WO2019208476A1 - 樹脂組成物、樹脂フィルム、樹脂付き金属箔、プリプレグ、金属張積層板及びプリント配線板 - Google Patents

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章裕 山内
斉藤　英一郎
幸一 青木
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Definitions

  • the present disclosure generally relates to a resin composition, a resin film, a metal foil with a resin, a prepreg, a metal-clad laminate, and a printed wiring board, and more specifically, a resin composition, a resin film, and a metal with a resin containing a resin and an inorganic filler
  • the present invention relates to a foil, a prepreg, a metal-clad laminate, and a printed wiring board.
  • Patent Document 1 discloses a heat conductive resin composition.
  • This thermally conductive resin composition contains 60 to 95% by mass of two or more inorganic fillers in total. Further, the Mohs hardness of the first inorganic filler is 4 or more, and the Mohs hardness of the second inorganic filler is 3 or less. Further, the ratio of the first inorganic filler to the second inorganic filler is 1: 1 to 0.01.
  • the thermal conductive resin composition of Patent Document 1 has improved thermal conductivity, but there is room for further improvement in properties other than thermal conductivity.
  • An object of the present disclosure is to provide a resin composition, a resin film, a metal foil with resin, a prepreg, a metal-clad laminate, and a printed wiring board that have both thermal conductivity, drill workability, heat resistance, and moldability. .
  • the resin composition according to one embodiment of the present disclosure contains (A) a resin and (B) an inorganic filler.
  • the component (B) includes (b1) anhydrous magnesium carbonate and (b2) aluminum oxide.
  • Content of the said (b1) component exists in the range of 35 volume% or more and 65 volume% or less with respect to a total of 100 volume% of the said (b1) component and the said (b2) component.
  • Content of the said (B) component exists in the range of 60 volume% or more and 75 volume% or less with respect to 100 volume% of said resin compositions.
  • the resin film according to one embodiment of the present disclosure includes a film containing the resin composition or a semi-cured product thereof.
  • a metal foil with a resin includes a resin layer containing the resin composition or a semi-cured product thereof, and a metal foil adhered to the resin layer.
  • a prepreg according to one embodiment of the present disclosure includes a resin layer containing the resin composition or a semi-cured product thereof, and a base material embedded in the resin layer.
  • a metal-clad laminate according to one embodiment of the present disclosure includes an insulating layer including a cured product of the resin composition, and a metal foil bonded to the insulating layer.
  • a printed wiring board includes an insulating layer containing a cured product of the resin composition, and a conductor layer bonded to the insulating layer.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a resin film according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a resin-coated metal foil according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a prepreg according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a metal-clad laminate according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of a printed wiring board according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 6A is a photograph of the tip of the drill bit before drilling.
  • FIG. 6B is a photograph (an example) of the tip of the drill bit after drilling.
  • the resin composition according to the present embodiment contains (A) a resin and (B) an inorganic filler.
  • a component contains (b1) anhydrous magnesium carbonate and (b2) aluminum oxide.
  • the component (b1) has high heat resistance because it does not have crystal water.
  • the component (b2) has higher heat resistance than the component (b1). Therefore, heat resistance can be provided to a resin composition because (B) component contains (b1) component and (b2) component.
  • the content of the component (b1) is in the range of 35% by volume or more and 65% by volume or less with respect to the total of 100% by volume of the component (b1) and the component (b2).
  • the component (b1) is softer than the component (b2).
  • the component (b2) is closer to a sphere than the component (b1). Therefore, drill workability and moldability can be imparted to the resin composition by adjusting the content of the component (b1) as described above.
  • the content of the component (B) is in the range of 60% by volume to 75% by volume with respect to 100% by volume of the resin composition.
  • the component (B) has higher thermal conductivity than the component (A).
  • the component (A) has higher fluidity than the component (B). Therefore, thermal conductivity and moldability can be imparted to the resin composition by adjusting the content of the component (B) as described above.
  • the resin composition according to the present embodiment has thermal conductivity, drill workability, heat resistance, and moldability.
  • the resin composition according to this embodiment contains (A) a resin and (B) an inorganic filler.
  • the resin composition may further contain at least one of a curing agent, a catalyst, a flame retardant, a coupling agent, and a dispersant as long as the effects of the present embodiment are not impaired.
  • the resin composition may be liquid or solid at room temperature. However, in any case, when it is heated, it finally becomes a cured product. The cured product is an insoluble and infusible substance. Due to heat or light, the resin composition may go from the A-stage to the C-stage through the B-stage to the C-stage, or from the A-stage to the C-stage immediately without passing through the B-stage. Sometimes it becomes a cured product.
  • A-stage, B-stage and C-stage are based on JIS K6900-1944.
  • the B-stage material is referred to as a semi-cured material
  • the C-stage material is referred to as a cured material.
  • the resin as component (A) contains at least one of a monomer and a prepolymer. Prepolymers include oligomers.
  • the component (A) may be a thermosetting resin or a photocurable resin.
  • the polymerization reaction of component (A) is not particularly limited. Specific examples of the polymerization reaction include chain polymerization and sequential polymerization. A representative example of chain polymerization is radical polymerization. A typical example of sequential polymerization is polyaddition.
  • component (A) examples include epoxy resin, phenoxy resin, polyimide resin, polyester resin, triazine resin, maleimide resin, polyphenylene ether resin, and polyphenylene having a functional group containing a C—C unsaturated bond in one molecule.
  • examples include ether resins. These resins include derivatives.
  • the resin as component (A) includes at least one of an epoxy resin and a phenoxy resin.
  • the epoxy resin preferably contains a resin containing two or more epoxy rings (oxirane rings) in one molecule.
  • the epoxy resin may be liquid or solid.
  • the epoxy resin examples include bisphenol type epoxy resin, novolac type epoxy resin, arylalkylene type epoxy resin, naphthalene skeleton modified epoxy resin, trifunctional epoxy resin, phenoxy resin, triphenylmethane type epoxy resin, anthracene type epoxy resin, Cyclopentadiene type epoxy resin, norbornene type epoxy resin, fluorene type epoxy resin, flame retardant epoxy resin obtained by halogenating any of the above epoxy resins, epoxy resin modified with phosphorus compound, pre-reaction between epoxy resin and polyphenylene ether resin Products and pre-reaction products of epoxy resins and acid anhydrides. Derivatives of these resins are also included.
  • the bisphenol type epoxy resin includes bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin and bisphenol S type epoxy resin. Derivatives of these resins are also included.
  • the novolac type epoxy resin includes phenol novolac type epoxy resin and cresol novolac type epoxy resin. Derivatives of these resins are also included.
  • Arylalkylene type epoxy resins include biphenyl type epoxy resins, xylylene type epoxy resins, phenol aralkyl type epoxy resins, biphenyl aralkyl type epoxy resins, biphenyl novolac type epoxy resins, biphenyl dimethylene type epoxy resins, trisphenol methane novolak type epoxy resins. And tetramethylbiphenyl type epoxy resin. Derivatives of these resins are also included.
  • Naphthalene skeleton modified epoxy resin includes naphthalene type epoxy resin, naphthalene skeleton modified cresol novolak type epoxy resin, naphthalene all aralkyl type epoxy resin, naphthol aralkyl type epoxy resin, methoxynaphthalene modified cresol novolak type epoxy resin and methoxynaphthalene dimethylene type epoxy resin. Resin is included. Derivatives of these resins are also included.
  • the phenoxy resin is a resin obtained by polymerizing a bisphenol A type epoxy resin in a linear form.
  • the component (A) contains a phenoxy resin, the flexibility of the resin film 1 can be improved.
  • a component contains liquid resin (for example, liquid epoxy resin).
  • the content of the liquid resin is preferably 4 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total organic components.
  • a total organic component means the remaining component remove
  • the upper limit of content of liquid resin is not specifically limited, Preferably it is 90 mass parts or less with respect to 100 mass parts of all the organic components, More preferably, it is 80 mass parts or less.
  • the inorganic filler which is (B) component contains (b1) anhydrous magnesium carbonate and (b2) aluminum oxide.
  • the component (B) further includes (b3) an inorganic material on which a molybdenum compound is supported.
  • the anhydrous magnesium carbonate which is a component is magnesium carbonate (anhydride) which does not have crystal water.
  • the component (b1) is an aggregate of anhydrous magnesium carbonate particles.
  • the shape of the anhydrous magnesium carbonate particles is, for example, a polyhedral shape, but is preferably a rounded shape.
  • magnesium carbonate takes anhydrous, dihydrate, trihydrate, or pentahydrate, but anhydrous magnesium carbonate, which is an anhydride, has no water of crystallization, and thus has excellent thermal stability. . Therefore, the heat resistance of a resin composition can be improved because (B) component contains (b1) component.
  • the component (B) is preferably substantially free of magnesium carbonate hydrate. “Substantially free” means intentionally free of hydrate. If inevitable, a trace amount of hydrate may be contained as an impurity in the component (B).
  • Anhydrous magnesium carbonate as the component (b1) has a relatively high thermal conductivity as an inorganic substance. Therefore, the thermal conductivity of the resin composition can be improved because the component (B) includes the component (b1).
  • the anhydrous magnesium carbonate which is a component is a soft crystal
  • crystallization it can suppress the wear of the drill accompanying a drill process. That is, the drill workability of the resin composition can be improved because the component (B) includes the component (b1).
  • the Mohs hardness can be used as an index of the hardness of the component (B).
  • anhydrous magnesium carbonate as component (b1) is surface-treated with a coupling agent.
  • a coupling agent for example, the adhesion between the component (A) that is an organic material and the component (B) that is an inorganic material (in this case, particularly the component (b1)) Can be improved. Specific examples of the coupling agent will be described later.
  • the average particle diameter of anhydrous magnesium carbonate as component (b1) is in the range of 8 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • the average particle diameter means a particle diameter when the cumulative distribution is 50% by volume, that is, a median diameter (D50).
  • the average particle diameter can be measured based on a laser diffraction / scattering method.
  • B1 When the average particle diameter of a component is 8 micrometers or more, a contact area with resin which is (A) component reduces, and a heat conductive fall can be suppressed.
  • the average particle diameter of a component is 20 micrometers or less, the insulation fall of the hardened
  • the component (b2) Aluminum oxide, which is a component, is also industrially referred to as alumina.
  • the component (b2) is an aggregate of aluminum oxide particles. Since the component (b2) has higher thermal conductivity and heat resistance than the component (b1), the thermal conductivity and heat resistance of the resin composition can be improved.
  • the shape of the aluminum oxide as the component (b2) is a rounded shape.
  • the rounded shape means a shape that does not have a protruding portion.
  • the rounded shape includes a spherical shape and a spheroid shape, but does not include a plate shape, a polyhedron shape, a rectangular parallelepiped shape, a rod shape, a needle shape, and a scale shape.
  • the circuit filling property means the ease of filling the resin composition when the gap between adjacent conductor wirings is filled with the resin composition.
  • (B2) Aluminum oxide, which is a component, has a high hardness, so the average particle size is preferably as small as possible. Specifically, the average particle diameter of the component (b2) is preferably 1 ⁇ m or less. Thus, the fall of the drill workability of a resin composition can be suppressed because the average particle diameter of (b2) component is 1 micrometer or less. In addition, the lower limit of the average particle diameter of the component (b2) is 0.1 ⁇ m.
  • the aluminum oxide as the component (b2) is surface-treated with a coupling agent.
  • a coupling agent When the component (b2) is thus surface-treated with a coupling agent, the adhesion between the component (A), which is an organic material, and the component (B), which is an inorganic material (in this case, in particular, the component (b2)). Can be improved. Specific examples of the coupling agent will be described later.
  • the content of anhydrous magnesium carbonate as the component (b1) is in the range of 35% by volume to 65% by volume with respect to 100% by volume as the total of the component (b1) and the component (b2).
  • the volume of the component (b1) is the total volume of the particles themselves constituting the component (b1).
  • the volume of the component (b2) is the total volume of the particles themselves constituting the component (b2).
  • the content of anhydrous magnesium carbonate as the component (b1) is less than 35% by volume, the content of aluminum oxide as the component (b2) is relatively increased. Since the component (b2) has a high hardness, the drillability of the resin composition tends to decrease when the content of the component (b2) increases.
  • the content of anhydrous magnesium carbonate as the component (b1) exceeds 65% by volume, the content of aluminum oxide as the component (b2) is relatively decreased. If the shape of the component (b1) (particle shape) is not rounded (for example, a polyhedral shape), the content of the component (b2) increases even if the content of the component (b2) (particle shape) is increased. Even if it has a rounded shape, the moldability of the resin composition tends to decrease.
  • the content of the inorganic filler as the component (B) is in the range of 60% by volume to 75% by volume with respect to 100% by volume of the resin composition (excluding the solvent).
  • the volume of (B) component means the sum total volume of each particle
  • the inorganic filler as the component (B) has higher thermal conductivity and heat resistance than the resin as the component (A). However, if the content of the component (B) is less than 60% by volume, the thermal conductivity is increased. And content of (A) component with low heat resistance becomes relatively large. Therefore, there exists a possibility that the heat conductivity and heat resistance of a resin composition may fall.
  • the resin which is the component (A) at room temperature or heating has higher fluidity than the inorganic filler which is the component (B). However, if the content of the component (B) exceeds 75% by volume, the resin is fluid. The content of the high (A) component is relatively reduced. Therefore, the moldability of the resin composition may be reduced.
  • the average particle size of anhydrous magnesium carbonate as component (b1) is larger than the average particle size of aluminum oxide as component (b2).
  • (b1) component and (b2) component can be filled densely. If it does so, since the particle
  • the average particle size of the component (b1) is in the range of 8 ⁇ m to 20 ⁇ m, and the average particle size of the component (b2) is 1 ⁇ m or less. In this case, the thermal conductivity of the resin composition can be further improved.
  • the inorganic filler as the component (B) further includes (b3) an inorganic material on which a molybdenum compound is supported.
  • the inorganic substance that is a carrier is an aggregate of inorganic particles.
  • a molybdenum compound is supported on the surface of each inorganic particle.
  • the molybdenum compound adheres to all or a part of the surface of each inorganic particle. More specifically, as an example in which the molybdenum compound adheres to the entire surface of each inorganic particle, the entire surface of each inorganic particle is covered with a molybdenum compound layer. Moreover, as an example in which the molybdenum compound adheres to a part of the surface of each inorganic particle, it can be mentioned that the molybdenum compound is scattered on the surface of each inorganic particle.
  • the inorganic substance that is the carrier is not particularly limited.
  • Inorganic substances include carbonates, metal oxides, silicates and metal hydroxides.
  • a specific example of the carbonate is calcium carbonate.
  • Specific examples of the metal oxide include zinc oxide.
  • a specific example of the silicate is talc.
  • Specific examples of the metal hydroxide include magnesium hydroxide.
  • the molybdenum compound is not particularly limited.
  • specific examples of molybdenum compounds include zinc molybdate, calcium molybdate, magnesium molybdate, molybdenum trioxide, ammonium molybdate, barium molybdate, sodium molybdate, potassium molybdate, phosphomolybdic acid, ammonium phosphomolybdate, and phosphomolybdenum.
  • Examples include sodium silicate, silicomolybdic acid, molybdenum boride, molybdenum disilicide, molybdenum nitride, and molybdenum carbide.
  • zinc molybdate, calcium molybdate and magnesium molybdate are preferable from the viewpoints of chemical stability, moisture resistance and insulation.
  • the inorganic filler which is the component (B) further includes the component (b3)
  • the molybdenum compound is supported on the inorganic material, so that the drillability of the resin composition can be further improved.
  • the talc is the softest among the inorganic substances as the carrier, the drillability of the resin composition can be further improved if the component (b3) is talc carrying a molybdenum compound.
  • the content of the component (b3) is preferably 100% by volume in total of the component (b1), the component (b2) and the component (b3). And 10% by volume or less.
  • the heat resistance of the component (b3) may be lower than that of the component (b1) and the component (b2). Therefore, when the content of the component (b3) is 10% by volume or less, a decrease in heat resistance of the resin composition can be suppressed.
  • the volume of the component (b3) is the total volume of the individual particles constituting the component (b3).
  • the resin composition preferably further contains a curing agent.
  • the curing agent is not particularly limited, and examples thereof include dicyandiamide, phenol resin, phosphorus-containing phenol resin, acid anhydride, and cyanate ester. Among these, dicyandiamide is preferable from the viewpoint of the flexibility of the resin film 1.
  • the phenol resin is not particularly limited as long as it is a resin containing two or more hydroxy groups in one molecule.
  • the phosphorus-containing phenol resin is not particularly limited as long as it is a resin containing two or more hydroxy groups and one or more phosphorus atoms in one molecule.
  • the flame retardance of a resin composition can be improved because the resin composition further contains a phosphorus-containing phenol resin as a curing agent.
  • the total content of the phenol resin and the phosphorus-containing phenol resin is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of all organic components.
  • a catalyst can accelerate
  • the catalyst is not particularly limited, and examples thereof include organic acid metal salts (such as metal soaps), tertiary amines, and imidazoles.
  • Metal salts of organic acids include metal salts such as Zn, Cu, and Fe of organic acids such as octanoic acid, stearic acid, acetylacetonate, naphthenic acid, salicylic acid, and octylic acid.
  • An example of a metal salt of an organic acid is zinc octylate (bis (2-ethylhexanoic acid) zinc).
  • Tertiary amine includes triethylamine and triethanolamine.
  • the imidazoles include 2-ethyl-4-methylimidazole and 4-methylimidazole.
  • a metal salt of an organic acid is preferable from the viewpoint that higher heat resistance can be imparted to the resin composition.
  • the flame retardant is not particularly limited. Organic flame retardants or inorganic flame retardants may be used.
  • organic flame retardants include halogen compounds and phosphorus compounds.
  • the phosphorus compound includes a phosphate ester flame retardant, a phosphazene flame retardant, a bisdiphenylphosphine oxide flame retardant, and a phosphinate flame retardant.
  • the phosphate ester flame retardant includes a condensed phosphate ester of dixylenyl phosphate.
  • the phosphazene flame retardant includes phenoxyphosphazene.
  • the bisdiphenylphosphine oxide flame retardant includes xylylene bisdiphenylphosphine oxide.
  • the phosphinate flame retardant includes a phosphinic acid metal salt of a dialkylphosphinic acid aluminum salt.
  • a specific example of the inorganic flame retardant is a metal hydroxide.
  • the flame retardancy of the resin composition can be improved.
  • the coupling agent is not particularly limited as long as it has a reactive group chemically bonded to an inorganic material and a reactive group chemically bonded to an organic material in one molecule.
  • Specific examples of the reactive group chemically bonded to the inorganic material include an ethoxy group and a methoxy group.
  • Specific examples of the reactive group chemically bonded to the organic material include an epoxy group, an amino group, an isocyanate group, a hydroxy group, a phenolic hydroxy group, and an acid anhydride group.
  • the coupling agent includes a silane coupling agent.
  • the silane coupling agent includes, for example, epoxy silane, amino silane, isocyanate silane, and acid anhydride silane.
  • Specific examples of the epoxy silane include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 3-glycidoxypropyltriethoxysilane.
  • Specific examples of aminosilane include 3-aminopropyltriethoxysilane.
  • Specific examples of the isocyanate silane include 3-isocyanatopropyltriethoxysilane.
  • the adhesion between the organic material and the inorganic material can be improved.
  • the dispersant is a kind of surfactant and is not particularly limited.
  • the component (B) can be uniformly dispersed.
  • the resin composition according to the present embodiment contains (A) a resin and (B) an inorganic filler, and if necessary, a curing agent, a flame retardant, a catalyst, and a coupling agent. And at least one of the dispersants can be further blended.
  • Component (B) may be surface-treated with a coupling agent before compounding resin (A) and inorganic filler (B).
  • the surface treatment may be a wet treatment method or a dry treatment method.
  • a coupling agent When coupling (A) component and (B) component, a coupling agent may be blended. This is called the integral blend method.
  • a resin composition is prepared using the integral blend method and the metal foil 2 with resin, the metal-clad laminate 4 and the printed wiring board 5 are produced using this resin composition, there are the following advantages. That is, the adhesiveness between the resin layer 20 and the metal foil 21 in the metal foil 2 with resin, the adhesiveness between the insulating layer 40 and the metal foil 41 in the metal-clad laminate 4, and the insulating layer 50 and the conductor in the printed wiring board 5 Adhesiveness with the layer 51 can also be improved.
  • the resin composition prepared as described above has thermal conductivity, drill workability, heat resistance, and moldability.
  • the resin film 1 includes a film 10 including a resin composition or a semi-cured product thereof.
  • the film 10 containing the resin composition means a film in which the component (A) contained in the resin composition undergoes chain polymerization (for example, radical polymerization). That is, the resin film 1 in this case is not originally in the B-stage state, but reaches the C-stage by heat or light and becomes a cured product.
  • chain polymerization for example, radical polymerization
  • the film 10 containing a semi-cured product of the resin composition means a film in which the component (A) contained in the resin composition undergoes sequential polymerization (for example, polyaddition). That is, the resin film 1 in this case is originally in a B-stage state, and reaches the C-stage by heat and becomes a cured product.
  • the resin film 1 is, for example, a liquid resin composition applied to a support film (not shown) and then dried to remove the solvent in the resin composition, or heated to make the resin composition semi-cured Or can be manufactured.
  • the resin film 1 is used by being peeled from the support film.
  • a specific example of the support film is a polyethylene terephthalate (PET) film.
  • the cured product of the resin film 1 can form, for example, the insulating layer 40 of the metal-clad laminate 4 and the insulating layer 50 of the printed wiring board 5.
  • the thickness of the resin film 1 is not particularly limited, but is, for example, in the range of 50 ⁇ m to 200 ⁇ m.
  • the resin film 1 contains the resin composition according to this embodiment, the resin film 1 has both thermal conductivity, drill workability, heat resistance, and moldability.
  • the metal foil with resin 2 includes a resin layer 20 and a metal foil 21 as shown in FIG.
  • the resin layer 20 includes a resin composition or a semi-cured product thereof.
  • the metal foil 21 is bonded to the resin layer 20.
  • the case where the resin layer 20 includes a resin composition means a case where the component (A) undergoes chain polymerization (for example, radical polymerization). That is, the resin layer 20 in this case is not originally in the B-stage state, but reaches the C-stage by heat or light and becomes a cured product.
  • chain polymerization for example, radical polymerization
  • the case where the resin layer 20 contains a semi-cured product of the resin composition means a case where the component (A) undergoes sequential polymerization (for example, polyaddition). That is, the resin layer 20 in this case is originally in a B-stage state, and reaches the C-stage by heat and becomes a cured product.
  • the metal foil with resin 2 is, for example, after applying a liquid resin composition to the metal foil 21 and then drying to remove the solvent in the resin composition, or heating to make the resin composition semi-cured. Can be manufactured.
  • the cured product of the resin layer 20 of the metal foil 2 with resin can form, for example, the insulating layer 40 of the metal-clad laminate 4 and the insulating layer 50 of the printed wiring board 5.
  • the resin-attached metal foil 2 includes the resin composition according to the present embodiment, it has both thermal conductivity, drill workability, heat resistance, and moldability.
  • the prepreg 3 includes a resin layer 30 and a base material 31 as shown in FIG. 3.
  • the resin layer 30 includes a resin composition or a semi-cured product thereof.
  • the base material 31 is embedded in the resin layer 30. At least a part of the substrate 31 may be exposed from the resin layer 30.
  • the case where the resin layer 30 includes a resin composition means a case where the component (A) undergoes chain polymerization (for example, radical polymerization). That is, the prepreg 3 in this case is not originally in the B-stage state, but reaches the C-stage by heat or light and becomes a cured product.
  • chain polymerization for example, radical polymerization
  • the case where the resin layer 30 contains a semi-cured product of the resin composition means a case where the component (A) undergoes sequential polymerization (for example, polyaddition). That is, the prepreg 3 in this case is originally in a B-stage state, and reaches the C-stage by heat and becomes a cured product.
  • the prepreg 3 is impregnated with a liquid resin composition in the base material 31 and then dried to remove the solvent in the resin composition, or is heated to make the resin composition semi-cured.
  • a specific example of the base material 31 is a glass cloth.
  • the cured product of the prepreg 3 can form, for example, the insulating layer 40 of the metal-clad laminate 4 and the insulating layer 50 of the printed wiring board 5.
  • the prepreg 3 includes the resin composition according to this embodiment, the prepreg 3 has both thermal conductivity, drill workability, heat resistance, and moldability.
  • the metal-clad laminate 4 includes an insulating layer 40 and a metal foil 41.
  • the insulating layer 40 includes a cured product of the resin composition.
  • the metal foil 41 is bonded to the insulating layer 40.
  • the metal foil 41 include copper foil.
  • the thickness of the metal foil 41 is not particularly limited, but is preferably in the range of 12 ⁇ m to 420 ⁇ m, more preferably in the range of 18 ⁇ m to 210 ⁇ m.
  • the ten-point average roughness Rzjis of the metal foil 41 is not particularly limited, but is preferably 3 ⁇ m or more, and more preferably 5 ⁇ m or more. If the ten-point average roughness Rzjis of the metal foil 41 is 3 ⁇ m or more, the adhesion between the insulating layer 40 and the metal foil 41 can be further improved.
  • the metal-clad laminate 4 can be manufactured, for example, by heating and pressurizing the metal foil 41 on one side or both sides of a single prepreg 3 or a laminate composed of two or more prepregs 3.
  • the surface of the metal foil 41 (at least the surface overlapping the prepreg 3) is treated with a coupling agent.
  • the coupling agent bonds the organic material in the prepreg 3 and the metal foil 41 so that the insulating layer 40 and the metal foil 41 are in close contact with each other.
  • the property can be further improved.
  • the coupling agent those described above can be used.
  • the conditions for heating and pressing are not particularly limited.
  • FIG. 4 shows the metal-clad laminate 4 having two base materials 31 in the insulating layer 40.
  • the metal-clad laminate 4 includes the resin composition according to this embodiment, the metal-clad laminate 4 has both thermal conductivity, drill workability, and heat resistance.
  • the printed wiring board 5 includes an insulating layer 50 and a conductor layer 51.
  • the insulating layer 50 includes a cured product of the resin composition.
  • the conductor layer 51 is bonded to the insulating layer 50.
  • the conductor layer 51 refers to a conductive layer such as a signal layer, a power supply layer, and a ground layer.
  • the printed wiring board 5 is a concept including a multilayer printed wiring board including three or more conductor layers 51. In particular, FIG. 5 shows a multilayer printed wiring board having four conductor layers 51.
  • the printed wiring board 5 can be manufactured, for example, by using the above-described metal-clad laminate 4 as a material and using a subtractive method.
  • the printed wiring board 5 may be multilayered using a build-up method.
  • the printed wiring board 5 includes the resin composition according to the present embodiment, the printed wiring board 5 has both thermal conductivity, drill workability, and heat resistance.
  • Prepreg A glass cloth (“# 7628” manufactured by Nanya) was used as a base material.
  • the glass cloth was impregnated with the above varnish at room temperature, and then heated at about 150 ° C. for 4 to 5 minutes by a non-contact type heating unit.
  • the solvent in the varnish was removed by drying, and the prepreg was produced by making the resin composition a semi-hard material.
  • the resin content of the prepreg was adjusted to 50% by mass.
  • [Copper laminate] Insulation is performed by sandwiching the four prepregs described above between two roughened surfaces of copper foil (thickness 35 ⁇ m) and heating and pressing at 195 ° C. and 2.94 MPa (30 kgf / cm 2 ) for 90 minutes.
  • thermo conductivity The thermal diffusivity ( ⁇ ) of the copper foil-clad laminate was measured by a laser flash method.
  • the specific heat (Cp) of the copper foil-clad laminate was measured by DSC (Differential Scanning Calorimetry) method. Further, the density ( ⁇ ) of the copper foil-clad laminate was measured by an underwater substitution method. Using these measured values, the thermal conductivity ( ⁇ ) was calculated by the following formula.
  • FIG. 6A is a photograph of the tip of the drill bit before drilling.
  • S1 is an area of a portion surrounded by a solid line in FIG. 6A.
  • FIG. 6B is a photograph of the tip of the drill bit after drilling.
  • S2 is an area of a portion surrounded by a solid line in FIG. 6B.
  • the copper-clad laminate was cut into a 5 cm square and used as a sample. This sample was placed in an oven at 250 ° C. and 270 ° C. for 1 hour, respectively, and the presence or absence of swelling was visually confirmed. Swelling means a partially raised peeling that occurs between insulating layers in a sample or between an insulating layer and a copper foil, and is a form of delamination. Evaluation was made according to the following criteria.

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Abstract

樹脂組成物は、（Ａ）樹脂と、（Ｂ）無機フィラーと、を含有する。（Ｂ）成分は、（ｂ１）無水炭酸マグネシウム及び（ｂ２）酸化アルミニウムを含む。（ｂ１）成分の含有量は、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分の合計１００体積％に対して、３５体積％以上６５体積％以下の範囲内である。（Ｂ）成分の含有量は、樹脂組成物１００体積％に対して、６０体積％以上７５体積％以下の範囲内である。

Description

樹脂組成物、樹脂フィルム、樹脂付き金属箔、プリプレグ、金属張積層板及びプリント配線板
　本開示は、一般に樹脂組成物、樹脂フィルム、樹脂付き金属箔、プリプレグ、金属張積層板及びプリント配線板に関し、より詳細には樹脂及び無機フィラーを含有する樹脂組成物、樹脂フィルム、樹脂付き金属箔、プリプレグ、金属張積層板及びプリント配線板に関する。
　特許文献１は、熱伝導性樹脂組成物を開示する。この熱伝導性樹脂組成物は、２種以上の無機フィラーを合計で６０～９５質量％含んでいる。また、第１の無機フィラーのモース硬度が４以上であり、かつ第２の無機フィラーのモース硬度が３以下である。さらに、第１の無機フィラーと第２の無機フィラーの割合が１：１～０．０１である。
　特許文献１の熱伝導性樹脂組成物は、熱伝導性が向上しているが、熱伝導性以外の特性については、更なる改良の余地がある。
特開２０１２－０８７２５０号公報
　本開示の目的は、熱伝導性、ドリル加工性、耐熱性及び成形性を兼備する樹脂組成物、樹脂フィルム、樹脂付き金属箔、プリプレグ、金属張積層板及びプリント配線板を提供することにある。
　本開示の一態様に係る樹脂組成物は、（Ａ）樹脂と、（Ｂ）無機フィラーと、を含有する。前記（Ｂ）成分は、（ｂ１）無水炭酸マグネシウム及び（ｂ２）酸化アルミニウムを含む。前記（ｂ１）成分の含有量は、前記（ｂ１）成分及び前記（ｂ２）成分の合計１００体積％に対して、３５体積％以上６５体積％以下の範囲内である。前記（Ｂ）成分の含有量は、前記樹脂組成物１００体積％に対して、６０体積％以上７５体積％以下の範囲内である。
　本開示の一態様に係る樹脂フィルムは、前記樹脂組成物又はその半硬化物を含むフィルムを備える。
　本開示の一態様に係る樹脂付き金属箔は、前記樹脂組成物又はその半硬化物を含む樹脂層と、前記樹脂層に接着された金属箔と、を備える。
　本開示の一態様に係るプリプレグは、前記樹脂組成物又はその半硬化物を含む樹脂層と、前記樹脂層に埋設された基材と、を備える。
　本開示の一態様に係る金属張積層板は、前記樹脂組成物の硬化物を含む絶縁層と、前記絶縁層に接着された金属箔と、を備える。
　本開示の一態様に係るプリント配線板は、前記樹脂組成物の硬化物を含む絶縁層と、前記絶縁層に接着された導体層と、を備える。
図１は、本開示の一実施形態に係る樹脂フィルムの概略断面図である。 図２は、本開示の一実施形態に係る樹脂付き金属箔の概略断面図である。 図３は、本開示の一実施形態に係るプリプレグの概略断面図である。 図４は、本開示の一実施形態に係る金属張積層板の概略断面図である。 図５は、本開示の一実施形態に係るプリント配線板の概略断面図である。 図６Ａは、ドリル加工前のドリルビットの先端の写真である。図６Ｂは、ドリル加工後のドリルビットの先端の写真（一例）である。
　１．概要
　本実施形態に係る樹脂組成物は、（Ａ）樹脂と、（Ｂ）無機フィラーと、を含有する。
　（Ｂ）成分は、（ｂ１）無水炭酸マグネシウム及び（ｂ２）酸化アルミニウムを含む。（ｂ１）成分は、結晶水を持たないので耐熱性が高い。（ｂ２）成分は、（ｂ１）成分に比べて耐熱性が更に高い。そのため、（Ｂ）成分が（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分を含むことで、樹脂組成物に耐熱性を付与することができる。
　（ｂ１）成分の含有量は、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分の合計１００体積％に対して、３５体積％以上６５体積％以下の範囲内である。（ｂ１）成分は、（ｂ２）成分に比べて軟らかい。（ｂ２）成分は、（ｂ１）成分に比べて球形に近い。そのため、（ｂ１）成分の含有量を上記のように調整することで、樹脂組成物にドリル加工性及び成形性を付与することができる。
　（Ｂ）成分の含有量は、樹脂組成物１００体積％に対して、６０体積％以上７５体積％以下の範囲内である。（Ｂ）成分は、（Ａ）成分に比べて熱伝導性が高い。（Ａ）成分は、（Ｂ）成分に比べて流動性が高い。そのため、（Ｂ）成分の含有量を上記のように調整することで、熱伝導性及び成形性を樹脂組成物に付与することができる。
　このように、本実施形態に係る樹脂組成物は、熱伝導性、ドリル加工性、耐熱性及び成形性を兼備する。
　２．詳細
　２．１　樹脂組成物
　本実施形態に係る樹脂組成物は、（Ａ）樹脂と、（Ｂ）無機フィラーと、を含有する。本実施形態の効果を損なわない範囲で、樹脂組成物は、硬化剤、触媒、難燃剤、カップリング剤及び分散剤のうちの少なくともいずれかを更に含有してもよい。樹脂組成物は、常温で液状でも固形でもよい。ただし、いずれの場合であっても、加熱すると、最終的には硬化物となる。硬化物は、不溶不融の物質である。熱又は光により、樹脂組成物は、Ａ－ステージからＢ－ステージを経てＣ－ステージに至って硬化物となる場合もあれば、Ｂ－ステージを経ないで、Ａ－ステージから直ちにＣ－ステージに至って硬化物となる場合もある。なお、Ａ－ステージ、Ｂ－ステージ及びＣ－ステージの定義は、ＪＩＳ　Ｋ６９００－１９４４に基づく。本明細書では、Ｂ－ステージの物質を半硬化物といい、Ｃ－ステージの物質を硬化物という。
　２．１．１　（Ａ）樹脂
　（Ａ）成分である樹脂は、モノマー及びプレポリマーのうちの少なくともいずれかを含む。プレポリマーにはオリゴマーが含まれる。（Ａ）成分は、熱硬化性樹脂でも光硬化性樹脂でもよい。（Ａ）成分の重合反応は特に限定されない。重合反応の具体例として、連鎖重合及び逐次重合が挙げられる。連鎖重合の代表例として、ラジカル重合が挙げられる。逐次重合の代表例として、重付加が挙げられる。
　（Ａ）成分の具体例として、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、トリアジン樹脂、マレイミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、及び、１分子中にＣ－Ｃ不飽和結合を含む官能基を有するポリフェニレンエーテル樹脂が挙げられる。これらの樹脂には誘導体も含まれる。
　好ましくは、（Ａ）成分である樹脂は、エポキシ樹脂及びフェノキシ樹脂のうちの少なくともいずれかを含む。エポキシ樹脂は、１分子中に２個以上のエポキシ環（オキシラン環）を含有する樹脂を含むことが好ましい。エポキシ樹脂は、液状でも固形でもよい。
　エポキシ樹脂の具体例として、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、アリールアルキレン型エポキシ樹脂、ナフタレン骨格変性エポキシ樹脂、３官能エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ノルボルネン型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、上記いずれかのエポキシ樹脂をハロゲン化した難燃化エポキシ樹脂、リン化合物で変性したエポキシ樹脂、エポキシ樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂との予備反応生成物、及び、エポキシ樹脂と酸無水物との予備反応生成物が挙げられる。これらの樹脂の誘導体も含まれる。
　ビスフェノール型エポキシ樹脂には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂及びビスフェノールＳ型エポキシ樹脂が含まれる。これらの樹脂の誘導体も含まれる。
　ノボラック型エポキシ樹脂には、フェノールノボラック型エポキシ樹脂及びクレゾールノボラック型エポキシ樹脂が含まれる。これらの樹脂の誘導体も含まれる。
　アリールアルキレン型エポキシ樹脂には、ビフェニル型エポキシ樹脂、キシリレン型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニルジメチレン型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタンノボラック型エポキシ樹脂及びテトラメチルビフェニル型エポキシ樹脂が挙げられる。これらの樹脂の誘導体も含まれる。
　ナフタレン骨格変性エポキシ樹脂には、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフタレン骨格変性クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレンジオールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、メトキシナフタレン変性クレゾールノボラック型エポキシ樹脂及びメトキシナフタレンジメチレン型エポキシ樹脂が含まれる。これらの樹脂の誘導体も含まれる。
　フェノキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を直鎖状に高分子化した樹脂である。（Ａ）成分がフェノキシ樹脂を含むと、樹脂フィルム１の屈曲性を向上させることができる。
　（Ａ）成分は、液状樹脂（例えば液状のエポキシ樹脂）を含むことが好ましい。この場合、液状樹脂の含有量は、全有機成分１００質量部に対して、好ましくは４質量部以上、より好ましくは１０質量部以上である。液状樹脂の含有量が４質量部以上であることで、樹脂フィルム１の屈曲性を向上させることができる。なお、全有機成分とは、樹脂組成物から（Ｂ）成分である無機フィラーを除いた残りの成分を意味する。液状樹脂の含有量の上限値は特に限定されないが、全有機成分１００質量部に対して、好ましくは９０質量部以下であり、より好ましくは８０質量部以下である。
　２．１．２　（Ｂ）無機フィラー
　（Ｂ）成分である無機フィラーは、（ｂ１）無水炭酸マグネシウム及び（ｂ２）酸化アルミニウムを含む。好ましくは、（Ｂ）成分は、（ｂ３）モリブデン化合物が担持された無機物を更に含む。
　（ｂ１）成分である無水炭酸マグネシウムは、結晶水を持たない炭酸マグネシウム（無水物）である。（ｂ１）成分は、無水炭酸マグネシウムの粒子の集合体である。無水炭酸マグネシウムの粒子の形状は、例えば、多面体状であるが、好ましくは丸みを帯びた形状である。一般に炭酸マグネシウムは、無水和物、二水和物、三水和物又は五水和物をとるが、無水物である無水炭酸マグネシウムは、結晶水を持たないため、熱安定性に優れている。そのため、（Ｂ）成分が（ｂ１）成分を含むことで、樹脂組成物の耐熱性を向上させることができる。
　逆に言えば、炭酸マグネシウムの水和物は、耐熱性低下の原因となり得るので、好ましくは（Ｂ）成分は、炭酸マグネシウムの水和物を実質的に含まない。実質的に含まないとは、意図的に水和物を含ませないことを意味する。不可避的であれば微量の水和物が不純物として（Ｂ）成分に含まれていてもよい。
　（ｂ１）成分である無水炭酸マグネシウムは、無機物としては比較的高い熱伝導率を有する。したがって、（Ｂ）成分が（ｂ１）成分を含むことで、樹脂組成物の熱伝導性を向上させることができる。
　（ｂ１）成分である無水炭酸マグネシウムは、軟らかい結晶であるため、ドリル加工に伴うドリルの摩耗を抑制することができる。つまり、（Ｂ）成分が（ｂ１）成分を含むことで、樹脂組成物のドリル加工性を向上させることができる。なお、（Ｂ）成分の硬度の指標としてモース硬度を用いることができる。
　好ましくは、（ｂ１）成分である無水炭酸マグネシウムは、カップリング剤で表面処理されている。このように（ｂ１）成分がカップリング剤で表面処理されていると、有機材料である（Ａ）成分と、無機材料である（Ｂ）成分（この場合は特に（ｂ１）成分）との密着性を向上させることができる。カップリング剤の具体例については後述する。
　好ましくは、（ｂ１）成分である無水炭酸マグネシウムの平均粒子径は、８μｍ以上２０μｍ以下の範囲内である。平均粒子径とは、累積分布５０体積％のときの粒径、つまりメジアン径（Ｄ５０）を意味する。平均粒子径は、レーザー回折・散乱法に基づいて測定可能である。（ｂ１）成分の平均粒子径が８μｍ以上であることで、（Ａ）成分である樹脂との接触面積が減少し、熱伝導性の低下を抑制することができる。（ｂ１）成分の平均粒子径が２０μｍ以下であることで、樹脂組成物の硬化物の絶縁性の低下を抑制することができる。
　（ｂ２）成分である酸化アルミニウムは、工業的にはアルミナともいう。（ｂ２）成分は、酸化アルミニウムの粒子の集合体である。（ｂ２）成分は、（ｂ１）成分に比べて高い熱伝導率及び耐熱性を有するので、樹脂組成物の熱伝導性及び耐熱性を向上させることができる。
　好ましくは、（ｂ２）成分である酸化アルミニウムの形状、すなわち（ｂ２）成分を構成する粒子の形状は、丸みを帯びた形状である。丸みを帯びた形状とは、とがって突出した部分を有しない形状を意味する。例えば、丸みを帯びた形状には、球状及び回転楕円体状が含まれるが、板状、多面体状、直方体状、棒状、針状及び鱗片状は含まれない。（ｂ２）成分を構成する粒子が丸みを帯びていると、常温で液状の樹脂組成物、又は、加熱して液状となる樹脂組成物の流動性が向上するので、成形性（特に回路充填性）を向上させることができる。ここで、回路充填性とは、隣り合う導体配線間の隙間を樹脂組成物で充填する場合の、樹脂組成物の充填しやすさを意味する。
　（ｂ２）成分である酸化アルミニウムは硬度が大きいので、平均粒子径は小さいほど好ましい。具体的には、（ｂ２）成分の平均粒子径は、１μｍ以下であることが好ましい。このように（ｂ２）成分の平均粒子径が１μｍ以下であることで、樹脂組成物のドリル加工性の低下を抑制することができる。なお、（ｂ２）成分の平均粒子径の下限値は０．１μｍである。
　好ましくは、（ｂ２）成分である酸化アルミニウムは、カップリング剤で表面処理されている。このように（ｂ２）成分がカップリング剤で表面処理されていると、有機材料である（Ａ）成分と、無機材料である（Ｂ）成分（この場合は特に（ｂ２）成分）との密着性を向上させることができる。カップリング剤の具体例については後述する。
　（ｂ１）成分である無水炭酸マグネシウムの含有量は、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分の合計１００体積％に対して、３５体積％以上６５体積％以下の範囲内である。なお、（ｂ１）成分の体積は、（ｂ１）成分を構成する各粒子自身の体積の合計体積である。同様に（ｂ２）成分の体積は、（ｂ２）成分を構成する各粒子自身の体積の合計体積である。
　（ｂ１）成分である無水炭酸マグネシウムの含有量が３５体積％未満であると、相対的に（ｂ２）成分である酸化アルミニウムの含有量が多くなる。（ｂ２）成分は硬度が大きいので、（ｂ２）成分の含有量が多くなると、樹脂組成物のドリル加工性が低下しやすくなる。
　（ｂ１）成分である無水炭酸マグネシウムの含有量が６５体積％を超えると、相対的に（ｂ２）成分である酸化アルミニウムの含有量が少なくなる。（ｂ１）成分の形状（粒子の形状）が丸みを帯びていない形状（例えば多面体状）であれば、（ｂ１）成分の含有量が多くなると、たとえ（ｂ２）成分の形状（粒子の形状）が丸みを帯びた形状であったとしても、樹脂組成物の成形性が低下しやすくなる。
　（Ｂ）成分である無機フィラーの含有量は、樹脂組成物（溶剤を除く）１００体積％に対して、６０体積％以上７５体積％以下の範囲内である。なお、（Ｂ）成分の体積は、（Ｂ）成分を構成する各粒子自身の体積の合計体積を意味する。
　（Ｂ）成分である無機フィラーは、（Ａ）成分である樹脂に比べて高い熱伝導性及び耐熱性を有するが、（Ｂ）成分の含有量が６０体積％未満であると、熱伝導性及び耐熱性の低い（Ａ）成分の含有量が相対的に多くなる。したがって、樹脂組成物の熱伝導性及び耐熱性が低下するおそれがある。
　常温又は加熱時において（Ａ）成分である樹脂は、（Ｂ）成分である無機フィラーに比べて高い流動性を有するが、（Ｂ）成分の含有量が７５体積％を超えると、流動性の高い（Ａ）成分の含有量が相対的に少なくなる。したがって、樹脂組成物の成形性が低下するおそれがある。
　好ましくは、（ｂ１）成分である無水炭酸マグネシウムの平均粒子径は、（ｂ２）成分である酸化アルミニウムの平均粒子径よりも大きい。このように、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分の平均粒子径が異なっていることで、同じ場合に比べて、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分を密に充填することができる。そうすると、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分を構成する粒子同士が近接して熱伝導パスが形成されやすくなるので、樹脂組成物の熱伝導性を向上させることができる。特に好ましくは、（ｂ１）成分の平均粒子径が８μｍ以上２０μｍ以下の範囲内であり、かつ、（ｂ２）成分の平均粒子径が１μｍ以下である。この場合、樹脂組成物の熱伝導性を更に向上させることができる。
　好ましくは、（Ｂ）成分である無機フィラーは、（ｂ３）モリブデン化合物が担持された無機物を更に含む。担体である無機物は、無機物粒子の集合体である。各無機物粒子の表面にモリブデン化合物が担持されている。言い換えると、各無機物粒子の表面の全部又は一部にモリブデン化合物が付着している。より詳しくは、各無機物粒子の表面の全部にモリブデン化合物が付着している一例として、各無機物粒子の表面全体がモリブデン化合物の層で被覆されていることが挙げられる。また、各無機物粒子の表面の一部にモリブデン化合物が付着している一例として、各無機物粒子の表面にモリブデン化合物が点在していることが挙げられる。
　担体である無機物は、特に限定されない。無機物には、炭酸塩、金属酸化物、ケイ酸塩及び金属水酸化物が含まれる。炭酸塩の具体例として、炭酸カルシウムが挙げられる。金属酸化物の具体例として、酸化亜鉛が挙げられる。ケイ酸塩の具体例として、タルクが挙げられる。金属水酸化物の具体例として、水酸化マグネシウムが挙げられる。
　モリブデン化合物は、特に限定されない。モリブデン化合物の具体例として、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸マグネシウム、三酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸バリウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、リンモリブデン酸、リンモリブデン酸アンモニウム、リンモリブデン酸ナトリウム、ケイモリブデン酸、ホウ化モリブデン、ニケイ化モリブデン、窒化モリブデン及び炭化モリブデンが挙げられる。これらの中では、化学的安定性、耐湿性及び絶縁性の観点から、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム及びモリブデン酸マグネシウムが好ましい。
　（Ｂ）成分である無機フィラーが（ｂ３）成分を更に含む場合、無機物にモリブデン化合物が担持されているので、樹脂組成物のドリル加工性を更に向上させることができる。特に、担体である無機物の中ではタルクが最も軟らかいので、（ｂ３）成分が、モリブデン化合物が担持されたタルクであれば、樹脂組成物のドリル加工性を更に向上させることができる。
　（Ｂ）成分である無機フィラーが（ｂ３）成分を更に含む場合、好ましくは（ｂ３）成分の含有量は、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分及び（ｂ３）成分の合計１００体積％に対して、１０体積％以下である。（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分に比べて（ｂ３）成分の耐熱性が低い場合があり得る。そのため、（ｂ３）成分の含有量が１０体積％以下であることで、樹脂組成物の耐熱性の低下を抑制することができる。なお、（ｂ３）成分の体積は、（ｂ３）成分を構成する各粒子自身の体積の合計体積である。
　２．１．３　硬化剤
　（Ａ）成分である樹脂がエポキシ樹脂及びフェノキシ樹脂のうちの少なくともいずれかを含む場合、樹脂組成物は硬化剤を更に含有することが好ましい。硬化剤は、特に限定されないが、例えば、ジシアンジアミド、フェノール樹脂、リン含有フェノール樹脂、酸無水物及びシアン酸エステルが挙げられる。これらの中では、樹脂フィルム１の屈曲性の観点から、ジシアンジアミドが好ましい。
　フェノール樹脂は、１分子中に２個以上のヒドロキシ基を含有する樹脂であれば、特に限定されない。
　リン含有フェノール樹脂は、１分子中に２個以上のヒドロキシ基及び１個以上のリン原子を含有する樹脂であれば、特に限定されない。樹脂組成物が硬化剤としてリン含有フェノール樹脂を更に含有することで、樹脂組成物の難燃性を向上させることができる。
　フェノール樹脂及びリン含有フェノール樹脂の合計含有量は、屈曲性の観点から、全有機成分１００質量部に対して、好ましくは４０質量部以下であり、より好ましくは３０質量部以下である。
　２．１．４　触媒
　樹脂組成物が硬化剤を含有する場合、触媒を更に含有することが好ましい。触媒は、（Ａ）成分と硬化剤との反応を促進し得る。触媒は、特に限定されないが、例えば、有機酸の金属塩（金属石鹸など）、第三級アミン及びイミダゾール類が挙げられる。
　有機酸の金属塩には、オクタン酸、ステアリン酸、アセチルアセトネート、ナフテン酸、サリチル酸及びオクチル酸等の有機酸の、Ｚｎ，Ｃｕ，Ｆｅ等の金属塩が含まれる。有機酸の金属塩の一例として、オクチル酸亜鉛（ビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛）が挙げられる。
　第三級アミンには、トリエチルアミン及びトリエタノールアミンが含まれる。
　イミダゾール類には、２－エチル－４－メチルイミダゾール及び４－メチルイミダゾールが含まれる。
　上記の中では、より高い耐熱性を樹脂組成物に付与し得るとの観点から、有機酸の金属塩（特にオクチル酸亜鉛）が好ましい。
　２．１．５　難燃剤
　難燃剤は、特に限定されない。有機系難燃剤でも無機系難燃剤でもよい。
　有機系難燃剤の具体例として、ハロゲン化合物及びリン化合物が挙げられる。リン化合物には、リン酸エステル系難燃剤、ホスファゼン系難燃剤、ビスジフェニルホスフィンオキサイド系難燃剤及びホスフィン酸塩系難燃剤が含まれる。リン酸エステル系難燃剤には、ジキシレニルホスフェートの縮合リン酸エステルが含まれる。ホスファゼン系難燃剤には、フェノキシホスファゼンが含まれる。ビスジフェニルホスフィンオキサイド系難燃剤には、キシリレンビスジフェニルホスフィンオキサイドが含まれる。ホスフィン酸塩系難燃剤には、ジアルキルホスフィン酸アルミニウム塩のホスフィン酸金属塩が含まれる。
　無機系難燃剤の具体例として、金属水酸化物が挙げられる。
　樹脂組成物が難燃剤を更に含有することで、樹脂組成物の難燃性を向上させることができる。
　２．１．６　カップリング剤
　カップリング剤は、１分子内に、無機材料と化学結合する反応基と、有機材料と化学結合する反応基と、を有するものであれば、特に限定されない。無機材料と化学結合する反応基の具体例として、エトキシ基及びメトキシ基が挙げられる。有機材料と化学結合する反応基の具体例として、エポキシ基、アミノ基、イソシアネート基、ヒドロキシ基、フェノール性ヒドロキシ基及び酸無水物基が挙げられる。
　カップリング剤には、シランカップリング剤が含まれる。シランカップリング剤は、例えば、エポキシシラン、アミノシラン、イソシアネートシラン及び酸無水物シランを含む。エポキシシランの具体例として、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及び３－グリシドキシプロピルトリエトキシシランが挙げられる。アミノシランの具体例として、３－アミノプロピルトリエトキシシランが挙げられる。イソシアネートシランの具体例として、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランが挙げられる。
　樹脂組成物がカップリング剤を更に含有することで、有機材料と無機材料との密着性を向上させることができる。
　２．１．７　分散剤
　分散剤は、界面活性剤の一種であり、特に限定されない。樹脂組成物が分散剤を更に含有することで、（Ｂ）成分を均一な分散状態にすることができる。
　２．１．８　樹脂組成物の調製方法
　本実施形態に係る樹脂組成物は、（Ａ）樹脂及び（Ｂ）無機フィラーを配合し、必要に応じて硬化剤、難燃剤、触媒、カップリング剤及び分散剤のうちの少なくともいずれかを更に配合することによって調製することができる。（Ａ）成分が常温で固形である場合には溶媒を更に配合することが好ましい。溶媒は、少なくとも（Ａ）成分を溶解できるものであれば特に限定されないが、例えば、メチルエチルケトンが挙げられる。（Ａ）成分が常温で液状である場合には溶媒を更に配合しなくてもよい。
　（Ａ）成分である樹脂と（Ｂ）成分である無機フィラーとを配合する前に、カップリング剤で（Ｂ）成分を表面処理してもよい。表面処理は、湿式処理法でも乾式処理法でもよい。
　（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを配合する際に、カップリング剤を配合してもよい。これはインテグラルブレンド法と呼ばれている。インテグラルブレンド法を使用して樹脂組成物を調製し、この樹脂組成物を用いて樹脂付き金属箔２、金属張積層板４及びプリント配線板５を製造すると、次のような利点もある。すなわち、樹脂付き金属箔２における樹脂層２０と金属箔２１との密着性、金属張積層板４における絶縁層４０と金属箔４１との密着性、及び、プリント配線板５における絶縁層５０と導体層５１との密着性も向上させることができる。
　上記のように調製して得られた樹脂組成物は、熱伝導性、ドリル加工性、耐熱性及び成形性を兼備する。
　２．２　樹脂フィルム
　本実施形態に係る樹脂フィルム１は、図１に示すように、樹脂組成物又はその半硬化物を含むフィルム１０を備える。
　ここで、樹脂組成物を含むフィルム１０とは、樹脂組成物に含有されている（Ａ）成分が連鎖重合（例えばラジカル重合）するようなフィルムを意味する。すなわち、この場合の樹脂フィルム１は、もともとＢ－ステージの状態にはなく、熱又は光により、Ｃ－ステージに至って硬化物となる。
　一方、樹脂組成物の半硬化物を含むフィルム１０とは、樹脂組成物に含有されている（Ａ）成分が逐次重合（例えば重付加）するようなフィルムを意味する。すなわち、この場合の樹脂フィルム１は、もともとＢ－ステージの状態にあり、熱により、Ｃ－ステージに至って硬化物となる。
　樹脂フィルム１は、例えば、支持フィルム（不図示）に液状の樹脂組成物を塗布した後、乾燥させて樹脂組成物中の溶媒を除去したり、又は、加熱して樹脂組成物を半硬化物にしたりすることによって製造することができる。樹脂フィルム１は、支持フィルムから剥離して使用される。支持フィルムの具体例として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが挙げられる。
　樹脂フィルム１の硬化物は、例えば、金属張積層板４の絶縁層４０、及び、プリント配線板５の絶縁層５０を形成し得る。
　樹脂フィルム１の厚さは特に限定されないが、例えば５０μｍ以上２００μｍ以下の範囲内である。
　樹脂フィルム１は、本実施形態に係る樹脂組成物を含んでいるので、熱伝導性、ドリル加工性、耐熱性及び成形性を兼備する。
　２．３　樹脂付き金属箔
　本実施形態に係る樹脂付き金属箔２は、図２に示すように、樹脂層２０と、金属箔２１と、を備える。樹脂層２０は、樹脂組成物又はその半硬化物を含む。金属箔２１は、樹脂層２０に接着されている。
　ここで、樹脂層２０が樹脂組成物を含む場合とは、（Ａ）成分が連鎖重合（例えばラジカル重合）する場合を意味する。すなわち、この場合の樹脂層２０は、もともとＢ－ステージの状態にはなく、熱又は光により、Ｃ－ステージに至って硬化物となる。
　一方、樹脂層２０が樹脂組成物の半硬化物を含む場合とは、（Ａ）成分が逐次重合（例えば重付加）する場合を意味する。すなわち、この場合の樹脂層２０は、もともとＢ－ステージの状態にあり、熱により、Ｃ－ステージに至って硬化物となる。
　樹脂付き金属箔２は、例えば、金属箔２１に液状の樹脂組成物を塗布した後、乾燥させて樹脂組成物中の溶媒を除去したり、又は、加熱して樹脂組成物を半硬化物にしたりすることによって製造することができる。
　樹脂付き金属箔２の樹脂層２０の硬化物は、例えば、金属張積層板４の絶縁層４０、及び、プリント配線板５の絶縁層５０を形成し得る。
　樹脂付き金属箔２は、本実施形態に係る樹脂組成物を含んでいるので、熱伝導性、ドリル加工性、耐熱性及び成形性を兼備する。
　２．４　プリプレグ
　本実施形態に係るプリプレグ３は、図３に示すように、樹脂層３０と、基材３１と、を備える。樹脂層３０は、樹脂組成物又はその半硬化物を含む。基材３１は、樹脂層３０に埋設されている。基材３１の少なくとも一部が樹脂層３０から露出していてもよい。
　ここで、樹脂層３０が樹脂組成物を含む場合とは、（Ａ）成分が連鎖重合（例えばラジカル重合）する場合を意味する。すなわち、この場合のプリプレグ３は、もともとＢ－ステージの状態にはなく、熱又は光により、Ｃ－ステージに至って硬化物となる。
　一方、樹脂層３０が樹脂組成物の半硬化物を含む場合とは、（Ａ）成分が逐次重合（例えば重付加）する場合を意味する。すなわち、この場合のプリプレグ３は、もともとＢ－ステージの状態にあり、熱により、Ｃ－ステージに至って硬化物となる。
　プリプレグ３は、例えば、基材３１に液状の樹脂組成物を含浸させた後、乾燥させて樹脂組成物中の溶媒を除去したり、又は、加熱して樹脂組成物を半硬化物にしたりすることによって製造することができる。基材３１の具体例として、ガラスクロスが挙げられる。
　プリプレグ３の硬化物は、例えば、金属張積層板４の絶縁層４０、及び、プリント配線板５の絶縁層５０を形成し得る。
　プリプレグ３は、本実施形態に係る樹脂組成物を含んでいるので、熱伝導性、ドリル加工性、耐熱性及び成形性を兼備する。
　２．５　金属張積層板
　本実施形態に係る金属張積層板４は、図４に示すように、絶縁層４０と、金属箔４１と、を備える。絶縁層４０は、樹脂組成物の硬化物を含む。金属箔４１は、絶縁層４０に接着されている。
　金属箔４１の具体例として銅箔が挙げられる。金属箔４１の厚さは特に限定されないが、好ましくは１２μｍ以上４２０μｍ以下の範囲内であり、より好ましくは１８μｍ以上２１０μｍ以下の範囲内である。金属箔４１の十点平均粗さＲｚｊｉｓも特に限定されないが、好ましくは３μｍ以上であり、より好ましくは５μｍ以上である。金属箔４１の十点平均粗さＲｚｊｉｓが３μｍ以上であれば、絶縁層４０と金属箔４１との密着性を更に向上させることができる。
　金属張積層板４は、例えば、１枚のプリプレグ３又は２枚以上のプリプレグ３からなる積層体の片面又は両面に金属箔４１を重ねて加熱加圧することによって製造することができる。好ましくは、積層体に金属箔４１を重ねる前に、金属箔４１の表面（少なくともプリプレグ３に重なる面）をカップリング剤で処理する。このように金属箔４１がカップリング剤で表面処理されていると、カップリング剤が、プリプレグ３中の有機材料と金属箔４１とを結合することで、絶縁層４０と金属箔４１との密着性を更に向上させることができる。カップリング剤は、上述のものが使用可能である。加熱加圧の条件は特に限定されない。図４は、絶縁層４０中に２枚の基材３１を有する金属張積層板４を示している。
　金属張積層板４は、本実施形態に係る樹脂組成物を含んでいるので、熱伝導性、ドリル加工性及び耐熱性を兼備する。
　２．６　プリント配線板
　本実施形態に係るプリント配線板５は、図５に示すように、絶縁層５０と、導体層５１と、を備える。絶縁層５０は、樹脂組成物の硬化物を含む。導体層５１は、絶縁層５０に接着されている。導体層５１とは、信号層、電源層及びグラウンド層などの導電性がある層をいう。なお、プリント配線板５は、３層以上の導体層５１を備える多層プリント配線板を含む概念である。特に図５は、４層の導体層５１を備える多層プリント配線板を示している。
　プリント配線板５は、例えば、上述の金属張積層板４を材料としてサブトラクティブ法を使用することにより製造することができる。ビルドアップ法を使用してプリント配線板５を多層化してもよい。
　プリント配線板５は、本実施形態に係る樹脂組成物を含んでいるので、熱伝導性、ドリル加工性及び耐熱性を兼備する。
　以下、本開示を実施例によって具体的に説明するが、本開示は実施例に限定されない。
　［原材料］
　各実施例及び比較例の樹脂組成物の原材料として以下のものを用いた。
　（Ａ）樹脂
　・ＤＩＣ株式会社製、ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂、品名「８５０－Ｓ」
　・ＤＩＣ株式会社製、ナフタレン型エポキシ樹脂、品名「ＨＰ－４７１０」
　・ＤＩＣ株式会社製、ナフタレン型液状エポキシ樹脂、品名「ＨＰ－４０３２Ｄ」
　・株式会社プリンテック製、３官能エポキシ樹脂、品名「ＶＧ３１０１Ｌ」
　・新日鉄住金化学株式会社製、フェノキシ樹脂、品名「ＹＰ－５０」
　（Ｂ）無機フィラー
　（ｂ１）無水炭酸マグネシウム
　・神島化学工業株式会社製、合成マグネサイト、品名「ＭＳＬ」、平均粒子径８μｍ、多面体状
　（ｂ２）酸化アルミニウム
　・株式会社アドマテックス製、高純度合成球状「アルミナ」、品名「ＡＯ－５０２」、平均粒子径０．７μｍ、球状
　・住友化学株式会社製、アルミナ、品名「ＡＥＳ－１１Ｃ」、平均粒子径０．３９μｍ、丸みを帯びた形状
　・Ｈｕｂｅｒ社製、モリブデン酸カルシウム亜鉛化合物、品名「Ｋｅｍｇａｒｄ　９１１Ａ」、平均粒子径２．７μｍ
　（その他の無機フィラー）
　・神島化学工業株式会社製、炭酸マグネシウム（水和物）、品名「ＧＰ－３０」、平均粒子径６μｍ
　（硬化剤）
　・ジシアンジアミド、別名「ＤＩＣＹ」
　・ダウケミカルカンパニー製、リン含有フェノール樹脂、品名「ＸＺ－９２７４１」
　・明和化成株式会社製、フェノール樹脂、品名「ＭＥＨ－７６００－４Ｈ」
　（難燃剤）
　・大八化学工業株式会社製、リン酸エステル、品名「ＰＸ－２００」
　（触媒）
　・ＤＩＣ株式会社製、オクチル酸亜鉛（ビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛）、品名「Ｚｎ－ＯＣＴＯＡＴＥ　２０％Ｔ」
　（カップリング剤）
　・モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、品名「Ａ－１８７」
　・モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、品名「Ａ－１８７１」
　（分散剤）
　・ビックケミー・ジャパン株式会社製、湿潤分散剤、品名「ＢＹＫ－Ｗ９０３」
　［樹脂組成物］
　上記の原材料を表１及び表２に示す組成で配合し、この配合物を、固形分が８０～９５質量％となるように、溶媒であるメチルエチルケトン及びジメチルホルムアミドに溶解又は分散させ、プラネタリーミキサーで攪拌することによって、各実施例及び比較例の樹脂組成物を含むワニスを調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　［樹脂フィルム］
　支持フィルムであるＰＥＴフィルムに上記のワニスを塗布した後、約１５０℃で４～５分加熱して樹脂組成物を半硬化物にすることによって樹脂フィルムを製造した。
　［プリプレグ］
　基材として、ガラスクロス（南亜製「＃７６２８」）を用い、このガラスクロスに上記のワニスを室温で含浸させ、その後、非接触タイプの加熱ユニットにより、約１５０℃で４～５分加熱することにより、ワニス中の溶媒を乾燥除去し、樹脂組成物を半硬物にすることによってプリプレグを製造した。プリプレグの樹脂含有量は、５０質量％となるように調整した。
　［銅張積層板］
　４枚の上記のプリプレグを２枚の銅箔（厚さ３５μｍ）の粗化面の間に挟んで１９５℃、２．９４ＭＰａ（３０ｋｇｆ／ｃｍ２）で９０分間加熱加圧成形することで、絶縁層全体の厚さが８００μｍの銅張積層板（ＣＣＬ）を製造した。
　［評価試験］
　（屈曲性）
　上記の樹脂フィルムを直径１０ｍｍ及び直径１００ｍｍのＳＵＳ棒にそれぞれ巻き付けたときのクラックの発生状況を目視により確認した。樹脂フィルムを巻き付けるときの屈曲角度は１８０°とした。以下の基準で評価した。
　Ａ：直径１０ｍｍ及び直径１００ｍｍ共にクラックなし
　Ｂ：直径１０ｍｍではクラックあり、直径１００ｍｍではクラックなし
　Ｃ：直径１０ｍｍ及び直径１００ｍｍ共にクラックあり
　（成形性）
　銅張積層板（パナソニック株式会社製、品番「Ｒ－１５６６」）の両面の銅箔に対して、それぞれ残銅率が２０％、５０％、８０％となるように格子状パターンの導体配線を形成することによって、プリント配線板を得た。このプリント配線板の両面の導体配線上の各々に、上記の樹脂フィルムを１枚積層し、２００℃、２．９４ＭＰａ（３０ｋｇｆ／ｃｍ２）の圧力下で６０分間加熱加圧することによって、積層体を得た。この積層体中のボイドの有無を目視により確認した。各残銅率について、以下の基準で評価した。
　Ａ：ボイドなし
　Ｂ：ボイドあり
　（熱伝導性）
　上記の銅箔張積層板の熱拡散率（α）をレーザーフラッシュ法によりを測定した。また銅箔張積層板の比熱（Ｃｐ）をＤＳＣ（示差走査熱量測定）法により測定した。さらに銅箔張積層板の密度（ρ）を水中置換法により測定した。これらの測定値を用いて下記式により熱伝導率（λ）を算出した。
　λ（Ｗ／ｍ・Ｋ）＝α（ｍ２／ｓ）×Ｃｐ（Ｊ／ｋｇ・Ｋ）×ρ（ｋｇ／ｍ３）
　（ドリル加工性）
　上記の銅張積層板を２枚重ね、これをエントリーボードとバックアップボードとの間に挟んだ後、ドリル加工機に取り付けられたドリルビットによって穴あけを行った。ドリル加工の条件は、以下のとおりである。
　エントリーボード：アルミニウム板（厚さ０．１５ｍｍ）
　バックアップボード：ベークライト板（厚さ１．６ｍｍ）
　ドリルビット：ユニオンツール株式会社製「ＮＨＵ－Ｌ０２０」（刃径０．３ｍｍ、刃長５．５ｍｍ）
　回転数：１６００００ｒｐｍ
　送り速度：３．２ｍ／ｍｉｎ
　チップロード：２０μｍ／ｒｅｖ
　ヒット数：３０００
　そして、以下の式により、ドリル摩耗率（Ｗ）を算出した。
　Ｗ＝（Ｓ１－Ｓ２）×１００／Ｓ１
　Ｓ１：ドリル加工前の刃部の面積
　Ｓ２：ドリル加工後の刃部の面積
　なお、刃部は、切削に直接あずかる部分である。刃部の面積は、ドリルビットを先端から撮影して得られた画像における刃部の面積である。図６Ａは、ドリル加工前のドリルビットの先端の写真である。Ｓ１は、図６Ａ中、実線で囲まれた部分の面積である。図６Ｂは、ドリル加工後のドリルビットの先端の写真である。Ｓ２は、図６Ｂ中、実線で囲まれた部分の面積である。
　（耐熱性）
　上記の銅張積層板を５ｃｍ角の大きさに切り出して試料とした。この試料を２５０℃及び２７０℃のオーブンにそれぞれ１時間ずつ入れて、膨れの有無を目視により確認した。膨れとは、試料における絶縁層同士の間又は絶縁層と銅箔との間に生じる部分的に隆起した剥がれを意味し、層間剥離の一形態である。以下の基準で評価した。
　Ａ：２５０℃及び２７０℃で膨れなし
　Ｂ：２５０℃で膨れなし、かつ、２７０℃で膨れあり
　Ｃ：２５０℃及び２７０℃で膨れあり
　以上の試験結果を表３及び表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　１　樹脂フィルム
　１０　フィルム
　２　樹脂付き金属箔
　２０　樹脂層
　２１　金属箔
　３　プリプレグ
　３０　樹脂層
　３１　基材
　４　金属張積層板
　４０　絶縁層
　４１　金属箔
　５　プリント配線板
　５０　絶縁層
　５１　導体層

Claims (12)

  1. 　（Ａ）樹脂と、（Ｂ）無機フィラーと、を含有する樹脂組成物であって、
    　前記（Ｂ）成分は、（ｂ１）無水炭酸マグネシウム及び（ｂ２）酸化アルミニウムを含み、
    　前記（ｂ１）成分の含有量は、前記（ｂ１）成分及び前記（ｂ２）成分の合計１００体積％に対して、３５体積％以上６５体積％以下の範囲内であり、
    　前記（Ｂ）成分の含有量は、前記樹脂組成物１００体積％に対して、６０体積％以上７５体積％以下の範囲内である、
    　樹脂組成物。
  2. 　前記（Ｂ）成分は、（ｂ３）モリブデン化合物が担持された無機物を更に含む、
    　請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　前記（ｂ３）成分の含有量は、前記（ｂ１）成分、前記（ｂ２）成分及び前記（ｂ３）成分の合計１００体積％に対して、１０体積％以下である、
    　請求項２に記載の樹脂組成物。
  4. 　前記（ｂ１）成分の平均粒子径は、前記（ｂ２）成分の平均粒子径よりも大きい、
    　請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  5. 　前記（ｂ１）成分の平均粒子径は、８μｍ以上２０μｍ以下の範囲内である、
    　請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  6. 　前記（ｂ２）成分の平均粒子径は、１μｍ以下である、
    　請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  7. 　前記（ｂ２）成分の形状は、丸みを帯びた形状である、
    　請求項１～６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  8. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂組成物又はその半硬化物を含むフィルムを備える、
    　樹脂フィルム。
  9. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂組成物又はその半硬化物を含む樹脂層と、前記樹脂層に接着された金属箔と、を備える、
    　樹脂付き金属箔。
  10. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂組成物又はその半硬化物を含む樹脂層と、前記樹脂層に埋設された基材と、を備える、
    　プリプレグ。
  11. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂組成物の硬化物を含む絶縁層と、前記絶縁層に接着された金属箔と、を備える、
    　金属張積層板。
  12. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂組成物の硬化物を含む絶縁層と、前記絶縁層に接着された導体層と、を備える、
    　プリント配線板。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117222686A (zh) * 2021-03-31 2023-12-12 住友电木株式会社 密封用树脂组合物和使用其的电子装置

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021079900A1 (ja) * 2019-10-25 2021-04-29 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 樹脂組成物、樹脂フィルム、樹脂付き金属箔、プリプレグ、金属張積層板及びプリント配線板

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010016480A1 (ja) * 2008-08-07 2010-02-11 積水化学工業株式会社 絶縁シート及び積層構造体
JP2011016962A (ja) * 2009-07-10 2011-01-27 Sekisui Chem Co Ltd 熱伝導性樹脂組成物及び電子回路用基板
WO2011155482A1 (ja) * 2010-06-08 2011-12-15 積水化学工業株式会社 光半導体装置用ダイボンド材及びそれを用いた光半導体装置
JP2015199625A (ja) * 2014-04-08 2015-11-12 Dic株式会社 コア−シェル型構造体、その製造方法および熱伝導性樹脂組成物
JP2015207753A (ja) * 2014-04-08 2015-11-19 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 プリント配線板用樹脂組成物、プリプレグ、金属張積層板、プリント配線板

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3590297B2 (ja) * 1999-04-30 2004-11-17 タキロン株式会社 難燃性塩化ビニル系樹脂成形体
JP2006274361A (ja) * 2005-03-29 2006-10-12 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd 電解銅箔及びその電解銅箔の製造方法
JP2011021131A (ja) * 2009-07-17 2011-02-03 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶ポリエステルプリプレグの製造方法および液晶ポリエステルプリプレグ
WO2011118584A1 (ja) * 2010-03-26 2011-09-29 パナソニック電工株式会社 プリプレグ用エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、及び多層プリント配線板
JP5547032B2 (ja) 2010-10-21 2014-07-09 パナソニック株式会社 熱伝導性樹脂組成物、樹脂シート、プリプレグ、金属積層板およびプリント配線板
JP5830718B2 (ja) * 2011-05-02 2015-12-09 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 熱硬化性樹脂組成物、プリプレグ、積層板、金属箔張積層板、及び回路基板
CN106134296B (zh) * 2014-04-08 2020-01-17 松下知识产权经营株式会社 印刷电路板用树脂组合物、预浸料、覆金属层压板、印刷电路板

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010016480A1 (ja) * 2008-08-07 2010-02-11 積水化学工業株式会社 絶縁シート及び積層構造体
JP2011016962A (ja) * 2009-07-10 2011-01-27 Sekisui Chem Co Ltd 熱伝導性樹脂組成物及び電子回路用基板
WO2011155482A1 (ja) * 2010-06-08 2011-12-15 積水化学工業株式会社 光半導体装置用ダイボンド材及びそれを用いた光半導体装置
JP2015199625A (ja) * 2014-04-08 2015-11-12 Dic株式会社 コア−シェル型構造体、その製造方法および熱伝導性樹脂組成物
JP2015207753A (ja) * 2014-04-08 2015-11-19 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 プリント配線板用樹脂組成物、プリプレグ、金属張積層板、プリント配線板

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117222686A (zh) * 2021-03-31 2023-12-12 住友电木株式会社 密封用树脂组合物和使用其的电子装置
CN117222686B (zh) * 2021-03-31 2024-04-12 住友电木株式会社 密封用树脂组合物和使用其的电子装置

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