WO2023085339A1 - 熱可塑性樹脂及びそれを含む光学レンズ - Google Patents

熱可塑性樹脂及びそれを含む光学レンズ Download PDF

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WO2023085339A1
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carbon atoms
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thermoplastic resin
optionally substituted
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宣之 加藤
克吏 西森
篤志 茂木
健太朗 石原
鈴木 章子 村田
雄太 新井
淳広 佐藤
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三菱瓦斯化学株式会社
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    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
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    • G02B1/041—Lenses

Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic resin and an optical lens containing the same. More particularly, the present invention relates to polycarbonate resins and optical lenses containing the same.
  • Optical glass or optical resin is used as the material for the optical lenses used in the optical systems of various cameras such as cameras, film-integrated cameras, and video cameras.
  • Optical glass is excellent in heat resistance, transparency, dimensional stability, chemical resistance, etc., but has problems of high material cost, poor moldability, and low productivity.
  • optical lenses made of optical resins have the advantage that they can be mass-produced by injection molding, and polycarbonate, polyester carbonate, polyester resin, etc. are used as high refractive index materials for camera lenses.
  • Patent Documents 1 to 5 When optical resins are used as optical lenses, heat resistance, transparency, low water absorption, chemical resistance, low birefringence, resistance to moist heat, etc. are required in addition to optical properties such as refractive index and Abbe number. Especially in recent years, there has been a demand for optical lenses having a high refractive index and high heat resistance, and various resins have been developed (Patent Documents 1 to 5).
  • thermoplastic resins made from 2,2'-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1'-binaphthalene have excellent optical properties and are useful as various optical materials (Patent Document 6. ).
  • Patent Document 6. thermoplastic resins made from 2,2'-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1'-binaphthalene have excellent optical properties and are useful as various optical materials.
  • aberration correction is performed by combining multiple concave and convex lenses. That is, the chromatic aberration caused by the convex lens is synthetically canceled by combining the concave lens having the opposite sign of the chromatic aberration to that of the convex lens. At this time, the concave lens is required to have high dispersion (that is, low Abbe number).
  • Patent Document 7 discloses that a copolymer of a bisphenol A-type polycarbonate structural unit and a structural unit represented by the following formula (E) has an improved refractive index.
  • Examples of Patent Document 7 describe that a refractive index of 1.62 to 1.64 and an Abbe number of 23 to 26 were achieved. It is considered that the reason why the refractive index is improved in this way is due to the constitutional unit represented by the formula (E).
  • Patent Document 8 discloses a copolymer of polycarbonate resin and bisphenol A containing structural units having a fluorene structure. Examples in this document describe achieving refractive indices of 1.616 to 1.636. Note that the structural unit disclosed in this document is different from the formula (E).
  • An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin that is excellent in optical properties such as refractive index, Abbe number, and haze, and is also excellent in in-plane birefringence, and an optical lens using the same.
  • Another object of the present invention is to provide a polycarbonate resin having a high refractive index and a low Abbe number, a small absolute value of birefringence intensity, and a small in-plane birefringence, and an optical lens using the same.
  • the present inventors have found that by blending a specific amount of a diol compound having a specific structure, optical properties such as refractive index, Abbe number and haze are excellent, and , and found that a thermoplastic resin having excellent in-plane birefringence can be obtained, and completed the present invention. Furthermore, the inventors have found that the above problems can be solved by the following polycarbonate resin and optical lens, and have completed the present invention.
  • the present invention includes the following aspects. ⁇ 1> With respect to the total amount (100 mol%) of the structural units in the resin, 22 to 49 mol% of the structural unit (A) derived from the diol represented by the following general formula (1A) and the following general formula ( 40 to 75 mol% of the structural unit (B) derived from the diol represented by 2A), and 0 to 15 mol% of the structural unit (C) derived from the diol represented by the following general formula (3A), It is a thermoplastic resin containing (In general formula (1A), R a , R b , R aa and R bb are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituent an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent; , an aryl group having 6 to 20 carbon atoms
  • thermoplastic resin according to ⁇ 1> above is 0 to 8 mol % of the thermoplastic resin according to ⁇ 1> above.
  • ⁇ 3> The thermoplastic resin according to ⁇ 1> or ⁇ 2> above, wherein the diol represented by the general formula (1) contains a diol represented by the following structural formula.
  • ⁇ 4> The thermoplastic resin according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3> above, wherein the diol represented by the general formula (2A) contains at least one of the diols represented by the following structural formulas.
  • ⁇ 5> The thermoplastic resin according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4> above, wherein the diol represented by the general formula (3A) contains a diol represented by the following structural formula.
  • thermoplastic resin according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5> which is a polycarbonate resin.
  • thermoplastic resin according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6> further comprising a structural unit derived from at least one monomer selected from the following monomer group. .
  • nD refractive index
  • MVR melt volume flow rate
  • An optical member comprising the thermoplastic resin according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 14> above.
  • An optical lens comprising the thermoplastic resin according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 14>.
  • An optical film comprising the thermoplastic resin according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 14> above.
  • the ratio of the structural unit represented by the following general formula (1B) is 1 mol% or more and less than 10 mol%
  • the ratio of the structural unit represented by the following general formula (2B) is 10 to 60 mol%
  • the above polycarbonate resin, wherein the ratio of structural units represented by the following general formula (3B) is 5 to 80 mol%.
  • X represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and a and b each independently represents an integer of 1 to 10.
  • Y represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and c and d each independently represents an integer of 1 to 10.
  • Z represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 1 to R 6 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms, or a cycloalkoxyl group having 5 to 20 carbon atoms.
  • thermoplastic resin excellent in optical properties such as refractive index, Abbe number, and haze, as well as excellent in-plane birefringence
  • an optical lens containing the same Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a polycarbonate resin having a high refractive index and a low Abbe number, a small absolute value of birefringence intensity, and a small in-plane birefringence, and an optical lens containing the same. can.
  • thermoplastic resin 22 to 49 mol% of a structural unit (A) derived from a diol represented by the following general formula (1A) with respect to the total amount (100 mol%) of structural units in the resin. and 40 to 75 mol% of the structural unit (B) derived from the diol represented by the following general formula (2A), and 0 of the structural unit (C) derived from the diol represented by the following general formula (3A). ⁇ 15 mol% of the thermoplastic resin.
  • R a , R b , R aa and R bb each independently have a hydrogen atom, a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom or iodine atom), a substituent Alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms (preferably alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms), optionally substituted alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms (preferably having 1 to 6 carbon atoms) alkoxy group), an optionally substituted C5-20 cycloalkyl group (preferably a C5-10 cycloalkyl group), an optionally substituted C5-20 a cycloalkoxy group (preferably a cycloalkoxy group having 5 to 10 carbon atoms), an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms (preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms
  • R a and R b each independently represent a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, or a phenyl group
  • R aa and R bb each independently represent a hydrogen atom or a phenyl group.
  • R h in -C ⁇ C-R h is an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms (preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms), or O, N and S It represents an optionally substituted heteroaryl group having 6 to 20 carbon atoms (preferably a heteroaryl group having 6 to 12 carbon atoms) containing one or more hetero ring atoms selected from .
  • Each X independently represents an optionally substituted alkylene group having 1 to 5 carbon atoms (preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an ethylene group).
  • a and b each independently represent an integer of 0 to 10, preferably an integer of 1 to 3, more preferably 1;
  • substituents in the case of "optionally having a substituent" include halogen, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. be done.
  • the structural unit (A) derived from the diol represented by the general formula (1A) is is preferable because the refractive index and the Abbe number are well balanced when used as an optical lens.
  • BPEF 9,9-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene
  • OPPFL 9,9-bis[ 4-(2-hydroxyethoxy)-3-phenylphenyl]fluorene
  • R c and R d are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted carbon an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms, an optionally substituted cycloalkoxy group having 5 to 20 carbon atoms, and having a substituent an aryl group having 6 to 30 carbon atoms which may be substituted, a heteroaryl group having 6 to 30 carbon atoms which may be substituted, which contains one or more hetero ring atoms selected from O, N and S, a substituent selected from the group consisting of an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may have R h is an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an optionally
  • R c and R d in the general formula (2A) are each independently preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms. group, more preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, still more preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. At least one of R c and R d in general formula (2A) is preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, particularly More preferably, two of R c and R d are aryl groups having 6 to 14 carbon atoms or 6 to 12 carbon atoms.
  • R c and R d may be the same or different and are monocyclic or polycyclic aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, or monocyclic or polycyclic aryl groups having 5 to 5 ring atoms. may be selected from 36 heteroaryl groups wherein 1, 2, 3 or 4 of the ring atoms are selected from nitrogen, sulfur and oxygen and the other ring atoms are carbon .
  • the monocyclic or polycyclic aryl group and the monocyclic or polycyclic heteroaryl group may be unsubstituted.
  • R c and R d may each be selected from the following group. i.e. azulenyl, which may be unsubstituted, phenyl and bonded to each other by a single bond, may be directly fused together, and/or saturated or unsaturated 4-10 membered monocyclic or bicyclic 2, 3, 4 or indenyl optionally substituted by 5 substituents, unsubstituted phenyl, phenyl substituted by one or two CN groups, phenyl and a 4- to 10-membered monocyclic or bicyclic hydrocarbon ring which may be bonded to each other by a single bond or may be directly fused together and/or saturated or unsaturated; substituted by 2, 3, 4 or 5 substituents selected from polycyclic aryl having 2, 3 or 4 phenyl rings optionally fused to Phenyl, which is may be directly fused to each other and/or may be fused to saturated or unsaturated 4- to 10-membered monocyclic or bicyclic hydro
  • each of R c and R d may be selected from the following group. i.e. phenyl, which is unsubstituted or optionally substituted by 1, 2, 3, 4 or 5 phenyl groups, phenyl substituted by one or two CN groups, phenyl substituted by one or two polycyclic aryl groups selected from biphenyl, naphthyl, fluorenyl, anthracenyl, phenanthryl and pyrenyl, and optionally further substituted by one phenyl group; unsubstituted or naphthyl substituted by one or two substituents selected from CN, phenyl and polycyclic aryl selected from biphenyl, naphthyl, fluorenyl, anthracenyl, phenanthryl and pyrenyl; biphenylenyl, triphenylenyl, tetraphenylenyl, phenanthryl, pyrenyl, 9H-
  • R c and R d are selected from the group consisting of phenyl, 2-cyanophenyl, 3-cyanophenyl, 4-cyanophenyl, 2-naphthyl, 1-naphthyl and 9-naphthyl; preferable.
  • each of R c and R d may be selected from the following group. i.e. a heteroaromatic monocyclic group having 5 or 6 ring atoms and having 1, 2, 3 or 4 nitrogen atoms or 1 oxygen atom and 0, 1 or 2 , or a heteroaromatic monocyclic group having 3 nitrogen atoms, or 1 sulfur atom and 0, 1, 2, or 3 nitrogen atoms, the other ring atoms being carbon atoms , a heteroaromatic polycyclic group comprising said monocyclic heteroaromatic ring and 1, 2, 3, 4 or 5 further aromatic rings selected from phenyl and monocyclic heteroaromatic rings; and the (hetero)aromatic rings of the polycyclic heteroaryl may be attached to each other by covalent bonds or may be directly fused to each other and/or saturated or unsaturated 4- to 10-membered rings a heteroaromatic polycyclic group optionally fused to a monocyclic or bicyclic hydrocarbon ring of at least one saturated or partially unsaturated 5- or
  • each of R c and R d may be selected from the following group. i.e. furyl, thienyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, 1,2,3-triazolyl, 1,2,4-triazolyl, tetrazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, 1,3,4-oxadiazolyl, 1,2,4-oxadiazolyl, pyridinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, triazinyl, benzofuryl, dibenzofuranyl, benzothienyl, dibenzothienyl, thianthrenyl, naphthofuryl, furo[3,2-b]furanyl, furo[2,3-b]furanyl, furo[3, 4-b]furanyl, oxanthrenyl, indolyl, isoindolyl, carbazolyl, indoli
  • Each X in the general formula (2A) is independently preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and particularly preferably an ethylene group.
  • c and d in the general formula (2A) are each independently preferably an integer of 1 to 6, more preferably an integer of 1 to 4, and particularly preferably 2 or 3.
  • the diol represented by the general formula (2A) preferably contains at least one of the diols represented by the following structural formulas.
  • R e and R f are each independently a hydrogen atom, a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, or iodine atom), optionally having substituent(s) 1 to 20 alkyl group (preferably C1-C6 alkyl group), optionally substituted C1-C20 alkoxy group (preferably C1-C6 alkoxy group), substituent A cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms (preferably a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms) which may have a cycloalkoxy group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent (preferably , a cycloalkoxy group having 5 to 10 carbon atoms), an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms (preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms), O
  • R e and R f each independently represent a hydrogen atom or a phenyl group.
  • R h in -C ⁇ C-R h is an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms (preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms), or O, N and S It represents an optionally substituted heteroaryl group having 6 to 20 carbon atoms (preferably a heteroaryl group having 6 to 12 carbon atoms) containing one or more hetero ring atoms selected from .
  • Each X independently represents an optionally substituted alkylene group having 1 to 5 carbon atoms (preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an ethylene group).
  • e and f each independently represent an integer of 0 to 10, preferably an integer of 1 to 3, more preferably 1;
  • the diol represented by the general formula (3A) is NOLE (9,9-bis[6-(2-hydroxyethoxy)-2-naphthyl]fluorene represented by the following structural formula ) is particularly preferable, and in the present invention, a commercially available product or a synthesized product may be used.
  • thermoplastic resin of one embodiment of the present invention is polyester resin, polycarbonate resin, polyester carbonate resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyacrylic acid ester resin, polymethacrylic acid ester resin, etc., but is not particularly limited.
  • a polyester resin or a polyester carbonate resin is preferable, and a polycarbonate resin is more preferable.
  • the total ratio of structural units (A), (B) and (C) to all structural units is preferably 80 to 100 mol% of all structural units. , more preferably 90 to 100 mol %, particularly preferably 100 mol %. That is, the thermoplastic resin of one embodiment of the present invention, in addition to the structural units (A) to (C), is generally used as a structural unit of a polycarbonate resin or a polyester carbonate resin within a range that does not impair the effects of the present invention. Structural units derived from the aliphatic dihydroxy compound used and structural units derived from the aromatic dihydroxy compound can be included.
  • various aliphatic dihydroxy compounds can be mentioned, and in particular, 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecanedimethanol, 1,3-adamantanedimethanol, 2,2-bis( 4-hydroxycyclohexyl)-propane, 3,9-bis(2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane, 2-(5-ethyl -5-hydroxymethyl-1,3-dioxan-2-yl)-2-methylpropan-1-ol, isosorbide, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, etc.
  • aromatic dihydroxy compounds can be mentioned, but in particular 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane [bisphenol A], bis(4-hydroxyphenyl)methane, 1,1-bis( 4-hydroxyphenyl)ethane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis(4-hydroxyphenyl)cycloalkane, bis(4-hydroxyphenyl) ) oxide, bis(4-hydroxyphenyl) sulfide, bis(4-hydroxyphenyl) sulfone, bis(4-hydroxyphenyl) sulfoxide, and bis(4-hydroxyphenyl) ketone, bisphenoxyethanol fluorene, and the like.
  • bisphenol A 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane
  • 1,1-bis( 4-hydroxyphenyl)ethane 1,1-bis( 4-hydroxyphenyl)ethane
  • the thermoplastic resin of one embodiment of the present invention also preferably contains structural units derived from at least one monomer selected from the following monomer group.
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group
  • R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a represents an alkylene glycol of ⁇ 5.
  • the polycarbonate resin of a preferred embodiment of the present invention contains alcohol-based compounds such as phenol-based compounds that may be produced as by-products during production, and diol components or carbonic acid diesters that remain unreacted as impurities.
  • Alcoholic compounds such as phenolic compounds and carbonic acid diesters, which are impurities, can cause a decrease in strength and generation of odor when formed into a molded article.
  • the content of the remaining phenolic compound is preferably 3000 mass ppm or less, more preferably 1000 mass ppm or less, and particularly preferably 300 mass ppm or less based on 100 mass% of the polycarbonate resin.
  • the content of the remaining diol component is preferably 1000 mass ppm or less, more preferably 100 mass ppm or less, and particularly preferably 10 mass ppm or less based on 100 mass% of the polycarbonate resin.
  • the content of the remaining carbonic acid diester is preferably 1000 mass ppm or less, more preferably 100 mass ppm or less, and particularly preferably 10 mass ppm or less based on 100 mass% of the polycarbonate resin.
  • it is preferable that the content of compounds such as phenol and t-butylphenol is small, and that the content of these compounds is within the above range.
  • the content of the phenolic compound remaining in the polycarbonate resin can be measured by a method of analyzing the phenolic compound extracted from the polycarbonate resin using gas chromatography.
  • the content of the alcohol-based compound remaining in the polycarbonate resin can also be measured by a method of analyzing the alcohol-based compound extracted from the polycarbonate resin using gas chromatography.
  • the contents of diol components and carbonic acid diesters remaining in the polycarbonate resin can also be measured by extracting these compounds from the polycarbonate resin and analyzing them using gas chromatography.
  • by-product alcoholic compounds such as phenolic compounds, diol components, and carbonic acid diesters may be reduced to the extent that they are not detected. good too. Moreover, if the amount is very small, the plasticity can be improved when the resin is melted.
  • each of the remaining phenolic compound, diol component, or diester carbonate is, for example, 0.01 mass ppm or more, 0.1 mass ppm or more, or 1 mass ppm or more with respect to 100 mass% of the polycarbonate resin.
  • the content of the remaining alcohol compound may be, for example, 0.01 mass ppm or more, 0.1 mass ppm or more, or 1 mass ppm or more with respect to 100 mass% of the polycarbonate resin.
  • by-product alcohol compounds such as phenolic compounds, diol components, and carbonic acid diesters in the polycarbonate resin are adjusted so as to fall within the above ranges by appropriately adjusting the polycondensation conditions and equipment settings. It is possible. It can also be adjusted by the conditions of the extrusion process after polycondensation.
  • the residual amount of by-product alcoholic compounds such as phenolic compounds is related to the type of diester carbonate used in the polymerization of the polycarbonate resin, the polymerization reaction temperature, the polymerization pressure, and the like. By adjusting these, the residual amount of by-product alcoholic compounds such as phenolic compounds can be reduced.
  • the content of the remaining by-product alcohol compound in the obtained polycarbonate resin is preferably 3000 mass ppm or less with respect to the polycarbonate resin (100 mass %).
  • the content of the remaining alcohol-based compound is preferably 3000 mass ppm or less, more preferably 1000 mass ppm or less, and particularly preferably 300 mass ppm or less based on 100 mass% of the polycarbonate resin.
  • thermoplastic resin ⁇ Physical properties of thermoplastic resin> (1) Refractive index (nD)
  • one of the characteristics of the thermoplastic resin is that it has a high refractive index. is more preferable, and 1.662 to 1.689 is particularly preferable.
  • the refractive index can be measured by the method described in Examples below.
  • the Abbe number of the thermoplastic resin is preferably 16.0 to 21.0, more preferably 16.3 to 20.5, and 16.6 to 20.2. is particularly preferred. In the present invention, the Abbe number can be measured by the method described in Examples below.
  • one of the characteristics of the thermoplastic resin is high heat resistance, and the glass transition temperature (Tg) is preferably 130 to 190 ° C., and at 135 to 180 ° C. 140 to 165°C is particularly preferred.
  • the glass transition temperature can be measured by the method described in Examples below.
  • the polystyrene equivalent weight average molecular weight of the thermoplastic resin is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 20,000 to 70,000, 30,000 to 60,000 is particularly preferred.
  • melt volume flow rate (MVR) of the thermoplastic resin is preferably 20-55, more preferably 25-50, particularly preferably 30-45.
  • the melt volume flow rate (MVR) in the present invention can be measured by the method described in Examples below.
  • the haze of the thermoplastic resin is preferably 0.01 to 1.00, more preferably 0.05 to 0.50, and 0.10 to 0.30 is particularly preferred. In the present invention, haze can be measured by the method described in Examples below.
  • the in-plane birefringence of the thermoplastic resin is preferably 1 to 21, more preferably 2 to 15, and 2 to 13. It is particularly preferred to have In the present invention, the in-plane birefringence of the lens can be measured by the method described in Examples below.
  • thermoplastic resin composition Another embodiment of the invention is a thermoplastic resin composition comprising the thermoplastic resin described above and an additive.
  • the thermoplastic resin composition of the present embodiment is a thermoplastic resin other than the thermoplastic resin of the present invention containing the above-described structural units (A), (B) and (C) within a range that does not impair the desired effects of the present embodiment.
  • a resin can be used in combination.
  • Such resins include, but are not limited to, polycarbonate resins, polyester resins, polyester carbonate resins, (meth)acrylic resins, polyamide resins, polystyrene resins, cycloolefin resins, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resins, chloride At least one resin selected from the group consisting of vinyl resins, polyphenylene ether resins, polysulfone resins, polyacetal resins and methyl methacrylate-styrene copolymer resins can be used. Various known ones can be used as these, and they can be added to the thermoplastic resin composition singly or in combination of two or more.
  • the thermoplastic resin composition preferably contains an antioxidant as the additive.
  • an antioxidant it is preferable to contain at least one of a phenolic antioxidant and a phosphite antioxidant.
  • phenolic antioxidants 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylmethyl)-2,4,6-trimethylbenzene, 1,3,5-tris(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-1,3,5-triazine e-2,4,6(1H,3H,5H)-trione, 4,4′,4′′-(1 -methylpropanyl-3-ylidene)tris(6-tert-butyl-m-cresol), 6,6'-di-tert-butyl-4,4'-butylidenedi-m-cresol, ocladecyl 3-(3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, pentaery
  • Phosphite antioxidants such as 2-ethylhexyldiphenylphosphite, isodecyldiphenylphosphite, triisodecylphosphite, triphenylphosphite, 3,9-bis(octadecyloxy)-2,4,8,10- Tetraoxy-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane, 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa- 3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane, 2,2′-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl) 2-ethylhexylphosphite, tris(2,4-ditert-butylphenyl ) phosphite, tris(nonylphenyl)phosphite, tetra-C12-15-alky
  • any one of the above may be used alone, or a mixture of two or more may be used. Further, in the present invention, 5,7-di-tert-butyl-3-(3,4-dimethylphenyl)-3H-benzofuran- 2-ones may also be used.
  • the antioxidant is preferably contained in an amount of 1 ppm to 3000 ppm by weight based on the total weight of the resin composition.
  • the content of the antioxidant in the thermoplastic resin composition is more preferably 50 ppm to 2500 ppm by weight, more preferably 100 ppm to 2000 ppm by weight, and particularly preferably 150 ppm to 1500 ppm by weight. and more preferably 200 ppm to 1500 ppm by weight.
  • the thermoplastic resin composition preferably contains a release agent as the additive.
  • release agents include ester compounds such as glycerin fatty acid esters such as mono- and diglycerides of glycerin fatty acid, glycol fatty acid esters such as propylene glycol fatty acid esters and sorbitan fatty acid esters, higher alcohol fatty acid esters, aliphatic polyhydric alcohols and aliphatic carboxylic acids. Full esters with acids, mono fatty acid esters, and the like can be mentioned.
  • ester of an aliphatic polyhydric alcohol and an aliphatic carboxylic acid is used as the release agent, either a monoester, a full ester, or the like can be used.
  • release agents include the following. Namely, sorbitan fatty acid esters such as sorbitan stearate, sorbitan laurate, sorbitan oleate, sorbitan trioleate, sorbitan tribehenate, sorbitan stearate, sorbitan tristearate, sorbitan caprylate; Propylene glycol fatty acid esters such as propylene glycol monostearate, propylene glycol monooleate, propylene glycol monobehenate, propylene glycol monolaurate, and propylene glycol monopalmitate; Higher alcohol fatty acid esters such as stearyl stearate; Glycerin monostearate, glycerin mono-12-hydroxystearate, etc.
  • sorbitan fatty acid esters such as sorbitan stearate, sorbitan laurate, sorbitan oleate, sorbitan trioleate, sorbitan tribehenate, sorbitan stea
  • the release agent is preferably contained in an amount of 1 ppm to 5000 ppm by weight based on the total weight of the resin composition.
  • the content of the release agent in the thermoplastic resin composition is more preferably 50 wt ppm to 4000 wt ppm, still more preferably 100 wt ppm to 3500 wt ppm, and particularly preferably 500 wt ppm to 13000 wt ppm. and more preferably 1000 ppm to 2500 ppm by weight.
  • additives may be added to the thermoplastic resin composition in addition to the antioxidant and release agent described above.
  • additives that may be contained in the thermoplastic resin composition include compounding agents, catalyst deactivators, heat stabilizers, plasticizers, fillers, ultraviolet absorbers, rust inhibitors, dispersants, antifoaming agents, leveling agents, Examples include flame retardants, lubricants, dyes, pigments, bluing agents, nucleating agents, and clarifying agents.
  • the content of additives other than antioxidants and release agents in the thermoplastic resin composition is preferably 10 wt ppm to 5.0 wt %, more preferably 100 wt ppm to 2.0 wt %. and more preferably 1000 ppm by weight to 1.0% by weight, but not limited thereto.
  • the above additives may adversely affect the transmittance and should not be added in excess, eg the total amount added is within the above range.
  • the catalyst may be removed or deactivated in order to maintain thermal stability and hydrolytic stability after the completion of the polymerization reaction, but it is not always necessary to deactivate it. do not have.
  • the known method for deactivating the catalyst by adding an acidic substance can be suitably carried out.
  • acidic substances include esters such as butyl benzoate; aromatic sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid; aromatic sulfonate esters such as butyl p-toluenesulfonate and hexyl p-toluenesulfonate.
  • Phosphoric acid phosphoric acid, phosphoric acid such as phosphonic acid
  • triphenyl phosphite monophenyl phosphite, diphenyl phosphite, diethyl phosphite, di-n-propyl phosphite, di Phosphites such as n-butyl, di-n-hexyl phosphite, dioctyl phosphite, monooctyl phosphite
  • Phosphonic acid esters such as dioctyl and monooctyl phosphate
  • Phosphonic acids such as diphenylphosphonic acid, dioctylphosphonic acid and dibutylphosphonic acid
  • Phosphonic acid esters such as diethyl phenylphosphonate
  • deactivator From the viewpoint of the effect of the deactivator, the stability to the resin, and the like, p-toluene, butyl sulfonate, or tetrabutyl phosphonium dodecylbenzenesulfonate is particularly preferred.
  • These deactivators are used in an amount of 0.01 to 50 times mol, preferably 0.3 to 20 times mol, relative to the catalyst amount. If it is less than 0.01 times the molar amount of the catalyst, the deactivation effect becomes insufficient, which is not preferable. On the other hand, when the amount is more than 50 times the molar amount of the catalyst, the heat resistance of the resin is lowered, and the molded article tends to be colored, which is not preferable.
  • the deactivator may be kneaded immediately after completion of the polymerization reaction, or may be kneaded after pelletizing the polymerized resin. In addition to the deactivator, other additives can also be added by the same method.
  • thermoplastic resin or thermoplastic resin composition (hereinafter simply referred to as "resin composition") of the present invention can be suitably used for optical members.
  • An embodiment of the present invention provides an optical member containing the resin composition of the present invention.
  • optical members include optical discs, transparent conductive substrates, optical cards, sheets, films, optical fibers, lenses, prisms, optical films, substrates, optical filters, hard coat films, etc. It is not limited to these.
  • the resin composition of the present invention has a high fluidity and can be molded by a casting method, so it is particularly suitable for manufacturing thin optical members.
  • the optical member produced using the resin composition of the present invention may be an optical lens.
  • the optical member produced using the resin composition of the present invention may be an optical film.
  • an optical member containing the resin composition of the present invention is produced by injection molding, it is preferable to perform molding under the conditions of a cylinder temperature of 260 to 350°C and a mold temperature of 90 to 170°C. More preferably, molding is carried out under conditions of a cylinder temperature of 270 to 320°C and a mold temperature of 100 to 160°C. If the cylinder temperature is higher than 350°C, the resin composition will decompose and color, and if it is lower than 260°C, the melt viscosity will be high and molding will be difficult. Moreover, when the mold temperature is higher than 170° C., it tends to be difficult to remove the molded piece made of the resin composition from the mold.
  • the mold temperature is less than 90° C.
  • the resin will harden too quickly in the mold during molding, making it difficult to control the shape of the molded piece, or the mold applied to the mold will not be sufficiently transferred. It is easy to become difficult.
  • the resin composition can be suitably used for optical lenses.
  • Optical lenses manufactured using the resin composition of the present invention have a high refractive index and excellent heat resistance, so conventionally, expensive high refractive index glass lenses have been used for telescopes, binoculars, television projectors, and the like. It can be used in various fields and is extremely useful.
  • a lens molded from a resin containing a structural unit derived from any of the monomers of the above formulas can be superimposed and used as a lens unit.
  • the optical lens of the present invention is preferably implemented in the form of an aspherical lens if necessary.
  • Aspherical lenses can eliminate spherical aberration with a single lens, so there is no need to combine multiple spherical lenses to remove spherical aberration, which helps reduce weight and molding costs. be possible. Therefore, aspherical lenses are particularly useful as camera lenses among optical lenses.
  • the optical lens of the present invention is particularly useful as a material for thin, compact, and complicated-shaped optical lenses because of its high molding fluidity.
  • the thickness of the central portion is preferably 0.05 to 3.0 mm, more preferably 0.05 to 2.0 mm, still more preferably 0.1 to 2.0 mm.
  • the diameter is preferably 1.0 mm to 20.0 mm, more preferably 1.0 to 10.0 mm, still more preferably 3.0 to 10.0 mm.
  • the lens is a meniscus lens having a convex surface on one side and a concave surface on the other side.
  • the optical lens of the present invention can be molded by any method such as mold molding, cutting, polishing, laser processing, electrical discharge machining, and etching. Among these, mold molding is more preferable from the viewpoint of manufacturing cost.
  • the resin composition can be suitably used for optical films.
  • the optical film produced using the polycarbonate resin of the present invention is excellent in transparency and heat resistance, and thus is suitably used for films for liquid crystal substrates, optical memory cards, and the like.
  • the molding environment must naturally be a low-dust environment, preferably class 6 or less, more preferably class 5 or less.
  • a second embodiment of the present invention comprises a structural unit represented by the following general formula (1B), a binaphthol derivative unit represented by the following general formula (2B), and a fluorene derivative represented by the following general formula (3B).
  • X represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and a and b each independently represents an integer of 1 to 10.
  • Y represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and c and d each independently represent an integer of 1 to 10.
  • Z represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 1 to R 6 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms, or a cycloalkoxyl group having 5 to 20 carbon atoms. group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, e and f each independently represent an integer of 0 to 5; )
  • the polycarbonate resin of the present invention preferably consists essentially of structural units represented by general formulas (1B) to (3B).
  • "consisting essentially of” means that the polycarbonate resin of the present invention may contain other structural units within a range that does not impair the effects of the invention.
  • the constituent units of the polycarbonate resin of the present invention preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and still more preferably 98% or more are composed of structural units represented by general formulas (1B) to (3B). .
  • the proportion of the structural unit represented by the general formula (1B) is 1 mol% or more and less than 10 mol%, and the proportion of the structural unit represented by the general formula (2B) is 10 to 60 mol. %, and the proportion of the structural unit represented by the general formula (3B) is 5 to 80 mol %.
  • the ratio of the structural unit represented by general formula (1B) is 2 to 9 mol%, and the general formula ( The ratio of the structural unit represented by 2B) is 20 to 60 mol%, and the ratio of the structural unit represented by general formula (3B) is preferably 30 to 70 mol%.
  • the proportion of the structural unit represented by the general formula (2B) is 3 to 8 mol%, the proportion of the structural unit represented by the general formula (2B) is 30 to 60 mol%, and the proportion of the structural unit represented by the general formula (3B) A proportion of 40 to 60 mol % is particularly preferred.
  • the polycarbonate resin of the present invention is not particularly limited in how the structural units represented by general formulas (1B) to (3B) are included in the resin.
  • the polycarbonate resin may contain a copolymer containing structural units represented by general formulas (1B) to (3B), and a ternary containing a homopolymer consisting of each structural unit It may be a system resin. Alternatively, it may be a blend of a copolymer containing structural units represented by general formulas (1B) and (2B) and a homopolymer containing structural units represented by general formula (3B). A copolymer containing structural units represented by formulas (1B) and (2B) and a copolymer containing structural units represented by general formulas (1B) and (3B) may be blended. .
  • the polycarbonate resin of the present invention may contain any of random, block and alternating copolymer structures.
  • the preferred polystyrene equivalent weight average molecular weight (Mw) of the polycarbonate resin of the present invention is 20,000 to 200,000. More preferably, the polystyrene equivalent weight average molecular weight (Mw) is 25,000 to 120,000, still more preferably 28,000 to 55,000, and particularly preferably 30,000 to 45,000.
  • Mw is less than 20,000, the compact becomes brittle, which is not preferable. If Mw is more than 200,000, the melt viscosity becomes high, making it difficult to take out the resin after production.
  • the refractive index (nD) of the polycarbonate resin of the present invention at 23° C. and a wavelength of 589 nm is preferably 1.635 to 1.695, more preferably 1.640 to 1.690, and still more preferably 1.645 to 1.685. and particularly preferably 1.650 to 1.680.
  • the polycarbonate resin of the present invention has a high refractive index (nD) and is suitable for optical lens materials.
  • the refractive index can be measured by the method of JIS B 7071-2:2018 using an Abbe refractometer for a film having a thickness of 0.1 mm.
  • the Abbe number ( ⁇ ) of the polycarbonate resin of the present invention is preferably 24 or less, more preferably 22 or less, still more preferably 21 or less.
  • the melt volume flow rate (MVR) of the polycarbonate resin of the present invention is preferably 10-100, more preferably 30-100, and particularly preferably 30-50.
  • MVR can be measured by the method described in Examples below.
  • the birefringence intensity of the polycarbonate resin of the present invention is preferably ⁇ 0.6 to +0.7, more preferably ⁇ 0.5 to +0.5, and particularly preferably ⁇ 0.3 to +0.3. be.
  • the birefringence intensity can be measured by the method described in Examples below.
  • the in-plane birefringence of the polycarbonate resin of the present invention is preferably 0.1-15, more preferably 1-10, and particularly preferably 2-7.
  • the in-plane birefringence of the lens can be measured by the method described in Examples below.
  • the haze of the polycarbonate resin of the present invention is preferably 0.05 to 3.00, more preferably 0.10 to 2.00.
  • haze can be measured by the method described in Examples below.
  • the polycarbonate resin of the present invention can be blended with other resins and used for the production of molded articles.
  • other resins include polyamide, polyacetal, polycarbonate, modified polyphenylene ether, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and the like.
  • antioxidants can be added to the polycarbonate resin of the present invention.
  • molding methods include, but are not limited to, injection molding, compression molding, cast molding, roll processing, extrusion molding, and stretching.
  • the glass transition temperature (Tg) is preferably 90 to 180°C, more preferably 95 to 175°C, still more preferably 100 to 170°C, still more preferably 130 to 170°C, particularly preferably 135 to 150°C. If the Tg is lower than 90°C, the usable temperature range becomes narrow, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 180° C., the melting temperature of the resin becomes high, and the resin tends to be decomposed or colored, which is not preferable. If the glass transition temperature of the resin is too high, the difference between the mold temperature and the glass transition temperature of the resin becomes large with a general-purpose mold temperature controller.
  • the lower limit of Tg is preferably 130°C, more preferably 135°C, and the upper limit of Tg is preferably 160°C, more preferably 150°C.
  • the amount of residual phenol contained in the polycarbonate resin of the present invention is preferably 500 ppm or less, more preferably 300 ppm or less, and even more preferably 50 ppm or less.
  • the amount of residual diphenyl carbonate (DPC) contained in the polycarbonate resin of the present invention is preferably 200 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, and even more preferably 50 ppm or less.
  • Polycarbonate resins having structural units represented by general formulas (1B) to (3B) according to the present invention are represented by general formulas (4B) to (6B) below.
  • X represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • a and b each independently represents an integer of 1 to 10.
  • Y represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • c and d each independently represent an integer of 1 to 10.
  • Z represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 1 to R 6 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms, or a cycloalkoxyl group having 5 to 20 carbon atoms.
  • a compound represented by as the dihydroxy component can be prepared by using a compound represented by as the dihydroxy component and reacting it with a carbonate precursor such as a carbonate diester.
  • a carbonate precursor such as a carbonate diester.
  • the compound represented by the general formulas (4B) to (6B) and a carbonate precursor such as a diester carbonate are mixed in the presence or absence of a mixed catalyst consisting of a basic compound catalyst or an ester exchange catalyst or both. It can be produced by a melt polycondensation method in the presence of a catalyst.
  • Compounds of general formula (4B) include 9,9-bis(hydroxy(poly)alkoxynaphthyl)fluorenes.
  • compounds of general formula (4) include 9,9-bis[6-(1-hydroxymethoxy)naphthalen-2-yl]fluorene, 9,9-bis[6-(2-hydroxyethoxy)naphthalene-2 -yl]fluorene, 9,9-bis[6-(3-hydroxypropoxy)naphthalen-2-yl]fluorene, and 9,9-bis[6-(4-hydroxybutoxy)naphthalen-2-yl]fluorene, etc. is mentioned. Among them, 9,9-bis[6-(2-hydroxyethoxy)naphthalen-2-yl]fluorene is preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
  • a compound in which either a or b is 0 may be produced as an impurity by-product.
  • the total content of such impurities in the monomer containing the compound of general formula (4B) as a main component is preferably 1000 ppm or less, more preferably 500 ppm or less, and 200 ppm or less. More preferably, it is particularly preferably 100 ppm or less.
  • fluorenone which is one of the raw materials, may also be included as an impurity.
  • the content of fluorenone is preferably 1000 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, even more preferably 50 ppm or less, and 10 ppm or less in the monomer containing the compound of general formula (4B) as a main component. is particularly preferred. Fluorenone contained in the monomer containing the compound of general formula (4B) as a main component may remain in the resin after polymerization. The smaller the content of fluoronolene, the better the hue of the resin, which is preferable.
  • the total amount of compounds in which a and b in general formula (4B) are not the same is 50 ppm or less in the monomer containing the compound of general formula (4B) as a main component. is preferred, and 20 ppm or less is more preferred.
  • the compound of general formula (4B) can be produced by various synthetic methods. For example, as described in Japanese Patent No. 5442800, (a) a method of reacting fluorenones and hydroxynaphthalenes in the presence of hydrogen chloride gas and mercaptocarboxylic acid, (b) acid catalyst (and alkyl mercaptan) (c) a method of reacting a fluorenone with a hydroxynaphthalene in the presence of hydrochloric acid and a thiol (mercaptocarboxylic acid, etc.); (d) a method of reacting a fluorenone with a hydroxynaphthalene in the presence of sulfuric acid and A method of producing bisnaphtholfluorene by reacting fluorenones and hydroxynaphthalenes in the presence of thiols (mercaptocarboxylic acids, etc.) and crystallizing them with a crystallization solvent composed of hydrocarbons and a polar solvent, etc
  • 9,9-bis(hydroxynaphthyl)fluorenes which are then reacted with compounds corresponding to [XO]a and [XO]b groups (such as alkylene oxides and haloalkanols).
  • compounds corresponding to [XO]a and [XO]b groups such as alkylene oxides and haloalkanols.
  • 9,9-bis[6-(2-hydroxyethoxy)naphthyl]fluorene is obtained by reacting 9,9-bis[6-hydroxynaphthyl]fluorene with 2-chloroethanol under alkaline conditions.
  • dihydroxy compounds represented by general formula (5B) examples include 2,2′-bis(1-hydroxymethoxy)-1,1′-binaphthalene, 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1, 1'-binaphthalene, 2,2'-bis(3-hydroxypropyloxy)-1,1'-binaphthalene, 2,2'-bis(4-hydroxybutoxy)-1,1'-binaphthalene and the like.
  • BHEBN 2,2'-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1'-binaphthalene
  • BHEBN 2,2'-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1'-binaphthalene
  • a compound in which either c or d is 0 may be produced as an impurity by-product.
  • the total content of such impurities in the monomer containing the compound of general formula (5B) as a main component is preferably 1000 ppm or less, more preferably 500 ppm or less, and 200 ppm or less. More preferably, it is particularly preferably 100 ppm or less.
  • the total amount of compounds in the general formula (5B) where c and d are not the same (i.e., c ⁇ d) is 50 ppm or less in the monomer containing the compound of the general formula (5B) as a main component. is preferred, and 20 ppm or less is more preferred.
  • Examples of dihydroxy compounds represented by general formula (6B) include 9,9-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene (hereinafter sometimes abbreviated as “BPEF”), 9,9-bis [4-(2-hydroxyethoxy)-3-methylphenyl]fluorene, 9,9-bis[4-(2-hydroxyethoxy)-3-tert-butylphenyl]fluorene, 9,9-bis[4-( 2-hydroxyethoxy)-3-isopropylphenyl]fluorene, 9,9-bis[4-(2-hydroxyethoxy)-3-cyclohexylphenyl]fluorene, 9,9-bis[4-(2-hydroxyethoxy)- 3-phenylphenyl]fluorene (hereinafter sometimes abbreviated as “BPPEF”) and the like.
  • BPEF 9,9-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene
  • BPPEF 9,9-bis[4-(
  • 9,9-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene and 9,9-bis[4-(2-hydroxyethoxy)-3-phenylphenyl]fluorene are preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
  • a compound in which either e or f is 0 may be produced as an impurity by-product.
  • the total content of such impurities in the monomer containing the compound of general formula (6B) as a main component is preferably 1000 ppm or less, more preferably 500 ppm or less, and 200 ppm or less. More preferably, it is particularly preferably 100 ppm or less.
  • the total amount of compounds in which e and f in general formula (6B) are not the same that is, e ⁇ f) is 50 ppm or less in the monomer containing the compound of general formula (6B) as a main component. is preferred, and 20 ppm or less is more preferred.
  • aromatic dihydroxy compounds examples include bisphenol A, bisphenol AP, bisphenol AF, bisphenol B, bisphenol BP, bisphenol C, bisphenol E, bisphenol F, bisphenol G, bisphenol M, bisphenol S, and bisphenol.
  • P, bisphenol PH, bisphenol TMC, bisphenol Z and the like are exemplified.
  • Carbonic acid diesters used in the present invention include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis(chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate and the like.
  • diphenyl carbonate is particularly preferred.
  • Diphenyl carbonate is preferably used in a ratio of 0.97 to 1.20 mol, more preferably in a ratio of 0.98 to 1.10 mol, per 1 mol of the total dihydroxy compound.
  • examples of basic compound catalysts include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, and nitrogen-containing compounds.
  • alkali metal compounds used in the present invention include organic acid salts, inorganic salts, oxides, hydroxides, hydrides and alkoxides of alkali metals.
  • alkaline earth metal compounds include organic acid salts, inorganic salts, oxides, hydroxides, hydrides and alkoxides of alkaline earth metal compounds.
  • magnesium hydroxide, calcium acetate, strontium acetate, barium acetate, magnesium stearate, calcium stearate, calcium benzoate, magnesium phenylphosphate and the like are used.
  • nitrogen-containing compounds include quaternary ammonium hydroxides and salts thereof, amines, and the like.
  • quaternary ammonium hydroxides having an alkyl group, an aryl group such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide; tertiary amines such as triethylamine, dimethylbenzylamine, triphenylamine; secondary amines such as diethylamine and dibutylamine; primary amines such as propylamine and butylamine; 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, benzimidazole or imidazoles such as ammonia, tetramethylammonium borohydride, tetrabutylammonium borohydride, tetrabut
  • Salts of zinc, tin, zirconium, lead, etc. are preferably used as transesterification catalysts, and these can be used alone or in combination.
  • transesterification catalysts include zinc acetate, zinc benzoate, zinc 2-ethylhexanoate, tin (II) chloride, tin (IV) chloride, tin acetate (II), tin acetate (IV), and dibutyltin.
  • Dilaurate, dibutyltin oxide, dibutyltin dimethoxide, zirconium acetylacetonate, zirconium oxyacetate, zirconium tetrabutoxide, lead acetate (II), lead acetate (IV) and the like are used.
  • These catalysts are used in a ratio of 1 ⁇ 10 ⁇ 9 to 1 ⁇ 10 ⁇ 3 mol, preferably in a ratio of 1 ⁇ 10 ⁇ 7 to 1 ⁇ 10 ⁇ 4 mol, per 1 mol of the total dihydroxy compound. .
  • melt polycondensation is performed under heat and under normal or reduced pressure while removing by-products through transesterification.
  • Melt polycondensation in this composition system is performed by melting the compounds represented by the general formulas (4B) to (6B) and the diester carbonate in a reaction vessel, and then allowing the by-product monohydroxy compound to stay in the reaction vessel. It is desirable to The pressure can be controlled by closing the reaction apparatus, depressurizing or pressurizing the reaction apparatus for retention.
  • the reaction time for this step is 20 minutes or more and 240 minutes or less, preferably 40 minutes or more and 180 minutes or less, and particularly preferably 60 minutes or more and 150 minutes or less.
  • the by-produced monohydroxy compound is distilled off immediately after its formation, the finally obtained polycarbonate resin has a low content of high molecular weight substances.
  • the finally obtained polycarbonate resin has a large content of high molecular weight substances.
  • the melt polycondensation reaction may be performed continuously or batchwise.
  • the reactor used for the reaction may be of a vertical type equipped with anchor-type stirring blades, MAXBLEND stirring blades, helical ribbon-type stirring blades, etc., or a horizontal type equipped with paddle blades, lattice blades, spectacle blades, etc. It may be of the extruder type equipped with a screw.
  • the catalyst may be removed or deactivated after completion of the polymerization reaction in order to maintain thermal stability and hydrolytic stability.
  • a method of deactivating the catalyst by adding a known acidic substance can be preferably carried out.
  • acidic substances include esters such as butyl benzoate, aromatic sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, and aromatic sulfonate esters such as butyl p-toluenesulfonate and hexyl p-toluenesulfonate.
  • Phosphoric acid phosphoric acid, phosphoric acid such as phosphonic acid
  • triphenyl phosphite monophenyl phosphite, diphenyl phosphite, diethyl phosphite, di-n-propyl phosphite, di Phosphites such as n-butyl, di-n-hexyl phosphite, dioctyl phosphite, monooctyl phosphite
  • Phosphonic acid esters such as dioctyl and monooctyl phosphate
  • Phosphonic acids such as diphenylphosphonic acid, dioctylphosphonic acid and dibutylphosphonic acid
  • Phosphonic acid esters such as diethyl phenylphosphonate
  • butyl p-toluenesulfonate and tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate are particularly preferably used.
  • These deactivators are used in an amount of 0.01 to 50 times mol, preferably 0.3 to 20 times mol, relative to the catalyst amount. If it is less than 0.01 times the molar amount of the catalyst, the deactivation effect becomes insufficient, which is not preferable. On the other hand, when the amount is more than 50 times the molar amount of the catalyst, the heat resistance of the resin is lowered, and the molded article tends to be colored, which is not preferable.
  • a step of devolatilizing and removing low boiling point compounds in the polymer at a pressure of 0.1 to 1 mmHg and a temperature of 200 to 350°C may be provided.
  • a horizontal apparatus equipped with stirring blades with excellent surface renewal performance such as paddle blades, lattice blades, or spectacle blades, or a thin film evaporator is preferably used.
  • the polycarbonate resin of the present invention is desired to contain as little foreign matter as possible, and filtration of the molten raw material, filtration of the catalyst solution, etc. are preferably carried out.
  • the mesh of the filter is preferably 5 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or less.
  • filtration of the resulting resin through a polymer filter is preferably carried out.
  • the mesh of the polymer filter is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 30 ⁇ m or less.
  • the step of collecting resin pellets must naturally be in a low dust environment, preferably class 6 or less, more preferably class 5 or less.
  • a copolymer containing structural units represented by the general formulas (1B) to (3B) may be produced, and the compounds represented by the general formulas (4B) to (6B) are separately polymerized to obtain each It may be produced as a ternary resin containing a homopolymer consisting of constitutional units.
  • a copolymer containing structural units represented by general formulas (1B) and (2B) and a homopolymer containing structural units represented by general formula (3B) may be blended after polymerization.
  • a copolymer containing structural units represented by (1B) and (2B) and a copolymer containing structural units represented by general formulas (1B) and (3B) may be polymerized and then blended.
  • An optical molded article can be produced using the polycarbonate resin of the present invention.
  • it is molded by any method such as injection molding, compression molding, extrusion molding, or solution casting. Since the polycarbonate resin of the present invention is excellent in moldability and heat resistance, it can be used particularly advantageously in optical lenses that require injection molding.
  • the polycarbonate resin of the present invention can be used by mixing with other resins such as other polycarbonate resins and polyester resins.
  • Antioxidants include triethylene glycol-bis[3-(3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 1,6-hexanediol-bis[3-(3,5-di -tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], pentaerythritol-tetrakis [3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], octadecyl-3-(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, N,N-hexamethylene Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester,
  • processing stabilizers include phosphorus-based processing heat stabilizers and sulfur-based processing heat stabilizers.
  • Phosphorous processing heat stabilizers include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonous acid, phosphonic acid and esters thereof.
  • triphenylphosphite tris(nonylphenyl)phosphite, tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, tris(2,6-di-tert-butylphenyl)phosphite, tridecylphosphite, trioctylphosphite, trioctadecylphosphite, didecylmonophenylphosphite, dioctylmonophenylphosphite, diisopropylmonophenylphosphite, monobutyldiphenylphosphite, monodecyldiphenylphosphite
  • Sulfur-based processing heat stabilizers include pentaerythritol-tetrakis (3-laurylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-myristylthiopropionate), and pentaerythritol-tetrakis (3-stearylthiopropionate). , dilauryl-3,3′-thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate and the like.
  • the content of the sulfur-based processing heat stabilizer in the polycarbonate resin is preferably 0.001 to 0.2 parts by weight per 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
  • esters of alcohols and fatty acids include esters of monohydric alcohols and fatty acids, and partial or full esters of polyhydric alcohols and fatty acids.
  • ester of monohydric alcohol and fatty acid an ester of monohydric alcohol having 1 to 20 carbon atoms and saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms is preferable.
  • Partial or full esters of a polyhydric alcohol and a fatty acid are preferably partial or full esters of a polyhydric alcohol having 1 to 25 carbon atoms and a saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms.
  • esters of monohydric alcohols and saturated fatty acids include stearyl stearate, palmityl palmitate, butyl stearate, methyl laurate, and isopropyl palmitate.
  • Partial or full esters of polyhydric alcohols with saturated fatty acids include stearic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, stearic acid monosorbitate, behenic acid monoglyceride, capric acid monoglyceride, lauric acid monoglyceride, Pentaerythritol monostearate, pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tetrapelargonate, propylene glycol monostearate, biphenyl biphenate, sorbitan monostearate, 2-ethylhexyl stearate, dipentaerythritol
  • Full esters or partial esters of pentaerythritol and the like can be mentioned.
  • the content of these releasing agents is preferably in the range of 0.005 to 2.0 parts by weight, more preferably in the range of 0.01 to 0.6 parts by weight, and 0.02 to 0.02 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. A range of 0.5 parts by weight is more preferred.
  • At least one ultraviolet absorber selected from the group consisting of benzotriazole-based ultraviolet absorbers, benzophenone-based ultraviolet absorbers, triazine-based ultraviolet absorbers, cyclic iminoester-based ultraviolet absorbers, and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers.
  • Absorbents are preferred. That is, any of the ultraviolet absorbers listed below may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • Benzotriazole-based UV absorbers include 2-(2-hydroxy-5-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy- 3,5-dicumylphenyl)phenylbenzotriazole, 2-(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2,2′-methylenebis[4-(1,1 ,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2N-benzotriazol-2-yl)phenol], 2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-( 2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy -5-tert-octylpheny
  • Benzophenone UV absorbers include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4- Methoxy-5-sulfoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxytrihydrate benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenone , 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxy-5-sodium sulfoxybenzophenone, bis(5-benzoyl-4-hydroxy-2- methoxyphenyl)methane, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone and the like.
  • Triazine-based UV absorbers include 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-[(hexyl)oxy]-phenol, 2-(4,6-bis( 2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl)-5-[(octyl)oxy]-phenol and the like.
  • Cyclic imino ester UV absorbers include 2,2′-bis(3,1-benzoxazin-4-one) and 2,2′-p-phenylenebis(3,1-benzoxazin-4-one). , 2,2′-m-phenylenebis(3,1-benzoxazin-4-one), 2,2′-(4,4′-diphenylene)bis(3,1-benzoxazin-4-one), 2,2′-(2,6-naphthalene)bis(3,1-benzoxazin-4-one), 2,2′-(1,5-naphthalene)bis(3,1-benzoxazin-4-one) ), 2,2′-(2-methyl-p-phenylene)bis(3,1-benzoxazin-4-one), 2,2′-(2-nitro-p-phenylene)bis(3,1- benzoxazin-4-one) and 2,2′-(2-chloro-p-phenylene)bis(3,1-benzoxazin-4-one).
  • cyanoacrylate ultraviolet absorber 1,3-bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis[(2-cyano-3,3-diphenyl acryloyl)oxy]methyl)propane, 1,3-bis-[(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl)oxy]benzene and the like.
  • the content of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 3.0 parts by weight, more preferably 0.02 to 1.0 parts by weight, and still more preferably 0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin. 0.05 to 0.8 parts by weight. Within such a blending amount range, it is possible to impart sufficient weather resistance to the polycarbonate resin depending on the application.
  • the polycarbonate resin of the present invention has a high refractive index and a low Abbe number.
  • a coat layer such as an antireflection layer or a hard coat layer may be provided on the surface of the optical molded body, if necessary.
  • the antireflection layer may be a single layer or multiple layers, and may be organic or inorganic, but is preferably inorganic. Specifically, oxides or fluorides such as silicon oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, titanium oxide, cerium oxide, magnesium oxide and magnesium fluoride are exemplified.
  • the optical lens manufactured using the polycarbonate resin of the present invention has a high refractive index, a low Abbe number, a small absolute value of birefringence intensity, and a small in-plane birefringence. It can be used in fields such as projectors where expensive high-refractive-index glass lenses have conventionally been used, and is extremely useful. If necessary, it is preferably used in the form of an aspherical lens. Since aspherical lenses can eliminate spherical aberration with a single lens, there is no need to remove spherical aberration by combining multiple spherical lenses, which helps reduce weight and production costs. be possible. Therefore, aspherical lenses are particularly useful as camera lenses among optical lenses.
  • the optical lens is molded by any method such as injection molding, compression molding, injection compression molding, and the like. According to the present invention, it is possible to easily obtain a high-refractive-index, low-birefringence aspherical lens, which is technically difficult to process with a glass lens.
  • the molding environment In order to avoid foreign matter from entering the optical lens as much as possible, the molding environment must naturally be a low-dust environment, preferably class 6 or less, more preferably class 5 or less.
  • Optical films produced using the polycarbonate resin of the present invention are excellent in transparency and heat resistance, and are therefore suitably used for films for liquid crystal substrates, optical memory cards, and the like.
  • the molding environment In order to avoid foreign matter from entering the optical film as much as possible, the molding environment must naturally be a low-dust environment, preferably class 6 or less, more preferably class 5 or less.
  • refractive index (nD) Based on JIS B 7071-2: 2018, polycarbonate resin was molded to obtain a V block and used as a test piece. The refractive index was measured at 23° C. using a refractometer (KPR-3000 manufactured by Shimadzu Corporation).
  • Tg Glass transition temperature Measurement was performed with a differential thermal scanning calorimeter in accordance with JIS K7121-1987 with a heating program of 10°C/min. Differential scanning calorimeter: X-DSC7000 manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.
  • Example 2A-4A Comparative Examples 1A-8A
  • a polycarbonate resin was obtained in the same manner as in Example 1A, except that the raw materials shown in Table 1 were used.
  • Table 2 shows the physical properties of the obtained resin.
  • Example 2B Comparative Examples 1B to 3B
  • a polycarbonate resin was obtained in the same manner as in Example 1B, except that the raw materials shown in Table 4 were used.
  • Table 3 shows the physical properties of the obtained resin.

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Abstract

本発明によれば、樹脂中の構成単位の全量（１００モル％）に対して、下記一般式（１Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ａ）を２２～４９モル％と、下記一般式（２Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ｂ）を４０～７５モル％と、下記一般式（３Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ｃ）を０～１５モル％と、を含む熱可塑性樹脂を提供することができる。

Description

熱可塑性樹脂及びそれを含む光学レンズ
　本発明は、熱可塑性樹脂及びそれを含む光学レンズに関する。より詳細には、本発明は、ポリカーボネート樹脂及びそれを含む光学レンズに関する。
　カメラ、フィルム一体型カメラ、ビデオカメラ等の各種カメラの光学系に使用される光学レンズの材料として、光学ガラスあるいは光学用樹脂が使用されている。光学ガラスは、耐熱性、透明性、寸法安定性、耐薬品性等に優れるが、材料コストが高く、成形加工性が悪く、生産性が低いという問題点を有している。
　一方、光学用樹脂からなる光学レンズは、射出成形により大量生産が可能であるという利点を有しており、カメラレンズ用高屈折率材料としてポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリエステル樹脂等が使用されている。
　光学用樹脂を光学レンズとして用いる場合、屈折率やアッベ数などの光学特性に加えて、耐熱性、透明性、低吸水性、耐薬品性、低複屈折、耐湿熱性等が求められる。特に近年、高屈折率及び高耐熱性を有する光学レンズが求められており、様々な樹脂の開発が行われている（特許文献１～５）。
　また、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンを原料とする熱可塑性樹脂は、優れた光学特性を有し、各種光学用材料として有用である（特許文献６）。しかし、様々な成型加工や使用環境の広がりから、レンズ面内複屈折の向上が求められていた。
　近年、製品の軽薄短小化により、高い屈折率の樹脂の開発が求められている。一般に光学材料の屈折率が高いと、同一の屈折率を有するレンズエレメントを、より曲率の小さい面で実現できるため、この面で発生する収差量を小さくできる。その結果、レンズの枚数を減らしたり、レンズの偏心感度を低減したり、レンズ厚みを薄くして軽量化することが可能になる。
　また、一般に、カメラの光学系では、複数枚の凹レンズと凸レンズを組み合わせる事で収差補正を行っている。即ち、凸レンズで出来た色収差に対し、凸レンズと反対の符号の色収差を有する凹レンズを組み合わせることにより、合成的に色収差を打ち消している。この時、凹レンズには高分散（すなわち、低アッベ数）である事が要求される。
　そこで、屈折率が高く、低アッベ数である光学レンズ向け樹脂の開発が行われてきた。例えば、ビスフェノールＡ型のポリカーボネート構成単位と下記式（Ｅ）で表される構成単位との共重合体は、屈折率が向上することが特許文献７に開示されている。特許文献７の実施例には、屈折率１．６２～１．６４、アッベ数２３～２６を達成したことが記載されている。このように屈折率が向上するのは、式（Ｅ）で表される構成単位によるためと考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　また、フルオレン構造を有する構成単位を含むポリカーボネート樹脂とビスフェノールＡの共重合体が、特許文献８に開示されている。この文献の実施例には、屈折率１．６１６～１．６３６を達成したことが記載されている。なお、この文献に開示されている構成単位は、式（Ｅ）とは異なる。
　上記のように、高い屈折率及び低アッベ数を有するポリカーボネート樹脂及び光学レンズは、未だ提供されていなかった。
　さらに近年では、複屈折強度の絶対値が小さく、レンズ面内複屈折も小さいポリカーボネート樹脂及び光学レンズが求められている。
特開２０１８－２８９３号公報 特開２０１８－２８９４号公報 特開２０１８－２８９５号公報 特開２０１８－５９０７４号公報 ＷＯ２０１７／０７８０７３ ＷＯ２０１４／０７３４９６ 国際公開第２００７／１４２１４９号 特開平６－２５３９８号公報
　本発明は、屈折率やアッベ数やヘーズなどの光学特性に優れ、かつ、レンズ面内複屈折にも優れた熱可塑性樹脂及びそれを用いた光学レンズを提供することを課題とする。更に、本発明は、高屈折率及び低アッベ数を有し、かつ、複屈折強度の絶対値が小さく、レンズ面内複屈折も小さいポリカーボネート樹脂及びそれを用いた光学レンズを提供することも課題とする。
　本発明者らは、従来の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有するジオール化合物を特定量配合することにより、屈折率やアッベ数やヘーズなどの光学特性に優れ、かつ、レンズ面内複屈折にも優れた熱可塑性樹脂が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。更に、下記ポリカーボネート樹脂及び光学レンズによって、上記課題を解決することができることを見出し、本発明に到達した。
　すなわち、本発明は以下の態様を含む。
＜１＞　樹脂中の構成単位の全量（１００モル％）に対して、下記一般式（１Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ａ）を２２～４９モル％と、下記一般式（２Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ｂ）を４０～７５モル％と、下記一般式（３Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ｃ）を０～１５モル％と、を含む熱可塑性樹脂である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （一般式（１Ａ）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒａａ及びＲｂｂは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数５～２０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数５～２０のシクロアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む、置換基を有してもよい炭素数６～２０のヘテロアリール基、置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリールオキシ基、及び、－Ｃ≡Ｃ－Ｒｈからなる群より選択され、
　Ｒｈは置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリール基、又は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む、置換基を有してもよい炭素数６～２０のヘテロアリール基を表し、
　Ｘは、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルキレン基を表し、
　ａ及びｂは、それぞれ独立に、０～１０の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 （一般式（２Ａ）中、Ｒc及びＲdは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数５～２０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数５～２０のシクロアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～３０のアリール基、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む、置換基を有してもよい炭素数６～３０のヘテロアリール基、置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリールオキシ基、及び、－Ｃ≡Ｃ－Ｒｈからなる群より選択され、
　Ｒｈは置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリール基、又は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む、置換基を有してもよい炭素数６～２０のヘテロアリール基を表し、
　Ｘは、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルキレン基を表し、
　ｃ及びｄは、それぞれ独立に、０～１０の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （一般式（３Ａ）中、Ｒe及びＲfは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数５～２０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数５～２０のシクロアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む、置換基を有してもよい炭素数６～２０のヘテロアリール基、置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリールオキシ基、及び、－Ｃ≡Ｃ－Ｒｈからなる群より選択され、
　Ｒｈは置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリール基、又は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む、置換基を有してもよい炭素数６～２０のヘテロアリール基を表し、
　Ｘは、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルキレン基を表し、
　e及びfは、それぞれ独立に、０～１０の整数を表す。）
＜２＞　樹脂中の構成単位の全量（１００モル％）に対する、前記一般式（１Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ａ）の割合が、２４～４７モル％であり、前記一般式（２Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ｂ）の割合が、４５～７０モル％であり、前記一般式（３Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ｃ）の割合が、０～８モル％である、上記＜１＞に記載の熱可塑性樹脂である。
＜３＞　前記一般式（１）で表されるジオールが、下記構造式で表されるジオールを含む、上記＜１＞または＜２＞に記載の熱可塑性樹脂である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 ＜４＞　前記一般式（２Ａ）で表されるジオールが、下記構造式で表されるジオールの少なくとも一方を含む、上記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 ＜５＞　前記一般式（３Ａ）で表されるジオールが、下記構造式で表されるジオールを含む、上記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 ＜６＞　ポリカーボネート樹脂である、上記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂である。
＜７＞　前記熱可塑性樹脂が、更に、下記のモノマー群から選択される少なくとも一つのモノマーに由来する構成単位を含む、上記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （上記式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基又は炭素数２～５のアルキレングリコールを表す。）
＜８＞　前記熱可塑性樹脂のレンズ面内複屈折が１～２１である、上記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂である。
＜９＞　前記熱可塑性樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０，０００～１００，０００である、上記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂である。
＜１０＞　前記熱可塑性樹脂の屈折率（ｎＤ）が、１．６５０～１．６９５である、上記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂である。
＜１１＞　前記熱可塑性樹脂のアッベ数（ν）が、１６．０～２１．０である、上記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂である。
＜１２＞　前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度が、１３０～１９０℃である、上記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂である。
＜１３＞　前記熱可塑性樹脂のメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）が、２０～５５である、上記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂である。
＜１４＞　前記熱可塑性樹脂のヘーズが、０．０１～１．００である、上記＜１＞から＜１３＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂である。
＜１５＞　上記＜１＞から＜１４＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂を含む、光学部材である。
＜１６＞　上記＜１＞から＜１４＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂を含む、光学レンズである。
＜１７＞　上記＜１＞から＜１４＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂を含む、光学フィルムである。
＜１８＞
　下記一般式（１Ｂ）で表される構成単位と、下記一般式（２Ｂ）で表される構成単位と、下記一般式（３Ｂ）で表される構成単位と、を含むポリカーボネート樹脂であって、
　下記一般式（１Ｂ）で表される構成単位の割合が１モル％以上１０モル％未満であり、
　下記一般式（２Ｂ）で表される構成単位の割合が１０～６０モル％であり、
　下記一般式（３Ｂ）で表される構成単位の割合が５～８０モル％である、前記ポリカーボネート樹脂である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
  （一般式（１Ｂ）中、Ｘは炭素数１～４のアルキレン基を表し、ａ及びｂは、各々独立に、１～１０の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 （一般式（２Ｂ）中、Ｙは炭素数１～４のアルキレン基を表し、ｃ及びｄは、各々独立に、１～１０の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 （一般式（３Ｂ）中、
　Ｚは炭素数１～４のアルキレン基を表し、
　Ｒ１～Ｒ６は、各々独立に、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシル基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシル基、炭素数６～２０のアリール基又は炭素数６～２０のアリールオキシ基を表し、
　ｅ及びｆは、各々独立に、０～５の整数を表す。）
＜１９＞
　前記一般式（１Ｂ）で表される構成単位の割合が２～９モル％であり、
　前記一般式（２Ｂ）で表される構成単位の割合が２０～６０モル％であり、
　前記一般式（３Ｂ）で表される構成単位の割合が３０～７０モル％である、上記＜１８＞に記載のポリカーボネート樹脂である。
＜２０＞
　上記＜１８＞または＜１９＞に記載のポリカーボネート樹脂を含む、光学レンズである。
　本発明によれば、屈折率やアッベ数やヘーズなどの光学特性に優れ、かつ、レンズ面内複屈折にも優れた熱可塑性樹脂及びそれを含む光学レンズを提供することができる。更に、本発明によれば、高屈折率及び低アッベ数を有し、かつ、複屈折強度の絶対値が小さく、レンズ面内複屈折も小さいポリカーボネート樹脂及びそれを含む光学レンズを提供することができる。
　以下、本発明について合成例や実施例等を例示して詳細に説明するが、本発明は例示される合成例や実施例等に限定されるものではなく、本発明の内容を大きく逸脱しない範囲であれば任意の方法に変更して行うこともできる。
[第１実施形態]
＜熱可塑性樹脂＞
　本発明の第１実施形態は、樹脂中の構成単位の全量（１００モル％）に対して、下記一般式（１Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ａ）を２２～４９モル％と、下記一般式（２Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ｂ）を４０～７５モル％と、下記一般式（３Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ｃ）を０～１５モル％と、を含む熱可塑性樹脂である。
[一般式（１Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ａ）]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 　一般式（１Ａ）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒａａ及びＲｂｂは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子）、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基（好ましくは、炭素数１～６のアルキル基）、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルコキシ基（好ましくは、炭素数１～６のアルコキシ基）、置換基を有してもよい炭素数５～２０のシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５～１０のシクロアルキル基）、置換基を有してもよい炭素数５～２０のシクロアルコキシ基（好ましくは、炭素数５～１０のシクロアルコキシ基）、置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリール基（好ましくは、炭素数６～１２のアリール基）、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む、置換基を有してもよい炭素数６～２０のヘテロアリール基（好ましくは、炭素数６～１２のヘテリアリール基）、置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリールオキシ基（好ましくは、炭素数６～１２のアリールオキシ基）、及び、－Ｃ≡Ｃ－Ｒｈからなる群より選択される。
　好ましくは、Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、又はフェニル基を表し、Ｒａａ及びＲｂｂは、それぞれ独立して、水素原子、又はフェニル基を表す。
　上記－Ｃ≡Ｃ－ＲｈにおけるＲｈは、置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリール基（好ましくは、炭素数６～１２のアリール基）、又は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む、置換基を有してもよい炭素数６～２０のヘテロアリール基（好ましくは、炭素数６～１２のヘテリアリール基）を表す。
　Ｘは、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルキレン基（好ましくは炭素数１～３のアルキレン基、より好ましくはエチレン基）を表す。
　ａ及びｂは、それぞれ独立に、０～１０の整数を表し、好ましくは１～３の整数を表し、より好ましくは１を表す。
　なお、本明細書において、「置換基を有してもよい」という場合の置換基としては、ハロゲン、シアノ基、炭素数１～２０のアルキル基、または炭素数６～１２のアリール基が挙げられる。
　本発明の一実施形態において、前記一般式（１Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ａ）は、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 であることが、光学レンズとして使用した場合、屈折率とアッベ数のバランスが良いため好ましい。
　上記の構成単位は、それぞれ下記構造式で表されるＢＰＥＦ（9,9-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン）および下記構造式で表されるＯＰＰＦＬ（9,9-ビス［4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-フェニルフェニル］フルオレン）に由来するものであり、本発明では市販品を用いても合成した物を用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
[一般式（２Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ｂ）]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 　一般式（２Ａ）中、Ｒc及びＲdは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数５～２０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数５～２０のシクロアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～３０のアリール基、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む、置換基を有してもよい炭素数６～３０のヘテロアリール基、置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリールオキシ基、及び、－Ｃ≡Ｃ－Ｒｈからなる群より選択され、
　Ｒｈは置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリール基、又は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む、置換基を有してもよい炭素数６～２０のヘテロアリール基を表し、
　Ｘは、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルキレン基を表し、
　ｃ及びｄは、それぞれ独立に、０～１０の整数を表す。
　上記一般式（２Ａ）におけるＲc及びＲdは、それぞれ独立に、好ましくは、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、または炭素数６～３０のアリール基であり、より好ましくは、炭素数６～２０のアリール基、さらに好ましくは炭素数６～１４のアリール基である。また、一般式（２Ａ）におけるＲc及びＲdのうち少なくとも１つが、炭素数６～２０のアリール基であることが好ましく、炭素数６～１４のアリール基であることがさらに好ましく、特に、Ｒc及びＲdの２つが炭素数６～１４、又は、炭素数６～１２のアリール基であることがより好ましい。
　Ｒc及びＲdは、同一であっても異なっていてもよく、単環式または多環式の炭素数６～３０のアリール基、あるいは、単環式または多環式の環原子数５～３６のヘテロアリール基であって、還原子の１、２、３、または４個が窒素、硫黄、及び、酸素から選択されて他の還原子は炭素であるヘテロアリール基から選択されてもよい。なおここで、単環式または多環式のアリール基、及び、単環式または多環式のヘテロアリール基は、置換されていなくてもよい。
　Ｒc及びＲdは、それぞれ、以下の群から選択されてもよい。すなわち、
　アズレニル、
　置換されていないか、フェニル、及び、単結合によって互いに結合されていてもよく、互いに直接縮合されていてもよく、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていてもよい、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールからなる群から選択される、２個、３個、４個、あるいは５個の置換基によって置換されていてもよい、インデ二ル、
　置換されていないフェニル、
　１個あるいは２個のＣＮ基によって置換されているフェニル、
　フェニル、及び、単結合によって互いに結合されていてもよく、互いに直接縮合されていてもよく、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていてもよい、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールから選択される、２個、３個、４個、あるいは５個の置換基によって置換されているフェニル、
　互いに直接縮合されていてもよく、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていてもよい、２個、３個、あるいは４個のフェニル環を有する多環式アリールであって、前記多環式アリールは、置換されていないか、あるいは、フェニル、及び、２個あるいは３個のフェニル環を有する多環式アリールから選択される１個あるいは２個の置換基によって置換されていてもよく、２個あるいは３個の前記フェニル環は、単結合によって互いに結合されていてもよく、互いに直接縮合されていてもよく、及び／又は、飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていてもよく、多環式アリールの前記フェニル環は、置換されていないか、あるいは、１個あるいは２個の置換基Ｒａを有する、多環式アリール、からなる群である。
　また、Ｒc及びＲdは、それぞれ、以下の群から選択されてもよい。すなわち、
　置換されていないか、１個、２個、３個、４個、あるいは５個のフェニル基によって置換されていてもよい、フェニル、
　１個あるいは２個のＣＮ基によって置換されているフェニル、
　ビフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントリル、及び、ピレニルから選択される１個あるいは２個の多環式アリール基によって置換され、及び、１個のフェニル基によってさらに置換されていてもよいフェニル、
　置換されていないか、ＣＮ、フェニル、及び、ビフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントリル及びピレニルから選択される多環式アリールから選択される１個あるいは２個の置換基によって置換されるナフチル、
　ビフェニレニル、
　トリフェニレニル、
　テトラフェニレニル、
　フェナントリル、
　ピレニル、
　９Ｈ－フルオレニル、
　ジベンゾ［ａ，ｅ］［８］　アヌレニル、
　ペリレニル、及び、
　９，９’－スピロビ［９Ｈ－フルオレン］イルからなる群である。
　ここで、Ｒc及びＲdとは、フェニル、２－シアノフェニル、３－シアノフェニル、４－シアノフェニル、２－ナフチル、１－ナフチル、及び、９－ナフチルからなる群から選択されることが好ましい。
　また、Ｒc及びＲdは、それぞれ、以下の群から選択されてもよい。すなわち、
　５あるいは６個の環原子を有するヘテロ芳香族単環基であって、１個、２個、３個、あるいは４個の窒素原子、または１個の酸素原子及び０個、１個、２個、あるいは３個の窒素原子、または１個の硫黄原子及び０個、１個、２個、あるいは３個の窒素原子を有し、他の環原子は炭素原子である、ヘテロ芳香族単環基、
　ヘテロ芳香族多環基であって、前記のヘテロ芳香族単環と、フェニル及びヘテロ芳香族単環から選択される１個、２個、３個、４個、あるいは５個のさらなる芳香環を有し、多環式ヘテロアリールの（ヘテロ）芳香環は、共有結合によって互いに結合されていてもよく、互いに直接縮合されていてもよく、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていてもよい、ヘテロ芳香族多環基、及び、
　ヘテロ芳香族多環基であって、還原子として酸素、硫黄、及び、窒素から選択される１個あるいは２個のヘテロ原子を有する少なくとも１個の飽和あるいは部分的に不飽和の５あるいは６員環のヘテロ環と、フェニル及び前記のヘテロ芳香族単環から選択される１個、２個、３個、４個、あるいは５個のさらなる芳香環を有し、少なくとも１個のさらなる前記芳香環は、飽和あるいは部分的に不飽和の５あるいは６員環のヘテロ環状基に直接縮合されていて、多環ヘテロアリール芳香環の他のさらなる芳香環は、共有結合によって互いに結合されていてもよく、互いに直接縮合されていてもよく、及び／又は、飽和あるいは不飽和の４～１０員環の単環式あるいは二環式の炭化水素環に縮合されていてもよい、ヘテロ芳香族多環基、からなる群である。
　また、Ｒc及びＲdは、それぞれ、以下の群から選択されてもよい。すなわち、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、１，２，３－トリアゾリル、１，２，４－トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、１，３，４－オキサジアゾリル、１，２，４－オキサジアゾリル、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、トリアジニル、ベンゾフリル、ジベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ジベンゾチエニル、チアントレニル、ナフトフリル、フロ［３，２－ｂ］フラニル、フロ［２，３－ｂ］フラニル、フロ［３，４－ｂ］フラニル、オキサトレニル（oxanthrenyl）、インドリル、イソインドリル、カルバゾリル、インドリジニル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾ［ｃｄ］インドリル、１Ｈ－ベンゾ［ｇ］インドリル、キノリニル、イソキノリニル、アクリジニル、フェナジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フェノキサジニル、ベンゾ［ｂ］［１，５］ナフチルジニル、シンノリニル、１、５－ナフチリジニル、１、８－ナフチリジニル、フェニルピロリル、ナフチルピロリル、ジピリジニル、フェニルピリジニル、ナフチルピリジニル、ピリド［４，３－ｂ］インドリル、ピリド［３，２－ｂ］インドリル、ピリド［３，２－ｇ］キノリニル、ピリド［２，３－ｂ］［１，８］ナフチリジニル、ピロロ［３，２－ｂ］ピリジリニル、ピテリジニル（pteridinyl）、プリニル（purinyl）、９Ｈ－キサンテニル（xanthenyl）、２Ｈ－クロメニル、フェナントリジニル、フェナントロリニル、フロ［３，２－ｆ］［１］ベンゾフラニル、フロ［２，３－ｆ］［１］ベンゾフラニル、フロ［３，２－ｇ］キノリニル、フロ［２，３－ｇ］キノリニル、フロ［２，３－ｇ］キノキサリニル、ベンゾ［ｇ］クロメニル、ピロロ［３、２，１－ｈｉ］インドリル、ベンゾ［ｇ］キノキサリニル、ベンゾ［ｆ］キノキサリニル、及び、ベンゾ［ｈ］イソキノリニルからなる群である。
　上記一般式（２Ａ）におけるＸは、それぞれ独立に、好ましくは炭素数２～４のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数２または３のアルキレン基であり、特に好ましくはエチレン基である。
　また、上記一般式（２Ａ）におけるｃ及びｄは、それぞれ独立に、好ましくは１～６の整数であり、より好ましくは１～４の整数であり、特に好ましくは２または３である。
　前記一般式（２Ａ）で表されるジオールは、下記構造式で表されるジオールの少なくとも一方を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
[一般式（３Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ｃ）]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 　一般式（３Ａ）中、Ｒe及びＲfは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子）、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基（好ましくは、炭素数１～６のアルキル基）、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルコキシ基（好ましくは、炭素数１～６のアルコキシ基）、置換基を有してもよい炭素数５～２０のシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５～１０のシクロアルキル基）、置換基を有してもよい炭素数５～２０のシクロアルコキシ基（好ましくは、炭素数５～１０のシクロアルコキシ基）、置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリール基（好ましくは、炭素数６～１２のアリール基）、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む、置換基を有してもよい炭素数６～２０のヘテロアリール基（好ましくは、炭素数６～１２のヘテリアリール基）、置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリールオキシ基（好ましくは、炭素数６～１２のアリールオキシ基）、及び、－Ｃ≡Ｃ－Ｒｈからなる群より選択される。
　好ましくは、Ｒe及びＲfは、それぞれ独立して、水素原子、又はフェニル基を表す。
　上記－Ｃ≡Ｃ－ＲｈにおけるＲｈは、置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリール基（好ましくは、炭素数６～１２のアリール基）、又は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む、置換基を有してもよい炭素数６～２０のヘテロアリール基（好ましくは、炭素数６～１２のヘテリアリール基）を表す。
　Ｘは、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルキレン基（好ましくは炭素数１～３のアルキレン基、より好ましくはエチレン基）を表す。
　e及びfは、それぞれ独立に、０～１０の整数を表し、好ましくは１～３の整数を表し、より好ましくは１を表す。
　本発明の一実施形態において、前記一般式（３Ａ）で表されるジオールは、下記構造式で表されるＮＯＬＥ（9,9-ビス[6-(2-ヒドロキシエトキシ)-2-ナフチル]フルオレン）であることが特に好ましく、本発明では市販品を用いても合成した物を用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　本発明の一実施形態は、樹脂中の構成単位の全量（１００モル％）に対して、上記一般式（１Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ａ）を２２～４９モル％（好ましくは２４～４７モル％、より好ましくは２６～４５モル％）と、上記一般式（２Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ｂ）を４０～７５モル％（好ましくは４５～７０モル％、より好ましくは４０～６５モル％）と、上記一般式（３Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ｃ）を０～１５モル％（好ましくは０～８モル％、より好ましくは０～６モル％）と、を含む熱可塑性樹脂である。
　本発明の一実施形態の熱可塑性樹脂は、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂等、特に制限はないが、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂又はポリエステルカーボネート樹脂であることが好ましく、ポリカーボネート樹脂であることがより好ましい。
　本発明の一実施形態の熱可塑性樹脂において、全構成単位に占める構成単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計の割合は、全構成単位中８０～１００モル％であることが好ましく、９０～１００モル％であることがより好ましく、１００モル％であることが特に好ましい。
　つまり、本発明の一実施形態の熱可塑性樹脂は、構成単位（Ａ）～（Ｃ）以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、一般的にポリカーボネート樹脂やポリエステルカーボネート樹脂の構成単位として用いられる脂肪族ジヒドロキシ化合物から誘導される構成単位や芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される構成単位を含むことができる。
　具体的には、脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、様々なものが挙げられるが、特に、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、１，３－アダマンタンジメタノール、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）－プロパン、３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２－（５－エチル－５－ヒドロキシメチル－１，３－ジオキサン－２－イル）－２－メチルプロパン－１－オール、イソソルビド、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール等が挙げられる。
　芳香族ジヒドロキシ化合物としては、様々なものを挙げることができるが、特に２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド、及びビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン、ビスフェノキシエタノールフルオレン等を挙げることができる。
　本発明の一実施形態の熱可塑性樹脂は、更に、下記のモノマー群から選択される少なくとも一つのモノマーに由来する構成単位を含むものも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 （上記式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基又は炭素数２～５のアルキレングリコールを表す。）
　本発明の好ましい一実施形態のポリカーボネート樹脂には、製造時に副生成物として生じ得るフェノール系化合物などのアルコール系化合物や、反応せずに残存したジオール成分又は炭酸ジエステルが不純物として存在している場合がある。
　不純物であるフェノール系化合物などのアルコール系化合物や炭酸ジエステルは、成形体としたときの強度低下や、臭気発生の原因ともなり得るため、これらの含有量は極力少ない程好ましい。
　残存するフェノール系化合物の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、好ましくは３０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは３００質量ｐｐｍ以下である。
　残存するジオール成分の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１００質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０質量ｐｐｍ以下である。
　残存する炭酸ジエステルの含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１００質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０質量ｐｐｍ以下である。
　特に、フェノール、ｔ－ブチルフェノールなどの化合物の含有量が、少ないことが好ましく、これらの化合物が上記範囲内であることが好ましい。
　ポリカーボネート樹脂中に残存するフェノール系化合物の含有量は、ポリカーボネート樹脂から抽出したフェノール系化合物を、ガスクロマトグラフィーを用いて分析する手法により測定することができる。
　ポリカーボネート樹脂中に残存するアルコール系化合物の含有量についても、ポリカーボネート樹脂から抽出したアルコール系化合物を、ガスクロマトグラフィーを用いて分析する手法により測定することができる。
　ポリカーボネート樹脂中に残存するジオール成分、炭酸ジエステルの含有量も、ポリカーボネート樹脂からこれらの化合物を抽出し、ガスクロマトグラフィーを用いて分析する手法により測定することができる。
　フェノール系化合物などの副生アルコール系化合物、ジオール成分及び炭酸ジエステルの含有量は、検出されないほど低減してもよいが、生産性の観点から、効果を損なわない範囲で、わずかに含有していてもよい。また、わずかな量であれば、樹脂溶融時に可塑性を良好とすることもできる。
　残存するフェノール系化合物、ジオール成分又は炭酸ジエステルのそれぞれの含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、例えば、０．０１質量ｐｐｍ以上、０．１質量ｐｐｍ以上、又は１質量ｐｐｍ以上であってもよい。
　残存するアルコール系化合物の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、例えば、０．０１質量ｐｐｍ以上、０．１質量ｐｐｍ以上、又は１質量ｐｐｍ以上であってもよい。
　なお、ポリカーボネート樹脂中のフェノール系化合物などの副生アルコール系化合物、ジオール成分及び炭酸ジエステルの含有量は、重縮合の条件や装置の設定を適宜調整することで、上記範囲となるように調節することは可能である。また、重縮合後の押出工程の条件によっても調節可能である。
　例えば、フェノール系化合物などの副生アルコール系化合物の残存量は、ポリカーボネート樹脂の重合に用いる炭酸ジエステルの種類や、重合反応温度及び重合圧力等に関係する。これらを調整することでフェノール系化合物などの副生アルコール系化合物の残存量を低減し得る。
　例えば、炭酸ジエチルなどの炭酸ジアルキルを用いてポリカーボネート樹脂を製造した場合、分子量が上がりにくく、低分子量のポリカーボネートとなり、副生するアルキルアルコール系化合物の含有量が高くなる傾向にある。このようなアルキルアルコールは揮発性が高く、ポリカーボネート樹脂中に残存すると、樹脂の成形性が悪化する傾向にある。また、フェノール系化合物などの副生アルコール系化合物の残存量が多いと、樹脂の成形時に、臭気の問題が生じる可能性や、コンパウンド時に樹脂骨格の開裂反応が進行して分子量の低下が生じる可能性がある。したがって、得られたポリカーボネート樹脂中の残存する副生アルコール系化合物の含有量が、ポリカーボネート樹脂（１００質量％）に対して、３０００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。残存するアルコール系化合物の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、好ましくは３０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは３００質量ｐｐｍ以下である。
＜熱可塑性樹脂の物性＞
（１）屈折率（ｎＤ）
　本発明の一実施形態において、熱可塑性樹脂は高屈折率であることが特徴の一つであり、屈折率は、１．６５０～１．６９５であることが好ましく、１．６６０～１．６９０であることがより好ましく、１．６６２～１．６８９であることが特に好ましい。本発明において屈折率は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
（２）アッベ数（ν）
　本発明の一実施形態において、熱可塑性樹脂のアッベ数は、１６．０～２１．０であることが好ましく、１６．３～２０．５であることがより好ましく、１６．６～２０．２であることが特に好ましい。本発明においてアッベ数は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
　本発明の一実施形態において、熱可塑性樹脂は、高耐熱性であることが特徴の一つであり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、１３０～１９０℃であることが好ましく、１３５～１８０℃であることがより好ましく、１４０～１６５℃であることが特に好ましい。本発明においてガラス転移温度は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
（４）ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）
　本発明の一実施形態において、熱可塑性樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量は、１０，０００～１００，０００であることが好ましく、２０，０００～７０，０００であることがより好ましく、３０，０００～６０，０００であることが特に好ましい。
（５）メルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）
　本発明の一実施形態において、熱可塑性樹脂のメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）は、２０～５５であることが好ましく、２５～５０であることがより好ましく、３０～４５であることが特に好ましい。本発明においてメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
（６）ヘーズ
　本発明の一実施形態において、熱可塑性樹脂のヘーズは、０．０１～１．００であることが好ましく、０．０５～０．５０であることがより好ましく、０．１０～０．３０であることが特に好ましい。本発明においてヘーズは、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
（７）レンズ面内複屈折
　本発明の一実施形態において、熱可塑性樹脂のレンズ面内複屈折は、１～２１であることが好ましく、２～１５であることがより好ましく、２～１３であることが特に好ましい。本発明においてレンズ面内複屈折は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
＜熱可塑性樹脂組成物＞
　本発明の別の実施形態は、上述した熱可塑性樹脂と添加剤とを含む熱可塑性樹脂組成物である。本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、本実施形態の所望とする効果を損なわない範囲で、上述した構成単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む本発明の熱可塑性樹脂以外の樹脂を併用することができる。そのような樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、シクロオレフィン樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアセタール樹脂及びメチルメタクリレート－スチレン共重合樹脂からなる群より選択される少なくとも１つの樹脂が挙げられる。これらは種々既知のものを用いることができ、１種を単独で又は２種以上を併用して熱可塑性樹脂組成物に加えることができる。
［酸化防止剤］
　熱可塑性樹脂組成物は、上記添加剤として酸化防止剤を含むことが好ましい。
　酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤及びホスファイト系酸化防止剤の少なくとも一方を含むことが好ましい。
　フェノール系酸化防止剤として、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルメチル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジンｅ－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、４，４’，４’’－（１－メチルプロパニル－３－イリデン）トリス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、６，６’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４，４’－ブチリデンジ－ｍ－クレゾール、オクラデシル３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキソスピロ［５．５］ウンデカン、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等が挙げられ、好ましくは、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］である。
　ホスファイト系酸化防止剤として、２－エチルヘキシルジフェニルフォスファイト、イソデシルジフェニルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、３，９－ビス（オクタデシルオキシ）－２，４，８，１０－テトラオキシ－３，９－ジフォスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジフォスファスピロ［５．５］ウンデカン、２，２’－メチルエンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）２－エチルヘキシルフォスファイト、トリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、テトラ－Ｃ１２－１５－アルキル（プロパン－２，２－ジイルビス（４，１－フェニルエン））ビス（フォスファイト）等が挙げられ、好ましくは、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジフォスファスピロ［５．５］ウンデカンである。
　酸化防止剤として、上述のいずれか１種類のみを用いても、２種類以上の混合物を用いてもよい。
　また、本発明において、フェノール系酸化防止剤及びホスファイト系酸化防止剤以外の酸化防止剤として、５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（３，４－ジメチルフェニル）－３Ｈ－ベンゾフラン－２－オンを用いてもよい。
　熱可塑性樹脂組成物において、酸化防止剤は、樹脂組成物の全重量を基準として１重量ｐｐｍ～３０００重量ｐｐｍ含まれることが好ましい。熱可塑性樹脂組成物における酸化防止剤の含有量は、より好ましくは５０重量ｐｐｍ～２５００重量ｐｐｍであり、さらに好ましくは１００重量ｐｐｍ～２０００重量ｐｐｍであり、特に好ましくは１５０重量ｐｐｍ～１５００重量ｐｐｍであり、より一段と好ましくは２００重量ｐｐｍ～１５００重量ｐｐｍである。
［離型剤］
　熱可塑性樹脂組成物は、上記添加剤として離型剤を含むことが好ましい。
　離型剤として、エステル化合物、例えば、グリセリン脂肪酸のモノ・ジグリセリド等のグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のグリコール脂肪酸エステル、高級アルコール脂肪酸エステル、脂肪族多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステルあるいはモノ脂肪酸エステル等が挙げられる。離型剤として、脂肪族多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステルを用いる場合、モノエステル、フルエステル等、いずれも採用できるが、例えばモノエステル等のフルエステル以外であってもよい。
　離型剤の具体例として、以下のものが挙げられる。
　すなわち、ソルビタン ステアレート、ソルビタン ラウレート、ソルビタン オレート、ソルビタン トリオレート、ソルビタン トリベヘネート、ソルビタン ステアレート、ソルビタン トリステアレート、ソルビタン カプリレート等のソルビタン脂肪酸エステル；
　プロピレングリコール モノステアレート、プロピレングリコール モノオレート、プロピレングリコール モノベヘネート、プロピレングリコール モノラウレート、プロピレングリコール モノパルミテート等のプロピレングリコール脂肪酸エステル；
　ステアリル ステアレート等の高級アルコール脂肪酸エステル；
　グリセリン モノステアレート、グリセリン モノ１２－ヒドロキシステアレート等のグリセリン モノヒドロキシステアレート、グリセリン モノオレート、グリセリン モノベヘネート、グリセリン モノカプリレート、グリセリン モノカプレート、グリセリン モノラウレート等のモノグリセライド：グリセリンモノ・ジステアレート、グリセリンモノ・ジステアレート、グリセリンモノ・ジベヘネート、グリセリンモノ・ジオレート等のモノ・ジグリセライド：を含む、グリセリン脂肪酸エステルモノグリセライド；
　グリセリン ジアセトモノ ラウレート等のグリセリン脂肪酸エステルアセチル化モノグリセライド；
　クエン酸脂肪酸 モノグリセライド、コハク酸脂肪酸 モノグリセライド、ジアセチル酒石酸脂肪酸 モノグリセライド等のグリセリン脂肪酸エステル有機酸モノグリセライド；
　ジグリセリン ステアレート、ジグリセリン ラウレート、ジグリセリン オレート、ジグリセリン モノステアレート、ジグリセリン モノラウレート、ジグリセリン モノミリステート、ジグリセリン モノオレート、テトラグリセリン ステアレート、デカグリセリン ラウレート、デカグリセリン オレート、ポリグリセリン ポリリシノレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
　これらの中でも、離型剤として、グリセリン モノステアレートが好ましい。
　熱可塑性樹脂組成物において、離型剤は、樹脂組成物の全重量を基準として１重量ｐｐｍ～５０００重量ｐｐｍ含まれることが好ましい。熱可塑性樹脂組成物における離型剤の含有量は、より好ましくは５０重量ｐｐｍ～４０００重量ｐｐｍであり、さらに好ましくは１００重量ｐｐｍ～３５００重量ｐｐｍであり、特に好ましくは５００重量ｐｐｍ～１３０００重量ｐｐｍであり、より一段と好ましくは１０００重量ｐｐｍ～２５００重量ｐｐｍである。
［その他の添加剤］
　熱可塑性樹脂組成物には、上述の酸化防止剤及び離型剤以外にも、その他の添加剤を加えてもよい。例えば、熱可塑性樹脂組成物が含み得る添加剤として、配合剤、触媒失活剤、熱安定剤、可塑剤、充填剤、紫外線吸収剤、防錆剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、難燃剤、滑剤、染料、顔料、ブルーイング剤、核剤、透明化剤等が挙げられる。
　熱可塑性樹脂組成物における酸化防止剤及び離型剤以外のその他の添加剤の含有量は、好ましくは１０重量ｐｐｍ～５．０重量％であり、より好ましくは１００重量ｐｐｍ～２．０重量％であり、さらに好ましくは１０００重量ｐｐｍ～１．０重量％であるが、これには限定されない。
　上述の添加剤は、透過率に悪影響を与える可能性があり、過剰に添加しないことが好ましく、例えば、合計の添加量は上述の範囲内である。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法では、重合反応終了後、熱安定性および加水分解安定性を保持するために、触媒を除去もしくは失活させてもよいが、必ずしも失活させる必要はない。失活させる場合、公知の酸性物質の添加による触媒の失活のための方法を好適に実施できる。酸性物質としては、具体的には、安息香酸ブチル等のエステル類；ｐ－トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸類；ｐ－トルエンスルホン酸ブチル、ｐ－トルエンスルホン酸ヘキシル等の芳香族スルホン酸エステル類；亜リン酸、リン酸、ホスホン酸等のリン酸類；亜リン酸トリフェニル、亜リン酸モノフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジｎ－プロピル、亜リン酸ジｎ－ブチル、亜リン酸ジｎ－ヘキシル、亜リン酸ジオクチル、亜リン酸モノオクチル等の亜リン酸エステル類；リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニル、リン酸モノフェニル、リン酸ジブチル、リン酸ジオクチル、リン酸モノオクチル等のリン酸エステル類；ジフェニルホスホン酸、ジオクチルホスホン酸、ジブチルホスホン酸等のホスホン酸類；フェニルホスホン酸ジエチル等のホスホン酸エステル類；トリフェニルホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン等のホスフィン類；ホウ酸、フェニルホウ酸等のホウ酸類；ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等の芳香族スルホン酸塩類；ステアリン酸クロライド、塩化ベンゾイル、ｐ－トルエンスルホン酸クロライド等の有機ハロゲン化物；ジメチル硫酸等のアルキル硫酸；塩化ベンジル等の有機ハロゲン化物等が好適に用いられる。失活剤の効果、樹脂に対する安定性等の観点から、ｐ－トルエンまたはスルホン酸ブチルまたはドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩が特に好ましい。これらの失活剤は、触媒量に対して０．０１～５０倍モル、好ましくは０．３～２０倍モル使用される。触媒量に対して０．０１倍モルより少ないと、失活効果が不充分となり好ましくない。また、触媒量に対して５０倍モルより多いと、樹脂の耐熱性が低下し、成形体が着色しやすくなるため好ましくない。
　失活剤の混練は、重合反応終了後すぐに行ってもよく、あるいは、重合後の樹脂をペレット化してから行ってもよい。また、失活剤の他、その他の添加剤も、同様の方法で添加することができる。
＜光学部材＞
　本発明の熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」と略す）は、光学部材に好適に用いることができる。本発明の一実施形態において、本発明の樹脂組成物を含む光学部材が提供される。本発明の一実施形態において、光学部材には、光ディスク、透明導電性基板、光カード、シート、フィルム、光ファイバー、レンズ、プリズム、光学膜、基盤、光学フィルター、ハードコート膜等が含まれるが、これらに限定されない。本発明の樹脂組成物は、高流動でキャスト法による成形が可能であるため、特に薄型の光学部材の製造に好適である。本発明の好ましい実施形態において、本発明の樹脂組成物を用いて製造される光学部材は、光学レンズであってよい。本発明の別の好ましい実施形態において、本発明の樹脂組成物を用いて製造される光学部材は、光学フィルムであってよい。
　本発明の樹脂組成物を含む光学部材を射出成形で製造する場合、シリンダー温度２６０～３５０℃、金型温度９０～１７０℃の条件にて成形することが好ましい。さらに好ましくは、シリンダー温度２７０～３２０℃、金型温度１００～１６０℃の条件にて成形することが好ましい。シリンダー温度が３５０℃より高い場合では、樹脂組成物が分解着色し、２６０℃より低い場合では、溶融粘度が高く成形が困難になりやすい。また、金型温度が１７０℃より高い場合では、樹脂組成物からなる成形片が金型から取り出すことが困難になりやすい。他方、金型温度が、９０℃未満では、成形時の金型内で樹脂が早く固まり過ぎて成形片の形状が制御しにくくなったり、金型に付された賦型を十分に転写することが困難になったりしやすい。
＜光学レンズ＞
　本発明の一実施形態において、樹脂組成物は、光学レンズに好適に用いることができる。本発明の樹脂組成物を用いて製造される光学レンズは、高屈折率であり、耐熱性に優れるため、望遠鏡、双眼鏡、テレビプロジェクター等、従来、高価な高屈折率ガラスレンズが用いられていた分野に用いることができ、極めて有用である。
　例えばスマートフォンのレンズでは、構成単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む熱可塑性樹脂から成形されたレンズと、あるいは、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 （上記式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基又は炭素数２～５のアルキレングリコールを表す。）
上記式のいずれかのモノマーに由来する構成単位を含む樹脂から成形されたレンズとを、重ね合わせてレンズユニットとして用いることができる。
　本発明の光学レンズは、必要に応じて非球面レンズの形を用いることが好適に実施される。非球面レンズは、１枚のレンズで球面収差を実質的にゼロとすることが可能であるため、複数の球面レンズの組み合わせで球面収差を取り除く必要が無く、軽量化及び成形コストの低減化が可能になる。したがって、非球面レンズは、光学レンズの中でも特にカメラレンズとして有用である。
　また、本発明の光学レンズは、成形流動性が高いため、薄肉小型で複雑な形状である光学レンズの材料として特に有用である。具体的なレンズサイズとして、中心部の厚みが０．０５～３．０ｍｍであることが好ましく、より好ましくは０．０５～２．０ｍｍ、さらに好ましくは０．１～２．０ｍｍである。また、直径が１．０ｍｍ～２０．０ｍｍであることが好ましく、より好ましくは１．０～１０．０ｍｍ、さらに好ましくは、３．０～１０．０ｍｍである。また、その形状として片面が凸、片面が凹であるメニスカスレンズであることが好ましい。
　本発明の光学レンズは、金型成形、切削、研磨、レーザー加工、放電加工、エッチングなど任意の方法により成形される。この中でも、製造コストの面から金型成形がより好ましい。
＜光学フィルム＞
　本発明の一実施形態において、樹脂組成物は、光学フィルムに好適に用いることができる。特に、本発明のポリカーボネート樹脂を用いて製造される光学フィルムは、透明性及び耐熱性に優れるため、液晶基板用フィルム、光メモリーカード等に好適に使用される。
　光学フィルムへの異物の混入を極力避けるため、成形環境も当然低ダスト環境でなければならず、クラス６以下であることが好ましく、より好ましくはクラス５以下である。
[第２実施形態]
＜ポリカーボネート樹脂＞
　本発明の第２実施形態は、下記一般式（１Ｂ）で表される構成単位と、下記一般式（２Ｂ）で表されるビナフトール誘導体単位と、下記一般式（３Ｂ）で表されるフルオレン誘導体単位と、を含むポリカーボネート樹脂である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 （一般式（１Ｂ）中、Ｘは炭素数１～４のアルキレン基を表し、ａ及びｂは、各々独立に、１～１０の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 （一般式（２Ｂ）中、Ｙは炭素数１～４のアルキレン基を表し、ｃ及びｄは、各々独立に、１～１０の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
  （一般式（３Ｂ）中、
　Ｚは炭素数１～４のアルキレン基を表し、
　Ｒ１～Ｒ６は、各々独立に、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシル基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシル基、炭素数６～２０のアリール基又は炭素数６～２０のアリールオキシ基を表し、
　ｅ及びｆは、各々独立に、０～５の整数を表す。）
　本発明のポリカーボネート樹脂は、好ましくは一般式（１Ｂ）～（３Ｂ）で表される構成単位から実質的になる。本明細書において「～から実質的になる」とは、本発明のポリカーボネート樹脂が、発明の効果を損なわない範囲で他の構成単位を含み得ることを意味する。例えば、本発明のポリカーボネート樹脂の構成単位のうち、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９８％以上が一般式（１Ｂ）～（３Ｂ）で表される構成単位からなる。
　本発明のポリカーボネート樹脂は、一般式（１Ｂ）で表される構成単位の割合が１モル％以上１０モル％未満であり、一般式（２Ｂ）で表される構成単位の割合が１０～６０モル％であり、一般式（３Ｂ）で表される構成単位の割合が５～８０モル％である。また、複屈折強度の絶対値が小さく、レンズ面内複屈折も小さい樹脂が得られることから、一般式（１Ｂ）で表される構成単位の割合が２～９モル％であり、一般式（２Ｂ）で表される構成単位の割合が２０～６０モル％であり、一般式（３Ｂ）で表される構成単位の割合が３０～７０モル％であることが好ましく、一般式（１Ｂ）で表される構成単位の割合が３～８モル％であり、一般式（２Ｂ）で表される構成単位の割合が３０～６０モル％であり、一般式（３Ｂ）で表される構成単位の割合が４０～６０モル％であることが特に好ましい。
　本発明のポリカーボネート樹脂は、一般式（１Ｂ）～（３Ｂ）で表される構成単位がどのように樹脂に含まれるかは特に限定されない。本発明の一態様において、ポリカーボネート樹脂は、一般式（１Ｂ）～（３Ｂ）で表される構成単位を含む共重合体を含んでいてもよく、それぞれの構成単位からなるホモポリマーを含む三元系樹脂であってもよい。あるいは、一般式（１Ｂ）と（２Ｂ）で表される構成単位を含む共重合体と一般式（３Ｂ）で表される構成単位を含むホモポリマーとをブレンドしたものであってもよく、一般式（１Ｂ）と（２Ｂ）で表される構成単位を含む共重合体と一般式（１Ｂ）と（３Ｂ）で表される構成単位を含む共重合体とをブレンドしたものであってもよい。
　本発明のポリカーボネート樹脂は、ランダム、ブロック及び交互共重合構造のいずれを含んでもよい。
　本発明のポリカーボネート樹脂の好ましいポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０，０００～２００，０００である。より好ましくは、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、２５，０００～１２０，０００であり、さらに好ましくは２８,０００～５５，０００であり、特に好ましくは３０，０００～４５，０００である。
　Ｍｗが２０，０００より小さいと、成形体が脆くなるため好ましくない。Ｍｗが２００，０００より大きいと、溶融粘度が高くなるため製造後の樹脂の取り出しが困難になり、更には流動性が悪くなり溶融状態で射出成形しにくくなるため好ましくない。
　本発明のポリカーボネート樹脂の２３℃、波長５８９ｎｍにおける屈折率（ｎＤ）は、好ましくは１．６３５～１．６９５、より好ましくは１．６４０～１．６９０、さらに好ましくは１．６４５～１．６８５であり、特に好ましくは１．６５０～１．６８０である。本発明のポリカーボネート樹脂は、屈折率（ｎＤ）が高く、光学レンズ材料に適している。屈折率は、厚さ０．１ｍｍフィルムについて、アッベ屈折計を用いて、ＪＩＳ Ｂ ７０７１－２：２０１８の方法で測定することができる。
　本発明のポリカーボネート樹脂のアッベ数（ν）は、好ましくは２４以下、より好ましくは２２以下、さらに好ましくは２１以下である。アッベ数は、２３℃下での波長４８６ｎｍ、５８９ｎｍ及び６５６ｎｍの屈折率から、下記式を用いて算出することができる。
　　　　　ν＝（ｎＤ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）
　　　　　ｎＤ：波長５８９ｎｍでの屈折率
　　　　　ｎＣ：波長６５６ｎｍでの屈折率　　
　　　　　ｎＦ：波長４８６ｎｍでの屈折率
　本発明のポリカーボネート樹脂のメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）は、好ましくは１０～１００であり、より好ましくは３０～１００であり、特に好ましくは３０～５０である。本発明において、ＭＶＲは、後述する実施例に記載された方法で測定することができる。
　本発明のポリカーボネート樹脂の複屈折強度は、好ましくは－０．６～＋０．７であり、より好ましくは－０．５～＋０．５であり、特に好ましくは－０．３～＋０．３である。本発明において、複屈折強度は、後述する実施例に記載された方法で測定することができる。
　本発明のポリカーボネート樹脂のレンズ面内複屈折は、好ましくは０．１～１５であり、より好ましくは１～１０であり、特に好ましくは２～７である。本発明において、レンズ面内複屈折は、後述する実施例に記載された方法で測定することができる。
　本発明のポリカーボネート樹脂のヘーズは、好ましくは０．０５～３．００であり、より好ましくは０．１０～２．００である。本発明において、ヘーズは、後述する実施例に記載された方法で測定することができる。
　本発明のポリカーボネート樹脂に他の樹脂をブレンドして、成形体の製造に供することができる。他の樹脂としては、例えば、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が例示される。
　さらに本発明のポリカーボネート樹脂には、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、流動性改質剤、結晶核剤、強化剤、染料、帯電防止剤あるいは抗菌剤等を添加することができる。
　成形方法としては、射出成形の他、圧縮成形、注型、ロール加工、押出成形、延伸などが例示されるがこれらに限らない。
　本発明のポリカーボネート樹脂を射出成形に使用する場合、好ましいガラス転移温度（Ｔｇ）は９０～１８０℃であり、より好ましくは９５～１７５℃であり、さらに好ましくは１００～１７０℃、さらにより好ましくは１３０～１７０℃、特に好ましくは１３５～１５０℃である。Ｔｇが９０℃より低いと、使用温度範囲が狭くなるため好ましくない。また１８０℃を超えると、樹脂の溶融温度が高くなり、樹脂の分解や着色が発生しやすくなるため好ましくない。樹脂のガラス転移温度が高すぎると、汎用の金型温調機では、金型温度と樹脂ガラス転移温度の差が大きくなってしまう。そのため、製品に厳密な面精度が求められる用途においては、ガラス転移温度が高すぎる樹脂の使用は難しく、好ましくない。また、成形流動性及び成形耐熱性の観点からは、Ｔｇの下限値は１３０℃が好ましく、１３５℃がより好ましく、Ｔｇの上限値は、１６０℃が好ましく、１５０℃がより好ましい。
　本発明のポリカーボネート樹脂に含まれる残存フェノール量は、５００ｐｐｍ以下であることが好ましく、３００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。
　本発明のポリカーボネート樹脂に含まれる残存ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）量は、２００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。
＜ポリカーボネート樹脂の製造方法＞
　本発明による一般式（１Ｂ）～（３Ｂ）で表される構成単位を有するポリカーボネート樹脂は、下記一般式（４Ｂ）～（６Ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 （一般式（４Ｂ）中、Ｘは炭素数１～４のアルキレン基を表し、ａ及びｂは、各々独立に、１～１０の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
   （一般式（５Ｂ）中、Ｙは炭素数１～４のアルキレン基を表し、ｃ及びｄは、各々独立に、１～１０の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
  （一般式（６Ｂ）中、
　Ｚは炭素数１～４のアルキレン基を表し、
　Ｒ１～Ｒ６は、各々独立に、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシル基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシル基、炭素数６～２０のアリール基又は炭素数６～２０のアリールオキシ基を表し、
　ｅ及びｆは、各々独立に、０～５の整数を表す。）
で表される化合物をジヒドロキシ成分として使用し、炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質と反応させて製造することができる。具体的には、一般式（４Ｂ）～（６Ｂ）で表される化合物及び炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を、塩基性化合物触媒もしくはエステル交換触媒もしくはその双方からなる混合触媒の存在下、又は無触媒下において、溶融重縮合法により反応させて製造することができる。
　一般式（４Ｂ）の化合物としては、９，９－ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシナフチル）フルオレン類が挙げられる。例えば、一般式（４）の化合物として、９，９－ビス［６－（１－ヒドロキシメトキシ）ナフタレン－２－イル］フルオレン、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）ナフタレン－２－イル］フルオレン、９，９－ビス［６－（３－ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン－２－イル］フルオレン、及び９，９－ビス［６－（４－ヒドロキシブトキシ）ナフタレン－２－イル］フルオレンなどが挙げられる。なかでも９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）ナフタレン－２－イル］フルオレンが好ましい。これらは単独で使用してもよく、又は二種以上組み合わせて用いてもよい。
　一般式（４Ｂ）の化合物を製造する際、不純物としてａ及びｂのいずれかが０である化合物が不純物として副生されることがある。このような不純物の含有量は、一般式（４Ｂ）の化合物を主成分とするモノマー中で合計で、１０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、５００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２００ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、１００ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。さらに、このような不純物以外に、原料の一つであるフルオレノンも不純物として含まれることがある。フルオレノンの含有量は、一般式（４Ｂ）の化合物を主成分とするモノマー中で、１０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、１０ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。一般式（４Ｂ）の化合物を主成分とするモノマー中に含まれるフルオレノンは、重合後に樹脂中に残存する場合がある。フルオノレンの含有量が少ないほど、樹脂の色相が良好となるため好ましい。さらに、不純物ではないが、一般式（４Ｂ）中のａ及びｂが同一でない（すなわちａ≠ｂ）化合物は一般式（４Ｂ）の化合物を主成分とするモノマー中で合計で５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、２０ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
　一般式（４Ｂ）の化合物は、種々の合成方法で製造することができる。例えば、特許第5442800号公報に記載のように、（a）塩化水素ガス及びメルカプトカルボン酸の存在下、フルオレノン類とヒドロキシナフタレン類とを反応させる方法、（b）酸触媒（及びアルキルメルカプタン）の存在下、９－フルオレノンとヒドロキシナフタレン類とを反応させる方法、（c）塩酸及びチオール類（メルカプトカルボン酸など）の存在下、フルオレノン類とヒドロキシナフタレン類とを反応させる方法、（d）硫酸及びチオール類（メルカプトカルボン酸など）の存在下、フルオレノン類とヒドロキシナフタレン類とを反応させ、炭化水素類と極性溶媒とで構成された晶析溶媒で晶析させてビスナフトールフルオレンを製造する方法などを利用して９，９－ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレン類を得、これに[ＸＯ]ａ基及び[ＸＯ]ｂ基に対応する化合物（アルキレンオキサイドやハロアルカノールなど）を反応させることにより製造することができる。例えば、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）ナフチル］フルオレンは、９，９－ビス［６－ヒドロキシナフチル］フルオレンと２－クロロエタノールとをアルカリ条件下にて反応させることにより得てもよい。
　一般式（５Ｂ）で表されるジヒドロキシ化合物の例として、２，２’－ビス（１－ヒドロキシメトキシ）－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（３－ヒドロキシプロピルオキシ）－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（４－ヒドロキシブトキシ）－１，１’－ビナフタレン等が挙げられる。なかでも２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン（以下“ＢＨＥＢＮ”と省略することがある）が好ましい。これらは単独で使用してもよく、又は二種以上組み合わせて用いてもよい。
　一般式（５Ｂ）の化合物を製造する際、不純物としてｃ及びｄのいずれかが０である化合物が不純物として副生されることがある。このような不純物の含有量は、一般式（５Ｂ）の化合物を主成分とするモノマー中で合計で、１０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、５００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２００ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、１００ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。さらに、不純物ではないが、一般式（５Ｂ）中のｃ及びｄが同一でない（すなわちｃ≠ｄ）化合物は一般式（５Ｂ）の化合物を主成分とするモノマー中で合計で５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、２０ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
　一般式（６Ｂ）で表されるジヒドロキシ化合物の例として、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル]フルオレン（以下“ＢＰＥＦ”と省略することがある）、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソプロピルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－シクロヘキシルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル]フルオレン（以下“ＢＰＰＥＦ”と省略することがある）等が挙げられる。なかでも９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル]フルオレン及び９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル]フルオレンが好ましい。これらは単独で使用してもよく、又は二種以上組み合わせて用いてもよい。
　一般式（６Ｂ）の化合物を製造する際、不純物としてｅ及びｆのいずれかが０である化合物が不純物として副生されることがある。このような不純物の含有量は、一般式（６Ｂ）の化合物を主成分とするモノマー中で合計で、１０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、５００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２００ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、１００ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。さらに、不純物ではないが、一般式（６Ｂ）中のｅ及びｆが同一でない（すなわちｅ≠ｆ）化合物は一般式（６Ｂ）の化合物を主成分とするモノマー中で合計で５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、２０ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
　上記以外に併用することができる芳香族ジヒドロキシ化合物として、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＰ、ビスフェノールＡＦ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＢＰ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＧ、ビスフェノールＭ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＰ、ビスフェノールＰＨ、ビスフェノールＴＭＣ、及びビスフェノールＺ等が例示される。
　本発明に用いられる炭酸ジエステルとしては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ－クレジルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等が挙げられる。これらの中でも特に、ジフェニルカーボネートが好ましい。ジフェニルカーボネートは、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して０．９７～１．２０モルの比率で用いられることが好ましく、更に好ましくは０．９８～１．１０モルの比率である。
　エステル交換触媒のうち、塩基性化合物触媒としては、特にアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、及び含窒素化合物等が挙げられる。
　本願発明に使用されるアルカリ金属化合物としては、例えばアルカリ金属の有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物又はアルコキシド等が挙げられる。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩もしくは２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩もしくはリチウム塩等が用いられる。
　アルカリ土類金属化合物としては、例えばアルカリ土類金属化合物の有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物又はアルコキシド等が挙げられる。具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸水素バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、フェニルリン酸マグネシウム等が用いられる。
　含窒素化合物としては、例えば４級アンモニウムヒドロキシド及びそれらの塩、アミン類等が挙げられる。具体的には、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル基、アリール基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類；トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類；ジエチルアミン、ジブチルアミン等の２級アミン類；プロピルアミン、ブチルアミン等の１級アミン類；２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類；あるいは、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基もしくは塩基性塩等が用いられる。
　エステル交換触媒としては、亜鉛、スズ、ジルコニウム、鉛等の塩が好ましく用いられ、これらは単独もしくは組み合わせて用いることができる。
　エステル交換触媒としては、具体的には、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛、塩化スズ（II）、塩化スズ（IV）、酢酸スズ（II）、酢酸スズ（IV）、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジメトキシド、ジルコニウムアセチルアセトナート、オキシ酢酸ジルコニウム、ジルコニウムテトラブトキシド、酢酸鉛（II）、酢酸鉛（IV）等が用いられる。
　これらの触媒は、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、１×１０－９～１×１０－３モルの比率で、好ましくは１×１０－７～１×１０－４モルの比率で用いられる。
　溶融重縮合法は、前記の原料及び触媒を用いて、加熱下で、さらに常圧又は減圧下で、エステル交換反応により副生成物を除去しながら溶融重縮合を行うものである。
　本組成系での溶融重縮合は、一般式（４Ｂ）～（６Ｂ）で表される化合物及び炭酸ジエステルを反応容器中で溶融後、副生するモノヒドロキシ化合物を滞留させた状態で、反応を行うことが望ましい。滞留させるために、反応装置を閉塞したり、減圧したり加圧したりするなど圧力を制御することができる。この工程の反応時間は、２０分以上２４０分以下であり、好ましくは４０分以上１８０分以下、特に好ましくは６０分以上１５０分以下である。この際、副生するモノヒドロキシ化合物を生成後すぐに留去すると、最終的に得られるポリカーボネート樹脂は高分子量体の含有量が少ない。しかし、副生したモノヒドロキシ化合物を反応容器中に一定時間滞留させると、最終的に得られるポリカーボネート樹脂は高分子量体の含有量が多いものが得られる。
　溶融重縮合反応は、連続式で行ってもよくまたバッチ式で行ってもよい。反応を行うに際して用いられる反応装置は、錨型攪拌翼、マックスブレンド攪拌翼、ヘリカルリボン型攪拌翼等を装備した縦型であっても、パドル翼、格子翼、メガネ翼等を装備した横型であっても、スクリューを装備した押出機型であってもよい。また、重合物の粘度を勘案してこれらの反応装置を適宜組み合わせた反応装置を使用することが好適に実施される。
　本発明に使用されるポリカーボネート樹脂の製造方法では、重合反応終了後、熱安定性及び加水分解安定性を保持するために、触媒を除去もしくは失活させてもよい。公知の酸性物質の添加による触媒の失活を行う方法を好適に実施できる。酸性物質としては、具体的には、安息香酸ブチル等のエステル類、ｐ－トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸類；ｐ－トルエンスルホン酸ブチル、ｐ－トルエンスルホン酸ヘキシル等の芳香族スルホン酸エステル類；亜リン酸、リン酸、ホスホン酸等のリン酸類；亜リン酸トリフェニル、亜リン酸モノフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジｎ－プロピル、亜リン酸ジｎ－ブチル、亜リン酸ジｎ－ヘキシル、亜リン酸ジオクチル、亜リン酸モノオクチル等の亜リン酸エステル類；リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニル、リン酸モノフェニル、リン酸ジブチル、リン酸ジオクチル、リン酸モノオクチル等のリン酸エステル類；ジフェニルホスホン酸、ジオクチルホスホン酸、ジブチルホスホン酸等のホスホン酸類；フェニルホスホン酸ジエチル等のホスホン酸エステル類；トリフェニルホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン等のホスフィン類；ホウ酸、フェニルホウ酸等のホウ酸類；ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等の芳香族スルホン酸塩類；ステアリン酸クロライド、塩化ベンゾイル、ｐ－トルエンスルホン酸クロライド等の有機ハロゲン化物；ジメチル硫酸等のアルキル硫酸；塩化ベンジル等の有機ハロゲン化物等が好適に用いられる。これらの中でも、ｐ－トルエンスルホン酸ブチル、及びドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩が特に好ましく用いられる。これらの失活剤は、触媒量に対して０．０１～５０倍モル、好ましくは０．３～２０倍モル使用される。触媒量に対して０．０１倍モルより少ないと、失活効果が不充分となり好ましくない。また、触媒量に対して５０倍モルより多いと、樹脂の耐熱性が低下し、成形体が着色しやすくなるため好ましくない。
　触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を、０．１～１ｍｍＨｇの圧力、２００～３５０℃の温度で脱揮除去する工程を設けてもよい。この工程には、パドル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新能の優れた攪拌翼を備えた横型装置、あるいは薄膜蒸発器が好適に用いられる。
　本発明のポリカーボネート樹脂は、異物含有量が極力少ないことが望まれ、溶融原料の濾過、触媒液の濾過等が好適に実施される。フィルターのメッシュは、５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１μｍ以下である。さらに、生成する樹脂のポリマーフィルターによる濾過が好適に実施される。ポリマーフィルターのメッシュは、１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０μｍ以下である。また、樹脂ペレットを採取する工程は、当然低ダスト環境でなければならず、クラス６以下であることが好ましく、より好ましくはクラス５以下である。
　本発明の他の一態様における、一般式（１Ｂ）～（３Ｂ）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂を製造する場合、一般式（４Ｂ）～（６Ｂ）で表される化合物を用いて、一般式（１Ｂ）～（３Ｂ）で表される構成単位を含む共重合体を製造してもよく、一般式（４Ｂ）～（６Ｂ）で表される化合物を別々に重合させてそれぞれの構成単位からなるホモポリマーを含む三元系樹脂として製造してもよい。あるいは、一般式（１Ｂ）と（２Ｂ）で表される構成単位を含む共重合体と一般式（３Ｂ）で表される構成単位を含むホモポリマーを重合した後にブレンドしてもよく、一般式（１Ｂ）と（２Ｂ）で表される構成単位を含む共重合体と一般式（１Ｂ）と（３Ｂ）で表される構成単位を含む共重合体を重合した後にブレンドしてもよい。
＜光学成形体＞
　本発明のポリカーボネート樹脂を用いて光学成形体を製造できる。例えば射出成形法、圧縮成形法、押出成形法、溶液キャスティング法など任意の方法により成形される。本発明のポリカーボネート樹脂は、成形性及び耐熱性に優れているので、射出成形が必要となる光学レンズにおいて特に有利に使用することができる。成形の際には、本発明のポリカーボネート樹脂を他のポリカーボネート樹脂やポリエステル樹脂などの他の樹脂と混合して使用することが出来る。また、酸化防止剤、加工安定剤、光安定剤、重合金属不活性化剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、離型剤、紫外線吸収剤、可塑剤、相溶化剤等の添加剤を混合しても構わない。
　酸化防止剤としては、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマイド）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスホネート－ジエチルエステル、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート及び３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（３，４－ジメチルフェニル）－３Ｈ－ベンゾフラン－２－オン、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジフォスファスピロ［５．５］ウンデカンなどが挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（３，４－ジメチルフェニル）－３Ｈ－ベンゾフラン－２－オン、及び３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジフォスファスピロ［５．５］ウンデカンが特に好ましく用いられる。ポリカーボネート樹脂中の酸化防止剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１～０．３重量部であることが好ましく、０．０５～０．２重量部であることがより好ましい。
　加工安定剤としては、リン系加工熱安定剤、硫黄系加工熱安定剤等が挙げられる。リン系加工熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸及びこれらのエステル等が挙げられる。具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイト及びビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト等が挙げられる。ポリカーボネート樹脂中のリン系加工熱安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１～０．２重量部が好ましい。
　硫黄系加工熱安定剤としては、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ミリスチルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ステアリルチオプロピオネート）、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネート等が挙げられる。ポリカーボネート樹脂中の硫黄系加工熱安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１～０．２重量部が好ましい。
　離型剤としては、その９０重量％以上がアルコールと脂肪酸とのエステルからなるものが好ましい。アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、具体的には一価アルコールと脂肪酸とのエステルや、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルが挙げられる。上記一価アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、炭素原子数１～２０の一価アルコールと炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸とのエステルが好ましい。また、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルとしては、炭素原子数１～２５の多価アルコールと炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルが好ましい。
　具体的に、一価アルコールと飽和脂肪酸とのエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート等が挙げられる。多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、カプリン酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ビフェニルビフェネ－ト、ソルビタンモノステアレート、２－エチルヘキシルステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート等のジペンタエリスルトールの全エステル又は部分エステル等が挙げられる。これら離型剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００５～２．０重量部の範囲が好ましく、０．０１～０．６重量部の範囲がより好ましく、０．０２～０．５重量部の範囲がさらに好ましい。
　紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤及びシアノアクリレート系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤が好ましい。すなわち、以下に挙げる紫外線吸収剤は、いずれかを単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｎ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス（４－クミル－６－ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（１，３－ベンゾオキサジン－４－オン）、２－［２－ヒドロキシ－３－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５－メチルフェニル］ベンゾトリアゾ－ル等が挙げられる。
　ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－５－ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。
　トリアジン系紫外線吸収剤としては、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、２－（４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（オクチル）オキシ］－フェノール等が挙げられる。
　環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては、２，２’－ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－ｍ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（４，４’－ジフェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２，６－ナフタレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（１，５－ナフタレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２－メチル－ｐ－フェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２－ニトロ－ｐ－フェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）及び２，２’－（２－クロロ－ｐ－フェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）などが挙げられる。
　シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、１，３－ビス－［（２’－シアノ－３’，３’－ジフェニルアクリロイル）オキシ］－２，２－ビス［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、及び１，３－ビス－［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼンなどが挙げられる。
　紫外線吸収剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１～３．０重量部であり、より好ましくは０．０２～１．０重量部であり、さらに好ましくは０．０５～０．８重量部である。かかる配合量の範囲であれば、用途に応じ、ポリカーボネート樹脂に十分な耐候性を付与することが可能である。
　本発明のポリカーボネート樹脂は、高屈折率と低いアッベ数を有する。さらに、光学レンズの他に、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、太陽電池等に使用される透明導電性基板、光学ディスク、液晶パネル、光カード、シート、フィルム、光ファイバー、コネクター、蒸着プラスチック反射鏡、ディスプレイなどの光学部品の構造材料又は機能材料用途に適した光学用成形体として有利に使用することができる。
　光学成形体の表面には、必要に応じ、反射防止層あるいはハードコート層といったコート層が設けられていてもよい。反射防止層は、単層であっても多層であってもよく、有機物であっても無機物であっても構わないが、無機物であることが好ましい。具体的には、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム等の酸化物あるいはフッ化物が例示される。
＜光学レンズ＞
　本発明のポリカーボネート樹脂を用いて製造される光学レンズは、高屈折率であり、低アッベ数であり、複屈折強度の絶対値が小さく、レンズ面内複屈折も小さいため、望遠鏡、双眼鏡、テレビプロジェクター等、従来、高価な高屈折率ガラスレンズが用いられていた分野に用いることができ、極めて有用である。必要に応じて、非球面レンズの形で用いることが好ましい。非球面レンズは、１枚のレンズで球面収差を実質的にゼロとすることが可能であるため、複数の球面レンズの組み合わせによって球面収差を取り除く必要がなく、軽量化及び生産コストの低減化が可能になる。従って、非球面レンズは、光学レンズの中でも特にカメラレンズとして有用である。
　光学レンズは、例えば射出成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法など任意の方法により成形される。本発明により、ガラスレンズでは技術的に加工の困難な高屈折率低複屈折非球面レンズをより簡便に得ることができる。
　光学レンズへの異物の混入を極力避けるため、成形環境も当然低ダスト環境でなければならず、クラス６以下であることが好ましく、より好ましくはクラス５以下である。
＜光学フィルム＞
　本発明のポリカーボネート樹脂を用いて製造される光学フィルムは、透明性及び耐熱性に優れるため、液晶基板用フィルム、光メモリーカード等に好適に使用される。
　光学フィルムへの異物の混入を極力避けるため、成形環境も当然低ダスト環境でなければならず、クラス６以下であることが好ましく、より好ましくはクラス５以下である。
　以下に本発明の実施例を比較例と共に示し、発明の内容を詳細に示すが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の測定値は以下の方法あるいは装置を用いて測定した。
１）屈折率（ｎＤ）
　ＪＩＳ Ｂ ７０７１－２：２０１８に基づき、ポリカーボネート樹脂を成形してＶブロックを得て試験片とした。２３℃にて屈折率計（島津製作所製ＫＰＲ－３０００）を用いて屈折率を測定した。
２）アッベ数（ν）
　屈折率測定で用いたものと同様の試験片（Ｖブロック）を用い、屈折率計を用い、２３℃下での波長４８６ｎｍ、５８９ｎｍ、６５６ｎｍの屈折率を測定し、下記式を用いてアッベ数を算出した。
　　　屈折率計：島津製作所製ＫＰＲ－３０００
　　　ν＝（ｎＤ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）
　　　ｎＤ：波長５８９ｎｍでの屈折率
　　　ｎＣ：波長６５６ｎｍでの屈折率
　　　ｎＦ：波長４８６ｎｍでの屈折率
３）複屈折強度
　・試験片の成形
　　　得られた樹脂を押し出し成形して、厚さ100μmのフィルム試験片を得た。
　　　成形機：PULAENG-EXTRUDER
　　　成形条件：シリンダー温度 260℃ ロール温度 Tg+10℃
　・複屈折の測定：
　　　上述のフィルム試験片を延伸して、４５０ｎｍに於ける複屈折を測定した。
　　　測定装置：JASCO Spectroellipsometer M-220
　　　測定条件：1.5倍延伸したフィルムを用いて測定
　複屈折強度は、得らえた樹脂の４５０ｎｍに於ける複屈折とＢＰＥＦに由来するポリカーボネート（ホモ体）の４５０ｎｍに於ける複屈折との比である。
４）ガラス転移温度（Ｔｇ）
　ＪＩＳ　Ｋ７１２１－１９８７に基づき示差熱走査熱量分析計により、１０℃／分の昇温プログラムにて測定した。
　示差熱走査熱量分析計：株式会社日立ハイテクサイエンス製　Ｘ－ＤＳＣ７０００
５）重量平均分子量
　得られた樹脂の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定し、標準ポリスチレン換算で算出した。使用装置、カラム、及び測定条件は以下の通りである。
　・ＧＰＣ装置：東ソー（株）製、ＨＬＣ－８４２０ＧＰＣ
　・カラム：東ソー（株）製、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ ×３本
　　　　　　東ソー（株）製、ＴＳＫｇｅｌ ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ－Ｈ ×１本
　　　　　　東ソー（株）製、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ－ＲＣ ×１本
　・検出器：ＲＩ検出器
　・標準ポリスチレン：東ソー（株）製、標準ポリスチレンキット ＰＳｔＱｕｉｃｋ Ｃ
　・試料溶液：０．２質量％テトラヒドロフラン溶液
　・溶離液：テトラヒドロフラン
　・溶離液流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
　・カラム温度：４０℃
６）メルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）
　得られた樹脂を１２０℃で４時間真空乾燥し、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して測定した。
　　測定装置：株式会社東洋精機製作所製　メルトインデクサーＴ－１１１
　　測定条件：温度２６０℃、荷重２１６０ｇにて測定した。
　　操作：シリンダー底部に設置された標準ダイから１０分間あたり押し出される樹脂量からＭＶＲ（単位：ｃｍ３／１０ｍｉｎ）を算出した。
７）レンズ面内複屈折
　・試験片の成形
　得らえた樹脂を射出成形して、直径4.5mm、中心厚0.2mmの凹型レンズ試験片を得た。
　　成形機：SUMITOMO SHI DEMAG SE50EV
　　成形条件：シリンダー温度 280℃、金型温度 Tg-15 ℃、射出速度40mm/s、VP圧70MPa(位置2.3mm), 保圧65MPax1s+55MPax1.5s
　・レンズ面内復屈折の測定
　上述より得られた凹型レンズ試験片のレタデーションを測定した。
　　測定装置：株式会社フォトニックラティス　ＷＰＡ－１００
　　データ処理方法：株式会社フォトニックラティス製ソフトウェア「PA/WPA View」を用い、レタデーション平均値よりレンズ面内複屈折の値を求めた。
８）ヘーズ
　得られた樹脂を３ｍｍ厚に成形し、ＪＩＳ  Ｋ－７１３６に準拠して測定した。
　　測定機器：日本電色工業株式会社製分光ヘーズメーター　ＳＨ７０００
（実施例１Ａ）
　原料として、下記構造式で表される９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）３－フェニルフェニル］フルオレン（以下”OPPFL”と省略する事がある）を9391.9g(15.9モル)、下記構造式で表される9,9-ビス[6-(2-ヒドロキシエトキシ)-2-ナフチル]フルオレン（以下”NOLE”と省略する事がある）を1457.7g(2.7モル)、下記構造式で表される２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’ －ビナフチル（以下”BNE”と省略する事がある）を5700.0g(15.2モル)、ジフェニルカーボネート（以下”DPC”と省略する事がある）を7450g(34.8モル)、及び２．５×１０－２モル／リットルの炭酸水素ナトリウム水溶液１２ミリリットル（３．０×１０－４モル、即ち、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、１０×１０－６モル）を攪拌機及び留出装置付きの５０リットル反応器に入れ、窒素置換を行った後、窒素雰囲気７００Ｔｏｒｒの下、１時間かけて２００℃に加熱し攪拌した。加熱開始20分後に原料の完全溶解を確認し、その後同条件で８０分間攪拌した。その後、20分かけて減圧度を２００Ｔｏｒｒに調整し、２００℃、２００Ｔｏｒｒの条件で1０分保持し、エステル交換反応を行った。さらに３０分間で２１５℃まで昇温、１８０Ｔｏｒｒまで減圧した。その後、４０分かけて２３０℃、１５０Ｔｏｒｒに調整した。その後、１０分かけて１２０Ｔｏｒｒに調整した。さらに１０分かけて１００Ｔｏｒｒ、２４０℃とした。その後５０分かけて１Ｔｏｒｒとし、２４０℃、１Ｔｏｒｒで３０分間重合を行った。反応終了後、反応器内に窒素を反応系に導入して加圧し、生成したポリカーボネート樹脂をペレタイズしながら抜き出し、ポリカーボネート樹脂を得た。得られた樹脂の物性を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
（実施例２Ａ～４Ａ、比較例１Ａ～８Ａ）
　表１に記載の原料を用いる以外は、実施例１Ａと同様にしてポリカーボネート樹脂を得た。
得られた樹脂の物性を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
（実施例１Ｂ）
　原料として、９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシエトキシ）ナフタレン－２－イル）フルオレン（ＢＮＥＦ）１６９０ｇ（３．１４ｍｏｌ）、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン（ＢＮＥ）、６１７０ｇ（１６．５ｍｏｌ）、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン（ＢＰＥＦ）４７６０ｇ（１０．９ｍｏｌ）、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン（ＢＰＰＥＦ）８３９０ｇ（１４．２ｍｏｌ）、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）１００００ｇ（４６．７ｍｏｌ）、及び２．５×１０－２モル／リットルの炭酸水素ナトリウム水溶液１６ｍｌ（４．０×１０－4モル、即ち、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、８．９×１０－6モル）を攪拌機及び留出装置付きの５０Ｌの反応器に入れ、窒素雰囲気７６０ｍｍＨｇの下、１８０℃に加熱した。加熱開始３０分後に原料の完全溶解を確認し、その後、同条件で１２０分間攪拌を行った。その後、減圧度を２００ｍｍＨｇに調整すると同時に、６０℃／ｈｒの速度で２００℃まで昇温を行った。この際、副生したフェノールの留出開始を確認した。その後、２０分間２００℃に保持して反応を行った。さらに、７５℃／ｈｒの速度で２３０℃まで昇温し、昇温終了１０分後、その温度で保持しながら、2時間かけて減圧度を１ｍｍＨｇ以下とした。その後、６０℃／ｈｒの速度で２４５℃まで昇温し、さらに３０分間攪拌を行った。反応終了後、反応器内に窒素を反応系に導入して加圧し、生成したポリカーボネート樹脂をペレタイズしながら抜き出し、ポリカーボネート樹脂を得た。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
（実施例２Ｂ、比較例１Ｂ～３Ｂ）
　表４に示した原料を用いる以外は、実施例１Ｂと同様にしてポリカーボネート樹脂を得た。得られた樹脂の物性値を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042

Claims (20)

  1. 　樹脂中の構成単位の全量（１００モル％）に対して、下記一般式（１Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ａ）を２２～４９モル％と、下記一般式（２Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ｂ）を４０～７５モル％と、下記一般式（３Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ｃ）を０～１５モル％と、を含む熱可塑性樹脂。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （一般式（１Ａ）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒａａ及びＲｂｂは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数５～２０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数５～２０のシクロアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む、置換基を有してもよい炭素数６～２０のヘテロアリール基、置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリールオキシ基、及び、－Ｃ≡Ｃ－Ｒｈからなる群より選択され、
    　Ｒｈは置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリール基、又は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む、置換基を有してもよい炭素数６～２０のヘテロアリール基を表し、
    　Ｘは、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルキレン基を表し、
    　ａ及びｂは、それぞれ独立に、０～１０の整数を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （一般式（２Ａ）中、Ｒc及びＲdは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数５～２０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数５～２０のシクロアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～３０のアリール基、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む、置換基を有してもよい炭素数６～３０のヘテロアリール基、置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリールオキシ基、及び、－Ｃ≡Ｃ－Ｒｈからなる群より選択され、
    　Ｒｈは置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリール基、又は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む、置換基を有してもよい炭素数６～２０のヘテロアリール基を表し、
    　Ｘは、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルキレン基を表し、
    　ｃ及びｄは、それぞれ独立に、０～１０の整数を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （一般式（３Ａ）中、Ｒe及びＲfは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数５～２０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数５～２０のシクロアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む、置換基を有してもよい炭素数６～２０のヘテロアリール基、置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリールオキシ基、及び、－Ｃ≡Ｃ－Ｒｈからなる群より選択され、
    　Ｒｈは置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリール基、又は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む、置換基を有してもよい炭素数６～２０のヘテロアリール基を表し、
    　Ｘは、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルキレン基を表し、
    　e及びfは、それぞれ独立に、０～１０の整数を表す。）
  2. 　樹脂中の構成単位の全量（１００モル％）に対する、前記一般式（１Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ａ）の割合が、２４～４７モル％であり、前記一般式（２Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ｂ）の割合が、４５～７０モル％であり、前記一般式（３Ａ）で表されるジオールに由来する構成単位（Ｃ）の割合が、０～８モル％である、請求項１に記載の熱可塑性樹脂。
  3. 　前記一般式（１Ａ）で表されるジオールが、下記構造式で表されるジオールを含む、請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
  4. 　前記一般式（２Ａ）で表されるジオールが、下記構造式で表されるジオールの少なくとも一方を含む、請求項１から３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
  5. 　前記一般式（３Ａ）で表されるジオールが、下記構造式で表されるジオールを含む、請求項１から４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
  6. 　ポリカーボネート樹脂である、請求項１から５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  7. 　前記熱可塑性樹脂が、更に、下記のモノマー群から選択される少なくとも一つのモノマーに由来する構成単位を含む、請求項１から６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （上記式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基又は炭素数２～５のアルキレングリコールを表す。）
  8. 　前記熱可塑性樹脂のレンズ面内複屈折が１～２１である、請求項１から７のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  9. 　前記熱可塑性樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０，０００～１００，０００である、請求項１から８のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  10. 　前記熱可塑性樹脂の屈折率（ｎＤ）が、１．６５０～１．６９５である、請求項１から９のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  11. 　前記熱可塑性樹脂のアッベ数（ν）が、１６．０～２１．０である、請求項１から１０のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  12. 　前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度が、１３０～１９０℃である、請求項１から１１のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  13. 　前記熱可塑性樹脂のメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）が、２０～５５である、請求項１から１２のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  14. 　前記熱可塑性樹脂のヘーズが、０．０１～１．００である、請求項１から１３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂。
  15. 　請求項１から１４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂を含む、光学部材。
  16. 　請求項１から１４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂を含む、光学レンズ。
  17. 　請求項１から１４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂を含む、光学フィルム。
  18. 　下記一般式（１Ｂ）で表される構成単位と、下記一般式（２Ｂ）で表される構成単位と、下記一般式（３Ｂ）で表される構成単位と、を含むポリカーボネート樹脂であって、
    　下記一般式（１Ｂ）で表される構成単位の割合が１モル％以上１０モル％未満であり、
    　下記一般式（２Ｂ）で表される構成単位の割合が１０～６０モル％であり、
    　下記一般式（３Ｂ）で表される構成単位の割合が５～８０モル％である、前記ポリカーボネート樹脂。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
      （一般式（１Ｂ）中、Ｘは炭素数１～４のアルキレン基を表し、ａ及びｂは、各々独立に、１～１０の整数を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     （一般式（２Ｂ）中、Ｙは炭素数１～４のアルキレン基を表し、ｃ及びｄは、各々独立に、１～１０の整数を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     （一般式（３Ｂ）中、
    　Ｚは炭素数１～４のアルキレン基を表し、
    　Ｒ１～Ｒ６は、各々独立に、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシル基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシル基、炭素数６～２０のアリール基又は炭素数６～２０のアリールオキシ基を表し、
    　ｅ及びｆは、各々独立に、０～５の整数を表す。）
  19. 　前記一般式（１Ｂ）で表される構成単位の割合が２～９モル％であり、
    　前記一般式（２Ｂ）で表される構成単位の割合が２０～６０モル％であり、
    　前記一般式（３Ｂ）で表される構成単位の割合が３０～７０モル％である、請求項１８に記載のポリカーボネート樹脂。
  20. 　請求項１８または１９に記載のポリカーボネート樹脂を含む、光学レンズ。
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