WO2019044875A1 - ポリカーボネート樹脂、その製造方法、及び、光学レンズ - Google Patents

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carbon atoms
polycarbonate resin
phenyl
polycyclic
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宗憲 白武
健太朗 石原
晃司 廣瀬
慎也 池田
加藤　宣之
近藤　光輝
章子 鈴木
健輔 大島
修也 永山
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三菱瓦斯化学株式会社
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    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses

Definitions

  • the present invention relates to a polycarbonate resin and a method for producing the same.
  • the invention also relates to an optical lens comprising a polycarbonate resin.
  • Optical glass or optical resin is used as a material of an optical lens used for an optical system of various cameras, such as a camera, an integrated film camera, and a video camera.
  • Optical glass is excellent in heat resistance, transparency, dimensional stability, chemical resistance and the like, but has problems such as high material cost, poor moldability, and low productivity.
  • an optical lens made of an optical resin has an advantage that mass production is possible by injection molding.
  • polycarbonate resins and the like are used in camera lenses.
  • development of resins with high refractive index has been required due to the reduction in size and weight of products.
  • lens elements having the same refractive index can be realized with a surface having a smaller curvature, so that the amount of aberration generated on this surface can be reduced.
  • aberration correction is performed by combining a plurality of concave lenses and a convex lens. That is, the chromatic aberration is synthetically canceled by combining the chromatic aberration made by the convex lens with the concave lens having the chromatic aberration of the opposite sign to the convex lens.
  • the concave lens is required to have high dispersion (that is, low Abbe number).
  • Patent Document 1 discloses that a copolymer containing a bisphenol A type polycarbonate structural unit and the like has an improved refractive index.
  • the example of Patent Document 1 describes that a refractive index of 1.62 to 1.64 and an Abbe number of 23 to 26 are achieved.
  • Patent Document 2 discloses a copolymer of a polycarbonate resin containing a structural unit having a fluorene structure and bisphenol A. In the examples of this document it is stated that a refractive index of 1.616 to 1.636 has been achieved. Also in the polycarbonate copolymer disclosed in Patent Document 3, a sufficiently high refractive index is not realized.
  • polycarbonate resins and optical lenses having high refractive index and low Abbe number have not been provided yet.
  • PCT test pressure cooker test
  • This test is a heat-and-moisture resistance test, in which the penetration of water into the inside of the sample is accelerated by time to evaluate. Therefore, optical lenses made of optical resins used in electronic devices are required not only to have high refractive index and low Abbe number, but also to maintain optical physical properties after PCT test.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a polycarbonate resin having a high refractive index, a low Abbe's number and a high heat and humidity resistance, in particular a high refractive index.
  • Another object of the present invention is to provide an excellent optical lens by using this resin.
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a monocyclic or polycyclic ring Of 6 to 36 carbon atoms, monocyclic or polycyclic heteroaryl having 5 to 36 ring atoms, wherein 1, 2, 3 or 4 carbon atoms are nitrogen, sulfur, and And the other reducing atom selected from oxygen is carbon heteroaryl group, alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or aralkyl group having 7 to 17 carbon atoms,
  • the monocyclic or polycyclic aryl group and the monocyclic or polycyclic heteroaryl group may be substituted or unsubstituted CN, CH 3
  • R ′ 1 to R ′ 20 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 6 to 12 carbon atoms
  • Y is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 12 carbon atoms, or an arylene group having 6 to 20 carbon atoms
  • c and d are each an integer of 1 to 10;
  • R ′ ′ 1 to R ′ ′ 16 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an alkyl group having 1 to
  • a pyrenyl group, a furanyl group, the aryl group may be substituted by an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 16 carbon atoms.
  • [1] to [15] selected from benzodioxanyl group, dihydrobenzofuranyl group, piperonyl group, benzofuranyl group, dibenzofuranyl group, pyrrolidinyl group, isoquinolyl group, pyrimidinyl group, and carbazole group; Polycarbonate resin as described in any one.
  • [17] The polycarbonate resin according to any one of the above [1] to [16], wherein the refractive index of the polycarbonate resin is 1.655 or more.
  • [18] The polycarbonate resin according to any one of the above [1] to [17], wherein the R 1 and the R 2 are the same.
  • the R 1 and the R 2 may be the same or different and each is a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 36 carbon atoms, or a monocyclic or polycyclic ring atom And 5- to 36-heteroaryl groups, wherein 1, 2, 3 or 4 of the reducing atoms are selected from nitrogen, sulfur and oxygen, and the other reducing atoms are selected from heteroaryl groups which are carbon ,
  • the polycarbonate resin according to any one of the above [1] to [17], wherein the monocyclic or polycyclic aryl group and the monocyclic or polycyclic heteroaryl group are not substituted.
  • the R 1 and the R 2 are Azuleni, It may be unsubstituted or linked to each other by phenyl and a single bond, and may be directly fused to each other, and / or a saturated or unsaturated 4- to 10-membered monocyclic or dicyclic ring 2, 3, 4 or, selected from the group consisting of polycyclic aryls having 2, 3 or 4 phenyl rings, optionally fused to cyclic hydrocarbon rings Indincyl, which may be substituted by 5 substituents, Unsubstituted phenyl, Phenyl substituted by one or two CN groups, Phenyl and a single bond, which may be linked to each other, may be directly fused to each other, and / or a saturated or unsaturated 4- to 10-membered monocyclic or bicyclic hydrocarbon ring Substituted with 2, 3, 4 or 5 substituents selected from polycyclic aryls having 2, 3 or 4 phenyl rings, which may be fused to Phenyl
  • the R 1 and the R 2 are Phenyl, which may be unsubstituted or substituted by 1, 2, 3, 4 or 5 phenyl groups, Phenyl substituted by one or two CN groups, Phenyl which is substituted by one or two polycyclic aryl groups selected from biphenyl, naphthyl, fluorenyl, anthracenyl, phenanthryl and pyrenyl and which may be further substituted by one phenyl group, Naphthyl substituted or substituted by one or two substituents selected from CN, phenyl, and polycyclic aryl selected from biphenyl, naphthyl, fluorenyl, anthracenyl, phenanthryl and pyrenyl, Biphenylenyl, Triphenylenyl, Tetraphenylenyl, Phenanthryl, Pyrenil, 9H-fluorenyl, Dibenzo [a, e] [8]
  • the R 1 and the R 2 are selected from the group consisting of phenyl, 2-cyanophenyl, 3-cyanophenyl, 4-cyanophenyl, 2-naphthyl, 1-naphthyl and 9-naphthyl Polycarbonate resin as described in the above [21].
  • the R 1 and the R 2 are Heteroaromatic monocyclic groups having 5 or 6 ring atoms, which are one, two, three or four nitrogen atoms, or one oxygen atom and zero, one, two Or a heteroaromatic monocyclic group having 3 nitrogen atoms, or 1 sulfur atom and 0, 1, 2, 2 or 3 nitrogen atoms, and the other ring atoms being carbon atoms ,
  • a heteroaromatic polycyclic group which is selected from the heteroaromatic single ring described above and one, two, three, four or five additional aromatic rings selected from phenyl and heteroaromatic single rings;
  • the (hetero) aromatic rings of the polycyclic heteroaryl may be covalently linked to each other, may be directly fused to each other, and / or a saturated or unsaturated 4- to 10-membered ring
  • a heteroaromatic polycyclic group which may be fused to a monocyclic or bicyclic hydrocarbon ring of Heteroaromatic polycyclic group having at
  • R 1 and the R 2 are furyl, thienyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, 1,2,3-triazolyl, 1,2,4-triazolyl, tetrazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, 1,3,4- Oxadiazolyl, 1,2,4-oxadiazolyl, pyridinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, triazinyl, benzofuryl, dibenzofuranyl, benzothienyl, dibenzothienyl, thianthrenyl, naphthof
  • An optical lens comprising the polycarbonate resin according to any one of the above [1] to [25].
  • R 1 and R 2 in the general formula (5) each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a monocyclic or polycyclic ring
  • the other reducing atom selected from oxygen is carbon heteroaryl group, alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or aralkyl group having 7 to 17 carbon atoms
  • the monocyclic or polycyclic aryl group and the monocyclic or polycyclic heteroaryl group may be substituted or unsubstituted CN, CH 3 , OCH 3 , O-phenyl, O- And may have one
  • the polycarbonate resin of the present invention exhibits high refractive index, low Abbe's number and high moisture and heat resistance, particularly high refractive index. Further, by using a resin, an excellent optical lens can be obtained.
  • the polycarbonate resin of the present invention is a polycarbonate resin containing a structural unit represented by the following general formula (1).
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a monocyclic or polycyclic ring
  • the other reducing atom selected from oxygen is carbon heteroaryl group, alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or aralkyl group having 7 to 17 carbon atoms,
  • the monocyclic or polycyclic aryl group alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atom
  • R 1 and R 2 in the above general formula (1) are each preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, It is an alkoxy group of 1 to 4 or an aralkyl group of 7 to 12 carbon atoms, more preferably an aryl group of 6 to 20 carbon atoms, and still more preferably an aryl group of 6 to 14 carbon atoms.
  • At least one of R 1 to R 10 in the general formula (1) is preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and particularly preferably More preferably, at least two of R 1 to R 10 are aryl groups having 6 to 14 carbon atoms or 6 to 12 carbon atoms.
  • R 1 and R 2 are, for example, the same.
  • R 1 and R 2 which may be the same or different, each represents a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 36 carbon atoms, or a monocyclic or polycyclic ring having 5 to 6 ring atoms 36 heteroaryl groups, wherein 1, 2, 3 or 4 of the reducing atoms are selected from nitrogen, sulfur and oxygen, the other reducing atoms may be selected from heteroaryl groups which are carbon .
  • the monocyclic or polycyclic aryl group and the monocyclic or polycyclic heteroaryl group may not be substituted.
  • R 1 and R 2 may each be selected from the following group: That is, Azuleni, It may be unsubstituted or linked to each other by phenyl and a single bond, and may be directly fused to each other, and / or a saturated or unsaturated 4- to 10-membered monocyclic or dicyclic ring 2, 3, 4 or, selected from the group consisting of polycyclic aryls having 2, 3 or 4 phenyl rings, optionally fused to cyclic hydrocarbon rings Indincyl, which may be substituted by 5 substituents, Unsubstituted phenyl, Phenyl substituted by one or two CN groups, Phenyl and a single bond, which may be linked to each other, may be directly fused to each other, and / or a saturated or unsaturated 4- to 10-membered monocyclic or bicyclic hydrocarbon ring Substituted with 2, 3, 4 or 5 substituents selected from polycyclic aryls having 2, 3 or 4 phenyl rings, which may
  • R 1 and R 2 may be respectively selected from the following groups. That is, Phenyl, which may be unsubstituted or substituted by 1, 2, 3, 4 or 5 phenyl groups, Phenyl substituted by one or two CN groups, Phenyl which is substituted by one or two polycyclic aryl groups selected from biphenyl, naphthyl, fluorenyl, anthracenyl, phenanthryl and pyrenyl and which may be further substituted by one phenyl group, Naphthyl substituted or substituted by one or two substituents selected from CN, phenyl, and polycyclic aryl selected from biphenyl, naphthyl, fluorenyl, anthracenyl, phenanthryl and pyrenyl, Biphenylenyl, Triphenylenyl, Tetraphenylenyl, Phenanthryl, Pyrenil, 9H-fluorenyl, Dibenzo
  • R 1 and R 2 are selected from the group consisting of phenyl, 2-cyanophenyl, 3-cyanophenyl, 4-cyanophenyl, 2-naphthyl, 1-naphthyl and 9-naphthyl Is preferred.
  • R 1 and R 2 may be respectively selected from the following groups. That is, Heteroaromatic monocyclic groups having 5 or 6 ring atoms, which are one, two, three or four nitrogen atoms, or one oxygen atom and zero, one, two Or a heteroaromatic monocyclic group having 3 nitrogen atoms, or 1 sulfur atom and 0, 1, 2, 2 or 3 nitrogen atoms, and the other ring atoms being carbon atoms , A heteroaromatic polycyclic group, which is selected from the heteroaromatic single ring described above and one, two, three, four or five additional aromatic rings selected from phenyl and heteroaromatic single rings; And the (hetero) aromatic rings of the polycyclic heteroaryl may be covalently linked to each other, may be directly fused to each other, and / or a saturated or unsaturated 4- to 10-membered ring A heteroaromatic polycyclic group which may be fused to a monocyclic or bicyclic hydrocarbon ring of Heteroaro
  • R 1 and R 2 may be respectively selected from the following groups. That is, furyl, thienyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, 1,2,3-triazolyl, 1,2,4-triazolyl, tetrazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, 1,3,4-oxadiazolyl, 1,2,4-oxadiazolyl, Pyridinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, triazinyl, benzofuryl, dibenzofuranyl, benzothienyl, dibenzothienyl, thianthrenyl, naphthofuryl, furo [3,2-b] furanyl, furo [2,3-b] furanyl, furo [3 ,.
  • X in the general formula (1) is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 8 carbon atoms, or an arylene group having 6 to 14 carbon atoms, and more preferably 2 carbon atoms Or an alkylene group of 3, a cycloalkylene group having 5 to 6 carbon atoms, or an arylene group having 6 to 10 carbon atoms, particularly preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, such as an ethylene group.
  • a and b in the general formula (1) are each preferably an integer of 1 to 6, more preferably 1 to 4, and particularly preferably 2 or 3.
  • the constitutional unit represented by the above general formula (1) preferably contains at least one of the constitutional units represented by the following general formulas (A-1) to (A-7). That is, the constitutional unit represented by the general formula (1) is represented by the general formula (A-1) (BINL-2EO (2,2′-bis (2-hydroxyethoxy) -6,6′-diphenyl) DNBINOL-2EO (2,2'-bis (2-hydroxyethoxy) -6,6'-di (naphthalene-) represented by the general formula (A-2), a constituent unit derived from -1,1'-binaphthalene) A structural unit derived from 1-yl) -1,1'-binaphthalene), 2DNBINOL-2EO (2,2'-bis (2-hydroxyethoxy) -6,6'- represented by the general formula (A-3) Structural unit derived from di (naphthalen-2-yl) -1,1′-binaphthalene), and 9DPNBINOL-2EO (2,2′-bis (2-
  • the polycarbonate resin of the present invention preferably contains more than 50 mol% of the constituent unit represented by the above general formula (1), more preferably 60 mol%, still more preferably 70 mol%, particularly preferably 80 mol Preferably, the content is more than 90% by mole.
  • the polycarbonate resin of the present invention may be formed of only the structural unit represented by the above general formula (1).
  • the polycarbonate resin of the present invention may contain one or more structural units in addition to the structural unit (structural unit (1)) represented by the above general formula (1).
  • structural unit (1) structural unit represented by the above general formula (1).
  • a fluorene derivative unit etc. are preferable.
  • the polycarbonate resin of the present invention preferably further includes at least one of the structural units represented by the general formulas (2) and (3).
  • R ′ 1 to R ′ 20 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 6 to 12 carbon atoms
  • Y is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 12 carbon atoms, or an arylene group having 6 to 20 carbon atoms
  • c and d are each an integer of 1 to 10;
  • R ′ 1 to R ′ ′ 20 in the general formula (2) are preferably each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms. Or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, and more preferably hydrogen.
  • Y in the above general formula (2) is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 8 carbon atoms, or an arylene group having 6 to 14 carbon atoms, more preferably 2 carbon atoms Or an alkylene group of 3, a cycloalkylene group having 5 to 6 carbon atoms, or an arylene group having 6 to 10 carbon atoms, and particularly preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms.
  • c and d in the above general formula (2) are each preferably an integer of 1 to 6, more preferably 1 to 4, and particularly preferably 2 or 3.
  • R ′ ′ 1 to R ′ ′ 16 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 6 carbon atoms And an aryl group of to 12, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 17 carbon atoms, Z is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 12 carbon atoms, or an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, e and f are each an integer of 1 to 10. )
  • Each of R ′ ′ 1 to R ′ ′ 16 in the general formula (3) is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or an alkenyl having 2 to 4 carbon atoms.
  • Z in the above general formula (3) is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 8 carbon atoms, or an arylene group having 6 to 14 carbon atoms, more preferably 2 carbon atoms Or an alkylene group of 3, a cycloalkylene group having 5 to 6 carbon atoms, or an arylene group having 6 to 10 carbon atoms, and particularly preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms.
  • e and f in the general formula (3) are each preferably an integer of 1 to 6, more preferably 1 to 4, and particularly preferably 2 or 3.
  • the polycarbonate resin of the present invention further comprises at least one of the structural units represented by the following general formula (4) as the structural unit represented by the structural unit (1) and the general formula (2) or (3). It is preferable to include. That is, the polycarbonate resin of the present invention, together with the structural unit (1), has the BNEF (9,9-bis (6- (2-hydroxyethoxy) naphthalen-2-yl) fluorene represented by the above general formula (4) ), BNE (2,2′-bis (2-hydroxyethoxy) -1,1′-binaphthalene), and BPPEF (9,9-bis (4- (2-hydroxy) It is preferable to further include at least one of the structural units derived from ethoxy) -3-phenylphenyl) fluorene).
  • the polycarbonate resin of the present invention may contain a total of 20 to 80 mol% of structural units other than the structural unit (1), preferably the structural units represented by the above general formulas (2) and (3). And 25 to 75 mol% may be contained.
  • the polycarbonate resin contains, for example, 30 to 70 mol%, 35 to 65 mol%, or 40 to 60 mol% of the constituent units represented by the general formulas (2) and (3). That is, the molar ratio of the structural unit (1) to the structural unit (2) represented by the general formula (2) in the polycarbonate resin composition of the present invention is, for example, 4: 1 to 1: 4, or 7 : 3 to 3: 7. Furthermore, the molar ratio may be 65:35 to 35:65, 3: 2 to 2: 3 or 1: 1.
  • the structural unit (1) is contained in an amount of 50 mol% or more, and thus the molar ratio of the structural unit (1) to the structural unit (2) is preferable Examples are 4: 1 to 1: 1, 7: 3 to 1: 1, 65:35 to 1: 1, and 3: 2 to 1: 1 etc.
  • the molar ratio between the structural unit (1) and the structural unit (3) represented by the general formula (3) is the same as the molar ratio between the structural unit (1) and the structural unit (2) described above. .
  • the polycarbonate resin of the present invention may contain any of random, block and alternating copolymerization structures.
  • all of the structural unit (1), the structural unit (2) and the structural unit (3) may not be contained in the same polymer molecule. That is, the polycarbonate resin of the present invention may be a blend resin as long as the above-mentioned structural unit is contained in all of a plurality of polymer molecules.
  • a polycarbonate resin containing all of the above-mentioned structural unit (1), structural unit (2), and structural unit (3) it is possible to use any of the structural units (1), (2) and (3) It is a mixture of a homopolymer or copolymer containing the structural unit (1) and a homopolymer or copolymer containing the structural unit (2) and a homopolymer or copolymer containing the structural unit (3) even if it is united. Or a blend resin of a copolymer containing the structural units (1) and (2) and a copolymer containing the structural units (1) and (3).
  • the polycarbonate resin of the present invention can be blended with another resin to provide a molded article.
  • other resins include polyamide, polyacetal, polycarbonate, modified polyphenylene ether, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and the like.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention further comprises an antioxidant, a mold release agent, a processing stabilizer, an ultraviolet light absorber, a fluidity modifier, a crystal nucleating agent, a toughening agent, a dye, an antistatic agent or an antibacterial agent, etc. It is preferable to add.
  • antioxidant triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di) -Tert-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-) tert-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, N, N-hexamethylene Bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,5-di-te t-Butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethy
  • pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is preferable.
  • the content of the antioxidant in the polycarbonate resin composition is preferably 0.001 to 0.3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
  • ester of alcohol and fatty acid examples include esters of monohydric alcohol and fatty acid, and partial esters or whole esters of polyhydric alcohol and fatty acid.
  • ester of a monohydric alcohol and a fatty acid an ester of a monohydric alcohol having 1 to 20 carbon atoms and a saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms is preferable.
  • partial ester or whole ester of polyhydric alcohol and fatty acid partial ester or whole ester of polyhydric alcohol having 1 to 25 carbon atoms and saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms is preferable.
  • esters of monohydric alcohol and saturated fatty acid stearyl stearate, palmityl palmitate, butyl stearate, methyl laurate, isopropyl palmitate and the like can be mentioned.
  • partial esters or whole esters of polyhydric alcohols and saturated fatty acids stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, stearic acid monosorbate, behenic acid monoglyceride, capric acid monoglyceride, lauric acid monoglyceride, pentaerythritol monostearate , Pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tetrapelargonate, propylene glycol monostearate, biphenyl biphenate, sorbitan monostearate, 2-ethylhexyl stearate, dipentaerythritol hexaste
  • esters or partial esters of Of these are particularly preferred.
  • the content of these releasing agents is preferably in the range of 0.005 to 2.0 parts by weight, more preferably in the range of 0.01 to 0.6 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin. A range of 0.5 parts by weight is more preferred.
  • processing stabilizers include phosphorus processing heat stabilizers and sulfur processing heat stabilizers.
  • Phosphorus-based processing heat stabilizers include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonous acid, phosphonic acid and esters thereof.
  • triphenyl phosphite tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite, Tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl dipheny
  • the content of the phosphorus-based processing heat stabilizer in the polycarbonate resin composition is preferably 0.001 to 0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
  • Sulfur-based processing heat stabilizers include pentaerythritol-tetrakis (3-laurylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-myristyl thiopropionate), and pentaerythritol-tetrakis (3-stearylthiopropionate) Dilauryl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate and the like.
  • the content of the sulfur-based processing heat stabilizer in the polycarbonate resin composition is preferably 0.001 to 0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
  • UV absorber at least one UV selected from the group consisting of benzotriazole UV absorber, benzophenone UV absorber, triazine UV absorber, cyclic imino ester UV absorber and cyanoacrylate UV absorber Absorbents are preferred. That is, any of the ultraviolet light absorbers listed below may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
  • benzotriazole-based UV absorbers examples include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-) 3,5-Dicumylphenyl) phenylbenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1) , 3,3-Tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- ( 2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxyphenyl) -3,5-Di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-
  • benzophenone-based UV absorbers examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone and 2-hydroxy-4- Methoxy-5-sulfoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid hydrate, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sodiumsulfoxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-) Methoxyphenyl) methane, 2-hydro Shi -4-n-dodecyloxy benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxy benzophenone.
  • cyclic imino ester-based UV absorbers examples include 2,2′-bis (3,1-benzoxazin-4-one) and 2,2′-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one) 2,2'-m-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 '-(4,4'-diphenylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 '-(2,6-naphthalene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2'-(1,5-naphthalene) bis (3,1-benzoxazin-4-one) ), 2,2 ′-(2-methyl-p-phenylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 ′-(2-nitro-p-phenylene) bis (3,1-) Benzoxazin-4-one) and 2,2 '-(2-chloro-p-) Eniren) bis (3,1-benzo
  • cyanoacrylate ultraviolet absorber 1,3-bis-[(2′-cyano-3 ′, 3′-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis [(2-cyano-3,3-diphenyl) Acryloyl) oxy] methyl) propane, 1,3-bis-[(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl) oxy] benzene and the like.
  • the content of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 3.0 parts by weight, more preferably 0.02 to 1.0 parts by weight, and still more preferably 0 based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. It is from 0.5 to 0.8 parts by weight. If it is the range of this compounding quantity, it is possible to provide sufficient weather resistance to a polycarbonate resin composition according to a use.
  • the phenol content in the polycarbonate resin composition is preferably 0.1 to 3000 ppm, more preferably 0.1 to 2000 ppm, 1 to 1000 ppm, 1 to 800 ppm, 1 to 500 ppm, or 1 to 300 ppm. It is further preferred that The diester carbonate content in the polycarbonate resin composition is preferably 0.1 to 1000 ppm, more preferably 0.1 to 500 ppm, and particularly preferably 1 to 100 ppm.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) of the polycarbonate resin of the present invention is preferably 8,000 to 20,000, more preferably 9,000 to 15,000, and 10,000 to 14,000. Is more preferred.
  • the molded body may become brittle.
  • the melt viscosity will be high and it will be difficult to take out the resin after manufacture, and furthermore, the flowability will be poor, and injection molding may be difficult in the molten state.
  • the refractive index (nD) at 23 ° C. and wavelength 589 nm of the polycarbonate resin of the present invention is preferably 1.635 or more, more preferably 1.645 or more, still more preferably 1.655 or more, particularly preferably 1.665 or more Or greater than these values.
  • the refractive index of the polycarbonate resin of the present invention is preferably 1.640 to 1.710, more preferably 1.645 to 1.700, still more preferably 1.650 to 1.697, particularly preferably 1 655 to 1.695.
  • the polycarbonate resin of the present invention has a high refractive index (nD) and is suitable for an optical lens material.
  • the refractive index can be measured by a method of JIS-K-7142 using an Abbe refractometer for a film having a thickness of 0.1 mm.
  • the Abbe number ( ⁇ ) of the polycarbonate resin of the present invention is preferably 24 or less, more preferably 22 or less, and still more preferably 20 or less.
  • the preferred glass transition temperature (Tg) of the polycarbonate resin of the present invention is 90 to 185 ° C., more preferably 95 to 180 ° C., still more preferably 100 to 175 ° C. in consideration of use for injection molding. is there. If the Tg is lower than 90 ° C., the working temperature range may be narrowed. On the other hand, if the temperature exceeds 185 ° C., the melting temperature of the resin may be high, and the resin may be easily decomposed or colored. If the glass transition temperature of the resin is too high, in a general-purpose mold temperature controller, the difference between the mold temperature and the resin glass transition temperature becomes large.
  • the lower limit value of Tg is preferably 130 ° C., more preferably 135 ° C.
  • the upper limit value of Tg is preferably 185 ° C., more preferably 175 ° C.
  • the total light transmittance of the optical molded article obtained using the polycarbonate resin of the present invention is preferably 85% or more, more preferably 87% or more, and particularly preferably 88% or more. If the total light transmittance is 85% or more, it is comparable to bisphenol A polycarbonate resin and the like.
  • the polycarbonate resin of the present invention has high moisture and heat resistance.
  • the heat and humidity resistance can be evaluated by performing “PCT test” (pressure cooker test) on an optical molded article obtained using a polycarbonate resin and measuring the total light transmittance of the optical molded article after the test. it can.
  • the PCT test can be performed by holding an injection-molded product having a diameter of 50 mm and a thickness of 3 mm under the conditions of 120 ° C., 0.2 Mpa, 100% RH, and 20 hours.
  • the polycarbonate resin of the present invention has a total light transmittance of 60% or more, preferably 70% or more, more preferably 75% or more, and still more preferably 80% or more after the PCT test. Preferably, it is 85% or more. If the total light transmittance is 60% or more, it can be said to have high moisture and heat resistance to conventional polycarbonate resins.
  • the b value indicating the hue of the polycarbonate resin of the present invention is preferably 5 or less. The smaller the b value, the weaker the yellowish color and the better the hue.
  • the method for producing a polycarbonate resin having a constitutional unit represented by the above general formula (1) according to the present invention comprises a dihydroxy compound represented by the following general formula (5) and a carbonic diester It includes a step of melt polycondensation.
  • R 1 and R 2 in the general formula (5) each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a monocyclic or polycyclic ring An aryl group having 6 to 36 carbon atoms, or a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 5 to 36 ring atoms, wherein 1, 2, 3 or 4 of the return atoms are nitrogen, sulfur, And the other reducing atom selected from oxygen is carbon heteroaryl group, alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or aralkyl group having 7 to 17 carbon atoms,
  • X is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 12 carbon atoms, or an arylene group having 6 to 20 carbon atoms,
  • X is an alkylene group having
  • a compound represented by the general formula (5) and a carbonate precursor such as a diester of carbonic acid in the presence or absence of a mixed catalyst comprising a basic compound catalyst or a transesterification catalyst or both of them can be made to react by the melt polycondensation method.
  • polymers other than polycarbonate resin, for example, polyester carbonate, and polyester can also be obtained by using the dihydroxy compound represented by the said General formula (5) as a raw material (monomer).
  • a dihydroxy compound in which the values of a and b in the above general formula (5) are both 0, or A dihydroxy compound in which one of a and b in the general formula (5) is 0 may be contained as an impurity.
  • the dihydroxy is preferably contained in an amount of 1000 ppm or less, more preferably 500 ppm or less, still more preferably 200 ppm or less, particularly preferably 100 ppm or less, and further, dihydroxy having a different value of at least one of a and b from the general formula (5).
  • the total content of the compound in the above monomers is desirably 50 ppm or less, and more desirably 20 ppm or less.
  • the compounds of the general formula (5) can be prepared by various synthetic methods. For example, as described in JP-A-2014-2227387, JP-A-2014-227388, JP-A-2015-168658, and JP-A-2015-187098, (a) 1,1′-binaphthol and ethylene glycol mono (B) a method of reacting a tosylate, (b) a method of reacting a binaphthol with an alkylene oxide, a halogenoalkanol, or an alkylene carbonate, (c) a method of reacting an ethylene carbonate to 1,1′-binaphthol, d) It can be produced by a method of reacting 1,1′-binaphthol and ethylene carbonate.
  • the polycarbonate resin having a constitutional unit represented by the general formula (1) according to the present invention is, in addition to the compound of the general formula (5), an aromatic dihydroxy compound or an aliphatic dihydroxy compound (for example, a dihydroxy compound having a fluorene skeleton or Binaphthols can be used in combination as the dihydroxy component.
  • an aromatic dihydroxy compound or an aliphatic dihydroxy compound for example, a dihydroxy compound having a fluorene skeleton or Binaphthols can be used in combination as the dihydroxy component.
  • the polycarbonate resin of the present invention is a compound represented by the following general formula (6) and / or a compound represented by the following general formula (7) It can be manufactured using it as an ingredient.
  • R ' 1 to R' 20 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 6 to 6 carbon atoms.
  • R ′ ′ 1 to R ′ ′ 16 in the formula (7) each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a carbon number
  • an aryl group of 6 to 12 an alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms, an alkoxy group of 1 to 6 carbon atoms, or an aralkyl group of 7 to 17 carbon atoms
  • Z is an alkylene group having
  • 2,2'-bis (1-hydroxymethoxy) -1,1'-binaphthyl, 2,2'-bis (2-hydroxyethoxy) -1,1 Examples include '-binaphthyl, 2,2'-bis (3-hydroxypropyloxy) -1,1'-binaphthyl, 2,2'-bis (4-hydroxybutoxy) -1,1'-binaphthyl and the like.
  • 2,2'-bis (2-hydroxyethoxy) -1,1'-binaphthyl is preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
  • dihydroxy compound represented by the formula (7) 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-methyl] Phenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-tert-butylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-isopropylphenyl] fluorene, Examples include 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-cyclohexylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-phenylphenyl] fluorene and the like.
  • 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene and 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-phenylphenyl] fluorene are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
  • a dihydroxy compound in which the values of c and d in the general formula (6) are both 0, together with the dihydroxy compound represented by the general formula (6), or A dihydroxy compound in which one of c and d in the general formula (6) is 0 may be contained as an impurity.
  • the dihydroxy compound having a value of at least one of c and d different from that of the general formula (6) is the total of the dihydroxy compounds represented by the general formula (6) in the monomer.
  • the total content of the different dihydroxy compounds in the above monomers is desirably 50 ppm or less, and more desirably 20 ppm or less.
  • a dihydroxy compound in which the values of e and f in the general formula (7) are all 0, or e in the general formula (7) and A dihydroxy compound in which one of f is 0 may be contained as an impurity.
  • the total amount of these impurities is preferably 1000 ppm or less, more preferably 500 ppm or less, still more preferably 200 ppm or less, particularly preferably 100 ppm or less, based on the total amount of the dihydroxy compound represented by the general formula (7).
  • the total content of the above-mentioned impurities in the above-mentioned monomer, which is contained in the following amount is desirably 50 ppm or less, and more desirably 20 ppm or less.
  • the compounds of the general formulas (6) and (7) can be produced by various synthetic methods.
  • (a) a method of reacting fluorenones with hydroxynaphthalenes in the presence of hydrogen chloride gas and mercaptocarboxylic acid (b) Method of reacting 9-fluorenone with hydroxynaphthalenes in the presence of acid catalyst (and alkyl mercaptan), (c) reaction of fluorenones with hydroxynaphthalenes in the presence of hydrochloric acid and thiols (such as mercapto carboxylic acid)
  • aromatic dihydroxy compound which can be used together other than the above, for example, bisphenol A, bisphenol AP, bisphenol AF, bisphenol B, bisphenol BP, bisphenol C, bisphenol E, bisphenol F, bisphenol G, bisphenol M, bisphenol S, bisphenol P, bisphenol PH, bisphenol TMC, and bisphenol Z are exemplified.
  • the polycarbonate resin of the present invention can be obtained by using a compound represented by the above general formulas (5) to (8) as a dihydroxy component and reacting it with a carbonate precursor such as diester carbonate.
  • a carbonate precursor such as diester carbonate.
  • the amount of such impurities having a vinyl-terminated structure is usually small, and the produced polymer can be used as a polycarbonate resin without purification.
  • Examples of the carbonic diester used in the present invention include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate and the like.
  • diphenyl carbonate is particularly preferable.
  • the diphenyl carbonate is preferably used in a ratio of 0.97 to 1.20 mol, more preferably 0.98 to 1.10 mol, with respect to 1 mol in total of the dihydroxy compound.
  • the basic compound catalyst particularly, alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, nitrogen-containing compounds and the like can be mentioned.
  • alkali metal compound used in the present invention examples include organic acid salts of alkali metals, inorganic salts, oxides, hydroxides, hydrides or alkoxides.
  • alkaline earth metal compound examples include organic acid salts of alkaline earth metal compounds, inorganic salts, oxides, hydroxides, hydrides or alkoxides.
  • Magnesium, calcium acetate, strontium acetate, barium acetate, magnesium stearate, calcium stearate, calcium benzoate, magnesium magnesium phenylphosphate and the like are used.
  • nitrogen-containing compounds include quaternary ammonium hydroxides and salts thereof, amines, and the like.
  • quaternary ammonium hydroxides having an alkyl group such as tetramethyl ammonium hydroxide, tetraethyl ammonium hydroxide, tetrapropyl ammonium hydroxide, tetrabutyl ammonium hydroxide, trimethyl benzyl ammonium hydroxide and the like, an aryl group, etc .
  • Tertiary amines such as triethylamine, dimethylbenzylamine and triphenylamine
  • secondary amines such as diethylamine and dibutylamine
  • primary amines such as propylamine and butylamine
  • 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole and benzimidazole Imidazoles etc .
  • ammonia tetramethyl ammonium borohydride, tetrabutyl ammonium
  • salts of zinc, tin, zirconium, lead and the like are preferably used, and these can be used alone or in combination.
  • transesterification catalyst examples include zinc acetate, zinc benzoate, zinc 2-ethylhexanoate, tin (II) chloride, tin (IV) chloride, tin (II) acetate, tin (IV) acetate, dibutyltin Dilaurate, dibutyltin oxide, dibutyltin dimethoxide, zirconium acetylacetonate, zirconium oxyacetate, zirconium tetrabutoxide, lead (II) acetate, lead (IV) acetate and the like are used.
  • These catalysts are used in a ratio of 10 -9 to 10 -3 mol, preferably in a ratio of 10 -7 to 10 -4 mol, with respect to 1 mol in total of the dihydroxy compound.
  • melt polycondensation is performed while removing by-products by transesterification under heating and further under normal pressure or reduced pressure using the above-mentioned raw materials and catalysts.
  • Melt polycondensation in the present composition system is carried out in a state in which the compound represented by the general formula (5) and the diester of carbonic acid are melted in a reaction vessel and the monohydroxy compound to be by-produced is retained. Is desirable.
  • the pressure can be controlled by closing the reactor, depressurizing or pressurizing.
  • the reaction time of this step is 20 minutes or more and 240 minutes or less, preferably 40 minutes or more and 180 minutes or less, and particularly preferably 60 minutes or more and 150 minutes or less.
  • the polycarbonate resin finally obtained has a low content of the polymer.
  • the polycarbonate resin finally obtained has a high content of the polymer.
  • the melt polycondensation reaction may be carried out continuously or batchwise.
  • the reaction equipment used to carry out the reaction is a horizontal type equipped with paddle blades, grid blades, glasses wings, etc., even if it is a vertical type equipped with a vertical mixing blade, Max Blend stirring blade, helical ribbon type stirring blade etc. It may be an extruder type equipped with a screw.
  • the catalyst may be removed or deactivated in order to maintain the thermal stability and the hydrolytic stability.
  • a known method for carrying out the deactivation of the catalyst by the addition of an acidic substance can be suitably carried out.
  • the acidic substance include esters such as butyl benzoate and aromatic sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid; and aromatic sulfonic acid esters such as butyl p-toluenesulfonate and hexyl p-toluenesulfonate.
  • Phosphoric acids such as phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonic acid; Triphenyl phosphite, monophenyl phosphite, diphenyl phosphite, diethyl phosphite, di-n-propyl phosphite, di-phosphorous acid Phosphorous esters such as n-butyl, di-n-hexyl phosphite, dioctyl phosphite, monooctyl phosphite; triphenyl phosphate, diphenyl phosphate, monophenyl phosphate, dibutyl phosphate, phosphate Phosphate esters such as dioctyl and monooctyl phosphate; Phosphonic acids such as diphenylphosphonic acid, dioctylphosphonic acid and dibutylphosphonic acid Phosphonates such as diethyl phenylphosphonic acid; Phos
  • deactivators are used in a molar amount of 0.01 to 50 times, preferably 0.3 to 20 times that of the catalytic amount. If the amount is less than 0.01 times the amount of the catalyst, the deactivation effect is not sufficient, which is not preferable. On the other hand, if the amount is more than 50 times by mole the amount of the catalyst, the heat resistance of the resin is lowered, and the molded body is likely to be colored.
  • a step of devolatilizing and removing low boiling point compounds in the polymer at a pressure of 0.1 to 1 mmHg and a temperature of 200 to 350 ° C. may be provided.
  • a horizontal apparatus such as a paddle blade, a grid blade, an eyeglass blade, or the like, provided with a stirring blade having an excellent surface renewal capability, or a thin film evaporator is preferably used.
  • the content of foreign matter be as small as possible, and filtration of a molten raw material, filtration of a catalyst solution, and the like are suitably carried out.
  • the mesh of the filter is preferably 5 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or less.
  • filtration of the produced resin with a polymer filter is suitably carried out.
  • the mesh of the polymer filter is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 30 ⁇ m or less.
  • the step of collecting the resin pellet must naturally be a low dust environment, preferably class 6 or less, more preferably class 5 or less.
  • An optical molded article can be produced using the polycarbonate resin of the present invention.
  • molds by arbitrary methods, such as an injection molding method, a compression molding method, an extrusion molding method, the solution casting method. Since the polycarbonate resin of the present invention is excellent in moldability and heat resistance, it can be used particularly advantageously in an optical lens that requires injection molding. At the time of molding, the polycarbonate resin of the present invention can be used by mixing with other resins such as other polycarbonate resins and polyester resins.
  • antioxidants processing stabilizers, light stabilizers, polymeric metal deactivators, flame retardants, lubricants, antistatic agents, surfactants, antibacterial agents, mold release agents, ultraviolet absorbers, plasticizers, compatibilization You may mix additives, such as an agent.
  • antioxidant triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di) -Tert-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-) tert-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, N, N-hexamethylene Bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,5-di-te t-Butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethy
  • processing stabilizers include phosphorus processing heat stabilizers and sulfur processing heat stabilizers.
  • Phosphorus-based processing heat stabilizers include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonous acid, phosphonic acid and esters thereof.
  • triphenyl phosphite tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite, Tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl dipheny
  • Sulfur-based processing heat stabilizers include pentaerythritol-tetrakis (3-laurylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-myristyl thiopropionate), and pentaerythritol-tetrakis (3-stearylthiopropionate) Dilauryl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate and the like.
  • the content of the sulfur-based processing heat stabilizer in the polycarbonate resin is preferably 0.001 to 0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
  • ester of alcohol and fatty acid examples include esters of monohydric alcohol and fatty acid, and partial esters or whole esters of polyhydric alcohol and fatty acid.
  • ester of a monohydric alcohol and a fatty acid an ester of a monohydric alcohol having 1 to 20 carbon atoms and a saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms is preferable.
  • partial ester or total ester of polyhydric alcohol and fatty acid partial ester or whole ester of polyhydric alcohol having 1 to 25 carbon atoms and saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms is preferable.
  • esters of monohydric alcohol and saturated fatty acid stearyl stearate, palmityl palmitate, butyl stearate, methyl laurate, isopropyl palmitate and the like can be mentioned.
  • partial esters or whole esters of polyhydric alcohols and saturated fatty acids stearic acid monoglycerides, stearic acid monoglycerides, stearic acid diglycerides, stearic acid triglycerides, stearic acid monosorbate, behenic acid monoglycerides, capric acid monoglycerides, lauric acid monoglycerides, Di-pentaerythritol monostearate, pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tetrapelargonate, propylene glycol monostearate, biphenyl biphenate, sorbitan monostearate, 2-ethylhexyl stearate, dip
  • the content of these releasing agents is preferably in the range of 0.005 to 2.0 parts by weight, more preferably in the range of 0.01 to 0.6 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin. A range of 0.5 parts by weight is more preferred.
  • UV absorber at least one UV selected from the group consisting of benzotriazole UV absorber, benzophenone UV absorber, triazine UV absorber, cyclic imino ester UV absorber and cyanoacrylate UV absorber Absorbents are preferred. That is, any of the ultraviolet light absorbers listed below may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
  • benzotriazole-based UV absorbers examples include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-) 3,5-Dicumylphenyl) phenylbenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1) , 3,3-Tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- ( 2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxyphenyl) -3,5-Di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-
  • benzophenone-based UV absorbers examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone and 2-hydroxy-4- Methoxy-5-sulfoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid hydrate, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sodiumsulfoxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-) Methoxyphenyl) methane, 2-hydro Shi -4-n-dodecyloxy benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxy benzophenone.
  • cyclic imino ester-based UV absorbers examples include 2,2′-bis (3,1-benzoxazin-4-one) and 2,2′-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one) 2,2'-m-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 '-(4,4'-diphenylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 '-(2,6-naphthalene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2'-(1,5-naphthalene) bis (3,1-benzoxazin-4-one) ), 2,2 ′-(2-methyl-p-phenylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 ′-(2-nitro-p-phenylene) bis (3,1-) Benzoxazin-4-one) and 2,2 '-(2-chloro-p-f) Ylene) bis (3,1-benz
  • cyanoacrylate ultraviolet absorber 1,3-bis-[(2′-cyano-3 ′, 3′-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis [(2-cyano-3,3-diphenyl) Acryloyl) oxy] methyl) propane, 1,3-bis-[(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl) oxy] benzene and the like.
  • the content of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 3.0 parts by weight, more preferably 0.02 to 1.0 parts by weight, and still more preferably 0 based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. It is from 0.5 to 0.8 parts by weight. If it is the range of this compounding quantity, it is possible to provide sufficient weather resistance to polycarbonate resin according to a use.
  • the polycarbonate resin of the present invention has a high refractive index and a low Abbe number. Furthermore, in addition to optical lenses, transparent conductive substrates used for liquid crystal displays, organic EL displays, solar cells, etc., optical disks, liquid crystal panels, optical cards, sheets, films, optical fibers, connectors, evaporated plastic reflectors, displays It can be advantageously used as an optical molding suitable for structural materials or functional material applications of optical parts such as
  • a coating layer such as an antireflection layer or a hard coating layer may be provided on the surface of the optical molded body.
  • the antireflection layer may be a single layer or a multilayer, and may be organic or inorganic, but is preferably inorganic. Specifically, oxides or fluorides such as silicon oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, titanium oxide, cerium oxide, magnesium oxide, and magnesium fluoride are exemplified.
  • optical lens manufactured using the polycarbonate resin of the present invention has a high refractive index, a low Abbe's number, and a high moisture and heat resistance, so it is conventionally expensive in telescopes, binoculars, television projectors, etc. It can be used in the field where the high refractive index glass lens has been used and is extremely useful. If necessary, it is preferable to use in the form of an aspheric lens. Aspheric lenses are capable of substantially eliminating spherical aberration with a single lens, so there is no need to eliminate spherical aberration by combining a plurality of spherical lenses, resulting in weight reduction and reduction in production cost. It will be possible.
  • an aspheric lens is particularly useful as a camera lens among optical lenses.
  • the optical lens is molded by any method such as, for example, an injection molding method, a compression molding method, and an injection compression molding method. According to the present invention, it is possible to more easily obtain a high refractive index low birefringence aspheric lens which is technically difficult to process with a glass lens.
  • the molding environment In order to avoid contamination of foreign matter to the optical lens as much as possible, the molding environment must naturally be a low dust environment, preferably class 6 or less, more preferably class 5 or less.
  • optical film produced using the polycarbonate resin of the present invention is suitably used for a film for liquid crystal substrates, an optical memory card and the like because it is excellent in transparency and heat resistance.
  • the molding environment In order to avoid contamination of the optical film as much as possible, the molding environment must naturally be a low dust environment, preferably of class 6 or less, more preferably class 5 or less.
  • Refractive index (nD) A 0.1 mm-thick film made of a polycarbonate resin manufactured in the example was measured using an Abbe refractometer according to the method of JIS-K-7142.
  • Abbe number ( ⁇ ) With respect to a 0.1 mm thick film made of polycarbonate resin manufactured in the example, the refractive index at wavelengths of 486 nm, 589 nm and 656 nm at 23 ° C. is measured using an Abbe refractometer. The Abbe number was calculated using the following equation.
  • Tg Glass transition temperature (Tg): Measured by a differential scanning calorimeter (DSC). 5) Total light transmittance: a plate of 3 mm in thickness made of polycarbonate resin prepared for measurement of the following b value, using a Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. product SE2000 type spectral color difference meter, JIS-K-7361- It measured by the method of 1. 6) b value: After vacuum drying the manufactured resin at 120 ° C.
  • a calibration curve was prepared from a pure product of each compound as a standard product, and 2 ⁇ L of the sample solution was quantified by LC-MS under the following measurement conditions. The detection limit value under this measurement condition is 0.01 ppm.
  • LC-MS measurement conditions Measurement equipment (LC part): Agilent Infinity 1260 LC System Column: ZORBAX Eclipse XDB-18, and guard cartridge Mobile phase: A: 0.01 mol / L aqueous ammonium acetate solution B: 0.01 mol / L aqueous ammonium acetate solution C: THF Mobile phase gradient program: As shown in Table 1, the mixture of the above AC was used as a mobile phase, and the mobile phase was allowed to flow through the column for 30 minutes while switching the composition of the mobile phase when the time shown in the time (min) column passed .
  • Example 1 As a raw material, 31.6 kg (60.0) 2,2'-bis (2-hydroxyethoxy) -6,6'-diphenyl-1,1'-binaphthalene (hereinafter sometimes abbreviated as "BINL-2EO”) ), 13.5 kg (63.0 mol) of diphenyl carbonate (hereinafter sometimes abbreviated as “DPC”), and 0.074 g (8.8 ⁇ 10 ⁇ 4 mol) of sodium hydrogencarbonate as a stirrer and distillation apparatus The reactor was then charged to 180 ° C. under a nitrogen atmosphere of 760 mm Hg.
  • BINL-2EO 2,2'-bis (2-hydroxyethoxy) -6,6'-diphenyl-1,1'-binaphthalene
  • DPC diphenyl carbonate
  • 0.074 g 8.8 ⁇ 10 ⁇ 4 mol
  • Example 2-A The same operation as in Example 1 was performed, except that 7.9 kg (15.0 mol) of BINL-2EO, 24.2 kg (45.0 mol) of BNEF, and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC were used as the raw materials.
  • Example 2-B The same operation as in Example 1 was performed except that 15.8 kg (30.0 mol) of BINL-2EO, 16.2 kg (30.0 mol) of BNEF, and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC were used as the raw materials.
  • Example 2-C The same operation as in Example 1 was performed except that 23.7 kg (45.0 mol) of BINL-2EO, 8.1 kg (15.0 mol) of BNEF, and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC were used as the raw materials.
  • Example 3-A As raw materials, 7.9 kg (15.0 mol) of BINL-2EO, 19.0 kg (45 of the following, sometimes referred to as “BPEF”) 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene The same operation as in Example 1 was carried out except using .0 mol) and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC. Physical properties of the obtained resin are shown in Table 3.
  • Example 3-B As raw materials, 15.8 kg (30.0 moles) of BINL-2EO, 12.7 kg of 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene (hereinafter sometimes abbreviated as "BPEF”) (30.
  • BPEF 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene
  • Example 3-C As raw materials, 23.7 kg (45.0 mol) of BINL-2EO, 6.3 kg of 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene (hereinafter sometimes abbreviated as "BPEF") (15. The same operation as in Example 1 was performed except that 0 mol) and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC were used. Physical properties of the obtained resin are shown in Table 3.
  • Example 4-A The same procedure as in Example 1 was carried out except using 7.9 kg (15.0 mol) of BINL-2EO, 25.9 kg (45.0 mol) of BPPEF, and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC as raw materials.
  • the Physical properties of the obtained resin are shown in Table 3.
  • Example 4-B The same procedure as in Example 1 was carried out except that 15.8 kg (30.0 mol) of BINL-2EO, 17.2 kg (30.0 mol) of BPPEF, and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC were used as the raw materials.
  • the Physical properties of the obtained resin are shown in Table 3.
  • Example 4-C The same operation as in Example 1 is carried out except using 23.7 kg (45.0 mol) of BINL-2EO, 8.6 kg (15.0 mol) of BPPEF, and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC as raw materials.
  • the Physical properties of the obtained resin are shown in Table 3.
  • Example 5 As a raw material, 7.6 kg (18.0 mol) of BPEF, 2,2'-bis (2-hydroxyethoxy) -6,6'-di (naphthalen-1-yl) -1,1'-binaphthalene (hereinafter referred to as " The same operation as in Example 1 was performed except that 26.3 kg (42.0 mol) and DPC 13.5 kg (63.0 mol) were used as DNBINOL-2EO ". Physical properties of the obtained resin are shown in Table 3.
  • Example 6-A As raw materials, 7.9 kg (15.0 mol) of BINL-2EO, 9.7 kg (18.0 mol) of BNEF, 2,2′-bis (2-hydroxyethoxy) -1,1′-binaphthalene (hereinafter referred to as “BNE and The same operation as in Example 1 was performed except that 10.1 kg (27.0 mol) and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC were used. It is shown in Table 3.
  • Example 6-B As raw materials, 19.0 kg (36.0 mol) of BINL-2EO, 4.5 kg (12.0 mol) of BNE, 5.1 kg (12.0 mol) of BPEF, and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC are used. The same operation as in Example 1 was performed except for the above.
  • Example 6-C As raw materials, 19.0 kg (36.0 mol) of BINL-2EO, 4.5 kg (12.0 mol) of BNE, 6.9 kg (12.0 mol) of BPPEF, and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC are used. The same operation as in Example 1 was performed except for the above. Physical properties of the obtained resin are shown in Table 3.
  • Example 6-D As raw materials, BNEF 11.3 kg (21.0 mol), BNE 11.2 kg (30.0 mol), DNBINOL-2EO 5.6 kg (9.0 mol), DPC 13.5 kg (63.0 mol) are used. The same operation as in Example 1 was performed except for the above. Physical properties of the obtained resin are shown in Table 3.
  • Example 6-E As raw materials, 6.7 kg (18.0 mol) of BNE, 17.2 kg (30.0 mol) of BPPEF, 7.5 kg (12.0 mol) of DNBINOL-2EO, and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC are used. The same operation as in Example 1 was performed except for the above. Physical properties of the obtained resin are shown in Table 3.
  • Example 6-F As raw materials, 6.7 kg (18.0 mol) of BNE, 10.1 kg (24.0 mol) of BPEF, 11.3 kg (18.0 mol) of DNBINOL-2EO, and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC are used. The same operation as in Example 1 was performed except for the above. Physical properties of the obtained resin are shown in Table 3.
  • Example 7 As a raw material, 32.0 kg (51.0 moles) of 2,2'-bis (2-hydroxyethoxy) -6,6'-di (naphthalen-2-yl) -1,1'-binaphthalene (2DNBINOL-2EO) The same operation as in Example 1 was performed except that 3.8 kg (9.0 mol) of BPEF and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC were used. Physical properties of the obtained resin are shown in Table 3.
  • Example 7-A As a raw material, 18.8 kg (30.0 mol) of 2,2'-bis (2-hydroxyethoxy) -6,6'-di (naphthalen-2-yl) -1,1'-binaphthalene (2DNBINOL-2EO) The same operation as in Example 1 was performed except that 12.7 kg (30.0 mol) of BPEF and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC were used. Physical properties of the obtained resin are shown in Table 3.
  • Example 7-B As a raw material, 5.6 kg (9.0 mol) of 2,2'-bis (2-hydroxyethoxy) -6,6'-di (naphthalen-2-yl) -1,1'-binaphthalene (2DNBINOL-2EO) The same operation as in Example 1 was performed except that 21.5 kg (51.0 mol) of BPEF and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC were used. Physical properties of the obtained resin are shown in Table 3.
  • Example 8 As a raw material, 2,7'-bis (2-hydroxyethoxy) -6,6'-di (phenanthrene-9-yl) -1,1'-binaphthalene (9DPNBINOL-2EO) 37.1 kg (51.0 mol) The same operation as in Example 1 was performed except that 3.8 kg (9.0 mol) of BPEF and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC were used. Physical properties of the obtained resin are shown in Table 1.
  • Example 8-A As a raw material, 21.8 kg (30.0 mol) of 2,2'-bis (2-hydroxyethoxy) -6,6'-di (phenanthrene-9-yl) -1,1'-binaphthalene (9DPNBINOL-2EO) The same operation as in Example 1 was performed except that 12.7 kg (30.0 mol) of BPEF and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC were used. Physical properties of the obtained resin are shown in Table 3.
  • Example 8-B As a raw material, 6.5 kg (9.0 mol) of 2,2'-bis (2-hydroxyethoxy) -6,6'-di (phenanthrene-9-yl) -1,1'-binaphthalene (9DPNBINOL-2EO) The same operation as in Example 1 was performed except that 21.5 kg (51.0 mol) of BPEF and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC were used. Physical properties of the obtained resin are shown in Table 3.
  • Example 9 As a raw material, 10.4 kg (18.0 moles) of 6,6'-di- (3-cyanophenyl) -2,2'-bis- (2-hydroxyethoxy) -1,1'-binaphthyl (CN-BNA), The same operation as in Example 1 was performed except that 18.4 kg (42.0 mol) of BPEF and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC were used. Physical properties of the obtained resin are shown in Table 3.
  • Example 10 As a raw material, 6,6'-di- (dibenzo [b, d] furan-4-yl) -2,2'-bis- (2-hydroxyethoxy) -1,1'-binaphthyl (FUR-BNA) 12. The same operation as in Example 1 was performed except that 7 kg (18.0 mol), 18.4 kg (42.0 mol) of BPEF, and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC were used. Physical properties of the obtained resin are shown in Table 3.
  • Example 11 As a raw material, 6,6'-di- (dibenzo [b, d] thien-4-yl) -2,2'-bis- (2-hydroxyethoxy) -1,1'-binaphthyl (THI-BNA) 13. The same operation as in Example 1 was performed except that 3 kg (18.0 mol), 18.4 kg (42.0 mol) of BPEF, and 13.5 kg (63.0 mol) of DPC were used. Physical properties of the obtained resin are shown in Table 3.
  • Example 1 The same operation as in Example 1 was performed except that 22.5 kg (60.0 mol) of BNE and 13.5 g (63.0 mol) of DPC were used as the raw materials. Physical properties of the obtained resin are shown in Table 3.

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Abstract

高屈折率、低アッベ数及び高耐湿熱性を有するポリカーボネート樹脂を提供する。　一実施形態によると、下記一般式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂が提供される。（式（１）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５～３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、　単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていないか、または、ＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、Ｏ－フェニル、Ｏ－ナフチル、Ｓ－フェニル、Ｓ－ナフチル、及び、ハロゲンからなる群から選択される１個あるいは２個のＲａ基を有していても良く、　但し、Ｒ１及びＲ２のいずれもが水素ではなく、　Ｘは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、　但し、前記アルキレン基、及び、前記シクロアルキレン基は、それぞれベンゼン環を有するように置換されていても良く、　ａ及びｂは、それぞれ１～１０の整数である。）

Description

ポリカーボネート樹脂、その製造方法、及び、光学レンズ
　本発明は、ポリカーボネート樹脂及びその製造方法に関する。また、本発明は、ポリカーボネート樹脂を含む光学レンズにも関する。
　カメラ、フィルム一体型カメラ、ビデオカメラ等の各種カメラの光学系に使用される光学レンズの材料として、光学ガラスあるいは光学用樹脂が使用されている。光学ガラスは、耐熱性、透明性、寸法安定性、耐薬品性等に優れるが、材料コストが高く、成形加工性が悪く、生産性が低いという問題点を有している。
　一方、光学用樹脂からなる光学レンズは、射出成形により大量生産が可能であるという利点を有している。例えば、カメラ用レンズにおいて、ポリカーボネート樹脂等が使用されている。しかしながら、近年、製品の軽薄短小化により、高い屈折率の樹脂の開発が求められている。一般に光学材料の屈折率が高いと、同一の屈折率を有するレンズエレメントを、より曲率の小さい面で実現できるため、この面で発生する収差量を小さくできる。
その結果、レンズの枚数を減らしたり、レンズの偏心感度を低減したり、レンズ厚みを薄くして軽量化することが可能になる。
　また、一般に、カメラの光学系では、複数枚の凹レンズと凸レンズを組み合わせる事で収差補正を行っている。即ち、凸レンズで出来た色収差に対し、凸レンズと反対の符号の色収差を有する凹レンズを組み合わせることにより、合成的に色収差を打ち消している。
この時、凹レンズには高分散（すなわち、低アッベ数）であることが要求される。
　そこで、屈折率が高く、低アッベ数である光学レンズ向け樹脂の開発が行われてきた。例えば、ビスフェノールＡ型のポリカーボネート構成単位等を含む共重合体は、屈折率が向上することが特許文献１に開示されている。特許文献１の実施例には、屈折率１．６２～１．６４、アッベ数２３～２６を達成したことが記載されている。
　また、フルオレン構造を有する構成単位を含むポリカーボネート樹脂とビスフェノールＡの共重合体が、特許文献２に開示されている。この文献の実施例には、屈折率１．６１６～１．６３６を達成したことが記載されている。また、特許文献３において開示されているポリカーボネート共重合体においても十分に高い屈折率は実現されていない。
　上記のように、高い屈折率及び低アッベ数を有するポリカーボネート樹脂及び光学レンズは、未だ提供されていなかった。
　さらに近年では、各種電子機器に耐水性及び耐熱性が求められている。そのような電子機器の耐水性及び耐熱性を評価する環境試験として、「ＰＣＴ試験」（プレッシャークッカー試験）が実施されている。この試験は、耐湿熱性試験であり、試料内部への水分の侵入を時間的に加速して評価する。従って、電子機器に使用される光学用樹脂からなる光学レンズには、高い屈折率及び低アッベ数を有するだけでなく、ＰＣＴ試験後も光学物性を維持することが求められている。
国際公開第２００７／１４２１４９号 特開平６－２５３９８号公報 特開２０１４－１８５３２５号公報
　本発明が解決しようとする課題は、高屈折率、低アッベ数及び高耐湿熱性、特に高い屈折率を有するポリカーボネート樹脂を提供することである。また、この樹脂を使用することにより、優れた光学レンズを提供することも目的とする。
　本発明者らは上記課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、下記ポリカーボネート樹脂及び光学レンズによって、上記課題を解決することができることを見出し、本発明に到達した。
　本発明は、例えば以下の通りである。
 [１] 下記一般式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 　（式（１）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、単環式あるいは多環式の炭素数６～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５～３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
　単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていないか、または、ＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、Ｏ－フェニル、Ｏ－ナフチル、Ｓ－フェニル、Ｓ－ナフチル、及び、ハロゲンからなる群から選択される１個あるいは２個のＲａ基を有していても良く、
　但し、Ｒ１及びＲ２のいずれもが水素ではなく、
　Ｘは、炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
　但し、前記アルキレン基、及び、前記シクロアルキレン基は、それぞれベンゼン環を有するように置換されていても良く、
　ａ及びｂは、それぞれ１～１０の整数である。）
［２］前記一般式（１）で表される構成単位を５０モル％よりも多く含む、上記［１］に記載のポリカーボネート樹脂。
［３］前記一般式（１）におけるＲ１及びＲ２のうち少なくとも１つが炭素数６～２０のアリール基である、上記［１］または［２］に記載のポリカーボネート樹脂。
［４］前記一般式（１）におけるＲ１及びＲ２のうち少なくとも２つが炭素数６～１４のアリール基である、上記［３］に記載のポリカーボネート樹脂。
［５］前記一般式（１）で表される構成単位が、下記一般式（Ａ－１）～（Ａ－７）で表される構成単位の少なくともいずれかを含む、上記［１］～［４］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 ［６］下記一般式（２）及び（３）で表される構成単位の少なくとも１つをさらに含む、上記［１］～［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 　（式（２）中のＲ’１～Ｒ’２０は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
　Ｙは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
　ｃ及びｄは、それぞれ１～１０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 　（式（３）中のＲ’’１～Ｒ’’１６は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
　Ｚは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
　ｅ及びｆは、それぞれ１～１０の整数である。）
［７］前記一般式（１）で表される構成単位と、前記一般式（２）で表される構成単位とを少なくとも含む共重合体を含む、上記［６］に記載のポリカーボネート樹脂。
［８］前記共重合体が、下記一般式（３－１）で表される構成単位をさらに含む、上記［７］に記載のポリカーボネート樹脂。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 ［９］前記一般式（１）で表される構成単位と、前記一般式（３）で表される構成単位とを少なくとも含む共重合体を含む、上記［６］に記載のポリカーボネート樹脂。
［１０］前記共重合体が、下記一般式（２－１）で表される構成単位をさらに含む、上記［９］に記載のポリカーボネート樹脂。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 ［１１］前記一般式（２）及び（３）で表される構成単位を合計で２０～８０モル％含む、上記［１］～［１０］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［１２］下記一般式（４）で表される構成単位の少なくとも１つをさらに含む、上記［１］～［１１］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 ［１３］少なくともＢＮＥＦ（９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシエトキシ）ナフタレン－２－イル）フルオレン）の構成単位を含む、上記［１２］に記載のポリカーボネート樹脂。
［１４］少なくともＢＰＥＦ（９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン）の構成単位を含む、上記［１２］に記載のポリカーボネート樹脂。
［１５］少なくともＢＰＰＥＦ（９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン）の構成単位をさらに含む、上記［１２］に記載のポリカーボネート樹脂。
［１６］前記アリール基が、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数６～１６のアリール基によって置換されていても良い、ピレニル基、フラニル基、ベンゾジオキサニル基、ジヒドロベンゾフラニル基、ピペロニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、ピロリジニル基、イソキノリル基、ピリミジニル基、及び、カルバゾール基から選択される、上記［１］～［１５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［１７］前記ポリカーボネート樹脂の屈折率の値が１．６５５以上である、上記［１］～［１６］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［１８］前記Ｒ１と前記Ｒ２が同一である、上記［１］～［１７］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［１９］前記Ｒ１と前記Ｒ２が、同一であっても異なっていても良く、単環式あるいは多環式の炭素数６～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５～３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基から選択され、
　単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていない、上記［１］～［１７］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［２０］前記Ｒ１と前記Ｒ２が、
　アズレニル、
　置換されていないか、フェニル、及び、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールからなる群から選択される、２個、３個、４個、あるいは５個の置換基によって置換されていても良い、インデ二ル、
　置換されていないフェニル、
　１個あるいは２個のＣＮ基によって置換されているフェニル、
　フェニル、及び、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールから選択される、２個、３個、４個、あるいは５個の置換基によって置換されているフェニル、
　互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールであって、前記多環式アリールは、置換されていないか、あるいは、フェニル、及び、２個あるいは３個のフェニル環を有する多環式アリールから選択される１個あるいは２個の置換基によって置換されていても良く、２個あるいは３個の前記フェニル環は、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良く、多環式アリールの前記フェニル環は、置換されていないか、あるいは、１個あるいは２個の置換基Ｒａを有する、多環式アリール
　からなる群から選択される、上記［１］～［１９］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［２１］前記Ｒ１と前記Ｒ２が、
　置換されていないか、１個、２個、３個、４個、あるいは５個のフェニル基によって置換されていても良い、フェニル、
　１個あるいは２個のＣＮ基によって置換されているフェニル、
　ビフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントリル、及び、ピレニルから選択される１個あるいは２個の多環式アリール基によって置換され、及び、１個のフェニル基によってさらに置換されていても良いフェニル、
　置換されていないか、ＣＮ、フェニル、及び、ビフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントリル及びピレニルから選択される多環式アリールから選択される１個あるいは２個の置換基によって置換されるナフチル、
　ビフェニレニル、
　トリフェニレニル、
　テトラフェニレニル、
　フェナントリル、
　ピレニル、
　９Ｈ－フルオレニル、
　ジベンゾ［ａ，ｅ］［８］　アヌレニル、
　ペリレニル、及び、
　９，９’－スピロビ［９Ｈ－フルオレン］イル
　からなる群から選択される、上記［１］～［２０］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［２２］前記Ｒ１と前記Ｒ２が、フェニル、２－シアノフェニル、３－シアノフェニル、４－シアノフェニル、２－ナフチル、１－ナフチル、及び、９－ナフチルからなる群から選択される、上記［２１］に記載のポリカーボネート樹脂。
［２３］前記Ｒ１と前記Ｒ２が、
　５あるいは６個の環原子を有するヘテロ芳香族単環基であって、１個、２個、３個、あるいは４個の窒素原子、または１個の酸素原子及び０個、１個、２個、あるいは３個の窒素原子、または１個の硫黄原子及び０個、１個、２個、あるいは３個の窒素原子を有し、他の環原子は炭素原子である、ヘテロ芳香族単環基、
　ヘテロ芳香族多環基であって、前記のヘテロ芳香族単環と、フェニル及びヘテロ芳香族単環から選択される１個、２個、３個、４個、あるいは５個のさらなる芳香環を有し、多環式ヘテロアリールの（ヘテロ）芳香環は、共有結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、ヘテロ芳香族多環基、及び、
　ヘテロ芳香族多環基であって、還原子として酸素、硫黄、及び、窒素から選択される１個あるいは２個のヘテロ原子を有する少なくとも１個の飽和あるいは部分的に不飽和の５あるいは６員環のヘテロ環と、フェニル及び前記のヘテロ芳香族単環から選択される１個、２個、３個、４個、あるいは５個のさらなる芳香環を有し、少なくとも１個のさらなる前記芳香環は、飽和あるいは部分的に不飽和の５あるいは６員環のヘテロ環状基に直接縮合されていて、多環ヘテロアリール芳香環の他のさらなる芳香環は、共有結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、ヘテロ芳香族多環基、
からなる群から選択される、請求項上記［１］～［１９］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［２４］前記Ｒ１と前記Ｒ２が、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、１，２，３－トリアゾリル、１，２，４－トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、１，３，４－オキサジアゾリル、１，２，４－オキサジアゾリル、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、トリアジニル、ベンゾフリル、ジベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ジベンゾチエニル、チアントレニル、ナフトフリル、フロ［３，２－ｂ］フラニル、フロ［２，３－ｂ］フラニル、フロ［３，４－ｂ］フラニル、オキサトレニル（oxanthrenyl）、インドリル、イソインドリル、カルバゾリル、インドリジニル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾ［ｃｄ］インドリル、１Ｈ－ベンゾ［ｇ］インドリル、キノリニル、イソキノリニル、アクリジニル、フェナジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フェノキサジニル、ベンゾ［ｂ］［１，５］ナフチルジニル、シンノリニル、１、５－ナフチリジニル、１、８－ナフチリジニル、フェニルピロリル、ナフチルピロリル、ジピリジニル、フェニルピリジニル、ナフチルピリジニル、ピリド［４，３－ｂ］インドリル、ピリド［３，２－ｂ］インドリル、ピリド［３，２－ｇ］キノリニル、ピリド［２，３－ｂ］［１，８］ナフチリジニル、ピロロ［３，２－ｂ］ピリジリニル、ピテリジニル（pteridinyl）、プリル、９Ｈ－キサンテニル（xanthenyl）、２Ｈ－クロメニル、フェナントリジニル、フェナントロリニル、フロ［３，２－ｆ］［１］ベンゾフラニル、フロ［２，３－ｆ］［１］ベンゾフラニル、フロ［３，２－ｇ］キノリニル、フロ［２，３－ｇ］キノリニル、フロ［２，３－ｇ］キノキサリニル、ベンゾ［ｇ］クロメニル、ピロロ［３、２，１－ｈｉ］インドリル、ベンゾ［ｇ］キノキサリニル、ベンゾ［ｆ］キノキサリニル、及び、ベンゾ［ｈ］イソキノリニル、
からなる群から選択される、上記［２３］に記載のポリカーボネート樹脂。
［２５］前記Ｘがエチレン基である、上記［１］～［２４］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［２６］上記［１］～［２５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂を含む、光学レンズ。
［２７］上記［１］～［２５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂の製造方法であって、下記一般式（５）で表されるジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを溶融重縮合する工程を含む、ポリカーボネート樹脂の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
  （一般式（５）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、単環式あるいは多環式の炭素数６～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５～３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
　単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていないか、または、ＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、Ｏ－フェニル、Ｏ－ナフチル、Ｓ－フェニル、Ｓ－ナフチル、及び、ハロゲンからなる群から選択される１個あるいは２個のＲａ基を有していても良く、
　但し、Ｒ１及びＲ２のいずれもが水素ではなく、
　Ｘは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
　但し、前記アルキレン基、及び、前記シクロアルキレン基は、それぞれベンゼン環を有するように置換されていても良く、
　ａ及びｂは、それぞれ１～１０の整数である。）
　本発明のポリカーボネート樹脂は、高屈折率、低アッベ数及び高耐湿熱性、特に高い屈折率を示す。また、樹脂を使用することにより、優れた光学レンズを得ることができる。
実施例２－Ｂで製造した樹脂のＨ１－ＮＭＲチャートである。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　（１）ポリカーボネート樹脂の成分（構成単位）
　本発明のポリカーボネート樹脂は、下記一般式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 　（式（１）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、単環式あるいは多環式の炭素数６～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５～３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
　単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていないか、または、ＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、Ｏ－フェニル、Ｏ－ナフチル、Ｓ－フェニル、Ｓ－ナフチル、及び、ハロゲンからなる群から選択される１個あるいは２個のＲａ基を有していても良く、
　但し、Ｒ１及びＲ２のいずれもが水素ではなく、
　Ｘは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
　但し、前記アルキレン基、及び、前記シクロアルキレン基は、それぞれベンゼン環を有するように置換されていても良く、
　ａ及びｂは、それぞれ１～１０の整数である。）
　上記一般式（１）におけるＲ１及びＲ２は、それぞれ、好ましくは水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数２～４のアルケニル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又は、炭素数７～１２のアラルキル基であり、より好ましくは、炭素数６～２０のアリール基、さらに好ましくは炭素数６～１４のアリール基である。また、一般式（１）におけるＲ１～Ｒ10のうち少なくとも１つが、炭素数６～２０のアリール基であることが好ましく、炭素数６～１４のアリール基であることがさらに好ましく、特に、Ｒ１～Ｒ10のうち少なくとも２つが炭素数６～１４、又は、炭素数６～１２のアリール基であることがより好ましい。
　Ｒ１とＲ２とは、例えば、同一である。
　また、Ｒ１とＲ２は、同一であっても異なっていても良く、単環式あるいは多環式の炭素数６～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５～３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基から選択されても良い。なおここで、単環式あるいは多環式のアリール基、及び、単環式あるいは多環式のヘテロアリール基は、置換されていなくても良い。
　Ｒ１とＲ２は、それぞれ、以下の群から選択されても良い。すなわち、
　アズレニル、
　置換されていないか、フェニル、及び、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールからなる群から選択される、２個、３個、４個、あるいは５個の置換基によって置換されていても良い、インデ二ル、
　置換されていないフェニル、
　１個あるいは２個のＣＮ基によって置換されているフェニル、
　フェニル、及び、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールから選択される、２個、３個、４個、あるいは５個の置換基によって置換されているフェニル、
　互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールであって、前記多環式アリールは、置換されていないか、あるいは、フェニル、及び、２個あるいは３個のフェニル環を有する多環式アリールから選択される１個あるいは２個の置換基によって置換されていても良く、２個あるいは３個の前記フェニル環は、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良く、多環式アリールの前記フェニル環は、置換されていないか、あるいは、１個あるいは２個の置換基Ｒａを有する、多環式アリール、からなる群である。
　また、Ｒ１とＲ２は、それぞれ、以下の群から選択されても良い。すなわち、
　置換されていないか、１個、２個、３個、４個、あるいは５個のフェニル基によって置換されていても良い、フェニル、
　１個あるいは２個のＣＮ基によって置換されているフェニル、
　ビフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントリル、及び、ピレニルから選択される１個あるいは２個の多環式アリール基によって置換され、及び、１個のフェニル基によってさらに置換されていても良いフェニル、
　置換されていないか、ＣＮ、フェニル、及び、ビフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントリル及びピレニルから選択される多環式アリールから選択される１個あるいは２個の置換基によって置換されるナフチル、
　ビフェニレニル、
　トリフェニレニル、
　テトラフェニレニル、
　フェナントリル、
　ピレニル、
　９Ｈ－フルオレニル、
　ジベンゾ［ａ，ｅ］［８］　アヌレニル、
　ペリレニル、及び、
　９，９’－スピロビ［９Ｈ－フルオレン］イルからなる群である。
　ここで、Ｒ１とＲ２とは、、フェニル、２－シアノフェニル、３－シアノフェニル、４－シアノフェニル、２－ナフチル、１－ナフチル、及び、９－ナフチルからなる群から選択されることが好ましい。
　また、Ｒ１とＲ２は、それぞれ、以下の群から選択されても良い。すなわち、
　５あるいは６個の環原子を有するヘテロ芳香族単環基であって、１個、２個、３個、あるいは４個の窒素原子、または１個の酸素原子及び０個、１個、２個、あるいは３個の窒素原子、または１個の硫黄原子及び０個、１個、２個、あるいは３個の窒素原子を有し、他の環原子は炭素原子である、ヘテロ芳香族単環基、
　ヘテロ芳香族多環基であって、前記のヘテロ芳香族単環と、フェニル及びヘテロ芳香族単環から選択される１個、２個、３個、４個、あるいは５個のさらなる芳香環を有し、多環式ヘテロアリールの（ヘテロ）芳香環は、共有結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、ヘテロ芳香族多環基、及び、
　ヘテロ芳香族多環基であって、還原子として酸素、硫黄、及び、窒素から選択される１個あるいは２個のヘテロ原子を有する少なくとも１個の飽和あるいは部分的に不飽和の５あるいは６員環のヘテロ環と、フェニル及び前記のヘテロ芳香族単環から選択される１個、２個、３個、４個、あるいは５個のさらなる芳香環を有し、少なくとも１個のさらなる前記芳香環は、飽和あるいは部分的に不飽和の５あるいは６員環のヘテロ環状基に直接縮合されていて、多環ヘテロアリール芳香環の他のさらなる芳香環は、共有結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、ヘテロ芳香族多環基、からなる群である。
　また、Ｒ１とＲ２は、それぞれ、以下の群から選択されても良い。すなわち、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、１，２，３－トリアゾリル、１，２，４－トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、１，３，４－オキサジアゾリル、１，２，４－オキサジアゾリル、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、トリアジニル、ベンゾフリル、ジベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ジベンゾチエニル、チアントレニル、ナフトフリル、フロ［３，２－ｂ］フラニル、フロ［２，３－ｂ］フラニル、フロ［３，４－ｂ］フラニル、オキサトレニル（oxanthrenyl）、インドリル、イソインドリル、カルバゾリル、インドリジニル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾ［ｃｄ］インドリル、１Ｈ－ベンゾ［ｇ］インドリル、キノリニル、イソキノリニル、アクリジニル、フェナジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フェノキサジニル、ベンゾ［ｂ］［１，５］ナフチルジニル、シンノリニル、１、５－ナフチリジニル、１、８－ナフチリジニル、フェニルピロリル、ナフチルピロリル、ジピリジニル、フェニルピリジニル、ナフチルピリジニル、ピリド［４，３－ｂ］インドリル、ピリド［３，２－ｂ］インドリル、ピリド［３，２－ｇ］キノリニル、ピリド［２，３－ｂ］［１，８］ナフチリジニル、ピロロ［３，２－ｂ］ピリジリニル、ピテリジニル（pteridinyl）、プリル、９Ｈ－キサンテニル（xanthenyl）、２Ｈ－クロメニル、フェナントリジニル、フェナントロリニル、フロ［３，２－ｆ］［１］ベンゾフラニル、フロ［２，３－ｆ］［１］ベンゾフラニル、フロ［３，２－ｇ］キノリニル、フロ［２，３－ｇ］キノリニル、フロ［２，３－ｇ］キノキサリニル、ベンゾ［ｇ］クロメニル、ピロロ［３、２，１－ｈｉ］インドリル、ベンゾ［ｇ］キノキサリニル、ベンゾ［ｆ］キノキサリニル、及び、ベンゾ［ｈ］イソキノリニルからなる群である。
　上記一般式（１）におけるＸは、好ましくは炭素数２～４のアルキレン基、炭素数５～８のシクロアルキレン基、または炭素数６～１４のアリーレン基であり、より好ましくは、炭素数２または３のアルキレン基、炭素数５～６のシクロアルキレン基、または炭素数６～１０のアリーレン基であり、特に好ましくは、炭素数２または３のアルキレン基、例えば、エチレン基である。
　また、上記一般式（１）におけるａ及びｂは、それぞれ、好ましくは１～６の整数であり、より好ましくは１～４であり、特に好ましくは２または３である。
　上記一般式（１）で表される構成単位は、好ましくは、下記一般式（Ａ－１）～（Ａ－７）で表される構成単位の少なくともいずれかを含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 　すなわち、一般式（１）で表される構成単位は、一般式（Ａ－１）で表される（ＢＩＮＬ－２ＥＯ（２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジフェニル－１，１’－ビナフタレン）由来の構成単位、一般式（Ａ－２）で表されるＤＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ（２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ（ナフタレン－１－イル）－１，１’－ビナフタレン）由来の構成単位、一般式（Ａ－３）で表される２ＤＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ（２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ（ナフタレン－２－イル）－１，１’－ビナフタレン）由来の構成単位、及び、一般式（Ａ－４）で表される９ＤＰＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ（２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ（フェナントレン－９－イル）－１，１’－ビナフタレン）由来の構成単位、一般式（Ａ－５）で表される（ＣＮ－ＢＮＡ（６，６´－ジ－（３－シアノフェニル）－２，２´－ビス－（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１´－ビナフタレン）由来の構成単位、一般式（Ａ－６）で表される（ＦＵＲ－ＢＮＡ（６，６´－ジ－（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－４－イル）－２，２´－ビス－（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１´－ビナフタレン）由来の構成単位、及び、一般式（Ａ－７）で表される（ＴＨＩ－ＢＮＡ（６，６´－ジ－（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエン－４－イル）－２，２´－ビス－（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１´－ビナフタレン）由来の構成単位、の少なくともいずれかを含むことが好ましい。
　本発明のポリカーボネート樹脂は、上記一般式（１）で表される構成単位を５０モル％よりも多く含むことが好ましく、より好ましくは６０モル％、さらに好ましくは７０モル％、特に好ましくは８０モル％、または９０モル％よりも多く含むことが好ましい。また、本発明のポリカーボネート樹脂は、上記一般式（１）で表される構成単位のみで形成されていても良い。
　本発明のポリカーボネート樹脂は、上記一般式（１）で表される構成単位（構成単位（１））以外にも１種以上の他の構成単位を含んでいてもよい。他の構成単位としては、フルオレン誘導体単位などが好ましい。
　具体的には、本発明のポリカーボネート樹脂は、一般式（２）及び（３）で表される構成単位の少なくとも１つをさらに含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 　（式（２）中のＲ’１～Ｒ’２０は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
　Ｙは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
　ｃ及びｄは、それぞれ１～１０の整数である。）
　上記一般式（２）におけるＲ’１～Ｒ’’２０は、それぞれ、好ましくは水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～４のアルケニル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又は、炭素数７～１２のアラルキル基であり、より好ましくは、水素である。
　上記一般式（２）におけるＹは、好ましくは炭素数２～４のアルキレン基、炭素数５～８のシクロアルキレン基、または炭素数６～１４のアリーレン基であり、より好ましくは、炭素数２または３のアルキレン基、炭素数５～６のシクロアルキレン基、または炭素数６～１０のアリーレン基であり、特に好ましくは、炭素数２または３のアルキレン基である。
　また、上記一般式（２）におけるｃ及びｄは、それぞれ、好ましくは１～６の整数であり、より好ましくは１～４であり、特に好ましくは２または３である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 　（式（３）中のＲ’’１～Ｒ’’１６は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
　Ｚは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
　ｅ及びｆは、それぞれ１～１０の整数である。）
　上記一般式（３）におけるＲ’’１～Ｒ’’１６は、それぞれ、好ましくは水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～４のアルケニル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又は、炭素数７～１２のアラルキル基であり、より好ましくは、水素、または炭素数６～１０のアリール基である。
　上記一般式（３）におけるＺは、好ましくは炭素数２～４のアルキレン基、炭素数５～８のシクロアルキレン基、または炭素数６～１４のアリーレン基であり、より好ましくは、炭素数２または３のアルキレン基、炭素数５～６のシクロアルキレン基、または炭素数６～１０のアリーレン基であり、特に好ましくは、炭素数２または３のアルキレン基である。
　また、上記一般式（３）におけるｅ及びｆは、それぞれ、好ましくは１～６の整数であり、より好ましくは１～４であり、特に好ましくは２または３である。
　本発明のポリカーボネート樹脂は、構成単位（１）、及び、上記一般式（２）または（３）で表わされる構成単位として、下記一般式（４）で表される構成単位の少なくとも１つをさらに含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 　すなわち、本発明のポリカーボネート樹脂は、構成単位（１）とともに、上記一般式（４）で表される、ＢＮＥＦ（９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシエトキシ）ナフタレン－２－イル）フルオレン）に由来する構成単位、ＢＮＥ（２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン）に由来する構成単位、およびＢＰＰＥＦ（９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン）に由来する構成単位の少なくともいずれかをさらに含むことが好ましい。
　本発明のポリカーボネート樹脂は、構成単位（１）以外の構成単位、好ましくは上記一般式（２）及び（３）で表される構成単位を合計で２０～８０モル％含んでいても良く、例えば、２５～７５モル％含んでいても良い。ポリカーボネート樹脂は、上記一般式（２）及び（３）で表される構成単位を、例えば、３０～７０モル％、３５～６５モル％、又は４０～６０モル％含む。
　すなわち、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に占める構成単位（１）と、一般式（２）で表される構成単位（２）とのモル比は、例えば、４：１～１：４、又は７：３～３：７である。さらに、上記モル比は、６５：３５～３５：６５であっても良く、３：２～２：３、又は１：１でも良い。ただし、ポリカーボネート樹脂組成物においては、上述のように構成単位（１）を５０モル％よりも多く含むことが好ましいことから、構成単位（１）と構成単位（２）とのモル比として、好ましい具体例は、４：１～１：１、７：３～１：１、６５：３５～１：１、及び３：２～１：１等である。
　なお、構成単位（１）と、一般式（３）で表される構成単位（３）とのモル比についても、上述の構成単位（１）と構成単位（２）のモル比と同様である。
　本発明のポリカーボネート樹脂は、ランダム、ブロック及び交互共重合構造のいずれを含んでもよい。また、本発明のポリカーボネート樹脂において、同一ポリマー分子内に上述の構成単位（１）、構成単位（２）、及び構成単位（３）が全て含まれていなくてもよい。すなわち、複数のポリマー分子全体において上述の構成単位が含まれるようであれば、本発明のポリカーボネート樹脂は、ブレンド樹脂であってもよい。例えば、上述の構成単位（１）、構成単位（２）、及び構成単位（３）をいずれも含むポリカーボネート樹脂としては、構成単位（１）、（２）及び（３）をいずれも含む共重合体であっても、構成単位（１）を含むホモポリマー又は共重合体と構成単位（２）を含むホモポリマー又は共重合体と構成単位（３）を含むホモポリマー又は共重合体の混合物であってもよく、また、構成単位（１）および（２）を含む共重合体と構成単位（１）および（３）を含む共重合体とのブレンド樹脂等であってもよい。
　本発明のポリカーボネート樹脂に他の樹脂をブレンドして、成形体の製造に供することができる。他の樹脂としては、例えば、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が例示される。
　さらに本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、酸化防止剤、離型剤、加工安定剤、紫外線吸収剤、流動性改質剤、結晶核剤、強化剤、染料、帯電防止剤あるいは抗菌剤等を添加することが好ましい。
　酸化防止剤としては、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマイド）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスホネート－ジエチルエステル、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートおよび３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンなどが挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好ましい。ポリカーボネート樹脂組成物中の酸化防止剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１～０．３重量部であることが好ましい。
　離型剤としては、その９０重量％以上がアルコールと脂肪酸とのエステルからなるものが好ましい。アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、具体的には一価アルコールと脂肪酸とのエステルや、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルが挙げられる。上記一価アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、炭素原子数１～２０の一価アルコールと炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸とのエステルが好ましい。また、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルとしては、炭素原子数１～２５の多価アルコールと炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルが好ましい。
　具体的に、一価アルコールと飽和脂肪酸とのエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート等が挙げられる。多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、カプリン酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ビフェニルビフェネ－ト、ソルビタンモノステアレート、２－エチルヘキシルステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート等のジペンタエリスルトールの全エステルまたは部分エステル等が挙げられる。これらのうち、ステアリン酸モノグリセリドおよびラウリン酸モノグリセリドが特に好ましい。これら離型剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００５～２．０重量部の範囲が好ましく、０．０１～０．６重量部の範囲がより好ましく、０．０２～０．５重量部の範囲がさらに好ましい。
　加工安定剤としては、リン系加工熱安定剤、硫黄系加工熱安定剤等が挙げられる。リン系加工熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられる。具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイトおよびビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト等が挙げられる。これらの中でも、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。ポリカーボネート樹脂組成物中のリン系加工熱安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１～０．２重量部が好ましい。
　硫黄系加工熱安定剤としては、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ミリスチルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ステアリルチオプロピオネート）、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネート等が挙げられる。ポリカーボネート樹脂組成物中の硫黄系加工熱安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１～０．２重量部が好ましい。
　紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤およびシアノアクリレート系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤が好ましい。すなわち、以下に挙げる紫外線吸収剤は、いずれかを単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｎ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス（４－クミル－６－ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（１，３－ベンゾオキサジン－４－オン）、２－［２－ヒドロキシ－３－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５－メチルフェニル］ベンゾトリアゾ－ル等が挙げられる。
　ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸水和物、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－５－ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。
　トリアジン系紫外線吸収剤としては、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、２－（４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（オクチル）オキシ］－フェノール等が挙げられる。
　環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては、２，２’－ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－ｍ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（４，４’－ジフェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２，６－ナフタレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（１，５－ナフタレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２－メチル－ｐ－フェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２－ニトロ－ｐ－フェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）および２，２’－（２－クロロ－ｐ－フェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）などが挙げられる。
　シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、１，３－ビス－［（２’－シアノ－３’，３’－ジフェニルアクリロイル）オキシ］－２，２－ビス［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、および１，３－ビス－［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼンなどが挙げられる。
　紫外線吸収剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１～３．０重量部であり、より好ましくは０．０２～１．０重量部であり、さらに好ましくは０．０５～０．８重量部である。かかる配合量の範囲であれば、用途に応じ、ポリカーボネート樹脂組成物に十分な耐候性を付与することが可能である。
　ポリカーボネート樹脂組成物には、製造時に生成するフェノールや、反応せずに残存した炭酸ジエステルが不純物として存在する。ポリカーボネート樹脂組成物中のフェノール含量は、０．１～３０００ｐｐｍであることが好ましく、０．１～２０００ｐｐｍであることがより好ましく、１～１０００ｐｐｍ、１～８００ｐｐｍ、１～５００ｐｐｍ、または１～３００ｐｐｍであることが更に好ましい。また、ポリカーボネート樹脂組成物中の炭酸ジエステル含量は、０．１～１０００ｐｐｍであることが好ましく、０．１～５００ｐｐｍであることがより好ましく、１～１００ｐｐｍであることが特に好ましい。ポリカーボネート樹脂組成物中に含まれるフェノールおよび炭酸ジエステルの量を調節することにより、目的に応じた物性を有する樹脂を得ることができる。フェノールおよび炭酸ジエステルの含量の調節は、重縮合の条件や装置を変更することにより適宜行うことができる。また、重縮合後の押出工程の条件によっても調節可能である。
　フェノールまたは炭酸ジエステルの含量が上記範囲を上回ると、得られる樹脂成形体の強度が落ちたり、臭気が発生する等の問題が生じ得る。一方、フェノールまたは炭酸ジエステルの含量が上記範囲を下回ると、樹脂溶融時の可塑性が低下する虞がある。
（２）ポリカーボネート樹脂の性状
　本発明のポリカーボネート樹脂の好ましい粘度平均分子量（Ｍｖ）は、８，０００～２０，０００であり、９，０００～１５，０００がより好ましく、１０，０００～１４，０００がさらに好ましい。
　Ｍｖの値が８，０００より小さいと、成形体が脆くなる可能性がある。また、Ｍｖの値が２０，０００より大きいと、溶融粘度が高くなるため製造後の樹脂の取り出しが困難になり、更には流動性が悪くなり溶融状態で射出成形しにくくなる恐れがある。
　本発明のポリカーボネート樹脂の２３℃、波長５８９ｎｍにおける屈折率（ｎＤ）は、好ましくは１．６３５以上、より好ましくは１．６４５以上、さらに好ましくは１．６５５以上、特に好ましくは１．６６５以上、またはこれらの値よりも大きい。例えば、本発明のポリカーボネート樹脂の屈折率は、好ましくは１．６４０～１．７１０、より好ましくは１．６４５～１．７００、さらに好ましくは１．６５０～１．６９７であり、特に好ましくは１．６５５～１．６９５である。本発明のポリカーボネート樹脂は、屈折率（ｎＤ）が高く、光学レンズ材料に適している。屈折率は、厚さ０．１ｍｍフィルムについて、アッベ屈折計を用いて、ＪＩＳ－Ｋ－７１４２の方法で測定することができる。
　本発明のポリカーボネート樹脂のアッベ数（ν）は、好ましくは２４以下、より好ましくは２２以下、さらに好ましくは２０以下である。アッベ数は、２３℃下での波長４８６ｎｍ、５８９ｎｍ及び６５６ｎｍの屈折率から、下記式を用いて算出することができる。
　　　　　ν＝（ｎＤ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）
　　　　　ｎＤ：波長５８９ｎｍでの屈折率
　　　　　ｎＣ：波長６５６ｎｍでの屈折率　　
　　　　　ｎＦ：波長４８６ｎｍでの屈折率
　本発明のポリカーボネート樹脂の好ましいガラス転移温度（Ｔｇ）は、射出成形に使用することを考慮すると、９０～１８５℃であり、より好ましくは９５～１８０℃であり、さらに好ましくは１００～１７５℃である。Ｔｇが９０℃より低いと、使用温度範囲が狭くなる可能性がある。また１８５℃を越えると、樹脂の溶融温度が高くなり、樹脂の分解や着色が発生しやすくなる恐れがある。樹脂のガラス転移温度が高すぎると、汎用の金型温調機では、金型温度と樹脂ガラス転移温度の差が大きくなってしまう。そのため、製品に厳密な面精度が求められる用途においては、ガラス転移温度が高すぎる樹脂の使用が難しくなる可能性がある。また、成形流動性及び成形耐熱性の観点からは、Ｔｇの下限値は１３０℃が好ましく、１３５℃がより好ましく、Ｔｇの上限値は、１８５℃が好ましく、１７５℃がより好ましい。
　本発明のポリカーボネート樹脂を用いて得られる光学成形体は、全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、８７％以上であることがより好ましく、８８％以上であることが特に好ましい。全光線透過率が８５％以上であれば、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂などと比べても遜色ない。
　本発明のポリカーボネート樹脂は、高い耐湿熱性を有する。耐湿熱性は、ポリカーボネート樹脂を用いて得られる光学成形体に対して、「ＰＣＴ試験」（プレッシャークッカー試験）を行い、試験後の光学成形体の全光線透過率を測定することで評価することができる。ＰＣＴ試験は、直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの射出成形物を、１２０℃、０．２Ｍｐａ、１００％ＲＨ、２０時間の条件で保持することで行うことができる。本発明のポリカーボネート樹脂は、ＰＣＴ試験後の全光線透過率が６０％以上であり、７０％以上であることが好ましく、７５％以上であることがより好ましく、８０％以上であることがさらにより好ましく、８５％以上であることが特に好ましい。全光線透過率が６０％以上であれば、従来のポリカーボネート樹脂に対して高い耐湿熱性を有すると言える。
　本発明のポリカーボネート樹脂の色相を示すｂ値は、好ましくは５以下である。ｂ値が小さいほど黄色味が弱いことを示し、色相が良好となる。
（３）ポリカーボネート樹脂の製造方法
　　本発明による上記一般式（１）で表される構成単位を有するポリカーボネート樹脂の製造方法は、下記一般式（５）で表されるジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを溶融重縮合する工程を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
  （一般式（５）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、単環式あるいは多環式の炭素数６～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５～３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
　但し、Ｒ１及びＲ２のいずれもが水素ではなく、
　Ｘは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
　但し、前記アルキレン基、及び、前記シクロアルキレン基は、それぞれベンゼン環を有するように置換されていても良く、
　ａ及びｂは、それぞれ１～１０の整数である。）
　すなわち、上記一般式（５）で表される化合物をジヒドロキシ成分として使用し、炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質と反応させて、ポリカーボネート樹脂を製造することができる。具体的には、一般式（５）で表される化合物及び炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を、塩基性化合物触媒もしくはエステル交換触媒もしくはその双方からなる混合触媒の存在下、又は無触媒下において、溶融重縮合法により反応させて製造することができる。
　また、上記一般式（５）で表されるジヒドロキシ化合物を原料（モノマー）として、ポリカーボネート樹脂以外のポリマー、例えば、ポリエステルカーボネート、及びポリエステルを得ることもできる。
　一般式（５）の化合物としては、２，２’－ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシ）－ジアリール－１，１’－ビナフタレン類、２，２’－ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシ）－ジナフチル－１，１’－ビナフタレン類が挙げられる。２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジフェニル－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ(ナフタレン－１－イル)－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（２－ヒドロキシメトキシ）－６，６’－ジフェニル－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（２－ヒドロキシメトキシ）－６，６’－ジ(ナフタレン－１－イル)－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（２－ヒドロキシプロポキシ）－６，６’－ジフェニル－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（２－ヒドロキシプロポキシ）－６，６’－ジ(ナフタレン－１－イル)－１，１’－ビナフタレンが好ましい。これらは単独で使用してもよく、又は二種以上組み合わせて用いても良い。
　なお、ポリカーボネート樹脂を製造するためのモノマーにおいて、上記一般式（５）で表されるジヒドロキシ化合物とともに、上記一般式（５）におけるａ、及びｂの値がいずれも０であるジヒドロキシ化合物、又は、上記一般式（５）におけるa、及びｂのいずれか一方が０であるジヒドロキシ化合物が、不純物として含まれていても良い。
　このように、上記一般式（５）とはa及びｂの少なくともいずれかの値が異なるジヒドロキシ化合物は、上記一般式（５）で表されるジヒドロキシ化合物を主成分とするモノマー中、合計で、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１００ｐｐｍ以下の量で含まれる、さらに、上記一般式（５）とはa及びｂの少なくともいずれかの値が異なるジヒドロキシ化合物の上記モノマー中の合計の含有量は、５０ｐｐｍ以下であることが望ましく、２０ｐｐｍ以下であることがより望ましい。
　一般式（５）の化合物は、種々の合成方法で製造することができる。例えば、特開2014-227387公報、特開2014-227388公報、特開2015-168658公報、及び特開2015-187098公報に記載のように、（a）１，１’－ビナフトールと、エチレングリコールモノトシレートとを反応させる方法、（b）ビナフトール類と、アルキレンオキサイド、ハロゲノアルカノール、またはアルキレンカーボネートとを反応させる方法、（c）１，１’－ビナフトールに対してエチレンカーボネートを反応させる方法、（d）１，１’－ビナフトールと、エチレンカーボネートとを反応させる方法等により製造することができる。
　本発明による一般式（１）で表される構成単位を有するポリカーボネート樹脂は、一般式（５）の化合物に加えて、芳香族ジヒドロキシ化合物や脂肪族ジヒドロキシ化合物(例えば、フルオレン骨格を有するジヒドロキシ化合物やビナフトール類）をジヒドロキシ成分として併用することができる。
　好ましくは、本発明のポリカーボネート樹脂は、上記一般式(５)で表される化合物に加え、下記一般式（６）で示される化合物及び／又は下記一般式（７）で表される化合物をジヒドロキシ成分として使用して製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 　なお、式（６）中のＲ’１～Ｒ’２０は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
　Ｙは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
　ｃ及びｄは、それぞれ１～１０の整数である。
　また、式（７）中のＲ’’１～Ｒ’’１６は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
　Ｚは炭素数２～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
　ｅ及びｆは、それぞれ１～１０の整数である。
　式（６）で表されるジヒドロキシ化合物の例として、２，２’－ビス（１－ヒドロキシメトキシ）－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（３－ヒドロキシプロピルオキシ）－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（４－ヒドロキシブトキシ）－１，１’－ビナフチル等が挙げられる。なかでも２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ ビナフチルが好ましい。これらは単独で使用してもよく、又は二種以上組み合わせて用いても良い。
　式（７）で表されるジヒドロキシ化合物の例として、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソプロピルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－シクロヘキシルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル]フルオレン等が挙げられる。なかでも９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル]フルオレン及び９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル]フルオレンが好ましい。これらは単独で使用してもよく、又は二種以上組み合わせて用いても良い。
　例えば、式（６）または（７）で表されるジヒドロキシ化合物の例として、以下の一般式（８）で表わされるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　なお、ポリカーボネート樹脂を製造するためのモノマーにおいて、上記一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物とともに、上記一般式（６）におけるｃ、及びｄの値がいずれも０であるジヒドロキシ化合物、又は、上記一般式（６）におけるｃ、及びｄのいずれか一方が０であるジヒドロキシ化合物が、不純物として含まれていても良い。
　このように、上記一般式（６）とはｃ及びｄの少なくともいずれかの値が異なるジヒドロキシ化合物は、上記一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物を主成分とするモノマー中、合計で、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１００ｐｐｍ以下の量で含まれる、さらに、上記一般式一般式（６）とはｃ及びｄの少なくともいずれかの値が異なるジヒドロキシ化合物の上記モノマー中の合計の含有量は、５０ｐｐｍ以下であることが望ましく、２０ｐｐｍ以下であることがより望ましい。
　上述の一般式（６）に関する不純物の含有量に関しては、一般式（７）で表されるジヒドロキシ化合物においても同様である。すなわち、上記一般式（７）で表されるジヒドロキシ化合物とともに、上記一般式（７）におけるｅ、及びｆの値がいずれも０であるジヒドロキシ化合物、又は、上記一般式（７）におけるｅ、及びｆのいずれか一方が０であるジヒドロキシ化合物が、不純物として含まれていても良い。
　そしてこれらの不純物は、上記一般式（７）で表されるジヒドロキシ化合物を主成分とするモノマー中、合計で、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１００ｐｐｍ以下の量で含まれる、さらに、上記不純物の上記モノマー中の合計の含有量は、５０ｐｐｍ以下であることが望ましく、２０ｐｐｍ以下であることがより望ましい。
　一般式（６）及び（７）の化合物は、種々の合成方法で製造することができる。例えば、特許5442800号公報、及び、特開2014-028806公報に記載のように、（a）塩化水素ガス及びメルカプトカルボン酸の存在下、フルオレノン類とヒドロキシナフタレン類とを反応させる方法、（b）酸触媒（及びアルキルメルカプタン）の存在下、９－フルオレノンとヒドロキシナフタレン類とを反応させる方法、（c）塩酸及びチオール類（メルカプトカルボン酸など）の存在下、フルオレノン類とヒドロキシナフタレン類とを反応させる方法、（d）硫酸及びチオール類（メルカプトカルボン酸など）の存在下、フルオレノン類とヒドロキシナフタレン類とを反応させ、炭化水素類と極性溶媒とで構成された晶析溶媒で晶析させてビスナフトールフルオレンを製造する方法などを利用して９，９－ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレン類を得て、これに[ＸＯ]ａ基及び[ＸＯ]ｂ基に対応する化合物（アルキレンオキサイドやハロアルカノールなど）を反応させることにより製造することができる。例えば、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）ナフチル］フルオレンは、９，９－ビス［６－ヒドロキシナフチル］フルオレンと２－クロロエタノールとをアルカリ条件下にて反応させることにより得てもよい。
　上記以外に併用することができる芳香族ジヒドロキシ化合物として、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＰ、ビスフェノールＡＦ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＢＰ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＧ、ビスフェノールＭ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＰ、ビスフェノールＰＨ、ビスフェノールＴＭＣ、及びビスフェノールＺ等が例示される。
（ビニル末端基量）
　本発明のポリカーボネート樹脂は、上述の一般式（５）～（８）等で表される化合物をジヒドロキシ成分として使用し、炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質と反応させることで得られる。しかし、ポリカーボネート樹脂を製造するためのポリマー化工程においては、上記一般式（５）～（８）の化合物における末端の－ＯＲＯＨ基の一方、あるいは両方が、例えば－ＯＣ＝ＣＨ基として表されるビニル末端基に変換された不純物が発生し得る。
　ただし、このようなビニル末端構造を有する不純物の量は、通常わずかであり、製造されたポリマーは、精製することなしにポリカーボネート樹脂として使用可能である。
　本発明に用いられる炭酸ジエステルとしては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ－クレジルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等が挙げられる。これらの中でも特に、ジフェニルカーボネートが好ましい。ジフェニルカーボネートは、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して０．９７～１．２０モルの比率で用いられることが好ましく、更に好ましくは０．９８～１．１０モルの比率である。
　また、ポリカーボネート樹脂の製造に用いられる上述のエステル交換の触媒のうち、塩基性化合物触媒としては、特にアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、及び含窒素化合物等が挙げられる。
　本願発明に使用されるアルカリ金属化合物としては、例えばアルカリ金属の有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物又はアルコキシド等が挙げられる。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩もしくは２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩もしくはリチウム塩等が用いられる。
　アルカリ土類金属化合物としては、例えばアルカリ土類金属化合物の有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物又はアルコキシド等が挙げられる。具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸水素バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、フェニルリン酸マグネシウム等が用いられる。
　含窒素化合物としては、例えば４級アンモニウムヒドロキシド及びそれらの塩、アミン類等が挙げられる。具体的には、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル基、アリール基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類；トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類；ジエチルアミン、ジブチルアミン等の２級アミン類；プロピルアミン、ブチルアミン等の１級アミン類；２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類；あるいは、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基もしくは塩基性塩等が用いられる。
　エステル交換触媒としては、亜鉛、スズ、ジルコニウム、鉛等の塩が好ましく用いられ、これらは単独もしくは組み合わせて用いることができる。
　エステル交換触媒としては、具体的には、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛、塩化スズ（II）、塩化スズ（IV）、酢酸スズ（II）、酢酸スズ（IV）、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジメトキシド、ジルコニウムアセチルアセトナート、オキシ酢酸ジルコニウム、ジルコニウムテトラブトキシド、酢酸鉛（II）、酢酸鉛（IV）等が用いられる。
　これらの触媒は、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、１０－９～１０－３モルの比率で、好ましくは１０－７～１０－４モルの比率で用いられる。
　溶融重縮合法は、前記の原料及び触媒を用いて、加熱下で、さらに常圧又は減圧下で、エステル交換反応により副生成物を除去しながら溶融重縮合を行うものである。
　本組成系での溶融重縮合は、一般式（５）で表される化合物、及び、炭酸ジエステルを反応容器中で溶融後、副生するモノヒドロキシ化合物を滞留させた状態で、反応を行うことが望ましい。滞留させるために、反応装置を閉塞したり、減圧したり加圧したりするなど圧力を制御することができる。この工程の反応時間は、２０分以上２４０分以下であり、好ましくは４０分以上１８０分以下、特に好ましくは６０分以上１５０分以下である。この際、副生するモノヒドロキシ化合物を生成後すぐに留去すると、最終的に得られるポリカーボネート樹脂は高分子量体の含有量が少ない。しかし、副生したモノヒドロキシ化合物を反応容器中に一定時間滞留させると、最終的に得られるポリカーボネート樹脂は高分子量体の含有量が多いものが得られる。
　溶融重縮合反応は、連続式で行っても良くまたバッチ式で行ってもよい。反応を行うに際して用いられる反応装置は、錨型攪拌翼、マックスブレンド攪拌翼、ヘリカルリボン型攪拌翼等を装備した縦型であっても、パドル翼、格子翼、メガネ翼等を装備した横型であっても、スクリューを装備した押出機型であってもよい。また、重合物の粘度を勘案してこれらの反応装置を適宜組み合わせた反応装置を使用することが好適に実施される。
　本発明に使用されるポリカーボネート樹脂の製造方法では、重合反応終了後、熱安定性及び加水分解安定性を保持するために、触媒を除去もしくは失活させてもよい。公知の酸性物質の添加による触媒の失活を行う方法を好適に実施できる。酸性物質としては、具体的には、安息香酸ブチル等のエステル類、ｐ－トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸類；ｐ－トルエンスルホン酸ブチル、ｐ－トルエンスルホン酸ヘキシル等の芳香族スルホン酸エステル類；亜リン酸、リン酸、ホスホン酸等のリン酸類；亜リン酸トリフェニル、亜リン酸モノフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジｎ－プロピル、亜リン酸ジｎ－ブチル、亜リン酸ジｎ－ヘキシル、亜リン酸ジオクチル、亜リン酸モノオクチル等の亜リン酸エステル類；リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニル、リン酸モノフェニル、リン酸ジブチル、リン酸ジオクチル、リン酸モノオクチル等のリン酸エステル類；ジフェニルホスホン酸、ジオクチルホスホン酸、ジブチルホスホン酸等のホスホン酸類；フェニルホスホン酸ジエチル等のホスホン酸エステル類；トリフェニルホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン等のホスフィン類；ホウ酸、フェニルホウ酸等のホウ酸類；ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等の芳香族スルホン酸塩類；ステアリン酸クロライド、塩化ベンゾイル、ｐ－トルエンスルホン酸クロライド等の有機ハロゲン化物；ジメチル硫酸等のアルキル硫酸；塩化ベンジル等の有機ハロゲン化物等が好適に用いられる。これらの失活剤は、触媒量に対して０．０１～５０倍モル、好ましくは０．３～２０倍モル使用される。触媒量に対して０．０１倍モルより少ないと、失活効果が不充分となり好ましくない。また、触媒量に対して５０倍モルより多いと、樹脂の耐熱性が低下し、成形体が着色しやすくなるため好ましくない。
　触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を、０．１～１ｍｍＨｇの圧力、２００～３５０℃の温度で脱揮除去する工程を設けても良い。この工程には、パドル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新能の優れた攪拌翼を備えた横型装置、あるいは薄膜蒸発器が好適に用いられる。
　本発明のポリカーボネート樹脂は、異物含有量が極力少ないことが望まれ、溶融原料の濾過、触媒液の濾過等が好適に実施される。フィルターのメッシュは、５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１μｍ以下である。さらに、生成する樹脂のポリマーフィルターによる濾過が好適に実施される。ポリマーフィルターのメッシュは、１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０μｍ以下である。また、樹脂ペレットを採取する工程は、当然低ダスト環境でなければならず、クラス６以下であることが好ましく、より好ましくはクラス５以下である。
　なお、ポリカーボネート樹脂の成形方法としては、射出成形の他、圧縮成形、注型、ロール加工、押出成形、延伸などが例示されるがこれに限らない。
（４）光学成形体
　本発明のポリカーボネート樹脂を用いて光学成形体を製造できる。例えば射出成形法、圧縮成形法、押出成形法、溶液キャスティング法など任意の方法により成形される。本発明のポリカーボネート樹脂は、成形性及び耐熱性に優れているので、射出成形が必要となる光学レンズにおいて特に有利に使用することができる。成形の際には、本発明のポリカーボネート樹脂を他のポリカーボネート樹脂やポリエステル樹脂などの他の樹脂と混合して使用することが出来る。また、酸化防止剤、加工安定剤、光安定剤、重合金属不活性化剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、離型剤、紫外線吸収剤、可塑剤、相溶化剤等の添加剤を混合しても構わない。
　酸化防止剤としては、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマイド）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスホネート－ジエチルエステル、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート及び３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンなどが挙げられる。ポリカーボネート樹脂中の酸化防止剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１～０．３重量部であることが好ましい。
　加工安定剤としては、リン系加工熱安定剤、硫黄系加工熱安定剤等が挙げられる。リン系加工熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸及びこれらのエステル等が挙げられる。具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイト及びビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト等が挙げられる。ポリカーボネート樹脂中のリン系加工熱安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１～０．２重量部が好ましい。
　硫黄系加工熱安定剤としては、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ミリスチルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ステアリルチオプロピオネート）、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネート等が挙げられる。ポリカーボネート樹脂中の硫黄系加工熱安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１～０．２重量部が好ましい。
　離型剤としては、その９０重量％以上がアルコールと脂肪酸とのエステルからなるものが好ましい。アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、具体的には一価アルコールと脂肪酸とのエステルや、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルが挙げられる。上記一価アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、炭素原子数１～２０の一価アルコールと炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸とのエステルが好ましい。また、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルとしては、炭素原子数１～２５の多価アルコールと炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルが好ましい。
　具体的に、一価アルコールと飽和脂肪酸とのエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート等が挙げられる。多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、カプリン酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ビフェニルビフェネ－ト、ソルビタンモノステアレート、２－エチルヘキシルステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート等のジペンタエリスルトールの全エステル又は部分エステル等が挙げられる。これら離型剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００５～２．０重量部の範囲が好ましく、０．０１～０．６重量部の範囲がより好ましく、０．０２～０．５重量部の範囲がさらに好ましい。
　紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤及びシアノアクリレート系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤が好ましい。すなわち、以下に挙げる紫外線吸収剤は、いずれかを単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｎ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス（４－クミル－６－ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（１，３－ベンゾオキサジン－４－オン）、２－［２－ヒドロキシ－３－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５－メチルフェニル］ベンゾトリアゾ－ル等が挙げられる。
　ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸水和物、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－５－ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。
　トリアジン系紫外線吸収剤としては、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、２－（４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（オクチル）オキシ］－フェノール等が挙げられる。
　環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては、２，２’－ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－ｍ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（４，４’－ジフェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２，６－ナフタレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（１，５－ナフタレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２－メチル－ｐ－フェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２－ニトロ－ｐ－フェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）及び２，２’－（２－クロロ－ｐ－フェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）などが挙げられる。
　シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、１，３－ビス－［（２’－シアノ－３’，３’－ジフェニルアクリロイル）オキシ］－２，２－ビス［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、及び１，３－ビス－［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼンなどが挙げられる。
　紫外線吸収剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１～３．０重量部であり、より好ましくは０．０２～１．０重量部であり、さらに好ましくは０．０５～０．８重量部である。かかる配合量の範囲であれば、用途に応じ、ポリカーボネート樹脂に十分な耐候性を付与することが可能である。
　本発明のポリカーボネート樹脂は、高屈折率と低いアッベ数を有する。さらに、光学レンズの他に、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、太陽電池等に使用される透明導電性基板、光学ディスク、液晶パネル、光カード、シート、フィルム、光ファイバー、コネクター、蒸着プラスチック反射鏡、ディスプレイなどの光学部品の構造材料又は機能材料用途に適した光学用成形体として有利に使用することができる。
　光学成形体の表面には、必要に応じ、反射防止層あるいはハードコート層といったコート層が設けられていても良い。反射防止層は、単層であっても多層であっても良く、有機物であっても無機物であっても構わないが、無機物であることが好ましい。具体的には、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム等の酸化物あるいはフッ化物が例示される。
　（５）光学レンズ
　本発明のポリカーボネート樹脂を用いて製造される光学レンズは、高屈折率であり、低アッベ数であり、高耐湿熱性であるため、望遠鏡、双眼鏡、テレビプロジェクター等、従来、高価な高屈折率ガラスレンズが用いられていた分野に用いることができ、極めて有用である。必要に応じて、非球面レンズの形で用いることが好ましい。非球面レンズは、１枚のレンズで球面収差を実質的にゼロとすることが可能であるため、複数の球面レンズの組み合わせによって球面収差を取り除く必要がなく、軽量化及び生産コストの低減化が可能になる。従って、非球面レンズは、光学レンズの中でも特にカメラレンズとして有用である。
　光学レンズは、例えば射出成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法など任意の方法により成形される。本発明により、ガラスレンズでは技術的に加工の困難な高屈折率低複屈折非球面レンズをより簡便に得ることができる。
　光学レンズへの異物の混入を極力避けるため、成形環境も当然低ダスト環境でなければならず、クラス６以下であることが好ましく、より好ましくはクラス５以下である。
（６）光学フィルム
　本発明のポリカーボネート樹脂を用いて製造される光学フィルムは、透明性及び耐熱性に優れるため、液晶基板用フィルム、光メモリーカード等に好適に使用される。
　光学フィルムへの異物の混入を極力避けるため、成形環境も当然低ダスト環境でなければならず、クラス６以下であることが好ましく、より好ましくはクラス５以下である。
　＜実施例＞
　２）屈折率（ｎＤ）：実施例で製造したポリカーボネート樹脂からなる厚さ０．１ｍｍフィルムについて、アッベ屈折計を用い、ＪＩＳ－Ｋ－７１４２の方法で測定した。
　３）アッベ数（ν）：実施例で製造したポリカーボネート樹脂からなる厚さ０．１ｍｍフィルムについて、アッベ屈折計を用い、２３℃下での波長４８６ｎｍ、５８９ｎｍ及び６５６ｎｍの屈折率を測定し、さらに下記式を用いてアッベ数を算出した。
　　　　　ν＝（ｎＤ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）
　　　　　ｎＤ：波長５８９ｎｍでの屈折率
　　　　　ｎＣ：波長６５６ｎｍでの屈折率　
　　　　　ｎＦ：波長４８６ｎｍでの屈折率
　４）ガラス転移温度（Ｔｇ）：示差熱走査熱量分析計（ＤＳＣ）により測定した。
　５）全光線透過率：下記ｂ値の測定用に作成したポリカーボネート樹脂からなる厚さ３ｍｍのプレートについて、日本電色工業（株）製　ＳＥ２０００型分光式色差計を用い、ＪＩＳ－Ｋ－７３６１－１の方法で測定した。
　６）ｂ値： 製造した樹脂を１２０℃で４時間真空乾燥した後、射出成型機（FANUC ROBOSHOT α-S30iA）によりシリンダー温度２７０℃、金型温度Ｔｇ－１０℃にて射出成形し、直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの円盤状試験プレート片を得た。このプレート片を用いて、ＪＩＳ　Ｋ７１０５に準じｂ値を測定した。ｂ値が小さいほど黄色味が弱いことを示し、色相が良好となる。成形プレートの測定には、日本電色工業（株）製　ＳＥ２０００型分光式色差計を用いた。
　７）ビニル末端基量：１Ｈ－ＮＭＲの測定は、下記の条件で行った。
・１Ｈ－ＮＭＲ測定条件
　装置：ブルカー　ＡＶＡＮＺＥ　ＩＩＩ　ＨＤ　５００ＭＨｚ
　フリップ角：３０度
　待ち時間：１秒
　積算回数：５００回
　測定温度：室温（２９８Ｋ）
　濃度：５ｗｔ％
　溶媒:重クロロホルム
　内部標準物質：テトラメチルシラン(ＴＭＳ)　０．０５ｗｔ％
　８）ポリカーボネート樹脂中のフェノール、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）量の測定
　詳細を後述する実施例１の試料０．５ｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍｌに溶解し、試料溶液とした。標品として各化合物の純品より検量線を作成し、試料溶液２μＬをＬＣ-ＭＳにより以下の測定条件で定量した。なお、この測定条件での検出限界値は０．０１ｐｐｍである。
ＬＣ-ＭＳ測定条件：
　測定装置（ＬＣ部分）：Agilent Infinity 1260 LC System
　　カラム：ZORBAX Eclipse XDB-18、及びガードカートリッジ
　　移動相：
　　　Ａ: ０．０１ｍｏｌ／Ｌ－酢酸アンモニウム水溶液
　　　Ｂ：０．０１ｍｏｌ／Ｌ－酢酸アンモニウムのメタノール溶液
　　　Ｃ：ＴＨＦ
　　　移動相のグラジエントプログラム：
　表１に示すように、上記Ａ～Ｃの混合物を移動相として使用し、移動相の組成を時間（分）欄に示す時間が経過したときに切り替えつつ、３０分間カラムに移動相を流した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
 　　　流速：０．３ｍｌ／分
　　　カラム温度：４５℃
　　　検出器:ＵＶ（２２５ｎｍ）
　測定装置（ＭＳ部分）：Agilent 6120 single quad LCMS System
　　イオン化ソース： ESI
　　極性： Positive（ＤＰＣ）＆Negative（ＰｈＯＨ）
　　フラグメンタ：７０Ｖ
　　ドライガス：１０Ｌ／分、３５０℃
　　ネブライザ：５０ｐｓｉ
　　キャピラリ電圧：３０００Ｖ(Positive)、２５００Ｖ(Negqative)
　　測定イオン：
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
　［ポリカーボネート樹脂の製造］
　（実施例１）
　原料として、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジフェニル－１，１’－ビナフタレン（以下“ＢＩＮＬ－２ＥＯ”と省略することがある）３１．６ｋｇ（６０．０モル）、ジフェニルカーボネート（以下“ＤＰＣ”と省略することがある）１３．５ｋｇ（６３．０モル）、及び炭酸水素ナトリウム０.０７４ｇ（８．８×１０－４モル）を攪拌機及び留出装置付きの５０Ｌの反応器に入れ、窒素雰囲気７６０ｍｍＨｇの下、１８０℃に加熱した。加熱開始２０分後に原料の完全溶解を確認し、その後同条件で１２０分間攪拌を行った。その後、減圧度を２００ｍｍＨｇに調整すると同時に、６０℃／ｈｒの速度で２００℃まで昇温を行った。この際、副生したフェノールの留出開始を確認した。その後、４０分間２００℃に保持して反応を行った。さらに、７５℃／ｈｒの速度で２４０℃まで昇温し、昇温終了１０分後、その温度で保持しながら、１時間かけて減圧度を１ｍｍＨｇ以下とした。その後、６０℃／ｈｒの速度で２４５℃まで昇温し、さらに３０分間攪拌を行った。反応終了後、反応器内に窒素を導入して常圧に戻し、生成したポリカーボネート樹脂をペレット化しながら取り出した。得られたポリカーボネート樹脂中の不純物であるフェノール、及びジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）の量を上述のように測定したところ、樹脂中のフェノールは１００質量ｐｐｍ、ＤＰＣは３００質量ｐｐｍであった。
　得られた樹脂の物性値を下記表３に示す。
　（実施例２－Ａ）
　原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ７．９ｋｇ（１５．０モル）、ＢＮＥＦ２４．２ｋｇ（４５．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。
　（実施例２－Ｂ）
　原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ１５．８ｋｇ（３０．０モル）、ＢＮＥＦ１６．２ｋｇ（３０．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。
　（実施例２－Ｃ）
　原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ２３．７ｋｇ（４５．０モル）、ＢＮＥＦ８．１ｋｇ（１５．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。
　得られた樹脂の物性値を表３に示す。また、実施例２－Ｂで得られた樹脂（ＢＩＮＯＬ－２ＥＯ／ＢＮＥＦ　＝　５０ｍｏｌ／５０ｍｏｌ）のＮＭＲチャートを図１に示す。
　（実施例３－Ａ）
　原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ　７．９ｋｇ（１５．０モル）、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（以下“ＢＰＥＦ”と省略することがある）１９．０ｋｇ（４５．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
　（実施例３－Ｂ）
　原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ１５．８ｋｇ（３０．０モル）、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（以下“ＢＰＥＦ”と省略することがある）１２．７ｋｇ（３０．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
　（実施例３－Ｃ）
　原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ２３．７ｋｇ（４５．０モル）、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（以下“ＢＰＥＦ”と省略することがある）６．３ｋｇ（１５．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
　（実施例４－Ａ）
　原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ　７．９ｋｇ（１５．０モル）、ＢＰＰＥＦ ２５．９ｋｇ（４５．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
　（実施例４－Ｂ）
　原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ　１５．８ｋｇ（３０．０モル）、ＢＰＰＥＦ １７．２ｋｇ（３０．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
　（実施例４－Ｃ）
　原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ　２３．７ｋｇ（４５．０モル）、ＢＰＰＥＦ ８．６ｋｇ（１５．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
　（実施例５）
　原料として、ＢＰＥＦ　７．６ｋｇ（１８．０モル）、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ(ナフタレン－１－イル)－１，１’－ビナフタレン（以下“ＤＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ”と省略することがある）２６．３ｋｇ（４２．０モル）、ＤＰＣ　１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
　（実施例６－Ａ）
　原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ　７．９ｋｇ（１５．０モル）、ＢＮＥＦ９．７ｋｇ（１８．０モル）、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン（以下“ＢＮＥと省略することがある）１０．１ｋｇ（２７．０モル）、ＤＰＣ　１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
　（実施例６－Ｂ）
　原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ　１９．０ｋｇ（３６．０モル）、ＢＮＥ　４．５ｋｇ（１２．０モル）、ＢＰＥＦ　５．１ｋｇ（１２．０モル）、ＤＰＣ　１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
　（実施例６－Ｃ）
　原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ　１９．０ｋｇ（３６．０モル）、ＢＮＥ　４．５ｋｇ（１２．０モル）、ＢＰＰＥＦ　６．９ｋｇ（１２．０モル）、ＤＰＣ　１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
　（実施例６－Ｄ）
　原料として、ＢＮＥＦ　１１．３ｋｇ（２１．０モル）、ＢＮＥ　１１．２ｋｇ（３０．０モル）、ＤＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ　５．６ｋｇ（９．０モル）、ＤＰＣ　１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
　（実施例６－Ｅ）
　原料として、ＢＮＥ　６．７ｋｇ（１８．０モル）、ＢＰＰＥＦ　１７．２ｋｇ（３０．０モル）、ＤＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ　７．５ｋｇ（１２．０モル）、ＤＰＣ　１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
　（実施例６－Ｆ）
　原料として、ＢＮＥ　６．７ｋｇ（１８．０モル）、ＢＰＥＦ　１０．１ｋｇ（２４．０モル）、ＤＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ　１１．３ｋｇ（１８．０モル）、ＤＰＣ　１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
　（実施例７）
　原料として、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ（ナフタレン－２－イル）－１，１’－ビナフタレン（２ＤＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ） ３２．０ｋｇ（５１．０モル）、ＢＰＥＦ　３．８ｋｇ（９．０モル）、ＤＰＣ　１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
　（実施例７－Ａ）
　原料として、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ（ナフタレン－２－イル）－１，１’－ビナフタレン（２ＤＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ） １８．８ｋｇ（３０．０モル）、ＢＰＥＦ　１２．７ｋｇ（３０．０モル）、ＤＰＣ　１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
　（実施例７－Ｂ）
　原料として、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ（ナフタレン－２－イル）－１，１’－ビナフタレン（２ＤＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ） ５．６ｋｇ（９．０モル）、ＢＰＥＦ　２１．５ｋｇ（５１．０モル）、ＤＰＣ　１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
　（実施例８）
　原料として、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ（フェナントレン－９－イル）－１，１´－ビナフタレン（９ＤＰＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ） ３７．１ｋｇ（５１．０モル）、ＢＰＥＦ　３．８ｋｇ（９．０モル）、ＤＰＣ　１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表１に示す。
　（実施例８－Ａ）
　原料として、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ（フェナントレン－９－イル）－１，１´－ビナフタレン（９ＤＰＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ） ２１．８ｋｇ（３０．０モル）、ＢＰＥＦ　１２．７ｋｇ（３０．０モル）、ＤＰＣ　１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
　（実施例８－Ｂ）
　原料として、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ（フェナントレン－９－イル）－１，１´－ビナフタレン（９ＤＰＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ） ６．５ｋｇ（９．０モル）、ＢＰＥＦ　２１．５ｋｇ（５１．０モル）、ＤＰＣ　１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例９）
　原料として、６，６’－ｄｉ－（３－ｃｙａｎｏｐｈｅｎｙｌ）－２，２’－ｂｉｓ－（２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－１，１’－ｂｉｎａｐｈｔｈｙｌ（ＣＮ－ＢＮＡ）　１０．４ｋｇ（１８．０モル）、ＢＰＥＦ　１８．４ｋｇ（４２．０モル）、ＤＰＣ　１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例１０）
　原料として、６，６’－ｄｉ－（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ－４－ｙｌ）－２，２’－ｂｉｓ－（２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－１，１’－ｂｉｎａｐｈｔｈｙｌ（ＦＵＲ－ＢＮＡ）　１２．７ｋｇ（１８．０モル）、ＢＰＥＦ　１８．４ｋｇ（４２．０モル）、ＤＰＣ　１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例１１）
　原料として、６，６’－ｄｉ－（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｅｎ－４－ｙｌ）－２，２’－ｂｉｓ－（２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－１，１’－ｂｉｎａｐｈｔｈｙｌ（ＴＨＩ－ＢＮＡ）　１３．３ｋｇ（１８．０モル）、ＢＰＥＦ　１８．４ｋｇ（４２．０モル）、ＤＰＣ　１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
　（比較例１）
　原料として、ＢＮＥ２２．５ｋｇ（６０．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046

Claims (27)

  1. 　下記一般式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　（式（１）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、単環式あるいは多環式の炭素数６～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５～３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
    　単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていないか、または、ＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、Ｏ－フェニル、Ｏ－ナフチル、Ｓ－フェニル、Ｓ－ナフチル、及び、ハロゲンからなる群から選択される１個あるいは２個のＲａ基を有していても良く、
    　但し、Ｒ１及びＲ２のいすれもが水素ではなく、
    　Ｘは、炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
    　但し、前記アルキレン基、及び、前記シクロアルキレン基は、それぞれベンゼン環を有するように置換されていても良く、
    　ａ及びｂは、それぞれ１～１０の整数である。）
  2. 　前記一般式（１）で表される構成単位を５０モル％よりも多く含む、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
  3. 　前記一般式（１）におけるＲ１及びＲ２のうち少なくとも１つが炭素数６～２０のアリール基である、請求項１または２に記載のポリカーボネート樹脂。
  4. 　前記一般式（１）におけるＲ１及びＲ２のうち少なくとも２つが炭素数６～１４のアリール基である、請求項３に記載のポリカーボネート樹脂。
  5. 　前記一般式（１）で表される構成単位が、下記一般式（Ａ－１）～（Ａ－７）で表される構成単位の少なくともいずれかを含む、請求項１～４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
  6. 　下記一般式（２）及び（３）で表される構成単位の少なくとも１つをさらに含む、請求項１～５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     　（式（２）中のＲ’１～Ｒ’２０は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
    　Ｙは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
    　ｃ及びｄは、それぞれ１～１０の整数である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     　（式（３）中のＲ’’１～Ｒ’’１６は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
    　Ｚは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
    　ｅ及びｆは、それぞれ１～１０の整数である。）
  7. 　前記一般式（１）で表される構成単位と、前記一般式（２）で表される構成単位とを少なくとも含む共重合体を含む、請求項６に記載のポリカーボネート樹脂。
  8. 　前記共重合体が、下記一般式（３－１）で表される構成単位をさらに含む、請求項７に記載のポリカーボネート樹脂。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
  9. 　前記一般式（１）で表される構成単位と、前記一般式（３）で表される構成単位とを少なくとも含む共重合体を含む、請求項６に記載のポリカーボネート樹脂。
  10. 　前記共重合体が、下記一般式（２－１）で表される構成単位をさらに含む、請求項９に記載のポリカーボネート樹脂。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
  11. 　前記一般式（２）及び（３）で表される構成単位を合計で２０～８０モル％含む、請求項１～１０のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
  12. 　下記一般式（４）で表される構成単位の少なくとも１つをさらに含む、請求項１～１１のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
  13. 　少なくともＢＮＥＦ（９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシエトキシ）ナフタレン－２－イル）フルオレン）の構成単位を含む、請求項１２に記載のポリカーボネート樹脂。
  14. 　少なくとも２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの構成単位を含む、請求項１２に記載のポリカーボネート樹脂。
  15. 　少なくともＢＰＰＥＦ（９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン）の構成単位をさらに含む、請求項１２に記載のポリカーボネート樹脂。
  16. 　前記アリール基が、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数６～１６のアリール基によって置換されていても良い、ピレニル基、フラニル基、ベンゾジオキサニル基、ジヒドロベンゾフラニル基、ピペロニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、ピロリジニル基、イソキノリル基、ピリミジニル基、及び、カルバゾール基から選択される、請求項１～１５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
  17. 　前記ポリカーボネート樹脂の屈折率の値が１．６５５以上である、請求項１～１６のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
  18. 　前記Ｒ１と前記Ｒ２が同一である、請求項１～１７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
  19. 　前記Ｒ１と前記Ｒ２が、同一であっても異なっていても良く、単環式あるいは多環式の炭素数６～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５～３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基から選択され、
    　単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていない、請求項１～１７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
  20. 　前記Ｒ１と前記Ｒ２が、
    　アズレニル、
    　置換されていないか、フェニル、及び、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールからなる群から選択される、２個、３個、４個、あるいは５個の置換基によって置換されていても良い、インデ二ル、
    　置換されていないフェニル、
    　１個あるいは２個のＣＮ基によって置換されているフェニル、
    　フェニル、及び、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールから選択される、２個、３個、４個、あるいは５個の置換基によって置換されているフェニル、
    　互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールであって、前記多環式アリールは、置換されていないか、あるいは、フェニル、及び、２個あるいは３個のフェニル環を有する多環式アリールから選択される１個あるいは２個の置換基によって置換されていても良く、２個あるいは３個の前記フェニル環は、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良く、多環式アリールの前記フェニル環は、置換されていないか、あるいは、１個あるいは２個の置換基Ｒａを有する、多環式アリール
    　からなる群から選択される、請求項１～１９のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
  21. 　前記Ｒ１と前記Ｒ２が、
    　置換されていないか、１個、２個、３個、４個、あるいは５個のフェニル基によって置換されていても良い、フェニル、
    　１個あるいは２個のＣＮ基によって置換されているフェニル、
    　ビフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントリル、及び、ピレニルから選択される１個あるいは２個の多環式アリール基によって置換され、及び、１個のフェニル基によってさらに置換されていても良いフェニル、
    　置換されていないか、ＣＮ、フェニル、及び、ビフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントリル及びピレニルから選択される多環式アリールから選択される１個あるいは２個の置換基によって置換されるナフチル、
    　ビフェニレニル、
    　トリフェニレニル、
    　テトラフェニレニル、
    　フェナントリル、
    　ピレニル、
    　９Ｈ－フルオレニル、
    　ジベンゾ［ａ，ｅ］［８］　アヌレニル、
    　ペリレニル、及び、
    　９，９’－スピロビ［９Ｈ－フルオレン］イル
    　からなる群から選択される、請求項１～２０のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
  22. 　前記Ｒ１と前記Ｒ２が、フェニル、２－シアノフェニル、３－シアノフェニル、４－シアノフェニル、２－ナフチル、１－ナフチル、及び、９－ナフチルからなる群から選択される、請求項２１に記載のポリカーボネート樹脂。
  23. 　前記Ｒ１と前記Ｒ２が、
    　５あるいは６個の環原子を有するヘテロ芳香族単環基であって、１個、２個、３個、あるいは４個の窒素原子、または１個の酸素原子及び０個、１個、２個、あるいは３個の窒素原子、または１個の硫黄原子及び０個、１個、２個、あるいは３個の窒素原子を有し、他の環原子は炭素原子である、ヘテロ芳香族単環基、
    　ヘテロ芳香族多環基であって、前記のヘテロ芳香族単環と、フェニル及びヘテロ芳香族単環から選択される１個、２個、３個、４個、あるいは５個のさらなる芳香環を有し、多環式ヘテロアリールの（ヘテロ）芳香環は、共有結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、ヘテロ芳香族多環基、及び、
    　ヘテロ芳香族多環基であって、還原子として酸素、硫黄、及び、窒素から選択される１個あるいは２個のヘテロ原子を有する少なくとも１個の飽和あるいは部分的に不飽和の５あるいは６員環のヘテロ環と、フェニル及び前記のヘテロ芳香族単環から選択される１個、２個、３個、４個、あるいは５個のさらなる芳香環を有し、少なくとも１個のさらなる前記芳香環は、飽和あるいは部分的に不飽和の５あるいは６員環のヘテロ環状基に直接縮合されていて、多環ヘテロアリール芳香環の他のさらなる芳香環は、共有結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、ヘテロ芳香族多環基、
    からなる群から選択される、請求項１～１９のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
  24. 　前記Ｒ１と前記Ｒ２が、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、１，２，３－トリアゾリル、１，２，４－トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、１，３，４－オキサジアゾリル、１，２，４－オキサジアゾリル、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、トリアジニル、ベンゾフリル、ジベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ジベンゾチエニル、チアントレニル、ナフトフリル、フロ［３，２－ｂ］フラニル、フロ［２，３－ｂ］フラニル、フロ［３，４－ｂ］フラニル、オキサトレニル（oxanthrenyl）、インドリル、イソインドリル、カルバゾリル、インドリジニル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾ［ｃｄ］インドリル、１Ｈ－ベンゾ［ｇ］インドリル、キノリニル、イソキノリニル、アクリジニル、フェナジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フェノキサジニル、ベンゾ［ｂ］［１，５］ナフチルジニル、シンノリニル、１、５－ナフチリジニル、１、８－ナフチリジニル、フェニルピロリル、ナフチルピロリル、ジピリジニル、フェニルピリジニル、ナフチルピリジニル、ピリド［４，３－ｂ］インドリル、ピリド［３，２－ｂ］インドリル、ピリド［３，２－ｇ］キノリニル、ピリド［２，３－ｂ］［１，８］ナフチリジニル、ピロロ［３，２－ｂ］ピリジリニル、ピテリジニル（pteridinyl）、プリル、９Ｈ－キサンテニル（xanthenyl）、２Ｈ－クロメニル、フェナントリジニル、フェナントロリニル、フロ［３，２－ｆ］［１］ベンゾフラニル、フロ［２，３－ｆ］［１］ベンゾフラニル、フロ［３，２－ｇ］キノリニル、フロ［２，３－ｇ］キノリニル、フロ［２，３－ｇ］キノキサリニル、ベンゾ［ｇ］クロメニル、ピロロ［３、２，１－ｈｉ］インドリル、ベンゾ［ｇ］キノキサリニル、ベンゾ［ｆ］キノキサリニル、及び、ベンゾ［ｈ］イソキノリニル、
    からなる群から選択される、請求項２３に記載のポリカーボネート樹脂。
  25. 　前記Ｘがエチレン基である、請求項１～２４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
  26. 　請求項１～２５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂を含む、光学レンズ。
  27. 　請求項１～２５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂の製造方法であって、下記一般式（５）で表されるジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを溶融重縮合する工程を含む、ポリカーボネート樹脂の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
      （一般式（５）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、単環式あるいは多環式の炭素数６～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５～３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
    　単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていないか、または、ＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、Ｏ－フェニル、Ｏ－ナフチル、Ｓ－フェニル、Ｓ－ナフチル、及び、ハロゲンからなる群から選択される１個あるいは２個のＲａ基を有していても良く、
    　但し、Ｒ１及びＲ２のいすれもが水素ではなく、
    　Ｘは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
    　但し、前記アルキレン基、及び、前記シクロアルキレン基は、それぞれベンゼン環を有するように置換されていても良く、
    　ａ及びｂは、それぞれ１～１０の整数である。）
     
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