态适用于紫外线波长转换物质将紫外线转换为可见光。以往,由于紫外线对皮肤不好,因此采用将皮肤尽量不接触紫外线那样的对策是本领域的技术常识。另一方面,本发明基于通过紫外线波长转换物质相反地利用紫外线将细胞活化,从而对皮肤带来好的作用这样的认识,这是非常令人惊讶的。因此,本发明涉及的化妆料即使对于迄今为止因为美容、健康上的理由而尽量避开了紫外线的人,有时也带来想要积极地外出这样的生活质量的提高。
附图说明
图1为实验1和2的示意图。
图2显示实验1中的使用各紫外线而照射了UV时的细胞活性。纵轴显示相对荧光强度(au)。
图3将实验2中的使用各浓度的C-藻蓝蛋白而照射了各强度的UV时的细胞活性以相对荧光强度(au)的形式来显示。
图4为实验3的示意图。
图5将在实验3中对使细胞活性暂时降低了的细胞使用C-藻蓝蛋白而照射了UV时的细胞活性以相对荧光强度(au)的形式来显示(P检验)。
具体实施方式
以下,结合具体的实施方式详细地说明本发明。但是,本发明不受以下实施方式约束,在不超出本发明的宗旨的范围,能够以任意方式实施。
需要说明的是,在本公开中引用的专利公报、专利申请公开公报、和非专利文献等都是其整体通过援用而在所有目的下并入到本公开中。
在本公开中,对数值应用的情况下的所谓“~”,是指落入被规定了的基准值以上、并且被规定了的基准值以下的范围的值的范围。
制造方法
本发明的粉末化妆料的制造方法包含浆料工序。在本说明书中所谓“浆料工序”,是指在制造粉末化妆料时,化妆料原料的组合物在挥发性分散介质中以浆料(粉体等固体成分悬浮在液体中的流体)的状态被处理的工序。
例如,已知进行将粉末成分和油分添加于挥发性分散介质而制成浆料的湿式混合,接着以浆料的状态填充于容器并通过抽真空等将溶剂除去而制成粉末固体(称为湿式成型)这样的粉末化妆料的制造方法(日本特公昭57-60004号公报、日本特公昭61-54766号公报等),该制造方法被称为“湿式制法”。湿式制法为包含浆料工序的制造方法。
此外,已知如下制造方法:在将高分子粉体在挥发性分散介质中使用介质搅拌磨进行粉碎而获得粉碎溶液后,将该粉碎溶液与颜料等粉体利用分散机等湿式混合机进行混合而制成浆料,从所得的浆料除去挥发性分散介质而制成干燥粉末,进一步通过粉碎机进行了破碎后,进行干式成型,获得固体状的粉末化妆料的制造方法(日本特开平9-30926号公报);将在湿式混合时使用介质搅拌磨获得的浆料填充于容器内后,进行抽吸加压的湿式成型,或从所得的浆料将溶剂除去而制成干燥粉末,将该干燥粉末进一步通过粉碎机进行了破碎后,进行干式成型,从而获得粉末化妆料的制造方法(日本专利第3608778号公报);等等。这些方法也是包含浆料工序的制造方法。
进一步,已知将通过湿式混合而获得的浆料使用珠磨机进行了高分散后,用闪蒸干燥器(flash dryer)制成干燥微细粒子而获得粉末固体化妆料的制造方法(日本特开2007-055990号公报),在本说明书中记载为“湿式混合/微小液滴下干燥制法”。湿式混合/微小液滴下干燥制法为包含浆料工序的制造方法。
本发明的制造粉末化妆料的方法是包含浆料工序的制造方法,优选为湿式制法,此外为湿式混合/微小液滴下干燥制法。
紫外线波长转换物质
本发明的制造方法涉及的粉末化妆料含有紫外线波长转换物质作为有效成分。所谓紫外线波长转换物质,是指将入射光所包含的紫外线的波长转换而放出与上述紫外线的波长相比长的波长的出射光的物质。所谓有机紫外线波长转换物质,是指作为有机化合物的紫外线波长转换物质,所谓无机紫外线波长转换物质,是指作为无机化合物的紫外线波长转换物质。
紫外线可以包含UVA、UVB、UVC等。在某实施方式中,紫外线为在200nm~400nm具有峰波长的光。此外,例如在太阳光这样的入射光中可以包含紫外线。或者,入射光可以为紫外线,也可以使用人工生成的紫外线。
通过紫外线波长转换物质而被放出的出射光与紫外线相比波长长,优选在500nm~700nm具有峰波长。出射光虽然没有限定,但是例如可以在510nm、520nm、530nm、540nm、550nm、560nm、570nm、580nm、590nm、600nm、610nm、620nm、630nm、640nm、650nm、660nm、670nm、680nm、690nm、700nm、或这些数值的任意范围内具有1个或多个峰,或者,可以为红色光、橙色光、绿色光、蓝色光等。在某实施方式中,紫外线波长转换物质在用200nm~400nm的激发光激发时发出的光的主波长显示500nm~700nm。
作为紫外线波长转换物质的例子,可举出以下成分:藻蓝蛋白(别藻蓝蛋白、C-藻蓝蛋白、R-藻蓝蛋白)、藻红蓝蛋白、藻红蛋白(B-藻红蛋白、b-藻红蛋白、C-藻红蛋白、R-藻红蛋白)等藻胆蛋白;维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、番茄红素、水杨酸、辣椒提取物、辣椒色素、甜椒色素、栀子色素、红花色素、姜黄色素、胭脂虫红色素、紫苏色素、红甘蓝色素、类黄酮、类胡萝卜素、醌型化合物、卟啉类、花色素苷类、多酚类等天然来源或合成成分;红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号、蓝色1号、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、紫色201号、紫色401号、黑色401号、红色226号、黄色401号、黄色205号、蓝色404号、红色104号、间氨基苯酚等色素;掺杂于无机化合物使其具有荧光的荧光体,可举出例如,日本专利第6424656号所记载的包含非晶质二氧化硅粒子、铈、以及磷和/或镁的蓝色荧光体和日本专利第6361416号所记载的包含对碱土金属硫化物与镓化合物的混晶物进行铕活化而得的化合物的红色荧光体;国际公开第2018/004006号所记载的氧化锌的荧光体;日本特开2018-131422号所记载的氧化锌的荧光体;日本特开平5-117127号所记载的无机荧光体;等(以下,将来源于氧化锌的荧光体称为“氧化锌荧光体”。)。在某实施方式中,无机荧光体为选自以下物质中的1种或多种荧光体,所述物质为:将可以如ZnO:Zn、Zn1+z、ZnO1-x那样表示的氧化锌用国际公开第2018/004006号所记载的例如硫化锌、硫酸锌等硫化盐和/或硫酸盐这样的含有硫的化合物进行掺杂而得的荧光体;将MgTiO3、Mg2TiO4这样的钛酸镁用锰进行掺杂而得的钛酸镁的荧光体(以下,将来源于钛酸镁的荧光体称为“钛酸镁荧光体”。);和将Ca(H2PO4)2、CaHPO4、Ca3(PO4)2这样的磷酸钙用铈进行掺杂而得的磷酸钙荧光体。
进一步,作为无机荧光体的无机紫外线波长转换物质可以被表面处理。表面处理可举出例如,硅烷化合物处理(辛基三乙氧基硅烷等)、有机硅化合物处理、氟改性有机硅化合物处理、氟化合物处理、高级脂肪酸处理(硬脂酸等)、高级醇处理、脂肪酸酯处理、金属皂处理、氨基酸处理、烷基磷酸酯处理等。
紫外线波长转换物质可以通过从动物、植物、藻类等天然物提取等方法来获得,也可以通过化学合成这样的人工方法来获得。例如,藻胆蛋白可以通过将螺旋藻(Spirulinaplatensis)等蓝藻类、紫球藻(Porphyridium purpureum)等红藻类这样的藻类用例如日本专利第4048420号公报、日本专利第4677250号公报、日本专利第3303942号公报等所记载的方法进行提取来调制。氧化锌荧光体可以通过例如国际公开第2018/004006号公报、日本特开2018-131422号公报、日本特开平5-117127号公报所记载的方法制造。钛酸镁荧光体可以通过日本特开2017-88719号公报所记载的方法制造。磷酸钙荧光体可以通过国际公开第2018/117117号公报所记载的方法制造。
只要不损害本发明的波长转换效果,这些紫外线波长转换物质就可以由上文例示的成分构成,也可以包含上文例示的成分,可以单独使用也可以混合多种。例如,可以在上述藻胆蛋白、无机物荧光体中混合其它紫外线波长转换物质、例如维生素B(维生素B1、维生素B2、维生素B6、维生素B12等)而以协同效果为目标。然而,这些成分为例示,发挥本发明的波长转换效果的任何物质都能够使用。作为本发明的制造方法涉及的粉末化妆料所包含的紫外线波长转换物质,包含选自以下物质中的1种或2种以上,所述物质为:藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、藻红蛋白、维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、番茄红素、水杨酸、辣椒提取物、辣椒色素、甜椒色素、栀子色素、红花色素、姜黄色素、胭脂虫红色素、紫苏色素、红甘蓝色素、类黄酮、类胡萝卜素、醌型化合物、卟啉类、花色素苷类、多酚类、红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号、蓝色1号、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、紫色201号、紫色401号、黑色401号、红色226号、黄色401号、黄色205号、蓝色404号、红色104号、间氨基苯酚;包含非晶质二氧化硅粒子、铈、以及磷和/或镁的蓝色荧光体;包含对碱土金属硫化物与镓化合物的混晶物进行铕活化而得的化合物的红色荧光体;氧化锌荧光体、钛酸镁荧光体;和将磷酸钙用铈掺杂而得的磷酸钙荧光体。
进一步,作为紫外线波长转换物质的维生素B2只要是紫外线波长转换物质,就可以为其衍生物。作为维生素B2衍生物,可举出例如,乙酸核黄素酯、丁酸核黄素、磷酸核黄素(可以为钠或单二乙醇胺的盐)、黄素单核苷酸、黄素腺嘌呤二核苷酸、核黄素四丁酸酯、核黄素四烟酸酯,此外,可以为作为核黄素的立体异构体的来苏黄素的衍生物。
此外,只要不损害本发明的波长转换效果,本发明的制造方法涉及的粉末化妆料中的紫外线波长转换物质的含量就没有特别限定,可以根据紫外线波长转换物质的种类、包含紫外线波长转换物质的粉末化妆料的用途来适当确定。例如,在0.01~99.99重量%、0.1%~99.9重量%等范围内是任意的。
作为本发明的制造方法涉及的粉末化妆料的一个方案,粉末化妆料中的紫外线波长转换物质包含氧化锌荧光体,本发明的粉末化妆料中的优选的氧化锌荧光体的含量相对于粉末化妆料整体为0.01重量%以上,为0.1重量%以上,优选为0.5质量%以上,更优选为1.0重量%以上,此外,为20重量%以下,优选为15重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为5重量%以下,此外相对于粉末化妆料整体为0.01~99.99重量%、0.01~20重量%、0.1~99.9重量%、0.1~50重量%、0.1~40重量%、0.1~30重量%、0.1~20重量%、0.1~10重量%或1~10重量%。
作为本发明的制造方法涉及的粉末化妆料的一个方案,粉末化妆料中的紫外线波长转换物质包含钛酸镁荧光体,本发明的粉末化妆料中的优选的钛酸镁荧光体的含量相对于粉末化妆料整体为0.01重量%以上,为0.1重量%以上,优选为0.5质量%以上,更优选为1.0重量%以上,此外,为20重量%以下,优选为15重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为5重量%以下,此外相对于粉末化妆料整体为0.01~99.99重量%、0.01~20重量%、0.1~99.9重量%、0.1~50重量%、0.1~40重量%、0.1~30重量%、0.1~20重量%、0.1~10重量%、0.5~10重量%或1~10重量%。
作为本发明的制造方法涉及的粉末化妆料的一个方案,粉末化妆料中的紫外线波长转换物质包含藻蓝蛋白,本发明的粉末化妆料中的优选的藻蓝蛋白的含量相对于粉末化妆料整体为0.00001重量%以上,优选为0.0001质量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,此外,为20重量%以下,优选为15重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为5重量%以下,此外相对于粉末化妆料整体为0.00001~99.99重量%、0.0001~99.9重量%、0.0001~50重量%、0.0001~40重量%、0.0001~30重量%、0.0001~20重量%、0.0001~10重量%、0.0001~5重量%、0.001~5重量%、0.01~5重量%、0.05~5重量%、0.1~5重量%、0.1~3重量%、0.1~1重量%或0.01~20重量%。
作为本发明的制造方法涉及的粉末化妆料的一个方案,粉末化妆料中的紫外线波长转换物质包含维生素B2,本发明的粉末化妆料中的优选的维生素B2的含量相对于粉末化妆料整体为0.00001重量%以上,优选为0.0001重量%以上,此外,为20重量%以下,优选为15重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为5重量%以下,此外相对于粉末化妆料整体为0.00001~99.99重量%、0.0001~99.9重量%、0.0001~50重量%、0.0001~40重量%、0.0001~30重量%、0.0001~20重量%、0.0001~10重量%、0.0001~5重量%、0.001~5重量%、0.005~5重量%、0.01~5重量%、0.01~1重量%、0.01~0.5重量%或0.01~0.1重量%。
作为本发明的制造方法涉及的粉末化妆料的一个方案,是含有选自以下物质中的1种或2种以上荧光体物质的粉末化妆料,所述物质为:藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、藻红蛋白、维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B2衍生物、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、番茄红素、水杨酸、辣椒提取物、辣椒色素、甜椒色素、栀子色素、红花色素、姜黄色素、胭脂虫红色素、紫苏色素、红甘蓝色素、类黄酮、类胡萝卜素、醌型化合物、卟啉类、花色素苷类、多酚类、红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号、蓝色1号、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、紫色201号、紫色401号、黑色401号、红色226号、黄色401号、黄色205号、蓝色404号、红色104号、间氨基苯酚;包含非晶质二氧化硅粒子、铈、以及磷和/或镁的蓝色荧光体;包含对碱土金属硫化物与镓化合物的混晶物进行铕活化而得的化合物的红色荧光体;氧化锌荧光体、钛酸镁荧光体;和将磷酸钙用铈掺杂而得的磷酸钙荧光体。
本发明的制造方法涉及的粉末化妆料所包含的荧光体物质的含量相对于粉末化妆料整体为0.01重量%以上,为0.1重量%以上,优选为0.5质量%以上,更优选为1.0重量%以上,此外,为20重量%以下,优选为15重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为5重量%以下,此外相对于粉末化妆料整体为0.01~99.99重量%、0.01~20重量%、0.1~99.9重量%、0.1~50重量%、0.1~40重量%、0.1~30重量%、0.1~20重量%、0.1~10重量%或1~10重量%。
作为本发明的制造方法涉及的粉末化妆料的一个方案,粉末化妆料中的荧光体物质包含氧化锌荧光体,本发明的粉末化妆料中的优选的氧化锌荧光体的含量相对于粉末化妆料整体为0.01重量%以上,为0.1重量%以上,优选为0.5质量%以上,更优选为1.0重量%以上,此外,为20重量%以下,优选为15重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为5重量%以下,此外相对于粉末化妆料整体为0.01~99.99重量%、0.01~20重量%、0.1~99.9重量%、0.1~50重量%、0.1~40重量%、0.1~30重量%、0.1~20重量%、0.1~10重量%或1~10重量%。
作为本发明的制造方法涉及的粉末化妆料的一个方案,粉末化妆料中的荧光体物质包含钛酸镁荧光体,本发明的粉末化妆料中的优选的钛酸镁荧光体的含量相对于粉末化妆料整体为0.01重量%以上,为0.1重量%以上,优选为0.5质量%以上,更优选为1.0重量%以上,此外,为20重量%以下,优选为15重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为5重量%以下,此外相对于粉末化妆料整体为0.01~99.99重量%、0.01~20重量%、0.1~99.9重量%、0.1~50重量%、0.1~40重量%、0.1~30重量%、0.1~20重量%、0.1~10重量%、0.5~10重量%或1~10重量%。
作为本发明的制造方法涉及的粉末化妆料的一个方案,粉末化妆料中的荧光体物质包含藻蓝蛋白,本发明的粉末化妆料中的优选的藻蓝蛋白的含量相对于粉末化妆料整体为0.00001重量%以上,优选为0.0001质量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,此外,为20重量%以下,优选为15重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为5重量%以下,此外相对于粉末化妆料整体为0.00001~99.99重量%、0.0001~99.9重量%、0.0001~50重量%、0.0001~40重量%、0.0001~30重量%、0.0001~20重量%、0.0001~10重量%、0.0001~5重量%、0.001~5重量%、0.01~5重量%、0.05~5重量%、0.1~5重量%、0.1~3重量%或0.1~1重量%或0.01~20重量%。
作为本发明的制造方法涉及的粉末化妆料的一个方案,粉末化妆料中的荧光体物质包含维生素B2,本发明的粉末化妆料中的优选的维生素B2的含量相对于粉末化妆料整体为0.00001重量%以上,优选为0.0001重量%以上,此外,为20重量%以下,优选为15重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为5重量%以下,此外相对于粉末化妆料整体为0.00001~99.99重量%、0.0001~99.9重量%、0.0001~50重量%、0.0001~40重量%、0.0001~30重量%、0.0001~20重量%、0.0001~10重量%、0.0001~5重量%、0.001~5重量%、0.005~5重量%、0.01~5重量%、0.01~1重量%、0.01~0.5重量%或0.01~0.1重量%。
所谓细胞活化,虽然没有限定,但是可举出包含人的动物的细胞例如皮肤的成纤维细胞和/或角质形成细胞的新陈代谢、更新的促进、功能的提高、增殖的促进、氧化的抑制、对疲劳、外部刺激的耐性的提高、功能、活性的降低的抑制等。如果皮肤的细胞被活化,则期待皱纹、斑、皮肤老化、光老化等的预防/改善这样的效果。
细胞活化效果的测定如例如实施例那样,可以通过使用阿尔玛蓝(Alamar Blue)测定活细胞的生存率、还原能力、增殖来进行,可以使用其它色素测定法、线粒体膜电位依赖性色素测定法、细胞内细胞色素c测定法、弹性蛋白酶裂解色素测定法、ATP、ADE测定法、糖酵解通量和氧消耗测定法、胶原测定法、光老化测定法、胶原糖化测定法、炎症性物质(白介素1α、白介素8、肿瘤坏死因子α等)的测定法、皮肤屏障功能相关蛋白质(角膜锁链蛋白(corneodesmosin)、神经鞘磷脂磷酸二酯酶(sphingomyelin phosphodiesterase)、聚丝蛋白(filaggrin)、内披蛋白(involucrin)、兜甲蛋白(loricrin)、谷氨酰胺转胺酶1、半胱天冬酶14等)的测定法、血管新生调节因子(VEGF-A、ANGPT1等)的测定法、氧化和/或皮肤压力相关蛋白质(芳香族烃受体阻遏物、细胞色素P4501B1、芳香族烃受体阻遏物、血红素加氧酶1等)的测定法、透明质酸测定法等任意方法。
本发明的制造方法涉及的粉末化妆料适于紫外线波长转换物质的功能的发挥,适于通过将细胞活化从而将紫外线照射时和照射后的皮肤的破坏缓和、或更积极地改善、恢复。更具体而言,适于由成纤维细胞等引起的胶原产生、透明质酸产生、由光老化引起的破坏的抑制,此外,适于抑制角质形成细胞等的氧化应激,增强屏障功能,抑制炎症反应,进一步,抑制皮肤中的胶原的糖化、血管新生。
荧光强度的测定如例如实施例那样,可以在基体表面形成粉末化妆料的涂膜,使用分光荧光强度计来测定照射了紫外线时的荧光强度。作为基体,可以使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、尼龙、或丙烯酸系板等树脂基板、玻璃、石英等无机物板,可以使用例如,在表面设置了V字形状的槽的PMMA板(也称为“S板”:参照日本专利第4453995号公报)等。荧光强度的测定可以为特定的单一波长的荧光值,也可以为特定的波长区域的累计值。
油分
本发明的制造方法涉及的粉末化妆料含有油分。所谓油分,是指作为本发明的粉末化妆料的成分的、与水发生相分离的疏水性的物质。在本发明中能够使用的油分没有特别限定,例如,包含烃油、酯油、硅油、液体油脂、固体油脂和高级醇中的至少一种以上。
作为烃油,可举出液体石蜡、四异丁烷、氢化聚癸烯、烯烃低聚物、异十二烷、异十六烷、角鲨烷、氢化聚异丁烯等。
作为酯油,可举出癸二酸二异丙酯、棕榈酸辛酯、异辛酸鲸蜡基酯(2-乙基己酸鲸蜡基酯)、三异辛酸甘油酯(triethylhexanoin)、二癸酸新戊二醇酯、三异硬脂酸甘油酯(triisostearin)、苹果酸二异硬脂基酯、PPG-3二新戊酸酯、琥珀酸二(2-乙基己基)酯、2-乙基己酸2-乙基己基酯、聚甘油-6八辛酸酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯等。
作为硅油,可举出辛基聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(シリコーンKF-96A-6T等)、氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等。
作为液体油脂,可举出鳄梨油、山茶油、澳洲坚果油、貂油、橄榄油、蓖麻油、霍霍巴油、三甘油、三(辛酸/癸酸)甘油酯(O.D.O)、三辛酸甘油酯、异硬脂酸等。
作为固体油脂,可举出椰子油、氢化椰子油、棕榈油、牛脂、羊脂、木蜡、氢化蓖麻油等。
作为高级醇,可举出异硬脂醇、油醇、丁二醇与丙二醇的共聚物(例如,PBG/PPG-9/1共聚物)等。
油分的适合的混配量相对于粉末化妆料整体为0.5-40质量%,优选为1-30质量%,特别优选为5-25质量%。
粉末
本发明的制造方法涉及的粉末化妆料包含粉末。作为粉末,可举出球状粉末、功能性粉末、颜料、体质颜料、珠光剂等。
本发明的制造方法涉及的粉末化妆料所包含的球状粉末只要是通常能够混配于化妆料的球状粉末,就没有特别限定。可举出例如,聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、尼龙粉末、聚四氟乙烯粉末、有机硅粉末(例如,(乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷)交联聚合物等)、有机硅橡胶粉末、蚕丝粉末、氨基甲酸酯粉末、纤维素粉末、聚氟化乙烯等球状树脂粉体、微粒氧化锌。
进一步,该球状粉末可以进行表面处理。表面处理可举出例如,有机硅化合物处理、氟改性有机硅化合物处理、氟化合物处理、高级脂肪酸处理、高级醇处理、脂肪酸酯处理、金属皂处理、氨基酸处理、烷基磷酸酯处理等。
本发明的制造方法涉及的粉末化妆料所包含的所谓功能性粉末,例如,是指具有肌肤粗糙改善、美白、保湿等功能的粉末。作为功能性粉末的例子,可举出硫酸钡等。
本发明的制造方法涉及的粉末化妆料所包含的颜料只要是通常能够混配于化妆料的颜料,就没有特别限定。可举出例如,无机白色颜料(例如,二氧化钛、颜料级氧化钛(CR-50));无机红色系颜料(例如,红氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁);无机褐色系颜料(例如,γ-氧化铁);无机黄色系颜料(例如,黄氧化铁、黄土);无机黑色系颜料(例如,黑氧化铁、低价氧化钛);无机紫色系颜料(例如,锰紫、钴紫);无机绿色系颜料(例如,氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴);无机蓝色系颜料(例如,群青、绀青);珠光颜料(例如,氯氧化铋、鱼鳞箔、云母钛、氧化铁被覆云母钛、低价氧化钛被覆云母钛、具有光致变色性的云母钛、代替云母而使用了滑石、玻璃、合成氟金云母、二氧化硅、氯氧化铋等作为基板的物质、除了氧化钛以外还被覆了低价性氧化钛、着色氧化钛、氧化铁、氧化铝、二氧化硅、氧化锆、氧化钴、铝等作为被覆物的物质、作为功能性珠光颜料的、在珠光颜料表面被覆了树脂粒子的物质(日本特开平11-92688号公报)、在珠光颜料表面被覆了氢氧化铝粒子的物质(日本特开2002-146238号公报)、在珠光颜料表面被覆了氧化锌粒子的物质(日本特开2003-261421号公报)、在珠光颜料表面被覆了硫酸钡粒子的物质(日本特开2003-61229号公报)等);金属粉末颜料(例如,铝粉末、铜粉末等);锆、钡或铝色淀等有机颜料(例如,红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、和黄色401号等有机颜料、红色3号、红色106号、红色230号、红色505号、黄色202号、黄色203号、和绿色3号等)等。
本发明的制造方法涉及的粉末化妆料所包含的所谓珠光剂,是具有干涉色、珍珠光泽或金属光泽的板状或球状的粉末,是在涂料、化妆料的领域中通用的粉末。如果用这样的具有光泽性的粉末将固体化妆料的表面进行装饰,则由装饰得到的花样、文字等呈现光亮性而被增亮,可以带来优异的美感。
作为珠光剂,可举出例如,云母钛、氧化铁被覆云母钛、洋红被覆云母钛、洋红/绀青被覆云母钛、氧化铁/洋红处理云母钛、绀青处理云母钛、氧化铁/绀青处理云母钛、氧化铬处理云母钛、黑氧化钛处理云母钛、丙烯酸系树脂被覆铝末、二氧化硅被覆铝末、氧化钛被覆云母、氧化钛被覆氯氧化铋、氧化钛被覆滑石、着色氧化钛被覆云母、氧化钛被覆合成云母、氧化钛被覆二氧化硅、氧化钛被覆氧化铝、氧化钛被覆玻璃薄片、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚甲基丙烯酸甲酯叠层膜末、氯氧化铋、鱼鳞箔等。
作为珠光剂的市售品,可举出作为メルク社制的商品的、チミロンスプレンディッドゴールドTM、チミロンスプレンディッドレッドTM、チミロンスプレンディッドブルーTM、チミロンスプレンディッドグリーンTM、チミロンスーパーレッドTM、チミロンスーパーブルーTM、テミロンスーパーグリーンTM、チミロンスーパーゴールドTM、コロロナシエナTM、コロロナパッションオレンジTM、コロロナカーミンレッドTM、コロロンレッドゴールドTM、作为BASF社制的商品的、クロイゾネブルーTM、クロイゾネグリーンTM、クロイゾネゴールドTM、クロイゾネルージュフランべTM、クロイゾネヴィヴィッドレッドTM、ジェムトーンタンオパールTM、ジェムトーンルビーTM、チミカブリリアントゴールドTM、チミカゴールデンブロンズTM、チミカカッパーTM、チミカソフトラスターホワイトTM、デュオクロムRBTM、デュオクロムRYTM、デュオクロムYRTM、デュオクロムYBTM、デュオクロムRGTM、デュオクロムBGTM、デュオクロムBRTM、デュオクロムGYTM、フラメンコベルベットTM、フラメンコサティーナTM、フラメンコレッドTM、フラメンコブルーTM、フラメンコゴールドTM、作为エンゲルハード社制的商品的、チミカブリリアントゴールドTM、チミカカッパーTM、リフレックスTM系列、作为トピー工业(株)制的商品的、ヘリオスR100STM、ヘリオスR100YTM、作为日本板硝子(株)制的商品的、メタシャインTM系列等。
作为珠光剂,可举出将球状的二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、尼龙、聚乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等的表面用二氧化钛、氧化钛、氧化锆、氧化铁等被覆而得的复合粉末,关于该复合粉末,在日本特开平11-236315号公报中有记载。此外,不限于此,只要是呈现光泽的球状粉末,就可以广泛作为装饰用粉末组合物的成分而采用。
本发明的制造方法涉及的粉末化妆料所包含的所谓体质颜料,是为了保持化妆料的剂型而使用、并且作为调节延展性、附着性、光泽/色调等的稀释剂的粉末。可举出例如,洋红、玻璃末、硅酸酐、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、云母、合成云母、合成绢云母、绢云母、滑石(可以按照日本特开2017-214565号公报进行弹性体处理)、高岭土、碳化硅、合成金云母铁、氮化硼等。
粉末的适合的混配量相对于粉末化妆料整体为50-99.9质量%,优选为70-99质量%,特别优选为80-95质量%。
紫外线吸收剂
本发明的制造方法涉及的粉末化妆料可以含有紫外线吸收剂。所谓紫外线吸收剂,是指吸收紫外线并将其变化为热、红外线等能量而放出的物质。本发明中能够使用的紫外线吸收剂只要不直接损害紫外线波长转换物质的功能,就没有特别限定,可举出例如,水杨酸高薄荷酯(homomenthyl salicylate)、水杨酸乙基己基酯(水杨酸辛酯)、胡莫柳酯(homosalate)、水杨酸三乙醇胺等水杨酸系紫外线吸收剂;
对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、二对甲氧基肉桂酸单-2-乙基己酸甘油酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己基氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、三甲氧基肉桂酸甲基双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基异戊基酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯/肉桂酸二异丙酯混合物、对甲氧基氢化肉桂酸二乙醇胺盐、甲氧基肉桂酸乙基己基酯(甲氧基肉桂酸辛酯)等肉桂酸系紫外线吸收剂;
2-苯基-苯并咪唑-5-硫酸、4-异丙基二苯甲酰甲烷、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷等苯甲酰甲烷系紫外线吸收剂;
奥克立林(octocrylene)、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷丙酸2-乙基己基酯、1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-1,3-戊烷二酮、西诺沙酯(cinoxate)、邻氨基苯甲酸甲酯、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、辛基三嗪酮(octyl triazone)、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚,在粉末化妆料中可以包含选自它们中的1种或2种以上。
紫外线散射剂
本发明的制造方法涉及的粉末化妆料可以含有紫外线散射剂。所谓紫外线散射剂,是指可以使紫外线反射/散射而防御皮肤等免受紫外线影响的物质。作为本发明中能够使用的紫外线散射剂的材料,可举出氧化钛、除紫外线波长转换物质或荧光体物质以外的氧化锌、氧化铁、氧化锆、氧化铝等。此外,作为紫外线散射剂,可举出将这些材料进行微粒化而得的物质、进行复合化而得的物质,可以在粉末化妆料中包含选自它们中的1种或2种以上。
作为紫外线散射剂而使用的氧化钛和氧化锌可以为通常用于化妆料的氧化钛和氧化锌。优选可以在粉末化妆料中含有分散性更优异的物质,例如根据需要通过公知的方法将表面进行表面处理,具体而言进行疏水化处理而得的物质。
作为表面处理的方法,可举出甲基氢聚硅氧烷(methylhydrogen polysiloxane)、甲基聚硅氧烷(methylpolysiloxane)等有机硅处理;采用全氟烷基磷酸酯、全氟醇等的氟处理;采用N-酰基谷氨酸等的氨基酸处理;辛基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷等烷基烷氧基硅烷处理;以及卵磷脂处理;金属皂处理;脂肪酸处理;烷基磷酸酯处理等。其中,优选使用将表面进行有机硅处理而得的氧化锌。
表面处理所使用的有机硅没有限定,可以举出例如甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、甲基环聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、二甲基硅氧烷/甲基(聚氧乙烯)硅氧烷/甲基(聚氧丙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷/甲基(聚氧乙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷/甲基(聚氧丙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷/甲基鲸蜡基氧基硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷/甲基硬脂氧基硅氧烷共聚物等各种硅油。优选为甲基氢聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷。
分散剂
本发明的制造方法涉及的粉末化妆料可以含有分散剂。所谓分散剂,是指通过吸附于被分散在水相或油相中的粒子的表面,从而可以使其在水性或油性介质中均匀地分散的物质。本发明中能够使用的分散剂只要不损害紫外线波长转换物质的功能,就没有特别限定,优选为油系的分散剂,作为油系的分散剂,可举出非离子性表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、有机硅系表面活性剂、脂肪酸等。在本发明中,特别优选使用在化妆品、药品中所通常使用的、非离子性表面活性剂、和/或有机硅系表面活性剂、和/或脂肪酸。
作为本发明的制造方法涉及的粉末化妆料中能够包含的优选的分散剂,包含PEG-10聚二甲基硅氧烷、双-丁基聚二甲基硅氧烷聚甘油-3、PEG-聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基PEG-聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、异硬脂酸、聚甘油-2二异硬脂酸酯、羧基癸基三硅氧烷、PEG-12聚二甲基硅氧烷、或聚氧乙烯失水山梨糖醇单硬脂酸酯或它们中的2种以上的组合。
(其它成分)
本发明的制造方法涉及的粉末化妆料可以在不对本发明的效果带来影响的范围适当混配各种成分。作为各种成分,可以举出通常能够混配于化妆料那样的添加成分,例如,粘土矿物(二硬脂二甲铵锂蒙脱石等)、螯合剂(乙二胺四乙酸钠水合物等)、香料、保湿剂(甘油、双丙甘醇等)、防腐剂、油相固化剂(蔗糖四硬脂酸酯三乙酸酯、糊精棕榈酸酯、棕榈酸、(山萮酸/二十烷二酸)甘油酯、N-月桂酰L-谷氨酸二丁基酰胺、聚酰胺-8等)、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、非离子性表面活性剂、水溶性高分子、有机硅化多糖类等成膜剂、多价螯合剂、低级醇、多元醇、各种提取液、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳液、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素、能够应用于药品、准药品、化妆品等中的除上述以外的水溶性药剂、抗氧化剂、缓冲剂、抗氧化助剂、喷射剂;除上述以外的有机系粉末、颜料、染料、色素;水、酸成分、碱成分等。这些任意成分可以在制造时适当混配在油相中和水相中。进一步,为了提高本发明的效果,可以含有或并用其它细胞活化剂等。
本发明的粉末化妆料的制造方法,例如,可以通过包含浆料工序的通常的湿式制法来制造。
具体而言,可以通过以下步骤而获得本实施方式中的粉末化妆料。将包含紫外线波长转换物质或荧光体物质的粉末成分等和油分使用亨舍尔混合机(注册商标)进行混合,进一步使用粉碎机进行粉碎而获得均匀的混合物。在该混合物中添加等量的水等挥发性分散介质,使用分散混合机进行混合而获得浆料。将该浆料填充于内盘,将上述挥发性分散介质抽吸除去后进行干燥,获得粉末化妆料。湿式制法的详细可以参照例如日本特公昭57-60004号公报、日本特公昭61-54766号公报等。
本发明的粉末化妆料的制造方法,例如,可以通过包含浆料工序的通常的湿式混合/微小液滴下干燥制法来制造。具体而言,可以通过以下步骤而获得本实施方式中的粉末化妆料。
即,本发明的粉末化妆料的制造方法是,将包含紫外线波长转换物质的粉末成分等和油分置于挥发性分散介质中,使用亨舍尔混合机(注册商标)等,将该粉末成分进行破碎和/或粉碎和/或分散,进行混合而获得浆料。使用闪蒸干燥器(例如,APV Nordic Anhyro社制的旋转闪蒸干燥器、ホソカワミクロン社制的ドライマイスター、月岛机械社制的立式搅拌干燥机等),将上述浆料进行干燥,获得干燥粉末。将该干燥粉末、或由该干燥粉末与珠光颜料混合而获得的粉末填充于容器,通过干式成型制成固体。湿式混合/微小液滴下干燥制法的详细可以参照例如日本特开2007-055990号公报等。
本发明的制造方法中使用的挥发性分散介质只要是在通常的湿式成型法中使用的挥发性分散介质,就没有特别限定,可举出例如,水、乙醇、丙酮、异丙醇、或它们的混合液等,特别优选为水。
本发明的一个方案是通过本发明的制造方法制造的粉末化妆料。通过包含浆料工序的制造方法制造的、含有紫外线波长转换物质的粉末化妆料与一直以来的通过干式制法制造的粉末化妆料相比,紫外线波长转换物质的功能优异,发挥高的细胞活化效果。
本发明的一个方案是含有紫外线波长转换物质的湿式粉末化妆料。在本说明书中,所谓“湿式粉末化妆料”,是指通过包含浆料工序的制造方法、特别优选为“湿式制法”制造,软且湿润、并且带来松软和柔和印象的状态的粉末化妆料。
本发明的一个方案是含有选自以下物质中的1种或2种以上荧光体物质的湿式粉末化妆料,所述物质为:藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、藻红蛋白、维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B2衍生物、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、番茄红素、水杨酸、辣椒提取物、辣椒色素、甜椒色素、栀子色素、红花色素、姜黄色素、胭脂虫红色素、紫苏色素、红甘蓝色素、类黄酮、类胡萝卜素、醌型化合物、卟啉类、花色素苷类、多酚类、红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号、蓝色1号、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、紫色201号、紫色401号、黑色401号、红色226号、黄色401号、黄色205号、蓝色404号、红色104号、间氨基苯酚;包含非晶质二氧化硅粒子、铈、以及磷和/或镁的蓝色荧光体;包含对碱土金属硫化物与镓化合物的混晶物进行铕活化而得的化合物的红色荧光体;氧化锌荧光体、钛酸镁荧光体;和将磷酸钙用铈掺杂而得的磷酸钙荧光体。
本发明的湿式粉末化妆料所包含的荧光体物质的含量相对于粉末化妆料整体为0.01重量%以上,为0.1重量%以上,优选为0.5质量%以上,更优选为1.0重量%以上,此外,为20重量%以下,优选为15重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为5重量%以下,此外相对于粉末化妆料整体为0.01~99.99重量%、0.01~20重量%、0.1~99.9重量%、0.1~50重量%、0.1~40重量%、0.1~30重量%、0.1~20重量%、0.1~10重量%或1~10重量%。
作为本发明的湿式粉末化妆料的一个方案,湿式粉末化妆料中的荧光体物质包含氧化锌荧光体,本发明的粉末化妆料中的优选的氧化锌荧光体的含量相对于粉末化妆料整体为0.01重量%以上,为0.1重量%以上,优选为0.5质量%以上,更优选为1.0重量%以上,此外,为20重量%以下,优选为15重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为5重量%以下,此外相对于粉末化妆料整体为0.01~99.99重量%、0.01~20重量%、0.1~99.9重量%、0.1~50重量%、0.1~40重量%、0.1~30重量%、0.1~20重量%、0.1~10重量%或1~10重量%。
作为本发明的湿式粉末化妆料的一个方案,湿式粉末化妆料中的荧光体物质包含钛酸镁荧光体,本发明的粉末化妆料中的优选的钛酸镁荧光体的含量相对于粉末化妆料整体为0.01重量%以上,为0.1重量%以上,优选为0.5质量%以上,更优选为1.0重量%以上,此外,为20重量%以下,优选为15重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为5重量%以下,此外相对于粉末化妆料整体为0.01~99.99重量%、0.01~20重量%、0.1~99.9重量%、0.1~50重量%、0.1~40重量%、0.1~30重量%、0.1~20重量%、0.1~10重量%、0.5~10重量%或1~10重量%。
作为本发明的湿式粉末化妆料的一个方案,湿式粉末化妆料中的荧光体物质包含藻蓝蛋白,本发明的粉末化妆料中的优选的藻蓝蛋白的含量相对于粉末化妆料整体为0.00001重量%以上,优选为0.0001质量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,此外,为20重量%以下,优选为15重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为5重量%以下,此外相对于粉末化妆料整体为0.00001~99.99重量%、0.0001~99.9重量%、0.0001~50重量%、0.0001~40重量%、0.0001~30重量%、0.0001~20重量%、0.0001~10重量%、0.0001~5重量%、0.001~5重量%、0.01~5重量%、0.05~5重量%、0.1~5重量%、0.1~3重量%、0.1~1重量%或0.01~20重量%。
作为本发明的湿式粉末化妆料的一个方案,湿式粉末化妆料中的荧光体物质包含维生素B2,本发明的粉末化妆料中的优选的维生素B2的含量相对于粉末化妆料整体为0.00001重量%以上,优选为0.0001重量%以上,此外,为20重量%以下,优选为15重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为5重量%以下,此外相对于粉末化妆料整体为0.00001~99.99重量%、0.0001~99.9重量%、0.0001~50重量%、0.0001~40重量%、0.0001~30重量%、0.0001~20重量%、0.0001~10重量%、0.0001~5重量%、0.001~5重量%、0.005~5重量%、0.01~5重量%、0.01~1重量%、0.01~0.5重量%或0.01~0.1重量%。
本发明的粉末化妆料适合应用于粉底、眼影、腮红、身体粉、香粉、婴幼儿爽身粉、粉饼、祛臭粉、散粉、化妆用白粉等粉末化妆料。本发明的粉末化妆料将皮肤细胞活化而可以期待皱纹、斑、皮肤老化和光老化等的预防/改善的效果。此外,本发明的粉末化妆料是湿式的,因此与干式相比为软且湿润的触感,涂抹于肌肤时的妆容具有透明感,成为松软和柔和的印象,冲击耐性也优异。
实施例
接下来通过实施例进一步详细地说明本发明。需要说明的是,本发明不限定于此。
实施例1
实验1:各种紫外线波长转换物质的细胞活化效果
实验1-1:紫外线波长转换物质的调制
如以下那样调制紫外线波长转换物质。
(1)B-藻红蛋白
B-藻红蛋白(B-phycoerythrin)由紫球藻(Porphiridium Cruentum)提取物获得,吸收光谱在305nm具有峰波长,发光光谱在570nm和610nm具有峰波长。
(2)C-藻蓝蛋白
C-藻蓝蛋白(C-phycocyanin)由螺旋藻(Spirulina platensis)提取物获得,吸收光谱在350nm具有峰波长,发光光谱在640nm和700nm具有峰波长。使用了DIC社制的Linablue。
(3)氧化锌荧光体
使用了堺化学工业株式会社制的Lumate G。Lumate G为如国际公开第2018/004006号公报所记载的那样将ZnO用含有硫的化合物进行掺杂而得的氧化锌荧光体,吸收光谱在365nm具有峰波长,发光光谱在510nm具有峰波长。
(4)钛酸镁荧光体
使用了堺化学工业株式会社制的Lumate R。Lumate R为将MgTiO3用锰进行掺杂而得的钛酸镁荧光体,吸收光谱在365nm具有峰波长,发光光谱在660~680nm的带域具有峰波长。
将(1)~(2)的紫外线波长转换物质溶解于水,调制出1%和5%的浓度的溶液。
(3)~(4)的紫外线波长转换物质分散于醇而调制出5%和10%的分散液。
实验1-2:细胞试样的调制
如以下那样调制细胞试样。
1.使用了从Kurabo社购入的人皮肤成纤维细胞和人皮肤角质形成细胞。将用液氮保存了的细胞悬浮液(1mL)供于热水浴(37℃)而解冻至残留小的冰颗粒的程度,接着用9mL的温培养基稀释。
2.将稀释物温和地混合后转移到T75烧瓶中,在37℃下孵育一晚。
3.第二天,将培养基更换为10mL的新鲜培养基。
4.将培养基定期更换(对于成纤维细胞为2天1次,对于角质形成细胞为2~3天1次),继续细胞的增殖。其间,使用显微镜观察细胞,确认了细胞以正确的形态增殖。
5.在细胞铺满(confluent)约80%后,将细胞传代。细胞的传代通过用10mL的温PBS将细胞洗涤1次后,将5mL的温胰蛋白酶加入到T75烧瓶中,用胰蛋白酶溶液覆盖烧瓶的底面,在室温下放置1分钟后抽吸来进行。
6.对于成纤维细胞,将烧瓶在37℃的烘箱内静置(最大)2分钟,对于角质形成细胞,将烧瓶在37℃的烘箱内静置(最大)7分钟。使用显微镜观察细胞,确认了细胞小、为椭圆形。
7.然后,轻敲T75烧瓶的侧面而使细胞游离。使用显微镜观察细胞,确认了细胞自由移动。
8.成纤维细胞再悬浮于5mL的温FGM(含有10%血清),转移到灭菌50mLファルコン管中。将烧瓶进一步用5mL的温FGM冲洗而加入到ファルコン管中,从而确实地转移全部细胞。
9.将细胞以10,000rpm离心(4℃)5分钟,一边注意不打乱细胞颗粒一边除去上清液。
10.根据细胞的种类,成纤维细胞以2×104个细胞/孔(500μL)的浓度再悬浮于FGM或KGM,角质形成细胞以4×104个细胞/孔(500μL)的浓度再悬浮于FGM或KGM,铺板于24孔板。
11.在24孔板中接种细胞,将培养基定期更换(对于成纤维细胞为2天1次,对于角质形成细胞为2~3天1次),使细胞增殖至铺满60~70%(根据实验的种类而不同)为止。(注:成纤维细胞如果为2×104个细胞/孔的细胞密度则应该在24小时达到所希望的铺满比例。在细胞密度低达例如1×104个细胞/孔等的情况下,成纤维细胞达到所希望的铺满比例要花费48小时。)
12.在照射的24小时前,变更为未添加补充剂的培养基(角质形成细胞的情况下)或含有低浓度的血清的(0.5%FCS)培养基(成纤维细胞的情况下)。
实验1-3:紫外线的照射
1.在照射的至少30分钟前打开太阳模拟器的电源而使灯预热。太阳模拟器设定为使用UG11滤波器。UG11滤波器为仅使UVB通过而截止其它波长光的滤波器。通过了UG11滤波器的UV光在300nm~385nm具有峰波长。
2.打开温度控制板而设定为33℃。
3.将在实验1-2中调制的细胞用温PBS洗涤1次。
4.在各孔中加入0.5mL的加温了的Martinez溶液(145mM NaCl、5.5mM KCl、1.2mMMgCl2·6H2O、1.2mM NaH2PO4·2H2O、7.5mM HEPES、1mM CaCl2、10mM D-葡萄糖)。
5.如图1所示那样,将细胞孔载置在板上,进一步在其上方,将在实验1-1中调制的包含紫外线波长转换物质(1)~(4)的溶液0.4ml注入到24孔板的各孔中并以覆盖加有细胞的孔的方式载置,从而在紫外线波长转换物质的溶液不与细胞溶液直接接触的情况下,UV光通过紫外线波长转换物质的溶液照射到细胞溶液。
6.以合计成为100mJ/cm2的剂量的方式进行了照射。此外,作为对照,制作出在细胞孔的上方不载置紫外线波长转换物质的板而向细胞直接照射了UV光的试样、和不向细胞照射UV光而在暗处进行了培养的试样。
7.在照射后,将Martinez更换为加温了的KGM(未添加补充剂)或FGM(含有0.5%FCS),将板返回到37℃的培养箱。
实验1-4:细胞活性的测定
使用在实验1-3后在培养箱内保持了48小时的细胞,通过以下方法测定了活性。
1.在培养基(未添加补充剂的KGM培养基或含有0.5%FCS的FGM培养基)中添加10%Alamar Blue并加温到37℃(溶液在暗处保持)。
2.将孔内的培养基更换为500μL的上述10%Alamar Blue溶液,将板返回到37℃的培养箱而保持约3小时。对照的孔也同样地在培养箱内保持。为了保护这些溶液不受光影响,而在暗处保持。
3.在3小时后,取100μL的等分试样(aliquot),转移到黑色的96孔板。
4.使用荧光测定仪(OPwave+、Ocean Photonics),读取544nm/590nm下的荧光测定值。
将结果示于图2中。如果照射UV,则与不照射的对照相比细胞活性降低了。然而,通过紫外线波长转换物质而照射了UV的细胞的活性与不照射的对照相比在任一紫外线波长转换物质下都上升了。由以上结果可知,虽然通过UV照射而细胞活性降低了,但是如果使用紫外线波长转换物质则抑制细胞活性降低。
实施例2:由紫外线波长转换物质的浓度和UV的强度的不同引起的对细胞活性的影响
使用C-藻蓝蛋白作为紫外线波长转换物质,用加有以成为0%、0.4%、2%的方式添加而得的溶液的板覆盖细胞培养物,以0、10、25、50、75、100mJ/cm2的剂量照射了UV,除此以外,进行与实验1相同的方法。
将结果示于图3中。在不使用紫外线波长转换物质的情况下,UV照射量越提升则细胞活性越降低。然而,如果添加0.4%的C-藻蓝蛋白则即使进行UV照射也抑制细胞活性的降低,如果添加2%的C-藻蓝蛋白则与不进行UV照射的情况相比细胞活性反而增强。由以上结果可知,虽然细胞活性会因UV照射而降低,但是如果使用紫外线波长转换物质,则浓度依赖地,不仅抑制细胞活性降低,而且细胞活性被增强。
实施例3:因UV照射而降低了的细胞活性的恢复
如图4所示那样,不使用紫外线波长转换物质而进行UV照射直到照射量成为400mJ/cm2为止,而使细胞活性暂时降低后,用加有以成为0%、0.4%、2%的方式添加了C-藻蓝蛋白作为紫外线波长转换物质的溶液的板覆盖细胞培养物,照射了UV直到成为0、10、25、50、75、100、200mJ/cm2的剂量为止,除此以外,进行与实验1相同的方法。
将结果示于图5中。可知即使是不使用紫外线波长转换物质而因UV照射而活性暂时降低了的细胞,通过使用紫外线波长转换物质来实施UV照射,也恢复了细胞活性。此外,该效果即使在C-藻蓝蛋白为0.4%的浓度下也与2%的情况同等,暗示出即使为0.4%也具有充分的细胞活化效果。另一方面,在不使用紫外线波长转换物质而进行了UV照射的情况下,细胞活性发生了UV剂量依赖性地降低。
以上,显示了关于人皮肤成纤维细胞的结果,但关于角质形成细胞也观察到同样的结果(未显示数据)。通过这些结果,可知紫外线波长转换物质不仅抑制由UV照射引起的细胞活性的降低,而且具有利用UV光而将细胞活化的效果。如果皮肤的细胞被活化,则期待皱纹、斑、皮肤老化、光老化等的预防/改善。
通过上述实施例1~3,可以认为紫外线波长转换物质将紫外线进行波长转换,发出了的可见光(主波长为500nm~700nm的荧光)将成纤维细胞、角质细胞等皮肤的细胞活化。因此,制造包含以下紫外线波长转换物质的各种粉末化妆料,对紫外线照射时的发出的荧光量进行了评价。
荧光量的测定是,将粉末化妆料以2mg/cm2涂抹于S板(参照日本专利第4453995号公报),使其干燥而调制出粉末化妆料的涂膜。向所得的涂膜照射365nm的紫外线,使用分光荧光光度计RF-5300PC(岛津制作所)测定了400-600nm的波长区域的荧光累计值。
实施例4:药剂对紫外线波长转换功能的效果
按照通常的湿式制法制造出表1所记载的粉末化妆料(处方例0、1)。作为挥发性分散介质,使用了水。此外,作为比较例,通过干式制法(压缩成型)制造出同一组成。作为紫外线波长转换物质,使用了进行过硬脂酸处理的氧化锌荧光体(处方例1)。向所得的粉末化妆料的涂膜照射365nm的紫外线,测定了波长400-600nm的波长的荧光累计值。
处方例1虽然为同一组成,但是由湿式制法得到的粉末化妆料与由干式制法得到的粉末化妆料相比荧光值高(将干式制法设为100%,湿式制法为107%)。需要说明的是,对于不包含氧化锌荧光体的处方例0,无论是干式制法还是湿式制法,都未确认到荧光值。
由以上可知,由湿式制法得到的粉末化妆料为适于发挥紫外线波长转换物质的功能的剂型。
[表1]
处方组成 处方例0 处方例1
弹性体处理滑石 残余 残余
合成金云母铁 10 10
云母 10 10
氮化硼 10 10
微粒氧化钛 3 3
(乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷)交联聚合物 15 15
尼龙粉末 5 5
微粒氧化锌 5
氧化锌荧光体 5
颜料级氧化钛 10 10
红氧化铁 0.15 0.15
黄氧化铁 1.5 1.5
黑氧化铁 0.1 0.1
云母钛 1 1
硫酸钡 1 1
防腐剂 适量 适量
聚二甲基硅氧烷 2 2
辛基聚甲基硅氧烷 2 2
三(辛酸/癸酸)甘油酯 3 3
甲氧基肉桂酸乙基己基酯 5 5
以上,对本发明的制造方法和该制造法涉及的粉末化妆料的实施方式进行了说明。然而,本发明不限定于此,能够在不超出发明的宗旨的范围进行适当变更。

Claims (19)

1.一种含有紫外线波长转换物质的粉末化妆料的制造方法,其包含浆料工序。
2.根据权利要求1所述的制造方法,其为湿式制法。
3.根据权利要求1所述的制造方法,其为湿式混合/微小液滴下干燥制法。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的制造方法,所述紫外线波长转换物质包含选自以下物质中的1种或2种以上紫外线波长转换物质,所述物质为:藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、藻红蛋白、维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B2衍生物、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、番茄红素、水杨酸、辣椒提取物、辣椒色素、甜椒色素、栀子色素、红花色素、姜黄色素、胭脂虫红色素、紫苏色素、红甘蓝色素、类黄酮、类胡萝卜素、醌型化合物、卟啉类、花色素苷类、多酚类、红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号、蓝色1号、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、紫色201号、紫色401号、黑色401号、红色226号、黄色401号、黄色205号、蓝色404号、红色104号、间氨基苯酚;包含非晶质二氧化硅粒子、铈、以及磷和/或镁的蓝色荧光体;包含对碱土金属硫化物与镓化合物的混晶物进行铕活化而得的化合物的红色荧光体;氧化锌荧光体、钛酸镁荧光体;和将磷酸钙用铈掺杂而得的磷酸钙荧光体。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的制造方法,所述紫外线波长转换物质的含量相对于粉末化妆料整体为0.01~20重量%。
6.一种粉末化妆料的制造方法,其包含浆料工序,所述粉末化妆料含有选自以下物质中的1种或2种以上荧光体物质,所述物质为:藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、藻红蛋白、维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B2衍生物、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、番茄红素、水杨酸、辣椒提取物、辣椒色素、甜椒色素、栀子色素、红花色素、姜黄色素、胭脂虫红色素、紫苏色素、红甘蓝色素、类黄酮、类胡萝卜素、醌型化合物、卟啉类、花色素苷类、多酚类、红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号、蓝色1号、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、紫色201号、紫色401号、黑色401号、红色226号、黄色401号、黄色205号、蓝色404号、红色104号、间氨基苯酚;包含非晶质二氧化硅粒子、铈、以及磷和/或镁的蓝色荧光体;包含对碱土金属硫化物与镓化合物的混晶物进行铕活化而得的化合物的红色荧光体;氧化锌荧光体、钛酸镁荧光体;和将磷酸钙用铈掺杂而得的磷酸钙荧光体。
7.根据权利要求6所述的制造方法,所述荧光体物质的含量相对于粉末化妆料整体为0.01~20重量%。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的制造方法,所述粉末化妆料为粉底、眼影、腮红、身体粉、香粉、婴幼儿爽身粉、粉饼、祛臭粉、散粉、或化妆用白粉。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的制造方法,其显示荧光强度增大效果。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的制造方法,其显示细胞活化效果。
11.一种粉末化妆料,其是通过权利要求1~10中任一项所述的制造方法制造的。
12.一种湿式粉末化妆料,其含有紫外线波长转换物质。
13.根据权利要求12所述的湿式粉末化妆料,所述紫外线波长转换物质包含选自以下物质中的1种或2种以上紫外线波长转换物质,所述物质为:藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、藻红蛋白、维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B2衍生物、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、番茄红素、水杨酸、辣椒提取物、辣椒色素、甜椒色素、栀子色素、红花色素、姜黄色素、胭脂虫红色素、紫苏色素、红甘蓝色素、类黄酮、类胡萝卜素、醌型化合物、卟啉类、花色素苷类、多酚类、红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号、蓝色1号、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、紫色201号、紫色401号、黑色401号、红色226号、黄色401号、黄色205号、蓝色404号、红色104号、间氨基苯酚;包含非晶质二氧化硅粒子、铈、以及磷和/或镁的蓝色荧光体;包含对碱土金属硫化物与镓化合物的混晶物进行铕活化而得的化合物的红色荧光体;氧化锌荧光体、钛酸镁荧光体;和将磷酸钙用铈掺杂而得的磷酸钙荧光体。
14.根据权利要求12或13所述的湿式粉末化妆料,所述紫外线波长转换物质的含量相对于化妆料整体为0.01~20重量%。
15.一种湿式粉末化妆料,其含有选自以下物质中的1种或2种以上荧光体物质,所述物质为:藻蓝蛋白、藻红蓝蛋白、藻红蛋白、维生素A、β胡萝卜素、维生素K、维生素B1、维生素B2、维生素B2衍生物、维生素B6、维生素B12、叶酸、烟酸、番茄红素、水杨酸、辣椒提取物、辣椒色素、甜椒色素、栀子色素、红花色素、姜黄色素、胭脂虫红色素、紫苏色素、红甘蓝色素、类黄酮、类胡萝卜素、醌型化合物、卟啉类、花色素苷类、多酚类、红色401号、红色227号、红色504号、红色218号、橙色205号P、黄色4号、黄色5号、绿色201号、绿色204号、蓝色1号、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、紫色201号、紫色401号、黑色401号、红色226号、黄色401号、黄色205号、蓝色404号、红色104号、间氨基苯酚;包含非晶质二氧化硅粒子、铈、以及磷和/或镁的蓝色荧光体;包含对碱土金属硫化物与镓化合物的混晶物进行铕活化而得的化合物的红色荧光体;氧化锌荧光体、钛酸镁荧光体;和将磷酸钙用铈掺杂而得的磷酸钙荧光体。
16.根据权利要求15所述的湿式粉末化妆料,所述荧光体物质的含量相对于粉末化妆料整体为0.01~20重量%。
17.根据权利要求12~16中任一项所述的湿式粉末化妆料,其为粉底、眼影、腮红、身体粉、香粉、婴幼儿爽身粉、粉饼、祛臭粉、散粉、或化妆用白粉。
18.根据权利要求12~17中任一项所述的湿式粉末化妆料,其显示荧光强度增大效果。
19.根据权利要求12~18中任一项所述的湿式粉末化妆料,其显示细胞活化效果。
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