WO2019124490A1 - 加飾フィルムおよび加飾フィルム付き３次元成形品の製造方法 - Google Patents

加飾フィルムおよび加飾フィルム付き３次元成形品の製造方法 Download PDF

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WO2019124490A1
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fluoropolymer
film
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修平 尾知
智秋 五味
俊 齋藤
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Ａｇｃ株式会社
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    • C09J2427/00—Presence of halogenated polymer
    • C09J2427/006—Presence of halogenated polymer in the substrate

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a decorative film and a three-dimensional molded article with a decorative film.
  • Patent Document 1 discloses a decorative film having a layer containing polyvinylidene fluoride.
  • the above-mentioned decorative film is stuck to a three-dimensional molded article while being stretched or in a stretched state.
  • a decorative film having a layer containing polyvinylidene fluoride described in Patent Document 1 is attached to a three-dimensional molded product while being stretched or in a stretched state, wrinkles are generated in the decorated film Found out that
  • the present invention in view of the above problems, when attached to a three-dimensional molded article while being stretched or in a stretched state, a decorative film with suppressed generation of wrinkles and a three-dimensional molded article with a decorative film
  • the purpose is to provide a manufacturing method of
  • the inventors of the present invention have found that the surface of the top layer at a wavelength of 0.1 to 0.3 mm, which is measured using a wave scan device, in a state of stretching the decorative film 1.5 times. It has been found that the desired effects can be obtained by using a decorative film in which both the reflection intensity Wa and the surface reflection intensity Wb at a wavelength of 0.3 to 1.0 mm are 30 or less. That is, the present inventor has found that the above problem can be solved by the following configuration.
  • a decorative film having a base film and a top layer containing a fluorine-containing polymer, wherein the top layer is disposed on one surface, and the decorative film is elongated by 1.5 times
  • the surface reflection intensity Wa at a wavelength of 0.1 to 0.3 mm and the surface reflection intensity Wb at a wavelength of 0.3 to 1.0 mm of the top layer measured using a wave scan device in the state are both 30.
  • a decorative film characterized by having a .0 or less.
  • the standard deviation of the top layer measured at a 20-point specular gloss of 20 points in a stretched state of the decorative film by 1.5 times is 0.1 to 0.5, [1]
  • the fluorine-containing polymer is a unit based on fluoroolefin, and a unit based on a monomer selected from the group consisting of vinyl ether, vinyl ester, allyl ether, allyl ester, and (meth) acrylic acid ester,
  • a polymer having a crosslinkable group which comprises a unit having a crosslinkable group, and the content of the unit having the crosslinkable group is 0.5 to 35 mol% with respect to all the units contained in the fluoropolymer
  • the decorative film according to any one of [1] to [5], which is a crosslinked fluoropolymer obtained by crosslinking the polymer.
  • the top layer comprises a fluoropolymer having a crosslinkable group having a glass transition temperature of less than 50 ° C. and a fluoropolymer having a crosslinkable group having a glass transition temperature of 50 ° C. or more, or
  • the crosslinked fluoropolymer is a crosslinked fluoropolymer formed by using a composition containing a fluoropolymer having a crosslinkable group, a curing agent, and a solvent, and the composition is the above-mentioned.
  • Decorative film [13] The decorative film according to any one of [1] to [12], further having a bonding layer.
  • the decorative film according to any one of [1] to [14] is crimped to the surface to be decorated of the three-dimensional molded article under reduced pressure, and the decorative film having the top layer on the outermost surface is attached.
  • a method for producing a decorative film and a three-dimensional molded article with a decorative film, in which the occurrence of wrinkles is suppressed when pasted to a three-dimensional molded article while being stretched or in a stretched state can be provided.
  • decoration means giving of designability, protection of the surface, etc.
  • a decoration film means a film used in order to decorate a thing to be decorated.
  • (Meth) acrylate is a generic term for acrylate and methacrylate
  • (meth) acrylic is a generic term for acrylic and methacryl.
  • (meth) acrylic resin means resin which consists of a polymer which has a unit based on (meth) acrylate.
  • the unit is a generic term for an atomic group based on one molecule of the above-mentioned monomer, which is directly formed by polymerization of a monomer, and an atomic group obtained by chemical conversion of a part of the above-mentioned atomic group.
  • content (mol%) of each unit with respect to all the units which a polymer contains is calculated
  • the acid value and the hydroxyl value are values measured according to the method of JIS K 0070-3 (1992).
  • Glass transition temperature is the midpoint glass transition temperature of a polymer as measured by differential scanning calorimetry (DSC). The glass transition temperature is also called Tg.
  • the softening temperature is a value measured according to the method of JIS K 7196 (1991).
  • the number average molecular weight and the weight average molecular weight are values measured by gel permeation chromatography using polystyrene as a standard substance.
  • the number average molecular weight is also referred to as Mn
  • the weight average molecular weight is also referred to as Mw.
  • the mass of solid content is the mass which removed the solvent from the composition etc.
  • the component which comprises solid content of a composition other than a solvent even if the property is liquid, it is regarded as solid content.
  • the mass of the solid content of the composition is determined as the mass remaining after heating 1 g of the composition at 130 ° C. for 20 minutes.
  • the total light transmittance is a value measured by a D light source in accordance with JIS K 7361-1: 1997.
  • Wa, Wb, Wc, Wd and We means the surface reflection intensity for each wavelength range measured using a wave scan device (60 degrees incident / reflecting angle).
  • Wa surface reflection intensity at wavelength 0.1 to 0.3 mm
  • Wb surface reflection intensity at wavelength 0.3 to 1.0 mm
  • Wc surface reflection intensity at wavelength 1.0 to 3.0 mm
  • Wd wavelength 3.0 to 10 Surface reflection intensity at 0.
  • the wave scan device measures the intensity change of the reflected light when moving the light receiving point of the laser beam irradiated to the sample surface, This is an apparatus for decomposing the amplitude of the measurement wave for each wavelength range and calculating a value (surface reflection intensity) corresponding to the magnitude of the amplitude for each wavelength range.
  • a specific example of the wave scan apparatus is "wave-scan dual" (product name of BYK-Gardner).
  • the 60 ° specular gloss is a value measured using a variable gloss meter according to the method of JIS K 5600-4-7.
  • “UGV-6P” 60 ° incident reflection angle, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. was used as a variable gloss meter.
  • the thickness of each layer is a value measured using an eddy current film thickness meter.
  • “EDY-5000” manufactured by Sanko Electronics Co., Ltd.
  • the thickness of each layer in the decorative film is the ratio of the thickness of each layer obtained by observing the cross section of the decorative film with a scanning electron microscope equipped with an energy dispersive X-ray analyzer, and the thickness of the entire decorative film It can be calculated from
  • the decorative film of the present invention (hereinafter, also referred to as a main decorative film) has a base film and a top layer containing a fluoropolymer, and the above-mentioned top layer is arranged on one surface. It is a film, and Wa and Wb of the top layer are both 30.0 or less when measured using a wave scan device in a state where the decorative film is stretched 1.5 times.
  • the decorative film is often attached to the three-dimensional article in a stretched state or while being stretched from the viewpoint of enhancing the adhesion to the three-dimensional article, and the decorative film in that case is The degree of elongation is often about 1.5 times from the viewpoint of achieving both the designability of the decorative film and the adhesion between the decorative film and the three-dimensional molded product.
  • the inventors of the present invention have found that Wa and Wb of the top layer at the time of extension of the decorative film are associated with the occurrence of wrinkles at the time of bonding of the three-dimensional molded article and the decorative film, and Wa and Wb are predetermined values It has been found that the generation of wrinkles of the decorative film when attached to a three-dimensional molded product can be suppressed by setting the following.
  • Wa and Wb are indexes used to determine the fine asperity state on the surface, and it is determined that the smaller the values of Wa and Wb, the smaller the fine asperities on the surface. . Therefore, when Wa and Wb of the top layer at the time of expansion of a decoration film are large, it can be said that fine unevenness has arisen in the surface. It is believed that fine asperities on the surface are caused by the extension of the decorative film causing an imbalance in the internal stress generated in the top layer and an internal stress generated in other layers being applied to the top layer.
  • the present decorative film has small Wa and Wb of the top layer at the time of elongation. That is, it is considered that the internal stress of the top layer generated by the extension of the decorative film is in equilibrium in the layer, and the internal stress generated in the other layers can be sufficiently relaxed in the top layer. Therefore, even when the present decorative film is attached to a three-dimensional molded product in a stretched state or while being stretched, since the disturbance in the direction in which the present decorative film tends to shrink is small, wrinkles It is presumed that the occurrence of
  • FIG. 1 is a schematic side view showing the layer structure of a decorative film 10 according to an embodiment of the present invention.
  • the decorative film 10 has a bonding layer 12, a base film 14 and a top layer 16, and the layers are arranged in this order.
  • the top layer 16, the base film 14, the bonding layer 12, and the three-dimensional molded product are arranged in this order.
  • a three-dimensional molded article with a decorative film is obtained.
  • the top layer 16 is located on the outermost surface of the three-dimensional article with the decorative film.
  • the decorative film may have a design layer to be described later in order to improve the design and the like of the decorative film.
  • the design layer is preferably disposed between the bonding layer and the top layer.
  • the decorative film 10 of FIG. 1 has a design layer, a mode in which the bonding layer 12, the design layer, the base film 14, and the top layer 16 are arranged in this order, and the bonding layer 12 and the base film
  • positioned in order of 14 and a design layer and the top layer 16 is mentioned.
  • the bonding layer, the base film, or the top layer may also serve as the design layer, and in this case, the design layer may not be provided.
  • the decoration film 10 has the joining layer 12
  • this decoration film can be stuck on a three-dimensional molded article
  • the present decorative film may not have a bonding layer. That is, the present decorative film may have the base film and the top layer.
  • the present decorative film preferably has a bonding layer from the viewpoint of adhesion to a three-dimensional molded article.
  • a joining layer is a layer which joins this decoration film and a three-dimensional molded article, and it is preferable to contain joining resin.
  • Specific examples of the bonding resin include adhesive resins, fusion resins, and adhesive resins.
  • the bonding layer can be formed using, for example, a bonding resin, or a composition including a component which is reacted by heat or the like to be a bonding resin.
  • a composition containing a component which is reacted by heat or the like to be a bonding resin is also referred to as a composition (a).
  • the bonding resin a heat fusible resin and a heat crosslinkable resin are preferable.
  • the heat fusible resin the heat-softened resin can be solidified by cooling in contact with the surface of the three-dimensional molded article, and can be bonded to the surface.
  • the resin in the case of a thermally crosslinkable resin, the resin can be thermally crosslinked in contact with the surface of the three-dimensional molded article, and can be bonded to the surface.
  • the heat fusible resin include partially crosslinked heat fusible resins and thermoplastic resins having a low softening temperature.
  • the bonding layer containing the heat fusible resin can be formed using the heat fusible resin or the composition (a).
  • a composition (a) containing a polyol and a polyisocyanate can be used to form a bonding layer containing a heat fusible polyurethane resin.
  • the softening temperature of the heat-fusible resin is preferably 20 to 100 ° C., particularly preferably 25 to 90 ° C., from the viewpoints of the blocking resistance and the formability of the present decorative film.
  • the Mw of the heat-fusible resin is preferably 5,000 to 150,000, particularly preferably 6,000 to 130,000, from the viewpoint of film formability and adhesiveness.
  • the heat fusible resin urethane resin, (meth) acrylic resin, olefin resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, butyral resin, etc., which are heat fusible, from the viewpoint of excellent adhesion with a three-dimensional molded product preferable.
  • the bonding resin may be a thermally crosslinkable resin containing a main component resin and a curing agent.
  • a thermally crosslinkable resin a thermally crosslinkable urethane resin containing solid polyol or solid hydroxy-terminated polyurethane prepolymer, solid polyisocyanate or solid blocked polyisocyanate, solid polyepoxide and solid epoxy resin curing agent And epoxy resins and the like.
  • the composition (a) may contain the above-mentioned thermally crosslinkable resin, or may contain a component to be the thermally crosslinkable resin.
  • the bonding layer may have the function of a design layer described later. In this case, if a coloring agent or the like is included in the bonding layer, a bonding layer having a function as a design layer can be obtained.
  • the bonding layer may contain components other than the above. Specific examples of components other than the above include ultraviolet light absorbers, light stabilizers, curing catalysts, antioxidants, surface conditioners, leveling agents, anti-sagging agents, thickeners, antifoaming agents, conductive fillers. Be The thickness of the bonding layer is preferably 0.001 to 0.1 mm, more preferably 0.004 to 0.08 mm, and particularly preferably 0.01 to 0.06 mm, from the viewpoint of film formability and adhesiveness.
  • composition (a) may contain are the same as the components which the joining layer mentioned above may contain.
  • the components which the bonding resin and the bonding layer may contain may be dissolved or dispersed in the bonding layer forming agent by a solvent such as water or an organic solvent.
  • a base film functions as a support film for supporting each layer, when manufacturing a decoration film.
  • the material constituting the base film are vinyl chloride resin, polyester resin, ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer), (meth) acrylic resin, olefin resin, fluorocarbon resin (preferably polyvinylidene fluoride) Can be mentioned.
  • the material which comprises a base film contains 1 or more types selected from the group which consists of a vinyl chloride resin, a polyester resin, an ABS resin, (meth) acrylic resin, and polyvinylidene fluoride.
  • the thickness of the substrate film is preferably 0.01 to 0.5 mm, and particularly preferably 0.02 to 0.3 mm.
  • the base film may have an uneven pattern on at least one side.
  • the uneven pattern can be formed by a processing method such as embossing, hairline processing, chemical etching and the like. If the base film has a concavo-convex pattern, the concavo-convex pattern is also attached to the decorative film after peeling off the base film, so that the design property attributed to the concavo-convex pattern can be imparted to the three-dimensional article with the decorative film. .
  • the top layer in the present decorative film contains a fluorine-containing polymer, it is excellent in antifouling properties, durability against weathering, chemical resistance and the like. Therefore, a three-dimensional molded article with a decorative film having a top layer also has the same effect.
  • the fluorine-containing polymer contained in the top layer may be a fluorine-containing polymer having a crosslinked structure, that is, a crosslinked fluorine-containing polymer, or may be a fluorine-containing polymer having no crosslinked structure.
  • fluoropolymer F 1 the crosslinked fluoropolymer
  • fluoropolymer F 0 the fluoropolymer having no crosslinked structure
  • Fluorine-containing polymer of the top layer in the present decorative film from the viewpoint of durability of the top layer is preferably a fluorinated polymer F 1.
  • the fluorine-containing polymer contained in the top layer may partially be the fluorine-containing polymer F 1 or all may be the fluorine-containing polymer F 1 .
  • Fluorine-containing polymer of the top layer of the decorative film in the decorative film with 3-dimensional molded product is also similarly, is preferably a fluorine-containing polymer F 1.
  • the top layer has already formed a certain coating film (layer) before being subjected to the production of a three-dimensional molded article with a decorative film. Therefore, when sticking this decoration film and a three-dimensional molded article, volatilization of the component contained in layers other than a top layer can be suppressed.
  • the top layer can be formed, for example, using a composition containing a fluorine-containing polymer described later.
  • the top layer may also have the function of a design layer described later. In this case, if a coloring agent or the like is contained in the top layer, the top layer having a function as a design layer can be obtained.
  • the fluoropolymer F 1 is preferably a crosslinked fluoropolymer obtained by crosslinking a fluoropolymer having no crosslinked structure.
  • the fluorinated polymer having no crosslinked structure preferably the fluoropolymer F 0 having a crosslinkable group.
  • the fluoropolymer F 1 may have an unreacted crosslinkable group.
  • the fluoropolymer F 0 may be a fluoropolymer having no crosslinkable group.
  • the top layer in the present decorative film may be a top layer containing a fluoropolymer F 0 having a crosslinkable group, a curing agent, and the like.
  • Such a present decorative film can be treated by heating or the like when the main decorative film and the surface to be decorated of the three-dimensional molded article are pressure-bonded to each other to form the fluoropolymer F 0 with the fluoropolymer F 1
  • a three-dimensional molded article with a decorative film having a top layer containing the fluoropolymer F 1 is obtained.
  • the fluorine-containing polymer in the composition (s) described later for forming the top layer of the present decorative film, the top layer in the present decorative film, and the top layer in the three-dimensional article with the present decorative film The aspect of is mentioned.
  • Aspect 1 fluorine-containing polymer F 0 containing composition (s) ⁇ fluorine-containing polymer F 0 containing top layer (film) ⁇ fluorine-containing polymer F 0 containing top layer (molded article)
  • Aspect 2 fluoropolymer F 0- containing composition (s) ⁇ fluoropolymer F 1- containing top layer (film) ⁇ fluoropolymer F 1- containing top layer (molded article)
  • Aspect 3 fluoropolymer F 0 -containing composition (s) ⁇ fluoropolymer F 0 -containing top layer (film) ⁇ fluoropolymer F 1 -containing top layer (molded product)
  • the fluoropolymer F 0 in the above embodiment 1 may be either a fluoropolymer having no crosslinkable group or a fluoropolymer having a crosslinkable group.
  • the top layer containing the fluoropolymer F 0 can be formed by using the composition (s) which does not contain a component for crosslinking the fluoropolymer having a crosslinkable group such as a curing agent.
  • the aspect 2 and fluoropolymer F 0 in aspects 3 is a fluorine-containing polymer F 0 having a crosslinkable group, the composition comprising a component for crosslinking the fluorine-containing polymer having a crosslinkable group such as a curing agent ( It is preferred to use s).
  • the fluoropolymer F 0 when producing the present decorative film, the fluoropolymer F 0 is referred to as the fluoropolymer F 1 .
  • the decorative film (the top layer, the fluoropolymer F 0 to contain) from the time of production of the decorative film with 3-dimensional molded article thereof fluoropolymer F 0 a fluoropolymer Suppose it is F 1 .
  • the decorative film having the top layer of the above aspect 2 is stable and durable from the viewpoint of the durability of the top layer and until it becomes a three-dimensional molded article with the present decorative film Particularly preferred in view of
  • the fluoropolymer F 0 contains units based on a monomer containing a fluorine atom.
  • a unit based on a monomer containing a fluorine atom a unit based on fluoroolefin (hereinafter, also referred to as unit (F)) is preferable.
  • Fluoroolefins are olefins in which one or more of the hydrogen atoms have been replaced by fluorine atoms. In the fluoroolefin, one or more hydrogen atoms which are not substituted by a fluorine atom may be substituted by a chlorine atom.
  • fluoroolefin CF 2
  • CF 2 CFCl
  • CF 2 CHF
  • CH 2 CF 2
  • CF 2 CFCF 3
  • CH CHF
  • CF 3 CF CH 2
  • CH 2 CX f1 (CF 2 ) n1 Y f1 (wherein, X f1 and Y f1 are independently a hydrogen atom or a fluorine atom, and n1 is an integer of 2 to 10) is It can be mentioned.
  • Two or more fluoroolefins may be used in combination.
  • the content of the unit (F) is preferably 20 to 70 mol%, more preferably 40 to 60 mol%, from the viewpoint of the weather resistance of the present decorative film with respect to all units contained in the fluoropolymer. -55 mol% is particularly preferred.
  • the fluorine-containing polymer may contain units based on a monomer containing a fluorine atom other than the fluoroolefin.
  • a monomer containing a fluorine atom other than a fluoroolefin the following monomers are mentioned.
  • Formula CF 2 CCFOR f 22 SO 2 X f 22 (where R f 22 represents a fluoroalkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may contain an etheric oxygen atom, and X f 22 represents a halogen atom or a hydroxyl group).
  • the fluoropolymer F 0 preferably contains a unit based on a monomer containing a fluorine atom and a unit based on a monomer not containing a fluorine atom, from the viewpoint of being excellent by the effect of the present invention.
  • a monomer having no crosslinkable group selected from the group consisting of vinyl ether, vinyl ester, allyl ether, allyl ester, and (meth) acrylic acid ester A unit based on (hereinafter also referred to as monomer (1)) (hereinafter referred to as unit (1)), a unit having a crosslinkable group (hereinafter referred to as unit (2)), a unit (1) And units other than unit (2).
  • monomer (1) hereinafter also referred to as monomer (1)
  • unit (2) a unit having a crosslinkable group
  • Fluoropolymer that from the viewpoint of more excellent effects of the present invention, the fluoropolymer F 0 or fluoropolymer F 0 containing unit (2) is a fluorine-containing polymer F 1 obtained by crosslinking preferable.
  • the fluoropolymer F 0 preferably contains a unit (F), a unit (1) and a unit (2), and comprises a unit (F), a unit
  • the unit (1) is a monomer having no crosslinkable group (monomer (1)) selected from the group consisting of vinyl ether, vinyl ester, allyl ether, allyl ester, and (meth) acrylic acid ester It is preferable that it is a unit based on the monomer which does not have a crosslinkable group selected from the group which consists of vinyl ether, a vinyl ester, and allyl ether, and is a unit based on these.
  • monomer (1) selected from the group consisting of vinyl ether, vinyl ester, allyl ether, allyl ester, and (meth) acrylic acid ester It is preferable that it is a unit based on the monomer which does not have a crosslinkable group selected from the group which consists of vinyl ether, a vinyl ester, and allyl ether, and is a unit based on these.
  • the unit (1) is preferably a unit based on the monomer represented by the formula X 1 -Y 1 .
  • Y 1 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms.
  • the monovalent hydrocarbon group may be linear or branched.
  • the monovalent hydrocarbon group may consist of a ring structure or may contain a ring structure.
  • the monovalent hydrocarbon group may be a monovalent saturated hydrocarbon group or a monovalent unsaturated hydrocarbon group.
  • the monovalent hydrocarbon group is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a cycloalkylalkyl group, and is an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 10 carbon atoms, or a carbon number
  • the aryl group of 6 to 10, the aralkyl group of 7 to 12 carbon atoms and the cycloalkylalkyl group of 6 to 10 carbon atoms are particularly preferable.
  • alkyl group examples include methyl group, ethyl group, tert-butyl group, hexyl group, nonyl group, decyl group and dodecyl group.
  • a cyclohexyl group is mentioned as a specific example of a cycloalkyl group.
  • aralkyl group examples include benzyl group.
  • a cyclohexylmethyl group is mentioned as a specific example of a cycloalkyl alkyl group.
  • aryl group include a phenyl group and a naphthyl group.
  • the hydrogen atom of the cycloalkyl part of a cycloalkyl group or a cycloalkyl alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group may be substituted by the alkyl group.
  • the carbon number of the alkyl group as a substituent is not included in the carbon number of the cycloalkyl group, the aryl group or the aralkyl group.
  • Two or more types of monomers (1) may be used in combination.
  • the monomer (1) include ethyl vinyl ether, tert-butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, vinyl acetate, vinyl pivalate, vinyl vinyl neononanoic acid (trade name "Beova 9” by HEXION) And neodecanoic acid vinyl ester (trade name “Beova 10” by HEXION), benzoic acid vinyl ester, tert-butyl benzoic acid vinyl ester, tert-butyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate.
  • the content of the unit (1) is preferably 5 to 60 mol%, particularly preferably 10 to 50 mol%, based on all units contained in the fluoropolymer.
  • the crosslinkable group possessed by the unit (2) include a hydroxyl group, a carboxy group, an amino group, an alkoxysilyl group, an epoxy group and an oxetanyl group, and from the viewpoint of further improving the scratch resistance of the top layer, a hydroxyl group.
  • a carboxy group is preferable, and a hydroxyl group is particularly preferable.
  • the unit (2) may be a unit based on a monomer having a crosslinkable group (hereinafter, also referred to as a monomer (2)), and the crosslinkable group of the fluorine-containing polymer containing the unit (2) May be a unit obtained by converting into a different crosslinkable group.
  • Such units include polycarboxylic acids and acid anhydrides thereof (5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid anhydride, citraconic acid anhydride, maleic acid anhydride, acid anhydride), and fluorine-containing polymers containing units having a hydroxyl group.
  • polycarboxylic acids and acid anhydrides thereof (5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid anhydride, citraconic acid anhydride, maleic acid anhydride, acid anhydride), and fluorine-containing polymers containing units having a hydroxyl group.
  • examples thereof include units obtained by reacting itaconic acid, hymic acid anhydride and the like to convert part or all of hydroxyl groups to carboxy groups.
  • Y 21 is a carboxy group or a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms having a carboxy group, and is preferably a carboxy group or a carboxyalkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the monomer (2) in which the crosslinkable group is a hydroxyl group include allyl alcohol and vinyl ether having a hydroxyl group, vinyl ester, allyl ether, allyl ester, (meth) acrylic acid ester, allyl alcohol or formula A monomer represented by X 22 -Y 22 (hereinafter, also referred to as a monomer (22)) is preferable.
  • Y 22 is a C2-C42 monovalent organic group having a hydroxyl group.
  • the organic group may be linear or branched.
  • the organic group may be a ring structure or may contain a ring structure.
  • an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms having a hydroxyl group, an alkyl group containing a cycloalkylene group having 6 to 8 carbon atoms having a hydroxyl group, and a polyoxyalkylene group having a hydroxyl group are preferable.
  • CH 2 CHO -CH 2 -cycloC 6 H 10 -CH 2 OH
  • CH 2 CHCH 2 O-CH 2 -cycloC 6 H 10 -CH 2 OH
  • CH 2 CHOCH 2 CH 2 OH
  • CH 2 CHCH 2 OCH 2 CH 2 OH
  • CH 2 CHOCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH
  • CH 2 CHCH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH
  • -cycloC 6 H 10- represents a cyclohexylene group, and the binding site of (-cycloC 6 H 10- ) is usually 1,4-.
  • the fluorine-containing polymer F 1 is preferably a crosslinked fluorine-containing polymer formed by reacting with other components such as a curing agent described later and crosslinking.
  • the crosslinkable group of the unit (2) in the fluoropolymer F 0 is the crosslinking point, and the crosslinking between the fluoropolymers or other components is cured, etc. It is done through the agent. Therefore, the hardness and flexibility of the top layer are improved, and the coating film physical properties such as weather resistance, water resistance, chemical resistance, heat resistance and extensibility are improved.
  • the content of the unit (2) with respect to the total units fluoropolymer F 0 contains preferably from 0.5 to 35 mol%, more preferably from 3 to 25 mol%, particularly preferably 5 to 25 mol% And 5 to 20 mol% are most preferable.
  • the fluoropolymer F 0 is 20 to 70 mol% and 5 to 60 mol% of the unit (F), the unit (1) and the unit (2) in this order with respect to all units of the fluoropolymer It is preferable to contain 0.5 to 35 mol%.
  • units other than unit (1) and unit (2) which do not contain a fluorine atom units based on ethylene, propylene, 1-butene and the like can be mentioned. Two or more such units may be used in combination.
  • the Tg of the fluoropolymer F 0 is preferably 25 to 120 ° C., more preferably 30 to 100 ° C., and more preferably 40 to 60, from the viewpoint that the extensibility, scratch resistance, chemical resistance and hardness of the decorative film are excellent. C. is particularly preferred.
  • the Mn of the fluoropolymer F 0 is preferably 3,000 to 30,000, more preferably 5,000 to 25,000, and particularly preferably 7,000 to 20,000, from the viewpoint of the followability of the top layer. .
  • the Mn of the fluoropolymer F 0, of the fluoropolymer F 0 Mn Means the weighted average value weighted by the content of each fluoropolymer.
  • the acid value thereof is preferably 1 to 150 mg KOH / g, and preferably 3 to 100 mg KOH / g, from the viewpoints of impact resistance, flexibility and chemical resistance of the decorative film. Is more preferable, and 5 to 50 mg KOH / g is particularly preferable.
  • the hydroxyl value is preferably 1 to 150 mg KOH / g, and preferably 3 to 100 mg KOH / g, from the viewpoints of impact resistance, flexibility and chemical resistance of the decorative film. More preferably, 10 to 60 mg KOH / g is particularly preferred.
  • the fluoropolymer F 0 may have only one of the acid value and the hydroxyl value, or may have both. If the acid value and the hydroxyl value are in the above range, the Tg of the fluoropolymer F 0 can be suitably adjusted, and the physical properties (impact resistance, flexibility, chemical resistance, etc.) of the present decorative film are good. It becomes.
  • the top layer more preferably contains two or more fluorine-containing polymers.
  • a fluorine-containing polymer F 0 having a Tg of less than 50 ° C. and a fluorine-containing polymer having a Tg of 50 ° C. or more, within the preferable Tg range of the fluorine-containing polymer F 0
  • the combination of united F 0 is preferred.
  • the fluorine-containing polymer F 0 having a preferable Tg of less than 50 ° C. is used, while the extensibility and abrasion resistance of the present decorative film are excellent, the chemical resistance and hardness of the present decorative film may not be sufficient. .
  • the fluorine-containing polymer F 0 having a Tg of 50 ° C. or more is used, the chemical resistance and hardness of the present decorative film are excellent, while the extensibility and scratch resistance of the main decorative film are not sufficient. is there.
  • the extensibility and abrasion resistance of the present decorative film and the chemical resistance and hardness are in a trade-off relationship.
  • the fluorine-containing polymer F 0 having a Tg of 50 ° C. or more (a fluorine-containing compound having a Tg of less than 50 ° C.
  • the fluorinated polymer F 0 ) having a polymer F 0 / Tg of 50 ° C. or higher is preferably 0.1 to 9, more preferably 1 to 9, and particularly preferably 2 to 4.
  • the fluoropolymer F 0 Tg is 50 ° C. or higher
  • the absolute value of the difference between the Tg of the fluoropolymer F 0 Tg is less than 50 ° C. is preferably 5 ⁇ 20 °C, 10 ⁇ 15 C. is particularly preferred.
  • the content of the fluorine-containing polymer in the top layer is preferably 30 to 100% by mass, particularly preferably 50 to 95% by mass, based on the total mass of the top layer, from the viewpoint of the weather resistance of the present decorative film.
  • the top layer is preferably a non-fluorine compound having an aliphatic polyether chain, a non-fluorine compound having an aliphatic polyester chain, and an aliphatic polyether ester from the viewpoint of facilitating adjustment of the top layer Wa to We within a predetermined range described later. It is preferable to include a non-fluorinated compound having a chain or a non-fluorinated compound having an aliphatic polycarbonate chain, or a crosslinked product obtained by crosslinking these non-fluorinated compounds having a crosslinkable group.
  • the crosslinkable group a hydroxyl group and a carboxy group are preferable as in the case of the fluoropolymer F 0 .
  • the non-fluorinated compound having a crosslinkable group is crosslinked by a curing agent or the like, and in this case, it may be co-crosslinked with the fluoropolymer F 0 having a crosslinkable group.
  • aliphatic polyether chains, aliphatic polyester chains and the like may be branched chains.
  • the number of crosslinkable groups in the non-fluorinated compound is preferably 6 or less, and more preferably 2 to 4.
  • Examples of the non-fluorinated compound having an aliphatic polyether chain include polyoxyalkylene polyols, polyoxyalkylene monools, alkyl ethers thereof, and the like.
  • non-fluorine compound having an aliphatic polyester chain a polyester diol composed of an aliphatic dicarboxylic acid residue and an aliphatic diol residue, a polyester dicarboxylic acid, a polyester diol composed of an aliphatic hydroxycarboxylic acid residue, Polyester dicarboxylic acid etc. are mentioned.
  • examples of the non-fluorine compound having an aliphatic polyether ester chain include polyether ester diols having an aliphatic polyether diol residue and an aliphatic dicarboxylic acid residue.
  • non-fluorinated compound having an aliphatic polyether chain examples include polyalkylene carbonate diols having an aliphatic diol residue and a carbonyl group.
  • the non-fluorinated compound having a branched chain is, for example, a trivalent or more polyoxyalkylene polyol obtained by adding an alkylene oxide to a trivalent or more polyhydric alcohol, a trivalent or more aliphatic polycarboxylic acid residue or a trivalent Examples thereof include trivalent or higher polyester polyols and polyester polycarboxylic acids having the above aliphatic polyol residue, aliphatic dicarboxylic acid residue and aliphatic diol residue.
  • the non-fluorine compound is more preferably a di- to tetra-valent polyoxyalkylene polyol, an aliphatic polyester diol and an aliphatic polycarbonate diol from the viewpoint of excellent extensibility of the present decorative film, and a polyoxyalkylene triol is particularly preferable.
  • the non-fluorine compound is preferably a compound represented by the formula: A-[(X) 1 (Y) m -Z] n (hereinafter, also referred to as a compound (1)) from the viewpoint that the above function can be exhibited more.
  • the terminal group of the compound (1) is a hydroxyl group or a carboxy group
  • the compounds (1), or the compound (1) and the fluorine-containing polymer may be crosslinked by a curing agent described later. That is, the top layer may have a cross-linked structure via the curing agent of the compounds (1), a cross-linked structure of the compound (1) and the fluoropolymer, and the like. In this case, the extensibility of the top layer is more excellent.
  • A represents an n-valent group obtained by removing the hydrogen atom of the hydroxyl group from the alcohol having n hydroxyl groups.
  • n is an integer of 1 to 12, preferably an integer of 2 to 12, preferably an integer of 2 to 10, more preferably an integer of 2 to 6, and particularly preferably 2 to 4.
  • the alcohol having n hydroxyl groups include an alcohol having one hydroxyl group and an alcohol having two or more hydroxyl groups (hereinafter, also referred to as a polyhydric alcohol).
  • the alcohol having one hydroxyl group is preferably an alcohol having 1 to 14 carbon atoms, and specific examples thereof include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, tert-butyl alcohol, 1-pentanol, 1-hexanol, 1-octanol, isooctyl alcohol, 2-ethylhexanol, 1-nonanol, 2,6-dimethyl-4-heptanol, 1-decanol, 1-undecanol, 1-dodecanol, 1- Examples include tridecanol and 1-tetradecanol.
  • polyhydric alcohols include dihydric alcohols (ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3- Butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol etc., polyhydric alcohol having 3 or more valences (glycerin, diglycerin, And trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol and the like.
  • dihydric alcohols ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butaned
  • X is, - (C p H 2p O ) -, - (CO-C q H 2q O) -, - [CO-C q H 2q COO- (C p H 2p O) r] -, or - ( COO-C s H 2s -O) - is a divalent group represented by, from the viewpoint of excellent elongation of the decorative film, - a divalent group represented by - (C p H 2p O) preferable.
  • X l - is, - (C p H 2p O ) l - polyoxyalkylene chain represented by, - (CO-C q H 2q O) l - polyester chain represented by, - [CO- C q H 2q COO- (C p H 2p O) r] l - polyester chain represented by or, - represents a polycarbonate chain represented by - (COO-C s H 2s -O) l.
  • - (X) l - is, - (C p H 2p O ) -, - (CO-C q H 2q O) -, - (CO-C q H 2q COO-C It may be a chain having two or more of divalent groups represented by p H 2 p O) — or — (COO—C s H 2 s — O) l .
  • - (C p H 2p O ) l - bond terminal carbon atom is bound to the A side, bonds of the terminal oxygen atom is bonded to Y side.
  • each l is an integer of 0 to 100, and when n is 2 or more, each l in two or more [(X) l (Y) m- Z] may be the same or different from each other Good. When n is 2 or more, each l is preferably 1 or more. Each l is preferably 2 to 75, more preferably 20 to 70, from the viewpoint of the mechanism of action of the present invention.
  • two or more- (X) l - may be the same as or different from each other.
  • - (X) l - is - (C p H 2p O) l - if it, the - (X) l - in some cases l are different from each other.
  • p in each- (X) l- may be different from each other.
  • X is - (C p H 2p O) - , a group represented by that is, when it is oxyalkylene group, X is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms (i.e., p is an integer of from 2 to 4 Is).
  • oxyalkylene group an oxyethylene group, an oxypropylene group, an oxy-1,2-butylene group, an oxy-2,3-butylene group and an oxytetramethylene group are preferable, and an oxyethylene group and an oxypropylene group are more preferable.
  • An oxypropylene group is particularly preferred (ie p is an integer of 2 or 3 particularly preferred).
  • the arrangement of different oxyalkylene groups may be random or block, and both of the random part and the block part You may have.
  • X is - (CO-C q H 2q O) - when it is a group represented by, X is and groups formed by opening of the lactone, a group formed from hydroxycarboxylic acids.
  • q is an integer of 2 to 8, preferably an integer of 3 to 6.
  • sequence of q different two or more (CO-C q H 2q O ) may be also a block shape or a random shape.
  • X is - [CO-C q H 2q COO- (C p H 2p O) r] - is a group represented by, X is a group which is formed by polycondensation of a polyhydric alcohol and a polycarboxylic acid It is. q is an integer of 2 to 8, preferably an integer of 3 to 6. As described above, p is an integer of 2 to 4, preferably 2 or 3. r is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 100. Specific examples of polyhydric alcohol constituting X are as described above. As polyhydric alcohols, polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol can also be used.
  • polyhydric carboxylic acid which comprises X
  • a dicarboxylic acid is preferable and a succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid is mentioned, Adipic acid is preferable.
  • p, of q and r at least one of two or more different - [CO-C q H 2q COO- (C p H 2p O) r] - with respect to the polyester chains containing, p, of the numerical values of q and r adjustment and, p, at least one of q and r different - [CO-C q H 2q COO- (C p H 2p O) r] - it is also possible to adjust the ratio.
  • p, at least one of q and r is two or more different - [CO-C q H 2q COO- (C p H 2p O) r] - array of even be blocky a random form Good.
  • X is a group represented by — (COO—C s H 2 s —O) —
  • X is a phosgene method, or a carbonate exchange reaction using at least one of a dialkyl carbonate and a diphenyl carbonate, etc.
  • s is an integer of 2 to 8, preferably an integer of 3 to 6.
  • Specific examples of polyhydric alcohol constituting X are as described above.
  • - (X) l - is, - (C p H 2p O ) - and, - (CO-C q H 2q O) - and, - [CO-C q H 2q COO- (C p H 2p O ) r] - and, - (COO-C s H 2s -O) - it may be a chain of 2 or more selected from the group consisting of a.
  • Y is - a group represented by - (CO-C q H 2q COO).
  • Y is a group formed of a polyvalent carboxylic acid, and specific examples of the polyvalent carboxylic acid are as described above.
  • q is an integer of 2 to 8, preferably an integer of 3 to 6.
  • m is an integer of 0 or 1.
  • Z is a hydrogen atom or an alkyl group, preferably a hydrogen atom.
  • Z is an alkyl group
  • the number of carbon atoms is preferably 1 to 5, and more preferably 1 to 3.
  • n is 2 or more, two or more Z may be the same as or different from each other, preferably at least a part of which is a hydrogen atom, and more preferably all of which are a hydrogen atom. That is, the compound (1) is preferably a compound having at least one hydroxyl group, and more preferably a compound having n hydroxyl groups.
  • n is 3 or more
  • three of three or more Zs are hydrogen atoms (that is, when compound (1) has three hydroxyl groups)
  • the extensibility and elongation of the top layer Since uniformity is more excellent, generation
  • the compound (1) in the formula A-[(X) 1 (Y) m -Z] n , a divalent group in which X is represented by- (C p H 2 p O) -and- (CO-C q H 2q O) - and is at least one selected from the divalent groups represented, Z is a hydrogen atom, l is an integer of 1 ⁇ 100, m is 0, n 2 It is preferably an integer of -12.
  • the extensibility of a decoration film is more excellent in a compound (1) being this mode.
  • X is a divalent group represented by- (C p H 2 p O)-, and Z is Preferably, it is a hydrogen atom, l is an integer of 1 to 100, m is 0, and n is an integer of 2 to 6. It is excellent in the extensibility of a decoration film as a compound (1) is this mode, and is also more excellent also in abrasion resistance.
  • the compound (1) include Sannix GP-250, Sannix GP-400, Sannix GP-600, Sannix GP-700, Sannix GP-1000, Sannix GP-1500, Sannix GP- 3000, Sannix GP-3000V, Sannix GP-3030, Sannix GP-3700M, Sannix GP-4000 (all are trade names of Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Polysizer W-230-H, Polysizer W-1410-EL (any (Trade names of DIC Corporation) and Duranol T4692 (trade names of Asahi Kasei Corporation).
  • the Mn of the compound (1) is preferably 200 to 30,000, more preferably 500 to 30,000, from the viewpoint of easily adjusting Wa to We of the top layer within a predetermined range described later, and 500 to 25,000. Is more preferable, and 1,500 to 20,000 are particularly preferable.
  • the compound (1) preferably has the same crosslinkable group as the fluoropolymer F 0 .
  • the type of crosslinkable group is as described above, and is preferably a hydroxyl group.
  • the hydroxyl value of the compound (1) is preferably 10 to 150 mg KOH / g, more preferably 20 to 130 mg KOH / g, from the viewpoint of the extensibility and scratch resistance of the decorative film.
  • the top layer comprises a fluorinated polymer F 1 is a cured product fluoropolymer F 0 and the compound (1) or they become crosslinked by the curing agent or the like, fluoropolymer F 0 and the It is preferable that all of the compounds (1) have a hydroxyl group, and the hydroxyl value of the fluoropolymer F 0 and the hydroxyl value of the compound (1) are both 10 to 150 mg KOH / g. As a result, it is easy to adjust Wa to We within a predetermined range described later, so that the occurrence of wrinkles at the time of extension of the present decorative film is further suppressed.
  • the content of the compound (1) or the cured product thereof is 100 parts by mass of the fluoropolymer F 0
  • the amount is preferably 0.1 to 90 parts by mass, more preferably 0.5 to 30 parts by mass, still more preferably 1 to 25 parts by mass, and particularly preferably 3 to 20 parts by mass.
  • Top layer is selected between fluorine-containing polymer F 0, between the fluoropolymer F 0 and the compound (1), and Compound (1) from between It is preferred to include a crosslinked structure.
  • the crosslinked structure may be a crosslinked structure formed by a curing agent or the like, or may be a crosslinked structure formed directly by electron beam crosslinking or the like.
  • the crosslinked structure is preferably a crosslinked structure formed by a curing agent.
  • at least one selected from the fluorine-containing polymer F 0 and the compound (1) has a crosslinkable group, and reacts with the curing agent with the crosslinkable group as a crosslinking point to form the above-mentioned crosslinked structure ing.
  • the curing agent is a compound having two or more groups capable of reacting with the crosslinkable group in one molecule.
  • the fluoropolymer F 0 , the compound (1) and the curing agent are Since it hardens
  • the curing agent usually has 2 to 30 groups capable of reacting with the crosslinkable group.
  • the curing agent is preferably a compound having two or more isocyanate groups or blocked isocyanate groups in one molecule.
  • the curing agent in the case of having the fluorine-containing polymer F 0 carboxy group is preferably a compound having two or more epoxy group, carbodiimide group, oxazoline group or ⁇ -hydroxyalkylamide group in one molecule.
  • the fluoropolymer F 0 has both a hydroxyl group and a carboxyl group, a compound having two or more isocyanate groups or blocked isocyanate groups in one molecule, an epoxy group, a carbodiimide group, an oxazoline group or a ⁇ -hydroxyalkylamide Only one of compounds having two or more groups in one molecule may be used, or may be used in combination.
  • the compound having two or more isocyanate groups in one molecule is preferably a polyisocyanate monomer or a polyisocyanate derivative.
  • the polyisocyanate monomer is preferably an alicyclic polyisocyanate, an aliphatic polyisocyanate or an aromatic polyisocyanate.
  • the polyisocyanate derivative is preferably a multimer or a modified product (biuret, isocyanurate or adduct) of a polyisocyanate monomer.
  • aliphatic polyisocyanates include aliphatic diisocyanates such as tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethyl-1,6-diisocyanatohexane, and lysine diisocyanate, and lysine tris And isocyanates, 4-isocyanatomethyl-1,8-octamethylene diisocyanate, bis (2-isocyanatoethyl) 2-isocyanatoflate.
  • aliphatic diisocyanates such as tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethyl-1,6-diisocyanatohexane, and lysine diisocyanate, and lysine tris And isocyanates, 4-isocyanatomethyl-1,8-octamethylene diiso
  • alicyclic polyisocyanate examples include alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) -cyclohexane, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, norbornene diisocyanate and hydrogenated xylylene diisocyanate.
  • aromatic polyisocyanate examples include aromatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate.
  • the curing agent is preferably a modified product of a polyisocyanate monomer, more preferably an adduct or an allophanate of a polyisocyanate monomer from the viewpoint of the extensibility of the decorative film, and an adduct of hexamethylene diisocyanate is more preferable. Particularly preferred.
  • the compound having two or more blocked isocyanate groups in one molecule is preferably a compound in which two or more isocyanate groups possessed by the above-described polyisocyanate monomer or polyisocyanate derivative are blocked by a blocking agent.
  • the blocking agent is a compound having active hydrogen, and specific examples thereof include alcohol, phenol, active methylene, amine, imine, acid amide, lactam, oxime, pyrazole, imidazole, imidazoline, pyrimidine, guanidine and the like.
  • compounds having two or more epoxy groups in one molecule include bisphenol type epoxy compounds (A type, F type, S type etc.), diphenyl ether type epoxy compounds, hydroquinone type epoxy compounds, naphthalene type epoxy compounds, biphenyl type Epoxy compound, fluorene type epoxy compound, hydrogenated bisphenol A type epoxy compound, bisphenol A cored polyol type epoxy compound, polypropylene glycol type epoxy compound, glycidyl ester type epoxy compound, glycidyl amine type epoxy compound, glyoxal type epoxy compound, alicyclic Type epoxy compounds, alicyclic polyfunctional epoxy compounds, heterocyclic type epoxy compounds (eg, triglycidyl isocyanurate).
  • bisphenol type epoxy compounds A type, F type, S type etc.
  • diphenyl ether type epoxy compounds hydroquinone type epoxy compounds, naphthalene type epoxy compounds, biphenyl type Epoxy compound, fluorene type epoxy compound, hydrogenated bisphenol A type epoxy compound, bisphenol
  • Specific examples of the compound having two or more carbodiimide groups in one molecule include alicyclic carbodiimides, aliphatic carbodiimides, and aromatic carbodiimides, and multimers and modified products thereof.
  • the compound having two or more oxazoline groups in one molecule include an addition polymerizable oxazoline having a 2-oxazoline group and a polymer of the addition polymerizable oxazoline.
  • the compound having two or more ⁇ -hydroxyalkylamide groups in one molecule include N, N, N ′, N′-tetrakis- (2-hydroxyethyl) -adipamide (Primid XL-552, manufactured by EMS) And N, N, N ′, N′-tetrakis- (2-hydroxypropyl) -adipamide (Primid QM 1260, manufactured by EMS).
  • the top layer may comprise a curing catalyst.
  • the curing catalyst is a compound that accelerates the curing reaction when a curing agent is used, and can be selected from known curing catalysts according to the type of the curing agent.
  • the top layer preferably comprises one or more selected from the group consisting of UV absorbers and light stabilizers.
  • the ultraviolet absorber and the light stabilizer may be organic or inorganic, and preferably organic from the viewpoint of compatibility with the fluorine-containing polymer. That is, the fluorine-containing polymer composition may contain both the organic ultraviolet absorber and the organic light stabilizer, or may contain only one of them.
  • An ultraviolet absorber is a compound which protects this decoration film from an ultraviolet-ray.
  • the ultraviolet absorber salicylic acid ester compounds, benzotriazole compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, and triazine compounds (preferably, hydroxyphenyl triazine compounds) are preferable.
  • organic UV absorbers include “Tinuvin 326” (molecular weight: 315.8, melting point: 139 ° C.), “Tinuvin 328-2” (molecular weight: 351, melting point: 82 ° C.), “Tinuvin” manufactured by BASF.
  • Tinuvin 400 "(molecular weight: 647),” Tinuvin 405 “(molecular weight: 583.8, melting point: 74-77 ° C),” Tinuvin 460 “(molecular weight: 629.8, melting point: 93-102 ° C),” Tinuvin 900 “ (Molecular weight: 447.6, melting point: 137-141 ° C.), “Tinuvin 928” (molecular weight: 441.6, melting point: 109-113 ° C.), “Sanduvor VSU powder” manufactured by Clariant (molecular weight: 312.0, melting point 123-127 ° C), Clariant's "Hastavin PR-25 Gr n "(molecular weight: 250.0, melting point: 55 ⁇ 59 ° C.) and the like.
  • the top layer contains a UV absorber
  • the content of the UV absorber is preferably 0.001 to 10% by mass, based on the total weight of the top layer, from the viewpoint of the total light transmittance of the top layer. 1 to 5% by mass is particularly preferred.
  • a light stabilizer is a compound which improves the light resistance of this decoration film.
  • hindered amine compounds are preferred.
  • Specific examples of the hindered amine compound include “Tinuvin 111 FDL” (molecular weight: 2,000 to 4,000, melting point: 63 ° C.), “Tinuvin 144” (molecular weight: 685, melting point: 146 to 150 ° C.) manufactured by BASF Tinuvin 152 "(molecular weight: 756.6, melting point: 83-90 ° C.),” Tinuvin 292 “(molecular weight: 508.8, melting point: 20 ° C.),” Sanduvor 3051 powder “manufactured by Clariant (molecular weight: 364.0, Melting point: 225 ° C.), “Sanduvor 3070 powder” (molecular weight: 1,500, melting point: 148 ° C.) manufactured by Clariant, “VP Sanduvor PR-31” (molecular weight: 529, melting point: 120
  • the light stabilizer may be used in combination of two or more.
  • the content of the light stabilizer is preferably 0.01 to 15% by mass, particularly preferably 0.1 to 3% by mass, based on the total mass of the top layer.
  • the top layer may contain a resin other than the fluorine-containing polymer.
  • the resin other than the fluorine-containing polymer include alkyd resin, amino alkyd resin, epoxy resin, urethane resin, vinyl acetate resin, (meth) acrylic resin, in addition to the above-mentioned non-fluorinated compound having polyether chain etc.
  • vinyl chloride resin, phenol resin, acrylic silicone resin, and silicone resin The content thereof may be adjusted so that Wa to We of the present decorative film fall within a predetermined range.
  • the top layer may contain other components as necessary, for example, fillers (inorganic fillers such as silica, organic fillers such as resin beads, etc.), matting agents, leveling agents, surface conditioners, degassing agents, fillers, thermal agents Stabilizers, thickeners, dispersants, surfactants, antistatic agents, rust inhibitors, silane coupling agents, antifouling agents, and low-pollution treatments may be included.
  • fillers inorganic fillers such as silica, organic fillers such as resin beads, etc.
  • matting agents leveling agents, surface conditioners, degassing agents, fillers, thermal agents Stabilizers, thickeners, dispersants, surfactants, antistatic agents, rust inhibitors, silane coupling agents, antifouling agents, and low-pollution treatments may be included.
  • the thickness of the top layer is preferably 1 to 200 ⁇ m, particularly preferably 5 to 100 ⁇ m. As long as the present decorative film is a thin film or a thick film, the formability is excellent.
  • the total light transmittance of the top layer is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more from the viewpoint of the designability of the three-dimensional molded article with a decorative film of the present invention.
  • the top layer is preferably formed using a composition containing a fluorine-containing polymer (hereinafter, also referred to as a composition (s)).
  • Fluorinated polymer composition (s) comprises is preferably a fluorine-containing polymer F 0 described in the top layer.
  • the details of the fluoropolymer F 0 are as described above, and the preferred embodiments are also the same, so the description thereof is omitted.
  • the content of the fluorine-containing polymer in the composition (s) is preferably 5 to 90% by mass with respect to the total mass of the solid content contained in the composition (s) from the viewpoint of the weather resistance of the present decorative film 10 to 80% by mass is more preferable, and 40 to 80% by mass is particularly preferable.
  • the composition (s) is at least one selected from the group consisting of a curing agent, a non-fluorinated compound having a polyether chain, etc., a curing catalyst, an ultraviolet light absorber and a light stabilizer, other than the fluorine-containing polymer A resin may be included as well as components that the above-mentioned top layer may contain, and the details of each are the same as described above, and thus the description thereof is omitted.
  • the content of the curing agent is preferably 10 to 200 parts by mass, and 50 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluoropolymer in the composition (s). Is particularly preferred.
  • the content of the non-fluorinated compound having a polyether chain or the like in the composition (s) is preferably 0.1 to 90 parts by mass, and 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluoropolymer. More preferably, 1 to 25 parts by mass is more preferable, and 3 to 20 parts by mass is particularly preferable.
  • the composition (s) contains an ultraviolet light absorber
  • the content of the ultraviolet light absorber is 0. 0 to the mass of the total solid content of the composition (s) from the viewpoint of the total light transmittance of the top layer.
  • the content is preferably 001 to 10% by mass, and particularly preferably 0.1 to 5% by mass.
  • the content of the light stabilizer is preferably 0.01 to 15% by mass with respect to the mass of the total solid content of the composition (s), 0.1 -3% by weight is particularly preferred.
  • the composition (s) preferably contains a solvent (water, organic solvent, etc.) for dissolving or dispersing the respective main components contained in the composition (s), from the viewpoint of being able to form a uniform top layer.
  • the solvent is preferably an organic solvent.
  • solvents such as alcohols, ketones, esters and hydrocarbons are preferable. Two or more solvents may be used in combination.
  • the ratio of the solid content to the total mass of the composition (s) is preferably 10 to 90% by mass, and particularly preferably 40 to 80% by mass.
  • the present decorative film may have a design layer.
  • the design layer is a layer for providing the three-dimensional article with a design.
  • a layer formed using a composition for forming a design layer hereinafter, also referred to as a composition (d)
  • a layer formed by a printing method, a metal vapor deposition method Layers are included.
  • the design layer formed using composition (d) is preferably formed by applying composition (d).
  • binder resin urethane resin, (meth) acrylic resin, etc.
  • coloring agent die, organic pigment, inorganic pigment, luster pigment, etc. using metal, mica etc.
  • the component may be dissolved or dispersed in a solvent (water, organic solvent, etc.) and the like.
  • the layer formed by the printing method is formed using an ink (including, for example, a binder resin, a colorant, and a solvent) suitable for each printing method such as inkjet printing, screen printing, offset printing and flexographic printing.
  • the layer formed by the metal vapor deposition method is formed using, for example, a metal such as aluminum, indium, or tin.
  • the design layer may contain components other than the above as required, and specific examples thereof include the components listed in the composition (a) and the components listed in the composition (s).
  • the thickness of the design layer is not particularly limited, and may be appropriately set according to the application.
  • the present decorative film may have layers other than those described above, and examples include release layers and protective layers.
  • the release layer is a layer that can be provided when the base film is finally peeled off.
  • the release layer can be formed, for example, using a silicone-based release agent.
  • the protective layer is a layer that can be provided for the purpose of protecting the design layer, and is preferably provided in contact with the design layer.
  • the protective layer can be formed using a resin such as (meth) acrylic resin, urethane resin, or ABS resin.
  • each composition prepared by dissolving the component constituting each layer in a solvent is coated on a desired layer, It can be dried and formed.
  • a solvent water, organic solvent, etc.
  • Specific examples of the coating method for forming each layer include methods using a spray, an applicator, a die coater, a bar coater, a roll coater, a comma coater, a roller brush, a brush, and a spatula. After each composition is applied, heating may be performed to remove the solvent in the composition, or when each composition includes a curable component (in the case of the above embodiment 2), to cure the component. preferable.
  • the heating temperature for removing the solvent in the composition is preferably 0 to 50 ° C.
  • the heating temperature for curing the composition is preferably 50 to 150 ° C.
  • the heating time is usually 1 minute to 2 weeks.
  • the composition (s) used to form the top layer is a so-called powder type containing no solvent, the top layer can also be formed by electrostatic coating or the like. Even in this case, in the case of the second embodiment, heating is preferable in order to cure the fluoropolymer F 0 .
  • the heating temperature for curing the composition is preferably 100 to 300 ° C.
  • the design layer can also be formed by methods other than coating (printing method, vapor deposition method).
  • the top layer and the bonding layer may be formed in advance into a film, and may be laminated and laminated on any layer.
  • Both Wa and Wb of the top layer measured using a wave scan device in a state where the present decorative film is stretched 1.5 times are 30.0 or less. Thereby, when it sticks to a three-dimensional molded article in the state which extended this decoration film, generation
  • the main decorative film cut into 10 mm ⁇ 150 mm is the test piece type 2, the distance between chucks 50 mm, and the tensile speed 50 mm / min when the decorative film is stretched 1.5 times. In the condition of a temperature of 23 ° C., it means a state in which the elongation rate is extended 1.5 times.
  • the Wa and Wb of the top layer are irradiated with a laser beam to the top layer at an angle inclined 60 degrees from the perpendicular direction of the top layer using a wave scan device in a state where the main decorative film is stretched 1.5 times. It measures by moving a wave scan device 5 cm along the extension direction of this decoration film.
  • the specific example of the wave scan apparatus is as described above. 25.0 or less is preferable and, as for Wa and Wb of the top layer in the state which extended this decoration film 1.5 times, 20.0 or less is especially preferable.
  • the lower limit value of each of Wa and Wb is preferably 5.0 or more.
  • the above Wa or Wb is 25.0 or less
  • the occurrence of wrinkles of the present decorative film is further suppressed when the present decorative film is attached to a three-dimensional molded article in a stretched state.
  • both of the above Wa and Wb are 25.0 or less
  • the generation of wrinkles of the decorative film is further suppressed when the decorative film is attached to a three-dimensional molded article in a stretched state. Be done.
  • Wc and Wd of the top layer measured using a wave scan device in a state in which the present decorative film is stretched 1.5 times are both 30.0 or less.
  • Wc and Wd are measured in the same manner as Wa and Wb.
  • Wc and Wd are indexes used to determine a large uneven state existing on the surface, as compared with Wa and Wb, and it is determined that the smaller the values of Wc and Wd, the smaller the large uneven surface. Be done.
  • Each of Wc and Wd of the top layer in a state where the present decorative film is stretched 1.5 times is more preferably 25.0 or less, and particularly preferably 20.0 or less.
  • the lower limit value of each of Wc and Wd is preferably 5.0 or more.
  • Top layer We measured using a wave scan apparatus in the state which extended this decoration film 1.5 times. preferable. We is measured in the same manner as Wa to Wd. Here, We can judge unevenness having a size larger than Wc and Wd, and it is judged that the smaller the value of We, the smaller the large unevenness on the surface.
  • the present decorative film is attached to a three-dimensional molded article in a stretched state, when the surface of the present decorative film has few large irregularities, the film thickness of the present decorative film is uniform, and this decorative film is applied It is presumed that the generation of wrinkles in the film is further suppressed.
  • the standard deviation of the top film when measured at 20 points in 30 cm 2 in a state of 1.5 times elongation of the present decorative film is preferably 0.1 to 0.5, 0.1 -0.4 is more preferable, and 0.1-0.3 is particularly preferable. If the standard deviation of the 60-degree specular glossiness of the top layer is within the above-mentioned range at the time of the extension of the decorative film, the surface of the top layer which is extended together with this at the time of the extension of the decorative film has less unevenness Since it can be said that generation
  • the standard deviation of the above-mentioned 60 degree specular gloss is, specifically, an arbitrary area (30 cm 2 ) on the surface of the top layer at the time of elongation and 20 points of 60 degree specular gloss measured at equal intervals within this area Calculated based on the degree.
  • the standard deviation is preferably 0.1 to 0.5 ⁇ m when the film thickness of the decorative film is measured at 20 points within 30 cm 2 in a state where the decorative film is stretched 1.5 times. 0.4 ⁇ m is more preferable, and 0.1 to 0.3 ⁇ m is particularly preferable.
  • the standard deviation of the film thickness at the time of elongation of the present decorative film is within the above range, the unevenness of the surface of the top layer is small when the present decorative film is attached to a three-dimensional molded article in the extended state Being in the state, the generation of wrinkles of the present decorative film is further suppressed.
  • the difference of hues, such as a color nonuniformity becomes difficult to generate
  • the standard deviation of the film thickness is calculated based on the film thickness of 20 points measured at equal intervals in an arbitrary area (30 cm 2 ) on the surface of the decorative film at the time of elongation. Be done.
  • the present decorative film is preferably stretched and used in order to impart designability to a body to be decorated (for example, a three-dimensional molded product described later) or to protect the surface of the body to be decorated, more preferably 1 .5 times or more extended and used.
  • the stretching direction and the stretching method can be appropriately selected depending on the shape of the body to be decorated, the manufacturing conditions at the time of molding, and the like.
  • the extension direction may be any direction, and the extension method may be any method. That is, the main decorative film may be stretched by pulling the main decorative film in a predetermined direction or all directions, or may be appropriately heated and expanded.
  • the surface shape in the case of 1.5 times elongation is adjusted, and therefore the desired magnification (for example, 1.1 to 3.0 times, preferably 1.2 to 2.0 times) Even in the case of elongation by the above, good effects of suppressing wrinkles can be obtained.
  • the present decorative film is suitably used to decorate three-dimensional molded articles used for automobile exterior parts or automobile interior parts. Specific examples of three-dimensional molded articles used for automobile exterior parts and automobile interior parts will be described later.
  • the three-dimensional molded article with a decorative film of the present invention (hereinafter, also referred to as a present molded article) can be obtained by pressure-bonding the present decorative film and the surface to be decorated of the three-dimensional molded article under reduced pressure.
  • the pressure bonding method under reduced pressure in the method for producing a molded article is also referred to as a vacuum molding method (overlay molding method), and can be performed using, for example, a double-sided vacuum molding apparatus.
  • Under reduced pressure means that the pressure is lower than the standard atmospheric pressure. Specifically, the pressure under reduced pressure is preferably 70 kPa or less.
  • the decorative film may be heated after pressure bonding the main decorative film and the surface to be decorated of the three-dimensional molded product under reduced pressure or simultaneously with the pressure bonding.
  • the heating temperature is preferably 50 to 150 ° C.
  • the fluorine-containing polymer F 0 of the fluorine-containing layer is reacted with the curing agent by this heating to form a fluorine-containing layer containing the fluorine-containing polymer F 1.
  • the three-dimensional molded article with a decorative film of the present invention may be obtained by a molding method other than the vacuum molding method as appropriate.
  • a molding method include in-mold molding, in-mold transfer molding, in-mold pasting combined type, overlay transfer molding, overlay pasted combined type, hydraulic transfer and the like.
  • the decorative film may be pressure-bonded to a three-dimensional molded product before molding and then processed to obtain a three-dimensional molded product with a decorative film.
  • Polypropylene, an ABS resin, and a polycarbonate are mentioned as a specific example of the material which comprises a three-dimensional molded article.
  • Specific examples of three-dimensional molded articles include automobile exterior parts such as door mirrors, front under spoilers, rear under spoilers, side under skirts, bumpers, side garnishes, and automobile interior parts such as center consoles, instrument panels and door switch panels.
  • the present decorative film can also be suitably used for the liquid crystal surface of a display, a wall material, a signboard, and the like.
  • the surface state when stretched 1.5 times is suitably designed, so that the item to be decorated has a complicated shape or the item to be decorated has a large area
  • wrinkles of the decorative film in the molded article are less likely to occur.
  • the decorative film of the present invention can be particularly suitably applied to a vehicle interior member often having a complicated shape or a vehicle exterior member having a large area of parts.
  • Polymer 1 solution to polymer 3 solution using a monomer selected from chlorotrifluoroethylene (CTFE), 4-hydroxybutyl vinyl ether (HBVE), cyclohexyl vinyl ether (CHVE) and ethyl vinyl ether (EVE), described later Prepared according to Examples 1 to 3 of Polymer 4 solution: KYNAR 761 (manufactured by Arkema, polyvinylidene fluoride) prepared with N-methyl-2-pyrrolidone at a polymer concentration of 50% by mass (Tg-40 ° C)
  • Polymer 5 solution Acrydic A-801P (made by DIC, mixed solution of toluene and butyl acetate of acrylic resin for isocyanate curing)
  • Curing agent 1 E405-70B (compound having two or more isocyanate groups in one molecule (adduct), manufactured by Asahi Kasei Corporation)
  • Curing agent 2 Burnoc DN-980 (a compound having two or more isocyanate groups in one molecule (isocyanurate), manufactured by DIC)
  • Curing catalyst Adekastab BT-11 (made by Adeka)
  • Compound (1A) polyoxypropylene triol (glycerin-propylene oxide adduct, molecular weight 3,000), equivalent to the above compound (1)
  • UV absorber TINUVIN 384-2 (manufactured by BASF AG)
  • Light stabilizer TINUVIN 123 (manufactured by BASF)
  • Surface conditioner KF 69 (Dimethyl silicone oil, Shin-Ets
  • polymer 1 solution The polymer concentration was 50% by mass.
  • Polymer 1 was a polymer containing 50 mol%, 39 mol%, and 11 mol% of a unit based on CTFE, a unit based on CHVE, and a unit based on HBVE in this order relative to all units contained in Polymer 1 .
  • the hydroxyl value of the polymer 1 was 50 mg KOH / g, the Tg was 52 ° C., and the Mn was 10,000.
  • Polymer 2 A butyl acetate solution (polymer 2 solution, polymer concentration: 50% by mass) containing polymer 2, which is a fluoropolymer, was similarly obtained except that the amount of the monomer to be used was changed.
  • Polymer 2 was a polymer containing 50 mol%, 25 mol%, and 25 mol% of a unit based on CTFE, a unit based on CHVE, and a unit based on HBVE in this order relative to all units contained in Polymer 2 .
  • the hydroxyl value of the polymer 1 was 118 mg KOH / g, the Tg was 45 ° C., and the Mn was 7,000.
  • Polymer 3 is a unit based on CTFE, a unit based on EVE, a unit based on CHVE, a unit based on HBVE in this order 50 mol%, 25 mol%, 15 mol%, with respect to all units contained in polymer 3 It was a polymer containing 10 mol%.
  • the hydroxyl value of the polymer 3 was 52 mg KOH / g, the Tg was 40 ° C., and the Mn was 20,000.
  • Example 1 ⁇ Production of Composition (s)> The respective components described in the “components contained in the composition (s)” column described in Example 1 of Table 1 were mixed to obtain a composition (s1). The details of the addition amount of each component are shown in Table 1 below.
  • the composition (s1) was applied on a substrate film (polyethylene terephthalate film) using an applicator and dried and cured at 80 ° C. for 5 minutes to form a top layer composed of a cured coating having an average film thickness of 20 ⁇ m. .
  • the composition (d1) (TU240 FDSS, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) is applied to the side of the base film on which the top layer is not formed, and heated at 80 ° C. for 5 minutes to obtain an average film thickness of 10 ⁇ m.
  • the design layer which consists of a coating film of 5 was formed.
  • the composition (a1) (acrylic adhesive) was applied onto the design layer, and heated at 80 ° C. for 5 minutes to form a bonding layer made of a coating film having an average film thickness of 20 ⁇ m.
  • the top layer, the base film, the design layer, and the joining layer obtained the decoration film (1) arrange
  • a flat plate of 250 mm long x 100 mm wide x 3 mm thick comprising a decorative film (1) and a substrate (three-dimensional molded article, polyolefin resin (TSOP GP6BS, made by Prime Polymer)) using a double-sided vacuum forming apparatus
  • the molded body (1) which is a three-dimensional molded article with a decorative film, was heated at 140 ° C. for 1 minute while pressure-bonding under reduced pressure by TOM molding (overlay molding) .
  • the depth of the box-shaped depression of the TOM molding machine was adjusted so that the distance from the set decoration film (1) to the bottom of the box-shaped depression was 85 mm.
  • the decorative film (1) is attached to the base material while being stretched 1.5 times during TOM molding.
  • the obtained molded body (1) was subjected to the evaluation described later.
  • Examples 2 to 6 The components described in Examples 2 to 6 in Table 1 were respectively mixed to obtain compositions (s2) to (s6). In the same manner as in Example 1 except that the composition (s1) is changed to the compositions (s2) to (s6), respectively, the decorative films (2) to (6) and the molded bodies (2) to (6) It obtained and used for the below-mentioned evaluation. The evaluation results are shown in Table 1 below.
  • the decoration film which expanded 1.5 times cut each decoration film obtained by the said manufacturing method into 10 mm x 150 mm, and based on JISK7127: 1999, test piece type 2, 50 mm between chucks, It obtained by extending
  • the uniformity of the decorative film was evaluated by the following method.
  • the 60-degree specular gloss of the top layer surface of the decorative film which was stretched 1.5 times was measured according to JIS K 5600-4-7.
  • a variable-angle gloss meter (trade name "UGV-6P", with a reflection angle of 60 degrees, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) is used to measure the 60-degree mirror glossiness by 1.5 times
  • the standard deviation X was calculated by measuring at 20 points of grid points at intervals of 10 mm in length and width in an area of 30 cm 2 on the surface of the top layer in the decorative film.
  • the decorating film which expanded 1.5 times it is as having shown in [the uniformity 1 of a decorating film].

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Abstract

伸長させた状態で３次元成形品に貼着したときに、シワの発生が抑制された加飾フィルムおよび加飾フィルム付き３次元成形品の製造方法の提供。　本発明の加飾フィルムは、基材フィルムと、含フッ素重合体を含むトップ層とを少なくとも有し、上記トップ層が一方の表面に配置された加飾フィルムであって、上記加飾フィルムを１．５倍伸長した状態における、ウェーブスキャン装置を用いて測定される上記トップ層の、波長０．１～０．３ｍｍにおける表面反射強度Ｗａ、および、波長０．３～１．０ｍｍにおける表面反射強度Ｗｂが、ともに３０．０以下である。

Description

加飾フィルムおよび加飾フィルム付き３次元成形品の製造方法
　本発明は、加飾フィルムおよび加飾フィルム付き３次元成形品の製造方法に関する。
　自動車用内外装品等の分野で使用される３次元成形品の表面は、意匠性の付与や表面の保護を目的として、加飾フィルムによる加飾が施される場合がある。特許文献１には、ポリフッ化ビニリデンを含む層を有する加飾フィルムが開示されている。
特開２０１４－１８４７２６号公報
　上記の加飾フィルムは、伸長させながら、または伸長させた状態で３次元成形品に貼着する。しかしながら、特許文献１に記載のポリフッ化ビニリデンを含む層を有する加飾フィルムを、伸長させながら、または伸長させた状態で３次元成形品に貼着したところ、加飾フィルムにシワが発生する場合があるのを知見した。
　本発明は、上記課題に鑑みて、伸長させながら、または伸長させた状態で３次元成形品に貼着したときに、シワの発生が抑制された加飾フィルムおよび加飾フィルム付き３次元成形品の製造方法の提供を目的とする。
　本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、加飾フィルムを１．５倍伸長した状態における、ウェーブスキャン装置を用いて測定されるトップ層の、波長０．１～０．３ｍｍにおける表面反射強度Ｗａ、および、波長０．３～１．０ｍｍにおける表面反射強度Ｗｂが、ともに３０以下である加飾フィルムを用いれば、所望の効果が得られるのを見出し、本発明に至った。
　すなわち、本発明者は、以下の構成により上記課題が解決できるのを見出した。
［１］　基材フィルムと、含フッ素重合体を含むトップ層とを有し、前記トップ層が一方の表面に配置された加飾フィルムであって、前記加飾フィルムを１．５倍伸長した状態における、ウェーブスキャン装置を用いて測定される前記トップ層の、波長０．１～０．３ｍｍにおける表面反射強度Ｗａ、および、波長０．３～１．０ｍｍにおける表面反射強度Ｗｂが、ともに３０．０以下であることを特徴とする、加飾フィルム。
［２］　前記加飾フィルムを１．５倍伸長した状態における、ウェーブスキャン装置を用いて測定される前記トップ層の、波長１．０～３．０ｍｍにおける表面反射強度Ｗｃ、および、波長３．０～１０．０ｍｍにおける表面反射強度Ｗｄが、ともに３０．０以下である、［１］に記載の加飾フィルム。
［３］　前記Ｗａ、前記Ｗｂ、前記Ｗｃ、および前記Ｗｄの算術平均値が、２５．０以下である、［２］に記載の加飾フィルム。
［４］　前記加飾フィルムを１．５倍伸長した状態における、前記トップ層の６０度鏡面光沢度を２０点測定したときの標準偏差が、０．１～０．５である、［１］～［３］のいずれかに記載の加飾フィルム。
［５］　前記加飾フィルムを１．５倍伸長した状態における、前記加飾フィルムの膜厚を２０点測定したときの標準偏差が、０．１～０．５μｍである、［１］～［４］のいずれかに記載の加飾フィルム。
［６］　前記含フッ素重合体が、フルオロオレフィンに基づく単位と、ビニルエーテル、ビニルエステル、アリルエーテル、アリルエステル、および（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択される単量体に基づく単位と、架橋性基を有する単位とを含み、前記架橋性基を有する単位の含有量が、前記含フッ素重合体が含む全単位に対して０．５～３５モル％である架橋性基を有する重合体または該重合体が架橋されてなる架橋含フッ素重合体である、［１］～［５］のいずれかに記載の加飾フィルム。
［７］　前記架橋性基を有する含フッ素重合体のガラス転移温度が２５～１２０℃である、［６］に記載の加飾フィルム。
［８］　前記トップ層が、ガラス転移温度が５０℃未満である架橋性基を有する含フッ素重合体およびガラス転移温度が５０℃以上である架橋性基を有する含フッ素重合体を含むか、またはそれら架橋性基を有する含フッ素重合体が架橋されてなる架橋含フッ素重合体を含む、［６］または［７］に記載の加飾フィルム。
［９］　前記架橋性基が、水酸基またはカルボキシ基である、［６］～［８］のいずれかに記載の加飾フィルム。
［１０］　前記架橋性基を有する含フッ素重合体の数平均分子量が、３，０００～３０，０００である、［６］～［９］のいずれかに記載の加飾フィルム。
［１１］　前記トップ層が、架橋含フッ素重合体を含む、［１］～［１０］のいずれかに記載の加飾フィルム。
［１２］　前記架橋含フッ素重合体が、架橋性基を有する含フッ素重合体と硬化剤と溶媒とを含む組成物を用いて形成された架橋含フッ素重合体であり、前記組成物が、前記組成物の全質量に対して固形分を１０～９０質量％含み、前記固形分の全質量に対して前記含フッ素重合体を５～９０質量％含む組成物である、［１１］に記載の加飾フィルム。
［１３］　さらに接合層を有する、［１］～［１２］のいずれかに記載の加飾フィルム。
［１４］　自動車外装部品または自動車内装部品に用いられる３次元成形品を加飾するために用いられる、［１］～［１３］のいずれかに記載の加飾フィルム。
［１５］　［１］～［１４］のいずれかに記載の加飾フィルムと３次元成形品の被加飾面とを減圧下で圧着して、前記トップ層を最表面に有する加飾フィルム付き３次元成形品を得る、加飾フィルム付き３次元成形品の製造方法。
　本発明によれば、伸長させながら、または伸長させた状態で３次元成形品に貼着したときに、シワの発生が抑制された加飾フィルムおよび加飾フィルム付き３次元成形品の製造方法の提供できる。
本発明の加飾フィルムの層構造の一例を示す概略側面図である。
　本発明における用語の意味は以下の通りである。
　本明細書において、加飾とは、意匠性の付与や表面の保護等を意味し、加飾フィルムとは、被加飾物を加飾するために用いられるフィルムを意味する。
　（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよびメタクリレートの総称であり、（メタ）アクリルとは、アクリルとメタクリルの総称である。また、（メタ）アクリル樹脂は、（メタ）アクリレートに基づく単位を主とする重合体からなる樹脂を意味する。
　単位とは、単量体が重合して直接形成された、上記単量体１分子に基づく原子団と、上記原子団の一部を化学変換して得られる原子団との総称である。なお、重合体が含む全単位に対する、それぞれの単位の含有量（モル％）は、重合体を核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）法により分析して求められる。
　酸価および水酸基価は、それぞれ、ＪＩＳ　Ｋ　００７０－３（１９９２）の方法に準じて測定される値である。
　ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で測定される、重合体の中間点ガラス転移温度である。ガラス転移温度はＴｇともいう。
　軟化温度は、ＪＩＳ　Ｋ　７１９６（１９９１）の方法に準じて測定される値である。
　数平均分子量および重量平均分子量は、ポリスチレンを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定される値である。数平均分子量はＭｎともいい、重量平均分子量はＭｗともいう。
　固形分の質量とは、組成物等が溶媒を含む場合に、組成物等から溶媒を除去した質量である。なお、溶媒以外の組成物の固形分を構成する成分に関して、その性状が液体状であっても、固形分とみなす。組成物の固形分の質量は、組成物１ｇを１３０℃で２０分加熱した後に残存する質量として求められる。
　全光線透過率は、ＪＩＳ　Ｋ　７３６１－１：１９９７に準拠し、Ｄ光源にて測定される値である。
　Ｗａ、Ｗｂ、Ｗｃ、ＷｄおよびＷｅはいずれも、ウェーブスキャン装置（入反射角６０度）を用いて測定される波長域毎の表面反射強度を意味する。
　Ｗａ：波長０．１～０．３ｍｍにおける表面反射強度
　Ｗｂ：波長０．３～１．０ｍｍにおける表面反射強度
　Ｗｃ：波長１．０～３．０ｍｍにおける表面反射強度
　Ｗｄ：波長３．０～１０．０ｍｍにおける表面反射強度
　Ｗｅ：波長１０．０～３０．０ｍｍにおける表面反射強度
　ウェーブスキャン装置は、試料表面に照射したレーザー光線の受光点を移動させた際の反射光の強度変化を計測し、その計測波の振幅を上記波長域毎に分解して、振幅の大きさに相当する値（表面反射強度）を波長域毎に算出する装置である。
　ウェーブスキャン装置の具体例としては、「ウェーブ－スキャン　デュアル」（ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ社製品名）が挙げられる。
　６０度鏡面光沢度は、ＪＩＳ　Ｋ　５６００－４－７の方法に準じて、変角光沢計を用いて測定される値である。なお、実施例では、変角光沢計として「ＵＧＶ－６Ｐ」（入反射角６０度、スガ試験機社製品）を使用した。
　各層の厚さは、渦電流式膜厚計を用いて測定される値である。なお、実施例では、渦電流式膜厚計として「ＥＤＹ－５０００」（サンコウ電子社製品）を使用した。
　加飾フィルムにおける各層の厚さは、エネルギー分散型Ｘ線分析装置を備えた走査型電子顕微鏡によって加飾フィルムの断面を観察して得られる各層の厚さの比と、加飾フィルム全体の厚さとから算出できる。
　本発明の加飾フィルム（以下、本加飾フィルムともいう。）は、基材フィルムと、含フッ素重合体を含むトップ層とを有し、上記トップ層が一方の表面に配置された加飾フィルムであって、上記加飾フィルムを１．５倍伸長した状態における、ウェーブスキャン装置を用いて測定される上記トップ層のＷａおよびＷｂがともに３０．０以下である。
　ここで、加飾フィルムは、３次元成形品との密着性を高める観点から、伸長させた状態で、または伸長させながら３次元成形品に貼着する場合が多く、その場合における加飾フィルムの伸長度合いは、加飾フィルムの意匠性と、加飾フィルムと３次元成形品との密着性と、を両立する観点から、１．５倍程度である場合が多い。
　本発明者らは、加飾フィルムの伸長時におけるトップ層のＷａおよびＷｂが、３次元成形品と加飾フィルムとの貼着時におけるシワの発生と関連しており、ＷａおよびＷｂを所定値以下にすれば、３次元成形品に貼着した際の加飾フィルムのシワの発生を抑制できるのを見出した。
　ここで、Ｗａ～Ｗｅのうち、ＷａおよびＷｂは、表面の微細な凹凸状態の判定に使用される指標であり、ＷａおよびＷｂの値が小さいほど、表面の微細な凹凸が少ないと判断される。したがって、加飾フィルムの伸長時におけるトップ層のＷａおよびＷｂが大きい場合、表面に微細な凹凸が生じているといえる。表面の微細な凹凸は、加飾フィルムの伸長によって、トップ層内で生じる内部応力が不均衡になること、および、他の層で生じた内部応力がトップ層にかかってしまうことによって生じると考えられる。したがって、伸長状態または伸長過程にある加飾フィルムを３次元成形品に貼着したときに、トップ層が加飾フィルムに生じた内部応力を緩和しきれずに、加飾フィルムが収縮しようとする力の方向に乱れが生じて、加飾フィルムにシワが発生すると推測される。
　これに対して、本加飾フィルムは、伸長時におけるトップ層のＷａおよびＷｂが小さい。つまり、加飾フィルムの伸長によって生じるトップ層の内部応力が層内で均衡状態にあり、かつ、他の層で生じた内部応力もトップ層で充分に緩和できていると考えられる。そのため、本加飾フィルムを伸長させた状態で、または伸長させながら３次元成形品に貼着した場合であっても、本加飾フィルムが収縮しようとする力の方向に乱れが小さいので、シワの発生が抑制できたと推測される。
　まず、本加飾フィルムの構成について、図面を参照しながら説明する。
　図１は、本発明の一実施形態である加飾フィルム１０の層構造を示す概略側面図である。加飾フィルム１０は、接合層１２、基材フィルム１４およびトップ層１６を有し、各層がこの順に配置されている。
　加飾フィルム１０の接合層１２と３次元成形品（後述）の被加飾面とを貼着することで、トップ層１６、基材フィルム１４、接合層１２、３次元成形品の順に配置された加飾フィルム付き３次元成形品が得られる。このように、トップ層１６は、加飾フィルム付き３次元成形品の最表面に位置する。
　図１では示していないが、本加飾フィルムの意匠性等を向上させるために、本加飾フィルムは後述する意匠層を有してもよい。意匠層は、接合層とトップ層との間に配置されるのが好ましい。
　具体的には、図１の加飾フィルム１０が意匠層を有する場合、接合層１２、意匠層、基材フィルム１４、トップ層１６の順に配置される態様、および、接合層１２、基材フィルム１４、意匠層、トップ層１６の順に配置される態様が挙げられる。
　なお、接合層、基材フィルム、またはトップ層が意匠層を兼ねていてもよく、この場合には意匠層は設けなくてもよい。
　また、図１の例では、加飾フィルム１０が接合層１２を有する場合を例示として挙げて説明したが、これに限定されず、本加飾フィルムを３次元成形品に貼着できるのであれば、本加飾フィルムは接合層を有しなくてもよい。つまり、本加飾フィルムは、基材フィルムと、トップ層とを有すればよい。
　本加飾フィルムは、３次元成形品との密着性の点から、接合層を有するのが好ましい。　接合層は、本加飾フィルムと３次元成形品を接合させる層であり、接合性樹脂を含むのが好ましい。接合性樹脂の具体例としては、接着性樹脂、融着性樹脂、粘着性樹脂等が挙げられる。接合層は、例えば、接合性樹脂や、熱等により反応して接合性樹脂となる成分を含む組成物を用いて形成できる。なお、以下、熱等により反応して接合性樹脂となる成分を含む組成物を組成物（ａ）ともいう。
　接合性樹脂としては、熱融着性樹脂および熱架橋性樹脂が好ましい。
　熱融着性樹脂の場合は、熱軟化した樹脂を３次元成形品の表面に接した状態で冷却固化させて、その表面に接合できる。熱架橋性樹脂の場合は、樹脂を３次元成形品の表面に接した状態で熱架橋させて、その表面に接合できる。
　熱融着性樹脂の具体例としては、軟化温度の低い部分架橋熱融着性樹脂や熱可塑性樹脂が挙げられる。熱融着性樹脂を含む接合層は、熱融着性樹脂や組成物（ａ）を用いて形成できる。例えば、ポリオールとポリイソシアネートを含む組成物（ａ）を用いて、熱融着性ポリウレタン樹脂を含む接合層を形成できる。
　熱融着性樹脂の軟化温度は、本加飾フィルムの耐ブロッキング性および成形性の点から、２０～１００℃が好ましく、２５～９０℃が特に好ましい。
　熱融着性樹脂のＭｗは、成膜性および接着性の点から、５，０００～１５０，０００が好ましく、６，０００～１３０，０００が特に好ましい。
　熱融着性樹脂としては、３次元成形品との接着性が優れる点から、熱融着性の、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、オレフィン樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル樹脂、ブチラール樹脂等が好ましい。
　接合性樹脂は、主剤の樹脂と硬化剤を含む熱架橋性樹脂であってもよい。このような熱架橋性樹脂としては、固体ポリオールや固体状のヒドロキシ末端ポリウレタンプレポリマーと、固体ポリイソシアネートや固体ブロック化ポリイソシアネートとを含む熱架橋性ウレタン樹脂、固体ポリエポキシドと固体エポキシ樹脂硬化剤とを含むエポキシ樹脂等が挙げられる。
　組成物（ａ）は、上記熱架橋性樹脂を含んでもよく、熱架橋性樹脂となる成分を含むものであってもよい。
　接合層は、後述する意匠層の機能を兼ね備えていてもよい。この場合、接合層に着色剤等を含ませれば、意匠層としての機能を兼ね備えた接合層が得られる。
　接合層は、上記以外の成分を含んでいてもよい。上記以外の成分の具体例としては、紫外線吸収剤、光安定剤、硬化触媒、酸化防止剤、表面調整剤、レベリング剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤、導電性充填剤が挙げられる。
　接合層の厚さは、成膜性および接着性の点から、０．００１～０．１ｍｍが好ましく、０．００４～０．０８ｍｍがより好ましく、０．０１～０．０６ｍｍが特に好ましい。
　組成物（ａ）が含んでよい成分は、上述した接合層が含んでよい成分と同様である。接合性樹脂および接合層が含んでよい成分は、水や有機溶剤等の溶媒によって接合層形成剤中に溶解していてもよく、分散していてもよい。
　基材フィルムは、加飾フィルムを製造する際に、各層を支持するための支持フィルムとして機能する。
　基材フィルムを構成する材料の具体例は、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリルニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体）、（メタ）アクリル樹脂、オレフィン樹脂、フッ素樹脂（好ましくはポリフッ化ビニリデン）が挙げられる。これらの中でも、基材フィルムを構成する材料は、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、（メタ）アクリル樹脂、およびポリフッ化ビニリデンからなる群より選択される１種以上を含むのが好ましい。
　基材フィルムの厚さは、０．０１～０．５ｍｍが好ましく、０．０２～０．３ｍｍが特に好ましい。
　基材フィルムは、少なくとも片面に凹凸模様を有していてもよい。凹凸模様は、エンボス加工、ヘアーライン加工、ケミカルエッチング加工等の加工方法により形成できる。　　基材フィルムが凹凸模様を有すれば、基材フィルムの剥離後の加飾フィルムにも凹凸模様が付されるので、凹凸模様に起因する意匠性を加飾フィルム付き３次元成形品に付与できる。
　本加飾フィルムにおけるトップ層は、含フッ素重合体を含むため、防汚性、耐久耐候性および耐薬品性等に優れる。そのため、トップ層を有する加飾フィルム付き３次元成形品も同様の効果を有する。
　トップ層に含まれる含フッ素重合体は、架橋構造を有する含フッ素重合体、すなわち、架橋含フッ素重合体、であってもよく、架橋構造を有さない含フッ素重合体であってもよい。以下、含フッ素重合体のうち、架橋含フッ素重合体を含フッ素重合体Ｆ１といい、架橋構造を有さない含フッ素重合体を含フッ素重合体Ｆ０という。
　本加飾フィルムにおけるトップ層中の含フッ素重合体は、トップ層の耐久性の点から、含フッ素重合体Ｆ１であるのが好ましい。トップ層に含まれる含フッ素重合体は、一部が含フッ素重合体Ｆ１であってもよく、全部が含フッ素重合体Ｆ１であってもよい。加飾フィルム付き３次元成形品における加飾フィルムのトップ層中の含フッ素重合体もまた、同様に、含フッ素重合体Ｆ１であるのが好ましい。
　いずれにしても、トップ層は、加飾フィルム付き３次元成形品の製造に供する前に、既に一定の塗膜（層）を形成している。そのため、本加飾フィルムと３次元成形品とを貼着する際に、トップ層以外の層に含まれる成分の揮発を抑制できる。
　トップ層は、例えば、後述する含フッ素重合体を含む組成物を用いて形成できる。
　また、トップ層は、後述する意匠層の機能を兼ね備えていてもよい。この場合、トップ層に着色剤等を含ませれば、意匠層としての機能を兼ね備えたトップ層が得られる。
　含フッ素重合体Ｆ１は、架橋構造を有さない含フッ素重合体を架橋してなる架橋含フッ素重合体であることが好ましい。架橋構造を有さない含フッ素重合体としては、架橋性基を有する含フッ素重合体Ｆ０が好ましい。この場合、含フッ素重合体Ｆ１は未反応の架橋性基を有していてもよい。
　含フッ素重合体Ｆ０は、架橋性基を有しない含フッ素重合体であってもよい。
　さらに、本加飾フィルムにおけるトップ層は、架橋性基を有する含フッ素重合体Ｆ０と硬化剤等を含むトップ層であってもよい。このような本加飾フィルムは、本加飾フィルムと３次元成形品の被加飾面とを圧着する際に加熱等を行うことにより、含フッ素重合体Ｆ０を含フッ素重合体Ｆ１とすることができ、含フッ素重合体Ｆ１を含むトップ層を有する本加飾フィルム付き３次元成形品が得られる。
　本加飾フィルムのトップ層を形成するための後述組成物（ｓ）、本加飾フィルムにおけるトップ層および本加飾フィルム付き３次元成形品におけるトップ層における含フッ素重合体の態様としては、以下の態様が挙げられる。
　態様１：含フッ素重合体Ｆ０含有組成物（ｓ）→含フッ素重合体Ｆ０含有トップ層（フィルム）→含フッ素重合体Ｆ０含有トップ層（成形品）
　態様２：含フッ素重合体Ｆ０含有組成物（ｓ）→含フッ素重合体Ｆ１含有トップ層（フィルム）→含フッ素重合体Ｆ１含有トップ層（成形品）
　態様３：含フッ素重合体Ｆ０含有組成物（ｓ）→含フッ素重合体Ｆ０含有トップ層（フィルム）→含フッ素重合体Ｆ１含有トップ層（成形品）
　上記態様１における含フッ素重合体Ｆ０は架橋性基を有しない含フッ素重合体であっても架橋性基を有する含フッ素重合体であってもよい。後者の場合、硬化剤等の架橋性基を有する含フッ素重合体を架橋させる成分を含まない組成物（ｓ）を用いることにより、含フッ素重合体Ｆ０を含むトップ層を形成できる。
　上記態様２および態様３における含フッ素重合体Ｆ０は架橋性基を有する含フッ素重合体Ｆ０であり、硬化剤等の架橋性基を有する含フッ素重合体を架橋させる成分を含む組成物（ｓ）を用いることが好ましい。上記態様２では本加飾フィルムを製造する際にその含フッ素重合体Ｆ０を含フッ素重合体Ｆ１とする。上記態様３では本加飾フィルム（そのトップ層は、含フッ素重合体Ｆ０を含む）から本加飾フィルム付き３次元成形品を製造する際にその含フッ素重合体Ｆ０を含フッ素重合体Ｆ１とする。
　本加飾フィルムとしては、上記態様２のトップ層を有する加飾フィルムが、トップ層の耐久性の点から、および本加飾フィルム付き３次元成形品とするまでの間の安定性や耐久性の点から、特に好ましい。
　含フッ素重合体Ｆ０は、フッ素原子を含む単量体に基づく単位を含む。
　フッ素原子を含む単量体に基づく単位としては、フルオロオレフィンに基づく単位（以下、単位（Ｆ）ともいう。）が好ましい。
　フルオロオレフィンは、水素原子の１個以上がフッ素原子で置換されたオレフィンである。フルオロオレフィンは、フッ素原子で置換されていない水素原子の１個以上が塩素原子で置換されていてもよい。
　フルオロオレフィンの具体例としては、ＣＦ２＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、ＣＦ２＝ＣＨＦ、ＣＨ２＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＨＣＦ３、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＸｆ１（ＣＦ２）ｎ１Ｙｆ１（式中、Ｘｆ１およびＹｆ１は、独立に水素原子またはフッ素原子であり、ｎ１は２～１０の整数である。）が挙げられる。フルオロオレフィンとしては、ＣＦ２＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＦおよびＣＦ３ＣＦ＝ＣＨ２が好ましく、共重合性の点から、ＣＦ２＝ＣＦＣｌが特に好ましい。フルオロオレフィンは、２種以上を併用してもよい。
　単位（Ｆ）の含有量は、含フッ素重合体が含む全単位に対して、本加飾フィルムの耐候性の点から、２０～７０モル％が好ましく、４０～６０モル％がより好ましく、４５～５５モル％が特に好ましい。
　含フッ素重合体は、フルオロオレフィン以外の、フッ素原子を含む単量体に基づく単位を含んでもよい。フルオロオレフィン以外の、フッ素原子を含む単量体としては、以下の単量体が挙げられる。
　・式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ２１（ただし、Ｒｆ２１は、エーテル性酸素原子を含んでもよい炭素数１～１０のフルオロアルキル基を表す。）で表される化合物等に代表されるフルオロ（アルキルビニルエーテル）（例えば、ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）、ペルフルオロ（エチルビニルエーテル）、ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）、ペルフルオロ（ブチルビニルエーテル）等）
　・式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ２２ＳＯ２Ｘｆ２２（ただし、Ｒｆ２２はエーテル性酸素原子を含んでもよい炭素数１～１０のフルオロアルキレン基を表し、Ｘｆ２２はハロゲン原子または水酸基を表す。）で表される化合物
　・式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ２３ＣＯ２Ｘｆ２３（ただし、Ｒｆ２３はエーテル性酸素原子を含んでもよい炭素数１～１０のフルオロアルキレン基を表し、Ｘｆ２３は水素原子または炭素数３以下のアルキル基を表す。）で表される化合物
　・式ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｎ３ＯＣＦ＝ＣＦ２（ただし、ｎ３は１または２を表す。）で表される化合物（例えば、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）２ＣＦ＝ＣＦ２等）
　・フッ素原子および脂肪族環構造を有する化合物（例えば、ペルフルオロ（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソール）（ＰＤＤ）、２，２，４－トリフルオロ－５－トリフルオロメトキシ－１，３－ジオキソール、ペルフルオロ（２－メチレン－４－メチル－１，３－ジオキソラン）等）
　フルオロオレフィン以外の、フッ素原子を含む上記単量体は、２種以上を併用してもよい。
　含フッ素重合体Ｆ０は、本発明の効果により優れる点から、フッ素原子を含む単量体に基づく単位と、フッ素原子を含まない単量体に基づく単位とを含むのが好ましい。
　フッ素原子を含まない単量体に基づく単位としては、ビニルエーテル、ビニルエステル、アリルエーテル、アリルエステル、および（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択される、架橋性基を有さない単量体（以下、単量体（１）ともいう。）に基づく単位（以下、単位（１）ともいう。）、架橋性基を有する単位（以下、単位（２）ともいう。）、単位（１）および単位（２）以外の単位が挙げられる。
　含フッ素重合体は、本発明の効果により優れる点から、単位（２）を含む含フッ素重合体Ｆ０または該含フッ素重合体Ｆ０が架橋してなる含フッ素重合体Ｆ１であることが好ましい。
　含フッ素重合体Ｆ０は、単位（Ｆ）と、単位（１）と、単位（２）とを含むのが好ましく、単位（Ｆ）と、単位（１）と、単位（２）とからなるのがより好ましい。
　単位（１）は、ビニルエーテル、ビニルエステル、アリルエーテル、アリルエステル、および（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択される、架橋性基を有さない単量体（単量体（１））に基づく単位であり、ビニルエーテル、ビニルエステルおよびアリルエーテルからなる群から選択される、架橋性基を有さない単量体に基づく単位であることが好ましい。
　単位（１）は、式Ｘ１－Ｙ１で表される単量体に基づく単位が好ましい。
　Ｘ１は、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｏ－、ＣＨ２＝ＣＨＯＣ（Ｏ）－、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＯＣ（Ｏ）－、ＣＨ２＝ＣＨＯ－またはＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ－であり、本加飾フィルムの耐候性に優れる点から、ＣＨ２＝ＣＨＯＣ（Ｏ）－、ＣＨ２＝ＣＨＯ－またはＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ－であることが好ましい。
　Ｙ１は炭素数１～２４の１価の炭化水素基である。１価の炭化水素基は、直鎖状であってもよく分岐鎖状であってもよい。また、１価の炭化水素基は、環構造からなっていてもよく、環構造を含んでいてもよい。また、１価の炭化水素基は、１価の飽和炭化水素基であってもよく１価の不飽和炭化水素基であってもよい。
　１価の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基およびシクロアルキルアルキル基が好ましく、炭素数２～１２のアルキル基、炭素数６～１０のシクロアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、炭素数７～１２のアラルキル基および炭素数６～１０のシクロアルキルアルキル基が特に好ましい。
　アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基が挙げられる。
　シクロアルキル基の具体例としては、シクロヘキシル基が挙げられる。
　アラルキル基の具体例としては、ベンジル基が挙げられる。
　シクロアルキルアルキル基の具体例としては、シクロヘキシルメチル基が挙げられる。
　アリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。
　なお、シクロアルキル基またはシクロアルキルアルキル基のシクロアルキル部分、アリール基またはアラルキル基の水素原子は、アルキル基で置換されていてもよい。この場合、置換基としてのアルキル基の炭素数は、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基の炭素数には含めない。
　単量体（１）は、２種以上を併用してもよい。
　単量体（１）の具体例としては、エチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、酢酸ビニル、ピバル酸ビニルエステル、ネオノナン酸ビニルエステル（ＨＥＸＩＯＮ社商品名「ベオバ９」）、ネオデカン酸ビニルエステル（ＨＥＸＩＯＮ社商品名「ベオバ１０」）、安息香酸ビニルエステル、ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸ビニルエステル、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　単位（１）の含有量は、含フッ素重合体が含む全単位に対して、５～６０モル％が好ましく、１０～５０モル％が特に好ましい。
　単位（２）が有する架橋性基の具体例としては、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシシリル基、エポキシ基、オキセタニル基が挙げられ、トップ層の耐擦り傷性がより向上する点から、水酸基およびカルボキシ基が好ましく、水酸基が特に好ましい。
　単位（２）は、架橋性基を有する単量体（以下、単量体（２）ともいう。）に基づく単位であってもよく、単位（２）を含む含フッ素重合体の架橋性基を、異なる架橋性基に変換させて得られる単位であってもよい。このような単位としては、水酸基を有する単位を含む含フッ素重合体に、ポリカルボン酸やその酸無水物（５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物、無水シトラコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水ハイミック酸等）を反応させて、水酸基の一部または全部をカルボキシ基に変換させて得られる単位が挙げられる。
　架橋性基がカルボキシ基である単量体（２）としては、不飽和カルボン酸、（メタ）アクリル酸等が挙げられ、式Ｘ２１－Ｙ２１で表される単量体（以下、単量体（２１）ともいう。）が好ましい。
　Ｘ２１は、ＣＨ２＝ＣＨ－、ＣＨ（ＣＨ３）＝ＣＨ－またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－であり、ＣＨ２＝ＣＨ－またはＣＨ（ＣＨ３）＝ＣＨ－であることが好ましい。
　Ｙ２１は、カルボキシ基またはカルボキシ基を有する炭素数１～１２の１価の飽和炭化水素基であり、カルボキシ基または炭素数１～１０のカルボキシアルキル基であることが好ましい。
　単量体（２１）の具体例としては、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＨ、ＣＨ（ＣＨ３）＝ＣＨＣＯＯＨ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ、式ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎ２ＣＯＯＨで表される化合物（ただし、ｎ２は１～１０の整数を示す。）が挙げられる。
　架橋性基が水酸基である単量体（２）としては、アリルアルコール、および、水酸基を有する、ビニルエーテル、ビニルエステル、アリルエーテル、アリルエステル、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられ、アリルアルコールまたは式Ｘ２２－Ｙ２２で表される単量体（以下、単量体（２２）ともいう。）が好ましい。
　Ｘ２２は、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｏ－、ＣＨ２＝ＣＨＯＣ（Ｏ）－、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＯＣ（Ｏ）－、ＣＨ２＝ＣＨＯ－またはＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ－であり、ＣＨ２＝ＣＨＯ－またはＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ－であることが好ましい。
　Ｙ２２は、水酸基を有する炭素数２～４２の１価の有機基である。上記有機基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。また、上記有機基は、環構造からなっていてもよく、環構造を含んでいてもよい。
　上記有機基としては、水酸基を有する炭素数２～６のアルキル基、水酸基を有する炭素数６～８のシクロアルキレン基を含むアルキル基、および、水酸基を有するポリオキシアルキレン基が好ましい。
　単量体（２２）の具体例としては、ＣＨ２＝ＣＨＯ－ＣＨ２－ｃｙｃｌｏＣ６Ｈ１０－ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ－ＣＨ２－ｃｙｃｌｏＣ６Ｈ１０－ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨＯＣＨ２－ｃｙｃｌｏＣ６Ｈ１０－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１５Ｈが挙げられる。なお、－ｃｙｃｌｏＣ６Ｈ１０－はシクロへキシレン基を表し、（－ｃｙｃｌｏＣ６Ｈ１０－）の結合部位は、通常１，４－である。
　単量体（２）は、２種以上を併用してもよい。
　また、単位（２）は、架橋性基の２種以上を有していてもよい。
　トップ層が含フッ素重合体Ｆ１を含む場合、含フッ素重合体Ｆ０の全部が含フッ素重合体Ｆ１となっていてもよく、一部が含フッ素重合体Ｆ０として残存していてもよい。含フッ素重合体Ｆ１は、後述する硬化剤等の他の成分と反応して架橋して形成される架橋含フッ素重合体が好ましい。
　トップ層が含フッ素重合体Ｆ１を含む場合、含フッ素重合体Ｆ０における単位（２）の架橋性基が架橋点となって、含フッ素重合体間または他の成分との架橋等が硬化剤を介して行われている。そのため、トップ層の硬度や柔軟性が向上し、その耐候性、耐水性、耐薬品性、耐熱性、伸長性等の塗膜物性が向上する。
　単位（２）の含有量は、含フッ素重合体Ｆ０が含む全単位に対して、０．５～３５モル％が好ましく、３～２５モル％がより好ましく、５～２５モル％が特に好ましく、５～２０モル％が最も好ましい。
　含フッ素重合体Ｆ０は、含フッ素重合体が有する全単位に対して、単位（Ｆ）と単位（１）と単位（２）とを、この順に２０～７０モル％、５～６０モル％、０．５～３５モル％含むのが好ましい。
　フッ素原子を含まない、単位（１）および単位（２）以外の単位としては、エチレン、プロピレン、１－ブテン等に基づく単位が挙げられる。このような単位は、２種以上を併用してもよい。
　含フッ素重合体Ｆ０のＴｇは、本加飾フィルムの伸長性、耐擦り傷性、耐薬品性および硬度が優れる点から、２５～１２０℃が好ましく、３０～１００℃がより好ましく、４０～６０℃が特に好ましい。
　含フッ素重合体Ｆ０のＭｎは、トップ層の追従性の点から、３，０００～３０，０００が好ましく、５，０００～２５，０００がより好ましく、７，０００～２０，０００が特に好ましい。なお、含フッ素層中の含フッ素重合体Ｆ１が２種以上の含フッ素重合体Ｆ０から形成される場合、含フッ素重合体Ｆ０のＭｎとは、各含フッ素重合体Ｆ０のＭｎを各含フッ素重合体の含有量で重み付けした加重平均値を意味する。
　含フッ素重合体Ｆ０がカルボキシ基を有する場合、その酸価は、本加飾フィルムの耐衝撃性、柔軟性および耐薬品性の点から、１～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３～１００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５～５０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。
　含フッ素重合体Ｆ０が水酸基を有する場合、その水酸基価は、本加飾フィルムの耐衝撃性、柔軟性および耐薬品性の点から、１～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３～１００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１０～６０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。
　含フッ素重合体Ｆ０は、酸価および水酸基価のどちらか一方のみを有してもよく、両方を有してもよい。
　酸価および水酸基価が上記範囲内にあれば、含フッ素重合体Ｆ０のＴｇを好適に調整でき、また、本加飾フィルムの物性（耐衝撃性、柔軟性、耐薬品性等）が良好となる。
　トップ層は、含フッ素重合体の２種以上を含むのがより好ましい。２種以上の含フッ素重合体は、互いにＴｇが異なる含フッ素重合体Ｆ０であるか、互いにＴｇが異なる含フッ素重合体Ｆ０が架橋してなる含フッ素重合体Ｆ１であるのが好ましい。
　２種以上の含フッ素重合体としては、前記含フッ素重合体Ｆ０の好ましいＴｇの範囲内で、Ｔｇが５０℃未満である含フッ素重合体Ｆ０と、Ｔｇが５０℃以上の含フッ素重合体Ｆ０と、の組み合わせが好ましい。
　好ましいＴｇが５０℃未満である含フッ素重合体Ｆ０を用いると、本加飾フィルムの伸長性および耐擦り傷性が優れる一方で、本加飾フィルムの耐薬品性および硬度が充分でない場合がある。また、Ｔｇが５０℃以上である含フッ素重合体Ｆ０を用いると、本加飾フィルムの耐薬品性および硬度が優れる一方で、本加飾フィルムの伸長性および耐擦り傷性が充分でない場合がある。このように、本加飾フィルムにおける、伸長性および耐擦り傷性と、耐薬品性および硬度と、はトレードオフの関係にある。したがって、Ｔｇの異なる含フッ素重合体Ｆ０の２種以上を用いれば、本加飾フィルムの伸長性および耐擦り傷性と、耐薬品性および硬度と、をバランスした状態で具備できると考えられる。
　特に、本加飾フィルムの伸長性と、硬度と、がバランスすると、本加飾フィルムを伸長させた際の伸びの均一性が良好となり、本加飾フィルムを伸長させた状態で、または伸長させながら３次元成形品に貼着したときに、シワの発生をより抑制できると考えられる。
　上述の物性がバランスする点から、Ｔｇが５０℃以上である含フッ素重合体Ｆ０に対する、Ｔｇが５０℃未満である含フッ素重合体Ｆ０の質量比（Ｔｇが５０℃未満である含フッ素重合体Ｆ０／Ｔｇが５０℃以上である含フッ素重合体Ｆ０）は、０．１～９が好ましく、１～９がより好ましく、２～４が特に好ましい。
　また、Ｔｇが５０℃以上である含フッ素重合体Ｆ０と、Ｔｇが５０℃未満である含フッ素重合体Ｆ０とのＴｇの差の絶対値は、５～２０℃が好ましく、１０～１５℃が特に好ましい。
　トップ層中の含フッ素重合体の含有量は、本加飾フィルムの耐候性の点から、トップ層の全質量に対して、３０～１００質量％が好ましく、５０～９５質量％が特に好ましい。
　トップ層は、トップ層のＷａ～Ｗｅを後述する所定範囲内に調整しやすくなる点から、脂肪族ポリエーテル鎖を有する非フッ素化合物、脂肪族ポリエステル鎖を有する非フッ素化合物、脂肪族ポリエーテルエステル鎖を有する非フッ素化合物または脂肪族ポリカーボネート鎖を有する非フッ素化合物を含むか、架橋性基を有するそれら非フッ素化合物が架橋した架橋物を含むことが好ましい。架橋性基としては、含フッ素重合体Ｆ０と同様、水酸基およびカルボキシ基が好ましい。架橋性基を有する非フッ素化合物は硬化剤等により架橋物となり、その際、架橋性基を有する含フッ素重合体Ｆ０と共架橋してもよい。また、脂肪族ポリエーテル鎖、脂肪族ポリエステル鎖等は分岐を有する鎖であってもよい。また、上記非フッ素化合物における架橋性基の数は、６以下が好ましく、２～４がより好ましい。
　脂肪族ポリエーテル鎖を有する非フッ素化合物としては、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリオキシアルキレンモノオール、それらのアルキルエーテル化物等が挙げられる。脂肪族ポリエステル鎖を有する非フッ素化合物としては、脂肪族ジカルボン酸残基と脂肪族ジオール残基とから構成されるポリエステルジオールやポリエステルジカルボン酸、脂肪族ヒドロキシカルボン酸残基から構成されるポリエステルジオールやポリエステルジカルボン酸等が挙げられる。脂肪族ポリエーテルエステル鎖を有する非フッ素化合物としては、脂肪族ポリエーテルジオール残基と脂肪族ジカルボン酸残基とを有するポリエーテルエステルジオール等が挙げられる。脂肪族ポリエーテル鎖を有する非フッ素化合物としては、脂肪族ジオール残基とカルボニル基とを有するポリアルキレンカーボネートジオール等が挙げられる。
　分岐鎖を有する非フッ素化合物は、例えば、３価以上の多価アルコールにアルキレンオキシドを付加して得られる３価以上のポリオキシアルキレンポリオール、３価以上の脂肪族ポリカルボン酸残基または３価以上の脂肪族ポリオール残基と脂肪族ジカルボン酸残基と脂肪族ジオール残基とを有する３価以上のポリエステルポリオールやポリエステルポリカルボン酸等が挙げられる。
　上記非フッ素化合物としては、本加飾フィルムの伸長性に優れる点から、２～４価のポリオキシアルキレンポリオール、脂肪族ポリエステルジオールおよび脂肪族ポリカーボネートジオールがより好ましく、ポリオキシアルキレントリオールが特に好ましい。
　上記非フッ素化合物は、上記機能がより発揮できる点から、式：Ａ－［（Ｘ）ｌ（Ｙ）ｍ－Ｚ］ｎで表される化合物（以下、化合物（１）ともいう。）が好ましい。
　なお、化合物（１）の末端基が水酸基またはカルボキシ基である場合、化合物（１）同士や、化合物（１）と含フッ素重合体とが、後述の硬化剤等によって架橋し得る。つまり、トップ層は、化合物（１）同士の硬化剤を介した架橋構造、化合物（１）と含フッ素重合体との架橋構造等を有し得る。この場合、トップ層の伸長性がより優れる。
　Ａは、ｎ個の水酸基を有するアルコールから、上記水酸基の水素原子を除いたｎ価の基を表す。
　ｎは、１～１２の整数であり、２～１２の整数が好ましく、２～１０の整数が好ましく、２～６の整数がより好ましく、２～４が特に好ましい。
　ｎ個の水酸基を有するアルコールとしては、１個の水酸基を有するアルコールと、２個以上の水酸基を有するアルコール（以下、多価アルコールともいう。）とが挙げられる。
　１個の水酸基を有するアルコールは、炭素数１～１４のアルコールが好ましく、その具体例としては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、１－ペンタノール、１－ヘキサノール、１－オクタノール、イソオクチルアルコール、２－エチルヘキサノール、１－ノナノール、２，６－ジメチル－４－ヘプタノール、１－デカノール、１－ウンデカノール、１－ドデカノール、１－トリデカノール、１－テトラデカノールが挙げられる。
　多価アルコールの具体例としては、２価アルコール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール等）、３価以上の多価アルコール（グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール等）が挙げられる。
　ｎ個の［（Ｘ）ｌ（Ｙ）ｍ－Ｚ］のうち、少なくとも１つの［（Ｘ）ｌ（Ｙ）ｍ－Ｚ］におけるｌ＋ｍは、１以上の整数である。
　なお、ｎが２以上の場合、少なくとも１個の［（Ｘ）ｌ（Ｙ）ｍ－Ｚ］は、ｌ＋ｍが０であり、かつ、Ｚが水素原子であってもよい。すなわち、ｎが２以上の場合、少なくとも１個の［（Ｘ）ｌ（Ｙ）ｍ－Ｚ］は、水素原子であってもよく、この場合、化合物（１）は、多価アルコールの残基の一部である水酸基を有する。
　Ｘは、－（ＣｐＨ２ｐＯ）－、－（ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＯ）－、－［ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＣＯＯ－（ＣｐＨ２ｐＯ）ｒ］－、または、－（ＣＯＯ－ＣｓＨ２ｓ－Ｏ）－で表される２価の基であり、加飾フィルムの伸長性に優れる点から、－（ＣｐＨ２ｐＯ）－で表される２価の基が好ましい。
　－（Ｘ）ｌ－は、－（ＣｐＨ２ｐＯ）ｌ－で表されるポリオキシアルキレン鎖、－（ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＯ）ｌ－で表されるポリエステル鎖、－［ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＣＯＯ－（ＣｐＨ２ｐＯ）ｒ］ｌ－で表されるポリエステル鎖、または、－（ＣＯＯ－ＣｓＨ２ｓ－Ｏ）ｌ－で表されるポリカーボネート鎖を表す。ただし、ｌが２以上の場合、－（Ｘ）ｌ－は、－（ＣｐＨ２ｐＯ）－、－（ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＯ）－、－（ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＣＯＯ－ＣｐＨ２ｐＯ）－、または、－（ＣＯＯ－ＣｓＨ２ｓ－Ｏ）ｌで表される２価の基のうち２種以上を有する鎖であってもよい。
　なお、－（ＣｐＨ２ｐＯ）ｌ－の末端炭素原子の結合手はＡ側に結合し、末端酸素原子の結合手はＹ側に結合する。同様に、－（ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＯ）ｌ－の末端カルボニル基の結合手はＡ側に結合し、末端酸素原子の結合手はＹ側に結合する。同様に、－［ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＣＯＯ－（ＣｐＨ２ｐＯ）ｒ］ｌ－の末端カルボニル基の結合手はＡ側に結合し、末端酸素原子の結合手はＹ側に結合する。同様に、－（ＣＯＯ－ＣｓＨ２ｓ－Ｏ）ｌ－の末端カルボニル基の結合手はＡ側に結合し、末端酸素原子の結合手はＹ側に結合する。
　ｌは０～１００の整数であり、ｎが２個以上の場合、２個以上の［（Ｘ）ｌ（Ｙ）ｍ－Ｚ］における各々のｌは、互いに同一であっても異なっていてもよい。ｎが２個以上の場合、各々のｌは１以上が好ましい。本発明の作用機構の観点から、各々のｌは２～７５が好ましく、２０～７０がより好ましい。
　ｎが２以上の場合、２個以上の－（Ｘ）ｌ－は、互いに同一であっても異なっていてもよい。例えば、－（Ｘ）ｌ－が－（ＣｐＨ２ｐＯ）ｌ－である場合、各－（Ｘ）ｌ－のｌが互いに異なる場合がある。また、例えば－（Ｘ）ｌ－が－（ＣｐＨ２ｐＯ）－からなる場合、各－（Ｘ）ｌ－における、ｐが互いに異なる場合もある。
　Ｘが－（ＣｐＨ２ｐＯ）－で表される基、すなわちオキシアルキレン基である場合、Ｘは、炭素数２～４のオキシアルキレン基である（すなわち、ｐは、２～４の整数である）。オキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシ－１，２－ブチレン基、オキシ－２，３－ブチレン基およびオキシテトラメチレン基が好ましく、オキシエチレン基とオキシプロピレン基がより好ましく、オキシプロピレン基が特に好ましい（すなわち、ｐは２または３の整数が特に好ましい）。
　－（Ｘ）ｌ－が２種以上のオキシアルキレン基を有する場合、異なるオキシアルキレン基の配列は、ランダム状であってもブロック状であってもよく、ランダム状部分とブロック状部分の両者を有していてもよい。
　Ｘが－（ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＯ）－で表される基である場合、Ｘは、ラクトンの開環により形成される基や、ヒドロキシカルボン酸より形成される基である。
　ｑは２～８の整数であり、３～６の整数が好ましい。
　また、ｑの異なる２種以上の（ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＯ）を含む鎖に関して、ｑの数値の調整やｑの異なる（ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＯ）の割合を調整することもできる。ｑの異なる２種以上の（ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＯ）の配列は、ランダム状であってもブロック状であってもよい。
　Ｘが－［ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＣＯＯ－（ＣｐＨ２ｐＯ）ｒ］－で表される基である場合、Ｘは、多価カルボン酸と多価アルコールの重縮合により形成される基である。
　ｑは２～８の整数であり、３～６の整数が好ましい。ｐは上述の通り、２～４の整数であり、２または３の整数が好ましい。ｒは、１以上の整数であり、１～１００の整数が好ましい。
　Ｘを構成する多価アルコールの具体例は、上述の通りである。また、多価アルコールは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールも使用できる。
　Ｘを構成する多価カルボン酸の具体例としては、ジカルボン酸が好ましく、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸が挙げられ、アジピン酸が好ましい。
　また、ｐ、ｑおよびｒの少なくとも１つが異なる２種以上の－［ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＣＯＯ－（ＣｐＨ２ｐＯ）ｒ］－を含むポリエステル鎖に関して、ｐ、ｑおよびｒの数値の調整や、ｐ、ｑおよびｒの少なくとも１つが異なる－［ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＣＯＯ－（ＣｐＨ２ｐＯ）ｒ］－の割合の調整をすることもできる。ｐ、ｑおよびｒの少なくとも１つが異なる２種以上の－［ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＣＯＯ－（ＣｐＨ２ｐＯ）ｒ］－の配列は、ランダム状であってもブロック状であってもよい。
　Ｘが－（ＣＯＯ－ＣｓＨ２ｓ－Ｏ）－で表される基である場合、Ｘは、ホスゲン法、または、ジアルキルカーボネートおよびジフェニルカーボネートの少なくとも一方を用いるカーボネート交換反応等を用い、ホスゲン、または、ジアルキルカーボネートおよびジフェニルカーボネートの少なくとも一方と多価アルコールとを反応させて形成される基である。
　ｓは２～８の整数であり、３～６の整数が好ましい。
　Ｘを構成する多価アルコールの具体例は、上述の通りである。
　さらに、－（Ｘ）ｌ－は、－（ＣｐＨ２ｐＯ）－と、－（ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＯ）－と、－［ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＣＯＯ－（ＣｐＨ２ｐＯ）ｒ］－と、－（ＣＯＯ－ＣｓＨ２ｓ－Ｏ）－とからなる群から選択される２種以上を含む鎖であってもよい。この場合、－（ＣｐＨ２ｐＯ）－と、－（ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＯ）－と、－［ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＣＯＯ－（ＣｐＨ２ｐＯ）ｒ］－と、－（ＣＯＯ－ＣｓＨ２ｓ－Ｏ）－との配列は、ランダム状であってもブロック状であってもよい。
　Ｙは、－（ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＣＯＯ）－で表される基である。Ｙは、多価カルボン酸により形成される基であり、多価カルボン酸の具体例は、上述の通りである。ｑは、上述の通り、２～８の整数であり、３～６の整数が好ましい。
　ｍは、０または１の整数である。
　Ｚは、水素原子またはアルキル基であり、水素原子が好ましい。
　Ｚがアルキル基である場合の炭素数は、１～５が好ましく、１～３がより好ましい。
　ｎが２個以上の場合、２個以上のＺは、互いに同一であっても異なっていてもよく、少なくとも一部は水素原子であるのが好ましく、全てが水素原子であるのがより好ましい。すなわち、化合物（１）は少なくとも１個の水酸基を有する化合物であるのが好ましく、ｎ個の水酸基を有する化合物であるのがより好ましい。
　特に、ｎが３以上であり、かつ、３個以上のＺのうちの３つが水素原子であると（すなわち、化合物（１）が３つの水酸基を有する場合）、トップ層の伸長性および伸びの均一性がより優れるため、本加飾フィルムの伸長時におけるシワの発生がより抑制されるので好ましい。
　化合物（１）としては、式　Ａ－［（Ｘ）ｌ（Ｙ）ｍ－Ｚ］ｎにおいて、Ｘが－（ＣｐＨ２ｐＯ）－で表される２価の基および－（ＣＯ－ＣｑＨ２ｑＯ）－で表される２価の基から選択される１種以上であり、Ｚが水素原子であり、ｌが１～１００の整数であり、ｍが０であり、ｎが２～１２の整数であるのが好ましい。化合物（１）がこの態様であると、加飾フィルムの伸長性がより優れる。
　化合物（１）としては、さらに、Ａ－［（Ｘ）ｌ（Ｙ）ｍ－Ｚ］ｎにおいて、Ｘが－（ＣｐＨ２ｐＯ）－で表される２価の基であり、Ｚが水素原子であり、ｌが１～１００の整数であり、ｍが０であり、ｎが２～６の整数であるのが好ましい。化合物（１）がこの態様であると、加飾フィルムの伸長性に優れ、かつ耐擦り傷性にもより優れる。
　化合物（１）の具体例としては、サンニックス　ＧＰ－２５０、サンニックス　ＧＰ－４００、サンニックス　ＧＰ－６００、サンニックス　ＧＰ－７００、サンニックス　ＧＰ－１０００、サンニックス　ＧＰ－１５００、サンニックス　ＧＰ－３０００、サンニックス　ＧＰ－３０００Ｖ、サンニックス　ＧＰ－３０３０、サンニックス　ＧＰ－３７００Ｍ、サンニックス　ＧＰ－４０００（いずれも三洋化成社商品名）、ポリサイザー　Ｗ－２３０－Ｈ、ポリサイザー　Ｗ－１４１０－ＥＬ（いずれもＤＩＣ社商品名）、デュラノールＴ４６９２（旭化成社商品名）が挙げられる。
　化合物（１）のＭｎは、トップ層のＷａ～Ｗｅを後述する所定範囲内に調整しやすくなる点から、２００～３０，０００が好ましく、５００～３０，０００がより好ましく、５００～２５，０００がさらに好ましく、１，５００～２０，０００が特に好ましい。
　化合物（１）は、含フッ素重合体Ｆ０と同じ架橋性基を有するのが好ましい。架橋性基の種類は上述した通りであり、水酸基が好ましい。化合物（１）が水酸基を有する場合、化合物（１）の水酸基価は、本加飾フィルムの伸長性および耐擦り傷性の点から、１０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２０～１３０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３０～７０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。
　特に、トップ層は、含フッ素重合体Ｆ０および化合物（１）またはそれらが硬化剤等により架橋してなる硬化物である含フッ素重合体Ｆ１を含み、該含フッ素重合体Ｆ０および該化合物（１）がいずれも水酸基を有し、かつ、該含フッ素重合体Ｆ０の水酸基価および該化合物（１）の水酸基価が、ともに１０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが好ましい。これにより、Ｗａ～Ｗｅを後述する所定範囲内に調整しやすくなるため、本加飾フィルムの伸長時におけるシワの発生がより抑制される。
　トップ層が化合物（１）または化合物（１）が硬化剤等により架橋してなる硬化物を含む場合、化合物（１）またはその硬化物の含有量は、含フッ素重合体Ｆ０の１００質量部に対して、０．１～９０質量部が好ましく、０．５～３０質量部がより好ましく、１～２５質量部がさらに好ましく、３～２０質量部が特に好ましい。
　トップ層は、本加飾フィルムの伸長性がより優れる点から、含フッ素重合体Ｆ０間、含フッ素重合体Ｆ０と化合物（１）との間、および化合物（１）間から選択される架橋構造を含むのが好ましい。架橋構造は、硬化剤等により形成される架橋構造であってもよく、電子線架橋等により直接形成される架橋構造であってもよい。架橋構造としては、硬化剤により形成される架橋構造が好ましい。この場合、含フッ素重合体Ｆ０および化合物（１）から選択される１種以上は、架橋性基を有し、架橋性基を架橋点として、硬化剤と反応して上記架橋構造を形成している。
　硬化剤は、架橋性基と反応し得る基を１分子中に２以上有する化合物である。硬化剤と、含フッ素重合体Ｆ０が含む架橋性基とが反応することで、架橋構造が形成され、含フッ素重合体Ｆ０が硬化する。また、トップ層が含フッ素重合体Ｆ０を含む組成物から形成され、該組成物が化合物（１）を含む場合、含フッ素重合体Ｆ０と、化合物（１）と、硬化剤と、が架橋した状態で硬化するため、本加飾フィルムの伸長性により優れる。硬化剤は、架橋性基と反応し得る基を、通常２～３０有する。
　含フッ素重合体Ｆ０が水酸基を有する場合の硬化剤は、イソシアネート基またはブロック化イソシアネート基を１分子中に２以上有する化合物が好ましい。
　含フッ素重合体Ｆ０カルボキシ基を有する場合の硬化剤は、エポキシ基、カルボジイミド基、オキサゾリン基またはβ－ヒドロキシアルキルアミド基を、１分子中に２以上有する化合物が好ましい。
　含フッ素重合体Ｆ０が水酸基およびカルボキシ基の両方を有する場合は、イソシアネート基またはブロック化イソシアネート基を１分子中に２以上有する化合物と、エポキシ基、カルボジイミド基、オキサゾリン基またはβ－ヒドロキシアルキルアミド基を１分子中に２以上有する化合物と、のどちらか一方のみを使用してもよく、併用してもよい。
　イソシアネート基を１分子中に２以上有する化合物は、ポリイソシアネート単量体またはポリイソシアネート誘導体が好ましい。
　ポリイソシアネート単量体は、脂環族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネートまたは芳香族ポリイソシアネートが好ましい。ポリイソシアネート誘導体は、ポリイソシアネート単量体の多量体または変性体（ビウレット体、イソシアヌレート体、またはアダクト体）が好ましい。
　脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチル－１，６－ジイソシアナトヘキサン、およびリジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、リジントリイソシアネート、４－イソシアナトメチル－１，８－オクタメチレンジイソシアネート、ビス（２－イソシアナトエチル）２－イソシアナトグルタレートが挙げられる。
　脂環族ポリイソシアネートの具体例としては、イソホロンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－シクロヘキサン、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネートが挙げられる。
　芳香族ポリイソシアネートの具体例としては、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートが挙げられる。
　硬化剤は、本加飾フィルムの伸長性の点から、ポリイソシアネート単量体の変性体が好ましく、ポリイソシアネート単量体のアダクト体またはアロファネート体がより好ましく、ヘキサメチレンジイソシアナートのアダクト体が特に好ましい。
　ブロック化イソシアネート基を１分子中に２以上有する化合物は、上述したポリイソシアネート単量体またはポリイソシアネート誘導体が有する２以上のイソシアネート基が、ブロック化剤によってブロックされている化合物が好ましい。
　ブロック化剤は、活性水素を有する化合物であり、具体例としては、アルコール、フェノール、活性メチレン、アミン、イミン、酸アミド、ラクタム、オキシム、ピラゾール、イミダゾール、イミダゾリン、ピリミジン、グアニジンが挙げられる。
　エポキシ基を１分子中に２以上有する化合物の具体例としては、ビスフェノール型エポキシ化合物（Ａ型、Ｆ型、Ｓ型等）、ジフェニルエーテル型エポキシ化合物、ハイドロキノン型エポキシ化合物、ナフタレン型エポキシ化合物、ビフェニル型エポキシ化合物、フルオレン型エポキシ化合物、水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＡ含核ポリオール型エポキシ化合物、ポリプロピレングリコール型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、グリシジルアミン型エポキシ化合物、グリオキザール型エポキシ化合物、脂環型エポキシ化合物、脂環式多官能エポキシ化合物、複素環型エポキシ化合物（トリグリシジルイソシアヌレート等）が挙げられる。
　カルボジイミド基を１分子中に２以上有する化合物の具体例としては、脂環族カルボジイミド、脂肪族カルボジイミド、および芳香族カルボジイミド、ならびにこれらの多量体および変性体が挙げられる。
　オキサゾリン基を１分子中に２以上有する化合物の具体例としては、２－オキサゾリン基を有する付加重合性オキサゾリン、該付加重合性オキサゾリンの重合体が挙げられる。　
　β－ヒドロキシアルキルアミド基を１分子中に２以上有する化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス－（２－ヒドロキシエチル）－アジパミド（ＰｒｉｍｉｄＸＬ－５５２、ＥＭＳ社製）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス－（２－ヒドロキシプロピル）－アジパミド（Ｐｒｉｍｉｄ　ＱＭ １２６０、ＥＭＳ社製）が挙げられる。
　トップ層は、硬化触媒を含んでもよい。硬化触媒は、硬化剤を用いた際の硬化反応を促進する化合物であり、硬化剤の種類に応じて、公知の硬化触媒から選択できる。
　トップ層は、紫外線吸収剤および光安定剤からなる群より選択される１種以上を含むのが好ましい。紫外線吸収剤および光安定剤としては、有機系、無機系が挙げられ、含フッ素重合体との相溶性の点から有機系が好ましい。
　すなわち、含フッ素重合体組成物は、有機系紫外線吸収剤と有機系光安定剤との両方を含んでもよいし、いずれか一方のみを含んでもよい。
　紫外線吸収剤は、紫外線から本加飾フィルムを保護する化合物である。
　紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物（好ましくは、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物）が好ましい。
　有機系紫外線吸収剤の具体例としては、ＢＡＳＦ製の「Ｔｉｎｕｖｉｎ　３２６」（分子量：３１５．８、融点：１３９℃）、「Ｔｉｎｕｖｉｎ　３２８－２」（分子量：３５１、融点：８２℃）、「Ｔｉｎｕｖｉｎ　４００」（分子量：６４７）、「Ｔｉｎｕｖｉｎ　４０５」（分子量：５８３．８、融点：７４～７７℃）、「Ｔｉｎｕｖｉｎ　４６０」（分子量：６２９．８、融点：９３～１０２℃）、「Ｔｉｎｕｖｉｎ　９００」（分子量：４４７．６、融点：１３７～１４１℃）、「Ｔｉｎｕｖｉｎ　９２８」（分子量：４４１．６、融点：１０９～１１３℃）、Ｃｌａｒｉａｎｔ製の「Ｓａｎｄｕｖｏｒ　ＶＳＵ　ｐｏｗｄｅｒ」（分子量：３１２．０、融点：１２３～１２７℃）、Ｃｌａｒｉａｎｔ製の「Ｈａｓｔａｖｉｎ　ＰＲ－２５　Ｇｒａｎ」（分子量：２５０．０、融点：５５～５９℃）が挙げられる。
　紫外線吸収剤は、２種以上を併用してもよい。
　トップ層が紫外線吸収剤を含む場合、トップ層の全光線透過率の点から、紫外線吸収剤の含有量は、トップ層の全質量に対して、０．００１～１０質量％が好ましく、０．１～５質量％が特に好ましい。
　光安定剤は、本加飾フィルムの耐光性を向上させる化合物である。
　光安定剤としては、ヒンダードアミン化合物が好ましい。ヒンダードアミン化合物の具体例としては、ＢＡＳＦ製の「Ｔｉｎｕｖｉｎ　１１１ＦＤＬ」（分子量：２，０００～４，０００、融点：６３℃）、「Ｔｉｎｕｖｉｎ　１４４」（分子量：６８５、融点：１４６～１５０℃）、「Ｔｉｎｕｖｉｎ　１５２」（分子量：７５６．６、融点：８３～９０℃）、「Ｔｉｎｕｖｉｎ　２９２」（分子量：５０８．８、融点：２０℃）、Ｃｌａｒｉａｎｔ製の「Ｓａｎｄｕｖｏｒ　３０５１　ｐｏｗｄｅｒ」（分子量：３６４．０、融点：２２５℃）、Ｃｌａｒｉａｎｔ製の「Ｓａｎｄｕｖｏｒ　３０７０　ｐｏｗｄｅｒ」（分子量：１，５００、融点：１４８℃）、Ｃｌａｒｉａｎｔ製の「ＶＰ　Ｓａｎｄｕｖｏｒ　ＰＲ－３１」（分子量：５２９、融点：１２０～１２５℃）が挙げられる。　光安定剤は２種以上を併用してもよい。
　トップ層が光安定剤を含む場合、光安定剤の含有量は、トップ層の全質量に対して、０．０１～１５質量％が好ましく、０．１～３質量％が特に好ましい。
　トップ層は、含フッ素重合体以外の樹脂を含んでもよい。
　含フッ素重合体以外の樹脂の具体例としては、上述したポリエーテル鎖等を有する非フッ素系化合物のほか、アルキッド樹脂、アミノアルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、フェノール樹脂、アクリルシリコーン樹脂、シリコーン樹脂が挙げられる。これらの含有量は、本加飾フィルムのＷａ～Ｗｅが所定範囲内となるよう調整されればよい。
　トップ層は、必要に応じて上記以外の成分、例えば、フィラー（シリカ等の無機フィラー、樹脂ビーズ等の有機フィラー等）、つや消し剤、レベリング剤、表面調整剤、脱ガス剤、充填剤、熱安定剤、増粘剤、分散剤、界面活性剤、帯電防止剤、防錆剤、シランカップリング剤、防汚剤、低汚染化処理剤を含んでもよい。
　トップ層の厚さは、１～２００μｍが好ましく、５～１００μｍが特に好ましい。本加飾フィルムであれば、薄膜であっても、厚膜であっても、成形性に優れる。
　トップ層の全光線透過率は、本発明の加飾フィルム付き３次元成形品の意匠性の点から、７０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましく、９０％以上が特に好ましい。なお、上述した紫外線吸収剤を用いる場合は、トップ層の全光線透過率が上記範囲に調節されるように添加するのが好ましい。
　トップ層は、含フッ素重合体を含む組成物（以下、組成物（ｓ）ともいう。）を用いて形成するのが好ましい。組成物（ｓ）が含む含フッ素重合体は、トップ層において説明した含フッ素重合体Ｆ０であることが好ましい。含フッ素重合体Ｆ０の詳細は、上述したとおりであり、好適態様も同様であるので、その説明を省略する。
　組成物（ｓ）中の含フッ素重合体の含有量は、本加飾フィルムの耐候性の点から、組成物（ｓ）が含む固形分の全質量に対して、５～９０質量％が好ましく、１０～８０質量％がより好ましく、４０～８０質量％が特に好ましい。
　また、組成物（ｓ）は、硬化剤、ポリエーテル鎖等を有する非フッ素系化合物、硬化触媒、紫外線吸収剤および光安定剤からなる群より選択される１種以上、含フッ素重合体以外の樹脂、ならびに、上述したトップ層が含んでよい成分を含んでもよく、各々の詳細は、上述と同様であるので、その説明を省略する。
　組成物（ｓ）が硬化剤を含む場合、硬化剤の含有量は、組成物（ｓ）中の含フッ素重合体１００質量部に対して、１０～２００質量部が好ましく、５０～１５０質量部が特に好ましい。
　組成物（ｓ）がポリエーテル鎖等を有する非フッ素系化合物の含有量は、含フッ素重合体１００質量部に対して、０．１～９０質量部が好ましく、０．５～３０質量部がより好ましく、１～２５質量部がさらに好ましく、３～２０質量部が特に好ましい。
　組成物（ｓ）が紫外線吸収剤を含む場合、トップ層の全光線透過率の点から、紫外線吸収剤の含有量は、組成物（ｓ）が含む全固形分の質量に対して、０．００１～１０質量％が好ましく、０．１～５質量％が特に好ましい。
　組成物（ｓ）が光安定剤を含む場合、光安定剤の含有量は、組成物（ｓ）が含む全固形分の質量に対して、０．０１～１５質量％が好ましく、０．１～３質量％が特に好ましい。
　組成物（ｓ）は、均一なトップ層を形成できる点から、上記組成物（ｓ）が含む各主成分を溶解または分散させる溶媒（水、有機溶剤等）を含むことが好ましい。溶媒としては有機溶剤が好ましい。有機溶剤としては、アルコール、ケトン、エステル、炭化水素等の溶剤が好ましい。溶媒は２種以上を併用してもよい。
　組成物（ｓ）が溶媒を含む場合、組成物（ｓ）の全質量に対する固形分の割合は、１０～９０質量％が好ましく、４０～８０質量％が特に好ましい。
　本加飾フィルムは、意匠層を有していてもよい。意匠層は、３次元成形品に意匠性を付与するための層である。
　意匠層の具体例としては、意匠層を形成するための組成物（以下、組成物（ｄ）ともいう。）を用いて形成された層、印刷法によって形成された層、金属蒸着法によって形成された層が挙げられる。
　組成物（ｄ）を用いて形成される意匠層は、好ましくは組成物（ｄ）を塗布して形成される。組成物（ｄ）に含まれる成分としては、バインダー樹脂（ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂等）、着色剤（染料、有機顔料、無機顔料、金属またはマイカ等を用いた光輝顔料等）が挙げられ、該成分は溶媒（水、有機溶媒等）等に溶解または分散していてもよい。
　印刷法によって形成された層は、インクジェット印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷およびフレキソ印刷等の各印刷方法に適したインク（例えば、バインダー樹脂、着色剤、溶媒を含む）を用いて形成される。
　金属蒸着法によって形成された層は、例えば、アルミニウム、インジウム、スズ等の金属を用いて形成される。
　意匠層は、必要に応じて上記以外の成分を含有していてもよく、具体的には、組成物（ａ）で挙げた成分、組成物（ｓ）で挙げた成分が挙げられる。
　意匠層の厚さは特に限定されず、用途に応じて適宜設定すればよい。
　本加飾フィルムは、上記以外の層を有していてもよく、例えば、離形層、保護層が挙げられる。
　離形層は、基材フィルムを最終的に剥離する場合に設けられ得る層である。離形層は、例えば、シリコーン系離型剤を用いて形成できる。
　保護層は、意匠層の保護を目的として設けられ得る層であり、意匠層と接するように設けられるのが好ましい。保護層は、（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ＡＢＳ樹脂等の樹脂を用いて形成できる。
　本加飾フィルムを構成する基材フィルム以外の各層は、例えば、各層を構成する成分を溶媒（水、有機溶媒等）に溶解させた各組成物を調製し、所望の層上に塗布し、乾燥させて形成できる。
　各層を形成するための塗布方法の具体例としては、スプレー、アプリケーター、ダイコーター、バーコーター、ロールコーター、コンマコーター、ローラブラシ、はけ、へらを用いた方法が挙げられる。
　各組成物を塗布した後、組成物中の溶媒を除去するため、または各組成物が硬化性の成分を含む場合（前記態様２の場合）は該成分を硬化させるために、加熱することが好ましい。組成物中の溶媒を除去するための加熱温度としては、０～５０℃が好ましい。組成物を硬化するための加熱温度としては、５０～１５０℃が好ましい。前記態様３の場合は、溶媒を除去しかつ硬化剤を反応させないために、硬化剤の反応開始温度以下であってかつ溶媒を除去しうる温度に加熱することが好ましい。加熱時間は、通常１分～２週間である。
　ここで、トップ層の形成に用いる組成物（ｓ）が、溶媒を含まないいわゆる粉体タイプである場合、トップ層は、静電塗装等によっても形成できる。その場合であっても、前記態様２の場合は含フッ素重合体Ｆ０を硬化させるために、加熱することが好ましい。この場合、組成物を硬化するための加熱温度としては、１００～３００℃が好ましい。
　また、意匠層は、上述したように、塗布以外の方法（印刷法、蒸着法）によっても形成できる。
　また、トップ層および接合層は、予めフィルム状に成形しておき、これを任意の層にラミネートして積層させてもよい。
　本加飾フィルムを１．５倍伸長した状態における、ウェーブスキャン装置を用いて測定されるトップ層のＷａおよびＷｂは、ともに３０．０以下である。これにより、本加飾フィルムを伸長させた状態で３次元成形品に貼着したときに、本加飾フィルムのシワの発生が抑制される。
　本加飾フィルムを１．５倍伸長した状態とは、１０ｍｍ×１５０ｍｍに切断した本加飾フィルムを、ＪＩＳ　Ｋ　７１２７：１９９９に準拠し、試験片タイプ２、チャック間５０ｍｍ、引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、温度２３℃の条件にて、伸び率１．５倍に伸長した状態を意味する。
　トップ層のＷａおよびＷｂは、本加飾フィルムが１．５倍伸長した状態で、ウェーブスキャン装置を用いて、トップ層の垂線方向から６０度傾いた角度でトップ層にレーザー光線を照射しながら、本加飾フィルムの伸長方向に沿ってウェーブスキャン装置を５ｃｍ移動させることで測定される。
　また、ウェーブスキャン装置の具体例は上述の通りである。
　本加飾フィルムを１．５倍伸長した状態におけるトップ層のＷａおよびＷｂはそれぞれ、２５．０以下が好ましく、２０．０以下が特に好ましい。上記ＷａおよびＷｂの下限値はそれぞれ、５．０以上が好ましい。
　上記ＷａまたはＷｂが２５．０以下であれば、本加飾フィルムを伸長させた状態で３次元成形品に貼着したときに、本加飾フィルムのシワの発生がより抑制される。
　特に、上記ＷａおよびＷｂの両方が２５．０以下であれば、本加飾フィルムを伸長させた状態で３次元成形品に貼着したときに、本加飾フィルムのシワの発生がより一層抑制される。
　本加飾フィルムを１．５倍伸長した状態における、ウェーブスキャン装置を用いて測定されるトップ層のＷｃおよびＷｄは、ともに３０．０以下であるのが好ましい。ＷｃおよびＷｄは、ＷａおよびＷｂと同様の方法で測定される。
　ここで、ＷｃおよびＷｄは、ＷａおよびＷｂと比較して、表面に存在する大きな凹凸状態の判定に使用される指標であり、ＷｃおよびＷｄの値が小さいほど、表面に大きな凹凸が少ないと判断される。本加飾フィルムを伸長させた状態で３次元成形品に貼着する際に、本加飾フィルムの表面に大きな凹凸が少ない場合、３次元成形品と本加飾フィルムとの間に空隙が生じるのを抑制できるので、本加飾フィルムと３次元成形品との密着性が向上する。その結果、本加飾フィルムのシワの発生がより抑制されると推測される。
　本加飾フィルムを１．５倍伸長した状態におけるトップ層のＷｃおよびＷｄはそれぞれ、２５．０以下がより好ましく、２０．０以下が特に好ましい。上記ＷｃおよびＷｄの下限値はそれぞれ、５．０以上が好ましい。
　上記ＷｃおよびＷｄが２５．０以下であれば、本加飾フィルムを伸長させた状態で３次元成形品に貼着したときに、本加飾フィルムのシワの発生がより抑制される。
　特に、上記ＷｃおよびＷｄの両方が２５．０以下であれば、本加飾フィルムを伸長させた状態で３次元成形品に貼着したときに、本加飾フィルムのシワの発生がより一層抑制される。
　Ｗａ、Ｗｂ、ＷｃおよびＷｄの算術平均値は、２５．０以下が好ましく、２０．０以下が特に好ましい。これにより、本加飾フィルムを伸長させた状態で３次元成形品に貼着したときに、本加飾フィルムのシワの発生がより抑制される。
　本加飾フィルムを１．５倍伸長した状態における、ウェーブスキャン装置を用いて測定されるトップ層のＷｅは、３０．０以下が好ましく、２５．０以下がより好ましく、２０．０以下が特に好ましい。Ｗｅは、Ｗａ～Ｗｄと同様の方法で測定される。
　ここで、Ｗｅは、ＷｃおよびＷｄより大きいサイズの凹凸を判定でき、Ｗｅの値が小さいほど、表面に大きい凹凸が少ないと判断される。本加飾フィルムを伸長させた状態で３次元成形品に貼着する際に、本加飾フィルムの表面に、大きい凹凸が少ない場合、本加飾フィルムの膜厚が均一であり、本加飾フィルムのシワの発生がより抑制されると推測される。
　本加飾フィルムを１．５倍伸長した状態における、トップ層の６０度鏡面光沢度を３０ｃｍ２内で２０点測定したときの標準偏差は、０．１～０．５が好ましく、０．１～０．４がより好ましく、０．１～０．３が特に好ましい。加飾フィルムの伸長時においてトップ層の６０度鏡面光沢度の標準偏差が上記範囲内にあれば、加飾フィルムの伸長時において、これとともに伸長したトップ層の表面は、凹凸が少ない状態にあるといえるので、本加飾フィルムのシワの発生がより抑制される。
　上記６０度鏡面光沢度の標準偏差は、具体的には、伸長時のトップ層表面における任意の領域（３０ｃｍ２）を選択し、この領域内で等間隔に測定した２０点の６０度鏡面光沢度に基づいて算出される。
　本加飾フィルムを１．５倍伸長した状態における、本加飾フィルムの膜厚を３０ｃｍ２内で２０点測定したときの標準偏差は、０．１～０．５μｍが好ましく、０．１～０．４μｍがより好ましく、０．１～０．３μｍが特に好ましい。本加飾フィルムの伸長時における膜厚の標準偏差が上記範囲内にあれば、本加飾フィルムを伸長させた状態で３次元成形品に貼着したときに、トップ層の表面の凹凸が少ない状態にあるので、本加飾フィルムのシワの発生がより一層抑制される。また、本加飾フィルムを伸長した状態において、色むら等の色相の差異が発生しにくくなると考えられる。
　上記膜厚の標準偏差は、具体的には、伸長時の加飾フィルム表面における任意の領域（３０ｃｍ２）を選択し、この領域内で等間隔に測定した２０点の膜厚に基づいて算出される。
　本加飾フィルムは、被加飾体（例えば、後述の３次元成形品）に意匠性を付与もしくは被加飾体の表面を保護するために、好ましくは伸長させて用いられ、より好ましくは１．５倍以上伸長させて用いられる。本加飾フィルムを使用する場合、伸長方向および伸長方法は、被加飾体の形状、成形時の製造条件等によって適宜選択できる。上記伸長方向は、いずれの方向であってもよく、また上記伸長方法は、いずれの方法であってもよい。つまり、本加飾フィルムの伸長は、所定の一方向または全方向に本加飾フィルムを引っ張って実施してもよく、また、本加飾フィルムを適宜加熱して膨張させてもよい。
　本加飾フィルムであれば、１．５倍伸長させた場合における表面形状が調節されているため、所望の倍率（例えば１．１～３．０倍、好ましくは１．２～２．０倍）で伸長させた場合においても、シワ抑制の良好な効果が得られる。
　本加飾フィルムは、自動車外装部品または自動車内装部品に用いられる３次元成形品を加飾するために好適に用いられる。自動車外装部品および自動車内装部品に用いられる３次元成形品の具体例については、後述する。
　本発明の加飾フィルム付き３次元成形品（以下、本成形体ともいう。）は、本加飾フィルムと３次元成形品の被加飾面とを減圧下で圧着して得られる。
　本成形体の製造方法における減圧下での圧着方法は、真空成形法（オーバーレイ成形法）とも称され、例えば両面真空成形装置を用いて実施できる。
　減圧下とは、標準大気圧より圧力が低い状態を意味する。減圧下の圧力は、具体的には７０ｋＰａ以下が好ましい。
　本成形体は、本加飾フィルムと３次元成形品の被加飾面とを減圧下で圧着させた後、または圧着と同時に、加飾フィルムを加熱してもよい。加熱温度としては、５０～１５０℃が好ましい。また、前記態様３における加飾フィルムの場合は、この加熱により、含フッ素層の含フッ素重合体Ｆ０と硬化剤とを反応させて、含フッ素重合体Ｆ１を含む含フッ素層とすることができる。
　また、本発明の加飾フィルム付き３次元成形品は、適宜真空成形法以外の成形方法によって得てもよい。このような成形方法の具体例としては、インモールド成形、インモールド転写成形、インモールド貼合成形、オーバーレイ転写成形、オーバーレイ貼合成形、水圧転写等が挙げられる。また、成形前の３次元成形品に加飾フィルムを圧着したのち、加工して加飾フィルム付き３次元成形品を得てもよい。
　３次元成形品を構成する材料の具体例としては、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネートが挙げられる。
　３次元成形品の具体例としては、ドアミラー、フロントアンダースポイラー、リヤーアンダースポイラー、サイドアンダースカート、バンパー、サイドガーニッシュ等の自動車外装部品、センターコンソール、インパネ、ドアスイッチパネル等の自動車内装部品が挙げられる。本加飾フィルムは、ディスプレイの液晶面、壁材、標識看板等にも好適に使用できる。
　本発明の加飾フィルムであれば、１．５倍伸長した場合の表面状態が好適に設計されているため、被加飾品が複雑形状を有する場合や、被加飾品が大面積の部品である場合のように、加飾フィルムの伸長状態にばらつきが出る場合であっても、成形品における加飾フィルムのシワが生じにくい。特に、複雑形状を有する部品においてはフィルムのシワが、大面積の部品においては端部と中心部との表面状態の差異が問題になりやすいが、本発明の加飾フィルムであれば、上記問題を解決することができる。したがって、本発明の加飾フィルムは、複雑形状を有する場合が多い車両内装部材や、大面積の部品が多い車両外装部材に対して、特に好適に適用できる。
　以下、例を挙げて本発明を詳細に説明する。ただし本発明はこれらの例に限定されない。なお、後述する表中における各成分の配合量は、質量基準を示す。また、例１～４は実施例であり、例５～６は比較例である。
＜使用した成分の略称と詳細＞
　重合体１溶液～重合体３溶液：クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）、シクロヘキシルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）、エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）から選択される単量体を用いて、後述の例１～３に従って製造
　重合体４溶液：ＫＹＮＡＲ７６１（アルケマ社製、ポリフッ化ビニリデン）をＮ－メチル－２－ピロリドンで重合体濃度５０質量％に調製したもの（Ｔｇ－４０℃）
　重合体５溶液：アクリディックＡ－８０１Ｐ（ＤＩＣ社製、イソシアネート硬化用アクリル樹脂のトルエンおよび酢酸ブチルの混合溶液）
（添加剤）
　硬化剤１：Ｅ４０５－７０Ｂ（イソシアネート基を１分子中に２以上有する化合物（アダクト体）、旭化成社製）
　硬化剤２：バーノックＤＮ－９８０（イソシアネート基を１分子中に２以上有する化合物（イソシアヌレート体）、ＤＩＣ社製）
　硬化触媒：アデカスタブＢＴ－１１（ＡＤＥＫＡ社製）
　化合物（１Ａ）：ポリオキシプロピレントリオール（グリセリン－プロピレンオキシド付加物、分子量３，０００）、上記化合物（１）に相当
　化合物（１Ｂ）：ポリサイザーＷ－２３０－Ｈ（ＤＩＣ社製、カルボキシ基含有脂肪族ポリエステル、分子量１，０００）、上記化合物（１）に相当
　紫外線吸収剤：ＴＩＮＵＶＩＮ３８４－２（ＢＡＳＦ社製）
　光安定剤：ＴＩＮＵＶＩＮ１２３（ＢＡＳＦ社製）
　表面調整剤：ＫＦ６９（ジメチルシリコーンオイル、信越シリコーン社製）
〔重合体１の製造例〕
　オートクレーブ内に、キシレン（５０３ｇ）、エタノール（１４２ｇ）、ＣＴＦＥ（３８７ｇ）、ＣＨＶＥ（３２６ｇ）、ＨＢＶＥ（８４．９ｇ）、炭酸カリウム（１２．３ｇ）、およびｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレートの５０質量％キシレン溶液（２０ｍＬ）を導入して昇温し、６５℃で１１時間重合した。続いて、オートクレーブ内溶液をろ過し、含フッ素重合体である重合体１を含むキシレン溶液を得たのち、酢酸ブチルにて溶媒置換して、重合体１を含む酢酸ブチル溶液（重合体１溶液、重合体濃度５０質量％）を得た。
　重合体１は、重合体１が含む全単位に対して、ＣＴＦＥに基づく単位、ＣＨＶＥに基づく単位、ＨＢＶＥに基づく単位をこの順に５０モル％、３９モル％、１１モル％含む重合体であった。重合体１の水酸基価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、Ｔｇは５２℃であり、Ｍｎは１０，０００であった。
〔重合体２の製造例〕
　使用する単量体の量を変更する以外は同様にして、含フッ素重合体である重合体２を含む酢酸ブチル溶液（重合体２溶液、重合体濃度５０質量％）を得た。
　重合体２は、重合体２が含む全単位に対して、ＣＴＦＥに基づく単位、ＣＨＶＥに基づく単位、ＨＢＶＥに基づく単位をこの順に５０モル％、２５モル％、２５モル％含む重合体であった。重合体１の水酸基価は１１８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、Ｔｇは４５℃であり、Ｍｎは７，０００であった。
〔重合体３の製造例〕
　使用する単量体としてＥＶＥを追加し、さらに使用する単量体の量を変更する以外は同様にして、含フッ素重合体である重合体３を含む酢酸ブチル溶液（重合体３溶液、重合体濃度５０質量％）を得た。
　重合体３は、重合体３が含む全単位に対して、ＣＴＦＥに基づく単位、ＥＶＥに基づく単位、ＣＨＶＥに基づく単位、ＨＢＶＥに基づく単位をこの順に５０モル％、２５モル％、１５モル％、１０モル％含む重合体であった。重合体３の水酸基価は５２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、Ｔｇは４０℃であり、Ｍｎは２０，０００であった。
〔例１〕
＜組成物（ｓ）の製造＞
　表１の例１に記載の、「組成物（ｓ）に含まれる成分」欄に記載の各成分を混合して組成物（ｓ１）を得た。各成分の添加量の詳細を、後述の表１に示す。
＜加飾フィルムの製造＞
　基材フィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム）上に、組成物（ｓ１）をアプリケーターを用いて塗布し、８０℃にて５分間乾燥硬化させて、平均膜厚２０μｍの硬化塗膜からなるトップ層を形成した。
　次いで、上記基材フィルムにおける、トップ層が形成されていない面に、組成物（ｄ１）（ＴＵ２４０　ＦＤＳＳ、東洋インキ社製）を塗布し、８０℃にて５分間加熱して、平均膜厚１０μｍの塗膜からなる意匠層を形成した。
　次いで、上記意匠層上に、組成物（ａ１）（アクリル系接着剤）を塗布し、８０℃にて５分間加熱して、平均膜厚２０μｍの塗膜からなる接合層を形成した。
　上記方法により、トップ層、基材フィルム、意匠層、および接合層が、この順に配置されている加飾フィルム（１）を得た。
＜成形体の製造＞
　両面真空成形装置を用いて、加飾フィルム（１）と、基材（３次元成形品、ポリオレフィン樹脂（ＴＳＯＰ　ＧＰ６ＢＳ、プライムポリマー社製）からなる、長さ２５０ｍｍ×幅１００ｍｍ×厚さ３ｍｍの平板状の樹脂成形体）とを、ＴＯＭ成形（オーバーレイ成形）により、減圧下で圧着しながら１４０℃で１分間加熱して、加飾フィルム付き３次元成形品である成形体（１）を得た。ＴＯＭ成型機の箱型の窪みの深さは、セットした加飾フィルム（１）から箱型の窪みの底面までの距離を８５ｍｍとなるように調整した。これによって、ＴＯＭ成形に際して加飾フィルム（１）が１．５倍に伸長されながら基材に貼付される。得られた成形体（１）を、後述の評価に供した。
〔例２～６〕
　表１の例２～６に記載の成分をそれぞれ混合して、組成物（ｓ２）～（ｓ６）を得た。
　例１において、組成物（ｓ１）を組成物（ｓ２）～（ｓ６）にそれぞれ変更する以外は同様にして、加飾フィルム（２）～（６）および成形体（２）～（６）を得て、後述の評価に供した。評価結果を後述の表１に示す。
＜評価方法＞
〔均一性１〕
　加飾フィルムの均一性を、下記方法によって評価した。
　ウェーブスキャン　ＡＷ－４８４０（ＢＹＫ社製）を用いて、以下の条件で１．５倍伸長した加飾フィルムのトップ層表面におけるＷａ、Ｗｂ、Ｗｃ、Ｗｄを測定した。
　具体的には、トップ層の垂線方向から６０度傾いた角度でトップ層にレーザー光線を照射しながら、ウェーブスキャン装置を加飾フィルムの伸長方向に５ｃｍ移動させて測定した。
　なお、１．５倍伸長した加飾フィルムは、上記製造方法によって得られた各加飾フィルムを１０ｍｍ×１５０ｍｍに切断し、ＪＩＳ　Ｋ　７１２７：１９９９に準拠し、試験片タイプ２、チャック間５０ｍｍ、引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、温度２３℃の条件にて、伸び率１．５倍に伸長することによって得た。
〔均一性２〕
　加飾フィルムの均一性を、下記方法によって評価した。
　１．５倍伸長した加飾フィルムのトップ層表面の６０度鏡面光沢度を、ＪＩＳ　Ｋ　５６００－４－７によって測定した。
　具体的には、６０度鏡面光沢度の測定には、変角光沢計（商品名「ＵＧＶ－６Ｐ」、入反射角６０度、スガ試験機(株)製）を用い、１．５倍伸長した加飾フィルムにおけるトップ層表面の３０ｃｍ２の領域内において、縦横１０ｍｍ間隔の格子点の２０点で測定し、標準偏差Ｘを算出した。
　なお、１．５倍伸長した加飾フィルムについては、〔加飾フィルムの均一性１〕に示した通りである。
〔均一性３〕
　加飾フィルムの均一性を、下記方法によって評価した。
　渦電流式膜厚計　ＥＤＹ－５０００（サンコウ電子社製）を用いて、１．５倍伸長した加飾フィルムの３０ｃｍ２の領域内において、１．５倍伸長した加飾フィルムの厚さを縦横１０ｍｍ間隔の格子点の２０点で測定し、標準偏差Ｙ（μｍ）を算出した。なお、１．５倍伸長した加飾フィルムについては、〔加飾フィルムの均一性１〕に示した通りである。
〔成形体の外観〕
　成形体の外観を目視で確認し、成形体の外観を以下の基準に従って評価した。
　Ｓ：成形体の加飾フィルム部分にシワが見られない。
　Ａ：成形体の加飾フィルム部分にシワが見られ、シワが発生している部分は、成形体の表面積に対して１０％未満である。
　Ｂ：成形体の加飾フィルム部分にシワが見られ、シワが発生している部分は、成形体の表面積に対して１０％以上５０％未満である。
　Ｃ：成形体の加飾フィルム部分にシワが見られ、シワが発生している部分は、成形体の表面積に対して５０％以上である。また、破れの発生が見られる。
　評価結果を表２に示す。
　なお、表中のＷｍは、Ｗａ、Ｗｂ、Ｗｃ、Ｗｄの算術平均値を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示すように、ＷａおよびＷｂがともに３０以下であれば（例１～４）、成形体の加飾フィルム部分におけるシワの発生が少なく、外観が良好であるのが確認された。
　なお２０１７年１２月２０日に出願された日本特許出願２０１７－２４３９３２号の明細書、特許請求の範囲、要約書および図面の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
　１０　加飾フィルム
　１２　接合層
　１４　基材フィルム
　１６　トップ層

Claims (15)

  1. 　基材フィルムと、含フッ素重合体を含むトップ層とを有し、前記トップ層が一方の表面に配置された加飾フィルムであって、
    　前記加飾フィルムを１．５倍伸長した状態における、ウェーブスキャン装置を用いて測定される前記トップ層の、波長０．１～０．３ｍｍにおける表面反射強度Ｗａ、および、波長０．３～１．０ｍｍにおける表面反射強度Ｗｂが、ともに３０．０以下であることを特徴とする、加飾フィルム。
  2. 　前記加飾フィルムを１．５倍伸長した状態における、ウェーブスキャン装置を用いて測定される前記トップ層の、波長１．０～３．０ｍｍにおける表面反射強度Ｗｃ、および、波長３．０～１０．０ｍｍにおける表面反射強度Ｗｄが、ともに３０．０以下である、請求項１に記載の加飾フィルム。
  3. 　前記Ｗａ、前記Ｗｂ、前記Ｗｃ、および前記Ｗｄの算術平均値が、２５．０以下である、請求項２に記載の加飾フィルム。
  4. 　前記加飾フィルムを１．５倍伸長した状態における、前記トップ層の６０度鏡面光沢度を２０点測定したときの標準偏差が、０．１～０．５である、請求項１～３のいずれか１項に記載の加飾フィルム。
  5. 　前記加飾フィルムを１．５倍伸長した状態における、前記加飾フィルムの膜厚を２０点測定したときの標準偏差が、０．１～０．５μｍである、請求項１～４のいずれか１項に記載の加飾フィルム。
  6. 　前記含フッ素重合体が、フルオロオレフィンに基づく単位と、ビニルエーテル、ビニルエステル、アリルエーテル、アリルエステル、および（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択される単量体に基づく単位と、架橋性基を有する単位とを含み、前記架橋性基を有する単位の含有量が、前記含フッ素重合体が含む全単位に対して０．５～３５モル％である架橋性基を有する重合体または該重合体が架橋されてなる架橋含フッ素重合体である、請求項１～５のいずれか１項に記載の加飾フィルム。
  7. 　前記架橋性基を有する含フッ素重合体のガラス転移温度が２５～１２０℃である、請求項６に記載の加飾フィルム。
  8. 　前記トップ層が、ガラス転移温度が５０℃未満である架橋性基を有する含フッ素重合体およびガラス転移温度が５０℃以上である架橋性基を有する含フッ素重合体を含むか、またはそれら架橋性基を有する含フッ素重合体が架橋されてなる架橋含フッ素重合体を含む、請求項６または７に記載の加飾フィルム。
  9. 　前記架橋性基が、水酸基またはカルボキシ基である、請求項６～８のいずれか１項に記載の加飾フィルム。
  10. 　前記架橋性基を有する含フッ素重合体の数平均分子量が、３，０００～３０，０００である、請求項６～９のいずれか１項に記載の加飾フィルム。
  11. 　前記トップ層が、架橋含フッ素重合体を含む、請求項１～１０のいずれか１項に記載の加飾フィルム。
  12. 　前記架橋含フッ素重合体が、架橋性基を有する含フッ素重合体と硬化剤と溶媒とを含む組成物を用いて形成された架橋含フッ素重合体であり、前記組成物が、前記組成物の全質量に対して固形分を１０～９０質量％含み、前記固形分の全質量に対して前記含フッ素重合体を５～９０質量％含む組成物である、請求項１１に記載の加飾フィルム。
  13. 　さらに接合層を有する、請求項１～１２のいずれか１項に記載の加飾フィルム。
  14. 　自動車外装部品または自動車内装部品に用いられる３次元成形品を加飾するために用いられる、請求項１～１３のいずれか１項に記載の加飾フィルム。
  15. 　請求項１～１４のいずれか１項に記載の加飾フィルムと３次元成形品の被加飾面とを減圧下で圧着して、前記トップ層を最表面に有する加飾フィルム付き３次元成形品を得る、加飾フィルム付き３次元成形品の製造方法。
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