CN110461942B - 聚碳酸酯树脂组合物和使用其的光学透镜 - Google Patents

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Abstract

利用本发明能够提供含有具有下述通式(1)所示结构单元的聚碳酸酯树脂(A)和具有下述通式(2)所示结构单元的聚碳酸酯树脂(B)的聚碳酸酯树脂组合物。(通式(1)中，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)(通式(2)中，R1和R2分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，Y表示碳原子数1～4的亚烷基。)

Description

聚碳酸酯树脂组合物和使用其的光学透镜
技术领域
本发明涉及新型的聚碳酸酯树脂组合物和由该聚碳酸酯树脂组合物形成的光学透镜。
背景技术
作为照相机、膜一体型照相机、摄像机等各种照相机的光学系统所使用的光学元件的材料，使用光学玻璃或者光学用透明树脂。光学玻璃的耐热性和透明性、尺寸稳定性、耐药品性等优异，存在具有各种折射率(nD)或阿贝数(νD)的多种材料，但是不仅材料成本高，还有成型加工性差以及生产率低这样的问题。特别是在加工成像差修正所使用的非球面透镜时，需要极高的技术和高成本，因此实用上成为大的障碍。
另一方面，由光学用透明树脂、特别是热塑性透明树脂构成的光学透镜具有以下优点：能够利用注射成型大量生产，并且也容易制造非球面透镜，现在被用于照相机用透镜用途。例如，可以例示由双酚A形成的聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚-4-甲基戊烯、聚甲基丙烯酸甲酯或者非晶质聚烯烃等。
然而，将光学用透明树脂用作光学透镜时，除了折射率和阿贝数以外，也要求透明性、耐热性、低双折射性，因此，具有使用部位因树脂的特性平衡而受到限定这样的缺点。例如，聚苯乙烯的耐热性低而双折射大，聚-4-甲基戊烯的耐热性低，聚甲基丙烯酸甲酯的玻璃化转变温度低、耐热性低且折射率小，因此使用区域受限，由双酚A形成的聚碳酸酯具有双折射大等的缺点，因此使用部位受限。
在光学单元的光学设计中，已知有通过将阿贝数彼此不同的多个透镜组合使用而修正色像差的方法。例如，将比较高的阿贝数的环烯烃树脂制的透镜和低阿贝数的由双酚A形成的聚碳酸酯树脂制的透镜组合，修正色像差。然而，在环烯烃树脂与聚碳酸酯树脂之间，吸水膨胀率存在差异，将两者的透镜组合而形成透镜单元时，在智能手机等使用环境下吸水时，透镜的大小会产生差别。透镜的性能因该膨胀率差而受损。
专利文献1～3中记载了包含全氢化二甲桥萘骨架的聚碳酸酯共聚物，但二羟基甲基的位置均为2,3位，因此强度弱，不适于光学透镜用途。
专利文献4以提供相对于高折射率且低阿贝数的聚碳酸酯树脂、吸水膨胀率的差小的高阿贝数的树脂为目的，公开了一种以十氢－1,4:5,8－二甲桥萘二醇(D－NDM)为原料的聚碳酸酯树脂。然而，对专利文献4的树脂期望色相(YI)和雾度(Hz)的改善。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平5－70584号公报
专利文献2：日本特开平2－69520号公报
专利文献3：日本特开平5－341124号公报
专利文献4：国际公开第2016/052370A1
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明要解决的技术问题在于，提供色相(YI)和雾度(Hz)不下降、且具有低双折射率、中折射率和中阿贝数的聚碳酸酯树脂组合物和由该树脂组合物形成的光学透镜。其中，雾度也记载为haze或Hz。
用于解决技术问题的技术手段
目前，将低折射率材料和高折射率材料混合时，存在透过率下降这样的技术问题。然而，为了解决上述技术问题，本发明的发明人反复精心研究，结果发现，将特定结构的聚碳酸酯树脂(A)和特定结构的聚碳酸酯树脂(B)混炼时，两者相容，能够得到色相(YI)和雾度(Hz)不下降且能够控制折射率的材料，从而完成本发明。
即，上述技术问题可以通过以下所示的聚碳酸酯树脂组合物、使用该树脂组合物的光学透镜来解决。
＜1＞一种聚碳酸酯树脂组合物，其含有具有下述通式(1)所示结构单元的聚碳酸酯树脂(A)和具有下述通式(2)所示结构单元的聚碳酸酯树脂(B)。
Figure BDA0002214216440000031
(通式(1)中，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)
Figure BDA0002214216440000032
(通式(2)中，R1和R2分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，Y表示碳原子数1～4的亚烷基。)
＜2＞如上述＜1＞所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述通式(2)中，R1和R2分别独立地表示氢原子或苯基。
＜3＞如上述＜1＞或＜2＞所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述聚碳酸酯树脂(A)与上述聚碳酸酯树脂(B)相容。
＜4＞如上述＜1＞～＜3＞中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，在厚度为3mm时测得的雾度为0.4％以下。
＜5＞如上述＜1＞～＜4＞中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述聚碳酸酯树脂(A)包含来自下述结构式所示的2,6位的异构体的结构单元和来自下述结构式所示的2,7位的异构体的结构单元。
Figure BDA0002214216440000041
＜6＞如上述＜5＞所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，在上述聚碳酸酯树脂(A)中，来自上述2,6位的异构体的结构单元与来自上述2,7位的异构体的结构单元的含有比例以质量比计为1.0:99.0～99.0:1.0。
＜7＞如上述＜1＞～＜6＞中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述通式(1)中的R表示氢原子。
＜8＞如上述＜1＞～＜7＞中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述聚碳酸酯树脂(A)与上述聚碳酸酯树脂(B)的混合比以质量比计为90:10～10:90。
＜9＞一种使用了上述＜1＞～＜8＞中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物的光学透镜。
发明效果
根据本发明，能够提供色相(YI)和雾度(Hz)不下降、且具有低双折射率、中折射率和中阿贝数的聚碳酸酯树脂组合物以及使用该聚碳酸酯树脂组合物的光学透镜。
附图说明
图1表示实施例1中得到的聚碳酸酯树脂组合物的1H－NMR的测定结果。
图2表示图1的放大图。
具体实施方式
以下，对用于实施本发明的实施方式进行详细说明，但本发明并不限定于此，在不脱离其宗旨的范围内可以进行各种变形。
＜聚碳酸酯树脂(A)＞
本发明的聚碳酸酯树脂(A)具有下述通式(1)所示的结构单元。
Figure BDA0002214216440000051
通式(1)中，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，优选表示氢原子、甲基或乙基，特别优选表示氢原子。
通式(1)所示的结构单元(以下称为“结构单元(K)”)可以例示源自下述通式(L)所示的二羟基化合物的结构单元。例如，为源自十氢－1,4:5,8－二甲桥萘二醇(以下有时记载为“D－NDM”)的结构单元。
Figure BDA0002214216440000052
(在通式(L)中，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)
结构单元(K)优选为下述通式(M)所示的－CH2O－基键合于6位的异构体(2,6位的异构体)和下述通式(N)所示的－CH2O－基键合于7位的异构体(2,7位的异构体)的混合体。从树脂的强度、拉伸伸长度、成型体的外观等树脂物性的观点考虑，以质量比计优选为2,6位的异构体:2,7位的异构体＝1.0:99.0～99.0:1.0，更优选为2,6位的异构体:2,7位的异构体＝20:80～80:20，特别优选为2,6位的异构体:2,7位的异构体＝50:50～80:20。在本发明中，优选不含2,3位的异构体。
Figure BDA0002214216440000053
(在通式(M)中，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)
Figure BDA0002214216440000054
(在通式(N)中，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)
上述通式(M)所示的结构单元(以下称为“结构单元(M)”)可以例示源自下述通式(O)所示的二羟基化合物的结构单元，上述通式(N)所示的结构单元(以下称为“结构单元(N)”)可以例示源自下述通式(P)所示的二羟基化合物的结构单元。
Figure BDA0002214216440000061
(在通式(O)中，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)
Figure BDA0002214216440000062
(在通式(P)中，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)
在上述通式(K)、(L)、(M)、(N)、(O)和(P)中，R优选全部相同，从流通性的观点考虑，优选R为氢原子。
本发明的聚碳酸酯树脂(A)具有上述通式(1)所示的结构单元，但在不损害本发明的效果的范围内也可以包含其他的结构单元。结构单元(K)占本发明的聚碳酸酯树脂(A)的比例优选为70质量％以上，更优选为100质量％。
本发明的聚碳酸酯树脂(A)可以包含的其他的结构单元是使通式(1)以外的二元醇化合物与碳酸二酯反应而得到的结构单元，作为通式(1)以外的二元醇化合物，例如可以例示双酚A、双酚AP、双酚AF、双酚B、双酚BP、双酚C、双酚E、双酚F、双酚G、双酚M、双酚S、双酚P、双酚PH、双酚TMC、双酚Z等。
＜聚碳酸酯树脂(B)＞
本发明的聚碳酸酯树脂(B)具有下述通式(2)所示的结构单元。
Figure BDA0002214216440000071
通式(2)中，R1和R2分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，优选表示氢原子、甲基或苯基，更优选表示氢原子或苯基。
通式(2)中，Y表示碳原子数1～4的亚烷基，优选表示亚乙基或亚丙基，更优选表示亚乙基。
通式(2)所示的结构单元可以例示源自下述通式(Q)所示的二羟基化合物的结构单元。
Figure BDA0002214216440000072
(在通式(Q)中，R1、R2和Y的意义与通式(2)相同。)
作为通式(Q)所示的芴系二元醇化合物的具体例，例如可以例示9,9－双(4－羟基苯基)芴、9,9－双(4－羟基－3－甲基苯基)芴、9,9－双(4－羟基－3－叔丁基苯基)芴、9,9－双(4－羟基－3－异丙基苯基)芴、9,9－双(4－羟基－3－环己基苯基)芴、9,9－双(4－羟基－3－苯基苯基)芴、9,9－双(4－(2－羟基乙氧基)苯基)芴、9,9－双(4－(2－羟基乙氧基)－3－甲基苯基)芴、9,9－双(4－(2－羟基乙氧基)－3－叔丁基苯基)芴、9,9－双(4－(2－羟基乙氧基)－3－异丙基苯基)芴、9,9－双(4－(2－羟基乙氧基)－3－环己基苯基)芴、9,9－双(4－(2－羟基乙氧基)－3－苯基苯基)芴等。这些之中，优选9,9－双(4－(2－羟基乙氧基)苯基)芴(BPEF)、9,9－双(4－(2－羟基乙氧基)－3－苯基苯基)芴(BPPEF)和9,9－双(4－(2－羟基乙氧基)－3－甲基苯基)芴(BPMEF)，更优选9,9－双(4－(2－羟基乙氧基)苯基)芴(BPEF)和9,9－双(4－(2－羟基乙氧基)－3－苯基苯基)芴(BPPEF)。
本发明的聚碳酸酯树脂(B)具有上述通式(2)所示的结构单元，但在不损害本发明的效果的范围内也可以包含其他的结构单元。上述通式(2)所示的结构单元占本发明的聚碳酸酯树脂(B)的比例优选为70质量％以上，更优选为100质量％。
本发明的聚碳酸酯树脂(B)可以包含的其他的结构单元是使通式(2)以外的二元醇化合物和碳酸二酯反应而得到的结构单元，作为通式(2)以外的二元醇化合物，例如可以例示双酚A、双酚AP、双酚AF、双酚B、双酚BP、双酚C、双酚E、双酚F、双酚G、双酚M、双酚S、双酚P、双酚PH、双酚TMC、双酚Z等。
＜聚碳酸酯树脂组合物＞
本发明的聚碳酸酯树脂组合物含有具有上述通式(1)所示结构单元的聚碳酸酯树脂(A)和具有上述通式(2)所示结构单元的聚碳酸酯树脂(B)。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物在不损害本发明的效果的范围内也可以含有其他的树脂。上述聚碳酸酯树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的合计占本发明的聚碳酸酯树脂组合物的比例优选为70质量％以上，更优选为100质量％。
在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，上述聚碳酸酯树脂(A)与上述聚碳酸酯树脂(B)的混合比以质量比计优选为90:10～10:90，更优选为90:10～50:50，进一步优选为90:10～60:40，特别优选为80:20～60:40。
还优选向本发明的聚碳酸酯树脂组合物中添加抗氧化剂、脱模剂、加工稳定剂、紫外线吸收剂、流动性改良剂、结晶成核剂、强化剂、染料、抗静电剂或抗菌剂等。
作为抗氧化剂，可以列举三乙二醇－双[3－(3－叔丁基－5－甲基－4－羟基苯基)丙酸酯]、1,6－己二醇－双[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇－四[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基－3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯、1,3,5－三甲基－2,4,6－三(3,5－二叔丁基－4－羟基苄基)苯、N,N－六亚甲基双(3,5－二叔丁基－4－羟基－氢化肉桂酰胺)、3,5－二叔丁基－4－羟基－苄基膦酸酯－二乙酯、三(3,5－二叔丁基－4－羟基苄基)异氰脲酸酯和3,9－双{1,1－二甲基－2－[β－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙酰氧基]乙基}－2,4,8,10－四氧杂螺(5,5)十一烷等。这些之中，更优选季戊四醇－四[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]。聚碳酸酯树脂组合物中的抗氧化剂的含量相对于聚碳酸酯树脂(A)和(B)的合计100重量份优选为0.001～0.3重量份。
作为脱模剂，优选其90重量％以上为醇与脂肪酸的酯。作为醇与脂肪酸的酯，具体可以列举一元醇与脂肪酸的酯、多元醇与脂肪酸的部分酯或全酯。作为上述一元醇与脂肪酸的酯，优选碳原子数1～20的一元醇与碳原子数10～30的饱和脂肪酸的酯。另外，作为多元醇与脂肪酸的部分酯或全酯，优选碳原子数1～25的多元醇与碳原子数10～30的饱和脂肪酸的部分酯或全酯。
具体而言，作为一元醇与饱和脂肪酸的酯，可以列举硬脂酸硬脂酯、棕榈酸棕榈酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯等。作为多元醇与饱和脂肪酸的部分酯或全酯，可以列举硬脂酸单甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸三甘油酯、硬脂酸单山梨醇酯、山萮酸单甘油酯、癸酸单甘油酯、月桂酸单甘油酯、单硬脂酸季戊四醇酯、四硬脂酸季戊四醇酯、四壬酸季戊四醇酯、单硬脂酸丙二醇酯、联苯基联苯酯(biphenyl biphenate)、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、硬脂酸－2－乙基己酯、二季戊四醇六硬脂酸酯等二季戊四醇的全酯或部分酯等。这些之中，特别优选硬脂酸单甘油酯和月桂酸单甘油酯。这些脱模剂的含量相对于聚碳酸酯树脂(A)和(B)的合计100重量份优选为0.005～2.0重量份的范围，更优选为0.01～0.6重量份的范围，进一步优选为0.02～0.5重量份的范围。
作为加工稳定剂，可以列举磷系加工热稳定剂、硫系加工热稳定剂等。作为磷系加工热稳定剂，可以列举亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸和它们的酯等。具体而言，可以列举亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4－二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2,6－二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基单苯酯、亚磷酸二辛基单苯酯、亚磷酸二异丙基单苯酯、亚磷酸单丁基二苯酯、亚磷酸单癸基二苯酯、亚磷酸单辛基二苯酯、双(2,6－二叔丁基－4－甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2－亚甲基双(4,6－二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4－二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4－二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基单邻联苯基酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二异丙酯、苯基膦酸二甲酯、苯基膦酸二乙酯、苯基膦酸二丙酯、四(2,4－二叔丁基苯基)－4,4’－亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4－二叔丁基苯基)－4,3’－亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4－二叔丁基苯基)－3,3’－亚联苯基二亚膦酸酯、双(2,4－二叔丁基苯基)－4－苯基－苯基亚膦酸酯和双(2,4－二叔丁基苯基)－3－苯基－苯基亚膦酸酯等。这些之中，更优选双(2,6－二叔丁基－4－甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。聚碳酸酯树脂组合物中的磷系加工热稳定剂的含量相对于聚碳酸酯树脂(A)和(B)的合计100重量份优选为0.001～0.2重量份。
作为硫系加工热稳定剂，可以列举季戊四醇－四(3－月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇－四(3－肉豆蔻基硫代丙酸酯)、季戊四醇－四(3－硬脂基硫代丙酸酯)、二月桂基－3,3’－硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基－3,3’－硫代二丙酸酯、二硬脂基－3,3’－硫代二丙酸酯等。聚碳酸酯树脂组合物中的硫系加工热稳定剂的含量相对于聚碳酸酯树脂(A)和(B)的合计100重量份优选为0.001～0.2重量份。
作为紫外线吸收剂，优选选自苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、环状亚氨酸酯系紫外线吸收剂和氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂中的至少1种紫外线吸收剂。即，以下所列举的紫外线吸收剂可以单独使用任一种，也可以将2种以上组合使用。
作为苯并三唑系紫外线吸收剂，可以列举2－(2－羟基－5－甲基苯基)苯并三唑、2－(2－羟基－5－叔辛基苯基)苯并三唑、2－(2－羟基－3,5－二枯基苯基)苯基苯并三唑、2－(2－羟基－3－叔丁基－5－甲基苯基)－5－氯苯并三唑、2,2’－亚甲基双[4－(1,1,3,3－四甲基丁基)－6－(2N－苯并三唑－2－基)苯酚]、2－(2－羟基－3,5－二叔丁基苯基)苯并三唑、2－(2－羟基－3,5－二叔丁基苯基)－5－氯苯并三唑、2－(2－羟基－3,5－二叔戊基苯基)苯并三唑、2－(2－羟基－5－叔辛基苯基)苯并三唑、2－(2－羟基－5－叔丁基苯基)苯并三唑、2－(2－羟基－4－辛氧基苯基)苯并三唑、2,2’－亚甲基双(4－枯基－6－苯并三唑苯基)、2,2’－对亚苯基双(1,3－苯并噁嗪－4－酮)、2－[2－羟基－3－(3,4,5,6－四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)－5－甲基苯基]苯并三唑等。
作为二苯甲酮系紫外线吸收剂，可以列举2,4－二羟基二苯甲酮、2－羟基－4－甲氧基二苯甲酮、2－羟基－4－辛氧基二苯甲酮、2－羟基－4－苄氧基二苯甲酮、2－羟基－4－甲氧基－5－磺酰氧基二苯甲酮、三水合2－羟基－4－甲氧基－5－磺酰氧基二苯甲酮、2,2’－二羟基－4－甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’－四羟基二苯甲酮、2,2’－二羟基－4,4’－二甲氧基二苯甲酮、2,2’－二羟基－4,4’－二甲氧基二苯甲酮－5－磺酸钠、双(5－苯甲酰基－4－羟基－2－甲氧基苯基)甲烷、2－羟基－4－正十二烷氧基二苯甲酮、2－羟基－4－甲氧基－2’－羧基二苯甲酮等。
作为三嗪系紫外线吸收剂，可以列举2－(4,6－二苯基－1,3,5－三嗪－2－基)－5－[(己基)氧基]－苯酚、2－(4,6－双(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三嗪－2－基)－5－[(辛基)氧基]－苯酚等。
作为环状亚氨酸酯系紫外线吸收剂，可以列举2,2’－双(3,1－苯并噁嗪－4－酮)、2,2’－对亚苯基双(3,1－苯并噁嗪－4－酮)、2,2’－间亚苯基双(3,1－苯并噁嗪－4－酮)、2,2’－(4,4’－二亚苯基)双(3,1－苯并噁嗪－4－酮)、2,2’－(2,6－萘)双(3,1－苯并噁嗪－4－酮)、2,2’－(1,5－萘)双(3,1－苯并噁嗪－4－酮)、2,2’－(2－甲基－对亚苯基)双(3,1－苯并噁嗪－4－酮)、2,2’－(2－硝基－对亚苯基)双(3,1－苯并噁嗪－4－酮)和2,2’－(2－氯－对亚苯基)双(3,1－苯并噁嗪－4－酮)等。
作为氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂，可以列举1,3－双－[(2’－氰基－3’,3’－二苯基丙烯酰基)氧基]－2,2－双[(2－氰基－3,3－二苯基丙烯酰基)氧基]甲基)丙烷和1,3－双－[(2－氰基－3,3－二苯基丙烯酰基)氧基]苯等。
紫外线吸收剂的含量相对于聚碳酸酯树脂(A)和(B)的合计100重量份，优选为0.01～3.0重量份，更优选为0.02～1.0重量份，进一步优选为0.05～0.8重量份。为这样的配合量的范围时，根据用途，能够对聚碳酸酯树脂组合物赋予充分的耐候性。
在聚碳酸酯树脂组合物中，制造时生成的苯酚或未反应而残留的碳酸二酯作为杂质而存在。聚碳酸酯树脂组合物中的苯酚含量优选为0.1～3000ppm，更优选为0.1～2000ppm，进一步优选为1～1000ppm、1～800ppm、1～500ppm或1～300ppm。另外，聚碳酸酯树脂组合物中的碳酸二酯含量优选为0.1～1000ppm，更优选为0.1～500ppm，特别优选为1～100ppm。通过调节聚碳酸酯树脂组合物中所含的苯酚和碳酸二酯的量，能够得到具有符合目的的物性的树脂。苯酚和碳酸二酯的含量的调节可以通过改变缩聚的条件或装置而适当进行。另外，也可以根据缩聚后的挤出工序的条件进行调节。
苯酚或碳酸二酯的含量超出上述范围时，可能发生所得到的树脂成型体的强度下降或者产生臭气等问题。另一方面，苯酚或碳酸二酯的含量低于上述范围时，树脂熔融时的可塑性可能下降。
＜聚碳酸酯树脂组合物的制造方法＞
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法没有特别限制，例如利用如下的任意方法都可以制造：(1)将聚碳酸酯树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)各自的固体混合，利用混炼机进行混炼的方法；(2)向熔融状态的聚碳酸酯树脂(A)中添加固体的聚碳酸酯树脂(B)并进行混炼的方法；(3)向熔融状态的聚碳酸酯树脂(B)中添加固体的聚碳酸酯树脂(A)并进行混炼的方法；(4)将熔融状态的聚碳酸酯树脂(A)和熔融状态的聚碳酸酯树脂(B)混合并进行混炼的方法。
混炼可以为连续式、间歇式中的任意种。若为连续式，则混炼机优选为挤出机，若为间歇式，则混炼机优选使用LABO PLASTOMILL和捏合机。
本发明的聚碳酸酯树脂(A)可以以通式(L)所示的二羟基化合物和碳酸二酯为原料、利用熔融缩聚法进行制造。通式(L)所示的二羟基化合物中存在羟基甲基为2,6位的异构体和2,7位的异构体的混合物。这些异构体以质量比计为2,6位的异构体:2,7位的异构体＝0.1:99.9～99.9:0.1。从树脂的强度、拉伸伸长度、成型体的外观等树脂物性的观点考虑，优选为2,6位的异构体:2,7位的异构体＝1.0:99.0～99.0:1.0，更优选为2,6位的异构体:2,7位的异构体＝20:80～80:20，特别优选为2,6位的异构体:2,7位的异构体＝50:50～80:20。在本发明中，优选不含2,3位的异构体。还可以并用其他的二醇化合物。在该反应中，可以在作为缩聚催化剂的碱性化合物催化剂、酯交换催化剂或包括其两者的混合催化剂的存在下进行制造。
另外，本发明的聚碳酸酯树脂(B)可以以通式(Q)所示的二羟基化合物和碳酸二酯为原料、利用熔融缩聚法进行制造。
作为碳酸二酯，可以列举碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、双(氯苯基)碳酸酯、碳酸间甲苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯等。这些之中，从反应性和纯度的观点考虑，特别优选碳酸二苯酯。相对于二元醇成分1摩尔，碳酸二酯优选以0.97～1.20摩尔的比率使用，更优选为0.98～1.10摩尔的比率。通过调整该摩尔比率，可以控制聚碳酸酯树脂的分子量。
作为碱性化合物催化剂，可以列举碱金属化合物、碱土金属化合物和含氮化合物等。
作为碱金属化合物，例如可以列举碱金属的有机酸盐、无机盐、氧化物、氢氧化物、氢化物或醇盐等。具体而言，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸锂、乙酸钠、乙酸钾、乙酸铯、乙酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸铯、硬脂酸锂、硼氢化钠、苯基化硼钠、苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸铯、苯甲酸锂、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二锂、苯基磷酸二钠、双酚A的二钠盐、二钾盐、二铯盐、二锂盐、苯酚的钠盐、钾盐、铯盐、锂盐等。从催化剂效果、价格、流通量、对树脂的色相的影响等观点考虑，优选碳酸钠和碳酸氢钠。
作为碱土金属化合物，例如可以列举碱土金属化合物的有机酸盐、无机盐、氧化物、氢氧化物、氢化物或醇盐等。具体而言，可以使用氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、碳酸氢镁、碳酸氢钙、碳酸氢锶、碳酸氢钡、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡、乙酸镁、乙酸钙、乙酸锶、乙酸钡、硬脂酸镁、硬脂酸钙、苯甲酸钙、苯基磷酸镁等。
作为含氮化合物，例如可以列举季铵氢氧化物和它们的盐、胺类等。具体而言，可以使用四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、三甲基苄基氢氧化铵等的具有烷基、芳基等的季铵氢氧化物类、三乙胺、二甲基苄胺、三苯胺等叔胺类、二乙胺、二丁胺等仲胺类、丙胺、丁胺等伯胺类、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、苯并咪唑等咪唑类、或者氨、四甲基硼氢化铵、四丁基硼氢化铵、四丁基四苯基硼酸铵、四苯基四苯基硼酸铵等的碱或碱性盐等。
作为酯交换催化剂，优选使用锌、锡、锆、铅的盐，这些可以单独或组合使用。另外，也可以与上述的碱金属化合物和碱土金属化合物组合使用。
作为酯交换催化剂，具体可以使用乙酸锌、苯甲酸锌、2-乙基己酸锌、氯化锡(II)、氯化锡(IV)、乙酸锡(II)、乙酸锡(IV)、二丁基二月桂酸锡、二丁基氧化锡、二丁基二甲氧基锡、乙酰丙酮锆、羟基乙酸锆、四丁氧基锆、乙酸铅(II)、乙酸铅(IV)等。
相对于二元醇化合物的合计1摩尔，这些催化剂优选以1×10-9～1×10-3摩尔的比率使用，更优选以1×10-7～1×10-4摩尔的比率使用。
熔融缩聚法是使用上述的原料和催化剂，在加热下且在常压或减压下利用酯交换反应一边除去副产物一边进行熔融缩聚的方法。反应一般以二段以上的多段工序实施。
具体而言，以120～260℃、优选180～240℃的温度使第一段的反应反应0.1～5小时、优选0.5～3小时。接着，一边提高反应系统的减压度，一边提高反应温度，进行二元醇化合物与碳酸二酯的反应，最终在1mmHg以下的减压下、以200～350℃的温度进行0.05～2小时缩聚反应。这样的反应可以以连续式进行，还可以以间歇式进行。进行上述的反应时所使用的反应装置既可以为装有锚型搅拌翼、MAXBLEND搅拌翼、螺带式搅拌翼等的立式反应装置，也可以为装有桨式翼、格子翼、眼镜翼等的卧式反应装置，还可以为装有螺杆的挤出机型反应装置，另外，考虑聚合物的粘度时，优选使用将它们适当组合而成的反应装置。
在本发明的聚碳酸酯树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的制造方法中，为了在聚合反应结束后保持热稳定性和水解稳定性，可以除去催化剂或者使其失活。通常优选实施通过添加公知的酸性物质来进行催化剂的失活的方法。作为这些物质，具体而言，优选使用苯甲酸丁酯等酯类、对甲苯磺酸等芳香族磺酸类、对甲苯磺酸丁酯、对甲苯磺酸己酯等芳香族磺酸酯类、亚磷酸、磷酸、膦酸等磷酸类、亚磷酸三苯酯、亚磷酸单苯酯、亚磷酸二苯酯、亚磷酸二乙酯、亚磷酸二正丙酯、亚磷酸二正丁酯、亚磷酸二正己酯、亚磷酸二辛酯、亚磷酸单辛酯等亚磷酸酯类、磷酸三苯酯、磷酸二苯酯、磷酸单苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸单辛酯等磷酸酯类、二苯基膦酸、二辛基膦酸、二丁基膦酸等膦酸类、苯基膦酸二乙酯等膦酸酯类、三苯基膦、双(二苯基膦基)乙烷等膦类、硼酸、苯基硼酸等硼酸类、十二烷基苯磺酸四丁基鏻盐等芳香族磺酸盐类、硬脂酰氯、苯甲酰氯、对甲苯磺酰氯等有机卤化物、硫酸二甲酯等硫酸烷基酯、苄基氯等有机卤化物等。从失活效果、树脂的色相或稳定性的观点考虑，优选使用对甲苯磺酸丁酯。另外，这些失活剂相对于催化剂量以优选0.01～50倍摩尔、更优选0.3～20倍摩尔使用。相对于催化剂量少于0.01倍摩尔时，失活效果不充分，不优选。另外，相对于催化剂量多于50倍摩尔时，耐热性下降，成型体容易着色，因而不优选。
在催化剂失活后，可以设置以0.1～1mmHg的压力、200～350℃的温度脱挥除去聚合物中的低沸点化合物的工序，为此，优选使用具有桨式翼、格子翼、眼镜翼等表面更新能力优异的搅拌翼的卧式装置或者薄膜蒸发器。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物希望异物含量尽可能少，优选实施熔融原料的过滤、催化剂液的过滤。过滤器的网目优选为5μm以下，更优选为1μm以下。进一步优选实施利用聚合物过滤器对所生成的树脂进行过滤。聚合物过滤器的网目优选为100μm以下，更优选为30μm以下。另外，收集树脂粒料的工序当然需要低尘环境，优选为等级1000以下，更优选为等级100以下。
＜聚碳酸酯树脂组合物的物性＞
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的优选的玻璃化转变温度(Tg)为95～180℃，更优选为100～160℃，特别优选为105～155℃。另外，作为玻璃化转变温度(Tg)的优选的下限值，可以列举110℃和120℃；作为玻璃化转变温度(Tg)的优选的上限值，可以列举150℃。Tg低于95℃时，透镜或照相机的使用温度范围变窄，因而不优选。另外，超过180℃时，进行注射成型时的成型条件变得严格，因而不优选。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物在成型后按照JIS-K-7142的方法测得的折射率优选为1.50～1.61，更优选为1.53～1.60。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物在成型后按照JIS-K-7142的方法测得的阿贝数优选为28.0以上，更优选为30.0以上，特别优选为32.0以上。阿贝数的上限优选为60，更优选为50。
关于本发明的聚碳酸酯树脂组合物，将成型体的厚度成型为3mm后，利用积分球式光电光度法测得的全光线透过率优选为85.0％以上，更优选为87.0％以上。全光线透过率的上限为99％左右。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的按照JIS-K-7209的方法测得的吸水率优选为0.2～2.0％，更优选为0.3～1.5％。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的吸水膨胀率优选为0.01～0.5％，更优选为0.03～0.4％。吸水膨胀率的测定利用千分尺(精度1000分之1mm)进行。测定吸水率测定所使用的圆板的直径，将吸水前后的直径的变化率(％)作为吸水膨胀率。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的优选的聚苯乙烯换算重均分子量(Mw)为20,000～70,000。更优选的聚苯乙烯换算重均分子量(Mw)为25,000～65,000，特别优选的聚苯乙烯换算重均分子量(Mw)为30,000～60,000。Mw小于20,000时，光学透镜变脆，因而不优选。Mw大于70,000时，由于熔融粘度变高，制造后树脂的取出变得困难，进而流动性变差，不易以熔融状态进行注射成型，因而不优选。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的优选的熔体流动速率(MVR)为10～80，更优选为20～60。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的优选的还原粘度(ηsp/C)为0.20dl/g以上，更优选为0.23～0.84dl/g。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的优选的色相(YI)优选为5.0以下，更优选为3.5以下，进一步优选为3.0以下，特别优选为2.5以下。色相(YI)的下限为0.2以上。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物在厚度为3mm时测得的雾度(Hz)优选为0.4％以下，更优选为0.3％以下，进一步优选为0.2％以下，特别优选为0.1％以下。雾度(Hz)的下限为0.01％以上。
从耐黄变性、稳定性(耐热、耐候等)的观点考虑，最终粒料(加入添加剂后的聚碳酸酯树脂组合物)所含的十氢－1,4:5,8－二甲桥萘二醇(D－NDM)优选为30ppm以下，进一步优选为20ppm以下。
＜光学透镜＞
本发明的光学透镜可以通过利用注射成型机或注射压缩成型机将上述的本发明的聚碳酸酯树脂组合物注射成型成透镜形状而得到。注射成型的成型条件没有特别限定，成型温度优选为180～280℃。另外，射出压力优选为50～1700kg/cm2。
为了尽量避免异物混入光学透镜，成型环境也当然需要低尘环境，优选为等级1000以下，更优选为等级100以下。
根据需要，本发明的光学透镜适合实施以非球面透镜的形式使用。关于非球面透镜，能够利用1块透镜使球面像差实质上成为零，因此，不需要利用多块球面透镜的组合来消除球面像差，能够实现轻量化和生产成本的降低化。因此，在光学透镜中，特别是作为照相机透镜，非球面透镜是有用的。非球面透镜的非点像差优选为0～15mλ，更优选为0～10mλ。
本发明的光学透镜的厚度能够根据用途以宽范围进行设定，没有特别限制，优选为0.01～30mm，更优选为0.1～15mm。根据需要，可以在本发明的光学透镜的表面设置防反射层或者硬涂层这样的涂层。防反射层既可以为单层，也可以为多层，既可以为有机物，也可以为无机物，优选为无机物。具体可以例示氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛、氧化铈、氧化镁、氟化镁等的氧化物或氟化物。这些之中，更优选的是氧化硅、氧化锆，进一步优选的是氧化硅与氧化锆的组合。另外，关于防反射层，对于单层/多层的组合以及它们的成分、厚度的组合等，没有特别限定，优选为2层结构或3层结构，特别优选为3层结构。另外，作为该防反射层整体，优选以光学透镜的厚度的0.00017～3.3％形成，具体而言，可以以0.05～3μm、特别优选1～2μm的厚度形成。
实施例
下面，利用实施例对本发明进行说明，但本发明并不受这些实施例的任何限制。其中，实施例中的测定值使用以下的方法或者装置进行测定。
＜聚苯乙烯换算重均分子量(Mw)＞
使用GPC，以四氢呋喃作为展开溶剂，使用已知分子量(分子量分布＝1)的标准聚苯乙烯，制作标准曲线。基于该标准曲线，由GPC的保留时间算出。
＜玻璃化转变温度(Tg)＞
利用差示热扫描量热分析计(DSC)进行测定。
＜折射率nD、阿贝数νD＞
将聚碳酸酯树脂组合物压制成型为
Figure BDA0002214216440000181
3mm厚的圆板(成型条件：200℃、100kgf/cm2、2分种)，切出直角，利用Kalnew制造的KPR-200进行测定。
＜全光线透过率、色相(YI)、雾度(Hz)＞
利用住友重机械工业株式会社制造的注射成型机SH50，将料筒温度设为260℃，将模具温度设为比树脂的玻璃化转变温度低30℃的温度，进行注射成型，得到3mm厚的圆板。使用该圆板，测定全光线透过率、色相(YI)、雾度(Hz)。
色相(YI)的测定使用日本电色工业株式会社制造的SE2000，全光线透过率和雾度(Hz)的测定使用日本电色制造的NDH2000。
＜聚碳酸酯树脂组合物中的苯酚、十氢－1,4:5,8－二甲桥萘二甲醇(D－NDM)、9,9－双(4－(2－羟基乙氧基)苯基)芴(BPEF)、碳酸二苯酯(DPC)量的测定＞
将试样0.5g溶解在四氢呋喃(THF)50ml中，作为试样溶液。利用作为标品的各化合物的纯品，制作标准曲线，利用LC-MS在以下的测定条件下对试样溶液2μL进行定量。其中，该测定条件下的检测极限值为0.01ppm。
LC-MS测定条件：
测定装置(LC部分)：Agilent Infinity 1260 LC System
柱：ZORBAX Eclipse XDB-18和保护柱
流动相：
A：0.01mol/L-乙酸铵水溶液
B：0.01mol/L-乙酸铵的甲醇溶液
C：THF
流动相的梯度程序：
[表1]
Figure BDA0002214216440000191
流速：0.3ml/分钟
柱温度：45℃
检测器：UV(225nm)
测定装置(MS部分)：Agilent 6120 single quad LCMS System
离子源：ESI
极性：Positive&Negative
碎裂电压：100V(BPEF)、70V(苯酚、DPC)、75V(D-NDM)
干气：10L/分钟、350℃
雾化器：50psi
毛细管电压：3000V(Positive)、2500V(Negqative)
测定离子：
[表2]
单体 离子种 m/z
D-NDM [M+NH4]+ 240.2
BPEF [M+NH4]+ 456.2
苯酚 [M-H]- 93.1
DPC [M-H]- 213.2
<合成例1>
利用十氢－1,4:5,8－二甲桥萘二甲醇(D－NDM)形成的聚碳酸酯的聚合
将下述式(1a)所示的2,6位的异构体与2,7位的异构体以质量比计为50:50的D-NDM：23.50kg(105.7摩尔)、碳酸二苯酯：22.98kg(107.3摩尔)和碳酸氢钠：0.13g(1.5×10-3摩尔)加入装有搅拌器和馏出装置的50L反应器内，在氮气氛760Torr下，以1小时加热至205℃并搅拌。以30分钟调整至205Torr，在205℃、205Torr的条件下保持30分钟，开始酯交换反应。30分钟后，以20分钟从205Torr减压至180Torr。一边减压一边将温度加热至215℃，在反应开始后120分钟后，升温至230℃，减压至150Torr，在反应开始后180分钟后，将温度升温至240℃，并且减压至1Torr，之后保持20分钟，得到聚碳酸酯树脂。
所得到的聚碳酸酯树脂的Mw为30,000，玻璃化转变温度Tg为133℃。该聚碳酸酯树脂的折射率为1.533，阿贝数为56.2，全光线透过率为89％，色相(YI)为2.5，雾度(Hz)为0.3％。
另外，聚碳酸酯树脂中的D－NDM含量为10ppm，苯酚含量为210ppm，DPC含量为35ppm。将结果汇总于下述表3。
Figure BDA0002214216440000201
＜合成例2＞
利用9,9－双(4－(2－羟基乙氧基)苯基)芴(BPEF)形成的聚碳酸酯的聚合
将下述结构式所示的BPEF：20.0kg(45.6摩尔)、碳酸二苯酯：10.16kg(47.4摩尔)和碳酸氢钠：0.03g(3.6×10-4摩尔)加入装有搅拌器和馏出装置的50L反应器内，在氮气氛760Torr下，以1小时加热至205℃并搅拌。以20分钟调整至205Torr，在205℃、205Torr的条件下保持30分钟，开始酯交换反应。30分钟后，以20分钟从205Torr减压至180Torr。一边减压一边将温度加热至215℃，在反应开始后120分钟后，升温至230℃，减压至150Torr，在反应开始后180分钟后，将温度升温至240℃，并且减压至1Torr，之后保持20分钟，得到聚碳酸酯树脂。
所得到的聚碳酸酯树脂的Mw为27,000，玻璃化转变温度Tg为143℃。该聚碳酸酯树脂的折射率为1.639，阿贝数为23.5，全光线透过率为89％，色相(YI)为3.0，雾度(Hz)为0.3％。
另外，聚碳酸酯树脂中的苯酚含量为210ppm，DPC含量为250ppm，BPEF含量为30ppm。将结果汇总于下述表3。
Figure BDA0002214216440000211
＜合成例3＞
利用9,9－双(4－(2－羟基乙氧基)－3－苯基苯基)芴(BPPEF)形成的聚碳酸酯的聚合
将下述结构式所示的BPPEF：20.0kg(33.9摩尔)、碳酸二苯酯：7.47kg(34.9摩尔)和碳酸氢钠：0.025g(3.0×10-4摩尔)加入装有搅拌器和馏出装置的50L反应器内，在氮气氛760Torr下，以1小时加热至205℃并搅拌。以20分钟调整至205Torr，在205℃、205Torr的条件下保持30分钟，开始酯交换反应。30分钟后，以20分钟从205Torr减压至180Torr。一边减压一边将温度加热至215℃，在反应开始后120分钟后升温至230℃，减压至150Torr，在反应开始后180分钟后，将温度升温至240℃，并且减压至1Torr，之后保持20分钟，得到聚碳酸酯树脂。
所得到的聚碳酸酯树脂的Mw为40,000、玻璃化转变温度Tg为155℃。该聚碳酸酯树脂的折射率为1.657，阿贝数为21.2，全光线透过率为88％，色相(YI)为3.0，雾度(Hz)为0.3％。
另外，聚碳酸酯树脂中的苯酚含量为270ppm，DPC含量为100ppm。将结果汇总于下述表3。
Figure BDA0002214216440000221
＜合成例4＞
利用五环十五烷二甲醇(PCPMD)形成的聚碳酸酯的聚合
除了将原料的单体变更为下述结构式所示的五环十五烷二甲醇15.0kg(57.2摩尔)以外，与合成例1同样进行反应，得到聚碳酸酯树脂。
所得到的聚碳酸酯树脂的Mw为32,000，玻璃化转变温度Tg为137℃。该聚碳酸酯树脂的折射率为1.537，阿贝数为56.6，全光线透过率为89％，色相(YI)为3.1，雾度(Hz)为0.3％。
另外，聚碳酸酯树脂中的苯酚含量为250ppm，DPC含量为80ppm。将结果汇总于下述表3。
Figure BDA0002214216440000222
＜合成例5＞
利用双酚A(BPA)形成的聚碳酸酯的聚合
将BPA：20.0kg(87.6摩尔)、碳酸二苯酯：19.3kg(90.2摩尔)和碳酸氢钠：0.03g(3.6×10-4摩尔)加入装有搅拌器和馏出装置的50L反应器内，在氮气氛760Torr下，以1小时加热至205℃并搅拌。以20分钟调整至205Torr，在205℃、205Torr的条件下保持30分钟，开始酯交换反应。30分钟后，以20分钟从205Torr减压至180Torr。一边减压一边将温度加热至215℃，在反应开始后120分钟后升温至230℃，减压至150Torr，在反应开始后180分钟后，将温度升温至240℃，并且减压至1Torr，之后保持20分钟，得到聚碳酸酯树脂。
所得到的聚碳酸酯树脂的Mw为33,000，玻璃化转变温度Tg为145℃。该聚碳酸酯树脂的折射率为1.582，阿贝数为30，全光线透过率为89％，色相(YI)为2.3，雾度(Hz)为0.3％。
另外，聚碳酸酯树脂中的苯酚含量为300ppm，DPC含量为100ppm。将结果汇总于下述表3。
＜合成例6＞
利用十氢－1,4:5,8－二甲桥萘二甲醇(D－NDM)形成的聚碳酸酯的聚合
除了变更为碳酸氢钠：0.01g(1.2×10-4摩尔)以外，与合成例1同样进行反应，得到聚碳酸酯树脂。
所得到的聚碳酸酯树脂的Mw为30,000，玻璃化转变温度Tg为133℃。该聚碳酸酯树脂的折射率为1.533，阿贝数为56.2，全光线透过率为89％，色相(YI)为2.5，雾度(Hz)为0.3％。
另外，聚碳酸酯树脂中的D－NDM含量为15ppm，苯酚含量为220ppm，DPC含量为40ppm。将结果汇总于下述表3。
＜实施例1＞
将以D-NDM为原料通过合成例1得到的聚碳酸酯树脂10.0kg、以BPEF为原料通过合成例2得到的聚碳酸酯树脂4.8kg的粒料混合，向所得到的混合物中添加受阻酚系抗氧化剂(ADEKA制造的AO－60)14.8g、亚磷酸酯系抗氧化剂(商品名：PEP－36)4.4g、作为脱模剂的单硬脂酸甘油酯(理研维他命制造的S－100A)14.8g，利用双螺杆挤出机(IPEC-35)进行混炼、粒化。作为所得到的聚碳酸酯树脂组合物的粒料是无色透明的，对物性进行测定，Mw为28,000，Tg为137℃，折射率(nd)为1.567，阿贝数(νd)为38，全光线透过率为89％，色相(YI)为2.5，雾度(Hz)为0.2％。
另外，聚碳酸酯组合物中的D－NDM含量为15ppm，苯酚含量为130ppm，DPC含量为170ppm，BPEF含量为20ppm。将结果汇总于下述表4。
将实施例1中得到的聚碳酸酯树脂组合物的1H－NMR的测定结果示于图1和图2。
从所得到的1H－NMR图中读取以下的数据。
化学位移 积分值
基准(亚乙基链) 4.60～3.50ppm 100
乙烯基(来自BPEF) 4.75～4.66ppm 0.052
上述乙烯基相当于下述结构式的Hf、Ho。
Figure BDA0002214216440000241
本发明的通式(2)中的Y为碳原子数2的亚烷基时，优选的芴系乙烯基末端基量的值如下所述。
(4.60～3.50ppm的峰积分值)/(4.75～4.66ppm的峰积分值)×100优选为0.001～1.0，更优选为0.010～0.5，特别优选为0.010～0.1。
＜实施例2＞
除了变更为以D-NDM为原料通过合成例1得到的聚碳酸酯树脂5.0kg、以BPEF为原料通过合成例2得到的聚碳酸酯树脂0.9kg以外，与实施例1同样操作，得到聚碳酸酯树脂组合物。作为所得到的聚碳酸酯树脂组合物的粒料是无色透明的，对物性进行测定，Mw为25,000，Tg为136℃，折射率(nd)为1.547，阿贝数(νd)为45，全光线透过率为89％，色相(YI)为2.3，雾度(Hz)为0.3％。
另外，聚碳酸酯组合物中的D－NDM含量为15ppm，苯酚含量为250ppm，DPC含量为180ppm，BPEF含量为20ppm。将结果汇总于下述表4。
＜实施例3＞
除了变更为以D-NDM为原料通过合成例1得到的聚碳酸酯树脂3.0kg、以BPEF为原料通过合成例2得到的聚碳酸酯树脂3.0kg以外，与实施例1同样操作，得到聚碳酸酯树脂组合物。作为所得到的聚碳酸酯树脂组合物的粒料是无色透明的，对物性进行测定，Mw为29,000，Tg为140℃，折射率(nd)为1.583，阿贝数(νd)为33，全光线透过率为89％，色相(YI)为2.9，雾度(Hz)为0.3％。
另外，聚碳酸酯组合物中的D－NDM含量为15ppm，苯酚含量为250ppm，DPC含量为180ppm，BPEF含量为20ppm。将结果汇总于下述表4。
＜实施例4＞
除了变更为以D-NDM为原料通过合成例1得到的聚碳酸酯树脂3.2kg、以BPEF为原料通过合成例2得到的聚碳酸酯树脂6.8kg以外，与实施例1同样操作，得到聚碳酸酯树脂组合物。作为所得到的聚碳酸酯树脂组合物的粒料是无色透明的，对物性进行测定，Mw为28,000，Tg为141℃，折射率(nd)为1.603，阿贝数(νd)为29，全光线透过率为89％，色相(YI)为3.2，雾度(Hz)为0.3％。
另外，聚碳酸酯组合物中的D－NDM含量为15ppm，苯酚含量为280ppm，DPC含量为200ppm，BPEF含量为20ppm。将结果汇总于下述表4。
＜实施例5＞
除了变更为以D-NDM为原料通过合成例1得到的聚碳酸酯树脂10.0kg、以BPPEF为原料通过合成例3得到的聚碳酸酯树脂4.8kg以外，与实施例1同样操作，得到聚碳酸酯树脂组合物。作为所得到的聚碳酸酯树脂组合物的粒料是无色透明的，对物性进行测定，Mw为29,000，Tg为141℃，折射率(nd)为1.570，阿贝数(νd)为36，全光线透过率为88％，色相(YI)为5.6，雾度(Hz)为0.3％。
另外，聚碳酸酯组合物中的D－NDM含量为15ppm，苯酚含量为290ppm，DPC含量为190ppm。将结果汇总于下述表4。
＜实施例6＞
除了使用以D-NDM为原料通过合成例6得到的聚碳酸酯树脂代替通过合成例1得到的聚碳酸酯树脂以外，与实施例1同样进行混炼、粒化。作为所得到的聚碳酸酯树脂组合物的粒料是无色透明的，对物性进行测定，Mw为28,000，Tg为137℃，折射率(nd)为1.567，阿贝数(νd)为38，全光线透过率为89％，色相(YI)为2.6，雾度(Hz)为0.4％。
另外，聚碳酸酯组合物中的D－NDM含量为15ppm，苯酚含量为135ppm，DPC含量为175ppm，BPEF含量为20ppm。将结果汇总于下述表4。
＜比较例1＞
将D－NDM：10kg(45.0摩尔)、BPEF：4.8kg(10.9摩尔)、碳酸二苯酯：12.4kg(57.9摩尔)和碳酸氢钠：0.05g(6.7×10-4摩尔)加入装有搅拌机和馏出装置的50L反应器内，在氮气氛760Torr下，以1小时加热至205℃并搅拌。以20分钟调整至205Torr，在205℃、205Torr的条件下保持30分钟，开始酯交换反应。30分钟后，以20分钟从205Torr减压至180Torr。一边减压一边将温度加热至215℃，在反应开始后120分钟后升温至230℃，减压至150Torr，在反应开始后180分钟后，将温度升温至240℃，并且减压至1Torr，之后保持20分钟，得到聚碳酸酯共聚物。
向所得到的聚碳酸酯共聚物中添加受阻酚系抗氧化剂(ADEKA制造的AO－60)14.8g、亚磷酸酯系抗氧化剂(商品名：PEP－36)4.4g、作为脱模剂的单硬脂酸甘油酯(理研维他命制造的S－100A)14.8g，利用双螺杆挤出机(IPEC-35)进行混炼、粒化。对所得到的聚碳酸酯树脂组合物的物性进行测定，Mw为27,000，Tg为137℃，折射率(nd)为1.566，阿贝数(νd)为38，全光线透过率为87％，色相(YI)为6.0，雾度(Hz)为0.5％。
另外，聚碳酸酯组合物中的D－NDM含量为15ppm，苯酚含量为320ppm，DPC含量为220ppm，BPEF含量为20ppm。将结果汇总于下述表5。
＜比较例2＞
除了变更为以PCPDM为原料通过合成例4得到的聚碳酸酯树脂10.0kg、以BPEF为原料通过合成例2得到的聚碳酸酯树脂4.8kg以外，与实施例1同样操作，进行混炼，但无法均匀地相容。
＜比较例3＞
除了变更为以D-NDM为原料通过合成例1得到的聚碳酸酯树脂10.0kg、以BPA为原料通过合成例5得到的聚碳酸酯树脂4.8kg以外，与实施例1同样操作，进行混炼。对所得到的聚碳酸酯树脂组合物的物性进行测定，Mw为28,000，Tg为138℃，折射率(nd)为1.547，阿贝数(vd)为43，全光线透过率为87％，色相(YI)为3.0，雾度(Hz)为0.7％。将结果汇总于下述表6。
[表3]
合成例1 合成例2 合成例3 合成例4 合成例5 合成例6
D-NDM-PC(质量％) 100 - - - - 100
BPEF-PC(质量％) - 100 - - - -
BPPEF-PC(质量％) - 100
PCPDM-PC(质量％) - - - 100 - -
BPA-PC(质量％) - - - - 100 -
Mw 30000 27000 40000 32000 33000 30000
Tg(℃) 133 143 155 137 145 133
折射率nD 1.533 1.639 1.657 1.537 1.582 1.533
阿贝数vD 56.2 23.5 21.2 56.6 30 56.2
全光线透过率(％) 89 89 88 89 89 89
YI 2.5 3.0 3.0 3.1 2.3 2.5
Hz(％) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
D-NDM(ppm) 10 - - - - 15
苯酚(ppm) 210 210 270 250 300 220
DPC(pppm) 35 250 100 80 100 40
BPEF(ppm) - 30 - - - -
D-NDM：十氢-1，4：5，8-二甲桥萘二甲醇
BPEF：9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴
BPPEF：9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴
PCPDM：五环十五烷二甲醇
BPA：双酚A
[表4]
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6
混合 混合 混合 混合 混合 混合
D-NDM-PC(kg) 10.0 5.0 3.0 3.2 10.0 10.0
BPEF-PC(kg) 4.8 0.9 3.0 6.8 - 4.8
BPPEF-PC(kg) - - - - 4.8 -
D-NDM-PC(质量％) 68 85 50 32 68 68
BPEF-PC(质量％) 32 15 50 68 - 32
BPPEF-PC(质量％) - - - - 32 -
Mw 28000 25000 29000 28000 29000 28000
Tg(℃) 137 136 140 141 141 137
折射率nD 1.567 1.547 1.583 1.603 1.570 1.567
阿贝数vD 38 45 33 29 36 38
全光线透过率(％) 89 89 89 89 88 89
YI 2.5 2.3 2.9 3.2 5.6 2.6
Hz(％) 0.2 0.3 0.3 0.3 0.3 0.4
D-NDM(ppm) 15 15 15 15 15 15
苯酚(ppm) 130 250 250 280 290 135
DPC(pppm) 170 180 180 200 190 175
BPEF(ppm) 20 20 20 20 0 20
[表5]
比较例1
共聚
D-NDM(kg) 10.0
BPEF(kg) 4.8
D-NDM(质量％) 68
BPEF(质量％) 32
Mw 27000
Tg(℃) 137
折射率nD 1.566
阿贝数vD 38
全光线透过率(％) 87
YI 6.0
Hz(％) 0.5
D-NDM(ppm) 15
苯酚(ppm) 320
DPC(pppm) 220
BPEF(ppm) 20
[表6]
Figure BDA0002214216440000291
产业上的可利用性
本发明的聚碳酸酯树脂组合物能够合适地用作智能手机、DSC、车载等的照相机用透镜。另外，由于本发明的聚碳酸酯树脂组合物的使用，能够期待用于望远等的透镜单元的薄型化。

Claims (9)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于：
含有具有下述通式(1)所示结构单元的聚碳酸酯树脂(A)和具有下述通式(2)所示结构单元的聚碳酸酯树脂(B)，
Figure FDA0002955831140000011
通式(1)中，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，
Figure FDA0002955831140000012
通式(2)中，R1和R2分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，Y表示碳原子数1～4的亚烷基。
2.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于：
所述通式(2)中，R1和R2分别独立地表示氢原子或苯基。
3.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于：
所述聚碳酸酯树脂(A)与所述聚碳酸酯树脂(B)相容。
4.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于：
在厚度为3mm时测得的雾度为0.4％以下。
5.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于：
所述聚碳酸酯树脂(A)包含来自下述结构式所示的2,6位的异构体的结构单元和来自下述结构式所示的2,7位的异构体的结构单元，
Figure FDA0002955831140000021
6.如权利要求5所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于：
在所述聚碳酸酯树脂(A)中，来自所述2,6位的异构体的结构单元与来自所述2,7位的异构体的结构单元的含有比例以质量比计为1.0:99.0～99.0:1.0。
7.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于：
所述通式(1)中的R表示氢原子。
8.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于：
所述聚碳酸酯树脂(A)与所述聚碳酸酯树脂(B)的混合比以质量比计为90:10～10:90。
9.一种使用了权利要求1～8中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物的光学透镜。
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