CN115516005A - 聚碳酸酯树脂以及使用其的光学透镜和光学膜 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种维持作为光学材料优选的物性并且具有适于成型的流动性的聚碳酸酯树脂。还提供使用了该聚碳酸酯树脂的光学透镜和光学膜。该聚碳酸酯树脂的特征在于：包含通式(1)所示的结构单元(A)和通式(2)所示的结构单元(B)。
Description
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯树脂、以及使用了该聚碳酸酯树脂的光学透镜和光学膜。更详细而言，涉及包含具有特定的联萘骨架的结构单元、具有优异的光学特性并且树脂的流动性得到了提高的聚碳酸酯树脂、以及使用了该聚碳酸酯树脂的光学透镜和光学膜。
背景技术
光学透镜不仅在眼镜中使用，而且在照相机、胶片一体型相机、摄像机等各种相机的光学系统等各种各样的场所中使用。作为该透镜材料的重要的物性，可以列举折射率(nD)和阿贝数(ν)。在光学单元的光学设计中，在使用折射率高的材料的情况下，能够利用曲率更小的面实现透镜元件，因而具有能够使在该面发生的像差量变小并能够通过减少透镜的片数、降低透镜的偏心敏感度、降低透镜厚度而实现透镜系统的小型轻质化这样的优点。
另外，在光学单元的光学设计中，已知通过组合使用阿贝数彼此不同的多个透镜来修正色像差。例如，进行了将阿贝数ν＝45～60的脂环式聚烯烃树脂制的透镜和低阿贝数的由双酚A形成的聚碳酸酯(nD＝1.586、ν＝30)树脂制的透镜组合，修正色像差。
作为透镜材料，广泛使用了光学玻璃和光学用透明树脂。光学用透明树脂具有能够通过注射成型制造非球面透镜并且能够批量生产的优点。注射成型是对塑料进行加热使其软化，施加射出压力压入模具中，填充在模中进行成型，等待树脂冷却后将成型体取出而制造的方法。
使树脂软化的温度越高，树脂的流动性越提高，但容易发生树脂的分解和着色，因此软化的温度存在制约。另外，在大多数成型机中，模具的温度保持恒定，但由于通用模具温调机的热媒使用加压水，所以模具温度的上限为150℃左右是极限。作为该结果，在使用该装置制造面精度高的制品的情况下，存在能够使用的树脂的玻璃化转变温度的上限为160℃左右这样的制约。
由双酚A形成的聚碳酸酯树脂在光学透镜用途中得到了广泛使用，但由于光学透镜的用途扩大，要求折射率的进一步提高。另外，由双酚A形成的聚碳酸酯树脂具有双折射大这样的缺点，因此用途存在制约。因此，面向兼具高折射率和低双折射的光学透镜的树脂的开发广泛开展。
为了提高双酚A型的聚碳酸酯树脂的物性，进行了与其他种类的聚碳酸酯树脂的共聚。其中，在专利文献1中公开了与式(a)所示的结构单元的共聚物的折射率提高。
另外，在专利文献2中公开了包含具有芴结构的结构单元的聚碳酸酯树脂与双酚A的共聚物。
另外，作为折射率高的物质，在专利文献3中公开了将双酚A型聚碳酸酯或芳香族聚碳酸酯树脂替换成式(b)的共聚物。然而，记载了该树脂组合物的折射率增高，但玻璃化转变温度超过了160℃。
另外，在专利文献4～6中记载了具有1,1′－联萘结构的聚合物。具体而言，专利文献4～6公开了具有1,1′－联萘结构的聚碳酸酯树脂，但依然需求具有适于精密成型的流动性的聚碳酸酯树脂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO2007/142149
专利文献2：日本特开平6－25398号公报
专利文献3：日本特开2010－132782号公报
专利文献4：日本特开2000－302857号公报
专利文献5：日本特开2000－302858号公报
专利文献6：日本特表2015－166951号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明提供一种维持作为光学材料优选的物性并且具有适于成型的流动性的聚碳酸酯树脂。另外，本发明还提供使用了该聚碳酸酯树脂的光学透镜和光学膜。
用于解决技术问题的技术方案
为了解决上述技术问题，本发明的发明人反复潜心研究，结果发现利用包含通式(1)所示的结构单元(A)和通式(2)所示的结构单元(B)的聚碳酸酯树脂，能够解决上述技术问题，从而完成了本发明。即，本发明如下所述。
＜1＞一种聚碳酸酯树脂，其特征在于：包含下述通式(1)所示的结构单元(A)和下述通式(2)所示的结构单元(B)。
在式(1)中，
X表示单键或芴基，
Ra和Rb在X为单键时分别独立地选自卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数6～20的芳氧基、以及－C≡C－Rh，
Ra和Rb在X为芴基时分别独立地选自氢原子、卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数6～20的芳氧基、以及－C≡C－Rh，
Rh表示碳原子数6～20的芳基或含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基，
A和B分别独立地表示碳原子数1～4的亚烷基，
m和n分别独立地表示1～6的整数，
a和b分别独立地表示0～10的整数。
在式(2)中，Rz和Rx分别独立地表示氢原子或碳原子数1～3的烷基，i表示2～16的整数，p表示1～600的整数。
＜2＞如＜1＞所述的聚碳酸酯树脂，其中，上述结构单元(A)与结构单元(B)的摩尔比(A/B)为99.9/0.1～0.1/99.9。
＜3＞如＜1＞或＜2＞所述的聚碳酸酯树脂，其中，上述通式(2)中的i为2～10的整数，p为1～3。
＜4＞如＜1＞～＜3＞中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，还包含下述通式(3)所示的结构单元(C)。
在式(3)中，
Ra和Rb分别独立地表示卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基，
Y表示－O－、－S－、－SO－、－SO2－、－CO－、碳原子数6～12的亚环烷基、或者下述通式(4)或下述通式(5)所示的二价基团，上述亚环烷基可以被1～12个碳原子数1～3的烷基取代，
A和B分别独立地表示碳原子数1～4的亚烷基，
m和n分别独立地表示0～4的整数，
a和b分别独立地表示1～10的整数。
在式(4)中，
Rc和Rd分别独立地选自氢原子、卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～5的烷氧基、碳原子数6～12的芳基、碳原子数7～17的芳烷基和碳原子数2～15的烯基，
Rc和Rd中的上述烷基、上述烷氧基、上述芳基、上述芳烷基和上述烯基可以分别具有取代基，Rc和Rd可以彼此键合而形成碳原子数3～20的碳环或碳原子数1～20的杂环，上述碳环和上述杂环可以分别具有取代基，n表示0～20的整数。
在式(5)中，
Re和Rf分别独立地选自氢原子、卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～7的烷氧基、碳原子数6～12的芳基、碳原子数7～17的芳烷基和碳原子数2～15的烯基，上述烷基、上述烷氧基、上述芳基、上述芳烷基和上述烯基可以分别具有取代基，
Re和Rf可以彼此键合而形成碳原子数3～20的碳环或碳原子数1～20的杂环，上述碳环和上述杂环可以分别具有取代基。
＜5＞如＜4＞所述的聚碳酸酯树脂，其中，上述通式(3)的Y为芴基。
＜6＞如＜1＞～＜5＞中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，上述聚碳酸酯树脂的以聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)为1,000～100,000。
＜7＞如＜1＞～＜6＞中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，上述聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为80～160℃。
＜8＞一种光学透镜，其含有＜1＞～＜7＞中任一项所述的聚碳酸酯树脂。
＜9＞一种光学膜，其含有＜1＞～＜7＞中任一项所述的聚碳酸酯树脂。
发明效果
根据本发明，能够得到高折射率和低阿贝数、维持作为光学材料优选的物性并且具有适于成型的流动性的聚碳酸酯树脂。另外，根据本发明，能够由该树脂精密地形成光学透镜和光学膜。
具体实施方式
(聚碳酸酯树脂)
本发明的聚碳酸酯树脂包含下述通式(1)所示的结构单元(A)和下述通式(2)所示的结构单元(B)。在本发明的一个实施方式中，聚碳酸酯树脂中，上述通式(1)和上述通式(2)所示的结构单元可以分别单独包含1种，也可以组合包含2种以上。
在式(1)中，
X表示单键或芴基，
Ra和Rb在X为单键时分别独立地选自卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数6～20的芳氧基、以及－C≡C－Rh，
Ra和Rb在X为芴基时分别独立地选自氢原子、卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数6～20的芳氧基、以及－C≡C－Rh，
Rh表示碳原子数6～20的芳基或含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基，
A和B分别独立地表示碳原子数1～4的亚烷基，
m和n分别独立地表示1～6的整数，
a和b分别独立地表示0～10的整数。
在式(2)中，Rz和Rx分别独立地表示氢原子或碳原子数1～3的烷基，i表示2～16的整数，p表示1～600的整数。
在本发明的优选的实施方式中，在式(1)中，Ra和Rb分别独立地选自碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数6～20的芳氧基、以及－C≡C－Rh，Rh表示碳原子数6～20的芳基或含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基。
芳基更优选为碳原子数6～18，更优选为碳原子数6～16，更优选为碳原子数6～14，更优选为碳原子数6～12，进一步优选为碳原子数6～10。
杂芳基更优选为碳原子数6～18，更优选为碳原子数8～16，进一步优选为碳原子数10～14。
芳氧基更优选为碳原子数6～18，更优选为碳原子数6～16，进一步优选为碳原子数6～14。
另外，在本发明的优选的实施方式中，在式(1)中，Ra和Rb在X为单键时可以分别独立地选自苯基、萘基或下列基团，在X为芴基时可以分别独立地选自氢原子、苯基、萘基或下列基团。
在本发明的优选的实施方式中，在式(2)中，i为2～14、2～12、2～10、2～8、2～6、2～4、4～16、4～14、4～12、4～10、4～8、4～6、6～16、6～14、6～12、6～10、6～8的整数，p为1～500、1～400、1～300、1～200、1～100、1～50、1～40、1～30、1～20、1～15、1～10、1～8、1～6、1～4、1～3、2～3的整数。
另外，作为式(2)所示的结构单元(B)所涉及的脂肪族二羟基化合物，优选列举乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,3－丙二醇、1,2－丙二醇、1,4－丁二醇、1,3－丁二醇、1,2－丁二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、1,7－庚二醇、1,8－辛二醇、1,9－壬二醇、1,10－癸二醇、1,11－十一烷二醇、1,12－十二烷二醇、聚正丙二醇等。作为聚正丙二醇，优选列举聚乙二醇、聚三亚甲基二醇、聚四亚甲基二醇、聚五亚甲基二醇、聚六亚甲基二醇等。另外，作为聚三亚甲基二醇的市售品，可以列举Allessa公司制造的商品名“VELVETOL”。
另外，本发明的聚碳酸酯树脂还可以包含下述通式(3)所示的结构单元(C)。
在式(3)中，
Ra和Rb分别独立地表示卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基，
Y表示－O－、－S－、－SO－、－SO2－、－CO－、碳原子数6～12的亚环烷基、或者下述通式(4)或下述通式(5)所示的二价基团，上述亚环烷基可以被1～12个碳原子数1～3的烷基取代，
A和B分别独立地表示碳原子数1～4的亚烷基，
m和n分别独立地表示0～4的整数，
a和b分别独立地表示1～10的整数。
在式(4)中，
Rc和Rd分别独立地选自氢原子、卤原子、碳原子数1～20(优选碳原子数1～5)的烷基、碳原子数1～5(优选碳原子数1～3)的烷氧基、碳原子数6～12(优选碳原子数6～8)的芳基、碳原子数7～17(优选碳原子数7～10)的芳烷基和碳原子数2～15(优选碳原子数2～10)的烯基，优选选自氢原子、甲基、乙基、异丙基、异丁基和苯基。更优选Rc和Rd双方都表示甲基。
Rc和Rd中的上述烷基、上述烷氧基、上述芳基、上述芳烷基和上述烯基可以分别具有取代基。
Rc和Rd可以彼此键合而形成碳原子数3～20(优选碳原子数5～15)的碳环或碳原子数1～20(优选碳原子数5～10)的杂环，上述碳环和上述杂环可以分别具有取代基。作为该取代基，优选列举环己基、金刚烷基、环十二烷基和降冰片烷基。
在通式(4)中，n表示0～20的整数，优选表示0～5的整数，更优选表示0～2的整数。
在式(5)中，
在通式(5)中，Re和Rf分别独立地选自氢原子、卤原子、碳原子数1～20(优选碳原子数1～3)的烷基、碳原子数1～7(优选碳原子数1～3)的烷氧基、碳原子数6～12(优选碳原子数6～10)的芳基、碳原子数7～17(优选碳原子数7～11)的芳烷基和碳原子数2～15的烯基，优选选自氢原子和苯基。更优选Re和Rf双方都表示氢原子。
其中，上述烷基、上述烷氧基、上述芳基、上述芳烷基和上述烯基可以分别具有取代基，作为该取代基，优选列举苯基。
Re和Rf可以彼此键合而形成碳原子数3～20(优选碳原子数3～10)的碳环或碳原子数1～20(优选碳原子数1～10)的杂环，上述碳环和上述杂环可以分别具有取代基。
在本发明的优选的实施方式中，在式(3)中，Y表示上述通式(4)所示的二价基团或上述通式(5)所示的二价基团。另外，在式(3)中，Y更优选芴基。
另外，本发明的聚碳酸酯树脂还可以包含下述通式(6)所示的结构单元(D)。
在式(6)中，X为碳原子数1～4的亚烷基。
本发明的聚碳酸酯树脂例如可以包含以下的表1所记载的化合物的组合。
[表1]
在此，对表1所记载的化合物的组合进行说明。在表1中，No.1～No.4表示在结构单元(A)中包含式(1)的X为单键的化合物(以下称为式(1－1))的情况。另外，No.5～No.8表示在结构单元(A)中包含式(1)的X为芴基的化合物(以下称为式(1－2))的情况。No.9～No.12表示在结构单元(A)中包含式(1－1)所示的化合物和式(1－2)所示的化合物的情况。
另外，在表1中，No.2、4、6、8、10和12表示在结构单元(C)中包含式(3)的Y为芴基的化合物(以下称为式(3－1))的情况。
下面对各组合分开进行说明。
(No.1)
在本发明的一个实施方式中，聚碳酸酯树脂可以包含下述通式(1－1)所示的结构单元(A)和上述通式(2)所示的结构单元(B)。
在式(1－1)中，
X表示单键，
Ra和Rb分别独立地选自卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数6～20的芳氧基、以及－C≡C－Rh，
Rh表示碳原子数6～20的芳基或含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基，
A和B分别独立地表示碳原子数1～4的亚烷基，
m和n分别独立地表示1～6的整数，
a和b分别独立地表示0～10的整数。
另外，上述通式(1－1)也可以由下述通式(1－1A)表示。
在式(1－1A)中，
Ra和Rb分别独立地选自卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数6～20的芳氧基、以及－C≡C－Rh，
Rh表示碳原子数6～20的芳基或含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基，
A和B分别独立地表示碳原子数1～4的亚烷基，
m和n分别独立地表示1～6的整数，
a和b分别独立地表示0～10的整数。
(No.2)
在本发明的一个实施方式中，聚碳酸酯树脂可以包含上述通式(1－1)所示的结构单元(A)、上述通式(2)所示的结构单元(B)和下述通式(3－1)所示的结构单元(C)。
在式(3－1)中，
Ra和Rb分别独立地表示卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基，
Y表示芴基，
A和B分别独立地表示碳原子数1～4的亚烷基，
m和n分别独立地表示0～4的整数，
a和b分别独立地表示1～10的整数。
(No.3)
在本发明的一个实施方式中，聚碳酸酯树脂可以包含上述通式(1－1)所示的结构单元(A)、上述通式(2)所示的结构单元(B)和上述通式(6)所示的结构单元(D)。
(No.4)
在本发明的一个实施方式中，聚碳酸酯树脂可以包含上述通式(1－1)所示的结构单元(A)、上述通式(2)所示的结构单元(B)、上述通式(3－1)所示的结构单元(C)和上述式(6)所示的结构单元(D)。
(No.5)
在本发明的一个实施方式中，聚碳酸酯树脂可以包含下述通式(1－2)所示的结构单元(A)和上述通式(2)所示的结构单元(B)。
在式(1－2)中，
X表示芴基，
Ra和Rb分别独立地选自氢原子、卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数6～20的芳氧基、以及－C≡C－Rh，
Rh表示碳原子数6～20的芳基或含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基，
A和B分别独立地表示碳原子数1～4的亚烷基，
m和n分别独立地表示1～6的整数，
a和b分别独立地表示0～10的整数。
另外，上述通式(1－2)也可以由下述通式(1－2A)表示。
在式(1－2A)中，
Ra和Rb分别独立地选自氢原子、卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数6～20的芳氧基、以及－C≡C－Rh，
Rh表示碳原子数6～20的芳基或含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基，
A和B分别独立地表示碳原子数1～4的亚烷基，
m和n分别独立地表示1～6的整数，
a和b分别独立地表示0～10的整数。
(No.6)
在本发明的一个实施方式中，聚碳酸酯树脂可以包含上述通式(1－2)所示的结构单元(A)、上述通式(2)所示的结构单元(B)和上述通式(3－1)所示的结构单元(C)。
(No.7)
在本发明的一个实施方式中，聚碳酸酯树脂可以包含上述通式(1－2)所示的结构单元(A)、上述通式(2)所示的结构单元(B)和上述通式(6)所示的结构单元(D)。
(No.8)
在本发明的一个实施方式中，聚碳酸酯树脂可以包含上述通式(1－2)所示的结构单元(A)、上述通式(2)所示的结构单元(B)、上述通式(3－1)所示的结构单元(C)和上述式(6)所示的结构单元(D)。
(No.9)
在本发明的一个实施方式中，聚碳酸酯树脂可以包含上述通式(1－1)和上述通式(1－2)所示的结构单元(A)、以及上述通式(2)所示的结构单元(B)。
(No.10)
在本发明的一个实施方式中，聚碳酸酯树脂可以包含上述通式(1－1)和上述通式(1－2)所示的结构单元(A)、上述通式(2)所示的结构单元(B)、以及上述通式(3－1)所示的结构单元(C)。
(No.11)
在本发明的一个实施方式中，聚碳酸酯树脂可以包含上述通式(1－1)和上述通式(1－2)所示的结构单元(A)、上述通式(2)所示的结构单元(B)、以及上述通式(6)所示的结构单元(D)。
(No.12)
在本发明的一个实施方式中，聚碳酸酯树脂可以包含上述通式(1－1)和上述通式(1－2)所示的结构单元(A)、上述通式(2)所示的结构单元(B)、上述通式(3－1)所示的结构单元(C)、以及上述式(6)所示的结构单元(D)。
结构单元(A)与结构单元(B)的摩尔比(A/B)优选为99.9/0.1～0.1/99.9，更优选为99/1～1/99，进一步优选为99/1～50/50，特别优选为99/1～60/40，最优选为90/10～70/30。通过使结构单元(B)的摩尔比大于上述范围，能够提高聚碳酸酯树脂的流动性。另外，通过使结构单元(B)的摩尔比小于上述范围，能够将使用了本发明的聚碳酸酯树脂的成型体的光学特性维持在作为光学材料优选的范围内。
聚碳酸酯树脂的以聚苯乙烯换算的平均分子量Mw优选为1,000～100,000，更优选为5,000～80,000，进一步优选为10,000～80,000，特别优选为10,000～70,000。通过使Mw大于上述范围，能够保持树脂的强度。另外，通过使Mw小于上述范围，能够防止熔融粘度变得过高，因此除了能够容易地取出制造后的树脂以外，流动性良好，容易以熔融状态进行处理。
(聚碳酸酯树脂的制造方法)
聚碳酸酯树脂的制造方法没有特别限定。例如，可以利用熔融缩聚法将包含上述式(1)所示的结构单元(A)的二羟基化合物和包含上述式(2)所示的结构单元(B)的脂肪族二羟基化合物在碳酸二酯和催化剂的存在下缩聚而制造。作为催化剂，可以使用碱性化合物催化剂、酯交换催化剂或由其双方形成的混合催化剂。
本发明的聚碳酸酯树脂也可以包含来自除包含上述式(1)所示的结构单元(A)的二羟基化合物以外的其他的二羟基化合物的结构单元，作为其他的二羟基化合物，可以列举：
1,2－环己烷二甲醇、1,3－环己烷二甲醇、1,4－环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇、五环十五烷二甲醇、2,6－十氢化萘二甲醇、1,5－十氢化萘二甲醇、2,3－十氢化萘二甲醇、2,3－降冰片烷二甲醇、2,5－降冰片烷二甲醇、1,3－金刚烷二甲醇、1,4:3,6－二脱水山梨醇、3,9－双(1,1－二甲基－2－二羟基乙基)－2,4,8,10－四氧杂螺－(5,5)－十一烷等脂环式二羟基化合物；
2,2′－双(2－羟基乙氧基)－1,1′－联萘、2,2－双(4－羟基苯基)丙烷[＝双酚A]、2,2－双(4－羟基－3,5－二甲基苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基－3,5－二乙基苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基－(3,5－二苯基)苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基－3,5－二溴苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基苯基)戊烷、2,4′－二羟基－二苯基甲烷、双(4－羟基苯基)甲烷、双(4－羟基－5－硝基苯基)甲烷、1,1－双(4－羟基苯基)乙烷、3,3－双(4－羟基苯基)戊烷、1,1－双(4－羟基苯基)环己烷、双(4－羟基苯基)砜、2,4′－二羟基二苯砜、双(4－羟基苯基)硫醚、4,4′－二羟基二苯醚、4,4′－二羟基－3,3′－二氯二苯醚、9,9－双(4－羟基苯基)芴、9,9－双(4－羟基－2－甲基苯基)芴等芳香族二羟基化合物。
其中，其他的二羟基化合物相对于包含上述式(1)所示的结构单元(A)的二羟基化合物100摩尔％，希望为20摩尔％以下，进一步希望为10摩尔％以下。在该范围内时，能够保持高折射率。
作为碳酸二酯，可以列举碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、双(氯苯基)碳酸酯、碳酸间甲苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯等。这些之中，特别优选碳酸二苯酯。碳酸二苯酯相对于二羟基化合物1摩尔，优选以0.90～1.15摩尔的比率使用，更优选为0.95～1.10摩尔的比率，进一步优选为1.00～1.10摩尔的比率。
作为碱性化合物催化剂，特别可以列举碱金属化合物和/或碱土金属化合物、含氮化合物等。
作为碱金属化合物，例如可以列举碱金属的有机酸盐、无机盐、氧化物、氢氧化物、氢化物或醇盐等。具体可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸锂、乙酸钠、乙酸钾、乙酸铯、乙酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸铯、硬脂酸锂、硼氢化钠、苯基硼钠、苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸铯、苯甲酸锂、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二锂、苯基磷酸二钠、双酚A的二钠盐、二钾盐、二铯盐、二锂盐、苯酚的钠盐、钾盐、铯盐、锂盐等。其中，优选碳酸氢钠。
作为碱土金属化合物，例如可以列举碱土金属化合物的有机酸盐、无机盐、氧化物、氢氧化物、氢化物或醇盐等。具体可以使用氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、碳酸氢镁、碳酸氢钙、碳酸氢锶、碳酸氢钡、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡、乙酸镁、乙酸钙、乙酸锶、乙酸钡、硬脂酸镁、硬脂酸钙、苯甲酸钙、苯基磷酸镁等。
作为含氮化合物，例如可以列举季铵氢氧化物和它们的盐、胺类等。具体可以使用四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、三甲基苄基氢氧化铵等具有烷基、芳基等的季铵氢氧化物类、三乙胺、二甲基苄胺、三苯胺等叔胺类、二乙胺、二丁胺等仲胺类、丙胺、丁胺等伯胺类、2－甲基咪唑、2－苯基咪唑、苯并咪唑等咪唑类、或者氨、四甲基硼氢化铵、四丁基硼氢化铵、四丁基四苯基硼酸铵、四苯基四苯基硼酸铵等碱或碱式盐等。
作为酯交换催化剂，优选使用锌、锡、锆、铅的盐，它们可以单独使用或组合使用。具体可以使用乙酸锌、苯甲酸锌、2－乙基己酸锌、氯化锡(II)、氯化锡(IV)、乙酸锡(II)、乙酸锡(IV)、二月桂酸二丁基锡、二丁基氧化锡、二丁基二甲氧基锡、乙酰丙酮锆、羟基乙酸锆、四丁氧基锆、乙酸铅(II)、乙酸铅(IV)等。这些催化剂相对于二羟基化合物的合计1摩尔，可以以1×10-9～1×10-3摩尔的比率、优选以1×10-7～1×10-4摩尔的比率使用。
熔融缩聚法使用上述的原料和催化剂，在加热下并在常压或减压下通过酯交换反应一边除去副产物一边进行熔融缩聚。反应通常通过两段以上的多段工序实施。
本组成体系的熔融缩聚可以在将包含上述式(1)所示的结构单元(A)的二羟基化合物和包含上述式(2)所示的结构单元(B)的脂肪族二羟基化合物以及碳酸二酯在反应容器中熔融后，在不蒸馏除去作为副产物生成的单羟基化合物而使其滞留的状态下进行反应。在这种情况下，不蒸馏除去作为副产物生成的单羟基化合物而使其滞留的状态下的反应时间为20分钟以上240分钟以下，优选为40分钟以上180分钟以下，特别优选为60分钟以上150分钟以下。此时，如果作为副产物生成的单羟基化合物在生成后立刻蒸馏除去，则最终得到的聚碳酸酯树脂的高分子量体的含量减少。上述反应时间只是一个例子，优选的反应时间可以根据反应规模进行变动。
这样的反应可以以连续式进行，还可以以间歇式进行。所使用的反应装置可以是装备有锚型搅拌翼、MAXBLEND搅拌翼、螺带式搅拌翼等的立式反应装置，也可以是装备有桨式翼、格子翼、眼镜翼等的卧式反应装置，也可以是装备有螺杆的挤出机式反应装置，还可以考虑聚合物的粘度将它们适当组合使用。
在聚碳酸酯树脂的制造方法中，优选不使催化剂失活地使用。但是，根据需要，在聚合反应结束后，为了保持热稳定性和水解稳定性，也可以除去催化剂或者使其失活。在使催化剂失活的情况下，可以适当实施公知的通过添加酸性物质来使催化剂失活的方法。作为酸性物质，具体适合使用：苯甲酸丁酯等酯类；对甲苯磺酸等芳香族磺酸类；对甲苯磺酸丁酯、对甲苯磺酸己酯等芳香族磺酸酯类；亚磷酸、磷酸、膦酸等磷酸类；亚磷酸三苯酯、亚磷酸单苯酯、亚磷酸二苯酯、亚磷酸二乙酯、亚磷酸二正丙酯、亚磷酸二正丁酯、亚磷酸二正己酯、亚磷酸二辛酯、亚磷酸单辛酯等亚磷酸酯类；磷酸三苯酯、磷酸二苯酯、磷酸单苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸单辛酯等磷酸酯类；二苯基膦酸、二辛基膦酸、二丁基膦酸等膦酸类；苯基膦酸二乙酯等膦酸酯类；三苯基膦、双(二苯基膦)乙烷等膦类；硼酸、苯基硼酸等硼酸类；十二烷基苯磺酸四丁基鏻盐等芳香族磺酸盐类；硬脂酰氯、苯甲酰氯、对甲苯磺酰氯等有机卤化物；硫酸二甲酯等硫酸烷基酯；苄基氯等有机卤化物等，其中，更优选对甲苯磺酸丁酯。这些失活剂相对于催化剂量使用0.01～50倍摩尔，优选使用0.3～20倍摩尔。相对于催化剂量少于0.01倍摩尔时，失活效果不充分而不优选。另外，相对于催化剂量多于50倍摩尔时，树脂的耐热性下降，成型体容易着色而不优选。
催化剂失活后，可以设计以0.1～1mmHg的压力、200～350℃的温度脱挥除去聚合物中的低沸点化合物的工序。在该工序中，适合使用具有桨式翼、格子翼、眼镜翼等表面更新能力优异的搅拌翼的卧式装置、或者薄膜蒸发器。
聚碳酸酯树脂希望异物含量尽可能少，可以适当实施熔融原料的过滤、催化剂液的过滤等。过滤器的网眼优选为5μm以下，更优选为1μm以下。另外，适合对所生成的树脂利用聚合物过滤器实施过滤。聚合物过滤器的网眼优选为100μm以下，更优选为30μm以下。另外，收集树脂粒料的工序当然需要在低尘环境下进行，优选为6级以下，更优选为5级以下。
另外，在本发明的聚碳酸酯树脂中，根据需要也可以添加抗氧化剂、加工稳定剂、脱模剂、紫外线吸收剂、流动性改良剂、结晶成核剂、增强剂、染料、抗静电剂或抗菌剂等。
作为抗氧化剂，可以列举三乙二醇－双[3－(3－叔丁基－5－甲基－4－羟基苯基)丙酸酯]、1,6－己二醇－双[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇－四[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基－3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯、1,3,5－三甲基－2,4,6－三(3,5－二叔丁基－4－羟基苄基)苯、N,N－六亚甲基双(3,5－二叔丁基－4－羟基－氢化肉桂酰胺)、3,5－二叔丁基－4－羟基－苄基膦酸－二乙酯、三(3,5－二叔丁基－4－羟基苄基)异氰脲酸酯和3,9－双{1,1－二甲基－2－[β－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙酰氧基]乙基}－2,4,8,10－四氧杂螺(5,5)十一烷等，其中，优选季戊四醇－四[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]。聚碳酸酯树脂中的抗氧化剂的含量相对于聚碳酸酯树脂100质量份优选为0.001～0.3质量份。
作为加工稳定剂，可以列举磷系加工热稳定剂、硫系加工热稳定剂等。作为磷系加工热稳定剂，可以列举亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸和它们的酯等。具体可以列举亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4－二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2,6－二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基单苯基酯、亚磷酸二辛基单苯基酯、亚磷酸二异丙基单苯基酯、亚磷酸单丁基二苯基酯、亚磷酸单癸基二苯基酯、亚磷酸单辛基二苯基酯、双(2,6－二叔丁基－4－甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2－亚甲基双(4,6－二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4－二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4－二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、二苯基单邻联苯基磷酸酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二异丙酯、苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、苯膦酸二丙酯、四(2,4－二叔丁基苯基)－4,4′－亚联苯基二膦酸酯、四(2,4－二叔丁基苯基)－4,3′－亚联苯基二膦酸酯、四(2,4－二叔丁基苯基)－3,3′－亚联苯基二膦酸酯、双(2,4－二叔丁基苯基)－4－苯基－苯基膦酸酯和双(2,4－二叔丁基苯基)－3－苯基－苯基膦酸酯等。聚碳酸酯树脂中的磷系加工热稳定剂的含量相对于聚碳酸酯树脂100质量份优选为0.001～0.2质量份。
作为硫系加工热稳定剂，可以列举季戊四醇－四(3－月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇－四(3－肉豆蔻基硫代丙酸酯)、季戊四醇－四(3－硬脂基硫代丙酸酯)、二月桂基－3,3′－硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基－3,3′－硫代二丙酸酯、二硬脂基－3,3′－硫代二丙酸酯等。聚碳酸酯树脂中的硫系加工热稳定剂的含量相对于聚碳酸酯树脂100质量份优选为0.001～0.2质量份。
作为脱模剂，优选其90质量％以上由醇与脂肪酸的酯构成。作为醇与脂肪酸的酯，具体可以列举一元醇与脂肪酸的酯、或者多元醇与脂肪酸的部分酯或全酯。作为上述一元醇与脂肪酸的酯，优选碳原子数1～20的一元醇与碳原子数10～30的饱和脂肪酸的酯。另外，作为多元醇与脂肪酸的部分酯或全酯，优选碳原子数1～25的多元醇与碳原子数10～30的饱和脂肪酸的部分酯或全酯。
具体而言，作为一元醇与饱和脂肪酸的酯，可以列举硬脂酸硬脂酯、棕榈酸棕榈酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯等。作为多元醇与饱和脂肪酸的部分酯或全酯，可以列举硬脂酸单甘油酯、硬脂酸单甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸三甘油酯、硬脂酸单山梨醇酯、山萮酸单甘油酯、癸酸单甘油酯、月桂酸单甘油酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四壬酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、联苯基联苯酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、2－乙基己基硬脂酸酯、二季戊四醇六硬脂酸酯等二季戊四醇的全酯或部分酯等。这些之中，特别优选硬脂酸单甘油酯和月桂酸单甘油酯。这些脱模剂的含量相对于聚碳酸酯树脂100质量份优选为0.005～2.0质量份的范围，更优选为0.01～0.6质量份的范围，进一步优选为0.02～0.5质量份的范围。
作为紫外线吸收剂，优选选自苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、环状亚氨酯系紫外线吸收剂和氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂中的至少1种紫外线吸收剂。即，以下所列举的紫外线吸收剂可以单独使用任1种，也可以将2种以上组合使用。
作为苯并三唑系紫外线吸收剂，可以列举2－(2－羟基－5－甲基苯基)苯并三唑、2－(2－羟基－5－叔辛基苯基)苯并三唑、2－(2－羟基－3,5－二枯基苯基)苯基苯并三唑、2－(2－羟基－3－叔丁基－5－甲基苯基)－5－氯苯并三唑、2,2′－亚甲基双[4－(1,1,3,3－四甲基丁基)－6－(2N－苯并三唑－2－基)苯酚]、2－(2－羟基－3,5－二叔丁基苯基)苯并三唑、2－(2－羟基－3,5－二叔丁基苯基)－5－氯苯并三唑、2－(2－羟基－3,5－二叔戊基苯基)苯并三唑、2－(2－羟基－5－叔辛基苯基)苯并三唑、2－(2－羟基－5－叔丁基苯基)苯并三唑、2－(2－羟基－4－辛氧基苯基)苯并三唑、2,2′－亚甲基双(4－枯基－6－苯并三唑苯基)、2,2′－对亚苯基双(1,3－苯并噁嗪－4－酮)、2－[2－羟基－3－(3,4,5,6－四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)－5－甲基苯基]苯并三唑等。
作为二苯甲酮系紫外线吸收剂，可以列举2,4－二羟基二苯甲酮、2－羟基－4－甲氧基二苯甲酮、2－羟基－4－辛氧基二苯甲酮、2－羟基－4－苄氧基二苯甲酮、2－羟基－4－甲氧基－5－磺酸二苯甲酮、2－羟基－4－甲氧基－5－磺酸二苯甲酮三水合物、2,2′－二羟基－4－甲氧基二苯甲酮、2,2′,4,4′－四羟基二苯甲酮、2,2′－二羟基－4,4′－二甲氧基二苯甲酮、2,2′－二羟基－4,4′－二甲氧基－5－磺酸钠二苯甲酮、双(5－苯甲酰基－4－羟基－2－甲氧基苯基)甲烷、2－羟基－4－正十二烷氧基二苯甲酮、2－羟基－4－甲氧基－2′－羧基二苯甲酮等。作为三嗪系紫外线吸收剂，可以列举2－(4,6－二苯基－1,3,5－三嗪－2－基)－5－[(己基)氧基]－苯酚、2－(4,6－双(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三嗪－2－基)－5－[(辛基)氧基]－苯酚、2,4,6－三(2－羟基－4－己氧基－3－甲基苯基)－1,3,5－三嗪等。
作为环状亚氨酯系紫外线吸收剂，可以列举2,2′－双(3,1－苯并噁嗪－4－酮)、2,2′－对亚苯基双(3,1－苯并噁嗪－4－酮)、2,2′－间亚苯基双(3,1－苯并噁嗪－4－酮)、2,2′－(4,4′－二亚苯基)双(3,1－苯并噁嗪－4－酮)、2,2′－(2,6－萘)双(3,1－苯并噁嗪－4－酮)、2,2′－(1,5－萘)双(3,1－苯并噁嗪－4－酮)、2,2′－(2－甲基－对亚苯基)双(3,1－苯并噁嗪－4－酮)、2,2′－(2－硝基－对亚苯基)双(3,1－苯并噁嗪－4－酮)和2,2′－(2－氯－对亚苯基)双(3,1－苯并噁嗪－4－酮)等。
作为氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂，可以列举1,3－双－[(2′－氰基－3′,3′－二苯基丙烯酰基)氧]－2,2－双[(2－氰基－3,3－二苯基丙烯酰基)氧]甲基)丙烷和1,3－双－[(2－氰基－3,3－二苯基丙烯酰基)氧]苯等。
紫外线吸收剂的含量相对于聚碳酸酯树脂100质量份优选为0.01～3.0质量份，更优选为0.02～1.0质量份，进一步优选为0.05～0.8质量份。只要是这样的配合量的范围，根据用途，能够对聚碳酸酯树脂赋予充分的耐候性。
(成型体的制造方法)
使用本发明的聚碳酸酯树脂能够制造成型体。例如，可以利用注射成型法、压缩成型法、挤出成型法、溶液浇铸法等任意的方法成型。本发明的聚碳酸酯树脂由于成型性(良好的流动性)和耐热性(高玻璃化转变温度)优异，因此能够在需要注射成型的光学透镜和光学膜中特别有利地使用。
(聚碳酸酯树脂的物性)
本发明的聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为80℃～160℃，更优选为100℃～160℃，进一步优选为120～160℃，特别优选为125～160℃，最优选为130～160℃。
由本发明的聚碳酸酯树脂制成的成型体的折射率优选为1.640～1.725，优选为1.640～1.705，优选为1.640～1.700，优选为1.640～1.690，更优选为1.645～1.687，进一步优选为1.650～1.685。
由本发明的聚碳酸酯树脂制成的成型体的阿贝数优选为24以下，进一步优选为23以下，特别优选为22以下。阿贝数的下限没有特别限制，在作为光学透镜使用时，如果考虑使用上的规格，优选为13以上，优选为15以上，优选为17以上，更优选为18以上。
本发明的聚碳酸酯树脂的熔体体积流动速率(MVR)优选为10cm3/10min以上，更优选为15cm3/10min以上，进一步优选为25cm3/10min以上。MVR的上限没有特别限制，从成型性的观点考虑，优选为100cm3/10min以下，更优选为70cm3/10min以下，进一步优选为60cm3/10min以下。
由本发明的聚碳酸酯树脂制成的成型体的弯曲强度优选为50MPa以上，更优选为60MPa以上，进一步优选为65MPa以上。弯曲强度的上限没有特别限制，在作为光学透镜使用时，如果考虑使用上的规格，优选为200MPa以下，进一步优选为120MPa以下。
本发明的聚碳酸酯树脂的后述的亚烷基二醇聚合率优选为60％以上，更优选为80％以上，进一步优选为90％以上。由于亚烷基二醇聚合率高，组成比不会发生偏差，所得到的树脂的物性稳定，因而优选。
(光学透镜)
使用本发明的聚碳酸酯树脂制造的光学透镜由于折射率高、耐热性优异，能够用于望远镜、双筒望远镜、电视投影仪等目前使用了昂贵的高折射率玻璃透镜的领域，极为有用。根据需要，优选以非球面透镜的形式使用。非球面透镜能够利用1块透镜使球面像差实质上为零，因此无需利用多块球面透镜的组合来消除球面像差，能够实现轻质化和降低生产成本。因此，非球面透镜在光学透镜中作为相机透镜是特别有用的。
另外，光学透镜例如可以利用注射成型法、压缩成型法、注射压缩成型法等任意的方法成型。根据本发明，能够更简便地得到利用玻璃透镜在技术上加工困难的高折射率、低双折射非球面透镜。
为了尽可能避免异物混入光学透镜，成型环境当然也必须是低尘环境，优选为6级以下，更优选为5级以下。
(光学膜)
使用本发明的聚碳酸酯树脂制造的光学膜由于透明性和耐热性优异，因此适合在液晶基板用膜、光存储器等中使用。
为了尽可能避免异物混入光学膜，成型环境当然也必须是低尘环境，优选为6级以下，更优选为5级以下。
实施例
以下，利用实施例对本发明进行说明，但本发明并不受这些实施例任何限制。其中，实施例中的测定值利用以下的方法或装置进行测定。
1)玻璃化转变温度(Tg)：利用差热扫描量热计(DSC)测定玻璃化转变温度(Tg)。特定条件如下所述。
装置：株式会社日立高新技术DSC7000X；
样品量：5mg；
气氛：氮气气氛下；
升温条件：10℃/分钟。
2)折射率(nD)：对于由下述的实施例中所制造的聚碳酸酯树脂形成的厚度0.1mm膜，使用阿贝折射计，利用JIS－K－7142的方法进行测定。
3)阿贝数(νd)：对于由下述的实施例中所制造的聚碳酸酯树脂形成的厚度0.1mm膜，使用阿贝折射计，测定23℃时波长486nm、589nm和656nm的折射率，然后利用下述式算出阿贝数。
νd＝(nD－1)/(nF－nC)
nD：波长589nm的折射率；
nC：波长656nm的折射率；
nF：波长486nm的折射率。
4)重均分子量(Mw)
树脂的重均分子量利用凝胶渗透色谱(GPC)法进行测定，以标准聚苯乙烯的换算算出。使用装置、柱和测定条件如下所述。
·GPC装置：东曹株式会社制造、HLC－8420GPC；
·柱：东曹株式会社制造、TSKgel SuperHM－M×3根；
东曹株式会社制造、TSKgel guardcolumn SuperH－H×1根；
东曹株式会社制造、TSKgel SuperH－RC×1根；
·检测器：RI检测器；
·标准聚苯乙烯：东曹株式会社制造、标准聚苯乙烯试剂盒PStQuick C；
·试样溶液：0.2质量％四氢呋喃溶液；
·洗脱液：四氢呋喃；
·洗脱液流速：0.6mL/min；
·柱温度：40℃。
5)熔体体积流动速率：MVR(cm3/10min)
按照ISO1133，在260℃、负荷2.16kg的条件下进行测定。
测定设备：熔体指数测定仪T-111(株式会社东洋精机制作所制造)。
6)弯曲强度
使用注射成型(混合式注射成型机、FNX140、日精树脂工业株式会社制造)，制作基于JIS K 7139的试验片(4mmt)。对所制作的试验片进行100℃、12h的退火处理后，按照JISK 7171以25℃评价弯曲强度。
测定设备：自动绘图仪AGS-X(株式会社岛津制作所制造)。
7)亚烷基二醇聚合率
使用NMR(Bruker公司制造)，测定添加时和聚合后的树脂中所存在的亚烷基二醇的比率，利用以下的计算式算出亚烷基二醇聚合率。
亚烷基二醇聚合率(％)＝聚合后的树脂中所存在的亚烷基二醇的比率/添加时的亚烷基二醇的比率×100。
其中，NMR的测定条件如下所述。
装置：Bruker NMR AVANCE III HD 500MHz；
翻转角(flip angle)：30度；
待机时间：1秒；
累计次数：16次；
测定温度：室温(298K)；
浓度：5wt％；
溶剂：氘代氯仿；
内标物质：四甲基硅烷(TMS)0.03wt％
(实施例1)
将作为原料的表2所示的量的DPBHBNA、BNEF、1,6-己二醇加入带有搅拌器和馏出装置的500毫升反应器中，接着，添加碳酸二苯酯(DPC)：21.8500g(0.1020摩尔)和碳酸氢钠：5.00×10-5g(6.00×10-7摩尔)。之后，对反应体系内进行氮置换，在氮气氛760Torr下，用时30分钟加热至205℃并进行搅拌。
在原料完全溶解后，用时15分钟将减压度调整至150Torr，在205℃、150Torr的条件下保持20分钟，进行酯交换反应。然后，以37.5℃/hr的速度升温至240℃，在240℃、150Torr的条件下保持10分钟。
之后，用时10分钟调整至120Torr，在240℃、120Torr的条件下保持70分钟。之后，用时10分钟调整至100Torr，在240℃、100Torr的条件下保持10分钟。然后，用时40分钟使其达到1Torr以下，在240℃、1Torr的条件下一边搅拌10分钟一边进行聚合反应。反应结束后，向反应器内吹入氮气进行加压，取出所生成的聚碳酸酯树脂。将所得到的树脂的物性示于表3。
(实施例2～6、比较例1～3)
将原料分别替换成表2的实施例2～6、比较例1～3所示的物质，除此以外，按照与实施例1相同的方法，得到各聚碳酸酯树脂。将所得到的树脂的物性示于表3。
(实施例7～13、比较例4～6)
将原料分别替换成表2的实施例7～13、比较例4～6所示的物质，除此以外，按照与实施例1相同的方法，得到各聚碳酸酯树脂。将所得到的树脂的物性示于表3。
[表2]
[表3]
如表3所示，含有结构单元(A)和结构单元(B)双方的实施例1～6的聚碳酸酯树脂为与不含结构单元(B)的比较例1～3的聚碳酸酯树脂同等的折射率和阿贝数。并且，实施例1～6的聚碳酸酯树脂与比较例1～3的聚碳酸酯树脂相比，MVR和弯曲强度都高。更具体而言，实施例3的聚碳酸酯树脂与比较例1的聚碳酸酯树脂相比，MVR和弯曲强度都高，实施例5的聚碳酸酯树脂与比较例2的聚碳酸酯树脂相比，MVR和弯曲强度都高，实施例6的聚碳酸酯树脂与比较例3的聚碳酸酯树脂相比，MVR和弯曲强度都高。
另外，根据实施例1、2和4的结果能够确认，即使改变结构单元(A)的原料的量、结构单元(B)的原料的种类，也显示与其他实施例同等的MVR和弯曲强度。
另外，根据实施例7～13的结果还能够确认，在改变结构单元(A)和结构单元(B)的种类的情况下，所得到的聚碳酸酯树脂的物性也与实施例1～6同等，并且亚烷基二醇聚合率高。
如上所述，可知本发明的聚碳酸酯树脂具有作为光学材料优选的物性，具有适于成型的流动性，并且具有优异的弯曲强度。
Claims (9)
1.一种聚碳酸酯树脂，其特征在于：
包含下述通式(1)所示的结构单元(A)和下述通式(2)所示的结构单元(B)，
在式(1)中，
X表示单键或芴基，
Ra和Rb在X为单键时分别独立地选自卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数6～20的芳氧基、以及－C≡C－Rh，
Ra和Rb在X为芴基时分别独立地选自氢原子、卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数6～20的芳氧基、以及－C≡C－Rh，
Rh表示碳原子数6～20的芳基或含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基，
A和B分别独立地表示碳原子数1～4的亚烷基，
m和n分别独立地表示1～6的整数，
a和b分别独立地表示0～10的整数，
在式(2)中，Rz和Rx分别独立地表示氢原子或碳原子数1～3的烷基，i表示2～16的整数，p表示1～600的整数。
2.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于：
所述结构单元(A)与结构单元(B)的摩尔比(A)/(B)为99.9/0.1～0.1/99.9。
3.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于：
所述通式(2)中的i为2～10的整数，p为1～3。
4.如权利要求1～3中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于：
还包含下述通式(3)所示的结构单元(C)，
在式(3)中，
Ra和Rb分别独立地表示卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基，
Y表示－O－、－S－、－SO－、－SO2－、－CO－、碳原子数6～12的亚环烷基、或者下述通式(4)或下述通式(5)所示的二价基团，所述亚环烷基可以被1～12个碳原子数1～3的烷基取代，
A和B分别独立地表示碳原子数1～4的亚烷基，
m和n分别独立地表示0～4的整数，
a和b分别独立地表示1～10的整数，
在式(4)中，
Rc和Rd分别独立地选自氢原子、卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～5的烷氧基、碳原子数6～12的芳基、碳原子数7～17的芳烷基和碳原子数2～15的烯基，
Rc和Rd中的所述烷基、所述烷氧基、所述芳基、所述芳烷基和所述烯基可以分别具有取代基，Rc和Rd可以彼此键合而形成碳原子数3～20的碳环或碳原子数1～20的杂环，所述碳环和所述杂环可以分别具有取代基，n表示0～20的整数，
在式(5)中，
Re和Rf分别独立地选自氢原子、卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～7的烷氧基、碳原子数6～12的芳基、碳原子数7～17的芳烷基和碳原子数2～15的烯基，所述烷基、所述烷氧基、所述芳基、所述芳烷基和所述烯基可以分别具有取代基，
Re和Rf可以彼此键合而形成碳原子数3～20的碳环或碳原子数1～20的杂环，所述碳环和所述杂环可以分别具有取代基。
5.如权利要求4所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于：
所述通式(3)的Y为芴基。
6.如权利要求1～5中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于：
所述聚碳酸酯树脂的以聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)为1,000～100,000。
7.如权利要求1～6中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于：
所述聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为80～160℃。
8.一种光学透镜，其特征在于：
含有权利要求1～7中任一项所述的聚碳酸酯树脂。
9.一种光学膜，其特征在于：
含有权利要求1～7中任一项所述的聚碳酸酯树脂。
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