JP7405133B2 - 熱可塑性樹脂、その製造方法、及び、光学レンズ - Google Patents

熱可塑性樹脂、その製造方法、及び、光学レンズ Download PDF

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Description

本発明は、熱可塑性樹脂、特に、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂、及び、その製造方法に関する。また、本発明は、熱可塑性樹脂を含む光学レンズにも関する。
カメラ、フィルム一体型カメラ、ビデオカメラ等の各種カメラの光学系に使用される光学レンズの材料として、光学ガラスあるいは光学用樹脂が使用されている。光学ガラスは、耐熱性、透明性、寸法安定性、耐薬品性等に優れるが、材料コストが高く、成形加工性が悪く、生産性が低いという問題点を有している。
一方、光学用樹脂からなる光学レンズは、射出成形により大量生産が可能であるという利点を有している。例えば、カメラ用レンズにおいて、熱可塑性樹脂等が使用されている。しかしながら、近年、製品の軽薄短小化により、高い屈折率の樹脂の開発が求められている（特許文献１～４）。一般に光学材料の屈折率が高いと、同一の屈折率を有するレンズエレメントを、より曲率の小さい面で実現できるため、この面で発生する収差量を小さくできる。その結果、レンズの枚数を減らしたり、レンズの偏心感度を低減したり、レンズ厚みを薄くして軽量化することが可能になる。
また、一般に、カメラの光学系で用いられるレンズには、高い屈折率に加えて、ｂ値が高過ぎることなくある程度のレベルにおさまっていて、色収差を抑えられることが要求される。
しかしながら、十分に高い屈折率、及び、低いｂ値を有する熱可塑性樹脂、及び、光学レンズは、未だ提供されていなかった。
さらに近年では、各種電子機器に耐水性及び耐熱性が求められている。そのような電子機器の耐水性及び耐熱性を評価する環境試験として、「ＰＣＴ試験」（プレッシャークッカー試験）が実施されている。この試験は、耐湿熱性試験であり、試料内部への水分の侵入を時間的に加速して評価する。従って、電子機器に使用される光学用樹脂からなる光学レンズには、高い屈折率、及び、低いｂ値を有するだけでなく、高い耐熱性、及び、耐過水分解性を有することも求められている。
特開２０１８－２８９３号公報 特開２０１８－２８９４号公報 特開２０１８－２８９５号公報 特開２０１８－５９０７４号公報
本発明が解決しようとする課題は、高屈折率、低いｂ値、及び、高耐湿熱性、特に高い屈折率を有する熱可塑性樹脂を提供することである。また、この樹脂を使用することにより、優れた光学レンズを提供することも目的とする。
本発明者らは上記課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、下記熱可塑性樹脂及び光学レンズによって、上記課題を解決することができることを見出し、本発明に到達した。
本発明は、例えば以下の通りである。
［１］下記一般式（１）で表される構成単位を含む熱可塑性樹脂。
Figure 0007405133000001
 （式（１）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、単環式あるいは多環式の炭素数６～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５～３６のヘテロアリール基であって、環原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の環原子は炭素であるヘテロアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていないか、または、ＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、Ｏ－フェニル、Ｏ－ナフチル、Ｓ－フェニル、Ｓ－ナフチル、及び、ハロゲンからなる群から選択される１個あるいは２個のＲａ基を有していても良く、
但し、Ｒ１及びＲ２のいすれもが水素ではなく、
Ｘは、炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
但し、前記アルキレン基、及び、前記シクロアルキレン基は、それぞれベンゼン環を有するように置換されていても良く、
ａ及びｂは、それぞれ１～１０の整数である。）
［２］前記熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂、又は、ポリエステルカーボネート樹脂である、上記［１］に記載の熱可塑性樹脂。
［３］下記一般式（２）で表される構成単位をさらに含む、上記［１］又は［２］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
Figure 0007405133000002
 （一般式（２）中、Ｑは下記式（２ａ）で表される。）
Figure 0007405133000003
 （式（２ａ）中、ＲＣは、それぞれ独立して、前記式（２）におけるＣＯ基と結合する単結合、又は、置換基を有していても良く合計炭素数が１～１０であり前記式（２）におけるＣＯ基との結合点を末端に含むアルキレン基を表す。）
［４］前記Ｑが、下記式（２ｂ）で表される、上記［３］に記載の熱可塑性樹脂。
Figure 0007405133000004
 （式（２ｂ）中、ｎおよびｍは、各々独立して０～５の整数を表し、
ｐおよびｋは、各々独立して１～５の整数を表し、
Ｒ１およびＲ２は、式（１）中のＲ１及びＲ２と同義であり、
ａおよびｂは、各々独立して０～６の整数を表し、
＊は、前記式（２）におけるＣＯ基との結合点を表す。）
［５］下記式（２ｃ）で表される前記Ｑを含む構成単位を少なくとも有する、上記［４］に記載の熱可塑性樹脂。
Figure 0007405133000005
 （式（２ｃ）中、＊は、前記式（２）におけるＣＯ基との結合点を表す。）
［６］前記一般式（１）で表される構成単位を５０モル％よりも多く含む、上記［１］～［５］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
［７］前記一般式（１）におけるＲ１及びＲ２のうち少なくとも１つが炭素数６～２０のアリール基である、上記［１］～［６］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
［８］前記一般式（１）におけるＲ１及びＲ２のうち少なくとも２つが炭素数６～１４のアリール基である、上記［７］に記載の熱可塑性樹脂。
［９］前記一般式（１）で表される構成単位が、下記一般式（Ａ－１）～（Ａ－７）で表される構成単位の少なくともいずれかを含む、上記［１］～［８］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
Figure 0007405133000006
Figure 0007405133000007
Figure 0007405133000008
Figure 0007405133000009
Figure 0007405133000010
Figure 0007405133000011
Figure 0007405133000012
 ［１０］下記一般式（３）及び（４）で表される構成単位の少なくとも１つをさらに含む、上記［１］～［９］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
Figure 0007405133000013
 （式（３）中のＲ’１～Ｒ’２０は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
Ｙは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
ｃ及びｄは、それぞれ１～１０の整数である。）
Figure 0007405133000014
 （式（４）中のＲ’’１～Ｒ’’１６は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
Ｚは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
ｅ及びｆは、それぞれ１～１０の整数である。）
［１１］前記一般式（１）で表される構成単位と、前記一般式（３）で表される構成単位とを少なくとも含む共重合体を含む、上記［１０］に記載の熱可塑性樹脂。
［１２］前記共重合体が、下記一般式（３－１）で表される構成単位をさらに含む、上記［１１］に記載の熱可塑性樹脂。
Figure 0007405133000015
 ［１３］前記一般式（１）で表される構成単位と、前記一般式（４）で表される構成単位とを少なくとも含む共重合体を含む、上記［１０］に記載の熱可塑性樹脂。
［１４］前記共重合体が、下記一般式（４－１）で表される構成単位をさらに含む、上記［１３］に記載の熱可塑性樹脂。
Figure 0007405133000016
 ［１５］前記一般式（３）及び（４）で表される構成単位を合計で２０～８０モル％含む、上記［１］～［１４］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
［１６］下記一般式（５）で表される構成単位の少なくとも１つをさらに含む、上記［１］～［１５］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
Figure 0007405133000017
 ［１７］少なくともＢＮＥＦ（９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシエトキシ）ナフタレン－２－イル）フルオレン）の構成単位を含む、上記［１６］に記載の熱可塑性樹脂。
［１８］少なくとも２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの構成単位を含む、上記［１６］に記載の熱可塑性樹脂。
［１９］少なくともＢＰＰＥＦ（９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン）の構成単位をさらに含む、上記［１６］に記載の熱可塑性樹脂。
［２０］前記アリール基が、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数６～１６のアリール基によって置換されていても良い、ピレニル基、フラニル基、ベンゾジオキサニル基、ジヒドロベンゾフラニル基、ピペロニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、ピロリジニル基、イソキノリル基、ピリミジニル基、及び、カルバゾール基から選択される、上記［１］～［１９］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
［２１］前記熱可塑性樹脂の屈折率の値が１．６５５以上である、上記［１］～［２０］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
［２２］前記Ｒ１と前記Ｒ２が同一である、上記［１］～［２０］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
［２３］前記Ｒ１と前記Ｒ２が、同一であっても異なっていても良く、単環式あるいは多環式の炭素数６～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５～３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基から選択され、
単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていない、上記［１］～［２０］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
［２４］前記Ｒ１と前記Ｒ２が、
アズレニル、
置換されていないか、フェニル、及び、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールからなる群から選択される、２個、３個、４個、あるいは５個の置換基によって置換されていても良い、インデ二ル、
置換されていないフェニル、
１個あるいは２個のＣＮ基によって置換されているフェニル、
フェニル、及び、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールから選択される、２個、３個、４個、あるいは５個の置換基によって置換されているフェニル、
互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールであって、前記多環式アリールは、置換されていないか、あるいは、フェニル、及び、２個あるいは３個のフェニル環を有する多環式アリールから選択される１個あるいは２個の置換基によって置換されていても良く、２個あるいは３個の前記フェニル環は、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良く、多環式アリールの前記フェニル環は、置換されていないか、あるいは、１個あるいは２個の置換基Ｒａを有する、多環式アリール
からなる群から選択される、上記［１］～［２３］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
［２５］前記Ｒ１と前記Ｒ２が、
置換されていないか、１個、２個、３個、４個、あるいは５個のフェニル基によって置換されていても良い、フェニル、
１個あるいは２個のＣＮ基によって置換されているフェニル、
ビフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントリル、及び、ピレニルから選択される１個あるいは２個の多環式アリール基によって置換され、及び、１個のフェニル基によってさらに置換されていても良いフェニル、
置換されていないか、ＣＮ、フェニル、及び、ビフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントリル及びピレニルから選択される多環式アリールから選択される１個あるいは２個の置換基によって置換されるナフチル、
ビフェニレニル、
トリフェニレニル、
テトラフェニレニル、
フェナントリル、
ピレニル、
９Ｈ－フルオレニル、
ジベンゾ［ａ，ｅ］［８］ アヌレニル、
ペリレニル、及び、
９，９’－スピロビ［９Ｈ－フルオレン］イル
からなる群から選択される、上記［１］～［２４］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
［２６］前記Ｒ１と前記Ｒ２が、フェニル、２－シアノフェニル、３－シアノフェニル、４－シアノフェニル、２－ナフチル、１－ナフチル、及び、９－ナフチルからなる群から選択される、上記［２５］に記載の熱可塑性樹脂。
［２７］前記Ｒ１と前記Ｒ２が、
５あるいは６個の環原子を有するヘテロ芳香族単環基であって、１個、２個、３個、あるいは４個の窒素原子、または１個の酸素原子及び０個、１個、２個、あるいは３個の窒素原子、または１個の硫黄原子及び０個、１個、２個、あるいは３個の窒素原子を有し、
他の環原子は炭素原子である、ヘテロ芳香族単環基、
ヘテロ芳香族多環基であって、前記のヘテロ芳香族単環と、フェニル及びヘテロ芳香族単環から選択される１個、２個、３個、４個、あるいは５個のさらなる芳香環を有し、多環式ヘテロアリールの（ヘテロ）芳香環は、共有結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、ヘテロ芳香族多環基、及び、
ヘテロ芳香族多環基であって、還原子として酸素、硫黄、及び、窒素から選択される１個あるいは２個のヘテロ原子を有する少なくとも１個の飽和あるいは部分的に不飽和の５あるいは６員環のヘテロ環と、フェニル及び前記のヘテロ芳香族単環から選択される１個、２個、３個、４個、あるいは５個のさらなる芳香環を有し、少なくとも１個のさらなる前記芳香環は、飽和あるいは部分的に不飽和の５あるいは６員環のヘテロ環状基に直接縮合されていて、多環ヘテロアリール芳香環の他のさらなる芳香環は、共有結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、ヘテロ芳香族多環基、
からなる群から選択される、上記［１］～［２３］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
［２８］前記Ｒ１と前記Ｒ２が、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、１，２，３－トリアゾリル、１，２，４－トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、１，３，４－オキサジアゾリル、１，２，４－オキサジアゾリル、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、トリアジニル、ベンゾフリル、ジベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ジベンゾチエニル、チアントレニル、ナフトフリル、フロ［３，２－ｂ］フラニル、フロ［２，３－ｂ］フラニル、フロ［３，４－ｂ］フラニル、オキサトレニル（oxanthrenyl）、インドリル、イソインドリル、カルバゾリル、インドリジニル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾ［ｃｄ］インドリル、１Ｈ－ベンゾ［ｇ］インドリル、キノリニル、イソキノリニル、アクリジニル、フェナジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フェノキサジニル、ベンゾ［ｂ］［１，５］ナフチルジニル、シンノリニル、１、５－ナフチリジニル、１、８－ナフチリジニル、フェニルピロリル、ナフチルピロリル、ジピリジニル、フェニルピリジニル、ナフチルピリジニル、ピリド［４，３－ｂ］インドリル、ピリド［３，２－ｂ］インドリル、ピリド［３，２－ｇ］キノリニル、ピリド［２，３－ｂ］［１，８］ナフチリジニル、ピロロ［３，２－ｂ］ピリジリニル、ピテリジニル（pteridinyl）、プリ二ル（purinyl）、９Ｈ－キサンテニル（xanthenyl）、２Ｈ－クロメニル、フェナントリジニル、フェナントロリニル、フロ［３，２－ｆ］［１］ベンゾフラニル、フロ［２，３－ｆ］［１］ベンゾフラニル、フロ［３，２－ｇ］キノリニル、フロ［２，３－ｇ］キノリニル、フロ［２，３－ｇ］キノキサリニル、ベンゾ［ｇ］クロメニル、ピロロ［３、２，１－ｈｉ］インドリル、ベンゾ［ｇ］キノキサリニル、ベンゾ［ｆ］キノキサリニル、及び、ベンゾ［ｈ］イソキノリニル、
からなる群から選択される、上記［２７］に記載の熱可塑性樹脂。
［２９］前記Ｘがエチレン基である、上記［１］～［２８］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
［３０］ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じたｂ値が１０以下である、上記［１］～［２９］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
［３１］屈折率ｎＤとアッベ数νとの間で、－０．０００２ν＋１．６７１８＜ｎＤ＜－０．０２４ν＋２．１２４の関係が満たされる、上記［１］～［３０］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
［３２］屈折率ｎＤとアッベ数νとの間で、－０．００４ｖ＋１．７４４＜ｎＤ＜－０．０２４ν＋２．１２４の関係が満たされる、上記［３１］に記載の熱可塑性樹脂。
［３３］屈折率ｎＤとアッベ数νとの間で、、－０．０２ｖ＋２．０４＜ｎＤ＜－０．０２４ν＋２．１２４の関係が満たされる、上記［３２］に記載の熱可塑性樹脂。
［３４］上記［１］～［３３］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂を含む、光学レンズ。
［３５］上記［１～［３３］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂の製造方法であって、少なくとも、下記一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物、及び、カルボン酸とカルボン酸モノエステルとカルボン酸ジエステルとの少なくともいずれかを溶融重縮合する工程を含む、熱可塑性樹脂の製造方法。
Figure 0007405133000018
 （一般式（６）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、単環式あるいは多環式の炭素数６～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５～３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていないか、または、ＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、Ｏ－フェニル、Ｏ－ナフチル、Ｓ－フェニル、Ｓ－ナフチル、及び、ハロゲンからなる群から選択される１個あるいは２個のＲａ基を有していても良く、
但し、Ｒ１及びＲ２のいすれもが水素ではなく、
Ｘは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
但し、前記アルキレン基、及び、前記シクロアルキレン基は、それぞれベンゼン環を有するように置換されていても良く、
ａ及びｂは、それぞれ１～１０の整数である。）
［３６］２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンの結晶性の溶媒和物の形態であって、１モルの２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンあたり０．３～１．２モルの有機溶媒をその結晶に含み、
前記有機溶媒が、メタノール、トルエン及びメチルエチルケトンから選択される、結晶性の溶媒和物の形態。
［３７］前記有機溶媒が、メタノールである、上記［３６］に記載の結晶性の溶媒和物の形態。
［３８］２２℃におけるＣｕ Ｋα１線の照射によるＸ線粉末回折図が、
２θ値としての下記３つの反射ピーク：１３．０±０．２°，１４．９±０．２°及び２１．５±０．２°を示し、
２θ値としての下記反射ピーク：６．２±０．２°，９．０±０．２°，１０．６±０．２°，１６．９±０．２°，１８．２±０．２°，１８．５±０．２°，１９．２±０．２°，１９．６±０．２°，２０．９±０．２°，２２．７±０．２°，２４．３±０．２°，２４．９±０．２°，２６．２±０．２°，２８．７±０．２°及び３０．５±０．２°のうち少なくとも３つを示す、上記［３７］に記載の結晶性の溶媒和物の形態。
［３９］２０Ｋ／分（または、２０℃／分；以下同じ）の昇温速度におけるＩＳＯ １１３５７－３：２０１８に沿って記録された示差走査熱量（ＤＳＣ）が、９７～１０１℃の範囲で開始点を有する吸熱ピークを示し、ピークの最大値が１０８～１１５℃の範囲にある、上記［３７］または［３８］に記載の結晶性の溶媒和物の形態。
［４０］メタノールの量が、１モルの２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンあたり０．３～１．０モルである、上記［３７］から［３９］のいずれかに記載の結晶性の溶媒和物の形態。
［４１］前記有機溶媒が、トルエンである、上記［３６］に記載の結晶性の溶媒和物の形態。
［４２］２２℃におけるＣｕ Ｋα１線の照射によるＸ線粉末回折図が、
２θ値としての下記３つの反射ピーク：５．２±０．２°，７．７±０．２°及び２１．６±０．２°を示し、
２θ値としての下記反射ピーク：８．２±０．２°，９．１±０．２°，１０．６±０．２°，１０．８±０．２°，１１．６±０．２°，１２．６±０．２°，１３．６±０．２°，１４．７±０．２°，１５．０±０．２°，１５．７±０．２°，１６．７±０．２°，１７．１±０．２°，１８．０±０．２°，１８．５±０．２°，１９．４±０．２°，１９．９±０．２°，２０．８±０．２°，２１．０±０．２°，２２．２±０．２°，２２．７±０．２°，２４．１±０．２°，２５．０±０．２°，２５．７±０．２°，２６．５±０．２°，２７．１±０．２°及び２７．６±０．２°のうち少なくとも３つを示す、上記［４１］に記載の結晶性の溶媒和物の形態。
［４３］２０Ｋ／分の昇温速度におけるＩＳＯ １１３５７－３：２０１８に沿って記録された示差走査熱量（ＤＳＣ）が、１０５～１０８℃の範囲で開始点を有する吸熱ピークを示し、ピークの最大値が１１２～１１５℃の範囲にある、上記［４１］または［４２］に記載の結晶性の溶媒和物の形態。
［４４］トルエンの量が、１モルの２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンあたり０．３～０．５モルである、上記［４１］から［４３］のいずれかに記載の結晶性の溶媒和物の形態。
［４５］２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンの結晶性の形態Ａであって、１モルの２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンあたり０．１モル未満の有機溶媒をその結晶に含み、
２２℃におけるＣｕ Ｋα１線の照射によるＸ線粉末回折図が、
２θ値としての下記３つの反射ピーク：２０．９±０．２°，２１．４±０．２°及び２３．７±０．２°を示し、
２θ値としての下記反射ピーク：６．５±０．２°，８．６±０．２°，１１．０±０．２°，１３．２±０．２°，１４．９±０．２°，１６．２±０．２°，１７．３±０．２°，１７．８±０．２°，１８．４±０．２°及び１９．０±０．２°のうち少なくとも３つを示す、結晶性の形態Ａ。
［４６］２０Ｋ／分の昇温速度におけるＩＳＯ １１３５７－３：２０１８に沿って記録された示差走査熱量（ＤＳＣ）が、１１２～１１４℃の範囲で開始点を有する吸熱ピークを示し、ピークの最大値が１２４～１２６℃の範囲にある、上記［４５］に記載の結晶性の形態。
［４７]２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンの結晶性の形態Ｃであって、１モルの２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンあたり０．１モル未満の有機溶媒をその結晶に含み、
２２℃におけるＣｕ Ｋα１線の照射によるＸ線粉末回折図が、
２θ値としての下記３つの反射ピーク：５．１±０．２°，７．６±０．２°及び２１．０±０．２°を示し、
２θ値としての下記反射ピーク：８．２±０．２°，９．２±０．２°，１０．４±０．２°，１０．８±０．２°，１１．６±０．２°，１２．８±０．２°，１３．４±０．２°，１４．５±０．２°，１５．２±０．２°，１５．６±０．２°，１６．６±０．２°，１７．４±０．２°，１７，９±０．２°，１８．５±０．２°，１９．２±０．２°，１９．９±０．２°，２０．４±０．２°，２１．８±０．２°，２２．２±０．２°，２２．６±０．２°，１３．４±０．２°，２４．０±０．２°，２５．７±０．２°，２７．３±０．２°及び２７．９±０．２°のうち少なくとも３つを示す、結晶性の形態Ｃ。
［４８]２０Ｋ／分の昇温速度におけるＩＳＯ １１３５７－３：２０１８に沿って記録された示差走査熱量（ＤＳＣ）が、１１２～１１４℃の範囲で開始点を有する吸熱ピークを示し、ピークの最大値が１２４～１２６℃の範囲にある、上記［４７］に記載の結晶性の形態。
［４９］前記結晶が最大で５：１のアスペクト比を有する、上記［３３］から［４８］のいずれかに記載の結晶性の形態。
［５０］２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンの非晶性の形態Ｂであって、有機物質に基づく少なくとも９９．０重量％の純度を有し、１モルの２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンあたり０．１モル未満の有機溶媒をその結晶に含み、
２２℃におけるＣｕ Ｋα１線の照射によるＸ線粉末回折図が、
５°～４０°の範囲における複数の回折角にて２θ値としての反射ピークを示さず、
２０Ｋ／分の昇温速度におけるＩＳＯ １１３５７－３：２０１８に沿って記録された示差走査熱量（ＤＳＣ）が、８０～２００℃の範囲で吸熱ピークを示さない、非晶性の形態Ｂ。
［５１］２－（２－ヒドロキシエトキシ）－２’－ヒドロキシ－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン、２，２´－ビスヒドロキシ－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン及び２－（２－ヒドロキシエトキシ）－２’－（２－（２－ヒドロキシエトキシ）－エトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンからなる群から選択される不純物の合計量が、１００重量％の２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンに基づき０．５重量％未満である、２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン。
［５２］以下の少なくとも１つの特徴を有する、２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン。
ｉ．ジクロロメタンにおける５ｗ／ｗ％の２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン溶液でＡＳＴＭ Ｅ ３１３に沿って測定された３．０未満の黄色度（Ｙ．Ｉ．）、及び、
ｉｉ．ジクロロメタンにおける５ｗ／ｗ％の２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン溶液で測定された１．０ｎｔｕ未満のヘーズ。
［５３］上記［３３］～［４９］のいずれかに記載の一つの結晶性の形態、又は、上記［５０］に記載の非晶性の形態で存在する、上記［５１］又は上記［５２］に記載の２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン。
［５４］上記［３３］～［４９］に記載の結晶性の形態及び上記［５０］に記載の非晶性の形態のいずれかに由来する構成単位を有する、上記［１］～［３３］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
［５５］上記［５１］又は上記［５２］に記載の２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンに由来する構成単位を有する、上記［１］～［３３］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
［５６］上記［５４］又は［５５］に記載の熱可塑性樹脂を含む、光学レンズ。
本発明の熱可塑性樹脂は、高屈折率、低いｂ値、及び、高耐湿熱性、特に高い屈折率を示す。また、このように優れた熱可塑性樹脂を使用することにより、優れた光学レンズを得ることができる。
実施例２－Ｂで製造した樹脂（ＢＩＮＯＬ－２ＥＯ／ＢＮＥＦ＝５０モル／５０モル）のＨ１－ＮＭＲチャートである。 実施例２１から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの形態ＡのＸ線粉末回折パターンを示す。 実施例２１から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの形態ＡのＮＩＲスペクトルを示す。 実施例２１から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの形態ＡのＩＲスペクトルを示す。 実施例２１から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの形態ＡのＤＳＣを示す。 実施例２２から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのメタノール溶媒和のＸ線粉末回折パターンを示す。 実施例２２から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのメタノール溶媒和のＮＩＲスペクトルを示す。 実施例２２から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのメタノール溶媒和のＮＲスペクトルを示す。 実施例２２から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのメタノール溶媒和のＤＳＣを示す。 実施例２３から得られた結晶性物質のＸ線粉末回折パターンを示す。 実施例２３から得られた結晶性物質のＮＩＲスペクトルを示す。 実施例２３から得られた結晶性物質のＮＲスペクトルを示す。 実施例２３から得られた結晶性物質のＤＳＣを示す。 実施例２４から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのトルエン溶媒和のマイクロ写真を示す。 実施例２４から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのトルエン溶媒和のＸ線粉末回折パターンを示す。 実施例２４から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのトルエン溶媒和のＮＩＲスペクトルを示す。 実施例２４から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのトルエン溶媒和のＮＲスペクトルを示す。 実施例２４から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのトルエン溶媒和のＤＳＣを示す。 実施例２５から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのＭＥＫ溶媒和のマイクロ写真を示す。 実施例２５から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのＭＥＫ溶媒和のＮＩＲスペクトルを示す。 実施例２５から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのＭＥＫ溶媒和のＤＳＣを示す。 実施例２５から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのＭＥＫ溶媒和物のＸ線粉末回折パターンを示す。 実施例２６から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの非晶性の形態ＢのＸ線粉末回折パターンを示す。 実施例２６から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの非晶性の形態ＢのＮＩＲスペクトルを示す。 実施例２６から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの非晶性の形態ＢのＩＲスペクトルを示す。 実施例２７から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの形態ＣのＸ線粉末回折パターンを示す。 実施例２７から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの形態ＣのＮＩＲスペクトルを示す。 実施例２７から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの形態ＣのＩＲスペクトルを示す。 実施例２７から得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの形態ＣのＤＳＣを示す。 実施例及び比較例の熱可塑性樹脂のアッベ数（ｖ）を横軸、屈折率（ｎＤ）を縦軸にとった第１のグラフである。 実施例及び比較例の熱可塑性樹脂のアッベ数（ｖ）を横軸、屈折率（ｎＤ）を縦軸にとった第２のグラフである。
以下、本発明について詳細に説明する。
（１）熱可塑性樹脂の成分（構成単位）
本発明の熱可塑性樹脂は、下記一般式（１）で表される構成単位を含む。熱可塑性樹脂の種類は、下記の構成単位を有する限り、特に限定されないが、好ましくは、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂、又は、それらの少なくとも２つ以上の混合物である。
また、熱可塑性樹脂のうち、ポリエステル樹脂は、（－ＲＣＯ－Ｏ－）部位を含むポリエステル構成単位（繰り返し単位）を有し、（－ＲＯ－ＣＯ－Ｏ－）部位を含むポリカーボネート構成単位（繰り返し単位）を含まないものであり、ポリカーボネート樹脂は、（－ＲＯ－ＣＯ－Ｏ－）部位を含むポリカーボネート構成単位（繰り返し単位）を有し、（－ＲＣＯ－Ｏ－）部位を含むポリエステル構成単位（繰り返し単位）を含まないものであり、ポリエステルカーボネート樹脂は、（－ＲＯ－ＣＯ－）部位を含むポリエステル構成単位（繰り返し単位）、及び、（－ＲＯ－ＣＯ－Ｏ－）部位を含むポリカーボネート構成単位（繰り返し単位）のいずれも有するものである（Ｒはいずれも炭化水素基等）。
Figure 0007405133000019
 （式（１）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子
、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、単環式あるいは多環式の炭素数６
～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５～３６のヘテロアリール基であ
って、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還
原子は炭素であるヘテロアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアル
コキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていないか、または、ＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、Ｏ－フェニル、Ｏ－ナフチル、Ｓ－フェニル、Ｓ－ナフチル、及び、ハロゲンからなる群から選択される１個あるいは２個のＲａ基を有していても良く、
但し、Ｒ１及びＲ２のいずれもが水素ではなく、
Ｘは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
但し、前記アルキレン基、及び、前記シクロアルキレン基は、それぞれベンゼン環を有するように置換されていても良く、
ａ及びｂは、それぞれ１～１０の整数である。）
上記一般式（１）におけるＲ１及びＲ２は、それぞれ、好ましくは水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数２～４のアルケニル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又は、炭素数７～１２のアラルキル基であり、より好ましくは、炭素数６～２０のアリール基、さらに好ましくは炭素数６～１４のアリール基である。また、一般式（１）におけるＲ１～Ｒ10のうち少なくとも１つが、炭素数６～２０のアリール基であることが好ましく、炭素数６～１４のアリール基であることがさらに好ましく、特に、Ｒ１～Ｒ10のうち少なくとも２つが炭素数６～１４、又は、炭素数６～１２のアリール基であることがより好ましい。
Ｒ１とＲ２とは、例えば、同一である。
また、Ｒ１とＲ２は、同一であっても異なっていても良く、単環式あるいは多環式の炭素数６～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５～３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基から選択されても良い。なおここで、単環式あるいは多環式のアリール基、及び、単環式あるいは多環式のヘテロアリール基は、置換されていなくても良い。
Ｒ１とＲ２は、それぞれ、以下の群から選択されても良い。すなわち、
アズレニル、
置換されていないか、フェニル、及び、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールからなる群から選択される、２個、３個、４個、あるいは５個の置換基によって置換されていても良い、インデ二ル、
置換されていないフェニル、
１個あるいは２個のＣＮ基によって置換されているフェニル、
フェニル、及び、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールから選択される、２個、３個、４個、あるいは５個の置換基によって置換されているフェニル、
互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールであって、前記多環式アリールは、置換されていないか、あるいは、フェニル、及び、２個あるいは３個のフェニル環を有する多環式アリールから選択される１個あるいは２個の置換基によって置換されていても良く、２個あるいは３個の前記フェニル環は、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良く、多環式アリールの前記フェニル環は、置換されていないか、あるいは、１個あるいは２個の置換基Ｒａを有する、多環式アリール、からなる群である。
また、Ｒ１とＲ２は、それぞれ、以下の群から選択されても良い。すなわち、
置換されていないか、１個、２個、３個、４個、あるいは５個のフェニル基によって置換されていても良い、フェニル、
１個あるいは２個のＣＮ基によって置換されているフェニル、
ビフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントリル、及び、ピレニルから選択される１個あるいは２個の多環式アリール基によって置換され、及び、１個のフェニル基によってさらに置換されていても良いフェニル、
置換されていないか、ＣＮ、フェニル、及び、ビフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントリル及びピレニルから選択される多環式アリールから選択される１個あるいは２個の置換基によって置換されるナフチル、
ビフェニレニル、
トリフェニレニル、
テトラフェニレニル、
フェナントリル、
ピレニル、
９Ｈ－フルオレニル、
ジベンゾ［ａ，ｅ］［８］ アヌレニル、
ペリレニル、及び、
９，９’－スピロビ［９Ｈ－フルオレン］イルからなる群である。
ここで、Ｒ１とＲ２とは、、フェニル、２－シアノフェニル、３－シアノフェニル、４－シアノフェニル、２－ナフチル、１－ナフチル、及び、９－ナフチルからなる群から選択されることが好ましい。
また、Ｒ１とＲ２は、それぞれ、以下の群から選択されても良い。すなわち、
５あるいは６個の環原子を有するヘテロ芳香族単環基であって、１個、２個、３個、あるいは４個の窒素原子、または１個の酸素原子及び０個、１個、２個、あるいは３個の窒素原子、または１個の硫黄原子及び０個、１個、２個、あるいは３個の窒素原子を有し、他の環原子は炭素原子である、ヘテロ芳香族単環基、
ヘテロ芳香族多環基であって、前記のヘテロ芳香族単環と、フェニル及びヘテロ芳香族単環から選択される１個、２個、３個、４個、あるいは５個のさらなる芳香環を有し、多環式ヘテロアリールの（ヘテロ）芳香環は、共有結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、ヘテロ芳香族多環基、及び、
ヘテロ芳香族多環基であって、還原子として酸素、硫黄、及び、窒素から選択される１個あるいは２個のヘテロ原子を有する少なくとも１個の飽和あるいは部分的に不飽和の５あるいは６員環のヘテロ環と、フェニル及び前記のヘテロ芳香族単環から選択される１個、２個、３個、４個、あるいは５個のさらなる芳香環を有し、少なくとも１個のさらなる前記芳香環は、飽和あるいは部分的に不飽和の５あるいは６員環のヘテロ環状基に直接縮合されていて、多環ヘテロアリール芳香環の他のさらなる芳香環は、共有結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、ヘテロ芳香族多環基、からなる群である。
また、Ｒ１とＲ２は、それぞれ、以下の群から選択されても良い。すなわち、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、１，２，３－トリアゾリル、１，２，４－トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、１，３，４－オキサジアゾリル、１，２，４－オキサジアゾリル、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、トリアジニル、ベンゾフリル、ジベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ジベンゾチエニル、チアントレニル、ナフトフリル、フロ［３，２－ｂ］フラニル、フロ［２，３－ｂ］フラニル、フロ［３，４－ｂ］フラニル、オキサトレニル（oxanthrenyl）、インドリル、イソインドリル、カルバゾリル、インドリジニル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾ［ｃｄ］インドリル、１Ｈ－ベンゾ［ｇ］インドリル、キノリニル、イソキノリニル、アクリジニル、フェナジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フェノキサジニル、ベンゾ［ｂ］［１，５］ナフチルジニル、シンノリニル、１、５－ナフチリジニル、１、８－ナフチリジニル、フェニルピロリル、ナフチルピロリル、ジピリジニル、フェニルピリジニル、ナフチルピリジニル、ピリド［４，３－ｂ］インドリル、ピリド［３，２－ｂ］インドリル、ピリド［３，２－ｇ］キノリニル、ピリド［２，３－ｂ］［１，８］ナフチリジニル、ピロロ［３，２－ｂ］ピリジリニル、ピテリジニル（pteridinyl）、プリニル（purinyl）、９Ｈ－キサンテニル（xanthenyl）、２Ｈ－クロメニル、フェナントリジニル、フェナントロリニル、フロ［３，２－ｆ］［１］ベンゾフラニル、フロ［２，３－ｆ］［１］ベンゾフラニル、フロ［３，２－ｇ］キノリニル、フロ［２，３－ｇ］キノリニル、フロ［２，３－ｇ］キノキサリニル、ベンゾ［ｇ］クロメニル、ピロロ［３、２，１－ｈｉ］インドリル、ベンゾ［ｇ］キノキサリニル、ベンゾ［ｆ］キノキサリニル、及び、ベンゾ［ｈ］イソキノリニルからなる群である。
上記一般式（１）におけるＸは、好ましくは炭素数２～４のアルキレン基、炭素数５～８のシクロアルキレン基、または炭素数６～１４のアリーレン基であり、より好ましくは、炭素数２または３のアルキレン基、炭素数５～６のシクロアルキレン基、または炭素数６～１０のアリーレン基であり、特に好ましくは、炭素数２または３のアルキレン基、例えば、エチレン基である。
また、上記一般式（１）におけるａ及びｂは、それぞれ、好ましくは１～６の整数であり、より好ましくは１～４であり、特に好ましくは２または３である。
熱可塑性樹脂は、例えば、ポリエステル樹脂、又は、ポリエステルカーボネート樹脂である。そして、ポリエステル樹脂、又は、ポリエステルカーボネート樹脂は、下記一般式（２）で表される構成単位をさらに含むことが好ましい。
Figure 0007405133000020
 一般式（２）において、Ｑは下記式（２ａ）で表される。
Figure 0007405133000021
 式（２ａ）において、ＲＣは、それぞれ独立して、式（２）におけるＣＯ基と結合する単結合、又は、置換基を有していても良く合計炭素数が１～１０であり式（２）におけるＣＯ基との結合点を末端に含むアルキレン基である。ＲＣは、好ましくは単結合、又は、合計炭素数が１～３のアルキレン基である。
式（２）におけるＱは、下記式（２ｂ）で表されることが好ましい。
Figure 0007405133000022
 式（２ｂ）において、ｎおよびｍは、各々独立して０～５の整数であり、好ましくは、１～３の整数である。
ｐおよびｋは、各々独立して１～５の整数であり、好ましくは、１～３の整数である。
Ｒ１およびＲ２は、式（１）中のＲ１及びＲ２と同義である。
ａおよびｂは、各々独立して０～６の整数であり、好ましくは、１～３の整数、より好ましくは１又は２の整数である。
また、＊は、式（２）におけるＣＯ基との結合点を表す。
式（２）におけるＱは、下記式（２ｃ）で表されることがより好ましい。
Figure 0007405133000023
 式（２ｃ）中、＊は、式（２）におけるＣＯ基との結合点である。
上記一般式（１）で表される構成単位は、好ましくは、下記一般式（Ａ－１）～（Ａ－７）で表される構成単位の少なくともいずれかを含む。
Figure 0007405133000024
Figure 0007405133000025
Figure 0007405133000026
Figure 0007405133000027
Figure 0007405133000028
Figure 0007405133000029
Figure 0007405133000030
すなわち、一般式（１）で表される構成単位は、一般式（Ａ－１）で表される（ＢＩＮ
Ｌ－２ＥＯ（２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジフェニル－１，
１’－ビナフタレン）由来の構成単位、一般式（Ａ－２）で表されるＤＮＢＩＮＯＬ－２
ＥＯ（２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ（ナフタレン－１－イル）－１，１’－ビナフタレン）由来の構成単位、一般式（Ａ－３）で表される２ＤＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ（２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ（ナフタレン－２－イル）－１，１’－ビナフタレン）由来の構成単位、及び、一般式（Ａ－４）で表される９ＤＰＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ（２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ（フェナントレン－９－イル）－１，１’－ビナフタレン）由来の構成単位、一般式（Ａ－５）で表される（ＣＮ－ＢＮＡ（６，６´－ジ－（３－シアノフェニル）－２，２´－ビス－（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１´－ビナフタレン）由来の構成単位、一般式（Ａ－６）で表される（ＦＵＲ－ＢＮＡ（６，６´－ジ－（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－４－イル）－２，２´－ビス－（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１´－ビナフタレン）由来の構成単位、及び、一般式（Ａ－７）で表される（ＴＨＩ－ＢＮＡ（６，６´－ジ－（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエン－４－イル）－２，２´－ビス－（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１´－ビナフタレン）由来の構成単位、の少なくともいずれかを含むことが好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂は、上記一般式（１）で表される構成単位を５０モル％よりも多く含むことが好ましく、より好ましくは６０モル％、さらに好ましくは７０モル％、特に好ましくは８０モル％、または９０モル％よりも多く含むことが好ましい。また、本発明の熱可塑性樹脂は、上記一般式（１）で表される構成単位のみで形成されていても良い。
本発明の熱可塑性樹脂は、上記一般式（１）で表される構成単位（構成単位（１））以外にも１種以上の他の構成単位を含んでいてもよい。他の構成単位としては、フルオレン誘導体単位などが好ましい。
具体的には、本発明の熱可塑性樹脂は、一般式（３）及び（４）で表される構成単位の少なくとも１つをさらに含むことが好ましい。
Figure 0007405133000031
 （式（３）中のＲ’１～Ｒ’２０は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
Ｙは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
ｃ及びｄは、それぞれ１～１０の整数である。）
上記一般式（３）におけるＲ’１～Ｒ’’２０は、それぞれ、好ましくは水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～４のアルケニル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又は、炭素数７～１２のアラルキル基であり、より好ましくは、水素である。
上記一般式（３）におけるＹは、好ましくは炭素数２～４のアルキレン基、炭素数５～８のシクロアルキレン基、または炭素数６～１４のアリーレン基であり、より好ましくは、炭素数２または３のアルキレン基、炭素数５～６のシクロアルキレン基、または炭素数６～１０のアリーレン基であり、特に好ましくは、炭素数２または３のアルキレン基である。
また、上記一般式（３）におけるｃ及びｄは、それぞれ、好ましくは１～６の整数であり、より好ましくは１～４であり、特に好ましくは２または３である。
Figure 0007405133000032
 （式（４）中のＲ’’１～Ｒ’’１６は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
Ｚは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
ｅ及びｆは、それぞれ１～１０の整数である。）
上記一般式（４）におけるＲ’’１～Ｒ’’１６は、それぞれ、好ましくは水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～４のアルケニル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又は、炭素数７～１２のアラルキル基であり、より好ましくは、水素、または炭素数６～１０のアリール基である。
上記一般式（４）におけるＺは、好ましくは炭素数２～４のアルキレン基、炭素数５～８のシクロアルキレン基、または炭素数６～１４のアリーレン基であり、より好ましくは、炭素数２または３のアルキレン基、炭素数５～６のシクロアルキレン基、または炭素数６～１０のアリーレン基であり、特に好ましくは、炭素数２または３のアルキレン基である。
また、上記一般式（４）におけるｅ及びｆは、それぞれ、好ましくは１～６の整数であり、より好ましくは１～４であり、特に好ましくは２または３である。
本発明の熱可塑性樹脂は、構成単位（１）、及び、上記一般式（３）または（４）で表わされる構成単位として、下記一般式（５）で表される構成単位の少なくとも１つをさらに含むことが好ましい。
Figure 0007405133000033
 すなわち、本発明の熱可塑性樹脂は、構成単位（１）とともに、上記一般式（５）で表される、ＢＮＥＦ（９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシエトキシ）ナフタレン－２－イル）フルオレン）に由来する構成単位、ＢＮＥ（２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン）に由来する構成単位、およびＢＰＰＥＦ（９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン）に由来する構成単位の少なくともいずれかをさらに含むことが好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂は、構成単位（１）以外の構成単位、好ましくは上記一般式（３）及び（４）で表される構成単位を合計で２０～８０モル％含んでいても良く、例えば、２５～７５モル％含んでいても良い。熱可塑性樹脂は、上記一般式（３）及び（４）で表される構成単位を、例えば、３０～７０モル％、３５～６５モル％、又は４０～６０モル％含む。
すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物に占める構成単位（１）と、一般式（３）で表される構成単位（３）とのモル比は、例えば、４：１～１：４、又は７：３～３：７である。さらに、上記モル比は、６５：３５～３５：６５であっても良く、３：２～２：３、又は１：１でも良い。ただし、熱可塑性樹脂組成物においては、上述のように構成単位（１）を５０モル％よりも多く含むことが好ましいことから、構成単位（１）と構成単位（３）とのモル比として、好ましい具体例は、４：１～１：１、７：３～１：１、６５：３５～１：１、及び３：２～１：１等である。
なお、構成単位（１）と、一般式（４）で表される構成単位（４）とのモル比についても、上述の構成単位（１）と構成単位（３）のモル比と同様である。
本発明の熱可塑性樹脂は、ランダム、ブロック及び交互共重合構造のいずれを含んでもよい。また、本発明の熱可塑性樹脂において、同一ポリマー分子内に上述の構成単位（１）、構成単位（３）、及び構成単位（４）が全て含まれていなくてもよい。すなわち、複数のポリマー分子全体において上述の構成単位が含まれるようであれば、本発明の熱可塑性樹脂は、ブレンド樹脂であってもよい。例えば、上述の構成単位（１）、構成単位（３）、及び構成単位（４）をいずれも含む熱可塑性樹脂としては、構成単位（１）、（３）及び（４）をいずれも含む共重合体であっても、構成単位（１）を含むホモポリマー又は共重合体と構成単位（２）を含むホモポリマー又は共重合体と構成単位（４）を含むホモポリマー又は共重合体の混合物であってもよく、また、構成単位（１）および（３）を含む共重合体と構成単位（１）および（４）を含む共重合体とのブレンド樹脂等であってもよい。
本発明の熱可塑性樹脂に他の樹脂をブレンドして、成形体の製造に供することができる。例えば、熱可塑性樹脂がポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリカーボネートのいずれかである場合、その他の樹脂としては、例えば、ポリアミド、ポリアセタール、熱可塑性樹脂とは異なる種類のポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が例示される。
さらに本発明の熱可塑性樹脂組成物には、酸化防止剤、離型剤、加工安定剤、紫外線吸収剤、流動性改質剤、結晶核剤、強化剤、染料、帯電防止剤あるいは抗菌剤等を添加することが好ましい。
酸化防止剤としては、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマイド）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスホネート－ジエチルエステル、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートおよび３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンなどが挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好ましい。熱可塑性樹脂組成物中の酸化防止剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．００１～０．３重量部であることが好ましい。
離型剤としては、その９０重量％以上がアルコールと脂肪酸とのエステルからなるものが好ましい。アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、具体的には一価アルコールと脂肪酸とのエステルや、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルが挙げられる。上記一価アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、炭素原子数１～２０の一価アルコールと炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸とのエステルが好ましい。また、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルとしては、炭素原子数１～２５の多価アルコールと炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルが好ましい。
具体的に、一価アルコールと飽和脂肪酸とのエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート等が挙げられる。多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、カプリン酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ビフェニルビフェネ－ト、ソルビタンモノステアレート、２－エチルヘキシルステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート等のジペンタエリスルトールの全エステルまたは部分エステル等が挙げられる。これらのうち、ステアリン酸モノグリセリドおよびラウリン酸モノグリセリドが特に好ましい。これら離型剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．００５～２．０重量部の範囲が好ましく、０．０１～０．６重量部の範囲がより好ましく、０．０２～０．５重量部の範囲がさらに好ましい。
加工安定剤としては、リン系加工熱安定剤、硫黄系加工熱安定剤等が挙げられる。リン系加工熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられる。具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイトおよびビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト等が挙げられる。これらの中でも、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。熱可塑性樹脂組成物中のリン系加工熱安定剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．００１～０．２重量部が好ましい。
硫黄系加工熱安定剤としては、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ミリスチルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ステアリルチオプロピオネート）、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネート等が挙げられる。熱可塑性樹脂組成物中の硫黄系加工熱安定剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．００１～０．２重量部が好ましい。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤およびシアノアクリレート系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤が好ましい。すなわち、以下に挙げる紫外線吸収剤は、いずれかを単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｎ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス（４－クミル－６－ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（１，３－ベンゾオキサジン－４－オン）、２－［２－ヒドロキシ－３－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５－メチルフェニル］ベンゾトリアゾ－ル等が挙げられる。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸水和物、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－５－ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。
トリアジン系紫外線吸収剤としては、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、２－（４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（オクチル）オキシ］－フェノール等が挙げられる。
環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては、２，２’－ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－ｍ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（４，４’－ジフェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２，６－ナフタレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（１，５－ナフタレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２－メチル－ｐ－フェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２－ニトロ－ｐ－フェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）および２，２’－（２－クロロ－ｐ－フェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）などが挙げられる。
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、１，３－ビス－［（２’－シアノ－３’，３’－ジフェニルアクリロイル）オキシ］－２，２－ビス［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、および１，３－ビス－［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼンなどが挙げられる。
紫外線吸収剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１～３．０重量部であり、より好ましくは０．０２～１．０重量部であり、さらに好ましくは０．０５～０．８重量部である。かかる配合量の範囲であれば、用途に応じ、熱可塑性樹脂組成物に十分な耐候性を付与することが可能である。
熱可塑性樹脂の組成物、例えば、ポリカーボネート樹脂組成物には、製造時に生成するフェノールや、反応せずに残存した炭酸ジエステルが不純物として存在する。熱可塑性樹脂組成物中のフェノール含量は、０．１～３０００ｐｐｍであることが好ましく、０．１～２０００ｐｐｍであることがより好ましく、１～１０００ｐｐｍ、１～８００ｐｐｍ、１～５００ｐｐｍ、または１～３００ｐｐｍであることが更に好ましい。また、熱可塑性樹脂組成物中の炭酸ジエステル含量は、０．１～１０００ｐｐｍであることが好ましく、０．１～５００ｐｐｍであることがより好ましく、１～１００ｐｐｍであることが特に好ましい。熱可塑性樹脂組成物中に含まれるフェノールおよび炭酸ジエステルの量を調節することにより、目的に応じた物性を有する樹脂を得ることができる。フェノールおよび炭酸ジエステルの含量の調節は、重縮合の条件や装置を変更することにより適宜行うことができる。また、重縮合後の押出工程の条件によっても調節可能である。
フェノールまたは炭酸ジエステルの含量が上記範囲を上回ると、得られる樹脂成形体の強度が落ちたり、臭気が発生する等の問題が生じ得る。一方、フェノールまたは炭酸ジエステルの含量が上記範囲を下回ると、樹脂溶融時の可塑性が低下する虞がある。
（２）熱可塑性樹脂の性状
本発明の熱可塑性樹脂の好ましい粘度平均分子量（Ｍｖ）は、８，０００～２０，０００であり、９，０００～１５，０００がより好ましく、１０，０００～１４，０００がさらに好ましい。
Ｍｖの値が８，０００より小さいと、成形体が脆くなる可能性がある。また、Ｍｖの値が２０，０００より大きいと、溶融粘度が高くなるため製造後の樹脂の取り出しが困難になり、更には流動性が悪くなり溶融状態で射出成形しにくくなる恐れがある。
本発明の熱可塑性樹脂の２３℃、波長５８９ｎｍにおける屈折率（ｎＤ）は、好ましくは１．６３５以上、より好ましくは１．６４５以上、さらに好ましくは１．６５５以上、特に好ましくは１．６６５以上、またはこれらの値よりも大きい。例えば、本発明の熱可塑性樹脂の屈折率は、好ましくは１．６４０～１．７１０、より好ましくは１．６４５～１．７００、さらに好ましくは１．６５０～１．６９７であり、特に好ましくは１．６５５～１．６９５である。本発明の熱可塑性樹脂は、屈折率（ｎＤ）が高く、光学レンズ材料に適している。屈折率は、厚さ０．１ｍｍフィルムについて、アッベ屈折計を用いて、ＪＩＳ－Ｋ－７１４２の方法で測定することができる。
本発明の熱可塑性樹脂のアッベ数（ν）は、好ましくは２４以下、より好ましくは２２以下、さらに好ましくは２０以下である。アッベ数は、２３℃下での波長４８６ｎｍ、５８９ｎｍ及び６５６ｎｍの屈折率から、下記式を用いて算出することができる。
ν＝（ｎＤ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）
ｎＤ：波長５８９ｎｍでの屈折率
ｎＣ：波長６５６ｎｍでの屈折率
ｎＦ：波長４８６ｎｍでの屈折率
本発明の熱可塑性樹脂の好ましいガラス転移温度（Ｔｇ）は、射出成形に使用することを考慮すると、９０～１８５℃であり、より好ましくは９５～１８０℃であり、さらに好ましくは１００～１７５℃である。Ｔｇが９０℃より低いと、使用温度範囲が狭くなる可能性がある。また１８５℃を越えると、樹脂の溶融温度が高くなり、樹脂の分解や着色が発生しやすくなる恐れがある。樹脂のガラス転移温度が高すぎると、汎用の金型温調機では、金型温度と樹脂ガラス転移温度の差が大きくなってしまう。そのため、製品に厳密な面精度が求められる用途においては、ガラス転移温度が高すぎる樹脂の使用が難しくなる可能性がある。また、成形流動性及び成形耐熱性の観点からは、Ｔｇの下限値は１３０℃が好ましく、１３５℃がより好ましく、Ｔｇの上限値は、１８５℃が好ましく、１７５℃がより好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂を用いて得られる光学成形体は、全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、８７％以上であることがより好ましく、８８％以上であることが特に好ましい。全光線透過率が８５％以上であれば、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂などと比べても遜色ない。
本発明の熱可塑性樹脂は、高い耐湿熱性を有する。耐湿熱性は、熱可塑性樹脂を用いて得られる光学成形体に対して、「ＰＣＴ試験」（プレッシャークッカー試験）を行い、試験後の光学成形体の全光線透過率を測定することで評価することができる。ＰＣＴ試験は、直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの射出成形物を、１２０℃、０．２Ｍｐａ、１００％ＲＨ、２０時間の条件で保持することで行うことができる。本発明の熱可塑性樹脂は、ＰＣＴ試験後の全光線透過率が６０％以上であり、７０％以上であることが好ましく、７５％以上であることがより好ましく、８０％以上であることがさらにより好ましく、８５％以上であることが特に好ましい。全光線透過率が６０％以上であれば、従来の熱可塑性樹脂に対して高い耐湿熱性を有すると言える。
本発明の熱可塑性樹脂の色相を示すｂ値は、好ましくは５以下である。ｂ値が小さいほど黄色味が弱いことを示し、色相が良好となる。
（３）熱可塑性樹脂の製造方法
上記一般式（１）で表される構成単位を有する熱可塑性樹脂がポリカーボネート樹脂である場合、その製造方法は、例えば、下記一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを溶融重縮合する工程を含む。
Figure 0007405133000034
 （一般式（６）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、単環式あるいは多環式の炭素数６～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５～３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
但し、Ｒ１及びＲ２のいずれもが水素ではなく、
Ｘは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
但し、前記アルキレン基、及び、前記シクロアルキレン基は、それぞれベンゼン環を有するように置換されていても良く、
ａ及びｂは、それぞれ１～１０の整数である。）
すなわち、上記一般式（６）で表される化合物をジヒドロキシ成分として使用し、炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質と反応させて、ポリカーボネート樹脂を製造することができる。具体的には、一般式（６）で表される化合物及び炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を、塩基性化合物触媒もしくはエステル交換触媒もしくはその双方からなる混合触媒の存在下、又は無触媒下において、溶融重縮合法により反応させて製造することができる。
また、上記一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物を原料（モノマー）として、ポリエステルカーボネート樹脂、及びポリエステル樹脂を得ることもできる。
ポリエステルカーボネート樹脂、又は、ポリエステル樹脂は、例えば、上記一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物と、カルボン酸とカルボン酸モノエステルとカルボン酸ジエステルとの少なくともいずれかを溶融重縮合する工程によって、製造できる。
例えば、カルボン酸、カルボン酸モノエステル、及び、カルボン酸ジエステルの具体例として、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジフェニル－１，１’－ビナフタレン（ＢＩＮＬ－２ＥＯ）のジカルボン酸、モノカルボン酸モノエステル、ジエステル、９，９－フルオレン－ジプロピオン酸、９，９－フルオレン－ジプロピオン酸のモノエステル、ジエステルである９，９－フルオレン－ジプロピオン酸メチル（ＦＤＰＭ）等が挙げられる。
さらに、カルボン酸、カルボン酸モノエステル、及び、カルボン酸ジエステルの具体例として、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ(ナフタレン－１－イル)－１，１’－ビナフタレン（ＤＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ）、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ（ナフタレン－２－イル）－１，１’－ビナフタレン（２ＤＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ）、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ（フェナントレン－９－イル）－１，１´－ビナフタレン（９ＤＰＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ）、６，６’－ｄｉ－（３－ｃｙａｎｏｐｈｅｎｙｌ）－２，２’－ｂｉｓ－（２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－１，１’－ｂｉｎａｐｈｔｈｙｌ（ＣＮ－ＢＮＡ）、６，６’－ｄｉ－（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ－４－ｙｌ）－２，２’－ｂｉｓ－（２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－１，１’－ｂｉｎａｐｈｔｈｙｌ（ＦＵＲ－ＢＮＡ）、６，６’－ｄｉ－（３－ｃｙａｎｏｐｈｅｎｙｌ）－２，２’－ｂｉｓ－（２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－１，１’－ｂｉｎａｐｈｔｈｙｌ（ＣＮ－ＢＮＡ）、のジカルボン酸、モノカルボン酸モノエステル、ジエステル等も挙げられる。
一般式（６）の化合物としては、２，２’－ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシ）－ジアリール－１，１’－ビナフタレン類、２，２’－ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシ）－ジナフチル－１，１’－ビナフタレン類が挙げられる。例えば、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジフェニル－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ(ナフタレン－１－イル)－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（２－ヒドロキシメトキシ）－６，６’－ジフェニル－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（２－ヒドロキシメトキシ）－６，６’－ジ(ナフタレン－１－イル)－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（２－ヒドロキシプロポキシ）－６，６’－ジフェニル－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（２－ヒドロキシプロポキシ）－６，６’－ジ(ナフタレン－１－イル)－１，１’－ビナフタレンが好ましい。これらは単独で使用してもよく、又は二種以上組み合わせて用いても良い。
なお、熱可塑性樹脂を製造するためのモノマーにおいて、上記一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物とともに、上記一般式（６）におけるａ、及びｂの値がいずれも０であるジヒドロキシ化合物、又は、上記一般式（６）におけるa、及びｂのいずれか一方が０であるジヒドロキシ化合物が、不純物として含まれていても良い。
このように、上記一般式（６）とはa及びｂの少なくともいずれかの値が異なるジヒドロキシ化合物は、上記一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物を主成分とするモノマー中、合計で、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１００ｐｐｍ以下の量で含まれる、さらに、上記一般式（６）とはa及びｂの少なくともいずれかの値が異なるジヒドロキシ化合物の上記モノマー中の合計の含有量は、５０ｐｐｍ以下であることが望ましく、２０ｐｐｍ以下であることがより望ましい。
一般式（６）の化合物は、種々の合成方法で製造することができる。例えば、特開2014-227387公報、特開2014-227388公報、特開2015-168658公報、及び特開2015-187098公報に記載のように、（a）１，１’－ビナフトールと、エチレングリコールモノトシレートとを反応させる方法、（b）ビナフトール類と、アルキレンオキサイド、ハロゲノアルカノール、またはアルキレンカーボネートとを反応させる方法、（c）１，１’－ビナフトールに対してエチレンカーボネートを反応させる方法、（d）１，１’－ビナフトールと、エチレンカーボネートとを反応させる方法等により製造することができる。
一般式（６）のモノマーは、熱可塑性樹脂の性状、特に光学特性に悪影響を与え得る不純物を含んでもよい。特に、一般式（６）のモノマーは、それらの製造工程から生じる不純物としての一般式（６ａ）及び（６ｂ）の以下の副生成物の１つ、または２以上を含んでいてもよい。
Figure 0007405133000035
また、ある形態では、一般式（６）のモノマーは、式（６ａ）及び（６ｂ）の不純物に加えて、あるいはそれらの代わりに、製造工程から生じる不純物として一般式（６ｃ）の以下の副生成物を含んでいてもよい。
式（６ａ）、（６ｂ）及び（６ｃ）において、置換基Ｒ１、Ｒ２及びＸは、式（６）のモノマーにおいて定義されたものと同じである。式（６）のモノマーと同様に式（６ａ）及び（６ｃ）においても、ａは１～１０の範囲の整数であり、好ましくは１～４の範囲の整数であり、より好ましくは１、２又は３である。式（６ｃ）において、変数ｂ，ｃ及びｄは、１～１０の範囲の整数であり、好ましくは１～４の範囲の整数であり、より好ましくは１、２又は３である。式（６）のモノマーと同様に式（６ａ）及び（６ｃ）においても、置換基Ｘは、それぞれ、好ましくは炭素数１～４のアルキレン基であり、より好ましくはエチレン基、すなわち、１，２エタンジイルまたは－ＣＨ２ＣＨ２－である。
式（６）のモノマーと同様に式（６ａ）、（６ｂ）及び（６ｃ）においても、置換基Ｒ１及びＲ２は、好ましくは、単環式あるいは多環式の炭素数６～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数６～３６のヘテロアリール基であり、より好ましくは、単環式あるいは多環式の炭素数６～２０のアリール基、さらに好ましくは、炭素数６～１４であるアリール基であり、特に、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、９－フェナンチル、４－ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラニル及び４－ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニルからなる群から選択される。
好ましくは、本発明の方法に用いられる式（６）のモノマーにおける式（６ａ）及び（６ｂ）の不純物の合計重量は、式（６）のモノマー１重量部を基準として５０００ｐｐｍを超えない。特に、式（６ａ）及び（６ｂ）の不純物の合計重量は、式（６）のモノマー１重量部を基準として、最大でも４０００ｐｐｍ以下であり、さらには最大でも３０００ｐｐｍ以下であり、さらには最大でも２０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。特に、式（６ａ）及び（６ｂ）のそれぞれの不純物の重量が、式（６）のモノマー１重量部を基準として、最大でも２０００ｐｐｍ以下であり、さらには最大でも１５００ｐｐｍ以下であり、さらには最大でも１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。もし存在するならば、（６ｃ）の不純物の量は、式（６）のモノマー１重量部を基準として２０００ｐｐｍを超えず、しばしば最大でも１５００ｐｐｍ以下である。
本発明の方法で製造される熱可塑性樹脂に関する発明の具体的な形態群においては、式（６）のモノマーの変数（ａ）及び（ｂ）が１であり、これを以下にモノマー（６－１）とする。モノマー（６－１）は、以下の式（６ａ－１）、（６－２）、及び（６ｂ）の１つまたは２以上の副生成物を含んでもよく、場合によって（６ｃ－１）を不純物として含んでもよい。
Figure 0007405133000036
式（６－１）、（６ａ－１）、（６－２）及び（６ｃ－１）において、置換基Ｘは、それぞれ、好ましくは炭素数１～４のアルキレン基であり、より好ましくはエチレン基、すなわち、１，２－エタンジイルまたは－ＣＨ２ＣＨ２－である。式（６－２）において、変数ｅは、変数ａとして定義されるものであり、特に、２又は３である。式（６－１）、（６ａ－１）、（６－２）、（６－ｂ）及び（６ｃ－１）において、置換基Ｒ１及びＲ２は、好ましくは、単環式あるいは多環式の炭素数６～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数６～３６のヘテロアリール基であり、より好ましくは、単環式あるいは多環式の炭素数６～２０のアリール基、さらに好ましくは、炭素数６～１４であるアリール基であり、特に、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、９－フェナンチル、４－ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラニル及び４－ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニルからなる群から選択される。
好ましくは、本発明の方法に用いられる式（６－１）のモノマーにおける式（６ａ－１）、（６－２）及び（６ｂ）の不純物の合計重量は、式（６）のモノマー１重量部を基準として５０００ｐｐｍを超えない。特に、式（６ａ－１）、（６－２）及び（６ｂ）の不純物の合計重量は、式（６－１）のモノマー１重量部を基準として、最大でも４０００ｐｐｍ以下であり、さらには最大でも３０００ｐｐｍ以下であり、さらには最大でも２０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。特に、式（６ａ－１）、（６－２）及び（６ｂ）のそれぞれの不純物の重量が、式（６－１）のモノマー１重量部を基準として、最大でも２０００ｐｐｍ以下であり、さらには最大でも１５００ｐｐｍ以下であり、さらには最大でも１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。もし存在するならば、（６ｃ－１）の不純物の量は、式（６－１）のモノマー１重量部を基準として２０００ｐｐｍを超えず、しばしば最大でも１５００ｐｐｍ以下である。
本発明の方法で製造される熱可塑性樹脂に関する発明の具体的な形態群においては、式（６）のモノマーは、２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン（6,6’-diphenyl-2,2’-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1’-binaphthyl）、すなわち、式（６）において変数（ａ）及び（ｂ）がいずれも１であり、Ｘが１，２－エタンジイルであり、Ｒ１及びＲ２の置換基がいずれもフェニルであるものである。ここで、及び、本明細書の他の箇所において、２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンは、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡとも略される。
６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡは、上述の式（６ａ－１）、（６－２）、（６ｂ）及び（６ｃ－１）にて、置換基Ｘが１，２－エタンジイルであり、全てのＲ１及びＲ２の置換基がフェニルであり、式（６－２）の変数ｅが２又は３、特に２である、１つまたは２以上の不純物を含んでいてもよい。
式（６ａ－１）において、置換基Ｘが１，２－エタンジイルであり、Ｒ１及びＲ２の置換基がいずれもフェニルである化合物の化学名は、２－（２－ヒドロキシエトキシ）－２’－ヒドロキシ－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン（6,6’-diphenyl-2-(2-hydroxyethoxy)-2’-hydroxy-1,1’-binaphthyl）、である。
式（６－２）において、置換基Ｘが１，２－エタンジイルであり、ｅが２であり、Ｒ１及びＲ２の置換基がいずれもフェニルである化合物の化学名は、２－（２－ヒドロキシエトキシ）－２’－（２－（２－ヒドロキシエトキシ）－エトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン（6,6’-diphenyl-2-(2-hydroxyethoxy)-2’-(2-(2-hydroxyethoxy)-ethoxy)-1,1’-binaphthyl）である。
式（６ｂ）において、Ｒ１及びＲ２の置換基がいずれもフェニルである化合物の化学名は、２，２´－ビスヒドロキシ－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン（6,6’-diphenyl-2,2’-bishydroxy-1,1’-binaphthyl）である。
式（６ｃ－１）において、置換基Ｘが１，２－エタンジイルであり、全てのＲ１及びＲ２の置換基がいずれもフェニルである化合物の化学名は、ビス［２－［［１－［２－（２－ヒドロキシエトキシ）－６－フェニル－１－ナフチル］－６－フェニル－２－ナフチル］-オキシ］-エチル］カーボネート（bis[2-[[1-[2-(2-hydroxyethoxy)-6-phenyl-1-naphthyl]-6-phenyl-2-naphthyl]-oxy]-ethyl] carbonate）である。
好ましくは、本発明の方法に用いられる６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡにおける式（６ａ－１）、（６－２）及び（６ｂ）の不純物であって、置換基Ｘが１，２－エタンジイルであり、全てのＲ１及びＲ２の置換基がフェニルである不純物の合計重量は、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１重量部を基準として５０００ｐｐｍを超えない。このように、少ない量の上述の不純物を含む６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡは新規なものであり、よってこれもまた本発明の一部に含まれる。特に、式（６ａ－１）、（６－２）及び（６ｂ）において、置換基Ｘが１，２－エタンジイルであり、全てのＲ１及びＲ２の置換基がフェニルである不純純物の合計重量は、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１重量部を基準として、最大でも４０００ｐｐｍ以下であり、さらには最大でも３０００ｐｐｍ以下であり、さらには最大でも２０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。特に、式（６ａ－１）、（６－２）及び（６ｂ）において、置換基Ｘが１，２－エタンジイルであり、全てのＲ１及びＲ２の置換基がフェニルである不純物のそれぞれの重量が、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのモノマー１重量部を基準として、最大でも２０００ｐｐｍ以下であり、さらには最大でも１５００ｐｐｍ以下であり、さらには最大でも１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。もし存在するならば、式（６ｃ－１）において、置換基Ｘが１，２－エタンジイルであり、全てのＲ１及びＲ２の置換基がフェニルである不純物の量は、通常、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１重量部を基準として２０００ｐｐｍを超えず、しばしば最大でも１５００ｐｐｍ以下である。
６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡは、ある種の有機溶媒と溶媒和物を形成する傾向にあり、特に、メタノール、トルエン、アニソール、キシレン、クロロベンゼン、テトラヒドロフラン、及び、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）ともいわれる２－ブタノンやメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）ともいわれる４－メチル－２－ペンタノン等の脂肪族ケトンと溶媒和物を形成する傾向にある。これらの溶媒において、それぞれの有機溶媒の量は、通常、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１モル当たり、０．３～１．５モルの範囲である。ここで、及び本願明細書の他の箇所で、溶媒和物の用語は、結晶形態の結晶格子の中に溶媒を含む結晶形態として理解される。これらの溶媒和物は、しばしば、疑似多形（"pseudo polymorphism "）と称され、基本的に溶媒を含まない多形（"polymorphism "）と区別される。６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの結晶性の溶媒和物において、溶媒の量は、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの量に対して化学量論的である必要はないものの、変化し得る。理論に固執しないものの、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの結晶性の溶媒和物において存在する溶媒分子は、通常、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの分子により形成される結晶格子において間隙あるいは孔を埋める。
上述の溶媒のうち、メタノール、トルエン及びメチルエチルケトンが特に好ましく、これらが６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡとともに形成する結晶性の溶媒和物は、通常、低いアスペクト比を有するコンパクトな結晶として得られる。このような結晶は、母液に着かず、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡを高い純度で有する傾向にある。よってこれらの結晶性の溶媒和物もまた、本発明の一部となり得る。
メタノール、トルエン及びメチルエチルケトンからなる群から選択される有機溶媒との６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの溶媒和物は、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡを９９％超（以上）、特に、少なくとも９９．５％あるいはそれ以上、さらには９９．７％以上の純度とすべく、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの純度向上を可能にする。
特にさらに記載されない場合、ここで、あるいは６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの固体の形態の文脈において、９９％超の純度とは、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのそれぞれの固体の形態において含まれる、有機物の不純物の総量、すなわち、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ及び選択的に存在し得る溶媒以外の有機化合物の量が、１重量％未満であることを意味する。同様に、少なくとも９９．５％、あるいは、少なくとも９９．７％の純度とは、有機物の不純物の総量、すなわち、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのそれぞれの固体の形態において含まれる、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ及び選択的に存在し得る溶媒以外の有機化合物の量が、最大でも０．５重量％、あるいは最大でも０．３重量％であることを意味する。
本発明における６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの結晶性の溶媒和物においては、２－（２－ヒドロキシエトキシ）－２’－ヒドロキシ－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン、２，２´－ビスヒドロキシ－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン、及び、２－（２－ヒドロキシエトキシ）－２’－（２－（２－ヒドロキシエトキシ）－エトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンからなる群から選択される、１，１´－ビナフチル部位を有する不純物の総量は、結晶性の溶媒和物の結晶に含まれる６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１重量部を基準として、しばしば、最大でも５０００ｐｐｍ（０．５０重量％）以下であり、好ましくは、最大でも４０００ｐｐｍ（０．４０重量％）以下であり、特に、最大でも３０００ｐｐｍ（０．３０重量％）以下であり、さらには、最大でも２０００ｐｐｍ（０．２０重量％）以下である。特に、これらの不純物のそれぞれの重量が、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１重量部を基準として、最大でも２０００ｐｐｍ以下であり、さらには最大でも１５００ｐｐｍ以下であり、さらには最大でも１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。もし、それぞれの溶媒和物が、ビス［２－［［１－［２－（２－ヒドロキシエトキシ）－６－フェニル－１－ナフチル］－６－フェニル－２－ナフチル］-オキシ］-エチル］カーボネートを含むならば、その量は、通常、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１重量部を基準として２０００ｐｐｍを超えず、しばしば最大でも１５００ｐｐｍ以下である。
本発明の結晶性溶媒和物において、溶媒の量は変化しるものの、通常、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１モル当たり、０．３～１．５モルの範囲であり、特に、０．３～１．２モルの範囲である。
本発明の特定の形態は、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡとメタノールとの結晶性の溶媒和物であって、以下にメタノール溶媒和物というものに関する。
メタノール溶媒和物において、メタノールの量は、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１モル当たり、通常、０．３～１．５モルの範囲にあり、特に、０．４～１．２モルの範囲にあり、さらには、０．６～１．１モルの範囲にある。
２２℃におけるＣｕ Ｋα１線の照射を用いて記録されたＸ線粉末回折図において、メタノール溶媒和物は、通常、２θ値としての下記３つの反射ピーク、すなわち、１３．０±０．２°，１４．９±０．２°及び２１．５±０．２°；
２θ値としての以下のうち少なくとも３つ、特に、少なくとも５つ、少なくとも７つ、または全ての反射ピーク：６．２±０．２°，９．０±０．２°，１０．６±０．２°，１６．９±０．２°，１８．２±０．２°，１８．５±０．２°，１９．２±０．２°，１９．６±０．２°，２０．９±０．２°，２２．７±０．２°，２４．３±０．２°，２４．９±０．２°，２６．２±０．２°，２８．７±０．２°及び３０．５±０．２°；及び、
任意選択的に、２θ値としての以下のうち１つ、２つ、３つ、４つ、５つ、６つ、７つ、８つ、９つ、あるいは１０個の反射ピーク：８．４±０．２°，１１．８±０．２°，１２．５±０．２°，１６．０±０．２°，１７．７±０．２°，２２．１±０．２°，２６．６±０．２°，２７．７±０．２°，３１．６±０．２°及び３２．５±０．２°を示す。
メタノール溶媒和物は、また、その分解を示す吸熱ピークによっても特徴付けられる。メタノール溶媒和物が、２０Ｋ／分の昇温速度によるＩＳＯ １１３５７－３：２０１８に沿って記録される示差熱走査熱量分析計（differential scanning calorimetry；以下、ＤＳＣとも略す）によって分析されると、メタノール溶媒和物は、通常、９７～１０１℃の範囲で開始点を有する吸熱ピークを示し、ピークの最大値が１０８～１１５℃の範囲である。そして反応点（reaction point）は、通常、１０３～１１０℃の範囲にある。反応点は、ＤＳＣ曲線における吸熱ピークの下側の変曲点であると理解される。上述の温度は、メタノールの含有量に応じて上記範囲内にて変動し得るといえ、メタノールの含有量が高いと温度が上昇する。
メタノール溶媒和物は、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの高温のメタノール溶液、あるいは、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの高温のメタノールとトルエンの混合物の溶液からの６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの晶析（結晶化：crystallization）により得られる。所望のメタノール溶媒和物を得るためには、晶析の対象である６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡは、溶媒以外の有機物に関する少なくとも９７重量％の純度を有する。少なくとも９７重量％の純度を有する６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡは、高温のメタノール、あるいは高温のメタノールとトルエンの混合物に溶解されることが好ましい。混合物において、メタノールの含有量は、溶媒（混合物）の全重量に基づいて、好ましくは、少なくとも５０ｗ／ｗ％であり９０ｗ／ｗ％以下、すなわち、メタノールのトルエンに対する容積比で１：１～９：１であり、特に、６：４～８：２であり、例えば、７：３である。通常、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの高温溶液の温度は、少なくとも４５℃であり、特にメタノールの含有量が高い場合において還流温度まで高くてもよい。高温溶液における６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの濃度は、晶析に用いられるメタノールの量に応じて変化してもよい。メタノールの量が多い場合、通常、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの低い濃度を許容する。６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの濃度は、通常、３０重量％を超えず、通常、２～２５重量％である。高温溶液からのメタノール溶媒和物の晶析は、通常、４０℃未満の温度、例えば、－１０から４０℃未満、－５から３０℃の範囲の温度への高温溶液の冷却によって達成される。４０℃未満、例えば、－５から３０℃の範囲の温度にて、種結晶が添加されてもよい。種結晶の量は、通常、メタノール溶媒和物として晶析させる６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの量に基づき、０．０５～２重量％、特に、０．１～１重量％である。メタノール溶媒和物の晶析を完了させるための時間は、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの濃度及び適用される温度に応じて変化し得るものの、典型的には４～２４時間の範囲にある。メタノール溶媒和物の晶析は、高温溶液の濃縮、又は、濃縮と冷却の組み合わせによってもまた、達成され得る。溶液の濃縮は、溶媒の一部を留去させることによって達成され得る。
メタノール溶媒和物は、晶析により、低いアスペクト比を有するコンパクトな結晶の形態として得られる。メタノール溶媒和物のアスペクト比は、通常、５未満であり、さらには１から４の範囲内にある。結晶のサイズは、通常、５～２００μｍの範囲内にある。ここで、溶媒和物の形態の結晶サイズは、非溶媒和の結晶形態と同様に、光学顕微鏡を介して１００倍に拡大する黙視の検査によって得られる。ここで、与えられたサイズの範囲は、結晶の最長の寸法をさす。
メタノール溶媒和物の結晶は、顕著な量の母液を閉じ込めない傾向にある。従って、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのメタノールとの結晶性溶媒和物は、少なくとも９９％、さらには少なくとも９９．５％あるいはそれ以上、さらには９９．７％以上まで、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの純度向上を可能にする。このことは、上述の通り、メタノール溶媒和物におけるメタノール以外の不純物の総量が１重量％を超えないこと、特に０．５重量％、さらには０．３重量％を超えないことを意味する。
これとは別に、上述のメタノール溶媒和物の結晶は、長時間の乾燥によって非常に容易に分解し得るものであり、好ましくは高い温度での乾燥によるものの、メタノール溶媒和物の融点よりも低い温度で分解し得る。そこで、基本的に有機溶媒を含まず、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの溶媒からの晶析によっては得られない、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの新規な結晶多形体が得られた。この結晶多形体を以下、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの結晶形態Ａ、あるいは単に形態Ａという。形態Ａは、顕著な量の溶媒を含まないため、本発明における熱可塑性樹脂の製造に特に有用である。
形態Ａは、通常、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１モル当たり、０．１モルを超える裕樹溶媒、特に、０．０５モルを超える溶媒を含まない。形態Ａにおける有機溶媒の総量は、通常、１重量％未満である。また、形態Ａにおけるメタノールの量は、通常、０．１重量％未満である。
２２℃におけるＣｕ Ｋα１線の照射を用いて記録されたＸ線粉末回折図において、形態Ａは、通常、２θ値としての下記６つの反射ピーク、すなわち、１３．０±０．２°，１４．９±０．２°，２０．９±０．２°，２１．４±０．２°，２１．５±０．２°及び２３．７±０．２°；
２θ値としての以下のうち少なくとも５つ、特に、少なくとも７つ、少なくとも９つ、または全ての反射ピーク：６．５±０．２°，８．６±０．２°，１１．０±０．２°，１３．２±０．２°，１４．９±０．２°，１６．２±０．２°，１７．３±０．２°，１７．８±０．２°，１８．４±０．２°及び１９．０±０．２°；及び、
任意選択的に、２θ値としての以下のうち１つ、２つ、３つ、４つ、５つ、６つ、７つ、８つ、あるいは９つの反射ピーク：９．４±０．２°，１０．４±０．２°，１５．５±０．２°，２２．５±０．２°，２２．９±０．２°，２４．５±０．２°，２５．９±０．２°，２７．８±０．２°及び３０．８±０．２°を示す。
形態Ａは、また、その溶解を示す吸熱ピークによっても特徴付けられる。形態Ａが、２０Ｋ／分の昇温速度によるＩＳＯ １１３５７－３：２０１８に沿って記録されるＤＳＣによって分析されると、形態Ａは、通常、１１２～１１４℃の範囲で開始点を有する吸熱ピークを示し、ピークの最大値が１２４～１２６℃の範囲である。そして反応点（reaction point）は、通常、１１７～１２０℃の範囲にある。
形態Ａは、低いアスペクト比を有するコンパクトな結晶の形態であるメタノール溶媒和物の分解によって得られる。形態Ａの結晶のアスペクト比は、通常、５未満であり、さらには１から４の範囲内にある。形態Ａの結晶のサイズは、通常、５～２００μｍの範囲内にあり、溶媒和物の形態の結晶サイズは、光学顕微鏡を介して１００倍に拡大する黙視の検査によって得られる。メタノール溶媒和物の分解は、通常、長時間の乾燥によって生じるものであり、好ましくは高い温度での乾燥によるものの、メタノール溶媒和物の融点よりも低い温度で生じる。通常、乾燥は、得られる６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡにおけるメタノールの量が０．１重量％未満になるまで行われる。乾燥は、３０℃から９５℃の温度範囲、特に、３０℃から７０℃において行われてもよい。
６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの形態Ａの結晶は、通常、少なくとも９９％、さらには少なくとも９９．５％あるいはそれ以上、さらには９９．７％以上の純度を有する。上述の通り、このことは、形態Ａにおける溶媒以外の不純物の総量が１重量％を超えないこと、特に０．５重量％、さらには０．３重量％を超えないことを意味する。特に、形態Ａにおいて、２－（２－ヒドロキシエトキシ）－２’－ヒドロキシ－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン、２，２´－ビスヒドロキシ－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン、及び、２－（２－ヒドロキシエトキシ）－２’－（２－（２－ヒドロキシエトキシ）－エトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンからなる群から選択される不純物の総量は、形態Ａの結晶に含まれる６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１重量部を基準として、しばしば、最大でも５０００ｐｐｍ以下であり、好ましくは、最大でも４０００ｐｐｍ以下であり、特に、最大でも３０００ｐｐｍ以下であり、さらには、最大でも２０００ｐｐｍ以下である。特に、これらの不純物のそれぞれの重量が、形態Ａの結晶に含まれる６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１重量部を基準として、最大でも２０００ｐｐｍ以下であり、さらには最大でも１５００ｐｐｍ以下であり、さらには最大でも１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。もし、形態Ａが、ビス［２－［［１－［２－（２－ヒドロキシエトキシ）－６－フェニル－１－ナフチル］－６－フェニル－２－ナフチル］-オキシ］-エチル］カーボネートを含むならば、その量は、通常、形態Ａの結晶に含まれる６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１重量部を基準として２０００ｐｐｍを超えず、しばしば最大でも１５００ｐｐｍ以下である。
さらに、本発明の特定の形態は、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの結晶性のメタノール溶媒和物と形態Ａとの混合物である、結晶性の６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡに関する。この混合物は、しばしば、メタノール溶媒和物の不完全な分解により得られる。この混合物は、メタノール溶媒和物と形態Ａとの両方のＸ線粉末回折図の反射ピークを示すことにより、特徴付けられる。特に、その混合物は、２２℃におけるＣｕ Ｋα１線の照射を用いて記録されたＸ線粉末回折図において、２θ値としての下記３つの反射ピーク、すなわち、２０．９±０．２°，２１．４±０．２°及び２３．７±０．２°；及び、
２θ値としての以下のうち少なくとも３つ、特に、少なくとも５つ、少なくとも７つ、少なくとも９つの反射ピーク：６．２±０．２°，６．５±０．２°，８．６±０．２°，９．０±０．２°，１０．６±０．２°，１１．０±０．２°，１３．２±０．２°，１４．９±０．２°，１６．２±０．２°，１６．９±０．２°，１７．３±０．２°，１７．８±０．２°，１８．２±０．２°，１８．４±０．２°，１８．５±０．２°，１９．０±０．２°，１９．２±０．２°，１９．６±０．２°，２０．９±０．２°，２２．７±０．２°，２４．３±０．２°，２４．９±０．２°，２６．２±０．２°，２８．７±０．２°及び３０．５±０．２°； を示し、
任意選択的に、メタノール溶媒和物と形態Ａとについて観測された上述のさらなる反射ピークをさらに示し得る。
メタノール溶媒和物と形態Ａとの混合物が、２０Ｋ／分の昇温速度によるＩＳＯ １１３５７－３：２０１８に沿って記録されるＤＳＣによって分析されると、通常、２つの吸熱ピークが観測される。一つのピークは、９７～１０１℃の範囲で開始点を有し、ピークの最大値が１０８～１１５℃の範囲にあり、そして第二のピークは、１１２～１１４℃の範囲で開始点を有し、ピークの最大値が１２４～１２６℃の範囲である。
メタノール溶媒和物と形態Ａとの混合物は、通常、少なくとも９９％、さらには少なくとも９９．５％あるいはそれ以上、さらには９９．７％以上の純度を有する。この混合物において、２－（２－ヒドロキシエトキシ）－２’－ヒドロキシ－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン、２，２´－ビスヒドロキシ－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン、及び、２－（２－ヒドロキシエトキシ）－２’－（２－（２－ヒドロキシエトキシ）－エトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンからなる群から選択される不純物の総量は、メタノール溶媒和物と形態Ａとの混合物に含まれる６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１重量部を基準として、しばしば、最大でも５０００ｐｐｍ以下であり、好ましくは、最大でも４０００ｐｐｍ以下であり、特に、最大でも３０００ｐｐｍ以下であり、さらには、最大でも２０００ｐｐｍ以下である。
本発明のさらなる特定の形態は、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡとトルエンとの結晶性の溶媒和物であって、以下にトルエン溶媒和物というものに関する。
トルエン溶媒和物において、トルエンの量は、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１モル当たり、通常、０．３～１．５モルの範囲にあり、特に、０．３～１．２モルの範囲にあり、さらには、０．３～０．５モルの範囲にある。
２２℃におけるＣｕ Ｋα１線の照射を用いて記録されたＸ線粉末回折図において、トルエン溶媒和物は、通常、２θ値としての下記３つの反射ピーク、すなわち、５．２±０．２°，７．７±０．２°及び２１．６±０．２°；及び、
２θ値としての以下のうち少なくとも３つ、特に、少なくとも５つ、少なくとも７つ、または全ての反射ピーク：８．２±０．２°，９．１±０．２°，１０．６±０．２°，１０．８±０．２°，１１．６±０．２°，１２．６±０．２°，１３．６±０．２°，１４．７±０．２°，１５．０±０．２°，１５．７±０．２°，１６．７±０．２°，１７．１±０．２°，１８．０±０．２°，１８．５±０．２°，１９．４±０．２°，１９．９±０．２°，２０．８±０．２°，２１．０±０．２°，２２．２±０．２°，２２．７±０．２°，２４．１±０．２°，２５．０±０．２°，２５．７±０．２°，２６．５±０．２°，２７．１±０．２°及び２７．６±０．２°；を示す。
トルエン溶媒和物は、また、その分解を示す吸熱ピークによっても特徴付けられる。トルエン溶媒和物が、２０Ｋ／分の昇温速度によるＩＳＯ １１３５７－３：２０１８に沿って記録されるＤＳＣによって分析されると、トルエン溶媒和物は、通常、１０５～１０８℃の範囲で開始点を有する吸熱ピークを示し、ピークの最大値が１１２～１１５℃の範囲である。そして反応点（reaction point）は、通常、１０９～１１２℃の範囲にある。
トルエン溶媒和物は、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの高温のトルエンであって、５重量％超の他の有機溶媒、特に１重量％超のメタノールを含まないトルエンの溶液からの６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの晶析により得られる。所望のトルエン溶媒和物を得るためには、晶析の対象である６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡは、溶媒以外の有機物に関する少なくとも９７重量％の純度を有する。少なくとも９７重量％の純度を有する６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡが、高温のトルエンに溶解されることが好ましい。通常、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの高温溶液の温度は、少なくとも６０℃であり、還流温度まで高くてもよい。高温溶液における６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの濃度は、通常、５０重量％を超えず、通常、１０～４０重量％である。高温溶液からのトルエン溶媒和物の晶析は、通常、５０℃未満の温度、例えば、－１０から５０℃未満、－５から４０℃の範囲の温度への高温溶液の冷却によって達成される。５０℃未満、例えば、－５から４０℃の範囲の温度にて、種結晶が添加されてもよい。種結晶の量は、通常、トルエン溶媒和物として晶析させる６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの量に基づき、０．０５～２重量％、特に、０．１～１重量％である。トルエン溶媒和物の晶析を完了させるための時間は、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの濃度及び適用される温度に応じて変化し得るものの、典型的には４～２４時間の範囲にある。トルエン溶媒和物の晶析は、高温溶液の濃縮、又は、濃縮と冷却の組み合わせによってもまた、達成され得る。溶液の濃縮は、トルエンの一部を留去させることによって達成され得る。
トルエン溶媒和物は、晶析により、低いアスペクト比を有するコンパクトな結晶の形態として得られる。トルエン溶媒和物のアスペクト比は、通常、５未満であり、さらには１から４の範囲内にある。結晶のサイズは、通常、５～３００μｍの範囲内にある。トルエン溶媒和物の結晶は、顕著な量の母液を閉じ込めない傾向にある。従って、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのトルエンとの結晶性溶媒和物は、少なくとも９９％、さらには少なくとも９９．５％あるいはそれ以上、さらには９９．７％以上まで、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの純度向上を可能にする。
本発明のさらなる特定の形態は、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）との結晶性の溶媒和物であって、以下にＭＥＫ溶媒和物というものに関する。
ＭＥＫ溶媒和物において、ＭＥＫの量は、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１モル当たり、通常、０．３～１．５モルの範囲にあり、特に、０．４～１．０モルの範囲にあり、さらには、０．５～０．８モルの範囲にある。
２２℃におけるＣｕ Ｋα１線の照射を用いて記録されたＸ線粉末回折図において、ＭＥＫ溶媒和物は、通常、２θ値としての下記３つの反射ピーク、すなわち、７．０±０．２°，１６．８±０．２°及び２３．４±０．２°；及び、
２θ値としての以下のうち少なくとも３つ、特に、少なくとも５つ、少なくとも７つ、または全ての反射ピーク：５．０±０．２°，７．５±０．２°，１２．６±０．２°，１３．４±０．２°，１４．５±０．２°，１５．４±０．２°，１５．７±０．２°，１８．３±０．２°，１９．４±０．２°，２０．６±０．２°，２１．５±０．２°，２２．７±０．２°，２４．１±０．２°，２５．６±０．２°，２６．２±０．２°，２６．６±０．２°及び３０．８±０．２°；を示す。
ＭＥＫ溶媒和物は、また、その分解を示す吸熱ピークによっても特徴付けられる。ＭＥＫ溶媒和物が、２０Ｋ／分の昇温速度によるＩＳＯ １１３５７－３：２０１８に沿って記録されるＤＳＣによって分析されると、ＭＥＫ溶媒和物は、通常、８７～９１℃の範囲で開始点を有する吸熱ピークを示し、ピークの最大値が９５～１００℃の範囲である。そして反応点（reaction point）は、通常、９４～９８℃の範囲にある。
ＭＥＫ溶媒和物は、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの高温のＭＥＫであって、５重量％超の他の有機溶媒、特に０．５重量％超のメタノールを含まないＭＥＫの溶液からの６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの晶析により得られる。所望のＭＥＫ溶媒和物を得るためには、晶析の対象である６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡは、溶媒以外の有機物に関する少なくとも９７重量％の純度を有する。少なくとも９７重量％の純度を有する６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡが、高温のＭＥＫに溶解されることが好ましい。通常、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの高温溶液の温度は、少なくとも６０℃であり、還流温度まで高くてもよい。高温溶液における６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの濃度は、通常、５０重量％を超えず、通常、１０～４０重量％である。高温溶液からのＭＥＫ溶媒和物の晶析は、通常、５０℃未満の温度、例えば、－１０から５０℃未満、－５から４０℃の範囲の温度への高温溶液の冷却によって達成される。５０℃未満、例えば、－５から４０℃の範囲の温度にて、種結晶が添加されてもよい。種結晶の量は、通常、ＭＥＫ溶媒和物として晶析させる６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの量に基づき、０．０５～２重量％、特に、０．１～１重量％である。ＭＥＫ溶媒和物の晶析を完了させるための時間は、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの濃度及び適用される温度に応じて変化し得るものの、典型的には４～２４時間の範囲にある。ＭＥＫ溶媒和物の晶析は、高温溶液の濃縮、又は、濃縮と冷却の組み合わせによってもまた、達成され得る。溶液の濃縮は、ＭＥＫの一部を留去させることによって達成され得る。
ＭＥＫ溶媒和物は、晶析により、低いアスペクト比を有するコンパクトな結晶の形態として得られる。ＭＥＫ溶媒和物のアスペクト比は、通常、５未満であり、さらには１から４の範囲内にある。結晶のサイズは、通常、１～３００μｍの範囲内にある。ＭＥＫ溶媒和物の結晶は、顕著な量の母液を閉じ込めない傾向にある。従って、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのＭＥＫとの結晶性溶媒和物は、少なくとも９９％、さらには少なくとも９９．５％あるいはそれ以上、さらには９９．７％以上まで、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの純度向上を可能にする。
上述の６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの結晶形態の高い純度にも関わらず、それらは非晶性（アモルファス）形態Ｂに変換され得る。非晶性の形態Ｂは安定であり、長期間保存により、あるいは粉砕（grinding）によって砕かれた後であっても、結晶化する傾向にない。非晶性の形態Ｂは、結晶性の形態のいずれかを溶解させ、その後で急速に冷却することによって調製される。好ましくは、それぞれの結晶性の形態は、完全に溶融されて清澄な溶液が得られるまで、その融点よりも少なくとも５Ｋ高い温度に加熱される。もし、溶液の調製のために溶媒和物が開始物質として用いられる場合には、好ましくは、いずれの溶媒も真空化にさらすことで除外される。そして溶液は、好ましくは、少なくとも５Ｋ／分の冷却独度、例えば５～５０Ｋ／分の冷却独度で、急速に冷却される。それにより、形態Ｂが固体の非晶質（glass）として得られる。この非晶質は、粉末を得るために、例えば粉砕（grinding）等によって砕かれ得る。晶析を防ぐために、砕かれる作業（comminution）は、１００℃よりも大幅に低く、例えば、５～４０℃の範囲の温度において行われる。この粉末においても、粒子は、未だ非晶質の形態Ｂとして存在する。
２２℃におけるＣｕ Ｋα１線の照射を用いて記録されたＸ線粉末回折図において、形態Ｂは、通常、５°～４０°の範囲における複数の回折角にて２θ値としての反射ピークを示さず、むしろ、実質的に結晶層が存在しないことを示す幅広いハロー（halo）が観察される。
形態Ｂはまた、２０Ｋ／分の昇温速度におけるＩＳＯ １１３５７－３：２０１８に沿ったＤＳＣによって分析されると、８０～２００℃の範囲で吸熱ピークを示さないことによっても、特徴付けられる。むしろ、このような条件下で、非晶性の形態Ｂは、１０５～１２５℃のガラス転移点を示し得る。
６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの非晶性の形態Ｂは、通常、少なくとも９９％、さらには少なくとも９９．５％あるいはそれ以上、さらには９９．７％以上の純度を有する。上述の通り、このことは、形態Ｂにおける溶媒以外の不純物の総量が１重量％を超えないこと、特に０．５重量％、さらには０．３重量％を超えないことを意味する。特に、形態Ｂにおいて、２－（２－ヒドロキシエトキシ）－２’－ヒドロキシ－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン、２，２´－ビスヒドロキシ－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン、及び、２－（２－ヒドロキシエトキシ）－２’－（２－（２－ヒドロキシエトキシ）－エトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンからなる群から選択される不純物の総量は、形態Ｂの結晶に含まれる６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１重量部を基準として、しばしば、最大でも５０００ｐｐｍ以下であり、好ましくは、最大でも４０００ｐｐｍ以下であり、特に、最大でも３０００ｐｐｍ以下であり、さらには、最大でも２０００ｐｐｍ以下である。特に、これらの不純物のそれぞれの重量が、非晶性の形態Ｂの結晶に含まれる６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１重量部を基準として、最大でも２０００ｐｐｍ以下であり、さらには最大でも１５００ｐｐｍ以下であり、さらには最大でも１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。もし、非晶性の形態Ｂが、ビス［２－［［１－［２－（２－ヒドロキシエトキシ）－６－フェニル－１－ナフチル］－６－フェニル－２－ナフチル］-オキシ］-エチル］カーボネートを含むならば、その量は、通常、非晶性の形態Ｂの結晶に含まれる６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１重量部を基準として２０００ｐｐｍを超えず、しばしば最大でも１５００ｐｐｍ以下である。
驚くべきことに、２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンのエタノール溶液からの晶析は、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのエタノール溶媒和物ではなく、さらに新規な６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの多形体であって、以下に形態Ｃという多形体を生じた。形態Ｃは、顕著な量の溶媒を含まないため、本発明における熱可塑性樹脂の製造に特に有用である。
形態Ｃは、通常、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１モル当たり、０．１モルを超える裕樹溶媒、特に、０．０５モルを超える溶媒を含まない。形態Ｃにおける有機溶媒の総量は、通常、１重量％未満であり、特に、最大でも０．５重量％、あるいは最大でも０．１重量％である。
２２℃におけるＣｕ Ｋα１線の照射を用いて記録されたＸ線粉末回折図において、形態Ｃは、通常、２θ値としての下記３つの反射ピーク、すなわち、５．１±０．２°，７．６±０．２°及び２１．０±０．２°；及び、
２θ値としての以下のうち少なくとも３つ、特に、少なくとも５つ、少なくとも７つ、または全ての反射ピーク：８．２±０．２°，９．２±０．２°，１０．４±０．２°，１０．８±０．２°，１１．６±０．２°，１２．８±０．２°，１３．４±０．２°，１４．５±０．２°，１５．２±０．２°，１５．６±０．２°，１６．６±０．２°，１７．４±０．２°，１７，９±０．２°，１８．５±０．２°，１９．２±０．２°，１９．９±０．２°，２０．４±０．２°，２１．８±０．２°，２２．２±０．２°，２２．６±０．２°，１３．４±０．２°，２４．０±０．２°，２５．７±０．２°，２７．３±０．２°及び２７．９±０．２°；を示す。
形態ＣのＸ線粉末回折におけるパターンは、トルエン溶媒和物のＸ線粉末回折におけるパターンと概ね同一であり、このことは、形態Ｃにおける６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの分子が、トルエン溶媒和物における結晶格子と同様に配置されていることを示す。
形態Ｃはまた、その溶解を示す吸熱ピークによっても特徴付けられる。形態Ｃが、２０Ｋ／分の昇温速度によるＩＳＯ １１３５７－３：２０１８に沿って記録されるＤＳＣによって分析されると、形態Ｃは、通常、１１５～１１８℃の範囲で開始点を有する吸熱ピークを示し、ピークの最大値が１２４～１２６℃の範囲にある。そして反応点（reaction point）は、通常、１２０～１２２℃の範囲にある。
形態Ｃは、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの高温のエタノールからの６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの晶析により得られる。所望の形態Ｃを得るためには、晶析の対象である６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡは、通常、溶媒以外の有機物に関する少なくとも９７重量％の純度を有する。少なくとも９７重量％の純度を有する６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡが、高温のエタノールに溶解されることが好ましい。通常、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの高温溶液の温度は、少なくとも４５℃であり、還流温度まで高くてもよい。高温溶液における６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの濃度は、通常、３０重量％を超えず、通常、２～２５重量％である。高温溶液からの形態Ｃの晶析は、通常、４０℃未満の温度、例えば、－１０から４０℃未満、－５から３０℃の範囲の温度への高温溶液の冷却によって達成される。４０℃未満、例えば、－５から３０℃の範囲の温度にて、種結晶が添加されてもよい。種結晶の量は、通常、形態Ｃとして晶析させる６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの量に基づき、０．０５～２重量％、特に、０．１～１重量％である。形態Ｃの晶析を完了させるための時間は、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの濃度及び適用される温度に応じて変化し得るものの、典型的には４～２４時間の範囲にある。形態Ｃの晶析は、高温溶液の濃縮、又は、濃縮と冷却の組み合わせによってもまた、達成され得る。溶液の濃縮は、溶媒の一部を留去させることによって達成され得る。
形態Ｃは、晶析により、低いアスペクト比を有するコンパクトな結晶の形態として得られる。形態Ｃのアスペクト比は、通常、５未満であり、さらには１から４の範囲内にある。結晶のサイズは、通常、２～２５０μｍの範囲内にある。
形態Ｃの結晶は、顕著な量の母液を閉じ込めない傾向にある。従って、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの結晶性の形態Ｃは、少なくとも９９％、さらには少なくとも９９．５％あるいはそれ以上、さらには少なくとも９９．７％あるいはそれ以上まで、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの純度向上を可能にする。上述の通り、このことは、形態Ｃにおける溶媒以外の不純物の総量が１重量％を超えないこと、特に０．５重量％、さらには０．３重量％を超えないことを意味する。特に、形態Ｃにおいて、２－（２－ヒドロキシエトキシ）－２’－ヒドロキシ－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン、２，２´－ビスヒドロキシ－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン、及び、２－（２－ヒドロキシエトキシ）－２’－（２－（２－ヒドロキシエトキシ）－エトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンからなる群から選択される不純物の総量は、形態Ｃの結晶に含まれる６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１重量部を基準として、しばしば、最大でも５０００ｐｐｍ以下であり、好ましくは、最大でも４０００ｐｐｍ以下であり、特に、最大でも２０００ｐｐｍ以下であり、さらには、最大でも１０００ｐｐｍ以下である。特に、これらの不純物のそれぞれの重量が、形態Ｃの結晶に含まれる６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１重量部を基準として、最大でも２０００ｐｐｍ以下であり、さらには最大でも１５００ｐｐｍ以下であり、さらには最大でも１０００ｐｐｍであることが好ましい。もし、形態Ｃが、ビス［２－［［１－［２－（２－ヒドロキシエトキシ）－６－フェニル－１－ナフチル］－６－フェニル－２－ナフチル］-オキシ］-エチル］カーボネートを含むならば、その量は、通常、形態Ｃの結晶に含まれる６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの１重量部を基準として２０００ｐｐｍを超えず、しばしば最大でも１５００ｐｐｍ以下である。
本発明における６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの固体の形態、すなわち、非晶性の形態Ｂと同様に、メタノール溶媒和物、トルエン溶媒和物、メチルエチルケトン溶媒和物、および結晶性の形態Ａ及びＣも、通常、３．０未満、しばしば２．５未満あるいは２．０未満、特に、１．５未満、さらには１．０未満や０．７５未満、さらに０．５未満ほどまで低い黄色度（Ｙ．Ｉ．）を有する。ここでの全てのＹ．Ｉ．値は、ジクロロメタンにおける５ｗ／ｗ％の６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ溶液でＡＳＴＭ Ｅ ３１３に沿って測定されたものである。
本発明における６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの固体の形態は、ジクロロメタンにおける５ｗ／ｗ％の６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ溶液で測定された１．０ｎｔｕ未満、しばしば０．８ｎｔｕ未満あるいは０．６ｎｔｕ未満、といった低いヘーズを通常、有する。ここでの濁度（turbidity）は、ジクロロメタンにおける５ｗ／ｗ％の６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ溶液で測定され、比濁法濁度単位（nephelometric turbidity units；ｎｔｕ）として示されたものである。本発明における６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの結晶性の固体のヘーズは、例えば、０．４ｎｔｕ、０．３５ｎｔｕ未満、あるいは０．３０ｎｔｕ未満等、さらには０．２ｎｔｕ以下ほど等のようにさらに低くなり得る。
本発明の熱可塑性樹脂、すなわち、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、及び、ポリカーボネート樹脂、又は、それらの少なくとも２つ以上の混合物は、所定の不純物量、純度等を有するモノマーによって製造されることが好ましい。
例えば、上記一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物が結晶性の溶媒和物の形態であれば、ジヒドロキシ化合物１モル当たり、０．３～１．２モルの有機溶媒をその結晶に含むもののを用いて熱可塑性樹脂を製造することが好ましい。有機溶媒としては、メタノール、トルエン、メチルエチルケトン等が挙げられる。
式（６）のモノマーとして、上述のように適度な範囲の含有量の有機溶媒を含むものを用いると効率的な熱可塑性樹脂の製造が可能となり得る。例えば、ジヒドロキシ化合物１モル当たり、０．３～１．２モル、０．３～１．０モル、あるいは０．３～０．５モル程度の有機溶媒を含むもののを用いて熱可塑性樹脂を製造する場合、当該モノマーが飛散してしまうことが防止されつつ、高純度の熱可塑性樹脂を製造することが可能となり得る。
上記一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物が結晶性の形態である場合において、０．１モル未満の有機溶媒をその結晶に含むものを用いて熱可塑性樹脂を製造してもよい。
結晶性の形態であるジヒドロキシ化合物においては、上述のアスペクト比が最大で５：１のもの、例えば、最大で３：１、あるいは最大で１：１のアスペクト比を有する結晶を用いてもよい。
一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物として、有機物質に基づく少なくとも９９．０重量％（あるいは９９．０重量％以上）の純度を有するもの、好ましくは９９．５重量％以上の純度を有するもの、特に好ましくは９９．７重量％の純度を有するものを用いることが好ましい。また、０．１モル未満の有機溶媒、例えば、０．０５モル未満の有機溶媒、好ましくは０．０３モル未満の有機溶媒を含む一般式（６）のジヒドロキシ化合物を用いて熱可塑性樹脂を製造してもよい。
一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物として、ジクロロメタンにおける５ｗ／ｗ％溶液でＡＳＴＭ Ｅ ３１３に沿って測定された黄色度（Ｙ．Ｉ．）の値が、３．０未満のものが好ましく、より好ましくは、黄色度の値は２．０未満、さらに好ましくは１．０未満である。
また、一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物として、ジクロロメタンにおける５ｗ／ｗ％の溶液で測定されたヘーズが１．０ｎｔｕ未満であることが好ましく、より好ましくは、０．７ｎｔｕ未満であり、さらに好ましくは０．５ｎｔｕ未満である。
一般式（６）で表されるいずれかのジヒドロキシ化合物を用いて熱可塑性樹脂を製造する場合において、当該ジヒドロキシ化合物以外のジヒドロキシ化合物等の不純物、例えば、類似の分子構造を有する不純物の合計量は、当該ジヒドロキシ化合物の重量を基準として０．５重量％未満であることが好ましく、より好ましくは、０．３重量％未満であり、さらに好ましくは０．１重量％未満である。
例えば、６－６’ＤＰＢＨＢＮＡをモノマーとして用いる場合における、２－（２－ヒドロキシエトキシ）－２’－ヒドロキシ－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン、２，２´－ビスヒドロキシ－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン、及び、２－（２－ヒドロキシエトキシ）－２’－（２－（２－ヒドロキシエトキシ）－エトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンの不純物の合計量が、６－６’ＤＰＢＨＢＮＡの重量を基準として０．５重量％未満であることが好ましく、より好ましくは、０．３重量％未満であり、さらに好ましくは０．１重量％未満である。
特定のジヒドロキシ化合物における不純物が、０．５質量％以上含まれる場合、反応効率が落ち、到達分子量が低下する場合がある。また、特にヒドロキシエトキシ基の繰り返しが多い不純物が多く含まれる場合には、得られる熱可塑性樹脂の屈折率が低下する傾向がある。
一方、特定のジヒドロキシ化合物における不純物が０．５質量％未満、含まれる場合、樹脂中に基本的構造に類似した構造が含まれることになり、溶融粘度が小さくなることにより成形性が向上し、即ち樹脂の流れが良くなり、さらに光学レンズなどの成形体の耐衝撃性が向上する傾向がある。
例えば、式（６）のモノマー１重量部を基準として１ｐｐｂ～５０００ｐｐｍを超えない範囲で不純物が含むことが好ましい。
また、不純物が０．５質量％未満である式（６）のモノマー、例えば、２－（２－ヒドロキシエトキシ）－２’－ヒドロキシ－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン、２，２´－ビスヒドロキシ－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン及び２－（２－ヒドロキシエトキシ）－２’－（２－（２－ヒドロキシエトキシ）－エトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンからなる群から選択される不純物に由来する構成単位を０．５重量％未満含むモノマーを用いて、樹脂、樹脂組成物、光学レンズ、光学フィルム等を製造することが好ましい。
また、熱可塑性樹脂は、光学用途に特に適した性状を有することが好ましく、例えば、屈折率とアッベ数とのバランスが良好であるものが好ましい。具体的には、熱可塑性樹脂において、屈折率が１．６６０より高く、より好ましくは１．６６８より高く、さらに、アッベ数が１９未満、例えば、１３以上１９未満、あるいは１５以上１９未満であるものが好ましい。さらに、上述の屈折率とアッベ数の要件が満たされる上に、屈折率ｎＤとアッベ数νとの間で、－０．０００２ν＋１．６７１８＜ｎＤ＜－０．０２４ν＋２．１２４の関係が満たされることが好ましく、屈折率ｎＤとアッベ数νとの間で、－０．００４ｖ＋１．７４４＜ｎＤ＜－０．０２４ν＋２．１２４の関係が満たされることがより好ましく、屈折率ｎＤとアッベ数νとの間で、、－０．０２ｖ＋２．０４＜ｎＤ＜－０．０２４ν＋２．１２４の関係が満たされることがさらに好ましい。
本発明による一般式（１）で表される構成単位を有する熱可塑性樹脂は、一般式（６）の化合物に加えて、芳香族ジヒドロキシ化合物や脂肪族ジヒドロキシ化合物(例えば、フルオレン骨格を有するジヒドロキシ化合物やビナフトール類）をジヒドロキシ成分として併用することができる。
好ましくは、本発明の熱可塑性樹脂は、上記一般式（６)で表される化合物に加え、下記一般式（７）で示される化合物及び／又は下記一般式（８）で表される化合物をジヒドロキシ成分として使用して製造することができる。
Figure 0007405133000037
 なお、式（７）中のＲ’１～Ｒ’２０は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
Ｙは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
ｃ及びｄは、それぞれ１～１０の整数である。
また、式（８）中のＲ’’１～Ｒ’’１６は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
Ｚは炭素数２～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
ｅ及びｆは、それぞれ１～１０の整数である。
式（７）で表されるジヒドロキシ化合物の例として、２，２’－ビス（１－ヒドロキシメトキシ）－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（３－ヒドロキシプロピルオキシ）－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（４－ヒドロキシブトキシ）－１，１’－ビナフチル等が挙げられる。なかでも２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ ビナフチルが好ましい。これらは単独で使用してもよく、又は二種以上組み合わせて用いても良い。
式（８）で表されるジヒドロキシ化合物の例として、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソプロピルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－シクロヘキシルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル]フルオレン等が挙げられる。なかでも９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル]フルオレン及び９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル]フルオレンが好ましい。これらは単独で使用してもよく、又は二種以上組み合わせて用いても良い。
例えば、式（７）または（８）で表されるジヒドロキシ化合物の例として、以下の一般式（９）で表わされるものが挙げられる。
Figure 0007405133000038
なお、熱可塑性樹脂を製造するためのモノマーにおいて、上記一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物とともに、上記一般式（６）におけるｃ、及びｄの値がいずれも０であるジヒドロキシ化合物、又は、上記一般式（６）におけるｃ、及びｄのいずれか一方が０であるジヒドロキシ化合物が、不純物として含まれていても良い。
このように、上記一般式（６）とはｃ及びｄの少なくともいずれかの値が異なるジヒドロキシ化合物は、上記一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物を主成分とするモノマー中、合計で、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１００ｐｐｍ以下の量で含まれる、さらに、上記一般式一般式（６）とはｃ及びｄの少なくともいずれかの値が異なるジヒドロキシ化合物の上記モノマー中の合計の含有量は、５０ｐｐｍ以下であることが望ましく、２０ｐｐｍ以下であることがより望ましい。
上述の一般式（６）に関する不純物の含有量に関しては、一般式（７）又は（８）で表されるジヒドロキシ化合物においても同様である。すなわち、上記一般式（７）又は（８）で表されるジヒドロキシ化合物とともに、上記一般式（７）又は（８）におけるｅ、及びｆの値がいずれも０であるジヒドロキシ化合物、又は、上記一般式（７）又は（８）におけるｅ、及びｆのいずれか一方が０であるジヒドロキシ化合物が、不純物として含まれていても良い。
そしてこれらの不純物は、上記一般式（７）又は（８）で表されるジヒドロキシ化合物を主成分とするモノマー中、合計で、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１００ｐｐｍ以下の量で含まれる、さらに、上記不純物の上記モノマー中の合計の含有量は、５０ｐｐｍ以下であることが望ましく、２０ｐｐｍ以下であることがより望ましい。
一般式（７）及び（８）の化合物は、種々の合成方法で製造することができる。例えば、特許5442800号公報、及び、特開2014-028806公報に記載のように、（a）塩化水素ガス及びメルカプトカルボン酸の存在下、フルオレノン類とヒドロキシナフタレン類とを反応させる方法、（b）酸触媒（及びアルキルメルカプタン）の存在下、９－フルオレノンとヒドロキシナフタレン類とを反応させる方法、（c）塩酸及びチオール類（メルカプトカルボン酸など）の存在下、フルオレノン類とヒドロキシナフタレン類とを反応させる方法、（d）硫酸及びチオール類（メルカプトカルボン酸など）の存在下、フルオレノン類とヒドロキシナフタレン類とを反応させ、炭化水素類と極性溶媒とで構成された晶析溶媒で晶析させてビスナフトールフルオレンを製造する方法などを利用して９，９－ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレン類を得て、これに[ＸＯ]ａ基及び[ＸＯ]ｂ基に対応する化合物（アルキレンオキサイドやハロアルカノールなど）を反応させることにより製造することができる。例えば、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）ナフチル］フルオレンは、９，９－ビス［６－ヒドロキシナフチル］フルオレンと２－クロロエタノールとをアルカリ条件下にて反応させることにより得てもよい。
上記以外に併用することができる芳香族ジヒドロキシ化合物として、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＰ、ビスフェノールＡＦ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＢＰ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＧ、ビスフェノールＭ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＰ、ビスフェノールＰＨ、ビスフェノールＴＭＣ、及びビスフェノールＺ等が例示される。
（ビニル末端基量）
本発明の熱可塑性である、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、及び、ポリカーボネート樹脂は、上述の一般式（６）～（９）等で表される化合物をジヒドロキシ成分として使用し、炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質と反応させることで得られる。しかし、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂を製造するためのポリマー化工程においては、上記一般式（６）～（９）の化合物における末端の－ＯＲＯＨ基の一方、あるいは両方が、例えば－ＯＣ＝ＣＨ基として表されるビニル末端基に変換された不純物が発生し得る。
例えば、下記式（ｖ－１）に示されるビニル基を有する不純物が、本願明細書に記載のモノマー、樹脂、樹脂組成物、光学レンズ、光学フィルム中に存在し得る。
Figure 0007405133000039
 上記ビニル基は、モノマー合成・精製段階で発生し、モノマー中に含まれ得る。また樹脂重合、添加剤の混練段階においても発生・増加し得る。該ビニル基は、ポリマーの着色原因の１つとして考え得るが、一方で含有量がわずかである場合、樹脂の曲げ強度や耐衝撃性が向上する場合がある。
このようなビニル末端構造を有する不純物の量は、通常わずかであり、製造されたポリマーは、精製することなしに熱可塑性樹脂として使用可能である。
例えば、ポリカーボネート樹脂中のビニル基量は、下記＜９．ポリカーボネート樹脂のビニル末端基量＞に記載の１Ｈ-ＮＭＲ測定を行い、下記式（Ａ）の積分比により含有量を決定し得る。好ましいビニル末端基量は、０．０００１～５．０であり、より好ましくは０．０１～３．０であり、さらに好ましくは０．１～１．０である。
Figure 0007405133000040
 なお、上記式（Ａ）のＨｋとは、上記式（ｖ－１）に対応する下記式（ｖ－２）におけるＨｋをさす。
Figure 0007405133000041
 その他、本願の樹脂には、分子量（Ｍｗ）１０００以下のオリゴマーや、２つ以上のモノマーが互いにカーボネート結合して環状の構造体を形成する場合がある。このようなオリゴマーや環状体は、ＬＣ-ＭＳ等により分析でき、例えば合計で２．５質量％以下、含まれることが好ましく、より好ましくは２．０質量％以下、さらに好ましくは１．０質量％以下、含まれる。
モノマーに含まれる金属が、Li、Na、Mg、Al、K、Ca、Ti、Cr、Fe、Ni、ZnおよびSnを合計で１０００重量ｐｐｍ以下の量であることが好ましい（例えば、１００重量ｐｐｍ、１０重量ｐｐｍ）。
得られる樹脂、樹脂組成物中の金属が、Li、Na、Mg、Al、K、Ca、Ti、Cr、Fe、Ni、ZnおよびSnを合計で１０００重量ｐｐｍ以下であることが好ましい。
金属が１０００重量ｐｐｍ以下であると、得られる樹脂の着色が少なく、重合中に触媒活性が低下する恐れが少ない。また、好ましくは１重量ｐｐｂ以上（さらに好ましくは１重量ｐｐｍ以上）含まれることにより、触媒添加の手間が省け、触媒効果が発揮されることにより触媒添加量が低減できる可能性があり、製造コストの低下に繋がる場合もあり得る。このような金属濃度は、例えば、以下の方法で測定する。
＜金属分析＞
試料の硫酸炭化を行った後、ICP-MSにより金属濃度を測定した。
即ち、合成石英ビーカーに試料2gを秤量し、炭化する直前に2.5ml、炭化中に0.1mlの硫酸を加えホットプレート上で加熱し炭化した。引き続き、石英皿でフタをし、電気炉で500℃、10時間、加熱し、炭化した。さらに、硫酸を加え加熱し乾固、硝酸を加え加熱し乾固することにより、加熱酸分解を行った。硝酸水溶液を加え50mLとし、50℃に加温し、ICP-MSによる定量分析を行った。
ICP-MS装置：株式会社島津製作所：ＩＣＰＥ－９０００
ポリカーボネート樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂の製造に用いられる炭酸ジエステルとしては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ－クレジルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等が挙げられる。これらの中でも特に、ジフェニルカーボネートが好ましい。ジフェニルカーボネートは、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して０．９７～１．２０モルの比率で用いられることが好ましく、更に好ましくは０．９８～１．１０モルの比率である。
また、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂の製造に用いられ得るジカルボン酸、モノカルボン酸モノエステル、ジエステル化合物は、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して０．９７～１．２０モルの比率で用いられることが好ましく、更に好ましくは０．９８～１．１０モルの比率である。
また、熱可塑性樹脂の製造に用いられる上述のエステル交換の触媒のうち、塩基性化合物触媒としては、特にアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、及び含窒素化合物等が挙げられる。
本願発明に使用されるアルカリ金属化合物としては、例えばアルカリ金属の有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物又はアルコキシド等が挙げられる。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩もしくは２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩もしくはリチウム塩等が用いられる。
アルカリ土類金属化合物としては、例えばアルカリ土類金属化合物の有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物又はアルコキシド等が挙げられる。具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸水素バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、フェニルリン酸マグネシウム等が用いられる。
含窒素化合物としては、例えば４級アンモニウムヒドロキシド及びそれらの塩、アミン類等が挙げられる。具体的には、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル基、アリール基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類；トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類；ジエチルアミン、ジブチルアミン等の２級アミン類；プロピルアミン、ブチルアミン等の１級アミン類；２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類；あるいは、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基もしくは塩基性塩等が用いられる。
エステル交換触媒としては、チタン、亜鉛、スズ、ジルコニウム、鉛等の塩が好ましく用いられ、これらは単独もしくは組み合わせて用いることができる。
エステル交換触媒としては、具体的には、テトラブトキシチタン等のアルコキシチタン、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛、塩化スズ（II）、塩化スズ（IV）、酢酸スズ（II）、酢酸スズ（IV）、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジメトキシド、ジルコニウムアセチルアセトナート、オキシ酢酸ジルコニウム、ジルコニウムテトラブトキシド、酢酸鉛（II）、酢酸鉛（IV）等が用いられる。
これらの触媒は、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、１０－９～１０－３モルの比率で、好ましくは１０－７～１０－４モルの比率で用いられる。
溶融重縮合法は、前記の原料及び触媒を用いて、加熱下で、さらに常圧又は減圧下で、エステル交換反応により副生成物を除去しながら溶融重縮合を行うものである。
本組成系での溶融重縮合は、一般式（６）で表される化合物、及び、炭酸ジエステルを反応容器中で溶融後、副生するモノヒドロキシ化合物を滞留させた状態で、反応を行うことが望ましい。滞留させるために、反応装置を閉塞したり、減圧したり加圧したりするなど圧力を制御することができる。この工程の反応時間は、２０分以上２４０分以下であり、好ましくは４０分以上１８０分以下、特に好ましくは６０分以上１５０分以下である。この際、副生するモノヒドロキシ化合物を生成後すぐに留去すると、最終的に得られる熱可塑性樹脂は高分子量体の含有量が少ない。しかし、副生したモノヒドロキシ化合物を反応容器中に一定時間滞留させると、最終的に得られる熱可塑性樹脂は高分子量体の含有量が多いものが得られる。
溶融重縮合反応は、連続式で行っても良くまたバッチ式で行ってもよい。反応を行うに際して用いられる反応装置は、錨型攪拌翼、マックスブレンド攪拌翼、ヘリカルリボン型攪拌翼等を装備した縦型であっても、パドル翼、格子翼、メガネ翼等を装備した横型であっても、スクリューを装備した押出機型であってもよい。また、重合物の粘度を勘案してこれらの反応装置を適宜組み合わせた反応装置を使用することが好適に実施される。
本発明に使用される熱可塑性樹脂の製造方法では、重合反応終了後、熱安定性及び加水分解安定性を保持するために、触媒を除去もしくは失活させてもよい。公知の酸性物質の添加による触媒の失活を行う方法を好適に実施できる。酸性物質としては、具体的には、安息香酸ブチル等のエステル類、ｐ－トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸類；ｐ－トルエンスルホン酸ブチル、ｐ－トルエンスルホン酸ヘキシル等の芳香族スルホン酸エステル類；亜リン酸、リン酸、ホスホン酸等のリン酸類；亜リン酸トリフェニル、亜リン酸モノフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジｎ－プロピル、亜リン酸ジｎ－ブチル、亜リン酸ジｎ－ヘキシル、亜リン酸ジオクチル、亜リン酸モノオクチル等の亜リン酸エステル類；リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニル、リン酸モノフェニル、リン酸ジブチル、リン酸ジオクチル、リン酸モノオクチル等のリン酸エステル類；ジフェニルホスホン酸、ジオクチルホスホン酸、ジブチルホスホン酸等のホスホン酸類；フェニルホスホン酸ジエチル等のホスホン酸エステル類；トリフェニルホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン等のホスフィン類；ホウ酸、フェニルホウ酸等のホウ酸類；ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等の芳香族スルホン酸塩類；ステアリン酸クロライド、塩化ベンゾイル、ｐ－トルエンスルホン酸クロライド等の有機ハロゲン化物；ジメチル硫酸等のアルキル硫酸；塩化ベンジル等の有機ハロゲン化物等が好適に用いられる。これらの失活剤は、触媒量に対して０．０１～５０倍モル、好ましくは０．３～２０倍モル使用される。触媒量に対して０．０１倍モルより少ないと、失活効果が不充分となり好ましくない。また、触媒量に対して５０倍モルより多いと、樹脂の耐熱性が低下し、成形体が着色しやすくなるため好ましくない。
触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を、０．１～１ｍｍＨｇの圧力、２００～３５０℃の温度で脱揮除去する工程を設けても良い。この工程には、パドル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新能の優れた攪拌翼を備えた横型装置、あるいは薄膜蒸発器が好適に用いられる。
本発明の熱可塑性樹脂は、異物含有量が極力少ないことが望まれ、溶融原料の濾過、触媒液の濾過等が好適に実施される。フィルターのメッシュは、５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１μｍ以下である。さらに、生成する樹脂のポリマーフィルターによる濾過が好適に実施される。ポリマーフィルターのメッシュは、１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０μｍ以下である。また、樹脂ペレットを採取する工程は、当然低ダスト環境でなければならず、クラス６以下であることが好ましく、より好ましくはクラス５以下である。
なお、ポリカーボネート樹脂の成形方法としては、射出成形の他、圧縮成形、注型、ロール加工、押出成形、延伸などが例示されるがこれに限らない。
（４）光学成形体
本発明の熱可塑性樹脂を用いて光学成形体を製造できる。例えば射出成形法、圧縮成形法、押出成形法、溶液キャスティング法など任意の方法により成形される。本発明の熱可塑性樹脂は、成形性及び耐熱性に優れているので、射出成形が必要となる光学レンズにおいて特に有利に使用することができる。成形の際には、本発明の熱可塑性樹脂を他のポリカーボネート樹脂やポリエステル樹脂などの他の樹脂と混合して使用することが出来る。また、酸化防止剤、加工安定剤、光安定剤、重合金属不活性化剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、離型剤、紫外線吸収剤、可塑剤、相溶化剤等の添加剤を混合しても構わない。
酸化防止剤としては、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマイド）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスホネート－ジエチルエステル、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート及び３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンなどが挙げられる。熱可塑性樹脂中の酸化防止剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．００１～０．３重量部であることが好ましい。
加工安定剤としては、リン系加工熱安定剤、硫黄系加工熱安定剤等が挙げられる。リン系加工熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸及びこれらのエステル等が挙げられる。具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイト及びビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト等が挙げられる。熱可塑性樹脂中のリン系加工熱安定剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．００１～０．２重量部が好ましい。
硫黄系加工熱安定剤としては、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ミリスチルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ステアリルチオプロピオネート）、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネート等が挙げられる。熱可塑性樹脂中の硫黄系加工熱安定剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．００１～０．２重量部が好ましい。
離型剤としては、その９０重量％以上がアルコールと脂肪酸とのエステルからなるものが好ましい。アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、具体的には一価アルコールと脂肪酸とのエステルや、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルが挙げられる。上記一価アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、炭素原子数１～２０の一価アルコールと炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸とのエステルが好ましい。また、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルとしては、炭素原子数１～２５の多価アルコールと炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルが好ましい。
具体的に、一価アルコールと飽和脂肪酸とのエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート等が挙げられる。多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、カプリン酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ビフェニルビフェネ－ト、ソルビタンモノステアレート、２－エチルヘキシルステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート等のジペンタエリスルトールの全エステル又は部分エステル等が挙げられる。これら離型剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．００５～２．０重量部の範囲が好ましく、０．０１～０．６重量部の範囲がより好ましく、０．０２～０．５重量部の範囲がさらに好ましい。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤及びシアノアクリレート系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤が好ましい。すなわち、以下に挙げる紫外線吸収剤は、いずれかを単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｎ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス（４－クミル－６－ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（１，３－ベンゾオキサジン－４－オン）、２－［２－ヒドロキシ－３－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５－メチルフェニル］ベンゾトリアゾ－ル等が挙げられる。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸水和物、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－５－ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。
トリアジン系紫外線吸収剤としては、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、２－（４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（オクチル）オキシ］－フェノール等が挙げられる。
環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては、２，２’－ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－ｍ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（４，４’－ジフェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２，６－ナフタレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（１，５－ナフタレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２－メチル－ｐ－フェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２－ニトロ－ｐ－フェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）及び２，２’－（２－クロロ－ｐ－フェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）などが挙げられる。
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、１，３－ビス－［（２’－シアノ－３’，３’－ジフェニルアクリロイル）オキシ］－２，２－ビス［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、及び１，３－ビス－［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼンなどが挙げられる。
紫外線吸収剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１～３．０重量部であり、より好ましくは０．０２～１．０重量部であり、さらに好ましくは０．０５～０．８重量部である。かかる配合量の範囲であれば、用途に応じ、熱可塑性樹脂に十分な耐候性を付与することが可能である。
本発明の熱可塑性樹脂は、高屈折率と低いアッベ数を有する。さらに、光学レンズの他に、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、太陽電池等に使用される透明導電性基板、光学ディスク、液晶パネル、光カード、シート、フィルム、光ファイバー、コネクター、蒸着プラスチック反射鏡、ディスプレイなどの光学部品の構造材料又は機能材料用途に適した光学用成形体として有利に使用することができる。
光学成形体の表面には、必要に応じ、反射防止層あるいはハードコート層といったコート層が設けられていても良い。反射防止層は、単層であっても多層であっても良く、有機物であっても無機物であっても構わないが、無機物であることが好ましい。具体的には、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム等の酸化物あるいはフッ化物が例示される。
（５）光学レンズ
本発明の熱可塑性樹脂を用いて製造される光学レンズは、高屈折率であり、低アッベ数であり、高耐湿熱性であるため、望遠鏡、双眼鏡、テレビプロジェクター等、従来、高価な高屈折率ガラスレンズが用いられていた分野に用いることができ、極めて有用である。必要に応じて、非球面レンズの形で用いることが好ましい。非球面レンズは、１枚のレンズで球面収差を実質的にゼロとすることが可能であるため、複数の球面レンズの組み合わせによって球面収差を取り除く必要がなく、軽量化及び生産コストの低減化が可能になる。従って、非球面レンズは、光学レンズの中でも特にカメラレンズとして有用である。
光学レンズは、例えば射出成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法など任意の方法により成形される。本発明により、ガラスレンズでは技術的に加工の困難な高屈折率低複屈折非球面レンズをより簡便に得ることができる。
光学レンズへの異物の混入を極力避けるため、成形環境も当然低ダスト環境でなければならず、クラス６以下であることが好ましく、より好ましくはクラス５以下である。
（６）光学フィルム
本発明の熱可塑性樹脂を用いて製造される光学フィルムは、透明性及び耐熱性に優れるため、液晶基板用フィルム、光メモリーカード等に好適に使用される。
光学フィルムへの異物の混入を極力避けるため、成形環境も当然低ダスト環境でなければならず、クラス６以下であることが好ましく、より好ましくはクラス５以下である。
[略語]
６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ：
２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン（Bis-2,2’-(2-hydroxyethoxy)-6,6’-diphenyl-1,1‘-bisnaphthyl）
６，６’－ＤＰＭＨＢＮＡ：
２－（２－ヒドロキシエトキシ）－２’－ヒドロキシ－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン（2-(2-hydroxyethoxy)-2’-hydroxy-6,6’-diphenyl-1,1‘-bisnaphthyl）
６，６’－ＤＰＴＨＢＮＡ：
２－（２－ヒドロキシエトキシ）－２’－［２－ヒドロキシエトキシ（エトキシ）］－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン（2-(2-hydroxyethoxy)-2’-[(2-hydroxyethoxy)ethoxy]-6,6’-diphenyl-1,1‘-bisnaphthyl）
％ ｂ．ｗ．： 重量％（% by weight）
ＤＳＣ ： 示差走査熱量（differential scanning calorimetry）
ＬＯＤ ： 乾燥減量（Loss on drying）
ｍ．ｐ．： 融点（melting point）
ＭｅＯＨ： メタノール（Methanol）
ＮａＯＨ： 水酸化ナトリウム（sodium hydroxide）
ＮＩＲ ： 近赤外線（near infrared）
ＰＸＲＤ： 粉末Ｘ線回折（powder X-ray diffraction）
ＴＬＣ ： 薄層クロマトグラフィー（thin layer chromatography）
ＵＰＬＣ： 高速液体クロマトグラフィー（Ultra Performance Liquid Chromatography）
［実施例］
＜１．重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法＞
ＪＩＳ Ｋ ７２５２－３に基づき、予め作成した標準ポリスチレンの検量線からポリスチレン換算重量平均分子量を求めた。即ち、分子量既知（分子量分布＝１）の標準ポリスチレン（東ソー株式会社製、“PStQuick MP-M”）を用いて検量線を作成し、測定した標準ポリスチレンから各ピークの溶出時間と分子量値をプロットし、３次式による近似を行い、較正曲線とした。Ｍｗは、以下の計算式より求めた。
Ｍｗ＝Σ（Ｗｉ×Ｍｉ）÷Σ（Ｗｉ）
ここで、ｉは分子量Ｍを分割した際のｉ番目の分割点、Ｗｉはｉ番目の重量、Ｍｉはｉ番目の分子量を表す。また分子量Ｍとは、較正曲線の同溶出時間でのポリスチレン分子量値を表す。ＧＰＣ装置として、東ソー株式会社製、ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣを用い、ガードカラムとして、TSKguardcolumn SuperMPHZ-Mを１本、分析カラムとしてTSKgel SuperMultiporeHZ-Mを３本直列に連結したものを用いた。その他の条件は以下の通りである。
溶媒：ＨＰＬＣグレードテトラヒドロフラン
注入量：１０μＬ
試料濃度：０．２ｗ／ｖ％ ＨＰＬＣグレードクロロホルム溶液
溶媒流速：０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
測定温度：４０℃
検出器：ＲＩ
＜２．ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
ＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７に基づき、示差熱走査熱量分析計（ＤＳＣ）により測定した。該分析計として、日立ハイテクサイエンスＸ－ＤＳＣ７０００を用いた。
＜３．屈折率（ｎＤ）＞
実施例で製造した樹脂からなる厚さ０．１ｍｍフィルムについて、アッベ屈折計を用い、ＪＩＳ－Ｋ－７１４２の方法で測定した。
＜４．アッベ数（ν）＞
実施例で製造した樹脂からなる厚さ０．１ｍｍフィルムについて、アッベ屈折計を用い、２３℃下での波長４８６ｎｍ、５８９ｎｍ及び６５６ｎｍの屈折率を測定し、さらに下記式を用いてアッベ数を算出した。
ν＝（ｎＤ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）
ｎＤ：波長５８９ｎｍでの屈折率
ｎＣ：波長６５６ｎｍでの屈折率
ｎＦ：波長４８６ｎｍでの屈折率
＜５．ｂ値＞
製造した樹脂を１２０℃で４時間真空乾燥した後、射出成型機（FANUC ROBOSHOT α-S30iA）によりシリンダー温度２７０℃、金型温度Ｔｇ－１０℃にて射出成形し、直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの円盤状試験プレート片を得た。このプレート片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じｂ値を測定した。ｂ値が小さいほど黄色味が弱いことを示し、色相が良好となる。成形プレートの測定には、日本電色工業株式会社製 ＳＥ２０００型分光式色差計を用いた。
＜６．プレッシャークッカー試験（ＰＣＴ試験）＞
製造した樹脂を１２０℃で４時間、真空乾燥した後、射出成型機（FANUC ROBOSHOT α-S30iA）によりシリンダー温度２７０℃、金型温度を樹脂のＴｇ－１０℃に設定して射出成形し、直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの円盤状試験プレート片を得た。このプレート片を１３０℃、相対湿度８５％ｒｈにて４８時間さらした。
＜７．全光線透過率＞
上記ＰＣＴ試験前後のプレート片について、日本電色工業株式会社製 ＳＥ２０００型分光式色差計を用い、ＪＩＳ－Ｋ－７３６１－１の方法で測定した。
＜８．全光線透過率保持率（％）＞
上述の方法で測定した全光線透過率の値を用いて、下記式から求めた。
全光線透過率保持率（％）＝ＰＣＴ試験後の全光線透過率／ＰＣＴ試験前の全光線透過率×１００
＜９．ポリカーボネート樹脂のビニル末端基量＞
１Ｈ－ＮＭＲの測定を、下記の条件で行った。
・１Ｈ－ＮＭＲ測定条件
装置：ブルカー ＡＶＡＮＺＥ ＩＩＩ ＨＤ ５００ＭＨｚ
フリップ角：３０度
待ち時間：１秒
積算回数：５００回
測定温度：室温（２９８Ｋ）
濃度：５ｗｔ％
溶媒:重クロロホルム
内部標準物質：テトラメチルシラン(ＴＭＳ) ０．０５ｗｔ％
＜１０．ポリカーボネート樹脂中のフェノール、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）量の測定＞
詳細を後述する実施例１の試料０．５ｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍｌに溶解し、試料溶液とした。標品として各化合物の純品より検量線を作成し、試料溶液２μＬをＬＣ-ＭＳにより以下の測定条件で定量した。なお、この測定条件での検出限界値は０．０１ｐｐｍである。
ＬＣ-ＭＳ測定条件：
測定装置（ＬＣ部分）：Agilent Infinity 1260 LC System
カラム：ZORBAX Eclipse XDB-18、及びガードカートリッジ
移動相：
Ａ: ０．０１ｍｏｌ／Ｌ－酢酸アンモニウム水溶液
Ｂ：０．０１ｍｏｌ／Ｌ－酢酸アンモニウムのメタノール溶液
Ｃ：ＴＨＦ
移動相のグラジエントプログラム：
表１に示すように、上記Ａ～Ｃの混合物を移動相として使用し、移動相の組成を時間（分）欄に示す時間が経過したときに切り替えつつ、３０分間カラムに移動相を流した。
Figure 0007405133000042
 流速：０．３ｍｌ／分
カラム温度：４５℃
検出器:ＵＶ（２２５ｎｍ）
測定装置（ＭＳ部分）：Agilent 6120 single quad LCMS System
イオン化ソース： ESI
極性： Positive（ＤＰＣ）＆Negative（ＰｈＯＨ）
フラグメンタ：７０Ｖ
ドライガス：１０Ｌ／分、３５０℃
ネブライザ：５０ｐｓｉ
キャピラリ電圧：３０００Ｖ(Positive)、２５００Ｖ(Negqative)
測定イオン：
Figure 0007405133000043
モノマーの分析方法
＜１１．粉末Ｘ線回折（ＰＸＲＤ）＞
粉末Ｘ線回折（ＰＸＲＤ）パターンは、ドイツのBruker AXS GmbHのD8 Discover X-ray回析測定器（D8 Discover X-ray diffractometer）により、Ｘ線源としてＣｕ Ｋα１線（４０ｋＶ，４０ｍａ）を用いた反射配置（Bragg Brentano）にて記録された。データは、室温で、２θ－５．０°から２θ－８０．０°の範囲における解像度０．０２５°及び測定時間０．５秒／ステップで収集された。
＜１２．ＤＳＣ測定＞
ＤＳＣ測定は、Ｌｉｎｓｅｉｓ Ｃｈｉｐ－ＤＳＣ １０を用いて行った。昇温速度は２０℃／分であった。
＜１３．融点の測定＞
融点は、１Ｋ／分の昇温速度にてＢuｃｈｉ Ｍｅｌｔｉｎｇ Ｐｏｉｎｔ Ｂ－５４５ 装置を用いて、キャピラリー法により測定した。
＜１４．近赤外分析＞
近赤外分析は、Bruker FT-NIR spectrometer Matrix F spectrometer， Bruker Opus 5.5 ソフトウェア，及び、反射浸漬プローブヘッド（reflection immersible probe head）を用いた手段により、記録された。
＜１５．純度の決定＞
純度は、以下のシステム及び操作条件を用いて、UPLCにより決定された。
Waters Acquity UPLC H-Class システム；カラム
Acquity UPLC BEH C18, 1.7μm, 2 x 100 mm;カラム温度：４０℃，
グラジエント：アセトニトリル／水(アセトニトリル; ACN: 0 分48% , 21 分 50%, 26 分 100 %, 28 分 100 % , 28.1分 48 %, 32分 48 %);
注入量: 0.8 μl; フローレート0.6 ml/分; 210 nmにて検出。
＜１６．揮発性溶媒の測定＞
揮発性溶媒の量を、Shimadzu GC 14 B と Class VP 4.3 ソフトウェア, AOC-20i自動注入器，AOC-20s オートサンプラ，及び、FID検出器を用いたガスクロマトグラフィーにより測定した。
カラムとして、以下の寸法を有するPE 624 20 (Perkin Elmer)を用いた。ガスクロマトグラフィーは、以下の操作条件下で行われた。

キャリアガス： 水素
圧力 ： ０．３ ｂａｒ
注入温度： ２５０℃
検出温度： ３００℃
カラム温度： ４０°Ｃ（２分），２０℃／分，２００℃（２分）
濃度 ：Ｃ＝２０ｍｇ／ｍｌ
注入量 ：０．２～２μｌ
内部標準として、１００ｍｇのナフタリンの１０ｍｌジメチルフォルムアミド溶液を用いた。サンプルは、２０ｍｇの化合物を０．１ｍｍの内部標準溶液に溶解させ、０．９ｍｌのジメチルフォルムアミドを添加して調製した。媒量は以下の式により算出した。

ＳＳｏｌｖ＊ＭＳｔ＊１００／（ＳＳｔ＊ＭＳａｍｐｌｅ＊ＲＲＦ）

ＭＳｔ ：サンプル溶液中の内部標準の量
ＭＳａｍｐｌｅ：サンプルの重量
ＳＳｏｌｖ ：溶媒ピークの面積
ＳＳｔ ：標準の面積
ＲＲＦ ：溶媒の相対感度係数
＜１７．黄色度の測定＞
６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの黄色度であるＹＩは、ＡＳＴＭ Ｅ ３１３に準じて以下の要綱（protocol）に沿って測定された。
１ｇの６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡを１９ｇのジクロロメタンに溶解した。溶液を５０ｍｍのキュベットに移し、Shimadzu UV-Visible spectrophotometer UV-1650PC（分光光度計）を用いて、３００～８００ｎｍの範囲で透過度を測定した。ジクロロメタンをリファレンスとして用いた。スペクトルから、黄色度（yellowness index）を、ASTM E308 (CIEシステムを使用してオブジェクトの色を計算するための標準プラクティス；Standard practice for computing the colors of objects by using the CIE System)、及び、ASTM E 313 (計器により測定された色座標から黄色度及び白色度を計算するための標準プラクティス；Standard practice for calculating yellowness and whiteness indices from instrumentally measured color coordinates)に沿って、ソフトウェアのRCA-software UV2DATを用いて算出される。
＜１８．ヘーズの測定＞
ヘーズは、標準的なネフェロメーター（比濁計；nephelometer）により、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの５％ジクロロメタン溶液の８６０ｎｍにおける透過度を測定することにより、決定された。
＜１９．顕微鏡検査(microscopy)＞
顕微鏡検査の画像は、Nikon 社の顕微鏡であるEclipse TS 100 を用いて、Nikon 社の撮影ユニットであるDigital Sight DS-U1に備えられた１００倍の拡大率により、撮影された。これらの顕微鏡写真から、幅（Ｗ）、長さ（Ｌ）、及びアスペクト比（Ｌ／Ｗ比）が定められた。
［ポリカーボネート樹脂の製造］
（実施例１）
原料として、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジフェニル－１，１’－ビナフタレン（以下“ＢＩＮＬ－２ＥＯ”と省略することがある）３１．６ｋｇ（６０．０モル）、ジフェニルカーボネート（以下“ＤＰＣ”と省略することがある）１３．５ｋｇ（６３．０モル）、及び炭酸水素ナトリウム０.０７４ｇ（８．８×１０－４モル）を攪拌機及び留出装置付きの５０Ｌの反応器に入れ、窒素雰囲気７６０ｍｍＨｇの下、１８０℃に加熱した。加熱開始２０分後に原料の完全溶解を確認し、その後同条件で１２０分間攪拌を行った。その後、減圧度を２００ｍｍＨｇに調整すると同時に、６０℃／ｈｒの速度で２００℃まで昇温を行った。この際、副生したフェノールの留出開始を確認した。その後、４０分間２００℃に保持して反応を行った。さらに、７５℃／ｈｒの速度で２４０℃まで昇温し、昇温終了１０分後、その温度で保持しながら、１時間かけて減圧度を１ｍｍＨｇ以下とした。その後、６０℃／ｈｒの速度で２４５℃まで昇温し、さらに３０分間攪拌を行った。反応終了後、反応器内に窒素を導入して常圧に戻し、生成したポリカーボネート樹脂をペレット化しながら取り出した。得られたポリカーボネート樹脂中の不純物であるフェノール、及びジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）の量を上述のように測定したところ、樹脂中のフェノールは１００質量ｐｐｍ、ＤＰＣは３００質量ｐｐｍであった。
得られた樹脂の物性値を下記表３に示す。
（実施例２－Ａ）
原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ７．９ｋｇ（１５．０モル）、ＢＮＥＦ２４．２ｋｇ（４５．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。
（実施例２－Ｂ）
原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ１５．８ｋｇ（３０．０モル）、ＢＮＥＦ１６．２ｋｇ（３０．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。
（実施例２－Ｃ）
原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ２３．７ｋｇ（４５．０モル）、ＢＮＥＦ８．１ｋｇ（１５．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。
得られた樹脂の物性値を表３に示す。また、実施例２－Ｂで得られた樹脂（ＢＩＮＯＬ－２ＥＯ／ＢＮＥＦ ＝ ５０ｍｏｌ／５０ｍｏｌ）のＮＭＲチャートを図１に示す。
（実施例３－Ａ）
原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ ７．９ｋｇ（１５．０モル）、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（以下“ＢＰＥＦ”と省略することがある）１９．０ｋｇ（４５．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例３－Ｂ）
原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ１５．８ｋｇ（３０．０モル）、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（以下“ＢＰＥＦ”と省略することがある）１２．７ｋｇ（３０．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例３－Ｃ）
原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ２３．７ｋｇ（４５．０モル）、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（以下“ＢＰＥＦ”と省略することがある）６．３ｋｇ（１５．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例４－Ａ）
原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ ７．９ｋｇ（１５．０モル）、ＢＰＰＥＦ ２５．９ｋｇ（４５．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例４－Ｂ）
原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ １５．８ｋｇ（３０．０モル）、ＢＰＰＥＦ １７．２ｋｇ（３０．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例４－Ｃ）
原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ ２３．７ｋｇ（４５．０モル）、ＢＰＰＥＦ ８．６ｋｇ（１５．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例５）
原料として、ＢＰＥＦ ７．６ｋｇ（１８．０モル）、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ(ナフタレン－１－イル)－１，１’－ビナフタレン（以下“ＤＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ”と省略することがある）２６．３ｋｇ（４２．０モル）、ＤＰＣ １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例６－Ａ）
原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ ７．９ｋｇ（１５．０モル）、ＢＮＥＦ９．７ｋｇ（１８．０モル）、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン（以下“ＢＮＥと省略することがある）１０．１ｋｇ（２７．０モル）、ＤＰＣ １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例６－Ｂ）
原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ １９．０ｋｇ（３６．０モル）、ＢＮＥ ４．５ｋｇ（１２．０モル）、ＢＰＥＦ ５．１ｋｇ（１２．０モル）、ＤＰＣ １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例６－Ｃ）
原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ １９．０ｋｇ（３６．０モル）、ＢＮＥ ４．５ｋｇ（１２．０モル）、ＢＰＰＥＦ ６．９ｋｇ（１２．０モル）、ＤＰＣ １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
なお、上述の実施例１、実施例２－Ａ～Ｃ、実施例３－Ａ～Ｃ、実施例４－Ａ～Ｃ及び実施例６－Ａ～Ｃで用いたＢＩＮＬ－２ＥＯは、詳細を後述する実施例２１で得られた「形態Ａ」である。
（実施例６－Ｄ）
原料として、ＢＮＥＦ １１．３ｋｇ（２１．０モル）、ＢＮＥ １１．２ｋｇ（３０．０モル）、ＤＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ ５．６ｋｇ（９．０モル）、ＤＰＣ １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例６－Ｅ）
原料として、ＢＮＥ ６．７ｋｇ（１８．０モル）、ＢＰＰＥＦ １７．２ｋｇ（３０．０モル）、ＤＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ ７．５ｋｇ（１２．０モル）、ＤＰＣ １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例６－Ｆ）
原料として、ＢＮＥ ６．７ｋｇ（１８．０モル）、ＢＰＥＦ １０．１ｋｇ（２４．０モル）、ＤＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ １１．３ｋｇ（１８．０モル）、ＤＰＣ １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例７）
原料として、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ（ナフタレン－２－イル）－１，１’－ビナフタレン（２ＤＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ） ３２．０ｋｇ（５１．０モル）、ＢＰＥＦ ３．８ｋｇ（９．０モル）、ＤＰＣ １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例７－Ａ）
原料として、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ（ナフタレン－２－イル）－１，１’－ビナフタレン（２ＤＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ） １８．８ｋｇ（３０．０モル）、ＢＰＥＦ １２．７ｋｇ（３０．０モル）、ＤＰＣ １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例７－Ｂ）
原料として、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ（ナフタレン－２－イル）－１，１’－ビナフタレン（２ＤＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ） ５．６ｋｇ（９．０モル）、ＢＰＥＦ ２１．５ｋｇ（５１．０モル）、ＤＰＣ １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例８）
原料として、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ（フェナントレン－９－イル）－１，１´－ビナフタレン（９ＤＰＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ） ３７．１ｋｇ（５１．０モル）、ＢＰＥＦ ３．８ｋｇ（９．０モル）、ＤＰＣ １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例８－Ａ）
原料として、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ（フェナントレン－９－イル）－１，１´－ビナフタレン（９ＤＰＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ） ２１．８ｋｇ（３０．０モル）、ＢＰＥＦ １２．７ｋｇ（３０．０モル）、ＤＰＣ １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例８－Ｂ）
原料として、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジ（フェナントレン－９－イル）－１，１´－ビナフタレン（９ＤＰＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ） ６．５ｋｇ（９．０モル）、ＢＰＥＦ ２１．５ｋｇ（５１．０モル）、ＤＰＣ １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例９）
原料として、６，６’－ｄｉ－（３－ｃｙａｎｏｐｈｅｎｙｌ）－２，２’－ｂｉｓ－（２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－１，１’－ｂｉｎａｐｈｔｈｙｌ（ＣＮ－ＢＮＡ） １０．４ｋｇ（１８．０モル）、ＢＰＥＦ １８．４ｋｇ（４２．０モル）、ＤＰＣ １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例１０）
原料として、６，６’－ｄｉ－（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ－４－ｙｌ）－２，２’－ｂｉｓ－（２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－１，１’－ｂｉｎａｐｈｔｈｙｌ（ＦＵＲ－ＢＮＡ） １２．７ｋｇ（１８．０モル）、ＢＰＥＦ １８．４ｋｇ（４２．０モル）、ＤＰＣ １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（実施例１１）
原料として、６，６’－ｄｉ－（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｅｎ－４－ｙｌ）－２，２’－ｂｉｓ－（２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－１，１’－ｂｉｎａｐｈｔｈｙｌ（ＴＨＩ－ＢＮＡ） １３．３ｋｇ（１８．０モル）、ＢＰＥＦ １８．４ｋｇ（４２．０モル）、ＤＰＣ １３．５ｋｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
（比較例１）
原料として、ＢＮＥ２２．５ｋｇ（６０．０モル）、ＤＰＣ１３．５ｇ（６３．０モル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
Figure 0007405133000044
Figure 0007405133000045
［ポリエステル・ポリエステルカーボネート樹脂の製造］
（実施例１２）
ジオール化合物として２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン（ＢＩＮＬ-２ＥＯ） ０．０９０ｍｏｌ、カルボン酸ジアルキルとして９，９－フルオレン－ジプロピオン酸メチル（ＦＤＰＭ） ０．０１０ｍｏｌ、エチレングリコール（ＥＧ） ０．１２０ｍｏｌ、及びエステル交換触媒としてのテトラブトキシチタン ０．００１ｍｏｌを、半月型撹拌翼を具備した中村科学器械工業株式会社製の撹拌機シーリングミキサーＵＺＵおよび留出装置付きの反応釜に入れ、窒素雰囲気の常圧下、１８０℃に加熱し、３０分間撹拌した。その後、１時間かけて２５０℃まで昇温、かつ０．１３ｋＰａまで減圧し、重合反応を行った。引き続き、２５０℃、０．１３ｋＰａで１時間保持した後、内容物を反応器から取り出し、ポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂の物性を表３に示す。
（実施例１３～１８、比較例２）
ジオール化合物として表３に記載のジオール化合物を用いる以外は、実施例１２と同様にしてポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂の物性を表３に示す。
（実施例１９）
ジオール化合物として２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン（ＢＩＮＬ-２ＥＯ） ０．１１０ｍｏｌ、カルボン酸ジアルキルとして９，９－フルオレン－ジプロピオン酸メチル（ＦＤＰＭ） ０．１００ｍｏｌ、ジフェニルカーボネート ０．０１０ｍｏｌ、及びエステル交換触媒としてのテトラブトキシチタン ０．００１ｍｏｌを、半月型撹拌翼を具備した中村科学器械工業株式会社製の撹拌機シーリングミキサーＵＺＵおよび留出装置付きの反応釜に入れ、窒素雰囲気の常圧下、１８０℃に加熱し、６０分間撹拌した。フェノールとメタノールの留出が確認された。その後、１時間かけて２４０℃まで昇温、かつ０．１３ｋＰａまで減圧し、重合反応を行った。引き続き、２４０℃、０．１３ｋＰａで１時間保持した後、内容物を反応器から取り出し、ポリエステルカーボネート樹脂を得た。得られたポリエステルカーボネート樹脂の物性を表３に示す。
（実施例２０）
ジオール化合物として２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’ジフェニル－１，１’－ビナフタレン（ＢＩＮＬ-２ＥＯ）０．１０ｍｏｌ、エチレングリコール（ＥＧ） ０．０６ｍｏｌ、ジカルボン酸として２，２’－ビス（ヒドロキシカルボニルメトキシ）－１，１’－ビナフチル（ＢＩＮＯＬ－ＤＣ） ０．１２ｍｏｌ、及び触媒としてのテトラブトキシチタン０．００１ｍｏｌを、撹拌器および留出装置付きの反応釜に入れ、窒素雰囲気常圧下、１８０℃に加熱し、３０分間撹拌した。その後、２５５℃まで昇温、かつ０．１３ｋＰａ以下まで減圧することにより重合反応を行った。引き続き、２５５℃、０．１３ｋＰａで１時間保持した後、内容物を反応器から取り出し、内容物を反応器から取り出し、ポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂の物性を表４に示す。
Figure 0007405133000046
Figure 0007405133000048
［モノマーの製造］
（実施例２１：形態Ａの調製）
ステップ１：６，６´－ジブロモ－１，１´－ビス（２－ナフトール）（6,6'-dibromo-1,1'-bis(2-naphthol)）のヒドロキシエチル化
窒素置換された容器に１０５３ｋｇのアニソールを充填し、１５７．６ｋｇの６，６´－ジブロモ－１，１´－ビス（２－ナフトール）（商業的に入手可能）、１４．６ｋｇの炭酸カリウム及び９７ｋｇのエチレンカーボネートを充填した。出発物質の添加が完了した後、内部温度が１２５－１３５℃となるように容器を加熱した。気体の発生により示されたように、約８０～９０℃にて反応が開始した。ＴＬＣが完全な変換を示すまで、反応混合物を１２５～１３５℃で４０時間、維持した。内部温度が７５℃になるように、反応混合物を冷却した。１４５ｋｇの水をゆっくりと添加した。混合物を８０℃まで加熱し、その温度でさらに３０分間、攪拌した。攪拌停止後、２５分で層分離が生じた。層分離が完全になった後、下側の水層を除去した。容器内に残る有機層に、１６４ｋｇの水酸化ナトリウム溶液（２０％（ｗ／ｗ））を添加し、この混合物を９０℃で２時間、攪拌した（還流凝縮器）。２時間後、容器を８０℃に冷却し、攪拌を停止し、２５分で層分離が生じた。下側の実質的な水層を除去した。有機層をさらなる１６０ｋｇの水と２５ｋｇの塩化ナトリウムで洗浄し（８０℃、３０分間）、そして２０分間そう分離させた。水層を除去した。
こうして得られた有機層である、目的の２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’ジブロモ－１，１’－ビナフタレンのアニソールの溶液を当該化合物の単離なしにそのまま次のステップに用いた。
ステップ２：鈴木カップリング（Suzuki coupling）による６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの調製
８４ｇのトリ-o-トリルホスフィン（tris-(o-tolyl)phosphine）及び１５ｇのパラジウム（ＩＩ）アセテートを１．５ｋｇのアニソールに溶解させ、触媒溶液を調製した。
第１の反応容器にて、ステップ１で得られた２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’ジブロモ－１，１’－ビナフタレンのアニソールの溶液を６０℃に加熱し、９３．４ｋｇのフェニルボロン酸（phenylboronic acid）を添加した。この混合物を、フェニルボロン酸が完全に溶解するまで、１５分間、攪拌した。そして、混合物を４０℃～５０℃に冷却した。
第２の反応容器にて、５２０ｋｇのリン酸三カリウム（tripotassium phosphate）の３１％（ｗ／ｗ）水溶液を５０℃に加熱した。そして、予め用意した触媒溶液を徐々に添加した。これにより、全体で約１５℃の温度上昇が生じた。触媒が添加された後、混合物を６０～７０℃で１時間、攪拌した。そして、容器１からの残りの７０％を、５５～７５℃でゆっくりと反応容器に添加した。添加が完了した後、混合物を６０℃でさらに１時間、攪拌した。ＴＬＣが完全な変換を示した。５０～６０℃で３０分間すると層分離した。下側の水層を除去した。有機層に、１８６ｋｇの水と１２５ｋｇの２０重量％の水酸化ナトリウムの水溶液を添加した。この混合物を５５℃で４０分間、攪拌した。そして、混合物が層分離を生じ、下側の実質的な水層を除去した。
さらに、１８２ｋｇの２Ｍ塩酸を有機層に添加し、混合物を５０～６０℃で３０分間、攪拌した。層分離を生じ、下側の酸性の水層を除去した。有機層をさらなる１８２ｋｇの２５重量％の塩水で５０～６０℃で洗浄した。残渣の有機層を６０～７０℃で９０分間、１０ｋｇの活性炭（Norit(R) DX Ultra）と５０ｋｇの硫酸ナトリウムとで攪拌しながら処理した。そして生成物の沈殿を防ぐために６０～７０℃にて圧力ストレイナーを通して混合物をろ過した（６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡはアニソールからの晶析で多面体の結晶が生じるものの、結晶は特定の組成を有さずその収率は低い）。
そして、ろ過物（およそ２５００Ｌ）を蒸留器に移した。アニソールを、約２００Ｌの残渣が残るまで、８０℃超の温度、９０ミリバール（ｍｂａｒ）で留去した。アニソールは回収されて再利用可能である。真空の解放後、残渣を５５℃に冷却した。この温度で、１４０ｋｇのメタノールと６０ｋｇのトルエンを添加した。この混合物を、沈殿物を溶解させて溶液が均一になるまで、攪拌しながら６０～６５℃に加熱した。混合物が完全に金一になったら容器を２０℃に冷却した。温度が約３５～４０℃のときに４０ｇの６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡを溶液に種添加し、晶析が開始した。混合物を２０℃に冷却し、２０℃で４時間、攪拌した。そして沈殿を遠心分離によって回収し、ろ過ケーキ(filter cake)を２つの１０ｋｇのメタノールで洗浄した。
こうして、１６２ｋｇの６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ（乾燥減量：１５％）が得られ、これは、１３７ｋｇの乾燥６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡと、両方のステップを通じての収率７４％に相当した。得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの化学純度は、ＵＰＬＣにより９８％と測定された。
ステップ３：６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの精製／再結晶
ステップ２の手法で得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ（１４２ｋｇ，２７０モル；純度；９８．０％）をメタノール／トルエン（７：３（ｖ／ｖ）；８２７ｋｇ）の混合物に溶解させた。溶液を５５℃にて活性炭（８ｋｇ）で２時間、処理した。ろ過により活性炭を除去して、ろ過物を攪拌しながら４時間で０℃に冷却し、さらに１時間、０℃で攪拌した。それにより、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡが晶析した。６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの結晶をろ過により集め、メタノールで洗浄したところ、１５４ｋｇの２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン（Bis-2,2’-(2-hydroxyethoxy)-6,6’-diphenyl-1,1‘-bisnaphthyl）を得た（ＬＯＤ：１４％；２５２モル；ＵＰＬＣ化学純度；９８．８％）。
かくして得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡをメタノール／トルエン（７：３（ｖ／ｖ）；７７２ｋｇ）の混合物に溶解させ、溶液を再び、５５℃にて活性炭（７ｋｇ）で２時間、処理した。ろ過により活性炭を除去して、ろ過物を攪拌しながら５時間で０℃に冷却し、さらに１時間、０℃で攪拌した。ろ過により固体を集め、メタノールで洗浄したところ、１３１．４ｋｇの６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡを得た（ＬＯＤ：１４％；２２０モル；ＵＰＬＣ化学純度；９９％）。生成物は、ＰＸＲＤにより、メタノール溶媒和物であると同定された。
ステップ４：６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのメタノール溶媒和物の形態Ａへの変換
得られた４８ｋｇの結晶性の６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのメタノール溶媒和物を４０℃で５日間、空気下に乾燥させて、５～２００μｍの範囲のサイズを有するコンパクトな結晶の形態として、４１．３ｋｇの結晶性の６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡを得た。
ステップ４で得られた生成物は、０．０３% b.w．のメタノールと０．３% b.w．のトルエンの溶媒成分、すなわち、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ（２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン）の重量を基準として（６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ１００重量％に対して）、０．０３重量％のメタノールと０．３重量％のトルエンの溶媒成分を含むことがＧＣにより測定された。
ステップ４の生成物は、ＰＸＲＤにより分析された。そのＰＸＲＤは図２に示されており、これが、結晶性の形態が形態Ａであることを明らかにした。以下の反射ピークが観察された。
Figure 0007405133000049
ＵＰＬＣは、ステップ４の生成物が、９９．１% b.w．の６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ、０．０６% b.w．（０．０６重量％）の６，６’－ＤＰＭＨＢＮＡ、及び、０．１９% b.w．（０．１９重量％）の６，６’－ＤＰＴＨＢＮＡを含むことを明らかにした。
ステップ４の生成物の黄色度ＹＩは、３．９であり、ヘーズは０．５ｎｔｕであった。
ステップ４の生成物は、ＩＲ及びＮＩＲで分析された。ＮＩＲは図３に示され、ＩＲは図４に示される。ＮＩＲにおいて、約７０００及び４５００ｃｍ－１の相（habit）が、形態Ａに特徴的であり、溶媒和物との差異を明確に示す。
ステップ４の生成物のＤＳＣは、１１３．６℃に開始点、１２４．４℃にピーク最大値、及び、１１２．９℃の反応点を有する吸熱ピークを示した。融点は、直ちに測定され、示された融点は、１２７．０℃，１２６．５℃及び１２６．８℃であった。ＤＳＣは図５に示される。
（実施例２２：６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのメタノール溶媒和物の調製）
実施例２１のステップ４で得られた２０ｇの６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ（ＵＰＬＣ化学純度；＞９９％）を６００ｍｌの純粋なメタノールに溶解させ、還流にて加熱した。均一な溶液を徐々に２２℃まで冷却したところで、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡは、１０～２００μｍの範囲のサイズを有するコンパクトな結晶の形態としての６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡを晶析した。結晶をろ過により集め、メタノールで洗浄し、２日間に渡り２５℃で空気により乾燥させ、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ：メタノールのモル比が約１：１であるもの相当する、５．９８％b.w．のメタノールを含む２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン（すなわち、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ（２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン）の重量を基準として（６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ１００重量％に対して）、５．９８重量％のメタノールを含む６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ））を得た。
こうして得られた生成物は、ＰＸＲＤにより分析された。そのＰＸＲＤは図６に示されており、これが、結晶性の形態が形態Ａ及び形態Ｃとは異なるものであることを明らかにし、以下の反射ピークが観察された。
Figure 0007405133000050
こうして得られた生成物は、ＩＲ及びＮＩＲで分析された。ＮＩＲは図７に示され、ＩＲは図８に示される。ＮＩＲにおいて、約４５００及び４３００ｃｍ－１の相（habit）が、メタノール溶媒和物に特徴的であり、形態Ａ及び他の溶媒和物との差異を明確に示す。
こうして得られた生成物のＤＳＣは、１００．９℃に開始点、１１３．４℃にピーク最大値、及び、１０８．３℃に反応点を有する吸熱ピークを示した。融点は、直ちに測定され、示された融点は、１０７．４℃，１０８．７℃及び１０７．７℃であった。ＤＳＣは図９に示される。
（実施例２３：形態Ａとメタノール溶媒和物との混合物の調製）
ステップ１：６，６´－ジブロモ－１，１´－ビス（２－ナフトール）のヒドロキシエチル化
撹拌機、水分離器、還流凝縮器、温度計、及び、気泡計数器付きの２Ｌの３口フラスコに８９．７ｇの６，６´－ジブロモ－１，１´－ビス（２－ナフトール）、５７３ｇのアニソール、８．３ｇのＫ２ＣＯ３及び５２．８ｇのエチレンカーボネートを充填し、反応混合物を還流で加熱（内部温度が１２５－１３５℃）し、６時間、攪拌した。若干の気体の発生が確認された。反応の進行はＴＬＣで監視した。反応が完了した後、反応混合物を７０～８０℃に冷却し、７５ｇの水と２５ｇの塩水を添加し、その温度で混合物をさらに２０分間、攪拌した。層分離の後、１５% b.w．の水溶液ＮａＯＨ（１１０ｇ）を有機層に添加し、混合物を９５℃で３時間、攪拌した。層分離の後、有機層を、１１０ｇの水と２５ｇの塩水から調製した水溶液で洗浄した。層分離の後で得られた有機層を、化合物の単離なしにそのまま次のステップに用いた。
ステップ２：鈴木カップリング（Suzuki coupling）による６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの調製
撹拌機、還流凝縮器、及び、温度計付きの２Ｌの３口フラスコに、前のステップ１で得られた有機溶液を充填し、５０．０ｇのフェニルボロン酸（phenylboronic acid）、Ｋ３ＰＯ４（９３．４ｇ）、及び水（２１０ｇ）を添加し、この混合物を内部温度が６０℃になるまで加熱した。そして、４９ｍｇのトリ-o-トリルホスフィン（tris-(o-tolyl)phosphine）及び９ｍｇのパラジウム（ＩＩ）アセテートを激しい攪拌下で添加した。反応混合物をゆっくりと還流まで加熱し、反応の進行をＴＬＣで監視した。反応が完了した後（３０分～１時間後）、混合物を７０℃に冷却させ、水槽を分離除去した。有機層を、１５０ｍｌの１０％b.w．の水溶液ＮａＯＨ、２ＭのＨＣｌ水溶液（８７．５ｍｌ）、及び再び塩水（７５ｍｌ）で連続して洗浄した。その後、有機層を２．５ｇの活性炭で処理し、硫酸ナトリウム（１２．５ｇ）で乾燥させた。ろ過後、溶媒を真空下で蒸発させ、残渣をメタノール（７７ｇ）及びトルエン（３３ｇ）の混合物から晶析させた。かくして、結晶性の生成物が得られ、ろ過で集められた。
こうして、１１０ｇの湿った６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ（乾燥減量：１５％）が得られ、これは、９３．５ｇの乾燥６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡと、両方のステップを通じての収率８９％に相当した。得られた６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの化学純度は、ＵＰＬＣにより９８％と測定された。
ステップ３：６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの精製／再結晶
ステップ２の手法で得られた１０７ｇの６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ（純度；９８．０％）をメタノール／トルエン（７：３（ｖ／ｖ）；５３５ｇ）の混合物に溶解させた。溶液を５５℃にて活性炭（５．４ｇ）で２時間、処理した。ろ過により活性炭を除去して、ろ過物を攪拌しながら０℃に冷却し、１時間半、０℃で攪拌した。それにより、５～１５０μｍの範囲のサイズを有するコンパクトな結晶の形態として、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡが晶析した。この固体をろ過により集め、メタノールで洗浄し、室温下で空気中にて一晩乾燥させたところ、９９．８９％の化学純度（ＵＰＬＣ）と２．１の黄色度ＹＩを有する８５．０ｇの６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡを得た。
ステップ３で得られた生成物は、２．４% b.w．のメタノール、０．１% b.w．のトルエン、及び、０．００２% b.w．のアニソールの溶媒成分を含む（すなわち、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ（２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン）の重量を基準として（６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ１００重量％に対して）、２．４重量％のメタノール、０．１重量％のトルエン、及び、０．００２重量％のアニソールの溶媒成分を含む６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ））ことがＧＣにより測定された。
ステップ３の生成物は、ＰＸＲＤにより分析された。そのＰＸＲＤは図１０に示されており、これが、結晶性の形態が形態Ａとメタノール溶媒和物との混合物であることを明らかにした。以下の反射ピークが観察された。
Figure 0007405133000051
ステップ３の生成物は、ＩＲ及びＮＩＲで分析された。ＮＩＲは図１１に示され、ＩＲは図１２に示される。ＮＩＲにおいて、約４５００及び４３００ｃｍ－１の相（habit）が、メタノール溶媒和物に特徴的である。
ステップ３の生成物のＤＳＣは、９７．３℃に開始点、１０９．８℃のピーク最大値、及び１０９．８℃の反応点を有する第１の吸熱ピーク、及び、１１８．９℃に開始点、１２４．４℃のピーク最大値、及び１２１．４℃の反応点を有する第２のピークを示した。融点は、直ちに測定され、示された融点は、１１８．６℃，１１９．４℃及び１１６．７℃であった。ＤＳＣは図１３に示される。
（実施例２４：６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのトルエン溶媒和物の調製）
実施例２１のステップ４で得られた２０ｇの６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ（ＵＰＬＣ化学純度；＞９９．０％）を６０ｍｌの純粋なトルエンに溶解させ、還流にて加熱した。均一な溶液を徐々に２２℃まで冷却したところで、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡは、２０～２５０μｍの範囲のサイズを有するコンパクトな結晶の形態としての６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡを晶析した。結晶をろ過により集め、メタノールで洗浄し、２日間に渡り２５℃で空気により乾燥させ、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ：トルエンのモル比が約２．９５：１であるもの相当する、５．６％b.w．のトルエンを含む２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンを得た。こうして得られた結晶の顕微鏡写真が図１４に示される。
こうして得られた生成物は、ＰＸＲＤにより分析された。そのＰＸＲＤは図１５に示されており、これが、結晶性の形態が形態Ａとは異なるものであることを明らかにし、以下の反射ピークが観察された。
Figure 0007405133000052
こうして得られた生成物は、ＩＲ及びＮＩＲで分析された。ＮＩＲは図１６に示され、ＩＲは図１７に示される。ＮＩＲにおいて、約７０００及び４７００ｃｍ－１の相（habit）が、トルエン溶媒和物に特徴的であり、形態Ａ、形態Ｂ及び他の溶媒和物との差異を明確に示す。
こうして得られた生成物のＤＳＣは、１０６．５℃に開始点、１１３．６℃にピーク最大値、及び、１１０．７℃の反応点を有する吸熱ピークを示した。融点は、直ちに測定され、示された融点は、１０３～１０７．９℃，１０４.０～１０６．８℃及び１０４．８～１０７．６℃であった。ＤＳＣは図１８に示される。
（実施例２５：６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡのＭＥＫ溶媒和物の調製）
実施例２１のステップ４で得られた１００ｇの６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ（ＵＰＬＣ化学純度；＞９９．０％）を３００ｍｌの純粋なＭＥＫに溶解させ、還流にて加熱した。均一な溶液を徐々に２２℃まで冷却したところで、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡは、２０～２００μｍの範囲のサイズを有するコンパクトな結晶の形態としての６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡを晶析した。結晶をろ過により集め、ＭＥＫで洗浄し、２日間に渡り２５℃で空気により乾燥させ、そして５０℃で１時間、乾燥させ、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ：ＭＥＫのモル比が約１．５：１であるもの相当する、８．５％b.w．のＭＥＫを含む２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンを得た。こうして得られた結晶の顕微鏡写真が図１９に示される。
こうして得られた生成物は、ＮＩＲで分析された。ＮＩＲは図２０に示される。ＮＩＲにおいて、４６００ｃｍ－１の相（habit）が、ＭＥＫ溶媒和物に特徴的であり、形態Ａ及び他の溶媒和物との差異を明確に示す。
こうして得られた生成物のＤＳＣは、８９．４℃に開始点、９７．６℃にピーク最大値、及び、９５．５℃の反応点を有する吸熱ピークを示した。融点は、直ちに測定され、示された融点は、１０５．９℃，及び１０５．８℃であった。ＤＳＣは図２１に示される。
こうして得られた実施例２５の生成物は、ＰＸＲＤにより分析された。そのＰＸＲＤは図２２に示されており、これが、結晶性の形態が形態Ａ及び形態Ｂとは異なるものであることを明らかにし、以下の反射ピークが観察された。
Figure 0007405133000053
 （実施例２６：６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの非晶性の形態Ｂの調製）
実施例２１のステップ４で得られた１００ｇの６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ（ＵＰＬＣ化学純度；＞９９．０％）を１３０℃に加熱し、清澄な溶融体を得た。この溶融体を直ちに２２℃まで２分以内に冷却し、これにより、非晶性（glassy）の固体を得た。この非晶性の固体を、押しつぶして小片とし、すり鉢で押しつぶして粉末を得た。
こうして得られた生成物は、ＰＸＲＤにより分析された。そのＰＸＲＤは図２３に示されており、これが、２θの５°～４０°の範囲における反射ピークのないことにより証明されるように、結晶層が存在しないことを明らかにした。むしろ、この２θの範囲では、幅広いハロー（halo）が観察された。
こうして得られた生成物は、ＩＲ及びＮＩＲで分析された。ＮＩＲは図２４に示され、ＩＲは図２５に示される。
こうして得られた生成物のＤＳＣは（図示せず）、８０～２００℃の温度範囲において吸熱ピークを示さなかった。むしろ、１０９～１１０℃の範囲におけるガラス転移点に対応する段差（step）が観察された。
（実施例２７：６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡの形態Ｃの調製）
実施例２７ａ
実施例２１のステップ４で得られた２０ｇの６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ（ＵＰＬＣ化学純度；＞９９．０％）を３００ｍｌの９６％エタノールに溶解させ、還流にて加熱した。均一な溶液を徐々に２２℃まで冷却したところで、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡは、２～１５０μｍの範囲のサイズを有するコンパクトな結晶の形態としての６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡを晶析した。結晶をろ過により集め、ＭＥＫで洗浄し、２日間に渡り２５℃で空気により乾燥させ、そして５０℃で１時間乾燥させ、検出可能な量のエタノールを含まない１５．８ｇの２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンを得た。
実施例２７ｂ
実施例２１のステップ４で得られた３０ｇの６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ（ＵＰＬＣ化学純度；＞９９．０％）を２５０ｍｌのアニソールに１００℃で溶解させた。均一な溶液を非常にゆっくりと２２℃まで冷却したところで、６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡは、１０～３００μｍの範囲のサイズを有するコンパクトな結晶の形態としての６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡを晶析した。結晶をろ過により集め、冷却したアニソールで洗浄し、１９時間に渡り８０℃でロータリーエバポレーター内で乾燥させ、ごく少量のアニソール（約０．１重量％）を含み他の溶媒を含まない１１．４ｇの２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンを得た。
実施例２７ａにて得られた生成物は、ＰＸＲＤにより分析された。そのＰＸＲＤは図２６に示されており、これは、その結晶性の形態がトルエン溶媒和物のＰＸＲＤと同様であるものの形態Ａや他の溶媒和物のものとは異なり、以下の反射ピークを示すことを明らかにした。
Figure 0007405133000054
実施例２７ｂにて得られた生成物は、ＰＸＲＤにより分析された。そのＰＸＲＤは、実施例２７ａにて得られた生成物と同じ反射ピーク及び相（habit）を示し、実施例２７ａと実施例２７ｂとで得られた結晶が同じ結晶形態であることが確認された。
実施例２７ａにて得られた生成物は、ＩＲ及びＮＩＲで分析された。ＮＩＲは図２７に示され、ＩＲは図２８に示される。ＮＩＲにおいて、約７０００及び４７００ｃｍ－１の相（habit）が、形態Ｃに特徴的であり、これが、形態Ａ及びＢ、及び、トルエン溶媒和物以外の溶媒和物との差異を明確に示す。実施例２７ｂにて得られた生成物についてもまた、ＩＲ及びＮＩＲで分析された。これらのスペクトルは、実施例２７ａにて得られた生成物の相と同じ相を示した。
実施例２７ａにて得られた生成物のＤＳＣは、１１６．６℃に開始点、１２５．０℃にピーク最大値、及び、１２１．０℃の反応点を有する吸熱ピークを示した。実施例２７ａにて得られた生成物のＤＳＣは図２９に示される。実施例２７ｂにて得られた生成物のＤＳＣは、１１５．４℃に開始点、１２４．０℃にピーク最大値、及び、１２０．０℃の反応点を有する吸熱ピークを示した。
［上記実施例のモノマーを用いたポリカーボネート樹脂組成物の製造］
（実施例２８）
原料として、実施例２１で得られた「形態Ａ」であるＢＩＮＬ－２ＥＯ、即ち６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ ７．９ｋｇ（１５．０モル）、ＢＮＥ１６．８ｋｇ（４５．０モル）、ＢＮＥＦ ２１．５ｋｇ（４０．０モル）、ＤＰＣ ２２．１ｋｇ（１０３．０モル）及び炭酸水素ナトリウム０.１１７ｇ（１３．９×１０－４モル）を用い、攪拌機及び留出装置付きの５０Ｌの反応器にホッパーを通してスコップで入れた。引き続き、反応器内に窒素を入れ、反応器内を７８０ｍｍＨｇに加圧し、３分保持した後、排気口から窒素を排気し７６０ｍｍＨに戻した。再度窒素を反応器に入れ、３分保持した後、排気口から窒素を排気し７６０ｍｍＨに戻した。さらに、再度窒素を反応器に入れ、３分保持した後、排気口から窒素を排気し７６０ｍｍＨに戻した。その後、窒素雰囲気７６０ｍｍＨｇの下、１８０℃に加熱した。加熱開始２０分後に原料の完全溶解を確認し、その後、同条件で１２０分間攪拌を行った。その後、減圧度を２００ｍｍＨｇに調整すると同時に、６０℃／ｈｒの速度で２００℃まで昇温を行った。この際、副生したフェノールの留出開始を確認した。その後、４０分間２００℃に保持して反応を行った。さらに、７５℃／ｈｒの速度で２４０℃まで昇温し、昇温終了１０分後、その温度で保持しながら、１時間かけて減圧度を１ｍｍＨｇ以下とした。その後、６０℃／ｈｒの速度で２４５℃まで昇温し、さらに３０分間攪拌を行った。反応終了後、反応器内に窒素を導入して常圧に戻し、生成したポリカーボネート樹脂をペレット化しながら取り出した。このペレットのＭｗは２７５００であった。
得られたポリカーボネート樹脂ペレットを１００℃で３時間乾燥し、ペレット中の含水率が、カールフィッシャー計により１％になったことを確認した。乾燥したペレットと、添加剤として、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ADEKA社製AO-60：酸化防止剤）１０００ｐｐｍ、ステアリン酸モノグリセリド（理研ビタミン株式会社性S-100A：離型剤）１５００ｐｐｍ、及び3,9-ビス(2,6-di-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジフォスファスピロ[5.5]ウンデカン（ADEKA社製PEP-36：酸化防止剤）３００ｐｐｍとを混合し、乾燥したペレットに添加剤を添着させた。続いて、二軸押出機にて４０ｍｍＨｇで減圧しながら、溶融混練しペレット化した。
得られたポリカーボネート樹脂組成物の屈折率は１．６８０、アッベ数は１８．１、Ｔｇは１４７℃、Ｍｖは１１９００、Ｍｗは２７０００、ｂ値は３．９、成形性はＡ、全光線透過率は８９％、ＰＣＴ試験後の全光線透過率は８９％であった。
実施例２８で得られたポリカーボネート樹脂の物性を、他の実施例等の樹脂の物性とともに表１１に示す。
Figure 0007405133000055
 （ＢＩＮＬ－２ＥＯ、即ち６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ）
（実施例２９）
原料として、ＢＩＮＬ－２ＥＯ １２．６ｋｇ（２４．０ｍｏｌ）、ＢＮＥ １１．１ｋｇ（３０．０ｍｏｌ）、ＢＮＥＦ １７．８ｋｇ（３３．０ｍｏｌ）、２ＤＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ ８．１ｋｇ（１３．０ｍｏｌ）、ＤＰＣ ２２．１ｋｇ（１０３．０モル）及び炭酸水素ナトリウム０.１１７ｇ（１３．９×１０－４モル）を用いる以外は実施例２８と同様にして、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート組成物を得た。
得られたポリカーボネート樹脂組成物の屈折率は１．６９０、アッベ数は１６．７、Ｔｇは１５５℃、Ｍｖは１１９００、Ｍｗは２７０００、ｂ値は３．９、成形性はＡ、全光線透過率は８９％、ＰＣＴ試験後の全光線透過率は８９％であった。
実施例２９で得られたポリカーボネート樹脂の物性を、表１１に示す。
Figure 0007405133000056
 （２ＤＮＢＩＮＯＬ－２ＥＯ）
Figure 0007405133000057
（実施例３０～３６）
原料として、下記表に示すＢＩＮＬ－２ＥＯ、即ち６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ ７８．９９ｇ（０．１５モル）、ＢＮＥ１６８．５０ｇ（０．４５モル）、ＢＮＥＦ ２１５．４５ｇ（０．４０モル）、ＤＰＣ ２２０．６４ｇ（１．０３０モル）及び炭酸水素ナトリウム１.２ｍｇ（１．３９×１０－５モル/水溶液にして添加）を用い、攪拌機及び留出装置付きの１Ｌの反応器に漏斗を通して入れた。引き続き、反応器内に窒素を入れ、反応器内を７８０ｍｍＨｇに加圧し、３分保持した後、排気口から窒素を排気し７６０ｍｍＨに戻した。再度窒素を反応器に入れ、３分保持した後、排気口から窒素を排気し７６０ｍｍＨに戻した。さらに、再度窒素を反応器に入れ、３分保持した後、排気口から窒素を排気し７６０ｍｍＨに戻した。その後、窒素雰囲気７６０ｍｍＨｇの下、１８０℃に加熱した。加熱開始２０分後に原料の完全溶解を確認し、その後、同条件で１２０分間攪拌を行った。その後、減圧度を２００ｍｍＨｇに調整すると同時に、６０℃／ｈｒの速度で２００℃まで昇温を行った。この際、副生したフェノールの留出開始を確認した。その後、４０分間２００℃に保持して反応を行った。さらに、７５℃／ｈｒの速度で２４０℃まで昇温し、昇温終了１０分後、その温度で保持しながら、１時間かけて減圧度を１ｍｍＨｇ以下とした。その後、６０℃／ｈｒの速度で２４５℃まで昇温し、さらに３０分間攪拌を行った。反応終了後、反応器内に窒素を導入して常圧に戻し、生成したポリカーボネート樹脂取り出した。得られた樹脂の光学物性は実施例２８と同様であったが、到達分子量に若干の差異があった。
Figure 0007405133000058
（参考例）
実施例２３のステップ３において、「メタノールで洗浄し、室温下で空気中にて一晩乾燥させたところ」、乾燥の時間を短縮して、１モルの２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレンあたり１．３モルのメタノールを含むＢＩＮＬ－２ＥＯ、即ち６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡを得た。こうして得られたＢＩＮＬ－２ＥＯ（６，６’－ＤＰＢＨＢＮＡ）に主原料を替える以外は、追加の実施例１と同様に反応を試みた。
その結果、原料を反応器にホッパーを通してスコップで投入する際に、スムーズに入れにくく、作業性が悪い上に、反応の進行が遅くなり、得られたペレットの実施例２８と比較してＭｗは２４５００と低めであった。
各実施例及び比較例で得られた熱可塑性樹脂の性状のうち、アッベ数（ｖ）を横軸、屈折率（ｎＤ）を縦軸にとったグラフを図３０及び３１に示す。
これらのグラフで示される特定の範囲、例えば、
図３０の直線ｎＤ＝－０．０２ｖ＋１．９６と直線ｎＤ＝－０．０２ｖ＋２．０４との間、あるいは、
図３１の直線ｎＤ＝－０．０００２ν＋１．６７１８と直線ｎＤ＝－０．０２４ν＋２．１２４との間、あるいは、直線ｎＤ＝－０．００４ｖ＋１．７４４と直線ｙ＝－０．０２ｘ＋２．０４との間に、実施例の点が多数、プロットされていることから、各実施例において、アッベ数と屈折率とのバランスが良好であり、光学用途に適した熱可塑性樹脂が実現されたことが確認された。
例えば、図３１においては、屈折率が１．６６０より高く、アッベ数が１９未満あるいは１９以下、例えば、１３～１９あるいは１５～１９の領域内にあって、さらに、
直線ｎＤ＝－０．０００２ν＋１．６７１８と直線ｎＤ＝－０．０２４ν＋２．１２４との間の領域にプロットされていて、－０．０００２ν＋１．６７１８＜ｎＤ＜－０．０２４ν＋２．１２４の関係を満たすポリカーボネート樹脂が好ましい性状を有しており、
直線ｎＤ＝－０．００４ｖ＋１．７４４と直線ｎＤ＝－０．０２４ν＋２．１２４との間の領域にプロットされていて、－０．００４ｖ＋１．７４４＜ｎＤ＜－０．０２４ν＋２．１２４の関係を満たすポリカーボネート樹脂がより好ましい性状を有しており、
直線ｎＤ＝－０．０２ｖ＋２．０４と直線ｎＤ＝－０．０２４ν＋２．１２４との間の領域にプロットされていて、－０．０２ｖ＋２．０４＜ｎＤ＜－０．０２４ν＋２．１２４の関係を満たすポリカーボネート樹脂がさらに好ましい性状を有しているといえる。

Claims (35)

  1. 下記一般式（１）で表される構成単位、
    （式（１）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、単環式あるいは多環式の炭素数６～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５～３６のヘテロアリール基であって、環原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の環原子は炭素であるヘテロアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
    単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていないか、または、ＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、Ｏ－フェニル、Ｏ－ナフチル、Ｓ－フェニル、Ｓ－ナフチル、及び、ハロゲンからなる群から選択される１個あるいは２個のＲａ基を有していても良く、
    但し、Ｒ１及びＲ２のいずれもが水素ではなく、
    Ｘは、炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
    但し、前記アルキレン基、及び、前記シクロアルキレン基は、それぞれベンゼン環を有するように置換されていても良く、
    ａ及びｂは、それぞれ１～１０の整数である。）、及び、
    下記一般式（２）で表される構成単位をさらに含む、熱可塑性樹脂。
    （一般式（２）中、Ｑは下記式で表される。）
    （前記式中、Ｒ Ｃ は、それぞれ独立して、前記式（２）におけるＣＯ基と結合する単結合、又は、置換基を有していても良く合計炭素数が１～１０であり前記式（２）におけるＣＯ基との結合点を末端に含むアルキレン基を表す。）
  2. 前記熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂、又は、ポリエステルカーボネート樹脂である、請求項１に記載の熱可塑性樹脂。
  3. 前記Ｑが下記一般式（２ａ）で表される構成単位をさらに含む、請求項１又は２のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
    （式（２ａ）中、ＲＣは、それぞれ独立して、前記式（２）におけるＣＯ基と結合する単結合、又は、置換基を有していても良く合計炭素数が１～１０であり前記式（２）におけるＣＯ基との結合点を末端に含むアルキレン基を表し、
    Ｒ １ およびＲ ２ は、式（１）中のＲ １ 及びＲ ２ と同義であり、
    ａおよびｂは、各々独立して０～６の整数である。）
  4. 前記Ｑが、下記式（２ｂ）で表される、請求項３に記載の熱可塑性樹脂。
    （式（２ｂ）中、ｎおよびｍは、各々独立して０～５の整数を表し、
    ｐおよびｋは、各々独立して１～５の整数を表し、
    Ｒ１およびＲ２は、式（１）中のＲ１及びＲ２と同義であり、
    ａおよびｂは、各々独立して０～６の整数を表し、
    ＊は、前記式（２）におけるＣＯ基との結合点を表す。）
  5. 下記式（２ｃ）で表される前記Ｑを含む構成単位を少なくとも有する、請求項１に記載の熱可塑性樹脂。
    （式（２ｃ）中、＊は、前記式（２）におけるＣＯ基との結合点を表す。）
  6. 前記一般式（１）で表される構成単位を５０モル％よりも多く含む、請求項１～５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  7. 前記一般式（１）におけるＲ１及びＲ２のうち少なくとも１つが炭素数６～２０のアリール基である、請求項１～６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  8. 前記一般式（１）におけるＲ１及びＲ２のうち少なくとも２つが炭素数６～１４のアリール基である、請求項７に記載の熱可塑性樹脂。
  9. 前記一般式（１）で表される構成単位が、下記一般式（Ａ－１）～（Ａ－７）で表される構成単位の少なくともいずれかを含む、請求項１～８のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  10. 下記一般式（１）で表される構成単位、
    （式（１）中のＲ １ 及びＲ ２ は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、単環式あるいは多環式の炭素数６～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５～３６のヘテロアリール基であって、環原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の環原子は炭素であるヘテロアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
    単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていないか、または、ＣＮ、ＣＨ ３ 、ＯＣＨ ３ 、Ｏ－フェニル、Ｏ－ナフチル、Ｓ－フェニル、Ｓ－ナフチル、及び、ハロゲンからなる群から選択される１個あるいは２個のＲ ａ 基を有していても良く、
    但し、Ｒ １ 及びＲ ２ のいずれもが水素ではなく、
    Ｘは、炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
    但し、前記アルキレン基、及び、前記シクロアルキレン基は、それぞれベンゼン環を有するように置換されていても良く、
    ａ及びｂは、それぞれ１～１０の整数である。）、及び、
    下記一般式（３）及び（４）で表される構成単位の少なくとも１つをさらに含む、熱可塑性樹脂。
    （式（３）中のＲ’１～Ｒ’２０は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
    Ｙは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
    ｃ及びｄは、それぞれ１～１０の整数である。）
    （式（４）中のＲ’’１～Ｒ’’１６は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
    Ｚは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
    ｅ及びｆは、それぞれ１～１０の整数である。）
  11. 前記一般式（１）で表される構成単位と、前記一般式（３）で表される構成単位とを少なくとも含む共重合体を含む、請求項１０に記載の熱可塑性樹脂。
  12. 前記共重合体が、下記一般式（３－１）で表される構成単位をさらに含む、請求項１１に記載の熱可塑性樹脂。
  13. 前記一般式（１）で表される構成単位と、前記一般式（４）で表される構成単位とを少なくとも含む共重合体を含む、請求項１０に記載の熱可塑性樹脂。
  14. 前記共重合体が、下記一般式（４－１）で表される構成単位をさらに含む、請求項１３に記載の熱可塑性樹脂。
  15. 前記一般式（３）及び（４）で表される構成単位を合計で２０～８０モル％含む、請求項１～１４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  16. 下記一般式（５）で表される構成単位の少なくとも１つをさらに含む、請求項１～１５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  17. 少なくともＢＮＥＦ（９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシエトキシ）ナフタレン－２－イル）フルオレン）の構成単位を含む、請求項１６に記載の熱可塑性樹脂。
  18. 少なくとも２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの構成単位を含む、請求項１６に記載の熱可塑性樹脂。
  19. 少なくともＢＰＰＥＦ（９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン）の構成単位をさらに含む、請求項１６に記載の熱可塑性樹脂。
  20. 前記アリール基が、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数６～１６のアリール基によって置換されていても良い、ピレニル基、フラニル基、ベンゾジオキサニル基、ジヒドロベンゾフラニル基、ピペロニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、ピロリジニル基、イソキノリル基、ピリミジニル基、及び、カルバゾール基から選択される、請求項１～１９のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  21. 前記熱可塑性樹脂の屈折率の値が１．６５５以上である、請求項１～２０のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  22. 前記Ｒ１と前記Ｒ２が同一である、請求項１～２１のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  23. 前記Ｒ１と前記Ｒ２が、同一であっても異なっていても良く、単環式あるいは多環式の炭素数６～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５～３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基から選択され、
    単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていない、請求項１～２１のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  24. 前記Ｒ１と前記Ｒ２が、
    アズレニル、
    置換されていないか、フェニル、及び、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールからなる群から選択される、２個、３個、４個、あるいは５個の置換基によって置換されていても良い、インデ二ル、
    置換されていないフェニル、
    １個あるいは２個のＣＮ基によって置換されているフェニル、
    フェニル、及び、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールから選択される、２個、３個、４個、あるいは５個の置換基によって置換されているフェニル、
    互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールであって、前記多環式アリールは、置換されていないか、あるいは、フェニル、及び、２個あるいは３個のフェニル環を有する多環式アリールから選択される１個あるいは２個の置換基によって置換されていても良く、２個あるいは３個の前記フェニル環は、単結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良く、多環式アリールの前記フェニル環は、置換されていないか、あるいは、１個あるいは２個の置換基Ｒａを有する、多環式アリール
    からなる群から選択される、請求項１～２３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  25. 前記Ｒ１と前記Ｒ２が、
    置換されていないか、１個、２個、３個、４個、あるいは５個のフェニル基によって置換されていても良い、フェニル、
    １個あるいは２個のＣＮ基によって置換されているフェニル、
    ビフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントリル、及び、ピレニルから選択される１個あるいは２個の多環式アリール基によって置換され、及び、１個のフェニル基によってさらに置換されていても良いフェニル、
    置換されていないか、ＣＮ、フェニル、及び、ビフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントリル及びピレニルから選択される多環式アリールから選択される１個あるいは２個の置換基によって置換されるナフチル、
    ビフェニレニル、
    トリフェニレニル、
    テトラフェニレニル、
    フェナントリル、
    ピレニル、
    ９Ｈ－フルオレニル、
    ジベンゾ［ａ，ｅ］［８］ アヌレニル、
    ペリレニル、及び、
    ９，９’－スピロビ［９Ｈ－フルオレン］イル
    からなる群から選択される、請求項１～２４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  26. 前記Ｒ１と前記Ｒ２が、フェニル、２－シアノフェニル、３－シアノフェニル、４－シアノフェニル、２－ナフチル、１－ナフチル、及び、９－ナフチルからなる群から選択される、請求項２５に記載の熱可塑性樹脂。
  27. 前記Ｒ１と前記Ｒ２が、
    ５あるいは６個の環原子を有するヘテロ芳香族単環基であって、１個、２個、３個、あるいは４個の窒素原子、または１個の酸素原子及び０個、１個、２個、あるいは３個の窒素原子、または１個の硫黄原子及び０個、１個、２個、あるいは３個の窒素原子を有し、
    他の環原子は炭素原子である、ヘテロ芳香族単環基、
    ヘテロ芳香族多環基であって、前記のヘテロ芳香族単環と、フェニル及びヘテロ芳香族単環から選択される１個、２個、３個、４個、あるいは５個のさらなる芳香環を有し、多環式ヘテロアリールの（ヘテロ）芳香環は、共有結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、ヘテロ芳香族多環基、及び、
    ヘテロ芳香族多環基であって、還原子として酸素、硫黄、及び、窒素から選択される１個あるいは２個のヘテロ原子を有する少なくとも１個の飽和あるいは部分的に不飽和の５あるいは６員環のヘテロ環と、フェニル及び前記のヘテロ芳香族単環から選択される１個、２個、３個、４個、あるいは５個のさらなる芳香環を有し、少なくとも１個のさらなる前記芳香環は、飽和あるいは部分的に不飽和の５あるいは６員環のヘテロ環状基に直接縮合されていて、多環ヘテロアリール芳香環の他のさらなる芳香環は、共有結合によって互いに結合されていても良く、互いに直接縮合されていても良く、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていても良い、ヘテロ芳香族多環基、
    からなる群から選択される、請求項１～２３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  28. 前記Ｒ１と前記Ｒ２が、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、１，２，３－トリアゾリル、１，２，４－トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、１，３，４－オキサジアゾリル、１，２，４－オキサジアゾリル、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、トリアジニル、ベンゾフリル、ジベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ジベンゾチエニル、チアントレニル、ナフトフリル、フロ［３，２－ｂ］フラニル、フロ［２，３－ｂ］フラニル、フロ［３，４－ｂ］フラニル、オキサトレニル（oxanthrenyl）、インドリル、イソインドリル、カルバゾリル、インドリジニル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾ［ｃｄ］インドリル、１Ｈ－ベンゾ［ｇ］インドリル、キノリニル、イソキノリニル、アクリジニル、フェナジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フェノキサジニル、ベンゾ［ｂ］［１，５］ナフチルジニル、シンノリニル、１、５－ナフチリジニル、１、８－ナフチリジニル、フェニルピロリル、ナフチルピロリル、ジピリジニル、フェニルピリジニル、ナフチルピリジニル、ピリド［４，３－ｂ］インドリル、ピリド［３，２－ｂ］インドリル、ピリド［３，２－ｇ］キノリニル、ピリド［２，３－ｂ］［１，８］ナフチリジニル、ピロロ［３，２－ｂ］ピリジリニル、ピテリジニル（pteridinyl）、プリ二ル（purinyl）、９Ｈ－キサンテニル（xanthenyl）、２Ｈ－クロメニル、フェナントリジニル、フェナントロリニル、フロ［３，２－ｆ］［１］ベンゾフラニル、フロ［２，３－ｆ］［１］ベンゾフラニル、フロ［３，２－ｇ］キノリニル、フロ［２，３－ｇ］キノリニル、フロ［２，３－ｇ］キノキサリニル、ベンゾ［ｇ］クロメニル、ピロロ［３、２，１－ｈｉ］インドリル、ベンゾ［ｇ］キノキサリニル、ベンゾ［ｆ］キノキサリニル、及び、ベンゾ［ｈ］イソキノリニル、
    からなる群から選択される、請求項２７に記載の熱可塑性樹脂。
  29. 前記Ｘがエチレン基である、請求項１～２８のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  30. ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じたｂ値が１０以下である、請求項１～２９のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  31. 屈折率ｎＤとアッベ数νとの間で、－０．０００２ν＋１．６７１８＜ｎＤ＜－０．０２４ν＋２．１２４の関係が満たされる、請求項１～３０のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  32. 屈折率ｎＤとアッベ数νとの間で、－０．００４ｖ＋１．７４４＜ｎＤ＜－０．０２４ν＋２．１２４の関係が満たされる、請求項３１に記載の熱可塑性樹脂。
  33. 屈折率ｎＤとアッベ数νとの間で、－０．０２ｖ＋２．０４＜ｎＤ＜－０．０２４ν＋２．１２４の関係が満たされる、請求項３２に記載の熱可塑性樹脂。
  34. 請求項１～３３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂を含む、光学レンズ。
  35. 請求項１～３３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂の製造方法であって、少なくとも、下記一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物、及び、カルボン酸とカルボン酸モノエステルとカルボン酸ジエステルとの少なくともいずれかを溶融重縮合する工程を含む、熱可塑性樹脂の製造方法。
    （一般式（６）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～６のアルキル基、単環式あるいは多環式の炭素数６～３６のアリール基、単環式あるいは多環式の環原子数５～３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は、炭素数７～１７のアラルキル基を示し、
    単環式あるいは多環式の前記アリール基、及び、単環式あるいは多環式の前記ヘテロアリール基は、置換されていないか、または、ＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、Ｏ－フェニル、Ｏ－ナフチル、Ｓ－フェニル、Ｓ－ナフチル、及び、ハロゲンからなる群から選択される１個あるいは２個のＲａ基を有していても良く、
    但し、Ｒ１及びＲ２のいずれもが水素ではなく、
    Ｘは炭素数１～８のアルキレン基、炭素数５～１２のシクロアルキレン基、または炭素数６～２０のアリーレン基であり、
    但し、前記アルキレン基、及び、前記シクロアルキレン基は、それぞれベンゼン環を有するように置換されていても良く、
    ａ及びｂは、それぞれ１～１０の整数である。）
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