WO2022024668A1 - 付着粘着剤の除去方法、構造体および感圧接着シート - Google Patents

付着粘着剤の除去方法、構造体および感圧接着シート Download PDF

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WO2022024668A1
WO2022024668A1 PCT/JP2021/025128 JP2021025128W WO2022024668A1 WO 2022024668 A1 WO2022024668 A1 WO 2022024668A1 JP 2021025128 W JP2021025128 W JP 2021025128W WO 2022024668 A1 WO2022024668 A1 WO 2022024668A1
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pressure
sensitive adhesive
adhesive
water
layer
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PCT/JP2021/025128
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駿 飛永
尚史 小坂
陽介 清水
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日東電工株式会社
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    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
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    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
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    • C09J11/04Non-macromolecular additives inorganic
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    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]

Definitions

  • the present invention relates to a method for removing a pressure-sensitive adhesive adhering to the surface of an adherend, a structure, and a pressure-sensitive adhesive sheet.
  • a pressure-sensitive adhesive (also referred to as a pressure-sensitive adhesive; the same applies hereinafter) exhibits a soft solid state (viscous elastic body) in a temperature range near room temperature, and has a property of easily adhering to an adherend by pressure.
  • the pressure-sensitive adhesive is widely used in various fields in the form of a pressure-sensitive adhesive sheet with a support having a pressure-sensitive adhesive layer on the support or in the form of a support-less pressure-sensitive adhesive sheet having no support. It's being used.
  • Examples of the technical documents relating to the pressure-sensitive adhesive sheet include Patent Documents 1 and 2.
  • Patent Document 1 is a document relating to a pressure-sensitive adhesive sheet for removing a pressure-sensitive adhesive remaining on an adherend.
  • adhesive sheets have been required to have removability in addition to the adhesive strength conventionally required from the viewpoint of recycling and reuse of adherends.
  • a pressure-sensitive adhesive having excellent adhesiveness to an adherend generally tends to have low removability, and it is not easy to achieve both. If good removability cannot be obtained, not only the workability when removing the adhesive sheet from the adherend is deteriorated, but also adhesive residue (residual adhesive) is generated on the surface of the adherend, resulting in adhesion. The adhesive sheet may not be properly removed from the body.
  • the method of dissolving the adhesive residue with a solvent is time-consuming and inefficient, and is not desirable from the viewpoint of reducing the environmental load.
  • the use of the solvent is limited to the adherend having chemical resistance. Removing the adhesive residue by wiping is a heavy burden on the operator because it takes time to remove the adhesive residue, and there is a problem that the surface of the adherend is contaminated or scratches occur when the adhesive residue is removed. These methods have the problem of removal efficiency.
  • the method of attaching an adhesive tape to transfer and remove the adhesive remaining on the adhesive also covers the adhesive tape for removal itself, although the transferability (capturing property) of the adhesive remaining on the adhesive is good when the adhesive strength of the adhesive tape for removal is high.
  • Patent Document 1 in order to remove the acrylic pressure-sensitive adhesive remaining on the adherend, a pressure-sensitive adhesive sheet having a strong adhesiveness to the residual acrylic pressure-sensitive adhesive is used, but this pressure-sensitive adhesive sheet is adhered. It may also adhere firmly to the body, in which case it may damage the adherend.
  • Patent Document 2 a technique for achieving both adhesive force to an adherend and removability, which can be easily peeled off by using an aqueous liquid such as water, and at the time of joining.
  • an adhesive sheet water-removable adhesive sheet with improved water resistance and reliability.
  • the present invention has been created in view of the above circumstances, and uses a water-based liquid such as water to remove the adhesive adhering to the surface of a member or an article by using a water-based liquid such as water to reduce the load on the adherend. It is intended to provide a method of removal. Another object of the present invention is to provide a structure capable of such removal and a pressure sensitive adhesive sheet used for such removal.
  • a method for removing an adhesive adhesive partially present on the surface of a member or an article from the surface is provided.
  • the adhesive surface of the removal tape having the pressure-sensitive adhesive layer is attached to the surface of the member or the article so as to overlap the adhesive adhesive; and the removal tape is applied to the surface of the member or the article.
  • the peeling step is carried out in a state where the aqueous liquid is present at the portion where the pressure-sensitive adhesive layer is peeled from the surface (water peeling step).
  • the adhesive remaining on the surface of the member or the like is transferred to the adhesive surface of the removal tape by water peeling using a removal tape (peeling using an aqueous liquid such as water). It can be removed while preventing or limiting damage to such things.
  • the pressure sensitive adhesive layer of the removal tape comprises a water affinity. ..
  • a removing tape provided with a pressure-sensitive adhesive layer containing a water-affinitive agent, it is possible to efficiently remove the pressure-sensitive adhesive adhering to a member or the like by utilizing water peeling.
  • the water affinity agent one having an HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) of 5.0 or more is preferably used.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the removal tape contains a water-affinitive agent having an HLB of 5.0 or higher
  • the water-removability of the removal tape is preferably exhibited, and the workability of removing the adhesive adhesive using water-removal is improved. do.
  • the removal tape comprises a substrate layer that supports the pressure sensitive adhesive layer.
  • the removal tape provided with the base material layer tends to be easy to handle and has excellent workability for removing the adhesive adhesive.
  • the thickness of the base material layer is preferably in the range of 1 to 1000 ⁇ m. According to the removing tape provided with the base material layer having the above-mentioned thickness, good adhesive adhesive removing property can be easily obtained.
  • the water contact angle on the surface of the member or article is 50 degrees or less. It is easy to perform water peeling using a removal tape on the surface having the water contact angle. Damage to the adherend is prevented by removing the adhesive adhesive using the water peeling from the adhesive adhering to the surface (hydrophilic surface) having a water contact angle of the predetermined value or less. Alternatively, better adhesive removing property can be exhibited while suppressing the pressure.
  • At least the region where the adhesive is present is composed of an inorganic oxide-containing layer.
  • the pressure-sensitive adhesive adhering to the surface of the inorganic oxide-containing layer the pressure-sensitive adhesive removal by the technique disclosed herein is preferably realized.
  • a preferred example of the inorganic oxide-containing layer is a layer containing silicon oxide.
  • the thickness T PSA of the pressure sensitive adhesive layer is at least 0.1 times the height HR of the adhesive adhesive from the surface of the member or article.
  • a structure including a member or an article and a removing tape is provided.
  • This structure overlaps the member or article, the adhesive adhesive partially present on the surface of the member or article, and the adhesive adhesive, and is affixed to a part or the entire surface of the member or article.
  • the removal tape has a pressure-sensitive adhesive layer on the surface side of the member or article.
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains a water-affinitive agent.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet (in other words, a pressure-sensitive adhesive sheet used as a removal tape) used for removing the pressure-sensitive adhesive adhering to the adherend is provided.
  • This pressure-sensitive adhesive sheet has a pressure-sensitive adhesive layer containing a water-affinitive agent. Then, the pressure-sensitive adhesive removed from the adherend is partially adhered to the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the adhesive adhesive removed from the adherend can be disposed of together with the pressure-sensitive adhesive sheet, and it is easy to dispose of.
  • the method for removing the adhesive adhesive disclosed herein is a method for removing the adhesive adhesive partially present on the surface of a member or an article (hereinafter, also referred to as "member or the like") from the surface. Specifically, it is a method of removing the adhesive adhering to the surface of a member or the like by water peeling using a removing tape.
  • the adhesive adhesive removing method disclosed herein will be described with reference to FIG. 1, but the removal method disclosed herein is not intended to be limited to such an embodiment.
  • the member or the like to which the adhesive adhesive removing method disclosed herein is applied is not particularly limited except that the adhesive is adhered to the surface thereof. ..
  • the adhesive 110 is attached to a part of the surface 100A of the member or the like 100.
  • the member or the like 100 is a glass plate, but the application target of the removal method disclosed here is not limited to the glass plate.
  • This adhesive adhesive 110 is used for fixing or joining a member or the like 100 to another member, and then when it is removed from the member or the like 100 after finishing its role of fixing or the like, a part thereof is not peeled off. It is a residual substance, which is a so-called adhesive residue.
  • the adhesive adhesive 110 is adhered to the member or the like 100 and cannot be removed by wiping with a waste cloth or the like, or even if it can be removed, a mark remains on the surface 100A of the member or the like, which is satisfactory. Difficult to remove.
  • a removing tape is attached to the surface 100A of the member or the like 100 in which such an adhesive adhesive 110 is present.
  • the adhesive surface 1A of the removal tape 1 is attached to the surface 100A of the member or the like 100 so as to overlap the adhesive adhesive 110.
  • the removal tape 1 used is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer 10 on the adhesive surface 1A.
  • the adhesive adhesive 110 is captured by the adhesive surface 1A of the removal tape 1.
  • the removal tape 1 is attached to the entire surface 100A (entire surface) of the member or the like 100 in which the adhesive adhesive 110 is present, but the present invention is not limited to this, and at least the adhesive is attached to the surface 100A of the member or the like 100.
  • the adhesive surface of the removal tape 1 may be attached to the region (a part of the surface 100A) where the adhesive 110 is present. Such attachment (which may be crimping) may typically be an embodiment in which the adhesive surface 1A of the removal tape 1 is attached so as to cover the adhesive adhesive 110 present on the surface 100A of the member or the like 100. .. Further, in this embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer 10 of the removing tape 1 contains a water-affinitive agent.
  • the water peeling property and the water peeling property refer to the ease of peeling and peeling (water peeling property) using an aqueous liquid such as water (water peeling property), and the water peeling property means, for example, pressure-sensitive adhesion.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet is adhered in a state where an aqueous liquid is present on the peeling front (where peeling (separation) starts from the bonding interface between the two) between the adhesive surface of the sheet (removal tape in this case) and the surface of the adherend. It means to peel off from the body.
  • the aqueous liquid 120 is supplied to the removal tape 1 attached to the surface 100A of the member or the like 100 in a state of overlapping with the adhesive adhesive 110 to peel off water.
  • the removal tape 1 is removed from the surface 100A of the member or the like 100 in a state where an appropriate amount of the aqueous liquid 120 is supplied between the adhesive surface 1A of the removal tape 1 and the surface 100A of the member or the like 100. It is peeling off.
  • the water peeling is not particularly limited, but in a state where the aqueous liquid 120 is present at the interface between the surface 100A of the member or the like 100 and the adhesive surface 1A of the removal tape 1 on the peeling front of the adhesive surface 1A of the removal tape 1. It is preferably carried out in an embodiment in which the removing tape 1 is peeled off from the surface 100A while advancing the invasion of the aqueous liquid 120 into the interface following the movement of the peeling front.
  • the aqueous liquid 120 is supplied onto the surface 100A near the outer edge of the removing tape 1 attached to the surface 100A of the member or the like 100, and the aqueous liquid 120 is removed from the outer edge of the removing tape 1.
  • the aqueous liquid supplied onto the surface 100A of the member or the like 100 without supplying a new aqueous liquid that is, before the start of peeling. It can be preferably performed in an embodiment in which the peeling of the removing tape 1 is promoted (using only 120).
  • the water peeling is performed.
  • An additional aqueous liquid may be supplied intermittently or continuously after the start of the process.
  • the removal tape 1 separated from the surface 100A of the member or the like 100 is adhered.
  • the adhesive adhesive 110 adhering to the surface 100A of the member or the like 100 is transferred to the surface 1A.
  • the adhesive adhesive 110 captured (adhered) on the adhesive surface 1A of the removal tape 1 is peeled off from the surface 100A of the member or the like 100 together with the removal tape 1 by water peeling. As a result, the adhesive adhesive 110 existing on the surface 100A of the member or the like 100 is removed from the surface 100A.
  • the adhesive adhesive 110 is removed from the surface 100A of the member or the like 100 by water peeling using the removal tape 1, so that the adhesive adhesive 110 can be removed in a short time with good workability. Further, since the water peeling of the removing tape 1 is light, the adhesive adhesive 110 can be removed while preventing or limiting damage to the member or the like 100.
  • the removed adhesive adhesive 110 can be disposed of together with the removal tape 1.
  • the removal method disclosed here can be carried out without using an organic solvent, the organic solvent is applied to the surface of the member or the like at the time of removing the adhesive adhesive or at an appropriate timing after the removal. Alternatively, the surface may be wiped with an organic solvent, for example, for the purpose of cleaning.
  • the aqueous liquid used in the water stripping step is water or a mixed solvent containing water as a main component containing a small amount of additives as necessary.
  • a solvent other than water constituting the mixed solvent a lower alcohol (for example, ethyl alcohol) or a lower ketone (for example, acetone) that can be uniformly mixed with water can be used.
  • a known surfactant or the like can be used.
  • an aqueous liquid containing substantially no additive may be preferably used in some embodiments.
  • the water is not particularly limited, and for example, distilled water, ion-exchanged water, tap water, or the like can be used in consideration of purity, availability, and the like required according to the intended use.
  • the amount of the aqueous liquid supplied before the start of peeling is an amount capable of introducing the aqueous liquid into the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the surface of the member or the like from outside the application range of the pressure-sensitive adhesive layer of the removal tape.
  • the amount of the aqueous liquid may be, for example, 5 ⁇ L or more, 10 ⁇ L or more is appropriate, and 20 ⁇ L or more may be used. Further, there is no particular limitation on the upper limit of the amount of the aqueous liquid.
  • the amount of the aqueous liquid may be, for example, 10 mL or less, 5 mL or less, 1 mL or less, 0.5 mL or less, or 0.1 mL, from the viewpoint of improving workability. It may be less than or equal to, and may be 0.05 mL or less.
  • the water peeling step according to some aspects can be preferably carried out in a mode in which the peeling front is moved at a speed of 10 mm / min or more.
  • Moving the peeling front at a speed of 10 mm / min or more corresponds to peeling the pressure-sensitive adhesive layer at a tensile speed of 20 mm / min or more, for example, under the condition of a peeling angle of 180 degrees.
  • the speed at which the peeling front is moved may be, for example, 50 mm / min or more, 150 mm / min or more, 300 mm / min or more, or 500 mm / min or more.
  • the removal tape can efficiently remove the adhesive adhesive in a state where the adhesive is captured.
  • the upper limit of the speed at which the peeling front is moved is not particularly limited.
  • the speed at which the peel front is moved can be, for example, 1000 mm / min or less.
  • the water peeling disclosed herein is carried out, for example, in such a manner that the peeling area of the pressure-sensitive adhesive layer per 10 ⁇ L of the volume of the aqueous liquid (for example, water) used is, for example, 50 cm 2 or more, preferably 100 cm 2 or more. be able to.
  • the aqueous liquid for example, water
  • the removal tape disclosed herein may have, for example, the cross-sectional structure schematically shown in FIG.
  • the removal tape 1 is configured as a supportless double-sided pressure-sensitive adhesive sheet composed of the pressure-sensitive adhesive layer 10.
  • the removal tape 1 may be in the form of the removal tape 50 with a release liner before use (before attachment to the adherend).
  • the removal tape 1 is protected by release liners 31 and 32 in which the surfaces 10A and 10B of the pressure-sensitive adhesive layer 10 have at least the pressure-sensitive adhesive layer side having a peelable surface (peeling surface).
  • the back surface of the release liner 31 (the surface opposite to the pressure-sensitive adhesive side) is the release surface, and the adhesive surface 10B is wound or laminated so as to abut on the back surface of the release liner 31.
  • the adhesive surfaces 10A and 10B may be protected.
  • the removal tape disclosed here includes a pressure-sensitive adhesive layer 10 in which one surface 10A is a surface to be attached to an adherend, and the other of the pressure-sensitive adhesive layer 10. It may be configured as a single-sided adhesive pressure-sensitive adhesive sheet 2 including a support (base material layer) 20 laminated on the surface 10B.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 10 is fixedly bonded to one surface 20A of the support 20.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 10 has a single-layer structure.
  • the removing tape 2 before use before being attached to the adherend
  • the second surface 20B of the support 20 (the surface opposite to the first surface 20A and also referred to as the back surface) is a peeling surface, and the adhesive surface 10A is attached to the second surface 20B of the support 20.
  • the adhesive surface 10A may be protected by being wound or laminated so as to be in contact with each other.
  • the removal tape disclosed herein is a double-sided adhesive pressure-sensitive adhesive sheet (double-sided pressure-sensitive adhesive) having, for example, an intermediate layer (which may be a substrate layer or a pressure-sensitive adhesive layer) 25 as shown in FIG. Sheet) 3 may be configured.
  • double-sided pressure-sensitive adhesive having, for example, an intermediate layer (which may be a substrate layer or a pressure-sensitive adhesive layer) 25 as shown in FIG. Sheet) 3 may be configured.
  • pressure-sensitive adhesive layers 11 and 12 are provided on each surface (both non-peelable) of the support 25, and one of them, the pressure-sensitive adhesive layer (first).
  • the pressure-sensitive adhesive layer) 11 has a structure protected by a peeling liner 30 having peeling surfaces on both sides.
  • This type of removal tape 3 is pressure-sensitive by winding the removal tape 3 and bringing the other pressure-sensitive adhesive layer (second pressure-sensitive adhesive layer) 12 into contact with the back surface of the release liner 30.
  • the adhesive layer 12 can also be configured to be protected by the release liner 30.
  • the removal tape may have a structure in which each pressure-sensitive adhesive layer is protected by at least two release liners having the pressure-sensitive adhesive layer side as a release surface.
  • the release liner is not particularly limited, and is, for example, a release liner in which the surface of a liner base material such as a resin film or paper is peeled off, a fluoropolymer (polytetrafluoroethylene, etc.), a polyolefin resin (polyethylene, polypropylene, etc.). ), A release liner made of a low-adhesive material or the like can be used.
  • a silicone-based or long-chain alkyl-based peeling treatment agent may be used.
  • the peeled resin film can be preferably used as the peeling liner.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the removal tape disclosed herein is not limited to a single-layer structure as in the configuration example shown in FIG. 2 or FIG. 3, and one or more pressure-sensitive adhesives having the same or different composition. It may further include a layer (additional pressure-sensitive adhesive layer).
  • the intermediate layer may be a pressure-sensitive adhesive layer, in which case the removal tape constitutes the surface of the first removal tape. It may have at least three pressure-sensitive adhesive layers, including a second pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive layer as an intermediate layer.
  • the removal tape disclosed herein comprises a pressure sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer includes, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive (natural rubber-based, synthetic rubber-based, a mixture thereof, etc.), a silicone-based pressure-sensitive adhesive, and a polyester-based pressure-sensitive adhesive.
  • One or more selected from various known pressure-sensitive adhesives such as adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, polyether-based pressure-sensitive adhesives, polyamide-based pressure-sensitive adhesives, and fluorine-based pressure-sensitive adhesives. It may be a pressure-sensitive adhesive layer configured to contain the pressure-sensitive adhesive.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive refers to a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer as a main component (base polymer). The same meaning applies to rubber-based pressure-sensitive adhesives and other pressure-sensitive adhesives.
  • the “base polymer” of the pressure-sensitive adhesive refers to the main component of the rubber-like polymer contained in the pressure-sensitive adhesive, and is not interpreted in a limited manner other than this.
  • the rubber-like polymer refers to a polymer that exhibits rubber elasticity in a temperature range near room temperature.
  • the "main component” means a component contained in the largest proportion among the contained components on a weight basis. Therefore, for example, when the pressure-sensitive adhesive layer is composed of three or more components, the content of the main component in the pressure-sensitive adhesive layer may be 34% by weight or more.
  • the "acrylic polymer” refers to a polymer derived from a monomer component containing an acrylic monomer in an amount of more than 50% by weight, and is also referred to as an acrylic polymer.
  • the acrylic monomer means a monomer having at least one (meth) acryloyl group in one molecule.
  • (meth) acryloyl means a comprehensively referring to acryloyl and methacryloyl.
  • (meth) acrylate” means acrylate and methacrylate
  • “(meth) acrylic” means acrylic and methacrylic, respectively.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive may be preferably used as the constituent material of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein may be an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer. Acrylic pressure-sensitive adhesives tend to be excellent in removing acrylic adhesive adhesives.
  • a (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms at the ester terminal is used. It is preferable that the acrylic polymer composed of the monomer components contained in the proportion is contained as the base polymer.
  • a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having an number of carbon atoms of X or more and Y or less at the ester terminal may be referred to as “(meth) acrylic acid CXY alkyl ester”.
  • the proportion of (meth) acrylic acid C 1-20 alkyl ester in the total monomer component of the acrylic polymer according to some embodiments is, for example, 50% by weight or more and 55% by weight. % Or more is appropriate, and may be 70% by weight or more.
  • the proportion of the (meth) acrylic acid C 1-20 alkyl ester in the above-mentioned monomer components may be, for example, 99.9% by weight or less, 99% by weight or less, or 95% by weight or less.
  • the proportion of C 1-20 (meth) acrylic acid alkyl ester in the total monomer component of the acrylic polymer according to some embodiments is, for example, 85% by weight or less from the viewpoint of cohesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer. It may be present, and may be 75% by weight or less.
  • the (meth) acrylic acid C 1-20 alkyl ester can be used alone or in combination of two or more.
  • Non-limiting specific examples of the (meth) acrylic acid C 1-20 alkyl ester include methyl (meth) acrylic acid, ethyl (meth) acrylic acid, propyl (meth) acrylic acid, and isopropyl (meth) acrylic acid.
  • At least (meth) acrylic acid C 4-20 alkyl ester it is preferable to use at least (meth) acrylic acid C 4-18 alkyl ester.
  • the (meth) acrylic acid C 4-18 alkyl ester can be used alone or in combination of two or more.
  • the monomer component constituting the acrylic polymer contains a (meth) acrylic acid alkyl ester and, if necessary, another monomer (copolymerizable monomer) copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester.
  • a monomer having a polar group for example, a carboxy group, a hydroxyl group, a ring containing a nitrogen atom, etc.
  • a monomer having a relatively high glass transition temperature of a homopolymer for example, 10 ° C. or higher
  • Monomers having polar groups can be useful for introducing cross-linking points in acrylic polymers and for enhancing the cohesive force of pressure sensitive adhesives.
  • the copolymerizable monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • Non-limiting examples of copolymerizable monomers include carboxy group-containing monomers, acid anhydride group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, sulfonic acid groups or phosphate group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, and cyano group-containing monomers.
  • Isocyanate group-containing monomer Isocyanate group-containing monomer, amide group-containing monomer, amino group-containing monomer, nitrogen atom-containing ring-containing monomer, succinimide skeleton-containing monomer, maleimides, (meth) acrylic acid aminoalkyls, alkoxy group-containing monomer, alkoxysilyl group Containing monomers, vinyl esters, vinyl ethers, aromatic vinyl compounds, olefins, (meth) acrylic acid esters having alicyclic hydrocarbon groups, (meth) acrylic acid esters having aromatic hydrocarbon groups, etc.
  • Heterocyclic ring-containing (meth) acrylate such as tetrahydrofurfuryl acrylate, halogen atom-containing (meth) acrylate such as vinyl chloride and fluorine atom-containing (meth) acrylate, and silicon atom-containing (meth) such as silicone (meth) acrylate.
  • examples thereof include (meth) acrylic acid esters obtained from acrylates and terpene compound derivative alcohols. Of these, a carboxy group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, a monomer having a nitrogen atom-containing ring, and a (meth) acrylic acid ester having an alicyclic hydrocarbon group are preferable.
  • the copolymerizable monomer examples include acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid and the like.
  • the hydroxyl group-containing monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and (meth).
  • Examples of the monomer having a nitrogen atom-containing ring include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-methylvinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, and N-vinylpyrazine.
  • N-vinyl-2-caprolactam N-vinyl-1,3-oxadin-2-one, N-vinyl-3,5-morpholindione
  • N-vinylpyrazole N-vinylisoxazole
  • N -Vinylthiazole N-vinylisothyazole
  • N-vinylpyridazine and the like lactams such as N-vinyl-2-caprolactam
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester having an alicyclic hydrocarbon group include cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, and adamantyl (meth).
  • Examples thereof include alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylates such as acrylates.
  • the amount used is not particularly limited, and for example, it is appropriate to use 0.01% by weight or more of the total monomer component. From the viewpoint of better exerting the effect of using the copolymerizable monomer, the amount of the copolymerizable monomer used may be 0.1% by weight or more of the entire monomer component, or 0.5% by weight or more. Further, from the viewpoint of facilitating the balance of adhesive properties, it is appropriate that the amount of the copolymerizable monomer used is 60% by weight or less of the entire monomer component, and may be 50% by weight or less, or 40% by weight. It may be less than%.
  • the monomer component constituting the acrylic polymer may contain a hydroxyl group-containing monomer.
  • the hydroxyl group-containing monomer By using the hydroxyl group-containing monomer, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive and the degree of cross-linking (for example, cross-linking with an isocyanate cross-linking agent) can be suitably adjusted.
  • the hydroxyl group-containing monomer those exemplified above can be used, and for example, 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) or 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA) can be preferably adopted.
  • the hydroxyl group-containing monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount used is not particularly limited, and may be, for example, 0.01% by weight or more, 0.1% by weight or more, or 1% by weight or more, preferably 1% by weight or more of the entire monomer component. It is 10% by weight or more, more preferably 20% by weight or more (for example, 25% by weight or more). Further, from the viewpoint of suppressing the water absorption of the pressure-sensitive adhesive layer, it is appropriate that the amount of the hydroxyl group-containing monomer used is, for example, 50% by weight or less of the total monomer component, 40% by weight, in some embodiments. It may be the following, 30% by weight or less, or 20% by weight or less.
  • the monomer component constituting the acrylic polymer may contain an alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate.
  • an alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate these exemplified above can be used, and for example, cyclohexyl acrylate (CHA) or isobornyl acrylate can be preferably adopted.
  • the alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount used is not particularly limited, and may be, for example, 1% by weight or more, 5% by weight or more, or even 10% by weight or more of the entire monomer component. good.
  • the upper limit of the amount of the alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate used is appropriately about 40% by weight or less, and may be 25% by weight or less (for example, 15% by weight or less).
  • the monomer component constituting the acrylic polymer may contain a monomer having a nitrogen atom. This makes it possible to increase the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive.
  • the monomer having a nitrogen atom those exemplified above can be used.
  • Preferable examples of the monomer having a nitrogen atom include a monomer having a nitrogen atom-containing ring.
  • N-vinyl cyclic amide can be mentioned, and among them, N-vinyl-2-pyrrolidone can be preferably adopted.
  • the monomer having a nitrogen atom one kind may be used alone or two or more kinds may be used in combination.
  • the amount of the monomer having a nitrogen atom is not particularly limited, and may be, for example, 1% by weight or more or 5% by weight or more of the entire monomer component. Further, it can be 10% by weight or more. Further, it is appropriate that the amount of the monomer having a nitrogen atom used is, for example, 40% by weight or less of the total monomer component, 30% by weight or less, or 15% by weight or less.
  • the monomer component preferably contains a carboxy group-containing monomer.
  • the carboxy group-containing monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • Preferable examples of the carboxy group-containing monomer include acrylic acid (AA) and methacrylic acid (MAA).
  • AA and MAA may be used in combination.
  • their weight ratio (AA / MAA) is not particularly limited, and can be, for example, in the range of about 0.1 to 10.
  • the weight ratio (AA / MAA) may be, for example, approximately 0.3 or more, and may be approximately 0.5 or more.
  • the weight ratio (AA / MAA) may be, for example, about 4 or less, or about 3 or less.
  • the amount of the carboxy group-containing monomer used may be, for example, 0.1% by weight or more, 0.5% by weight or more, or 0.8% by weight or more of the entire monomer component.
  • an aqueous liquid such as water can be quickly blended into the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the proportion of the carboxy group-containing monomer in the monomer component of the acrylic polymer may be, for example, less than 10% by weight, less than 3% by weight, or less than 1% by weight (eg, 0.1% by weight). %) May be used. It is not necessary to substantially use a carboxy group-containing monomer as a monomer component of the acrylic polymer.
  • the fact that the carboxy group-containing monomer is not substantially used means that the carboxy group-containing monomer is not used at least intentionally.
  • Acrylic polymers having such a composition can have metal corrosion inhibitory properties for adherends containing metals.
  • the composition of the monomer component constituting the acrylic polymer can be set so that the glass transition temperature Tg obtained by the Fox formula based on the composition of the monomer component is ⁇ 75 ° C. or higher and 10 ° C. or lower.
  • the Tg is preferably 0 ° C. or lower, preferably ⁇ 10 ° C. or lower, and preferably ⁇ 20 ° C. or lower or ⁇ 30 ° C. or lower, from the viewpoint of adhesive strength and the like. May be good.
  • the Tg may be, for example, ⁇ 60 ° C. or higher, ⁇ 50 ° C. or higher, ⁇ 45 ° C. or higher, or ⁇ 40 ° C. or higher.
  • Tg is the glass transition temperature (unit: K) of the copolymer
  • Wi is the weight fraction of the monomer i in the copolymer (copolymerization ratio based on the weight)
  • Tgi is the monomer i.
  • the glass transition temperature of the homopolymer used for calculating Tg the value described in the publicly known material shall be used.
  • the numerical values described in "Polymer Handbook” 3rd edition, John Wiley & Sons, Inc., 1989) shall be used. When multiple types of values are described in this document, the highest value is adopted.
  • thermal polymerization initiator In the polymerization, a known or commonly used thermal polymerization initiator or photopolymerization initiator may be used depending on the polymerization method, polymerization mode and the like.
  • the thermal polymerization initiator is not particularly limited, but is, for example, an azo-based polymerization initiator, a peroxide-based initiator, a redox-based initiator by a combination of a peroxide and a reducing agent, and a substituted ethane-based initiator. Etc. can be used.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited, but is, for example, a ketal-based photopolymerization initiator, an acetophenone-based photopolymerization initiator, a benzoin ether-based photopolymerization initiator, an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator, ⁇ -.
  • Ketol-based photopolymerization initiator aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiator, photoactive oxime-based photopolymerization initiator, benzoin-based photopolymerization initiator, benzyl-based photopolymerization initiator, benzophenone-based photopolymerization initiator, thioxanthone-based light
  • a polymerization initiator or the like can be used.
  • the polymerization initiator one type may be used alone or two or more types may be used in combination as appropriate.
  • the amount of such a thermal polymerization initiator or photopolymerization initiator used can be a normal amount depending on the polymerization method, polymerization mode, etc., and is not particularly limited.
  • polymerization initiator typically about 0.01 to 2 parts by weight, for example, about 0.01 to 1 part by weight
  • the polymerization initiator typically about 0.01 to 2 parts by weight, for example, about 0.01 to 1 part by weight
  • chain transfer agents which can also be grasped as a molecular weight adjusting agent or a degree of polymerization adjusting agent
  • chain transfer agent mercaptans such as n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, thioglycolic acid, and ⁇ -thioglycerol
  • a chain transfer agent containing no sulfur atom non-sulfur chain transfer agent
  • the chain transfer agent may be used alone or in combination of two or more. When a chain transfer agent is used, the amount used may be, for example, about 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer component.
  • the techniques disclosed herein may also be preferably practiced in embodiments that do not use chain transfer agents.
  • the molecular weight of the acrylic polymer obtained by appropriately adopting the above-mentioned various polymerization methods is not particularly limited, and can be set in an appropriate range according to the required performance.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer is, for example, about 10 ⁇ 104 or more, and it is appropriate to make it over 30 ⁇ 10 4 from the viewpoint of achieving both cohesive force and adhesive force in a well-balanced manner.
  • the acrylic polymer according to some embodiments preferably has a Mw of approximately 50 ⁇ 104 or more.
  • the upper limit of Mw of the acrylic polymer may be approximately 500 ⁇ 10 4 or less (for example, approximately 150 ⁇ 104 or less).
  • the above Mw may be approximately 75 ⁇ 104 or less.
  • Mw means a value in terms of standard polystyrene obtained by gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • the model name “HLC-8320GPC” column: TSKgelGMH-H (S), manufactured by Tosoh Corporation
  • the Mw may be the Mw of the acrylic polymer in either the pressure-sensitive adhesive composition or the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein is a monomer component having a composition as described above in the form of a polymer, a non-polymer (that is, a form in which a polymerizable functional group is unreacted), or a mixture thereof. It can be formed using a pressure sensitive adhesive composition comprising.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition in which a pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive component) is dispersed in water, or a solvent-based composition in which a pressure-sensitive adhesive is contained in an organic solvent.
  • Pressure-sensitive adhesive composition active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition prepared to be cured by active energy rays such as ultraviolet rays and radiation to form a pressure-sensitive adhesive, coated in a heat-melted state.
  • a hot-melt type pressure-sensitive adhesive composition that forms a pressure-sensitive adhesive when cooled to around room temperature, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to some embodiments is a solvent-based pressure-sensitive adhesive composition or a solvent-free pressure-sensitive adhesive composition.
  • the solvent-free pressure-sensitive adhesive composition includes an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition and a hot-melt type pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition.
  • active energy ray refers to an energy ray having energy that can cause a chemical reaction such as a polymerization reaction, a cross-linking reaction, or decomposition of an initiator.
  • active energy rays include light such as ultraviolet rays, visible rays and infrared rays, and radiation such as ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, electron beams, neutron rays and X-rays.
  • a photocurable pressure-sensitive adhesive composition is mentioned as a preferable example of the active energy ray pressure-sensitive adhesive curing type pressure-sensitive adhesive composition.
  • the photocurable pressure-sensitive adhesive composition has an advantage that even a thick pressure-sensitive adhesive layer can be easily formed. Of these, an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition is preferable.
  • the photocurable pressure-sensitive adhesive composition is typically at least a portion of the monomer components of the composition (which may be part of the type of monomer or part of the amount. ) Is included in the form of a polymer.
  • the polymerization method for forming the above-mentioned polymer is not particularly limited, and various conventionally known polymerization methods can be appropriately adopted. For example, thermal polymerization such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization (typically performed in the presence of a thermal polymerization initiator); photopolymerization performed by irradiating light such as ultraviolet rays (typically).
  • Radiation polymerization carried out by irradiating radiation such as ⁇ -rays and ⁇ -rays; which is carried out in the presence of a photopolymerization initiator; and the like can be appropriately adopted. Of these, photopolymerization is preferable.
  • the photocurable pressure-sensitive adhesive composition contains a partial polymer of a monomer component (for example, an acrylic partial polymer).
  • a partial polymer is typically a mixture of a polymer derived from a monomer component and an unreacted monomer, and preferably exhibits a syrup-like (viscous liquid) form.
  • the partial polymer having such properties may be referred to as "monomer syrup” or simply "syrup".
  • the polymerization method for partially polymerizing the monomer component is not particularly limited, and various polymerization methods as described above can be appropriately selected and used. From the viewpoint of efficiency and convenience, the photopolymerization method can be preferably adopted. According to photopolymerization, the polymerization conversion rate (monomer conversion) of the monomer component can be easily controlled by the polymerization conditions such as the irradiation amount of light (light amount).
  • the polymerization conversion rate of the monomer mixture in the above partial polymer is not particularly limited.
  • the polymerization conversion rate can be, for example, about 70% by weight or less, and is appropriately about 50% by weight or less from the viewpoint of ease of preparation, coatability, etc. of the pressure-sensitive adhesive composition containing the partial polymer. It is preferable that the content is about 40% by weight or less.
  • the lower limit of the polymerization conversion rate is not particularly limited, but is typically about 1% by weight or more, and it is appropriate to make it about 5% by weight or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition containing the above partial polymer may be blended.
  • other components used as necessary for example, a photopolymerization initiator, a water affinity agent as described later, a cross-linking agent, a polyfunctional monomer, an acrylic
  • a system oligomer, a tackifier resin, a silane coupling agent, etc. may be blended.
  • the method of blending such other components is not particularly limited, and may be contained in the monomer mixture in advance or added to the partial polymer, for example.
  • the removal tape has a pressure sensitive adhesive layer formed from a water-dispersible pressure sensitive adhesive composition.
  • a typical example of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is an emulsion-type pressure-sensitive adhesive composition.
  • Emulsion-type pressure-sensitive adhesive compositions typically contain a polymer of monomeric components and, optionally, additives. Emulsion polymerization of the monomer components is usually carried out in the presence of an emulsifier. According to emulsion polymerization, a polymerization reaction solution in the form of an emulsion in which a polymer of a monomer component is dispersed in water can be obtained.
  • the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer can be preferably produced by using the above-mentioned polymerization reaction solution.
  • the emulsifier for emulsion polymerization is not particularly limited, and known anionic emulsifiers, nonionic emulsifiers and the like can be used.
  • the emulsifier may be used alone or in combination of two or more.
  • anionic emulsifiers include sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium polyoxyethylene lauryl sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, ammonium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, and polyoxy.
  • Non-limiting examples of nonionic emulsifiers include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymers and the like.
  • An emulsifier having a reactive functional group may be used.
  • the reactive emulsifier examples include a radically polymerizable emulsifier having a structure in which a radically polymerizable functional group such as a propenyl group or an allyl ether group is introduced into the above-mentioned anionic emulsifier or nonionic emulsifier.
  • the amount of the emulsifier used in emulsion polymerization may be, for example, 0.2 parts by weight or more, 1.0 part by weight or more, or 1.5 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the monomer component. Further, from the viewpoint of improving the water-resistant adhesive strength, it is appropriate that the amount of the emulsifier used is 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the monomer component, and 5 parts by weight or less. It is preferable that the amount is 3 parts by weight or less.
  • the emulsifier used here for emulsion polymerization can also function as a water affinity agent described later.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition.
  • the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition typically contains a solution polymer of the monomer components and an additive (eg, a water-affinitive) used as needed.
  • the solvent (polymerization solvent) used for solution polymerization can be appropriately selected from conventionally known organic solvents (for example, toluene, ethyl acetate, etc.).
  • a polymerization reaction solution in which the polymer of the monomer component is dissolved in the polymerization solvent can be obtained.
  • the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition disclosed herein can be preferably produced using the above-mentioned polymerization reaction solution.
  • the pressure sensitive adhesive layer comprises a water affinity.
  • a water-affinitive agent in the pressure-sensitive adhesive layer, it is possible to effectively reduce the peeling force by utilizing an aqueous liquid such as water. That is, the water peelability is improved.
  • the reason is not particularly limited, but in general, the water-affinitive agent tends to be unevenly distributed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer due to having a hydrophilic region, whereby the water affinity of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is likely to occur. It is considered that the action of efficiently enhancing the property is exhibited, the peeling force is effectively reduced when the pressure-sensitive adhesive layer comes into contact with water, and the water peelability is improved.
  • the pressure-sensitive adhesive adhering to a member or the like can be efficiently removed by utilizing water peeling.
  • the water affinity is typically contained in the pressure sensitive adhesive composition (and thus the pressure sensitive adhesive layer) in free form.
  • the water-affinitive agent one that is liquid at room temperature (about 25 ° C.) can be preferably used from the viewpoint of ease of preparation of the pressure-sensitive adhesive composition and the like.
  • the water affinity agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the HLB of the water-affinitive agent is not particularly limited, for example, 3.0 or more, about 5.0 or more is suitable, preferably 8.0 or more, and more preferably 10 or more. , More preferably 13 or more (for example, 15 or more).
  • a water-affinitive agent having an HLB in the above range in the acrylic pressure-sensitive adhesive layer water peelability can be more effectively exhibited and the workability of removing the adhered adhesive can be improved.
  • a water affinity agent having a high HLB tends to exhibit good water exfoliation property even when added in a small amount.
  • the upper limit of the HLB is 20 or less, for example, 18 or less, or 16 or less.
  • the HLB in the present specification is Hydrophilic-Lipophile Balance by Griffin, which is a value indicating the degree of affinity of the surfactant with water or oil, and the ratio of hydrophilicity to lipophilicity is between 0 and 20. It is expressed by the numerical value of.
  • the definition of HLB is W. C. Griffin: J. Soc. Cosmetic Chemists, 1,311 (1949), Koshimin Takahashi, Yoshiro Namba, Motoo Koike, Masao Kobayashi, "Surfactant Handbook", 3rd edition, published by Engineering Books, November 25, 1972, p179- As described in 182 and the like.
  • the hydrophilic agent having the HLB can be selected based on the common general knowledge of those skilled in the art by referring to the above references as necessary.
  • the hydrophilic agent at least one compound selected from a surfactant and a compound having a polyoxyalkylene skeleton can be used.
  • a surfactant and a compound having a polyoxyalkylene skeleton one or more of known surfactants and compounds having a polyoxyalkylene skeleton can be used without particular limitation. Needless to say, among the above-mentioned surfactants, there are compounds having a polyoxyalkylene skeleton, and vice versa.
  • nonionic surfactants As the surfactant that can be used as a water-affinitive agent, known nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants and the like can be used. Of these, nonionic surfactants are preferable.
  • the surfactant may be used alone or in combination of two or more.
  • nonionic surfactants are polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether; polyoxyethylene octylphenyl ether, poly.
  • Polyoxyethylene alkyl phenyl ethers such as oxyethylene nonylphenyl ether; sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate; polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene Polyoxyethylene sorbitan such as sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan tristearate, polyoxyethylene sorbitan triisostearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan trioleate Examples thereof include fatty acid esters; polyoxyethylene glyceryl ether fatty acid esters; polyoxyelene-polyoxypropylene block copolymers; and the like. These nonionic surfactants can be used alone or in combination of two or more.
  • anionic surfactants include alkyl sulfates such as lauryl sulfate and octadecyl sulfate; fatty acid salts; alkylbenzene sulfonates such as nonylbenzene sulfonate and dodecylbenzene sulfonate; dodecylnaphthalene sulfonate and the like.
  • the salt may be, for example, a metal salt such as a sodium salt, a potassium salt, a calcium salt or a magnesium salt (preferably a monovalent metal salt), an ammonium salt, an amine salt or the like. Can be.
  • a metal salt such as a sodium salt, a potassium salt, a calcium salt or a magnesium salt (preferably a monovalent metal salt), an ammonium salt, an amine salt or the like.
  • a metal salt such as a sodium salt, a potassium salt, a calcium salt or a magnesium salt (preferably a monovalent metal salt), an ammonium salt, an amine salt or the like.
  • a metal salt such as a sodium salt, a potassium salt, a calcium salt or a magnesium salt (preferably a monovalent metal salt), an ammonium salt, an amine salt or the like.
  • a metal salt such as a sodium salt, a potassium salt, a calcium salt or a magnesium salt (preferably a monovalent metal salt), an ammonium salt, an amine
  • Examples of the compound having a polyoxyalkylene skeleton that can be used as a water affinity include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol (PEG) and polypropylene glycol (PPG); polyethers containing polyoxyethylene units, and polyoxypropylene units.
  • Polyethylene containing, a compound containing oxyethylene units and oxypropylene units (the sequence of these units may be random or block-like); derivatives thereof; etc. can be used.
  • compounds having a polyoxyalkylene skeleton can also be used. These can be used alone or in combination of two or more. Among them, it is preferable to use a compound containing a polyoxyethylene skeleton (also referred to as a polyoxyethylene segment), and PEG is more preferable.
  • the molecular weight (chemical formula amount) of the compound having a polyoxyalkylene skeleton is not particularly limited, and it is appropriate that the compound has a polyoxyalkylene skeleton, for example, less than 1000. (For example, 500 or less) is preferable.
  • the lower limit of the molecular weight of the compound having a polyoxyalkylene skeleton is not particularly limited, and a compound having a molecular weight of about 100 or more (for example, about 200 or more, further about 300 or more) is preferably used.
  • the content of the water-affinitive agent in the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and can be set so that the effect of using the water-affinitive agent is appropriately exhibited.
  • the content of the water-affinitive agent can be, for example, 0.001 part by weight or more per 100 parts by weight of the polymer (for example, acrylic polymer) contained in the pressure-sensitive adhesive layer. It is appropriate to use 0.01 parts by weight or more, and 0.1 parts by weight or more may be used.
  • the content of the hydrophilic agent may be, for example, 0.5 parts by weight or more, or 1.0 part by weight or more, based on 100 parts by weight of the polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer. It may be 1.5 parts by weight or more.
  • the amount of the hydrophilic agent used can be about 3 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polymer, and it is appropriate that the amount is about 2 parts by weight or less. It is preferably less than 1 part by weight, more preferably less than 0.5 part by weight.
  • a polyfunctional monomer may be used for the pressure-sensitive adhesive layer, if necessary. Polyfunctional monomers can serve purposes such as adjusting cohesive force.
  • the polyfunctional monomer has a crosslinked structure having appropriate flexibility by reacting the ethylenically unsaturated group with light (for example, ultraviolet rays) at the time of forming the pressure-sensitive adhesive layer or after attaching to the adherend. Can form. Therefore, in the present specification, the "polyfunctional monomer” can be paraphrased as a cross-linking agent.
  • a polyfunctional monomer may be preferably used in a pressure sensitive adhesive layer formed from a photocurable pressure sensitive adhesive composition.
  • a compound having two or more ethylenically unsaturated groups can be used.
  • the polyfunctional monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • polyfunctional monomers examples include ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, and neopentyl glycol di (meth).
  • the amount of the polyfunctional monomer used varies depending on its molecular weight, the number of functional groups, and the like.
  • a monomer component typically, an acrylic polymer or the polymer
  • the range is about 0.01 parts by weight to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive composition disclosed herein contains a cross-linking agent, if necessary, mainly for the purpose of cross-linking in the pressure-sensitive adhesive layer or cross-linking between the pressure-sensitive adhesive layer and its adjacent surface. Can be made to.
  • the type of the cross-linking agent is not particularly limited, and among the conventionally known cross-linking agents, the cross-linking agent exhibits an appropriate cross-linking function in the pressure-sensitive adhesive layer, for example, depending on the composition of the pressure-sensitive adhesive composition. Can be selected as.
  • cross-linking agent examples include an isocyanate-based cross-linking agent, an epoxy-based cross-linking agent, an oxazoline-based cross-linking agent, an aziridine-based cross-linking agent, a carbodiimide-based cross-linking agent, a melamine-based cross-linking agent, a urea-based cross-linking agent, a metal alkoxide-based cross-linking agent, and a metal.
  • examples thereof include a chelate-based cross-linking agent, a metal salt-based cross-linking agent, a hydrazine-based cross-linking agent, and an amine-based cross-linking agent. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the cross-linking agent (when two or more kinds of cross-linking agents are contained, the total amount thereof) is not particularly limited.
  • the content of the cross-linking agent is a monomer component (for example, acrylic) that forms a polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer. It is preferably about 0.001 to 5 parts by weight, more preferably about 0.001 to 4 parts by weight, and about 0. It is more preferably 001 to 3 parts by weight.
  • it may be a pressure-sensitive adhesive composition containing no cross-linking agent as described above.
  • the pressure-sensitive adhesive composition does not substantially contain a cross-linking agent such as an isocyanate-based cross-linking agent. It can be a thing.
  • the pressure-sensitive adhesive composition does not substantially contain a cross-linking agent (typically an isocyanate-based cross-linking agent), but the amount of the cross-linking agent with respect to 100 parts by weight of the above-mentioned monomer component is less than 0.05 parts by weight (for example). Less than 0.01 parts by weight).
  • a cross-linking catalyst may be used to allow the cross-linking reaction to proceed more effectively.
  • the pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer may contain a cross-linking retarder (for example, a compound that causes keto-enol tautomerism), if desired.
  • the amount of the cross-linking catalyst and the cross-linking retarder used is not limited to a specific range, and an appropriate amount is used depending on the purpose and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may contain a tackifier resin.
  • the tackifying resin include petroleum-based tackifier resins, terpene-based tackifier resins, phenol-based tackifier resins, ketone-based tackifier resins, and the like, which include rosin-based tackifier resins and rosin derivative tackifier resins. .. These can be used alone or in combination of two or more. Among them, one or more selected from a rosin-based tackifier resin, a rosin derivative tackifier resin, and a terpene phenol resin can be preferably used.
  • a tackifier resin having a softening point of 80 ° C. or higher (for example, 120 ° C. or higher and 180 ° C. or lower) (preferably a rosin derivative tackifier resin) can be preferably used.
  • the amount of the tackifier resin used is 1 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the monomer component constituting the polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer, from the viewpoint of appropriately exerting the effect of use. Yes, it may be 10 parts by weight or more, or 15 parts by weight or more. Further, from the viewpoint of achieving both adhesion to the adherend and cohesiveness in a well-balanced manner, the amount of the tackifier resin used for 100 parts by weight of the monomer component may be, for example, 50 parts by weight or less, or 30 parts by weight or less.
  • the content of the tackifier resin in the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, less than 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer component, and the pressure-sensitive adhesive layer substantially contains the tackifier resin. It may not be included.
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein has a viewpoint of improving cohesive force and improving adhesiveness to a surface adjacent to the pressure-sensitive adhesive layer (for example, the surface of a support layer or the like).
  • Acrylic oligomer can be contained.
  • the acrylic oligomer it is preferable to use a polymer having a Tg higher than that of the acrylic polymer Tg.
  • the acrylic oligomer is suitable in that it does not easily cause polymerization inhibition.
  • the acrylic oligomer include dicyclopentanyl methacrylate (DCPMA), cyclohexyl methacrylate (CHMA), isobornyl methacrylate (IBXMA), isobornyl acrylate (IBXA), and dicyclopentanyl acrylate (DCPA). , 1-adamantyl methacrylate (ADAM), 1-adamantyl acrylate (ADA) homopolymers, DCPMA and methyl methacrylate (MMA) copolymers, DCPMA and IBXMA copolymers, ADA and MMA co-polymers.
  • DCPMA dicyclopentanyl methacrylate
  • CHMA cyclohexyl methacrylate
  • IBXMA isobornyl methacrylate
  • IBXA isobornyl acrylate
  • DCPA dicyclopentanyl acrylate
  • ADAM 1-adamantyl methacrylate
  • ADA 1-adamantyl acryl
  • Polymer polymer of CHMA and isobutyl methacrylate (IBMA), polymer of CHMA and IBXMA, polymer of CHMA and acryloylmorpholin (ACMO), polymer of CHMA and diethylacrylamide (DEAA) , A polymer of CHMA and AA, and the like.
  • the acrylic oligomer may be used alone or in combination of two or more.
  • the Mw of the acrylic oligomer is typically about 1000 or more and less than about 30,000, preferably about 1500 or more and less than about 10,000, and more preferably about 2000 or more and less than about 5000. When Mw is within the above range, the effect of improving the cohesiveness and the adhesiveness with the adjacent surface is likely to be suitably exhibited.
  • the Mw of the acrylic oligomer can be measured by gel permeation chromatography (GPC) and determined as a standard polystyrene-equivalent value. Specifically, it is measured by using TSKgelGMH-H (20) ⁇ 2 as a column on HPLC8020 manufactured by Tosoh Co., Ltd. under the condition of a flow rate of about 0.5 mL / min in a tetrahydrofuran solvent.
  • the content thereof may be, for example, 0.01 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the base polymer (typically, an acrylic polymer). From the viewpoint of obtaining a higher effect, the amount may be 0.05 parts by weight or more, or 0.1 parts by weight or more. Further, from the viewpoint of compatibility with the base polymer and the like, the content of the acrylic oligomer is preferably less than 30 parts by weight, for example, 10 parts by weight or less, or 1 part by weight or less.
  • the pressure sensitive adhesive layer disclosed herein may contain a silane coupling agent.
  • the silane coupling agent it is preferable that the silane coupling agent is contained in the pressure-sensitive adhesive composition (and thus the pressure-sensitive adhesive layer) in a free form.
  • silane coupling agent examples include silicon compounds having an epoxy structure such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; Amino group-containing silicon compounds such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane; 3-chloro (Meth) acrylic group-containing silane coupling agents such as propyltrimethoxysilane; acetacetyl group-containing trimethoxysilane; 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane; 3-isocyanoxide propyltriethoxysilane Examples thereof
  • the amount of the silane coupling agent used can be set so as to obtain the desired effect of use, and is not particularly limited.
  • the amount of the silane coupling agent used may be, for example, 0.001 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the monomer component constituting the polymer contained in the pressure sensitive adhesive layer. From the viewpoint of obtaining a high effect, it may be 0.005 parts by weight or more, 0.01 parts by weight or more, or 0.015 parts by weight or more. Further, in some embodiments, the amount of the silane coupling agent used may be, for example, 3 parts by weight or less, or 1 part by weight or less, based on 100 parts by weight of the monomer component constituting the pressure-sensitive adhesive layer.
  • 0.5 parts by weight or less may be used.
  • the technique disclosed herein can be carried out in an embodiment using a pressure-sensitive adhesive composition substantially free of a silane coupling agent. By limiting the amount of the silane coupling agent used or not using the silane coupling agent, good water peelability can be easily obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein includes, if necessary, a viscosity regulator (for example, a thickener), a pH regulator, a leveling agent, a plasticizer, a filler, a colorant such as a pigment or a dye, and a stabilizer.
  • a viscosity regulator for example, a thickener
  • a pH regulator for example, a pH regulator
  • a leveling agent for example, a leveling agent
  • a plasticizer for example, a leveling agent, a plasticizer, a filler, a colorant such as a pigment or a dye, and a stabilizer.
  • a colorant such as a pigment or a dye
  • stabilizer e.g., a stabilizer.
  • additives common in the field of pressure sensitive adhesives such as preservatives and antiaging agents may be included as other optional components.
  • conventionally known additives can be used by a conventional method and do not particularly characterize the present invention, and therefore detailed description thereof
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be a cured layer of the pressure-sensitive adhesive composition. That is, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying (for example, coating) the pressure-sensitive adhesive composition to an appropriate surface and then appropriately applying a curing treatment. When performing two or more types of curing treatments (drying, crosslinking, polymerization, etc.), these can be performed simultaneously or in multiple steps.
  • a pressure-sensitive adhesive composition using a partial polymer (acrylic polymer syrup) of a monomer component a final copolymerization reaction is typically performed as the above-mentioned curing treatment. That is, the partial polymer is subjected to a further copolymerization reaction to form a complete polymer.
  • a photocurable pressure-sensitive adhesive composition For example, in the case of a photocurable pressure-sensitive adhesive composition, light irradiation is performed. If necessary, hardening treatment such as crosslinking and drying may be carried out. For example, when it is necessary to dry with a photocurable pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable to perform photocuring after drying. In the pressure-sensitive adhesive composition using a complete polymer, typically, as the above-mentioned curing treatment, treatments such as drying (heat drying) and cross-linking are carried out as necessary.
  • the pressure-sensitive adhesive layer having a multi-layer structure of two or more layers can be produced by laminating the pressure-sensitive adhesive layers formed in advance. Alternatively, the pressure-sensitive adhesive composition may be applied onto the preformed first pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive composition may be cured to form the second pressure-sensitive adhesive layer. good.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can be applied using a conventional coater such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, or a spray coater.
  • a conventional coater such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, or a spray coater.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and may be, for example, about 3 ⁇ m to 1000 ⁇ m. From the viewpoint of the removability of the adhesive adhesive, in some embodiments, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, 10 ⁇ m or more, 30 ⁇ m or more, 70 ⁇ m or more, 100 ⁇ m or more, or 150 ⁇ m or more. good. Further, from the viewpoint of preventing the generation of adhesive residue due to the cohesive failure of the pressure-sensitive adhesive layer, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, 500 ⁇ m or less, or 300 ⁇ m or less, in some embodiments. It may be 200 ⁇ m or less.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can also be specified by the relative relationship with the thickness of the adhesive adhesive removed by water peeling.
  • the pressure sensitive adhesive layer thickness T PSA is defined as the thickness of the adhesive adhesive present on the surface of the member or the like (the height of the adhesive adhesive from the surface of the member or the like HR ). ) Is preferably 0.1 times or more. According to the removal tape provided with the pressure-sensitive adhesive layer having the above-mentioned thickness, the adhesive adhesive having a predetermined thickness can be effectively removed.
  • the ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to the height HR of the adhesive adhesive from the surface of the member or the like T PSA is more preferably 0.2 or more, and 0.5 or more. It may be 1 or more, and may be 3 or more or 5 or more.
  • the removal tape disclosed herein in addition to the pressure-sensitive adhesive layer described above, another pressure-sensitive adhesive layer may be arranged.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (layer A) disclosed herein constitutes one surface (adhesive surface) of the removal tape, and the other feeling.
  • the pressure adhesive layer (layer B) may constitute the other surface (adhesive surface) of the removal tape.
  • the removal tape include a supportless double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a multi-layer structure in which two pressure-sensitive adhesive layers are laminated, and a pressure-sensitive adhesive on each surface of the base material layer (intermediate layer).
  • a pressure-sensitive adhesive sheet further including a pressure-sensitive adhesive layer (B layer) arranged between the A layer and the base material layer can be mentioned.
  • the B layer may have a single-layer structure composed of one layer, or may have a multi-layer structure including two or more layers having different compositions.
  • the pressure-sensitive adhesive layer that can be additionally arranged is, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive (natural rubber-based, synthetic rubber-based, a mixture thereof, etc.), and a silicone-based pressure-sensitive adhesive.
  • Polyester-based pressure-sensitive adhesive Urethane-based pressure-sensitive adhesive, Polyether-based pressure-sensitive adhesive, Polyamide-based pressure-sensitive adhesive, Fluorine-based pressure-sensitive adhesive, and other known pressure-sensitive adhesives 1
  • It may be a pressure sensitive adhesive layer composed of seeds or two or more pressure sensitive adhesives.
  • the additional pressure-sensitive adhesive layer the same configuration as the pressure-sensitive adhesive layer described above can be adopted, or it is appropriate according to the application and purpose based on known or conventional techniques and common general knowledge. Since various configurations can be adopted, detailed description thereof will be omitted here.
  • the removal tape comprises a substrate layer.
  • the base material layer is a support (support layer) that supports the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the removal tape provided with the base material layer is easy to handle because it is easy to maintain the sheet shape, and tends to be excellent in the workability of removing the adhesive adhesive.
  • the base material layer can be, for example, a support (support layer) that supports the pressure-sensitive adhesive layer on one side thereof in an embodiment in which the removing tape is one-sided adhesive.
  • the substrate layer may be an intermediate layer disposed between the first and second pressure sensitive adhesive layers constituting the surface of the removal tape.
  • Examples of the base material layer disclosed herein include various resin films such as polyolefin films, polyester films, and polyvinyl chloride films; foam sheets made of foams such as polyurethane foams, polyethylene foams, and polychloroprene foams; and various types.
  • Woven fabrics and non-woven fabrics made of fibrous substances naturally fibers such as linen and cotton, synthetic fibers such as polyester and vinylon, semi-synthetic fibers such as acetate, etc.
  • Japanese paper, fine paper, craft Papers such as paper and crepe paper
  • metal foils such as aluminum foil, copper foil, and stainless steel (SUS); and the like can be mentioned. It may be a layered body having a structure in which these are combined.
  • the base material layer having such a composite structure examples include, for example, a laminated base material (multilayer structure base material) having a structure in which a metal foil and the above resin film are laminated, a resin sheet reinforced with an inorganic fiber such as glass cloth, and the like. Can be mentioned.
  • a material containing a resin film that can independently maintain its shape as a base film can be preferably used.
  • the term "resin film” means a resin film (of voidless) having a non-porous structure and typically containing substantially no bubbles. Therefore, the resin film is a concept that is distinguished from foam films and non-woven fabrics.
  • the resin film may have a single-layer structure or a multi-layer structure having two or more layers (for example, a three-layer structure).
  • the resin material constituting the resin film include polyester resin, polyphenylene sulfide (PPS) resin, polyolefin resin, and polyimide resin.
  • Specific examples of the resin film that can be preferably used as the base material layer include polyethylene terephthalate (PET) film, polyethylene naphthalate (PEN) film, PPS film, polyetheretherketone (PEEK) film, transparent polyimide (CPI) film, and polypropylene.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • PPS film polyetheretherketone
  • CPI transparent polyimide
  • PPI polypropylene
  • Preferred examples from the viewpoint of strength include PET film, PEN film, PPS film, PEEK film, and CPI film.
  • Preferred examples include PET film, CPI film, and TAC film from the viewpoint of availability, dimensional stability, and the like.
  • additives such as light stabilizers, antioxidants, antistatic agents, colorants (dye, pigment, etc.), fillers, slip agents, antiblocking agents, etc. shall be added to the resin film, if necessary. Can be done.
  • the blending amount of the additive is not particularly limited and can be appropriately set according to the intended use and the like.
  • the method for manufacturing the resin film is not particularly limited.
  • conventionally known general resin film molding methods such as extrusion molding, inflation molding, T-die casting molding, and calender roll molding can be appropriately adopted.
  • the base material layer may be substantially composed of such a resin film.
  • the base material layer may include an auxiliary layer in addition to the resin film.
  • the auxiliary layer include a surface treatment layer such as an undercoat layer and a release layer.
  • the thickness of the base material layer is not particularly limited, and may be, for example, about 1000 ⁇ m or less, may be about 500 ⁇ m or less, and from the viewpoint of weight reduction and thinning, about 100 ⁇ m or less is appropriate, and may be 70 ⁇ m or less.
  • the thickness of the base material layer may be, for example, 1 ⁇ m or more, preferably about 20 ⁇ m or more, and preferably about 30 ⁇ m or more.
  • corona treatment for example, corona treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, acid treatment, alkali treatment, undercoating agent (primer) application, antistatic treatment, peeling, etc.
  • Conventionally known surface treatment such as treatment may be applied.
  • the total thickness of the removal tape (including the pressure-sensitive adhesive layer and the base material layer, but not the release liner) disclosed herein is not particularly limited, and may be 3 ⁇ m or more, and 10 ⁇ m or more. It is suitable, and from the viewpoint of removal workability, it is preferably 50 ⁇ m or more, 100 ⁇ m or more, or 200 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the total thickness of the removing tape is, for example, 5 mm or less, and in some preferred embodiments, 1000 ⁇ m or less is suitable, 500 ⁇ m or less is preferable, and 300 ⁇ m or less may be used.
  • the adhesive adhesive can be removed with a small load by utilizing the water releasability, even a thin structure having a relatively low strength is caused by insufficient strength such as tearing. Problems are unlikely to occur. Further, reducing the thickness of the removal tape is advantageous in terms of resource saving and the like.
  • the removal tape disclosed herein may have a normal peeling force of more than 2.0 N / 10 mm.
  • the normal peeling force is the peeling strength measured under the conditions of a temperature of 23 ° C., a tensile speed of 300 mm / min, and a peeling angle of 180 degrees.
  • the normal peeling force is preferably about 2.5 N / 10 mm or more, more preferably about 5.0 N / 10 mm or more.
  • the upper limit of the normal peeling force is not particularly limited, and may be, for example, 25 N / 10 mm or less, or 15 N / 10 mm or less.
  • the normal peeling force is measured by the following method.
  • the peeling liner covering one surface of the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet, and polyethylene terephthalate (PET) with a thickness of 25 ⁇ m is applied to the exposed adhesive surface. Stick the films together and line them. This is cut into a size of 20 mm in width and 100 mm in length to prepare a test piece.
  • the peeling liner covering the other surface of the pressure-sensitive adhesive layer was peeled off from the test piece, and the exposed adhesive surface was placed on an alkaline glass plate as an adherend with 2 kg of rubber.
  • the roller is reciprocated once and crimped. This is autoclaved (50 ° C, 0.5 MPa, 15 minutes). Then, in an environment of 23 ° C. and 50% RH, using a tensile tester, the peel strength of the test piece from the adherend under the conditions of a tensile speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 degrees (however, the following water peeling force). The peel strength until the transition to the measurement, that is, until the distilled water is supplied to the peel interface) is measured. The measurement is performed three times, and the average value thereof is converted into a value per 10 mm width (unit: N / 10 mm) and used as the normal peeling force [N / 10 mm].
  • the normal peeling force is measured so that the peeling of the test piece attached to the adherend proceeds from the bottom to the top.
  • an alkaline glass plate product name "microslide glass S200243", manufactured by Matsunami Glass Ind. Co., Ltd.
  • a universal tensile compression tester device name "tensile compression tester, TCM-1kNB", manufactured by Minebea
  • the measurement target is a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet, the lining of the PET film is not necessary.
  • the removal tape preferably has a water peeling force of 2N / 10 mm or less.
  • the removal tape satisfying this feature has good water peelability, and can smoothly remove the adhesive adhering to the member or the like by using an aqueous liquid such as water.
  • the removal tape whose water peeling force is limited to a predetermined value or less as described above, the load applied to the adherend when the removing tape is peeled can be reduced. This is for removal, for example, attached to a thin adherend, a brittle adherend, an adherend that is easily deformed (stretched, bent, twisted, etc.), an adherend having a thin film that is easily damaged on the surface, and the like. Especially meaningful on tape.
  • the water peeling force may be about 1.0 N / 10 mm or less, and in some preferred embodiments, it is about 0.5 N / 10 mm or less, more preferably 0.3 N / 10 mm or less.
  • the lower limit of the water peeling force is 0.0 N / 10 mm or more (for example, more than 0.0 N / 10 mm), and may be approximately 0.1 N / 10 mm or more.
  • the water peeling force is measured by the following method.
  • 20 ⁇ L of distilled water is supplied to a portion (peeling front) where the test piece begins to separate from the adherend during the measurement of the peel strength of the test piece from the adherend, and the distillation thereof is performed.
  • Measure the peel strength after water supply The measurement is performed for each measurement of the normal peeling force (that is, three times), and the average value thereof is converted into a value per 10 mm width (unit: N / 10 mm) and used as the water peeling force [N / 10 mm]. ..
  • the water peeling force may be measured by continuously measuring the normal peeling force and the water peeling force for each test piece, and the normal peeling force and the water peeling force may be measured. It may be performed with different test pieces. For example, when it is difficult to prepare a test piece having a sufficient length for carrying out continuous measurement, an embodiment in which measurement is performed using different test pieces can be adopted.
  • the adherend, tensile tester, and other items are basically the same as the measurement of normal peeling force.
  • the removal tape has a water peeling force reduction rate of about 40% or more (for example, about 50% or more) obtained from the ratio of the water peeling force N1 to the normal peeling force N0 (N1 / N0). Can be.
  • the removal tape which has a large rate of decrease in water peeling power, has sufficient adhesive strength suitable for capturing the adhesive adhesive, and is peeled off by using an aqueous liquid such as water at the time of peeling removal, so that it is adhered at the time of peeling.
  • the load applied to the body can be significantly reduced.
  • the rate of decrease in water peeling power is preferably 60% or more, preferably 70% or more, and may be 80% or more.
  • the upper limit of the water peeling force reduction rate is 100% in principle, for example, less than 100%.
  • the adhesive adhesive existing on the surface of a member or the like is a so-called adhesive residue.
  • Adhesive adhesives are also referred to as residual adhesives. For example, when the adhesive is removed for the purpose of recycling, reuse, replacement, etc. of the member or the like, at least a part of the adhesive may remain on the surface of the member or the like.
  • an adhesive when an adhesive is attached to the surface of a member or the like for the purpose of fixing, but the adhesive fails to be peeled off when it is attempted to be peeled off due to a failure to attach or the like, and at least a part of the adhesive remains on the surface of the member or the like.
  • the residue of such a pressure-sensitive adhesive may be caused by the cohesive failure of the pressure-sensitive adhesive at the time of peeling, or by the interlayer destruction between the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer in the embodiment provided with the base material layer supporting the pressure-sensitive adhesive. Residue of the pressure-sensitive adhesive is typically caused by a peeling method other than water peeling (for example, normal peeling such as hand peeling).
  • the existing form (adhesive state, residual state) of the adhesive adhesive on the surface of the member or the like differs depending on the peeling method and the fracture form, and may have various shapes.
  • the abundance ratio of the adhesive adhesive on the surface of the member or the like is not limited to a specific range.
  • the residual adhesive may remain on the surface of the member or the like in a state of being partially fixed to the surface of the member or the like in an island shape or a streak shape, for example.
  • the type of the adhesive adhesive existing on the surface of the member or the like is not particularly limited, and for example, an acrylic adhesive, a rubber adhesive (natural rubber, synthetic rubber, a mixture thereof, etc.), a silicone adhesive, etc. It may be one or more kinds of pressure-sensitive adhesives selected from various pressure-sensitive adhesives such as polyester-based pressure-sensitive adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, polyether-based pressure-sensitive adhesives, polyamide-based pressure-sensitive adhesives, and fluorine-based pressure-sensitive adhesives.
  • the adhesive pressure-sensitive adhesive can be an acrylic pressure-sensitive adhesive that is preferably used in optical and electronic device applications (eg, portable electronic device applications).
  • the composition is not particularly limited, and may include, for example, one or more of the constituent components of the pressure-sensitive adhesive layer of the removal tape described above.
  • the adhesive adhesive is composed of a silane coupling agent or a tackifier resin in order to improve the adhesiveness with the surface of the member or the like.
  • the type, composition, and characteristics of the adhesive adhesive can be selected from the range of the composition of the pressure-sensitive adhesive layer described later (for example, a pressure-sensitive adhesive containing an additive such as a water-affinitive agent, or a water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition). (Adhesive consisting of, etc.), duplicate explanations are omitted here.
  • the member or article used in the technique disclosed herein is not particularly limited except that an adhesive is adhered to the surface thereof.
  • a member whose surface has a water contact angle limited to a predetermined value or less is preferably used.
  • the surface of the member or the like may be a surface exhibiting hydrophilicity such that the water contact angle is, for example, less than 70 degrees and further 60 degrees or less.
  • the water contact angle of the surface is, for example, 50 degrees or less, 40 degrees or less, 35 degrees or less, or 30 degrees or less.
  • the technique disclosed herein has, for example, a surface made of a material (for example, glass such as an alkaline glass plate or non-alkali glass) having a water contact angle of 25 degrees or less (for example, 15 degrees or less, further 10 degrees or less). It can be preferably applied to members and the like.
  • the lower limit of the water contact angle on the surface of the member or the like is 0 degrees in principle. In some embodiments, the water contact angle may be greater than 0 degrees, greater than 1 degree, greater than 3 degrees, or greater than or equal to 5 degrees.
  • the water contact angle on the surface of the member or the like is measured by the same method as described in Examples described later.
  • Examples of members include, for example, members constituting various portable devices (portable devices), automobiles, home appliances, and the like. These are often fixed, bonded, or the like using a strongly adhesive adhesive, and may cause adhesive residue, and thus may be a preferable application target of the technique disclosed herein.
  • the material constituting at least the surface of the above member or the like is, for example, glass such as an alkaline glass plate or non-alkali glass; a metal material such as a resin film, stainless steel (SUS) or aluminum; acrylic resin, ABS resin, polycarbonate resin or polystyrene. It can be a resin material such as a resin or a transparent polyimide resin; and the like.
  • the members are acrylic-based, polyester-based, alkyd-based, melamine-based, urethane-based, acid-epoxy cross-linked, or composite-based (for example, acrylic melamine-based, alkyd-melamine-based) painted surfaces and zinc-plated steel plates. It may have a plated surface such as.
  • Examples of the member and the like disclosed here include an optical member and a product (optical product) using the above optical member.
  • the optical member is a member having optical characteristics (for example, polarization, light refraction, light scattering, light reflectivity, light transmission, light absorption, light diffractivity, light turning property, visibility, etc.).
  • the optical member is not particularly limited as long as it has optical characteristics, but is used, for example, as a member constituting a device (optical device) such as a display device (image display device) or an input device, or a member thereof.
  • Examples thereof include polarizing plates, wavelength plates, retardation plates, optical compensation films, brightness improving films, light guide plates, reflective films, antireflection films, hard coat (HC) films, shock absorbing films, antifouling films, and the like.
  • plate and film shall include a plate-like, a film-like, a sheet-like form, respectively, and for example, a “polarizing film” shall include a “polarizing plate”, a “polarizing sheet” and the like.
  • the optical member is not particularly limited, and examples thereof include a member made of glass, acrylic resin, polycarbonate, polyethylene terephthalate, a metal thin film, or the like (for example, a sheet-shaped, film-shaped, or plate-shaped member).
  • the "optical member” in this specification also includes a member (design film, decorative film, surface protective film, etc.) that plays a role of decoration and protection while maintaining the visibility of the display device and the input device.
  • preferable application targets (members and the like) of the technology disclosed herein include electronic devices (preferably portable electronic devices) and members constituting the electronic devices.
  • electronic devices preferably portable electronic devices
  • high adhesive reliability is required at the time of use for fixing and joining the components, while adhesion is required when the components are repaired, replaced, inspected, recycled, etc. Since removal of the agent may be required, it is particularly meaningful to apply the technique disclosed herein to remove the adhesive remaining on the member or the like due to the strong adhesive force.
  • mobile phones, smartphones, tablet computers, laptop computers, various wearable devices for example, wristwear type that is worn on the wrist like a watch, modular type that is worn on a part of the body with clips or straps, glasses type).
  • Examples of display devices (image display devices) to which the technology disclosed herein is applied include, for example, a liquid crystal display device, an organic EL (electroluminescence) display device, a PDP (plasma display panel), electronic paper, and the like.
  • the technique disclosed herein is preferably applied when an expensive member such as a foldable display device or an in-vehicle display device is included.
  • an input device which is an example of the above-mentioned member or the like, a touch panel or the like can be mentioned. There are strong demands for recycling, reuse, etc. of image display devices and input devices, and it is particularly meaningful to apply the techniques disclosed herein to remove the adhesive adhesive.
  • a brittle material such as glass or various ceramic materials
  • a hard and brittle material such as glass cannot withstand the force of peeling off the adhesive attached to it and may break, but by applying the technology disclosed here, glass etc. can be used.
  • the adhesive adhering to the surface of the member can be removed by water peeling using a removing tape without causing damage to the member or the like.
  • a member typically a glass material
  • it is composed of a panel material and various optical members included in the above electronic device, a glass material such as a windshield and a window glass of a vehicle, and a glass plate having a multilayer structure. Examples include window glass and antibacterial glass.
  • a housing having a glass plate, a lens, and the like are also suitable application targets of the technology disclosed herein.
  • the strength of the member or the like is not limited to a specific range, and for example, the removal method disclosed here can be preferably applied to a member or the like having a tensile elastic modulus of 10 GPa or less.
  • the member or the like having a tensile elastic modulus is softer than a glass plate, for example, in a sheet-like form, is easily deformed by an external force, and may easily leave bending marks or be damaged by bending.
  • the water peeling removal method using the removal tape disclosed here to such a member or the like, the member or the like is not deformed or damage to the member or the like is suppressed.
  • the adhesive adhering to the member or the like can be efficiently removed.
  • the tensile elastic modulus may be 6.0 GPa or less, or may be 5.0 GPa or less. Further, from the viewpoint of workability of water peeling using the removal tape, the tensile elastic modulus of the member or the like is preferably 0.3 GPa or more, and may be 1.0 GPa or more.
  • the member or the like having a tensile elastic modulus in the above range typically contains a resin material (for example, polyester resin), and may have a film-like form including a resin film (for example, polyester film).
  • a measurement sample of an appropriate size is cut out from a film made of the material to be measured, and a tensile test is performed in which the test piece is stretched in one direction at room temperature (23 ° C.) in accordance with JIS K7127. It can be calculated from the linear regression of the stress-strain curve obtained by this. More specifically, a release film to be measured is cut into a strip having a width of 10 mm to prepare a measurement sample, and 20 mm at both ends of the measurement sample is sandwiched between chucks of a universal tensile tester to obtain a distance between the chucks.
  • the above tensile test is performed under the conditions of 60 mm and a tensile speed of 150 mm / min. It is desirable that the measurement sample be prepared so that the longitudinal direction (MD) of the film coincides with the tensile direction of the sample.
  • the surface of the members and the like disclosed here may be hydrophilized.
  • the surface of the above-mentioned optical member may be treated with a corona treatment, a plasma treatment, a hydrophilic coating treatment for providing a hydrophilic coating layer, or the like, which contributes to the improvement of hydrophilicity.
  • a member or the like having such a hydrophilized surface has improved hydrophilicity and the water contact angle is limited to a predetermined value or less, and is therefore suitable for removing the adhered adhesive by water peeling.
  • an inorganic material is used for the above hydrophilic coating treatment.
  • the inorganic material a material capable of forming a hydrophilic surface from various metal materials including transition metal elements, simple substances of semi-metal elements, alloys, and inorganic compounds such as inorganic oxides is used.
  • the above-mentioned inorganic materials may be used alone or in combination of two or more.
  • the inorganic material are oxides such as titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, cerium oxide, chromium oxide, zirconium oxide, manganese oxide, zinc oxide, iron oxide, tin oxide and niobium oxide. (Inorganic oxides, typically metal oxides).
  • an inorganic oxide such as silicon oxide is used as a preferable inorganic material.
  • the hydrophilic coating layer (for example, an inorganic oxide-containing layer) may or may not contain various organic materials including an organic polymer compound that can be used as a coating agent or a binder, in addition to the inorganic material.
  • the above hydrophilic coating treatment method is not particularly limited, and can be formed by an appropriate method according to a target thickness and the like.
  • a known film deposition method such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, a physical vapor deposition method (PVD) such as an ion plating method, a chemical vapor deposition method (CVD) such as an atomic layer deposition layer, or a plating method can be used.
  • PVD physical vapor deposition method
  • CVD chemical vapor deposition method
  • the thickness of the hydrophilic coating layer is not particularly limited, and specifically, it is suitable to be about 5 ⁇ m or less (for example, less than 5000 nm), and may be about 2 ⁇ m or less (for example, less than 2000 nm). .. In some preferred embodiments, the thickness of the hydrophilic layer is less than 1000 nm, may be less than 100 nm, and may be approximately 15 nm or less (eg, less than 10 nm). Further, the thickness of the hydrophilic coating layer is preferably 1 nm or more (for example, 3 nm or more).
  • the hydrophilic coating layer does not have to be provided on the entire surface of the member or the like, and may be provided on a part of the surface of the member or the like.
  • the hydrophilic coating layer (for example, an inorganic oxide-containing layer) may be arranged on the surface of a member or the like in a region where an adhesive adhesive to be removed by a removing tape is present.
  • the shape of the member or the like is not particularly limited, and may be of various shapes having a surface to which the technique disclosed herein is applied.
  • the member or the like has a plate shape or a sheet shape, and the maximum thickness thereof may be about 5 mm or less (for example, 2 mm or less, preferably 1 mm or less).
  • a member having such a maximum thickness is usually easily deformed or damaged by an external force, so that it tends to be difficult to remove the adhesive adhering to the member or the like.
  • the removal tape disclosed here for such a member or the like, the member or the like can be prevented from being deformed or damaged, or damage to the member or the like can be suppressed.
  • the pressure-sensitive adhesive adhering to the member or the like can be removed.
  • the thickness of a member having a plate shape or a sheet shape (for example, a glass plate) can usually be, for example, 0.1 to 5 mm (for example, 0.5 to 2 mm).
  • DPHA dipentaerythritol hexaacrylate
  • nonionic surfactant as a water-affinitive agent
  • HLB16.7 polyoxyethylene sorbitan monolaurate, HLB16.7, Product name "Leodor TW-L120” (manufactured by Kao Co., Ltd.)
  • the pressure-sensitive adhesive composition obtained above is applied to a release film R1 (manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd., product name "MRF # 38") having a thickness of 38 ⁇ m in which one side of the polyester film is a release surface, and the polyester film is applied.
  • a 38 ⁇ m-thick release film R2 (manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd., product name “MRE # 38”) is covered with one side of the film to block air, and the film is cured by irradiating it with ultraviolet rays.
  • a 100 ⁇ m pressure sensitive adhesive layer was formed.
  • Ultraviolet rays are irradiated for 180 seconds using a black light lamp with an illuminance of 4 mW / cm 2 (measured by an industrial UV checker (manufactured by Topcon, trade name "UVR-T1") with a peak sensitivity wavelength of about 350 nm). I went there.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet A1 pressure-sensitive adhesive sheet composed of only the pressure-sensitive adhesive layer of this example was obtained.
  • the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive sheet A1 of this example is protected by the release films R1 and R2.
  • the monomer emulsion 85 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 13 parts of methyl acrylate, 1.25 parts of acrylic acid, 0.75 part of methacrylic acid, 0.8 part of 2,3-dimethyl-2-butene (chain transfer agent) , Gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane (Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd. product, trade name "KBM-503") 0.02 part and polyoxyethylene lauryl sulfate sodium (emulsifier) 2 parts are added to 30 parts of ion-exchanged water. The emulsified one was used. After the addition of the monomer emulsion was completed, the mixture was kept at 60 ° C.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a release liner (trade name "SLB-80WD (V2)", manufactured by Sumika Kako Paper Co., Ltd.) having a release treatment layer with a silicone-based release agent, and dried at 100 ° C. for 2 minutes. Then, a pressure-sensitive adhesive sheet A3 (pressure-sensitive adhesive sheet composed of only a pressure-sensitive adhesive layer) having a thickness of about 50 ⁇ m was produced. Both adhesive surfaces of the pressure-sensitive adhesive sheet are directly protected by the release liner used in the production of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • Nonionic surfactant polyoxyethylene sorbitan monolaurate, HLB13.3, trade name “Leodor TW-L106", manufactured by Kao Co., Ltd.
  • isocyanate-based cross-linking agent trimethylolpropane / xylylene diisocyanate adduct (manufactured by Mitsui Chemicals, trade name "Takenate D-110N", solid content concentration 75%)), 0.09 part based on solid content.
  • the pressure-sensitive adhesive composition obtained above is applied to a release film R1 (manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd., product name "MRF # 38") having a thickness of 38 ⁇ m, which is a release surface, and is put into a temperature atmosphere of 130 ° C. Then, ethyl acetate, the chain transfer agent and the unreacted monomer were dried and removed. After that, a release film R2 having a thickness of 38 ⁇ m (manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd., product name “MRE #” having one side of the polyester film as a release surface was removed. By covering with 38 ”), a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 150 ⁇ m was formed. In this way, a pressure-sensitive adhesive for adhesive residue consisting of only the pressure-sensitive adhesive layer was obtained.
  • the adhesive (layer) for adhesive residue obtained above which is protected by a release liner on both sides, is cut into a quadrangle of 10 mm ⁇ 10 mm, and one release liner is peeled off in an environment of 23 ° C. and 50% RH.
  • the exposed adhesive surface was placed near the center of the surface of the adherend (120 mm ⁇ 75 mm size), and a 2 kg roller was reciprocated twice from the top of the other release liner to press the adhesive for adhesive residue onto the adherend. In this way, an evaluation adhesive residue adherend having an adhesive (pseudo-glue residue) adhered to a part near the center of the adherend surface was obtained.
  • the surface of the adhesive (layer) on the adherend is protected by a release liner.
  • a hydrophilized polyethylene terephthalate (PET) film (water contact angle of 20 degrees) was used, and in Example 3, thin glass (manufactured by SCHOTT AG, thickness 0.1 mm, borosilicate) was used. Acid glass, product name "D263T", water contact angle 10 degrees) was used.
  • a hydrophilized PET film a film produced by the following method was used. A silicon oxide film was formed from a Si metal target manufactured by Mitsui Kinzoku Co., Ltd. on a PET film (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name "LC-N50JBN", thickness 50 ⁇ m) by RF (Radio-Frequency) magnetron sputtering.
  • the water contact angle on the surface of the adherend was measured by the following method. That is, in a measurement atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, a contact angle meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., trade name "DMo-501 type", control box “DMC-2", control / analysis software "FAMAS (version)” The measurement was carried out by the sessile drop method using 5.0.30) ”). The amount of distilled water dropped was 2 ⁇ L, and the contact angle was calculated by the ⁇ / 2 method from the image 5 seconds after dropping (implemented at N5).
  • release liners are peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheets according to A1 to A3, and a PET film with a thickness of 50 ⁇ m (manufactured by Toray Industries, Inc., product name “Lumirror S10”) is attached (lined) to 20 mm ⁇ 150 mm. Cut to the size of. In this way, a tape for removing adhesive residue was prepared. Next, the release liner covering the other adhesive surface of the removal tape is peeled off, and the release liner covering the upper surface of the adhesive (pseudo-glue residue) on the evaluation adhesive residue adherend obtained above is removed. In an environment of 23 ° C.
  • the exposed adhesive surface of the removal tape was pressure-bonded by reciprocating two 2 kg rollers so as to cover the entire pseudo-glue residue on the evaluation adhesive residue adherend. .. Then, under the same environment, grasp the end of the removal tape, and under the conditions of a peeling angle of 180 degrees and a speed of 300 mm / min, one drop is placed on the peeling front (where peeling starts) between the adherend and the removing tape. Distilled water (about 20 ⁇ L) was dropped, and the removal tape was peeled off (water peeled off) from the adherend.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet A1 was used in Examples 1 and 3
  • the pressure-sensitive adhesive sheet A2 was used in Example 2
  • the pressure-sensitive adhesive sheet A3 was used in Example 4.
  • Example 5 In the same manner as in Example 1, the adhesive residue removal test (glue residue removal test by normal peeling) was performed except that the peeling was performed without dropping distilled water when the adhesive residue was removed. Later, the pseudo-glue residue was confirmed and the presence or absence of damage to the adherend was confirmed. The results are shown in Table 1.
  • Example 6 A glue residue removal test was carried out in the same manner as in Example 5, except that thin glass (manufactured by SCHOTT AG, thickness 0.1 mm, borosilicate glass, product name "D263T", water contact angle 10 degrees) was used as the adherend. (Normal peeling test to remove adhesive residue) was carried out to confirm the pseudo-glue residue after peeling and to confirm the presence or absence of damage to the adherend. The results are shown in Table 1.

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Abstract

部材や物品の表面に残留した粘着剤を、除去用テープによって、水等の水性液体を利用して被着体への負荷少なく除去する方法を提供すること。部材または物品の表面に部分的に存在している付着粘着剤を当該表面から除去する方法が提供される。この方法は、感圧接着剤層を有する除去用テープの接着面を、前記付着粘着剤と重なるように前記部材または物品の表面に貼る工程;および前記除去用テープを、前記部材または物品の表面から剥離する工程;を含む。ここで前記剥離工程は、前記感圧接着剤層が前記表面から剥離する箇所に水性液体が存在する状態で実施される。

Description

付着粘着剤の除去方法、構造体および感圧接着シート
 本発明は、被着体表面に付着した粘着剤の除去方法、構造体および感圧接着シートに関する。
 本出願は、2020年7月29日に出願された日本国特許出願2020-128611号に基づく優先権を主張しており、その出願の全内容は本明細書中に参照として組み入れられている。
 一般に、粘着剤(感圧接着剤ともいう。以下同じ。)は、室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する。このような性質を活かして、粘着剤は、支持体上に粘着剤層を有する支持体付き粘着シートの形態で、あるいは支持体を有しない支持体レス粘着シートの形態で、様々な分野において広く利用されている。粘着シートに関する技術文献として、特許文献1~2が挙げられる。特許文献1は、被着体に残った粘着剤を除去する粘着シートに関する文献である。
日本国特許出願公開2016-47904号公報 日本国特許出願公開2020-23656号公報
 近年、粘着シートには、被着体のリサイクルやリユースの観点から、従来から要求される接着力に加えて再剥離性も求められている。しかし、被着体に対する接着性に優れる粘着剤は、概して再剥離性が低下しがちであり、その両立は容易ではない。良好な再剥離性が得られない場合、粘着シートを被着体から除去する際の作業性が低下するだけでなく、被着体の表面に糊残り(残留粘着剤)が生じるなど、被着体から粘着シートを適切に除去できないことがある。被着体表面の糊残りを除去するには、糊残りした粘着剤を溶剤で溶解したり、ウェスや溶剤等を利用して糊残りを被着体表面から拭き取ったり、あるいは、粘着テープを貼り合わせて、粘着テープに糊残りした粘着剤を転写させて被着体から除去するなどの糊残り除去プロセスが必要となる。
 しかし、糊残りを溶剤で溶解する方法は、時間がかかり効率的でなく、環境負荷低減の観点からも望ましくない。また、溶剤の使用は、耐薬品性を有する被着体に制限される。拭き取りによる糊残りの除去は、除去作業に時間を要するなど作業者の負担が大きく、糊残り除去時に被着体表面を汚染したり、擦過傷が生じるといった問題がある。これらの方法は、除去効率の問題を有する。粘着テープを貼って糊残りした粘着剤を転写除去する方法も、除去用粘着テープの粘着力が高い場合、糊残り粘着剤の転写性(捕捉性)はよいものの、除去用粘着テープ自体を被着体表面から剥がしにくくなり、それによって被着体を汚染、損傷したり、ひいては被着体を破壊してしまう場合がある。例えば、特許文献1では、被着体に残留したアクリル系粘着剤を除去するため、当該残留アクリル系粘着剤に対して強粘着性の粘着シートを用いているが、この粘着シートは、被着体に対しても強固に接着する可能性があり、その場合、被着体にダメージを与えるおそれがある。
 ところで、本発明者らは、被着体に対する接着力と再剥離性とを両立する技術として、特許文献2において、水等の水性液体を利用して容易に剥離することができ、かつ接合時における耐水信頼性が改善された粘着シート(水剥離性粘着シート)を提案している。
 本発明は、上記の事情に鑑みて創出されたものであり、部材や物品の表面に付着した粘着剤を、除去用テープによって、水等の水性液体を利用して被着体への負荷少なく除去する方法を提供することを目的とする。本発明の他の目的は、そのような除去を可能とする構造体、および、そのような除去に用いられた感圧接着シートを提供することである。
 この明細書によると、部材または物品の表面に部分的に存在している付着粘着剤を当該表面から除去する方法が提供される。この方法は、感圧接着剤層を有する除去用テープの接着面を、前記付着粘着剤と重なるように前記部材または物品の表面に貼る工程;および前記除去用テープを、前記部材または物品の表面から剥離する工程;を含む。ここで、上記剥離工程は、前記感圧接着剤層が前記表面から剥離する箇所に水性液体が存在する状態で実施される(水剥離工程)。上記の方法によると、部材等の表面に残留した粘着剤を、除去用テープを用いた水剥離(水等の水性液体を利用した剥離)によって当該除去用テープ接着面に転写することで、部材等に対するダメージを防止または制限しながら除去することができる。
 ここに開示される技術(除去方法、構造体および感圧接着シートを包含する。以下同じ。)のいくつかの好ましい態様では、前記除去用テープの前記感圧接着剤層は水親和剤を含む。水親和剤を含む感圧接着剤層を備える除去用テープを用いることにより、水剥離を利用して、部材等に付着した粘着剤を効率よく除去することができる。前記水親和剤としては、HLB(Hydrophile-Lipophile Balance)が5.0以上であるものが好ましく用いられる。除去用テープの感圧接着剤層が、HLB5.0以上の水親和剤を含むことにより、除去用テープの水剥離性が好ましく発現し、水剥離を利用した付着粘着剤の除去作業性が向上する。
 いくつかの好ましい態様では、前記除去用テープは、前記感圧接着剤層を支持する基材層を備える。基材層を備える除去用テープは、取り扱いやすく、付着粘着剤の除去作業性に優れる傾向がある。また、前記基材層の厚さは1~1000μmの範囲であることが好ましい。上記の厚さを有する基材層を備える除去用テープによると、良好な付着粘着剤除去性が得られやすい。
 いくつかの好ましい態様では、前記部材または物品の表面の水接触角は50度以下である。上記水接触角を有する表面に対して、除去用テープを用いた水剥離を実施しやすい。上記所定値以下の水接触角を有する表面(親水性表面)に付着した粘着剤に対して、上記水剥離を利用した付着粘着剤の除去を実施することで、被着体へのダメージを防止または抑制しつつ、より優れた粘着剤除去性が発揮され得る。
 いくつかの好ましい態様では、前記部材または物品の表面において、少なくとも前記付着粘着剤が存在する領域は、無機酸化物含有層によって構成されている。上記無機酸化物含有層表面に付着した粘着剤に対して、ここに開示される技術による粘着剤除去は好ましく実現される。前記無機酸化物含有層の好適例として、酸化ケイ素を含む層が挙げられる。
 いくつかの好ましい態様では、前記感圧接着剤層の厚さTPSAは、前記部材または物品の表面からの前記付着粘着剤の高さHRの0.1倍以上である。部材等の表面に付着した粘着剤の厚み(表面からの高さHR)に対して、0.1倍以上の厚さを有する感圧接着剤層を有する除去用テープを用いることにより、上記粘着剤除去性が好適に発揮され得る。
 また、この明細書によると、部材または物品と、除去用テープとを含む構造体が提供される。この構造体は、部材または物品と、前記部材または物品の表面に部分的に存在している付着粘着剤と、前記付着粘着剤と重なり、かつ前記部材または物品の表面の一部または全面に貼られた除去用テープと、を含む。前記除去用テープは、前記部材または物品の表面側に感圧接着剤層を有する。また、前記感圧接着剤層は水親和剤を含む。このような構造体から、水剥離を利用して除去用テープを剥離すると、部材等へのダメージを防止または抑制しながら、部材等の表面に部分的に存在する付着粘着剤を除去用テープに転写して、部材等の表面から付着粘着剤を効率よく除去することができる。
 上記の方法により除去された除去用テープの表面には、部材等から除去され、該除去用テープに転写された粘着剤が付着している。したがって、ここに開示される技術の一側面として、被着体に付着した粘着剤の除去に用いられた感圧接着シート(換言すると、除去用テープとして用いられた感圧接着シート)が提供され得る。この感圧接着シートは、水親和剤を含む感圧接着剤層を有する。そして、前記感圧接着剤層の接着面には、部分的に、前記被着体から除去された粘着剤が付着している。このような付着粘着剤付き感圧接着シートは、被着体から除去した付着粘着剤を感圧接着シートごと処分することができ、廃棄が容易である。
部材等に付着した粘着剤の除去方法の一実施形態を説明するための模式図である。 一実施形態に係る除去用テープの構成を模式的に示す断面図である。 他の一実施形態に係る除去用テープの構成を模式的に示す断面図である。 他の一実施形態に係る除去用テープの構成を模式的に示す断面図である。
 以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、本明細書に記載された発明の実施についての教示と出願時の技術常識とに基づいて当業者に理解され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。また、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際に提供される製品のサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
 ≪付着粘着剤の除去方法≫
 ここに開示される付着粘着剤の除去方法は、部材または物品(以下「部材等」ともいう。)の表面に部分的に存在している付着粘着剤を当該表面から除去する方法である。具体的には、除去用テープを用いて、部材等の表面に付着した粘着剤を水剥離によって除去する方法である。以下、ここに開示される付着粘着剤除去方法について図1を参照しながら説明するが、ここに開示される除去方法をかかる態様に限定する意図ではない。
 ここに開示される付着粘着剤の除去方法の適用対象(すなわち、付着した粘着剤を除去する対象物)である部材等は、その表面に粘着剤が付着していることの他は特に限定されない。例えば、図1の(A)に示すように、部材等100は、その表面100Aの一部に粘着剤110が付着している。この実施形態では、部材等100はガラス板であるが、ここに開示される除去方法の適用対象はガラス板に限定されない。この付着粘着剤110は、部材等100と他の部材との固定や接合に用いられた後、その固定等の役割を終えて部材等100から除去された際に、その一部が剥がれずに残留したものであり、いわゆる糊残りと称されるものである。付着粘着剤110は、部材等100に固着しており、通常、ウェス等を用いた拭き取りでは除去できないか、除去できたとしても部材等100の表面100Aに痕が残ってしまうなど、満足のいく除去となりにくい。
 そのような付着粘着剤110が存在する部材等100の表面100Aに対して、除去用テープを貼る。具体的には、図1の(B)に示すように、除去用テープ1の接着面1Aを、付着粘着剤110と重なるように部材等100の表面100Aに貼る。用いられる除去用テープ1は、接着面1Aに感圧接着剤層10を有する感圧接着シートである。これにより、付着粘着剤110は、除去用テープ1の接着面1Aに捕捉される。この実施形態では、付着粘着剤110が存在する部材等100の表面100A全体(全面)に除去用テープ1を貼り合わせているが、これに限定されず、部材等100の表面100Aにおいて、少なくとも付着粘着剤110が存在する領域(表面100Aの一部)に、除去用テープ1の接着面を貼り付けてもよい。そのような貼付け(圧着であり得る。)は、典型的には、部材等100の表面100Aに存在する付着粘着剤110を覆うように除去用テープ1の接着面1Aを貼り付ける態様であり得る。また、この実施形態では、除去用テープ1の感圧接着剤層10は水親和剤を含む。
 次いで、除去用テープ1を用いて水剥離を実施する。ここで水剥離および水剥離性とは、水等の水性液体を利用した剥離および剥離(水剥離)のしやすさ(水剥離性)のことをいい、水剥離とは、例えば、感圧接着シート(ここでは除去用テープ)の接着面と被着体表面との剥離前線(両者の接着界面から剥離(分離)が始まる箇所)に水性液体が存在する状態で、感圧接着シートを被着体から剥離することをいう。
 具体的には、図1の(C)に示すように、部材等100の表面100Aに、付着粘着剤110と重なる状態で貼られた除去用テープ1に、水性液体120を供給して水剥離を実施する。この実施形態では、除去用テープ1の接着面1Aと部材等100の表面100Aとの間に適当量の水性液体120が供給された状態で、除去用テープ1を、部材等100の表面100Aから剥離している。
 上記水剥離は、特に限定されないが、除去用テープ1の接着面1Aの剥離前線において部材等100の表面100Aと除去用テープ1の接着面1Aとの界面に水性液体120が存在する状態で、上記剥離前線の移動に追随して上記水性液体120の上記界面への進入を進行させつつ上記表面100Aから除去用テープ1を剥離する態様で好ましく実施される。
 また、上記水剥離は、部材等100の表面100Aに貼り付けられた除去用テープ1の外縁付近の上記表面100A上に水性液体120を供給し、その水性液体120を除去用テープ1の外縁から除去用テープ1の接着面1Aと上記表面100Aとの界面に進入させた後、新たな水性液体の供給を行うことなく(すなわち、剥離開始前に部材等100の表面100A上に供給した水性液体120のみを利用して)除去用テープ1の剥離を進行させる態様で好ましく行うことができる。なお、水剥離工程の途中で、剥離前線の移動に追随して除去用テープ1と部材等100の表面100Aとの界面に進入させる水性液体120が途中で枯渇するようであれば、該水剥離工程の開始後に断続的または連続的に水性液体を追加供給してもよい。
 上記のようにして、部材等100の表面100Aから除去用テープ1を水剥離することにより、図1の(D)に示すように、部材等100の表面100Aから分離した除去用テープ1の接着面1Aには、部材等100の表面100Aに付着していた付着粘着剤110が転写される。除去用テープ1の接着面1Aに捕捉(接着)された付着粘着剤110は、水剥離によって除去用テープ1とともに部材等100の表面100Aから剥離されるのである。その結果、部材等100の表面100Aに存在していた付着粘着剤110は、当該表面100Aから除去される。この方法によると、除去用テープ1を用いた水剥離によって、付着粘着剤110が部材等100の表面100Aから除去されるので、作業性よく短時間で付着粘着剤110を除去することができる。また、除去用テープ1の水剥離は剥離が軽いため、部材等100に対するダメージを防止または制限しながら、付着粘着剤110を除去することができる。除去された付着粘着剤110は、除去用テープ1とともに処分することができる。なお、ここに開示される除去方法は、有機溶剤を使用することなく実施することができるが、付着粘着剤の除去時や除去後の適当なタイミングで、部材等の表面に有機溶剤を付与したり、当該表面に対して、例えばクリーニングを目的として有機溶剤を用いて拭き取り操作を行ってもよい。
 ≪水剥離≫
 ここに開示される付着粘着剤の除去方法において、水剥離工程に用いられる水性液体としては、水または水を主成分とする混合溶媒に、必要に応じて少量の添加剤を含有させたものを用いることができる。上記混合溶媒を構成する水以外の溶媒としては、水と均一に混合し得る低級アルコール(例えばエチルアルコール)や低級ケトン(例えばアセトン)等を使用し得る。上記添加剤としては、公知の界面活性剤等を用いることができる。被着体の汚染を避ける観点から、いくつかの態様において、添加剤を実質的に含有しない水性液体を好ましく使用し得る。環境衛生の観点から、水性液体として水を用いることが特に好ましい。水としては、特に制限されず、用途に応じて求められる純度や入手容易性等を考慮して、例えば蒸留水、イオン交換水、水道水等を用いることができる。
 剥離開始前に供給する水性液体の量は、除去用テープの感圧接着剤層の貼付け範囲外から該感圧接着剤層と部材等の表面との界面に上記水性液体を導入し得る量であればよく、特に限定されない。上記水性液体の量は、例えば5μL以上であってよく、10μL以上が適当であり、20μL以上でもよい。また、上記水性液体の量の上限について特に制限はない。いくつかの好ましい態様において、作業性向上等の観点から、上記水性液体の量は、例えば10mL以下であってよく、5mL以下でもよく、1mL以下でもよく、0.5mL以下でもよく、0.1mL以下でもよく、0.05mL以下でもよい。上記水性液体の量を少なくすることにより、感圧接着剤層の剥離後に上記水性液体を乾燥や拭き取り等により除去する操作を省略または簡略化し得る。
 いくつかの態様に係る水剥離工程は、上記剥離前線を10mm/分以上の速度で移動させる態様で好ましく実施され得る。剥離前線を10mm/分以上の速度で移動させることは、例えば剥離角度180度の条件においては、感圧接着剤層を20mm/分以上の引張速度で剥離することに相当する。上記剥離前線を移動させる速度は、例えば50mm/分以上でもよく、150mm/分以上でもよく、300mm/分以上でもよく、500mm/分以上でもよい。ここに開示される技術によると、上記水性液体の上記界面への進入を進行させつつ部材等の表面から除去用テープを剥離することにより、このように比較的早い剥離速度であっても良好な水剥離性を発揮することができる。そのため、除去用テープは、付着粘着剤を捕捉した状態で、当該付着粘着剤を効率よく除去することができる。剥離前線を移動させる速度の上限は特に制限されない。上記剥離前線を移動させる速度は、例えば1000mm/分以下であり得る。
 ここに開示される水剥離は、例えば、使用する水性液体(例えば水)の体積10μL当たりの感圧接着剤層の剥離面積が、例えば50cm以上、好ましくは100cm以上となる態様で実施することができる。
 ≪除去用テープ≫
 <構成例>
 ここに開示される除去用テープは、例えば、図2に模式的に示される断面構造を有するものであり得る。この除去用テープ1は、感圧接着剤層10からなる支持体レス両面感圧接着シートとして構成されている。図2に示すように、除去用テープ1は、使用前(被着体への貼付け前)においては、剥離ライナー付き除去用テープ50の形態であり得る。一態様においては、除去用テープ1は、感圧接着剤層10の各面10A,10Bが少なくとも該感圧接着剤層側が剥離性表面(剥離面)となっている剥離ライナー31,32で保護された形態であり得る。あるいは、剥離ライナー31の背面(感圧接着剤側とは反対側の表面)が剥離面となっており、剥離ライナー31の背面に接着面10Bが当接するように巻回または積層されることで接着面10A,10Bが保護された形態であってもよい。
 ここに開示される除去用テープは、図3に示すように、一方の表面10Aが被着体への貼付面となっている感圧接着剤層10と、感圧接着剤層10の他方の表面10Bに積層された支持体(基材層)20と、を含む片面接着性の感圧接着シート2として構成されていてもよい。感圧接着剤層10は支持体20の一方の表面20Aに固定的に接合している。図3に示す例では、感圧接着剤層10は単層構造である。使用前(被着体への貼付け前)の除去用テープ2は、例えば図3に示すように、接着面10Aが、少なくとも該感圧接着剤層側が剥離性表面(剥離面)となっている剥離ライナー30で保護された、剥離ライナー付き除去用テープ50の形態であり得る。あるいは、支持体20の第二面20B(第一面20Aとは反対側の表面であり、背面ともいう。)が剥離面となっており、支持体20の第二面20Bに接着面10Aが当接するように巻回または積層されることで接着面10Aが保護された形態であってもよい。
 ここに開示される除去用テープは、例えば図4に示されるような中間層(基材層または感圧接着剤層であり得る)25を有する両面接着性の感圧接着シート(両面感圧接着シート)3として構成されていてもよい。図4に示す除去用テープ3は、支持体25の各面(いずれも非剥離性)にそれぞれ感圧接着剤層11,12が設けられ、それらのうち一方の感圧接着剤層(第1感圧接着剤層)11が、両面が剥離面となっている剥離ライナー30により保護された構成を有している。この種の除去用テープ3は、該除去用テープ3を巻回して他方の感圧接着剤層(第2感圧接着剤層)12を剥離ライナー30の裏面に当接させることにより、感圧接着剤層12もまた剥離ライナー30によって保護された構成とすることができる。あるいは、除去用テープは、各感圧接着剤層が、少なくとも該感圧接着剤層側が剥離面となっている2枚の剥離ライナーによってそれぞれ保護された構成を有するものであってもよい。
 剥離ライナーとしては、特に限定されず、例えば樹脂フィルムや紙等のライナー基材の表面が剥離処理された剥離ライナーや、フッ素系ポリマー(ポリテトラフルオロエチレン等)やポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレン等)の低接着性材料からなる剥離ライナー等を用いることができる。上記剥離処理には、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系等の剥離処理剤が用いられ得る。いくつかの態様において、剥離処理された樹脂フィルムを剥離ライナーとして好ましく採用し得る。
 ここに開示される除去用テープの感圧接着剤層は、図2または図3に示す構成例のような単層構造に限定されず、同一または異なる組成の1または2以上の感圧接着剤層(追加感圧接着剤層)をさらに備えるものであってもよい。例えば、図4に示す中間層を備える除去用テープにおいて、当該中間層は感圧接着剤層であってもよく、その場合、除去用テープは、当該除去用テープの表面を構成する第1、第2の感圧接着剤層と、中間層としての感圧接着剤層とを含む、少なくとも3層の感圧接着剤層を有するものであり得る。
 <感圧接着剤層>
 ここに開示される除去用テープは感圧接着剤層を備える。上記感圧接着剤層は、例えば、アクリル系感圧接着剤、ゴム系感圧接着剤(天然ゴム系、合成ゴム系、これらの混合系等)、シリコーン系感圧接着剤、ポリエステル系感圧接着剤、ウレタン系感圧接着剤、ポリエーテル系感圧接着剤、ポリアミド系感圧接着剤、フッ素系感圧接着剤等の公知の各種感圧接着剤から選択される1種または2種以上の感圧接着剤を含んで構成された感圧接着剤層であり得る。ここで、アクリル系感圧接着剤とは、アクリル系重合物を主成分(ベースポリマー)とする感圧接着剤をいう。ゴム系感圧接着剤その他の感圧接着剤についても同様の意味である。
 なお、感圧接着剤の「ベースポリマー」とは、該感圧接着剤に含まれるゴム状ポリマーの主成分をいい、このこと以外、何ら限定的に解釈されるものではない。上記ゴム状ポリマーとは、室温付近の温度域においてゴム弾性を示すポリマーをいう。また、この明細書において「主成分」とは、重量基準で、含有成分のなかで最も多い割合で含まれる成分をいう。したがって、例えば感圧接着剤層が3成分以上から構成されている場合、当該感圧接着剤層中の主成分の含有量は34重量%以上であり得る。
 また、この明細書において「アクリル系重合物」とは、アクリル系モノマーを50重量%より多く含むモノマー成分に由来する重合物をいい、アクリル系ポリマーともいう。上記アクリル系モノマーとは、1分子中に少なくとも1つの(メタ)アクリロイル基を有するモノマーのことをいう。また、この明細書において「(メタ)アクリロイル」とは、アクリロイルおよびメタクリロイルを包括的に指す意味である。同様に、「(メタ)アクリレート」とはアクリレートおよびメタクリレートを、「(メタ)アクリル」とはアクリルおよびメタクリルを、それぞれ包括的に指す意味である。
 (アクリル系感圧接着剤)
 いくつかの態様において、感圧接着剤層の構成材料としてアクリル系感圧接着剤を好ましく採用し得る。具体的には、ここに開示される感圧接着剤層は、アクリル系重合物を含むアクリル系感圧接着剤層であり得る。アクリル系感圧接着剤は、アクリル系の付着粘着剤の除去性に優れる傾向がある。
 ここに開示される感圧接着剤層としては、例えば、エステル末端に炭素原子数1以上20以下の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを33重量%以上の割合で含むモノマー成分から構成されたアクリル系重合物をベースポリマーとして含有するものが好ましい。以下、炭素原子数がX以上Y以下のアルキル基をエステル末端に有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを「(メタ)アクリル酸CX-Yアルキルエステル」と表記することがある。特性のバランスをとりやすいことから、いくつかの態様に係るアクリル系重合物のモノマー成分全体のうち(メタ)アクリル酸C1-20アルキルエステルの割合は、例えば50重量%以上であり、55重量%以上が適当であり、70重量%以上であってもよい。上記モノマー成分のうち(メタ)アクリル酸C1-20アルキルエステルの割合は、例えば99.9重量%以下であってよく、99重量%以下でもよく、95重量%以下でもよい。いくつかの態様に係るアクリル系重合物のモノマー成分全体に占めるC1-20(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、感圧接着剤層の凝集性等の観点から、例えば85重量%以下であってよく、75重量%以下でもよい。(メタ)アクリル酸C1-20アルキルエステルは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
 (メタ)アクリル酸C1-20アルキルエステルの非限定的な具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸イソステアリル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシル等が挙げられる。
 これらのうち、少なくとも(メタ)アクリル酸C4-20アルキルエステルを用いることが好ましく、少なくとも(メタ)アクリル酸C4-18アルキルエステルを用いることがより好ましい。例えば、上記モノマー成分としてアクリル酸n-ブチル(BA)およびアクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)の一方または両方を含むことが好ましく、少なくともBAを含むアクリル系感圧接着剤が特に好ましい。(メタ)アクリル酸C4-18アルキルエステルは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
 上記アクリル系重合物を構成するモノマー成分は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルとともに、必要に応じて、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他のモノマー(共重合性モノマー)を含んでいてもよい。共重合性モノマーとしては、極性基(例えば、カルボキシ基、水酸基、窒素原子含有環等)を有するモノマーや、ホモポリマーのガラス転移温度が比較的高い(例えば10℃以上の)モノマーを好適に使用することができる。極性基を有するモノマーは、アクリル系重合物に架橋点を導入したり、感圧接着剤の凝集力を高めたりするために役立ち得る。共重合性モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 共重合性モノマーの非限定的な例としては、カルボキシ基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、水酸基含有モノマー、スルホン酸基またはリン酸基を含有するモノマー、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー、スクシンイミド骨格を有するモノマー、マレイミド類、(メタ)アクリル酸アミノアルキル類、アルコキシ基含有モノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、芳香族ビニル化合物、オレフィン類、脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル、芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル、その他、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の複素環含有(メタ)アクリレート、塩化ビニルやフッ素原子含有(メタ)アクリレート等のハロゲン原子含有(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等のケイ素原子含有(メタ)アクリレート、テルペン化合物誘導体アルコールから得られる(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。なかでも、カルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー、脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルが好ましい。
 共重合性モノマーの好適例であるカルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が挙げられる。
 水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリル、(4-ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル等が挙げられる。
 窒素原子含有環を有するモノマーとしては、例えば、N-ビニル-2-ピロリドン、N-メチルビニルピロリドン、N-ビニルピリジン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール、N-(メタ)アクリロイル-2-ピロリドン、N-(メタ)アクリロイルピペリジン、N-(メタ)アクリロイルピロリジン、N-ビニルモルホリン、N-ビニル-3-モルホリノン、N-ビニル-2-カプロラクタム、N-ビニル-1,3-オキサジン-2-オン、N-ビニル-3,5-モルホリンジオン、N-ビニルピラゾール、N-ビニルイソオキサゾール、N-ビニルチアゾール、N-ビニルイソチアゾール、N-ビニルピリダジン等(例えば、N-ビニル-2-カプロラクタム等のラクタム類)が挙げられる。
 脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート等の脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリレートが挙げられる。
 このような共重合性モノマーを使用する場合、その使用量は特に限定されず、例えばモノマー成分全体の0.01重量%以上とすることが適当である。共重合性モノマーの使用効果をよりよく発揮する観点から、共重合性モノマーの使用量をモノマー成分全体の0.1重量%以上としてもよく、0.5重量%以上としてもよい。また、粘着特性のバランスをとりやすくする観点から、共重合性モノマーの使用量は、モノマー成分全体の60重量%以下とすることが適当であり、50重量%以下であってもよく、40重量%以下でもよい。
 いくつかの態様において、アクリル系重合物を構成するモノマー成分は、水酸基含有モノマーを含み得る。水酸基含有モノマーの使用により、感圧接着剤の凝集力や架橋(例えば、イソシアネート架橋剤による架橋)の程度を好適に調節し得る。水酸基含有モノマーとしては上記で例示したもの等を用いることができ、例えばアクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEA)やアクリル酸4-ヒドロキシブチル(4HBA)を好ましく採用し得る。水酸基含有モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。水酸基含有モノマーを使用する場合における使用量は特に制限されず、例えばモノマー成分全体の0.01重量%以上であってよく、0.1重量%以上でもよく、1重量%以上でもよく、好ましくは10重量%以上、より好ましくは20重量%以上(例えば25重量%以上)である。また、感圧接着剤層の吸水性を抑制する観点から、いくつかの態様において、水酸基含有モノマーの使用量は、モノマー成分全体の例えば50重量%以下とすることが適当であり、40重量%以下としてもよく、30重量%以下としてもよく、20重量%以下としてもよい。
 いくつかの態様において、アクリル系重合物を構成するモノマー成分は、脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリレートを含み得る。これにより、感圧接着剤の凝集力を高めることができる。脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリレートとしては上記で例示したもの等を用いることができ、例えばシクロヘキシルアクリレート(CHA)やイソボルニルアクリレートを好ましく採用し得る。脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリレートを使用する場合における使用量は特に制限されず、例えばモノマー成分全体の1重量%以上、または5重量%以上とすることができ、10重量%以上でもよい。脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリレートの使用量の上限は、凡そ40重量%以下とすることが適当であり、25重量%以下(例えば15重量%以下)であってもよい。
 いくつかの態様において、アクリル系重合物を構成するモノマー成分は、窒素原子を有するモノマーを含み得る。これにより、感圧接着剤の凝集力を高めることができる。窒素原子を有するモノマーとしては上記で例示したもの等を用いることができる。窒素原子を有するモノマーの好適例としては、窒素原子含有環を有するモノマーが挙げられる。例えば、N-ビニル環状アミドが挙げられ、なかでも、N-ビニル-2-ピロリドンを好ましく採用し得る。窒素原子を有するモノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。窒素原子を有するモノマー(好ましくは窒素原子含有環を有するモノマー)の使用量は特に制限されず、例えばモノマー成分全体の1重量%以上であってもよく、5重量%以上であってもよく、さらには10重量%以上とすることができる。また、窒素原子を有するモノマーの使用量は、モノマー成分全体の例えば40重量%以下とすることが適当であり、30重量%以下としてもよく、15重量%以下としてもよい。
 いくつかの態様において、モノマー成分は、カルボキシ基含有モノマーを含むことが好ましい。カルボキシ基含有モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。カルボキシ基含有モノマーの好適例として、アクリル酸(AA)およびメタクリル酸(MAA)が挙げられる。AAとMAAとを併用してもよい。AAとMAAとを併用する場合、それらの重量比(AA/MAA)は特に限定されず、例えば凡そ0.1~10の範囲とすることができる。いくつかの態様において、上記重量比(AA/MAA)は、例えば凡そ0.3以上であってよく、凡そ0.5以上でもよい。また、上記重量比(AA/MAA)は、例えば凡そ4以下であってよく、凡そ3以下でもよい。
 カルボキシ基含有モノマーの使用量は、例えば、モノマー成分全体の0.1重量%以上でもよく、0.5重量%以上でもよく、0.8重量%以上でもよい。カルボキシ基含有モノマーの使用により、感圧接着剤層表面に水等の水性液体を素早く馴染ませることができる。いくつかの態様において、アクリル系重合物のモノマー成分に占めるカルボキシ基含有モノマーの割合は、例えば10重量%未満であってよく、3重量%未満でもよく、1重量%未満(例えば0.1重量%未満)でもよい。アクリル系重合物のモノマー成分としてカルボキシ基含有モノマーを実質的に使用しなくてもよい。ここで、カルボキシ基含有モノマーを実質的に使用しないとは、少なくとも意図的にはカルボキシ基含有モノマーを使用しないことをいう。このような組成のアクリル系重合物は、金属を含む被着体に対しては金属腐食防止性を有するものとなり得る。
 上記アクリル系重合物を構成するモノマー成分の組成は、該モノマー成分の組成に基づいてFoxの式により求められるガラス転移温度Tgが-75℃以上10℃以下となるように設定され得る。いくつかの態様において、上記Tgは、接着力等の観点から、0℃以下であることが適当であり、-10℃以下であることが好ましく、-20℃以下または-30℃以下であってもよい。また上記Tgは、凝集性等の観点から、例えば-60℃以上であってよく、-50℃以上でもよく、-45℃以上または-40℃以上でもよい。
 ここで、上記Foxの式とは、以下に示すように、共重合体のTgと、該共重合体を構成するモノマーのそれぞれを単独重合したホモポリマーのガラス転移温度Tgiとの関係式である。
   1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
 なお、上記Foxの式において、Tgは共重合体のガラス転移温度(単位:K)、Wiは該共重合体におけるモノマーiの重量分率(重量基準の共重合割合)、Tgiはモノマーiのホモポリマーのガラス転移温度(単位:K)を表す。Tgの算出に使用するホモポリマーのガラス転移温度としては、公知資料に記載の値を用いるものとする。上記で例示した以外のモノマーのホモポリマーのガラス転移温度については、「Polymer Handbook」(第3版、John Wiley & Sons, Inc., 1989)に記載の数値を用いるものとする。本文献に複数種類の値が記載されている場合は、最も高い値を採用する。
 重合にあたっては、重合方法や重合態様等に応じて、公知または慣用の熱重合開始剤や光重合開始剤を使用し得る。熱重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えばアゾ系重合開始剤、過酸化物系開始剤、過酸化物と還元剤との組合せによるレドックス系開始剤、置換エタン系開始剤等を使用することができる。光重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えばケタール系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等を用いることができる。重合開始剤は、1種を単独でまたは2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。このような熱重合開始剤または光重合開始剤の使用量は、重合方法や重合態様等に応じた通常の使用量とすることができ、特に限定されない。例えば、重合対象のモノマー100重量部に対して重合開始剤凡そ0.001~5重量部(典型的には凡そ0.01~2重量部、例えば凡そ0.01~1重量部)を用いることができる。
 上記重合には、必要に応じて、従来公知の各種の連鎖移動剤(分子量調節剤あるいは重合度調節剤としても把握され得る。)を使用することができる。連鎖移動剤としては、n-ドデシルメルカプタン、t-ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸、α-チオグリセロール等のメルカプタン類を用いることができる。あるいは、硫黄原子を含まない連鎖移動剤(非硫黄系連鎖移動剤)を用いてもよい。連鎖移動剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。連鎖移動剤を使用する場合、その使用量は、モノマー成分100重量部に対して、例えば凡そ0.01~1重量部程度とすることができる。ここに開示される技術は、連鎖移動剤を使用しない態様でも好ましく実施され得る。
 上記の各種重合法を適宜採用して得られるアクリル系重合物の分子量は特に制限されず、要求性能に合わせて適当な範囲に設定され得る。アクリル系重合物の重量平均分子量(Mw)は、例えば凡そ10×10以上であり、凝集力と接着力とをバランスよく両立する観点から、30×10超とすることが適当である。いくつかの態様に係るアクリル系重合物は、好ましくは凡そ50×10以上のMwを有する。アクリル系重合物のMwの上限は、凡そ500×10以下(例えば凡そ150×10以下)であり得る。上記Mwは凡そ75×10以下であってもよい。ここでMwとは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により得られた標準ポリスチレン換算の値をいう。GPC装置としては、例えば機種名「HLC-8320GPC」(カラム:TSKgelGMH-H(S)、東ソー社製)を使用すればよい。上記Mwは、感圧接着剤組成物中、感圧接着剤層中いずれかにおけるアクリル系重合物のMwであり得る。
 ここに開示される感圧接着剤層は、上述のような組成のモノマー成分を、重合物、未重合物(すなわち、重合性官能基が未反応である形態)、あるいはこれらの混合物の形態で含む感圧接着剤組成物を用いて形成され得る。上記感圧接着剤組成物は、感圧接着剤(感圧接着成分)が水に分散した形態の水分散型感圧接着剤組成物、有機溶媒中に感圧接着剤を含む形態の溶剤型感圧接着剤組成物、紫外線や放射線等の活性エネルギー線により硬化して感圧接着剤を形成するように調製された活性エネルギー線硬化型感圧接着剤組成物、加熱溶融状態で塗工され、室温付近まで冷えると感圧接着剤を形成するホットメルト型感圧接着剤組成物、等の種々の形態であり得る。いくつかの態様に係る感圧接着剤組成物は、溶剤型感圧接着剤組成物または無溶剤型感圧接着剤組成物である。無溶剤型感圧接着剤組成物には、活性エネルギー線硬化型感圧接着剤組成物およびホットメルト型感圧接着剤組成物が包含される。
 いくつかの態様に係る感圧接着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型感圧接着剤組成物であり得る。本明細書において「活性エネルギー線」とは、重合反応、架橋反応、開始剤の分解等の化学反応を引き起こし得るエネルギーをもったエネルギー線を指す。ここでいう活性エネルギー線の例には、紫外線、可視光線、赤外線のような光や、α線、β線、γ線、電子線、中性子線、X線のような放射線等が含まれる。活性エネルギー線感圧接着硬化型感圧接着剤組成物の一好適例として、光硬化型感圧接着剤組成物が挙げられる。光硬化型の感圧接着剤組成物は、厚手の感圧接着剤層であっても容易に形成し得るという利点を有する。なかでも紫外線硬化型感圧接着剤組成物が好ましい。
 光硬化型感圧接着剤組成物は、典型的には、該組成物のモノマー成分のうち少なくとも一部(モノマーの種類の一部であってもよく、分量の一部であってもよい。)を重合物の形態で含む。上記重合物を形成する際の重合方法は特に限定されず、従来公知の各種重合方法を適宜採用することができる。例えば、溶液重合、エマルション重合、塊状重合等の熱重合(典型的には、熱重合開始剤の存在下で行われる。);紫外線等の光を照射して行う光重合(典型的には、光重合開始剤の存在下で行われる。);β線、γ線等の放射線を照射して行う放射線重合;等を適宜採用することができる。なかでも光重合が好ましい。
 いくつかの好ましい態様に係る光硬化型感圧接着剤組成物は、モノマー成分の部分重合物(例えばアクリル系部分重合物)を含む。このような部分重合物は、典型的にはモノマー成分に由来する重合物と未反応のモノマーとの混合物であって、好ましくはシロップ状(粘性のある液状)を呈する。以下、かかる性状の部分重合物を「モノマーシロップ」または単に「シロップ」ということがある。モノマー成分を部分重合させる際の重合方法は特に制限されず、上述のような各種重合方法を適宜選択して用いることができる。効率や簡便性の観点から、光重合法を好ましく採用し得る。光重合によると、光の照射量(光量)等の重合条件によって、モノマー成分の重合転化率(モノマーコンバーション)を容易に制御することができる。
 上記部分重合物におけるモノマー混合物の重合転化率は、特に限定されない。上記重合転化率は、例えば凡そ70重量%以下とすることができ、上記部分重合物を含む感圧接着剤組成物の調製容易性や塗工性等の観点から、凡そ50重量%以下が適当であり、凡そ40重量%以下とすることが好ましい。重合転化率の下限は特に制限されないが、典型的には凡そ1重量%以上であり、凡そ5重量%以上とすることが適当である。
 上記部分重合物を含む感圧接着剤組成物には、必要に応じて用いられる他の成分(例えば、光重合開始剤や、後述のような水親和剤、架橋剤、多官能性モノマー、アクリル系オリゴマー、粘着付与樹脂、シランカップリング剤等)が配合され得る。そのような他の成分を配合する方法は特に限定されず、例えば上記モノマー混合物にあらかじめ含有させてもよく、上記部分重合物に添加してもよい。
 いくつかの好ましい態様に係る除去用テープは、水分散型感圧接着剤組成物から形成された感圧接着剤層を有する。水分散型感圧接着剤組成物の代表例として、エマルション型感圧接着剤組成物が挙げられる。エマルション型感圧接着剤組成物は、典型的には、モノマー成分の重合物と、必要に応じて用いられる添加剤とを含有する。モノマー成分のエマルション重合は、通常、乳化剤の存在下で行われる。エマルション重合によると、モノマー成分の重合物が水に分散したエマルション形態の重合反応液が得られる。感圧接着剤層の形成に用いる水分散型感圧接着剤組成物は、上記重合反応液を用いて好ましく製造され得る。
 エマルション重合用の乳化剤としては、特に制限されず、公知のアニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤等を用いることができる。乳化剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。アニオン性乳化剤の非限定的な例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウム等が挙げられる。ノニオン性乳化剤の非限定的な例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられる。反応性官能基を有する乳化剤(反応性乳化剤)を用いてもよい。反応性乳化剤の例としては、上述したアニオン性乳化剤またはノニオン性乳化剤に、プロペニル基やアリルエーテル基等のラジカル重合性官能基が導入された構造のラジカル重合性乳化剤が挙げられる。
 エマルション重合における乳化剤の使用量は、モノマー成分100重量部に対して、例えば0.2重量部以上であってよく、1.0重量部以上でもよく、1.5重量部以上でもよい。また、耐水粘着力向上等の観点から、いくつかの態様において、乳化剤の使用量は、モノマー成分100重量部に対して10重量部以下とすることが適当であり、5重量部以下とすることが好ましく、3重量部以下としてもよい。なお、ここでエマルション重合に使用する乳化剤は、後述する水親和剤としても機能し得る。
 いくつかの態様に係る感圧接着剤組成物は、溶剤型感圧接着剤組成物であり得る。溶剤型感圧接着剤組成物は、典型的には、モノマー成分の溶液重合物と、必要に応じて用いられる添加剤(例えば水親和剤)とを含有する。溶液重合に用いる溶媒(重合溶媒)は、従来公知の有機溶媒(例えばトルエン、酢酸エチル等)から適宜選択することができる。溶液重合によると、モノマー成分の重合物が重合溶媒に溶解した形態の重合反応液が得られる。ここに開示される溶剤型感圧接着剤組成物は、上記重合反応液を用いて好ましく製造され得る。
 (水親和剤)
 いくつかの好ましい態様において、感圧接着剤層は、水親和剤を含む。感圧接着剤層に水親和剤を含有させることにより、水等の水性液体を利用して剥離力を効果的に低下させることができる。すなわち、水剥離性が向上する。その理由は、特に限定解釈されるものではないが、一般に水親和剤は親水性領域を有することにより感圧接着剤層の表面に偏在しやすく、それによって該感圧接着剤層表面の水親和性を効率よく高める作用が発揮され、該感圧接着剤層が水と接触したときに剥離力を効果的に低下させ、水剥離性が向上するものと考えられる。水親和剤を含む感圧接着剤を用いることにより、水剥離を利用して、部材等に付着した粘着剤を効率よく除去することができる。水親和剤は、典型的には、遊離の形態で感圧接着剤組成物(ひいては感圧接着剤層)に含まれていることが好ましい。水親和剤としては、感圧接着剤組成物の調製容易性等の点から、常温(約25℃)において液状であるものが好ましく用いられ得る。水親和剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 水親和剤(典型的には界面活性剤)のHLBは特に限定されず、例えば3.0以上であり、凡そ5.0以上が適当であり、好ましくは8.0以上、より好ましくは10以上、さらに好ましくは13以上(例えば15以上)である。上記範囲のHLBを有する水親和剤を、アクリル系感圧接着剤層に含ませることで、水剥離性がより効果的に発現し、付着粘着剤の除去作業性が向上し得る。また、HLBが高い水親和剤は、少量添加でも良好な水剥離性を発揮しやすい傾向がある。上記HLBの上限は20以下であり、例えば18以下であってもよく、16以下であってもよい。
 なお、本明細書におけるHLBは、GriffinによるHydrophile-Lipophile Balanceであり、界面活性剤の水や油への親和性の程度を表す値であり、親水性と親油性の比を0~20の間の数値で表したものである。HLBの定義は、W.C.Griffin:J.Soc.Cosmetic Chemists,1,311(1949)や、高橋越民、難波義郎、小池基生、小林正雄共著、「界面活性剤ハンドブック」、第3版、工学図書社出版、昭和47年11月25日、p179~182等に記載されるとおりである。上記HLBを有する水親和剤は、上記参考文献を必要に応じて参酌するなどして当業者の技術常識に基づき、選定することができる。
 いくつかの態様において、水親和剤としては、界面活性剤およびポリオキシアルキレン骨格を有する化合物から選択される少なくとも1種の化合物を用いることができる。界面活性剤およびポリオキシアルキレン骨格を有する化合物としては、公知の界面活性剤、ポリオキシアルキレン骨格を有する化合物の1種または2種以上を特に制限なく用いることができる。なお、上記界面活性剤のなかには、ポリオキシアルキレン骨格を有する化合物が存在し、逆もまた然りであることは言うまでもない。
 水親和剤として用いられ得る界面活性剤としては、公知の非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等を用いることができる。なかでも、非イオン性界面活性剤が好ましい。界面活性剤は1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 非イオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル;ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリイソステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステル;ポリオキシエレン-ポリオキシプロピレンブロックコポリマー;等が挙げられる。これらの非イオン性界面活性剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 アニオン性界面活性剤の例としては、ラウリル硫酸塩、オクタデシル硫酸塩等のアルキル硫酸塩;脂肪酸塩;ノニルベンゼンスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩等のアルキルベンゼンスルホン酸塩;ドデシルナフタレンスルホン酸塩等のナフタレンスルホン酸塩;ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸塩等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩;ポリオキシエチレンオクタデシルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩;ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル硫酸塩等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩;ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸塩;ラウリルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸塩等のスルホコハク酸塩;ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩;ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩;等が挙げられる。アニオン性界面活性剤が塩を形成している場合、該塩は、例えばナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等の金属塩(好ましくは一価金属の塩)、アンモニウム塩、アミン塩等であり得る。これらのアニオン性界面活性剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 水親和剤として用いられ得るポリオキシアルキレン骨格を有する化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリプロピレングリコール(PPG)等のポリアルキレングリコール;ポリオキシエチレン単位を含むポリエーテル、ポリオキシプロピレン単位を含むポリエーテル、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とを含む化合物(これら単位の配列は、ランダムであってもよく、ブロック状であってもよい。);これらの誘導体;等を用いることができる。また、上述の界面活性剤のうちポリオキシアルキレン骨格を有する化合物を用いることもできる。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、ポリオキシエチレン骨格(ポリオキシエチレンセグメントともいう。)を含む化合物を用いることが好ましく、PEGがより好ましい。
 ポリオキシアルキレン骨格を有する化合物(例えばポリエチレングリコール)の分子量(化学式量)は特に限定されず、例えば1000未満であることが適当であり、感圧接着剤組成物調製性の点から、凡そ600以下(例えば500以下)であることが好ましい。ポリオキシアルキレン骨格を有する化合物(例えばポリエチレングリコール)の分子量の下限は特に限定されず、分子量が凡そ100以上(例えば凡そ200以上、さらには凡そ300以上)のものが好ましく用いられる。
 感圧接着剤層における水親和剤の含有量は、特に限定されず、該水親和剤の使用効果が適切に発揮されるように設定することができる。いくつかの態様において、水親和剤の含有量は、感圧接着剤層に含まれる重合物(例えば、アクリル系重合物)100重量部あたり、例えば0.001重量部以上とすることができ、0.01重量部以上とすることが適当であり、0.1重量部以上でもよい。他のいくつかの態様において、水親和剤の含有量は、感圧接着剤層に含まれる重合物100重量部に対して、例えば0.5重量部以上でもよく、1.0重量部以上でもよく、1.5重量部以上でもよい。また、いくつかの態様において、水親和剤の使用量は、上記重合物100重量部に対して、凡そ3重量部以下とすることができ、凡そ2重量部以下とすることが適当であり、好ましくは1重量部未満、より好ましくは0.5重量部未満である。水親和剤の使用量を制限することにより、接着力を維持しやすい傾向があり、付着粘着剤の捕捉性に優れる傾向がある。
 (多官能性モノマー)
 感圧接着剤層には、必要に応じて多官能性モノマーが用いられ得る。多官能性モノマーは、凝集力の調整等の目的のために役立ち得る。多官能性モノマーは、感圧接着剤層形成時や、被着体への貼付け後に光(例えば紫外線)照射等により上記エチレン性不飽和基を反応させることで、適度な柔軟性を有する架橋構造を形成し得る。したがって、本明細書において「多官能性モノマー」は、架橋剤と言い換えることができるものとする。例えば、光硬化型の感圧接着剤組成物から形成される感圧接着剤層において、多官能性モノマーが好ましく用いられ得る。多官能性モノマーとしては、2個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物が用いられ得る。多官能性モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 多官能性モノマーの例としては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,12-ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジオール(メタ)アクリレート、ヘキシルジオールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。なかでも、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが好適である。
 多官能性モノマーの使用量は、その分子量や官能基数等により異なるが、例えば、感圧接着剤層に含まれる重合物を形成するモノマー成分(典型的には、アクリル系重合物または当該重合物のモノマー成分)100重量部に対して0.01重量部~3.0重量部程度の範囲とすることが適当である。
 (架橋剤)
 ここに開示される感圧接着剤組成物には、主に感圧接着剤層内での架橋または感圧接着剤層とその隣接面との架橋を目的として、必要に応じて架橋剤を含有させることができる。架橋剤の種類は特に制限されず、従来公知の架橋剤のなかから、例えば感圧接着剤組成物の組成に応じて、該架橋剤が感圧接着剤層内で適切な架橋機能を発揮するように選択することができる。用いられ得る架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、メラミン系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アミン系架橋剤等を例示することができる。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 架橋剤の含有量(2種以上の架橋剤を含む場合にはそれらの合計量)は特に限定されない。接着力や凝集力等の粘着特性をバランスよく発揮する感圧接着剤を実現する観点から、架橋剤の含有量は、感圧接着剤層に含まれる重合物を形成するモノマー成分(例えば、アクリル系重合物または当該重合物のモノマー成分)100重量部に対して、凡そ0.001~5重量部とすることが好ましく、凡そ0.001~4重量部とすることがより好ましく、凡そ0.001~3重量部とすることがさらに好ましい。あるいは、上述のような架橋剤を含まない感圧接着剤組成物であってもよい。ここに開示される感圧接着剤組成物として光硬化型感圧接着剤組成物を用いる場合には、当該感圧接着剤組成物は、イソシアネート系架橋剤等の架橋剤を実質的に含まないものであり得る。ここで感圧接着剤組成物が架橋剤(典型的にはイソシアネート系架橋剤)を実質的に含まないとは、上記モノマー成分100重量部に対する架橋剤の量が0.05重量部未満(例えば0.01重量部未満)であることをいう。
 架橋反応をより効果的に進行させるために、架橋触媒を用いてもよい。また、感圧接着剤層の形成に用いられる感圧接着剤組成物には、所望により、架橋遅延剤(例えばケト-エノール互変異性を生じる化合物)を含有させてもよい。架橋触媒、架橋遅延剤の使用量は、特定の範囲に限定されず、目的等に応じて適当量用いられる。
 (粘着付与樹脂)
 感圧接着剤層には粘着付与樹脂を含有させてもよい。粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、ロジン誘導体粘着付与樹脂を包含する、石油系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂等が挙げられる。これらは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、ロジン系粘着付与樹脂、ロジン誘導体粘着付与樹脂およびテルペンフェノール樹脂から選択される1種または2種以上を好ましく使用し得る。例えば、軟化点が80℃以上(例えば120℃以上180℃以下)の粘着付与樹脂(好適にはロジン誘導体粘着付与樹脂)を好ましく使用し得る。
 粘着付与樹脂の使用量は、その使用効果を好適に発揮させる観点から、感圧接着剤層に含まれる重合物を構成するモノマー成分100重量部に対して1重量部以上とすることが適当であり、10重量部以上でもよく、15重量部以上でもよい。また、被着体に対する密着性と凝集性とをバランスよく両立する観点から、モノマー成分100重量部に対する粘着付与樹脂の使用量は、例えば50重量部以下でもよく、30重量部以下でもよい。あるいは、感圧接着剤層における上記粘着付与樹脂の含有量は、上記モノマー成分100重量部に対して例えば1重量部未満であってもよく、感圧接着剤層は粘着付与樹脂を実質的に含まないものであってもよい。
 (アクリル系オリゴマー)
 ここに開示される感圧接着剤層には、凝集力の向上や、感圧接着剤層に隣接する面(例えば、支持層の表面等であり得る。)との接着性向上等の観点から、アクリル系オリゴマーを含有させることができる。アクリル系オリゴマーとしては、上記アクリル系重合物のTgよりもTgが高い重合体を用いることが好ましい。例えば、感圧接着剤層の作製の際に紫外線照射を利用する態様では、アクリル系オリゴマーは重合阻害を起こしにくい点で好適である。
 アクリル系オリゴマーの好適例としては、例えば、ジシクロペンタニルメタクリレート(DCPMA)、シクロヘキシルメタクリレート(CHMA)、イソボルニルメタクリレート(IBXMA)、イソボルニルアクリレート(IBXA)、ジシクロペンタニルアクリレート(DCPA)、1-アダマンチルメタクリレート(ADMA)、1-アダマンチルアクリレート(ADA)の各単独重合体のほか、DCPMAとメチルメタクリレート(MMA)の共重合体、DCPMAとIBXMAとの共重合体、ADAとMMAの共重合体、CHMAとイソブチルメタクリレート(IBMA)との共重合体、CHMAとIBXMAとの共重合体、CHMAとアクリロイルモルホリン(ACMO)との共重合体、CHMAとジエチルアクリルアミド(DEAA)との共重合体、CHMAとAAとの共重合体等を挙げることができる。アクリル系オリゴマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
 アクリル系オリゴマーのMwは、典型的には約1000以上約30000未満、好ましくは約1500以上約10000未満、さらに好ましくは約2000以上約5000未満であり得る。Mwが上記範囲内にあると、凝集性や隣接する面との接着性を向上させる効果が好適に発揮されやすい。アクリル系オリゴマーのMwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定し、標準ポリスチレン換算の値として求めることができる。具体的には、東ソー社製のHPLC8020に、カラムとしてTSKgelGMH-H(20)×2本を用いて、テトラヒドロフラン溶媒で流速約0.5mL/分の条件にて測定される。
 感圧接着剤層にアクリル系オリゴマーを含有させる場合、その含有量は、上記ベースポリマー(典型的にはアクリル系重合物)100重量部に対して、例えば0.01重量部以上とすることができ、より高い効果を得る観点から0.05重量部以上としてもよく、0.1重量部以上としてもよい。また、ベースポリマーとの相溶性等の観点から、上記アクリル系オリゴマーの含有量は、好ましくは30重量部未満であり、例えば10重量部以下であってもよく、1重量部以下としてもよい。
 (シランカップリング剤)
 ここに開示される感圧接着剤層は、シランカップリング剤を含んでもよい。シランカップリング剤を含む態様において、シランカップリング剤は遊離の形態で感圧接着剤組成物(ひいては感圧接着剤層)に含まれていることが好ましい。シランカップリング剤としては、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物;3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物;3-クロロプロピルトリメトキシシラン;アセトアセチル基含有トリメトキシシラン;3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤;3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。なかでも好ましい例として、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシランおよびアセトアセチル基含有トリメトキシシランが挙げられる。シランカップリング剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 シランカップリング剤の使用量は、所望の使用効果が得られるように設定することができ、特に限定されない。いくつかの態様において、シランカップリング剤の使用量は、感圧接着剤層に含まれる重合物を構成するモノマー成分100重量部に対して、例えば0.001重量部以上であってよく、より高い効果を得る観点から0.005重量部以上でもよく、0.01重量部以上でもよく、0.015重量部以上でもよい。また、いくつかの態様において、シランカップリング剤の使用量は、感圧接着剤層を構成するモノマー成分100重量部に対して、例えば3重量部以下であってよく、1重量部以下でもよく、0.5重量部以下でもよい。また、ここに開示される技術は、シランカップリング剤を実質的に含まない感圧接着剤組成物を用いる態様で実施することができる。シランカップリング剤の使用量を制限したり、シランカップリング剤を使用しないことにより、良好な水剥離性が得られやすい。
 (その他の成分)
 ここに開示される感圧接着剤層は、必要に応じて、粘度調整剤(例えば増粘剤)、pH調整剤、レベリング剤、可塑剤、充填剤、顔料や染料等の着色剤、安定剤、防腐剤、老化防止剤等の感圧接着剤の分野において一般的な各種の添加剤をその他の任意成分として含み得る。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。
 (感圧接着剤層の形成)
 感圧接着剤層は、感圧接着剤組成物の硬化層であり得る。すなわち、該感圧接着剤層は、感圧接着剤組成物を適当な表面に付与(例えば塗布)した後、硬化処理を適宜施すことにより形成され得る。2種以上の硬化処理(乾燥、架橋、重合等)を行う場合、これらは、同時に、または多段階にわたって行うことができる。モノマー成分の部分重合物(アクリル系ポリマーシロップ)を用いた感圧接着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、最終的な共重合反応が行われる。すなわち、部分重合物をさらなる共重合反応に供して完全重合物を形成する。例えば、光硬化性の感圧接着剤組成物であれば、光照射が実施される。必要に応じて、架橋、乾燥等の硬化処理が実施されてもよい。例えば、光硬化性感圧接着剤組成物で乾燥させる必要がある場合は、乾燥後に光硬化を行うとよい。完全重合物を用いた感圧接着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、必要に応じて乾燥(加熱乾燥)、架橋等の処理が実施される。二層以上の多層構造の感圧接着剤層は、あらかじめ形成した感圧接着剤層を貼り合わせることによって作製することができる。あるいは、あらかじめ形成した第一の感圧接着剤層の上に感圧接着剤組成物を塗布し、該感圧接着剤組成物を硬化させて第二の感圧接着剤層を形成してもよい。
 感圧接着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の慣用のコーターを用いて実施することができる。
 感圧接着剤層の厚さは特に限定されず、例えば3μm~1000μm程度であり得る。付着粘着剤の除去性の観点から、いくつかの態様において、感圧接着剤層の厚さは、例えば10μm以上でもよく、30μm以上でもよく、70μm以上でもよく、100μm以上でもよく、150μm以上でもよい。また、感圧接着剤層の凝集破壊による糊残りの発生を防止する観点から、いくつかの態様において、感圧接着剤層の厚さは、例えば500μm以下であってよく、300μm以下でもよく、200μm以下でもよい。
 また、感圧接着剤層の厚さは、水剥離によって除去する付着粘着剤の厚さとの相対的関係によっても特定され得る。いくつかの態様において、感圧接着剤層の厚さTPSAは、部材等の表面に存在する付着粘着剤の厚み(部材等の表面からの付着粘着剤の高さHRとして定義される。)の0.1倍以上であることが好ましい。上記厚さを有する感圧接着剤層を備える除去用テープによると、所定の厚みを有する付着粘着剤を効果的に除去することができる。部材等の表面からの付着粘着剤の高さHRに対する感圧接着剤層の厚さTPSAの比(TPSA/HR)は、より好ましくは0.2以上であり、0.5以上でもよく、1以上でもよく、さらには3以上または5以上でもよい。
 <追加の感圧接着剤層>
 ここに開示される除去用テープにおいて、上述した感圧接着剤層に加えて、他の感圧接着剤層が配置されていてもよい。そのような追加の感圧接着剤層を有する除去用テープは、ここに開示される感圧接着剤層(A層)が除去用テープの一方の表面(接着面)を構成し、他の感圧接着剤層(B層)が除去用テープの他方の表面(接着面)を構成するものであり得る。上記除去用テープの例としては、感圧接着剤層が2層積層されてなる多層構造の支持体レス両面感圧接着シートや、基材層(中間層)の各面にそれぞれ感圧接着剤層が配置されてなる両面感圧接着シート、あるいは、基材層の片面に多層構造の感圧接着剤層が設けられた感圧接着シートであって、感圧接着剤層全体において接着面を構成する感圧接着剤層(A層)に加えて、該A層と基材層との間に配置された感圧接着剤層(B層)をさらに含む感圧接着シートが挙げられる。B層は、一層からなる単層構造であってもよく、組成の異なる二以上の層を含む多層構造であってもよい。
 追加的に配置され得る感圧接着剤層は、例えば、アクリル系感圧接着剤、ゴム系感圧接着剤(天然ゴム系、合成ゴム系、これらの混合系等)、シリコーン系感圧接着剤、ポリエステル系感圧接着剤、ウレタン系感圧接着剤、ポリエーテル系感圧接着剤、ポリアミド系感圧接着剤、フッ素系感圧接着剤等の公知の各種感圧接着剤から選択される1種または2種以上の感圧接着剤を含んで構成された感圧接着剤層であり得る。追加の感圧接着剤層のその他の事項については、上述した感圧接着剤層と同様の構成を採用することができ、あるいは公知ないし慣用技術および技術常識に基づき、用途や目的に応じて適当な構成を採用し得るので、ここでは詳細な説明は省略する。
 <基材層>
 いくつかの態様において、除去用テープは基材層を備える。基材層は、感圧接着剤層を支持する支持体(支持層)である。基材層を備える除去用テープは、シート形状を維持しやすいため取り扱いやすく、付着粘着剤の除去作業性に優れる傾向がある。基材層は、例えば、除去用テープが片面接着性である態様において、その片面で感圧接着剤層を支持する支持体(支持層)であり得る。あるいは、基材層は、除去用テープの表面を構成する第1および第2の感圧接着剤層の間に配置された中間層であり得る。
 ここに開示される基材層としては、例えば、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム等の各種樹脂フィルム;ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリクロロプレンフォーム等の発泡体からなる発泡体シート;各種の繊維状物質(麻、綿等の天然繊維、ポリエステル、ビニロン等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、等であり得る。)の単独または混紡等による織布および不織布;和紙、上質紙、クラフト紙、クレープ紙等の紙類;アルミニウム箔、銅箔、ステンレス鋼(SUS)等の金属箔;等が挙げられる。これらを複合した構成の層状体であってもよい。このような複合構造の基材層の例として、例えば、金属箔と上記樹脂フィルムとが積層した構造の積層基材(多層構造基材)、ガラスクロス等の無機繊維で強化された樹脂シート等が挙げられる。
 基材層の材料としては、独立して形状維持可能な(自立型の、あるいは非依存性の)樹脂フィルムをベースフィルムとして含むものを好ましく用いることができる。ここで「樹脂フィルム」とは、非多孔質の構造であって、典型的には実質的に気泡を含まない(ボイドレスの)樹脂フィルムを意味する。したがって、上記樹脂フィルムは、発泡体フィルムや不織布とは区別される概念である。上記樹脂フィルムは、単層構造であってもよく、二層以上の多層構造(例えば三層構造)であってもよい。
 樹脂フィルムを構成する樹脂材料の好適例として、ポリエステル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド(PPS)樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリイミド樹脂が挙げられる。基材層として好ましく利用し得る樹脂フィルムの具体例として、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンナフタレート(PEN)フィルム、PPSフィルム、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)フィルム、透明ポリイミド(CPI)フィルム、ポリプロピレン(PP)フィルム、トリアセチルセルロース(TAC)フィルムが挙げられる。強度の点から好ましい例として、PETフィルム、PENフィルム、PPSフィルム、PEEKフィルム、CPIフィルムが挙げられる。入手容易性、寸法安定性等の観点から好ましい例としてPETフィルム、CPIフィルム、TACフィルムが挙げられる。
 樹脂フィルムには、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤(染料、顔料等)、充填材、スリップ剤、アンチブロッキング剤等の公知の添加剤を、必要に応じて配合することができる。添加剤の配合量は特に限定されず、用途等に応じて適宜設定することができる。
 樹脂フィルムの製造方法は特に限定されない。例えば、押出成形、インフレーション成形、Tダイキャスト成形、カレンダーロール成形等の、従来公知の一般的な樹脂フィルム成形方法を適宜採用することができる。
 上記基材層は、このような樹脂フィルムから実質的に構成されたものであり得る。あるいは、上記基材層は、上記樹脂フィルムの他に、補助的な層を含むものであってもよい。上記補助的な層の例としては、下塗り層、剥離層等の表面処理層が挙げられる。
 基材層の厚さは、特に限定されず、例えば凡そ1000μm以下であってよく、凡そ500μm以下でもよく、軽量化や薄厚化の観点から、凡そ100μm以下が適当であり、70μm以下でもよい。基材層の厚さが小さくなると、柔軟性が向上して取り扱いやすく、付着粘着剤の除去作業性が向上する。また、取扱い性や加工性等の観点から、基材層の厚さは、例えば1μm以上であってよく、凡そ20μm以上が適当であり、好ましくは凡そ30μm以上である。適度な厚さを有する基材層を用いることにより、付着粘着剤の除去作業性は優れる傾向がある。
 基材層の感圧接着剤層側表面には、必要に応じて、例えば、コロナ処理やプラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤(プライマー)の塗布、帯電防止処理、剥離処理等の、従来公知の表面処理が施されていてもよい。
 <除去用テープの総厚>
 ここに開示される除去用テープ(感圧接着剤層、基材層を含むが、剥離ライナーは含まない。)の総厚さは特に限定されず、3μm以上とすることができ、10μm以上が適当であり、除去作業性の観点から、好ましくは50μm以上であり、100μm以上でもよく、200μm以上でもよい。除去用テープの総厚の上限は、例えば5mm以下であり、いくつかの好ましい態様では、1000μm以下が適当であり、500μm以下とすることが好ましく、300μm以下であってもよい。ここに開示される技術によると、水剥離性を利用して負荷少なく付着粘着剤を除去できるので、相対的に強度が低い薄厚の構成であっても、千切れ等の強度不足を原因とする不具合は発生しにくい。また、除去用テープの厚さを薄くすることは、省資源化等の点でも有利である。
 <除去用テープの特性>
 (常態剥離力)
 特に限定されるものではないが、ここに開示される除去用テープは、常態剥離力が2.0N/10mm超であり得る。ここで常態剥離力は、温度23℃、引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で測定される剥離強度である。所定値以上の常態剥離力を有する除去用テープによると、部材等に付着した粘着剤を確実に捕捉することができる。上記常態剥離力は、好ましくは凡そ2.5N/10mm以上、より好ましくは凡そ5.0N/10mm以上である。上記常態剥離力の上限は特に制限されず、例えば25N/10mm以下であってよく、15N/10mm以下でもよい。
 常態剥離力は、以下の方法で測定される。除去用テープが支持体レス両面感圧接着シートの場合、感圧接着シートから感圧接着剤層の一方の表面を覆う剥離ライナーを剥がし、露出した接着面に厚さ25μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを貼り合わせて裏打ちする。これを幅20mm、長さ100mmのサイズにカットして試験片を作製する。
 23℃、50%RHの環境下において、上記試験片から上記感圧接着剤層の他方の表面を覆う剥離ライナーを剥がし、露出した接着面を被着体としてのアルカリガラス板に、2kgのゴムローラーを一往復させて圧着する。これにオートクレーブ処理(50℃、0.5MPa、15分)を行う。その後、23℃、50%RHの環境下において、引張試験機を用いて、引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で試験片の被着体からの剥離強度(ただし、下記水剥離力測定に移行するまで、すなわち剥離界面に蒸留水を供給するまでの間についての剥離強度)を測定する。測定は3回行い、それらの平均値を幅10mm当たりの値(単位:N/10mm)に換算したものを常態剥離力[N/10mm]とする。上記常態剥離力の測定は、被着体に貼り付けられた試験片の剥離が下から上に進行するように行う。被着体としては、アルカリガラス板(製品名「マイクロスライドガラスS200423」、松浪硝子工業社製)を用いることができる。引張試験機としては、万能引張圧縮試験機(装置名「引張圧縮試験機、TCM-1kNB」、ミネベア社製)またはその相当品を用いることができる。
 なお、測定対象が片面感圧接着シートの場合は、上記PETフィルムの裏打ちは不要である。
 (水剥離力)
 いくつかの態様に係る除去用テープは、水剥離力が2N/10mm以下であることが好ましい。この特徴を満足する除去用テープは、良好な水剥離性を有し、水等の水性液体を利用して、部材等に付着した粘着剤をスムーズに除去することができる。このように水剥離力が所定値以下に制限された除去用テープによると、該除去用テープを剥離する際に被着体に与える負荷を軽減することができる。このことは、例えば、薄い被着体、脆い被着体、変形(伸び、撓み、縒れ等)しやすい被着体、表面に損傷しやすい薄膜を有する被着体等に貼り付けられる除去用テープにおいて特に有意義である。上記水剥離力は、凡そ1.0N/10mm以下でもよく、いくつかの好ましい態様では、凡そ0.5N/10mm以下、さらに好ましくは0.3N/10mm以下である。上記水剥離力の下限は、0.0N/10mm以上(例えば0.0N/10mm超)であり、凡そ0.1N/10mm以上であってもよい。
 水剥離力は、以下の方法で測定される。上記常態剥離力の測定において、試験片の被着体からの剥離強度の測定中に、上記被着体から上記試験片が離れ始める箇所(剥離前線)に20μLの蒸留水を供給し、該蒸留水供給後の剥離強度を測定する。測定は、各常態剥離力の測定毎に(すなわち3回)行い、それらの平均値を幅10mm当たりの値(単位:N/10mm)に換算したものを水剥離力[N/10mm]とする。
 なお、水剥離力の測定は、一枚の試験片毎に常態剥離力の測定と水剥離力の測定とを連続して行ってもよく、常態剥離力の測定と水剥離力の測定とを異なる試験片により行ってもよい。例えば、連続測定を実施するために十分な長さの試験片を用意することが難しい場合等において、異なる試験片を用いて測定を行う態様を採用することができる。被着体、引張試験機、その他の事項については、基本的に常態剥離力の測定と同様である。
 (水剥離力低下率)
 いくつかの好ましい態様に係る除去用テープは、上記常態剥離力N0に対する上記水剥離力N1の比(N1/N0)から求められる水剥離力低下率が凡そ40%以上(例えば凡そ50%以上)であり得る。水剥離力低下率が大きい除去用テープは、付着粘着剤の捕捉に適した十分な接着力を有しつつ、剥離除去時には、水等の水性液体を用いて剥離することで、剥離時に被着体に加わる負荷を顕著に軽減することができる。いくつかの態様において、水剥離力低下率は60%以上であることが適当であり、好ましくは70%以上であり、80%以上でもよい。水剥離力低下率の上限は、原理上100%であり、例えば100%未満である。
 水剥離力低下率は、式:
   水剥離力低下率[%]=(1-(N1/N0))×100;
から求めることができる。
 ≪付着粘着剤≫
 ここに開示される技術において、部材等の表面に存在する付着粘着剤は、いわゆる糊残りと称されるものである。具体的には、当該部材等の表面に対し、他の部材等との固定や接合等を目的として粘着剤が貼り付けられた後、その粘着剤が固定等の役割を終えて除去された際に、当該粘着剤の一部が部材等の表面から剥がれずに残留したものである。付着粘着剤は残留粘着剤ともいう。例えば、部材等のリサイクルやリユース、交換等を目的として粘着剤が除去される際に、粘着剤の少なくとも一部が部材等の表面に残留し得る。また、部材等の表面に対し、固定等を目的として粘着剤を貼り付けたが、貼り損ね等により剥がそうとしたときに剥がし損ね、粘着剤の少なくとも一部が部材等の表面に残存する場合がある。そのような粘着剤の残留は、剥離時に粘着剤が凝集破壊したり、粘着剤を支持する基材層を備える態様においては、基材層と粘着剤層とが層間破壊することによって生じ得る。粘着剤の残留は、典型的には水剥離以外の剥離方法(例えば、手剥がし等の通常の引き剥がし)によって生じる。部材等の表面における付着粘着剤の存在形態(付着状態、残留状態)は、剥離方法や破壊形態によって異なり、種々の形状であり得る。部材等の表面における付着粘着剤の存在割合も特定の範囲に限定されない。残留粘着剤は、例えば、部材等の表面に部分的に島状やスジ状に固着した状態で部材等の表面に残存し得る。
 部材等の表面に存在する付着粘着剤の種類は特に限定されず、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤(天然ゴム系、合成ゴム系、これらの混合系等)、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエーテル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、フッ素系粘着剤等の各種粘着剤から選択される1種または2種以上の粘着剤であり得る。いくつかの態様では、付着粘着剤は、光学用途や電子機器用途(例えば携帯電子機器用途)に好ましく用いられるアクリル系粘着剤であり得る。その組成(成分やそれらの含有割合等)に特に制限はなく、例えば、上述の除去テープの感圧接着剤層の構成成分の1種または2種以上を含むものであり得る。また、部材等の表面がガラス板や酸化ケイ素含有層である態様において、付着粘着剤は、当該部材等表面との接着性向上のためシランカップリング剤や粘着付与樹脂を含んで構成されたものであり得る。付着粘着剤の種類や組成、特性は、後述する感圧接着剤層の組成の範囲から選択され得るので(例えば、水親和剤等の添加剤を含む粘着剤、あるいは水分散型粘着剤組成物からなる粘着剤等)、ここでは重複する説明は省略する。
 ≪部材または物品≫
 ここに開示される技術において用いられる部材または物品は、その表面に粘着剤が付着していること以外、特に限定されない。部材等としては、その表面の水接触角が所定値以下に制限されたものが好ましく用いられる。いくつかの態様において、部材等の表面は、水接触角が、例えば70度未満であり、さらには60度以下となる程度の親水性を示す表面であり得る。いくつかの好ましい態様において、上記表面の水接触角は、例えば50度以下であり、40度以下でもよく、35度以下でもよく、30度以下でもよい。上記水接触角が小さくなると、部材等の表面に沿って水が濡れ広がりやすくなり、水剥離性が向上する傾向にあり、上記水剥離を利用して、より優れた粘着剤除去性が発揮され得る。また、向上した水剥離性に基づく軽剥離性により、付着粘着剤の除去を、被着体へのダメージを防止または抑制しつつ実現することができる。ここに開示される技術は、例えば、水接触角が25度以下(例えば15度以下、さらには10度以下)程度の材料(例えばアルカリガラス板や無アルカリガラス等のガラス)からなる表面を有する部材等に対して、好ましく適用することができる。上記部材等の表面の水接触角の下限は、原理上0度である。いくつかの態様において、上記水接触角は、0度超でもよく、1度以上でもよく、3度以上でもよく、5度以上でもよい。部材等の表面の水接触角は、後述の実施例に記載の方法と同様の方法により測定される。
 部材等の例としては、例えば各種の携帯機器(ポータブル機器)、自動車、家電製品等を構成する部材等が挙げられる。これらは、強粘着性の粘着剤を用いた固定、接合等が行われることが多く、糊残りが生じることがあるため、ここに開示される技術の好ましい適用対象となり得る。上記部材等の少なくとも表面を構成する材質は、例えば、アルカリガラス板や無アルカリガラス等のガラス;樹脂フィルム、ステンレス鋼(SUS)、アルミニウム等の金属材料;アクリル樹脂、ABS樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、透明ポリイミド樹脂等の樹脂材料;等であり得る。部材等は、アクリル系、ポリエステル系、アルキド系、メラミン系、ウレタン系、酸エポキシ架橋系、あるいはこれらの複合系(例えばアクリルメラミン系、アルキドメラミン系)等の塗料による塗装面や、亜鉛メッキ鋼板等のメッキ面を有するものであってもよい。
 ここに開示される部材等には、例えば、光学部材や上記光学部材が用いられた製品(光学製品)等が挙げられる。光学部材や光学製品は、リサイクル、リユース等の要請が強く、ここに開示される技術を適用して付着粘着剤を除去することが特に有意義である。上記光学部材とは、光学的特性(例えば、偏光性、光屈折性、光散乱性、光反射性、光透過性、光吸収性、光回折性、旋光性、視認性等)を有する部材をいう。上記光学部材としては、光学的特性を有する部材であれば特に限定されないが、例えば、表示装置(画像表示装置)、入力装置等の機器(光学機器)を構成する部材またはこれらの機器に用いられる部材が挙げられ、例えば、偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、ハードコート(HC)フィルム、衝撃吸収フィルム、防汚フィルム、フォトクロミックフィルム、調光フィルム、透明導電フィルム(ITOフィルム)、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護板、プリズム、レンズ、カラーフィルター、透明基板や、さらにはこれらが積層されている部材(これらを総称して「機能性フィルム」と称する場合がある。)等が挙げられる。なお、上記の「板」および「フィルム」は、それぞれ板状、フィルム状、シート状等の形態を含むものとし、例えば「偏光フィルム」は「偏光板」、「偏光シート」等を含むものとする。
 上記光学部材としては、特に限定されず、例えばガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、金属薄膜等からなる部材(例えばシート状やフィルム状、板状の部材)等が挙げられる。なお、この明細書における「光学部材」には、表示装置や入力装置の視認性を保ちながら加飾や保護の役割を担う部材(意匠フィルム、装飾フィルムや表面保護フィルム等)も含むものとする。
 また、ここに開示される技術の好ましい適用対象(部材等)として、電子機器(好適には携帯型電子機器)や、電子機器を構成する部材が挙げられる。上記電子機器(好適には携帯型電子機器)では、構成部材の固定や接合のために、使用時には高い接着信頼性が求められる一方、構成部材の修理や交換、検査、リサイクル等の際に粘着剤の除去が求められ得るので、ここに開示される技術を適用して、強い接着力のために部材等に残留した粘着剤を除去することが特に有意義である。例えば、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノート型パソコン、各種ウェアラブル機器(例えば、腕時計のように手首に装着するリストウェア型、クリップやストラップ等で体の一部に装着するモジュラー型、メガネ型(単眼型や両眼型。ヘッドマウント型も含む。)を包含するアイウェア型、シャツや靴下、帽子等に例えばアクセサリの形態で取り付ける衣服型、イヤホンのように耳に取り付けるイヤウェア型等)、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、音響機器(携帯音楽プレーヤー、ICレコーダー等)、計算機(電卓等)、携帯ゲーム機器、電子辞書、電子手帳、電子書籍、車載用情報機器、携帯ラジオ、携帯テレビ、携帯プリンター、携帯スキャナ、携帯モデム等の携帯型電子機器において、表示部を保護する保護パネル(レンズ)固定用、キーモジュール部材固定用、アンテナモジュール固定用、リムシート固定用、デコレーションパネル固定用、バッテリー固定用、その他各種部材(回路基板、各種パネル用部材、ボタン、照明機器部材、内部カメラ部材、放熱材、グラファイトシート)が、ここに開示される技術が適用される部材等として例示される。なお、この明細書において「携帯」とは、単に携帯することが可能であるだけでは十分ではなく、個人(標準的な成人)が相対的に容易に持ち運び可能なレベルの携帯性を有することを意味するものとする。
 ここに開示される技術が適用される部材等の一例である表示装置(画像表示装置)としては、例えば液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置、PDP(プラズマディスプレイパネル)、電子ペーパー等が挙げられ、特に、フォルダブル表示装置や車載用の表示装置のように高価な部材を含む場合に、ここに開示される技術は好ましく適用される。また、上記部材等の一例である入力装置としては、タッチパネル等が挙げられる。画像表示装置や入力装置は、リサイクル、リユース等の要請が強く、ここに開示される技術を適用して付着粘着剤を除去することが特に有意義である。
 また、部材等の好適例として、ガラスや各種セラミックス材料等の脆性材料(典型的には硬脆材料)が挙げられる。ガラスのような硬くて脆い材料は、そこに貼り付けられた粘着剤を剥がすときの力に耐え切れず、破損する場合があるが、ここに開示される技術を適用することで、ガラス等の部材等の破損を生じることなく、その表面に付着した粘着剤を、除去用テープを用いて水剥離によって除去することができる。そのような部材等(典型的にはガラス材料)の具体例として、上記電子機器に含まれるパネル材料や各種光学部材、車両のフロントガラスや窓ガラス等のガラス材料、多層構造のガラス板から構成される窓ガラスや抗菌ガラス等が挙げられる。また、ガラス板を有する筐体やレンズ等も、ここに開示される技術の好適な適用対象である。
 また、部材等の強度は、特定の範囲に限定されず、例えば、引張弾性率が10GPa以下である部材等に対して、ここに開示される除去方法は好ましく適用され得る。上記引張弾性率を有する部材等は、例えばシート状の形態において、ガラス板よりも柔らかく、外力に対して変形しやすく、折り曲げたりすることにより屈曲痕が残りやすく、あるいは破損することがある。そのような部材等に対して、ここに開示される除去用テープを用いた水剥離除去方法を適用することにより、部材等を変形することなく、あるいは部材等へのダメージを抑制して、当該部材等に付着した粘着剤を効率よく除去することができる。上記引張弾性率は、6.0GPa以下であってもよく、5.0GPa以下でもよい。また、除去テープを用いた水剥離の作業性の観点から、部材等の引張弾性率は、0.3GPa以上であることが適当であり、1.0GPa以上でもあってもよい。上記範囲の引張弾性率を有する部材等は、典型的には樹脂材料(例えばポリエステル樹脂)を含むものであり、樹脂フィルム(例えばポリエステルフィルム)を含んで構成されたフィルム状の形態であり得る。
 上記引張弾性率は、測定対象の材料からなるフィルムから適当なサイズの測定用サンプルを切り出し、JIS K 7127に準拠して、室温(23℃)において試験片を上記一方向に延伸する引張試験を行い、これにより得られる応力-ひずみ曲線の線形回帰から算出することができる。より具体的には、測定対象の剥離フィルムを幅10mmの帯状に裁断して測定用サンプルを調製し、該測定用サンプルの両端の各20mmを万能引張試験機のチャックに挟んで、チャック間距離60mm、引張速度150mm/分の条件で上記引張試験を行う。上記測定用サンプルは、フィルムの長手方向(MD)が該サンプルの引張り方向と一致するように作製することが望ましい。
 ここに開示される部材等は、その表面が親水化処理されたものであってもよい。例えば、上述した光学部材の表面に、コロナ処理、プラズマ処理や、親水コーティング層を設ける親水コーティング処理等の親水性の向上に寄与する処理が施された部材等であり得る。そのような親水化処理面を有する部材等は、親水性が向上し、水接触角が所定値以下に制限されたものとなるので、水剥離による付着粘着剤の除去に好適である。
 特に限定されるものではないが、上記親水コーティング処理には、例えば無機材料が用いられる。無機材料としては、遷移金属元素や半金属元素の単体、合金を含む各種の金属材料や、無機酸化物等の無機化合物のなかから親水性表面を形成し得る材料が用いられる。上記無機材料は1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。無機材料の好適例としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化セリウム、酸化クロム、酸化ジルコニウム、酸化マンガン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化錫、酸化ニオブ等の酸化物(無機酸化物、典型的には金属酸化物)が挙げられる。なかでも、好ましい無機材料として酸化ケイ素等の無機酸化物が用いられる。親水コーティング層(例えば無機酸化物含有層)は、無機材料に加えて、コーティング剤やバインダとして利用され得る有機高分子化合物を含む各種有機材料を含んでもよく、含まなくてもよい。
 上記親水コーティング処理法は特に限定されず、目的とする厚さ等に応じて適当な方法で形成され得る。例えば、真空蒸着法やスパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理蒸着法(PVD)、原子層堆積層等の化学蒸着法(CVD)あるいは、めっき法等の公知の成膜方法を利用することができる。
 親水コーティング層(例えば無機酸化物含有層)の厚さは特に限定されず、具体的には凡そ5μm以下(例えば5000nm未満)が適当であり、凡そ2μm以下(例えば2000nm未満)であってもよい。いくつかの好ましい態様では、親水層の厚さは1000nm未満であり、100nm未満でもよく、凡そ15nm以下(例えば10nm未満)でもよい。また、親水コーティング層の厚さは1nm以上(例えば3nm以上)が適当である。
 部材等がその表面に親水コーティング層を有する態様において、親水コーティング層は、部材等の表面全体に設けられている必要はなく、部材等の表面の一部に設けられていてもよい。親水コーティング層(例えば無機酸化物含有層)は、例えば、部材等の表面において、除去用テープによって除去される付着粘着剤が存在する領域に配置されていればよい。
 部材等の形状は特に限定されず、ここに開示される技術が適用される表面を有する各種形状のものであり得る。いくつかの態様において、部材等は、板形状またはシート形状を有しており、その最大厚さは5mm以下(例えば2mm以下、好適には1mm以下)程度であり得る。そのような最大厚さを有する部材等は、通常、外力に対して変形したり、破損しやすいため、当該部材等に付着した粘着剤の除去作業が困難になりがちである。そのような部材等に対して、ここに開示される除去用テープを用いた水剥離除去を実施することにより、部材等を変形、破損することなく、あるいは部材等へのダメージを抑制して、当該部材等に付着した粘着剤を除去することができる。板形状またはシート形状を有する部材等(例えばガラス板)の厚さは、通常、例えば0.1~5mm(例えば0.5~2mm)であり得る。
 以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において「部」および「%」は、特に断りがない限り重量基準である。
 <作製例A1>
 (感圧接着剤組成物の調製)
 n-ブチルアクリレート(BA)/シクロヘキシルアクリレート(CHA)/4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)/ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)を57/12/23/8の重量比で含むモノマー混合物100部を、光重合開始剤として商品名「イルガキュア651」(チバスペシャルティケミカルズ社製)0.1部および商品名「イルガキュア184」(チバスペシャルティケミカルズ社製)0.1部とともに4つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で粘度(BH粘度計、No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約15Pa・sになるまで紫外線を照射して光重合させることにより、上記モノマー混合物の部分重合物を含むモノマーシロップを調製した。このモノマーシロップ100部に、多官能性モノマーとしてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)0.1部、水親和剤としての非イオン性界面活性剤(ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、HLB16.7、商品名「レオドールTW-L120」、花王社製)0.3部を添加し、均一に混合して紫外線硬化型感圧接着剤組成物を調製した。
 (感圧接着シートの作製)
 ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ38μmの剥離フィルムR1(三菱樹脂社製、製品名「MRF#38」)に、上記で得た感圧接着剤組成物を塗布し、ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ38μmの剥離フィルムR2(三菱樹脂社製、製品名「MRE#38」)を被せて空気を遮断し、紫外線を照射して硬化させることにより、厚さ100μmの感圧接着剤層を形成した。紫外線の照射は、ブラックライトランプを用いて、照度4mW/cm(ピーク感度波長約350nmの工業用UVチェッカー(トプコン社製、商品名「UVR-T1」)により測定)で180秒照射する条件で行った。このようにして、本例の感圧接着シートA1(感圧接着剤層のみからなる感圧接着シート)を得た。本例の感圧接着シートA1の接着面は剥離フィルムR1、R2により保護されている。
 <作製例A2>
 感圧接着剤層の厚さを200μmに変更した他は作製例A1と同様にして、本例の感圧接着シートA2を得た。
 <作製例A3>
 (感圧接着剤組成物の調製)
 冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、イオン交換水40部を入れ、窒素ガスを導入しながら60℃で1時間以上攪拌して窒素置換を行った。この反応容器に、2,2’-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]ジヒドロクロライド(重合開始剤)0.1部を加えた。系を60℃に保ちつつ、ここにモノマーエマルションを4時間かけて徐々に滴下して乳化重合反応を進行させた。モノマーエマルションとしては、2-エチルヘキシルアクリレート85部、アクリル酸メチル13部、アクリル酸1.25部、メタクリル酸0.75部、2,3-ジメチル-2-ブテン(連鎖移動剤)0.8部、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製品、商品名「KBM-503」)0.02部およびポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム(乳化剤)2部を、イオン交換水30部に加えて乳化したものを使用した。モノマーエマルションの滴下終了後、さらに3時間60℃に保持し、次いで過酸化水素水0.2部およびアスコルビン酸0.6部を添加した。系を室温まで冷却した後、10%アンモニア水の添加によりpHを7に調整して、アクリル系重合体エマルション(水分散型アクリル系重合体)を得た。
 上記アクリル系重合体エマルションに含まれるアクリル系重合体100部当たり、固形分基準で20部の粘着付与樹脂エマルション(荒川化学工業社製、商品名「E-865NT」)を加えた。さらに、pH調整剤としての10%アンモニア水および増粘剤としてのポリアクリル酸(東亞合成社製、商品名「アロンB-500」)を用いて、pHを7.2、粘度を10Pa・sに調整した。なお、上記粘度は、B型粘度計を使用して、ローターNo.5、回転数20rpm、液温30℃、測定時間1分の条件で測定した。このようにして、本例に係る水分散型アクリル系感圧接着剤組成物を得た。
 (感圧接着シートの作製)
 上記感圧接着剤組成物を、シリコーン系剥離剤による剥離処理層を有する剥離ライナー(商品名「SLB-80WD(V2)」、住化加工紙社製)に塗布し、100℃で2分乾燥して、厚さ約50μmの感圧接着シートA3(感圧接着剤層のみからなる感圧接着シート)を作製した。この感圧接着シートの両接着面は、該感圧接着シートの作製に使用した剥離ライナーによってそのまま保護されている。
 <例1~4>
 [水剥離による糊残り除去試験]
 (糊残り用粘着剤の作製)
 冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、モノマー成分としてBA65部、CHA6部、N-ビニル-2-ピロリドン9部、イソステアリルアクリレート5部および4HBA15部と、連鎖移動剤としてα-チオグリセロール0.07部、重合溶媒として酢酸エチル122部を仕込み、熱重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.2部を投入して窒素雰囲気下で溶液重合を行うことにより、アクリル系ポリマーを含有する溶液を得た。上記で得られたアクリル系ポリマー溶液に使用したモノマー成分100部あたり、非イオン性界面活性剤(ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、HLB13.3、商品名「レオドールTW-L106」、花王社製)0.3部、イソシアネート系架橋剤(トリメチロールプロパン/キシリレンジイソシアネート付加物(三井化学社製、商品名「タケネートD-110N」、固形分濃度75%)を固形分基準で0.09部、アクリル系オリゴマー0.4部、架橋促進剤としてジオクチルスズジラウレート(東京ファインケミカル社製、商品名「エンビライザーOL-1」)0.01部、架橋遅延剤としてアセチルアセトン3部、多官能性モノマーとしてDPHA3.5部、光重合開始剤として商品名「イルガキュア184」(チバスペシャルティケミカルズ社製)0.22部を加え、均一に混合して、溶剤型の粘着剤組成物を調製した。ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ38μmの剥離フィルムR1(三菱樹脂社製、製品名「MRF#38」)に、上記で得た粘着剤組成物を塗布し、130℃の温度雰囲気下に投入することで、酢酸エチル、連鎖移動剤および未反応モノマーを乾燥除去した。その後、ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ38μmの剥離フィルムR2(三菱樹脂社製、製品名「MRE#38」)を被せることにより、厚さ150μmの粘着剤層を形成した。このようにして、粘着剤層のみからなる糊残り用粘着剤を得た。
 (糊残りの再現)
 上記で得た、両面が剥離ライナーで保護された糊残り用粘着剤(層)を10mm×10mmの四角形にカットし、片方の剥離ライナーを剥がして、23℃、50%RHの環境下において、露出した粘着面を被着体の表面(120mm×75mmサイズ)の中央付近に置き、他方の剥離ライナーの上から2kgのローラを2往復させて糊残り用粘着剤を被着体に圧着した。このようにして、被着体表面の中央付近の一部に粘着剤(疑似糊残り)が付着した評価用糊残り被着体を得た。この被着体上の粘着剤(層)表面は、剥離ライナーで保護されている。
 被着体としては、例1~2,4では、親水化ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(水接触角20度)を用い、例3では、薄ガラス(SCHOTT AG製、厚さ0.1mm、ホウケイ酸ガラス、製品名「D263T」、水接触角10度)を用いた。親水化PETフィルムとしては、以下の方法で作製されたものを用いた。PETフィルム(三菱ケミカル社製、商品名「LC-N50JBN」、厚み50μm)上に、RF(Radio-Frequency)マグネトロンスパッタにて、三井金属社製のSiメタルターゲットから酸化ケイ素膜を成膜した。スパッタガスにはアルゴンと酸素を用い、酸素/アルゴン比率は5.3vol%とした。上記の条件で成膜時間を調整することで、上記水接触角を有する酸化ケイ素膜が形成された親水化PETフィルムを得た。
 (水接触角の測定)
 被着体表面の水接触角は、以下の方法で測定した。すなわち、測定雰囲気23℃、50%RHの環境下において、接触角計(協和界面科学社製、商品名「DMo-501型」、コントロールボックス「DMC-2」、制御・解析ソフト「FAMAS(バージョン5.0.30)」)を用いて液滴法により測定を行った。蒸留水の滴下量は2μLとし、滴下5秒後の画像からΘ/2法により接触角を算出した(N5で実施)。
 (糊残り除去)
 作製例A1~A3に係る感圧接着シートから片方の剥離ライナーを剥がし、厚さ50μmのPETフィルム(東レ社製、製品名「ルミラーS10」)を貼り合わせて(裏打ちして)、20mm×150mmのサイズにカットした。このようにして、糊残り除去用テープを用意した。次いで、上記除去用テープのもう一方の接着面を覆う剥離ライナーを剥がし、また、上記で得た評価用糊残り被着体上の粘着剤(疑似糊残り)上面を覆う剥離ライナーを除去して、23℃、50%RHの環境下において、上記除去用テープの露出接着面を、評価用糊残り被着体上の疑似糊残り全体を覆うように、2kgのローラを2往復させて圧着した。そして、同環境下にて、除去用テープの端部を掴み、剥離角度180度、速度300mm/minの条件で、被着体と除去用テープとの剥離前線(剥離が始まる箇所)に1滴(約20μL)の蒸留水を滴下し、除去用テープを被着体から剥離(水剥離)した。除去用テープとしては、例1、3では感圧接着シートA1を使用し、例2では感圧接着シートA2を使用し、例4では感圧接着シートA3を使用した。
 (評価)
 除去用テープを用いた水剥離の後、被着体表面における疑似糊残りが除去されたかどうかを目視にて以下の基準で確認した。
 〇:糊残りが被着体表面から除去されていた。
 ×:被着体表面に糊残りが認められた。
 また、除去用テープを用いた水剥離の後、被着体へのダメージの有無を確認した。結果を表1に示す。
 <例5>
 糊残り除去の剥離の際に蒸留水を滴下せずに剥離(通常剥離)を実施した他は例1と同様にして、糊残り除去試験(通常剥離による糊残り除去試験)を実施し、剥離後の疑似糊残りの確認と、被着体へのダメージの有無の確認を行った。結果を表1に示す。
 <例6>
 被着体として、薄ガラス(SCHOTT AG製、厚さ0.1mm、ホウケイ酸ガラス、製品名「D263T」、水接触角10度)を用いた他は例5と同様にして、糊残り除去試験(通常剥離による糊残り除去試験)を実施し、剥離後の疑似糊残りの確認と、被着体へのダメージの有無の確認を行った。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示されるように、例1~4では、糊残り除去試験において、除去用テープを用いた水剥離により糊残りを除去することができた。また、糊残りの除去に際して被着体へのダメージは発生しなかった。これに対し、例5~6では、糊残り除去試験において、除去用テープを用いた通常剥離で糊残りの除去を試みたが、糊残りを除去することができず、また糊残り除去の剥離の際に被着体に屈曲痕や割れが生じた。上記の結果から、ここに開示される技術によると、除去用テープを用いた水剥離により、部材や物品の表面に残留した粘着剤を、部材等に対するダメージを防止または制限しながら除去し得ることがわかる。
 以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、請求の範囲を限定するものではない。請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
  1,2,3  除去用テープ(感圧接着シート)
  1A 接着面
 10  感圧接着剤層
 11  第1感圧接着剤層
 12  第2感圧接着剤層
 10A 一方の表面(接着面)
 10B 他方の表面
 20  支持体(支持層)
 20A 第一面
 20B 第二面(背面)
 25  中間層
 30,31,32  剥離ライナー
 50  剥離ライナー付き除去用テープ
100  部材等
100A 表面
110  付着粘着剤
120  水性液体

Claims (11)

  1.  部材または物品の表面に部分的に存在している付着粘着剤を当該表面から除去する方法であって、
     感圧接着剤層を有する除去用テープの接着面を、前記付着粘着剤と重なるように前記部材または物品の表面に貼る工程;および
     前記除去用テープを、前記部材または物品の表面から剥離する工程、ここで当該剥離工程は、前記感圧接着剤層が前記表面から剥離する箇所に水性液体が存在する状態で実施される水剥離工程である;
     を含む、付着粘着剤の除去方法。
  2.  前記感圧接着剤層は水親和剤を含む、請求項1に記載の除去方法。
  3.  前記水親和剤のHLBは5.0以上である、請求項2に記載の除去方法。
  4.  前記除去用テープは、前記感圧接着剤層を支持する基材層を備える、請求項1~3のいずれか一項に記載の除去方法。
  5.  前記基材層の厚さは1~1000μmの範囲である、請求項4に記載の除去方法。
  6.  前記部材または物品の表面の水接触角は50度以下である、請求項1~5のいずれか一項に記載の除去方法。
  7.  前記部材または物品の表面において、少なくとも前記付着粘着剤が存在する領域は、無機酸化物含有層によって構成されている、請求項1~6のいずれか一項に記載の除去方法。
  8.  前記無機酸化物含有層は酸化ケイ素を含む、請求項7に記載の除去方法。
  9.  前記感圧接着剤層の厚さTPSAは、前記部材または物品の表面からの前記付着粘着剤の高さHRの0.1倍以上である、請求項1~8のいずれか一項に記載の除去方法。
  10.  部材または物品と、
     前記部材または物品の表面に部分的に存在している付着粘着剤と、
     前記付着粘着剤と重なり、かつ前記部材または物品の表面の一部または全面に貼られた除去用テープと、
     を含む構造体であって、
     ここで、
     前記除去用テープは、前記部材または物品の表面側に感圧接着剤層を有しており、
     前記感圧接着剤層は水親和剤を含む、構造体。
  11.  被着体に残留した粘着剤の除去に用いられた感圧接着シートであって、
     水親和剤を含む感圧接着剤層を有しており、
     前記感圧接着剤層の接着面には、部分的に、前記被着体から除去された粘着剤が付着している、感圧接着シート。

     
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