WO2024090157A1 - ポリカーボネート樹脂およびそれからなる成形品 - Google Patents

ポリカーボネート樹脂およびそれからなる成形品 Download PDF

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WO2024090157A1
WO2024090157A1 PCT/JP2023/036190 JP2023036190W WO2024090157A1 WO 2024090157 A1 WO2024090157 A1 WO 2024090157A1 JP 2023036190 W JP2023036190 W JP 2023036190W WO 2024090157 A1 WO2024090157 A1 WO 2024090157A1
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WO
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group
carbon atoms
polycarbonate resin
parts
bis
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PCT/JP2023/036190
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English (en)
French (fr)
Inventor
智大 中▲崎▼
直輝 柳本
強 武田
Original Assignee
帝人株式会社
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates

Definitions

  • the present invention relates to polycarbonate resin with excellent scratch resistance and heat resistance, and molded articles made from the same.
  • Polycarbonate resin has excellent transparency, impact resistance, heat resistance, and dimensional stability, and is therefore used as an engineering plastic in a wide range of fields, including the housings of electrical and electronic devices, interior and exterior parts of automobiles, building materials, furniture, musical instruments, and miscellaneous goods. Furthermore, compared to inorganic glass, it has a lower specific gravity, making it possible to reduce weight and offering excellent productivity, which is why it is used for windows in automobiles, etc.
  • sheets and films made from polycarbonate resin are widely used as various display devices and protective parts for automobile interiors by applying additional secondary processing such as coating, lamination, and surface modification.
  • Patent Document 7 describes a method for producing polycarbonates and copolycarbonates that contain 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene as a repeating unit, and suggests that this is effective in achieving high pencil hardness and high heat resistance. However, this method has the problem of insufficient scratch resistance.
  • the present invention aims to solve these problems by providing a polycarbonate resin with excellent scratch resistance and heat resistance, and a molded product made from the same.
  • Patent No. 5173803 Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-069625 Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-183852 Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-034846 JP 2002-117580 A Patent No. 3768903 International Publication No. 2017/073508
  • the problem that this invention aims to solve is to provide a polycarbonate resin with excellent heat resistance and scratch resistance, and a molded article made from the same.
  • the present invention is as follows:
  • ring Z is a condensed polycyclic arene ring
  • R1 and R2 each independently represent at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group, and a carboxyl group.
  • R 3 and R 4 each independently represent at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group, and a carboxyl group, and when there are a plurality of each, they may be the same or different, e and f each represent an integer of 1 to 4, and W represents a single bond or at least one group selected from the group consisting of
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 and R 12 each independently represent at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and when there are a plurality of groups, they may be the same or different;
  • R 13 and R R 15 , R 16 , R 17 and R 18 each independently represent at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atom
  • R 29 , R 30 , and R 31 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and when there are a plurality of each, they may be the same or different, and k is an integer of 1 to 3.) 5.
  • repeating unit (B) represented by formula (2) contains a repeating unit derived from at least one compound selected from the group consisting of 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane, and 2-phenyl-3,3-bis(p-hydroxyphenyl)phthalimidine.
  • the molded product according to paragraph 14 above which has a spectral light transmittance of 85% or more at wavelengths of 850 nm, 1310 nm, and 1550 nm, 82% or more at wavelength 1610 nm, and 78% or more at wavelength 1625 nm.
  • ring Z is a condensed polycyclic arene ring
  • R1 and R2 each independently represent at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group, and a carboxyl group.
  • R 3 and R 4 each independently represent at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group, and a carboxyl group, and when there are a plurality of each, they may be the same or different, e and f each represent an integer of 1 to 4, and W represents a single bond or at least one group selected from the group consisting of
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 and R 12 each independently represent at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and when there are a plurality of groups, they may be the same or different;
  • R 13 and R R 15 , R 16 , R 17 and R 18 each independently represent at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atom
  • the polycarbonate resin of the present invention and the molded products made from it have excellent scratch resistance and heat resistance, making them suitable for use in automobile interior parts. Therefore, the industrial effects they bring about are exceptional.
  • the polycarbonate resin in the present invention is a polycarbonate resin containing a repeating unit (A) represented by the following formula (1) and a repeating unit (B) represented by the following formula (2).
  • ring Z is a condensed polycyclic arene ring
  • R1 and R2 each independently represent at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group, and a carboxyl group.
  • R 3 and R 4 each independently represent at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group, and a carboxyl group, and when there are a plurality of each, they may be the same or different, e and f each represent an integer of 1 to 4, and W represents a single bond or at least one group selected from the group consisting of
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 and R 12 each independently represent at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and when there are a plurality of groups, they may be the same or different;
  • R 13 and R R 15 , R 16 , R 17 and R 18 each independently represent at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atom
  • examples of the fused polycyclic arene ring represented by ring Z include fused bicyclic arene rings (e.g., fused bicyclic arene rings having 10 to 16 carbon atoms, such as a naphthalene ring or an indene ring), and fused tricyclic arene rings (e.g., anthracene ring or a phenanthrene ring).
  • Ring Z is preferably a naphthalene ring or anthracene ring, and more preferably a naphthalene ring.
  • the two rings Z connected to the carbon atom at position 9 of the fluorene ring may be different from each other, but are usually the same in many cases.
  • substitution position of ring Z relative to the 9-position of the fluorene ring is not particularly limited.
  • the substitution may be at either the 1-position or the 2-position of the naphthalene ring relative to the 9-position of the fluorene ring, and substitution at the 2-position is preferred.
  • the ring Z is a naphthalene ring
  • they are usually substituted at any of the 5-8 positions of the naphthyl group that is bonded at the 1- or 2-position to the 9-position of the fluorene ring
  • the 1- or 2-position of the naphthalene ring is substituted for the 9-position of the fluorene ring (substitution in a 1-naphthyl or 2-naphthyl relationship)
  • R 1 and R 2 each independently represent at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group, and a carboxyl group.
  • Halogen atoms include fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, etc.
  • alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, and tetradecyl groups.
  • Alkoxy groups having 1 to 18 carbon atoms include methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy, and octoxy groups. Alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms are preferred.
  • Cycloalkyl groups having 6 to 20 carbon atoms include cyclohexyl and cyclooctyl groups. Cycloalkyl groups having 6 to 12 carbon atoms are preferred.
  • cycloalkoxy groups having 6 to 20 carbon atoms include cyclohexyloxy and cyclooctyloxy groups. Cycloalkoxy groups having 6 to 12 carbon atoms are preferred.
  • Alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms include methenyl, ethenyl, propenyl, butenyl, and pentenyl groups. Alkenyl groups having 2 to 6 carbon atoms are preferred.
  • Aryl groups having 6 to 14 carbon atoms include phenyl and naphthyl groups.
  • Aryloxy groups having 6 to 14 carbon atoms include phenyloxy and naphthyloxy groups.
  • aralkyl groups having 7 to 20 carbon atoms examples include benzyl and phenylethyl groups.
  • aralkyloxy groups having 7 to 20 carbon atoms examples include benzyloxy groups and phenylethyloxy groups.
  • R 1 and R 2 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom.
  • the content of repeating unit (A) is 1 to 99 mol % of the total repeating units of the polycarbonate resin, preferably 5 to 95 mol %, and more preferably 10 to 90 mol %.
  • the pencil hardness and indentation hardness are high, resulting in excellent scratch resistance, and the glass transition temperature and 5% weight loss temperature are excellent, resulting in good heat resistance, which is preferable.
  • R 3 and R 4 each independently represent at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group, and a carboxyl group, and when there are a plurality of each of them, they may be the same or different.
  • examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, the alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, the cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, the cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms, the alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, the aryl group having 6 to 14 carbon atoms, the aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and the aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms include the same as those described above.
  • W is a single bond or at least one group selected from the group consisting of groups represented by the formula (3).
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 and R 12 each independently represent at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and when there are a plurality of them, they may be the same or different.
  • alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms examples include those mentioned above.
  • R 13 and R 14 each independently represent at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group, and a carboxyl group.
  • alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms examples include those mentioned above.
  • R 15 , R 16 , R 17 and R 18 each independently represent at least one group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and when there are a plurality of such groups, they may be the same or different.
  • alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms examples include those mentioned above.
  • c is an integer from 1 to 10, preferably an integer from 1 to 4, and more preferably 1.
  • d is an integer from 4 to 7, and preferably 5.
  • h and i are integers from 1 to 3, and preferably 1.
  • g is an integer from 1 to 100, preferably an integer from 10 to 90, and more preferably an integer from 20 to 80.
  • W contains at least one group selected from the group consisting of groups represented by the following formula (4):
  • R 29 , R 30 , and R 31 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and when there are a plurality of each, they may be the same or different, and k is an integer of 1 to 3.
  • R 29 , R 30 and R 31 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, and tetradecyl groups.
  • R 29 and R 30 are preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably a methyl group.
  • R 31 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • the repeating unit (B) represented by the formula (2) contains a repeating unit derived from at least one compound selected from the group consisting of 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane (hereinafter sometimes abbreviated as BPC), 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (hereinafter sometimes abbreviated as BPA), 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane (hereinafter sometimes abbreviated as BisP-HTG), and 2-phenyl-3,3-bis(p-hydroxyphenyl)phthalimidine (hereinafter sometimes abbreviated as PPPBP).
  • BPC 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane
  • BPA 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane
  • BisP-HTG 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane
  • PPPBP 2-phenyl-3,3-bis(p-hydroxy
  • the content of repeating unit (B) is preferably 1 to 99 mol%, more preferably 5 to 95 mol%, and even more preferably 10 to 90 mol% of the total repeating units of the polycarbonate resin. If it is within the above range, the pencil hardness and indentation hardness will be high, resulting in excellent scratch resistance, and the glass transition temperature and 5% weight loss temperature will be excellent, resulting in good heat resistance, which is preferable.
  • the polycarbonate resin in the present invention may contain, in addition to the repeating units (A) and (B), repeating units derived from other dihydroxy compounds or other diol compounds, as described below, to the extent that the properties of the polycarbonate resin are not impaired.
  • the repeating units (C) other than the repeating units (A) and (B) are preferably 30 mol % or less, more preferably 20 mol % or less, even more preferably 10 mol % or less, and particularly preferably 5 mol % or less, based on the total repeating units.
  • the repeating unit (A) represented by the formula (1) is derived from a diol compound, and specifically, 9,9-bis(6-hydroxy-2-naphthyl)fluorene or 9,9-bis(6-hydroxy-1-naphthyl)fluorene is preferable, and 9,9-bis(6-hydroxy-2-naphthyl)fluorene is more preferable.
  • These diol compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the repeating unit (B) represented by the formula (2) is derived from a diol compound, and examples thereof include 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane; 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane; 2,2-bis(4-hydroxy-3-ethylphenyl)propane; 2,2-bis(4-hydroxy-3-propylphenyl)propane; 2,2-bis(4-hydroxy-3-butylphenyl)propane; bis(4-hydroxyphenyl)methane; 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane; 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane; 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)octane; 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)phenylmethane; 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)phenylmethane; 2,2-bis(4-hydroxy- 1-methylphenyl)propane; bis(4-hydroxyphenyl)naphthy
  • 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane or ⁇ , ⁇ '-bis(4-hydroxyphenyl)-1,3-diisopropylbenzene, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane, and 2-phenyl-3,3-bis(p-hydroxyphenyl)phthalimidine are preferred, and 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (BPA), 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane (BPC), 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane (BisP-HTG), and 2-phenyl-3,3-bis(p-hydroxyphenyl)phthalimidine (PPPBP) are even more preferred.
  • BPA 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane
  • BPC 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)prop
  • the polycarbonate resin of the present invention may be copolymerized with other dihydroxy compounds or diol compounds in addition to the repeating units (A) and (B) to the extent that the properties of the polycarbonate resin are not impaired.
  • dihydroxy compounds include hydroquinone, resorcinol, orcinol, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)norbornene, 1,3-bis(4-hydroxyphenyl)adamantane; 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)adamantane; 1,3-bis(4-hydroxyphenyl)-5,7-dimethyladamantane, 10,10-bis(4-hydroxyphenyl)-9-anthrone, 1,5-bis(4-hydroxyphenylthio)-2,3-dioxapentaenebisphenoxyethanolfluorene, etc.
  • diol compounds include isosorbide:1,4:3,6-dianhydro-D-sorbitol, tricyclodecane dimethanol (TCDDM), 4,8-bis(hydroxymethyl)tricyclodecane, tetramethylcyclobutanediol (TMCBD), 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-diol, mixed isomers, cis/trans-1,4-cyclohexanedimethanol (CHDM), cis/trans-1,4-bis(hydroxymethyl)cyclohexane, cyclohex-1,4-ylenedimethanoate, Examples of such cyclohexanedimethanol include 1,1'-bi(cyclohexyl)-4,4'-diol, spiroglycol, dicyclohexyl-4,4'-diol, 4,4'-dihydroxybicyclohexyl, and poly(ethylene glycol).
  • TCDDM tricyclode
  • the polycarbonate resin in the present invention is obtained by reacting the diol compound with the carbonate precursor.
  • the reaction method may include an interfacial polycondensation method, a melt transesterification method, a solid-phase transesterification method of a carbonate prepolymer, and a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound.
  • interfacial polycondensation a terminal terminator of a monohydric phenol is usually used.
  • Polycarbonate resins include polyester carbonates copolymerized with aromatic or aliphatic (including alicyclic) bifunctional carboxylic acids.
  • the aliphatic bifunctional carboxylic acids are preferably ⁇ , ⁇ -dicarboxylic acids.
  • Preferred examples of aliphatic bifunctional carboxylic acids include linear saturated aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid (decanedioic acid), dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid, octadecanedioic acid, and icosane diacid, as well as alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid. These carboxylic acids may be copolymerized to the extent that the purpose is not hindered.
  • the polycarbonate resin may be copolymerized with a structural unit containing a polyorganosiloxane unit, if necessary.
  • polycarbonate resins can be copolymerized with structural units containing trifunctional or higher polyfunctional aromatic compounds to form branched polycarbonates.
  • trifunctional or higher polyfunctional aromatic compounds used in branched polycarbonates include trisphenols such as 4,6-dimethyl-2,4,6-tris(4-hydroxyphenyl)heptene-2, 2,4,6-trimethyl-2,4,6-tris(4-hydroxyphenyl)heptane, 1,3,5-tris(4-hydroxyphenyl)benzene, 1,1,1-tris(4-hydroxyphenyl)ethane, 1,1,1-tris(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)ethane, 2,6-bis(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenol, and 4- ⁇ 4-[1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethyl]benzene ⁇ - ⁇ , ⁇ -dimethylbenzylphenol.
  • trisphenols such as 4,6-dimethyl-2,4,6-tris(4-hydroxyphenyl)heptene-2, 2,4,6-trimethyl-2,4,6-tris(4-hydroxyphenyl)heptan
  • 1,1,1-tris(4-hydroxyphenyl)ethane is preferred.
  • the constituent units derived from such polyfunctional aromatic compounds preferably account for 0.03 to 1.5 mol%, more preferably 0.1 to 1.2 mol%, and particularly preferably 0.2 to 1.0 mol%, of a total of 100 mol% including the constituent units from other diol components.
  • the branched structural unit may be derived not only from a polyfunctional aromatic compound, but also from a side reaction occurring during a polymerization reaction by a melt transesterification method without using a polyfunctional aromatic compound.
  • the proportion of such branched structures can be calculated by 1H -NMR measurement.
  • the reaction is usually carried out in the presence of an acid binder and a solvent.
  • an acid binder for example, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, or an amine compound such as pyridine, is used.
  • the solvent for example, a halogenated hydrocarbon such as methylene chloride or chlorobenzene is used.
  • a catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt can be used to promote the reaction.
  • the reaction temperature is usually 0 to 40°C, and the reaction time is several minutes to 5 hours.
  • Transesterification using, for example, a carbonic acid diester as a carbonate precursor is carried out by heating and stirring a predetermined ratio of aromatic diol components with a carbonic acid diester under an inert gas atmosphere, and distilling off the resulting alcohol or phenol.
  • the reaction temperature varies depending on the boiling point of the resulting alcohol or phenol, but is usually in the range of 120 to 300°C.
  • the reaction is completed by reducing the pressure from the beginning and distilling off the resulting alcohol or phenol.
  • a catalyst usually used in transesterification can also be used to promote the reaction.
  • carbonic acid diesters used in the transesterification reaction include diphenyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis(diphenyl)carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and dibutyl carbonate. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferred.
  • Monofunctional phenols that are commonly used as end terminators can be used.
  • monofunctional phenols are generally used as end terminators for molecular weight control, and the obtained polycarbonate resin has excellent thermal stability compared to those not having the end terminator, since the end is blocked by a group based on a monofunctional phenol.
  • the monofunctional phenols include phenol, m-methylphenol, p-methylphenol, m-propylphenol, p-propylphenol, 1-phenylphenol, 2-phenylphenol, p-tert-butylphenol, p-cumylphenol, isooctylphenol, and p-long-chain alkylphenol.
  • the polycarbonate resin in the present invention may contain various additives to give various properties to the resin composition within a range that does not impair the object of the present invention.
  • the additives may include a mold release agent, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a bluing agent, an antistatic agent, a flame retardant, a heat shielding agent, a fluorescent dye (including a fluorescent brightener), a pigment, a light diffusing agent, a reinforcing filler, other resins, elastomers, etc.
  • the release agent is preferably one that is composed of 90% by weight or more of an ester of alcohol and fatty acid.
  • Specific examples of the ester of alcohol and fatty acid include ester of monohydric alcohol and fatty acid, and partial or complete ester of polyhydric alcohol and fatty acid.
  • Specific examples of the ester of monohydric alcohol and saturated fatty acid include stearyl stearate, palmityl palmitate, butyl stearate, methyl laurate, isopropyl palmitate, etc. Stearyl stearate is preferred.
  • esters of polyhydric alcohols and saturated fatty acids include stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, stearic acid monosorbitate, behenic acid monoglyceride, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tetrapelargonate, propylene glycol monostearate, biphenyl biphenate, sorbitan monostearate, 2-ethylhexyl stearate, dipentaerythritol hexastearate, and other complete or partial esters of dipentaerythritol.
  • esters stearic acid monoglyceride, stearic acid triglyceride, pentaerythritol tetrastearate, and mixtures of stearic acid triglyceride and stearyl stearate are preferred, and stearic acid monoglyceride and pentaerythritol tetrastearate are more preferred.
  • the amount of release agent to be added is preferably in the range of 0.05 to 0.5 parts by weight, more preferably in the range of 0.1 to 0.4 parts by weight, and even more preferably in the range of 0.12 to 0.3 parts by weight, per 100 parts by weight of polycarbonate resin.
  • Heat stabilizers include phosphorus-based heat stabilizers, sulfur-based heat stabilizers, and hindered phenol-based heat stabilizers.
  • Phosphorus-based heat stabilizers include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonous acid, phosphonic acid, and esters thereof.
  • Specific examples include bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritol diphosphite, tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, tris(2,6-di-tert-butylphenyl)phosphite, 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)stearyl propionate, [1,1-biphenyl]-4,4-diylbis[bis(2,4-di-tert-butylphenoxy)phosphine], 3,9-bis(2,6-di-tert-butylphenyl)diphosphite, ...
  • the amount of the heat stabilizer to be added is preferably in the range of 0.001 to 0.5 parts by weight, more preferably in the range of 0.005 to 0.4 parts by weight, and even more preferably in the range of 0.01 to 0.3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
  • the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin in the present invention is preferably in the range of 6,000 to 350,000, more preferably in the range of 7,000 to 30,000, even more preferably in the range of 8,000 to 28,000, particularly preferably in the range of 9,000 to 25,000, and most preferably in the range of 10,000 to 22,000. If it is in the above range, it is preferable because it has excellent scratch resistance, heat resistance, and moldability.
  • the glass transition temperature (Tg) of the polycarbonate resin in the present invention is preferably in the range of 125 to 310°C, more preferably in the range of 125 to 300°C, even more preferably in the range of 130 to 290°C, particularly preferably in the range of 135 to 280°C, and most preferably in the range of 140 to 270°C.
  • Tg Glass transition temperature
  • the glass transition temperature (Tg) is measured using a 2910 DSC manufactured by TA Instruments Japan Ltd. at a heating rate of 20°C/min. (5% weight loss temperature: Td5%)
  • the lower limit of the 5% weight loss temperature (Td5%) of the polycarbonate resin in the present invention is preferably 400°C or higher, more preferably 410°C or higher, and even more preferably 420°C or higher. If the 5% weight loss temperature is higher than the lower limit, the heat resistance, thermal stability, and moldability are good, which is preferable.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 700°C or lower, more preferably 600°C or lower, and even more preferably 500°C or lower.
  • the 5% weight loss temperature is measured using a TGA (model TGA2950) manufactured by TA Instruments.
  • the pencil hardness of the polycarbonate resin in the present invention is preferably 2H or more, more preferably 3H or more.
  • the pencil hardness is a hardness that does not leave a scratch mark when the polycarbonate resin is rubbed with a pencil having a specific pencil hardness, and it is preferable to use the pencil hardness used in the surface hardness test of the coating film that can be measured according to JIS K-5600 as an index.
  • the pencil hardness becomes softer in the order of 9H, 8H, 7H, 6H, 5H, 4H, 3H, 2H, H, F, HB, B, 2B, 3B, 4B, 5B, and 6B, with the hardest being 9H and the softest being 6B.
  • the pencil hardness is above the above level, the molded product has excellent scratch resistance.
  • the polycarbonate resin of the present invention preferably has an indentation hardness of 235 to 450 (N/mm 2 ), more preferably 240 to 430 (N/mm 2 ), even more preferably 245 to 420 (N/mm 2 ), particularly preferably 250 to 410 (N/mm 2 ), and most preferably 260 to 400 (N/mm 2 ), as measured in accordance with ISO/TS 19278.
  • the indentation hardness is within the above range, the molded article has excellent scratch resistance.
  • pencil hardness which is a commonly used index for the scratch resistance of materials, is a discrete index with a range, so it is difficult to compare the hardness of materials with the same pencil hardness of "2H," for example. Therefore, by using indentation hardness, which allows for quantitative evaluation, as an index, it is possible to evaluate the degree of hardness even for materials with the same pencil hardness.
  • the indentation hardness is measured based on ISO/TS 19278 by using a dynamic ultra-microhardness tester (Shimadzu Corporation, model DUH-210S) to measure the relationship between the load and the indentation depth on the surface of the resin plate in real time.
  • a method for molding the polycarbonate resin in the present invention a general method for molding a polycarbonate resin can be used, such as injection molding, extrusion molding, compression molding, solution casting, etc.
  • a method for molding a molded product by injection molding or a method for molding a sheet or film by extrusion molding is preferably used.
  • the polycarbonate resin of the present invention is excellent in scratch resistance, heat resistance, and transparency, and can be used as various molded products.
  • it since it has excellent scratch resistance, it does not require coating treatment, and can be suitably used for automobile interior parts such as lamp lenses for interior lighting, display meter covers, meter dials, various switch covers, display covers, heat control panels, instrument panels, center clusters, center panels, room lamp lenses, various display devices such as head-up displays, protective parts, and light-transmitting parts.
  • the polycarbonate resin of the present invention is useful as an optical molded product because of its excellent heat resistance, dimensional stability, low water absorption, and light transmittance, and is particularly suitable for use as an optical molded product for optical components such as optical connectors and transceivers that require solder reflow resistance.
  • optical molded products include various lenses such as sensor lenses, focusing lenses, collimator lenses, and lens arrays, as well as mirrors, optical waveguides, and wide-angle diffusion elements.
  • the repeating unit (B) represented by the formula (2) contains a repeating unit derived from at least one compound selected from the group consisting of 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (hereinafter sometimes abbreviated as BPA), 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane (hereinafter sometimes abbreviated as BisP-HTG), and 2-phenyl-3,3-bis(p-hydroxyphenyl)phthalimidine (hereinafter sometimes abbreviated as PPPBP).
  • BPA 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane
  • BisP-HTG 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane
  • PPPBP 2-phenyl-3,3-bis(p-hydroxyphenyl)phthalimidine
  • the glass transition temperature (Tg) of the polycarbonate resin in the present invention is preferably in the range of 220 to 310° C., more preferably in the range of 230 to 307° C., even more preferably in the range of 240 to 305° C., and most preferably in the range of 250 to 300° C. If the Tg is within the above range, the heat resistance, dimensional stability, and moldability are good, which is preferable.
  • the glass transition temperature (Tg) is measured using a 2910 DSC manufactured by TA Instruments Japan Ltd. at a heating rate of 20° C./min.
  • the linear expansion coefficient of the polycarbonate resin in the present invention is preferably in the range of 30 to 60 ppm/°C, more preferably 32 to 58 ppm/°C, even more preferably 34 to 56 ppm/°C, and most preferably 35 to 55 ppm/°C. If the linear expansion coefficient is within the above range, dimensional change due to heat is small, which is preferable.
  • the linear expansion coefficient is measured three times using a thermomechanical analyzer (SS6100 manufactured by SII Nano Technology Co., Ltd.) with a sample of 4 mm width x 20 mm length at a heating rate of 10°C/min and a cooling rate of 50°C/min, and the linear expansion coefficient in the measurement temperature range of 50 to 90°C is calculated, and the average value is calculated.
  • (Saturated water absorption rate) The saturated water absorption of the polycarbonate resin in the present invention is measured in accordance with JIS K7209:2000 and is preferably 0.50% or less, more preferably 0.49% or less, and even more preferably 0.48% or less. If the saturated water absorption is within the above range, the dimensional change due to water absorption is small, which is preferable.
  • the lower limit of the saturated water absorption is not particularly limited, but 0.1% or more is sufficient.
  • the optical molded article using the polycarbonate resin of the present invention preferably has a spectral light transmittance of 85% or more at a measurement wavelength of 850 nm, 1310 nm, and 1550 nm, 82% or more at a measurement wavelength of 1610 nm, and 78% or more at a measurement wavelength of 1625 nm. When the spectral light transmittance is within the above range, signal attenuation in optical communication is small, which is preferable.
  • the optical molded parts were subjected to a temperature profile for solder reflow testing according to IPC/JEDEC J-STD-020C "Moisture/Reflow Sensitivity Classification of Non-Hermetically Sealed Solid State Surface Mount Devices".
  • the molded parts were conditioned in a humidity chamber at 60°C/60% RH (relative humidity) for 120 hours, and then heated in an oven according to the temperature profile of IPC/JEDEC J-STD-020C (peak temperature 240°C or 260°C).
  • the polycarbonate resin composition of the present invention is a polycarbonate resin composition containing 1 to 99 parts by weight of a copolymeric polycarbonate resin (component A) having a content of repeating units (a) represented by the following formula (1) of 5 to 95 mol % and a content of repeating units (b) represented by the following formula (2) of 95 to 5 mol % relative to all repeating units, and 99 to 1 part by weight of an aromatic polycarbonate resin (component B).
  • ring Z is a condensed polycyclic arene ring
  • R1 and R2 each independently represent at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group, and a carboxyl group.
  • R 3 and R 4 each independently represent at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group, and a carboxyl group, and when there are a plurality of each, they may be the same or different, e and f each represent an integer of 1 to 4, and W represents a single bond or at least one group selected from the group consisting of
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 and R 12 each independently represent at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and when there are a plurality of groups, they may be the same or different;
  • R 13 and R R 15 , R 16 , R 17 and R 18 each independently represent at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atom
  • R5 , R6 , R7, R8 , R9 , R10 , R11 , R12 , R13 , R14 , R15 , R16 , R17 , R18 , c, d, h, i, and g are the same as those described in the (Aspect 1) section.
  • the repeating unit (b) represented by the formula (2) contains a repeating unit derived from at least one compound selected from the group consisting of 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane (hereinafter sometimes abbreviated as BPC) and 1,1-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)cyclohexane (hereinafter sometimes abbreviated as OCZ).
  • BPC 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane
  • OCZ 1,1-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)cyclohexane
  • the content of repeating unit (b) is 5 to 95 mol % of the total repeating units of the copolymerized polycarbonate resin (component A), preferably 10 to 90 mol %, more preferably 20 to 90 mol %, and even more preferably 30 to 90 mol %. If it is within the above range, it is preferable because the resin composition with polycarbonate resin (component B) does not undergo phase separation during extrusion or molding, causing the resin composition to become cloudy.
  • the copolymeric polycarbonate resin (component A) in the present invention may contain, in addition to the repeating units (a) and (b), repeating units derived from other dihydroxy compounds or other diol compounds, as described below, to the extent that the properties of the polycarbonate resin composition are not impaired.
  • the repeating units (c) other than the repeating units (a) and (b) are preferably 30 mol% or less, more preferably 20 mol% or less, even more preferably 10 mol% or less, and particularly preferably 5 mol% or less, based on the total repeating units.
  • the repeating unit (a) represented by the formula (1) is derived from a diol compound, and specifically, 9,9-bis(6-hydroxy-2-naphthyl)fluorene or 9,9-bis(6-hydroxy-1-naphthyl)fluorene is preferable, and 9,9-bis(6-hydroxy-2-naphthyl)fluorene is more preferable.
  • These diol compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the repeating unit (b) represented by the formula (2) is derived from a diol compound, and examples thereof include 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane; 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane; 2,2-bis(4-hydroxy-3-ethylphenyl)propane; 2,2-bis(4-hydroxy-3-propylphenyl)propane; 2,2-bis(4-hydroxy-3-butylphenyl)propane; bis(4-hydroxyphenyl)methane; 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane; 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane; 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)octane; 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)phenylmethane; 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)phenylmethane; 2,2-bis(4-hydroxy- 1-methylphenyl)propane; bis(4-hydroxyphenyl)naphthy
  • BPC 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane
  • OCZ 1,1-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)cyclohexane
  • copolymerized polycarbonate resin (component A) of the present invention other dihydroxy compounds or diol compounds may be copolymerized in addition to the repeating units (a) and (b) to the extent that the properties of the polycarbonate resin composition are not impaired.
  • the other dihydroxy compounds are the same as those explained in the section (Embodiment 1).
  • the copolymeric polycarbonate resin (component A) in the present invention is obtained by reacting the diol compound with a carbonate precursor.
  • the reaction method may include an interfacial polycondensation method, a melt transesterification method, a solid-phase transesterification method of a carbonate prepolymer, and a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound.
  • a terminal terminator of a monohydric phenol is usually used.
  • the copolymerized polycarbonate resin (component A) contains a polyester carbonate copolymerized with an aromatic or aliphatic (including alicyclic) bifunctional carboxylic acid.
  • the aliphatic bifunctional carboxylic acid is preferably an ⁇ , ⁇ -dicarboxylic acid.
  • Examples of the aliphatic bifunctional carboxylic acid include linear saturated aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid (decanedioic acid), dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid, octadecanedioic acid, and icosane diacid, as well as alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid.
  • carboxylic acids may be copolymerized to the extent that the purpose is not hindered.
  • copolymerized polycarbonate resin (component A) may also be copolymerized with a structural unit containing a polyorganosiloxane unit, if necessary.
  • the copolymerized polycarbonate resin (component A) can also be copolymerized with a structural unit containing a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound as necessary to form a branched polycarbonate.
  • trifunctional or higher polyfunctional aromatic compounds used in branched polycarbonates include trisphenols such as 4,6-dimethyl-2,4,6-tris(4-hydroxyphenyl)heptene-2, 2,4,6-trimethyl-2,4,6-tris(4-hydroxyphenyl)heptane, 1,3,5-tris(4-hydroxyphenyl)benzene, 1,1,1-tris(4-hydroxyphenyl)ethane, 1,1,1-tris(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)ethane, 2,6-bis(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenol, and 4- ⁇ 4-[1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethyl]benzene ⁇ - ⁇ , ⁇ -dimethylbenzylphenol.
  • trisphenols such as 4,6-dimethyl-2,4,6-tris(4-hydroxyphenyl)heptene-2, 2,4,6-trimethyl-2,4,6-tris(4-hydroxyphenyl)heptan
  • 1,1,1-tris(4-hydroxyphenyl)ethane is preferred.
  • the constituent units derived from such polyfunctional aromatic compounds preferably account for 0.03 to 1.5 mol%, more preferably 0.1 to 1.2 mol%, and particularly preferably 0.2 to 1.0 mol%, of a total of 100 mol% including the constituent units from other diol components.
  • the branched structural unit may be derived not only from a polyfunctional aromatic compound, but also from a side reaction occurring during a polymerization reaction by a melt transesterification method without using a polyfunctional aromatic compound.
  • the proportion of such branched structures can be calculated by 1H -NMR measurement.
  • the reaction is usually carried out in the presence of an acid binder and a solvent.
  • an acid binder for example, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, or an amine compound such as pyridine, is used.
  • the solvent for example, a halogenated hydrocarbon such as methylene chloride or chlorobenzene is used.
  • a catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt can be used to promote the reaction.
  • the reaction temperature is usually 0 to 40°C, and the reaction time is several minutes to 5 hours.
  • Transesterification using, for example, a carbonic acid diester as a carbonate precursor is carried out by heating and stirring a predetermined ratio of aromatic diol components with a carbonic acid diester under an inert gas atmosphere, and distilling off the resulting alcohol or phenol.
  • the reaction temperature varies depending on the boiling point of the resulting alcohol or phenol, but is usually in the range of 120 to 300°C.
  • the reaction is completed by reducing the pressure from the beginning and distilling off the resulting alcohol or phenol.
  • a catalyst usually used in transesterification can also be used to promote the reaction.
  • carbonic acid diesters used in the transesterification reaction include diphenyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis(diphenyl)carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and dibutyl carbonate. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferred.
  • Monofunctional phenols that are commonly used as end terminators can be used.
  • monofunctional phenols are generally used as end terminators for molecular weight control, and the obtained polycarbonate resin has excellent thermal stability compared to those not having the end terminator, since the end is blocked by a group based on a monofunctional phenol.
  • monofunctional phenols include phenol, m-methylphenol, p-methylphenol, m-propylphenol, p-propylphenol, 1-phenylphenol, 2-phenylphenol, p-tert-butylphenol, p-cumylphenol, isooctylphenol, and p-long-chain alkylphenol.
  • the viscosity average molecular weight of the copolymerized polycarbonate resin (component A) in the present invention is preferably in the range of 6,000 to 35,000, more preferably in the range of 7,000 to 30,000, even more preferably in the range of 8,000 to 28,000, particularly preferably in the range of 9,000 to 25,000, and most preferably in the range of 10,000 to 22,000. If it is within the above range, in a resin composition with the polycarbonate resin (component B), phase separation does not occur during extrusion or molding, and the resin composition does not become cloudy, and is preferable in terms of excellent heat resistance, scratch resistance, and impact resistance.
  • the glass transition temperature (Tg) of the copolymerized polycarbonate resin (component A) in the present invention is preferably in the range of 100 to 300°C, more preferably in the range of 120 to 280°C, and even more preferably in the range of 130 to 270°C.
  • the glass transition temperature (Tg) is measured using a 2910-type DSC manufactured by TA Instruments Japan Ltd. at a heating rate of 20°C/min.
  • the aromatic polycarbonate resin (component B) of the present invention may be either a homopolymer or a copolymer.
  • the aromatic polycarbonate resin (B) may have a branched structure or a linear structure, or may be a mixture of a branched structure and a linear structure.
  • the aromatic polycarbonate resin (B) can be produced using a dihydric phenol as a raw material by any known method, such as the phosgene method, the ester exchange method, or the pyridine method.
  • dihydric phenols include bisphenols, and in particular, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, i.e., bisphenol A, is preferably used.
  • Bisphenol A may be partially or entirely replaced with another dihydric phenol.
  • dihydric phenols include hydroquinone, 4,4-dihydroxydiphenyl, bis(4-hydroxyphenyl)alkanes such as bis(4-hydroxyphenyl)methane and 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, bis(4-hydroxyphenyl)cycloalkanes such as 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, bis(4-hydroxyphenyl)sulfide, bis(4-hydroxyphenyl)sulfone, bis(4-hydroxyphenyl)sulfoxide, and bis(4-hydroxyphenyl)ether compounds, alkylated bisphenols such as 2,2-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)propane and 2,2-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)propane, and halogenated bisphenols such as 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)propane and 2,2-bis(3,5-dichloro-4-hydroxyphen
  • an aromatic polycarbonate resin obtained by using bisphenol A in an amount of preferably 50 mol % or more, more preferably 70 mol % or more, further preferably 90 mol % or more, and particularly preferably 100 mol % is desirable.
  • the viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (component B) used in the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 15,000 to 35,000, more preferably 18,000 to 32,000, in view of the balance between heat resistance, impact resistance, and moldability in the resin composition.
  • the viscosity average molecular weight Mv was calculated from the determined specific viscosity ( ⁇ SP ) according to the following formula.
  • Tg Glass transition temperature
  • the glass transition temperature (Tg) of the aromatic polycarbonate resin (B) is preferably 120 to 180° C., more preferably 140 to 160° C. If the Tg is within the above range, the polycarbonate resin composition obtained has good heat resistance and impact resistance, which is preferable.
  • the glass transition temperature (Tg) is measured using a 2910 Model DSC manufactured by TA Instruments Japan Ltd. at a temperature rise rate of 20° C./min.
  • the production method is not particularly limited, and known production methods can be used.
  • the copolymer polycarbonate resin (A), the aromatic polycarbonate resin (B) and the additives are premixed, then fed into an extruder and melt-kneaded, and the extruded thread is cooled and cut by a pelletizer to produce a pellet-shaped molding material.
  • the extruder may be either a single-screw extruder or a twin-screw extruder, but from the viewpoint of productivity and kneading, a twin-screw extruder is preferred.
  • twin-screw extruders include KZW15-25MG (manufactured by Technobel Co., Ltd.) and ZSK (manufactured by Werner & Pfleiderer).
  • Specific examples of similar types include TEX (manufactured by Japan Steel Works, Ltd.), TEM (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and KTX (manufactured by Kobe Steel, Ltd.).
  • one having a vent that can degas the moisture in the raw material and the volatile gas generated from the melt-kneaded resin can be preferably used.
  • a vacuum pump is preferably installed from the vent to efficiently discharge the generated moisture and volatile gases to the outside of the extruder.
  • the additives can be fed independently to the extruder, it is preferable to premix them with the resin raw material as described above.
  • premixing means include a Nauta mixer, a V-type blender, a Henschel mixer, a mechanochemical device, and an extrusion mixer.
  • a more suitable method is, for example, to mix a portion of the raw material with the additives in a high-speed mixer such as a Henschel mixer to create a master agent, and then to mix this master agent with the remaining resin raw material in a low-speed mixer such as a Nauta mixer.
  • the resin extruded from the extruder is either directly cut and pelletized, or formed into strands, which are then cut and pelletized by a pelletizer. If it is necessary to reduce the effects of external dust, it is preferable to purify the atmosphere around the extruder. Furthermore, in the manufacture of such pellets, it is preferable to narrow the shape distribution of the pellets, further reduce miscuts, further reduce fine powder generated during transportation or shipping, and reduce air bubbles (vacuum air bubbles) generated inside the strands and pellets using various methods that have already been proposed.
  • Miscuts can be reduced by means of temperature management of the thread when cutting with a pelletizer, blowing ion wind when cutting, optimizing the rake angle of the pelletizer, and appropriately blending a release agent, as well as a method of filtering a mixture of cut pellets and water to separate the pellets from the water and miscuts.
  • An example of a measurement method is disclosed in, for example, JP 2003-200421 A. These prescriptions can achieve high cycle molding and reduce the rate of defects such as silver.
  • the resin composition of the present invention can be used to obtain the desired molded product by methods such as injection molding, injection compression molding, injection blow molding, extrusion molding, or blow molding. Furthermore, the molded product of the present invention can be subjected to various surface treatments. Surface treatments referred to here are methods for forming a new layer on the surface of the resin molded product, such as vapor deposition (physical vapor deposition, chemical vapor deposition, etc.), plating (electroplating, electroless plating, hot-dip plating, etc.), painting, coating, and printing, and methods used for ordinary thermoplastic resins can be applied. Specific examples of surface treatments include hard coating, water-repellent/oil-repellent coating, ultraviolet absorbing coating, infrared absorbing coating, and metallizing (vapor deposition, etc.).
  • the polycarbonate resin composition of the present invention may contain various additives to impart various properties to the extent that the object of the present invention is not impaired.
  • Additives that can be used include release agents, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, bluing agents, antistatic agents, flame retardants, heat shielding agents, fluorescent dyes (including fluorescent brighteners), pigments, light diffusing agents, reinforcing fillers, other resins and elastomers, etc.
  • the weight ratio of the copolymer polycarbonate resin (component A) and the aromatic polycarbonate resin (component B) can be arbitrarily mixed within the range of 1:99 to 99:1.
  • the range is preferably 5:95 to 95:5, and more preferably 10:90 to 90:10.
  • the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin composition in the present invention is preferably in the range of 6,000 to 35,000, more preferably in the range of 8,000 to 32,000, still more preferably in the range of 10,000 to 30,000, particularly preferably in the range of 13,000 to 28,000, and most preferably in the range of 15,000 to 25,000. This is preferred because it has excellent heat resistance, scratch resistance, and impact resistance.
  • the glass transition temperature (Tg) of the polycarbonate resin composition in the present invention is preferably single, and the temperature range is preferably 100 to 300 ° C., more preferably 120 to 250 ° C., even more preferably 130 to 220 ° C., and particularly preferably 140 to 200 ° C.
  • the resin composition with the polycarbonate resin (B component) does not phase separate during extrusion or molding, and the resin composition does not become cloudy, and is preferable because it has good heat resistance and moldability.
  • the glass transition temperature (Tg) is measured using a 2910 type DSC manufactured by TA Instruments Japan Co., Ltd. at a heating rate of 20 ° C. / min. In the present invention, when the glass transition temperature (Tg) is single, only one inflection point indicating the glass transition temperature appears when the glass transition temperature is measured using DSC.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention preferably has a total light transmittance of 85% or more for a molded piece having a thickness of 2 mm. If the total light transmittance is within the above range, the range of use as an optical member is not limited, which is preferable.
  • the polycarbonate resin composition in the present invention preferably has an indentation hardness of 150 to 400 (N/mm 2 ), more preferably 170 to 350 (N/mm 2 ), even more preferably 200 to 300 (N/mm 2 ), particularly preferably 215 to 290 (N/mm 2 ), and most preferably 225 to 280 (N/mm 2 ), as measured in accordance with ISO/TS 19278.
  • the indentation hardness is within the above range, the molded article has excellent scratch resistance.
  • pencil hardness which is a commonly used index for the scratch resistance of materials, is a discrete index with a range, so it is difficult to compare the hardness of materials with the same pencil hardness of "2H," for example. Therefore, by using indentation hardness, which allows for quantitative evaluation, as an index, it is possible to evaluate the degree of hardness even for materials with the same pencil hardness.
  • the indentation hardness is measured based on ISO/TS 19278 by using a dynamic ultra-microhardness tester (Shimadzu Corporation, model DUH-210S) to measure the relationship between the load and the indentation depth on the surface of the resin plate in real time.
  • the pencil hardness of the polycarbonate resin composition in the present invention is preferably H or more, more preferably 2H or more, and even more preferably 3H or more.
  • the pencil hardness is a hardness that does not leave a scratch mark when the polycarbonate resin is rubbed with a pencil having a specific pencil hardness, and it is preferable to use the pencil hardness used in the surface hardness test of the coating film that can be measured according to JIS K-5600 as an index.
  • the pencil hardness becomes softer in the order of 9H, 8H, 7H, 6H, 5H, 4H, 3H, 2H, H, F, HB, B, 2B, 3B, 4B, 5B, and 6B, with the hardest being 9H and the softest being 6B.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention preferably has a notched Charpy impact strength of 1.5 kJ/ m2 or more, more preferably 2.0 kJ/ m2 or more, and even more preferably 3.0 kJ/ m2 or more, measured in accordance with ISO 179.
  • a notched Charpy impact strength of 100 kJ/m2 or less provides sufficient functionality.
  • DuPont impact test It is preferable that the polycarbonate resin composition of the present invention is not destroyed when a 1 kg weight is dropped from a height of 1 m using a DuPont impact deformation tester with a striking die (radius 6.35 mm) and a receiving die (inner diameter 15.2 mm, outer diameter 25.0 mm) and a parallel plate 50 mm in length and width and 2 mm in thickness placed between the receiving die and the striking die.
  • Pencil hardness The obtained polycarbonate resin was press molded using a hot press molding machine (manufactured by Shinto Metal Industries Co., Ltd., compression molding machine: SFV-10, vacuum pump unit: GXD-360) to obtain a disk-shaped resin plate with a thickness of about 3 mm.
  • the press molding conditions were a mold temperature of 150 to 350 ° C., a primary pressure of 1 MPa (30 seconds), and a secondary pressure of 1.5 MPa (12 minutes).
  • the obtained polycarbonate resin was press molded using a hot press molding machine (Shinto Metal Industries Co., Ltd., compression molding machine: SFV-10, vacuum pump unit: GXD-360) to obtain a disk-shaped resin plate with a thickness of approximately 3 mm.
  • the press molding conditions were a mold temperature of 150 to 350°C, a primary pressure of 1 MPa (30 seconds), and a secondary pressure of 1.5 MPa (12 minutes).
  • Indentation hardness (Hit) is a measure of the resistance to semi-permanent deformation or damage. Indentation hardness is calculated by the following formula:
  • Example A-2 A thermometer, a stirrer, and a reactor equipped with a reflux condenser were charged with 114.80 parts by mass of ion-exchanged water and 35.15 parts by mass of a 25% aqueous sodium hydroxide solution, and 15.96 parts by mass of BNF, 9.07 parts by mass of BPC, and 0.050 parts by mass of hydrosulfite were dissolved as diol compounds, and then 90.35 parts by mass of methylene chloride was added, and 9.19 parts by mass of phosgene was blown in over 80 minutes at 16 to 24 ° C. under stirring.
  • the resin was then repeatedly washed with ion-exchanged water until the electrical conductivity of the aqueous phase became nearly the same as that of the ion-exchanged water, yielding a methylene chloride solution of polycarbonate.
  • the methylene chloride solution thus obtained was then dropped into warm water maintained at 50 to 80°C, and the solvent was evaporated and removed to obtain a flaky solid.
  • the obtained solid was dried at 120°C for 24 hours to obtain a white flaky polycarbonate resin.
  • the obtained polycarbonate resin was used to carry out various evaluations using the methods described above, and the results are shown in Table 1.
  • Example A-3 A thermometer, a stirrer, and a reactor equipped with a reflux condenser were charged with 120.29 parts by mass of ion-exchanged water and 36.83 parts by mass of a 25% aqueous sodium hydroxide solution, and 16.73 parts by mass of 9,9-bis(6-hydroxy-2-naphthyl)fluorene (BNF; manufactured by Osaka Gas Chemicals Co., Ltd.) as a diol compound, 8.46 parts by mass of 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (BPA; manufactured by Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd.) and 0.050 parts by mass of hydrosulfite were dissolved therein, and then 94.67 parts by mass of methylene chloride was added, and 9.63 parts by mass of phosgene was blown in over 80 minutes at 16 to 24 ° C.
  • BNF 9,9-bis(6-hydroxy-2-naphthyl)fluorene
  • BPA
  • Example A-4 A thermometer, a stirrer, and a reactor equipped with a reflux condenser were charged with 122.91 parts by mass of ion-exchanged water and 37.63 parts by mass of a 25% aqueous sodium hydroxide solution, and 6.84 parts by mass of BNF, 15.54 parts by mass of BPC, and 0.045 parts by mass of hydrosulfite were dissolved as diol compounds, and then 96.74 parts by mass of methylene chloride was added, and 9.84 parts by mass of phosgene was blown in over 70 minutes at 16 to 24 ° C. under stirring.
  • the resin was then repeatedly washed with ion-exchanged water until the electrical conductivity of the aqueous phase became nearly the same as that of the ion-exchanged water, yielding a methylene chloride solution of polycarbonate.
  • the methylene chloride solution thus obtained was then dropped into warm water maintained at 50 to 80°C, and the solvent was evaporated and removed to obtain a flaky solid.
  • the obtained solid was dried at 120°C for 24 hours to obtain a white flaky polycarbonate resin.
  • the obtained polycarbonate resin was used to carry out various evaluations using the methods described above, and the results are shown in Table 1.
  • Example A-5 A thermometer, a stirrer, and a reactor equipped with a reflux condenser were charged with 110.92 parts by mass of ion-exchanged water and 33.96 parts by mass of a 25% aqueous sodium hydroxide solution, and 6.17 parts by mass of BNF, 7.01 parts by mass of BPC, 6.24 parts by mass of BPA, and 0.039 parts by mass of hydrosulfite were dissolved as diol compounds, and then 87.30 parts by mass of methylene chloride was added, and 8.88 parts by mass of phosgene was blown in over 70 minutes at 16 to 24 ° C. under stirring.
  • Example A-6 A thermometer, a stirrer, and a reactor equipped with a reflux condenser were charged with 120.67 parts by mass of ion-exchanged water and 36.94 parts by mass of a 25% aqueous sodium hydroxide solution, and 3.36 parts by mass of BNF, 17.16 parts by mass of BPC, and 0.041 parts by mass of hydrosulfite were dissolved as diol compounds. Then, 94.67 parts by mass of methylene chloride was added, and 9.66 parts by mass of phosgene was blown in over 70 minutes at 16 to 24 ° C. under stirring.
  • the resin was then repeatedly washed with ion-exchanged water until the electrical conductivity of the aqueous phase became nearly the same as that of the ion-exchanged water, yielding a methylene chloride solution of polycarbonate.
  • the methylene chloride solution thus obtained was then dropped into warm water maintained at 50 to 80°C, and the solvent was evaporated and removed to obtain a flaky solid.
  • the obtained solid was dried at 120°C for 24 hours to obtain a white flaky polycarbonate resin.
  • the obtained polycarbonate resin was used to carry out various evaluations using the methods described above, and the results are shown in Table 1.
  • thermometer a stirrer, and a reactor equipped with a reflux condenser were charged with 304.13 parts by mass of ion-exchanged water and 149.65 parts by mass of a 25% aqueous sodium hydroxide solution, and 3.36 parts by mass of 9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene (BCF; manufactured by Osaka Gas Chemicals Co., Ltd.) as a diol compound, 69.61 parts by mass of BPC, and 0.162 parts by mass of hydrosulfite were dissolved therein.
  • BCF 9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene
  • the organic phase was separated, diluted with methylene chloride, and repeatedly washed with ion-exchanged water.
  • the washing liquid became neutral, hydrochloric acid was added.
  • washing with ion-exchanged water was repeated until the conductivity of the aqueous phase became almost the same as that of the ion-exchanged water, and a methylene chloride solution of polycarbonate was obtained.
  • the obtained methylene chloride solution was dropped into warm water kept at 50 to 80°C, and the solvent was evaporated and removed, and a flaky solid was obtained. The obtained solid was dried at 120°C for 24 hours, and a white flaky polycarbonate resin was obtained.
  • thermometer A thermometer, a stirrer, and a reactor equipped with a reflux condenser were charged with 80.81 parts by mass of ion-exchanged water and 35.91 parts by mass of a 25% aqueous sodium hydroxide solution, and 12.95 parts by mass of BPC and 2.91 parts by mass of BCHP-FL as diol compounds, and 0.032 parts by mass of hydrosulfite were dissolved therein. Then, 71.55 parts by mass of methylene chloride was added, and 7.50 parts by mass of phosgene was blown in over 70 minutes at 16 to 24 ° C. under stirring.
  • the temperature was raised to 240° C. at a heating rate of 60° C./hr, and after the amount of phenol flowing out reached 70%, the pressure was reduced to 40 kPa/hr, and the polymerization reaction was carried out until a predetermined power was reached, and the resin was taken out of the flask after the reaction was completed.
  • the properties of the obtained polycarbonate resin are shown in Table 2.
  • the organic phase was separated, diluted with methylene chloride, and repeatedly washed with ion-exchanged water, and when the washing solution became neutral, it was washed with hydrochloric acid acid water. After that, it was repeatedly washed with ion-exchanged water, and when the conductivity of the aqueous phase became almost the same as that of the ion-exchanged water, it was put into a kneader filled with warm water, and the solvent was evaporated while stirring to obtain a resin powder. After dehydration, it was dried at 100°C for 12 hours in a hot air circulation dryer to obtain a white powder-like polycarbonate resin.
  • Water absorption rate (%) ⁇ (resin weight after water absorption ⁇ resin weight before water absorption)/resin weight before water absorption ⁇ 100
  • the water absorption rate was measured over time, and the water absorption rate at which the equilibrium value was reached was determined as the saturated water absorption rate.
  • Linear expansion coefficient 3 g of a sample was dissolved in methylene chloride, and then the methylene chloride was evaporated to obtain a cast film.
  • thermomechanical analyzer (SS6100 manufactured by SII Nano Technology Corp.) a sample having a length of 4 mm and a width of 20 mm was measured three times at a heating rate of 10°C/min and a cooling rate of 50°C/min to calculate the linear expansion coefficient in the measurement temperature range of 50 to 90°C, and the average value was calculated.
  • Spectral Light Transmittance A polycarbonate resin powder was melt-kneaded at a temperature of 350 to 450°C using a twin-screw extruder (OMEGA30H manufactured by STEER) to obtain pellets.
  • the pellets were dried at 140°C for 5 to 10 hours, and then molded at 350 to 450°C using an injection molding machine (FNX140 manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd.) to obtain a molded product (thickness 1 mm).
  • the spectral light transmittance was measured at a measurement wavelength range of 250 to 2500 nm at a thickness of 1 mm of the molded product using a UV-Vis-Infrared Spectrophotometer (V-770DS manufactured by JASCO Corporation).
  • Example B-1 A thermometer, a stirrer, and a reactor equipped with a reflux condenser were charged with 19176 parts by weight of ion-exchanged water and 7575 parts by weight of a 25% aqueous sodium hydroxide solution, and 4533 parts by weight of 9,9-bis(6-hydroxy-2-naphthyl)fluorene (BNF; manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd.) as a diol compound, 2017 parts by weight of 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane (BisP-HTG; manufactured by Honshu Chemical Co., Ltd.) and 10.16 parts by weight of hydrosulfite were dissolved therein, and then 30184 parts by weight of methylene chloride was added, and 1500 parts by weight of phosgene was blown in over 80 minutes at 16 to
  • the polycarbonate resin powder was melt-kneaded in a twin-screw extruder (OMEGA30H manufactured by STEER) at a cylinder and die temperature of 350 to 420°C to obtain pellets.
  • the pellets were dried at 140°C for 10 hours and then molded at a cylinder temperature of 350 to 450°C using an injection molding machine (FNX140 manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd.) to obtain a molded product (thickness 1 mm).
  • the molded product was used to evaluate the spectral light transmittance and solder reflow resistance. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example B-2 The same procedure as in Example B-1 was carried out, except that the diol compounds were 3,466 parts by weight of BNF and 1,286 parts by weight of BisP-HTG. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example B-3 The same procedure as in Example B-1 was carried out, except that the diol compounds were 2666 parts by weight of BNF, 1837 parts by weight of BisP-HTG, and 79.90 parts by weight of p-tert-butylphenol. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example B-4 The same procedure as in Example B-1 was carried out, except that the diol compound was BNF4533 parts by weight and 2-phenyl-3,3-bis(p-hydroxyphenyl)phthalimidine (PPPBP; manufactured by Sakai Kogyo Co., Ltd.) was 697 parts by weight. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example B-5 The same procedure as in Example B-1 was carried out, except that the diol compounds were 2666 parts by weight of BNF, 697 parts by weight of PPPBP, and 1284 parts by weight of BisP-HTG. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example B-6 The same procedure as in Example B-1 was carried out, except that the diol compound was BNF4266 parts by weight and 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (BPA; manufactured by Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd.) was 535 parts by weight. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example B-7 The same procedure as in Example B-1 was carried out, except that the diol compounds were BNF 3733 parts by weight and BPA 802 parts by weight. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example B-8 The same procedure as in Example B-1 was carried out, except that 266 parts by weight of BNF and 3490 parts by weight of BisP-HTG were used as the diol compound.
  • Example B-1 The same procedure as in Example B-1 was carried out except that 3674 parts by weight of BisP-HTG was used as the diol compound.
  • the evaluation results are shown in Table 3.
  • Comparative Example B-2 A thermometer, a stirrer, and a reactor equipped with a reflux condenser were charged with 12784 parts by weight of ion-exchanged water and 6628 parts by weight of a 25% aqueous sodium hydroxide solution, and 1738 parts by weight of BPA, 1286 parts by weight of BisP-HTG, and 6.05 parts by weight of hydrosulfite were dissolved as diol compounds, and then 15092 parts by weight of methylene chloride was added, and 1500 parts by weight of phosgene was blown in over 80 minutes at 16 to 24 ° C.
  • the mixture was then repeatedly washed with ion-exchanged water until the electrical conductivity of the aqueous phase was almost the same as that of the ion-exchanged water, yielding a methylene chloride solution of polycarbonate.
  • the methylene chloride solution was then dropped into warm water kept at 80°C, and the solvent was evaporated and removed to obtain a powder-like solid.
  • the solid was dried at 120°C for 24 hours to obtain a white powder-like polycarbonate resin.
  • the obtained powder was used to evaluate the composition ratio, viscosity average molecular weight, glass transition temperature, saturated water absorption, and linear expansion coefficient. The evaluation results are shown in Table 3.
  • the polycarbonate resin powder was melt-kneaded in a vented twin-screw extruder [KZW15-25MG manufactured by Technobel Co., Ltd.] with both the cylinder and the die at 320°C to obtain pellets. A part of the obtained pellets was dried at 120°C for 12 hours or more, and then molded products (thickness 1 mm) were obtained using an injection molding machine (J-75E3 manufactured by Japan Steel Works) under conditions of a cylinder temperature of 320°C and a mold temperature of 100°C. The molded products were used to evaluate the spectral light transmittance and solder reflow resistance. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Comparative Example B-3 A polycarbonate resin powder was obtained in the same manner as in Comparative Example B-2, except that 2140 parts by weight of BPA and 939 parts by weight of PPPBP were used as the diol compound. The composition ratio, viscosity average molecular weight, glass transition temperature, saturated water absorption, and linear expansion coefficient of the obtained powder were evaluated. The evaluation results are shown in Table 3.
  • the polycarbonate resin powder was melt-kneaded in a vented twin-screw extruder [KZW15-25MG manufactured by Technobel Co., Ltd.] with both the cylinder and the die at 320°C to obtain pellets. A part of the obtained pellets was dried at 120°C for 12 hours or more, and then molded products (thickness 1 mm) were obtained using an injection molding machine (J-75E3 manufactured by Japan Steel Works) under conditions of a cylinder temperature of 320°C and a mold temperature of 100°C. The molded products were used to evaluate the spectral light transmittance and solder reflow resistance. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Comparative Example B-4 A polycarbonate resin powder was obtained in the same manner as in Comparative Example B-2, except that 2675 parts by weight of BPA and 23.08 parts by weight of p-tert-butylphenol were used as the diol compound. The composition ratio, viscosity average molecular weight, glass transition temperature, saturated water absorption, and linear expansion coefficient of the obtained powder were evaluated. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Polycarbonate resin powder was melt-kneaded in a vented twin-screw extruder [KZW15-25MG, Technobel Corp.] with both the cylinder and die at 330°C to obtain pellets. A portion of the resulting pellets was dried at 120°C for more than 12 hours, and then molded into a molded product (thickness 1 mm) using an injection molding machine (J-75E3, Japan Steel Works) with a cylinder temperature of 340°C and a mold temperature of 120°C. The molded product was used to evaluate the spectral light transmittance and solder reflow resistance. The evaluation results are shown in Table 3.
  • the 2 mm thick part of the molded three-stage resin plate was measured with a haze meter 300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. and evaluated according to the following criteria. "Good”: Total light transmittance is 85% or more; “Poor”: Total light transmittance is less than 85% (4) Glass transition temperature (Tg) The measurement was carried out using a 2910 DSC manufactured by TA Instruments Japan, Inc., by heating about 10 mg of a sample at a temperature increase rate of 20° C./min. (5) Deflection temperature under load The deflection temperature under load of 0.45 MPa was measured in accordance with ISO 75.
  • Indentation hardness (Hit) is a measure of the resistance to semi-permanent deformation or damage. Indentation hardness is calculated by the following formula:
  • Notched Charpy Impact Value Pellets of the polycarbonate resin composition were dried at 90 to 120° C. for 12 hours, and then molded into bending test pieces at a cylinder temperature of 230 to 350° C. and a mold temperature of 80 to 120° C. using a JSWJ-75EIII manufactured by Japan Steel Works, Ltd. The notched Charpy impact test was measured in accordance with ISO179. (9) Weight drop resistance test: DuPont impact test A DuPont impact deformation test was carried out using a 2 mm thick part of the molded three-stage resin plate.
  • Example C-2 ⁇ Production of polycarbonate resin composition> Except for the blend weight ratio of Resin-1/Resin-7 being 80:20, the same operations as in Example C-1 were carried out and the same evaluations were carried out. The evaluation results are shown in Table 4. The glass transition temperature of the obtained blend pellets was uniform.
  • Example C-4 ⁇ Production of polycarbonate resin composition> Except for the blend weight ratio of Resin-1/Resin-7 being 70:30, the same operations as in Example C-1 were carried out and the same evaluations were carried out. The evaluation results are shown in Table 4. The glass transition temperature of the obtained blend pellets was uniform.
  • Example C-5 ⁇ Production of polycarbonate resin composition> Except for the blend weight ratio of Resin-1/Resin-7 being 60:40, the same operations as in Example C-1 were carried out and the same evaluations were carried out. The evaluation results are shown in Table 4. The glass transition temperature of the obtained blend pellets was uniform.
  • Example C-6 ⁇ Production of polycarbonate resin composition> Except for the blend weight ratio of Resin-1/Resin-7 being 50:50, the same operations as in Example C-1 were carried out and the same evaluations were carried out. The evaluation results are shown in Table 4. The glass transition temperature of the obtained blend pellets was uniform.
  • Example C-7 ⁇ Production of polycarbonate resin composition> Except for the blend weight ratio of Resin-1/Resin-7 being 10:90, the same operations as in Example C-1 were carried out and the same evaluations were carried out. The evaluation results are shown in Table 4. The glass transition temperature of the obtained blend pellets was uniform.
  • Example C-8 ⁇ Production of copolymer polycarbonate resin (component A)> A white powdery copolymer polycarbonate resin (resin-2) was obtained in the same manner as in Example C-1, except that 1911 parts by weight of 9,9-bis(6-hydroxy-2-naphthyl)fluorene (BNF; manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd.), 2335 parts by weight of 1,1-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)cyclohexane (OCZ; manufactured by Honshu Chemical Co., Ltd.) and 8.49 parts by weight of hydrosulfite were used as the diol compound.
  • BNF 9,9-bis(6-hydroxy-2-naphthyl)fluorene
  • OCZ 1,1-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)cyclohexane
  • hydrosulfite 8.49 parts by weight of hydrosulfite
  • Example C-9 ⁇ Production of copolymer polycarbonate resin (component A)> A white powdery copolymer polycarbonate resin (Resin-3) was obtained by carrying out the same operation as in Example C-1, except that 2730 parts by weight of 9,9-bis(6-hydroxy-2-naphthyl)fluorene (BNF; manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd.), 1551 parts by weight of 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane (BPC; manufactured by Honshu Chemical Co., Ltd.) and 8.56 parts by weight of hydrosulfite were used as the diol compound.
  • BNF 9,9-bis(6-hydroxy-2-naphthyl)fluorene
  • BPC 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane
  • hydrosulfite 8.56 parts by weight of hydrosulfite
  • Example C-10 ⁇ Production of copolymer polycarbonate resin (component A)> A white powdery copolymer polycarbonate resin (Resin-4) was obtained by carrying out the same operation as in Example C-1, except that 1092 parts by weight of 9,9-bis(6-hydroxy-2-naphthyl)fluorene (BNF; manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd.), 2482 parts by weight of 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane (BPC; manufactured by Honshu Chemical Co., Ltd.) and 7.15 parts by weight of hydrosulfite were used as the diol compound.
  • BNF 9,9-bis(6-hydroxy-2-naphthyl)fluorene
  • BPC 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane
  • hydrosulfite 7.15 parts by weight of hydrosulfite
  • Example C-11 ⁇ Production of copolymer polycarbonate resin (component A)> A white powdery copolymer polycarbonate resin (Resin-5) was obtained by carrying out the same operation as in Example C-1, except that 546 parts by weight of 9,9-bis(6-hydroxy-2-naphthyl)fluorene (BNF; manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd.), 2792 parts by weight of 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane (BPC; manufactured by Honshu Chemical Co., Ltd.) and 6.68 parts by weight of hydrosulfite were used as the diol compound.
  • BNF 9,9-bis(6-hydroxy-2-naphthyl)fluorene
  • BPC 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane
  • hydrosulfite hydrosulfite
  • test pieces for various evaluations were molded using an injection molding machine (J-75E3 manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) under conditions of a cylinder temperature of 230° C. and a mold temperature of 80° C.
  • the evaluation results are shown in Table 4.
  • the polycarbonate resin of the present invention has excellent scratch resistance and heat resistance, and therefore does not require coating treatment, and can be used for automobile interior parts such as interior lighting lamp lenses, display meter covers, meter dial plates, various switch covers, display covers, heat control panels, instrument panels, center clusters, center panels, room lamp lenses, various display devices such as head-up displays, protective parts, translucent parts, etc.
  • the polycarbonate resin of the present invention has small dimensional changes due to heat or water absorption, and has excellent light transmittance and heat resistance, and therefore can be used for optical parts such as connectors and lenses used in high-temperature environments, and electric and electronic parts such as switches, sockets, sensor cases, and flexible films.

Landscapes

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Abstract

下記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ）を含むポリカーボネート樹脂であって、式（１）で表される繰り返し単位（Ａ）の割合がポリカーボネート樹脂の全繰り返し単位に対して１～９９モル％であるポリカーボネート樹脂であって、このポリカーボネート樹脂は、耐傷付き性、耐熱性に優れるという特徴がある。（上記式（１）中、環Ｚは縮合多環式アレーン環、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表す。）

Description

ポリカーボネート樹脂およびそれからなる成形品
　本発明は、耐傷付き性、耐熱性に優れたポリカーボネート樹脂およびそれからなる成形品に関する。
　ポリカーボネート樹脂は透明性、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性に優れていることから、エンジニアリングプラスチックとして電気・電子機器の筐体、自動車内装・外装部品、建材、家具、楽器、雑貨類などの幅広い分野で使用されている。さらに、無機ガラスと比較し、比重が低く軽量化が可能であり生産性に優れているため、自動車等の窓用途に使用されている。
　さらに、ポリカーボネート樹脂を用いたシートやフィルムは、コーティング処理、積層体、表面修飾等の付加的な二次加工を施すことにより、自動車内装の各種表示装置、保護用部品として広く使用されている。
　しかしながら、コーティング処理を施していないポリカーボネート樹脂はＪＩＳ　Ｋ５６００－５－４に記載の塗料一般試験方法－第５部：塗膜の機械的性質－第４節：引っかき硬度（鉛筆法）に準拠して測定したポリカーボネート樹脂の鉛筆硬度は２Ｂ程度に過ぎず、塗装レス材料として表面に傷が付きやすいことが課題といえる。
　そこで、表面硬度の高い共重合ポリカーボネート樹脂を用いることが知られている。また、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパンを繰り返し単位とするポリカーボネートやコポリカーボネートとする方法が記載されている。該ポリカーボネート樹脂は表面硬度は向上するが、ポリカーボネート樹脂と比べて耐熱性が劣ることが課題である（特許文献１～６）。
　さらに、特許文献７には２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレンを繰り返し単位とするポリカーボネートやコポリカーボネートとする方法が記載されており、高い鉛筆硬度、高耐熱化に効果的であることが提案されている。しかしながら、耐傷付き性が不十分であるという課題を有する。
　そこで、本発明はかかる課題を解決することを目的とするものであって、耐傷付き性、耐熱性に優れたポリカーボネート樹脂及びそれからなる成形品を提供することを目的とする。
特許第５１７３８０３号公報 特開昭６４－０６９６２５号公報 特開平０８－１８３８５２号公報 特開平０８－０３４８４６号公報 特開２００２－１１７５８０号公報 特許第３７６８９０３号公報 国際公開第２０１７／０７３５０８号
　本発明が解決しようとする課題は、耐熱性と耐傷付き性に優れたポリカーボネート樹脂およびそれからなる成形品を提供することにある。
　本発明者らはこの目的を達成せんとして鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有するポリカ―ボネート樹脂が前記課題を解決できることを見出し本発明に到達した。すなわち、本発明は以下１～１３項の通りである。
　１．下記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ）と下記式（２）で表される繰り返し単位（Ｂ）を含むポリカーボネート樹脂であって、式（１）で表される繰り返し単位（Ａ）の割合がポリカーボネート樹脂の全繰り返し単位に対して１～９９モル％であるポリカーボネート樹脂。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（上記式（１）中、環Ｚは縮合多環式アレーン環、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（上記式（２）において、Ｒ３およびＲ４は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｅおよびｆは夫々１～４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記式（３）で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（上記式（３）においてＲ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１１及びＲ１２は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、Ｒ１３及びＲ１４は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を表し、Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１７及びＲ１８は夫々独立して炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｃは１～１０の整数、ｄは４～７の整数、ｈ，ｉは１～３の整数、ｇは１～１００の整数である。）
　２．前記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ）において環Ｚがナフタレン環である前項１に記載のポリカーボネート樹脂。
　３．繰り返し単位（Ｂ）の含有割合が全繰り返し単位に対して１～９９モル％の範囲である前項１または２に記載のポリカーボネート樹脂。
　４．前記式（２）のＷが下記式（４）で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を含む前項１～３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（上記式（４）において、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１は夫々独立して、水素原子または炭素原子数１～１０のアルキル基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｋは１～３の整数である。）
　５．前記式（２）で表される繰り返し単位（Ｂ）が２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンおよび２－フェニル－３，３－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）フタルイミジンからなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物から誘導される繰り返し単位を含む前項１～４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
　６．ガラス転移温度が１２５～３１０℃である前項１～５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
　７．ＩＳＯ／ＴＳ　１９２７８に準拠して測定された押し込み硬さが２３５～４５０（Ｎ／ｍｍ２）である前項１～６のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
　８．ＪＩＳ　Ｋ５６００に準拠して、測定された鉛筆硬度が２Ｈ以上である前項１～７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
　９．５％重量減少温度が４００℃以上である前項１～８のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
　１０．飽和吸水率が０．５％以下である前項１～９のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
　１１．線膨張係数が３０～６０ｐｐｍ／℃である前項１～１０のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
　１２．前項１～１１のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂からなる成形品。
　１３．成形品が自動車内装部品である前項１２記載の成形品。
　１４．成形品が光学成形品である前項１２記載の成形品。
　１５．分光光線透過率が波長８５０ｎｍ、波長１３１０ｎｍ、波長１５５０ｎｍにおいて８５％以上、波長１６１０ｎｍにおいて８２％以上、波長１６２５ｎｍにおいて７８％以上である前項１４記載の成形品。
　１６．全繰り返し単位に対して下記式（１）で表される繰り返し単位（ａ）の含有割合が５～９５モル％であり、下記式（２）で表される繰り返し単位（ｂ）の含有割合が９５～５モル％である共重合ポリカーボネート樹脂１～９９重量部（Ａ成分）と、芳香族ポリカーボネート樹脂９９～１重量部（Ｂ成分）を含有するポリカーボネート樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（上記式（１）中、環Ｚは縮合多環式アレーン環、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
（上記式（２）において、Ｒ３およびＲ４は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｅおよびｆは夫々１～４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記式（３）で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（上記式（３）においてＲ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１１及びＲ１２は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、Ｒ１３及びＲ１４は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を表し、Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１７及びＲ１８は夫々独立して炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｃは１～１０の整数、ｄは４～７の整数、ｈ，ｉは１～３の整数、ｇは１～１００の整数である。）
　１７．芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ成分）が、ビスフェノールＡから誘導された繰り返し単位を含む芳香族ポリカーボネート樹脂である前項１６記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　１８．ガラス転移温度が単一である前項１６または１７記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　１９．前項１６～１８のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂からなる成形品。
　本発明のポリカーボネート樹脂およびそれからなる成形品は、耐傷付き性、耐熱性に優れているため、自動車内装部品に好適に用いられる。したがって、その奏する産業上の効果は格別である。
　以下、本発明の詳細について説明する。
（態様１）
＜ポリカーボネート樹脂＞
　本発明におけるポリカーボネート樹脂は、下記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ）と下記式（２）で表される繰り返し単位（Ｂ）を含むポリカーボネート樹脂である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（上記式（１）中、環Ｚは縮合多環式アレーン環、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（上記式（２）において、Ｒ３およびＲ４は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｅおよびｆは夫々１～４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記式（３）で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
（上記式（３）においてＲ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１１及びＲ１２は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、Ｒ１３及びＲ１４は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を表し、Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１７及びＲ１８は夫々独立して炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｃは１～１０の整数、ｄは４～７の整数、ｈ，ｉは１～３の整数、ｇは１～１００の整数である。）
　前記式（１）において、環Ｚで表される縮合多環式アレーン環としては、縮合二環式アレーン環（例えば、ナフタレン環、インデン環などの縮合二環式の炭素数１０～１６のアレーン環）、縮合三環式アレーン環（例えば、アントラセン環、フェナントレン環）などが挙げられる。環Ｚとして、ナフタレン環またはアントラセン環が好ましく、より好ましくはナフタレン環である。フルオレン環の９位の炭素原子に接続する２つの環Ｚは、互いに種類が異なっていてもよいが、通常、同一である場合が多い。
　また、フルオレン環の９位に対する環Ｚの置換位置は特に制限されない。例えば、環Ｚがナフタレン環である場合、フルオレン環の９位に対して、ナフタレン環の１位又は２位のいずれの位置で置換してもよく、２位で置換するのが好ましい。
　９，９－ビス縮合多環式アリールフルオレン骨格を連結するためのカーボネート結合を形成する酸素原子（－Ｏ－）及びエステル結合［－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－］の置換位置は、環Ｚとフルオレン環との結合位置以外の位置であれば、特に限定されず、例えば、環Ｚがナフタレン環である場合、通常、フルオレン環の９位に１位又は２位で結合するナフチル基の５～８位のいずれかの位置に置換している場合が多く、フルオレン環の９位に対してナフタレン環の１位又は２位が置換し（１－ナフチル又は２－ナフチルの関係で置換し）、この置換位置に対して、１，５位、２，６位の関係で置換しているのが好ましく、２，６位の関係で置換しているのがより好ましい。
　前記式（１）において、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表す。
　ハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
　炭素原子数１～１８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基である。
　炭素原子数１～１８のアルコキシ基としては、、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキトキシ基、オクトキシ基等が挙げられる。炭素原子数１～６のアルコキシ基が好ましい。
　炭素原子数６～２０のシクロアルキル基としては、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素原子数６～１２のシクロアルキル基が好ましい。
　炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基としては、好ましくはシクロヘキシルオキシ基、シクロオクチルオキシ基等が挙げられる。炭素原子数６～１２のシクロアルコキシ基が好ましい。
　炭素原子数２～１０のアルケニル基としては、メテニル基、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等が挙げられる。炭素原子数２～６のアルケニル基が好ましい。
　炭素原子数６～１４のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
　炭素原子数６～１４のアリールオキシ基としては、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。
　炭素原子数７～２０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。
　炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ基、フェニルエチルオキシ基等が挙げられる。
　なかでも、Ｒ１およびＲ２は水素原子、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基が好ましく、特に水素原子が好ましい。
　繰り返し単位（Ａ）の含有割合は、ポリカーボネート樹脂の全繰り返し単位に対して１～９９モル％であり、好ましくは５～９５モル％であり、より好ましくは１０～９０モル％である。上記範囲内であると鉛筆硬度や押し込み硬さが高くなり耐傷つき性に優れ、且つガラス転移温度や５％重量減少温度に優れ耐熱性が良好であるため好ましい。
　前記式（２）において、Ｒ３およびＲ４は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良い。
　ここで、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基としては、前述したものと同様のものが挙げられる。
　前記式（２）において、Ｗは単結合もしくは前記式（３）で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。
　前記式（３）において、Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１１及びＲ１２は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良い。
　炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基としては、前述したものと同様のものが挙げられる。
　前記式（３）において、Ｒ１３及びＲ１４は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を表す。
　炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基としては、前述したものと同様のものが挙げられる。
　前記式（３）において、Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１７及びＲ１８は夫々独立して炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良い。
　炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基としては、前述したものと同様のものが挙げられる。
　前記式（３）において、ｃは１～１０の整数であり、１～４の整数が好ましく、１がより好ましい。ｄは４～７の整数であり、５が好ましい。ｈ，ｉは１～３の整数であり、１が好ましい。ｇは１～１００の整数であり、１０～９０の整数が好ましく、２０～８０の整数がより好ましい。
　前記式（２）において、Ｗが下記式（４）で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（上記式（４）において、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１は夫々独立して、水素原子または炭素原子数１～１８のアルキル基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｋは１～３の整数である。）
　前記式（４）において、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１は夫々独立して、水素原子または炭素原子数１～１８のアルキル基を表す。
　炭素原子数１～１８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基である。
　Ｒ２９、Ｒ３０としては、炭素原子数１～６のアルキル基が好ましく、炭素原子数１～３のアルキル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
　Ｒ３１としては、水素原子または炭素原子数１～６のアルキル基が好ましく、水素原子または炭素原子数１～３のアルキル基が好ましく、水素原子またはメチル基が特に好ましい。
　前記式（２）で表される繰り返し単位（Ｂ）が２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（以下、ＢＰＣと略すことがある）、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ＢＰＡと略すことがある）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（以下、ＢｉｓＰ－ＨＴＧと略すことがある）および２－フェニル－３，３－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）フタルイミジン（以下、ＰＰＰＢＰと略すことがある）からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物から誘導される繰り返し単位を含むことが特に好ましい。
　繰り返し単位（Ｂ）の含有割合は、ポリカーボネート樹脂の全繰り返し単位に対して１～９９モル％が好ましく、５～９５モル％がより好ましく、さらに好ましくは１０～９０モル％である。上記範囲内であると鉛筆硬度や押し込み硬さが高くなり耐傷つき性に優れ、且つガラス転移温度や５％重量減少温度に優れ耐熱性が良好であるため好ましい。
　本発明におけるポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂の特性を損なわない程度に、繰り返し単位（Ａ）および繰り返し単位（Ｂ）以外に、後述する他のジヒドロキシ化合物や他のジオール化合物から誘導される繰り返し単位を含むこともできる。繰り返し単位（Ａ）および繰り返し単位（Ｂ）以外の繰り返し単位（Ｃ）は、全繰り返し単位に対して３０モル％以下が好ましく、２０モル％以下がより好ましく、１０モル％以下がさらに好ましく、５モル％以下が特に好ましい。
＜ポリカーボネート樹脂の原料＞
　前記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ）は、ジオール化合物から誘導されるものであり、具体的には９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）フルオレンまたは９，９－ビス（６－ヒドロキシ－１－ナフチル）フルオレンが好ましく、より好ましくは９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）フルオレンである。これらのジオール化合物は、１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
　前記式（２）で表される繰り返し単位（Ｂ）は、ジオール化合物から誘導されるものであり、例えば２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－エチルフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－プロピルフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブチルフェニル）プロパン；ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン；１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フェニルメタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－１－メチルフェニル）プロパン；ビス（４－ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン；１，１－ビス（４－ヒドロキシ－ｔ－ブチルフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－テトラメチルフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－クロロフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－テトラクロロフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－テトラブロモフェニル）プロパンなどのビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、４，４’－ジヒドロキシフェニルエーテル；４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルフェニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド；４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド；４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン；４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類、４，４’－ジヒロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル類、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン；９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレンなどのジヒドロキシジアリールフルオレン類、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、４，４’－ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルベンゾフェノン、４，４’－ビフェノール、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ビフェニルジオール、３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェニルジオール、α、α’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１，３－ジイソプロピルベンゼン、α、α’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１，４－ジイソプロピルベンゼン、２－フェニル－３，３－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）フタルイミジンなどが挙げられる。
　これらのなかでも、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパンまたはα、α’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１，３－ジイソプロピルベンゼン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２－フェニル－３，３－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）フタルイミジンが好適であり、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ＢＰＣ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（ＢｉｓＰ－ＨＴＧ）、２－フェニル－３，３－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）フタルイミジン（ＰＰＰＢＰ）がさらに好適である。これらのジオールは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明におけるポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂の特性を損なわない程度に、繰り返し単位（Ａ）および繰り返し単位（Ｂ）以外に他のジヒドロキシ化合物やジオール化合物を共重合してもよい。
　他のジヒドロキシ化合物として、ヒドロキノン、レゾルシノール、オルシノール、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ノルボルネン、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）アダマンタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）アダマンタン；１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－５，７－ジメチルアダマンタン、１０，１０－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－９－アントロン、１，５－ビス（４－ヒドロキシフェニルチオ）－２，３－ジオキサペンタエンビスフェノキシエタノールフルオレン等が挙げられる。
　他のジオール化合物として、イソソルビド：１，４：３，６－ジアンヒドロ－Ｄ－ソルビトール、トリシクロデカンジメタノール（ＴＣＤＤＭ）、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロデカン、テトラメチルシクロブタンジオール（ＴＭＣＢＤ）、２，２，４，４－テトラメチルシクロブタン－１，３－ジオール、混合異性体、シス／トランス－１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、シス／トランス－１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、シクロヘクス－１，４－イルエンジメタノール、トランス－１，４－シクロヘキサンジメタノール（ｔＣＨＤＭ）、トランス－１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、シス－１，４－シクロヘキサンジメタノール（ｃＣＨＤＭ）、シス－１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、シス－１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，１’－ビ（シクロヘキシル）－４，４’－ジオール、スピログリコール、ジシクロヘキシル－４，４’－ジオール、４，４’－ジヒドロキシビシクロヘキシルおよびポリ（エチレングリコール）等が挙げられる。
＜ポリカーボネート樹脂の製造方法＞
　本発明におけるポリカーボネート樹脂は、前記ジオール化合物とカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応の方法としては界面重縮合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。界面重縮合の場合は通常一価フェノール類の末端停止剤が使用される。
　ポリカーボネート樹脂は、芳香族または脂肪族（脂環式を含む）の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネートを含む。脂肪族の二官能性のカルボン酸は、α，ω－ジカルボン酸が好ましい。脂肪族の二官能性のカルボン酸としては例えば、セバシン酸（デカン二酸）、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、およびイコサン二酸などの直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸、並びにシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸が好ましく挙げられる。これらのカルボン酸は、目的を阻害しない範囲で共重合してもよい。また、ポリカーボネート樹脂は、必要に応じてポリオルガノシロキサン単位を含有する構成単位を共重合することもできる。
　ポリカーボネート樹脂は、必要に応じて三官能以上の多官能性芳香族化合物を含有する構成単位を、共重合し、分岐ポリカーボネートとすることもできる。
　分岐ポリカーボネートに使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、４，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプテン－２、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、および４－｛４－［１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝－α，α－ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノールが好適に例示される。中でも１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。かかる多官能性芳香族化合物から誘導される構成単位は、他のジオール成分からの構成単位との合計１００モル％中、好ましくは０．０３～１．５モル％、より好ましくは０．１～１．２モル％、特に好ましくは０．２～１．０モル％である。
　また分岐構造単位は、多官能性芳香族化合物から誘導されるだけでなく、溶融エステル交換法による重合反応時に生じる副反応の如き、多官能性芳香族化合物を用いることなく誘導されるものであってもよい。尚、かかる分岐構造の割合については１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
　カーボネート前駆物質として例えばホスゲンを使用する反応では、通常酸結合剤および溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。溶媒としては例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例えば第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０～４０℃であり、反応時間は数分～５時間である。
　カーボネート前駆物質として例えば炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合の芳香族ジオール成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点等により異なるが、通常１２０～３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また反応を促進するために通常エステル交換反応に使用される触媒を使用することもできる。前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート等が挙げられる。これらのうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。
　末端停止剤として通常使用される単官能フェノール類を使用することができる。殊にカーボネート前駆物質としてホスゲンを使用する反応の場合、単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。前記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、ｍ－メチルフェノール、ｐ－メチルフェノール、ｍ－プロピルフェノール、ｐ－プロピルフェノール、１－フェニルフェノール、２－フェニルフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、イソオクチルフェノール、ｐ－長鎖アルキルフェノール等が挙げられる。
（その他の成分）
　本発明におけるポリカーボネート樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で各種特性を付与するために、各種添加剤を含有させて樹脂組成物としてもよい。添加剤として、離型剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、帯電防止剤、難燃剤、熱線遮蔽剤、蛍光染料（蛍光増白剤含む）、顔料、光拡散剤、強化充填剤、他の樹脂やエラストマー等を配することができる。
　離型剤としては、その９０重量％以上がアルコールと脂肪酸のエステルからなるものが好ましい。アルコールと脂肪酸のエステルとしては、具体的には一価アルコールと脂肪酸のエステルや、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルが挙げられる。具体的に一価アルコールと飽和脂肪酸とエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート等が挙げられる。ステアリルステアレートが好ましい。多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ビフェニルビフェネ－ト、ソルビタンモノステアレート、２－エチルヘキシルステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート等のジペンタエリスルトールの全エステルまたは部分エステル等が挙げられる。これらのエステルのなかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリン酸トリグリセリドとステアリルステアレートの混合物が好ましく、ステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレートがより好ましい。
　離型剤の配合量としては、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．０５～０．５重量部の範囲が好ましく、０．１～０．４重量部の範囲がより好ましく、０．１２～０．３重量部の範囲がさらに好ましい。
　熱安定剤としては、リン系熱安定剤、硫黄系熱安定剤およびヒンダードフェノール系熱安定剤が挙げられる。リン系熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられる。具体的には、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル、［１，１ービフェニル］－４，４－ジイルビス［ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）ホスフィン］、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサー３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンが好ましく、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンがより好ましい。
　熱安定剤の配合量としては、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．００１～０．５重量部の範囲が好ましく、０．００５～０．４重量部の範囲がより好ましく、０．０１～０．３重量部の範囲がさらに好ましい。
（粘度平均分子量）
　本発明におけるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、好ましくは６,０００～３５０，０００の範囲であり、より好ましくは７，０００～３０，０００の範囲であり、さらに好ましくは８，０００～２８，０００の範囲であり、特に好ましくは９，０００～２５，０００の範囲であり、もっとも好ましくは１０，０００～２２，０００の範囲である。上述の範囲内であると、耐傷付き性、耐熱性、成形性に優れ好ましい。
　本発明におけるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、まず、次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌに樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
　　比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
　　［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍｖを算出したものである。
　　ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
　　［η］＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３
　　ｃ＝０．７
（ガラス転移温度：Ｔｇ）
　本発明におけるポリカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１２５～３１０℃の範囲であり、より好ましくは１２５～３００℃の範囲であり、さらに好ましくは１３０～２９０℃の範囲であり、特に好ましくは１３５～２８０℃の範囲であり、もっとも好ましくは１４０～２７０℃の範囲である。Ｔｇが上記範囲内であると、耐熱性および成形性が良好であり好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）はティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製２９１０型ＤＳＣを使用し、昇温速度２０℃／ｍｉｎにて測定する。
（５％重量減少温度：Ｔｄ５％）
　本発明におけるポリカーボネート樹脂の５％重量減少温度（Ｔｄ５％）の下限は４００℃以上が好ましく、４１０℃以上がより好ましく、さらに好ましくは４２０℃以上である。５％重量減少温度が下限以上であると耐熱性、熱安定性、成形性が良好であり好ましい。上限は特に限定されないが、好ましくは７００℃以下、より好ましくは６００℃以下、さらに好ましくは５００℃以下で十分である。５％重量減少温度はＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＴＧＡ（型式ＴＧＡ２９５０）により測定する。
（鉛筆硬度）
　本発明におけるポリカーボネート樹脂の鉛筆硬度は、好ましくは２Ｈ以上であり、より好ましくは３Ｈ以上である。鉛筆硬度とは、特定の鉛筆硬度を有する鉛筆でポリカーボネート樹脂を擦過した場合に擦過しても擦過痕が残らない硬さのことであり、ＪＩＳ　Ｋ－５６００に従って測定できる塗膜の表面硬度試験に用いる鉛筆硬度を指標とすることが好ましい。鉛筆硬度は、９Ｈ、８Ｈ、７Ｈ、６Ｈ、５Ｈ、４Ｈ、３Ｈ、２Ｈ、Ｈ、Ｆ、ＨＢ、Ｂ、２Ｂ、３Ｂ、４Ｂ、５Ｂ、６Ｂの順で柔らかくなり、最も硬いものが９Ｈ、最も軟らかいものが６Ｂである。鉛筆硬度が上記以上になると成形品の耐傷付き性に優れる。
（押込み硬さ）
　本発明のポリカーボネート樹脂は、ＩＳＯ／ＴＳ　１９２７８に準拠して測定された押し込み硬さが２３５～４５０（Ｎ／ｍｍ２）であることが好ましく、２４０～４３０（Ｎ／ｍｍ２）であるとより好ましく、２４５～４２０（Ｎ／ｍｍ２）であるとさらに好ましく、特に好ましくは２５０～４１０（Ｎ／ｍｍ２）であり、もっとも好ましくは２６０～４００（Ｎ／ｍｍ２）である。押し込み硬さが上記範囲であると成形品の耐傷付き性に優れる。
　なお、材料の耐傷付き性に対してよく用いられる指標である鉛筆硬度は、幅をもった離散的な指標であるため、例えば同じ『２Ｈ』の鉛筆硬度を持つ材料間の硬さの比較は難しい。そこで定量的な評価が行うことができる押し込み硬さを指標として用いることで、同じ鉛筆硬度を持つ材料であっても硬さの程度を評価することができる。
　押込み硬さはＩＳＯ／ＴＳ　１９２７８に基づき、ダイナミック超微小硬度計（島津製作所、型式ＤＵＨ－２１０Ｓ）を使用して、樹脂プレートの表面に対して負荷と押しこみ深さの関係をリアルタイムに計測し測定する。
（成形方法および成形品）
　本発明におけるポリカーボネート樹脂の成形方法としては、射出成形、押出成形、圧縮成形、溶液キャスト法等、一般のポリカーボネート樹脂の成形法を採用することができる。特に射出成形により成形品を成形する方法や押出成形によりシートまたはフィルムを成形する方法が好ましく採用される。
　本発明のポリカーボネート樹脂は、耐傷付き性、耐熱性、透明性に優れているので種々の成形品として利用することができる。殊に耐傷付き性に優れるためコーティング処理を必要とせず、室内照明用ランプレンズ、表示用メーターカバー、メーター文字板、各種スイッチカバー、ディスプレイカバー、ヒートコントロールパネル、インストルメントパネル、センタークラスター、センターパネル、ルームランプレンズ、ヘッドアップディスプレイ等の各種表示装置、保護部品、透光部品などの自動車内装部品に好適に利用できる。
（光学成形品）
　また、本発明のポリカーボネート樹脂は、耐熱性、寸法安定性、低吸水性、光透過性に優れるため、光学成形品として有用である。特に、光コネクタあるいはトランシーバ等の耐はんだリフロー性が求められる光学部品用の光学成形品として好適に用いられる。
　光学成形品としては例えばセンサーレンズ、集光レンズ、コリメータレンズ、レンズアレイ等の各種レンズ、ミラー、光導波路、広角拡散素子が挙げられる。
　光学成形品に使用する場合、前記式（２）で表される繰り返し単位（Ｂ）が２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ＢＰＡと略すことがある）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（以下、ＢｉｓＰ－ＨＴＧと略すことがある）、２－フェニル－３，３－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）フタルイミジン（以下、ＰＰＰＢＰと略すことがある）からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物から誘導される繰り返し単位を含むことが特に好ましい。そして、（ガラス転移温度：Ｔｇ）、（線膨張係数）、（飽和吸水率）、（分光光線透過率）および（耐はんだリフロー性）特性は下記の範囲が好ましい。
（ガラス転移温度：Ｔｇ）
　本発明におけるポリカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは２２０～３１０℃の範囲であり、より好ましくは２３０～３０７℃の範囲であり、さらに好ましくは２４０～３０５℃、最も好ましくは２５０℃～３００℃の範囲である。Ｔｇが上記範囲内であると、耐熱性、寸法安定性、成形性が良好であり好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）はティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製２９１０型ＤＳＣを使用し、昇温速度２０℃／ｍｉｎにて測定する。
（線膨張係数）
　本発明におけるポリカーボネート樹脂の線膨張係数は、好ましくは３０～６０ｐｐｍ／℃、より好ましくは３２～５８ｐｐｍ／℃、さらに好ましくは３４～５６ｐｐｍ／℃、最も好ましくは３５～５５ｐｐｍ／℃の範囲である。線膨張係数が上記範囲内であると熱による寸法変化が小さく、好ましい。線膨張係数は熱機械分析装置（ＳＩＩナノテクノロジー社製ＳＳ６１００）を使用し、試料長さ４ｍｍ幅×２０ｍｍのサンプルを昇温速度１０℃／ｍｉｎ、降温速度５０℃／ｍiｎにて３回測定し、測定温度範囲５０～９０℃における線膨張係数を算出し、その平均値を求める。
（飽和吸水率）
　本発明におけるポリカーボネート樹脂の飽和吸水率は、ＪＩＳ　Ｋ７２０９：２０００に準拠して測定され、０．５０％以下であることが好ましく、０．４９％以下であることがより好ましく、０．４８％以下であることがさらに好ましい。飽和吸水率が上記範囲内であると吸水による寸法変化が小さく、好ましい。飽和吸水率の下限は特に限定されないが、０．１％以上であれば十分である。
（分光光線透過率）
　本発明におけるポリカーボネート樹脂を用いた光学成形品の厚み１ｍｍ部における分光光線透過率は、測定波長８５０ｎｍ、測定波長１３１０ｎｍ、測定波長１５５０ｎｍにおいて８５％以上、測定波長１６１０ｎｍにおいて８２％以上、測定波長１６２５ｎｍにおいて７８％以上であることが好ましい。分光光線透過率が上記範囲内であると、光通信における信号の減衰が小さく好ましい。
（耐はんだリフロー性）
　ＩＰＣ／ＪＥＤＥＣ　Ｊ－ＳＴＤ－０２０Ｃの「非密封固体状態表面実装デバイスの湿気／リフロー感度分類」にしたがって、光学成形品にはんだリフロー試験の温度プロファイルを実行した。成形品を６０℃／６０％ＲＨ（相対湿度）の湿度チャンバに入れて１２０時間さらして調湿し、続いてオーブンに入れてＩＰＣ／ＪＥＤＥＣ　Ｊ－ＳＴＤ－０２０Ｃの温度プロファイル（ピーク温度２４０℃あるいは２６０℃）にしたがって加温した。ピーク温度２４０℃で成形品の透明性および形状に変化が見られないことが好ましく、ピーク温度２６０℃で成形品の透明性および形状に変化が見られないことがより好ましい。
（態様２）
＜共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）＞
　本発明におけるポリカーボネート樹脂組成物は、全繰り返し単位に対して下記式（１）で表される繰り返し単位（ａ）の含有割合が５～９５モル％であり、下記式（２）で表される繰り返し単位（ｂ）の含有割合が９５～５モル％である共重合ポリカーボネート樹脂１～９９重量部（Ａ成分）と、芳香族ポリカーボネート樹脂９９～１重量部（Ｂ成分）を含有するポリカーボネート樹脂組成物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
（上記式（１）中、環Ｚは縮合多環式アレーン環、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
（上記式（２）において、Ｒ３およびＲ４は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｅおよびｆは夫々１～４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記式（３）で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
（上記式（３）においてＲ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１１及びＲ１２は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、Ｒ１３及びＲ１４は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を表し、Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１７及びＲ１８は夫々独立して炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｃは１～１０の整数、ｄは４～７の整数、ｈ，ｉは１～３の整数、ｇは１～１００の整数である。）
　前記式（１）における環Ｚ、Ｒ１およびＲ２は、（態様１）の項で説明したものと同様である。
　また、前記式（２）における、Ｒ３およびＲ４、Ｗは、（態様１）の項で説明したものと同様である。
　さらに、前記式（３）における、Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１７、Ｒ１８、ｃ、ｄ、ｈ、ｉ、ｇは（態様１）の項で説明したものと同様である。
　前記式（２）で表される繰り返し単位（ｂ）が２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（以下、ＢＰＣと略すことがある）、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）シクロヘキサン（以下、ＯＣＺと略すことがある）からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物から誘導される繰り返し単位を含むことが特に好ましい。
　繰り返し単位（ｂ）の含有割合は、共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）の全繰り返し単位に対して５～９５モル％であり、好ましくは１０～９０モル％であり、より好ましくは２０～９０モル％であり、さらに好ましくは３０～９０モル％である。上記範囲内であるとポリカーボネート樹脂（Ｂ成分）との樹脂組成物において、押出時や成形時に相分離して樹脂組成物が白濁することがなく好ましい。
　本発明における共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）は、ポリカーボネート樹脂組成物の特性を損なわない程度に、繰り返し単位（ａ）および繰り返し単位（ｂ）以外に、後述する他のジヒドロキシ化合物や他のジオール化合物から誘導される繰り返し単位を含むこともできる。繰り返し単位（ａ）および繰り返し単位（ｂ）以外の繰り返し単位（ｃ）は、全繰り返し単位に対して３０モル％以下が好ましく、２０モル％以下がより好ましく、１０モル％以下がさらに好ましく、５モル％以下が特に好ましい。
＜共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）の原料＞
　前記式（１）で表される繰り返し単位（ａ）は、ジオール化合物から誘導されるものであり、具体的には９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）フルオレンまたは９，９－ビス（６－ヒドロキシ－１－ナフチル）フルオレンが好ましく、より好ましくは９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）フルオレンである。これらのジオール化合物は、１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
　前記式（２）で表される繰り返し単位（ｂ）は、ジオール化合物から誘導されるものであり、例えば２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－エチルフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－プロピルフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブチルフェニル）プロパン；ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン；１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フェニルメタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－１－メチルフェニル）プロパン；ビス（４－ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン；１，１－ビス（４－ヒドロキシ－ｔ－ブチルフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－テトラメチルフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－クロロフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－テトラクロロフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－テトラブロモフェニル）プロパンなどのビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、４，４’－ジヒドロキシフェニルエーテル；４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルフェニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド；４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド；４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン；４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類、４，４’－ジヒロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル類、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン；９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレンなどのジヒドロキシジアリールフルオレン類、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、４，４’－ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルベンゾフェノン、４，４’－ビフェノール、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ビフェニルジオール、３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェニルジオール、α、α’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１，３－ジイソプロピルベンゼン、α、α’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１，４－ジイソプロピルベンゼン、２－フェニル－３，３－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）フタルイミジンなどが挙げられる。
　これらのなかでも、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ＢＰＣ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）シクロヘキサン（ＯＣＺ）が好適である。これらのジオールは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明における共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）は、ポリカーボネート樹脂組成物の特性を損なわない程度に、繰り返し単位（ａ）および繰り返し単位（ｂ）以外に他のジヒドロキシ化合物やジオール化合物を共重合してもよい。
　他のジヒドロキシ化合物としては、（態様１）の項で説明したものと同様である。
＜共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）の製造方法＞
　本発明における共重合ポリカーボネート樹脂は（Ａ成分）、前記ジオール化合物とカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応の方法としては界面重縮合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。界面重縮合の場合は通常一価フェノール類の末端停止剤が使用される。
　共重合ポリカーボネート樹脂は（Ａ成分）は、芳香族または脂肪族（脂環式を含む）の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネートを含む。脂肪族の二官能性のカルボン酸は、α，ω－ジカルボン酸が好ましい。脂肪族の二官能性のカルボン酸としては例えば、セバシン酸（デカン二酸）、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、およびイコサン二酸などの直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸、並びにシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸が好ましく挙げられる。これらのカルボン酸は、目的を阻害しない範囲で共重合してもよい。また、共重合ポリカーボネート樹脂は（Ａ成分）は、必要に応じてポリオルガノシロキサン単位を含有する構成単位を共重合することもできる。
　共重合ポリカーボネート樹脂は（Ａ成分）は、必要に応じて三官能以上の多官能性芳香族化合物を含有する構成単位を、共重合し、分岐ポリカーボネートとすることもできる。
　分岐ポリカーボネートに使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、４，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプテン－２、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、および４－｛４－［１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝－α，α－ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノールが好適に例示される。中でも１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。かかる多官能性芳香族化合物から誘導される構成単位は、他のジオール成分からの構成単位との合計１００モル％中、好ましくは０．０３～１．５モル％、より好ましくは０．１～１．２モル％、特に好ましくは０．２～１．０モル％である。
　また分岐構造単位は、多官能性芳香族化合物から誘導されるだけでなく、溶融エステル交換法による重合反応時に生じる副反応の如き、多官能性芳香族化合物を用いることなく誘導されるものであってもよい。尚、かかる分岐構造の割合については１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
　カーボネート前駆物質として例えばホスゲンを使用する反応では、通常酸結合剤および溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。溶媒としては例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例えば第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０～４０℃であり、反応時間は数分～５時間である。
　カーボネート前駆物質として例えば炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合の芳香族ジオール成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点等により異なるが、通常１２０～３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また反応を促進するために通常エステル交換反応に使用される触媒を使用することもできる。前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート等が挙げられる。これらのうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。
　末端停止剤として通常使用される単官能フェノール類を使用することができる。殊にカーボネート前駆物質としてホスゲンを使用する反応の場合、単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。前記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、ｍ－メチルフェノール、ｐ－メチルフェノール、ｍ－プロピルフェノール、ｐ－プロピルフェノール、１－フェニルフェノール、２－フェニルフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、イソオクチルフェノール、ｐ－長鎖アルキルフェノール等が挙げられる。
（粘度平均分子量）
　本発明における共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）の粘度平均分子量は、好ましくは６,０００～３５，０００の範囲であり、より好ましくは７，０００～３０，０００の範囲であり、さらに好ましくは８，０００～２８，０００の範囲であり、特に好ましくは９，０００～２５，０００の範囲であり、もっとも好ましくは１０，０００～２２，０００の範囲である。上記範囲内であるとポリカーボネート樹脂（Ｂ成分）との樹脂組成物において、押出時や成形時に相分離して樹脂組成物が白濁することがなく、耐熱性、耐傷つき性、耐衝撃性に優れ好ましい。
　本発明におけるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、まず、次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌに樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
　　比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
　　［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍｖを算出したものである。
　　ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
　　［η］＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３
　　ｃ＝０．７
（ガラス転移温度：Ｔｇ）
　本発明における共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１００～３００℃の範囲であり、より好ましくは１２０～２８０℃の範囲であり、さらに好ましくは１３０～２７０℃の範囲である。Ｔｇが上記範囲内であると、ポリカーボネート樹脂（Ｂ成分）との樹脂組成物において、押出時や成形時に相分離して樹脂組成物が白濁することがなく、耐熱性および成形性が良好であり好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）はティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製２９１０型ＤＳＣを使用し、昇温速度２０℃／ｍｉｎにて測定する。
＜芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ成分）＞
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ成分）は、ホモポリマー及びコポリマーのいずれであってもよい。また、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、分岐構造であっても、直鎖構造であってもよいし、さらに分岐構造と直鎖構造との混合物であってもよい。
　２価フェノールを原料として用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の製造方法としては、ホスゲン法、エステル交換法、ピリジン法等、公知のいずれの方法を用いてもかまわない。
　２価フェノールの代表例としては、ビスフェノール類が挙げられ、特に２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、すなわちビスフェノールＡが好ましく用いられる。また、ビスフェノールＡの一部又は全部を他の２価フェノールで置き換えてもよい。他の２価フェノールとしては、ハイドロキノン、４，４－ジヒドロキシジフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタンや１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタンなどのビス（４－ヒドロキシフェニル）アルカン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフォキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテルなどの化合物、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパンなどのアルキル化ビスフェノール類、２，２－ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパンなどのハロゲン化ビスフェノール類を挙げることができる。ビスフェノール類中ビスフェノールＡを好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは１００モル％用いて得られた芳香族ポリカーボネート樹脂が望ましい。
（粘度平均分子量）
　本発明に用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ成分）の粘度平均分子量は、特に限定されるものではないが、樹脂組成物における耐熱性、耐衝撃性、成形加工性のバランスから、好ましくは１５，０００以上３５，０００以下、より好ましくは１８，０００以上３２，０００以下の範囲である。ここで、次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌに試料０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
　　比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
　　［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍｖを算出した。
　　ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ　（但し［η］は極限粘度）
　　［η］＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３
　　ｃ＝０．７
（ガラス転移温度：Ｔｇ）
　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１２０～１８０℃、より好ましくは１４０～１６０℃である。Ｔｇが上記範囲内であると、ポリカーボネート樹脂組成物とした際に、耐熱性、耐衝撃性が良好であり好ましい。
　ガラス転移温度（Ｔｇ）はティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製２９１０型ＤＳＣを使用し、昇温速度２０℃／ｍｉｎにて測定する。
＜ポリカーボネート樹脂組成物および成形品の製造方法＞
　本発明の樹脂組成物の製造に当たっては、その製造方法は特に限定されるものではなく公知の製造方法を利用することができる。通常、共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ）、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）および添加剤を予備混合した後、押出機に投入して溶融混練した後、押出されたスレッドを冷却し、ペレタイザーにより切断して、ペレット状の成形材料が製造される。押出機は単軸押出機、および二軸押出機のいずれもが利用できるが、生産性や混練性の観点からは二軸押出機が好ましい。かかる二軸押出機の代表的な例としては、ＫＺＷ１５－２５ＭＧ（テクノベル（株）社製）、ＺＳＫ（Ｗｅｒｎｅｒ　＆　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製）を挙げることができる。同様のタイプの具体例としてはＴＥＸ（日本製鋼所（株）社製）、ＴＥＭ（東芝機械（株）社製）、ＫＴＸ（神戸製鋼所（株）社製）などを挙げることができる。押出機としては、原料中の水分や、溶融混練樹脂から発生する揮発ガスを脱気できるベントを有するものが好ましく使用できる。ベントからは発生水分や揮発ガスを効率よく押出機外部へ排出するための真空ポンプが好ましく設置される。また押出原料中に混入した異物などを除去するためのスクリーンを押出機ダイス部前のゾーンに設置し、異物を樹脂組成物から取り除くことも可能である。かかるスクリーンとしては金網、スクリーンチェンジャー、焼結金属プレート（ディスクフィルターなど）などを挙げることができる。
　更に添加剤は、独立して押出機に供給することもできるが、前述のとおり樹脂原料と予備混合することが好ましい。かかる予備混合の手段には、ナウターミキサー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、および押出混合機などが例示される。より好適な方法は、例えば原料の一部と添加剤とをヘンシェルミキサーの如き高速攪拌機で混合してマスター剤を作成した後、かかるマスター剤物を残る全量の樹脂原料とナウターミキサーの如き高速でない攪拌機で混合する方法である。
　押出機より押出された樹脂は、直接切断してペレット化するか、またはストランドを形成した後かかるストランドをペレタイザーで切断してペレット化される。外部の埃などの影響を低減する必要がある場合には、押出機周囲の雰囲気を清浄化することが好ましい。更にかかるペレットの製造においては、既に提案されている様々な方法を用いて、ペレットの形状分布の狭小化、ミスカット物の更なる低減、運送または輸送時に発生する微小粉の更なる低減、並びにストランドやペレット内部に発生する気泡（真空気泡）の低減を行うことが好ましい。ミスカットの低減には、ペレタイザーでの切断時のスレッドの温度管理、切断時のイオン風の吹きつけ、ペレタイザーのすくい角の適正化、および離型剤の適切な配合などの手段、並びに切断されたペレットと水との混合物を濾過してペレットと水およびミスカットとを分離する方法などが挙げられる。その測定方法の一例は例えば特開２００３－２００４２１号公報に開示されている。これらの処方により成形のハイサイクル化、およびシルバーの如き不良発生割合の低減を行うことができる。
　本発明の樹脂組成物は、射出成形、射出圧縮成形、インジェクションブロー成形、押出成形またはブロー成形などの方法により目的の成形品を得ることもできる。　更に本発明の成形品には、各種の表面処理を行うことが可能である。ここでいう表面処理とは、蒸着（物理蒸着、化学蒸着など）、メッキ（電気メッキ、無電解メッキ、溶融メッキなど）、塗装、コーティング、印刷などの樹脂成形品の表層上に新たな層を形成させるものであり、通常の熱可塑性樹脂に用いられる方法が適用できる。表面処理としては、具体的には、ハードコート、撥水・撥油コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、並びメタライジング（蒸着など）などの各種の表面処理が例示される。
　本発明におけるポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で各種特性を付与するために、各種添加剤を含有させてもよい。添加剤として、離型剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、帯電防止剤、難燃剤、熱線遮蔽剤、蛍光染料（蛍光増白剤含む）、顔料、光拡散剤、強化充填剤、他の樹脂やエラストマー等を配することができる。
　離型剤、熱安定剤の具体例や配合割合は、（態様１）の項で説明したものと同様である
（重量比）
　共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ成分）との重量比は１：９９～９９：１の範囲で任意に混合可能である。好ましくは５：９５～９５：５の範囲であり、より好ましくは１０：９０～９０：１０の範囲である。上記範囲とすることにより耐熱性、耐傷つき性、耐衝撃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる。
（粘度平均分子量）
　本発明におけるポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量は、好ましくは６,０００～３５，０００の範囲であり、より好ましくは８，０００～３２，０００の範囲であり、さらに好ましくは１０，０００～３０，０００の範囲であり、特に好ましくは１３，０００～２８，０００の範囲であり、もっとも好ましくは１５，０００～２５，０００の範囲である。耐熱性、耐傷つき性、耐衝撃性に優れ好ましい。
　本発明におけるポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量は、まず、次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌに樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
　　比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
　　［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍｖを算出したものである。
　　ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
　　［η］＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３
　　ｃ＝０．７
（ガラス転移温度：Ｔｇ）
　本発明におけるポリカーボネート樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は好ましくは単一であり、温度範囲は好ましくは１００～３００℃の範囲であり、より好ましくは１２０～２５０℃の範囲であり、さらに好ましくは１３０～２２０℃の範囲であり、特に好ましくは１４０～２００℃の範囲である。Ｔｇが上記範囲内であると、ポリカーボネート樹脂（Ｂ成分）との樹脂組成物において、押出時や成形時に相分離して樹脂組成物が白濁することがなく、耐熱性および成形性が良好であり好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）はティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製２９１０型ＤＳＣを使用し、昇温速度２０℃／ｍｉｎにて測定する。本発明において、ガラス転移温度（Ｔｇ）が単一であるとＤＳＣを用いてガラス転移温度を測定した際に、ガラス転移温度を示す変曲点が１つだけ現れるものである。
　一般的にポリマーブレンド組成物のガラス転移温度が単一であるということは、混合する樹脂がナノメートルオーダー（分子レベル）で相溶した状態にあることを意味し、相溶している系と認めることができる。
（透明性：全光線透過率）
　本発明におけるポリカーボネート樹脂組成物は、その２ｍｍ厚の成形片の全光線透過率は８５％以上であると好ましい。全光線透過率が上記範囲内であると光学部材としての使用範囲が限定されず好ましい。
（押込み硬さ）
　本発明におけるポリカーボネート樹脂組成物は、ＩＳＯ／ＴＳ　１９２７８に準拠して測定された押し込み硬さが１５０～４００（Ｎ／ｍｍ２）であることが好ましく、１７０～３５０（Ｎ／ｍｍ２）であるとより好ましく、２００～３００（Ｎ／ｍｍ２）であるとさらに好ましく、特に好ましくは２１５～２９０（Ｎ／ｍｍ２）であり、もっとも好ましくは２２５～２８０（Ｎ／ｍｍ２）である。押し込み硬さが上記範囲であると成形品の耐傷付き性に優れる。
　なお、材料の耐傷付き性に対してよく用いられる指標である鉛筆硬度は、幅をもった離散的な指標であるため、例えば同じ『２Ｈ』の鉛筆硬度を持つ材料間の硬さの比較は難しい。そこで定量的な評価が行うことができる押し込み硬さを指標として用いることで、同じ鉛筆硬度を持つ材料であっても硬さの程度を評価することができる。
　押込み硬さはＩＳＯ／ＴＳ　１９２７８に基づき、ダイナミック超微小硬度計（島津製作所、型式ＤＵＨ－２１０Ｓ）を使用して、樹脂プレートの表面に対して負荷と押しこみ深さの関係をリアルタイムに計測し測定する。
（鉛筆硬度）
　本発明におけるポリカーボネート樹脂組成物の鉛筆硬度は、好ましくはＨ以上であり、より好ましくは２Ｈ以上であり、さらに好ましくは３Ｈ以上である。鉛筆硬度とは、特定の鉛筆硬度を有する鉛筆でポリカーボネート樹脂を擦過した場合に擦過しても擦過痕が残らない硬さのことであり、ＪＩＳ　Ｋ－５６００に従って測定できる塗膜の表面硬度試験に用いる鉛筆硬度を指標とすることが好ましい。鉛筆硬度は、９Ｈ、８Ｈ、７Ｈ、６Ｈ、５Ｈ、４Ｈ、３Ｈ、２Ｈ、Ｈ、Ｆ、ＨＢ、Ｂ、２Ｂ、３Ｂ、４Ｂ、５Ｂ、６Ｂの順で柔らかくなり、最も硬いものが９Ｈ、最も軟らかいものが６Ｂである。鉛筆硬度が上記以上になると成形品の耐傷付き性に優れる。
（ノッチ付きシャルピー衝撃値）
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ＩＳＯ１７９に従って測定されたノッチ付シャルピー衝撃強度が１．５ｋＪ／ｍ２以上であることが好ましく、２．０ｋＪ／ｍ２以上であることがより好ましく、３．０ｋＪ／ｍ２以上であることがさらに好ましい。なお、ノッチ付シャルピー衝撃強度は１００ｋＪ／ｍ２以下で充分な機能を有する。
（耐おもり落下性試験：デュポン衝撃試験）
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、デュポン式衝撃変形試験器を使用し、撃ち型（半径６．３５ｍｍ）、受け型（内径１５．２ｍｍ、外径２５．０ｍｍ）を用いて、受け型と撃ち型の間に縦横５０ｍｍ、厚み２ｍｍの平行平板を設置し、１ｋｇの落下おもりを高さ１ｍから落下させた際に破壊されないことが好ましい。
　以下に本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、これらは本発明を限定するものではない。なお、評価は下記の方法に従った。
（態様１－Ａ）
（１）組成比
　日本電子社製　ＪＮＭ－ＡＬ４００のプロトンＮＭＲにて各繰り返し単位を測定し、共重合ポリマーの組成比（モル比）を算出した。
（２）粘度平均分子量
　次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌに試料０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
　　比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
　　［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍｖを算出した。
　　ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ　（但し［η］は極限粘度）
　　［η］＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３
　　ｃ＝０．７
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
　ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製　ＤＳＣ（型式　ＤＳＣ２９１０）を用いて、試料約１０ｍｇを２０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱して測定した。
（４）５％重量減少温度（Ｔｄ５％）
　ＴＡ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製　ＴＧＡ（型式　ＴＧＡ２９５０）を用いて、試料約１０ｍｇを２０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱して測定した。
（５）鉛筆硬度
　得られたポリカーボネート樹脂を熱プレス成形機（（神藤金属工業所（株）製　圧縮成形機：ＳＦＶ－１０、真空ポンプユニット：ＧＸＤ－３６０）でプレス成形し、厚さ約３ｍｍの円盤状の樹脂プレートを得た。プレス成形条件は、金型温度１５０～３５０℃、１次圧：１ＭＰａ（３０秒）、２次圧：１．５ＭＰａ（１２分）とした。この樹脂プレートを用いてＪＩＳＫ５６００に基づき、雰囲気温度２３℃の恒温室内で樹脂プレートの表面に対して鉛筆を４５度の角度を保ちつつ７５０ｇの荷重をかけた状態で線を引き、表面状態を目視にて評価した。
　荷重：７５０ｇ
　測定速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ
　測定距離：７ｍｍ
　鉛筆：三菱鉛筆製Ｈｉ―ｕｎｉ
（６）押込み硬さ（Ｈｉｔ）
　得られたポリカーボネート樹脂を熱プレス成形機（（神藤金属工業所（株）製　圧縮成形機：ＳＦＶ－１０、真空ポンプユニット：ＧＸＤ－３６０）でプレス成形し、厚さ約３ｍｍの円盤状の樹脂プレートを得た。プレス成形条件は、金型温度１５０～３５０℃、１次圧：１ＭＰａ（３０秒）、２次圧：１．５ＭＰａ（１２分）とした。この樹脂プレートを用いてＩＳＯ／ＴＳ　１９２７８に基づき、ダイナミック超微小硬度計（島津製作所、型式ＤＵＨ－２１０Ｓ）を使用して、樹脂プレートの表面に対して、負荷と押しこみ深さの関係をリアルタイムに計測し、押し込み硬さ（Ｎ／ｍｍ２）を測定した。
（測定条件）
　測定圧子：バーコビッチ圧子（ダイヤモンド製）
　試験力：５００ｍＮ
　最小試験力：４．９ｍＮ
　負荷／除荷時間：３０ｓｅｃ
　負荷保持時間：４０ｓｅｃ
　除荷保持時間：０ｓｅｃ
　試験回数：５
（押し込み硬さ算出方法）
　押し込み硬さ（Ｈｉｔ）は、半永久的な変形あるいは損傷に関する抵抗を測定したものである。押し込み硬さは以下の式で算出される。
　Ｈｉｔ＝Ｆｍａｘ／Ａｐ
　Ｆｍａｘ：最大試験力
　Ａｐ：圧子と試験片が接している投影面積
　Ａｐ＝２３．９６×ｈｃ ２（三角錐圧子（１１５°）の場合）
　ｈｃ＝ｈｍａｘ－ε（ｈｍａｘ－ｈｒ）
　ε＝３／４（三角錐の場合）
　ｈｒ：試験力―深さ曲線のＦｍａｘにおける除荷曲線の接線が深さ軸と交わる切片
［実施例Ａ－１］
　温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水１３１．５６質量部、２５％水酸化ナトリウム水溶液４０．２８質量部を入れ、ジオール化合物として９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）フルオレン（ＢＮＦ；大阪ガスケミカル（株）製）２９．２７質量部、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ＢＰＣ；本州化学（株）製）４．１６質量部およびハイドロサルファイト０．０６７質量部を溶解した後、塩化メチレン１０３．５５質量部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン１０．０５質量部を８０分かけて吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液６．５０質量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール０．３６５質量部を塩化メチレン３．６５質量部に溶解した溶液を加え攪拌して乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態で０．０２１質量部のトリエチルアミンを加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈し、イオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸を加えた。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。次いで、得られた塩化メチレン溶液を５０～８０℃に保った温水中に滴下し、溶媒を蒸発除去し、フレーク状の固形物を得た。得られた固形物を、１２０℃で２４時間乾燥し、白色フレーク状のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表１に示した。
［実施例Ａ－２］
　温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水１１４．８０質量部、２５％水酸化ナトリウム水溶液３５．１５質量部を入れ、ジオール化合物としてＢＮＦ１５．９６質量部、ＢＰＣ９．０７質量部およびハイドロサルファイト０．０５０質量部を溶解した後、塩化メチレン９０．３５質量部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン９．１９質量部を８０分かけて吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液５．６７質量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール０．３１９質量部を塩化メチレン３．１９質量部に溶解した溶液を加え攪拌して乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態で０．０１８質量部のトリエチルアミンを加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈し、イオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸を加えた。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。次いで、得られた塩化メチレン溶液を５０～８０℃に保った温水中に滴下し、溶媒を蒸発除去し、フレーク状の固形物を得た。得られた固形物を、１２０℃で２４時間乾燥し、白色フレーク状のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表１に示した。
［実施例Ａ－３］
　温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水１２０．２９質量部、２５％水酸化ナトリウム水溶液３６．８３質量部を入れ、ジオール化合物として９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）フルオレン（ＢＮＦ；大阪ガスケミカル（株）製）１６．７３質量部、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ；日鉄ケミカル＆マテリアル（株）製）８．４６質量部およびハイドロサルファイト０．０５０質量部を溶解した後、塩化メチレン９４．６７質量部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン９．６３質量部を８０分かけて吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液５．９４質量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール０．３３４質量部を塩化メチレン３．３４質量部に溶解した溶液を加え攪拌して乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態で０．０１９質量部のトリエチルアミンを加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈し、イオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸を加えた。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。次いで、得られた塩化メチレン溶液を５０～８０℃に保った温水中に滴下し、溶媒を蒸発除去し、フレーク状の固形物を得た。得られた固形物を、１２０℃で２４時間乾燥し、白色フレーク状のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表１に示した。
［実施例Ａ－４］
　温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水１２２．９１質量部、２５％水酸化ナトリウム水溶液３７．６３質量部を入れ、ジオール化合物としてＢＮＦ６．８４質量部、ＢＰＣ１５．５４質量部およびハイドロサルファイト０．０４５質量部を溶解した後、塩化メチレン９６．７４質量部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン９．８４質量部を７０分かけて吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液６．０７質量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール０．３４１質量部を塩化メチレン３．４１質量部に溶解した溶液を加え攪拌して乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態で０．０１９質量部のトリエチルアミンを加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈し、イオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸を加えた。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。次いで、得られた塩化メチレン溶液を５０～８０℃に保った温水中に滴下し、溶媒を蒸発除去し、フレーク状の固形物を得た。得られた固形物を、１２０℃で２４時間乾燥し、白色フレーク状のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表１に示した。
［実施例Ａ－５］
　温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水１１０．９２質量部、２５％水酸化ナトリウム水溶液３３．９６質量部を入れ、ジオール化合物としてＢＮＦ６．１７質量部、ＢＰＣ７．０１質量部、ＢＰＡ６．２４質量部およびハイドロサルファイト０．０３９質量部を溶解した後、塩化メチレン８７．３０質量部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン８．８８質量部を７０分かけて吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液５．４８質量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール０．３０８質量部を塩化メチレン３．０８質量部に溶解した溶液を加え攪拌して乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態で０．０１７質量部のトリエチルアミンを加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈し、イオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸を加えた。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。次いで、得られた塩化メチレン溶液を５０～８０℃に保った温水中に滴下し、溶媒を蒸発除去し、フレーク状の固形物を得た。得られた固形物を１２０℃で２４時間乾燥し、白色フレーク状のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表１に示した。
［実施例Ａ－６］
　温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水１２０．６７質量部、２５％水酸化ナトリウム水溶液３６．９４質量部を入れ、ジオール化合物としてＢＮＦ３．３６質量部、ＢＰＣ１７．１６質量部およびハイドロサルファイト０．０４１質量部を溶解した後、塩化メチレン９４．６７質量部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン９．６６質量部を７０分かけて吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液３６．９４質量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール０．３３５質量部を塩化メチレン３．３５質量部に溶解した溶液を加え攪拌して乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態で０．０１９質量部のトリエチルアミンを加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈し、イオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸を加えた。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。次いで、得られた塩化メチレン溶液を５０～８０℃に保った温水中に滴下し、溶媒を蒸発除去し、フレーク状の固形物を得た。得られた固形物を、１２０℃で２４時間乾燥し、白色フレーク状のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表１に示した。
［比較例Ａ－１］
　温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水３０４．１３質量部、２５％水酸化ナトリウム水溶液１４９．６５質量部を入れ、ジオール化合物として９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン（ＢＣＦ；大阪ガスケミカル（株）製）３．３６質量部、ＢＰＣ６９．６１質量部およびハイドロサルファイト０．１６２質量部を溶解した後、塩化メチレン３８４．６９質量部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン３９．１３質量部を７０分かけて吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液４２．２３質量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール１．３５８質量部を塩化メチレン１３．５８質量部に溶解した溶液を加え攪拌して乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態で０．０７６質量部のトリエチルアミンを加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈し、イオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸を加えた。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。次いで、得られた塩化メチレン溶液を５０～８０℃に保った温水中に滴下し、溶媒を蒸発除去し、フレーク状の固形物を得た。得られた固形物を、１２０℃で２４時間乾燥し、白色フレーク状のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表２に示した。
［参考例Ａ－１］９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－シクロヘキシルフェニル）フルオレン（ＢＣＨＰ－ＦＬ）の合成
　撹拌機、冷却器、ディーンスターク管、温度計を備え付けたフラスコにフルオレノン１５．００ｇ、２－シクロヘキシルフェノール３０．８１ｇ、リンタングステン酸１．４２ｇ、オクタンチオール０．４９ｇ、トルエン１００ｍｌを仕込み、１００℃、５０ｋＰａで１１時間反応した。反応後、トルエン３００ｍｌを加え希釈した後、蒸留水で５回分液水洗した。水洗後の有機層を濃縮し、濃縮残にアセトン４００ｍｌを加えると９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－シクロヘキシルフェニル）フルオレン（ＢＣＨＰ－ＦＬ）の白色結晶が析出した。結晶をろ過回収し、７０℃で４時間減圧乾燥し、ＢＣＨＰ－ＦＬを２９．９ｇ得た（収率７０％）。
［比較例Ａ－２］
　温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水８０．８１質量部、２５％水酸化ナトリウム水溶液３５．９１質量部を入れ、ジオール化合物としてＢＰＣ１２．９５質量部およびＢＣＨＰ－ＦＬ２．９１質量部、およびハイドロサルファイト０．０３２質量部を溶解した後、塩化メチレン７１．５５質量部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン７．５０質量部を７０分かけて吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液４．４９質量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール０．２５３質量部を塩化メチレン２．５３質量部に溶解した溶液、トリエチルアミン０．００３質量部を加え、攪拌して乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態で０．０１４質量部のトリエチルアミンを加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈し、イオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸を加えた。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。次いで、得られた塩化メチレン溶液を５０～８０℃に保った温水中に滴下し、溶媒を蒸発除去し、フレーク状の固形物を得た。得られた固形物を、１２０℃で２４時間乾燥し、白色フレーク状のポリカーボネートを得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表２に示した。
［比較例Ａ－３］
　ＢＮＦ９．０質量部、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（ＢＰＥＦ；本州化学（株）製）３５．０８質量部、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）２１．６４質量部、及び触媒として濃度６０ｍｍｏｌ／Ｌの炭酸水素ナトリウム水溶液を０．１６７質量部加え、窒素雰囲気下１８０℃に加熱し溶融させた。その後、５分間かけて減圧度を２０ｋＰａに調整した。６０℃／ｈｒの昇温速度で２６５℃まで昇温を行い、フェノールの流出量が７０％になった後で４０ｋＰa／ｈｒで減圧し、所定の電力に到達するまで重合反応を行い、反応終了後フラスコから樹脂を取り出した。得られたポリカーボネート樹脂の特性は表２に示した。
［比較例Ａ－４］
　ＢＰＥＦ４３．８５質量部、ＤＰＣ１６．２３質量部、及び触媒として濃度６０ｍｍｏｌ／Ｌの炭酸水素ナトリウム水溶液を０．０８３質量部加え、窒素雰囲気下１８０℃に加熱し溶融させた。その後、５分間かけて減圧度を２０ｋＰａに調整した。６０℃／ｈｒの昇温速度で２４０℃まで昇温を行い、フェノールの流出量が７０％になった後で４０ｋＰa／ｈｒで減圧し、所定の電力に到達するまで重合反応を行い、反応終了後フラスコから樹脂を取り出した。得られたポリカーボネート樹脂の特性は表２に示した。
［比較例Ａ－５］
　温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水１０６６３部、２５％水酸化ナトリウム水溶液６０１５部を入れ、ジオール化合物としてＢＰＣ２９２１部、およびハイドロサルファイト５．８４部を溶解した後、塩化メチレン１２５８８部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン１５００部を７０分要して吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液９１１部、トリエチルアミン０．５８部を加え、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール５１．２６部を塩化メチレン２７７部に溶解した溶液を加え、攪拌させて乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態でトリエチルアミン２．３０部を加えた後、温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けたところで反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈してイオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸酸性水にて水洗した。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら溶媒を蒸発させ、樹脂のパウダーを得た。脱水後、熱風循環式乾燥機により１００℃で１２時間乾燥し、白色パウダー状のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表２に示した。
［比較例Ａ－６］
　温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水１４８７６部、２５％水酸化ナトリウム水溶液６６１２部を入れ、ジオール化合物としてＢＰＡ３１４０部、ハイドロサルファイト６．２８部を溶解した後、塩化メチレン１４０５０部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン１５００部を７０分要して吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液１１０２部を加え、さらにｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール８８．８４部を塩化メチレン２５１部に溶解した溶液を加え、攪拌させて乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態でトリエチルアミン２．７８部を加えた後、温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けたところで反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈してイオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸酸性水にて水洗した。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら溶媒を蒸発させ、ポリカーボネート樹脂のパウダーを得た。脱水後、熱風循環式乾燥機により１００℃で１２時間乾燥し、白色パウダー状のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表２に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
（態様１－Ｂ）
（１）組成比
　日本電子社製　ＪＮＭ－ＡＬ４００のプロトンＮＭＲにて各繰り返し単位を測定し、ポリカーボネート樹脂の組成比（モル％）を算出した。
（２）粘度平均分子量
　次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌに試料０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
　　比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
　　［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍｖを算出した。
　　ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ　（但し［η］は極限粘度）
　　［η］＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３
　　ｃ＝０．７
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
　ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製２９１０型ＤＳＣを使用し、試料約１０ｍｇを２０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱して測定した。
（４）飽和吸水率
　ＪＩＳ　Ｋ７２０９：２０００に準拠して、試料３ｇを塩化メチレンに溶解後、塩化メチレンを蒸発させて得られたキャストフィルムを用いて、５０℃で２４時間乾燥後、２５℃で水中に浸漬した後の重量を測定し、次式によって吸水率を求めた。
吸水率（％）＝｛（吸水後の樹脂重量－吸水前の樹脂重量）／吸水前の樹脂重量｝×１００
吸水率は経時で測定を行い、平衡値に達したときの吸水率を飽和吸水率として求めた。
（５）線膨張係数
　試料３ｇを塩化メチレンに溶解後、塩化メチレンを蒸発させて得られたキャストフィルムを用いて、熱機械分析装置（ＳＩＩナノテクノロジー社製ＳＳ６１００）を使用し、試料長さ４ｍｍ幅×２０ｍｍのサンプルを昇温速度１０℃／ｍｉｎ、降温速度５０℃／ｍiｎにて３回測定し、測定温度範囲５０～９０℃における線膨張係数を算出し、その平均値を求めた。
（６）分光光線透過率
　ポリカーボネート樹脂のパウダーを、二軸押出機（ＳＴＥＥＲ社製ＯＭＥＧＡ３０Ｈ）を用いて３５０～４５０℃の温度で溶融混錬しペレット得た。このペレットを１４０℃で５～１０時間乾燥した後、射出成形機（日精樹脂工業社製ＦＮＸ１４０）を用いて３５０～４５０℃で成形し、成形品（厚み１ｍｍ）を得た。紫外可視赤外分光光度計（日本分光社製Ｖ－７７０ＤＳ）を用いて、成形品の厚み１ｍｍ部において、測定波長２５０～２５００ｎｍ範囲の分光光線透過率を測定した。
（７）耐はんだリフロー性
　上記で得た成形品（厚み１ｍｍ）を６０℃／６０％ＲＨ（相対湿度）の湿度チャンバに入れて１２０時間さらして調湿し、続いてオーブンに入れてＩＰＣ／ＪＥＤＥＣ　Ｊ－ＳＴＤ－０２０Ｃの温度プロファイル（ピーク温度２４０℃あるいは２６０℃）にしたがって加温した後、外観を観察して以下の基準で耐はんだリフロー性を判定した。
　成形品の透明性および形状に変化が見られない：「〇」
　成形品の透明性または形状に変化が見られる：「×」
［実施例Ｂ－１］
　温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水１９１７６重量部、２５％水酸化ナトリウム水溶液７５７５重量部を入れ、ジオール化合物として９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）フルオレン（ＢＮＦ；大阪ガスケミカル（株）製）４５３３重量部、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（ＢｉｓＰ－ＨＴＧ；本州化学（株）製）２０１７重量部およびハイドロサルファイト１０．１６重量部を溶解した後、塩化メチレン３０１８４重量部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン１５００重量部を８０分かけて吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液９４７重量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール５３．２７重量部を塩化メチレン５３０重量部に溶解した溶液を加え攪拌して乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態２．９９重量部のトリエチルアミンを加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈し、イオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸を加えた。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。次いで、得られた塩化メチレン溶液を８０℃に保った温水中に滴下し、溶媒を蒸発除去し、パウダー状の固形物を得た。得られた固形物を、１２０℃で２４時間乾燥し、白色パウダー状のポリカーボネート樹脂を得た。得られたパウダーを用いて、組成比、粘度平均分子量、ガラス転移温度、飽和吸水率、線膨張係数を評価した。評価結果を表３に示した。
　ポリカーボネート樹脂のパウダーを、二軸押出機（ＳＴＥＥＲ社製ＯＭＥＧＡ３０Ｈ）を用いてシリンダおよびダイス共に３５０～４２０℃の温度で溶融混錬しペレット得た。このペレットを１４０℃で１０時間乾燥した後、射出成形機（日精樹脂工業社製ＦＮＸ１４０）を用いてシリンダ温度３５０～４５０℃で成形し、成形品（厚み１ｍｍ）を得た。この成形品を用いて、分光光線透過率、耐はんだリフロー性を評価した。評価結果を表３に示した。
［実施例Ｂ－２］
　ジオール化合物としてＢＮＦ３４６６重量部、ＢｉｓＰ－ＨＴＧ１２８６重量部とした以外は、実施例Ｂ－１と全く同様の操作を行った。評価結果を表３に示した。
［実施例Ｂ－３］
　ジオール化合物としてＢＮＦ２６６６重量部、ＢｉｓＰ－ＨＴＧ１８３７重量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール７９．９０重量部とした以外は、実施例Ｂ－１と全く同様の操作を行った。評価結果を表３に示した。
［実施例Ｂ－４］
　ジオール化合物としてＢＮＦ４５３３重量部、２－フェニル－３，３－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）フタルイミジン（ＰＰＰＢＰ；酒井興業（株）社製）６９７重量部とした以外は、実施例Ｂ－１と全く同様の操作を行った。評価結果を表３に示した。
［実施例Ｂ－５］
　ジオール化合物としてＢＮＦ２６６６重量部、ＰＰＰＢＰ６９７重量部、ＢｉｓＰ－ＨＴＧ１２８４重量部とした以外は、実施例Ｂ－１と全く同様の操作を行った。評価結果を表３に示した。
［実施例Ｂ－６］
　ジオール化合物としてＢＮＦ４２６６重量部、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ；日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社製）５３５重量部とした以外は、実施例Ｂ－１と全く同様の操作を行った。評価結果を表３に示した。
［実施例Ｂ－７］
　ジオール化合物としてＢＮＦ３７３３重量部、ＢＰＡ８０２重量部とした以外は、実施例Ｂ－１と全く同様の操作を行った。評価結果を表３に示した。
［実施例Ｂ－８］
　ジオール化合物としてＢＮＦ２６６重量部、ＢｉｓＰ－ＨＴＧ３４９０重量部とした以外は、実施例Ｂ－１と全く同様の操作を行った。評価結果を表３に示した。
［比較例Ｂ－１］
　ジオール化合物としてＢｉｓＰ－ＨＴＧ３６７４重量部とした以外は、実施例Ｂ－１と全く同様の操作を行った。評価結果を表３に示した。
［比較例Ｂ－２］
　温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水１２７８４重量部、２５％水酸化ナトリウム水溶液６６２８重量部を入れ、ジオール化合物としてＢＰＡ１７３８重量部、ＢｉｓＰ－ＨＴＧ１２８６重量部およびハイドロサルファイト６．０５重量部を溶解した後、塩化メチレン１５０９２重量部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン１５００重量部を８０分かけて吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液９４７重量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール５３．２７重量部を塩化メチレン５３０重量部に溶解した溶液を加え攪拌して乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態２．９９重量部のトリエチルアミンを加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈し、イオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸を加えた。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。次いで、得られた塩化メチレン溶液を８０℃に保った温水中に滴下し、溶媒を蒸発除去し、パウダー状の固形物を得た。得られた固形物を、１２０℃で２４時間乾燥し、白色パウダー状のポリカーボネート樹脂を得た。得られたパウダーを用いて、組成比、粘度平均分子量、ガラス転移温度、飽和吸水率、線膨張係数を評価した。評価結果を表３に示した。
　ポリカーボネート樹脂のパウダーを、ベント式二軸押出機［（株）テクノベル製ＫＺＷ１５－２５ＭＧ］により、シリンダおよびダイス共に３２０℃にて溶融混練しペレットを得た。得られたペレットの一部を、１２０℃で１２時間以上乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所製Ｊ－７５Ｅ３）により、シリンダ温度３２０℃、金型温度１００℃の条件で成形品（厚み１ｍｍ）を得た。この成形品を用いて、分光光線透過率、耐はんだリフロー性を評価した。評価結果を表３に示した。
［比較例Ｂ－３］
　ジオール化合物としてＢＰＡ２１４０重量部、ＰＰＰＢＰ９３９重量部とした以外は、比較例Ｂ－２と全く同様の操作を行いポリカーボネート樹脂のパウダーを得た。得られたパウダーを用いて、組成比、粘度平均分子量、ガラス転移温度、飽和吸水率、線膨張係数を評価した。評価結果を表３に示した。
　ポリカーボネート樹脂のパウダーを、ベント式二軸押出機［（株）テクノベル製ＫＺＷ１５－２５ＭＧ］により、シリンダおよびダイス共に３２０℃にて溶融混練しペレットを得た。得られたペレットの一部を、１２０℃で１２時間以上乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所製Ｊ－７５Ｅ３）により、シリンダ温度３２０℃、金型温度１００℃の条件で成形品（厚み１ｍｍ）を得た。この成形品を用いて、分光光線透過率、耐はんだリフロー性を評価した。評価結果を表３に示した。
［比較例Ｂ－４］
　ジオール化合物としてＢＰＡ２６７５重量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール２３．０８重量部とした以外は、比較例Ｂ－２と全く同様の操作を行いポリカーボネート樹脂のパウダーを得た。得られたパウダーを用いて、組成比、粘度平均分子量、ガラス転移温度、飽和吸水率、線膨張係数を評価した。評価結果を表３に示した。
　ポリカーボネート樹脂のパウダーを、ベント式二軸押出機［（株）テクノベル製ＫＺＷ１５－２５ＭＧ］により、シリンダおよびダイス共に３３０℃にて溶融混練しペレットを得た。得られたペレットの一部を、１２０℃で１２時間以上乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所製Ｊ－７５Ｅ３）により、シリンダ温度３４０℃、金型温度１２０℃の条件で成形品（厚み１ｍｍ）を得た。この成形品を用いて、分光光線透過率、耐はんだリフロー性を評価した。評価結果を表３に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
（態様２）
（１）組成比
　日本電子社製　ＪＮＭ－ＡＬ４００のプロトンＮＭＲにて各繰り返し単位を測定し、ポリカーボネート樹脂の組成比（モル％）を算出した。
（２）粘度平均分子量
　次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌに試料０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
　　比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
　　［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍｖを算出した。
　　ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ　（但し［η］は極限粘度）
　　［η］＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３
　　ｃ＝０．７
（３）全光線透過率
　樹脂ペレットを１２０℃で１２時間乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所製Ｊ－７５Ｅ３）を用いてシリンダー温度２８０～３４０℃、金型温度９０～１２０℃にて長さ９０ｍｍ、厚みがゲート側から３ｍｍ（長さ２０ｍｍ）、２ｍｍ（長さ４５ｍｍ）、１ｍｍ（長さ２５ｍｍ）である３段型樹脂プレートを成形した。成形した３段型樹脂プレートの厚み２ｍｍ部を日本電色工業（株）製ヘイズメーター３００Ａで測定し、以下の基準で評価した。
「〇」：全光線透過率が８５％以上
「×」：全光線透過率が８５％未満
（４）ガラス転移温度（Ｔｇ）
　ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製２９１０型ＤＳＣを用いて、試料約１０ｍｇを２０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱して測定した。
（５）荷重たわみ温度
　０．４５ＭＰａ荷重条件下における荷重たわみ温度をＩＳＯ７５に従って測定した。
（６）押し込み硬さ
　成形した３段型樹脂プレートの厚み２ｍｍ部を用いてＩＳＯ／ＴＳ　１９２７８に基づき、ダイナミック超微小硬度計（島津製作所、型式ＤＵＨ－２１０Ｓ）を使用して、プレートの表面に対して、負荷と押しこみ深さの関係をリアルタイムに計測し、押し込み硬さ（Ｎ／ｍｍ２）を測定した。
（測定条件）
　測定圧子：バーコビッチ圧子（ダイヤモンド製）
　試験力：５００ｍＮ
　最小試験力：４．９ｍＮ
　負荷／除荷時間：３０ｓｅｃ
　負荷保持時間：４０ｓｅｃ
　除荷保持時間：０ｓｅｃ
　試験回数：５
（押し込み硬さ算出方法）
　押し込み硬さ（Ｈｉｔ）は、半永久的な変形あるいは損傷に関する抵抗を測定したものである。押し込み硬さは以下の式で算出される。
　Ｈｉｔ＝Ｆｍａｘ／Ａｐ
　Ｆｍａｘ：最大試験力
　Ａｐ：圧子と試験片が接している投影面積
　Ａｐ＝２３．９６×ｈｃ ２（三角錐圧子（１１５°）の場合）
　ｈｃ＝ｈｍａｘ－ε（ｈｍａｘ－ｈｒ）
　ε＝３／４（三角錐の場合）
　ｈｒ：試験力―深さ曲線のＦｍａｘにおける除荷曲線の接線が深さ軸と交わる切片
（７）鉛筆硬度
　成形した３段型樹脂プレートの厚み２ｍｍ部を用いて、ＪＩＳＫ５６００に基づき、雰囲気温度２３℃の恒温室内で樹脂プレートの表面に対して鉛筆を４５度の角度を保ちつつ７５０ｇの荷重をかけた状態で線を引き、表面状態を目視にて評価した。
　荷重：７５０ｇ
　測定速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ
　測定距離：７ｍｍ
　鉛筆：三菱鉛筆製Ｈｉ―ｕｎｉ
（８）ノッチ付きシャルピー衝撃値
　ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを９０～１２０℃で１２時間乾燥した後、日本製鋼所（株）製　ＪＳＷＪ－７５ＥＩＩＩを用いてシリンダー温度２３０～３５０℃、金型温度８０～１２０℃にて曲げ試験片を成形した。ノッチ付シャルピー衝撃試験をＩＳＯ１７９に従って測定した。
（９）耐おもり落下性試験：デュポン衝撃試験
　成形した３段型樹脂プレートの厚み２ｍｍ部を用いて、デュポン式衝撃変形試験を実施した。デュポン式衝撃変形試験を使用し、撃ち型（半径６．３５ｍｍ）、受け型（内径１５．２ｍｍ、外径２５．０ｍｍ）を用いて、受け型と撃ち型の間に厚み２ｍｍの樹脂プレートを設置し、１ｋｇの落下おもりを高さ１ｍから落下させた際の破壊状態を目視にて観察し以下の基準で評価した。
「〇」：成形品が破壊されず、ひびまたは割れが発生しなかった。
「×」：成形品が破壊された。あるいは成形品にひびまたは割れが生じた。
［共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）］
樹脂－１：共重合組成ＢＮＦ／ＢＰＣ＝３８／６２モル％、粘度平均分子量＝１７，２００、ガラス転移温度＝１８０℃。
樹脂－２：共重合組成ＢＮＦ／ＯＣＺ＝３８／６２モル％、粘度平均分子量＝１７，３００、ガラス転移温度＝１９２℃。
樹脂－３：共重合組成ＢＮＦ／ＢＰＣ＝５０／５０モル％、粘度平均分子量＝１７，２００、ガラス転移温度＝２０５℃。
樹脂－４：共重合組成ＢＮＦ／ＢＰＣ＝２０／８０モル％、粘度平均分子量＝１７，２００、ガラス転移温度＝１５５℃。
樹脂－５：共重合組成ＢＮＦ／ＢＰＣ＝１０／９０モル％、粘度平均分子量＝１７，１００、ガラス転移温度＝１３７℃。
［芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ成分）］
樹脂－７：帝人株式会社製　パンライトＬ－１２５０（組成ビスフェノールＡ１００モル％、粘度平均分子量＝２４，０００）
樹脂－８：帝人株式会社製　パンライトＫ－１３００（組成ビスフェノールＡ１００モル％、粘度平均分子量＝３０，０００）
［その他の樹脂］
樹脂－９：三菱ケミカル社製アクリペットＶＨ－００１
［実施例Ｃ－１］
＜共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）の製造＞
　温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水１９６３６重量部、２５％水酸化ナトリウム水溶液６０１２重量部を入れ、ジオール化合物として９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）フルオレン（ＢＮＦ；大阪ガスケミカル（株）製）１９１１重量部、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ＢＰＣ；本州化学（株）製）２０１７重量部およびハイドロサルファイト７．８６重量部を溶解した後、塩化メチレン１５４５５重量部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン１５００重量部を８０分かけて吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液９７０重量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール６１．８２重量部を塩化メチレン６１８重量部に溶解した溶液を加え攪拌して乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態３．０６重量部のトリエチルアミンを加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈し、イオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸を加えた。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。次いで、得られた塩化メチレン溶液を５０～８０℃に保った温水中に滴下し、溶媒を蒸発除去し、パウダー状の固形物を得た。得られた固形物を、１２０℃で２４時間乾燥し、白色パウダー状の共重合ポリカーボネート樹脂（樹脂－１）を得た。
＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造＞
　樹脂－１（Ａ成分）と樹脂－７（Ｂ成分）を、ブレンド重量比が９０：１０となるように混合した後、ベント式二軸押出機［（株）テクノベル製ＫＺＷ１５－２５ＭＧ］により、シリンダおよびダイス共に３２０℃にて溶融混練し、共重合ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂のブレンドペレットを得た。得られたペレットの一部を、１２０℃で１２時間以上乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所製Ｊ－７５Ｅ３）により、シリンダ温度３２０℃、金型温度１００℃の条件で各種評価用の試験片を成形した。評価結果を表４に示した。なお、得られたブレンドペレットのガラス転移温度は単一であった。
［実施例Ｃ－２］
＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造＞
　ブレンド重量比が樹脂－１／樹脂－７＝８０：２０とした以外は、実施例Ｃ－１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表４に示した。なお、得られたブレンドペレットのガラス転移温度は単一であった。
［実施例Ｃ－３］
＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造＞
　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ成分）として樹脂－７の代わりに樹脂－８を用い、ブレンド重量比が樹脂－１／樹脂－８＝７０：３０とした以外は、実施例Ｃ－１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表４に示した。なお、得られたブレンドペレットのガラス転移温度は単一であった。
［実施例Ｃ－４］
＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造＞
　ブレンド重量比が樹脂－１／樹脂－７＝７０：３０とした以外は、実施例Ｃ－１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表４に示した。なお、得られたブレンドペレットのガラス転移温度は単一であった。
［実施例Ｃ－５］
＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造＞
　ブレンド重量比が樹脂－１／樹脂－７＝６０：４０とした以外は、実施例Ｃ－１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表４に示した。なお、得られたブレンドペレットのガラス転移温度は単一であった。
［実施例Ｃ－６］
＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造＞
　ブレンド重量比が樹脂－１／樹脂－７＝５０：５０とした以外は、実施例Ｃ－１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表４に示した。なお、得られたブレンドペレットのガラス転移温度は単一であった。
［実施例Ｃ－７］
＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造＞
　ブレンド重量比が樹脂－１／樹脂－７＝１０：９０とした以外は、実施例Ｃ－１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表４に示した。なお、得られたブレンドペレットのガラス転移温度は単一であった。
［実施例Ｃ－８］
＜共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）の製造＞
　ジオール化合物として９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）フルオレン（ＢＮＦ；大阪ガスケミカル（株）製）１９１１重量部、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）シクロヘキサン（ＯＣＺ；本州化学（株）製）２３３５重量部およびハイドロサルファイト８．４９重量部とした以外は、実施例Ｃ－１と全く同様の操作を行い、白色パウダー状の共重合ポリカーボネート樹脂（樹脂－２）を得た。
＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造＞
　ブレンド重量比が樹脂－２／樹脂－７＝５０：５０とした以外は、実施例Ｃ－１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表４に示した。なお、得られたブレンドペレットのガラス転移温度は単一であった。
［実施例Ｃ－９］
＜共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）の製造＞
　ジオール化合物として９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）フルオレン（ＢＮＦ；大阪ガスケミカル（株）製）２７３０重量部、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ＢＰＣ；本州化学（株）製）１５５１重量部およびハイドロサルファイト８．５６重量部とした以外は、実施例Ｃ－１と全く同様の操作を行い、白色パウダー状の共重合ポリカーボネート樹脂（樹脂－３）を得た。
＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造＞
　ブレンド重量比が樹脂－３／樹脂－７＝５０：５０とした以外は、実施例Ｃ－１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表４に示した。なお、得られたブレンドペレットのガラス転移温度は単一であった。
［実施例Ｃ－１０］
＜共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）の製造＞
　ジオール化合物として９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）フルオレン（ＢＮＦ；大阪ガスケミカル（株）製）１０９２重量部、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ＢＰＣ；本州化学（株）製）２４８２重量部およびハイドロサルファイト７．１５重量部とした以外は、実施例Ｃ－１と全く同様の操作を行い、白色パウダー状の共重合ポリカーボネート樹脂（樹脂－４）を得た。
＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造＞
　ブレンド重量比が樹脂－４／樹脂－７＝５０：５０とした以外は、実施例Ｃ－１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表４に示した。なお、得られたブレンドペレットのガラス転移温度は単一であった。
［実施例Ｃ－１１］
＜共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）の製造＞
　ジオール化合物として９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）フルオレン（ＢＮＦ；大阪ガスケミカル（株）製）５４６重量部、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ＢＰＣ；本州化学（株）製）２７９２重量部およびハイドロサルファイト６．６８重量部とした以外は、実施例Ｃ－１と全く同様の操作を行い、白色パウダー状の共重合ポリカーボネート樹脂（樹脂－５）を得た。
＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造＞
　ブレンド重量比が樹脂－５／樹脂－７＝５０：５０とした以外は、実施例Ｃ－１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表４に示した。なお、得られたブレンドペレットのガラス転移温度は単一であった。
［比較例Ｃ－１］
　樹脂－７のペレットを１２０℃で１２時間以上乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所製Ｊ－７５Ｅ３）により、シリンダ温度３５０℃、金型温度１２０℃の条件で各種評価用の試験片を成形した。評価結果を表４に示した。
［比較例Ｃ－２］
　樹脂－９のペレットを９０℃で１２時間以上乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所製Ｊ－７５Ｅ３）により、シリンダ温度２３０℃、金型温度８０℃の条件で各種評価用の試験片を成形した。評価結果を表４に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
　本発明のポリカーボネート樹脂は、耐傷付き性、耐熱性に優れるため、コーティング処理を必要とせず、室内照明用ランプレンズ、表示用メーターカバー、メーター文字板、各種スイッチカバー、ディスプレイカバー、ヒートコントロールパネル、インストルメントパネル、センタークラスター、センターパネル、ルームランプレンズ、ヘッドアップディスプレイ等の各種表示装置、保護部品、透光部品などの自動車内装部品に利用できる。また、本発明のポリカーボネート樹脂は、熱や吸水による寸法変化が小さく、光透過性、耐熱性に優れるため、高温環境下で使用されるコネクター、レンズ等の光学部品、スイッチ、ソケット、センサーケース、フレキシブルフィルム等の電気・電子部品に利用できる。
 

Claims (19)

  1. 　下記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ）と下記式（２）で表される繰り返し単位（Ｂ）を含むポリカーボネート樹脂であって、式（１）で表される繰り返し単位（Ａ）の割合がポリカーボネート樹脂の全繰り返し単位に対して１～９９モル％であるポリカーボネート樹脂。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （上記式（１）中、環Ｚは縮合多環式アレーン環、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （上記式（２）において、Ｒ３およびＲ４は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｅおよびｆは夫々１～４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記式（３）で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （上記式（３）においてＲ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１１及びＲ１２は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、Ｒ１３及びＲ１４は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を表し、Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１７及びＲ１８は夫々独立して炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｃは１～１０の整数、ｄは４～７の整数、ｈ，ｉは１～３の整数、ｇは１～１００の整数である。）
  2. 　前記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ）において環Ｚがナフタレン環である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
  3. 　繰り返し単位（Ｂ）の含有割合が全繰り返し単位に対して１～９９モル％の範囲である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
  4. 　前記式（２）のＷが下記式（４）で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を含む請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （上記式（４）において、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１は夫々独立して、水素原子または炭素原子数１～１０のアルキル基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｋは１～３の整数である。）
  5. 　前記式（２）で表される繰り返し単位（Ｂ）が２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンおよび２－フェニル－３，３－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）フタルイミジンからなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物から誘導される繰り返し単位を含む請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
  6. 　ガラス転移温度が１２５～３１０℃である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
  7. 　ＩＳＯ／ＴＳ　１９２７８に準拠して測定された押し込み硬さが２３５～４５０（Ｎ／ｍｍ２）である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
  8. 　ＪＩＳ　Ｋ５６００に準拠して、測定された鉛筆硬度が２Ｈ以上である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
  9. 　５％重量減少温度が４００℃以上である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
  10. 　飽和吸水率が０．５％以下である請求項１記載のポリカーボネート樹脂。
  11. 　線膨張係数が３０～６０ｐｐｍ／℃である請求項１記載のポリカーボネート樹脂。
  12. 　請求項１～１１のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂からなる成形品。
  13. 　成形品が自動車内装部品である請求項１２記載の成形品。
  14. 　成形品が光学成形品である請求項１２記載の成形品。
  15. 　分光光線透過率が波長８５０ｎｍ、波長１３１０ｎｍ、波長１５５０ｎｍにおいて８５％以上、波長１６１０ｎｍにおいて８２％以上、波長１６２５ｎｍにおいて７８％以上である請求項１４記載の成形品。
  16. 　全繰り返し単位に対して下記式（１）で表される繰り返し単位（ａ）の含有割合が５～９５モル％であり、下記式（２）で表される繰り返し単位（ｂ）の含有割合が９５～５モル％である共重合ポリカーボネート樹脂１～９９重量部（Ａ成分）と、芳香族ポリカーボネート樹脂９９～１重量部（Ｂ成分）を含有するポリカーボネート樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （上記式（１）中、環Ｚは縮合多環式アレーン環、Ｒ１およびＲ２は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （上記式（２）において、Ｒ３およびＲ４は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｅおよびｆは夫々１～４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記式（３）で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （上記式（３）においてＲ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１１及びＲ１２は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、Ｒ１３及びＲ１４は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を表し、Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１７及びＲ１８は夫々独立して炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｃは１～１０の整数、ｄは４～７の整数、ｈ，ｉは１～３の整数、ｇは１～１００の整数である。）
  17. 　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ成分）が、ビスフェノールＡから誘導された繰り返し単位を含む芳香族ポリカーボネート樹脂である請求項１６記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  18. 　ガラス転移温度が単一である請求項１６記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  19. 　請求項１６～１８のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂からなる成形品。
     
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