WO2019151194A1 - 粘着シートおよび粘着シート剥離方法 - Google Patents

粘着シートおよび粘着シート剥離方法 Download PDF

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尚史 小坂
陽介 清水
哲士 本田
大器 下栗
翔 寳田
佐竹　正之
岡田　研一
淳 高嶋
銀次 水原
昌之 岡本
量子 浅井
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日東電工株式会社
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    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/416—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components use of irradiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/50—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by process specific features
    • C09J2301/502—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by process specific features process for debonding adherents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00—Presence of polyester
    • C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive sheet and an adhesive sheet peeling method.
  • This application is filed on Japanese Patent Application No. 2018-018621 filed on Feb. 5, 2018, Japanese Patent Application No. 2018-109385 filed on Jun. 7, 2018 and Jul. 31, 2018. All of which are hereby incorporated by reference in their entirety.
  • a pressure-sensitive adhesive (also referred to as a pressure-sensitive adhesive; hereinafter the same) is in a soft solid (viscoelastic body) state in the temperature range near room temperature, and has a property of easily adhering to an adherend by pressure. Taking advantage of such properties, the adhesive is widely used in various fields in the form of a pressure-sensitive adhesive sheet with a support having a pressure-sensitive adhesive layer on the support, or in the form of a support-less pressure-sensitive adhesive sheet having no support. It's being used.
  • Adhesives are required to have various properties depending on the application. Some of these characteristics are difficult to achieve at a high level, for example, when one characteristic tends to be improved, the other characteristic tends to decrease. As an example of the characteristics that are difficult to achieve both in this way, there are adhesive strength to the adherend and reworkability.
  • the above-mentioned rework means that when the adhesive sheet is affixed to the adherend, it may fail to adhere (position misalignment, generation of wrinkles or bubbles, biting of foreign matter, etc.), or a problem with the adherend after application of the adhesive sheet. It means that the adhesive sheet is peeled off from the adherend and then reattached when the is found.
  • Patent Document 1 the adhesive sheet is peeled from the substrate with good reworkability without damaging the substrate by peeling in the state where the liquid exists at the peeling interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the substrate (adhered body). Techniques to do this are disclosed. On the other hand, in patent document 1, the influence which the said liquid used when peeling an adhesive sheet from a board
  • an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that can be easily peeled off using an aqueous liquid such as water and has high water resistance.
  • the other objective of this invention is to provide the peeling method of an adhesive sheet.
  • an adhesive sheet having an adhesive layer is provided.
  • the pressure-sensitive adhesive layer includes an A layer constituting at least one surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is obtained by sticking the layer A side to a surface of an alkali glass plate produced by a float method as an adherend and having a contact angle with distilled water of 5 to 10 degrees, and after 1 day at room temperature.
  • N0 (hereinafter also referred to as normal state adhesive strength N0) is 2.0 N / 10 mm or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet has a water-resistant adhesive strength reduction rate of 30% or less, and a water-peeling adhesive strength reduction rate of 40% or more.
  • the rate of decrease in the water-resistant adhesive strength is determined by attaching the layer A side to the surface of the alkali glass plate produced by the float method as the adherend and having a contact angle with distilled water of 5 to 10 degrees. After one day at room temperature, after being immersed in water for 30 minutes and then pulled up from the water and wiped off the adhering water, the water-resistant adhesive strength N1 [N / 10 mm] measured and the above normal adhesive strength N0 [N / 10 mm] Calculated by the formula: (1- (N1 / N0)) ⁇ 100; In addition, the water peeling adhesive strength reduction rate is determined by attaching the layer A side to the surface of the alkali glass plate produced by the float method as the adherend and having a contact angle with distilled water of 5 to 10 degrees.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily peeled off using an aqueous liquid such as water, because the water peeling adhesive strength reduction rate is 40% or more. In spite of the fact that the adhesive strength is greatly reduced by water peeling, the water-resistant adhesive strength reduction rate is 30% or less, so that the water-resistant reliability is excellent.
  • the pressure-sensitive adhesive layer includes an A layer constituting at least one surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet was prepared by attaching the layer A side to the surface of an alkali glass plate produced by the float method as an adherend and having a contact angle with distilled water of 5 to 10 degrees, and after 1 day at room temperature, After dipping for 30 minutes and then pulling up from the water and wiping off the adhering water, the water-resistant adhesive strength N1 [N / 10 mm] is measured, and the A layer side is pasted on the surface of the alkali glass plate, and after 1 day at room temperature.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet has a dry peel distance of 0.5 mm or less and a water penetration distance of 10 mm or more in a constant load peel test described later.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet exhibits good retainability under dry peeling conditions, and can be easily peeled off from the adherend by supplying an aqueous liquid such as water to the interface between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend. . And although it can peel easily using an aqueous liquid in this way, since a water-resistant adhesive strength fall rate is 30% or less, it is excellent in water-resistant reliability.
  • the layer A may be a layer formed from a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition (for example, an emulsion-type pressure-sensitive adhesive composition). According to such A layer, the adhesive sheet which shows a high water peeling adhesive force fall rate is easy to be obtained.
  • the B layer may be a layer formed from a photocurable pressure-sensitive adhesive composition or a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition. According to the pressure-sensitive adhesive layer including such a B layer, it is easy to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having a low water-resistant adhesive strength reduction rate and a high water peeling adhesive strength reduction rate.
  • the layer A is preferably water-insoluble and water-swellable.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having such an A layer can be suitably peeled from the adherend by effectively using a small amount of aqueous liquid.
  • the A layer is water-insoluble and water-swellable. The pressure-sensitive adhesive constituting the A layer hardly remains on the adherend.
  • the A layer may contain a water affinity agent.
  • a water-affinity agent it is easy to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet that suitably achieves both water peelability and water resistance reliability.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet that satisfies a water-resistant adhesive strength reduction rate of 30% or less and a water peeling adhesive strength reduction rate of 40% or more can be suitably realized.
  • a water affinity agent for example, a pressure-sensitive adhesive sheet satisfying, for example, a water-resistant adhesive strength reduction rate of 30% or less, a dry peel distance of 0.5 mm or less, and a water penetration distance of 10 mm or more can be suitably realized.
  • the content of the water-affinity agent may be, for example, about 0.01 part by weight or more and 20 parts by weight or less per 100 parts by weight of the monomer component constituting the polymer contained in the A layer.
  • the A layer can be composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer.
  • the acrylic polymer is preferably a (meth) acrylate in which 50% by weight or more of the monomer component constituting the polymer has a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms at the ester terminal.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be suitably implemented in an embodiment having an A layer having such a composition.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be, for example, 10 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less. According to the pressure-sensitive adhesive layer having such a thickness, it is easy to achieve both a water-resistant adhesive strength reduction rate of 30% or less and a water peeling adhesive strength reduction rate of 40% or more. Moreover, according to the pressure-sensitive adhesive layer having such a thickness, it is easy to achieve both a water-resistant adhesive strength reduction rate of 30% or less, a dry peel distance of 0.5 mm or less, and a water penetration distance of 10 mm or more.
  • an adhesive sheet having an adhesive layer is provided.
  • the pressure-sensitive adhesive layer includes an A layer constituting at least one surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may further include a B layer disposed on the back side of the A layer.
  • the bulk property of the pressure-sensitive adhesive layer for example, water resistance, cohesion, Heat resistance, etc.
  • an adhesive sheet having a high water peeling adhesive strength reduction rate and a low water-resistant adhesive strength reduction rate can be suitably realized.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet having a long water entry distance and a low water-resistant adhesive strength reduction rate can be suitably realized.
  • the structure in which an adhesive layer contains A layer and B layer can be preferably employ
  • the B layer is preferably disposed in direct contact with the back surface of the A layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer having such a configuration has excellent followability with respect to the surface shape (for example, a step) of the adherend, compared with a configuration in which a non-adhesive intermediate layer is interposed between the A layer and the B layer, for example. obtain.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having such a pressure-sensitive adhesive layer since the pressure-sensitive adhesive layer is easily adhered to the surface of the adherend, good water resistance is easily obtained.
  • the thickness of the B layer may be, for example, 20 ⁇ m or more. According to the B layer having such a thickness, the advantage that the pressure-sensitive adhesive layer has the B layer on the back side of the A layer tends to be suitably exhibited.
  • the thickness of the A layer may be, for example, 5 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less. According to the A layer having such a thickness, it is easy to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet that suitably achieves both water peelability and water resistance reliability. For example, it is easy to obtain an adhesive sheet having a low water-resistant adhesive strength reduction rate and a high water peeling adhesive strength reduction rate (and / or a long water penetration distance).
  • a member with a pressure-sensitive adhesive sheet comprising any pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein and a member bonded to the one surface (that is, the A layer side) of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the Such a member with an adhesive sheet can be good in reworkability when the adhesive sheet is bonded to the member, for example.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily peeled off from the member and re-attached using an aqueous liquid such as water.
  • the member with the pressure-sensitive adhesive sheet can have a good rework property using an aqueous liquid and a good water resistance reliability.
  • a method for peeling an adhesive sheet affixed to an adherend from the adherend the aqueous liquid is present at the interface between the adherend and the pressure-sensitive adhesive sheet at the peeling front of the pressure-sensitive adhesive sheet from the adherend.
  • a water peeling step of peeling the pressure-sensitive adhesive sheet from the adherend while advancing to the interface may be included.
  • the peeling front refers to a position where the pressure-sensitive adhesive sheet starts to separate from the adherend when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off from the adherend.
  • the adhesive sheet can be peeled from the adherend by effectively using the aqueous liquid.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet that is peeled off by applying the peeling method disclosed herein typically includes a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet can be, for example, any pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein.
  • at least the A layer constituting the surface on the adherend side of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably composed of a pressure-sensitive adhesive containing a water affinity agent.
  • the peeling method can be preferably carried out in a mode in which the peeling front is moved at a speed of 10 mm / min or more in the water peeling step. According to this aspect, the pressure-sensitive adhesive sheet can be efficiently peeled from the adherend.
  • FIG. 1 is a sectional view showing typically the composition of the adhesive sheet concerning one embodiment.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of an adhesive sheet according to another embodiment.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a member with an adhesive sheet in which an adhesive sheet according to another embodiment is attached to the member.
  • FIG. 4 is a schematic explanatory diagram showing a method for measuring the dry peel distance and the water approach distance.
  • acrylic polymer refers to a polymer derived from a monomer component containing more than 50% by weight of an acrylic monomer.
  • the acrylic monomer refers to a monomer derived from a monomer having at least one (meth) acryloyl group in one molecule.
  • (meth) acryloyl means acryloyl and methacryloyl comprehensively.
  • (meth) acrylate means acrylate and methacrylate
  • (meth) acryl generically means acrylic and methacryl.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 includes a single-sided adhesive including a pressure-sensitive adhesive layer 10 having one surface 10A attached to an adherend and a support 20 laminated on the other surface 10B of the pressure-sensitive adhesive layer 10. It is comprised as an adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 10 is fixedly bonded to one surface 20A of the support 20.
  • a plastic film such as a polyester film can be used.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 10 has a single layer structure.
  • the entirety of the pressure-sensitive adhesive layer 10 is constituted by the A layer constituting one surface (pressure-sensitive adhesive surface) 10 ⁇ / b> A of the pressure-sensitive adhesive layer 10.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 before use has a pressure-sensitive adhesive surface 10 ⁇ / b> A, and at least the pressure-sensitive adhesive layer side is a release surface (release surface). It can be in the form of an adhesive sheet 50 with a release liner protected with.
  • the second surface 20B (the surface opposite to the first surface 20A and also referred to as the back surface) of the support 20 is a peeling surface, and the adhesive surface 10A is in contact with the second surface 20B.
  • the adhesive surface 10A may be protected by being wound or laminated.
  • the release liner is not particularly limited.
  • a release liner whose surface of a liner base material such as a resin film or paper is subjected to a release treatment, a fluorine-based polymer (polytetrafluoroethylene, etc.), a polyolefin resin (polyethylene, polypropylene, etc.) And a release liner made of a low adhesion material.
  • a release treatment for example, a release agent such as silicone or long chain alkyl may be used.
  • a release-treated resin film can be preferably used as a release liner.
  • FIG. 2 shows another configuration example of the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein.
  • This pressure-sensitive adhesive sheet 2 has a single-sided adhesive property that includes a pressure-sensitive adhesive layer 110 whose one surface 110A is a surface to be adhered to an adherend, and a support 20 laminated on the other surface of the pressure-sensitive adhesive layer 110. It is comprised as an adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 110 has a two-layer structure including an A layer 112 constituting one surface (adhesive surface) 110 ⁇ / b> A and a B layer 114 stacked on the back side of the A layer 112.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 2 before use is in the form of a pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner in which the pressure-sensitive adhesive surface 110A is protected by a release liner (not shown), like the pressure-sensitive adhesive sheet 1 shown in FIG. obtain.
  • the second surface 20B of the support 20 is a release surface, and the adhesive surface 110A is protected by being wound or laminated so that the adhesive surface 110A is in contact with the second surface 20B. Also good.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may be a support-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet composed of a pressure-sensitive adhesive layer.
  • a support-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be used, for example, by bonding a support to the other surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be a component of a member with a pressure-sensitive adhesive sheet in which a member is bonded to one surface of the pressure-sensitive adhesive layer (that is, the surface of the layer A).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 2 shown in FIG. 2 can be a constituent element of the member 200 with the pressure-sensitive adhesive sheet in which the member 70 is joined to one surface 110A of the pressure-sensitive adhesive layer 110, as shown in FIG.
  • the adhesive sheet 1 shown in FIG. 1 may be used.
  • what the surface to which an adhesive sheet is affixed is a non-water-absorbing smooth surface is preferable.
  • the member with the pressure-sensitive adhesive sheet having such a configuration can be easily reworked by applying a water peeling method, which will be described later, as necessary, when the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the member.
  • the member can be, for example, a glass substrate, a resin film, a metal plate, or the like. Suitable examples of the member include an optical member described later.
  • the surface of the member to be bonded to the adhesive sheet may be subjected to a hydrophilic treatment. Examples of the hydrophilization treatment include treatments that contribute to the improvement of hydrophilicity, such as corona treatment, plasma treatment, and hydrophilic coating treatment that provides a hydrophilic coating layer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet provided by this specification has a feature that the water-resistant adhesive strength reduction rate is 30% or less.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet has a water peeling adhesive force reduction rate of 40% or more.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet having a water-resistant adhesive strength reduction rate of 30% or less and a water peeling adhesive strength reduction rate of 40% or more is provided.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet has a dry peel distance of 0.5 mm or less and a water entry distance of 10 mm or more.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet having a water-resistant adhesive strength reduction rate of 30% or less, a dry peel distance of 0.5 mm or less, and a water penetration distance of 10 mm or more is provided.
  • the rate of decrease in water-resistant adhesive strength [%] is defined as a value calculated by (1 ⁇ (N1 / N0)) ⁇ 100 from normal-state adhesive strength N0 [N / 10 mm] and water-resistant adhesive strength N1 [N / 10 mm]. .
  • the water peeling adhesive strength reduction rate [%] is defined as a value calculated by (1 ⁇ (N2 / N0)) ⁇ 100 from the normal state adhesive strength N0 [N / 10 mm] and the water peeling strength N2.
  • the normal-state adhesive strength N0, the water-resistant adhesive strength N1, and the water peeling strength N2 are measured by the above-described method, specifically by the following method. The same measuring method is used in the examples described later.
  • a test piece is prepared by cutting the pressure-sensitive adhesive sheet to be measured into a rectangular shape having a width of 10 mm and a length of 120 mm.
  • An evaluation sample in which the layer A side of the test piece is bonded to an adherend with a hand roller is put into an autoclave and treated for 15 minutes under conditions of a pressure of 5 atm and a temperature of 50 ° C.
  • a cutter knife is inserted into the interface between the test piece and the adherend in the same environment, and the longitudinal direction of the test piece is measured.
  • One end is peeled off from the adherend, and according to JIS Z0237: 2009 “10.4.1 Method 1: 180 ° peeling adhesion to the test plate”, specifically, a tensile tester is used at a test temperature of 23 ° C. The peel strength is measured under the conditions of a tensile speed of 300 mm / min and a peel angle of 180 degrees.
  • a test piece is prepared by cutting the pressure-sensitive adhesive sheet to be measured into a rectangular shape having a width of 10 mm and a length of 120 mm.
  • An evaluation sample in which the layer A side of the test piece is bonded to an adherend with a hand roller is put into an autoclave and treated for 15 minutes under conditions of a pressure of 5 atm and a temperature of 50 ° C.
  • the sample for evaluation taken out from the autoclave is kept in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 1 day, and then immersed in water at room temperature (23 ° C. to 25 ° C.) for 30 minutes. Ion exchange water or distilled water is used as water.
  • the sample for evaluation In water, the sample for evaluation is held horizontally with the surface on which the test piece is attached facing upward. The distance (immersion depth) from the upper surface of the sample for evaluation to the water surface is 10 mm or more (for example, about 10 mm to 100 mm). Next, the sample for evaluation is pulled up from the water, and the water adhering to the sample for evaluation is gently wiped off. Then, a cutter knife is inserted into the interface between the test piece and the adherend and one end in the longitudinal direction of the test piece In an environment of 23 ° C. and 50% RH, in accordance with “10.4.1 Method 1: 180 ° peeling adhesion to the test plate” of JIS Z0237: 2009, specifically, the test temperature was set to 23 ° C.
  • the peel strength is measured under the conditions of a tensile speed of 300 mm / min and a peel angle of 180 degrees. The time from when the sample for evaluation is pulled up from the water until the peel strength is measured is within 10 minutes.
  • a test piece is prepared by cutting the pressure-sensitive adhesive sheet to be measured into a rectangular shape having a width of 10 mm and a length of 120 mm.
  • An evaluation sample in which the layer A side of the test piece is bonded to an adherend with a hand roller is put into an autoclave and treated for 15 minutes under conditions of a pressure of 5 atm and a temperature of 50 ° C.
  • the sample for evaluation taken out from the autoclave is kept in an environment of 23 ° C. and 50% RH for one day, and in that environment, 20 ⁇ L of distillation is applied to the adherend surface exposed from one end in the vicinity of one end in the longitudinal direction of the test piece. Add water dropwise.
  • JIS Z0237 2009 “10.4.1 Method 1: 180 ° peeling adhesion to the test plate.
  • the peel strength is measured using a tensile tester at a test temperature of 23 ° C. and a tensile speed of 300 mm / min and a peel angle of 180 degrees.
  • the water used in the measurement of the water peeling force N2 is only 20 ⁇ L of distilled water dropped on the adherend before the peeling starts.
  • the dry peel distance and the water penetration distance are measured by the following constant load peel test. The same measurement method is used in the examples described later.
  • Constant load peel test A test piece is prepared by cutting an adhesive sheet to be measured into a rectangular shape having a width of 10 mm and a length of 150 mm.
  • a sample for evaluation was prepared by adhering the layer A side of the test piece to the surface of the alkali glass plate produced by the float method as the adherend with a contact angle with distilled water of 5 to 10 degrees with a hand roller. To do. This sample for evaluation is put into an autoclave and treated for 15 minutes under conditions of a pressure of 5 atm and a temperature of 50 ° C.
  • a range of 50 mm from one end in the longitudinal direction of the test piece is peeled off from the adherend to make a free end.
  • the adherend is fixed horizontally so that the surface to which the test piece is attached is opened downward.
  • a weight of 100 g is fixed to the free end of the test piece, and after 1 minute of fixing the weight, 20 ⁇ L of distilled water is supplied to the interface between the test piece and the adherend.
  • a weight is fixed to the free end, and the distance at which the test piece is peeled off from the adherend in 1 minute after 0 seconds is measured and defined as the dry peel distance. Distilled water is supplied to the interface, and the distance at which peeling has progressed from 0 seconds to 10 seconds is measured and defined as the water entry distance.
  • FIG. 4 is a schematic explanatory diagram showing a method for measuring the dry peel distance and the water entry distance.
  • the layer A side of the test piece 82 that is, the adhesive surface 82A is attached to make an evaluation sample, which is processed by an autoclave, and then the alkali glass plate 80 is held horizontally with the surface 80A facing downward.
  • One end 822 of the test piece 82 is peeled off from the alkali glass plate 80 to be a free end, and a 100 g weight 84 is fixed thereto, and the alkali glass plate 80 of the test piece 82 is taken in one minute from 0 seconds to 1 minute later.
  • the distance at which the peeling from the substrate progressed is measured, and this is defined as a dry peeling distance Dd [mm].
  • the dry peeling distance Dd is 0 mm.
  • distilled water W is supplied to the interface between the test piece 82 and the alkali glass plate 80 by, for example, a microsyringe 86.
  • the supply position of the distilled water W is preferably the center of the width of the test piece 82 in the interface (that is, the location where the adhesive surface 82A begins to separate from the surface 80A).
  • Distilled water W is supplied to the interface, and the distance at which peeling has progressed between 0 seconds and 10 seconds is measured, and this is defined as the water entry distance Dw [mm].
  • the state after 0 seconds after the distilled water W is supplied to the interface is indicated by a solid line
  • the state after 10 seconds from the supply of the distilled water W is indicated by a virtual line.
  • the adherend is an alkali glass plate produced by a float method
  • the contact surface of the surface to be bonded with distilled water is 5 to 10 degrees.
  • an alkaline glass plate (thickness 1.35 mm, blue plate edge polished product) manufactured by Matsunami Glass Industrial Co., Ltd. or its equivalent can be used as the adherend.
  • the test piece is attached to the adherend so that the distance from the outer peripheral end of the test piece to the outer peripheral end of the adherend is at least 10 mm or more, preferably 15 mm or more.
  • the sample taken out from the autoclave is irradiated with light through the alkali glass plate in an environment of 23 ° C. and 50% RH, and then the peel strength is measured. To do.
  • Light irradiation conditions may be appropriately set according to the composition, thickness, etc. of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a universal tensile / compression tester device name “Tensile / Compression Tester, TCM-1kNB” manufactured by Minebea Co., Ltd.
  • a test piece can be reinforced by attaching an appropriate backing material to the back surface of the pressure-sensitive adhesive sheet (the surface opposite to the surface of the layer A) as necessary.
  • the backing material for example, a polyethylene terephthalate film having a thickness of about 25 ⁇ m can be used.
  • the contact angle of the alkali glass plate is measured as follows. That is, in a measurement atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, a contact angle meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., trade name “DMo-501 type”, control box “DMC-2”, control / analysis software “FAMAS ( Measurements are made by the drop method using version 5.0.30) "). The amount of distilled water added is 2 ⁇ L, and the contact angle is calculated from the image 5 seconds after the addition by the ⁇ / 2 method (implemented at N5).
  • the adhesive sheet disclosed here has a water peeling adhesive force reduction rate of 40% or more.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet having a large water peeling adhesive strength reduction rate can be easily peeled off using an aqueous liquid such as water.
  • aqueous liquid such as water.
  • a small amount of aqueous liquid is supplied to an adherend to which an adhesive sheet is attached, and the aqueous liquid is caused to enter the interface between the adhesive sheet and the adherend from one end of the adhesive sheet, thereby triggering peeling.
  • the peel strength of the pressure-sensitive adhesive sheet from the adherend can be greatly reduced by peeling the pressure-sensitive adhesive sheet after it is made. Utilizing this property, both high adhesive strength during normal use and good reworkability can be achieved.
  • the rate of decrease in water peel adhesion may be, for example, 50% or more, 65% or more, 75% or more, 85% or more, 90% or more, 95% or more However, it may be 97% or more.
  • the water peeling adhesion decreasing rate is 100% or less in principle, and typically less than 100%.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein preferably satisfies a dry peel distance of 0.5 mm or less and a water penetration distance of 10 mm or more.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet has a force in a direction in which the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off from the adherend in a condition where there is no liquid water at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend, that is, in a dry peeling condition. Even if it is added, it does not peel off easily and exhibits excellent holding properties, so that it has excellent bonding reliability.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily peeled off from the adherend by supplying an aqueous liquid such as water to the interface between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend. This is preferable from the viewpoint of reworkability and recyclability.
  • the dry peel distance may be, for example, 0.4 mm or less, 0.3 mm or less, 0.2 mm or less, 0.1 mm or less, or less than 0.1 mm.
  • the dry peeling distance is preferably as short as possible, and particularly preferably substantially 0 mm.
  • substantially 0 mm means that no progress of peeling is observed in 1 minute from 0 seconds after adding a weight to the free end of the test piece.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be suitably implemented, for example, in an embodiment where the dry peel distance is more than 0.1 mm or more than 0.2 mm.
  • the water entry distance may be, for example, 14 mm or more, 18 mm or more, or 20 mm or more. From the viewpoint of improving the water peelability of the pressure-sensitive adhesive sheet, it can be said that the longer the water entry distance is, the better.
  • the water penetration distance exceeds the length of the portion where the test piece is bonded to the adherend when distilled water is supplied to the interface between the test piece and the adherend in the constant load peel test. There is no. For example, when a test piece having a length of 150 mm is used, 50 mm from one end of the test piece is peeled off from the adherend and a weight is applied as a free end, for example, the dry peel distance is 0 mm, although depending on the dry peel distance.
  • the upper limit of the water approach distance is 100 mm.
  • the water entry distance is determined by the dry peeling. For example, when the dry peeling distance is 0 mm, it can be evaluated as more than 100 mm, depending on the distance.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be easily peeled off using an aqueous liquid such as water as described above, the water-resistant adhesive strength reduction rate is 30% or less, and thus has excellent water-resistance reliability. From the viewpoint of obtaining higher water-reliability, the water-resistant adhesive strength reduction rate is, for example, preferably 20% or less, more preferably 10% or less, and may be 7% or more. The rate of decrease in water-resistant adhesive strength is typically 0% or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein has a difference between the water peeling adhesive strength reduction rate [%] and the water-resistant adhesive strength reduction rate [%] of, for example, 45% or more, 55% or more, or 70% or more, or 80%. It can be preferably carried out in the above or 90% or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein preferably has a normal pressure-sensitive adhesive force N0 of 2.0 N / 10 mm or more from the viewpoint of bonding reliability.
  • the normal adhesive strength N0 may be, for example, 2.5 N / 10 mm or more, 3.0 N / 10 mm or more, 3.5 N / 10 mm or more, or 4.0 N / 10 mm or more.
  • the upper limit of normal state adhesive force N0 is not specifically limited, For example, it may be 30 N / 10mm or less.
  • the normal adhesion N0 may be 20 N / 10 mm or less, or 15 N / 10 mm or less.
  • the water peeling force N2 is preferably 60% or less (more preferably 50% or less) of the normal adhesive force N0.
  • the water peeling force N2 may be, for example, 10 N / 10 mm or less, 3.5 N / 10 mm or less, 3.0 N / 10 mm or less, or 2.5 N / 10 mm or less. 1.6 N / 10 mm or less, 1.2 N / 10 mm or less, or 1.0 N / 10 mm or less. According to the pressure-sensitive adhesive sheet having a low water peeling force N2, it is possible to reduce the load applied to the adherend when peeling the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is, for example, an embodiment in which the water peeling force N2 is 0.75 N / 10 mm or less, or 0.50 N / 10 mm or less, or 0.25 N / 10 mm or less, or 0.15 N / 10 mm or less. It can be suitably implemented.
  • the lower limit of the water peeling force N2 is not particularly limited, and may be substantially 0 N / 10 mm or more than 0 N / 10 mm.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet that peels from the adherend without leaving the pressure-sensitive adhesive on the adherend is preferable in the measurement of the water peeling force N2. That is, an adhesive sheet excellent in non-glue residue is preferable.
  • the presence or absence of the adhesive remaining on the adherend can be grasped, for example, by visually observing the adherend after peeling off the adhesive sheet.
  • the ratio (N2 / N0) of the water peeling force N2 [N / 10 mm] to the normal state adhesive force N0 [N / 10 mm] may be, for example, 1 / 2.5 or less, 1/5 or less, and 1/10 It may be the following.
  • a smaller ratio (N2 / N0) means that the water peeling force N2 is more significantly reduced with respect to the normal adhesive force N0.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be preferably implemented in a mode in which the ratio (N2 / N0) is 1/15 or less, 1/25 or less, or 1/35 or less.
  • the upper limit of the ratio (N2 / N0) is not particularly limited, and may be, for example, 1/200 or more, 1/150 or more, or 1/100 or more.
  • the pressure-sensitive adhesive constituting the layer A constituting at least one surface of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably water-insoluble.
  • the A layer is water-insoluble from the viewpoint of preventing a phenomenon in which the pressure-sensitive adhesive remains on the adherend in peeling using an aqueous liquid such as water.
  • the water insolubility of the A layer can be advantageous from the viewpoint of preventing the phenomenon that the transparency of the pressure-sensitive adhesive sheet is lowered due to water immersion or humidity in the environment.
  • the pressure-sensitive adhesive constituting the A layer is preferably non-water-swellable.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet having a high water-resistant adhesive strength N1 and a low water-resistant adhesive strength reduction rate is easily obtained.
  • good peeling properties can be exhibited by effectively using a small amount of aqueous liquid.
  • the non-water-swelling property of the A layer is also preferable from the viewpoint of preventing the phenomenon that the pressure-sensitive adhesive remains on the adherend during peeling using an aqueous liquid.
  • the non-water-swelling property of the A layer can be advantageous from the viewpoint of preventing a phenomenon in which the transparency of the pressure-sensitive adhesive sheet is lowered due to water immersion or environmental moisture.
  • the pressure-sensitive adhesive is water-insoluble means that the gel fraction measured by the following method is 75% or more.
  • an adhesive is non-water-swellable means that the swelling degree measured by the following method is 2 or less. That is, about 0.5 g of the pressure-sensitive adhesive to be measured is weighed, and its weight is defined as W1.
  • the pressure-sensitive adhesive is immersed in 500 mL of distilled water at room temperature (about 23 ° C.) for 48 hours, filtered through a nylon mesh, and the weight W2 of the pressure-sensitive adhesive containing water is measured. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive is dried at 130 ° C. for 5 hours, and the weight W3 of the nonvolatile content is measured.
  • the gel fraction and the degree of swelling are calculated by the following equations.
  • the gel fraction of the A layer may be, for example, 80% or more, 90% or more, 95% or more, or 98% or more.
  • the gel fraction of the A layer is 100% or less in principle.
  • the swelling degree of the A layer may be, for example, 1.7 or less, 1.5 or less, or 1.2 or less.
  • the swelling degree of the A layer is usually 1.0 or more, and typically exceeds 1.0.
  • the gel fraction of the layer B is not particularly limited.
  • the gel fraction of the B layer is preferably equal to or higher than the gel fraction of the A layer, and may be higher than the gel fraction of the A layer.
  • the gel fraction of the B layer may be, for example, 90% or more, 95% or more, 98% or more, or 99% or more.
  • the gel fraction of the B layer is 100% or less in principle.
  • the gel fraction of the whole adhesive layer may be 85% or more, for example, 90% or more, 95% or more, 98% or more, or 99% or more.
  • the gel fraction of this whole adhesive layer means the gel fraction of A layer.
  • the swelling degree of the B layer is not particularly limited.
  • the swelling degree of the B layer is preferably equal to or less than the swelling degree of the A layer, and may be lower than the swelling degree of the A layer.
  • the swelling degree of the B layer may be, for example, 1.5 or less, 1.3 or less, or 1.1 or less.
  • the swelling degree of the B layer is usually 1.0 or more, and typically exceeds 1.0.
  • the swelling degree of the whole adhesive layer may be 1.6 or less, for example, 1.4 or less, 1.2 or less, or 1.1 or less.
  • the swelling degree of this whole adhesive layer means the swelling degree of A layer.
  • the gel fraction and the degree of swelling of the pressure-sensitive adhesive with respect to water are generally used by those skilled in the art at the time of filing this application, such as the composition of the monomer component, the weight average molecular weight of the polymer, and the use of a crosslinking agent or a polyfunctional monomer. Can be adjusted by adopting as appropriate.
  • a layer in the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive (natural rubber-based, synthetic rubber-based, these 1 type selected from known various pressure-sensitive adhesives such as silicone pressure-sensitive adhesives, polyester-based pressure-sensitive adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, polyether-based pressure-sensitive adhesives, polyamide-based pressure-sensitive adhesives, and fluorine-based pressure-sensitive adhesives.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may include two or more types of pressure-sensitive adhesives.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive refers to a pressure-sensitive adhesive mainly composed of an acrylic polymer. The same applies to rubber-based adhesives and other adhesives.
  • the concept of a polymer here includes a polymer having a relatively low degree of polymerization, which is generally called an oligomer.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive can be preferably employed as the constituent material of the A layer.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive is composed of, for example, a monomer component containing more than 50% by weight of (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms at the ester terminal. Those containing an acrylic polymer are preferred.
  • a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having X or more and Y or less carbon atoms at the ester end may be referred to as a “(meth) acrylic acid C XY alkyl ester”.
  • the proportion of the (meth) acrylic acid C 1-20 alkyl ester in the whole monomer component may be, for example, 55% by weight or more, 60% by weight or more, and 70% by weight or more. But you can. For the same reason, the proportion of the (meth) acrylic acid C 1-20 alkyl ester in the monomer component may be, for example, 99.9% by weight or less, 99.5% by weight or less, or 99% by weight or less. Good.
  • Non-limiting specific examples of (meth) acrylic acid C 1-20 alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, ( N-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, (meth) Hexyl acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, (meth ) Decyl acrylate
  • At least (meth) acrylic acid C 4-20 alkyl ester is preferably used, and at least (meth) acrylic acid C 4-18 alkyl ester is more preferably used.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive containing one or both of n-butyl acrylate (BA) and 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) as the monomer component is preferable, and an acrylic pressure-sensitive adhesive containing at least 2EHA is particularly preferable.
  • (meth) acrylic acid C 4-20 alkyl esters that can be preferably used include isononyl acrylate, n-butyl methacrylate (BMA), 2-ethylhexyl methacrylate (2EHMA), isostearyl acrylate (ISTA) ) And the like.
  • the monomer component constituting the acrylic polymer may contain (meth) acrylic acid C 4-18 alkyl ester in a proportion of 40% by weight or more.
  • the monomer component containing a relatively large amount of (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 4 or more carbon atoms at the ester terminal an acrylic polymer having a high lipophilicity tends to be formed.
  • the highly lipophilic acrylic polymer a pressure-sensitive adhesive layer having a low water-resistant adhesive strength reduction rate is likely to be formed.
  • the proportion of the (meth) acrylic acid C 4-18 alkyl ester in the monomer component may be, for example, 60% by weight or more, 70% by weight or more, 75% by weight or more, or 80% by weight or more. It may be a monomer component containing (meth) acrylic acid C 6-18 alkyl ester at a ratio equal to or greater than any of the lower limit values described above. Further, from the viewpoint of enhancing cohesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer and preventing cohesive failure, the proportion of (meth) acrylic acid C 4-18 alkyl ester in the monomer component is usually 99.5% by weight or less. Appropriate and may be 99 weight% or less, 98 weight% or less, and 97 weight% or less. It may be a monomer component containing (meth) acrylic acid C 6-18 alkyl ester at a ratio equal to or lower than any of the above upper limit values.
  • the monomer component constituting the acrylic polymer contains (meth) acrylic acid alkyl ester and, if necessary, another monomer (copolymerizable monomer) copolymerizable with (meth) acrylic acid alkyl ester. Also good.
  • a monomer having a polar group for example, a carboxy group, a hydroxyl group, a nitrogen atom-containing ring, etc.
  • a monomer having a polar group can be useful for introducing a crosslinking point into the acrylic polymer or increasing the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive.
  • a copolymerizable monomer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • Non-limiting specific examples of the copolymerizable monomer include the following.
  • Carboxy group-containing monomer For example, acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid and the like.
  • Acid anhydride group-containing monomer for example, maleic anhydride, itaconic anhydride.
  • Hydroxyl group-containing monomers for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acryl 4-hydroxybutyl acid, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxy Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as methylcyclohexyl) methyl (meth) acrylate and the like.
  • Monomers containing sulfonic acid groups or phosphoric acid groups for example, styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, sodium vinyl sulfonate, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfo Propyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxynaphthalene sulfonic acid, 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate and the like.
  • Epoxy group-containing monomers For example, epoxy group-containing acrylates such as glycidyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid-2-ethylglycidyl ether, allyl glycidyl ether, (meth) acrylic acid glycidyl ether, and the like.
  • Cyano group-containing monomer For example, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like.
  • Isocyanate group-containing monomer for example, 2-isocyanatoethyl (meth) acrylate.
  • Amide group-containing monomer for example, (meth) acrylamide; N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropyl (meth) N, N-dialkyl (meth) acrylamide, such as acrylamide, N, N-di (n-butyl) (meth) acrylamide, N, N-di (t-butyl) (meth) acrylamide; N-ethyl (meth) N-alkyl (meth) acrylamides such as acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, Nn-butyl (meth) acrylamide; N-vinylcarboxylic amides such as N-vinylacetamide A monomer having a hydroxyl group and an amide group, for example
  • Amino group-containing monomer for example, aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate.
  • Monomers having an epoxy group for example, glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether.
  • N-vinyl-2-pyrrolidone N-methylvinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, N- Vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, N- (meth) acryloyl-2-pyrrolidone, N- (meth) acryloylpiperidine, N- (meth) acryloylpyrrolidine, N-vinylmorpholine, N-vinyl-3 -Morpholinone, N-vinyl-2-caprolactam, N-vinyl-1,3-oxazin-2-one, N-vinyl-3,5-morpholinedione, N-vinylpyrazole, N-vinylisoxazole, N-vinyl Thi
  • Monomers having a succinimide skeleton for example, N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-8-oxyhexamethylene succinimide, and the like.
  • Maleimides For example, N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-phenylmaleimide and the like.
  • Itaconic imides for example, N-methyl itaconimide, N-ethyl itaconimide, N-butyl itaconimide, N-octyl itaconimide, N-2-ethylhexylitaconimide, N-cyclohexyl leuconconimide, N-lauryl Itacone imide and the like.
  • Aminoalkyl (meth) acrylates for example, aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid t -Butylaminoethyl.
  • Alkoxy group-containing monomer for example, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, propoxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid (Meth) acrylic acid alkoxyalkylenes such as butoxyethyl and (meth) acrylic acid ethoxypropyl; (meth) acrylic acid alkoxyalkylene glycols such as (meth) acrylic acid methoxyethylene glycol and (meth) acrylic acid methoxypolypropylene glycolkind.
  • Alkoxysilyl group-containing monomer for example, 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloxy Propylmethyldiethoxysilane.
  • Vinyl esters For example, vinyl acetate, vinyl propionate and the like.
  • Vinyl ethers For example, vinyl alkyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether.
  • Aromatic vinyl compounds for example, styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene and the like.
  • Olefin For example, ethylene, butadiene, isoprene, isobutylene and the like.
  • acrylic acid ester having an alicyclic hydrocarbon group for example, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, etc.
  • acrylic acid ester having an aromatic hydrocarbon group for example, phenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate and the like.
  • heterocycle-containing (meth) acrylates such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, halogen-containing (meth) acrylates such as vinyl chloride and fluorine-containing (meth) acrylate, silicon atoms such as silicone (meth) acrylate (Meth) acrylate, (meth) acrylic acid ester obtained from terpene compound derivative alcohol and the like.
  • the amount used is not particularly limited, but it is usually appropriate to make it 0.01% by weight or more of the whole monomer component.
  • the amount of the copolymerizable monomer used may be 0.1% by weight or more of the whole monomer component, or 0.5% by weight or more.
  • the amount of the copolymerizable monomer used is usually suitably 50% by weight or less, preferably 40% by weight or less, based on the whole monomer component.
  • the monomer component preferably includes a carboxy group-containing monomer.
  • the carboxy group-containing monomer include acrylic acid (AA) and methacrylic acid (MAA).
  • AA and MAA may be used in combination.
  • their weight ratio (AA / MAA) is not particularly limited, and can be, for example, in the range of about 0.1 to 10.
  • the weight ratio (AA / MAA) may be, for example, approximately 0.3 or more, and may be approximately 0.5 or more.
  • the weight ratio (AA / MAA) may be about 4 or less, for example, or about 3 or less.
  • an aqueous liquid such as water can be quickly adapted to the surface of the A layer. This can help reduce the water stripping force N2.
  • the amount of the carboxy group-containing monomer used may be, for example, 0.05% by weight or more of the whole monomer component, 0.1% by weight or more, 0.3% by weight or more, 0.5% by weight or more. However, it may be 0.8% by weight or more.
  • the proportion of the carboxy group-containing monomer may be, for example, 15% by weight or less, 10% by weight or less, 5% by weight or less, 4.5% by weight or less, or 3.5% by weight or less. Alternatively, it may be 3.0% by weight or less, or 2.5% by weight or less.
  • the amount of the carboxy group-containing monomer used is not excessive from the viewpoint of suppressing the diffusion of water into the bulk of the A layer and suppressing the decrease in the water-resistant adhesive strength N1. Further, the fact that the amount of the carboxy group-containing monomer used is not too large can be advantageous from the viewpoint of preventing an event where water used for the measurement of the water peeling force N2 is absorbed by the A layer and the water is insufficient during the peeling. .
  • the monomer component can include a hydroxyl group-containing monomer.
  • the hydroxyl group-containing monomer By using the hydroxyl group-containing monomer, the cohesive force and crosslink density of the pressure-sensitive adhesive can be adjusted, and the normal pressure-sensitive adhesive force N0 can be improved.
  • the amount used in the case of using a hydroxyl group-containing monomer is not particularly limited, and may be, for example, 0.01% by weight or more, 0.1% by weight or more, or 0.5% by weight or more of the entire monomer component.
  • the amount of the hydroxyl group-containing monomer used is, for example, 40% by weight or less of the total monomer component.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can also be suitably implemented in an embodiment in which a hydroxyl group-containing monomer is not substantially used as the monomer component of the A layer.
  • the monomer component can include an alkoxysilyl group-containing monomer.
  • the alkoxysilyl group-containing monomer is typically an ethylenically unsaturated monomer having at least one (preferably two or more, for example, two or three) alkoxysilyl groups in one molecule, Specific examples are as described above.
  • the said alkoxysilyl group containing monomer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • silanol group condensation reaction silanol condensation
  • the alkoxysilyl group-containing monomer can also be understood as a silane coupling agent described later.
  • the proportion of the alkoxysilyl group-containing monomer in the entire monomer component can be, for example, 0.005% by weight or more, and usually 0.01% by weight or more. It is appropriate to do. Further, the proportion of the alkoxysilyl group-containing monomer may be, for example, 0.5% by weight or less, 0.1% by weight or less, or 0.05% by weight or less from the viewpoint of improving adhesion to an adherend. But you can.
  • the composition of the monomer component is such that the glass transition temperature (hereinafter also referred to as “glass transition temperature of acrylic polymer”) determined by the Fox formula based on the composition of the monomer component is ⁇ 75 ° C. or higher and ⁇ 10 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature (Tg) of the acrylic polymer is suitably ⁇ 20 ° C. or lower, preferably ⁇ 30 ° C. or lower, and preferably ⁇ 40 ° C. or lower. More preferably, it is ⁇ 50 ° C. or less, and for example, it may be ⁇ 55 ° C. or less.
  • the adhesion of the A layer to the adherend generally tends to be improved.
  • the A layer having high adhesion to the adherend water intrusion to the interface between the adherend and the A layer can be easily suppressed in a situation where the adhesive sheet is not intended to be peeled off. This can be advantageous from the viewpoint of improving the water-resistant adhesive strength N1 and reducing the water-resistant adhesive strength reduction rate.
  • the Tg of the acrylic polymer may be, for example, ⁇ 70 ° C. or higher, or ⁇ 65 ° C. or higher, from the viewpoint of easily increasing the normal state adhesive force N0.
  • Tg is the glass transition temperature (unit: K) of the copolymer
  • Wi is the weight fraction of monomer i in the copolymer (copolymerization ratio on a weight basis)
  • Tgi is the monomer i.
  • the glass transition temperature of the homopolymer used for the calculation of Tg the values described in known materials are used.
  • the monomers listed below the following values are used as the glass transition temperature of the homopolymer of the monomer.
  • a homopolymer solution having a solid concentration of 33% by weight.
  • this homopolymer solution is cast-coated on a release liner and dried to prepare a test sample (sheet-like homopolymer) having a thickness of about 2 mm.
  • This test sample was punched into a disk shape having a diameter of 7.9 mm, sandwiched between parallel plates, and subjected to a shear strain with a frequency of 1 Hz using a viscoelasticity tester (ARES, manufactured by Rheometrics), in a temperature range of ⁇ 70 to 150 ° C.
  • the viscoelasticity is measured by the shear mode at a heating rate of 5 ° C./min, and the peak top temperature of tan ⁇ is defined as Tg of the homopolymer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein is a pressure-sensitive adhesive containing the monomer component having the above-described composition in the form of a polymer, an unpolymer (that is, a form in which the polymerizable functional group is unreacted), or a mixture thereof. It can be formed using an agent composition.
  • the pressure-sensitive adhesive composition includes a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition in which a pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive component) is dispersed in water, a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition in a form containing a pressure-sensitive adhesive in an organic solvent, ultraviolet light, radiation, and the like.
  • Active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition prepared to be cured by active energy rays to form a pressure-sensitive adhesive, a hot-melt type pressure-sensitive adhesive that is applied in a heated and melted state and forms a pressure-sensitive adhesive when cooled to near room temperature It can be in various forms such as a composition.
  • thermal polymerization initiator or photopolymerization initiator can be used depending on the polymerization method, polymerization mode, and the like.
  • a polymerization initiator can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
  • the thermal polymerization initiator is not particularly limited.
  • an azo polymerization initiator, a peroxide initiator, a redox initiator by a combination of a peroxide and a reducing agent, a substituted ethane initiator. Etc. can be used.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited.
  • a polymerization initiator or the like can be used.
  • the amount of such a thermal polymerization initiator or photopolymerization initiator used can be a normal amount used according to the polymerization method, polymerization mode, etc., and is not particularly limited.
  • about 0.001 to 5 parts by weight of a polymerization initiator typically about 0.01 to 2 parts by weight, for example, about 0.01 to 1 part by weight
  • a polymerization initiator typically about 0.01 to 2 parts by weight, for example, about 0.01 to 1 part by weight
  • chain transfer agents which can also be grasped as molecular weight regulators or polymerization degree regulators
  • chain transfer agent mercaptans such as n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan and thioglycolic acid can be used.
  • chain transfer agent non-sulfur type chain transfer agent which does not contain a sulfur atom.
  • non-sulfur chain transfer agent examples include anilines such as N, N-dimethylaniline and N, N-diethylaniline; terpenoids such as ⁇ -pinene and terpinolene; ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene dimer Styrenes such as dibenzylideneacetone, cinnamyl alcohol, cinnamylaldehyde and other benzylidenyl groups; hydroquinones such as hydroquinone and naphthohydroquinone; quinones such as benzoquinone and naphthoquinone; 2,3-dimethyl-2-butene Olefins such as 1,5-cyclooctadiene; alcohols such as phenol, benzyl alcohol and allyl alcohol; benzyl hydrogens such as diphenylbenzene and triphenylbenzene; A chain transfer agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. When terpen
  • the molecular weight of the polymer obtained by appropriately adopting the above-mentioned various polymerization methods is not particularly limited, and can be set within an appropriate range according to the required performance.
  • the polymer according to one aspect is preferably 40 ⁇ 10 4 or more (typically about 50 ⁇ 10 4 or more, for example, about 55 ⁇ 10 4 or more) from the viewpoint of obtaining good adhesion reliability even in a high temperature environment. Mw.
  • the upper limit of the Mw of the polymer is usually about 500 ⁇ 10 4 or less (for example, about 150 ⁇ 10 4 or less).
  • the Mw may be about 75 ⁇ 10 4 or less.
  • Mw refers to a value in terms of standard polystyrene obtained by gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • a model name “HLC-8320GPC” columnumn: TSKgelGMH-H (S), manufactured by Tosoh Corporation
  • the Mw may be Mw of the polymer in either the pressure-sensitive adhesive composition or the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet has an A layer formed from a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition.
  • a typical example of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is an emulsion-type pressure-sensitive adhesive composition.
  • the emulsion-type pressure-sensitive adhesive composition typically contains a polymer of monomer components and additives that are used as necessary.
  • the emulsion polymerization of the monomer component is usually performed in the presence of an emulsifier.
  • the emulsifier for emulsion polymerization is not particularly limited, and known anionic emulsifiers, nonionic emulsifiers, and the like can be used.
  • An emulsifier can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • anionic emulsifiers include sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, polyoxyethylene sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether ammonium sulfate, polyoxy Examples thereof include sodium ethylene alkylphenyl ether sulfate and sodium polyoxyethylene alkylsulfosuccinate.
  • Non-limiting examples of nonionic emulsifiers include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, and the like.
  • An emulsifier having a reactive functional group may be used.
  • the reactive emulsifier include a radical polymerizable emulsifier having a structure in which a radical polymerizable functional group such as a propenyl group or an allyl ether group is introduced into the anionic emulsifier or the nonionic emulsifier described above.
  • the amount of the emulsifier used in the emulsion polymerization may be, for example, 0.2 parts by weight or more, 0.5 parts by weight or more, or 1.0 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the monomer component. It may be 5 parts by weight or more. In some embodiments, the amount of emulsifier used is usually 100 parts by weight of the monomer component from the viewpoint of improving the water-resistant adhesive strength N1, reducing the water-resistant adhesive strength reduction rate, or improving the transparency of the pressure-sensitive adhesive layer. The amount is suitably 10 parts by weight or less, preferably 5 parts by weight or less, and may be 3 parts by weight or less. In addition, the emulsifier used here for emulsion polymerization can function also as a water affinity agent of A layer.
  • a polymerization reaction liquid in the form of an emulsion in which a polymer of monomer components is dispersed in water is obtained.
  • the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition used for forming the A layer can be preferably produced using the polymerization reaction solution.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet may have an A layer formed from a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition.
  • the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition typically contains a solution polymer of monomer components and additives used as necessary.
  • the solvent (polymerization solvent) used for the solution polymerization can be appropriately selected from conventionally known organic solvents.
  • aromatic compounds such as toluene (typically aromatic hydrocarbons); esters such as ethyl acetate and butyl acetate; aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as hexane and cyclohexane; Halogenated alkanes such as dichloroethane; lower alcohols such as isopropyl alcohol (for example, monohydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms); ethers such as tert-butyl methyl ether; ketones such as methyl ethyl ketone; Any one kind of solvent or a mixed solvent of two or more kinds can be used.
  • aromatic hydrocarbons typically aromatic hydrocarbons
  • esters such as ethyl acetate and butyl acetate
  • aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as hexane and cyclohexane
  • Halogenated alkanes such as dichloroethane
  • lower alcohols such as isopropyl alcohol (for
  • a polymerization reaction liquid in a form in which a polymer of monomer components is dissolved in a polymerization solvent is obtained.
  • the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition used for forming the A layer can be preferably produced using the polymerization reaction solution.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet may have an A layer formed from an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition.
  • the “active energy ray” in the present specification refers to an energy ray having an energy that can cause a chemical reaction such as a polymerization reaction, a crosslinking reaction, and an initiator decomposition.
  • Examples of active energy rays here include light such as ultraviolet rays, visible rays, and infrared rays, and radiation such as ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, electron beams, neutron rays, and X rays.
  • a preferred example of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is a photocurable pressure-sensitive adhesive composition.
  • the photocurable pressure-sensitive adhesive composition has an advantage that even a thick pressure-sensitive adhesive layer can be easily formed. Among these, an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition is preferable.
  • the photocurable pressure-sensitive adhesive composition typically contains at least a part of the monomer components of the composition (may be part of the monomer type or part of the quantity).
  • the polymerization method for forming the polymer is not particularly limited, and various conventionally known polymerization methods can be appropriately employed.
  • thermal polymerization such as solution polymerization, emulsion polymerization and bulk polymerization (typically performed in the presence of a thermal polymerization initiator); photopolymerization performed by irradiation with light such as ultraviolet rays (typically It is carried out in the presence of a photopolymerization initiator.); Radiation polymerization carried out by irradiation with radiation such as ⁇ -rays and ⁇ -rays; Of these, photopolymerization is preferred.
  • the photocurable pressure-sensitive adhesive composition includes a partially polymerized monomer component.
  • a partial polymer is typically a mixture of a polymer derived from a monomer component and an unreacted monomer, and preferably exhibits a syrup shape (viscous liquid).
  • a partially polymerized product may be referred to as “monomer syrup” or simply “syrup”.
  • the polymerization method used when the monomer component is partially polymerized is not particularly limited, and various polymerization methods as described above can be appropriately selected and used. From the viewpoints of efficiency and simplicity, a photopolymerization method can be preferably employed. According to the photopolymerization, the polymerization conversion rate (monomer conversion) of the monomer component can be easily controlled by the polymerization conditions such as the light irradiation amount (light quantity).
  • the polymerization conversion rate of the monomer mixture in the partial polymer is not particularly limited.
  • the polymerization conversion rate can be, for example, about 70% by weight or less, and preferably about 60% by weight or less. From the viewpoint of ease of preparation of the pressure-sensitive adhesive composition containing the partial polymer, coating properties, and the like, the polymerization conversion rate is usually suitably about 50% by weight or less, and about 40% by weight or less (eg, about 35%). % By weight or less) is preferred.
  • the lower limit of the polymerization conversion is not particularly limited, but is typically about 1% by weight or more, and usually about 5% by weight or more is appropriate.
  • the pressure-sensitive adhesive composition containing a partially polymerized monomer component is obtained by, for example, partially polymerizing a monomer mixture containing the total amount of monomer components used for preparing the pressure-sensitive adhesive composition by an appropriate polymerization method (for example, photopolymerization method). Can be obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive composition containing the partial polymerization product of the monomer component includes a partial polymer or a complete polymerization product of the monomer mixture including a part of the monomer components used for the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition, and the remaining monomer.
  • the mixture with a component or its partial polymer may be sufficient.
  • the “completely polymerized product” means that the polymerization conversion rate is more than 95% by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive composition containing the partial polymer may contain other components (for example, a photopolymerization initiator, a polyfunctional monomer, a cross-linking agent, a water affinity agent, etc.) that are used as necessary.
  • the method of blending such other components is not particularly limited, and for example, it may be previously contained in the monomer mixture or added to the partial polymer.
  • the A layer constituting one surface of the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a water affinity agent in addition to the polymerization reaction product of the monomer component.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet including an A-layer containing an acrylic polymer as the polymerization reaction product and further containing a water affinity agent is preferable.
  • the water-affinity agent various materials that can be used to enhance the water affinity of the surface of the A layer by being contained in the A layer can be appropriately selected and used.
  • an aqueous liquid such as water can be more quickly adapted to the surface of the A layer.
  • the first drop of water can be spread over the surface of the layer A following the movement of the peeling front of the pressure-sensitive adhesive sheet from the adherend.
  • the water peeling force N2 can be effectively reduced.
  • the peelability of the pressure sensitive adhesive sheet from the adherend is increased. Can be increased.
  • water-affinity agent examples include known surfactants (anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, etc.), hydrophilic plasticizers (can be water-soluble plasticizers), and water-soluble polymers. Etc. can be used.
  • surfactant nonionic surfactants, anionic surfactants, and combinations thereof are preferable.
  • a water affinity agent can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • hydrophilic plasticizer various polyols (preferably polyether polyols) can be used.
  • polyol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxypropylene sorbitol ether, polyglycerin and the like.
  • hydrophilic plasticizers can be used alone or in combination of two or more.
  • water-soluble polymer include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, and polyacrylic acid.
  • a compound having a polyoxyalkylene skeleton can be preferably employed as the hydrophilic plasticizer.
  • the compound having a polyoxyalkylene skeleton include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol (PEG) and polypropylene glycol (PPG); polyethers containing polyoxyethylene units; polyethers containing polyoxypropylene units (for example, polyoxyethylene units) Oxypropylene sorbitol ether), compounds containing oxyethylene units and oxypropylene units (the arrangement of these units may be random or block-like); derivatives thereof; it can.
  • the compound which has a polyoxyalkylene skeleton among the above-mentioned surfactants can also be used. These can be used alone or in combination of two or more. Especially, it is preferable to use the compound containing a polyoxyethylene frame
  • the molecular weight (chemical formula weight) of the compound having a polyoxyalkylene skeleton is not particularly limited, and is suitably, for example, less than 1000, and about 600 or less (for example, 500, for example) from the viewpoint of the preparation of the adhesive composition. Or less).
  • the lower limit of the molecular weight of the compound having a polyoxyalkylene skeleton is not particularly limited, and those having a molecular weight of about 100 or more (for example, about 200 or more, or about 300 or more) are preferably used.
  • anionic surfactants include alkyl benzene sulfonates such as nonyl benzene sulfonate, dodecyl benzene sulfonate (eg, sodium dodecyl benzene sulfonate); lauryl sulfate (eg, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate), Alkyl sulfates such as octadecyl sulfate; fatty acid salts; polyoxyethylene alkyl ether sulfates such as polyoxyethylene octadecyl ether sulfate and polyoxyethylene lauryl ether sulfate (for example, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate), polyoxy Polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate such as ethylene lauryl phenyl ether sulfate (for example, polyoxyethylene alkyl phenyl
  • Ether phosphoric acid ester Polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid ester salt such as sodium salt and potassium salt of the above polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid ester; Lauryl sulfosuccinate, polyoxyethylene lauryl sulfosuccinate (for example, polyoxyethylene alkyl) Sulfosuccinates such as sodium sulfosuccinate); polyoxyethylene alkyl ether acetates; and the like.
  • the anionic surfactant forms a salt
  • the salt is, for example, a metal salt (preferably a monovalent metal salt) such as sodium salt, potassium salt, calcium salt, magnesium salt, ammonium salt, amine salt, etc. It can be.
  • An anionic surfactant can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the cationic surfactant include polyether amines such as polyoxyethylene lauryl amine and polyoxyethylene stearyl amine.
  • nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers (polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, etc.); polyoxyethylene alkylphenyl ether (polyoxyethylene alkyl ether) Oxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, etc.); sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate; polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxy Ethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan tristearate Polyoxyethylene sorbitan triisostearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester such as polyoxyethylene sorbit
  • an anionic surfactant having at least one of a —POH group, a —COH group, and a —SOH group may be preferably used.
  • surfactants having —POH groups are preferred.
  • a preferred example of the surfactant having a —POH group is polyoxyethylene alkyl ether phosphate.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group in the polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester may be, for example, 6 to 20, 8 to 20, 10 to 20, 12 to 20, or 14 to 20.
  • the HLB of the water affinity agent is not particularly limited, and is, for example, 3 or more, approximately 6 or more is appropriate, and may be 8 or more (for example, 9 or more).
  • the water affinity agent has an HLB of 10 or more.
  • the HLB is more preferably 11 or more, still more preferably 12 or more, and particularly preferably 13 or more (for example, 14 or more).
  • a water-affinity agent typically a surfactant
  • the upper limit of the HLB is 20 or less, for example, 18 or less, 16 or less, or 15 or less.
  • HLB in this specification is Hydrophile-Lipophile Balance by Griffin, and is a value representing the degree of affinity of a surfactant to water and oil, and the ratio of hydrophilicity to lipophilicity is between 0 and 20. It is represented by the numerical value of The definition of HLB is C. Griffin: J.M. Soc. Cosmetic Chemists, 1,311 (1949), Koshimin Takahashi, Yoshiro Namba, Motoo Koike, Masao Kobayashi, “Surfactant Handbook”, 3rd edition, Kogakushosha Publishing, November 25, 1972, p179- 182, etc.
  • the water-affinity agent having the HLB can be selected based on the technical common knowledge of those skilled in the art, taking the above-mentioned references into consideration as necessary.
  • such a water affinity agent is contained in the A layer in a free form.
  • the water affinity agent those that are liquid at room temperature (about 25 ° C.) are preferably used from the viewpoint of the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • surfactants there are compounds having a polyoxyalkylene skeleton, and vice versa.
  • the layer A containing a water affinity agent is typically formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a water affinity agent.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be any of the above-described water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, solvent-type pressure-sensitive adhesive composition, active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition, hot-melt-type pressure-sensitive adhesive composition, and the like.
  • the A layer containing a water affinity agent can be a pressure-sensitive adhesive layer formed from a photocurable or solvent-based pressure-sensitive adhesive composition.
  • the A layer may have photocrosslinkability.
  • the content of the water affinity agent in the A layer is not particularly limited, and can be set so that the use effect of the water affinity agent is appropriately exhibited.
  • the content of the water-affinity agent may be, for example, 0.001 part by weight or more per 100 parts by weight of the monomer component constituting the polymer (eg, acrylic polymer) included in the A layer.
  • the content is suitably 0.01 parts by weight or more, 0.03 parts by weight or more, 0.07 parts by weight or more, or 0.1 parts by weight or more.
  • the content of the water-affinity agent may be, for example, 0.2 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the monomer component, or 0.5 parts by weight or more from the viewpoint of obtaining a higher effect. It may be 1.0 parts by weight or more, or 1.5 parts by weight or more.
  • the amount of the water-affinity agent may be, for example, 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the monomer component. In general, the amount is suitably 10 parts by weight or less, preferably 5 parts by weight or less, and may be 3 parts by weight or less.
  • the content of the water-affinity agent is not too large from the viewpoint of improving the water-resistant adhesive strength N1, reducing the water-resistant adhesive strength decreasing rate, or improving the transparency of the adhesive layer.
  • the content of the water-affinity agent with respect to 100 parts by weight of the monomer component may be less than 2 parts by weight, less than 1 part by weight, less than 0.7 parts by weight, and 0.3 parts by weight. Or less than 0.2 parts by weight.
  • a water affinity agent having an HLB of 10 or more tends to exhibit good water peelability even when used in a small amount.
  • the A layer can contain a silane coupling agent.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet having a low water-resistant adhesive strength reduction rate and a high water peeling adhesive strength reduction rate (and / or a long water penetration distance) can be suitably realized.
  • silane coupling agent examples include silicon compounds having an epoxy structure such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; Amino group-containing silicon compounds such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane; (Meth) acrylic group-containing silane coupling agents such as propyltrimethoxysilane; acetoacetyl group-containing trimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane; 3-isocyanatopropyltrie Kishishiran like isocyanate group-
  • the above-described effects can be more preferably exhibited by employing a silane coupling agent having a trialkoxysilyl group.
  • preferred silane coupling agents include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and acetoacetyl group-containing trimethoxysilane.
  • the amount of the silane coupling agent used can be set so as to obtain a desired use effect, and is not particularly limited.
  • the amount of the silane coupling agent used may be, for example, 0.001 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the monomer component constituting the polymer contained in the layer A. From the viewpoint of obtaining, it may be 0.005 parts by weight or more, 0.01 parts by weight or more, or 0.015 parts by weight or more. Further, from the viewpoint of improving adhesion to the adherend, in some embodiments, the amount of the silane coupling agent used is, for example, 3 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the monomer component constituting the A layer. It may be 1 part by weight or less, or 0.5 part by weight or less.
  • layer A may include a silane coupling agent in free form.
  • the A layer in such an embodiment can be, for example, a pressure-sensitive adhesive layer formed from a photocurable or solvent-type pressure-sensitive adhesive composition.
  • the A layer may have photocrosslinkability.
  • the alkoxysilyl group-containing monomer may be used as a part or all of the silane coupling agent included in the A layer.
  • the A layer in such an embodiment can be, for example, a pressure-sensitive adhesive layer formed from a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition.
  • a layer can be made to contain a crosslinking agent as needed.
  • the kind in particular of a crosslinking agent is not restrict
  • the crosslinking agent suitably selected from the conventionally well-known crosslinking agent can be used.
  • Specific examples of the crosslinking agent include isocyanate crosslinking agent, epoxy crosslinking agent, oxazoline crosslinking agent, aziridine crosslinking agent, carbodiimide crosslinking agent, melamine crosslinking agent, urea crosslinking agent, metal alkoxide crosslinking agent, metal Examples include chelate-based crosslinking agents, metal salt-based crosslinking agents, hydrazine-based crosslinking agents, and amine-based crosslinking agents. These can be used alone or in combination of two or more.
  • a bifunctional or higher polyfunctional isocyanate compound can be used.
  • aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl diisocyanate, tris (p-isocyanatophenyl) thiophosphate, diphenylmethane diisocyanate; alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate; aliphatics such as hexamethylene diisocyanate Isocyanate; and the like.
  • a water-soluble, water-dispersible or self-emulsifying type isocyanate crosslinking agent can be preferably employed.
  • a so-called blocked isocyanate type isocyanate crosslinking agent in which an isocyanate group is blocked can be preferably used.
  • epoxy-based crosslinking agent those having two or more epoxy groups in one molecule can be used without particular limitation.
  • Epoxy crosslinking agents having 3 to 5 epoxy groups in one molecule are preferred.
  • Specific examples of the epoxy crosslinking agent include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, 1,6-hexane.
  • Examples include diol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and polyglycerol polyglycidyl ether.
  • epoxy crosslinking agents include trade names “TETRAD-X” and “TETRAD-C” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, “Epicron CR-5L” manufactured by DIC, and products manufactured by Nagase ChemteX Corporation. Examples include the name “Denacol EX-512” and the trade name “TEPIC-G” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.
  • an epoxy crosslinking agent that can be dissolved or dispersed in water.
  • oxazoline-based crosslinking agent one having one or more oxazoline groups in one molecule can be used without any particular limitation.
  • an oxazoline-based crosslinking agent that can be dissolved or dispersed in water.
  • the aziridine-based crosslinking agent include trimethylolpropane tris [3- (1-aziridinyl) propionate], trimethylolpropane tris [3- (1- (2-methyl) aziridinylpropionate)] and the like. It is done.
  • carbodiimide-based crosslinking agent a low molecular compound or a high molecular compound having two or more carbodiimide groups can be used.
  • a carbodiimide-based crosslinking agent that can be dissolved or dispersed in water.
  • a peroxide may be used as a crosslinking agent.
  • peroxides include di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate, and t-butylperoxyneodecanoate.
  • the peroxide having particularly excellent crosslinking reaction efficiency di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, dilauroyl peroxide, dibenzoyl peroxide and the like can be mentioned.
  • a peroxide used as the polymerization initiator, it is possible to use the remaining peroxide for the crosslinking reaction without being used for the polymerization reaction. In that case, the remaining amount of peroxide is quantified, and when the proportion of peroxide is less than a predetermined amount, it is preferable to add the peroxide so that it becomes a predetermined amount as necessary.
  • Peroxide can be quantified by the method described in Japanese Patent No. 4971517.
  • the content of the crosslinking agent (when two or more crosslinking agents are included, the total amount thereof) is not particularly limited. From the viewpoint of realizing a pressure-sensitive adhesive that exhibits a good balance of pressure-sensitive adhesive properties such as adhesive strength and cohesive strength, the content of the crosslinking agent is usually about 100 parts by weight of the monomer component used for preparing the pressure-sensitive adhesive composition. The amount is suitably 5 parts by weight or less, preferably about 0.001 to 5 parts by weight, more preferably about 0.001 to 4 parts by weight, and about 0.001 to 3 parts by weight. More preferably. Or the adhesive composition which does not contain the above crosslinking agents may be sufficient.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be substantially free of a crosslinking agent such as an isocyanate-based crosslinking agent.
  • a crosslinking agent such as an isocyanate-based crosslinking agent
  • the pressure-sensitive adhesive composition substantially does not contain a crosslinking agent means that the amount of the crosslinking agent relative to 100 parts by weight of the monomer component is less than 0.05 parts by weight (for example, 0 Less than 0.01 parts by weight), including that the amount of the crosslinking agent is 0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer component.
  • a crosslinking catalyst may be used.
  • the cross-linking catalyst include metal-based cross-linking catalysts such as tetra-n-butyl titanate, tetraisopropyl titanate, nurse ferric iron, butyl tin oxide, and dioctyl tin dilaurate. Of these, tin-based crosslinking catalysts such as dioctyltin dilaurate are preferred.
  • the amount of the crosslinking catalyst used is not particularly limited.
  • the amount of the crosslinking catalyst used relative to 100 parts by weight of the monomer component used for preparing the pressure-sensitive adhesive composition may be, for example, about 0.0001 part by weight to 1 part by weight, and 0.001 part by weight to 0.1 part by weight. Or 0.005 to 0.5 parts by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive composition used for forming the A layer can contain a compound that causes keto-enol tautomerism as a crosslinking retarder.
  • a compound that causes keto-enol tautomerism as a crosslinking retarder.
  • an embodiment including a compound that causes keto-enol tautomerism can be preferably employed.
  • the effect which extends the pot life of an adhesive composition may be implement
  • Various ⁇ -dicarbonyl compounds can be used as the compound that causes keto-enol tautomerism.
  • ⁇ -diketones such as acetylacetone and 2,4-hexanedione
  • acetoacetates such as methyl acetoacetate and ethyl acetoacetate
  • propionylacetates such as ethyl propionylacetate
  • isobutyryl such as ethyl isobutyrylacetate
  • Acetic acid esters Malonic acid esters such as methyl malonate and ethyl malonate
  • acetylacetone and acetoacetic acid esters are preferable compounds.
  • Compounds that produce keto-enol tautomerism can be used singly or in combination of two or more.
  • the content of the compound that causes keto-enol tautomerism may be, for example, 0.1 parts by weight or more and 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the monomer component used for preparing the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the amount is suitably 0.5 parts by weight or more and 15 parts by weight or less, for example, 1 part by weight or more and 10 parts by weight or less, and may be 1 part by weight or more and 5 parts by weight or less.
  • a polyfunctional monomer may be used for A layer as needed.
  • the polyfunctional monomer can be used for the purpose of adjusting the cohesive force by being used in place of the crosslinking agent as described above or in combination with the crosslinking agent.
  • a polyfunctional monomer in a pressure-sensitive adhesive layer formed from a photocurable pressure-sensitive adhesive composition, a polyfunctional monomer can be preferably used.
  • the polyfunctional monomer contained in the pressure-sensitive adhesive layer may be in a form in which the polymerizable functional group is unreacted or partially reacted. It may be the form after the reaction.
  • Examples of the multifunctional monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, Pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecane Diol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylol methane tri (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, vinyl Le (meth) acrylate, divinylbenzene,
  • trimethylolpropane tri (meth) acrylate 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate can be preferably used.
  • a polyfunctional monomer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the amount of the polyfunctional monomer used varies depending on the molecular weight, the number of functional groups, and the like, but is usually 0.01 parts by weight to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer component constituting the polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer. It is appropriate that the range is about parts by weight.
  • the amount of the polyfunctional monomer used relative to 100 parts by weight of the monomer may be, for example, 0.02 parts by weight or more, 0.1 parts by weight or more, 0.5 parts by weight or more. 1.0 parts by weight or more, or 2.0 parts by weight or more may be used. Higher cohesion tends to be obtained by increasing the amount of the polyfunctional monomer used.
  • the amount of the polyfunctional monomer used relative to 100 parts by weight of the monomer component is, for example, 10 parts by weight or less. It may be 5.0 parts by weight or less, or 3.0 parts by weight or less.
  • the A layer can contain an acrylic oligomer from the viewpoint of improving the cohesive force and improving the adhesion to the surface adjacent to the pressure-sensitive adhesive layer (for example, the surface of the support).
  • an acrylic oligomer what has higher Tg with respect to Tg contained in the adhesive layer (for example, acrylic polymer) can be preferably adopted.
  • the Tg of the acrylic oligomer is not particularly limited, and may be, for example, about 20 ° C. or higher and 300 ° C. or lower.
  • the Tg may be, for example, about 30 ° C. or higher, about 40 ° C. or higher, about 60 ° C. or higher, about 80 ° C. or higher, or about 100 ° C. or higher.
  • the Tg of the acrylic oligomer increases, the effect of improving the cohesive force generally tends to increase.
  • the Tg of the acrylic oligomer may be, for example, about 250 ° C. or less, about 200 ° C. or less, about 180 ° C. or less, or about 150 ° C. or less. But you can.
  • the Tg of the acrylic oligomer is a value calculated on the basis of the Fox equation, similarly to the Tg of the acrylic polymer corresponding to the composition of the monomer component.
  • the Mw of the acrylic oligomer can typically be about 1000 or more and less than about 30000, preferably about 1500 or more and less than about 10,000, and more preferably about 2000 or more and less than about 5000. When Mw is within the above range, the effect of improving the cohesiveness and the adhesion with the adjacent surface is easily exhibited.
  • Mw of the acrylic oligomer can be measured by gel permeation chromatography (GPC) and obtained as a standard polystyrene equivalent value. Specifically, it is measured on a HPLC 8020 manufactured by Tosoh Corporation using two TSKgelGMH-H (20) columns as a column and a tetrahydrofuran solvent at a flow rate of about 0.5 mL / min.
  • the monomer component constituting the acrylic oligomer includes the above-mentioned various (meth) acrylic acid C 1-20 alkyl esters; the above-mentioned various alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylates; the above-mentioned various aromatic carbonizations.
  • (Meth) acrylate monomers such as hydrogen group-containing (meth) acrylates; (meth) acrylates obtained from terpene compound derivative alcohols. These can be used alone or in combination of two or more.
  • Acrylic oligomers are alkyl (meth) acrylates in which alkyl groups have a branched structure, such as isobutyl (meth) acrylate and t-butyl (meth) acrylate; alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylates and aromatic hydrocarbons It is preferable from the viewpoint of improving adhesiveness that an acrylic monomer having a relatively bulky structure typified by group-containing (meth) acrylate; In addition, when ultraviolet rays are used in the synthesis of an acrylic oligomer or in the production of the pressure-sensitive adhesive layer, a monomer having a saturated hydrocarbon group at the ester end is preferable because it is difficult to cause polymerization inhibition. An alkyl (meth) acrylate having a branched structure or a saturated alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate can be suitably used.
  • the proportion of the (meth) acrylate monomer in the total monomer components constituting the acrylic oligomer is typically more than 50% by weight, preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more (for example, 80% by weight). Or more and 90% by weight or more).
  • the acrylic oligomer has a monomer composition substantially consisting of only one or two or more (meth) acrylate monomers.
  • the weight ratio thereof is not particularly limited, and is, for example, 10/90 to 90/10 Range, 20/80 to 80/20, 70/30 to 30/70, and the like.
  • a functional group-containing monomer can be used as necessary in addition to the (meth) acrylate monomer.
  • the functional group-containing monomer include monomers having a nitrogen atom-containing heterocyclic ring such as N-vinyl-2-pyrrolidone and N-acryloylmorpholine; amino group-containing monomers such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate; Amide group-containing monomers such as N-diethyl (meth) acrylamide; Carboxy group-containing monomers such as AA and MAA; Hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate.
  • these functional group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • the proportion of the functional group-containing monomer in the total monomer components constituting the acrylic oligomer can be, for example, 1% by weight or more, 2% by weight or more, or 3% by weight or more. For example, it may be 15% by weight or less, 10% by weight or less, or 7% by weight or less.
  • Suitable acrylic oligomers include, for example, dicyclopentanyl methacrylate (DCPMA), cyclohexyl methacrylate (CHMA), isobornyl methacrylate (IBXMA), isobornyl acrylate (IBXA), dicyclopentanyl acrylate (DCPA),
  • DCPMA dicyclopentanyl methacrylate
  • CHMA cyclohexyl methacrylate
  • IBXMA isobornyl methacrylate
  • IBXA isobornyl acrylate
  • DCPA dicyclopentanyl acrylate
  • ADMA 1-adamantyl methacrylate
  • ADA 1-adamantyl acrylate
  • MMA methyl methacrylate
  • copolymer of CHMA and IBXMA copolymer of CHMA and acryloylmorpholine (ACMO)
  • the acrylic oligomer can be formed by polymerizing its constituent monomer components.
  • the polymerization method and the polymerization mode are not particularly limited, and various conventionally known polymerization methods (for example, solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, photopolymerization, radiation polymerization, etc.) can be employed in an appropriate mode.
  • the types of polymerization initiators for example, azo polymerization initiators
  • the types of polymerization initiators for example, azo polymerization initiators
  • the amount of (for example, mercaptans) is appropriately set based on common technical knowledge so as to obtain a desired molecular weight, detailed description thereof is omitted.
  • the content thereof is, for example, 0.01 parts per 100 parts by weight of the monomer component constituting the polymer (typically acrylic polymer) contained in the A layer. From the viewpoint of obtaining a higher effect, it may be 0.05 part by weight or more, or 0.1 part by weight or more or 0.2 part by weight or more. From the viewpoint of compatibility with the polymer, the content of the acrylic oligomer is usually suitably less than 50 parts by weight, preferably less than 30 parts by weight, more preferably 25 parts by weight. For example, it may be 10 parts by weight or less, 5 parts by weight or less, or 1 part by weight or less.
  • the A layer may contain a tackifying resin.
  • the tackifying resin include petroleum-based tackifying resins, terpene-based tackifying resins, phenol-based tackifying resins, ketone-based tackifying resins, and the like including rosin-based tackifying resins and rosin derivative tackifying resins. . These can be used alone or in combination of two or more.
  • rosin-based tackifying resin examples include a rosin such as gum rosin, wood rosin, tall oil rosin, a stabilized rosin (for example, a stabilized rosin obtained by disproportionating or hydrogenating the rosin), a polymerized rosin (for example, Rosin multimers, typically dimers), modified rosins (eg, unsaturated acid-modified rosin modified with an unsaturated acid such as maleic acid, fumaric acid, (meth) acrylic acid, etc.) Can be mentioned.
  • a rosin such as gum rosin, wood rosin, tall oil rosin
  • a stabilized rosin for example, a stabilized rosin obtained by disproportionating or hydrogenating the rosin
  • a polymerized rosin for example, Rosin multimers, typically dimers
  • modified rosins eg, unsaturated acid-modified rosin modified with an unsaturated acid such as maleic acid, fumaric acid
  • rosin derivative tackifier resin examples include esterified products of the rosin-based tackifier resin (for example, rosin esters such as stabilized rosin ester and polymerized rosin ester), and phenol-modified products of the rosin-based resin (phenol-modified rosin). ) And esterified products thereof (phenol-modified rosin ester) and the like.
  • the petroleum-based tackifier resins include aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, copolymerized petroleum resins, alicyclic petroleum resins, and hydrides thereof.
  • Examples of the terpene tackifying resin include ⁇ -pinene resin, ⁇ -pinene resin, aromatic modified terpene resin, terpene phenol resin, and the like.
  • Examples of the ketone-based tackifying resin include ketone-based resins obtained by condensation of ketones (for example, aliphatic ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and acetophenone; alicyclic ketones such as cyclohexanone and methylcyclohexanone) and formaldehyde. And the like.
  • tackifier resin one or more selected from rosin-based tackifier resins, rosin derivative tackifier resins and terpene phenol resins can be preferably used.
  • rosin derivative tackifying resins are preferred, and preferred examples include rosin esters such as stabilized rosin esters and polymerized rosin esters.
  • a water-dispersed tackifying resin in a form in which the above-mentioned tackifying resin is dispersed in an aqueous solvent.
  • a pressure-sensitive adhesive composition containing these components in a desired ratio can be easily prepared by mixing an aqueous dispersion of an acrylic polymer and a water-dispersed tackifying resin.
  • a resin substantially free of at least an aromatic hydrocarbon solvent can be preferably used from the viewpoint of consideration for environmental hygiene. It is more preferable to use a water-dispersed tackifying resin that does not substantially contain an aromatic hydrocarbon solvent or other organic solvent.
  • Examples of commercially available water-dispersed tackifying resins containing rosin esters include “Super Ester E-720”, “Super Ester E-730-55”, and “Super Ester E-” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd. 865NT ",” Pencel D-125 “,” Pencel D-135 “,” Pencel D-160 “, etc., and the trade names” Hari Star SK-90D ",” Hari Star SK-70D “manufactured by Harima Kasei Co., Ltd., “Harry Star SK-70E”, “Neotorl 115E” and the like.
  • terpene phenol resins which may be in the form of water-dispersed terpene phenol resins
  • terpene phenol resins include trade names “Tamanol E-100”, “Tamanol E-200”, and “Tamanol” manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd. E-200NT "and the like.
  • the softening point of the tackifying resin is not particularly limited. From the viewpoint of suppressing a decrease in cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer, usually a tackifying resin having a softening point of 80 ° C. or higher can be preferably used.
  • the softening point of the tackifying resin may be 90 ° C. or higher, 100 ° C. or higher, 110 ° C. or higher, or 120 ° C. or higher.
  • a tackifying resin having a softening point of 130 ° C or higher or 140 ° C or higher may be used.
  • softening point of tackifying resin here, the nominal value described in literature, a catalog, etc. is employable. When there is no nominal value, the softening point of the tackifier resin can be measured based on the softening point test method (ring ball method) defined in JIS K5902 or JIS K2207.
  • the amount of the tackifying resin used is usually suitably 1 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the monomer component constituting the polymer contained in the A layer from the viewpoint of suitably exhibiting the use effect. Yes, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, or 25 parts by weight or more.
  • the amount of the tackifier resin used relative to 100 parts by weight of the monomer component may be, for example, 70 parts by weight or less, or 50 parts by weight or less. 40 parts by weight or less.
  • a layer which does not contain tackifying resin substantially may be sufficient.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to some embodiments can further improve the water resistance reliability by performing a treatment for increasing the water peeling force at a desired timing.
  • the adhesive sheet which shows such a property can be implement
  • the process for increasing the water peeling force can be, for example, a process of applying a temperature higher than the room temperature range after the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the adherend.
  • the temperature to be applied is not particularly limited, and can be selected in consideration of workability, economy, convenience, heat resistance of the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend, and the like.
  • the said temperature may be 45 degreeC or more, for example, and 55 degreeC or more may be sufficient as it.
  • the said temperature may be less than 150 degreeC, for example, 120 degrees C or less, 100 degrees C or less, and 80 degrees C or less may be sufficient.
  • the time for applying the temperature is not particularly limited, and may be, for example, 1 hour or longer, 3 hours or longer, or 1 day or longer. Alternatively, the above temperature may be applied for a longer period as long as no significant thermal deterioration occurs in the pressure-sensitive adhesive sheet or adherend. In some embodiments, from the viewpoint of improving processing efficiency, the time for applying the temperature may be, for example, within 14 days, or may be within 7 days.
  • the above temperature may be applied at once, or may be applied in a plurality of times.
  • the water peeling force N3 of the pressure-sensitive adhesive sheet after the treatment for increasing the water peeling force may be, for example, twice or more than the water peeling force N2 measured by the method described above for the pressure-sensitive adhesive sheet, and may be 5 times The above may be sufficient, 10 times or more may be sufficient, 20 times or more may be sufficient, and 30 times or more may be sufficient.
  • the water peeling force N3 may be, for example, 2.0 N / 10 mm or more, 3.0 N / 10 mm or more, or 4.0 N / 10 mm or more.
  • the measurement of the water peeling force N3 is performed in the same manner as the measurement of the water peeling force N2 described above except that the evaluation sample taken out from the autoclave is subjected to a process for increasing the water peeling force.
  • the pressure-sensitive adhesive composition used for forming the A layer may contain an acid or a base (ammonia water or the like) used for the purpose of adjusting the pH, if necessary.
  • Other optional components that can be contained in the composition include viscosity modifiers (eg, thickeners), leveling agents, plasticizers, fillers, colorants such as pigments and dyes, stabilizers, preservatives, and anti-aging agents.
  • viscosity modifiers eg, thickeners
  • leveling agents eg, plasticizers, fillers, colorants such as pigments and dyes, stabilizers, preservatives, and anti-aging agents.
  • various additives that are common in the field of pressure-sensitive adhesive compositions. About such various additives, conventionally well-known things can be used by a conventional method, and since it does not characterize this invention in particular, detailed description is abbreviate
  • the adhesive layer of the adhesive sheet disclosed here further contains B layer arrange
  • the B layer provides the bulk properties of the pressure-sensitive adhesive layer (for example, water resistance, agglomeration property, heat resistance, etc. while giving good water peelability to the A layer. Etc.) can be adjusted. Therefore, according to the pressure-sensitive adhesive layer comprising the A layer and the B layer, it is easy to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having good water peelability and excellent water resistance reliability.
  • an adhesive sheet having a low water-resistant adhesive strength reduction rate and a high water peeling adhesive strength reduction rate (and / or a long water penetration distance) can be suitably realized.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet that achieves both high adhesiveness and good water peelability at a high level can be suitably realized.
  • the B layer may be disposed in direct contact with the back surface of the A layer, or may be disposed through another layer between the back surface of the A layer.
  • the other layer (hereinafter also referred to as an intermediate layer) is typically a non-adhesive layer, for example, a plastic film, a foam sheet, a woven fabric or a woven fabric similar to a support described later, Paper, metal foil, etc. can be used.
  • the A layer and the B layer are in direct contact with each other (that is, not via an intermediate layer).
  • An adhesive layer can be preferably employed.
  • the B layer is, for example, a known acrylic adhesive, rubber adhesive, silicone adhesive, polyester adhesive, urethane adhesive, polyether adhesive, polyamide adhesive, fluorine adhesive, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may include one or more pressure-sensitive adhesives selected from various pressure-sensitive adhesives. From the viewpoints of transparency, weather resistance, and the like, in some embodiments, an acrylic pressure-sensitive adhesive can be preferably employed as the constituent material of the B layer.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive constituting the B layer can be selected from those exemplified as the acrylic pressure-sensitive adhesive that can be used for the A layer so that desired characteristics are exhibited in combination with the A layer.
  • the B layer may have a single layer structure composed of one layer, or may have a multilayer structure including two or more layers having different compositions.
  • the monomer component constituting the polymer (eg, acrylic polymer) contained in layer B is a C 1-20 alkyl (meth) acrylate in a proportion of 40% by weight or more of the total monomer component. Esters may be included.
  • the proportion of the C 1-20 (meth) acrylic acid alkyl ester in the entire monomer component of the B layer may be, for example, 98% by weight or less, and may be 95% by weight or less from the viewpoint of improving the cohesiveness of the B layer. It may be 85% by weight or less, 70% by weight or less, or 60% by weight or less.
  • the monomer component constituting the B layer may contain a copolymerizable monomer together with the (meth) acrylic acid alkyl ester.
  • the copolymerizable monomer can be appropriately selected from those exemplified as the copolymerizable monomer that can be used in the A layer.
  • the amount of the copolymerizable monomer used may be, for example, 5% by weight or more, 15% by weight or more, 30% by weight or more, or 40% by weight or more of the entire monomer component constituting the B layer.
  • the proportion of the carboxy group-containing monomer in the monomer component constituting the B layer may be, for example, 2% by weight or less, 1% by weight or less, or 0.5% by weight or less.
  • a carboxy group-containing monomer may not be substantially used as the monomer component constituting the B layer.
  • substantially not using a carboxy group-containing monomer means that at least intentionally no carboxy group-containing monomer is used.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having the B layer having such a composition is preferable because it tends to be highly reliable in water resistance.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet comprising the A layer and the B layer
  • one of the gel fraction of the B layer is higher than the gel fraction of the A layer
  • the swelling degree of the B layer is lower than the swelling degree of the A layer.
  • fills both is mentioned. According to such a configuration, a pressure-sensitive adhesive sheet having a low water-resistant adhesive strength reduction rate and a high water-peeling adhesive strength reduction rate (and / or a long water penetration distance) can be easily obtained.
  • the B layer may be a layer formed from a photocurable pressure-sensitive adhesive composition or a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition. According to the B layer formed from such a composition, a pressure-sensitive adhesive sheet with good water resistance can be easily obtained.
  • a combination of a layer A formed from a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition and a layer B formed from a photocurable pressure-sensitive adhesive composition, or a layer A and a solvent formed from a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition A pressure-sensitive adhesive sheet having a low water-resistant adhesive strength reduction rate and a high water-peeling adhesive strength reduction rate (and / or a long water penetration distance) is suitably realized in combination with the layer B formed from the type adhesive composition Can be done.
  • the B layer substantially not containing a water-affinity agent can be preferably employed.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet may be in the form of a pressure-sensitive adhesive sheet with a support including a support bonded to the other surface (back surface) of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the material of the support is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose of use or usage of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • Non-limiting examples of supports that can be used include polyolefin films based on polyolefins such as polypropylene and ethylene-propylene copolymers, polyester films based on polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, Plastic films such as polyvinyl chloride films mainly composed of polyvinyl chloride; foam sheets made of foams such as polyurethane foam, polyethylene foam, polychloroprene foam; various fibrous materials (natural fibers such as hemp and cotton, Synthetic fibers such as polyester and vinylon, semi-synthetic fibers such as acetate, etc.) Woven and non-woven fabrics of single or mixed spinning, etc .; paper such as Japanese paper, fine paper, kraft paper, crepe paper; aluminum foil, Metal foil such as copper foil; It is.
  • a support having a structure in which these are combined may be used.
  • a composite structure support include a support having a structure in which a metal foil and the plastic film are laminated, a plastic sheet reinforced with inorganic fibers such as glass cloth, and the like.
  • the support film may be a porous film such as a foam film or a non-woven sheet, or may be a non-porous film, and a porous layer and a non-porous layer are laminated. It may be a structured film.
  • a film including a resin film that can be independently maintained in shape (self-supporting or independent) as a base film can be preferably used as the support film.
  • the “resin film” means a resin film having a non-porous structure and typically containing substantially no bubbles (voidless). Therefore, the said resin film is the concept distinguished from a foam film and a nonwoven fabric.
  • the resin film may have a single-layer structure or a multilayer structure having two or more layers (for example, a three-layer structure).
  • Examples of the resin material constituting the resin film include polycycloolefin derived from a monomer having an aliphatic ring structure such as polyester, polyolefin, norbornene structure, polyamide (PA) such as nylon 6, nylon 66, and partially aromatic polyamide.
  • PA polyamide
  • PI Polyimide
  • PAI polyamide imide
  • PEEK polyether ether ketone
  • PES polyether sulfone
  • PPS polyphenylene sulfide
  • PC polycarbonate
  • PU polyurethane
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • polystyrene polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polytetrafluoroethylene (PTFE) and other fluororesins
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • the resin film may be formed using a resin material containing one kind of such resin alone, or may be formed using a resin material in which two or more kinds are blended. Good.
  • the resin film may be unstretched or stretched (for example, uniaxially stretched or biaxially stretched).
  • the resin material constituting the resin film include polyester resins, PPS resins, and polyolefin resins.
  • the polyester-based resin refers to a resin containing polyester in a proportion exceeding 50% by weight.
  • a PPS resin refers to a resin containing PPS in a proportion exceeding 50% by weight
  • a polyolefin-based resin refers to a resin containing a polyolefin in a proportion exceeding 50% by weight.
  • polyester resin typically, a polyester resin containing as a main component a polyester obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid and a diol is used.
  • the polyester resin include polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene naphthalate, and the like.
  • polyolefin resin one kind of polyolefin can be used alone, or two or more kinds of polyolefins can be used in combination.
  • the polyolefin may be, for example, an ⁇ -olefin homopolymer, a copolymer of two or more ⁇ -olefins, a copolymer of one or more ⁇ -olefins with another vinyl monomer, and the like.
  • PE polyethylene
  • PP polypropylene
  • PP poly-1-butene
  • EPR ethylene propylene rubber
  • ethylene-propylene- Examples include butene copolymers, ethylene-butene copolymers, ethylene-vinyl alcohol copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, and the like. Both low density (LD) polyolefins and high density (HD) polyolefins can be used.
  • LD low density
  • HD high density
  • polyolefin resin films examples include unstretched polypropylene (CPP) film, biaxially stretched polypropylene (OPP) film, low density polyethylene (LDPE) film, linear low density polyethylene (LLDPE) film, and medium density polyethylene (MDPE).
  • CPP unstretched polypropylene
  • OPP biaxially stretched polypropylene
  • LDPE low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • MDPE medium density polyethylene
  • examples thereof include a film, a high-density polyethylene (HDPE) film, a polyethylene (PE) film obtained by blending two or more kinds of polyethylene (PE), and a PP / PE blend film obtained by blending polypropylene (PP) and polyethylene (PE).
  • HDPE high-density polyethylene
  • PE polyethylene
  • PE polypropylene
  • PE polyethylene
  • the resin film that can be preferably used as the support include PET film, PEN film, PPS film, PEEK film, CPP film, and OPP film.
  • Preferable examples in terms of strength include PET film, PEN film, PPS film, and PEEK film.
  • a PET film is a preferred example from the viewpoints of availability, dimensional stability, optical properties, and the like.
  • additives such as a light stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a colorant (dye, pigment, etc.), a filler, a slip agent, and an antiblocking agent are blended as necessary. Can do.
  • the compounding quantity of an additive is not specifically limited, According to the use etc. of an adhesive sheet, it can set suitably.
  • the method for producing the resin film is not particularly limited.
  • conventionally known general resin film forming methods such as extrusion molding, inflation molding, T-die casting, and calendar roll molding can be appropriately employed.
  • the support may be substantially composed of such a resin film.
  • the support may include an auxiliary layer in addition to the resin film.
  • the auxiliary layer include an optical property adjusting layer (for example, a colored layer or an antireflection layer), a printed layer or a laminate layer for imparting a desired appearance to a support or an adhesive sheet, an antistatic layer, an undercoat layer. And a surface treatment layer such as a release layer.
  • the support member may be an optical member described later.
  • the thickness of the support is not particularly limited, and can be selected according to the purpose of use or usage of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the thickness of the support may be, for example, 1000 ⁇ m or less, 500 ⁇ m or less, 100 ⁇ m or less, 70 ⁇ m or less, 50 ⁇ m or less, 25 ⁇ m or less, 10 ⁇ m or less, or 5 ⁇ m or less.
  • the thickness of the support may be, for example, 2 ⁇ m or more, and may be more than 5 ⁇ m or more than 10 ⁇ m. In some embodiments, the thickness of the support may be, for example, 20 ⁇ m or more, 35 ⁇ m or more, or 55 ⁇ m or more.
  • corona discharge treatment On the surface of the support that is to be bonded to the adhesive layer, corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, acid treatment, alkali treatment, primer coating (primer) application, antistatic treatment, as necessary.
  • a conventionally well-known surface treatment such as these, may be given.
  • Such a surface treatment may be a treatment for improving the adhesion between the support and the pressure-sensitive adhesive layer, in other words, the anchoring property of the pressure-sensitive adhesive layer to the support.
  • the composition of the primer is not particularly limited and can be appropriately selected from known ones.
  • the thickness of the undercoat layer is not particularly limited, but is usually about 0.01 ⁇ m to 1 ⁇ m, preferably about 0.1 ⁇ m to 1 ⁇ m.
  • the back surface On the surface of the support opposite to the side to be bonded to the pressure-sensitive adhesive layer (hereinafter also referred to as the back surface), if necessary, such as peeling treatment, adhesion or tackiness improving treatment, antistatic treatment, etc.
  • a conventionally known surface treatment may be applied.
  • the rewinding force of the pressure-sensitive adhesive sheet wound in a roll shape can be reduced by surface-treating the back surface of the support with a release treatment agent.
  • silicone release treatment agents, long-chain alkyl release treatment agents, olefin release treatment agents, fluorine release treatment agents, fatty acid amide release treatment agents, molybdenum sulfide, silica powder, and the like can be used. .
  • the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be a cured layer of the pressure-sensitive adhesive composition. That is, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying (for example, applying) the pressure-sensitive adhesive composition to an appropriate surface and then appropriately performing a curing treatment. When performing 2 or more types of hardening processes (drying, bridge
  • a partially polymerized monomer component acrylic polymer syrup
  • the pressure-sensitive adhesive layer having a multilayer structure of two or more layers can be prepared by bonding together a pressure-sensitive adhesive layer formed in advance.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer may be formed by applying a pressure-sensitive adhesive composition onto a previously formed first pressure-sensitive adhesive layer and curing the pressure-sensitive adhesive composition.
  • pressure-sensitive adhesive composition can be carried out using a conventional coater such as a gravure roll coater, reverse roll coater, kiss roll coater, dip roll coater, bar coater, knife coater, spray coater and the like.
  • a direct method of directly forming the pressure-sensitive adhesive layer by directly applying the pressure-sensitive adhesive composition to the support may be used as a method for providing the pressure-sensitive adhesive layer on the support. You may use the transfer method which transcribe
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and can be, for example, about 3 ⁇ m to 1000 ⁇ m. In some embodiments, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, 5 ⁇ m or more, may be 10 ⁇ m or more, or may be 20 ⁇ m or more from the viewpoint of increasing the water resistance reliability by closely attaching the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend. 30 ⁇ m or more, 50 ⁇ m or more, more than 50 ⁇ m, 70 ⁇ m or more, 100 ⁇ m or more, or 120 ⁇ m or more.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, 500 ⁇ m or less, 300 ⁇ m or less, or 200 ⁇ m or less, It may be 170 ⁇ m or less.
  • the technique disclosed here can be suitably implemented even in the form of an adhesive sheet in which the thickness of the adhesive layer is 130 ⁇ m or less, 90 ⁇ m or less, 60 ⁇ m or less, or 40 ⁇ m or less.
  • the thickness of an adhesive layer means the thickness of A layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer When the pressure-sensitive adhesive layer is thick, it is generally difficult to achieve both water peelability and water resistance reliability. From such a viewpoint, in a mode in which the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, more than 50 ⁇ m, a configuration in which the pressure-sensitive adhesive layer includes an A layer and a B layer can be preferably employed. According to the pressure-sensitive adhesive layer having such a configuration, even if the pressure-sensitive adhesive layer becomes thick, it is easy to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having both a high level of water peelability and water resistance reliability.
  • the thickness of the A layer may be, for example, 1 ⁇ m or more, 2 ⁇ m or more, 4 ⁇ m or more, 5 ⁇ m or more, or 10 ⁇ m or more, It may be 15 ⁇ m or more. Further, the thickness of the A layer may be, for example, 50 ⁇ m or less, 45 ⁇ m or less, 35 ⁇ m or less, or 25 ⁇ m or less. In particular, in the aspect including the A layer formed from the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition part and the aspect in which the A layer includes the water-affinity agent, the thickness of the A layer is not too large. It is preferable from the viewpoints of improvement and improvement of transparency of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the thickness of the B layer may be, for example, 5 ⁇ m or more, or 10 ⁇ m or more. From the viewpoint of better exhibiting the effect of providing the B layer on the back side of the A layer, in some embodiments, the thickness of the B layer may be, for example, 20 ⁇ m or more, 30 ⁇ m or more, or 50 ⁇ m or more. It may be 70 ⁇ m or more, or 100 ⁇ m or more.
  • the thickness of the A layer in the total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, 90% or less, and is usually preferably 70% or less. 50% or less, 30% or less, 20% or less, or 15% or less.
  • the thickness of the A layer in the total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, 3% or more, It may be 5% or more, 7% or more, or 10% or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be easily peeled off from an adherend using an aqueous liquid such as water, and thus has the advantage of good reworkability and good water resistance reliability. It can be used for applications such as fixing, joining, molding, decoration, protection, and support of a member in a mode of being affixed to a member constituting a (portable device), an automobile, a home appliance, or the like.
  • the material constituting at least the surface of the member is, for example, glass such as alkali glass plate or non-alkali glass; metal material such as resin film, stainless steel (SUS), aluminum; acrylic resin, ABS resin, polycarbonate resin, polystyrene resin Etc.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is a coating surface with a paint such as acrylic, polyester, alkyd, melamine, urethane, acid epoxy cross-linked, or a composite system thereof (for example, acrylic melamine, alkyd melamine). Alternatively, it may be attached to a plated surface such as a galvanized steel sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be, for example, a constituent element of a member with a pressure-sensitive adhesive sheet in which such a member is bonded to the layer A side of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the surface of the member that contacts the pressure-sensitive adhesive layer (hereinafter also referred to as a bonding surface) has a contact angle with distilled water of, for example, 60 degrees or less, preferably 50 degrees or less.
  • the surface may exhibit a hydrophilic property of
  • the contact angle of the joint surface may be, for example, 45 degrees or less, 40 degrees or less, 35 degrees or less, or 30 degrees or less.
  • the contact angle of the joint surface is equal to or smaller than any of the angles described above at least at the time when the adhesive sheet is bonded (for example, 30 minutes before bonding), rework is performed due to the contact angle being equal to or smaller than a predetermined value.
  • the effect of improving properties can be exhibited.
  • the lower limit of the contact angle is 0 degree in principle.
  • the contact angle of the joint surface may be greater than 0 degrees, 1 degree or greater, 3 degrees or greater, or 5 degrees or greater.
  • the contact angle of the joint surface of the member is measured in the same manner as the contact angle of the alkali glass plate described above.
  • the joint surface of the member may be hydrophilized in order to reduce the contact angle with distilled water.
  • the hydrophilization treatment include treatments that contribute to the improvement of hydrophilicity, such as corona treatment, plasma treatment, and hydrophilic coating treatment that provides a hydrophilic coating layer.
  • the apparatus and processing conditions used for the corona treatment and the plasma treatment can be set based on a conventionally known technique so as to obtain a bonding surface showing a desired contact angle.
  • the formation of the hydrophilic coating layer can be performed by appropriately selecting a known coating agent that can provide a bonding surface exhibiting a desired contact angle and using it in a conventional manner.
  • the thickness of the hydrophilic coating layer may be, for example, 0.01 ⁇ m or more, 0.05 ⁇ m or more, 0.1 ⁇ m or more, for example, 10 ⁇ m or less, 5 ⁇ m or less, or 2 ⁇ m or less. Good.
  • An example of a preferred application is an optical application. More specifically, for example, it is disclosed here as an optical pressure-sensitive adhesive sheet used for the purpose of bonding optical members (for bonding optical members) or the use of products using the optical members (optical products). An adhesive sheet to be used can be preferably used.
  • the optical member is a member having optical characteristics (for example, polarization, light refraction, light scattering, light reflection, light transmission, light absorption, light diffraction, optical rotation, visibility, etc.).
  • the optical member is not particularly limited as long as it is a member having optical characteristics.
  • the optical member is used for a member constituting an apparatus (optical apparatus) such as a display device (image display device) or an input device, or for these devices.
  • a polarizing plate for example, a polarizing plate, a wave plate, a retardation plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, a light guide plate, a reflection film, an antireflection film, a hard coat (HC) film, an impact absorption film, an antifouling film, Photochromic film, light control film, transparent conductive film (ITO film), design film, decorative film, surface protection plate, prism, lens, color filter, transparent substrate, and members on which these are laminated (collectively these May be referred to as “functional films”).
  • said "plate” and “film” shall include forms, such as plate shape, film shape, and sheet shape, respectively, for example, “polarizing film” shall include “polarizing plate”, “polarizing sheet”, etc. .
  • Examples of the display device include a liquid crystal display device, an organic EL (electroluminescence) display device, a PDP (plasma display panel), and electronic paper. Moreover, a touch panel etc. are mentioned as said input device.
  • the optical member is not particularly limited, and examples thereof include members made of glass, acrylic resin, polycarbonate, polyethylene terephthalate, metal thin films, etc. (for example, sheet-like, film-like, and plate-like members).
  • the “optical member” in this specification includes a member (design film, decorative film, surface protective film, or the like) that plays a role of decoration or protection while maintaining the visibility of the display device or the input device.
  • the mode of bonding the optical member using the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is not particularly limited.
  • the optical member may be bonded to a member other than the optical member via the adhesive sheet disclosed herein, or (3) the adhesive sheet disclosed herein includes an optical member
  • the adhesive sheet may be bonded to an optical member or a member other than the optical member.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet including the optical member may be, for example, a pressure-sensitive adhesive sheet whose support is an optical member (for example, an optical film).
  • the adhesive sheet of the form containing an optical member as a support can also be grasped as an adhesive optical member (for example, an adhesive optical film).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is a pressure-sensitive adhesive sheet having a support
  • the functional film is used as the support
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is a functional film. It can also be grasped as an “adhesive functional film” having an adhesive layer disclosed herein on at least one side.
  • the peeling method of the adhesive sheet affixed on the to-be-adhered body is provided.
  • the aqueous liquid follows the movement of the peeling front in the state where the aqueous liquid exists at the interface between the adherend and the pressure sensitive adhesive sheet at the peeling front of the pressure sensitive adhesive sheet from the adherend.
  • the water peeling process of peeling the said adhesive sheet from the said to-be-adhered body is advanced, making the approach to the said interface progress.
  • the adhesive sheet can be peeled from the adherend by effectively using the aqueous liquid.
  • aqueous liquid water or a mixed solvent containing water as a main component and containing a small amount of additives as required can be used.
  • a solvent other than water constituting the mixed solvent a lower alcohol (for example, ethyl alcohol) or a lower ketone (for example, acetone) that can be uniformly mixed with water can be used.
  • a known surfactant or the like can be used as the additive.
  • an aqueous liquid substantially free of additives may be preferably used.
  • water is not particularly limited, and for example, distilled water, ion-exchanged water, tap water, or the like can be used in consideration of purity and availability required depending on the application.
  • the peeling method includes supplying an aqueous liquid onto the adherend in the vicinity of the outer edge of the pressure-sensitive adhesive sheet attached to the adherend, for example, similarly to the measurement of the water peeling force N2.
  • the aqueous liquid is supplied onto the adherend without starting to supply new water. This is preferably performed in a mode in which the peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet proceeds.
  • the water entering the interface between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend follows the movement of the stripping front is exhausted in the middle, intermittently after the start of the water stripping step or Additional water may be continuously supplied.
  • an embodiment in which water is additionally supplied after the start of the water peeling step is preferably employed. obtain.
  • the amount of the aqueous liquid supplied before the start of peeling is not particularly limited as long as the aqueous liquid can be introduced into the interface between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend from the outside of the adhesive sheet sticking range.
  • the amount of the aqueous liquid may be, for example, 5 ⁇ L or more, usually 10 ⁇ L or more, and may be 20 ⁇ L or more.
  • the amount of the aqueous liquid is, for example, 10 mL or less, 5 mL or less, 1 mL or less, 0.5 mL or less, or 0.1 mL or less.
  • It may be 0.05 mL or less.
  • the operation of causing the aqueous liquid to enter the interface between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend from the outer edge of the pressure-sensitive adhesive sheet at the start of peeling is performed by, for example, inserting a tip of a jig such as a cutter knife or a needle into the interface at the outer edge of the pressure-sensitive adhesive sheet. Inserting, scratching and lifting the outer edge of the adhesive sheet with scissors or nails, etc., sticking a strong adhesive tape or sucker to the back surface near the outer edge of the adhesive sheet and lifting the end of the adhesive sheet, etc. It can be carried out.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet to be peeled by the peeling method includes a pressure-sensitive adhesive layer, and among the pressure-sensitive adhesive layers, at least the layer A constituting the surface on the adherend side is composed of a pressure-sensitive adhesive containing a water-affinity agent.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably, for example, any pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein. Therefore, the said peeling method is suitable as a peeling method of one of the adhesive sheets disclosed here.
  • the water stripping process can be preferably performed in a mode in which the stripping front is moved at a speed of 10 mm / min or more.
  • Moving the peeling front at a speed of 10 mm / min or more corresponds to peeling the pressure-sensitive adhesive sheet at a tensile speed of 20 mm / min or more under the condition of a peeling angle of 180 degrees, for example.
  • the speed at which the peeling front is moved may be, for example, 50 mm / min or more, 150 mm / min or more, 300 mm / min or more, or 500 mm / min or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off from the adherend while allowing the aqueous liquid to enter the interface. Water releasability can be exhibited.
  • the upper limit of the speed at which the peeling front is moved is not particularly limited. The speed at which the peeling front is moved can be, for example, 1000 mm / min or less.
  • the peeling method disclosed here is carried out, for example, in such a manner that the peeling area of the pressure-sensitive adhesive sheet per 10 ⁇ L of an aqueous liquid (for example, water) used in the method is, for example, 50 cm 2 or more, preferably 100 cm 2 or more. be able to.
  • an aqueous liquid for example, water
  • the peeling method disclosed herein can be preferably applied to peeling of a pressure-sensitive adhesive sheet attached to a non-water-absorbing smooth surface such as a glass plate, a metal plate, a resin plate, or the like. Moreover, the peeling method disclosed here can be preferably utilized as a method of peeling an adhesive sheet from one of the optical members described above. Especially, it is suitable as a method of peeling the adhesive sheet affixed on glass plates, such as alkali glass and an alkali free glass.
  • An adhesive sheet having an adhesive layer The pressure-sensitive adhesive layer includes an A layer constituting at least one surface of the pressure-sensitive adhesive layer, Adhesive strength N0 after 1 day at room temperature after pasting the A layer side on the adherend is 2.0 N / 10 mm or more, The layer A side is attached to the adherend, and after 1 day at room temperature, immersed in water for 30 minutes, then pulled up from the water and wiped off the adhering water, the water-resistant adhesive strength N1 [N / 10 mm] measured, and the adhesive From the force N0 [N / 10 mm], the water-resistant adhesive strength reduction rate calculated by the following formula: (1- (N1 / N0)) ⁇ 100; is 30% or less, and the layer A side of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 day after room temperature is pasted on the adherend, one drop of water is dropped on the adherend, and the water enters one end of the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend.
  • the A layer is composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer, 50% by weight or more of the monomer component constituting the acrylic polymer is a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms at the end of the ester, according to the above (1) to (4)
  • the adhesive sheet in any one.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (6), wherein the pressure-sensitive adhesive layer further includes a B layer disposed on the back side of the A layer.
  • the layer A is a layer formed from a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition.
  • An adhesive sheet having an adhesive layer The pressure-sensitive adhesive layer includes an A layer constituting at least one surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and a B layer disposed on the back side of the A layer, The A layer is a layer formed from a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, The said B layer is an adhesive sheet which is a layer formed from the photocurable adhesive composition or the solvent-type adhesive composition.
  • An adhesive sheet having an adhesive layer The pressure-sensitive adhesive layer includes an A layer constituting at least one surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and a B layer disposed on the back side of the A layer, The A layer is a pressure-sensitive adhesive sheet containing a water affinity agent.
  • the content of the water affinity agent is 0.2 parts by weight or more and 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the monomer component constituting the polymer layer included in A.
  • Adhesive sheet (15) The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (12) to (14), wherein the layer A is water-insoluble and water-swellable.
  • the A layer is composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer, 50% by weight or more of the monomer component constituting the acrylic polymer is a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms at the end of the ester, according to the above (12) to (20).
  • the adhesive sheet in any one.
  • a member with a pressure-sensitive adhesive sheet comprising the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (22) and a member bonded to the one surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a method for peeling an adhesive sheet attached to an adherend In the state where an aqueous liquid is present at the interface between the adherend and the pressure-sensitive adhesive sheet at the peeling front of the pressure-sensitive adhesive sheet from the adherend, the movement of the peeling front follows the movement of the water-based liquid to the interface.
  • a peeling method including a water peeling step of peeling the pressure-sensitive adhesive sheet from the adherend while advancing.
  • Adhesive composition U-1 Monomer mixture comprising 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) and isobornyl acrylate (IBXA) in a weight ratio of 80/35/5/30 100 parts in a four-necked flask together with 0.05 part by trade name: Irgacure 651 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and 0.05 part by trade name: Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as a photopolymerization initiator
  • the monomer mixture was partially polymerized by irradiating it with ultraviolet rays until the viscosity (BH viscometer, No.
  • a monomer syrup containing the product was prepared. To 100 parts of this monomer syrup, 0.13 part of 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA) and 0.33 part of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 651, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) were added uniformly. By mixing, an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition U-1 was prepared.
  • HDDA 1,6-hexanediol diacrylate
  • a photopolymerization initiator trade name: Irgacure 651, manufactured by Ciba Specialty Chemicals
  • Adhesive composition U-2 Contains n-butyl acrylate (BA), cyclohexyl acrylate (CHA), NVP, 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA) and isostearyl acrylate (ISTA) in a weight ratio of 70/10 / 10.5 / 15 / 21.1 100 parts of the monomer mixture, 4 parts with a trade name: Irgacure 651 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as a photopolymerization initiator and 0.05 part of trade name: Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) The monomer mixture was subjected to photopolymerization by irradiation with ultraviolet rays until the viscosity (BH viscometer, No.
  • a monomer syrup containing a partial polymer was prepared. To 100 parts of this monomer syrup, 0.4 part of HDDA, 0.4 part of photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 651, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and ⁇ -methylstyrene dimer (manufactured by NOF Corporation) as a chain transfer agent Nofmer MSD ”) 0.08 part was added and mixed uniformly to prepare UV curable adhesive composition U-2.
  • photopolymerization initiator trade name: Irgacure 651, manufactured by Ciba Specialty Chemicals
  • ⁇ -methylstyrene dimer manufactured by NOF Corporation
  • Adhesive composition S-1 In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer and a stirrer, 98 parts of BA, 1 part of HEA and 1 part of acrylic acid (AA) were added to 2,2′-azobisisobutyroyl as a thermal polymerization initiator.
  • Adhesive composition S-2 In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a thermometer and a stirrer, 95 parts of BA as monomer components, 50 parts of 2EHA and 5 parts of AA, 0.2 parts of AIBN as a thermal polymerization initiator, and acetic acid as a polymerization solvent A solution containing an acrylic polymer having an Mw of 700,000 was obtained by charging 233 parts of ethyl and reacting at 60 ° C. for 8 hours under a nitrogen gas stream.
  • Adhesive composition E-1 2EHA 85 parts, MA 13 parts, AA 1.2 parts, MAA 0.8 parts, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-503) 0.02 parts, t-dodecyl mercaptan 0 as chain transfer agent
  • An aqueous emulsion (monomer emulsion) of a monomer mixture was prepared by mixing and emulsifying 0.048 parts and 2.0 parts of an emulsifier (Latemul E-118B, manufactured by Kao Corporation) in 100 parts of ion-exchanged water.
  • the monomer emulsion was placed in a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a stirring device, and stirred at room temperature for 1 hour or more while introducing nitrogen gas.
  • the temperature of the system was raised to 60 ° C., and 2,2′-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (VA-057 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used as a polymerization initiator.
  • VA-057 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • an emulsion-type pressure-sensitive adhesive composition E-1 was prepared.
  • Adhesive composition E-2 Tackifying resin emulsion (manufactured by Arakawa Chemical, super ester E-865NT, polymerized rosin ester having a softening point of 160 ° C. per 100 parts of the solid content of the aqueous dispersion of the acrylic polymer obtained in the preparation of the adhesive composition E-1 30 parts of a solid dispersion) was added. Furthermore, using 10% aqueous ammonia as a pH adjuster and polyacrylic acid (an aqueous solution with a non-volatile content of 36%) as a thickener, adjusting the pH to about 7.5 and the viscosity to about 9 Pa ⁇ s. Thus, an emulsion-type pressure-sensitive adhesive composition E-2 was prepared.
  • Example 1 The pressure-sensitive adhesive composition U-1 was applied to a 38 ⁇ m-thick release film R1 (Mitsubishi Resin Co., Ltd., MRF # 38) with one side of the polyester film being the release surface, and one side of the polyester film was the release surface.
  • An adhesive layer B1 having a thickness of 130 ⁇ m was formed by covering a release film R2 having a thickness of 38 ⁇ m (Mitsubishi Resin Co., Ltd., MRE # 38), blocking the air, and irradiating it with ultraviolet rays.
  • the peeling film R2 covering the pressure-sensitive adhesive layer B1 is peeled off, and a corona-treated polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 75 ⁇ m is bonded to the PET film (support), the pressure-sensitive adhesive layer B1, and the peeling film R1. Obtained a laminated sheet laminated in this order.
  • the pressure-sensitive adhesive composition E-1 was applied to a release film R1 (Mitsubishi Resin Co., Ltd., MRF # 38) and dried at 120 ° C. for 3 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer A1 having a thickness of 20 ⁇ m.
  • the release film R1 covering the pressure-sensitive adhesive layer B1 of the laminated sheet is peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer A1 is bonded thereto, whereby the pressure-sensitive adhesive layer B1 and the pressure-sensitive adhesive layer A1 are laminated in direct contact with each other.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet having a structure in which a PET film (support) was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer on the B1 layer side was obtained.
  • the surface on the A1 layer side of this pressure-sensitive adhesive sheet is protected from the release film R1 used for forming the pressure-sensitive adhesive layer A1.
  • Example 2 A pressure-sensitive adhesive sheet according to this example was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive composition E-2 was used instead of the pressure-sensitive adhesive composition E-1.
  • Adhesive composition S-2 was applied to release film R1 (Mitsubishi Resin Co., Ltd., MRF # 38) and dried at 130 ° C. for 5 minutes to form an adhesive layer B3 having a thickness of 50 ⁇ m.
  • release film R1 Mitsubishi Resin Co., Ltd., MRF # 38
  • an adhesive layer B3 having a thickness of 50 ⁇ m.
  • the release film R1 covering the adhesive layer B3 of the laminated sheet is peeled off, and the adhesive layer B3 having a thickness of 20 ⁇ m formed on the release surface of the release film R1 in the same manner as in Example 1 is bonded.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a two-layered pressure-sensitive adhesive layer laminated in direct contact with the pressure-sensitive adhesive layer A1 and having a PET film (support) bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer on the B3 layer side was obtained.
  • Example 4 A pressure-sensitive adhesive sheet according to this example was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive composition S-1 was used instead of the pressure-sensitive adhesive composition E-1.
  • Example 5 Apply adhesive composition U-1 to release film R1 (Mitsubishi Resin Co., Ltd., MRF # 38), cover release film R2 (Mitsubishi Resin Co., Ltd., MRE # 38), block the air, and irradiate ultraviolet rays. Then, a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 150 ⁇ m was formed. Next, the peeling film R2 covering the pressure-sensitive adhesive layer B5 is peeled off, and a corona-treated polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 75 ⁇ m is bonded to make the PET film (support), the pressure-sensitive adhesive layer, and the peeling film R1. A laminated sheet laminated in this order was obtained.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Adhesive composition S-2 was applied to release film R1 (Mitsubishi Resin Co., Ltd., MRF # 38) and dried at 130 ° C. for 5 minutes to form an adhesive layer B3 having a thickness of 50 ⁇ m.
  • Adhesive composition S-2 was applied to release film R2 (Mitsubishi Resin Co., Ltd., MRE # 38) and dried at 130 ° C. for 5 minutes to form an adhesive layer B6 having a thickness of 50 ⁇ m.
  • a non-woven fabric (Daifuku Paper Co., Ltd., SP-14K) is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer B3 on the release film R1, and the pressure-sensitive adhesive layer B3 is bonded to the opposite surface of the non-woven fabric with the pressure-sensitive adhesive layer B6 on the release film R2.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a structure in which the PSA layer and the pressure-sensitive adhesive layer B6 were laminated via a nonwoven fabric as an intermediate layer was produced.
  • the peeling film R2 covering the pressure-sensitive adhesive layer B6 of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off, and a corona-treated PET film having a thickness of 75 ⁇ m is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer B6, whereby a PET film (support), pressure-sensitive adhesive layer A laminated sheet in which B6, nonwoven fabric, pressure-sensitive adhesive layer B3 and release film R1 were laminated in this order was obtained.
  • Example 7 In a 1-liter three-necked flask, 45 parts of caprolactone acrylate (Toagosei, Aronix M-5300), 50 parts of BA, 5 parts of sodium styrenesulfonate, 8.8 parts of potassium hydroxide, 96 parts of water, 144 parts of methanol, AIBN0 .175 parts was added and mixed, and reacted at 60 ° C. for 5 hours under a nitrogen gas stream to obtain an acrylic polymer solution.
  • caprolactone acrylate Toagosei, Aronix M-5300
  • a pressure-sensitive adhesive sheet according to this example was prepared in the same manner as in Example 1 except that the water-swellable pressure-sensitive adhesive layer was formed by using the pressure-sensitive adhesive composition P-1 instead of the pressure-sensitive adhesive composition E-1.
  • Example 8 In the same manner as in Example 1, a laminated sheet in which a PET film (support), an adhesive layer B1, and a release film R1 were laminated in this order was obtained. The release film R1 covering the adhesive layer B1 of the laminated sheet was peeled off, and a commercially available water-soluble double-sided adhesive tape (manufactured by Clover Co., Ltd.) was bonded thereto to produce an adhesive sheet according to this example.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 5 have a low water-resistant adhesive strength reduction rate and a high water-peeling adhesive strength reduction rate, so that they can be easily removed from an adherend using a small amount of water. It was able to peel off and was excellent in water resistance reliability. In Examples 1 to 3, particularly good results were obtained. In contrast, the pressure-sensitive adhesive sheet according to Example 6 was difficult to peel off with water. Further, the pressure-sensitive adhesive sheets according to 7 and 8 had low water resistance reliability. More specifically, in the pressure-sensitive adhesive sheet according to Example 7, the entire test piece was naturally peeled off from the adherend during the 30-minute water immersion, and the peel strength could not be measured by pulling up from the water.
  • the water-resistant adhesive force N1 of Example 7 is displayed as 0 N / 10 mm for convenience. Also in the pressure-sensitive adhesive sheet according to Example 8, the float from the adherend occurred partly from the end of the test piece due to the 30-minute immersion in water. In addition, adhesive residue was observed on the surface of the adherend after the pressure-sensitive adhesive sheet according to Example 7 was naturally peeled off by water immersion and the surface of the adherend after measurement of the water-resistant adhesive strength N1 of the pressure-sensitive adhesive sheet according to Example 8. .
  • each of the pressure-sensitive adhesive layers formed from the pressure-sensitive adhesive compositions U-1, U-2, S-1, S-2, E-1, and E-2 Has also been confirmed to be water-insoluble and water-swellable.
  • an isocyanate-based crosslinking agent (trimethylolpropane / xylylene diisocyanate adduct (Mitsui Chemicals, Takenate D-110N, per 100 parts of the monomer component used for the preparation of the solution) 0.09 part based on solids content, 0.4 part of acrylic oligomer, 0.02 part of dioctyltin dilaurate (manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd., OL1), cross-linking Add 3 parts of acetylacetone as a retarder, 2.7 parts of dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) as a polyfunctional monomer, 0.22 part of Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as a photopolymerization initiator, and mix uniformly.
  • DPHA dipentaerythritol hexaacrylate
  • An adhesive composition B-1 was prepared.
  • said acrylic oligomer what was synthesize
  • DCPMA dicyclopentanyl methacrylate
  • MMA methyl methacrylate
  • the acrylic oligomer had a Tg of 144 ° C. and an Mw of 4300.
  • Example 9 The pressure-sensitive adhesive composition B-1 was applied to a 38 ⁇ m-thick release film R1 (Mitsubishi Resin Co., Ltd., MRF # 38) having a release surface on one side of the polyester film, dried at 135 ° C. for 2 minutes, A pressure-sensitive adhesive layer B9 having a photocrosslinkability of 130 ⁇ m was formed.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the pressure-sensitive adhesive composition E-1 was applied to a release film R1 (Mitsubishi Resin Co., Ltd., MRF # 38) and dried at 120 ° C. for 3 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer A1 having a thickness of 20 ⁇ m.
  • the release film R1 covering the pressure-sensitive adhesive layer B9 of the laminated sheet is peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer A1 is bonded thereto, whereby the pressure-sensitive adhesive layer B9 and the pressure-sensitive adhesive layer A1 are in this order on the PET film (support).
  • a pressure-sensitive adhesive layer having a two-layer structure laminated in direct contact was formed. The surface on the A1 layer side of this pressure-sensitive adhesive sheet is protected from the release film R1 used for forming the pressure-sensitive adhesive layer A1.
  • the said light irradiation was performed by irradiating the ultraviolet-ray of integrated light quantity 3000mJ / cm ⁇ 2 > using a high pressure mercury lamp (300mW / cm ⁇ 2 >). From the obtained results, the water-resistant adhesive strength reduction rate and the water peeling adhesive strength reduction rate were calculated. The results are shown in Table 2. In any measurement of the adhesive strengths N0, N1, and N2, no adhesive residue was observed on the adherend surface after the test piece was peeled off. Although specific numerical values are not shown, it has been confirmed that the pressure-sensitive adhesive layer B9 after light irradiation is water-insoluble and water-insoluble.
  • Example 10 A commercially available acrylic board (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name “Acrylite board (Product No. 001)”, thickness 2 mm ⁇ width 200 mm ⁇ length 300 mm) is used in this example without subjecting the surface to hydrophilic treatment. Used as a member (adhered body). After measuring the contact angle of the surface (joint surface) of this acrylic plate with distilled water, within 30 minutes from the measurement of the contact angle, the A layer side of the pressure-sensitive adhesive sheet according to Example 9 was attached to the surface, The member with an adhesive sheet which concerns on an example was produced.
  • a commercially available acrylic board Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name “Acrylite board (Product No. 001)”, thickness 2 mm ⁇ width 200 mm ⁇ length 300 mm
  • the adhesive according to Example 9 was carried out in the same manner as the measurement of the normal adhesive force N0, the water-resistant adhesive force N1, and the water peeling force N2, except that the acrylic plate was used instead of the alkali glass plate.
  • the normal pressure-sensitive adhesive strength, water-resistant adhesive strength and water peeling strength against the adherend of the sheet were measured, and the water-resistant pressure-sensitive adhesive strength reduction rate and the water peeling pressure-sensitive adhesive strength reduction rate were calculated. The results are shown in Table 2.
  • Example 11 to 16 The same acrylic plate used in Example 10 was subjected to plasma treatment using an atmospheric pressure plasma surface treatment apparatus (AP-T05, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.).
  • the plasma treatment conditions were such that the distance from the plasma outlet to the surface of the acrylic plate was 4 mm, the nitrogen flow rate was fixed at 60 L / min, the pulse width was fixed at 5 ⁇ s, and the voltage was fixed at 150 V, and the acrylic plate conveyance speed was 0.2- By changing the frequency in the range of 10 Hz to 20 kHz in the range of 0.3 m / min, an acrylic plate having a joint surface treated with the plasma treatment energy [Ws / cm 2 ] shown in Table 2 was obtained.
  • API-T05 atmospheric pressure plasma surface treatment apparatus
  • the contact angle of the joint surface of each acrylic plate was measured within 30 minutes after the plasma treatment. Within 30 minutes from the measurement of the contact angle, the layer A side of the pressure-sensitive adhesive sheet according to Example 9 was attached to the joint surface of each acrylic plate, and members with pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 11 to 16 were produced. About these members with an adhesive sheet, like the member with an adhesive sheet of Example 10, the normal pressure-sensitive adhesive force, water-resistant adhesive force and water peeling force of the pressure-sensitive adhesive sheet according to Example 9 are measured, and the water-resistant adhesive force decreasing rate and water peeling adhesive force are measured. The force decline rate was calculated. The results are shown in Table 2.
  • Example 17 A PET film having a thickness of 75 ⁇ m (manufactured by Toray Industries Inc., Lumirror S10, thickness of 75 ⁇ m) was used as a member (adhered body) in this example without particularly applying a hydrophilic treatment to the surface. After measuring the contact angle of the surface (bonding surface) of this PET film with distilled water, within 30 minutes from the measurement of the contact angle, the A layer side of the pressure-sensitive adhesive sheet according to Example 9 was attached to the surface, The member with an adhesive sheet which concerns on an example was produced.
  • the above PET film is a double-sided adhesive tape (manufactured by Nitto Denko Corporation, product) Name “No. 5000”).
  • the adhesive according to Example 9 was carried out in the same manner as the measurement of the normal adhesive force N0, the water-resistant adhesive force N1, and the water peeling force N2 except that the PET film was used instead of the alkali glass plate.
  • the normal pressure-sensitive adhesive strength, water-resistant adhesive strength and water peeling strength against the adherend of the sheet were measured, and the water-resistant pressure-sensitive adhesive strength reduction rate and the water peeling pressure-sensitive adhesive strength reduction rate were calculated. The results are shown in Table 2.
  • Example 18 A hydrophilic coating agent was applied to the joint surface of the same PET film as used in Example 17 using wire bar # 5 (manufactured by rds), and then dried at 120 ° C. for 2 minutes to obtain a thickness of 0.2 ⁇ m. A hydrophilic coating layer of ⁇ 0.5 ⁇ m was formed.
  • the hydrophilic coating agent in Example 18, the product name “Colcoat PC-301” (indicated as “PC-301” in Table 2) manufactured by Colcoat Co., Ltd.), and in Example 19, the product name “Colcoat N-103X” manufactured by the same company. (Indicated as “N-103X” in Table 2) was used.
  • the PET film having a hydrophilic surface thus obtained was used as a member (adhered body) in Examples 18 and 19. About the other point, it carried out similarly to Example 17, and produced the member with the adhesive sheet which concerns on Examples 18 and 19.
  • the normal pressure-sensitive adhesive strength, water-resistant adhesive strength and water peeling strength of the pressure-sensitive adhesive sheet according to Example 9 were measured in the same manner as the members with pressure-sensitive adhesive sheet of Example 17, and the water-resistant pressure-sensitive adhesive strength reduction rate and water peeling pressure-sensitive adhesive strength were measured. The force decline rate was calculated. The results are shown in Table 2.
  • Example 20 An alkali glass plate (manufactured by Matsunami Glass Industrial Co., Ltd., thickness 1.35 mm, blue plate edge polished product, surface contact angle with distilled water: 8 degrees) prepared by the float process was prepared. The surface of the alkali glass plate was subjected to plasma treatment with a plasma treatment energy [Ws / cm 2 ] shown in Table 2 using an atmospheric pressure plasma surface treatment apparatus (AP-T05, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.). After measuring the contact angle of the plasma-treated surface (bonding surface) to distilled water, within 30 minutes from the measurement of the contact angle, the A layer side of the pressure-sensitive adhesive sheet according to Example 9 is attached to the surface, A member with an adhesive sheet according to this example was produced.
  • AP-T05 atmospheric pressure plasma surface treatment apparatus
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to Example 9 exhibited good water peelability and water resistance reliability due to its low water-resistant adhesive strength reduction rate and high water-peeling adhesive strength reduction rate. Further, from the results shown in Table 2, in the members with pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 10 to 20 produced using the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 9, when the contact angle of the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer of the member (adhered body) decreases, It can be seen that the water peelability of the pressure-sensitive adhesive sheet is generally improved.
  • nonionic surfactant A polyoxyethylene sorbitan monolaurate, HLB13.3, trade name: Rheodor TW-L106, manufactured by Kao Corporation
  • water affinity agent 0 0.1 part of an isocyanate-based crosslinking agent (trimethylolpropane / xylylene diisocyanate adduct (Mitsui Chemicals, Takenate D-110N, solid content concentration 75% by mass) based on solid content, 0.09 part, acrylic oligomer) 0.4 parts, dioctyltin dilaurate (manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd.
  • a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition B-2 was prepared.
  • Adhesive composition B-3 Adhesive composition except that 0.1 part of anionic surfactant (sodium lauryl sulfate, trade name: EMAL 10G, manufactured by Kao Corporation) was used as the water-affinity agent instead of 0.1 part of nonionic surfactant A In the same manner as Product B-2, an adhesive composition B-3 was prepared.
  • anionic surfactant sodium lauryl sulfate, trade name: EMAL 10G, manufactured by Kao Corporation
  • Adhesive composition B-4 As water affinity agent, 0.05 part of nonionic surfactant F (polyoxyethylene lauryl ether, HLB12.1, trade name: Emulgen 108, manufactured by Kao Corporation) instead of 0.1 part of nonionic surfactant A
  • An adhesive composition B-4 was prepared in the same manner as the adhesive composition B-2 except that was used.
  • Adhesive composition B-5) An adhesive composition B-5 was prepared in the same manner as the adhesive composition B-2 except that the nonionic surfactant A was not used.
  • Non-ionic surfactant G polyoxyethylene sorbitan monolaurate, HLB 16.7, trade name: as water affinity agent per 100 parts of monomer syrup used in the preparation of the adhesive composition U-1 0.15 part (Rheodor TW-L120, manufactured by Kao Corporation) was further added and mixed uniformly to prepare UV curable adhesive composition B-6.
  • Adhesive composition B-7 As the water-affinity agent, except that 0.25 part of PEG400 (polyethylene glycol, average molecular weight 360 to 440) was used instead of 0.15 part of the nonionic surfactant G, the same as the adhesive composition B-6, An adhesive composition B-7 was prepared.
  • PEG400 polyethylene glycol, average molecular weight 360 to 440
  • Adhesive composition B-8 An adhesive composition B-8 was prepared in the same manner as the adhesive composition B-6, except that the nonionic surfactant G was not used.
  • Example 21 The pressure-sensitive adhesive composition B-2 obtained above was applied to a 38 ⁇ m-thick release film R1 (MRF # 38, manufactured by Mitsubishi Plastics), one side of which is a release surface, and the resultant was coated at 135 ° C. for 2 minutes. It was made to dry and the 50-micrometer-thick adhesive layer which has photocrosslinkability was formed.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet with a support having a pressure-sensitive adhesive layer on the PET film (support) was obtained by laminating a corona-treated PET film having a thickness of 50 ⁇ m to the pressure-sensitive adhesive layer. The sticking surface of the pressure-sensitive adhesive sheet to the adherend (the surface of the pressure-sensitive adhesive layer on the side opposite to the side bonded to the support) is protected by the release film R1.
  • Example 22 to 24 A pressure-sensitive adhesive sheet according to each example was produced in the same manner as in Example 21 except that the pressure-sensitive adhesive compositions B-3 to B-5 were used in place of the pressure-sensitive adhesive composition B-2.
  • Example 25 The pressure-sensitive adhesive composition B-6 obtained above was applied to a 38 ⁇ m-thick release film R1 (MRF # 38, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.) where one side of the polyester film was the release surface, Covering the release film R2 (MRE # 38, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) with a thickness of 38 ⁇ m on the release surface, blocking the air and curing it by irradiating with ultraviolet rays, the photocrosslinkability of 50 ⁇ m thickness is achieved. A pressure-sensitive adhesive layer was formed.
  • MRF # 38 manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.
  • the release film R2 covering the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off, and a corona-treated PET film having a thickness of 50 ⁇ m is bonded to form a pressure-sensitive adhesive sheet with a support having a pressure-sensitive adhesive layer on the PET film (support). Obtained. The adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive sheet to the adherend is protected from the release film R1.
  • Example 26 A pressure-sensitive adhesive sheet according to each example was prepared in the same manner as in Example 25 except that the pressure-sensitive adhesive compositions B-7 and B-8 were used in place of the pressure-sensitive adhesive composition B-6.
  • an alkali glass plate made by Matsunami Glass Industry Co., Ltd., float method, thickness 1.35 mm, blue plate edge polished product, contact angle with distilled water on the surface to which the adhesive sheet is bonded: 8
  • the pressure sensitive adhesive sheet was affixed by the above method and irradiated with light through the alkali glass plate
  • the said light irradiation was performed by irradiating the ultraviolet-ray of integrated light quantity 3000mJ / cm ⁇ 2 > using a high pressure mercury lamp (300mW / cm ⁇ 2 >). From the obtained results, the water-resistant adhesive strength reduction rate and the water peeling adhesive strength reduction rate were calculated. The results are shown in Table 3.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 21 to 27 can be easily peeled off from the adherend with a small amount of water because the water-resistant adhesive strength reduction rate is low and the water peeling adhesive strength reduction rate is high. It was also excellent in water resistance reliability. In Examples 21 to 23 and Examples 25 to 26, particularly good results were obtained. Although specific numerical values are not shown, it is confirmed that each of the pressure-sensitive adhesive layers formed from the pressure-sensitive adhesive compositions B-2 to 8 is water-insoluble and water-swellable. .
  • the pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1, 2, 21, and 23 show good retention before supplying water to the interface due to a short dry peeling distance, and water is supplied to the interface. It could be easily peeled off from the adherend when supplied. These pressure-sensitive adhesive sheets were excellent in water resistance reliability because of their low water-resistant adhesive strength reduction rate.
  • Adhesive sheet 10 Adhesive layer (A layer) 10A One surface (adhesive surface) 10B Other surface 20 Support body 20A First surface 20B Second surface (back surface) 30 Release liner 50 Adhesive sheet with release liner 70 Member 80 Alkali glass plate (adherence) 80A Surface whose contact angle with distilled water is 5 to 10 degrees 82 Test piece 82A Adhesive surface 822 One end 84 Weight 86 Micro syringe 110 Adhesive layer 110A One surface (adhesive surface) 112 A layer 114 B layer 200 Member with adhesive sheet

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Abstract

粘着剤層を有する粘着シートが提供される。上記粘着剤層は、該粘着剤層の少なくとも一方の表面を構成するＡ層を含む。上記粘着シートは、被着体としてのフロート法によるアルカリガラス板の、蒸留水に対する接触角が５度～１０度である面に上記Ａ層側を貼り付けて室温１日後の粘着力Ｎ０が２．０Ｎ／１０ｍｍ以上であり、室温１日後に３０分間水に浸漬し、次いで水から引き上げて付着水を拭き取った後に測定される耐水粘着力Ｎ１の上記粘着力Ｎ０に対する低下率が３０％以下であり、室温１日後に該被着体に２０μＬの蒸留水を滴下し、該蒸留水を上記粘着剤層と上記被着体との界面の一端に進入させた後、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度の条件で測定される水剥離力Ｎ２の上記粘着力Ｎ０に対する低下率が４０％以上である。

Description

粘着シートおよび粘着シート剥離方法
　本発明は、粘着シートおよび粘着シート剥離方法に関する。本出願は、２０１８年２月５日に出願された日本国特許出願２０１８－０１８６２１号、２０１８年６月７日に出願された日本国特許出願２０１８－１０９３８５号および２０１８年７月３１日に出願された日本国特許出願２０１８－１４３４２０号に基づく優先権を主張しており、それらの出願の全内容は本明細書中に参照として組み入れられている。
　一般に、粘着剤（感圧接着剤ともいう。以下同じ。）は、室温付近の温度域において柔らかい固体（粘弾性体）の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する。このような性質を活かして、粘着剤は、支持体上に粘着剤層を有する支持体付き粘着シートの形態で、あるいは支持体を有しない支持体レス粘着シートの形態で、様々な分野において広く利用されている。
日本国特許出願公開２００５－１４８６３８号公報
　粘着剤には用途に応じて様々な特性が求められる。それらの特性のなかには、一方の特性を改善しようとすると他方の特性が低下する傾向にある等、高レベルで両立させることが困難なものがある。このように両立が難しい関係にある特性の一例として、被着体に対する粘着力と、リワーク性とが挙げられる。上記リワークとは、粘着シートを被着体に貼り付ける際に貼り損ね（位置ズレ、シワや気泡の発生、異物の噛み込み等）が生じた場合や、粘着シートの貼付け後に被着体に不具合が見つかった場合等に、被着体から粘着シートを剥がして貼り直すことをいう。特許文献１には、粘着剤層と基板（被着体）との剥離界面に液体が存在する状態で剥離することで、基板に損傷を与えることなく、かつリワーク性よく基板から粘着シートを剥離する技術が開示されている。一方、特許文献１では、基板から粘着シートを剥離する際に使用する上記液体が、剥離を意図しない局面において上記粘着シートの接合信頼性に及ぼす影響については検討されていない。
　そこで本発明は、水等の水性液体を利用して容易に剥離することができ、かつ耐水信頼性の良い粘着シートを提供することを目的とする。本発明の他の目的は、粘着シートの剥離方法を提供することである。
　この明細書によると、粘着剤層を有する粘着シートが提供される。上記粘着剤層は、該粘着剤層の少なくとも一方の表面を構成するＡ層を含む。上記粘着シートは、被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の、蒸留水に対する接触角が５度～１０度である面に上記Ａ層側を貼り付けて室温１日後の粘着力Ｎ０（以下、常態粘着力Ｎ０ともいう。）が２．０Ｎ／１０ｍｍ以上である。また、上記粘着シートは、耐水粘着力低下率が３０％以下であり、かつ、水剥離粘着力低下率が４０％以上である。ここで、上記耐水粘着力低下率は、被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の、蒸留水に対する接触角が５度～１０度である面に上記Ａ層側を貼り付けて室温１日後、水に３０分間浸漬し、次いで水から引き上げて付着水を拭き取った後に測定される耐水粘着力Ｎ１［Ｎ／１０ｍｍ］と、上記常態粘着力Ｎ０［Ｎ／１０ｍｍ］とから、次式：（１－（Ｎ１／Ｎ０））×１００；により算出される。また、上記水剥離粘着力低下率は、被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の、蒸留水に対する接触角が５度～１０度である面に上記Ａ層側を貼り付けて室温１日後、上記被着体に２０μＬの蒸留水を滴下し、該蒸留水を上記粘着剤層と上記被着体との界面の一端に進入させた後、ＪＩＳ　Ｚ０２３７：２００９の「１０．４．１　方法１：試験板に対する１８０°引きはがし粘着力」に従い、具体的には、試験温度２３℃にて引張試験機を用いて引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度の条件で測定される水剥離力Ｎ２［Ｎ／１０ｍｍ］と、上記常態粘着力Ｎ０［Ｎ／１０ｍｍ］とから、次式：（１－（Ｎ２／Ｎ０））×１００；により算出される。
　上記粘着シートは、水剥離粘着力低下率が４０％以上であるので、水等の水性液体を用いて容易に剥離することができる。そして、このように水剥離により粘着力が大きく低下するにもかかわらず、耐水粘着力低下率が３０％以下であるので、耐水信頼性に優れる。
　この明細書によると、また、粘着剤層を有する他の一つの粘着シートが提供される。上記粘着剤層は、該粘着剤層の少なくとも一方の表面を構成するＡ層を含む。上記粘着シートは、被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の、蒸留水に対する接触角が５度～１０度である面に上記Ａ層側を貼り付けて室温１日後、水に３０分間浸漬し、次いで水から引き上げて付着水を拭き取った後に測定される耐水粘着力Ｎ１［Ｎ／１０ｍｍ］と、上記アルカリガラス板の上記面に上記Ａ層側を貼り付けて室温１日後の粘着力Ｎ０［Ｎ／１０ｍｍ］とから、次式：（１－（Ｎ１／Ｎ０））×１００；により算出される耐水粘着力低下率が３０％以下である。また、上記粘着シートは、後述する定荷重剥離試験において、乾式剥離距離が０．５ｍｍ以下であり、水進入距離が１０ｍｍ以上である。
　上記粘着シートは、乾式剥離条件では良好な保持性を発揮し、かつ該粘着シートと被着体との界面に水等の水性液体を供給することにより容易に被着体から剥離することができる。そして、このように水性液体を用いて容易に剥離し得るにもかかわらず、耐水粘着力低下率が３０％以下であるので耐水信頼性に優れる。
　いくつかの態様において、上記Ａ層は、水分散型粘着剤組成物（例えば、エマルション型粘着剤組成物）から形成された層であり得る。このようなＡ層によると、高い水剥離粘着力低下率を示す粘着シートが得られやすい。
　いくつかの態様において、上記Ｂ層は、光硬化型粘着剤組成物または溶剤型粘着剤組成物から形成された層であり得る。このようなＢ層を含む粘着剤層によると、耐水粘着力低下率が低く、かつ水剥離粘着力低下率の高い粘着シートが得られやすい。
　上記Ａ層は、非水溶性かつ非水膨潤性であることが好ましい。このようなＡ層を備える粘着シートは、少量の水性液体を有効に利用して被着体から好適に剥離することができる。また、リワーク性のよい粘着シートには粘着剤を残留させることなく被着体から引き剥がし得る性質（非糊残り性）が求められるところ、Ａ層が非水溶性かつ非水膨潤性であると該Ａ層を構成する粘着剤の被着体への残留が生じにくい。
　いくつかの態様において、上記Ａ層には水親和剤を含有させることができる。水親和剤を含むＡ層によると、水剥離性と耐水信頼性とを好適に両立する粘着シートが得られやすい。例えば、耐水粘着力低下率３０％以下および水剥離粘着力低下率４０％以上を満たす粘着シートが好適に実現され得る。また、水親和剤の使用により、例えば、耐水粘着力低下率３０％以下、乾式剥離距離０．５ｍｍ以下および水進入距離１０ｍｍ以上を満たす粘着シートが好適に実現され得る。水親和剤の含有量は、Ａ層に含まれる重合物を構成するモノマー成分１００重量部当たり、例えば０．０１重量部以上２０重量部以下程度であり得る。
　いくつかの態様において、上記Ａ層は、アクリル系重合物を含むアクリル系粘着剤により構成することができる。上記アクリル系重合物は、該重合物を構成するモノマー成分の５０重量％以上が炭素原子数１～２０の炭化水素基をエステル末端に有する（メタ）アクリレートであることが好ましい。ここに開示される粘着シートは、このような組成のＡ層を有する態様で好適に実施され得る。
　上記粘着剤層の厚さは、例えば１０μｍ以上２００μｍ以下であり得る。このような厚さの粘着剤層によると、耐水粘着力低下率３０％以下と水剥離粘着力低下率４０％以上とを両立しやすい。また、このような厚さの粘着剤層によると、耐水粘着力低下率３０％以下と、乾式剥離距離０．５ｍｍ以下と、水進入距離１０ｍｍ以上とを両立しやすい。
　また、この明細書によると、粘着剤層を有する粘着シートが提供される。上記粘着剤層は、該粘着剤層の少なくとも一方の表面を構成するＡ層を含む。上記粘着剤層は、上記Ａ層の背面側に配置されたＢ層をさらに含み得る。このようにＡ層とＢ層とを含む粘着剤層によると、例えば、Ａ層により良好な水剥離性を付与しつつ、Ｂ層により粘着剤層のバルク特性（例えば、耐水性、凝集性、耐熱性等）を調節することができる。したがって、このような構成の粘着剤層によると、例えば、水剥離性と耐水信頼性とを好適に両立する粘着シートが得られやすい。例えば、水剥離粘着力低下率が高く、かつ耐水粘着力低下率の低い粘着シートが好適に実現され得る。また、例えば、水進入距離が長く、かつ耐水粘着力低下率の低い粘着シートが好適に実現され得る。このように粘着剤層がＡ層とＢ層とを含む構成は、例えば、該粘着剤層の厚さが５０μｍ超である態様において好ましく採用され得る。
　粘着剤層がＡ層とＢ層とを含む態様において、上記Ｂ層は上記Ａ層の背面に直接接して配置されていることが好ましい。かかる構成の粘着剤層は、例えばＡ層とＢ層との間に非粘着性の中間層が介在する構成に比べて、被着体の表面形状（例えば段差）に対する追従性に優れたものとなり得る。このような粘着剤層を有する粘着シートによると、該粘着剤層を被着体の表面に密着させやすいことから、良好な耐水性が得られやすい。
　粘着剤層がＡ層とＢ層とを含む態様において、上記Ｂ層の厚さは、例えば２０μｍ以上であり得る。かかる厚さのＢ層によると、粘着剤層がＡ層の背面側にＢ層を有することの利点が好適に発揮される傾向にある。
　粘着剤層がＡ層とＢ層とを含む態様において、上記Ａ層の厚さは、例えば５μｍ以上５０μｍ以下であり得る。かかる厚さのＡ層によると、水剥離性と耐水信頼性とを好適に両立する粘着シートが得られやすい。例えば、耐水粘着力低下率が低く、かつ水剥離粘着力低下率の高い（および／または、水進入距離の長い）粘着シートが得られやすい。
　この明細書によると、ここに開示されるいずれかの粘着シートと、上記粘着剤層の上記一方の表面（すなわち、Ａ層側）に接合された部材と、を含む粘着シート付き部材が提供される。このような粘着シート付き部材は、例えば上記部材に上記粘着シートを貼り合わせる際におけるリワーク性の良いものとなり得る。例えば、上記貼り合わせの際に異物の噛み込み等の不具合が生じた場合に、水等の水性液体を用いて上記部材から上記粘着シートを容易に剥離して貼り直すことができる。また、上記粘着シート付き部材は、このように水性液体を用いたリワーク性がよく、かつ耐水信頼性のよいものとなり得る。
　この明細書によると、被着体に貼り付けられた粘着シートを該被着体から剥離する方法が提供される。その方法は、上記被着体からの上記粘着シートの剥離前線において上記被着体と上記粘着シートとの界面に水性液体が存在する状態で、上記剥離前線の移動に追随して上記水性液体の上記界面への進入を進行させつつ上記被着体から上記粘着シートを剥離する水剥離工程を含み得る。ここで剥離前線とは、被着体からの粘着シートの剥離を進行させる際に、上記被着体から上記粘着シートが離れ始める箇所を指す。上記水剥離工程によると、上記水性液体を有効に利用して被着体から粘着シートを剥離することができる。ここに開示される剥離方法を適用して剥離される粘着シートは、典型的には粘着剤層を含む。上記粘着シートは、例えば、ここに開示されるいずれかの粘着シートであり得る。いくつかの態様において、上記粘着剤層のうち少なくとも上記被着体側の表面を構成するＡ層は、水親和剤を含む粘着剤により構成されていることが好ましい。
　上記剥離方法は、上記水剥離工程において上記剥離前線を１０ｍｍ／分以上の速度で移動させる態様で好ましく実施され得る。かかる態様によると、被着体から粘着シートを効率よく剥離することができる。
図１は、一実施形態に係る粘着シートの構成を模式的に示す断面図である。 図２は、他の一実施形態に係る粘着シートの構成を模式的に示す断面図である。 図３は、他の一実施形態に係る粘着シートが部材に貼り付けられた粘着シート付き部材を模式的に示す断面図である。 図４は、乾式剥離距離および水進入距離の測定方法を示す概略説明図である。
　以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、本明細書に記載された発明の実施についての教示と出願時の技術常識とに基づいて当業者に理解され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。また、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際に提供される製品のサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
　この明細書において「アクリル系重合物」とは、アクリル系モノマーを５０重量％より多く含むモノマー成分に由来する重合物をいう。上記アクリル系モノマーとは、１分子中に少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有するモノマーに由来するモノマーのことをいう。また、この明細書において「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイルおよびメタクリロイルを包括的に指す意味である。同様に、「（メタ）アクリレート」とはアクリレートおよびメタクリレートを、「（メタ）アクリル」とはアクリルおよびメタクリルを、それぞれ包括的に指す意味である。
＜粘着シートの構成例＞
　ここに開示される粘着シートの一構成例を図１に示す。この粘着シート１は、一方の表面１０Ａが被着体への貼付面となっている粘着剤層１０と、粘着剤層１０の他方の表面１０Ｂに積層された支持体２０と、を含む片面接着性の粘着シートとして構成されている。粘着剤層１０は支持体２０の一方の表面２０Ａに固定的に接合している。支持体２０としては、例えばポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムが用いられ得る。図１に示す例では、粘着剤層１０は単層構造である。すなわち、粘着剤層１０の一方の表面（粘着面）１０Ａを構成するＡ層によって粘着剤層１０の全体が構成されている。使用前（被着体への貼付け前）の粘着シート１は、例えば図１に示すように、粘着面１０Ａが、少なくとも該粘着剤層側が剥離性表面（剥離面）となっている剥離ライナー３０で保護された、剥離ライナー付き粘着シート５０の形態であり得る。あるいは、支持体２０の第二面２０Ｂ（第一面２０Ａとは反対側の表面であり、背面ともいう。）が剥離面となっており、第二面２０Ｂに粘着面１０Ａが当接するように巻回または積層されることで粘着面１０Ａが保護された形態であってもよい。
　剥離ライナーとしては、特に限定されず、例えば樹脂フィルムや紙等のライナー基材の表面が剥離処理された剥離ライナーや、フッ素系ポリマー（ポリテトラフルオロエチレン等）やポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）の低接着性材料からなる剥離ライナー等を用いることができる。上記剥離処理には、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系等の剥離処理剤が用いられ得る。いくつかの態様において、剥離処理された樹脂フィルムを剥離ライナーとして好ましく採用し得る。
　ここに開示される粘着シートの他の一構成例を図２に示す。この粘着シート２は、一方の表面１１０Ａが被着体への貼付面となっている粘着剤層１１０と、粘着剤層１１０の他方の表面に積層された支持体２０と、を含む片面接着性の粘着シートとして構成されている。粘着剤層１１０は、一方の表面（粘着面）１１０Ａを構成するＡ層１１２と、Ａ層１１２の背面側に積層配置されたＢ層１１４と、からなる二層構造を有する。使用前（被着体への貼付け前）の粘着シート２は、図１に示す粘着シート１と同様に、粘着面１１０Ａが図示しない剥離ライナーで保護された、剥離ライナー付き粘着シートの形態であり得る。あるいは、支持体２０の第二面２０Ｂが剥離面となっており、第二面２０Ｂに粘着面１１０Ａが当接するように巻回または積層されることで粘着面１１０Ａが保護された形態であってもよい。
　ここに開示される粘着シートは、粘着剤層からなる支持体レス両面粘着シートの態様であってもよい。このような支持体レス両面粘着シートは、例えば、粘着剤層の他方の表面に支持体を接合して使用され得る。
　ここに開示される粘着シートは、粘着剤層の一方の表面（すなわち、Ａ層の表面）に部材が接合された粘着シート付き部材の構成要素であり得る。例えば、図２に示す粘着シート２は、図３に示すように、粘着剤層１１０の一方の表面１１０Ａに部材７０が接合された粘着シート付き部材２００の構成要素であり得る。図２に示す粘着シート２に代えて、図１に示す粘着シート１を用いてもよい。上記部材としては、粘着シートが貼り付けられる面が非吸水性の平滑面であるものが好ましい。このような構成の粘着シート付き部材は、粘着シートを部材に貼り付ける際に、必要に応じて後述する水剥離法を適用して容易にリワークを行うことができる。上記部材は、例えば、ガラス基板、樹脂フィルム、金属板等であり得る。上記部材の好適例には、後述する光学部材が含まれる。また、上記部材は、粘着シートと貼り合わされる面が親水化処理されていてもよい。親水化処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理や、親水コーティング層を設ける親水コーティング処理等の、親水性の向上に寄与する処理が挙げられる。
＜粘着シートの特性＞
　この明細書により提供される粘着シートは、耐水粘着力低下率が３０％以下であるという特徴を有する。
　好ましい一態様において、上記粘着シートは、水剥離粘着力低下率が４０％以上である。この明細書によると、耐水粘着力低下率が３０％以下であり、かつ水剥離粘着力低下率が４０％以上である粘着シートが提供される。
　他の好ましい一態様において、上記粘着シートは、乾式剥離距離が０．５ｍｍ以下であり、かつ水進入距離が１０ｍｍ以上である。この明細書によると、耐水粘着力低下率が３０％以下であり、乾式剥離距離が０．５ｍｍ以下であり、かつ水進入距離が１０ｍｍ以上である粘着シートが提供される。
　耐水粘着力低下率［％］は、常態粘着力Ｎ０［Ｎ／１０ｍｍ］および耐水粘着力Ｎ１［Ｎ／１０ｍｍ］から（１－（Ｎ１／Ｎ０））×１００により算出される値として定義される。水剥離粘着力低下率［％］は、常態粘着力Ｎ０［Ｎ／１０ｍｍ］および水剥離力Ｎ２から（１－（Ｎ２／Ｎ０））×１００により算出される値として定義される。常態粘着力Ｎ０、耐水粘着力Ｎ１および水剥離力Ｎ２は、上述した方法により、詳しくは以下の方法により測定される。後述する実施例でも同様の測定方法が用いられる。
　　［常態粘着力Ｎ０の測定］
　測定対象の粘着シートを幅１０ｍｍ、長さ１２０ｍｍの長方形状にカットして試験片を調製する。上記試験片のＡ層側を被着体にハンドローラーで貼り合わせた評価用サンプルを、オートクレーブに投入し、圧力５ａｔｍ、温度５０℃の条件で１５分間処理する。
　オートクレーブから取り出した評価用サンプルを２３℃、５０％ＲＨの環境に１日保持した後、同環境下において、試験片と被着体との界面にカッターナイフを差し込んで該試験片の長手方向の一端を被着体から剥離させ、ＪＩＳ　Ｚ０２３７：２００９の「１０．４．１　方法１：試験板に対する１８０°引きはがし粘着力」に従い、具体的には、試験温度２３℃にて引張試験機を用いて引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度の条件で剥離強度を測定する。
　　［耐水粘着力Ｎ１の測定］
　測定対象の粘着シートを幅１０ｍｍ、長さ１２０ｍｍの長方形状にカットして試験片を調製する。上記試験片のＡ層側を被着体にハンドローラーで貼り合わせた評価用サンプルを、オートクレーブに投入し、圧力５ａｔｍ、温度５０℃の条件で１５分間処理する。
　オートクレーブから取り出した評価用サンプルを２３℃、５０％ＲＨの環境に１日保持した後、室温（２３℃～２５℃）の水に３０分間浸漬する。水としてはイオン交換水または蒸留水を使用する。水中において評価用サンプルは、試験片が貼り付けられた面が上になる向きで水平に保持する。評価用サンプルの上面から水面までの距離（浸漬深さ）は１０ｍｍ以上（例えば１０ｍｍ～１００ｍｍ程度）とする。次いで、評価用サンプルを水から引き上げ、該評価用サンプルに付着している水を静かに拭き取った後、試験片と被着体との界面にカッターナイフを差し込んで該試験片の長手方向の一端を剥がし、２３℃、５０％ＲＨの環境下において、ＪＩＳ　Ｚ０２３７：２００９の「１０．４．１　方法１：試験板に対する１８０°引きはがし粘着力」に従い、具体的には、試験温度２３℃にて引張試験機を用いて引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度の条件で剥離強度を測定する。評価用サンプルを水から引き上げてから剥離強度を測定するまでの時間は１０分以内とする。
　　［水剥離力Ｎ２の測定］
　測定対象の粘着シートを幅１０ｍｍ、長さ１２０ｍｍの長方形状にカットして試験片を調製する。上記試験片のＡ層側を被着体にハンドローラーで貼り合わせた評価用サンプルを、オートクレーブに投入し、圧力５ａｔｍ、温度５０℃の条件で１５分間処理する。
　オートクレーブから取り出した評価用サンプルを２３℃、５０％ＲＨの環境に１日保持した後、同環境下において、試験片の長手方向の一端付近において該一端から露出する被着体表面に２０μＬの蒸留水を滴下する。そして、試験片と被着体との界面にカッターナイフを差し込んで上記水を上記界面に進入させた後、ＪＩＳ　Ｚ０２３７：２００９の「１０．４．１　方法１：試験板に対する１８０°引きはがし粘着力」に従い、具体的には、試験温度２３℃にて引張試験機を用いて引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度の条件で剥離強度を測定する。なお、水剥離力Ｎ２の測定において使用する水は、剥離開始前に被着体に滴下する２０μＬの蒸留水のみである。
　乾式剥離距離および水進入距離は、下記の定荷重剥離試験により測定される。後述する実施例でも同様の測定方法が用いられる。
　　［定荷重剥離試験］
　測定対象の粘着シートを幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍの長方形状にカットして試験片を調製する。被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の、蒸留水に対する接触角が５度～１０度である面に、上記試験片のＡ層側をハンドローラーで貼り合わせて評価用サンプルとする。この評価用サンプルをオートクレーブに投入し、圧力５ａｔｍ、温度５０℃の条件で１５分間処理する。オートクレーブから取り出した評価用サンプルを２３℃、５０％ＲＨの環境に１日保持した後、同環境下において、試験片の長手方向の一端から５０ｍｍの範囲を被着体から剥離させて自由端とし、該試験片の貼り付けられた面が下方に開放されるようにして被着体を水平に固定する。次いで、試験片の上記自由端に１００ｇの錘を固定し、該錘を固定してから１分後に上記試験片と被着体との界面に２０μＬの蒸留水を供給する。上記自由端に錘を固定して０秒後から１分間に試験片の被着体からの剥離が進行した距離を計測し、乾式剥離距離とする。上記界面に蒸留水を供給して０秒後から１０秒間に剥離が進行した距離を計測し、水進入距離とする。
　図４は、乾式剥離距離および水進入距離の測定方法を示す概略説明図である。上述のように、フロート法で作製されたアルカリガラス板（被着体）８０の、蒸留水に対する接触角が５度～１０度である面８０Ａに、試験片８２のＡ層側、すなわち粘着面８２Ａを貼り合わせて評価用サンプルとし、これをオートクレーブで処理した後、面８０Ａを下方としてアルカリガラス板８０を水平に保持する。試験片８２の一端８２２から５０ｍｍをアルカリガラス板８０から剥がして自由端とし、ここに１００ｇの錘８４を固定して０秒後から１分後までの１分間に試験片８２のアルカリガラス板８０からの剥離が進行した距離を計測し、これを乾式剥離距離Ｄｄ［ｍｍ］とする。上記１分間に剥離の進行が認められない場合、乾式剥離距離Ｄｄは０ｍｍとなる。試験片８２の一端８２２に錘８４を固定してから１分後に、試験片８２とアルカリガラス板８０との界面に２０μＬの蒸留水Ｗを、例えばマイクロシリンジ８６により供給する。蒸留水Ｗの供給位置は、上記界面（すなわち、粘着面８２Ａが面８０Ａから離れ始める箇所）のうち、試験片８２の幅中央部とすることが望ましい。上記界面に蒸留水Ｗを供給して０秒後から１０秒後までの間に剥離が進行した距離を計測し、これを水進入距離Ｄｗ［ｍｍ］とする。なお、図４では、上記界面に蒸留水Ｗを供給して０秒後の状態を実線で示し、上記蒸留水Ｗの供給から１０秒後の状態を仮想線で表している。
　上述した常態粘着力Ｎ０、耐水粘着力Ｎ１および水剥離力Ｎ２の測定ならびに乾式剥離距離および水進入距離の測定において、被着体としては、フロート法で作製したアルカリガラス板であって、試験片を貼り合わせる面の蒸留水に対する接触角が５度～１０度であるものを使用する。例えば、松波硝子工業社製のアルカリガラス板（厚さ１．３５ｍｍ、青板縁磨品）またはその相当品を被着体として用いることができる。被着体への試験片の貼付けは、該試験片の外周端から被着体の外周端までの距離が少なくとも１０ｍｍ以上、好ましくは１５ｍｍ以上となるように行う。光架橋性の粘着剤層を含む粘着シートでは、上記オートクレーブから取り出したサンプルに対し、２３℃、５０％ＲＨの環境下で上記アルカリガラス板を介して光照射を行い、その後に剥離強度を測定する。光照射の条件（波長、照射強度、照射時間等）は、粘着剤層の組成や厚み等に応じて適宜設定すればよい。また、引張試験機としては、万能引張圧縮試験機（装置名「引張圧縮試験機、ＴＣＭ－１ｋＮＢ」ミネベア社製）またはその相当品を用いることができる。剥離強度の測定は、被着体に貼り付けられた試験片の剥離が下から上に進行するように行う。測定にあたっては、必要に応じて粘着シートの背面（Ａ層の表面とは反対側の表面）に適当な裏打ち材を貼り付けて試験片を補強することができる。裏打ち材としては、例えば、厚さ２５μｍ程度のポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることができる。
　なお、上記アルカリガラス板の接触角は、次のとおり測定する。すなわち、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの環境下において、接触角計（協和界面科学株式会社製、商品名「ＤＭｏ－５０１型」、コントロールボックス「ＤＭＣ－２」、制御・解析ソフト「ＦＡＭＡＳ（バージョン５．０．３０）」）を用いて液滴法により測定を行う。蒸留水の滴下量は２μＬとし、滴下５秒後の画像からΘ／２法により接触角を算出する（Ｎ５で実施）。
　（水剥離粘着力低下率）
　ここに開示される粘着シートは、水剥離粘着力低下率が４０％以上であることが好ましい。水剥離粘着力低下率の値が大きい粘着シートは、水等の水性液体を用いて容易に剥離することができる。例えば、粘着シートが貼り付けられた被着体に少量の水性液体を供給し、該水性液体を粘着シートの一端から該粘着シートと上記被着体との界面に進入させることで剥離のきっかけをつくったうえで上記粘着シートを剥離することにより、上記粘着シートの上記被着体からの剥離強度を大幅に低下させることができる。この性質を利用して、通常使用時における高い粘着力と、良好なリワーク性とを両立することができる。いくつかの態様において、水剥離粘着力低下率は、例えば５０％以上であってよく、６５％以上でもよく、７５％以上でもよく、８５％以上でもよく、９０％以上でもよく、９５％以上でもよく、９７％以上でもよい。水剥離粘着力低下率は、原理上１００％以下であり、典型的には１００％未満である。
　（乾式剥離距離および水進入距離）
　ここに開示される粘着シートは、乾式剥離距離０．５ｍｍ以下および水進入距離が１０ｍｍ以上を満たすことが好ましい。このような粘着シートは、該粘着シートの粘着剤層と被着体との界面に液状の水がない条件、すなわち乾式剥離条件では、上記粘着シートを被着体から引き剥がす方向への力を加えても容易には剥がれず、良好な保持性を発揮することから、接合の信頼性に優れる。一方、上記粘着シートは、該粘着シートと被着体との界面に水等の水性液体を供給することにより、容易に被着体から剥離することができる。このことは、リワーク性やリサイクル性等の観点から好ましい。
　いくつかの態様において、上記乾式剥離距離は、例えば０．４ｍｍ以下であってよく、０．３ｍｍ以下でもよく、０．２ｍｍ以下でもよく、０．１ｍｍ以下でもよく、０．１ｍｍ未満でもよい。上記乾式剥離距離は、一般的には短いほど好ましく、実質的に０ｍｍであることが特に好ましい。ここで、実質的に０ｍｍとは、試験片の自由端に錘を付加して０秒後から１分間の間に剥離の進行が観測されないことをいう。もっとも、他の特性とのバランスを考慮して、ここに開示される粘着シートは、例えば乾式剥離距離が０．１ｍｍ超または０．２ｍｍ超である態様でも好適に実施され得る。
　いくつかの態様において、上記水進入距離は、例えば１４ｍｍ以上であってよく、１８ｍｍ以上でもよく、２０ｍｍ以上でもよい。粘着シートの水剥離性を高める観点からは、上記水進入距離は長いほど好ましいといえる。なお、上記水進入距離は、上記定荷重剥離試験において試験片と被着体との界面に蒸留水を供給するときに該試験片が被着体に接合している部分の長さを超えることはない。例えば、長さ１５０ｍｍの試験片を使用し、該試験片の一端から５０ｍｍを被着体から剥がして自由端として錘を付与する場合、乾式剥離距離に応じて異なるが、例えば乾式剥離距離が０ｍｍである場合における上記水進入距離の上限は１００ｍｍとなる。また、蒸留水を供給してから１０秒以内に試験片の上記一端とは反対側の端まで剥離が進行して該試験片が被着体から落下した場合、上記水進入距離は、乾式剥離距離に応じて異なるが、例えば乾式剥離距離が０ｍｍである場合は１００ｍｍ超と評価することができる。
　（耐水粘着力低下率）
　ここに開示される粘着シートは、上記のように水等の水性液体を用いて容易に剥離し得るにもかかわらず、耐水粘着力低下率が３０％以下であるので耐水信頼性に優れる。より高い耐水信頼性を得る観点から、耐水粘着力低下率は、例えば２０％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましく、７％以上でもよい。耐水粘着力低下率は、典型的には０％以上である。ここに開示される粘着シートは、水剥離粘着力低下率［％］と耐水粘着力低下率［％］との差が、例えば４５％以上、または５５％以上、または７０％以上、または８０％以上、または９０％以上である態様で好ましく実施され得る。
　ここに開示される粘着シートは、接合の信頼性の観点から、常態粘着力Ｎ０が２．０Ｎ／１０ｍｍ以上であることが好ましい。いくつかの態様において、常態粘着力Ｎ０は、例えば２．５Ｎ／１０ｍｍ以上であってよく、３．０Ｎ／１０ｍｍ以上でもよく、３．５Ｎ／１０ｍｍ以上でもよく、４．０Ｎ／１０ｍｍ以上でもよい。常態粘着力Ｎ０の上限は特に限定されず、例えば３０Ｎ／１０ｍｍ以下であり得る。いくつかの態様において、常態粘着力Ｎ０は、２０Ｎ／１０ｍｍ以下でもよく、１５Ｎ／１０ｍｍ以下でもよい。
　水剥離力Ｎ２は、常態粘着力Ｎ０の６０％以下（より好ましくは５０％以下）であることが好ましい。特に限定するものではないが、水剥離力Ｎ２は、例えば１０Ｎ／１０ｍｍ以下であってよく、３．５Ｎ／１０ｍｍ以下でもよく、３．０Ｎ／１０ｍｍ以下でもよく、２．５Ｎ／１０ｍｍ以下でもよく、１．６Ｎ／１０ｍｍ以下でもよく、１．２Ｎ／１０ｍｍ以下でもよく、１．０Ｎ／１０ｍｍ以下でもよい。水剥離力Ｎ２が低い粘着シートによると、該粘着シートを剥離する際に被着体に与える負荷を軽減することができる。このことは、例えば、薄い被着体、脆い被着体、変形（伸び、撓み、縒れ等）しやすい被着体、表面に損傷しやすい薄膜を有する被着体、等に貼り付けられる粘着シートにおいて特に有意義である。ここに開示される粘着シートは、例えば、水剥離力Ｎ２が０．７５Ｎ／１０ｍｍ以下、または０．５０Ｎ／１０ｍｍ以下、または０．２５Ｎ／１０ｍｍ以下、または０．１５Ｎ／１０ｍｍ以下である態様でも好適に実施され得る。水剥離力Ｎ２の下限は特に制限されず、実質的に０Ｎ／１０ｍｍでもよく、０Ｎ／１０ｍｍ超でもよい。
　なお、リワーク性向上の観点から、水剥離力Ｎ２の測定において、被着体上に粘着剤を残留させることなく該被着体から剥離する粘着シートが好ましい。すなわち、非糊残り性に優れた粘着シートが好ましい。被着体上への粘着剤の残留の有無は、例えば、粘着シート剥離後の被着体を目視で観察することにより把握することができる。
　常態粘着力Ｎ０［Ｎ／１０ｍｍ］に対する水剥離力Ｎ２［Ｎ／１０ｍｍ］の比（Ｎ２／Ｎ０）は、例えば１／２．５以下であってよく、１／５以下でもよく、１／１０以下でもよい。上記比（Ｎ２／Ｎ０）がより小さいことは、常態粘着力Ｎ０に対して水剥離力Ｎ２がより顕著に低下することを意味する。ここに開示される粘着シートは、比（Ｎ２／Ｎ０）が１／１５以下、１／２５以下または１／３５以下である態様で好ましく実施され得る。比（Ｎ２／Ｎ０）の上限は特に制限されず、例えば１／２００以上であってよく、１／１５０以上でもよく、１／１００以上でもよい。
　ここに開示される粘着シートにおいて、粘着剤層の少なくとも一方の表面を構成するＡ層を構成する粘着剤は、非水溶性であることが好ましい。非水溶性のＡ層によると、耐水粘着力Ｎ１が高く、耐水粘着力低下率の低い粘着シートが得られやすい。Ａ層が非水溶性であることは、水等の水性液体を用いる剥離において被着体上に粘着剤が残留する現象を防止する観点からも好ましい。また、Ａ層が非水溶性であることは、水浸漬や環境中の湿気によって粘着シートの透明性が低下する現象を防止する観点からも有利となり得る。
　ここに開示される粘着シートにおいて、Ａ層を構成する粘着剤は、非水膨潤性であることが好ましい。非水膨潤性のＡ層によると、耐水粘着力Ｎ１が高く、耐水粘着力低下率の低い粘着シートが得られやすい。また、水等の水性液体を用いる剥離において、少量の水性液体を有効に利用して良好な剥離性を発揮することができる。Ａ層が非水膨潤性であることは、水性液体を用いる剥離において被着体上に粘着剤が残留する現象を防止する観点からも好ましい。また、Ａ層が非水膨潤性であることは、水浸漬や環境中の湿気によって粘着シートの透明性が低下する現象を防止する観点からも有利となり得る。
　ここで、本明細書において、粘着剤が非水溶性であるとは、以下の方法で測定されるゲル分率が７５％以上であることをいう。また、粘着剤が非水膨潤性であるとは、以下の方法で測定される膨潤度が２以下であることをいう。
　すなわち、測定対象の粘着剤を０．５ｇ程度秤量し、その重さをＷ１とする。この粘着剤を室温（約２３℃）において蒸留水５００ｍＬ中に４８時間浸漬した後、ナイロンメッシュで濾過し、水を含んだ粘着剤の重さＷ２を測定する。その後、粘着剤を１３０℃で５時間乾燥させて、不揮発分の重さＷ３を測定する。ゲル分率および膨潤度は、以下の式により算出される。
　　ゲル分率［％］＝（Ｗ３／Ｗ１）×１００
　　膨潤度＝Ｗ２／Ｗ１
　いくつかの態様において、Ａ層のゲル分率は、例えば８０％以上であってよく、９０％以上でもよく、９５％以上でもよく、９８％以上でもよい。Ａ層のゲル分率は、原理上１００％以下である。また、いくつかの態様において、Ａ層の膨潤度は、例えば１．７以下であってよく、１．５以下でもよく、１．２以下でもよい。Ａ層の膨潤度は、通常は１．０以上であり、典型的には１．０超である。
　粘着剤層がＡ層と該Ａ層の背面側に配置されたＢ層とを含む構成の粘着シートにおいて、Ｂ層のゲル分率は特に限定されない。いくつかの態様において、Ｂ層のゲル分率は、Ａ層のゲル分率と同等以上であることが好ましく、Ａ層のゲル分率より高くてもよい。Ｂ層のゲル分率は、例えば９０％以上であってよく、９５％以上でもよく、９８％以上でもよく、９９％以上でもよい。Ｂ層のゲル分率は、原理上１００％以下である。また、粘着剤層全体のゲル分率は、例えば８５％以上であってよく、９０％以上でもよく、９５％以上でもよく、９８％以上でもよく、９９％以上でもよい。なお、Ａ層のみからなる粘着剤層では、該粘着剤層全体のゲル分率とはＡ層のゲル分率を意味する。
　粘着剤層がＡ層と該Ａ層の背面側に配置されたＢ層とを含む構成の粘着シートにおいて、Ｂ層の膨潤度は特に限定されない。いくつかの態様において、Ｂ層の膨潤度は、Ａ層の膨潤度と同等以下であることが好ましく、Ａ層の膨潤度より低くてもよい。Ｂ層の膨潤度は、例えば１．５以下であってよく、１．３以下でもよく、１．１以下でもよい。Ｂ層の膨潤度は、通常は１．０以上であり、典型的には１．０超である。また、粘着剤層全体の膨潤度は、例えば１．６以下であってよく、１．４以下でもよく、１．２以下でもよく、１．１以下でもよい。なお、Ａ層のみからなる粘着剤層では、該粘着剤層全体の膨潤度とはＡ層の膨潤度を意味する。
　なお、粘着剤の水に対するゲル分率や膨潤度は、例えばモノマー成分の組成、重合物の重量平均分子量、架橋剤や多官能モノマーの使用等の、本願出願時の当業者にとって一般的な手法を適宜採用することにより調節することができる。
＜粘着剤層＞
（１）Ａ層
　ここに開示される粘着シートにおいて、粘着剤層の少なくとも一方の表面を構成するＡ層は、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤（天然ゴム系、合成ゴム系、これらの混合系等）、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエーテル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、フッ素系粘着剤等の公知の各種粘着剤から選択される１種または２種以上の粘着剤を含んで構成された粘着剤層であり得る。ここで、アクリル系粘着剤とは、アクリル系重合物を主成分とする粘着剤をいう。ゴム系粘着剤その他の粘着剤についても同様の意味である。なお、ここでいう重合物の概念には、一般にオリゴマーと称されることのある比較的低重合度の重合物も包含される。
　（アクリル系粘着剤）
　透明性や耐候性等の観点から、いくつかの態様において、Ａ層の構成材料としてアクリル系粘着剤を好ましく採用し得る。
　アクリル系粘着剤としては、例えば、エステル末端に炭素原子数１以上２０以下の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０重量％より多く含むモノマー成分から構成されたアクリル系重合物を含むものが好ましい。以下、炭素原子数がＸ以上Ｙ以下のアルキル基をエステル末端に有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを「（メタ）アクリル酸ＣＸ－Ｙアルキルエステル」と表記することがある。特性のバランスをとりやすいことから、モノマー成分全体のうち（メタ）アクリル酸Ｃ１－２０アルキルエステルの割合は、例えば５５重量％以上であってよく、６０重量％以上でもよく、７０重量％以上でもよい。同様の理由から、モノマー成分のうち（メタ）アクリル酸Ｃ１－２０アルキルエステルの割合は、例えば９９．９重量％以下であってよく、９９．５重量％以下でもよく、９９重量％以下でもよい。
　（メタ）アクリル酸Ｃ１－２０アルキルエステルの非限定的な具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル等が挙げられる。
　これらのうち、少なくとも（メタ）アクリル酸Ｃ４－２０アルキルエステルを用いることが好ましく、少なくとも（メタ）アクリル酸Ｃ４－１８アルキルエステルを用いることがより好ましい。例えば、上記モノマー成分としてアクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）およびアクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）の一方または両方を含むアクリル系粘着剤が好ましく、少なくとも２ＥＨＡを含むアクリル系粘着剤が特に好ましい。好ましく用いられ得る（メタ）アクリル酸Ｃ４－２０アルキルエステルの他の例としては、アクリル酸イソノニル、メタクリル酸ｎ－ブチル（ＢＭＡ）、メタクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＭＡ）、アクリル酸イソステアリル（ＩＳＴＡ）等が挙げられる。
　いくつかの態様において、アクリル系重合物を構成するモノマー成分は、（メタ）アクリル酸Ｃ４－１８アルキルエステルを４０重量％以上の割合で含み得る。このようにエステル末端に炭素原子数４以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを比較的多く含むモノマー成分によると、親油性の高いアクリル系重合物が形成される傾向にある。親油性の高いアクリル系重合物によると、耐水粘着力低下率の低い粘着剤層が形成されやすい。モノマー成分に占める（メタ）アクリル酸Ｃ４－１８アルキルエステルの割合は、例えば６０重量％以上であってよく、７０重量％以上でもよく、７５重量％以上でもよく、８０重量％以上でもよい。上述したいずれかの下限値以上の割合で（メタ）アクリル酸Ｃ６－１８アルキルエステルを含むモノマー成分であってもよい。
　また、粘着剤層の凝集性を高めて凝集破壊を防止する観点から、モノマー成分に占める（メタ）アクリル酸Ｃ４－１８アルキルエステルの割合は、通常、９９．５重量％以下とすることが適当であり、９９重量％以下でもよく、９８重量％以下でもよく、９７重量％以下でもよい。上述したいずれかの上限値以下の割合で（メタ）アクリル酸Ｃ６－１８アルキルエステルを含むモノマー成分であってもよい。
　アクリル系重合物を構成するモノマー成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとともに、必要に応じて、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他のモノマー（共重合性モノマー）を含んでいてもよい。共重合性モノマーとしては、極性基（例えば、カルボキシ基、水酸基、窒素原子含有環等）を有するモノマーを好適に使用することができる。極性基を有するモノマーは、アクリル系重合物に架橋点を導入したり、粘着剤の凝集力を高めたりするために役立ち得る。共重合性モノマーは、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
　共重合性モノマーの非限定的な具体例としては、以下のものが挙げられる。
　カルボキシ基含有モノマー：例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等。
　酸無水物基含有モノマー：例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸。
　水酸基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、（４－ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等。
　スルホン酸基またはリン酸基を含有するモノマー：例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、２－ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等。
　エポキシ基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルや（メタ）アクリル酸－２－エチルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有アクリレート、アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル等。
　シアノ基含有モノマー：例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
　イソシアネート基含有モノマー：例えば、２－イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等。
　アミド基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｎ－ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｔ－ブチル）（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－ビニルアセトアミド等のＮ－ビニルカルボン酸アミド類；水酸基とアミド基とを有するモノマー、例えば、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（１－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（４－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；アルコキシ基とアミド基とを有するモノマー、例えば、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド；その他、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン等。
　アミノ基含有モノマー：例えばアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート。
　エポキシ基を有するモノマー：例えばグリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル。
　窒素原子含有環を有するモノマー：例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール、Ｎ－（メタ）アクリロイル－２－ピロリドン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニル－３－モルホリノン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－１，３－オキサジン－２－オン、Ｎ－ビニル－３，５－モルホリンジオン、Ｎ－ビニルピラゾール、Ｎ－ビニルイソオキサゾール、Ｎ－ビニルチアゾール、Ｎ－ビニルイソチアゾール、Ｎ－ビニルピリダジン等（例えば、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム等のラクタム類）。
　スクシンイミド骨格を有するモノマー：例えば、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－６－オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－８－オキシヘキサメチレンスクシンイミド等。
　マレイミド類：例えば、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド等。
　イタコンイミド類：例えば、Ｎ－メチルイタコンイミド、Ｎ－エチルイタコンイミド、Ｎ－ブチルイタコンイミド、Ｎ－オクチルイタコンイミド、Ｎ－２－エチルへキシルイタコンイミド、Ｎ－シクロへキシルイタコンイミド、Ｎ－ラウリルイタコンイミド等。
　（メタ）アクリル酸アミノアルキル類：例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルアミノエチル。
　アルコキシ基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等の、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル類；（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等の、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキレングリコール類。
　アルコキシシリル基含有モノマー：例えば３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン。
　ビニルエステル類：例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等。
　ビニルエーテル類：例えば、メチルビニルエーテルやエチルビニルエーテル等のビニルアルキルエーテル。
　芳香族ビニル化合物：例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン等。
　オレフィン類：例えば、エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等。
　脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル：例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート等。
　芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル：例えば、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等。
　その他、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の複素環含有（メタ）アクリレート、塩化ビニルやフッ素原子含有（メタ）アクリレート等のハロゲン原子含有（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等のケイ素原子含有（メタ）アクリレート、テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリル酸エステル等。
　このような共重合性モノマーを使用する場合、その使用量は特に限定されないが、通常はモノマー成分全体の０．０１重量％以上とすることが適当である。共重合性モノマーの使用効果をよりよく発揮する観点から、共重合性モノマーの使用量をモノマー成分全体の０．１重量％以上としてもよく、０．５重量％以上としてもよい。また、粘着特性のバランスをとりやすくする観点から、共重合性モノマーの使用量は、通常、モノマー成分全体の５０重量％以下とすることが適当であり、４０重量％以下とすることが好ましい。
　いくつかの態様において、モノマー成分は、カルボキシ基含有モノマーを含むことが好ましい。カルボキシ基含有モノマーの好適例として、アクリル酸（ＡＡ）およびメタクリル酸（ＭＡＡ）が挙げられる。ＡＡとＭＡＡとを併用してもよい。ＡＡとＭＡＡとを併用する場合、それらの重量比（ＡＡ／ＭＡＡ）は特に限定されず、例えば凡そ０．１～１０の範囲とすることができる。いくつかの態様において、上記重量比（ＡＡ／ＭＡＡ）は、例えば凡そ０．３以上であってよく、凡そ０．５以上でもよい。また、上記重量比（ＡＡ／ＭＡＡ）は、例えば凡そ４以下であってよく、凡そ３以下でもよい。
　カルボキシル基含有モノマーの使用により、Ａ層の表面に水等の水性液体を素早く馴染ませることができる。このことは水剥離力Ｎ２の低下に役立ち得る。カルボキシ基含有モノマーの使用量は、例えば、モノマー成分全体の０．０５重量％以上であってよく、０．１重量％以上でもよく、０．３重量％以上でもよく、０．５重量％以上でもよく、０．８重量％以上でもよい。また、上記カルボキシ基含有モノマーの割合は、例えば１５重量％以下であってよく、１０重量％以下でもよく、５重量％以下でもよく、４．５重量％以下でもよく、３．５重量％以下でもよく、３．０重量％以下でもよく、２．５重量％以下でもよい。カルボキシ基含有モノマーの使用量が多過ぎないことは、Ａ層のバルクへの水の拡散を抑制し、耐水粘着力Ｎ１の低下を抑制する観点から好ましい。また、カルボキシ基含有モノマーの使用量が多過ぎないことは、水剥離力Ｎ２の測定に使用する水がＡ層に吸収されて剥離途中で水が不足する事象を防止する観点からも有利となり得る。
　いくつかの態様において、モノマー成分は、水酸基含有モノマーを含み得る。水酸基含有モノマーの使用により、粘着剤の凝集力や架橋密度を調整し、常態粘着力Ｎ０を向上させ得る。水酸基含有モノマーを使用する場合における使用量は特に制限されず、例えばモノマー成分全体の０．０１重量％以上であってよく、０．１重量％以上でもよく、０．５重量％以上でもよい。また、Ａ層のバルクへの過度の水拡散を抑制する観点から、いくつかの態様において、水酸基含有モノマーの使用量は、モノマー成分全体の例えば４０重量％以下とすることが適当であり、３０重量％以下としてもよく、２０重量％以下としてもよく、１０重量％以下、５重量％以下または３重量％以下としてもよい。ここに開示される粘着シートは、Ａ層のモノマー成分として水酸基含有モノマーを実質的に使用しない態様でも好適に実施され得る。
　いくつかの態様において、モノマー成分は、アルコキシシリル基含有モノマーを含み得る。アルコキシシリル基含有モノマーは、典型的には、一分子内に少なくとも１つ（好ましくは２つ以上、例えば２つまたは３つ）のアルコキシシリル基を有するエチレン性不飽和単量体であり、その具体例は上述のとおりである。上記アルコキシシリル基含有モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。アルコキシシリル基含有モノマーの使用により、粘着剤層にシラノール基の縮合反応（シラノール縮合）による架橋構造を導入することができる。なお、アルコキシシリル基含有モノマーは、後述するシランカップリング剤としても把握され得る。
　モノマー成分がアルコキシシリル基含有モノマーを含む態様において、該モノマー成分全体に占めるアルコキシシリル基含有モノマーの割合は、例えば０．００５重量％以上とすることができ、通常は０．０１重量％以上とすることが適当である。また、上記アルコキシシリル基含有モノマーの割合は、被着体に対する密着性向上の観点から、例えば０．５重量％以下であってよく、０．１重量％以下でもよく、０．０５重量％以下でもよい。
　モノマー成分の組成は、該モノマー成分の組成に基づいてＦｏｘの式により求められるガラス転移温度（以下、「アクリル系重合物のガラス転移温度」ともいう。）が－７５℃以上－１０℃以下となるように設定され得る。いくつかの態様において、上記アクリル系重合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－２０℃以下であることが適当であり、－３０℃以下であることが好ましく、－４０℃以下であることがより好ましく、－５０℃以下であることがさらに好ましく、例えば－５５℃以下であってもよい。アクリル系重合物のＴｇが低くなると、Ａ層の被着体に対する密着性は概して向上する傾向にある。被着体への密着性の高いＡ層によると、粘着シートの剥離を意図しない局面において被着体とＡ層との界面への水浸入を抑制しやすい。このことは、耐水粘着力Ｎ１の向上や、耐水粘着力低下率の低減の観点から有利となり得る。また、アクリル系重合物のＴｇは、常態粘着力Ｎ０を高めやすくする観点から、例えば－７０℃以上であってよく、－６５℃以上でもよい。
　ここで、上記Ｆｏｘの式とは、以下に示すように、共重合体のＴｇと、該共重合体を構成するモノマーのそれぞれを単独重合したホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｉとの関係式である。
　　　１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｉ／Ｔｇｉ）
　なお、上記Ｆｏｘの式において、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗｉは該共重合体におけるモノマーｉの重量分率（重量基準の共重合割合）、Ｔｇｉはモノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）を表す。
　Ｔｇの算出に使用するホモポリマーのガラス転移温度としては、公知資料に記載の値を用いるものとする。例えば、以下に挙げるモノマーについては、該モノマーのホモポリマーのガラス転移温度として、以下の値を使用する。
　　２－エチルヘキシルアクリレート　　－７０℃
　　ｎ－ブチルアクリレート　　　　　　－５５℃
　　メチルメタクリレート　　　　　　　１０５℃
　　メチルアクリレート　　　　　　　　　　８℃
　　アクリル酸　　　　　　　　　　　　１０６℃
　　メタクリル酸　　　　　　　　　　　２２８℃
　上記で例示した以外のモノマーのホモポリマーのガラス転移温度については、「Polymer Handbook」（第３版、John Wiley & Sons, Inc., 1989）に記載の数値を用いるものとする。本文献に複数種類の値が記載されている場合は、最も高い値を採用する。
　上記Polymer Handbookにもホモポリマーのガラス転移温度が記載されていないモノマーについては、以下の測定方法により得られる値を用いるものとする（日本国特許出願公開２００７－５１２７１号公報参照）。具体的には、温度計、攪拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた反応器に、モノマー１００重量部、アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部および重合溶媒として酢酸エチル２００重量部を投入し、窒素ガスを流通させながら１時間攪拌する。このようにして重合系内の酸素を除去した後、６３℃に昇温し１０時間反応させる。次いで、室温まで冷却し、固形分濃度３３重量％のホモポリマー溶液を得る。次いで、このホモポリマー溶液を剥離ライナー上に流延塗布し、乾燥して厚さ約２ｍｍの試験サンプル（シート状のホモポリマー）を作製する。この試験サンプルを直径７．９ｍｍの円盤状に打ち抜き、パラレルプレートで挟み込み、粘弾性試験機（ＡＲＥＳ、レオメトリックス社製）を用いて周波数１Ｈｚのせん断歪みを与えながら、温度領域－７０～１５０℃、５℃／分の昇温速度でせん断モードにより粘弾性を測定し、ｔａｎδのピークトップ温度をホモポリマーのＴｇとする。
　ここに開示される粘着剤層は、上述のような組成のモノマー成分を、重合物、未重合物（すなわち、重合性官能基が未反応である形態）、あるいはこれらの混合物の形態で含む粘着剤組成物を用いて形成され得る。上記粘着剤組成物は、粘着剤（粘着成分）が水に分散した形態の水分散型粘着剤組成物、有機溶媒中に粘着剤を含む形態の溶剤型粘着剤組成物、紫外線や放射線等の活性エネルギー線により硬化して粘着剤を形成するように調製された活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、加熱溶融状態で塗工され、室温付近まで冷えると粘着剤を形成するホットメルト型粘着剤組成物、等の種々の形態であり得る。
　重合にあたっては、重合方法や重合態様等に応じて、公知または慣用の熱重合開始剤や光重合開始剤を使用し得る。このような重合開始剤は、１種を単独でまたは２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　熱重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えばアゾ系重合開始剤、過酸化物系開始剤、過酸化物と還元剤との組合せによるレドックス系開始剤、置換エタン系開始剤等を使用することができる。より具体的には、例えば２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ハイドレート等のアゾ系開始剤；例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤；例えばフェニル置換エタン等の置換エタン系開始剤；例えば過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組合せ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組合せ等のレドックス系開始剤；等が例示されるが、これらに限定されない。なお、熱重合は、例えば２０～１００℃（典型的には４０～８０℃）程度の温度で好ましく実施され得る。
　光重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えばケタール系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤、α－ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等を用いることができる。
　このような熱重合開始剤または光重合開始剤の使用量は、重合方法や重合態様等に応じた通常の使用量とすることができ、特に限定されない。例えば、重合対象のモノマー１００重量部に対して重合開始剤凡そ０．００１～５重量部（典型的には凡そ０．０１～２重量部、例えば凡そ０．０１～１重量部）を用いることができる。
　上記重合には、必要に応じて、従来公知の各種の連鎖移動剤（分子量調節剤あるいは重合度調節剤としても把握され得る。）を使用することができる。連鎖移動剤としては、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸等のメルカプタン類を用いることができる。あるいは、硫黄原子を含まない連鎖移動剤（非硫黄系連鎖移動剤）を用いてもよい。非硫黄系連鎖移動剤の具体例としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン等のアニリン類；α－ピネン、ターピノーレン等のテルペノイド類；α－メチルスチレン、α―メチルスチレンダイマー等のスチレン類；ジベンジリデンアセトン、シンナミルアルコール、シンナミルアルデヒド等のベンジリデニル基を有する化合物；ヒドロキノン、ナフトヒドロキノン等のヒドロキノン類；ベンゾキノン、ナフトキノン等のキノン類；２，３－ジメチル－２－ブテン、１，５－シクロオクタジエン等のオレフィン類；フェノール、ベンジルアルコール、アリルアルコール等のアルコール類；ジフェニルベンゼン、トリフェニルベンゼン等のベンジル水素類；等が挙げられる。
　連鎖移動剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。連鎖移動剤を使用する場合、その使用量は、モノマー成分１００重量部に対して、例えば凡そ０．０１～１重量部程度とすることができる。ここに開示される技術は、連鎖移動剤を使用しない態様でも好ましく実施され得る。
　上記の各種重合法を適宜採用して得られる重合物の分子量は特に制限されず、要求性能に合わせて適当な範囲に設定され得る。上記重合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常は凡そ１０×１０４以上（例えば２０×１０４以上）であり、凝集力と接着力とをバランスよく両立する観点から、３０×１０４超とすることが適当である。一態様に係る重合物は、高温環境下においても良好な接着信頼性を得る観点から、好ましくは４０×１０４以上（典型的には凡そ５０×１０４以上、例えば凡そ５５×１０４以上）のＭｗを有する。上記重合物のＭｗの上限は、通常は凡そ５００×１０４以下（例えば凡そ１５０×１０４以下）であり得る。上記Ｍｗは凡そ７５×１０４以下であってもよい。ここでＭｗとは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により得られた標準ポリスチレン換算の値をいう。ＧＰＣ装置としては、例えば機種名「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」（カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ－Ｈ（Ｓ）、東ソー社製）を使用すればよい。後述の実施例においても同様である。上記Ｍｗは、粘着剤組成物中、粘着剤層中いずれかにおける上記重合物のＭｗであり得る。
　いくつかの好ましい態様に係る粘着シートは、水分散型粘着剤組成物から形成されたＡ層を有する。水分散型粘着剤組成物の代表例として、エマルション型粘着剤組成物が挙げられる。エマルション型粘着剤組成物は、典型的には、モノマー成分の重合物と、必要に応じて用いられる添加剤とを含有する。
　モノマー成分のエマルション重合は、通常、乳化剤の存在下で行われる。エマルション重合用の乳化剤としては、特に制限されず、公知のアニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤等を用いることができる。乳化剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　アニオン性乳化剤の非限定的な例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウム等が挙げられる。ノニオン性乳化剤の非限定的な例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられる。反応性官能基を有する乳化剤（反応性乳化剤）を用いてもよい。反応性乳化剤の例としては、上述したアニオン性乳化剤またはノニオン性乳化剤に、プロペニル基やアリルエーテル基等のラジカル重合性官能基が導入された構造のラジカル重合性乳化剤が挙げられる。
　エマルション重合における乳化剤の使用量は、モノマー成分１００重量部に対して、例えば０．２重量部以上であってよく、０．５重量部以上でもよく、１．０重量部以上でもよく、１．５重量部以上でもよい。また、耐水粘着力Ｎ１の向上や耐水粘着力低下率の低減、あるいは粘着剤層の透明性向上の観点から、いくつかの態様において、乳化剤の使用量は、通常、モノマー成分１００重量部に対して１０重量部以下とすることが適当であり、５重量部以下とすることが好ましく、３重量部以下としてもよい。なお、ここでエマルション重合に使用する乳化剤は、Ａ層の水親和剤としても機能し得る。
　エマルション重合によると、モノマー成分の重合物が水に分散したエマルション形態の重合反応液が得られる。Ａ層の形成に用いる水分散型粘着剤組成物は、上記重合反応液を用いて好ましく製造され得る。
　他のいくつかの好ましい態様に係る粘着シートは、溶剤型粘着剤組成物から形成されたＡ層を有し得る。溶剤型粘着剤組成物は、典型的には、モノマー成分の溶液重合物と、必要に応じて用いられる添加剤とを含有する。溶液重合に用いる溶媒（重合溶媒）は、従来公知の有機溶媒から適宜選択することができる。例えば、トルエン等の芳香族化合物類（典型的には芳香族炭化水素類）；酢酸エチルや酢酸ブチル等のエステル類；ヘキサンやシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素類；１，２－ジクロロエタン等のハロゲン化アルカン類；イソプロピルアルコール等の低級アルコール類（例えば、炭素原子数１～４の一価アルコール類）；ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル等のエーテル類；メチルエチルケトン等のケトン類；等から選択されるいずれか１種の溶媒、または２種以上の混合溶媒を用いることができる。溶液重合によると、モノマー成分の重合物が重合溶媒に溶解した形態の重合反応液が得られる。Ａ層の形成に用いる溶剤型粘着剤組成物は、上記重合反応液を用いて好ましく製造され得る。
　他のいくつかの好ましい態様に係る粘着シートは、活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物から形成されたＡ層を有し得る。ここで、本明細書において「活性エネルギー線」とは、重合反応、架橋反応、開始剤の分解等の化学反応を引き起こし得るエネルギーをもったエネルギー線を指す。ここでいう活性エネルギー線の例には、紫外線、可視光線、赤外線のような光や、α線、β線、γ線、電子線、中性子線、Ｘ線のような放射線等が含まれる。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物の一好適例として、光硬化型粘着剤組成物が挙げられる。光硬化型の粘着剤組成物は、厚手の粘着剤層であっても容易に形成し得るという利点を有する。なかでも紫外線硬化型粘着剤組成物が好ましい。
　光硬化型粘着剤組成物は、典型的には、該組成物のモノマー成分のうち少なくとも一部（モノマーの種類の一部であってもよく、分量の一部であってもよい。）を重合物の形態で含む。上記重合物を形成する際の重合方法は特に限定されず、従来公知の各種重合方法を適宜採用することができる。例えば、溶液重合、エマルション重合、塊状重合等の熱重合（典型的には、熱重合開始剤の存在下で行われる。）；紫外線等の光を照射して行う光重合（典型的には、光重合開始剤の存在下で行われる。）；β線、γ線等の放射線を照射して行う放射線重合；等を適宜採用することができる。なかでも光重合が好ましい。
　好ましい一態様に係る光硬化型粘着剤組成物は、モノマー成分の部分重合物を含む。このような部分重合物は、典型的にはモノマー成分に由来する重合物と未反応のモノマーとの混合物であって、好ましくはシロップ状（粘性のある液状）を呈する。以下、かかる性状の部分重合物を「モノマーシロップ」または単に「シロップ」ということがある。モノマー成分を部分重合させる際の重合方法は特に制限されず、上述のような各種重合方法を適宜選択して用いることができる。効率や簡便性の観点から、光重合法を好ましく採用し得る。光重合によると、光の照射量（光量）等の重合条件によって、モノマー成分の重合転化率（モノマーコンバーション）を容易に制御することができる。
　上記部分重合物におけるモノマー混合物の重合転化率は、特に限定されない。上記重合転化率は、例えば凡そ７０重量％以下とすることができ、凡そ６０重量％以下とすることが好ましい。上記部分重合物を含む粘着剤組成物の調製容易性や塗工性等の観点から、通常、上記重合転化率は、凡そ５０重量％以下が適当であり、凡そ４０重量％以下（例えば凡そ３５重量％以下）が好ましい。重合転化率の下限は特に制限されないが、典型的には凡そ１重量％以上であり、通常は凡そ５重量％以上とすることが適当である。
　モノマー成分の部分重合物を含む粘着剤組成物は、例えば、該粘着剤組成物の調製に用いられるモノマー成分の全量を含むモノマー混合物を適当な重合方法（例えば光重合法）により部分重合させることにより得ることができる。また、モノマー成分の部分重合物を含む粘着剤組成物は、該粘着剤組成物の調製に用いられるモノマー成分のうちの一部を含むモノマー混合物の部分重合物または完全重合物と、残りのモノマー成分またはその部分重合物との混合物であってもよい。なお、本明細書において「完全重合物」とは、重合転化率が９５重量％超であることをいう。
　上記部分重合物を含む粘着剤組成物には、必要に応じて用いられる他の成分（例えば、光重合開始剤、多官能モノマー、架橋剤、水親和剤等）が配合され得る。そのような他の成分を配合する方法は特に限定されず、例えば上記モノマー混合物にあらかじめ含有させてもよく、上記部分重合物に添加してもよい。
　（水親和剤）
　ここに開示される粘着シートは、粘着剤層の一方の表面を構成するＡ層が、モノマー成分の重合反応物に加えて水親和剤を含むことが好ましい。例えば、上記重合反応物としてアクリル系重合物を含み、さらに水親和剤を含むＡ層を備えた粘着シートが好ましい。
　水親和剤としては、Ａ層に含有されることで該Ａ層の表面の水親和性を高める作用を発揮し得る各種の材料を適宜選択して用いることができる。Ａ層の水親和性を高めることにより、Ａ層の表面に水等の水性液体をより素早く馴染ませることができる。これにより、例えば水剥離力Ｎ２の測定時において、最初に滴下した１滴の水を、被着体からの粘着シートの剥離前線の移動に追随してＡ層の表面に行き渡らせることができ、水剥離力Ｎ２を効果的に低減することができる。同様の作用により、水等の水性液体を粘着シートと被着体との界面に進入させつつ剥離前線を移動させることを含む粘着シート剥離方法において、該粘着シートの被着体からの剥離性を高めることができる。
　水親和剤としては、公知の界面活性剤（アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン系界面活性剤等）、親水性可塑剤（水溶性可塑剤であり得る。）、水溶性ポリマー等を利用し得る。界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、これらの組合せが好ましい。水親和剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　親水性可塑剤としては、各種のポリオール（好ましくはポリエーテルポリオール）を用いることができる。上記ポリオールとして、具体的には、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレンソルビトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。これらの親水性可塑剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　水溶性ポリマーとしては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸等が挙げられる。
　いくつかの態様において、上記親水性可塑剤として、ポリオキシアルキレン骨格を有する化合物を好ましく採用し得る。ポリオキシアルキレン骨格を有する化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）等のポリアルキレングリコール；ポリオキシエチレン単位を含むポリエーテル、ポリオキシプロピレン単位を含むポリエーテル（例えば、ポリオキシプロピレンソルビトールエーテル）、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とを含む化合物（これら単位の配列は、ランダムであってもよく、ブロック状であってもよい。）；これらの誘導体；等を用いることができる。また、上述の界面活性剤のうちポリオキシアルキレン骨格を有する化合物を用いることもできる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、ポリオキシエチレン骨格（ポリオキシエチレンセグメントともいう。）を含む化合物を用いることが好ましく、ＰＥＧがより好ましい。
　ポリオキシアルキレン骨格を有する化合物（例えばＰＥＧ）の分子量（化学式量）は特に限定されず、例えば１０００未満であることが適当であり、粘着剤組成物調製性の点から、凡そ６００以下（例えば５００以下）であることが好ましい。ポリオキシアルキレン骨格を有する化合物（例えばポリエチレングリコール）の分子量の下限は特に限定されず、分子量が凡そ１００以上（例えば凡そ２００以上、さらには凡そ３００以上）のものが好ましく用いられる。
　アニオン性界面活性剤の例としては、ノニルベンゼンスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）等の、アルキルベンゼンスルホン酸塩；ラウリル硫酸塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム）、オクタデシル硫酸塩等のアルキル硫酸塩；脂肪酸塩；ポリオキシエチレンオクタデシルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム）、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル硫酸塩等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩（例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等）、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸塩等の、ポリエーテル硫酸塩；ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル等の、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル；上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルのナトリウム塩、カリウム塩等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩；ラウリルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸塩（例えばポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウム）等の、スルホコハク酸塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩；等が挙げられる。アニオン性界面活性剤が塩を形成している場合、該塩は、例えばナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等の金属塩（好ましくは一価金属の塩）、アンモニウム塩、アミン塩等であり得る。アニオン性界面活性剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　カチオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン等のポリエーテルアミンが挙げられる。
　ノニオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等）；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等）；ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリイソステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル等のポリオキシアルキレンエーテル；ポリオキシエチレン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステル；ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられる。ノニオン性界面活性剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　いくつかの態様において、例えば、－ＰＯＨ基、－ＣＯＨ基および－ＳＯＨ基の少なくとも一つを有するアニオン性界面活性剤を好ましく使用し得る。なかでも－ＰＯＨ基を有する界面活性剤が好ましい。このような界面活性剤は、典型的にはリン酸エステル構造を含んでおり、例えばリン酸のモノエステル（ＲＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）２；ここでＲは１価の有機基）、ジエステル（（ＲＯ）２Ｐ（＝Ｏ）ＯＨ；ここでＲは、同一のまたは異なる１価の有機基）、モノエステルおよびジエステルの両方を含む混合物等であり得る。－ＰＯＨ基を有する界面活性剤の好適例として、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルが挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルにおけるアルキル基の炭素原子数は、例えば６～２０であってよく、８～２０でもよく、１０～２０でもよく、１２～２０でもよく、１４～２０でもよい。
　水親和剤のＨＬＢは特に限定されず、例えば３以上であり、凡そ６以上が適当であり、８以上（例えば９以上）であり得る。好ましい一態様では、水親和剤のＨＬＢは１０以上である。これによって、水剥離性が好ましく発現する傾向がある。上記ＨＬＢは、より好ましくは１１以上、さらに好ましくは１２以上、特に好ましくは１３以上（例えば１４以上）である。上記範囲のＨＬＢを有する水親和剤（典型的には界面活性剤）をＡ層に含ませることで、水剥離性をより効果的に発現させ得る。上記ＨＬＢの上限は２０以下であり、例えば１８以下であってもよく、１６以下でもよく、１５以下でもよい。
　なお、本明細書におけるＨＬＢは、GriffinによるHydrophile-Lipophile Balanceであり、界面活性剤の水や油への親和性の程度を表す値であり、親水性と親油性の比を０～２０の間の数値で表したものである。ＨＬＢの定義は、W．C．Griffin：J．Soc．Cosmetic Chemists，1,311（1949）や、高橋越民、難波義郎、小池基生、小林正雄共著、「界面活性剤ハンドブック」、第３版、工学図書社出版、昭和４７年１１月２５日、ｐ１７９～１８２等に記載されるとおりである。上記ＨＬＢを有する水親和剤は、上記参考文献を必要に応じて参酌するなどして、当業者の技術常識に基づき、選定することができる。
　このような水親和剤は、遊離の形態でＡ層に含まれていることが好ましい。水親和剤としては、粘着剤組成物調製性の点から、常温（約２５℃）において液状であるものが好ましく用いられる。なお、上記界面活性剤のなかには、ポリオキシアルキレン骨格を有する化合物が存在し、逆もまた然りであることは言うまでもない。
　水親和剤を含むＡ層は、典型的には、水親和剤を含む粘着剤組成物から形成される。上記粘着剤組成物は、上述した水分散型粘着剤組成物、溶剤型粘着剤組成物、活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、ホットメルト型粘着剤組成物等のいずれでもよい。いくつかの態様において、水親和剤を含むＡ層は、光硬化型または溶剤型の粘着剤組成物から形成された粘着剤層であり得る。Ａ層は、光架橋性を有していてもよい。
　Ａ層における水親和剤の含有量は、特に限定されず、該水親和剤の使用効果が適切に発揮されるように設定することができる。いくつかの態様において、水親和剤の含有量は、Ａ層に含まれる重合物（例えば、アクリル系重合物）を構成するモノマー成分１００重量部あたり、例えば０．００１重量部以上とすることができ、通常は０．０１重量部以上とすることが適当であり、０．０３重量部以上でもよく、０．０７重量部以上でもよく、０．１重量部以上でもよい。いくつかの好ましい態様において、水親和剤の含有量は、モノマー成分１００重量部に対して、例えば０．２重量部以上であってよく、より高い効果を得る観点から０．５重量部以上でもよく、１．０重量部以上でもよく、１．５重量部以上でもよい。また、Ａ層のバルクへの過度の水拡散を抑制する観点から、いくつかの態様において、水親和剤の使用量は、モノマー成分１００重量部に対して、例えば２０重量部以下であってよく、通常は１０重量部以下とすることが適当であり、５重量部以下とすることが好ましく、３重量部以下としてもよい。水親和剤の含有量が多過ぎないことは、耐水粘着力Ｎ１の向上や耐水粘着力低下率の低減、あるいは粘着剤層の透明性向上の観点からも好ましい。例えば、いくつかの態様において、モノマー成分１００重量部に対する水親和剤の含有量は、２重量部未満でもよく、１重量部未満でもよく、０．７重量部未満でもよく、０．３重量部未満でもよく、０．２重量部未満でもよい。ＨＬＢが１０以上である水親和剤は、少量の使用によっても良好な水剥離性を発揮する傾向がある。
　（シランカップリング剤）
　いくつかの態様において、Ａ層にシランカップリング剤を含有させることができる。シランカップリング剤を含むＡ層によると、耐水粘着力低下率が低く、かつ水剥離粘着力低下率の高い（および／または、水進入距離の長い）粘着シートが好適に実現され得る。
　シランカップリング剤としては、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物；３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物；３－クロロプロピルトリメトキシシラン；アセトアセチル基含有トリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤；３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤などが挙げられる。いくつかの態様において、トリアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤を採用することにより、上述の効果がより好ましく発揮され得る。なかでも好ましいシランカップリング剤として、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランおよびアセトアセチル基含有トリメトキシシランが例示される。
　シランカップリング剤の使用量は、所望の使用効果が得られるように設定することができ、特に限定されない。いくつかの態様において、シランカップリング剤の使用量は、Ａ層に含まれる重合物を構成するモノマー成分１００重量部に対して、例えば０．００１重量部以上であってよく、より高い効果を得る観点から０．００５重量部以上でもよく、０．０１重量部以上でもよく、０．０１５重量部以上でもよい。また、被着体への密着性向上の観点から、いくつかの態様において、シランカップリング剤の使用量は、Ａ層を構成するモノマー成分１００重量部に対して、例えば３重量部以下であってよく、１重量部以下でもよく、０．５重量部以下でもよい。
　いくつかの態様において、Ａ層は、シランカップリング剤を遊離の形態で含んでいてもよい。このような態様におけるＡ層は、例えば、光硬化型または溶剤型の粘着剤組成物から形成された粘着剤層であり得る。Ａ層は、光架橋性を有していてもよい。
　なお、モノマー成分がアルコキシシリル基含有モノマーを含む態様では、Ａ層に含まれるシランカップリング剤の一部または全部として上記アルコキシシリル基含有モノマーを利用してもよい。このような態様におけるＡ層は、例えば、水分散型粘着剤組成物から形成される粘着剤層であり得る。
　（架橋剤）
　Ａ層には、必要に応じて架橋剤を含有させることができる。架橋剤の種類は特に制限されず、例えば、従来公知の架橋剤から適宜選択した架橋剤を用いることができる。架橋剤の具体例としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、メラミン系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アミン系架橋剤等が挙げられる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　イソシアネート系架橋剤の例としては、２官能以上の多官能イソシアネート化合物を用いることができる。例えば、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルジイソシアネート、トリス（ｐ－イソシアナトフェニル）チオホスフェート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート；等が挙げられる。市販品としては、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（東ソー社製、商品名「コロネートＨＬ」）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（東ソー社製、商品名「コロネートＨＸ」）等のイソシアネート付加物等を例示することができる。水分散型の粘着剤組成物においては、水に溶解または分散可能なイソシアネート系架橋剤の使用が好ましい。例えば、水溶性、水分散性または自己乳化型のイソシアネート系架橋剤を好ましく採用し得る。イソシアネート基がブロックされた、いわゆるブロックドイソシアネート型のイソシアネート系架橋剤を好ましく使用し得る。
　エポキシ系架橋剤としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するものを特に制限なく用いることができる。１分子中に３～５個のエポキシ基を有するエポキシ系架橋剤が好ましい。エポキシ系架橋剤の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。エポキシ系架橋剤の市販品としては、三菱ガス化学社製の商品名「ＴＥＴＲＡＤ－Ｘ」、「ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ」、ＤＩＣ社製の商品名「エピクロンＣＲ－５Ｌ」、ナガセケムテックス社製の商品名「デナコールＥＸ－５１２」、日産化学工業社製の商品名「ＴＥＰＩＣ－Ｇ」等が挙げられる。水分散型粘着剤組成物においては、水に溶解または分散可能なエポキシ系架橋剤の使用が好ましい。
　オキサゾリン系架橋剤としては、１分子内に１個以上のオキサゾリン基を有するものを特に制限なく使用することができる。水分散型粘着剤組成物においては、水に溶解または分散可能なオキサゾリン系架橋剤の使用が好ましい。
　アジリジン系架橋剤の例としては、トリメチロールプロパントリス［３－（１－アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３－（１－（２－メチル）アジリジニルプロピオネート）］等が挙げられる。
　カルボジイミド系架橋剤としては、カルボジイミド基を２個以上有する低分子化合物または高分子化合物を用いることができる。水分散型粘着剤組成物においては、水に溶解または分散可能なカルボジイミド系架橋剤の使用が好ましい。
　いくつかの態様において、架橋剤として過酸化物を用いてもよい。過酸化物としては、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－へキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキシド、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシイソブチレート、ジベンゾイルパーオキシド等が挙げられる。これらのなかでも、特に架橋反応効率に優れる過酸化物として、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカルボネート、ジラウロイルパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド等が挙げられる。なお、上記重合開始剤として過酸化物を使用した場合には、重合反応に使用されずに残存した過酸化物を架橋反応に使用することも可能である。その場合は過酸化物の残存量を定量して、過酸化物の割合が所定量に満たない場合には、必要に応じて、所定量になるように過酸化物を添加するとよい。過酸化物の定量は、特許４９７１５１７号公報に記載の方法により行うことができる。
　架橋剤の含有量（２種以上の架橋剤を含む場合にはそれらの合計量）は特に限定されない。接着力や凝集力等の粘着特性をバランスよく発揮する粘着剤を実現する観点から、架橋剤の含有量は、粘着剤組成物の調製に用いられるモノマー成分１００重量部に対して、通常は凡そ５重量部以下とすることが適当であり、凡そ０．００１～５重量部とすることが好ましく、凡そ０．００１～４重量部とすることがより好ましく、凡そ０．００１～３重量部とすることがさらに好ましい。あるいは、上述のような架橋剤を含まない粘着剤組成物であってもよい。例えば、ここに開示される粘着剤組成物として光硬化型粘着剤組成物を用いる場合、当該粘着剤組成物は、イソシアネート系架橋剤等の架橋剤を実質的に含まないものであり得る。ここで、粘着剤組成物が架橋剤（典型的にはイソシアネート系架橋剤）を実質的に含まないとは、上記モノマー成分１００重量部に対する架橋剤の量が０．０５重量部未満（例えば０．０１重量部未満）であることをいい、上記モノマー成分１００重量部に対する架橋剤の量が０重量部であることを包含する。
　架橋反応をより効果的に進行させるために、架橋触媒を用いてもよい。架橋触媒としては、テトラ－ｎ－ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ナーセム第二鉄、ブチルスズオキシド、ジオクチルスズジラウレート等の金属系架橋触媒等が例示される。なかでも、ジオクチルスズジラウレート等のスズ系架橋触媒が好ましい。架橋触媒の使用量は特に制限されない。粘着剤組成物の調製に用いられるモノマー成分１００重量部に対する架橋触媒の使用量は、例えば凡そ０．０００１重量部以上１重量部以下であってよく、０．００１重量部以上０．１重量部以下でもよく、０．００５重量以上０．５重量部以下でもよい。
　Ａ層の形成に用いられる粘着剤組成物には、架橋遅延剤として、ケト－エノール互変異性を生じる化合物を含有させることができる。例えば、イソシアネート系架橋剤を含む粘着剤組成物またはイソシアネート系架橋剤を配合して使用され得る粘着剤組成物において、ケト－エノール互変異性を生じる化合物を含む態様を好ましく採用することができる。これにより、粘着剤組成物のポットライフを延長する効果が実現され得る。
　ケト－エノール互変異性を生じる化合物としては、各種のβ－ジカルボニル化合物を用いることができる。具体例としては、アセチルアセトン、２，４－ヘキサンジオン等のβ－ジケトン類；アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のアセト酢酸エステル類；プロピオニル酢酸エチル等のプロピオニル酢酸エステル類；イソブチリル酢酸エチル等のイソブチリル酢酸エステル類；マロン酸メチル、マロン酸エチル等のマロン酸エステル類；等が挙げられる。なかでも好適な化合物として、アセチルアセトンおよびアセト酢酸エステル類が挙げられる。ケト－エノール互変異性を生じる化合物は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
　ケト－エノール互変異性を生じる化合物の含有量は、粘着剤組成物の調製に用いられるモノマー成分１００重量部に対して、例えば０．１重量部以上２０重量部以下であってよく、通常は０．５重量部以上１５重量部以下とすることが適当であり、例えば１重量部以上１０重量部以下とすることができ、１重量部以上５重量部以下としてもよい。
　（多官能性モノマー）
　Ａ層には、必要に応じて多官能性モノマーが用いられ得る。多官能性モノマーは、上述のような架橋剤に代えて、あるいは該架橋剤と組み合わせて用いられることで、凝集力の調整等の目的のために役立ち得る。例えば、光硬化型の粘着剤組成物から形成される粘着剤層において、多官能性モノマーが好ましく用いられ得る。被着体に貼り付けられる前の粘着シートにおいて、粘着剤層に含まれる多官能性モノマーは、重合性官能基が未反応の形態であってもよく、部分的に反応した形態であってもよく、反応後の形態であってもよい。
　多官能性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジオール（メタ）アクリレート、ヘキシルジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートを好適に使用することができる。多官能性モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　多官能性モノマーの使用量は、その分子量や官能基数等により異なるが、通常は、粘着剤層に含まれる重合物を構成するモノマー成分１００重量部に対して０．０１重量部～３．０重量部程度の範囲とすることが適当である。いくつかの態様において、上記モノマー成１００重量部に対する多官能性モノマーの使用量は、例えば０．０２重量部以上であってもよく、０．１重量部以上でもよく、０．５重量部以上、１．０重量部以上または２．０重量部以上でもよい。多官能性モノマーの使用量の増大により、より高い凝集力が得られる傾向にある。一方、過度な凝集力向上により粘着剤層と隣接する層との接着性が低下することを避ける観点から、上記モノマー成分１００重量部に対する多官能性モノマーの使用量は、例えば１０重量部以下であってよく、５．０重量部以下でもよく、３．０重量部以下でもよい。
　（アクリル系オリゴマー）
　Ａ層には、凝集力の向上や、粘着剤層に隣接する面（例えば、支持体の表面等であり得る。）との接着性向上等の観点から、アクリル系オリゴマーを含有させることができる。アクリル系オリゴマーとしては、粘着剤層に含まれる重合物（例えば、アクリル系重合物の）Ｔｇに対して、より高いＴｇを有するものを好ましく採用し得る。
　上記アクリル系オリゴマーのＴｇは特に限定されず、例えば約２０℃以上３００℃以下であり得る。上記Ｔｇは、例えば約３０℃以上であってよく、約４０℃以上でもよく、約６０℃以上でもよく、約８０℃以上または約１００℃以上でもよい。アクリル系オリゴマーのＴｇが高くなると、凝集力を向上させる効果は概して高くなる傾向にある。また、支持体への投錨性や衝撃吸収性等の観点から、アクリル系オリゴマーのＴｇは、例えば約２５０℃以下であってよく、約２００℃以下でもよく、約１８０℃以下または約１５０℃以下でもよい。なお、アクリル系オリゴマーのＴｇは、上記モノマー成分の組成に対応するアクリル系重合物のＴｇと同じく、Ｆｏｘの式に基づいて計算される値である。
　アクリル系オリゴマーのＭｗは、典型的には約１０００以上約３００００未満、好ましくは約１５００以上約１００００未満、さらに好ましくは約２０００以上約５０００未満であり得る。Ｍｗが上記範囲内にあると、凝集性や隣接する面との接着性を向上させる効果が好適に発揮されやすい。アクリル系オリゴマーのＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリスチレン換算の値として求めることができる。具体的には、東ソー社製のＨＰＬＣ８０２０に、カラムとしてＴＳＫｇｅｌＧＭＨ－Ｈ（２０）×２本を用いて、テトラヒドロフラン溶媒で流速約０．５ｍＬ／分の条件にて測定される。
　アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分としては、上述した各種の（メタ）アクリル酸Ｃ１－２０アルキルエステル；上述した各種の脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレート；上述した各種の芳香族炭化水素基含有（メタ）アクリレート；テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリレート；等の（メタ）アクリレートモノマーを挙げることができる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　アクリル系オリゴマーは、イソブチル（メタ）アクリレートやｔ－ブチル（メタ）アクリレートのようなアルキル基が分岐構造を有するアルキル（メタ）アクリレート；脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートや芳香族炭化水素基含有（メタ）アクリレート；等に代表される、比較的嵩高い構造を有するアクリル系モノマーをモノマー単位として含んでいることが、接着性向上の観点から好ましい。また、アクリル系オリゴマーの合成の際や粘着剤層の作製の際に紫外線を採用する場合には、重合阻害を起こしにくいという点で、エステル末端に飽和炭化水素基を有するモノマーが好ましく、例えばアルキル基が分岐構造を有するアルキル（メタ）アクリレートや飽和脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートを好適に用いることができる。
　アクリル系オリゴマーを構成する全モノマー成分に占める（メタ）アクリレートモノマーの割合は、典型的には５０重量％超であり、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上（例えば８０重量％以上、さらには９０重量％以上）である。好ましい一態様では、アクリル系オリゴマーは、実質的に１種または２種以上の（メタ）アクリレートモノマーのみからなるモノマー組成を有する。モノマー成分が脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸Ｃ１－２０アルキルエステルとを含む場合、それらの重量比は特に限定されず、例えば１０／９０～９０／１０の範囲、２０／８０～８０／２０の範囲、７０／３０～３０／７０の範囲等とすることができる。
　アクリル系オリゴマーの構成モノマー成分としては、上記の（メタ）アクリレートモノマーに加えて、必要に応じて官能基含有モノマーを用いることができる。官能基含有モノマーとしては、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－アクリロイルモルホリン等の窒素原子含有複素環を有するモノマー；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有モノマー；Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー；ＡＡ、ＭＡＡ等のカルボキシ基含有モノマー；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有モノマー；が挙げられる。これらの官能基含有モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。官能基含有モノマーを用いる場合、アクリル系オリゴマーを構成する全モノマー成分に占める官能基含有モノマーの割合は、例えば１重量％以上、２重量％以上または３重量％以上とすることができ、また、例えば１５重量％以下、１０重量％以下または７重量％以下とすることができる。
　好適なアクリル系オリゴマーとしては、例えば、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）、ジシクロペンタニルアクリレート（ＤＣＰＡ）、１－アダマンチルメタクリレート（ＡＤＭＡ）、１－アダマンチルアクリレート（ＡＤＡ）の各単独重合体のほか、ＤＣＰＭＡとＭＭＡの共重合体、ＤＣＰＭＡとＩＢＸＭＡとの共重合体、ＡＤＡとメチルメタクリレート（ＭＭＡ）の共重合体、ＣＨＭＡとイソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）との共重合体、ＣＨＭＡとＩＢＸＭＡとの共重合体、ＣＨＭＡとアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）との共重合体、ＣＨＭＡとジエチルアクリルアミド（ＤＥＡＡ）との共重合体、ＣＨＭＡとＡＡとの共重合体等を挙げることができる。
　アクリル系オリゴマーは、その構成モノマー成分を重合することにより形成され得る。重合方法や重合態様は特に限定されず、従来公知の各種重合方法（例えば、溶液重合、エマルション重合、塊状重合、光重合、放射線重合等）を、適宜の態様で採用することができる。必要に応じて使用し得る重合開始剤（例えばアゾ系重合開始剤）の種類は、概ねアクリル系重合物の合成に関して例示したとおりであり、重合開始剤量や、任意に使用される連鎖移動剤（例えばメルカプタン類）の量は、所望の分子量となるよう技術常識に基づいて適切に設定されるので、詳細な説明は省略する。
　Ａ層にアクリル系オリゴマーを含有させる場合、その含有量は、該Ａ層に含まれる重合物（典型的にはアクリル系重合物）を構成するモノマー成分１００重量部に対して、例えば０．０１重量部以上とすることができ、より高い効果を得る観点から０．０５重量部以上としてもよく、０．１重量部以上または０．２重量部以上としてもよい。また、上記重合物との相溶性等の観点から、上記アクリル系オリゴマーの含有量は、通常、５０重量部未満とすることが適当であり、好ましくは３０重量部未満、より好ましくは２５重量部以下であり、例えば１０重量部以下であってもよく、５重量部以下または１重量部以下でもよい。
　（粘着付与樹脂）
　Ａ層には粘着付与樹脂を含有させてもよい。粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、ロジン誘導体粘着付与樹脂を包含する、石油系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂等が挙げられる。これらは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　上記ロジン系粘着付与樹脂としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等のロジンの他、安定化ロジン（例えば、上記ロジンを不均化もしくは水素添加処理した安定化ロジン）、重合ロジン（例えば、上記ロジンの多量体、典型的には二量体）、変性ロジン（例えば、マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸等の不飽和酸により変性された不飽和酸変性ロジン等）等が挙げられる。
　上記ロジン誘導体粘着付与樹脂としては、例えば、上記ロジン系粘着付与樹脂のエステル化物（例えば、安定化ロジンエステルや重合ロジンエステル等のロジンエステル類）、上記ロジン系樹脂のフェノール変性物（フェノール変性ロジン）およびそのエステル化物（フェノール変性ロジンエステル）等が挙げられる。
　上記石油系粘着付与樹脂としては、例えば、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、これらの水素化物等が挙げられる。
　上記テルペン系粘着付与樹脂としては、例えば、α－ピネン樹脂、β－ピネン樹脂、芳香族変性テルペン系樹脂、テルペンフェノール樹脂等が挙げられる。
　上記ケトン系粘着付与樹脂としては、例えば、ケトン類（例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン等の脂肪族ケトン；シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等の脂環式ケトン等）とホルムアルデヒドとの縮合によるケトン系樹脂；等が挙げられる。
　ここに開示される粘着シートのいくつかの態様において、粘着付与樹脂としては、ロジン系粘着付与樹脂、ロジン誘導体粘着付与樹脂およびテルペンフェノール樹脂から選択される一種または二種以上を好ましく使用し得る。なかでもロジン誘導体粘着付与樹脂が好ましく、好適例として安定化ロジンエステルおよび重合ロジンエステル等のロジンエステル類が挙げられる。
　水分散型の粘着剤組成物においては、上述のような粘着付与樹脂が水性溶媒に分散した形態の水分散型粘着付与樹脂の使用が好ましい。例えば、アクリル系ポリマーの水分散液と水分散型粘着付与樹脂とを混合することにより、これらの成分を所望の割合で含有する粘着剤組成物を容易に調製することができる。いくつかの態様において、水分散型粘着付与樹脂としては、環境衛生への配慮等の観点から、少なくとも芳香族炭化水素系溶剤を実質的に含有しないものを好ましく用いることができる。芳香族炭化水素系溶剤その他の有機溶剤を実質的に含有しない水分散型粘着付与樹脂の使用がより好ましい。
　ロジンエステル類を含む水分散型粘着付与樹脂の市販品としては、例えば、荒川化学株式会社製の商品名「スーパーエステルＥ－７２０」、「スーパーエステルＥ－７３０－５５」、「スーパーエステルＥ－８６５ＮＴ」、「ペンセルＤ－１２５」、「ペンセルＤ－１３５」、「ペンセルＤ－１６０」等や、ハリマ化成株式会社製の商品名「ハリエスターＳＫ－９０Ｄ」、「ハリエスターＳＫ－７０Ｄ」、「ハリエスターＳＫ－７０Ｅ」、「ネオトール１１５Ｅ」等が挙げられる。また、テルペンフェノール樹脂（水分散型テルペンフェノール樹脂の形態であり得る。）の市販品としては、荒川化学工業株式会社製の商品名「タマノルＥ－１００」、「タマノルＥ－２００」、「タマノルＥ－２００ＮＴ」等が挙げられる。
　粘着付与樹脂の軟化点は特に限定されない。粘着剤層の凝集力の低下を抑制する観点から、通常は、軟化点が８０℃以上の粘着付与樹脂を好ましく使用し得る。粘着付与樹脂の軟化点は、９０℃以上でもよく、１００℃以上でもよく、１１０℃以上でもよく、１２０℃以上でもよい。軟化点１３０℃以上または１４０℃以上の粘着付与樹脂を使用してもよい。また、透明性や被着体に対する密着性の観点から、軟化点が２００℃以下または１８０℃以下の粘着付与樹脂を好ましく使用し得る。なお、ここでいう粘着付与樹脂の軟化点としては、文献やカタログ等に記載された公称値を採用することができる。公称値がない場合には、ＪＩＳ　Ｋ５９０２またはＪＩＳ　Ｋ２２０７に規定する軟化点試験方法（環球法）に基づいて粘着付与樹脂の軟化点を測定することができる。
　粘着付与樹脂の使用量は、その使用効果を好適に発揮させる観点から、通常は、Ａ層に含まれる重合物を構成するモノマー成分１００重量部に対して１重量部以上とすることが適当であり、５重量部以上でもよく、１０重量部以上でもよく、１５重量部以上でもよく、２０重量部以上でもよく、２５重量部以上でもよい。また、被着体に対する密着性と凝集性とをバランスよく両立する観点から、モノマー成分１００重量部に対する粘着付与樹脂の使用量は、例えば７０重量部以下であってよく、５０重量部以下でもよく、４０重量部以下でもよい。あるいは、粘着付与樹脂を実質的に含有しないＡ層であってもよい。
　いくつかの態様に係る粘着シートは、所望するタイミングで水剥離力を上昇させる処理を行うことにより、耐水信頼性をさらに高め得る。このような性質を示す粘着シートは、例えば、Ａ層が粘着付与樹脂を含む構成において実現することができるが、かかる構成に限定されない。上記水剥離力を上昇させる処理は、例えば、被着体への粘着シートの貼付け後に、室温域より高い温度を適用する処理であり得る。適用する温度は特に限定されず、作業性、経済性、利便性、粘着シートや被着体の耐熱性、等を考慮して選択することができる。上記温度は、例えば４５℃以上であってよく、５５℃以上でもよい。また、上記温度は、例えば１５０℃未満であってよく、１２０℃以下でもよく、１００℃以下でもよく、８０℃以下でもよい。上記温度を適用する時間は特に限定されず、例えば１時間以上であってよく、３時間以上でもよく、１日以上でもよい。あるいは、粘着シートや被着体に顕著な熱劣化が生じない限度で、より長期間にわたって上記温度を適用してもよい。いくつかの態様において、処理の効率化の観点から、上記温度を適用する時間は、例えば１４日以内とすることができ、７日以内としてもよい。上記温度は、一度に適用してもよく、複数回に分けて適用してもよい。
　上記水剥離力を上昇させる処理の後における粘着シートの水剥離力Ｎ３は、該粘着シートについて上述した方法で測定される水剥離力Ｎ２に対して、例えば２倍以上であってよく、５倍以上でもよく、１０倍以上でもよく、２０倍以上でもよく、３０倍以上でもよい。水剥離力Ｎ３は、例えば２．０Ｎ／１０ｍｍ以上であってよく、３．０Ｎ／１０ｍｍ以上でもよく、４．０Ｎ／１０ｍｍ以上でもよい。なお、水剥離力Ｎ３の測定は、オートクレーブから取り出した評価用サンプルに対して水剥離力を上昇させる処理を行う他は、上述した水剥離力Ｎ２の測定と同様にして行われる。
　Ａ層の形成に用いられる粘着剤組成物は、必要に応じて、ｐＨ調整等の目的で使用される酸または塩基（アンモニア水等）を含有するものであり得る。該組成物に含有され得る他の任意成分としては、粘度調整剤（例えば増粘剤）、レベリング剤、可塑剤、充填剤、顔料や染料等の着色剤、安定剤、防腐剤、老化防止剤等の、粘着剤組成物の分野において一般的な各種の添加剤が例示される。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。
（２）Ｂ層
　ここに開示される粘着シートの粘着剤層は、粘着剤層の少なくとも一方の表面を構成するＡ層に加えて、該Ａ層の背面側に配置されたＢ層をさらに含み得る。このようにＡ層とＢ層とを含む構成によると、例えば、Ａ層により良好な水剥離性を付与しつつ、Ｂ層により粘着剤層のバルク特性（例えば、耐水性、凝集性、耐熱性等）を調節することができる。したがって、Ａ層とＢ層とを含む構成の粘着剤層によると、水剥離性が良く、かつ耐水信頼性に優れた粘着シートが得られやすい。例えば、耐水粘着力低下率が低く、かつ水剥離粘着力低下率の高い（および／または、水進入距離の長い）粘着シートが好適に実現され得る。また、例えば、強粘着性と良好な水剥離性とを高レベルで両立する粘着シートが好適に実現され得る。
　Ｂ層は、Ａ層の背面に直接接して配置されていてもよく、Ａ層の背面との間に他の層を介して配置されていてもよい。上記他の層（以下、中間層ともいう。）は、典型的には非粘着性の層であって、例えば、後述する支持体と同様のプラスチックフィルム、発泡体シート、織布や織布、紙類、金属箔等を利用し得る。粘着シートの柔軟性や被着体の表面形状への追従性の観点から、いくつかの態様において、Ａ層とＢ層とが直接接して（すなわち、中間層を介さずに）積層した構成の粘着剤層を好ましく採用し得る。
　Ｂ層は、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエーテル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、フッ素系粘着剤等の公知の各種粘着剤から選択される１種または２種以上の粘着剤を含んで構成された粘着剤層であり得る。透明性や耐候性等の観点から、いくつかの態様において、Ｂ層の構成材料としてアクリル系粘着剤を好ましく採用し得る。Ｂ層を構成するアクリル系粘着剤は、例えば、Ａ層に使用し得るアクリル系粘着剤として例示したものから、Ａ層との組合せにおいて所望の特性が発揮されるように選択することができる。Ｂ層は、一層からなる単層構造であってもよく、組成の異なる二以上の層を含む多層構造であってもよい。
　いくつかの態様において、Ｂ層に含まれる重合物（例えば、アクリル系重合物）を構成するモノマー成分は、該モノマー成分全体の４０重量％以上の割合でＣ１－２０（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含み得る。Ｂ層のモノマー成分全体に占めるＣ１－２０（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割合は、例えば９８重量％以下であってよく、Ｂ層の凝集性向上の観点から９５重量％以下であってもよく、８５重量％以下でもよく、７０重量％以下でもよく、６０重量％以下でもよい。
　Ｂ層を構成するモノマー成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとともに、共重合性モノマーを含み得る。共重合性モノマーは、Ａ層に用いられ得る共重合性モノマーとして例示したものから適宜選択することができる。共重合性モノマーの使用量は、Ｂ層を構成するモノマー成分全体の例えば５重量％以上であってよく、１５重量％以上でもよく、３０重量％以上でもよく、４０重量％以上でもよい。
　いくつかの態様において、Ｂ層を構成するモノマー成分に占めるカルボキシ基含有モノマーの割合は、例えば２重量％以下であってよく、１重量％以下でもよく、０．５重量％以下でもよい。Ｂ層を構成するモノマー成分としてカルボキシ基含有モノマーを実質的に使用しなくてもよい。ここで、カルボキシ基含有モノマーを実質的に使用しないとは、少なくとも意図的にはカルボキシ基含有モノマーを使用しないことをいう。このような組成のＢ層を有する粘着シートは、耐水信頼性の高いものとなりやすいので好ましい。
　Ａ層とＢ層とを備える粘着シートの一好適例として、Ｂ層のゲル分率がＡ層のゲル分率より高い、および、Ｂ層の膨潤度がＡ層の膨潤度より低い、の一方または両方を満たす粘着剤層を備える粘着シートが挙げられる。このような構成によると、耐水粘着力低下率が低く、かつ水剥離粘着力低下率の高い（および／または、水進入距離の長い）粘着シートが得られやすい。
　いくつかの態様において、Ｂ層は、光硬化型粘着剤組成物または溶剤型粘着剤組成物から形成された層であり得る。このような組成物から形成されたＢ層によると、耐水信頼性のよい粘着シートが得られやすい。例えば、水分散型粘着剤組成物から形成されたＡ層と光硬化型粘着剤組成物から形成されたＢ層との組合せ、または、水分散型粘着剤組成物から形成されたＡ層と溶剤型粘着剤組成物から形成されたＢ層との組合せにおいて、耐水粘着力低下率が低く、かつ水剥離粘着力低下率の高い（および／または、水進入距離の長い）粘着シートが好適に実現され得る。よいくつかの態様において、耐水性向上の観点から、水親和剤を実質的に含有しないＢ層を好ましく採用し得る。
＜支持体＞
　いくつかの態様に係る粘着シートは、粘着剤層の他方の表面（背面）に接合した支持体を含む支持体付き粘着シートの形態であり得る。支持体の材質は特に限定されず、粘着シートの使用目的や使用態様等に応じて適宜選択することができる。使用し得る支持体の非限定的な例としては、ポリプロピレンやエチレン－プロピレン共重合体等のポリオレフィンを主成分とするポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルを主成分とするポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルを主成分とするポリ塩化ビニルフィルム等のプラスチックフィルム；ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリクロロプレンフォーム等の発泡体からなる発泡体シート；各種の繊維状物質（麻、綿等の天然繊維、ポリエステル、ビニロン等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、等であり得る。）の単独または混紡等による織布および不織布；和紙、上質紙、クラフト紙、クレープ紙等の紙類；アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；等が挙げられる。これらを複合した構成の支持体であってもよい。このような複合構造の支持体の例として、例えば、金属箔と上記プラスチックフィルムとが積層した構造の支持体、ガラスクロス等の無機繊維で強化されたプラスチックシート等が挙げられる。
　ここに開示される粘着シートの支持体としては、各種のフィルム（以下、支持フィルムともいう。）を好ましく用いることができる。上記支持フィルムは、発泡体フィルムや不織布シート等のように多孔質のフィルムであってもよく、非多孔質のフィルムであってもよく、多孔質の層と非多孔質の層とが積層した構造のフィルムであってもよい。いくつかの態様において、上記支持フィルムとしては、独立して形状維持可能な（自立型の、あるいは非依存性の）樹脂フィルムをベースフィルムとして含むものを好ましく用いることができる。ここで「樹脂フィルム」とは、非多孔質の構造であって、典型的には実質的に気泡を含まない（ボイドレスの）樹脂フィルムを意味する。したがって、上記樹脂フィルムは、発泡体フィルムや不織布とは区別される概念である。上記樹脂フィルムは、単層構造であってもよく、二層以上の多層構造（例えば三層構造）であってもよい。
　樹脂フィルムを構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ノルボルネン構造等の脂肪族環構造を有するモノマーに由来するポリシクロオレフィン、ナイロン６、ナイロン６６、部分芳香族ポリアミド等のポリアミド（ＰＡ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリウレタン（ＰＵ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー等の樹脂を用いることができる。上記樹脂フィルムは、このような樹脂の一種を単独で含む樹脂材料を用いて形成されたものであってもよく、二種以上がブレンドされた樹脂材料を用いて形成されたものであってもよい。上記樹脂フィルムは、無延伸であってもよく、延伸（例えば一軸延伸または二軸延伸）されたものであってもよい。
　樹脂フィルムを構成する樹脂材料の好適例として、ポリエステル系樹脂、ＰＰＳ樹脂およびポリオレフィン系樹脂が挙げられる。ここで、ポリエステル系樹脂とは、ポリエステルを５０重量％を超える割合で含有する樹脂のことをいう。同様に、ＰＰＳ樹脂とはＰＰＳを５０重量％を超える割合で含有する樹脂のことをいい、ポリオレフィン系樹脂とはポリオレフィンを５０重量％を超える割合で含有する樹脂のことをいう。
　ポリエステル系樹脂としては、典型的には、ジカルボン酸とジオールを重縮合して得られるポリエステルを主成分として含むポリエステル系樹脂が用いられる。ポリエステル系樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。
　ポリオレフィン樹脂としては、一種のポリオレフィンを単独で、または二種以上のポリオレフィンを組み合わせて用いることができる。該ポリオレフィンは、例えばα－オレフィンのホモポリマー、二種以上のα－オレフィンの共重合体、一種または二種以上のα－オレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体等であり得る。具体例としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ－１－ブテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）等のエチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ブテン共重合体、エチレン－ブテン共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体等が挙げられる。低密度（ＬＤ）ポリオレフィンおよび高密度（ＨＤ）ポリオレフィンのいずれも使用可能である。ポリオレフィン樹脂フィルムの例としては、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルム、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルム、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）フィルム、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）フィルム、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）フィルム、二種以上のポリエチレン（ＰＥ）をブレンドしたポリエチレン（ＰＥ）フィルム、ポリプロピレン（ＰＰ）とポリエチレン（ＰＥ）をブレンドしたＰＰ／ＰＥブレンドフィルム等が挙げられる。
　支持体として好ましく利用し得る樹脂フィルムの具体例として、ＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルム、ＰＰＳフィルム、ＰＥＥＫフィルム、ＣＰＰフィルムおよびＯＰＰフィルムが挙げられる。強度の点から好ましい例として、ＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルム、ＰＰＳフィルムおよびＰＥＥＫフィルムが挙げられる。入手容易性、寸法安定性、光学特性等の観点から好ましい例としてＰＥＴフィルムが挙げられる。
　樹脂フィルムには、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤（染料、顔料等）、充填材、スリップ剤、アンチブロッキング剤等の公知の添加剤を、必要に応じて配合することができる。添加剤の配合量は特に限定されず、粘着シートの用途等に応じて適宜設定することができる。
　樹脂フィルムの製造方法は特に限定されない。例えば、押出成形、インフレーション成形、Ｔダイキャスト成形、カレンダーロール成形等の、従来公知の一般的な樹脂フィルム成形方法を適宜採用することができる。
　上記支持体は、このような樹脂フィルムから実質的に構成されたものであり得る。あるいは、上記支持体は、上記樹脂フィルムの他に、補助的な層を含むものであってもよい。上記補助的な層の例としては、光学特性調整層（例えば着色層、反射防止層）、支持体または粘着シートに所望の外観を付与するための印刷層やラミネート層、帯電防止層、下塗り層、剥離層等の表面処理層が挙げられる。また、上記支持材は、後述する光学部材であってもよい。
　支持体の厚さは、特に限定されず、粘着シートの使用目的や使用態様等に応じて選択し得る。支持体の厚さは、例えば１０００μｍ以下であってよく、５００μｍ以下でもよく、１００μｍ以下でもよく、７０μｍ以下でもよく、５０μｍ以下でもよく、２５μｍ以下でもよく、１０μｍ以下でもよく、５μｍ以下でもよい。支持体の厚さが小さくなると、粘着シートの柔軟性や被着体の表面形状への追従性が向上する傾向にある。また、取扱い性や加工性等の観点から、支持体の厚さは、例えば２μｍ以上であってよく、５μｍ超または１０μｍ超でもよい。いくつかの態様において、支持体の厚さは、例えば２０μｍ以上であってよく、３５μｍ以上でもよく、５５μｍ以上でもよい。
　支持体のうち粘着剤層に接合される側の面には、必要に応じて、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤（プライマー）の塗布、帯電防止処理等の、従来公知の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、支持体と粘着剤層との密着性、言い換えると粘着剤層の支持体への投錨性を向上させるための処理であり得る。プライマーの組成は特に限定されず、公知のものから適宜選択することができる。下塗り層の厚さは特に制限されないが、通常、０．０１μｍ～１μｍ程度が適当であり、０．１μｍ～１μｍ程度が好ましい。
　支持体のうち粘着剤層に接合される側とは反対側の面（以下、背面ともいう。）には、必要に応じて、剥離処理、接着性または粘着性向上処理、帯電防止処理等の、従来公知の表面処理が施されていてもよい。例えば、支持体の背面を剥離処理剤で表面処理することにより、ロール状に巻回された形態の粘着シートの巻戻し力を軽くすることができる。剥離処理剤としては、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、オレフィン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、脂肪酸アミド系剥離処理剤、硫化モリブデン、シリカ粉等を用いることができる。
＜粘着シート＞
　ここに開示される粘着シートを構成する粘着剤層は、粘着剤組成物の硬化層であり得る。すなわち、該粘着剤層は、粘着剤組成物を適当な表面に付与（例えば塗布）した後、硬化処理を適宜施すことにより形成され得る。二種以上の硬化処理（乾燥、架橋、重合等）を行う場合、これらは、同時に、または多段階にわたって行うことができる。モノマー成分の部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ）を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、最終的な共重合反応が行われる。すなわち、部分重合物をさらなる共重合反応に供して完全重合物を形成する。例えば、光硬化性の粘着剤組成物であれば、光照射が実施される。必要に応じて、架橋、乾燥等の硬化処理が実施されてもよい。例えば、光硬化性粘着剤組成物で乾燥させる必要がある場合は、乾燥後に光硬化を行うとよい。完全重合物を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、必要に応じて乾燥（加熱乾燥）、架橋等の処理が実施される。二層以上の多層構造の粘着剤層は、あらかじめ形成した粘着剤層を貼り合わせることによって作製することができる。あるいは、あらかじめ形成した第一の粘着剤層の上に粘着剤組成物を塗布し、該粘着剤組成物を硬化させて第二の粘着剤層を形成してもよい。
　粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の慣用のコーターを用いて実施することができる。支持体を有する形態の粘着シートでは、支持体上に粘着剤層を設ける方法として、該支持体に粘着剤組成物を直接付与して粘着剤層を形成する直接法を用いてもよく、剥離面上に形成した粘着剤層を支持体に転写する転写法を用いてもよい。
　粘着剤層の厚さは特に限定されず、例えば３μｍ～１０００μｍ程度であり得る。粘着剤層を被着体に密着させて耐水信頼性を高める観点から、いくつかの態様において、粘着剤層の厚さは、例えば５μｍ以上であってよく、１０μｍ以上でもよく、２０μｍ以上でもよく、３０μｍ以上でもよく、５０μｍ以上でもよく、５０μｍ超でもよく、７０μｍ以上でもよく、１００μｍ以上でもよく、１２０μｍ以上でもよい。また、粘着剤層の凝集破壊による糊残りの発生を防止する観点から、いくつかの態様において、粘着剤層の厚さは、例えば５００μｍ以下であって、３００μｍ以下でもよく、２００μｍ以下でもよく、１７０μｍ以下でもよい。ここに開示される技術は、粘着剤層の厚さが１３０μｍ以下、９０μｍ以下、６０μｍ以下または４０μｍ以下である粘着シートの形態でも好適に実施することができる。なお、Ａ層からなる粘着剤層では、粘着剤層の厚さとはＡ層の厚さを意味する。
　粘着剤層が厚くなると、概して、水剥離性と耐水信頼性との両立は難しくなる傾向にある。かかる観点から、該粘着剤層の厚さが例えば５０μｍ超である態様において、粘着剤層がＡ層とＢ層とを含む構成を好ましく採用し得る。このような構成の粘着剤層によると、該粘着剤層が厚くなっても、水剥離性と耐水信頼性とを高レベルで両立する粘着シートが得られやすい。
　粘着剤層がＡ層とＢ層とを含む態様において、Ａ層の厚さは、例えば１μｍ以上であってよく、２μｍ以上でもよく、４μｍ以上でもよく、５μｍ以上でもよく、１０μｍ以上でもよく、１５μｍ以上でもよい。また、Ａ層の厚さは、例えば５０μｍ以下であってよく、４５μｍ以下でもよく、３５μｍ以下でもよく、２５μｍ以下でもよい。特に、水分散型粘着剤組成部から形成されたＡ層を備える態様や、Ａ層が水親和剤を含む態様では、Ａ層の厚さが大きすぎないことは、粘着シートの耐水信頼性の向上、粘着剤層の透明性の向上等の観点から好ましい。
　粘着剤層がＡ層とＢ層とを含む態様において、Ｂ層の厚さは、例えば５μｍ以上であってよく、１０μｍ以上でもよい。Ａ層の背面側にＢ層を設けることによる効果をよりよく発揮する観点から、いくつかの態様において、Ｂ層の厚さは、例えば２０μｍ以上であってよく、３０μｍ以上でもよく、５０μｍ以上でもよく、７０μｍ以上でもよく、１００μｍ以上でもよい。
　粘着剤層がＡ層とＢ層とを含む態様において、粘着剤層全体の厚さに占めるＡ層の厚さは、例えば９０％以下であってよく、通常は７０％以下であることが好ましく、５０％以下でもよく、３０％以下でもよく、２０％以下でもよく、１５％以下でもよい。また、Ａ層の形成容易性や粘着シートの水剥離性の観点から、いくつかの態様において、粘着剤層全体の厚さに占めるＡ層の厚さは、例えば３％以上であってよく、５％以上でもよく、７％以上でもよく、１０％以上でもよい。
＜用途＞
　ここに開示される粘着シートは、水等の水性液体を用いて被着体から容易に剥離し得ることからリワーク性がよく、かつ耐水信頼性が良いという特長を活かして、例えば各種の携帯機器（ポータブル機器）、自動車、家電製品等を構成する部材に貼り付けられる態様で、該部材の固定、接合、成形、装飾、保護、支持等の用途に用いられ得る。上記部材の少なくとも表面を構成する材質は、例えば、アルカリガラス板や無アルカリガラス等のガラス；樹脂フィルム、ステンレス鋼（ＳＵＳ）、アルミニウム等の金属材料；アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂等の樹脂材料；等であり得る。ここに開示される粘着シートは、アクリル系、ポリエステル系、アルキド系、メラミン系、ウレタン系、酸エポキシ架橋系、あるいはこれらの複合系（例えばアクリルメラミン系、アルキドメラミン系）等の塗料による塗装面や、亜鉛メッキ鋼板等のメッキ面に貼り付けられてもよい。ここに開示される粘着シートは、例えば、このような部材が該粘着シートのＡ層側に接合された粘着シート付き部材の構成要素であり得る。
　このような粘着シート付き部材において、上記部材の上記粘着剤層と接する面（以下、接合面ともいう。）は、蒸留水に対する接触角が、例えば６０度以下、好ましくは５０度以下となる程度の親水性を示す表面であり得る。いくつかの態様において、上記接合面の接触角は、例えば４５度以下であってよく、４０度以下でもよく、３５度以下でもよく、３０度以下でもよい。上記接合面の接触角が小さくなると、該接合面に沿って水が濡れ広がりやすくなり、粘着シートの水剥離性が向上する傾向にある。このことは、上記接合面に上記粘着シートを貼り合わせて粘着シート付き部材を作製する際のリワーク性向上の観点から好ましい。なお、上記接合面の接触角は、少なくとも粘着シートを貼り合わせる時期（例えば、貼り合わせの３０分前）に上述したいずれかの角度以下であれば、該接触角が所定以下であることによるリワーク性向上効果が発揮され得る。接触角の下限は、原理上０度である。いくつかの態様において、上記接合面の接触角は、０度超でもよく、１度以上でもよく、３度以上でもよく、５度以上でもよい。部材の接合面の接触角は、上述したアルカリガラス板の接触角と同様にして測定される。
　部材の接合面は、蒸留水に対する接触角を低下させるために、親水化処理されていてもよい。親水化処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理や、親水コーティング層を設ける親水コーティング処理等の、親水性の向上に寄与する処理が挙げられる。コロナ処理やプラズマ処理に使用する装置や処理条件は、従来公知の技術に基づいて、所望の接触角を示す接合面が得られるように設定することができる。親水コーティング層の形成は、公知のコーティング剤から所望の接触角を示す接合面が得られるものを適宜選択し、常法により使用して行うことができる。親水コーティング層の厚さは、例えば０．０１μｍ以上であってよく、０．０５μｍ以上でもよく、０．１μｍ以上でもよく、また、例えば１０μｍ以下であってよく、５μｍ以下でもよく、２μｍ以下でもよい。
　好ましい用途の一例として、光学用途が挙げられる。より具体的には、例えば、光学部材を貼り合わせる用途（光学部材貼り合わせ用）や上記光学部材が用いられた製品（光学製品）の製造用途等に用いられる光学用粘着シートとして、ここに開示される粘着シートを好ましく用いることができる。
　上記光学部材とは、光学的特性（例えば、偏光性、光屈折性、光散乱性、光反射性、光透過性、光吸収性、光回折性、旋光性、視認性等）を有する部材をいう。上記光学部材としては、光学的特性を有する部材であれば特に限定されないが、例えば、表示装置（画像表示装置）、入力装置等の機器（光学機器）を構成する部材またはこれらの機器に用いられる部材が挙げられ、例えば、偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、ハードコート（ＨＣ）フィルム、衝撃吸収フィルム、防汚フィルム、フォトクロミックフィルム、調光フィルム、透明導電フィルム（ＩＴＯフィルム）、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護板、プリズム、レンズ、カラーフィルター、透明基板や、さらにはこれらが積層されている部材（これらを総称して「機能性フィルム」と称する場合がある。）等が挙げられる。なお、上記の「板」および「フィルム」は、それぞれ板状、フィルム状、シート状等の形態を含むものとし、例えば、「偏光フィルム」は、「偏光板」、「偏光シート」等を含むものとする。
　上記表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）、電子ペーパーなどが挙げられる。また、上記入力装置としては、タッチパネルなどが挙げられる。
　上記光学部材としては、特に限定されないが、例えば、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、金属薄膜等からなる部材（例えば、シート状やフィルム状、板状の部材）等が挙げられる。なお、この明細書における「光学部材」には、表示装置や入力装置の視認性を保ちながら加飾や保護の役割を担う部材（意匠フィルム、装飾フィルムや表面保護フィルム等）も含むものとする。
　ここに開示される粘着シートを用いて光学部材を貼り合わせる態様としては、特に限定されないが、例えば、（１）ここに開示される粘着シートを介して光学部材同士を貼り合わせる態様や、（２）ここに開示される粘着シートを介して光学部材を光学部材以外の部材に貼り合わせる態様であってもよいし、（３）ここに開示される粘着シートが光学部材を含む形態であって該粘着シートを光学部材または光学部材以外の部材に貼り合わせる態様であってもよい。なお、上記（３）の態様において、光学部材を含む形態の粘着シートは、例えば、支持体が光学部材（例えば、光学フィルム）である粘着シートであり得る。このように支持体として光学部材を含む形態の粘着シートは、粘着型光学部材（例えば、粘着型光学フィルム）としても把握され得る。また、ここに開示される粘着シートが支持体を有するタイプの粘着シートであって、上記支持体として上記機能性フィルムを用いた場合には、ここに開示される粘着シートは、機能性フィルムの少なくとも片面側にここに開示される粘着剤層を有する「粘着型機能性フィルム」としても把握され得る。
＜剥離方法＞
　この明細書によると、被着体に貼り付けられた粘着シートの剥離方法が提供される。上記剥離方法は、上記被着体からの上記粘着シートの剥離前線において上記被着体と上記粘着シートとの界面に水性液体が存在する状態で、上記剥離前線の移動に追随して上記水性液体の上記界面への進入を進行させつつ上記被着体から上記粘着シートを剥離する水剥離工程を含む。上記水剥離工程によると、上記水性液体を有効に利用して被着体から粘着シートを剥離することができる。水性液体としては、水または水を主成分とする混合溶媒に、必要に応じて少量の添加剤を含有させたものを用いることができる。上記混合溶媒を構成する水以外の溶媒としては、水と均一に混合し得る低級アルコール（例えばエチルアルコール）や低級ケトン（例えばアセトン）等を使用し得る。上記添加剤としては、公知の界面活性剤等を用いることができる。被着体の汚染を避ける観点から、いくつかの態様において、添加剤を実質的に含有しない水性液体を好ましく使用し得る。環境衛生の観点から、水性液体として水を用いることが特に好ましい。水としては、特に制限されず、用途に応じて求められる純度や入手容易性等を考慮して、例えば蒸留水、イオン交換水、水道水等を用いることができる。
　いくつかの態様において、上記剥離方法は、例えば水剥離力Ｎ２の測定時と同様に、被着体に貼り付けられた粘着シートの外縁付近の被着体上に水性液体を供給し、その水性液体を上記粘着シートの外縁から該粘着シートと上記被着体との界面に進入させた後、新たな水の供給を行うことなく（すなわち、剥離開始前に被着体上に供給した水性液体のみを利用して）粘着シートの剥離を進行させる態様で好ましく行うことができる。なお、水剥離工程の途中で、剥離前線の移動に追随して粘着シートと被着体との界面に進入させる水が途中で枯渇するようであれば、該水剥離工程の開始後に断続的または連続的に水を追加供給してもよい。例えば、被着体が吸水性を有する場合や、剥離後の被着体表面または粘着面に水性液体が残留しやすい場合等において、水剥離工程の開始後に水を追加供給する態様を好ましく採用し得る。
　剥離開始前に供給する水性液体の量は、粘着シートの貼付け範囲外から該粘着シートと被着体との界面に上記水性液体を導入し得る量であればよく、特に限定されない。上記水性液体の量は、例えば５μＬ以上であってよく、通常は１０μＬ以上が適当であり、２０μＬ以上でもよい。また、上記水性液体の量の上限について特に制限はない。いくつかの態様において、作業性向上等の観点から、上記水性液体の量は、例えば１０ｍＬ以下であってよく、５ｍＬ以下でもよく、１ｍＬ以下でもよく、０．５ｍＬ以下でもよく、０．１ｍＬ以下でもよく、０．０５ｍＬ以下でもよい。上記水性液体の量を少なくすることにより、粘着シートの剥離後に上記水性液体を乾燥や拭き取り等により除去する操作を省略または簡略化し得る。
　剥離開始時に上記粘着シートの外縁から該粘着シートと上記被着体との界面に水性液体を進入させる操作は、例えば、粘着シートの外縁において上記界面にカッターナイフや針等の治具の先端を差し込む、粘着シートの外縁を鉤や爪等で引掻いて持ち上げる、強粘着性の粘着テープや吸盤等を粘着シートの外縁付近の背面に付着させて該粘着シートの端を持ち上げる、等の態様で行うことができる。このように粘着シートの外縁から上記界面に水性液体を強制的に進入させることにより、被着体と上記粘着シートとの界面に水性液体が存在する状態を効率よく形成することができる。また、水性液体を界面に強制的に進入させる操作を行って剥離のきっかけをつくった後における良好な水剥離性と、かかる操作を行わない場合における高い耐水信頼性とを、好適に両立することができる。
　上記剥離方法により剥離される粘着シートは、粘着剤層を含み、上記粘着剤層のうち少なくとも上記被着体側の表面を構成するＡ層は水親和剤を含む粘着剤により構成されていることが好ましい。上記粘着シートは、例えば、ここに開示されるいずれかの粘着シートであることが好ましい。したがって、上記剥離方法は、ここに開示されるいずれかの粘着シートの剥離方法として好適である。
　いくつかの態様に係る水剥離工程は、上記剥離前線を１０ｍｍ／分以上の速度で移動させる態様で好ましく実施され得る。剥離前線を１０ｍｍ／分以上の速度で移動させることは、例えば剥離角度１８０度の条件においては、粘着シートを２０ｍｍ／分以上の引張速度で剥離することに相当する。上記剥離前線を移動させる速度は、例えば５０ｍｍ／分以上でもよく、１５０ｍｍ／分以上でもよく、３００ｍｍ／分以上でもよく、５００ｍｍ／分以上でもよい。ここに開示される剥離方法によると、上記水性液体の上記界面への進入を進行させつつ上記被着体から上記粘着シートを剥離することにより、このように比較的早い剥離速度であっても良好な水剥離性を発揮することができる。剥離前線を移動させる速度の上限は特に制限されない。上記剥離前線を移動させる速度は、例えば１０００ｍｍ／分以下であり得る。
　ここに開示される剥離方法は、例えば、該方法に使用する水性液体（例えば水）の体積１０μＬ当たりの粘着シートの剥離面積が、例えば５０ｃｍ２以上、好ましくは１００ｃｍ２以上となる態様で実施することができる。
　ここに開示される剥離方法は、例えば、ガラス板、金属板、樹脂板等のような非吸水性の平滑面に貼り付けられた粘着シートの剥離に好ましく適用され得る。また、ここに開示される剥離方法は、上述したいずれかの光学部材から粘着シートを剥離する方法として好ましく利用され得る。なかでも、アルカリガラスや無アルカリガラス等のガラス板に貼り付けられた粘着シートを剥離する方法として好適である。
　なお、この明細書により開示される事項には、以下のものが含まれる。
　（１）　粘着剤層を有する粘着シートであって、
　上記粘着剤層は、該粘着剤層の少なくとも一方の表面を構成するＡ層を含み、
　上記Ａ層側を被着体に貼り付けて室温１日後の粘着力Ｎ０が２．０Ｎ／１０ｍｍ以上であり、
　上記Ａ層側を被着体に貼り付けて室温１日後、水に３０分間浸漬し、次いで水から引き上げて付着水を拭き取った後に測定される耐水粘着力Ｎ１［Ｎ／１０ｍｍ］と、上記粘着力Ｎ０［Ｎ／１０ｍｍ］とから、次式：（１－（Ｎ１／Ｎ０））×１００；により算出される耐水粘着力低下率が３０％以下であり、かつ
　上記粘着シートの上記Ａ層側を被着体に貼り付けて室温１日後、上記被着体に１滴の水を滴下し、該水を上記粘着剤層と上記被着体との界面の一端に進入させた後、新たな水の供給を行うことなく剥離して測定される水剥離力Ｎ２［Ｎ／１０ｍｍ］と、上記粘着力Ｎ０［Ｎ／１０ｍｍ］と、から、次式：（１－（Ｎ２／Ｎ０））×１００；により算出される水剥離粘着力低下率が４０％以上である、粘着シート。
　（２）　上記Ａ層は水親和剤を含む、上記（１）に記載の粘着シート。
　（３）　上記水親和剤の含有量は、上記Ａ層に含まれる重合物を構成するモノマー成分１００重量部に対して０．２重量部以上２０重量部以下である、上記（２）に記載の粘着シート。
　（４）　上記Ａ層は、非水溶性かつ非水膨潤性である、上記（１）～（３）のいずれかに記載の粘着シート。
　（５）　上記Ａ層は、アクリル系重合物を含むアクリル系粘着剤により構成されており、
　上記アクリル系重合物を構成するモノマー成分のうち５０重量％以上は炭素原子数１～２０のアルキル基をエステル末端に有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである、上記（１）～（４）のいずれかに記載の粘着シート。
　（６）　上記粘着剤層の厚さは１０μｍ以上２００μｍ以下である、上記（１）～（５）のいずれかに記載の粘着シート。
　（７）　上記粘着剤層は、上記Ａ層の背面側に配置されたＢ層をさらに含む、上記（１）～（６）のいずれかに記載の粘着シート。
　（８）　上記Ｂ層は上記Ａ層の背面に直接接して配置されている、上記（７）に記載の粘着シート。
　（９）　上記Ｂ層の厚さは２０μｍ以上である、上記（７）または（８）に記載の粘着シート。
　（１０）　上記Ａ層の厚さは５μｍ以上５０μｍ以下である、上記（７）～（９）のいずれかに記載の粘着シート。
　（１１）　上記Ａ層は水分散型粘着剤組成物から形成された層であり、
　上記Ｂ層は光硬化型粘着剤組成物または溶剤型粘着剤組成物から形成された層である、上記（７）～（１０）のいずれかに記載の粘着シート。
　（１２）　粘着剤層を有する粘着シートであって、
　上記粘着剤層は、該粘着剤層の少なくとも一方の表面を構成するＡ層と、上記Ａ層の背面側に配置されたＢ層と、を含み、
　上記Ａ層は水分散型粘着剤組成物から形成された層であり、
　上記Ｂ層は光硬化型粘着剤組成物または溶剤型粘着剤組成物から形成された層である、粘着シート。
　（１３）　粘着剤層を有する粘着シートであって、
　上記粘着剤層は、該粘着剤層の少なくとも一方の表面を構成するＡ層と、上記Ａ層の背面側に配置されたＢ層と、を含み、
　上記Ａ層は水親和剤を含む、粘着シート。
　（１４）　上記水親和剤の含有量は、上記Ａに含まれる重合物層を構成するモノマー成分１００重量部に対して０．２重量部以上２０重量部以下である、上記（１３）に記載の粘着シート。
　（１５）　上記Ａ層は、非水溶性かつ非水膨潤性である、上記（１２）～（１４）のいずれかに記載の粘着シート。
　（１６）　上記Ａ層側を被着体に貼り付けて室温１日後、水に３０分間浸漬し、次いで水から引き上げて付着水を拭き取った後に測定される耐水粘着力Ｎ１［Ｎ／１０ｍｍ］と、上記粘着力Ｎ０［Ｎ／１０ｍｍ］とから、次式：（１－（Ｎ１／Ｎ０））×１００；により算出される耐水粘着力低下率が３０％以下であり、かつ
　上記粘着シートの上記Ａ層側を被着体に貼り付けて室温１日後、上記被着体に１滴の水を滴下し、該水を上記粘着剤層と上記被着体との界面の一端に進入させた後、新たな水の供給を行うことなく剥離して測定される水剥離力Ｎ２［Ｎ／１０ｍｍ］と、上記粘着力Ｎ０［Ｎ／１０ｍｍ］とから、次式：（１－（Ｎ２／Ｎ０））×１００；により算出される水剥離粘着力低下率が４０％以上である、上記（１２）～（１５）のいずれかに記載の粘着シート。
　（１７）　上記Ａ層側を被着体に貼り付けて室温１日後の粘着力Ｎ０が２．０Ｎ／１０ｍｍ以上である、上記（１２）～（１６）のいずれかに記載の粘着シート。
　（１８）　上記Ｂ層は上記Ａ層の背面に直接接して配置されている、上記（１２）～（１７）のいずれかに記載の粘着シート。
　（１９）　上記Ｂ層の厚さは２０μｍ以上である、上記（１２）～（１８）のいずれかに記載の粘着シート。
　（２０）　上記Ａ層の厚さは５μｍ以上５０μｍ以下である、上記（１２）～（１９）のいずれかに記載の粘着シート。
　（２１）　上記Ａ層は、アクリル系重合物を含むアクリル系粘着剤により構成されており、
　上記アクリル系重合物を構成するモノマー成分のうち５０重量％以上は炭素原子数１～２０のアルキル基をエステル末端に有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである、上記（１２）～（２０）のいずれかに記載の粘着シート。
　（２２）　上記粘着剤層の厚さは１０μｍ以上２００μｍ以下である、上記（１２）～（２１）のいずれかに記載の粘着シート。
　（２３）　上記（１）～（２２）のいずれか一項に記載の上記粘着シートと、上記粘着剤層の上記一方の表面に接合された部材と、を含む、粘着シート付き部材。
　（２４）　上記部材は、上記粘着剤層と接する面の蒸留水に対する接触角が５０度以下である、上記（２３）に記載の粘着シート付き部材。
　（２５）　被着体に貼り付けられた粘着シートの剥離方法であって、
　上記被着体からの上記粘着シートの剥離前線において上記被着体と上記粘着シートとの界面に水性液体が存在する状態で、上記剥離前線の移動に追随して上記水性液体の上記界面への進入を進行させつつ上記被着体から上記粘着シートを剥離する水剥離工程を含む、剥離方法。
　（２６）　上記粘着シートは、上記（１）～（２２）のいずれかに記載の粘着シートである、上記（２５）に記載の剥離方法。
　（２７）　上記水剥離工程では上記剥離前線を１０ｍｍ／分以上の速度で移動させる、上記（２５）または（２６）に記載の剥離方法。
　（２８）　上記被着体は、上記粘着剤層と接する面の蒸留水に対する接触角が５０度以下である、上記（２５）～（２７）のいずれかに記載の粘着シート付き部材。
　（２９）　上記（２５）～（２８）のいずれか一項に記載の剥離方法により、被着体である部材から粘着シートを剥離する工程と、
　粘着シートを剥離した前記部材に、剥離した前記粘着シートとは別の粘着シートを貼付する工程と、
を含む、粘着シート付き部材の製造方法。
　以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において「部」および「％」は、特に断りがない限り重量基準である。
≪実験例１≫
＜粘着剤組成物の調製＞
　（粘着剤組成物Ｕ－１）
　２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）およびイソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）を８０／３５／５／３０の重量比で含むモノマー混合物１００部を、光重合開始剤としての商品名：イルガキュア６５１（チバスペシャルティケミカルズ社製）０．０５部および商品名：イルガキュア１８４（チバスペシャルティケミカルズ社製）０．０５部ととともに４つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で粘度（ＢＨ粘度計、Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度３０℃）が約１５Ｐａ・ｓになるまで紫外線を照射して光重合させることにより、上記モノマー混合物の部分重合物を含むモノマーシロップを調製した。
　このモノマーシロップ１００部に、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）０．１３部および光重合開始剤（商品名：イルガキュア６５１、チバスペシャルティケミカルズ社製）０．３３部を添加し、均一に混合して、紫外線硬化型粘着剤組成物Ｕ－１を調製した。
　（粘着剤組成物Ｕ－２）
　ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）、シクロヘキシルアクリレート（ＣＨＡ）、ＮＶＰ、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）およびイソステアリルアクリレート（ＩＳＴＡ）を７０／１０／１０．５／１５／２１．１の重量比で含むモノマー混合物１００部を、光重合開始剤としての商品名：イルガキュア６５１（チバスペシャルティケミカルズ社製）０．０５部および商品名：イルガキュア１８４（チバスペシャルティケミカルズ社製）０．０５部ととともに４つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で粘度（ＢＨ粘度計、Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度３０℃）が約１５Ｐａ・ｓになるまで紫外線を照射して光重合させることにより、上記モノマー混合物の部分重合物を含むモノマーシロップを調製した。
　このモノマーシロップ１００部に、ＨＤＤＡ０．４部、光重合開始剤（商品名：イルガキュア６５１、チバスペシャルティケミカルズ社製）０．４部および連鎖移動剤としてα－メチルスチレン二量体（日油製「ノフマー　ＭＳＤ」）０．０８部を添加し、均一に混合して、紫外線硬化型粘着剤組成物Ｕ－２を調製した。
　（粘着剤組成物Ｓ－１）
　冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、ＢＡ９８部、ＨＥＡ１部およびアクリル酸（ＡＡ）１部を、熱重合開始剤としての２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．３部および重合溶媒としての酢酸エチルとともに投入し、窒素ガス気流下において６０℃で４時間反応させることにより、Ｍｗが１８０万のアクリル系ポリマーを含有する溶液（固形分濃度３０％）を得た。このアクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり、０．３部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製、ナイパーＢＯ－Ｙ）と、０．０２部のトリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（東ソー製、コロネートＬ）と、０．１部のシランカップリング剤（３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）とを配合し、均一に攪拌混合して、溶剤型粘着剤組成物Ｓ－１を調製した。
　（粘着剤組成物Ｓ－２）
　冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、モノマー成分としてのＢＡ９５部、２ＥＨＡ５０部およびＡＡ５部と、熱重合開始剤としてのＡＩＢＮ０．２部と、重合溶媒としての酢酸エチル２３３部とを仕込み、窒素ガス気流下において６０℃で８時間反応させることにより、Ｍｗが７０万のアクリル系ポリマーを含有する溶液を得た。このアクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり、粘着付与樹脂としてロジンエステル樹脂（荒川化学工業製、ペンセルＤ－１２５）２５部、架橋剤としてトリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）２部を加え、均一に攪拌混合して、溶剤型粘着剤組成物Ｓ－２を調製した。
　（粘着剤組成物Ｅ－１）
　２ＥＨＡ８５部、ＭＡ１３部、ＡＡ１．２部、ＭＡＡ０．８部、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＭ－５０３）０．０２部、連鎖移動剤としてのｔ－ドデシルメルカプタン０．０４８部および乳化剤（花王社製、ラテムルＥ－１１８Ｂ）２．０部を、イオン交換水１００部中で混合して乳化することにより、モノマー混合物の水性エマルション（モノマーエマルション）を調製した。
　冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌装置を備えた反応容器に上記モノマーエマルションを入れ、窒素ガスを導入しながら室温にて１時間以上攪拌した。次いで、系を６０℃に昇温し、重合開始剤として２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（和光純薬工業社製、ＶＡ－０５７）０．１部を投入し、６０℃で６時間反応させて、アクリル系ポリマーの水分散液を得た。系を常温まで冷却した後、ｐＨ調整剤としての１０％アンモニア水および増粘剤としてのポリアクリル酸（不揮発分３６％の水溶液）を使用してｐＨ約７．５、粘度約９Ｐａ・ｓに調整することにより、エマルション型粘着剤組成物Ｅ－１を調製した。
　（粘着剤組成物Ｅ－２）
　粘着剤組成物Ｅ－１の調製において得られたアクリル系ポリマーの水分散液の固形分１００部あたり、粘着付与樹脂エマルション（荒川化学製、スーパーエステルＥ－８６５ＮＴ、軟化点１６０℃の重合ロジンエステルの水分散液）を固形分で３０部添加した。さらに、ｐＨ調整剤としての１０％アンモニア水および増粘剤としてのポリアクリル酸（不揮発分３６％の水溶液）を使用して、ｐＨを約７．５、粘度を約９Ｐａ・ｓに調整することにより、エマルション型粘着剤組成物Ｅ－２を調製した。
＜粘着シートの作製（１）＞
　（例１）
　ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ３８μｍの剥離フィルムＲ１（三菱樹脂株式会社、ＭＲＦ＃３８）に粘着剤組成物Ｕ－１を塗布し、ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ３８μｍの剥離フィルムＲ２（三菱樹脂株式会社、ＭＲＥ＃３８）を被せて空気を遮断し、紫外線を照射して硬化させることにより、厚さ１３０μｍの粘着剤層Ｂ１を形成した。次いで、粘着剤層Ｂ１を覆う剥離フィルムＲ２を剥がし、コロナ処理された厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを貼り合わせることにより、ＰＥＴフィルム（支持体）と粘着剤層Ｂ１と剥離フィルムＲ１とがこの順に積層した積層シートを得た。
　剥離フィルムＲ１（三菱樹脂株式会社、ＭＲＦ＃３８）に粘着剤組成物Ｅ－１を塗布し、１２０℃で３分間乾燥させて、厚さ２０μｍの粘着剤層Ａ１を形成した。上記積層シートの粘着剤層Ｂ１を覆う剥離フィルムＲ１を剥がし、ここに粘着剤層Ａ１を貼り合わせることにより、粘着剤層Ｂ１および粘着剤層Ａ１が直接接して積層した二層構造の粘着剤層を含み、該粘着剤層のＢ１層側の表面にＰＥＴフィルム（支持体）が接合された構成の粘着シートを得た。この粘着シートのＡ１層側の表面は、粘着剤層Ａ１の形成に用いた剥離フィルムＲ１より保護されている。
　（例２）
　粘着剤組成物Ｅ－１に代えて粘着剤組成物Ｅ－２を用いた他は例１と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。
　（例３）
　剥離フィルムＲ１（三菱樹脂株式会社、ＭＲＦ＃３８）に粘着剤組成物Ｓ－２を塗布し、１３０℃で５分間乾燥させて、厚さ５０μｍの粘着剤層Ｂ３を形成した。この粘着剤層Ｂ３に、コロナ処理された厚さ７５μｍのＰＥＴフィルムを貼り合わせることにより、ＰＥＴフィルム（支持体）と粘着剤層Ｂ３と剥離フィルムＲ１とがこの順に積層した積層シートを得た。
　上記積層シートの粘着剤層Ｂ３を覆う剥離フィルムＲ１を剥がし、例１と同様にして剥離フィルムＲ１の剥離面上に形成した厚さ２０μｍの粘着剤層Ａ１を貼り合わせることにより、粘着剤層Ｂ３および粘着剤層Ａ１が直接接して積層した二層構造の粘着剤層を含み、該粘着剤層のＢ３層側の表面にＰＥＴフィルム（支持体）が接合された構成の粘着シートを得た。
　（例４）
　粘着剤組成物Ｅ－１に代えて粘着剤組成物Ｓ－１を用いた他は例１と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。
　（例５）
　剥離フィルムＲ１（三菱樹脂株式会社、ＭＲＦ＃３８）に粘着剤組成物Ｕ－１を塗布し、剥離フィルムＲ２（三菱樹脂株式会社、ＭＲＥ＃３８）を被せて空気を遮断し、紫外線を照射して硬化させることにより、厚さ１５０μｍの粘着剤層を形成した。次いで、粘着剤層Ｂ５を覆う剥離フィルムＲ２を剥がし、コロナ処理された厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを貼り合わせることにより、ＰＥＴフィルム（支持体）と粘着剤層と剥離フィルムＲ１とがこの順に積層した積層シートを得た。
　（例６）
　剥離フィルムＲ１（三菱樹脂株式会社、ＭＲＦ＃３８）に粘着剤組成物Ｓ－２を塗布し、１３０℃で５分間乾燥させて、厚さ５０μｍの粘着剤層Ｂ３を形成した。剥離フィルムＲ２（三菱樹脂株式会社、ＭＲＥ＃３８）に粘着剤組成物Ｓ－２を塗布し、１３０℃で５分間乾燥させて、厚さ５０μｍの粘着剤層Ｂ６を形成した。剥離フィルムＲ１上の粘着剤層Ｂ３に不織布（大福製紙株式会社、ＳＰ－１４Ｋ）を貼り合わせ、該不織布の反対面に剥離フィルムＲ２上の粘着剤層Ｂ６を貼り合わせることにより、粘着剤層Ｂ３と粘着剤層Ｂ６とが中間層としての不織布を介して積層した構成の両面粘着シートを作製した。
　上記両面粘着シートの粘着剤層Ｂ６を覆う剥離フィルムＲ２を剥がし、この粘着剤層Ｂ６に、コロナ処理された厚さ７５μｍのＰＥＴフィルムを貼り合わせることにより、ＰＥＴフィルム（支持体）、粘着剤層Ｂ６、不織布、粘着剤層Ｂ３および剥離フィルムＲ１がこの順に積層した積層シートを得た。
　（例７）
　１リットルの三つ口フラスコに、カプロラクトンアクリレート（東亞合成、アロニツクスＭ－５３００）４５部、ＢＡ５０部、スチレンスルホン酸ナトリウム５部、水酸化カリウム８．８部、水９６部、メタノール１４４部、ＡＩＢＮ０．１７５部を投入して混合し、窒素ガス気流下において６０℃で５時間反応させてアクリル系ポリマー溶液を得た。この溶液に、上記アクリル系ポリマー１００部に対し、水溶性可塑剤（三洋化成社製の商品名「サンニツクスＳＰ７５０」２０部と、架橋剤として重合度約９のポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル（ナガセ化学、ＥＸ－８３０）０．２部とを配合し、均一に混合して、粘着剤組成物Ｐ－１を調製した。
　粘着剤組成物Ｅ－１に代えて粘着剤組成物Ｐ－１を用いることにより水膨潤性の粘着剤層を形成した他は例１と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。
　（例８）
　例１と同様にして、ＰＥＴフィルム（支持体）と粘着剤層Ｂ１と剥離フィルムＲ１とがこの順に積層した積層シートを得た。この積層シートの粘着剤層Ｂ１を覆う剥離フィルムＲ１を剥がし、ここに市販の水溶性両面粘着テープ（クロバー株式会社製）を貼り合わせることにより、本例に係る粘着シートを作製した。
＜性能評価（１）＞
　例１～例８により得られた粘着シートについて、Ａ層側の常態粘着力Ｎ０，耐水粘着力Ｎ１および水剥離力Ｎ２を上述した方法により測定した。被着体としては、アルカリガラス板（松波硝子工業社製、フロート法で作製、厚さ１．３５ｍｍ、青板縁磨品、粘着シートを貼り合わせる面の蒸留水に対する接触角：８度）を使用した。得られた結果から、耐水粘着力低下率および水剥離粘着力低下率を算出した。結果を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示されるように、例１～例５に係る粘着シートは、耐水粘着力低下率が低くかつ水剥離粘着力低下率が高いことにより、少量の水を用いて容易に被着体から剥離することができ、耐水信頼性にも優れていた。例１～３では特に良好な結果が得られた。これに対して、例６に係る粘着シートは水による剥離が困難であった。また、７、８に係る粘着シートは耐水信頼性が低かった。より詳しくは、例７に係る粘着シートは、３０分間の水浸漬の途中で試験片の全体が被着体から自然に剥がれて浮き上がり、水から引き上げて剥離強度を測定することができなかった。そのため、表１では例７の耐水粘着力Ｎ１を便宜上０Ｎ／１０ｍｍと表示している。例８に係る粘着シートにおいても、上記３０分間の水浸漬により試験片の端から一部に被着体からの浮きが生じていた。また、例７に係る粘着シートが水浸漬により自然に剥がれた後の被着体表面および例８に係る粘着シートの耐水粘着力Ｎ１の測定後の被着体表面では、糊残りが観察された。一方、例１～例６に係る粘着シートでは、耐水粘着力Ｎ１の測定および水剥離力Ｎ２の測定のいずれにおいても、試験片剥離後の被着体表面において糊残りは観察されなかった。なお、具体的な数値は示さないが、粘着剤組成物Ｕ－１，Ｕ－２，Ｓ－１，Ｓ－２，Ｅ－１，Ｅ－２から形成された粘着剤層の各々は、いずれも、非水溶性かつ非水膨潤性であることが確認されている。
≪実験例２≫
＜粘着剤組成物の調製（２）＞
　（粘着剤組成物Ｂ－１）
　冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、モノマー成分としてＢＡ６４．５部、ＣＨＡ６部、ＮＶＰ９．６部、ＩＳＴＡ５部および４ＨＢＡ１４．９部と、連鎖移動剤としてα－チオグリセロール０．０７部、重合溶媒として酢酸エチル１２２部を仕込み、熱重合開始剤としてＡＩＢＮ０．２部を投入して窒素雰囲気下で溶液重合を行うことにより、Ｍｗが６０万のアクリル系ポリマーを含有する溶液を得た。
　上記で得られたアクリル系ポリマー溶液に、該溶液の調製に使用したモノマー成分１００部あたり、イソシアネート系架橋剤（トリメチロールプロパン／キシリレンジイソシアネート付加物（三井化学株式会社製、タケネートＤ－１１０Ｎ、固形分濃度７５質量％）を固形分基準で０．０９部、アクリル系オリゴマー０．４部、架橋促進剤としてジオクチルスズジラウレート（東京ファインケミカル社製、エンビライザーＯＬ－１）０．０２部、架橋遅延剤としてアセチルアセトン３部、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）２．７部、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバスペシャルティケミカルズ社製）０．２２部を加え、均一に混合して粘着剤組成物Ｂ－１を調製した。
　上記アクリル系オリゴマーとしては、以下の方法で合成したものを使用した。
　　［アクリル系オリゴマーの合成］
　トルエン１００部、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）（商品名：ＦＡ－５１３Ｍ、日立化成工業株式会社製）６０部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）４０部、および連鎖移動剤としてα－チオグリセロール３．５部を４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてＡＩＢＮ０．２部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で２時間反応させた。その後、反応液を１３０℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去することにより、固形状のアクリル系オリゴマーを得た。このアクリル系オリゴマーのＴｇは１４４℃であり、Ｍｗは４３００であった。
＜粘着シートの作製（２）＞
　（例９）
　ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ３８μｍの剥離フィルムＲ１（三菱樹脂株式会社、ＭＲＦ＃３８）に粘着剤組成物Ｂ－１を塗布し、１３５℃で２分間乾燥させて、厚さ１３０μｍの、光架橋性を有する粘着剤層Ｂ９を形成した。この粘着剤層Ｂ９に、コロナ処理された厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを貼り合わせることにより、ＰＥＴフィルム（支持体）と粘着剤層Ｂ９と剥離フィルムＲ１とがこの順に積層した積層シートを得た。
　剥離フィルムＲ１（三菱樹脂株式会社、ＭＲＦ＃３８）に粘着剤組成物Ｅ－１を塗布し、１２０℃で３分間乾燥させて、厚さ２０μｍの粘着剤層Ａ１を形成した。上記積層シートの粘着剤層Ｂ９を覆う剥離フィルムＲ１を剥がし、ここに粘着剤層Ａ１を貼り合わせることにより、上記ＰＥＴフィルム（支持体）上に粘着剤層Ｂ９と粘着剤層Ａ１とがこの順に直接接して積層した二層構造の粘着剤層を形成した。この粘着シートのＡ１層側の表面は、粘着剤層Ａ１の形成に用いた剥離フィルムＲ１より保護されている。
＜性能評価（２）＞
　例９により得られた粘着シートについて、Ａ層側の常態粘着力Ｎ０、耐水粘着力Ｎ１および水剥離力Ｎ２を測定した。各測定は、被着体であるアルカリガラス板（松波硝子工業社製、フロート法で作製、厚さ１．３５ｍｍ、青板縁磨品、粘着シートを貼り合わせる面の蒸留水に対する接触角：８度）に粘着シートを上記の方法で貼り付け、２３℃、５０％ＲＨの環境下で上記アルカリガラス板を介して光照射を行った後、上記の方法で実施した。上記光照射は、高圧水銀ランプ（３００ｍＷ／ｃｍ２）を使用して、積算光量３０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することにより行った。得られた結果から、耐水粘着力低下率および水剥離粘着力低下率を算出した。結果を表２に示した。なお、粘着力Ｎ０，Ｎ１，Ｎ２のいずれの測定においても、試験片剥離後の被着体表面において糊残りは観察されなかった。また、具体的な数値は示さないが、光照射後の粘着剤層Ｂ９は、非水溶性かつ非水膨潤性であることが確認されている。
＜粘着シート付き部材の作製および評価＞
　（例１０）
　市販のアクリル板（三菱ケミカル株式会社製、商品名「アクリライト板（品番００１）」、厚さ２ｍｍ×幅２００ｍｍ×長さ３００ｍｍ）を、特に表面に親水化処理を施すことなく、本例における部材（被着体）として使用した。このアクリル板の表面（接合面）の蒸留水に対する接触角を測定した後、該接触角の測定から３０分以内に、上記表面に例９に係る粘着シートのＡ層側を貼り付けて、本例に係る粘着シート付き部材を作製した。この粘着シート付き部材について、アルカリガラス板に代えて上記アクリル板を用いたこと以外は上述した常態粘着力Ｎ０、耐水粘着力Ｎ１および水剥離力Ｎ２の測定と同様にして、例９に係る粘着シートの被着体に対する常態粘着力、耐水粘着力および水剥離力を測定し、耐水粘着力低下率および水剥離粘着力低下率を算出した。結果を表２に示した。
　（例１１～１６）
　例１０で用いたものと同じアクリル板の接合面に、常圧プラズマ表面処理装置（積水化学工業製、ＡＰ－Ｔ０５）を用いてプラズマ処理を施した。プラズマ処理条件は、プラズマ吹き出し口からアクリル板の表面までの距離を４ｍｍとし、窒素流量を６０Ｌ／分、パルス幅を５μｓ、電圧を１５０Ｖに固定して、アクリル板の搬送速度を０．２～０．３ｍ／分の範囲で、周波数を１０Ｈｚ～２０ｋＨｚの範囲で変化させることにより、表２に示すプラズマ処理エネルギー［Ｗｓ／ｃｍ２］で処理された接合面を有するアクリル板を得た。プラズマ処理後、３０分以内に各アクリル板の接合面の接触角を測定した。その接触角測定から３０分以内に、各アクリル板の接合面に例９に係る粘着シートのＡ層側を貼り付けて、例１１～１６に係る粘着シート付き部材を作製した。これらの粘着シート付き部材について、例１０の粘着シート付き部材と同様に、例９に係る粘着シートの常態粘着力、耐水粘着力および水剥離力を測定し、耐水粘着力低下率および水剥離粘着力低下率を算出した。結果を表２に示した。
　（例１７）
　厚さ７５μｍのＰＥＴフィルム（東レ社製、ルミラーＳ１０、厚み７５μｍ）を、特に表面に親水化処理を施すことなく、本例における部材（被着体）として使用した。このＰＥＴフィルムの表面（接合面）の蒸留水に対する接触角を測定した後、該接触角の測定から３０分以内に、上記表面に例９に係る粘着シートのＡ層側を貼り付けて、本例に係る粘着シート付き部材を作製した。操作の便宜上、上記ＰＥＴフィルムは、松波硝子工業社製のアルカリガラス板（フロート法で作製、厚さ１．３５ｍｍ、青板縁磨品）の表面に両面粘着テープ（日東電工株式会社製、商品名「Ｎｏ．５０００」）で固定して使用した。この粘着シート付き部材について、アルカリガラス板に代えて上記ＰＥＴフィルムを用いたこと以外は上述した常態粘着力Ｎ０、耐水粘着力Ｎ１および水剥離力Ｎ２の測定と同様にして、例９に係る粘着シートの被着体に対する常態粘着力、耐水粘着力および水剥離力を測定し、耐水粘着力低下率および水剥離粘着力低下率を算出した。結果を表２に示した。
　（例１８～１９）
　例１７で使用したものと同じＰＥＴフィルムの接合面に、ワイヤーバー＃５（ｒｄｓ社製）を用いて親水コーティング剤を塗布した後、１２０℃で２分間乾燥させることにより、厚さ０．２μｍ～０．５μｍの親水コーティング層を形成した。上記親水コーティング剤としては、例１８ではコルコート株式会社製の商品名「コルコート　ＰＣ－３０１」（表２では「ＰＣ－３０１」と表示）、例１９では同社製の商品名「コルコート　Ｎ－１０３Ｘ」（表２では「Ｎ－１０３Ｘ」と表示）を使用した。このようにして得られた親水化表面を有するＰＥＴフィルムを、例１８、１９における部材（被着体）として使用した。その他の点については例１７と同様にして、例１８、１９に係る粘着シート付き部材を作製した。これらの粘着シート付き部材について、例１７の粘着シート付き部材と同様に、例９に係る粘着シートの常態粘着力、耐水粘着力および水剥離力を測定し、耐水粘着力低下率および水剥離粘着力低下率を算出した。結果を表２に示した。
　（例２０）
　フロート法で作製されたアルカリガラス板（松波硝子工業社製、厚さ１．３５ｍｍ、青板縁磨品、表面の蒸留水に対する接触角：８度）を用意した。このアルカリガラス板の表面に、常圧プラズマ表面処理装置（積水化学工業製、ＡＰ－Ｔ０５）により、表２に示すプラズマ処理エネルギー［Ｗｓ／ｃｍ２］でプラズマ処理を施した。上記プラズマ処理された表面（接合面）の蒸留水に対する接触角を測定した後、該接触角の測定から３０分以内に、上記表面に例９に係る粘着シートのＡ層側を貼り付けて、本例に係る粘着シート付き部材を作製した。この粘着シート付き部材について、未処理のアルカリガラス板に代えて上記プラズマ処理後のアルカリガラス板を用いたこと以外は上述した常態粘着力Ｎ０、耐水粘着力Ｎ１および水剥離力Ｎ２の測定と同様にして、例９に係る粘着シートの被着体に対する常態粘着力、耐水粘着力および水剥離力を測定し、耐水粘着力低下率および水剥離粘着力低下率を算出した。結果を表２に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示すように、例９に係る粘着シートは、耐水粘着力低下率が低くかつ水剥離粘着力低下率が高いことにより、良好な水剥離性および耐水信頼性を示した。また、表２に示す結果から、例９の粘着シートを用いて作製した例１０～２０の粘着シート付き部材において、部材（被着体）の粘着剤層と接する面の接触角が小さくなると、粘着シートの水剥離性は概して向上することがわかる。
≪実験例３≫
＜粘着剤組成物の調製（３）＞
　（粘着剤組成物Ｂ－２）
　粘着剤組成物Ｂ－１で得られたアクリル系ポリマー溶液に、該溶液の調製に使用したモノマー成分１００部あたり、シランカップリング剤として３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ－４０３、信越化学工業社製）０．３３部、水親和剤として非イオン性界面活性剤Ａ（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＨＬＢ１３．３、商品名：レオドールＴＷ－Ｌ１０６、花王社製）０．１部、イソシアネート系架橋剤（トリメチロールプロパン／キシリレンジイソシアネート付加物（三井化学株式会社製、タケネートＤ－１１０Ｎ、固形分濃度７５質量％）を固形分基準で０．０９部、アクリル系オリゴマー０．４部、架橋促進剤としてジオクチルスズジラウレート（東京ファインケミカル社製、エンビライザーＯＬ－１）０．０２部、架橋遅延剤としてアセチルアセトン３部、多官能モノマーとしてＤＰＨＡ２．７部、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバスペシャルティケミカルズ社製）０．２２部を加え、均一に混合して、溶剤型の粘着剤組成物Ｂ－２を調製した。
　（粘着剤組成物Ｂ－３）
　水親和剤として、非イオン性界面活性剤Ａ０．１部に替えてアニオン性界面活性剤（ラウリル硫酸ナトリウム、商品名：エマール１０Ｇ、花王社製）０．１部を用いた他は粘着剤組成物Ｂ－２と同様にして、粘着剤組成物Ｂ－３を調製した。
　（粘着剤組成物Ｂ－４）
　水親和剤として、非イオン性界面活性剤Ａ０．１部に替えて非イオン性界面活性剤Ｆ（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ１２．１、商品名：エマルゲン１０８、花王社製）０．０５部を用いた他は粘着剤組成物Ｂ－２と同様にして、粘着剤組成物Ｂ－４を調製した。
　（粘着剤組成物Ｂ－５）
　非イオン性界面活性剤Ａを使用しなかった他は粘着剤組成物Ｂ－２と同様にして、粘着剤組成物Ｂ－５を調製した。
　（粘着剤組成物Ｂ－６）
　粘着剤組成物Ｕ－１に、該組成物の調製に用いたモノマーシロップ１００部あたり、水親和剤として非イオン性界面活性剤Ｇ（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＨＬＢ１６．７、商品名：レオドールＴＷ－Ｌ１２０、花王社製）０．１５部をさらに添加し、均一に混合して、紫外線硬化型の粘着剤組成物Ｂ－６を調製した。
　（粘着剤組成物Ｂ－７）
　水親和剤として、非イオン性界面活性剤Ｇ０．１５部に替えてＰＥＧ４００（ポリエチレングリコール、平均分子量３６０～４４０）０．２５部を用いた他は粘着剤組成物Ｂ－６と同様にして、粘着剤組成物Ｂ－７を調製した。
　（粘着剤組成物Ｂ－８）
　非イオン性界面活性剤Ｇを使用しなかった他は粘着剤組成物Ｂ－６と同様にして、粘着剤組成物Ｂ－８を調製した。
＜粘着シートの作製（３）＞
　（例２１）
　ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ３８μｍの剥離フィルムＲ１（三菱樹脂社製、ＭＲＦ＃３８）に、上記で得た粘着剤組成物Ｂ－２を塗布し、１３５℃で２分間乾燥させて、厚さ５０μｍの、光架橋性を有する粘着剤層を形成した。この粘着剤層に、コロナ処理された厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムを貼り合わせることにより、上記ＰＥＴフィルム（支持体）上に粘着剤層を有する支持体付き粘着シートを得た。この粘着シートの被着体への貼付面（粘着剤層の、支持体に貼り合わされた側とは反対側の表面）は、剥離フィルムＲ１より保護されている。
　（例２２～２４）
　粘着剤組成物Ｂ－２に代えて粘着剤組成物Ｂ－３～Ｂ－５をそれぞれ用いた他は例２１と同様にして、各例に係る粘着シートを作製した。
　（例２５）
　ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ３８μｍの剥離フィルムＲ１（三菱樹脂社製、ＭＲＦ＃３８）に、上記で得た粘着剤組成物Ｂ－６を塗布し、ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ３８μｍの剥離フィルムＲ２（三菱樹脂社製、ＭＲＥ＃３８）を被せて空気を遮断し、紫外線を照射して硬化させることにより、厚さ５０μｍの、光架橋性を有する粘着剤層を形成した。次いで、上記粘着剤層を覆う剥離フィルムＲ２を剥がし、コロナ処理された厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムを貼り合わせることにより、上記ＰＥＴフィルム（支持体）上に粘着剤層を有する支持体付き粘着シートを得た。この粘着シートの被着体への貼付面は、剥離フィルムＲ１より保護されている。
　（例２６、例２７）
　粘着剤組成物Ｂ－６に代えて粘着剤組成物Ｂ－７、Ｂ－８をそれぞれ用いた他は例２５と同様にして、各例に係る粘着シートを作製した。
＜性能評価（３）＞
　例２１～２７により得られた粘着シートの常態粘着力Ｎ０，耐水粘着力Ｎ１および水剥離力Ｎ２を、上述した方法により測定した。各測定は、被着体であるアルカリガラス板（松波硝子工業社製、フロート法で作製、厚さ１．３５ｍｍ、青板縁磨品、粘着シートを貼り合わせる面の蒸留水に対する接触角：８度）に粘着シートを上記の方法で貼り付け、２３℃、５０％ＲＨの環境下で上記アルカリガラス板を介して光照射を行った後、上記の方法で実施した。上記光照射は、高圧水銀ランプ（３００ｍＷ／ｃｍ２）を使用して、積算光量３０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することにより行った。得られた結果から、耐水粘着力低下率および水剥離粘着力低下率を算出した。結果を表３に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３に示されるように、例２１～２７に係る粘着シートは、耐水粘着力低下率が低くかつ水剥離粘着力低下率が高いことにより、少量の水を用いて容易に被着体から剥離することができ、耐水信頼性にも優れていた。例２１～２３、例２５～２６では特に良好な結果が得られた。なお、具体的な数値は示さないが、粘着剤組成物Ｂ－２～８から形成された粘着剤層の各々は、いずれも、非水溶性かつ非水膨潤性であることが確認されている。
≪実験例４≫
　実験例１、３で作製した粘着シートのうち表４に示すものにつき、上記の方法で定荷重剥離試験を行い、乾式剥離距離および水進入距離を測定した。結果を表４に示した。例１については、蒸留水を供給してから１０秒以内に試験片の端まで剥離が進行して該試験片が被着体から落下したため、水剥離距離を「１００［ｍｍ］超」と記載した。表４には、実験例１、３において求められた各粘着シートの耐水粘着力低下率を併せて示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表４に示されるように、例１、２、２１、２３に係る粘着シートは、乾式剥離距離が短いことにより界面への水の供給前には良好な保持性を示し、かつ界面に水を供給することで容易に被着体から剥離できるものであった。これらの粘着シートは、耐水粘着力低下率が低いことから、耐水信頼性にも優れていた。
　以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、請求の範囲を限定するものではない。請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
　　１，２　粘着シート
　１０　　粘着剤層（Ａ層）
　１０Ａ　一方の表面（粘着面）
　１０Ｂ　他方の表面
　２０　　支持体
　２０Ａ　第一面
　２０Ｂ　第二面（背面）
　３０　　剥離ライナー
　５０　　剥離ライナー付き粘着シート
　７０　　部材
　８０　　アルカリガラス板（被着体）
　８０Ａ　蒸留水に対する接触角が５度～１０度である面
　８２　　試験片
　８２Ａ　粘着面
　８２２　一端
　８４　　錘
　８６　　マイクロシリンジ
１１０　　粘着剤層
１１０Ａ　一方の表面（粘着面）
１１２　　Ａ層
１１４　　Ｂ層
２００　　粘着シート付き部材

Claims (20)

  1. 　粘着剤層を有する粘着シートであって、
    　前記粘着剤層は、該粘着剤層の少なくとも一方の表面を構成するＡ層を含み、
    　被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の、蒸留水に対する接触角が５度～１０度である面に前記Ａ層側を貼り付けて室温１日後の粘着力Ｎ０が２．０Ｎ／１０ｍｍ以上であり、
    　被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の、蒸留水に対する接触角が５度～１０度である面に前記Ａ層側を貼り付けて室温１日後、水に３０分間浸漬し、次いで水から引き上げて付着水を拭き取った後に測定される耐水粘着力Ｎ１［Ｎ／１０ｍｍ］と、前記粘着力Ｎ０［Ｎ／１０ｍｍ］とから、次式：（１－（Ｎ１／Ｎ０））×１００；により算出される耐水粘着力低下率が３０％以下であり、かつ
    　被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の蒸留水に対する接触角が５度～１０度である面に前記Ａ層側を貼り付けて室温１日後、前記被着体に２０μＬの蒸留水を滴下し、該蒸留水を前記粘着剤層と前記被着体との界面の一端に進入させた後、ＪＩＳ　Ｚ０２３７：２００９の１０．４．１　方法１：試験板に対する１８０°引きはがし粘着力に従い、具体的には、試験温度２３℃にて引張試験機を用いて引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度の条件で測定される水剥離力Ｎ２［Ｎ／１０ｍｍ］と、前記粘着力Ｎ０［Ｎ／１０ｍｍ］とから、次式：（１－（Ｎ２／Ｎ０））×１００；により算出される水剥離粘着力低下率が４０％以上である、粘着シート。
  2. 　粘着剤層を有する粘着シートであって、
    　前記粘着剤層は、該粘着剤層の少なくとも一方の表面を構成するＡ層を含み、
    　被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の、蒸留水に対する接触角が５度～１０度である面に前記Ａ層側を貼り付けて室温１日後、水に３０分間浸漬し、次いで水から引き上げて付着水を拭き取った後に測定される耐水粘着力Ｎ１［Ｎ／１０ｍｍ］と、前記アルカリガラス板の前記面に前記Ａ層側を貼り付けて室温１日後の粘着力Ｎ０［Ｎ／１０ｍｍ］とから、次式：（１－（Ｎ１／Ｎ０））×１００；により算出される耐水粘着力低下率が３０％以下であり、かつ
    　下記の定荷重剥離試験により測定した乾式剥離距離が０．５ｍｍ以下であり、水進入距離が１０ｍｍ以上である、粘着シート。
    　　［定荷重剥離試験］      
    　測定対象の粘着シートを幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍの長方形状にカットして試験片を調製する。被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の、蒸留水に対する接触角が５度～１０度である面に、前記試験片のＡ層側をハンドローラーで貼り合わせて評価用サンプルとする。この評価用サンプルをオートクレーブに投入し、圧力５ａｔｍ、温度５０℃の条件で１５分間処理する。オートクレーブから取り出した評価用サンプルを２３℃、５０％ＲＨの環境に１日保持した後、同環境下において、試験片の長手方向の一端から５０ｍｍの範囲を被着体から剥離させて自由端とし、該試験片の貼り付けられた面が下方に開放されるようにして被着体を水平に固定する。次いで、試験片の前記自由端に１００ｇの錘を固定し、該錘を固定してから１分後に前記試験片と被着体との界面に２０μＬの蒸留水を供給する。前記自由端に錘を固定して０秒後から１分間に試験片の被着体からの剥離が進行した距離を計測し、乾式剥離距離とする。前記界面に蒸留水を供給して０秒後から１０秒間に剥離が進行した距離を計測し、水進入距離とする。
  3. 　前記Ａ層は、水親和剤を含む、請求項１または２に記載の粘着シート。
  4. 　前記水親和剤の含有量は、前記Ａ層に含まれる重合物を構成するモノマー成分１００重量部に対して０．０１重量部以上２０重量部以下である、請求項３に記載の粘着シート。
  5. 　前記Ａ層は、非水溶性かつ非水膨潤性である、請求項１から４のいずれか一項に記載の粘着シート。
  6. 　前記Ａ層は、アクリル系重合物を含むアクリル系粘着剤により構成されており、
    　前記アクリル系重合物を構成するモノマー成分のうち５０重量％以上は炭素原子数１～２０のアルキル基をエステル末端に有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである、請求項１から５のいずれか一項に記載の粘着シート。
  7. 　前記粘着剤層の厚さは１０μｍ以上２００μｍ以下である、請求項１から６のいずれか一項に記載の粘着シート。
  8. 　前記粘着剤層は、前記Ａ層の背面側に配置されたＢ層をさらに含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の粘着シート。
  9. 　前記Ｂ層は前記Ａ層の背面に直接接して配置されている、請求項８に記載の粘着シート。
  10. 　前記Ｂ層の厚さは２０μｍ以上である、請求項８または９に記載の粘着シート。
  11. 　前記Ａ層の厚さは５μｍ以上５０μｍ以下である、請求項８から１０のいずれか一項に記載の粘着シート。
  12. 　前記Ａ層は水分散型粘着剤組成物から形成された層であり、
    　前記Ｂ層は光硬化型粘着剤組成物または溶剤型粘着剤組成物から形成された層である、請求項８から１１のいずれか一項に記載の粘着シート。
  13. 　前記水剥離力Ｎ２が３．０Ｎ／１０ｍｍ以下である、請求項１から１２のいずれか一項に記載の粘着シート。
  14. 　請求項１から１３のいずれか一項に記載の粘着シートと、前記粘着剤層の前記一方の表面に接合された部材と、を含む、粘着シート付き部材。
  15. 　前記部材は、前記粘着剤層と接する面の蒸留水に対する接触角が５０度以下である、請求項１４に記載の粘着シート付き部材。
  16. 　被着体に貼り付けられた粘着シートの剥離方法であって、
    　前記被着体からの前記粘着シートの剥離前線において前記被着体と前記粘着シートとの界面に水性液体が存在する状態で、前記剥離前線の移動に追随して前記水性液体の前記界面への進入を進行させつつ前記被着体から前記粘着シートを剥離する水剥離工程を含む、剥離方法。
  17. 　前記水剥離工程では前記剥離前線を１０ｍｍ／分以上の速度で移動させる、請求項１６に記載の剥離方法。
  18. 　前記Ａ層は水親和剤を含む粘着剤により構成されている、請求項１６または１７に記載の剥離方法。
  19. 　前記粘着シートは、請求項１から１３のいずれか一項に記載の粘着シートである、請求項１６から１８のいずれか一項に記載の剥離方法。
  20. 　請求項１６から１９のいずれか一項に記載の剥離方法により、被着体である部材から粘着シートを剥離する工程と、
    　粘着シートを剥離した前記部材に、剥離した前記粘着シートとは別の粘着シートを貼付する工程と、
    を含む、粘着シート付き部材の製造方法。

     
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