TW202336084A - 聚碳酸酯樹脂，及使用其之光學透鏡及光學薄膜 - Google Patents
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Abstract
依據本發明可提供聚碳酸酯樹脂，其為含有下述一般式(1-1A)所示構成單位(a)、與該構成單位(a)相異的下述一般式(1-1A)所示構成單位(b)、下述一般式(1-2A)所示構成單位(c-1)或下述一般式(3-1)所示構成單位(c-2)，與下述一般式(2)所示構成單位(d)者，其中相對於前述構成單位(a)~(d)之全量而言，前述構成單位(a)的含有量為1~50mol%，前述構成單位(b)的含有量為1~70mol%，前述構成單位(c-1)或(c-2)的含有量為1~50mol%，前述構成單位(d)的含有量為1~30mol%者。
Description
本發明係關於聚碳酸酯樹脂，以及使用其之光學透鏡及光學薄膜。更詳細為，含有具有特定聯萘骨架之構成單位，具有優異的光學特性且樹脂的流動性提高之聚碳酸酯樹脂、使用其之光學透鏡及光學薄膜。
光學透鏡不僅為眼鏡，亦使用於照相機、底片一體型照相機、攝影機等各種照相機之光學系等種種場所。作為對該透鏡材料之重要物性，可舉出折射率(nD)或阿貝數(ν)。光學單位的光學設計中，使用折射率高之材料時，具有以下優點，其為欲可將透鏡元件在較低曲率之面上實現，可使在該面上所產生的像差量變小，透鏡片數的減低、透鏡的偏心敏感度之減低、藉由透鏡厚減低的透鏡系之小型輕量化變成可能。
又，已知有光學單位之光學設計中，藉由使用組合彼此阿貝數相異的複數透鏡而修正色像差。例如組合阿貝數ν=45~60的脂環式聚烯烴樹脂製之透鏡與由低阿貝數的雙酚A所成的聚碳酸酯(nD=1.586、ν=30)樹脂製之透鏡而修正色像差(aberration)。
作為透鏡材料有光學玻璃或光學用透明樹脂廣泛被使用。光學用透明樹脂藉由射出成形不僅可製造非球面透鏡，亦具有可大量生產之優點。射出成形係將塑質經加熱使其軟化，施予射出壓而於模子進行擠壓而填充於模型並成形，等待樹脂冷卻後取出成形體而製造之方法。
軟化樹脂的溫度變得越高，樹脂流動性越提高，但因容易產生樹脂分解或著色，故其軟化溫度受到限制。又，雖在多數成形機中模子溫度保持在一定狀況，但因泛用模子溫調機為使用加壓水作為熱媒，故模子溫度之上限大約只能達到150℃程度。此結果，使用該裝置，製造出面精度高的製品之情況時，可使用的樹脂的玻璃轉移點溫度之上限限定在160℃程度。
由雙酚A所成的聚碳酸酯樹脂廣泛地使用於光學透鏡用途上，藉由光學透鏡之用途擴大而進一步提高折射率受到期待。又，由雙酚A所成的聚碳酸酯樹脂因具有較大雙折射之弱點，用途受到限制。因此，使用於兼具高折射率與低雙折射之光學透鏡的樹脂開發正廣泛地進行。
欲提高雙酚A型之聚碳酸酯樹脂的物性，進行與其他種類的聚碳酸酯樹脂之共聚合。其中與式(a)所示構成單位的共聚物的折射率提高已記載於專利文獻1。
又，對於含有具有芴結構的構成單位之聚碳酸酯樹脂與雙酚A之共聚物揭示於專利文獻2中。
作為進一步提高折射率者，將雙酚A型聚碳酸酯或芳香族聚碳酸酯樹脂取代為式(b)之共聚物已記載於專利文獻3中。但，記載該樹脂組成物變成折射率高且玻璃轉移點超過160℃者。
又，具有1,1’-聯萘結構的聚合物已記載於專利文獻4~6。具體而言，專利文獻4~6中雖記載具有1,1’-聯萘結構的聚碳酸酯樹脂，但具有適合於精密成型之流動性的聚碳酸酯樹脂依舊受期待著。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1] WO2007/142149
[專利文獻2] 日本特開平6-25398號公報
[專利文獻3] 日本特開2010-132782號公報
[專利文獻4] 日本特開2000-302857號公報
[專利文獻5] 日本特開2000-302858號公報
[專利文獻6] 特表2015-166951號公報
[發明所解決的問題]
本發明係以提供維持作為光學材料的較佳物性下，具有適合於成形的流動性之聚碳酸酯樹脂為課題。又，本發明係以提供使用該聚碳酸酯樹脂的光學透鏡及光學薄膜者作為課題。
[解決課題的手段]
本發明者們欲解決上述課題而重複詳細檢討結果，發現對於後述含有構成單位(a)~(d)之聚碳酸酯樹脂，可解決上述課題而完成本發明。即，本發明如以下所示。
＜1＞ 一種聚碳酸酯樹脂，其係含有下述一般式(1-1A)所示構成單位(a)、與該構成單位(a)相異的下述一般式(1-1A)所示構成單位(b)、下述一般式(1-2A)所示構成單位(c-1)或下述一般式(3-1)所示構成單位(c-2)，與下述一般式(2)所示構成單位(d)者，其中相對於前述構成單位(a)~(d)之全量而言，前述構成單位(a)的含有量為1~50mol%，前述構成單位(b)的含有量為1~70mol%，前述構成單位(c-1)或(c-2)的含有量為1~50mol%，前述構成單位(d)的含有量為1~30mol%。
式(1-1A)中，
R
a及R
b各獨立表示選自鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基、碳數6~20的芳基、含有選自O、N及S的1個以上雜環原子之碳數6~20的雜芳基及碳數6~20的芳基氧基，以及-C≡C-R
h，
R
h表示碳數6~20的芳基或含有選自O、N及S的1個以上雜環原子之碳數6~20的雜芳基，
A及B各獨立表示碳數1~4的伸烷基，
m及n各獨立表示1~6的整數，
a及b各獨立表示0~10的整數。
式(1-2A)中，
R
a及R
b各獨立表示選自氫原子、鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基、碳數6~20的芳基、含有選自O、N及S的1個以上雜環原子之碳數6~20的雜芳基及碳數6~20的芳基氧基，以及-C≡C-R
h，
R
h表示碳數6~20的芳基或含有選自O、N及S的1個以上雜環原子之碳數6~20的雜芳基，
A及B各獨立表示碳數1~4的伸烷基，
m及n各獨立表示1~6的整數，
a及b各獨立表示0~10的整數。
式(3-1)中，
R
a及R
b各獨立選自氫、鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基，及碳數6~20的芳基，
Y表示芴基，
A及B各獨立表示碳數1~4的伸烷基，
m及n各獨立表示0~4的整數，
a及b各獨立表示1~10的整數。
式(2)中，R
z及R
x各獨立表示氫原子或碳數1~3的烷基，i表示2~16的整數，p表示1~600的整數。
＜2＞如上述＜1＞所記載的聚碳酸酯樹脂，其中前述構成單位(a)為來自下述結構式所示2DNBINOL-2EO(6,6’-二-(2-萘)-2,2’-雙-(2-羥基乙氧基)-1,1’-聯萘)的構成單位，前述構成單位(b)為來自下述結構式所示DPBHBNA(6,6’-二苯基-2,2’-雙-(2-羥基乙氧基)-1,1’-聯萘)的構成單位，前述構成單位(c-1)為來自下述結構式所示BNEF(9,9-雙[6-(2-羥基乙氧基)-2-萘]芴)的構成單位，前述構成單位(c-2)為來自下述結構式所示BPPEF(9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基]芴)的構成單位，前述構成單位(d)為來自選自由二乙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇及1,12-十二烷二醇所成群的化合物之構成單位。
＜3＞ 如上述＜1＞或＜2＞所記載的聚碳酸酯樹脂，其中含有抗氧化劑及觸媒失活劑。
＜4＞ 如上述＜3＞所記載的聚碳酸酯樹脂，其中前述抗氧化劑為季戊四醇-肆[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]及3,9-雙(2,6-二-tert-丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷螺[5.5]十一烷，前述觸媒失活劑為十二烷基苯磺酸四丁基鏻鹽。
＜5＞ 如上述＜1＞至＜4＞中任一所記載的聚碳酸酯樹脂，其中前述聚碳酸酯樹脂的折射率(nD)為1,685~1.800。
＜6＞如上述＜1＞至＜5＞中任一所記載的聚碳酸酯樹脂，其中前述聚碳酸酯樹脂的阿貝數(ν)為14.0~18.0。
＜7＞ 如上述＜1＞至＜6＞中任一所記載的聚碳酸酯樹脂，其中前述聚碳酸酯樹脂的玻璃轉移溫度為130~160℃。
＜8＞ 如上述＜1＞至＜7＞中任一所記載的聚碳酸酯樹脂，其中前述聚碳酸酯樹脂的熔體體積流速(MVR)為30~100cm
3/10min。
＜9＞ 如上述＜1＞至＜8＞中任一所記載的聚碳酸酯樹脂，其中前述聚碳酸酯樹脂的吸水率為未達0.11%。
＜10＞ 一種光學透鏡，其中含有如上述＜1＞至＜9＞中任一所記載的聚碳酸酯樹脂。
＜11＞ 一種光學薄膜，其中含有如上述＜1＞至＜9＞中任一所記載的聚碳酸酯樹脂。
[發明之效果]
依據本發明可得到高折射率及低阿貝數，可維持作為光學材料的較佳物性，且具有適合於成形之流動性的聚碳酸酯樹脂。又，依據本發明可由該樹脂精密成型光學透鏡及光學薄膜。
[實施發明的型態]
(聚碳酸酯樹脂)
本發明之聚碳酸酯樹脂含有下述一般式(1-1A)所示構成單位(a)、與該構成單位(a)相異的下述一般式(1-1A)所示構成單位(b)、下述一般式(1-2A)所示構成單位(c-1)或下述一般式(3-1)所示構成單位(c-2)與下述一般式(2)所示構成單位(d)。
＜構成單位(a)及構成單位(b)＞
式(1-1A)中，
R
a及R
b各獨立表示選自鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基、碳數6~20的芳基、含有選自O、N及S的1個以上雜環原子之碳數6~20的雜芳基及碳數6~20的芳基氧基，以及-C≡C-R
h，
R
h表示碳數6~20的芳基或含有選自O、N及S的1個以上雜環原子之碳數6~20的雜芳基，
A及B各獨立表示碳數1~4的伸烷基，
m及n各獨立表示1~6的整數，
a及b各獨立表示0~10的整數。
本發明之較佳實施形態中，式(1-1A)中，R
a及R
b各獨立表示碳數6~20的芳基、含有選自O、N及S的1個以上雜環原子之碳數6~20的雜芳基及碳數6~20的芳基氧基，以及-C≡C-R
h，R
h表示碳數6~20的芳基或含有選自O、N及S的1個以上雜環原子之碳數6~20的雜芳基。
芳基較佳為碳數6~18，更佳為碳數6~14，特佳為碳數6~10。
雜芳基較佳為碳數6~18，更佳為碳數8~16，特佳為碳數10~14。
芳基氧基較佳為碳數6~18，更佳為碳數6~16，特佳為碳數6~14。
又，本發明之較佳實施形態中，式(1-1A)中，R
a及R
b各獨立可表示苯基、萘基或選自下述所成群。
本發明中，前述構成單位(a)為來自下述結構式所示2DNBINOL-2EO(6,6’-二-(2-萘)-2,2’-雙-(2-羥基乙氧基)-1,1’-聯萘)的構成單位，前述構成單位(b)來自下述結構式所示DPBHBNA(6,6’-二苯基-2,2’-雙-(2-羥基乙氧基)-1,1’-聯萘)的構成單位者為佳。
＜構成單位(c-1)＞
式(1-2A)中，
R
a及R
b各獨立表示氫原子、鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基、碳數6~20的芳基、含有選自O、N及S的1個以上雜環原子之碳數6~20的雜芳基或碳數6~20的芳基氧基，以及-C≡C-R
h，
R
h表示碳數6~20的芳基或含有選自O、N及S的1個以上雜環原子之碳數6~20的雜芳基，
A及B各獨立表示碳數1~4的伸烷基，
m及n各獨立表示1~6的整數，
a及b各獨立表示0~10的整數。
本發明之較佳實施形態中，式(1-2A)中，R
a及R
b各獨立表示碳數6~20的芳基、含有選自O、N及S的1個以上雜環原子之碳數6~20的雜芳基及碳數6~20的芳基氧基，以及-C≡C-R
h，R
h表示碳數6~20的芳基或含有選自O、N及S的1個以上雜環原子之碳數6~20的雜芳基。
芳基較佳為碳數6~18，更佳為碳數6~14，特佳為碳數6~10。
雜芳基較佳為碳數6~18，更佳為碳數8~16，特佳為碳數10~14。
芳基氧基較佳為碳數6~18，更佳為碳數6~16，特佳為碳數6~14。
又，本發明之較佳實施形態中，式(1-2A)中，R
a及R
b各獨立可表示選自由氫原子、苯基、萘基或下述所成群。
本發明中，前述構成單位(c-1)係以來自下述結構式所示BNEF(9,9-雙[6-(2-羥基乙氧基)-2-萘]芴)的構成單位者為特佳。
＜構成單位(c-2)＞
式(3-1)中，
R
a及R
b各獨立表示氫、鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基、碳數6~20的芳基，
Y表示芴基，
A及B各獨立表示碳數1~4的伸烷基，
m及n各獨立表示0~4的整數，
a及b各獨立表示1~10的整數。
本發明中，前述構成單位(c-2)係以來自下述結構式所示BPPEF(9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基]芴)的構成單位為特佳。
＜構成單位(d)＞
式(2)中，R
z及R
x各獨立表示氫原子或碳數1~3的烷基，i表示2~16的整數，p表示1~600的整數。
本發明之較佳形態中，式(2)中，i為2~14、2~12、2~10、2~8、2~6、2~4、4~16、4~14、4~12、4~10、4~8、4~6、6~16、6~14、6~12、6~10、6~8的整數，p為1~500、1~400、1~300、1~200、1~100、1~50、1~40、1~30、1~20、1~15、1~10、1~8、1~6、1~4、1~3、2~3的整數。
又，作為有關式(2)所示構成單位(d)之脂肪族二羥基化合物，可舉出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、聚-n-丙二醇等為佳。作為聚-n-丙二醇，可舉出聚乙二醇、聚三甲二醇、聚四甲二醇、聚五甲二醇、聚六甲二醇等為佳。又，作為聚三甲二醇之販售品，可舉出Allessa公司製之商品名「VELVETOL」。
本發明中，前述構成單位(d)以來自選自由二乙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇及1,12-十二烷二醇所成群的化合物之構成單位者為較佳，以來自1,12-十二烷二醇的構成單位者為特佳。
本發明之聚碳酸酯樹脂中，相對於前述構成單位(a)~(d)的全量而言，前述構成單位(a)的含有量為1~50mol%，以1~40mol%為佳，較佳為2~35mol%，特佳為30~34mol%。前述構成單位(b)的含有量相對於前述構成單位(a)~(d)之全量而言為1~70mol%，以10~60mol%為佳，較佳為20~60mol%，特佳為30~36mol%。前述構成單位(c-1)或(c-2)的含有量相對於前述構成單位(a)~(d)之全量而言為1~50mol%，以5~40mol%為佳，較佳為15~30mol%，特佳為20~26mol%。前述構成單位(d)之含有量相對於前述構成單位(a)~(d)之全量而言為1~30mol%，以5~20mol%為佳，較佳為10~15mol%。
聚碳酸酯樹脂的聚苯乙烯換算平均分子量Mw以1,000~100,000為佳，以5,000~80,000為較佳，以10,000~80,000為更佳，以10,000~70,000為特佳。若將Mw設定在比上述下限大時，可保持樹脂之強度。又，若將Mw設定在比上述上限小時，因可防止熔融黏度的過度變高，故除可容易拔取製造後的樹脂以外，流動性變得良好而在熔融狀態下亦變得容易處理。
(聚碳酸酯樹脂之製造方法)
聚碳酸酯樹脂的製造方法雖無特別限定。例如可將構成前述構成單位(a)~(d)之二羥基化合物在碳酸二酯及觸媒之存在下，藉由熔融聚縮合法而製造。作為觸媒，可使用由鹼性化合物觸媒、酯交換觸媒或其雙方所成的混合觸媒。
本發明之聚碳酸酯樹脂中除含有構成前述構成單位(a)~(d)之二羥基化合物以外，亦可含有來自其他二羥基化合物的構成單位，作為其他二羥基化合物，可舉出1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇、三環癸烷二甲醇、五環十五烷二甲醇、2,6-十氫萘二甲醇、1,5-十氫萘二甲醇、2,3-十氫萘二甲醇、2,3-降冰片烷二甲醇、2,5-降冰片烷二甲醇、1,3-金剛烷二甲醇、1,4：3,6-雙氫山梨醇、3,9-雙(1,1-二甲基-2-二羥基乙基)-2,4,8,10-四雜螺-(5,5)-十一烷等脂環式二羥基化合物；
2,2’-雙(2-羥基乙氧基)-1,1’-聯萘、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[=雙酚A]、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-(3,5-二苯基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、2,4’-二羥基-二苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基-5-硝基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、3,3-雙(4-羥基苯基)戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、雙(4-羥基苯基)碸、2,4’-二羥基二苯基碸、雙(4-羥基苯基)硫化物、4,4’-二羥基二苯基醚、4,4’-二羥基-3,3’-二氯二苯基醚、9,9-雙(4-羥基苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-2-甲基苯基)芴等芳香族二羥基化合物。
其中，其他二羥基化合物相對於構成前述構成單位(a)~(d)的二羥基化合物100莫耳%而言以20莫耳%以下為佳，以10莫耳%以下為更佳。若在該範圍內時，可保持高折射率。
作為碳酸二酯，可舉出二苯基碳酸酯、碳酸二甲酯、雙(氯苯基)碳酸酯、m-甲酚碳酸酯、二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯、二丁基碳酸酯、二環己基碳酸酯等。此等中亦以二苯基碳酸酯為特佳。二苯基碳酸酯相對於二羥基化合物之1莫耳而言，使用0.90~1.15莫耳的比率者為佳，較佳為0.95~1.10莫耳的比率，更佳為1.00~1.10莫耳的比率。
作為鹼性化合物觸媒，特別可舉出鹼金屬化合物及/或鹼土類金屬化合物、含氮化合物等。
作為鹼金屬化合物，例如可舉出鹼金屬的有機酸鹽、無機鹽、氧化物、氫氧化物、氫化物或烷氧化物等。具體而言可使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、氫氧化鋰、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、碳酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸銫、乙酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸銫、硬脂酸鋰、氫化硼鈉、苯基化硼鈉、安息香酸鈉、安息香酸鉀、安息香酸銫、安息香酸鋰、磷酸氫2鈉、磷酸氫2鉀、磷酸氫2鋰、苯基磷酸2鈉、雙酚A的2鈉鹽、2鉀鹽、2銫鹽、2鋰鹽、酚的鈉鹽、鉀鹽、銫鹽、鋰鹽等。其中亦以碳酸氫鈉為佳。
作為鹼土類金屬化合物，例如可舉出鹼土類金屬化合物之有機酸鹽、無機鹽、氧化物、氫氧化物、氫化物或烷氧化物等。具體而言，可使用氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鍶、氫氧化鋇、碳酸氫鎂、碳酸氫鈣、碳酸氫鍶、碳酸氫鋇、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鍶、碳酸鋇、乙酸鎂、乙酸鈣、乙酸鍶、乙酸鋇、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、安息香酸鈣、苯基磷酸鎂等。
作為含氮化合物，例如可舉出4級銨氫氧化物及此等鹽、胺類等。具體而言，可使用四甲基銨氫氧化物、四乙基銨氫氧化物、四丙基銨氫氧化物、四丁基銨氫氧化物、三甲基苯甲基銨氫氧化物等具有烷基、芳基等之4級銨氫氧化物類、三乙基胺、二甲基苯甲基胺、三苯基胺等3級胺類、二乙基胺、二丁基胺等2級胺類、丙基胺、丁基胺等1級胺類、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、苯並咪唑等咪唑類，或者氨、四甲基銨硼氫化物、四丁基銨硼氫化物、四丁基銨四苯基硼酸鹽、四苯基銨四苯基硼酸鹽等鹼或者鹼性鹽等。
作為酯交換觸媒，使用鋅、錫、鋯、鉛的鹽為佳，此等可單獨使用，或者組合後使用。具體而言，可使用乙酸鋅、安息香酸鋅、2-乙基己烷酸鋅、氯化錫(II)、氯化錫(IV)、乙酸錫(II)、乙酸錫(IV)、二丁基月桂酸錫、二丁基錫氧化物、二丁基錫二甲氧化物、鋯乙醯丙酮、氧基乙酸鋯、鋯四丁氧化物、乙酸鉛(II)、乙酸鉛(IV)等。此等觸媒相對於二羥基化合物之合計1莫耳而言為1×10
-9~1×10
-3莫耳的比率，較佳為在1×10
-7~1×10
-4莫耳的比率下使用。
熔融聚縮合法為使用前述原料及觸媒，於加熱下且常壓或減壓下藉由酯交換反應一邊除去副生成物，一邊進行熔融聚縮合者。反應一般可藉由二段以上的多段步驟下實施。
在本組成系中的熔融聚縮合可將構成前述構成單位(a)~(d)之二羥基化合物以及碳酸二酯在反應容器中進行熔融後，無需進行副產生的單羥基化合物之餾去，亦可在滯留狀態下進行反應。該情況下，未進行副產生的單羥基化合物之餾去而在滯留狀態中之反應時間為20分鐘以上240分鐘以下，以40分鐘以上180分鐘以下為佳，特佳為60分鐘以上150分鐘以下。此時，生成副產物的單羥基化合物後馬上餾去時，最終所得的聚碳酸酯樹脂中高分子聚體之含有量會變少。上述反應時間僅為一例子，較佳的反應時間取決於反應規模而可變動。
如此反應可以連續式進行，又亦可以分批式進行。所使用的反應裝置可為裝備有錨型攪拌翼、馬克斯混合攪拌翼、螺旋帶型攪拌翼等縱型者，亦可為裝備有葉片槳、格子翼、眼鏡翼等橫型者，或亦可為裝備有螺絲之擠出機型，又可對此等勘查聚合物的黏度而經適宜組合而使用。
聚碳酸酯樹脂之製造方法中，在不失去觸媒活性下使用者為佳。但，視必要在聚合反應終了後，欲保持熱穩定性及水解穩定性而可除去觸媒或使其失活。使觸媒失活的情況時，可藉由公知酸性物質之添加而進行觸媒的失活之方法而適當實施。作為酸性物質，具體使用安息香酸丁基等酯類；p-甲苯磺酸等芳香族磺酸類；p-甲苯磺酸丁酯、p-甲苯磺酸己酯等芳香族磺酸酯類；亞磷酸、磷酸、膦酸等磷酸類；亞磷酸三苯酯、亞磷酸單苯酯、亞磷酸二苯酯、亞磷酸二乙酯、亞磷酸二n-丙酯、亞磷酸二n-丁酯、亞磷酸二n-己酯、亞磷酸二辛酯、亞磷酸單辛基等亞磷酸酯類；磷酸三苯酯、磷酸二苯酯、磷酸單苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸單辛酯等磷酸酯類；二苯基膦酸、二辛基膦酸、二丁基膦酸等膦酸類；苯基膦酸二乙基等膦酸酯類；三苯基膦、雙(二苯基膦)乙烷等膦類；硼酸、苯基硼酸等硼酸類；十二烷基苯磺酸四丁基鏻鹽等芳香族磺酸鹽類；硬脂酸氯化物、氯化苯甲醯基、p-甲苯磺酸氯化物等有機鹵化物；二甲基硫酸等烷基硫酸；氯化苯甲基等有機鹵化物等為佳，其中亦以p-甲苯磺酸丁基為較佳。此等失活劑相對於觸媒量而言為0.01~50倍莫耳，較佳為使用0.3~20倍莫耳。相對於觸媒量若比0.01倍莫耳少時，失活效果會變得不充分而不佳。又，相對於觸媒量若比50倍莫耳多時，樹脂之耐熱性會降低，成形體變得容易著色而不佳。
觸媒失活後，亦可設置將聚合物中之低沸點化合物在0.1~1mmHg的壓力且200~350℃之溫度下脱離揮發並除去之步驟。該步驟中，可使用具備葉片槳、格子翼、眼鏡翼等表面更新能優異的攪拌翼之橫型裝置，或者薄膜蒸發器為佳。
聚碳酸酯樹脂係以異物含有量極少者為佳，熔融原料之過濾、觸媒液之過濾等可較適下實施。濾器之網孔以5μm以下者為佳，較佳為1μm以下。且藉由生成樹脂之聚合物濾器的過濾可較佳地實施。聚合物濾器之網孔以100μm以下者為佳，較佳為30μm以下。又，採取樹脂顆粒之步驟當然必須在低灰塵環境，以等級6以下者為佳，較佳為等級5以下。
且，本發明之聚碳酸酯樹脂中可視必要地可添加抗氧化劑、觸媒失活劑、加工穩定劑、脫模劑、紫外線吸收劑、流動性改質劑、結晶核劑、強化劑、染料、帶電防止劑或者抗菌劑等。本發明中，含有抗氧化劑及觸媒失活劑者為佳。且，本說明書中，於本發明之聚碳酸酯樹脂添加如上述添加劑者亦稱為「聚碳酸酯樹脂」，嚴格來說應稱為「聚碳酸酯樹脂組成物」。
作為抗氧化劑，可舉出三乙二醇-雙[3-(3-tert-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-肆[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯甲基)苯、N,N-六亞甲基雙(3,5-二-tert-丁基-4-羥基-氫肉桂醯胺(Hydrocinnamide))、3,5-二-tert-丁基-4-羥基-苯甲基膦酸酯-二乙基酯、參(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯甲基)異氰脲酸酯、3,9-雙{1,1-二甲基-2-[β-(3-tert-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基]乙基}-2,4,8,10-四雜螺(5,5)十一烷、及3,9-雙(2,6-二-tert-丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷螺[5.5]十一烷等，其中亦以季戊四醇-肆[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]及3,9-雙(2,6-二-tert-丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷螺[5.5]十一烷為佳。聚碳酸酯樹脂中之抗氧化劑的含有量相對於聚碳酸酯樹脂100質量份而言以0.001~0.3質量份者為佳，以0.01~0.2質量份者為較佳。
作為觸媒失活劑，具體使用安息香酸丁基等酯類；p-甲苯磺酸等芳香族磺酸類；p-甲苯磺酸丁酯、p-甲苯磺酸己酯等芳香族磺酸酯類；亞磷酸、磷酸、膦酸等磷酸類；亞磷酸三苯酯、亞磷酸單苯酯、亞磷酸二苯酯、亞磷酸二乙酯、亞磷酸二n-丙酯、亞磷酸二n-丁酯、亞磷酸二n-己酯、亞磷酸二辛酯、亞磷酸單辛酯等亞磷酸酯類；磷酸三苯酯、磷酸二苯酯、磷酸單苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸單辛酯等磷酸酯類；二苯基膦酸、二辛基膦酸、二丁基膦酸等膦酸類；苯基膦酸二乙酯等膦酸酯類；三苯基膦、雙(二苯基膦)乙烷等膦類；硼酸、苯基硼酸等硼酸類；十二烷基苯磺酸四丁基鏻鹽等芳香族磺酸鹽類；硬脂酸氯化物、氯化苯甲醯基、p-甲苯磺酸氯化物等有機鹵化物；二甲基硫酸等烷基硫酸；氯化苯甲基等有機鹵化物等為佳。
觸媒失活劑之效果由對於樹脂之穩定性等觀點來看，特佳可舉出十二烷基苯磺酸四丁基鏻鹽。聚碳酸酯樹脂中之觸媒失活劑的含有量相對於聚碳酸酯樹脂100質量份而言以0.0001~0.3質量份者為佳，以0.001~0.1質量份者為較佳，以0.001~0.01質量份者為特佳。
觸媒失活劑之混練可在聚合反應終了後馬上進行，或者亦可將聚合後的樹脂經顆粒化後而進行。又，除觸媒失活劑以外，其他添加劑亦可藉由同樣方法而添加。
作為加工穩定劑，可舉出磷系加工熱穩定劑、硫系加工熱穩定劑等。作為磷系加工熱穩定劑，可舉出亞磷酸、磷酸、亞膦酸、膦酸及此等酯等。具體而言可舉出三苯基亞磷酸酯、參(壬基苯基)亞磷酸酯、參(2,4-二-tert-丁基苯基)亞磷酸酯、參(2,6-二-tert-丁基苯基)亞磷酸酯、十三烷基亞磷酸酯、三辛基亞磷酸酯、三十八烷基亞磷酸酯、十二烷基單苯基亞磷酸酯、二辛基單苯基亞磷酸酯、二異丙基單苯基亞磷酸酯、單丁基二苯基亞磷酸酯、單癸基二苯基亞磷酸酯、單辛基二苯基亞磷酸酯、雙(2,6-二-tert-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二-tert-丁基苯基)辛基亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-tert-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、三丁基磷酸鹽、三乙基磷酸鹽、三甲基磷酸鹽、三苯基磷酸鹽、二苯基單鄰聯苯基磷酸鹽、二丁基磷酸鹽、二辛基磷酸鹽、二異丙基磷酸鹽、苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、苯膦酸二丙酯、肆(2,4-二-t-丁基苯基)-4,4’-亞聯苯二亞膦酸酯、肆(2,4-二-t-丁基苯基)-4,3’-亞聯苯二亞膦酸酯、肆(2,4-二-t-丁基苯基)-3,3’-亞聯苯二亞膦酸酯、雙(2,4-二-tert-丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯及雙(2,4-二-tert-丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯等。聚碳酸酯樹脂中之磷系加工熱穩定劑的含有量相對於聚碳酸酯樹脂100質量份而言以0.001~0.3質量份者為佳，以0.001~0.2質量份者為較佳。
作為硫系加工熱穩定劑，可舉出季戊四醇-肆(3-月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇-肆(3-肉荳蔻基硫代丙酸酯)、季戊四醇-肆(3-硬脂基硫代丙酸酯)、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二肉荳蔻-3,3’- 硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯等。聚碳酸酯樹脂中之硫系加工熱穩定劑的含有量相對於聚碳酸酯樹脂100質量份而言以0.001~0.3質量份者為佳，以0.001~0.2質量份者為較佳。
作為脫模劑，以由90質量%以上為醇與脂肪酸的酯所成者為佳。作為醇與脂肪酸的酯，具體可舉出一元醇與脂肪酸之酯，或多元醇與脂肪酸的部分酯或者全酯。作為上述一元醇與脂肪酸的酯，以碳原子數1~20的一元醇與碳原子數10~30之飽和脂肪酸的酯為佳。又，作為多元醇與脂肪酸的部分酯或者全酯，以碳原子數1~25的多元醇與碳原子數10~30的飽和脂肪酸之部分酯或全酯為佳。
具體而言，作為一元醇與飽和脂肪酸之酯，可舉出硬脂基硬脂酸酯、棕櫚基棕櫚酸酯、丁基硬脂酸酯、甲基月桂酸酯、異丙基棕櫚酸酯等。作為多元醇與飽和脂肪酸之部分酯或全酯，可舉出硬脂酸單甘油酯(甘油單硬脂酸酯)、硬脂酸單甘油酯、硬脂酸雙甘油酯、硬脂酸甘油三酸酯酯、硬脂酸單山梨酯、山嵛酸單甘油酯、癸酸單甘油酯、月桂酸單甘油酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四天竺葵酸酯、丙二醇單硬脂酸酯、聯苯基雙酚酯、山梨糖醇單硬脂酸酯、2-乙基己基硬脂酸酯、二季戊四醇六硬脂酸酯等二季戊四醇之全酯或部分酯等。此等中，以硬脂酸單甘油酯及月桂酸單甘油酯為特佳。此等脫模劑之含有量相對於聚碳酸酯樹脂100質量份而言，以0.005~2.0質量份的範圍為佳，以0.01~0.6質量份的範圍為較佳，以0.02~0.5質量份的範圍為更佳。
作為紫外線吸收劑，以選自由苯並三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收劑、環狀亞胺酯系紫外線吸收劑及氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑所成群的至少1種紫外線吸收劑為佳。即，以下所舉出的紫外線吸收劑，此等可單獨下使用，亦可組合2種以上而使用。
作為苯並三唑系紫外線吸收劑，可舉出2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-5-tert-辛基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-3,5-二枯基苯基)苯基苯並三唑、2-(2-羥基-3-tert-丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2,2’-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯並三唑-2-基)酚]、2-(2-羥基-3,5-二-tert-丁基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-3,5-二-tert-丁基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2-羥基-3,5-二-tert-戊基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-5-tert-辛基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-5-tert-丁基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-4-烷氧基苯基)苯並三唑、2,2’-亞甲基雙(4-枯基-6-苯並三唑苯基)、2,2’-p-伸苯基雙(1,3-苯並噁嗪-4-酮)、2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺甲基)-5-甲基苯基]苯並三唑等。
作為二苯甲酮系紫外線吸收劑，可舉出2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-烷氧基二苯甲酮、2-羥基-4-苯甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-亞碸二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-三氧化硫二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基-5-亞碸鈉二苯甲酮、雙(5-苯甲醯基-4-羥基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羥基-4-n-十二烷基氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮等。
作為三嗪系紫外線吸收劑，可舉出2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-酚、2-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(辛基)氧基]-酚、2,4,6-參(2-羥基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三嗪等。
作為環狀亞胺酯系紫外線吸收劑，可舉出2,2’-雙(3,1-苯並噁嗪-4-酮)、2,2’-p-伸苯基雙(3,1-苯並噁嗪-4-酮)、2,2’-m-伸苯基雙(3,1-苯並噁嗪-4-酮)、2,2’-(4,4’-二伸苯基)雙(3,1-苯並噁嗪-4-酮)、2,2’-(2,6-萘)雙(3,1-苯並噁嗪-4-酮)、2,2’-(1,5-萘)雙(3,1-苯並噁嗪-4-酮)、2,2’-(2-甲基-p-伸苯基)雙(3,1-苯並噁嗪-4-酮)、2,2’-(2-硝基-p-伸苯基)雙(3,1-苯並噁嗪-4-酮)及2,2’-(2-氯-p-伸苯基)雙(3,1-苯並噁嗪-4-酮)等。
作為氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑，可舉出1,3-雙-[(2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯醯基)氧基]-2,2-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯醯基)氧基]甲基)丙烷及1,3-雙-[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯醯基)氧基]苯等。
紫外線吸收劑之含有量相對於聚碳酸酯樹脂100質量份而言，以0.01~3.0質量份為佳，較佳為0.02~1.0質量份，更佳為0.05~0.8質量份。依據該配合量之範圍時，配合用途可對於聚碳酸酯樹脂賦予充分耐候性。
(成形體之製造方法)
使用本發明之聚碳酸酯樹脂可製造出成形體。例如可藉由射出成形法、壓縮成形法、擠壓成形法、溶液鑄造方法等任意方法而成形。本發明之聚碳酸酯樹脂為成形性(良好流動性)及耐熱性(高玻璃轉移溫度)優異者，故可特別有利地使用於射出成形為必要的光學透鏡或光學薄膜。
(聚碳酸酯樹脂之物性)
本發明之聚碳酸酯樹脂中，玻璃轉移點(Tg)以130℃~160℃為佳，以135℃~155℃為較佳，以148℃~155℃為特佳。
由本發明之聚碳酸酯樹脂所製作的成形體中，折射率以1.685~1.800為佳，以1.690~1.750為較佳，以1.695~1.720為更佳。
由本發明之聚碳酸酯樹脂所製作的成形體中，阿貝數以14.0~18.0為佳，以14.5~17.0為較佳，以15.0~16.5為更佳。
本發明之聚碳酸酯樹脂中，熔體體積流速(MVR)以30~100cm
3/10min者為佳，以35~95cm
3/10min者為較佳，以40~90cm
3/10min者為更佳。
本發明之聚碳酸酯樹脂中，吸水率以未達0.11%者為佳，以0.10%以下者為較佳，以0.09%以下者為更佳。
(光學透鏡)
使用本發明之聚碳酸酯樹脂所製造的光學透鏡為高折射率，且耐熱性優異，故可極為有用地使用於使用在望遠鏡、雙眼鏡、電視放映機等過去高價高折射率玻璃透鏡。視必要以非球面透鏡的形狀下使用者為佳。非球面透鏡因實質上可由1片透鏡使球面像差成為零，無需藉由複數球面透鏡的組合來去除球面像差，可達到輕量化及生產成本之減低化。因此，非球面透鏡在光學透鏡之中，特別作為相機鏡頭而有用。
且，光學透鏡例如可藉由射出成形法、壓縮成形法、射出壓縮成形法等任意方法而成形。藉由本發明可更簡便地得到在玻璃透鏡上為技術性加工困難的高折射率低雙折射非球面透鏡。
欲極力避開對光學透鏡之異物混入，成形環境亦當然必須為低灰塵環境，以等級6以下者為佳，較佳為等級5以下。
(光學薄膜)
使用本發明之聚碳酸酯樹脂所製造的光學薄膜因具有優異的透明性及耐熱性，故亦可適用於液晶基板用薄膜、光存儲卡等。
欲極力避開對光學薄膜的異物混入，成形環境亦當然必須為低灰塵環境，以等級6以下者為佳，較佳為等級5以下。
[實施例]
以下將本發明藉由實施例做進一步說明，但本發明並非受到此等實施例之任意限制者。且，實施例中之測定值可使用以下方法或者裝置而測定。
1)玻璃轉移溫度(Tg)：藉由差示熱掃描熱量計(DSC)測定玻璃轉移溫度(Tg)。特定條件如以下所示。
裝置：日立高科技科學股份有限公司DSC7000X
試樣量：5mg
環境：氮氣環境下
昇溫條件：10℃/分
2)折射率(nD)：對於由在下述實施例所製造的聚碳酸酯樹脂所成的厚度0.1mm薄膜，使用阿貝折光儀以JIS-K-7142的方法進行測定。
3)阿貝數(νd)：對於由下述實施例所製造的聚碳酸酯樹脂所成的厚度0.1mm薄膜，使用阿貝折光儀，以JIS-K-7142的方法測定出在23℃下之波長486nm、589nm及656nm的折射率，進一步使用下述式算出阿貝數。
νd=(nD-1)/(nF-nC)
nD：在波長589nm之折射率
nC：在波長656nm之折射率
nF：在波長486nm之折射率
4)重量平均分子量(Mw)
樹脂的重量平均分子量可藉由凝膠滲透層析法(GPC)法而測定，以標準聚苯乙烯換算而算出。使用的裝置、管柱及測定條件如以下所示。
･GPC裝置：Tosoh公司(股)製、HLC-8420GPC
･管柱：Tosoh公司(股)製、TSKgel SuperHM-M×3根
Tosoh公司(股)製、TSKgel guardcolumn SuperH-H×1根
Tosoh公司(股)製、TSKgel SuperH-RC×1根
･檢測器：RI檢測器
･標準聚苯乙烯：Tosoh公司(股)製之標準聚苯乙烯套組PStQuick C
･試料溶液：0.2質量%四氫呋喃溶液
･溶離液：四氫呋喃
･溶離液流速：0.6mL/min
･管柱溫度：40℃
5)熔體體積流速：MVR(cm
3/10min)
依據ISO1133，在260℃且負載2.16kg之條件下進行測定。
測定機器：熔融指數儀T-111(東洋精機製作所股份有限公司製)
6)吸水率(%)
藉由JIS K7209之方法而測定。即，將藉由射出成形所得的直徑50mm，厚度3mm之試驗片經熱風乾燥機在50℃進行24小時乾燥。其後，測定試驗片之質量，作為M0。其次將該試驗片浸漬於控制在23℃±2℃(21℃~25℃)之溫度下的水。經24小時候取出試驗片，拭擦除去表面附著的水後，測定質量，作為Mt。吸水率(%)藉由以下式子算出。
吸水率(%)=(Mt-M0)/M0×100
且，質量測定在控制於23℃±2℃(21℃~25℃)的環境下進行測定。
(實施例1)
作為原料，將下述結構式所示2DNBINOL-2EO(分子量：626.8)；5342.4g(8.52莫耳)、下述結構式所示DPBHBNA(分子量：526.6)；4629.2g(8.79莫耳)、下述結構式所示BNEF(分子量：538.6)；3300.0g(6.13莫耳)、1,12-十二烷二醇(分子量：202.3)；646.8g(3.20莫耳)放入於附有攪拌機及餾出裝置之50公升反應器，繼續再加入二苯基碳酸酯(DPC)；5877.4g(27.4莫耳)及碳酸氫鈉；2.24×10
-2g(2.66×10
-4莫耳)。其後將反應系統內以氮取代後，在氮環境760Torr之下進行30分鐘的180℃之加熱攪拌。
原料完全溶解後，經20分鐘升溫至190℃，其後將減壓度調整為200Torr。在190℃且200Torr之條件下保持20分鐘，進行酯交換反應。進一步在30℃/hr的速度下升溫至220℃，將減壓度調整為150Torr。
其後，以60℃/hr的速度升溫至240℃，將減壓度調整為100Torr。且經40分鐘成為1Torr以下，在240℃且1Torr之條件下一邊進行30分鐘攪拌一邊進行聚合反應。反應終了後，於反應器內導入氮氣，經加壓後將生成之聚碳酸酯樹脂藉由造粒機一邊製粒一邊拔出。
將所得的聚碳酸酯樹脂之顆粒在100℃進行3小時乾燥後，添加季戊四醇-肆[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](Adekastab AO-60；股份有限公司ADEKA製)至對於聚碳酸酯樹脂為1000ppm，添加3,9-雙(2,6-二-tert-丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷螺[5.5]十一烷(AdegastabPEP-36；股份有限公司ADEKA製)至對於聚碳酸酯樹脂為300ppm，添加十二烷基苯磺酸四丁基鏻鹽(MGA-614；竹本油脂股份有限公司製)至對於聚碳酸酯樹脂為15ppm，添加甘油單硬脂酸酯(硬脂酸單甘油酯、S-100；理研維他命公司製)至對於聚碳酸酯樹脂為1500ppm，以二軸擠壓機進行混練。擠壓之詳細情況如以下所示。將所得的聚碳酸酯樹脂之物性表示於表1中。
二軸擠壓機；芝浦機械股份有限公司製TEM-18SS
樹脂溫度；260℃
螺桿轉速；200rpm
(實施例2)
作為原料，使用2DNBINOL-2EO；663.1g(1.06莫耳)、DPBHBNA；6017.7g(11.4莫耳)、下述結構式所示BPPEF(分子量：590.7)；3500.0g(5.92莫耳)、1,12-十二烷二醇；556.6g(2.75莫耳)及DPC4669.1g(21.8莫耳)以外，其他與實施例1同樣地得到聚碳酸酯樹脂。所得之聚碳酸酯樹脂的物性如表1所示。
(比較例1)
作為原料使用下述結構式所示BNE(分子量：374.4)；5000.0g(13.4莫耳)、DPBHBNA；2344.1g(4.45莫耳)、BNEF；6393.4g(11.9莫耳)及DPC6547.5g(30.6莫耳)以外，其他與實施例1同樣地得到聚碳酸酯樹脂。所得的聚碳酸酯樹脂之物性如表1所示。
Claims (11)
- 一種聚碳酸酯樹脂，其係含有下述一般式(1-1A)所示構成單位(a)與該構成單位(a)相異的下述一般式(1-1A)所示構成單位(b)與下述一般式(1-2A)所示構成單位(c-1)或下述一般式(3-1)所示構成單位(c-2)，與下述一般式(2)所示構成單位(d)者，其中相對於前述構成單位(a)~(d)之全量而言，前述構成單位(a)的含有量為1~50mol%，前述構成單位(b)的含有量為1~70mol%，前述構成單位(c-1)或(c-2)的含有量為1~50mol%，前述構成單位(d)的含有量為1~30mol%； 式(1-1A)中， R a及R b各獨立表示選自鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基、碳數6~20的芳基、含有選自O、N及S的1個以上雜環原子之碳數6~20的雜芳基及碳數6~20的芳基氧基，以及-C≡C-R h， R h表示碳數6~20的芳基或含有選自O、N及S的1個以上雜環原子之碳數6~20的雜芳基， A及B各獨立表示碳數1~4的伸烷基， m及n各獨立表示1~6的整數， a及b各獨立表示0~10的整數； 式(1-2A)中， R a及R b各獨立表示選自氫原子、鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基、碳數6~20的芳基、含有選自O、N及S的1個以上雜環原子之碳數6~20的雜芳基及碳數6~20的芳基氧基，以及-C≡C-R h， R h表示碳數6~20的芳基或含有選自O、N及S的1個以上雜環原子之碳數6~20的雜芳基， A及B各獨立表示碳數1~4的伸烷基， m及n各獨立表示1~6的整數， a及b各獨立表示0~10的整數； 式(3-1)中， R a及R b各獨立表示選自氫、鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基，及碳數6~20的芳基， Y表示芴基， A及B各獨立表示碳數1~4的伸烷基， m及n各獨立表示0~4的整數， a及b各獨立表示1~10的整數； 式(2)中，R z及R x各獨立表示氫原子或碳數1~3的烷基，i表示2~16的整數，p表示1~600的整數。
- 如請求項1之聚碳酸酯樹脂，其中前述構成單位(a)為來自下述結構式所示2DNBINOL-2EO(6,6’-二-(2-萘)-2,2’-雙-(2-羥基乙氧基)-1,1’-聯萘)的構成單位，前述構成單位(b)為來自下述結構式所示DPBHBNA(6,6’-二苯基-2,2’-雙-(2-羥基乙氧基)-1,1’-聯萘)的構成單位，前述構成單位(c-1)為來自下述結構式所示BNEF(9,9-雙[6-(2-羥基乙氧基)-2-萘]芴)的構成單位，前述構成單位(c-2)為來自下述結構式所示BPPEF(9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基]芴)的構成單位，前述構成單位(d)為來自選自由二乙二醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己二醇、1,7-庚烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,10-癸烷二醇及1,12-十二烷二醇所成群的化合物之構成單位； 。
- 如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂，其中含有抗氧化劑及觸媒失活劑。
- 如請求項3之聚碳酸酯樹脂，其中前述抗氧化劑為季戊四醇-肆[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]及3,9-雙(2,6-二-tert-丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷螺[5.5]十一烷，前述觸媒失活劑為十二烷基苯磺酸四丁基鏻鹽。
- 如請求項1至4中任一項之聚碳酸酯樹脂，其中前述聚碳酸酯樹脂的折射率(nD)為1.685~1.800。
- 如請求項1至5中任一項之聚碳酸酯樹脂，其中前述聚碳酸酯樹脂的阿貝數(ν)為14.0~18.0。
- 如請求項1至6中任一項之聚碳酸酯樹脂，其中前述聚碳酸酯樹脂的玻璃轉移溫度為130~160℃。
- 如請求項1至7中任一項之聚碳酸酯樹脂，其中前述聚碳酸酯樹脂的熔體體積流速(MVR)為30~100cm 3/10min。
- 如請求項1至8中任一項之聚碳酸酯樹脂，其中前述聚碳酸酯樹脂的吸水率為未達0.11%。
- 一種光學透鏡，其中含有如請求項1至9中任一項之聚碳酸酯樹脂。
- 一種光學薄膜，其中含有如請求項1至9中任一項之聚碳酸酯樹脂。
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