WO2019139125A1 - プロピレン系樹脂組成物、成形体および容器 - Google Patents

プロピレン系樹脂組成物、成形体および容器 Download PDF

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WO2019139125A1
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弘幸 上北
雄也 田中
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    • B29C2049/023—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison using inherent heat of the preform, i.e. 1 step blow moulding

Definitions

  • the present invention relates to a propylene-based resin composition, a molded article formed from the composition, and a container formed from the composition.
  • a packaging container for food such as jelly, pudding and coffee (hereinafter also referred to as chilled container)
  • a container excellent in the visibility of the contents, that is, the transparency has been conventionally required.
  • a container excellent in transparency a polypropylene resin excellent in heat resistance, rigidity and transparency is often used as the raw material.
  • polypropylene resin itself does not necessarily have sufficient transparency and mechanical strength properties
  • various nucleating agents are usually added to polypropylene resin to improve transparency and mechanical strength properties, and rubber components are added. Methods have been taken to improve the impact resistance.
  • a propylene-based resin composition excellent in impact resistance a composition comprising a propylene-ethylene block copolymer, a nucleating agent, and a low density polyethylene resin or a linear low density polyethylene resin is known (for example, a patent) Reference 1).
  • the low density polyethylene resin or linear low density polyethylene resin is blended in a ratio of 20 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the propylene-ethylene block copolymer.
  • polypropylene resin composition in which rigidity, transparency and impact resistance are simultaneously improved in a well-balanced manner, a specific polypropylene (propylene homopolymer) and two ethylene / ⁇ -olefin copolymers (ethylene ⁇ 1) It has been proposed that an octene copolymer) and a nucleating agent be blended (Patent Document 2).
  • the upper limit of the blending ratio of polypropylene is specified as 90% by weight, but the total blending ratio lower limit of the two ethylene / ⁇ -olefin copolymers is 13% by weight, so the maximum blending ratio of polypropylene is 87% It becomes%. In the examples, only an example of blending 80% by weight of polypropylene is shown.
  • Patent Document 3 a propylene-based resin composition which is excellent in rigidity, impact resistance and transparency even when exposed to a low temperature as a chilled container has been proposed along with thinning and weight reduction of the container itself.
  • Patent Document 3 60 to 80 parts by weight of a propylene-based polymer and 20 to 40 parts by weight of an ethylene / ⁇ -olefin copolymer are blended.
  • the propylene-based resin composition proposed so far contains a relatively large amount of ethylene / ⁇ -olefin copolymer, so when molding a chilled container etc., for example, a problem of mold release failure from an injection molding die or The problem is that the impact resistance is lowered due to the injection orientation of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer, and there are production problems such as high-speed molding can not be performed.
  • the conventional propylene-based resin composition has a high linear content of a skeleton derived from ethylene which is soluble in decane in a propylene-based polymer (propylene / ⁇ -olefin copolymer). If the amount of the ethylene- ⁇ -olefin copolymer component representative of polyethylene decreases, the balance between impact resistance and transparency as a container for chilled use is deteriorated.
  • One embodiment of the present invention is an ethylene / ⁇ -olefin copolymer satisfying 82 to 92 parts by mass of a propylene polymer (A) satisfying the following requirements (A1) to (A5) and the following requirements (B1) to (B2) (B) 8 to 18 parts by mass (provided that the total of the propylene polymer (A) and the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) is 100 parts by mass), and the nucleating agent (D) 0.1
  • the present invention relates to a propylene-based resin composition containing ⁇ 0.6 parts by mass.
  • (A1) The melt flow rate (MFR) of the propylene-based polymer (A) measured at a measurement temperature of 230 ° C.
  • A3) The content of a skeleton derived from ethylene in D insol is 0.2 to 6% by mass.
  • A4 The content of a skeleton derived from ethylene in the above D sol is 20 to 30% by mass.
  • B2 The density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) is 886 to 920 kg / m 3 .
  • One embodiment of the present invention is ethylene- ⁇ -olefin copolymer satisfying 86 to 92 parts by mass of a propylene polymer (A) satisfying the above requirements (A1) to (A5) and the following requirements (B1 ′) to (B2 ′) 8 to 14 parts by mass of the polymer (B ') (provided that the total of the propylene polymer (A) and the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B') is 100 parts by mass), and the above (A) and An ethylene / ⁇ -olefin copolymer (E) satisfying 0.1 to 0.6 parts by mass of a nucleating agent (D) and the following requirements (E1) to (E2) with respect to a total of 100 parts by mass of (B ′) )
  • the density D E of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (E) is 900 to 920 kg / m 3 , and the density D E is 5 kg / m 3 or more higher than the density D B.
  • one aspect of the present invention relates to a molded article, particularly a container, containing the above-mentioned propylene-based resin composition.
  • a propylene-based resin composition capable of forming a container having both impact resistance and transparency in chilled applications without losing high-speed moldability even in thin-walled and lightweight products. It becomes possible.
  • a propylene-based resin composition capable of providing a molded article free of generation of fragments in the production process, and a molded article and a container using the resin composition.
  • the propylene-based resin composition (X) according to the first embodiment of the present invention comprises 82 to 92 parts by mass of a propylene-based polymer (A) satisfying the following requirements (A1) to (A5), the following requirements (B1) to 8 to 18 parts by mass of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) satisfying (B2) (however, 100 parts by mass of the total of the propylene polymer (A) and the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) And 0.1 to 0.6 parts by mass of a nucleating agent (D): (A1) The melt flow rate (MFR) of the propylene-based polymer (A) measured at a measurement temperature of 230 ° C.
  • MFR melt flow rate
  • A3) The content of a skeleton derived from ethylene in D insol is 0.2 to 6% by mass.
  • A4 The content of a skeleton derived from ethylene in the above D sol is 20 to 30% by mass.
  • B2 The density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) is 886 to 920 kg / m 3 .
  • the propylene-based resin composition (X) according to the first embodiment includes a propylene-based polymer (A) satisfying the requirements (A1) to (A5).
  • the “propylene polymer (A) satisfying the requirements (A1) to (A5)” is also referred to as a “propylene polymer (A)”.
  • the propylene-based polymer (A) used in the first embodiment is not particularly limited as long as it satisfies the requirements (A1) to (A5), but is usually obtained by copolymerizing propylene and ethylene.
  • Component hereinafter referred to also as a propylene homopolymer portion
  • a propylene / ethylene copolymer a component mainly composed of propylene and ethylene
  • the MFR of the propylene-based polymer (A) is 1 to 100 g / 10 minutes, preferably 10 to 100 g / 10 minutes, and more preferably 20 to 100 g / 10 minutes.
  • the MFR of the propylene-based polymer (A) exceeds the above range, the impact resistance of molded articles such as containers obtained from the propylene-based resin composition is inferior, and the MFR of the propylene-based polymer (A) is in the above range below, the flowability of the resin at the time of producing a molded article such as a container is inferior using the propylene-based resin composition, and it becomes difficult to produce a thin molded article.
  • the propylene polymer (A) is 88 to 96 mass% of a portion (D insol ) insoluble in room temperature n-decane, and 4 to 12 mass% of a portion (D sol ) soluble in room temperature n-decane.
  • the total of D insol and D sol is 100% by mass.
  • D insol is 88 to 94% by mass
  • D sol is 6 to 12% by mass.
  • a component (D insol ) which is usually insoluble in n-decane is a component consisting mainly of constituent units derived from propylene, which is considered to have crystallinity and exhibit high rigidity.
  • the component (D sol ) soluble in n-decane is a component mainly composed of constituent units derived from propylene and ethylene.
  • the D sol component is a component which does not exhibit crystallinity or has low crystallinity, has a low glass transition temperature, and is considered to exhibit impact resistance and compatibility. This is sometimes referred to as a rubber component.
  • the propylene-based polymer (A) of the first embodiment is a propylene-based copolymer (so-called block) having a component (D insol ) insoluble in n-decane and a component (D sol ) soluble in n-decane. Copolymer).
  • the propylene-based resin composition of the first embodiment forms a so-called sea-island structure
  • the D insol component mainly forms the sea area
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) described later mainly forms the island area.
  • the D sol component is considered to be mainly involved in the compatibilization and impact resistance improvement of the D insol component and the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B).
  • the propylene-based resin composition (X) according to the first embodiment has a so-called sea-island structure in which D insol is a continuous phase, but when D sol exceeds the above range, transparency tends to decrease. This is considered to be due to an increase in islands and an increase in reflected light.
  • D sol falls below the above range and D insol exceeds the above range
  • the impact resistance of the molded article obtained from the propylene-based resin composition tends to decrease. It is believed that the decrease in the proportion of D sol lowers the absorbed energy to impact.
  • the ratio of D insol and D sol of a propylene-type polymer (A) can be calculated
  • adjustment of the ratio of D insol and D sol in a propylene-type polymer can be made into arbitrary quantity by adjusting the manufacturing conditions mentioned later.
  • the content of a skeleton derived from ethylene in said D insol is 0.2 to 6% by mass.
  • the content is preferably 0.4 to 5% by mass, and more preferably 0.6 to 4% by mass.
  • said D insol is a component which mainly consists of a structural unit derived from a propylene, the frame
  • the propylene-based resin composition (X) according to the first embodiment has a so-called sea-island structure in which D insol is a continuous phase, that is, an island mainly composed of a sea portion, D sol and an ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B). Take.
  • the content of a skeleton derived from ethylene in the D sol is 20 to 30% by mass.
  • the content is preferably 20 to 26% by mass, and more preferably 20 to 24% by mass. If the content is less than the above range, the impact resistance (particularly low-temperature impact resistance) of a molded article such as a container obtained from a propylene-based resin composition tends to be inferior. It is believed that the decrease in the proportion of ethylene in D sol lowers the glass transition temperature, increases the degree of crystallinity, and lowers the energy absorbed against impact.
  • the transparency of molded articles such as containers obtained from the propylene-based resin composition tends to be lowered. It is considered that this is because D sol is difficult to be compatible with D insol and the dispersed particle diameter of the island increases as described above.
  • the D insol and in D sol content of skeletons derived from ethylene in can be determined by performing a 13 CNMR measurement under the conditions described in the examples below, respectively for the separated D insol and D sol. Details will be shown in Examples.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ sol ] of the above D sol in 135 ° C. decalin is 1.0 to 2.5 dl / g, preferably 1.5 to 2.5 dl / g, more preferably 1.6 to It is 2.2 dl / g.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ sol ] is below the above range, the impact resistance of a molded article such as a container obtained from a propylene-based resin composition tends to be lowered. It is considered that this is because the molecular weight of D sol is lowered and the impact absorption energy is lowered.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ sol ] measured at 135 ° C. in decalin of the D sol of the propylene-based polymer (A) can be determined by the method described in the examples described later.
  • the adjustment of the limiting viscosity [ ⁇ sol ] measured at 135 ° C. in decalin of D sol can be made an arbitrary amount by adjusting the production conditions described later.
  • the method for producing the propylene-based polymer (A) used in the first embodiment is not particularly limited, but usually, copolymerization of propylene and ethylene in the presence of a metallocene compound-containing catalyst or in the presence of a Ziegler Natta catalyst It is obtained by
  • the propylene-based polymer (A) is preferably obtained by copolymerizing propylene and ethylene in the presence of a Ziegler-Natta catalyst. This is because a resin having a wide molecular weight distribution and good moldability can be easily obtained.
  • metallocene compound-containing catalyst As the metallocene compound-containing catalyst, a metallocene compound, and at least one compound selected from an organic metal compound, an organic aluminum oxy compound, and a compound capable of reacting with the metallocene compound to form an ion pair, and further necessary
  • metallocene catalysts consisting of particulate carriers, preferably metallocene catalysts capable of stereoregular polymerization such as isotactic or syndiotactic structures.
  • crosslinkable metallocene compounds exemplified in WO 01/27124 are suitably used.
  • the propylene-based polymer (A) used in the first embodiment can be produced by using a highly stereoregular Ziegler-Natta catalyst.
  • a highly stereoregular Ziegler-Natta catalyst various known catalysts can be used.
  • (a) solid titanium catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and electron donor, (b) organometallic compound catalyst component, (c) cyclopentyl group, cyclopentenyl group, cyclopentadienyl group and A catalyst comprising an organosilicon compound catalyst component having at least one group selected from the group consisting of these derivatives can be used.
  • a catalyst for olefin polymerization described in EP 0350170 can be suitably used.
  • a propylene polymer (A) using the said Ziegler Natta catalyst it can pre-polymerize as it describes in the said gazette.
  • the prepolymerization polymerizes the olefin in the presence of the solid titanium catalyst component (a), the organometallic compound catalyst component (b), and, optionally, the organosilicon compound catalyst component (c).
  • an ⁇ -olefin having 2 to 8 carbon atoms can be used.
  • linear olefins such as ethylene, propylene, 1-butene and 1-octene; 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4- Methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene, etc.
  • the olefin etc. which have the branched structure of can be used. These may be copolymerized.
  • the prepolymerization is desirably carried out so that a polymer of about 0.1 to 1000 g, preferably about 0.3 to 500 g, is formed per 1 g of the solid titanium catalyst component (a).
  • the catalyst can be used at a concentration considerably higher than the catalyst concentration in the system in the present polymerization.
  • a solid titanium catalyst component (a) (or a prepolymerization catalyst) is converted to titanium atoms per liter of polymerization volume. It is desirable to use in amount.
  • the organometallic compound catalyst component (b) is desirably used in an amount of about 1 to 2000 moles, preferably about 2 to 500 moles, in terms of metal atom weight per 1 mole of titanium atoms in the polymerization system.
  • the organosilicon compound catalyst component (c) is desirably used in an amount of about 0.001 to 50 moles, preferably about 0.01 to 20 moles, per mole of the metal atom of the organometallic compound catalyst component (b).
  • the propylene-based polymer (A) used in the first embodiment is obtained by copolymerizing propylene and ethylene in the presence of the aforementioned metallocene compound-containing catalyst or in the presence of a Ziegler-Natta catalyst.
  • the polymerization may be performed by any of liquid phase polymerization methods such as gas phase polymerization method, solution polymerization method and suspension polymerization method, and each stage may be performed by different methods. Further, it may be carried out by either a continuous system or a semi-continuous system, and each stage may be divided into a plurality of polymerization vessels, for example, 2 to 10 polymerization vessels. Industrially, it is most preferable to polymerize by a continuous method, and in this case, it is preferable to divide the second and subsequent polymerizations into two or more polymerizers, whereby the impact resistance and the transparency, which are called gels, are achieved. It is possible to suppress the generation of a high molecular weight component which is a complex component which brings about an undesirable negative effect on the property.
  • Inert hydrocarbons may be used as the polymerization medium, and liquid propylene may be used as the polymerization medium.
  • the polymerization conditions in each stage are such that the polymerization temperature is in the range of about -50 to + 200 ° C., preferably about 20 to 100 ° C., and the polymerization pressure is normal pressure to 10 MPa (gauge pressure), preferably about 0.2 to 5 MPa It is suitably selected within the range of (gauge pressure).
  • Step 1 When producing a propylene-based polymer (A), the following two steps ([Step 1] and [Step 2]) are continuously carried out in a reactor in which two or more polymerizers are connected in series. It is obtained by In the present invention, [Step 1] can be performed in each polymerization apparatus using a polymerization apparatus in which two or more reactors are connected in series, and a polymerization apparatus in which two or more reactors are connected in series is used [Step 2] can be performed in each polymerization apparatus.
  • [Step 1] and [Step 2] may be carried out separately from the above method, and those obtained in each may be melt-kneaded using a single-screw extruder, multi-screw extruder, kneader, Banbury mixer, etc.
  • the base polymer (A) can also be produced.
  • the method for producing a propylene-based polymer (A) by continuously carrying out [Step 1] and [Step 2] will be described.
  • [Step 1] copolymerizes propylene with a necessary amount of ethylene at a polymerization temperature of 0 to 100 ° C. and a polymerization pressure of normal pressure to 5 MPa gauge pressure.
  • the propylene-based copolymer produced in [Step 1] becomes the main component of D insol satisfying the requirement (A3) by reducing the feed amount of ethylene to propylene.
  • a chain transfer agent represented by hydrogen gas can also be introduced to adjust the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the polymer produced in [Step 1].
  • [Step 2] copolymerizes propylene and ethylene at a polymerization temperature of 0 to 100 ° C. and a polymerization pressure of normal pressure to 5 MPa gauge pressure.
  • the propylene-ethylene copolymer rubber produced in [Step 2] becomes the main component of D sol by increasing the feed amount of ethylene to propylene compared with [Step 1].
  • a chain transfer agent represented by hydrogen gas can also be introduced to adjust the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the polymer produced in [Step 2].
  • the propylene-based polymer (A) can be obtained by continuously carrying out the above steps [step 1] and [step 2], but the requirements (A1) to (A5) can be adjusted as follows. it can.
  • Requirement (A1) is the feed rate of hydrogen gas as a chain transfer agent relative to the feed rate of propylene when carrying out [Step 1] or [Step 2] or the feed rate of propylene and ethylene when feeding propylene and ethylene. Adjustment is possible by adjusting the amount.
  • the MFR can be increased by increasing the hydrogen feed amount to the propylene feed amount or the propylene and ethylene feed amount when feeding propylene and ethylene, and the propylene feed amount or propylene and ethylene feed The MFR can be lowered by reducing the hydrogen feed to the propylene and ethylene feeds.
  • melt flow rate (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C., load 2.) is also obtained by melt-kneading the propylene-based polymer obtained by the polymerization in the presence of an organic peroxide other than the above method. 16 kg) can be adjusted.
  • MFR melt flow rate
  • the MFR becomes high, and an organic peroxidation at the time of carrying out a melt-kneading treatment in the presence of an organic peroxide
  • the MFR becomes higher by increasing the addition amount of the substance.
  • the amount of the organic peroxide is between 0.005 and 0.05 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the propylene-based polymer It is desirable to use.
  • the melt-kneading treatment in the presence of the organic peroxide may be performed after the following post-treatment step.
  • the organic peroxide which can be used in the melt-kneading treatment in the presence of the organic peroxide is not particularly limited, but benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, t-butyl peracetate, t-butyl Peroxyisopropyl carbonate, 2,5-di-methyl-2,5-di- (benzoylperoxy) hexane, 2,5-di-methyl-2,5-di- (benzoylperoxy) hexyne-3, t -Butyl-di-peradipate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, methyl-ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, di-t-butyl peroxide, di-quyl peroxide, 2 , 5-Di-methyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexane, 2,5-d
  • Requirement (A2) that is, the ratio of D insol to D sol can be prepared by adjusting the polymerization time of the above [Step 1] and [Step 2]. That is, the proportion of D insol can be increased and the proportion of D sol can be reduced by lengthening the polymerization time of the above [Step 1] compared to the polymerization time of [Step 2]. Also, by lengthening the polymerization time of [Step 2] compared to the polymerization time of [Step 1], the proportion of D insol can be reduced and the proportion of D sol can be increased.
  • the requirement (A3) relating to D insol can be adjusted by adjusting the propylene feed amount and the ethylene feed amount when performing [Step 1]. That is, by increasing the ethylene feed amount with respect to the propylene feed amount, it is possible to increase the mass of the structural unit derived from ethylene in the D insol . Further, by reducing the ethylene feed amount with respect to the propylene feed amount, it is possible to reduce the mass of the structural unit derived from ethylene in the D insol .
  • the requirement (A4) relating to D sol can be adjusted by adjusting the propylene feed amount and the ethylene feed amount when performing [Step 2]. That is, by increasing the ethylene feed amount with respect to the propylene feed amount, the mass of the structural unit derived from ethylene in the D sol can be increased. Further, by reducing the ethylene feed amount with respect to the propylene feed amount, the mass of the structural unit derived from ethylene in the D sol can be reduced.
  • the requirement (A5) relating to D sol can be adjusted by the feed amount of hydrogen gas used as a chain transfer agent when performing [Step 2]. That is, the intrinsic viscosity [ ⁇ sol ] can be reduced by increasing the feed amount of hydrogen gas relative to the feed amount of propylene or the feed amounts of propylene and ethylene when propylene and ethylene are fed. The limiting viscosity [ ⁇ sol ] can be increased by reducing the feed amount of hydrogen gas relative to the feed amount or the feed amount of propylene and ethylene when propylene and ethylene are fed.
  • the propylene-based polymer (A) can be obtained as a powder by performing post-treatment steps such as a known catalyst deactivation treatment step, a catalyst residue removal step, and a drying step as necessary.
  • the propylene-based resin composition (X) according to the first embodiment includes an ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) satisfying the above requirements (B1) to (B2).
  • the “ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) satisfying the requirements (B1) to (B2)” is also referred to as the “ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B)”.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) used in the first embodiment may satisfy requirements (B1) to (B2), and is not particularly limited, but ethylene and ⁇ having 3 to 20 carbon atoms Copolymers obtained by copolymerizing olefins are preferred from the viewpoint of good impact resistance and transparency properties.
  • Examples of the ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like.
  • ⁇ -olefins having 4 to 10 carbon atoms are preferable from the viewpoint of transparency, impact resistance, rigidity and economy.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) used in the first embodiment is preferably an ethylene / ⁇ -olefin copolymer polymerized using a single site catalyst as a catalyst.
  • a single site catalyst for example, (a) a transition metal compound as described later, (b) an organoaluminum oxy compound, (c) a particulate carrier, and optionally a single site formed from (d) an organoaluminum compound Olefin polymerization catalysts can be used.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) used in the first embodiment is an ethylene / ⁇ -olefin copolymer polymerized using a single site catalyst, a propylene resin composition with high transparency is obtained. There is a tendency to be able to get.
  • the component (B) of the first embodiment is more homogeneous in composition distribution than the conventional ethylene / ⁇ -olefin copolymer polymerized using a so-called Ziegler-Natta catalyst, and therefore, is made compatible with the D sol component. It is presumed that the molecular weight distribution becomes narrow and the low molecular weight component which causes the deterioration of the low temperature impact resistance decreases.
  • the single-site catalyst examples include a catalyst containing a constrained geometry complex (also referred to as a so-called constrained geometry catalyst (CGC (constrained geometry catalyst) catalyst)), a metallocene compound-containing catalyst, and the like.
  • CGC constrained geometry catalyst
  • metallocene compound-containing catalyst it is preferable to use a metallocene compound-containing catalyst from the viewpoint of particularly good low-temperature impact resistance.
  • Melt flow rate (MFR) of ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) used in the first embodiment is 0.5 to 50 g / 10 min It is.
  • the MFR is preferably 1 to 10 g / 10 minutes, more preferably 2.0 to 5.0 g / 10 minutes.
  • the MFR of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) falls below the above range, the transparency of molded articles such as containers obtained from the propylene-based resin composition tends to decrease. Since the molecular weight is high, it is considered to cause dispersion failure. If it exceeds the above range, the molecular weight is low and the absorbed energy to impact is low, so that the impact resistance of molded articles such as containers obtained from the propylene-based resin composition is inferior.
  • the MFR of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) can be adjusted to any amount by adjusting the production conditions.
  • the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) used in the first embodiment is 886 to 920 kg / m 3 , preferably 890 to 920 kg / m 3 .
  • the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) When the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) is below the above range, the rigidity and the transparency of the molded article such as a container obtained from the propylene-based resin composition tend to be inferior. It is presumed that the decrease in the crystallinity of the component (B) and the difference in refractive index with the propylene polymer (A) also become large. On the other hand, when the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) exceeds the above range, the transparency of molded articles such as containers obtained from the propylene-based resin composition tends to decrease.
  • the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) can be adjusted to any amount by adjusting the production conditions. Specifically, it can be adjusted by changing the ratio of the feed amount of ethylene and ⁇ -olefin when polymerizing ethylene / ⁇ -olefin copolymer. More specifically, the density can be lowered by increasing the feed amount of ⁇ -olefin relative to the feed amount of ethylene, and the feed amount of ⁇ -olefin is small relative to the feed amount of ethylene By doing this, it is possible to increase the density.
  • the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) is obtained by heat-treating the strands obtained at the time of MFR measurement of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) for 1 hour at 120 ° C., room temperature over 1 hour The sample which had been gradually cooled was used as a sample, and the density was measured by the density gradient tube method to determine the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B).
  • the single-site olefin polymerization catalyst and each catalyst component used for producing the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) will be described below.
  • the (a) transition metal compound (hereinafter sometimes referred to as "component (a)") used in the present invention is a transition metal compound represented by the following formula (I).
  • X is the valence of the transition metal atom M and represents the number of L coordinated to the transition metal atom.
  • L is a ligand coordinated to the transition metal atom M, and at least two of them L is a cyclopentadienyl group, a methylcyclopentadienyl group, an ethylcyclopentadienyl group A substituted cyclopentadienyl group having at least one kind of substituent selected from a hydrocarbon group of 3 to 10 carbon atoms, and a ligand L other than a (substituted) cyclopentadienyl group is carbon It is a hydrocarbon group of number 1 to 12, an alkoxy group, an aryloxy group, a halogen atom, a trialkylsilyl group or a hydrogen atom.
  • the substituted cyclopentadienyl group may have two or more substituents, and the two or more substituents may be the same or different.
  • the substituted cyclopentadienyl group has two or more substituents, at least one substituent may be a hydrocarbon group having a carbon number of 3 to 10, and the other substituents may be a methyl group or an ethyl group. Or a hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms.
  • the substituted cyclopentadienyl groups coordinated to M may be the same or different.
  • the propylene-based resin composition (X) of the first embodiment contains a nucleating agent (D).
  • the nucleating agent contained in the propylene-based resin composition (X) of the first embodiment is not particularly limited, but a sorbitol-based nucleating agent, a phosphorus-based nucleating agent, a carboxylic acid metal salt-based nucleating agent, Polymeric nucleating agents, inorganic compounds and the like can be used.
  • a nucleating agent it is preferable to use a sorbitol-based nucleating agent, a phosphorus-based nucleating agent, and a polymer nucleating agent.
  • sorbitol-based nucleating agents examples include nonitol 1,2,3-trideoxy-4,6: 5,7-bis-O-[(4-propylphenyl) methylene] (trade name “commercially available product containing the compound Mirrored NX 8000 series, Milliken Co.
  • NX 8000 is the above chemical substance + fluorescent whitening agent + blooming agent
  • NX 8000 K is fluorescent whitening agent excluding "NX 8000”
  • NX 8000 J is fluorescent whitening agent and blooming Iii
  • 1,3,2,4-dibenzylidenesorbitol 1,3,2,4-di- (p-methylbenzylidene) sorbitol, 1,3-p-chlorobenzylidene-2, 4-p-methylbenzylidene sorbitol can be used.
  • Examples of phosphorus-based nucleating agents include sodium-bis- (4-t-butylphenyl) phosphate, potassium-bis- (4-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2′-ethylidene-bis ( 4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, bis (2,4,8,10-tetra) -T-Butyl-6-hydroxy-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin-6-oxide sodium salt (trade name "Adecastab NA-11", manufactured by ADEKA), bis (2,4,8,10-Tetra-t-butyl-6-hydroxy-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin-6-oxide)
  • Aluminum hydroxide Complexes based on sodium salts (trade name "Adeka
  • carboxylic acid metal salt nucleating agent for example, aluminum pt-butylbenzoate, aluminum adipate and sodium benzoate can be used.
  • polymer nucleating agent branched ⁇ -olefin polymers are preferably used.
  • Examples of branched ⁇ -olefin polymers include 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene Homopolymers of 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene, or copolymers of these with each other And copolymers of these with other ⁇ -olefins.
  • a polymer of 3-methyl-1-butene is preferred from the viewpoints of transparency, low temperature impact resistance, good rigidity and economy.
  • the inorganic compound for example, talc, mica and calcium carbonate can be used.
  • the nucleating agent used in the first embodiment as described above, some can be easily obtained as commercial products.
  • nonitol, 1,2,3-trideoxy-4,6 5,7-bis-O- [(from the viewpoint of transparency, low temperature impact resistance, rigidity and low odor) 4-propyphenyl) methylene], and / or bis (2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-hydroxy-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin It is preferred to use -6-oxide) aluminum hydroxide salt.
  • These nucleating agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the propylene-based resin composition (X) according to the first embodiment contains a nucleating agent (D), whereby rigidity and transparency of a molded article such as a container formed from the composition according to the first embodiment are obtained.
  • a nucleating agent (D) which is presumed to be due to the improvement of transparency due to the reduction of the spherulite size of the crystals in the propylene-based resin composition (X) and the reduction of the irregular reflection of light, and the increase of rigidity due to the improvement of the crystallinity.
  • the content of the nucleating agent is less than the following range, the effect of improving the rigidity and transparency is insufficient, and if the content of the nucleating agent is more than the following range, the further improving effect is small and it is economical
  • the propylene-based resin composition (X) comprises 82 to 92 parts by mass of the above-mentioned propylene-based polymer (A), 8 to 18 parts by mass of ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) and nucleation Agent (D) in an amount of 0.1 to 0.6 parts by mass (provided that the total of the propylene polymer (A) and the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) is 100 parts by mass), preferably propylene It is 84 to 90 parts by mass of a base polymer (A), 10 to 16 parts by mass of an ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) and 0.15 to 0.4 parts by mass of a nucleating agent.
  • the propylene-based resin composition (X) according to the first embodiment is appropriately selected from a neutralizing agent, an antioxidant, a heat stabilizer, a weathering agent, a lubricant, an ultraviolet absorber, and a charging agent as long as the object of the present invention is not impaired.
  • Additives such as antiblocking agents, antiblocking agents, antifogging agents, antifoaming agents, dispersing agents, flame retardants, antibacterial agents, fluorescent whitening agents, crosslinking agents, crosslinking aids, etc .; exemplified by colorants such as dyes and pigments May contain other ingredients.
  • the total amount of the propylene-based polymer (A) and the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) is usually 100 mass.
  • other components can be included in the range of 0.01 to 5 parts by mass.
  • the propylene resin composition (X) according to the first embodiment preferably has a melt flow rate (MFR) (measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg) of 20 to 80 g / 10 min, preferably 30 to More preferably, it is 60 g / 10 minutes. In the said range, since it is excellent in the fluidity
  • MFR melt flow rate
  • the melt flow rate (MFR) of the propylene-based resin composition (X) is the melt of the propylene-based polymer (A) used in the propylene-based resin composition Flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C, load 2.16 kg), or melt flow rate (MFR) of ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) (ASTM D-1238, measurement temperature 190) Adjustment is possible by appropriately selecting C) and a load of 2.16 kg.
  • melt flow rate (MFR) of a propylene-based resin composition ASTM D
  • ASTM D propylene-based resin composition
  • the organic peroxide which can be used in the present invention the organic peroxides described in the requirement (A1) can be used.
  • an organic peroxide it is used in 0.005 to 0.05 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total of the propylene-based polymer (A) and the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) Is desirable.
  • the propylene-based resin composition (X) of the first embodiment mainly contains D insol as the continuous phase, that is, the sea portion, and D sol and the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) mainly contain islands. It has a so-called sea-island structure. For this reason, the propylene resin composition (X) of the first embodiment can achieve both high rigidity and impact resistance.
  • the propylene-based resin composition (X) according to the first embodiment contains the aforementioned propylene-based polymer (A), ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) and nucleating agent (D) in specific amounts, Tend to have unusual sea-island structures such as
  • the propylene-based resin composition according to the first embodiment includes the above-described components in the above range, and therefore, when producing a molded article including a container such as a food packaging container, the thickness and weight can be reduced more than before. Even in the case of having excellent rigidity, low temperature impact resistance and transparency.
  • the method for producing the propylene-based resin composition (X) according to the first embodiment is not particularly limited, for example, the components are melt-kneaded using a kneader, and the propylene-based resin composition (X) is produced.
  • the method of manufacturing is mentioned.
  • the kneader include a single-screw kneading extruder, a multi-screw kneading extruder, a kneader, a Banbury mixer, a Henschel mixer and the like.
  • Melt-kneading conditions are not particularly limited as long as deterioration of the molten resin does not occur due to shearing at the time of kneading, heating temperature, heat generation due to shearing or the like. From the viewpoint of preventing the deterioration of the molten resin, it is effective to appropriately set the heating temperature or to add an antioxidant and a heat stabilizer.
  • molded articles can be obtained by molding the above propylene-based resin composition (X) or (Y) (hereinafter referred to as the propylene-based resin composition of the present invention) in accordance with a known molding technique.
  • Molding techniques include, for example, injection molding, injection stretch blow molding, compression molding, injection compression molding, T-die film molding, stretched film molding, inflation film molding, sheet molding, calender molding, pressure forming, vacuum molding, pipe molding, profile mold Extrusion molding, hollow molding, laminate molding and the like can be mentioned.
  • a container As a molded object formed from the propylene-type resin composition of this invention, a container, household appliance parts, daily necessities etc. are mentioned. Above all, containers are preferred from the viewpoint of impact resistance and rigidity.
  • the container of the present invention is formed from the above-mentioned propylene-based resin composition.
  • packaging containers for liquid daily products such as hair conditioners, hair conditioners, cosmetics, detergents, bactericides, etc .
  • Food packaging containers for liquids such as soft drinks, water, seasonings
  • solids such as jelly, pudding, yogurt etc.
  • the thickness of the container body is preferably in the range of 0.3 to 2.0 mm.
  • the propylene-based resin composition of the present invention has sufficient impact strength even if it is thinned as described above, and does not break during the manufacturing process to generate fragments.
  • the container (for example, a food packaging container) formed from the propylene-based resin composition of the present invention is preferably obtained by injection molding or injection stretch blow molding.
  • injection molding for example, molding can be performed by the following method using an injection molding machine. First, a propylene-based resin composition is introduced into the hopper of the injection mechanism, and the propylene-based resin composition is fed into a cylinder heated to approximately 200 ° C. to 250 ° C., kneaded, plasticized, and brought into a molten state.
  • the temperature is adjusted to 5 to 50 ° C, preferably 10 to 40 ° C with cooling water or warm water at a high pressure and high speed (maximum pressure 700 to 1500 kg / cm 3 ) from the nozzle Eject into mold. It can be carried out by cooling and solidifying the propylene-based resin composition injected by cooling from the mold and opening the mold by the clamping mechanism to obtain a molded article.
  • a propylene-based resin composition is introduced into the hopper of an injection molding machine, and the resin is fed into a cylinder heated to approximately 200 ° C. to 250 ° C., kneaded, plasticized, and melted. Do.
  • the temperature is adjusted to 5 to 80 ° C, preferably 10 to 60 ° C with cooling water or warm water at a high pressure and high speed (maximum pressure 700 to 1500 kg / cm 3 ) from the nozzle Injection molding into a mold, where it is cooled for 1.0 to 3.0 seconds to form a preform, the mold is immediately opened and stretched and oriented in the longitudinal direction using a stretching rod, and further blow molded in the transverse direction It can be carried out by stretching and orienting to obtain a molded article.
  • the temperature of the mixture was raised to 110 ° C. over 4 hours, and when 110 ° C. was reached, 5.22 g of diisobutyl phthalate (DIBP) was added, and stirring was carried out for 2 hours at this temperature. I kept it.
  • DIBP diisobutyl phthalate
  • the solid was collected by hot filtration, and the solid was resuspended in 275 ml of titanium tetrachloride and heated again at 110 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, the solid was collected again by hot filtration and thoroughly washed with decane and hexane at 110 ° C. until no free titanium compound was detected in the solution.
  • the detection of the free titanium compound was confirmed by the following method. 10 ml of the supernatant of the solid catalyst component was collected by a syringe and charged into 100 ml of branched schlenk previously purged with nitrogen. Next, the solvent hexane was dried with a nitrogen stream and vacuum dried for another 30 minutes. To this, 40 ml of ion exchange water and 10 ml of 50% by volume sulfuric acid were charged and stirred for 30 minutes. This aqueous solution is transferred through filter paper to a 100 ml volumetric flask, and subsequently, as a masking agent for iron (II) ions, conc.
  • the melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measured temperature 230 ° C, load 2.16 kg) of the obtained propylene-based polymer (A-1) is 46 g / 10 min, D insol is 91.0 mass% And D sol is 9.0% by mass, [ ⁇ sol ] is 2.0 dl / g, the mass of the ethylene-derived constitutional unit in D insol is 0.8% by mass, and the constitutional unit derived from ethylene in D sol The mass of was 22.0% by mass.
  • the melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C, load 2.16 kg) of the obtained propylene polymer (A-2) is 52 g / 10 min
  • D insol is 96.0% by mass
  • D sol is 4.0% by mass
  • [ ⁇ sol ] is 2.0 dl / g
  • the mass of the structural unit derived from ethylene in D insol is 0.8% by mass
  • the structural unit derived from ethylene in D sol The mass of was 22.0% by mass.
  • Melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C, load 2.16 kg) of the obtained propylene polymer (A-3) is 42 g / 10 min, D insol is 88.0 mass% And D sol is 12.0% by mass, [ ⁇ sol ] is 2.0 dl / g, the mass of the structural unit derived from ethylene in D insol is 0.8% by mass, and the structural unit derived from ethylene in D sol The mass of was 22.0% by mass.
  • the melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C, load 2.16 kg) of the obtained propylene polymer (A-5) is 54 g / 10 min
  • D insol is 96.0% by mass
  • D sol is 4.0% by mass
  • [ ⁇ sol ] is 1.0 dl / g
  • the mass of the structural unit derived from ethylene in D insol is 4.0% by mass
  • the structural unit derived from ethylene in D sol The mass of was 30.0% by mass.
  • the melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C, load 2.16 kg) of the obtained propylene-based polymer (A-c1) is 46 g / 10 min, D insol is 91.0 mass% And D sol is 9.0% by mass, [ ⁇ sol ] is 2.0 dl / g, the mass of the ethylene-derived constitutional unit in D insol is 0.8% by mass, and the constitutional unit derived from ethylene in D sol The mass of was 18.0% by mass.
  • Melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C, load 2.16 kg) of obtained propylene polymer (A-c3) is 54 g / 10 min, D insol is 97.0 mass% , D sol is 3.0% by mass, [ ⁇ sol ] is 2.0 dl / g, the mass of the ethylene-derived constitutional unit in D insol is 0.8% by mass, the ethylene-derived constitutional unit in D sol The mass of was 22.0% by mass.
  • the melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C, load 2.16 kg) of the obtained propylene-based polymer (A-c4) is 40 g / 10 min, D insol is 86 mass%, D sol 14.0 wt%, [eta sol] is 2.0 dl / g, D insol mass 0.8 mass% of structural units derived from ethylene in the mass of constituent units derived from ethylene in the D sol Was 22.0% by mass.
  • the melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C, load 2.16 kg) of the obtained propylene-based polymer (A-c5) is 46 g / 10 min
  • D insol is 91.0% by mass
  • D sol is 9.0% by mass
  • [ ⁇ sol ] is 2.0 dl / g
  • the mass of the ethylene-derived constitutional unit in D insol is 0% by mass
  • the mass of the ethylene-derived constitutional unit in D sol was 22.0% by mass.
  • the melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C, load 2.16 kg) of the obtained propylene-based polymer (A-c6) is 38 g / 10 min, D insol is 91.0 mass% , D sol is 9.0% by mass, [ ⁇ sol ] is 2.6 dl / g, the mass of the ethylene-derived constitutional unit in D insol is 0.8% by mass, the ethylene-derived constitutional unit in D sol The mass of was 22.0% by mass.
  • a prepolymerization catalyst (2) was obtained in which 3 g of the polymer was prepolymerized per 1 g of the solid catalyst component.
  • the yield of the obtained ethylene / 1-hexene copolymer is 6.0 kg / hr, the density is 903 kg / m 3 , and the MFR (ASTM D-1238, measurement temperature 190 ° C., load 2.16 kg) is 3 It was .8 g / 10 min.
  • the obtained ethylene / 1-hexene copolymer is also referred to as ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B-1).
  • the yield of the obtained ethylene / 1-hexene copolymer is 6.0 kg / hr, the density is 890 kg / m 3 , and the MFR (ASTM D-1238, measurement temperature 190 ° C., load 2.16 kg) is 3 It was .8 g / 10 min.
  • the obtained ethylene / 1-hexene copolymer is also referred to as ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B-2).
  • the yield of the obtained ethylene / 1-hexene copolymer is 5.8 kg / hr, the density is 920 kg / m 3 , and the MFR (ASTM D-1238, measurement temperature 190 ° C., load 2.16 kg) is 3 It was .8 g / 10 min.
  • the obtained ethylene / 1-hexene copolymer is also referred to as ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B-3).
  • the yield of the obtained ethylene / 1-hexene copolymer was 6.0 kg / hr, the density was 885 kg / m 3 , and the MFR was 3.8 g / 10 min.
  • the obtained ethylene / 1-hexene copolymer is also referred to as ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B-c1).
  • the yield of the obtained ethylene / 1-hexene copolymer is 5.8 kg / hr, the density is 924 kg / m 3 , and the MFR (ASTM D-1238, measurement temperature 190 ° C., load 2.16 kg) is 3 It was .8 g / 10 min.
  • the obtained ethylene / 1-hexene copolymer is also referred to as ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B-c2).
  • Examples A1 to A9, Comparative Examples A1 to A10 The propylene polymer (A), the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B), and the nucleating agent (blended as shown in Table 1 (Examples A1 to A9) and Table 2 (Comparative Examples A1 to A10) Nonol 1,2,3-trideoxy-4,6: 5,7-bis-O-[(4-propylphenyl) methylene] (“MIRRAD NX8000J” (trade name), manufactured by Milliken Co.) as D) Further, as an additive, 0.15 parts by mass of tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite as a phosphorus antioxidant, 0.04 parts by mass of calcium stearate as a neutralizing agent, hydrotalcite And 0.05 parts by mass of erucic acid amide as a lubricant were stirred and mixed in a Henschel mixer.
  • the obtained mixture was melt-kneaded under the following conditions using a twin-screw extruder (TEM 35BS) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. to obtain a strand.
  • TEM 35BS twin-screw extruder
  • ⁇ Type TEM 35BS (35 mm twin screw extruder) -Screw rotation speed: 300 rpm
  • Screen mesh # 200 ⁇
  • Resin temperature 220 ° C
  • the obtained strand was water-cooled and then cut with a pelletizer to obtain pellets of a propylene-based resin composition (X).
  • MFR melt flow rate
  • ASTM D-1238 measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg
  • melting point of propylene resin composition (X) were measured by the method described below. Carried out. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • the container was shape
  • Pellets of the propylene-based resin composition were injection molded under a pressure of 50 MPa and a holding time of 1.0 sec, and a container with a height of 62 mm, a diameter of 86 mm, and a side wall thickness of 0.7 mm was injection molded.
  • the resulting container was conditioned for 24 to 72 hours at 24 ° C., and further conditioned for 24 hours or more in a 5 ° C. environment.
  • the container after conditioning was placed on a flat iron plate with the bottom of the container at the top under a 5 ° C. environment, and a 6.8 kg iron plate was dropped from a height of 100 cm from the top. At this time, those which did not cause cracking or breakage only by crushing the container were regarded as "o", and those having cracks in the container or being broken like a glass were regarded as "x".
  • MFR Melt flow rate It was measured according to ASTM D-1238 (measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg). The ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) was measured according to ASTM D-1238 (measurement temperature 190 ° C., load 2.16 kg).
  • Tm Melting point
  • Measurement condition Measurement environment: Nitrogen gas atmosphere sample amount: 5 mg Sample shape: Pressed film (230 ° C molding, thickness 200 to 400 ⁇ m)
  • First step Increase temperature from 30 ° C. to 240 ° C. at 10 ° C./min and hold for 10 min.
  • Second step Decrease the temperature to 60 ° C at 10 ° C / min.
  • Third step The temperature is raised to 240 ° C. at 10 ° C./min.
  • the ratio of D insol and D sol of the D insol and D sol amount propylene-based polymer (A) was determined by the following method. 200 ml of n-decane is added to 5 g of a sample of the propylene-based polymer (A), and heating and dissolution is carried out at 145 ° C. for 30 minutes to obtain a solution (1). Next, the solution is cooled to room temperature 25 ° C. over about 2 hours, and left at 25 ° C. for 30 minutes to obtain a solution (2) containing a precipitate ( ⁇ ).
  • the precipitate ( ⁇ ) is separated from the solution (2) by filtration with a filter cloth having an opening of about 15 ⁇ m, and after drying the precipitate ( ⁇ ), the mass of the precipitate ( ⁇ ) is measured.
  • the mass of the precipitate ( ⁇ ) divided by the sample mass (5 g) is taken as the ratio of n-decane insoluble portion (D insol ).
  • the solution (2) obtained by filtering out the precipitate ( ⁇ ) is placed in about three times the amount of acetone of the solution (2) to precipitate the component dissolved in n-decane, and precipitate ( ⁇ Get).
  • the precipitate ( ⁇ ) is separated by filtration with a glass filter (G2, mesh size of about 100 to 160 ⁇ m) and dried, and then the mass of the precipitate ( ⁇ ) is measured.
  • the mass of the precipitate ( ⁇ ) at this time divided by the sample mass (5 g) is taken as the ratio of the n-decane soluble portion (D sol ).
  • the residue was not recognized.
  • Intrinsic viscosity [ ⁇ sol ] measured at 135 ° C in decalin of D sol The intrinsic viscosity [ ⁇ sol ] measured at 135 ° C. in decalin of said D sol of the propylene-based polymer (A) was determined as follows. As a sample, the precipitate ( ⁇ ) obtained when the ratio of D insol and D sol was determined was used. About 25 mg of this sample is dissolved in 25 ml of decalin, and the specific viscosity sp sp is measured in an oil bath at 135 ° C. After diluting 5 ml of a decalin solvent to the decalin solution to dilute, the specific viscosity sp sp is measured in the same manner.
  • This dilution operation is further repeated twice, and the value of spsp / C when the concentration (C) is extrapolated to 0 is determined as the limiting viscosity, and this value is the limiting viscosity measured at 135 ° C. in decalin of D sol [[ sol ]
  • the content of ethylene-derived skeleton in the above D insol and D sol of the propylene polymer (A) is determined as follows based on the measurement of 13 C NMR. Measured and calculated. As samples, the precipitates ( ⁇ ) and ( ⁇ ) obtained when the ratio of D insol and D sol was determined were used. The 13 C-NMR was measured under the following conditions using the precipitates ( ⁇ ) and ( ⁇ ) as samples.
  • the ratio of monomer chain distribution (triad (trion) distribution) is determined according to the following document (1), and the structural unit derived from ethylene in the above D insol and D sol
  • the molar fraction (mol%) (hereinafter referred to as E (mol%)) and the molar fraction (mol%) (hereinafter referred to as P (mol%)) of the constitutional unit derived from propylene were calculated.
  • Content of ethylene-derived constituent unit in the above D insol and D sol of the propylene-based polymer in terms of E (mol%) and P (mol%) determined and converted to mass% according to the following (formula 1) Mass%) (hereinafter referred to as E (wt%)) was calculated.
  • Ethylene / ⁇ -Olefin Copolymer (B) Density
  • the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) can be determined as follows. The strands obtained at the time of melt flow rate measurement (ASTM D-1238) under a load of 2.16 kg at a measurement temperature of 190 ° C. of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B) are heat treated at 120 ° C. for 1 hour, 1 The sample was gradually cooled to room temperature over time, and the density was measured by a density gradient tube method to determine the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B).
  • Ethylene / ⁇ -olefin copolymer (E) As the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (E), the following three types were used from “Evolue” (registered trademark) series, which are commercially available L-LDPE.
  • the obtained mixture was melt-kneaded under the following conditions using a twin-screw extruder (TEM 35BS) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. to obtain a strand.
  • TEM 35BS twin-screw extruder
  • ⁇ Type TEM 35BS (35 mm twin screw extruder) -Screw rotation speed: 300 rpm
  • Screen mesh # 200 ⁇ Resin temperature: 220 ° C
  • the obtained strand was water-cooled and then cut with a pelletizer to obtain pellets of a propylene-based resin composition (Y).
  • melt flow rate (MFR) ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg
  • melting point of propylene resin composition (Y) in the same manner as the above composition (X) Measurement was conducted.
  • MFR melt flow rate
  • X melting point of propylene resin composition
  • Table 3 Further, a 0.7 mm t dessert cup was formed in the same manner as the composition (X), and the high-speed moldability, the mold releasability, the transparency, and the impact resistance were similarly evaluated. The results are shown in Table 3.

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Abstract

薄肉・軽量化製品においても高速成型性を損なわず、チルド用途における耐衝撃性と透明性を両立した容器を形成し得るプロピレン系樹脂組成物は、下記要件（Ａ１）～（Ａ５）を満たすプロピレン系重合体（Ａ）８２～９２質量部、下記要件（Ｂ１）～（Ｂ２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）８～１８質量部（ただし、（Ａ）および（Ｂ）の合計１００質量部）、および造核剤（Ｄ）０．１～０．６質量部を含む。 （Ａ１）：ＭＦＲ：230℃－2.16kg荷重が、１～１００ｇ／１０分。 （Ａ２）：室温ｎ－デカンに不溶な部分（Ｄｉｎｓｏｌ）８８～９６質量％、室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄｓｏｌ）４～１２質量％（ただし、Ｄｉｎｓｏｌ＋Ｄｓｏｌ＝１００質量％）。 （Ａ３）：Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量が０．２～６質量％。 （Ａ４）：前記ｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量が２０～３０質量％。 （Ａ５）：Ｄｓｏｌの１３５℃デカリン中における極限粘度［η］が１．０～２．５ｄｌ／ｇ。 （Ｂ１）：ＭＦＲ：190℃－2.16kg荷重が、０．５～５０ｇ／１０分。 （Ｂ２）：密度が８８６～９２０ｋｇ／m３。

Description

プロピレン系樹脂組成物、成形体および容器
　本発明は、プロピレン系樹脂組成物、該組成物から形成される成形体および該組成物から形成される容器に関する。
　ゼリー、プリン、コーヒー等の食品の包装容器（以下、チルド容器とも記す）として、内容物の視認性、すなわち透明性に優れる容器が従来から求められている。透明性に優れる容器としては、その原料として、耐熱性、剛性および透明性に優れるポリプロピレン樹脂が用いられることが多い。
　しかしながら、ポリプロピレン樹脂それ自体では、透明性や機械的強度特性が必ずしも十分でないため、通常ポリプロピレン樹脂に種々の造核剤を添加して透明性や機械的強度特性を向上させ、またゴム成分を添加して耐衝撃性を向上させる方法がとられている。
　耐衝撃性に優れるプロピレン系樹脂組成物として、プロピレン－エチレンブロック共重合体、造核剤、および低密度ポリエチレン樹脂若しくは直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を含む組成物が知られている（例えば、特許文献１参照）。低密度ポリエチレン樹脂若しくは直鎖状低密度ポリエチレン樹脂は、プロピレン－エチレンブロック共重合体１００重量部に対して２０～１００重量部の割合で配合されている。
　また、剛性と透明性と耐衝撃性とを同時にバランスよく向上させたポリプロピレン系樹脂組成物として、特定のポリプロピレン（プロピレン単独重合体）と２種類のエチレン・α－オレフィン共重合体（エチレン・１－オクテン共重合体）と、造核剤を配合させることが提案されている（特許文献２）。ポリプロピレンの配合比の上限は９０重量％と規定されているが、２種類のエチレン・α－オレフィン共重合体の配合比下限の合計は１３重量％であるため、ポリプロピレンの最大配合比は８７重量％となる。実施例ではポリプロピレンを８０重量％配合した例のみが示されている。
　さらに、容器自体の薄肉化、軽量化と共に、チルド容器として低温に曝されても剛性、耐衝撃性、透明性に優れるプロピレン系樹脂組成物が提案されている（特許文献３）。特許文献３では、プロピレン系重合体を６０～８０重量部、エチレン・α－オレフィン共重合体を２０～４０重量部配合している。
特開２００１－２６６８６号公報 特開２００２－１０５２５７号公報 国際公開ＷＯ２０１０／０７４００１号パンフレット
　従来提案されているプロピレン系樹脂組成物は、エチレン・α－オレフィン共重合体が比較的多く配合されているため、チルド容器などの成形時、例えば、射出成形金型からの離型不良問題や、エチレン・α－オレフィン共重合体の射出配向による耐衝撃性の低下が問題となり、高速成型が出来ないなどの、生産上の課題を有していた。また、従来のプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体（プロピレン・α－オレフィン共重合）中のデカンに可溶な部分のエチレンに由来する骨格の含有量が高いため、直鎖状低密度ポリエチレンを代表するエチレン－αオレフィン共重合体成分が少なくなると、チルド用途における容器としての耐衝撃性と透明性のバランスが悪くなるという課題を有していた。
　また、チルド容器は、食品充填ラインなどのトラブルによる過度の応力が加わった際に、踏みつぶし試験などで割れが生じる容器の場合、破壊されて破片を生じることがある。しかしながら、破片の食品への混入に伴う食品充填ラインの停止や、破片の混入に気づかずに販売した場合にはそのラインで製造された製品を全て回収することに繋がるなどの多大のリスクがある。したがって、踏みつぶしても破壊せず、破片を生じない容器が求められている。
　本発明は、薄肉・軽量化製品においても高速成型性を損なわず、チルド用途における耐衝撃性と透明性を両立した容器を形成し得るプロピレン系樹脂組成物を提供することを目的とする。また、製造過程において、破片の発生がない成形品を提供し得るプロピレン系樹脂組成物、該樹脂組成物を用いた成形品および容器を提供することを目的とする。
　本発明の一態様は、下記要件（Ａ１）～（Ａ５）を満たすプロピレン系重合体（Ａ）８２～９２質量部、下記要件（Ｂ１）～（Ｂ２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）８～１８質量部（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の合計を１００質量部とする）、および造核剤（Ｄ）０．１～０．６質量部を含むプロピレン系樹脂組成物に関する。
（Ａ１）：ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したプロピレン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、１～１００ｇ／１０分である。
（Ａ２）：プロピレン系重合体（Ａ）の室温ｎ－デカンに不溶な部分（Ｄｉｎｓｏｌ）８８～９６質量％であり、室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄｓｏｌ）が４～１２質量％である（ただし、ＤｉｎｓｏｌとＤｓｏｌとの合計を１００質量％とする）。
（Ａ３）：前記Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量が０．２～６質量％である。
（Ａ４）：前記Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量が２０～３０質量％である。
（Ａ５）：前記Ｄｓｏｌの１３５℃デカリン中における極限粘度［η］が１．０～２．５ｄｌ／ｇである。
（Ｂ１）：ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．５～５０ｇ／１０分である。
（Ｂ２）：エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度が８８６～９２０ｋｇ／ｍ３である。
　本発明の一態様は、上記要件（Ａ１）～（Ａ５）を満たすプロピレン系重合体（Ａ）８６～９２質量部、下記要件（Ｂ１’）～（Ｂ２’）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ’）８～１４質量部（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ’）の合計を１００質量部とする）、および前記（Ａ）及び（Ｂ’）の合計１００質量部に対して、造核剤（Ｄ）０．１～０．６質量部、下記要件（Ｅ１）～（Ｅ２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）２～１５質量部を含むプロピレン系樹脂組成物に関する：
（Ｂ１’）：ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ’）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．５～５０ｇ／１０分である。
（Ｂ２’）：エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ’）の密度ＤＢが８８６～９１５ｋｇ／ｍ３である。
（Ｅ１）：ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．５～５０ｇ／１０分である。
（Ｅ２）：エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）の密度ＤＥが９００～９２０ｋｇ／ｍ３であり、且つ該密度ＤＥが前記密度ＤＢよりも５ｋｇ／ｍ３以上高い。
　また、本発明の一態様は、上記プロピレン系樹脂組成物を含む成形体、特に容器に関する。
　本発明の一態様によれば、薄肉・軽量化製品においても高速成型性を損なわず、チルド用途における耐衝撃性と透明性を両立した容器を形成し得るプロピレン系樹脂組成物を提供することが可能となる。また、製造過程において、破片の発生がない成形品を提供し得るプロピレン系樹脂組成物、該樹脂組成物を用いた成形品および容器を提供することができる。
　次に本発明について具体的な実施形態について説明する。
　（第１の実施形態）
　本発明の第１の実施形態に係るプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、下記要件（Ａ１）～（Ａ５）を満たすプロピレン系重合体（Ａ）８２～９２質量部、下記要件（Ｂ１）～（Ｂ２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）８～１８質量部（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の合計を１００質量部とする）、および造核剤（Ｄ）０．１～０．６質量部を含む：
（Ａ１）：ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したプロピレン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、１～１００ｇ／１０分である。
（Ａ２）：プロピレン系重合体（Ａ）の室温ｎ－デカンに不溶な部分（Ｄｉｎｓｏｌ）８８～９６質量％であり、室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄｓｏｌ）が４～１２質量％である（ただし、ＤｉｎｓｏｌとＤｓｏｌとの合計を１００質量％とする）。
（Ａ３）：前記Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量が０．２～６質量％である。
（Ａ４）：前記Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量が２０～３０質量％である。
（Ａ５）：前記Ｄｓｏｌの１３５℃デカリン中における極限粘度［η］が１．０～２．５ｄｌ／ｇである。
（Ｂ１）：ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．５～５０ｇ／１０分である。
（Ｂ２）：エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度が８８６～９２０ｋｇ／ｍ3である。
　以下、各成分について説明する。
　〔プロピレン系重合体（Ａ）〕
　第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、上記要件（Ａ１）～（Ａ５）を満たすプロピレン系重合体（Ａ）を含む。なお、「要件（Ａ１）～（Ａ５）を満たすプロピレン系重合体（Ａ）」を、「プロピレン系重合体（Ａ）」とも記す。
　第１の実施形態に用いるプロピレン系重合体（Ａ）は、要件（Ａ１）～（Ａ５）を満たしていればよく、特に限定はされないが、通常は、プロピレンおよびエチレンを共重合することにより得られる共重合体であり、主にプロピレン由来の構成単位からなる成分（以下、プロピレン単独重合体部とも記す）と、主にプロピレンおよびエチレン由来の構成単位からなる成分（以下、プロピレン・エチレン共重合体部とも記す）とを含むプロピレン系共重合体（いわゆるブロック共重合体）であることが好ましい。
　（要件（Ａ１））
　プロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲが１～１００ｇ／１０分であり、好ましくは１０～１００ｇ／１０分であり、より好ましくは２０～１００ｇ／１０分である。
　プロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲが上記範囲を上回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の耐衝撃性が劣り、またプロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲが上記範囲を下回ると、プロピレン系樹脂組成物を用いて、容器等の成形体を製造する際の樹脂の流動性が劣り、薄肉化した成形体を製造することが困難となる。
　なお、プロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲの調整は、後述する製造条件を調整することにより任意の量とすることができる。
　（要件（Ａ２））
　プロピレン系重合体（Ａ）の室温ｎ－デカンに不溶な部分（Ｄｉｎｓｏｌ）８８～９６質量％であり、室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄｓｏｌ）が４～１２質量％である。ただし、ＤｉｎｓｏｌとＤｓｏｌとの合計を１００質量％とする。好ましくはＤｉｎｓｏｌが８８～９４質量％であり、Ｄｓｏｌが６～１２質量％である。
　プロピレン系重合体（Ａ）において、通常ｎ－デカンに不溶な成分（Ｄｉｎｓｏｌ）とは、主にプロピレン由来の構成単位からなる成分であり、結晶性を有し、高い剛性を示すと考えられる。ｎ－デカンに可溶な成分（Ｄｓｏｌ）とは、主にプロピレンおよびエチレン由来の構成単位からなる成分である。Ｄｓｏｌ成分は結晶性を示さないか、もしくは結晶性が低い成分であり、ガラス転移温度が低く、耐衝撃性や相溶性を発現すると考えられる。これはゴム成分と言われることもある。第１の実施形態のプロピレン系重合体（Ａ）は、通常ｎ－デカンに不溶な成分（Ｄｉｎｓｏｌ）およびｎ－デカンに可溶な成分（Ｄｓｏｌ）を有するプロピレン系共重合体（いわゆるブロック共重合体）である。
　第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物は後述するように、所謂海島構造を形成し、Ｄｉｎｓｏｌ成分が主として海部、後述するエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）が主として島部を形成し、Ｄｓｏｌ成分は主としてＤｉｎｓｏｌ成分とエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の相溶化や耐衝撃改良に関与していると考えられる。
　Ｄｉｎｓｏｌが上記範囲を下回り、Ｄｓｏｌが上記範囲を上回ると、剛性の高いＤｉｎｓｏｌの割合が減ることからプロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の剛性が低下する。また、第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）はＤｉｎｓｏｌを連続相とした、いわゆる海島構造をとるが、Ｄｓｏｌが上記範囲を上回ると透明性が低下する傾向にある。これは、島部が増加し、反射光が増大するためと考えられる。一方Ｄｓｏｌが上記範囲を下回り、Ｄｉｎｓｏｌが上記範囲を上回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の耐衝撃性が低下する傾向にある。Ｄｓｏｌの割合が減る事により衝撃に対しての吸収エネルギーが低下するためと考えられる。
　なお、プロピレン系重合体（Ａ）のＤｉｎｓｏｌおよびＤｓｏｌの割合は後述する実施例に記載の方法により求めることができる。
　また、プロピレン系重合体中のＤｉｎｓｏｌおよびＤｓｏｌの割合の調整は、後述する製造条件を調整することにより任意の量とすることができる。
　（要件（Ａ３））
　前記Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量が０．２～６質量％である。該含有量は０．４～５質量％であることが好ましく、０．６～４質量％であることがより好ましい。前記Ｄｉｎｓｏｌは主にプロピレン由来の構成単位からなる成分であるが、エチレンに由来する骨格が含まれ得るものである。該含有量が上記範囲を超えるとプロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の剛性が低下する傾向がある。これはＤｉｎｓｏｌの結晶性が低下するためであると考えられる。該含有量が上記範囲を下回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の透明性が低下する傾向にある。第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）はＤｉｎｓｏｌを連続相、すなわち海部、Ｄｓｏｌおよびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）を主に島部を構成するいわゆる海島構造をとる。そのため、海部を構成するＤｉｎｓｏｌの結晶性が高くなりすぎることで、島部を構成するＤｓｏｌおよびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の相溶化効果が低下し、島部の分散粒径が大きくなるため透明性が低下するものと考えられる。
　（要件（Ａ４））
　前記Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量が２０～３０質量％である。該含有量は２０～２６質量％であることが好ましく、２０～２４質量％であることがより好ましい。
　該含有量が上記範囲を下回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の耐衝撃性（特に低温耐衝撃性）が劣る傾向がある。Ｄｓｏｌのエチレンの割合が減る事によりガラス転移温度が低下し、結晶化度が高くなり、衝撃に対しての吸収エネルギーが低下するためと考えられる。
　一方、該含有量が上記範囲を上回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の透明性が低下する傾向がある。これは、ＤｓｏｌがＤｉｎｓｏｌに相溶化し難くなり、上記と同様に島部の分散粒径が大きくなる為と考えられる。
　前記Ｄｉｎｓｏｌ中およびＤｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量は、分離した前記ＤｉｎｓｏｌおよびＤｓｏｌについてそれぞれ後述する実施例に記載される条件で１３ＣＮＭＲ測定を行って求めることができる。詳細については実施例にて示す。
　（要件（Ａ５））
　前記Ｄｓｏｌの、１３５℃デカリン中における極限粘度［ηｓｏｌ］が１．０～２．５ｄｌ／ｇであり、好ましくは１．５～２．５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは１．６～２．２ｄｌ／ｇである。
　極限粘度［ηｓｏｌ］が上記範囲を下回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の耐衝撃性が低下する傾向にある。これはＤｓｏｌの分子量が低下し、衝撃吸収エネルギーが低くなる為と考えられる。また極限粘度［ηｓｏｌ］が上記範囲を上回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の透明性が低下する傾向がある。これはＤｓｏｌの分子量が高いため、分散不良を起こすためと考えられる。
　なお、プロピレン系重合体（Ａ）の前記Ｄｓｏｌの、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度［ηｓｏｌ］は後述する実施例に記載の方法にて決定することが出来る。
　なお、Ｄｓｏｌの、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度［ηｓｏｌ］の調整は、後述する製造条件を調整することにより任意の量とすることができる。
　第１の実施形態に用いるプロピレン系重合体（Ａ）の製造方法としては、特に限定はないが、通常は、メタロセン化合物含有触媒存在下あるいは、チーグラーナッタ触媒存在下で、プロピレンおよびエチレンを共重合することにより得られる。
　なお、プロピレン系重合体（Ａ）は、チーグラーナッタ触媒存在下で、プロピレンおよびエチレンを共重合することにより得られることが好ましい。分子量分布が広く成形性が良好な樹脂が得られ易い為である。
　（メタロセン化合物含有触媒）
　前記メタロセン化合物含有触媒としては、メタロセン化合物、並びに、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物およびメタロセン化合物と反応してイオン対を形成することのできる化合物から選ばれる少なくとも１種以上の化合物、さらに必要に応じて粒子状担体とからなるメタロセン触媒を挙げることができ、好ましくはアイソタクチックまたはシンジオタクチック構造等の立体規則性重合をすることのできるメタロセン触媒を挙げることができる。前記メタロセン化合物の中では、国際公開０１／２７１２４号パンフレットに例示されている架橋性メタロセン化合物が好適に用いられる。
　（チーグラーナッタ触媒）
　第１の実施形態に用いるプロピレン系重合体（Ａ）は、高立体規則性チーグラーナッタ触媒を用いることにより製造することができる。前記高立体規則性チーグラーナッタ触媒としては、公知の種々の触媒が使用できる。たとえば、（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、（ｂ）有機金属化合物触媒成分と、（ｃ）シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基およびこれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する有機ケイ素化合物触媒成分とからなる触媒を用いることができる。このような高立体規則性チーグラーナッタ触媒としては、ＥＰ０３５０１７０に記載のオレフィン重合用触媒を好適に用いることができる。当該チーグラーナッタ触媒を用い、プロピレン系重合体（Ａ）を製造する際は、当該公報に記載されるように予備重合を行うことができる。
予備重合は、固体状チタン触媒成分（ａ）、有機金属化合物触媒成分（ｂ）、および必要に応じて有機ケイ素化合物触媒成分（ｃ）の存在下に、オレフィンを重合させる。
　予備重合オレフィンとしては、炭素数２～８のα－オレフィンを用いることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－オクテンなどの直鎖状のオレフィン；３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４,４－ジメチル－１－ヘキセン、４,４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセンなどの分岐構造を有するオレフィン等を用いることができる。これらは共重合させてもよい。
　予備重合は、固体状チタン触媒成分（ａ）１ｇ当り０．１～１０００ｇ程度、好ましくは０．３～５００ｇ程度の重合体が生成するように行うことが望ましい。予備重合量が多すぎると、本重合における（共）重合体の生成効率が低下することがある。予備重合では、本重合における系内の触媒濃度よりもかなり高濃度で触媒を用いることができる。上記のような触媒を用いてプロピレンを連続多段重合させる際には、本発明の目的を損なわない範囲であれば、いずれかの段であるいは全ての段でプロピレンとエチレンとを共重合させてもよい。
　連続多段重合する場合、各段においてはプロピレンをホモ重合させるか、あるいはプロピレンとエチレンとを共重合させてポリプロピレンを製造する。本重合の際には、固体状チタン触媒成分（ａ）（または予備重合触媒）を重合容積１Ｌ当りチタン原子に換算して約０．０００１～５０ミリモル、好ましくは約０．００１～１０ミリモルの量で用いることが望ましい。有機金属化合物触媒成分（ｂ）は、重合系中のチタン原子１モルに対する金属原子量で約１～２０００モル、好ましくは約２～５００モル程度の量で用いることが望ましい。有機ケイ素化合物触媒成分（ｃ）は、有機金属化合物触媒成分（ｂ）の金属原子１モル当り約０．００１～５０モル、好ましくは約０．０１～２０モル程度の量で用いることが望ましい。
　（プロピレン系重合体（Ａ）の製法）
　第１の実施形態に用いるプロピレン系重合体（Ａ）は、前述のメタロセン化合物含有触媒存在下あるいは、チーグラーナッタ触媒存在下でプロピレンおよびエチレンを共重合することにより得られる。
　重合は、気相重合法あるいは溶液重合法、懸濁重合法などの液相重合法いずれで行ってもよく、各段を別々の方法で行ってもよい。また連続式、半連続式のいずれの方式で行ってもよく、各段を複数の重合器たとえば２～１０器の重合器に分けて行ってもよい。工業的には連続式の方法で重合するのが最も好ましく、この場合２段目以降の重合を２器以上の重合器に分けて行うのが好ましく、これによりゲルと呼ばれる、耐衝撃性と透明性に好ましくないマイナス効果をもたらす複生成成分である高分子量成分の発生を抑制することができる。
　重合媒体として、不活性炭化水素類を用いてもよく、また液状のプロピレンを重合媒体としてもよい。また各段の重合条件は、重合温度が約－５０～＋２００℃、好ましくは約２０～１００℃の範囲で、また重合圧力が常圧～１０ＭＰａ（ゲージ圧）、好ましくは約０．２～５ＭＰａ（ゲージ圧）の範囲内で適宜選択される。
　プロピレン系重合体（Ａ）を製造する場合は、２つ以上の重合器を直列につなげた反応装置で、次の二つの工程（［工程１］および［工程２］）を連続的に実施することによって得られる。本発明では、二つ以上の反応機を直列に連結した重合装置を用いそれぞれの重合装置で［工程１］を行うことができ、また二つ以上の反応機を直列に連結した重合装置を用いそれぞれの重合装置で［工程２］を行うことができる。
　また、上記方法以外でも[工程１]と[工程２]を別々に行い、それぞれで得られたものを単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどを用いて溶融混練し、プロピレン系重合体（Ａ）を製造することもできる。以下、[工程１]と[工程２]を連続して実施することによりプロピレン系重合体（Ａ）を製造する方法について記載する。
　［工程１］は、重合温度０～１００℃、重合圧力常圧～５ＭＰａゲージ圧で、プロピレンと必要量のエチレンを共重合させる。［工程１］では、プロピレンに対してエチレンのフィード量を少量とすることによって、［工程１］で製造されるプロピレン系共重合体が要件（Ａ３）を満たすＤinsolの主成分となるようにする。又、必要に応じて水素ガスに代表される連鎖移動剤も導入し、〔工程１〕で生成される重合体の極限粘度[η]を調整することも出来る。
　［工程２］は、重合温度０～１００℃、重合圧力常圧～５ＭＰａゲージ圧で、プロピレンと、エチレンとを共重合させる。［工程２］では、プロピレンに対するエチレンのフィード量を［工程１］のときよりも多くすることによって、［工程２］で製造されるプロピレン－エチレン共重合ゴムがＤsolの主成分となるようにする。又、必要に応じて水素ガスに代表される連鎖移動剤も導入し、〔工程２〕で生成される重合体の極限粘度〔η〕を調整することも出来る。
　プロピレン系重合体（Ａ）は、上記工程［工程１］および［工程２］を連続的に実施することによって得られるが、要件（Ａ１）～（Ａ５）は以下のようにして調整することができる。
　要件（Ａ１）は、［工程１］や［工程２］を行う際のプロピレンのフィード量またはプロピレンとエチレンをフィードする場合はプロピレンとエチレンのフィード量に対し、連鎖移動剤としての水素ガスのフィード量の調整をする事により調整が可能である。プロピレンのフィード量またはプロピレンとエチレンをフィードする場合はプロピレンとエチレンのフィード量に対し水素フィード量を多くすることによりＭＦＲを高くすることが出来、プロピレンのフィード量またはプロピレンとエチレンをフィードする場合はプロピレンとエチレンのフィード量に対し水素フィード量を少なくすることによりＭＦＲを低くすることが出来る。
　また、上記方法以外でも、重合で得られたプロピレン系重合体を有機過酸化物存在下で溶融混練処理することによりメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）を調整することができる。重合で得られたプロピレン系重合体を、有機過酸化物存在下での溶融混練処理を行うことにより該ＭＦＲは高くなり、有機過酸化物存在下での溶融混練処理を行う際の有機過酸化物の添加量を増やすことで該ＭＦＲはより高くなる。重合で得られたプロピレン系重合体を有機過酸化物存在下で溶融混練処理する場合、プロピレン系重合体１００質量部に対して有機過酸化物を０．００５から０．０５質量部の間で使用することが望ましい。また、上記有機過酸化物存在下での溶融混練処理は、下記後処理工程後に行ってもよい。
　上記有機過酸化物存在下での溶融混練処理で使用することができる有機過酸化物としては、特に限定はされないが、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーベンゾエート、ｔ－ブチルパーアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５－ジ－メチル－２，５－ジ－（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジ－メチル－２，５－ジ－（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン－３、ｔ－ブチル－ジ－パーアジペート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、メチル－エチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジキユミルパーオキサイド、２，５－ジ－メチル－２，５－ジ－（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５，－ジ－メチル－２，５－ジ－（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３、１，３－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ－ブチルキユミルパーオキサイド、１，１－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、ｐ－メンタンハイドロパーオキサイド、ジ－イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、キユメンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ－サイメンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３－テトラ－メチルブチルハイドロパーオキサイドもしくは２，５－ジ－メチル－２，５－ジ－（ハイドロパーオキシ）ヘキサンなどの有機過酸化物を例示できる。また、これらのうち、２，５－ジ－メチル－２，５－ジ－（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、１，３－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンがより好ましい。
　要件（Ａ２）、つまり前記ＤinsolとＤsolの比率は、上記〔工程１〕および〔工程２〕の重合時間を調整することにより調製することが出来る。つまり、上記〔工程１〕の重合時間を〔工程２〕の重合時間に比較して長くする事で、Ｄinsolの割合を多く、Ｄsolの割合を少なくする事が出来る。また、〔工程２〕の重合時間を〔工程１〕の重合時間に比較して長くする事で、Ｄinsolの割合を少なく、Ｄsolの割合を多くする事が出来る。
　Ｄinsolに係る要件（Ａ３）は、〔工程１〕を行う際の、プロピレンフィード量とエチレンフィード量を調整することにより調整が可能である。つまり、プロピレンフィード量に対し、エチレンフィード量を多くする事により、前記Ｄinsol中のエチレンに由来する構成単位の質量を多くすることが出来る。また、プロピレンフィード量に対し、エチレンフィード量を少なくする事により、前記Ｄinsol中のエチレンに由来する構成単位の質量を少なくすることが出来る。
　Ｄsolに係る要件（Ａ４）は、〔工程２〕を行う際の、プロピレンフィード量とエチレンフィード量を調整することにより調整が可能である。つまり、プロピレンフィード量に対し、エチレンフィード量を多くする事により、前記Ｄsol中のエチレンに由来する構成単位の質量を多くすることが出来る。また、プロピレンフィード量に対し、エチレンフィード量を少なくする事により、前記Ｄsol中のエチレンに由来する構成単位の質量を少なくすることが出来る。
　Ｄsolに係る要件（Ａ５）は〔工程２〕を行う際の、連鎖移動剤として用いる水素ガスのフィード量で調整が可能である。つまり、プロピレンのフィード量またはプロピレンとエチレンをフィードする場合はプロピレンとエチレンのフィード量に対して、水素ガスのフィード量を多くすることにより極限粘度[ηsol]を小さくすることができ、プロピレンのフィード量またはプロピレンとエチレンをフィードする場合はプロピレンとエチレンのフィード量に対して、水素ガスのフィード量を少なくすることにより極限粘度[ηsol]を大きくすることができる。
　重合終了後、必要に応じて公知の触媒失活処理工程、触媒残渣除去工程、乾燥工程等の後処理工程を行うことにより、プロピレン系重合体（Ａ）がパウダーとして得られる。
　〔エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）〕
　第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、上記要件（Ｂ１）～（Ｂ２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）を含む。なお、「要件（Ｂ１）～（Ｂ２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）」を、「エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）」とも記す。
　第１の実施形態に用いるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、要件（Ｂ１）～（Ｂ２）を満たしていればよく、特に限定はされないが、エチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィンを共重合することにより得られる共重合体が、耐衝撃性及び透明性の特性が良好であるとの観点から好ましい。
　炭素数３～２０のα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンなどが挙げられる。なかでも透明性・耐衝撃性・剛性・経済性の観点から炭素数４～１０のα－オレフィンが好ましい。
　第１の実施形態に用いるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、触媒としてシングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α－オレフィン共重合体であることが好ましい。
　シングルサイト触媒としては、例えば、（ａ）後述するような遷移金属化合物、（ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物、（ｃ）微粒子状担体、必要に応じて（ｄ）有機アルミニウム化合物から形成されるシングルサイトのオレフィン重合触媒を用いることができる。
　第１の実施形態に用いるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）がシングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α－オレフィン共重合体であると、透明性の高いプロピレン系樹脂組成物を得ることができる傾向がある。従来の、いわゆるチーグラーナッタ触媒を用いて重合されたエチレン・α－オレフィン共重合体よりも第１の実施形態の（Ｂ）成分は組成分布が均一であることから、Ｄｓｏｌ成分と相溶化し易く、また分子量分布も狭くなり、低温耐衝撃性を悪化させる要因となる低分子量成分が少なくなる為と推測される。
　上記のことから、シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α－オレフィン共重合体を用いることで透明性に優れ、さらには低温耐衝撃性に優れたプロピレン系樹脂組成物を得ることができる。
　上記シングルサイト触媒としては拘束幾何錯体を含んだ触媒（いわゆる拘束幾何触媒（ＣＧＣ（constrained geometry catalyst）触媒ともいわれる））、あるいはメタロセン化合物含有触媒などが挙げられる。これらのなかでも、特に低温耐衝撃性が良好であるとの観点からメタロセン化合物含有触媒を用いることが好ましい。
　（要件（Ｂ１））
　第１の実施形態に用いるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が０．５～５０ｇ／１０分である。該ＭＦＲは、好ましくは１～１０ｇ／１０分であり、より好ましくは２．０～５．０ｇ／１０分である。
　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）のＭＦＲが上記範囲を下回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の透明性が低下する傾向がある。分子量が高くなる為、分散不良を起こすためと考えられる。上記範囲を上回ると、分子量が低く衝撃に対しての吸収エネルギーが低くなる為、プロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の耐衝撃性が劣る。
　なお、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）のＭＦＲの調整は、製造条件を調整することにより任意の量とすることができる。
　具体的には、重合する際のエチレンおよび／またはα－オレフィンのフィード量に対する水素ガスのフィード量を調整することで調整することが可能である。重合する際のエチレンガスのフィード量またはエチレンとα－オレフィンをフィードする場合はエチレンおよびα－オレフィンのフィード量に対する水素ガスのフィード量を多くすることでＭＦＲを高くすることが可能であり、エチレンガスのフィード量またはエチレンとα－オレフィンをフィードする場合はエチレンおよびα－オレフィンのフィード量に対する水素ガスのフィード量を少なくすることでＭＦＲを低くすることが可能である。
　（要件（Ｂ２））
　第１の実施形態に用いるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、８８６～９２０ｋｇ／ｍ３、好ましくは８９０～９２０ｋｇ／ｍ３である。
　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度が上記範囲を下回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の剛性、透明性が劣る傾向がある。（Ｂ）成分の結晶性の低下およびプロピレン系重合体（Ａ）との屈折率差も大きくなる為と推測される。一方、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度が上記範囲を上回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の透明性が低下する傾向がある。これもエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）とプロピレン系重合体（Ａ）との屈折率差が大きくなる為と考えられる。つまり、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度範囲が上記範囲から外れると、透明性が悪化する。
　なお、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度の調整は、製造条件を調整することにより任意の量とすることができる。
　具体的には、エチレン・α－オレフィン共重合体を重合する際の、エチレンとα－オレフィンのフィード量の比率を変える事により調整可能である。より具体的には、エチレンのフィード量に対してα－オレフィンのフィード量を多くする事により、密度を低くする事が可能であり、エチレンのフィード量に対してα－オレフィンのフィード量を少なくする事により、密度を高くする事が可能である。
　なお、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）のＭＦＲ測定時に得られるストランドを、１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したものをサンプルとして用い、密度勾配管法にて密度の測定を行いエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度として決定した。
　以下エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の製造に使用するシングルサイトのオレフィン重合触媒および各触媒成分について説明する。本発明で用いられる（ａ）遷移金属化合物（以下「成分（ａ）」と記載することがある。）は、下記式（Ｉ）で表わされる遷移金属化合物である。
　ＭＬx・・・（Ｉ）
　（Ｉ）式中、Ｍは周期律表第ＩＶＢ族から選ばれる遷移金属原子であり、具体的には、ジルコニウム、チタンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
　ｘは、遷移金属原子Ｍの原子価であり、遷移金属原子に配位するＬの個数を示す。Ｌは、遷移金属原子Ｍに配位する配位子であり、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌは、シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基であるか、または炭素数３～１０の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種の置換基を有する置換シクロペンタジエニル基であり、（置換）シクロペンタジエニル基以外の配位子Ｌは、炭素数１～１２の炭化水素基、アルコシキ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基または水素原子である。
　なお置換シクロペンタジエニル基は、置換基を２個以上有していてもよく、２個以上の置換基は各同一でも異なっていてもよい。置換シクロペンタジエニル基は、置換基を２個以上有する場合は、少なくとも１個の置換基が炭素数３～１０の炭化水素基であればよく、他の置換基は、メチル基、エチル基または炭素数３～１０の炭化水素基である。また、Ｍに配位している置換シクロペンタジエニル基は同一でも異なっていてもよい。
　〔造核剤（Ｄ）〕
　第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は造核剤（Ｄ）を含む。
　第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）に含まれる造核剤としては、特に限定はないが、ソルビトール系造核剤、リン系造核剤、カルボン酸金属塩系造核剤、ポリマー造核剤、無機化合物等を用いることができる。造核剤としては、ソルビトール系造核剤、リン系造核剤、ポリマー造核剤を用いることが好ましい。
　ソルビトール系造核剤としては例えば、ノニトール　１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－Ｏ－［（４－プロピルフェニル）メチレン］（該化合物を含む市販品として商品名「ミラードＮＸ８０００」シリーズ、ミリケン社製（「ＮＸ８０００」は、上記化学物質＋蛍光増白剤＋ブルーミング剤、「ＮＸ８０００Ｋ」は「ＮＸ８０００」の蛍光増白剤抜き、「ＮＸ８０００Ｊ」は蛍光増白剤とブルーミング剤両方抜き）が挙げられる）、１，３，２，４－ジベンジリデンソルビトール、１，３，２，４－ジ－（ｐ－メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３－ｐ－クロルベンジリデン－２，４－ｐ－メチルベンジリデンソルビトールを用いることができる。
　リン系造核剤としては例えば、ナトリウム－ビス－（４－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、カリウム－ビス－（４－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ビス（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－ヒドロキシ－１２Ｈ－ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスホシン－６－オキシド）ナトリウム塩（商品名「アデカスタブＮＡ－１１」、ＡＤＥＫＡ製）、ビス（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－ヒドロキシ－１２Ｈ－ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスホシン－６－オキシド）水酸化アルミニウム塩を主成分とする複合物（商品名「アデカスタブＮＡ－２１」、ＡＤＥＫＡ製）、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェートと１２-ヒドロキシステアリン酸とを含み、かつリチウムを必須性分として含む複合物（商品名「アデカスタブＮＡ－７１」、ＡＤＥＫＡ製）などを用いることができる。
　カルボン酸金属塩造核剤としては例えば、ｐ－ｔ－ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸アルミニウム、安息香酸ナトリウムを用いることができる。
　ポリマー造核剤としては分岐状α－オレフィン重合体が好適に用いられる。分岐状α－オレフィン重合体の例として、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセンの単独重合体、あるいはそれら相互の共重合体、さらにはそれらと他のα－オレフィンとの共重合体を挙げることができる。透明性、低温耐衝撃性、剛性の特性が良好であること、および経済性の観点から、特に、３－メチル－１－ブテンの重合体が好ましい。
　無機化合物としては例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウムを用いることができる。
　第１の実施形態に用いる造核剤としては、上記の通り、一部は市販品として容易に入手することができる。
　これらの造核剤の中でも、透明性、低温耐衝撃性、剛性および低臭気であるとの観点からノニトール，１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－Ｏ－［（４－プロピフェニル）メチレン］、および／またはビス（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－ヒドロキシ－１２Ｈ－ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスホシン－６－オキシド）水酸化アルミニウム塩を用いることが好ましい。
　またこれらの造核剤は一種単独でも、二種以上を用いてもよい。
　第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、造核剤（Ｄ）を含有することにより、第１の実施形態の組成物から形成される容器等の成形体の剛性および透明性に優れる。これはプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）中の結晶の球晶サイズが小さくなり、光の乱反射が低減されることによる透明性の向上と、結晶化度の向上による高剛性化によると推定される。
　また、造核剤の含量が、下記範囲より少ないと、剛性および透明性の改良効果が不十分であり、造核剤の含量が下記範囲より多いと、それ以上の改良効果は少なく、経済的でない。
　〔プロピレン系樹脂組成物（Ｘ）〕
　第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、前述のプロピレン系重合体（Ａ）８２～９２質量部、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）８～１８質量部および造核剤（Ｄ）０．１～０．６質量部を含み（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の合計を１００質量部とする）、好ましくはプロピレン系重合体（Ａ）８４～９０質量部、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）１０～１６質量部および造核剤０．１５～０．４質量部である。
　また、第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜中和剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、気泡防止剤、分散剤、難燃剤、抗菌剤、蛍光増白剤、架橋剤、架橋助剤等の添加剤；染料、顔料等の着色剤で例示される他の成分を含んでいてもよい。
　第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）が、他の成分を含む場合には、通常プロピレン系重合体（Ａ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の合計を１００質量部とすると、０．０１～５質量部の範囲で他の成分を含むことができる。
　また、第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）（測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が２０～８０ｇ／１０分であることが好ましく、３０～６０ｇ／１０分であることがより好ましい。上記範囲では、プロピレン系樹脂組成物を用いて容器等の成形体を成形する際の流動性に優れるため好ましい。
　プロピレン系樹脂組成物（Ｘ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、プロピレン系樹脂組成物に使用するプロピレン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）、あるいはエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）を適宜選択することにより調整が可能である。
　また、上記方法以外でも、各成分を混練機で溶融混練する際に、有機過酸化物を共存させることにより、調整が可能である。すなわち、溶融混練する際に有機過酸化物を添加すること、あるいは溶融混練する際に、有機過酸化物の添加量を増やすことにより、プロピレン系樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）を高くすることができる。
　本発明で使用することができる有機過酸化物としては、前記要件（Ａ１）において説明した有機過酸化物を使用することができる。有機過酸化物を使用する場合、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．００５から０．０５質量部以下で使用することが望ましい。
　第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、前述の通り、主としてＤｉｎｓｏｌを連続相、すなわち海部、また、Ｄｓｏｌおよびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）は主に島部とした、いわゆる海島構造をとる。このため、第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は高い剛性と耐衝撃性とを両立できる。
　第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、前述のプロピレン系重合体（Ａ）、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）および造核剤（Ｄ）を特定量含み、上記の様な特異な海島構造を有する傾向がある。
　第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物は、前述の各成分を上記範囲で含むため、食品包装容器等の容器をはじめとする成形体を製造した際に、従来よりも薄肉化、軽量化した場合であっても剛性、低温耐衝撃性、透明性に優れる。
　第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の製造方法は特に限定されないが、該製造方法としては、例えば各成分を混練機で溶融混練して、プロピレン系樹脂組成物（Ｘ）を製造する方法が挙げられる。混練機として、例えば単軸混練押出機、多軸混練押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー等が挙げられる。溶融混練条件は、混練時の剪断、加熱温度、剪断による発熱などによって溶融樹脂の劣化が起こらない限り、特に制限されない。溶融樹脂の劣化を防止する観点から、加熱温度を適正に設定したり、酸化防止剤や熱安定剤を添加したりすることは、効果的である。
　以上のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）又は（Ｙ）（以下、本発明のプロピレン系樹脂組成物という）を公知の成形技術に従い成形することにより、さまざまな成形品を得ることができる。成形技術としては、例えば射出成型、射出延伸ブロー成型、圧縮成形、射出圧縮成形、Ｔダイフィルム成形、延伸フィルム成形、インフレーションフィルム成形、シート成形、カレンダ成形、圧空成形、真空成形、パイプ成形、異型押出成形、中空成形、ラミネート成形等が挙げられる。
　本発明のプロピレン系樹脂組成物から形成される成形体としては、容器、家電部品、日用品等が挙げられる。中でも耐衝撃性・剛性の観点から容器が好ましい。
　本発明の容器は、前述のプロピレン系樹脂組成物から形成される。容器としては、洗髪剤・調髪剤・化粧品・洗剤・殺菌剤などの液体日用品用の包装容器；清涼飲料水・水・調味料などの液体用の食品包装容器；ゼリー、プリン、ヨーグルトなどの固体用の食品包装容器（デザートカップ）；その他の薬品用の包装容器；工業用の液体用の包装容器などとして広範囲に使用できる。
　中でも、従来よりも薄肉化、軽量化することが求められるとともに、内容物の視認性に優れ、臭気が少ないことが求められる食品包装容器（デザートカップ）として好適に用いることができる。
　デザートカップとしては、容器胴体部（最も肉厚の薄い部分）の肉厚が０．３～２．０ｍｍの範囲であることが好ましい。本発明のプロピレン系樹脂組成物は、このように薄肉化しても十分な衝撃強度を有し、製造過程で破損して破片が生じることがない。
　本発明のプロピレン系樹脂組成物から形成される容器（例えば食品包装容器）は射出成形または射出延伸ブロー成形により得られることが好ましい。
　射出成形の方法としては例えば射出成形機を用いて下記のような方法で成形を行うことができる。まず、射出機構のホッパー内にプロピレン系樹脂組成物を導入し、およそ２００℃～２５０℃に加熱してあるシリンダーにプロピレン系樹脂組成物を送り込み、混練可塑化して溶融状態にする。これをノズルから高圧高速（最大圧力７００～１５００ｋｇ／ｃｍ3）で、冷却水あるいは温水等により５～５０℃好ましくは１０～４０℃に温調された、型締め機構にて閉じられている金型内に射出する。金型からの冷却により射出されたプロピレン系樹脂組成物を冷却固化させ型締め機構にて金型を開き、成型品を得ることにより行うことができる。
　また、射出延伸ブロー成形としては例えば、射出成形機のホッパー内にプロピレン系樹脂組成物を導入し、およそ２００℃～２５０℃に加熱してあるシリンダーに樹脂を送り込み、混練可塑化して溶融状態にする。これをノズルから高圧高速（最大圧力７００～１５００ｋｇ／ｃｍ3）で、冷却水あるいは温水等により５～８０℃好ましくは１０～６０℃に温調された、型締め機構にて閉じられている金型内に射出成型し、そこで１．０～３．０秒間冷却してプリフォームを形成し、その後直ちに型を開き延伸ロッドを用いて縦方向へと延伸配向し、さらにブロー成形によって横方向へと延伸配向させ成型品を得ることにより行うことができる。
　次に本発明について実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
　〔プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造〕
　（１）固体触媒成分の調製
　無水塩化マグネシウム９５．２ｇ、デカン４４２ｍｌおよび２－エチルヘキシルアルコール３９０．６ｇを１３０℃で２時間加熱反応を行って均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸２１．３ｇを添加し、さらに１３０℃にて１時間攪拌混合を行い、無水フタル酸を溶解させた。
　このようにして得られた均一溶液を室温に冷却した後、－２０℃に保持した四塩化チタン２００ｍｌ中に、この均一溶液の７５ｍｌを１時間にわたって滴下装入した。装入終了後、この混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）５．２２ｇを添加し、これより２時間同温度にて攪拌保持した。
　２時間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５ｍｌの四塩化チタンに再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間、加熱した。反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデカンおよびヘキサンにて溶液中に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで充分洗浄した。
　ここで、前記遊離チタン化合物の検出は次の方法で確認した。予め窒素置換した１００ｍｌの枝付きシュレンクに上記固体触媒成分の上澄み液１０ｍｌを注射器で採取し装入した。次に、窒素気流にて溶媒ヘキサンを乾燥し、さらに３０分間真空乾燥した。これに、イオン交換水４０ｍｌ、５０容量％硫酸１０ｍｌを装入し３０分間攪拌した。この水溶液をろ紙を通して１００ｍｌメスフラスコに移し、続いて鉄（ＩＩ）イオンのマスキング剤としてｃｏｎｃ．Ｈ３ＰＯ４　１ｍｌとチタンの発色試薬として３％Ｈ２Ｏ２水溶液　５ｍｌを加え、さらにイオン交換水で１００ｍｌにメスアップした。このメスフラスコを振り混ぜ、２０分後にＵＶを用い４２０ｎｍの吸光度を観測し遊離チタンの検出を行った。この吸収が観測されなくなるまで遊離チタンの洗浄除去および遊離チタンの検出を行った。
　上記のように調製された固体状チタン触媒成分（Ａ）は、デカンスラリーとして保存したが、この内の一部を触媒組成を調べる目的で乾燥した。このようにして得られた固体状チタン触媒成分（Ａ）の組成は、チタン２．３質量％、塩素６１質量％、マグネシウム１９質量％、ＤＩＢＰ　１２．５質量％であった。
　（２）予備重合触媒成分の調製
　内容積５００ｍｌの攪拌機付きの三つ口フラスコを窒素ガスで置換した後、脱水処理したヘプタンを４００ｍｌ、トリエチルアルミニウム１９．２ｍｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシラン３．８ｍｍｏｌ、上記固体状チタン触媒成分（Ａ）４ｇを加えた。内温を２０℃に保持し、攪拌しながらプロピレンを導入した。１時間後、攪拌を停止し結果的に固体状チタン触媒成分（Ａ）１ｇ当たり２ｇのプロピレンが重合した予備重合触媒成分（Ｂ）を得た。
　（３－１）重合－１（重合［工程１］）
　内容積１０ｌの攪拌機付きステンレス製オートクレーブを十分乾燥し、窒素置換の後、脱水処理したヘプタン６ｌ、トリエチルアルミニウム１２．５ｍｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシラン０．６ｍｍｏｌを加えた。系内の窒素をプロピレンで置換した後に、水素を０．２５ＭＰａ－Ｇ装入し、続いて攪拌しながらプロピレンおよびエチレンを導入した。なお、導入量は、重合槽内の気相部のエチレン濃度が０．６ｍｏｌ％となるように調整した。
　内温８０℃、全圧０．８ＭＰａ－Ｇに系内が安定した後、上記予備重合触媒成分（Ｂ）をＴｉ原子換算で０．１０ｍｍｏｌ含んだヘプタンスラリー２０．８ｍｌを加え、プロピレンを連続的に供給しながら８０℃で３時間重合を行った。
　（３－２）重合－２（重合［工程２］）
　プロピレン単独重合体の重合終了後（前記［工程１］の後）、内温を３０℃まで降温し脱圧した。その後、水素０．９０ＭＰａ－Ｇ装入し、続いてプロピレン／エチレン：（４．０ｌ／ｍｉｎ）／（１．４ｌ／ｍｉｎ）の混合ガスを導入した。内温６０℃、全圧０．３０ＭＰａ－Ｇ（導入ガス量により変動）で６０分間プロピレン／エチレン共重合を行った。
　所定時間経過したところで５０ｍｌのメタノールを添加し反応を停止し、降温、脱圧した。内容物を全量フィルター付きろ過槽へ移し６０℃に昇温し固液分離した。更に、６０℃のヘプタン６ｌで固体部を２回洗浄した。このようにして得られたプロピレン／エチレン共重合体を真空乾燥した。得られたプロピレン系重合体（Ａ－１）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は４６ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは９１．０質量％、Ｄｓｏｌは９．０質量％、［ηｓｏｌ］は２．０ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が０．８質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が２２．０質量％であった。
　〔プロピレン系重合体（Ａ－２）の製造〕
　プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造において、重合－２のプロピレン／エチレン共重合を４０分間行った以外はプロピレン系重合体（Ａ－１）の製造と同様にして重合を行った。得られたプロピレン系重合体（Ａ－２）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は５２ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは９６．０質量％、Ｄｓｏｌは４．０質量％、［ηｓｏｌ］は２．０ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が０．８質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が２２．０質量％であった。
　〔プロピレン系重合体（Ａ－３）の製造〕
　プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造において、重合－２のプロピレン／エチレン共重合を８０分間行った以外はプロピレン系重合体（Ａ－１）の製造と同様にして重合を行った。得られたプロピレン系重合体（Ａ－３）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は４２ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは８８．０質量％、Ｄｓｏｌは１２．０質量％、［ηｓｏｌ］は２．０ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が０．８質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が２２．０質量％であった。
　〔プロピレン系重合体（Ａ－４）の製造〕
　プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造において、重合－１のプロピレンおよびエチレンの導入量を、重合槽内の気相部のエチレン濃度が０．１５ｍｏｌ％となるように調整し、重合－２の水素の導入を０．６０ＭＰａ－Ｇとし、プロピレン／エチレン混合ガスの導入を（４．０ｌ／ｍｉｎ）／（１．２ｌ／ｍｉｎ）とした以外はプロピレン系重合体（Ａ－１）の製造と同様にして重合を行った。得られたプロピレン系重合体（Ａ－４）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は４０ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは９１．０質量％、Ｄｓｏｌは９．０質量％、［ηｓｏｌ］は２．５ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が０．２質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が２０．０質量％であった。
　［プロピレン系重合体（Ａ－５）の製造〕
　プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造において、重合－１のプロピレンおよびエチレンの導入量を、重合槽内の気相部のエチレン濃度が１．９ｍｏｌ％となるように調整し、重合－２の水素の導入を２．５ＭＰａ－Ｇとし、プロピレン／エチレン混合ガスの導入を（４．０ｌ／ｍｉｎ）／（２．４ｌ／ｍｉｎ）とし、プロピレン／エチレン共重合を４０分間行った以外はプロピレン系重合体（Ａ－１）の製造と同様にして重合を行った。得られたプロピレン系重合体（Ａ－５）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は５４ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは９６．０質量％、Ｄｓｏｌは４．０質量％、［ηｓｏｌ］は１．０ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が４．０質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が３０．０質量％であった。
　〔プロピレン系重合体（Ａ－ｃ１）の製造〕
　プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造において、重合－２のプロピレン／エチレン混合ガスの導入を（４．０ｌ／ｍｉｎ）／（１．０ｌ／ｍｉｎ）とした以外はプロピレン系重合体（Ａ－１）の製造と同様にして重合を行った。得られたプロピレン系重合体（Ａ－ｃ１）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は４６ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは９１．０質量％、Ｄｓｏｌは９．０質量％、［ηｓｏｌ］は２．０ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が０．８質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が１８．０質量％であった。
　〔プロピレン系重合体（Ａ－ｃ２）の製造〕
　プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造において、重合－１のプロピレンおよびエチレンの導入量を、重合槽内の気相部のエチレン濃度が１．９ｍｏｌ％となるように調整し、重合－２のプロピレン／エチレン混合ガスの導入を（４．０ｌ／ｍｉｎ）／（２．６ｌ／ｍｉｎ）とし、プロピレン／エチレン共重合を３０分間行った以外はプロピレン系重合体（Ａ－１）の製造においてと同様にして重合を行った。得られたプロピレン系重合体（Ａ－ｃ２）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は５４ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは９６．０質量％、Ｄｓｏｌは４．０質量％、［ηｓｏｌ］は２．０ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が４．０質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が３２．０質量％であった。
　〔プロピレン系重合体（Ａ－ｃ３）の製造〕
　プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造において、重合－２のプロピレン／エチレン共重合を２５分間行った以外はプロピレン系重合体（Ａ－１）の製造と同様にして重合を行った。得られたプロピレン系重合体（Ａ－ｃ３）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は５４ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは９７．０質量％、Ｄｓｏｌは３．０質量％、［ηｓｏｌ］は２．０ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が０．８質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が２２．０質量％であった。
　〔プロピレン系重合体（Ａ－ｃ４）の製造〕
　プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造において、重合－２のプロピレン／エチレン共重合を９５分間行った以外はプロピレン系重合体（Ａ－１）の製造と同様にして重合を行った。得られたプロピレン系重合体（Ａ－ｃ４）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は４０ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは８６質量％、Ｄｓｏｌは１４．０質量％、［ηｓｏｌ］は２．０ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が０．８質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が２２．０質量％であった。
　〔プロピレン系重合体（Ａ－ｃ５）の製造〕
　プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造において、重合－１においてエチレンを導入せずにプロピレンのみを導入した以外はプロピレン系重合体（Ａ－１）の製造と同様にして重合を行った。得られたプロピレン系重合体（Ａ－ｃ５）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は４６ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは９１．０質量％、Ｄｓｏｌは９．０質量％、［ηｓｏｌ］は２．０ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が０質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が２２．０質量％であった。
　〔プロピレン系重合体（Ａ－ｃ６）の製造〕
　プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造において、重合－２の水素の導入を０．５ＭＰａ－Ｇとした以外はプロピレン系重合体（Ａ－１）の製造と同様にして重合を行った。得られたプロピレン系重合体（Ａ－ｃ６）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は３８ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは９１．０質量％、Ｄｓｏｌは９．０質量％、［ηｓｏｌ］は２．６ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が０．８質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が２２．０質量％であった。
　〔エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－１）の製造〕
　（触媒の調製）
　充分に窒素置換した３００リットルの反応器に６００℃で１０時間乾燥したシリカ１０．０ｋｇとトルエン１５４リットルとを装入し、懸濁状にして０℃まで冷却した。その後、この懸濁液に、メチルアミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝３．０２モル／リットル）２３．４リットルを１時間かけて滴下した。この際、系内の温度を０～５℃の範囲に保った。引続き０℃で３０分間反応させ、次いで１．５時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で４時間反応させた。その後６０℃まで降温し、上澄み液をデカンテーション法により除去した。このようにして得られた固体成分をトルエンで２回洗浄した後、トルエン１００リットルで再懸濁し、全量を１６０リットルとした。
　このようにして得られた懸濁液に、ビス（１，３－ｎ－ブチルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ＝２５．６ミリモル／リットル）２０．０リットルを３５℃で３０分間かけて滴下し、さらに３５℃で２時間反応させた。その後、上澄み液を除去し、ヘキサンで２回洗浄することにより、固体触媒成分１ｇ当り３．２ｍｇのジルコニウムを含有する固体触媒成分（１）を得た。
　（予備重合触媒の調製）
　充分に窒素置換した３５０リットルの反応器に、上記で調製した固体触媒成分（１）７．０ｋｇとヘキサンを装入し、全容積を２８５リットルにした。系内を１０℃まで冷却した後、エチレンを８Ｎｍ３／ｈｒの流量で５分間ヘキサン中に吹き込んだ。この間、系内の温度は、１０～１５℃に保持した。その後、エチレンの供給を停止し、ジイソブチルアルミニウムハイドライド（ＤＩＢＡＬＨ）を２．４モルおよび１－ヘキセンを１．２ｋｇ装入した。系内を密閉系にした後、８Ｎｍ３／ｈｒの流量でエチレンの供給を再度開始した。１５分後、エチレンの流量を２Ｎｍ３／ｈｒに下げ、系内の圧力を０．０８ＭＰａＧにした。この間に、系内の温度は３５℃まで上昇した。その後、系内の温度を３２～３５℃に調節しながら、エチレンを４Ｎｍ３／ｈｒの流量で３．５時間供給した。この間、系内の圧力は０．０７～０．０８ＭＰａＧに保持されていた。次いで、系内を窒素により置換を行った後、上澄み液を除去し、ヘキサンで２回洗浄した。このようにして固体触媒成分１ｇ当たり３ｇのポリマーが予備重合された予備重合触媒（２）を得た。
　（重合）
　連続式流動床気相重合装置を用い、全圧２．０ＭＰａＧ、重合温度７０℃、ガス線速０．７ｍ／秒で、エチレンと１－ヘキセンとの共重合を行った。
　上記で調製した予備重合触媒（２）を４．１ｇ／ｈｒおよびＴＩＢＡを５ミリモル／ｈｒの割合で連続的に供給しながら重合を開始した。重合の間一定のガス組成を維持するためにエチレン、１－ヘキセン、水素、窒素を連続的に供給した（ガス組成：１－ヘキセン／エチレン＝０．０３３、水素／エチレン＝４．４×１０－４、エチレン濃度＝４９．７％）。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体の収量は６．０ｋｇ／ｈｒであり、密度が９０３ｋｇ／ｍ３であり、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が３．８ｇ／１０分であった。
　なお、得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体をエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－１）とも記す。
　〔エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－２）の製造〕
　前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－１）の製造（重合）において、ガス組成を、１－ヘキセン／エチレン＝０．０３８、水素／エチレン＝４．２×１０－４、エチレン濃度＝４０．４％に変更した以外は、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－１）の製造と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体の収量は６．０ｋｇ／ｈｒであり、密度が８９０ｋｇ／ｍ３であり、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が３．８ｇ／１０分であった。
　なお、得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体を、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－２）とも記す。
　〔エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－３）の製造〕
前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－１）の製造（重合）において、重合温度８０℃とし、ガス組成を、１－ヘキセン／エチレン＝０．０２６、水素／エチレン＝４．５×１０－４、エチレン濃度６１．０％に変更した以外は、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－１）の製造と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体の収量は５．８ｋｇ／ｈｒであり、密度が９２０ｋｇ／ｍ３であり、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が３．８ｇ／１０分であった。
　なお、得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体をエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－３）とも記す。
　〔エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－ｃ１）の製造〕
前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－１）の製造（重合）において、ガス組成を、１－ヘキセン／エチレン＝０．０４、水素／エチレン＝４．１×１０－４、エチレン濃度＝３８．１％に変更した以外は、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－１）の製造と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体の収量は６．０ｋｇ／ｈｒであり、密度が８８５ｋｇ／ｍ３であり、ＭＦＲが３．８ｇ／１０分であった。
　なお、得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体を、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－ｃ１）とも記す。
　〔エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－ｃ２）の製造〕
前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－１）の製造（重合）において、重合温度８０℃、とし、ガス組成を、１－ヘキセン／エチレン＝０．０２、水素／エチレン＝４．６×１０－４、エチレン濃度７０％に変更した以外は、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－１）の製造と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体の収量は５．８ｋｇ／ｈｒであり、密度が９２４ｋｇ／ｍ３であり、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が３．８ｇ／１０分であった。
　なお、得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体を、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－ｃ２）とも記す。
　［実施例Ａ１～Ａ９、比較例Ａ１～Ａ１０］
　表１（実施例Ａ１～Ａ９）及び表２（比較例Ａ１～Ａ１０）に示す配合にて、プロピレン系重合体（Ａ）と、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）、造核剤（Ｄ）としてノニトール　１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－Ｏ－［（４－プロピルフェニル）メチレン］（「ミラードＮＸ８０００Ｊ」（商品名）、ミリケン社製）を配合し、さらに添加剤として、リン系酸化防止剤のトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイトを０．１５質量部、中和剤のステアリン酸カルシウムを０．０４質量部、ハイドロタルサイトを０．０５質量部、滑剤のエルカ酸アミドを０．０７質量部、をヘンシェルミキサーにて攪拌混合した。
　得られた混合物を東芝機械株式会社製の二軸押出機（ＴＥＭ３５ＢＳ）を用いて下記条件にて溶融混練してストランドを得た。
・型式：ＴＥＭ３５ＢＳ（３５ｍｍ二軸押出機）
・スクリュー回転数：３００ｒｐｍ
・スクリーンメッシュ：＃２００
・樹脂温度：２２０℃
　得られたストランドを水冷後ペレタイザーにて切断することにより、プロピレン系樹脂組成物（Ｘ）のペレットを得た。
　このペレットを用いて、下記に示したとおりの方法でプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）および融点の測定を実施した。結果を表１及び表２に示した。
０．７ｍｍｔデザートカップ成形
　プロピレン系樹脂組成物のペレットを用いて、以下の方法で容器を成形した。
型締め力１００トンの電動射出成形機（ファナック社製ロボショットＳ－２０００ｉ－１００Ｂ）を用いて、シリンダー温度２３０℃、金型温度２０℃、射出１次圧力１２０ＭＰａ、射出速度１２０ｍｍ／ｓｅｃ、保圧圧力、５０ＭＰａ、保圧時間１．０ｓｅｃの条件で、プロピレン系樹脂組成物のペレットを射出成形し、高さ６２ｍｍ、直径８６ｍｍ、側面肉厚０．７ｍｍの容器を射出成形した。
高速成型性
　上記成形条件における連続成形において、１００ｓｈｏｔ間離型不良、容器変形、Ｌ-ＬＤＰＥ配向による容器流れ方向破損等のトラブルゼロで成形可能となる最少サイクルタイムを測定した。
成形離型性
　上記成形条件における連続成形において、サイクルタイムを８秒に統一して、１０ショット成形した時の離型不良、容器変形の有無を測定した。
　離形不良や容器変形の発生しなかったものを「〇」、離形不良や容器変形の発生したものを「×」とした。
透明性（容器のヘイズ）
　得られた容器を４８～７２時間２４℃条件下で状態調整を行い、容器側面を切り取り、ＪＩＳ　Ｋ　７１３６に定められたヘイズ試験法に従って日本電色工業社製ＮＤＨ２０００を用いてヘイズ値を測定した。
耐衝撃性
　得られた容器を４８～７２時間２４℃条件下で状態調整を行い、更に５℃の環境下で２４時間以上状態調整を行った。
　状態調整後の容器を５℃環境下で容器底面が上になるように平坦な鉄板上に置き、上部から６．８ｋｇの鉄板を１００ｃｍの高さから落下した。
　この時、容器がつぶれるだけで亀裂や破損が発生しないものを「〇」、容器に亀裂が入る又はガラス状に破損したものは「×」とした。
ＭＦＲ（メルトフローレート）
　ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８（測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）に従って測定した。エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）については、ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８（測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）に従って測定した。
融点（Ｔｍ）
　ＪＩＳ－Ｋ７１２１に従って、示差走査熱量計（ＤＳＣ、パーキンエルマー社製（Ｄｉａｍｏｎｄ　ＤＳＣ））を用いて測定を行った。ここで測定した第３ｓｔｅｐにおける吸熱ピークの頂点を結晶融点（Ｔｍ）と定義した。吸熱ピークが複数ある場合は最大吸熱ピーク頂点を結晶融点（Ｔｍ）と定義する。
（測定条件）
測定環境：窒素ガス雰囲気
サンプル量：　５ｍｇ
サンプル形状：　プレスフィルム（２３０℃成形、厚み２００～４００μｍ）
第１ｓｔｅｐ：　３０℃より１０℃／ｍｉｎで２４０℃まで昇温し、１０ｍｉｎ間保持する。
第２ｓｔｅｐ：　１０℃／ｍｉｎで６０℃まで降温する。
第３ｓｔｅｐ：　１０℃／ｍｉｎで２４０℃まで昇温する。
Ｄ ｉｎｓｏｌ およびＤ ｓｏｌ 量
　プロピレン系重合体（Ａ）のＤｉｎｓｏｌおよびＤｓｏｌの割合は以下の方法により求めた。
　プロピレン系重合体（Ａ）のサンプル５ｇにｎ－デカン２００ｍｌを加え、１４５℃、３０分間加熱溶解を行い、溶液（１）を得る。
　次に約２時間かけて、溶液を室温２５℃まで冷却を行い、２５℃で３０分間放置し、析出物（α）を含む溶液（２）を得る。
　その後、溶液（２）から析出物（α）を目開き約１５μｍの濾布でろ別し、析出物（α）を乾燥させた後、析出物（α）の質量を測定する。該析出物（α）の質量をサンプル質量（５ｇ）で除したものを、ｎ－デカン不溶部（Ｄｉｎｓｏｌ）の割合とする。
　また、析出物（α）をろ別した溶液（２）を、溶液（２）の約３倍量のアセトン中に入れ、ｎ－デカン中に溶解していた成分を析出させ、析出物（β）を得る。
　その後、析出物（β）をガラスフィルター（Ｇ２、目開き約１００～１６０μｍ）でろ別し、乾燥させた後、析出物（β）の質量を測定する。
　このときの析出物（β）の質量をサンプル質量（５ｇ）で除したものをｎ－デカン可溶部（Ｄｓｏｌ）の割合とする。
　なお、前述の実施例においては、析出物（β）をろ別したろ液側を濃縮乾固しても残渣は認められなかった。
　Ｄ ｓｏｌ の、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度［η ｓｏｌ ］
　プロピレン系重合体（Ａ）の前記Ｄｓｏｌの、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度［ηｓｏｌ］は下記のようにして決定した。
　サンプルは、前記のＤｉｎｓｏｌおよびＤｓｏｌの割合を求めた際に得られた析出物（β）を用いた。
　このサンプル約２５ｍｇをデカリン２５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηｓｐを測定する。
　このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηｓｐを測定する。
　この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηｓｐ／Ｃの値を極限粘度として求め、この値をＤｓｏｌの、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度［ηｓｏｌ］とした。
Ｄ ｉｎｓｏｌ およびＤ ｓｏｌ 中のエチレンに由来する骨格の含有量
　プロピレン系重合体（Ａ）の前記ＤｉｎｓｏｌおよびＤｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量は１３ＣＮＭＲの測定に基づき下記のようにして測定・算出し決定した。
　サンプルは、前記のＤｉｎｓｏｌおよびＤｓｏｌの割合を求めた際に得られた析出物（α）および（β）を用いた。
　この析出物（α）および（β）を試料として、下記条件にてそれぞれ１３Ｃ－ＮＭＲの測定を行った。
１３Ｃ-ＮＭＲ測定条件
測定装置：日本電子製ＬＡ４００型核磁気共鳴装置
測定モード：ＢＣＭ（Ｂｉｌｅｖｅｌ　Ｃｏｍｐｌｅｔｅ　ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ）
観測周波数：１００．４ＭＨｚ
観測範囲：１７００６．８Ｈｚ
パルス幅：Ｃ核４５°(７．８μ秒)
パルス繰り返し時間：５秒
試料管：５ｍｍφ
試料管回転数：１２Ｈｚ
積算回数：２００００回
測定温度：１２５℃
溶媒：１,２,４－トリクロロベンゼン：０．３５ｍｌ／重ベンゼン：０．２ｍｌ
試料量：約４０ｍｇ
　測定で得られたスペクトルより、下記文献（１）に準じて、モノマー連鎖分布（トリアッド（３連子）分布）の比率を決定し、前記のＤｉｎｓｏｌおよびＤｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位のモル分率（ｍｏｌ％）（以下Ｅ（ｍｏｌ％）と記す）およびプロピレンに由来する構成単位のモル分率（ｍｏｌ％）（以下Ｐ（ｍｏｌ％）と記す）を算出した。求められたＥ（ｍｏｌ％）およびＰ（ｍｏｌ％）から下記（式１）に従い質量％に換算しプロピレン系重合体の前記のＤｉｎｓｏｌおよびＤｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の含有量（質量％）（以下Ｅ（ｗｔ％）と記す）を算出した。
　文献（１）：Kakugo,M.; Naito,Y.; Mizunuma,K.; Miyatake,T., Carbon-13 NMR determination of monomer sequence distribution in ethylene-propylene copolymers prepared with delta-titanium trichloride-diethylaluminum chloride. Macromolecules 1982, 15, (4), 1150-1152
Ｅ（ｗｔ％）＝Ｅ（ｍｏｌ％）×２８×１００／［Ｐ（ｍｏｌ％）×４２＋Ｅ（ｍｏｌ％）×２８］（式１）
エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）密度
　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、下記のようにして決定することができる。
　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の、測定温度１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート測定時（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８）に得られるストランドを、１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したものをサンプルとして用い、密度勾配管法にて密度の測定を行いエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度とし決定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）
　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）として、市販のＬ－ＬＤＰＥである、「エボリュー」（登録商標）シリーズから、以下の３種を用いた。
　ＳＰ　１５４０　（ＭＦＲ＝３．８ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）、密度ＤＥ＝９１４ｋｇ／ｍ３）
　ＳＰ　２０４０　（ＭＦＲ＝３．８ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）、密度ＤＥ＝９１８ｋｇ／ｍ３）
　ＳＰ　２５４０　（ＭＦＲ＝３．８ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）、密度ＤＥ＝９２４ｋｇ／ｍ３）
　〔実施例Ｂ１～Ｂ３、比較例Ｂ１～Ｂ３〕
　表１に示す配合で、プロピレン系重合体（Ａ）、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）、造核剤（Ｄ）としてノニトール　１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－Ｏ－［（４－プロピルフェニル）メチレン］（「ミラードＮＸ８０００Ｊ」（商品名）、ミリケン社製）、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）を配合し、その他、添加剤としてリン系酸化防止剤［トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト］を０．１５質量部、中和剤としてステアリン酸カルシウムを０．０４質量部、滑剤としてエルカ酸アミドを０．０７質量部、をヘンシェルミキサーにて攪拌混合した。
　得られた混合物を東芝機械株式会社製の二軸押出機（ＴＥＭ３５ＢＳ）を用いて下記条件にて溶融混練してストランドを得た。
・型式：ＴＥＭ３５ＢＳ（３５ｍｍ二軸押出機）
・スクリュー回転数：３００ｒｐｍ
・スクリーンメッシュ：＃２００
・樹脂温度：２２０℃
　得られたストランドを水冷後ペレタイザーにて切断することにより、プロピレン系樹脂組成物（Ｙ）のペレットを得た。
　このペレットを用いて、前記組成物（Ｘ）と同様の方法でプロピレン系樹脂組成物（Ｙ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）および融点の測定を実施した。結果を表３に示した。
　また、前記組成物（Ｘ）と同様に０．７ｍｍｔデザートカップを成形し、同様に高速成形性、成形離型性、透明性、耐衝撃性を評価した。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

Claims (7)

  1. 　下記要件（Ａ１）～（Ａ５）を満たすプロピレン系重合体（Ａ）８２～９２質量部、下記要件（Ｂ１）～（Ｂ２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）８～１８質量部（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の合計を１００質量部とする）、および造核剤（Ｄ）０．１～０．６質量部を含むプロピレン系樹脂組成物。
    （Ａ１）：ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したプロピレン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、１～１００ｇ／１０分である。
    （Ａ２）：プロピレン系重合体（Ａ）の室温ｎ－デカンに不溶な部分（Ｄinsol）８８～９６質量％であり、室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）が４～１２質量％である（ただし、ＤinsolとＤsolとの合計を１００質量％とする）。
    （Ａ３）：前記Ｄinsol中のエチレンに由来する骨格の含有量が０．２～６質量％である。
    （Ａ４）：前記Ｄsol中のエチレンに由来する骨格の含有量が２０～３０質量％である。
    （Ａ５）：前記Ｄsolの１３５℃デカリン中における極限粘度［η］が１．０～２．５ｄｌ／ｇである。
    （Ｂ１）：ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．５～５０ｇ／１０分である。
    （Ｂ２）：エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度が８８６～９２０ｋｇ／ｍ3である。
  2. 　下記要件（Ａ１）～（Ａ５）を満たすプロピレン系重合体（Ａ）８６～９２質量部、下記要件（Ｂ１’）～（Ｂ２’）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ’）８～１４質量部（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ’）の合計を１００質量部とする）、および前記（Ａ）及び（Ｂ’）の合計１００質量部に対して、造核剤（Ｄ）、下記要件（Ｅ１）～（Ｅ２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）２～１５質量部を含むプロピレン系樹脂組成物。
    （Ａ１）：ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したプロピレン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、１～１００ｇ／１０分である。
    （Ａ２）：プロピレン系重合体（Ａ）の室温ｎ－デカンに不溶な部分（Ｄｉｎｓｏｌ）８８～９６質量％であり、室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄｓｏｌ）が４～１２質量％である（ただし、ＤｉｎｓｏｌとＤｓｏｌとの合計を１００質量％とする）。
    （Ａ３）：前記Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量が０．２～６質量％である。
    （Ａ４）：前記Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量が２０～３０質量％である。
    （Ａ５）：前記Ｄｓｏｌの１３５℃デカリン中における極限粘度［η］が１．０～２．５ｄｌ／ｇである。
    （Ｂ１’）：ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ’）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．５～５０ｇ／１０分である。
    （Ｂ２’）：エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ’）の密度ＤＢが８８６～９１５ｋｇ／ｍ３である。
    （Ｅ１）：ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．５～５０ｇ／１０分である。
    （Ｅ２）：エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）の密度ＤＥが９００～９２０ｋｇ／ｍ３であり、且つ該密度ＤＥが前記密度ＤＢよりも５ｋｇ／ｍ３以上高い。
  3. 　請求項１又は２に記載のプロピレン系樹脂組成物を含む成形体。
  4. 　請求項１又は２に記載のプロピレン系樹脂組成物を含む容器。
  5. 　前記容器はデザートカップである請求項４に記載の容器。
  6. 　前記容器の最も薄い部分の肉厚が０．３～２．０ｍｍの範囲である請求項４又は５に記載の容器。
  7. 　請求項１又は２に記載のプロピレン系樹脂組成物を射出成形または射出延伸ブロー成型する工程を含む、容器の製造方法。
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