WO2019022181A1 - 装身具 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an accessory including a resin.
- Patent Document 1 discloses a molded article comprising a fluorescent transparent polycarbonate resin composition containing a polycarbonate resin and an ultraviolet light emitting phosphor, and the composition. The document states that molded articles can be used for decorative articles.
- Patent Document 2 discloses a decorative material made of a predetermined single crystal material. The document states that this decorative material emits or emits light by excitation with infrared light or ultraviolet light, with a color different from that under visible light.
- Patent Document 3 discloses a light-emitting nail polish including a resin and a light-emitting substance that emits light under ultraviolet irradiation.
- accessories are required not only to have an aesthetic appearance but also to have practical durability such as corrosion resistance, abrasion resistance, and abrasion resistance, and high-quality feel such as touch.
- the accessory made of polycarbonate resin described in Patent Document 1 has a smooth surface and there is room for improvement in touch.
- the present invention can be shown as follows. [1] A jeweller wherein at least a portion of the surface is made of poly (thio) urethane resin. [2] The accessory according to [1], wherein the poly (thio) urethane resin contains a functional dye. [3] The accessory according to [2], wherein the functional dye is a fluorescent dye.
- the fluorescent dye is perylene, pyrene, anthracene, coumarin and derivatives thereof, quinacridone derivatives, coumarin derivatives, rubrene, perimidone derivatives, DCM compounds, benzopyran derivatives, rhodamine derivatives, benzothioxanthene derivatives, or azabenzothio
- the photochromic compound is a spiropyran compound, a spirooxazine compound, a fulgide compound, a naphthopyran compound, or a bisimidazole compound.
- [10] containing an isocyanate compound and a polythiol compound The isocyanate compound is selected from hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, bis (isocyanatocyclohexyl) methane, 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [2.2.1] -heptane, 2,6-bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [2.2.1] -heptane, tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate selected At least one of The polythiol compound is selected from pentaerythritol tetrakis
- At least a part of the surface is made of a poly (thio) urethane resin.
- the present invention is not particularly limited as long as at least a part of the surface of the accessory is made of poly (thio) urethane resin, and the whole of the accessory may be made of poly (thio) urethane resin, and a part of the accessory is poly (thio) )
- It may be made of a urethane resin, and at least a part of the surface layer of the accessory may be made of a poly (thio) urethane resin.
- at least a part of the surface of the accessory of the present embodiment is preferably made of a polythiourethane resin.
- poly (thio) urethane resin As materials other than the poly (thio) urethane resin which constitutes accessories, other resins such as precious metals, glass, urea resin, phenol resin, melamine resin, silicon resin, epoxy resin, polycarbonate resin and the like can be mentioned. . In the present embodiment, it is preferable that all surfaces that may come in contact with the skin be made of poly (thio) urethane resin.
- the poly (thio) urethane resin can contain a functional dye.
- a functional dye for example, fluorescent dyes or photochromic compounds can be mentioned.
- Fluorescent dyes include fluorescent dyes giving blue emission such as perylene, pyrene, anthracene, coumarin and derivatives thereof, green fluorescent dyes such as quinacridone derivatives and coumarin derivatives, yellow fluorescent dyes such as rubrene and perimidone derivatives, DCM based compounds, Examples thereof include red fluorescent dyes such as benzopyran derivatives, rhodamine derivatives, benzothioxanthene derivatives, azabenzothioxanthene and the like. In the present embodiment, it is preferable to use a coumarin derivative from the viewpoint of the effect of the present invention.
- the fluorescent dye can be contained in an amount of 0.01 to 30 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, and more preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the poly (thio) urethane resin. By including the fluorescent dye in the above amount, a jewelry excellent in fluorescent coloring can be obtained.
- a photochromic compound there is no restriction
- spiropyran compounds, spirooxazine compounds, fulgide compounds, naphthopyran compounds, bisimidazole compounds and the like can be mentioned, and from these, one or two or more can be used according to the desired color.
- the photochromic compound can be contained in an amount of 0.0001 to 5 parts by weight, preferably 0.001 to 2 parts by weight, and more preferably 0.01 to 1 parts by weight, per 100 parts by weight of the poly (thio) urethane resin.
- an accessory having excellent photochromic properties can be obtained.
- the accessory of the present embodiment preferably contains a fluorescent dye and a photochromic compound as the functional dye.
- the fluorescent dye or the photochromic compound is excellent in compatibility with the poly (thio) urethane resin, and used is one having heat resistance to the polymerization temperature when forming the poly (thio) urethane resin described later. be able to.
- the accessory of the present embodiment can be produced by cast polymerization of the polymerizable composition. In this way, it is possible to obtain an accessory in which all or part of the surface is made of polyurethane resin or polythiourethane resin.
- the polymerizable composition of the present embodiment contains an isocyanate compound and an active hydrogen compound.
- isocyanate compound for example, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanato methyl ester, lysine triisocyanate, m-xylyl Di-isocyanate, p-xylene diisocyanate, ⁇ , ⁇ , ⁇ ', ⁇ '-tetramethyl xylylene diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) naphthalene, mesityylylene triisocyanate, bis (isocyanatomethyl) sulfide, bis (isocyanato) Ethyl) sulfide, bis (isocyanato methyl) disulfide, bis (isocyanato ethyl) disulfide, bis (isocyanato methyl thio) methane
- Alicyclic polyisocyanate compounds such as tricyclodecane, 4,8-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane, 4,9-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane and the like; Aromatics such as 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, diphenyl sulfide-4,4-diisocyanate Polyisocyanate compounds; 2,5-diisocyanatothiophene, 2,5-bis (isocyanatomethyl) thiophene
- chlorine-substituted compounds such as bromine-substituted compounds, alkyl-substituted compounds, alkoxy-substituted compounds, prepolymer-modified products with nitro-substituted compounds and polyhydric alcohols, carbodiimide-modified products, urea-modified products, burette-modified Body, dimerization or trimerization reaction products can also be used.
- halogen-substituted compounds such as bromine-substituted compounds, alkyl-substituted compounds, alkoxy-substituted compounds, prepolymer-modified products with nitro-substituted compounds and polyhydric alcohols, carbodiimide-modified products, urea-modified products, burette-modified Body, dimerization or trimerization reaction products can also be used.
- the polyol compound is one or more aliphatic or alicyclic alcohol, and specifically, a linear or branched aliphatic alcohol, alicyclic alcohol, these alcohols and ethylene oxide, propylene oxide, ⁇ - Alcohol etc. which added caprolactone are mentioned.
- linear or branched aliphatic alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-propanediol, 2, 2-dimethyl-1, 3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,5-pentanediol, 2,4-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, glycerol, diglycol Roll, polyglycerol
- ethylene oxide adduct of glycerol ethylene oxide adduct of trimethylolpropane
- ethylene oxide adduct of pentaerythritol propylene oxide adduct of glycerol
- propylene oxide adduct of trimethylolpropane propylene oxide adduct of pentaerythritol
- examples thereof include caprolactone modified glycerol, caprolactone modified trimethylolpropane, and caprolactone modified pentaerythritol.
- polythiol compounds include methanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,2,3-propanetrithiol, 1,2-cyclohexanedithiol, bis (2-mercaptoethyl) ether, tetrakis (mercaptomethyl) methane, Diethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), ethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercapto) Acetate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), trimethylolethane tris (2-mercaptoacetate), trimethylolethane tris (3-mercaptopro ), Pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), bis (mercaptomethyl
- the polymerizable composition of the present embodiment preferably contains an isocyanate compound and a polythiol compound from the viewpoint of the effect of the present invention.
- an isocyanate compound hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, bis (isocyanatocyclohexyl) methane, 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [2.2.1] -heptane, 2,6-bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [2.2.1] -heptane, tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate selected Preferably, it is at least one of
- the use ratio of the active hydrogen compound and the polyisocyanate compound is not particularly limited, but usually, the molar ratio of SH group and / or OH group to NCO group is in the range of 0.5 to 3.0, preferably 0.6. It is in the range of -2.0, more preferably 0.8-1.3. While the use rate is in the said range, while it is excellent by the beauty
- the polymerizable composition of the present embodiment can include the above-described fluorescent dye or the above-described photochromic compound as a functional dye, in addition to the isocyanate compound and the active hydrogen compound.
- the fluorescent dye can be contained in an amount of 0.01 to 30 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, and more preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the isocyanate compound and the active hydrogen compound. By including the fluorescent dye in the above amount, a jewelry excellent in fluorescent coloring can be obtained.
- the photochromic compound is contained in an amount of 0.0001 to 5 parts by weight, preferably 0.001 to 2 parts by weight, more preferably 0.01 to 1 parts by weight, based on 100 parts by weight of the isocyanate compound and the active hydrogen compound. it can. By including the photochromic compound in the above amount, an accessory having excellent photochromic properties can be obtained.
- the active hydrogen compound, and the functional dye used as needed may further contain other components such as a polymerization catalyst, an internal mold release agent, and a resin modifier.
- a polymerization catalyst include tertiary amine compounds and their inorganic or organic acid salts, metal compounds, quaternary ammonium salts, or organic sulfonic acids.
- An acidic phosphoric acid ester can be used as an internal mold release agent.
- an acidic phosphoric acid ester phosphoric acid monoester and phosphoric acid diester can be mentioned, It can be used individually or in mixture of 2 or more types, respectively.
- the resin modifier examples include an episulfide compound, an alcohol compound, an amine compound, an epoxy compound, an organic acid and an anhydride thereof, an olefin compound containing a (meth) acrylate compound and the like.
- the method for producing the accessory includes cast polymerization.
- the polymerizable composition is injected into the space between molds made of metal, glass, silicon or the like held by clamps, gaskets or tapes.
- defoaming treatment under reduced pressure, filtration treatment such as pressurization, reduced pressure, etc., as necessary.
- a molding member made of the material may be placed in advance in the gap between the moldings and the polymerizable composition may be injected.
- the polymerization conditions are not particularly limited because the conditions largely vary depending on the composition of the polymerizable composition, the type and amount of the catalyst used, the shape of the mold, etc., but the temperature is about 1 to 120 at a temperature of about -50 to 150.degree. It takes place over time. In some cases, it is preferable to cure in a temperature range of 10 to 150 ° C. or gradually raise the temperature for 1 to 48 hours.
- the accessory may be subjected to a process such as annealing, if necessary.
- the treatment temperature is usually 50 to 150 ° C., preferably 90 to 140 ° C., more preferably 100 to 130 ° C.
- a chain extender in addition to the above-mentioned “other components”, a chain extender, a crosslinking agent, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and the like according to the purpose according to the purpose.
- Various additives such as antioxidants, bluing agents, oil-soluble dyes, fillers and adhesion improvers may be added.
- the polymerizable composition of the present embodiment can be obtained as molded articles of various shapes by changing the type of mold during cast polymerization.
- the molded body can be used as accessories such as a ring, a bracelet, a necklace, an earring, a hair decoration, a button, a brooch, an eyebrow handle, a cuff, a bangle, an anklet, an armlet and the like.
- the accessory of the present embodiment is one in which at least a part of the surface is made of poly (thio) urethane resin, has high transparency, is excellent in appearance, and is practically useful in corrosion resistance, abrasion resistance, abrasion resistance, etc.
- the surface is smooth and the feel is also excellent.
- the accessory of the present embodiment is excellent in abrasion resistance because the surface thereof is smooth, and is excellent in aesthetic appearance even when used for a long time.
- Example 1 22 Composition comprising 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [2.2.1] -heptane, and 2,6-bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [2.2.1] -heptane.
- methyl umbelliferone manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
- Example 2 Example except that 0.035 parts by weight of methyl umbelliferone (made by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) used in Example 1 was changed to 0.5 parts by weight of Reversacol Wembley Gray (a naphthopyran based dye, made by Vivimed) as a photochromic dye
- Reversacol Wembley Gray a naphthopyran based dye, made by Vivimed
- a bangle was created under the same conditions as Example 1.
- the bangle obtained had a good feel and turned blue when irradiated with ultraviolet light. It turned out that it can be used as an accessory which discolors.
- the tactile sensation was evaluated under the same conditions as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
- Comparative Example 1 As a thermoplastic resin, 0.035 parts by weight of methyl umbelliferone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) is added to 100 parts by weight of polycarbonate (SD2173M manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate Co., Ltd.), and strands are produced while kneading by a melt extrusion method. And pelletized to obtain pellets. The pellet was dried at 130 ° C. for 4 hours, and injection molded into a silicon bangle mold using an injection molding machine to form a bangle. The tactile sensation was evaluated under the same conditions as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
Landscapes
- Purses, Travelling Bags, Baskets, Or Suitcases (AREA)
- Adornments (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本発明の装身具は、その表面の少なくとも一部がポリ（チオ）ウレタン樹脂からなる。
Description
本発明は、樹脂を含む装身具に関する。
イヤリング、ブローチなどの装身具は、その多くが貴金属など光沢を生じさせやすい素材から形成されているが、多様な色彩や形状に容易に加工できることから樹脂製の装身具も採用されている。
特許文献１には、ポリカーボネート樹脂と、紫外線発光蛍光体とを含む蛍光発光性透明ポリカーボネート樹脂組成物と当該組成物からなる成形品が開示されている。当該文献には、成形品が、装飾品に用いることができると記載されている。
なお、特許文献２には、所定の単結晶材料からなる装飾材料が開示されている。当該文献には、この装飾材料が、赤外線または紫外線による励起により、可視光線下での呈色とは異なる色で、発光または発色すると記載されている。特許文献３には、樹脂と紫外線照射下で発光する発光物質とを含む発光マニキュアが開示されている。
一般に、装身具に対しては、美観が要求されることはもちろんのこと、耐食性、耐擦傷性、耐摩耗性等の実用上の耐久性や、触感等の高級感が要求される。
しかしながら、特許文献１に記載のポリカーボネート樹脂製の装身具は、表面が平滑でなく触感に改善の余地があった。
しかしながら、特許文献１に記載のポリカーボネート樹脂製の装身具は、表面が平滑でなく触感に改善の余地があった。
また、ポリカーボネート樹脂製の装身具は硬度が高いものの、その表面が平滑でないために傷が付き易く、長期間使用することにより美的外観が低下する等の課題も有していた。
即ち、本発明は以下に示すことができる。
［１］ 表面の少なくとも一部がポリ（チオ）ウレタン樹脂からなる装身具。
［２］ 前記ポリ（チオ）ウレタン樹脂は機能性色素を含む、［１］に記載の装身具。
［３］ 前記機能性色素が、蛍光色素である［２］に記載の装身具。
［４］ 前記蛍光色素が、ペリレン、ピレン、アントラセン、クマリン及びそれらの誘導体、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン、ペリミドン誘導体、ＤＣＭ系化合物、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、またはアザベンゾチオキサンテンである［３］に記載の装身具。
［５］ 前記機能性色素が、フォトクロミック化合物である［２］に記載の装身具。
［６］ 前記フォトクロミック化合物が、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ナフトピラン系化合物、またはビスイミダゾール化合物である［５］に記載の装身具。
［７］ 表面の少なくとも一部がポリチオウレタン樹脂からなる、［１］～［６］のいずれかに記載の装身具。
［８］ 指輪、ブレスレット、ネックレス、イヤリング、髪飾り、ボタン、ブローチ、鞄用持ち手、カフス、バングル、アンクレット、またはアームレットである、［１］～［７］のいずれかに記載の装身具。
［９］ イソシアネート化合物と活性水素化合物とを含む、［１］に記載の装身具用重合性組成物。
［１０］ イソシアネート化合物と、ポリチオール化合物とを含み、
前記イソシアネート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロへキシル）メタン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、および４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネートから選択される少なくとも１種であり、
前記ポリチオール化合物は、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、およびエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種である、［１］に記載の装身具用重合性組成物。
本発明において、装身具とは、装飾のために身につける工芸品やアクセサリーを意味する。
［１］ 表面の少なくとも一部がポリ（チオ）ウレタン樹脂からなる装身具。
［２］ 前記ポリ（チオ）ウレタン樹脂は機能性色素を含む、［１］に記載の装身具。
［３］ 前記機能性色素が、蛍光色素である［２］に記載の装身具。
［４］ 前記蛍光色素が、ペリレン、ピレン、アントラセン、クマリン及びそれらの誘導体、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン、ペリミドン誘導体、ＤＣＭ系化合物、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、またはアザベンゾチオキサンテンである［３］に記載の装身具。
［５］ 前記機能性色素が、フォトクロミック化合物である［２］に記載の装身具。
［６］ 前記フォトクロミック化合物が、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ナフトピラン系化合物、またはビスイミダゾール化合物である［５］に記載の装身具。
［７］ 表面の少なくとも一部がポリチオウレタン樹脂からなる、［１］～［６］のいずれかに記載の装身具。
［８］ 指輪、ブレスレット、ネックレス、イヤリング、髪飾り、ボタン、ブローチ、鞄用持ち手、カフス、バングル、アンクレット、またはアームレットである、［１］～［７］のいずれかに記載の装身具。
［９］ イソシアネート化合物と活性水素化合物とを含む、［１］に記載の装身具用重合性組成物。
［１０］ イソシアネート化合物と、ポリチオール化合物とを含み、
前記イソシアネート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロへキシル）メタン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、および４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネートから選択される少なくとも１種であり、
前記ポリチオール化合物は、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、およびエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種である、［１］に記載の装身具用重合性組成物。
本発明において、装身具とは、装飾のために身につける工芸品やアクセサリーを意味する。
本発明によれば、美観に優れるとともに、触感に優れた樹脂製の装身具を提供することができる。
以下、本発明の装身具を実施の形態により説明する。
［装身具］
本実施形態の装身具は、表面の少なくとも一部がポリ（チオ）ウレタン樹脂からなる。
装身具の表面の少なくとも一部がポリ（チオ）ウレタン樹脂から構成されていれば特に限定されず、装身具の全体がポリ（チオ）ウレタン樹脂から構成されていてもよく、装身具の一部分がポリ（チオ）ウレタン樹脂から構成されていてもよく、さらに装身具の表層の少なくとも一部がポリ（チオ）ウレタン樹脂から構成されていてもよい。
本発明の効果の観点から、本実施形態の装身具は、表面の少なくとも一部がポリチオウレタン樹脂から構成されていることが好ましい。
［装身具］
本実施形態の装身具は、表面の少なくとも一部がポリ（チオ）ウレタン樹脂からなる。
装身具の表面の少なくとも一部がポリ（チオ）ウレタン樹脂から構成されていれば特に限定されず、装身具の全体がポリ（チオ）ウレタン樹脂から構成されていてもよく、装身具の一部分がポリ（チオ）ウレタン樹脂から構成されていてもよく、さらに装身具の表層の少なくとも一部がポリ（チオ）ウレタン樹脂から構成されていてもよい。
本発明の効果の観点から、本実施形態の装身具は、表面の少なくとも一部がポリチオウレタン樹脂から構成されていることが好ましい。
装身具を構成するポリ（チオ）ウレタン樹脂以外の他の材料としては、貴金属、ガラス、ユリア樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂等の他の樹脂等を挙げることができる。
本実施形態においては、肌に接触する可能性のある面全てが、ポリ（チオ）ウレタン樹脂から構成されていることが好ましい。
本実施形態においては、肌に接触する可能性のある面全てが、ポリ（チオ）ウレタン樹脂から構成されていることが好ましい。
本実施形態においては、ポリ（チオ）ウレタン樹脂は機能性色素を含むことができる。これにより、本実施形態の装身具に、意匠的効果を付与することができる。機能性色素としては、蛍光色素またはフォトクロミック化合物を挙げることができる。
蛍光色素としては、ペリレン、ピレン、アントラセン、クマリン及びそれらの誘導体等の青色発光を与える蛍光色素、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体等の緑色蛍光色素、ルブレン、ペリミドン誘導体等の黄色蛍光色素、ＤＣＭ系化合物、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、アザベンゾチオキサンテン等の赤色蛍光色素等が挙げられる。
本実施形態においては、本発明の効果の観点から、クマリン誘導体を用いることが好ましい。
蛍光色素は、ポリ（チオ）ウレタン樹脂１００重量部に対して、０．０１～３０重量部、好ましくは０．１～１０重量部、さらに好ましくは１～５重量部含むことができる。蛍光色素を当該量で含むことにより、蛍光発色に優れた装身具を得ることができる。
本実施形態においては、本発明の効果の観点から、クマリン誘導体を用いることが好ましい。
蛍光色素は、ポリ（チオ）ウレタン樹脂１００重量部に対して、０．０１～３０重量部、好ましくは０．１～１０重量部、さらに好ましくは１～５重量部含むことができる。蛍光色素を当該量で含むことにより、蛍光発色に優れた装身具を得ることができる。
フォトクロミック化合物としては、特に制限はなく、従来公知の化合物の中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。例えば、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ナフトピラン系化合物、ビスイミダゾール化合物等を挙げることができ、これらから所望の着色に応じて、１種または２種以上を用いることができる。
本実施形態においては、本発明の効果の観点から、ナフトピラン系化合物を用いることが好ましい。
フォトクロミック化合物は、ポリ（チオ）ウレタン樹脂１００重量部に対して、０．０００１～５重量部、好ましくは０．００１～２重量部、さらに好ましくは０．０１～１重量部含むことができる。フォトクロミック化合物を当該量で含むことにより、フォトクロミック特性に優れた装身具を得ることができる。
本実施形態の装身具は、機能性色素として、蛍光色素およびフォトクロミック化合物を含むことが好ましい。
本実施形態においては、本発明の効果の観点から、ナフトピラン系化合物を用いることが好ましい。
フォトクロミック化合物は、ポリ（チオ）ウレタン樹脂１００重量部に対して、０．０００１～５重量部、好ましくは０．００１～２重量部、さらに好ましくは０．０１～１重量部含むことができる。フォトクロミック化合物を当該量で含むことにより、フォトクロミック特性に優れた装身具を得ることができる。
本実施形態の装身具は、機能性色素として、蛍光色素およびフォトクロミック化合物を含むことが好ましい。
本実施形態において、蛍光色素またはフォトクロミック化合物は、ポリ（チオ）ウレタン樹脂との相溶性に優れ、後述するポリ（チオ）ウレタン樹脂を形成する際の重合温度に対して耐熱性を有するものを用いることができる。
［重合性組成物］
本実施形態の装身具は、重合性組成物を注型重合することにより製造することができる。これにより、表面の全部または一部がポリウレタン樹脂またはポリチオウレタン樹脂からなる装身具を得ることができる。
本実施形態の重合性組成物は、イソシアネート化合物と活性水素化合物とを含む。
本実施形態の装身具は、重合性組成物を注型重合することにより製造することができる。これにより、表面の全部または一部がポリウレタン樹脂またはポリチオウレタン樹脂からなる装身具を得ることができる。
本実施形態の重合性組成物は、イソシアネート化合物と活性水素化合物とを含む。
イソシアネート化合物としては、例えば、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、ｍ－キシリレンジイソシアネート、ｐ－キシレンジイソシアネート、α，α，α′，α′－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）ナフタリン、メシチリレントリイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン等の脂肪族ポリイソシアネート化合物；
イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン－４，４'－ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、３，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアネート化合物；
１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４'－ ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルスルフィド－４，４－ジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；
２，５－ジイソシアナトチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５－ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５－ジイソシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，３－ジチオラン等の複素環ポリイソシアネート化合物；等を挙げることができる。
イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン－４，４'－ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、３，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアネート化合物；
１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４'－ ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルスルフィド－４，４－ジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；
２，５－ジイソシアナトチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５－ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５－ジイソシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，３－ジチオラン等の複素環ポリイソシアネート化合物；等を挙げることができる。
また、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等も使用できる。
活性水素化合物としては、ポリオール化合物、ポリチオール化合物などが挙げられる。ポリオール化合物は、１種以上の脂肪族または脂環族アルコールであり、具体的には、直鎖または分枝鎖の脂肪族アルコール、脂環族アルコール、これらアルコールとエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ε－カプロラクトンを付加させたアルコール等が挙げられる。
直鎖または分枝鎖の脂肪族アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ（トリメチロールプロパン）等が挙げられる。
脂環族アルコールとしては、例えば、１，２－シクロペンタンジオール、１，３－シクロペンタンジオール、３－メチル－１，２－シクロペンタンジオール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、４，４'－ビシクロヘキサノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
これらアルコールとエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ε－カプロラクトンを付加させた化合物でもよい。例えば、グリセロールのエチレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加体、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体、カプロラクトン変性グリセロール、カプロラクトン変性トリメチロールプロパン、カプロラクトン変性ペンタエリスリトール等が挙げられる。
ポリチオール化合物としては、例えば、メタンジチオール、１，２－エタンジチオール、１，２，３－プロパントリチオール、１，２－シクロヘキサンジチオール、ビス（２－メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２－メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３－メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）エタン、１，２－ビス（３－メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２，３－トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（３－メルカプトプロピルチオ）プロパン、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２－メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３－メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３－ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、２，５－ジメルカプト－１，４－ジチアン、２，５－ジメルカプトメチル－２，５－ジメチル－１，４－ジチアン、及びこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピネート）、２－メルカプトエチルエーテルビス（２－メルカプトアセテート）、２－メルカプトエチルエーテルビス（３－メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物；
１，２－ジメルカプトベンゼン、１，３－ジメルカプトベンゼン、１，４－ジメルカプトベンゼン、１，２－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５－トリメルカプトベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５－トルエンジチオール、３，４－トルエンジチオール、１，５－ナフタレンジチオール、２，６－ナフタレンジチオール等の芳香族ポリチオール化合物；
２－メチルアミノ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、３，４－チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物；等が挙げられる。
１，２－ジメルカプトベンゼン、１，３－ジメルカプトベンゼン、１，４－ジメルカプトベンゼン、１，２－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５－トリメルカプトベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５－トルエンジチオール、３，４－トルエンジチオール、１，５－ナフタレンジチオール、２，６－ナフタレンジチオール等の芳香族ポリチオール化合物；
２－メチルアミノ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、３，４－チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物；等が挙げられる。
本実施形態の重合性組成物は、本発明の効果の観点から、イソシアネート化合物とポリチオール化合物とを含むことが好ましい。
イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロへキシル）メタン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、および４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネートから選択される少なくとも１種であることが好ましい。
イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロへキシル）メタン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、および４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネートから選択される少なくとも１種であることが好ましい。
ポリチオール化合物としては、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
活性水素化合物とポリイソシアネート化合物の使用割合は、特に限定されないが、通常、ＮＣＯ基に対するＳＨ基および／またはＯＨ基のモル比が、０．５～３．０の範囲内、好ましくは０．６～２．０、さらに好ましくは０．８～１．３の範囲内である。使用割合が上記範囲内であると、美観により優れるとともに、触感にさらに優れた装身具を得ることができる。
本実施形態の重合性組成物は、イソシアネート化合物および活性水素化合物に加えて、機能性色素として上記の蛍光色素または上記のフォトクロミック化合物を含むことができる。
蛍光色素は、イソシアネート化合物および活性水素化合物の合計１００重量部に対して、０．０１～３０重量部、好ましくは０．１～１０重量部、さらに好ましくは１～５重量部含むことができる。蛍光色素を当該量で含むことにより、蛍光発色に優れた装身具を得ることができる。
フォトクロミック化合物は、イソシアネート化合物および活性水素化合物の合計１００重量部に対して、０．０００１～５重量部、好ましくは０．００１～２重量部、さらに好ましくは０．０１～１重量部含むことができる。フォトクロミック化合物を当該量で含むことにより、フォトクロミック特性に優れた装身具を得ることができる。
蛍光色素は、イソシアネート化合物および活性水素化合物の合計１００重量部に対して、０．０１～３０重量部、好ましくは０．１～１０重量部、さらに好ましくは１～５重量部含むことができる。蛍光色素を当該量で含むことにより、蛍光発色に優れた装身具を得ることができる。
フォトクロミック化合物は、イソシアネート化合物および活性水素化合物の合計１００重量部に対して、０．０００１～５重量部、好ましくは０．００１～２重量部、さらに好ましくは０．０１～１重量部含むことができる。フォトクロミック化合物を当該量で含むことにより、フォトクロミック特性に優れた装身具を得ることができる。
本実施形態においては、イソシアネート化合物、活性水素化合物、必要に応じて用いられる上記機能性色素に加えて、重合触媒、内部離型剤、樹脂改質剤等のその他の成分をさらに含んでいてもよい。
重合触媒としては、３級アミン化合物およびその無機酸塩または有機酸塩、金属化合物、４級アンモニウム塩、または有機スルホン酸を挙げることができる。
重合触媒としては、３級アミン化合物およびその無機酸塩または有機酸塩、金属化合物、４級アンモニウム塩、または有機スルホン酸を挙げることができる。
内部離型剤としては、酸性リン酸エステルを用いることができる。酸性リン酸エステルとしては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独または２種類以上混合して使用することできる。
樹脂改質剤としては、例えば、エピスルフィド化合物、アルコール化合物、アミン化合物、エポキシ化合物、有機酸及びその無水物、（メタ）アクリレート化合物等を含むオレフィン化合物等が挙げられる。
［装身具の製造方法］
本実施形態において、装身具の製造方法としては注型重合が挙げられる。
はじめに、クランプ、ガスケットまたはテープ等で保持された金属、ガラス、またはシリコン等からなる成型モールド間の間隙に重合性組成物を注入する。この時、得られる装身具に要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。
本実施形態において、装身具の製造方法としては注型重合が挙げられる。
はじめに、クランプ、ガスケットまたはテープ等で保持された金属、ガラス、またはシリコン等からなる成型モールド間の間隙に重合性組成物を注入する。この時、得られる装身具に要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。
なお、装身具がポリ（チオ）ウレタン樹脂以外の材料も含む場合は、当該材料からなる成形部材を予め成型モールド間の間隙内に載置しておき、重合性組成物を注入することもできる。
重合条件については、重合性組成物の組成、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ、－５０～１５０℃の温度で１～１２０時間かけて行われる。場合によっては、１０～１５０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１～４８時間で硬化させることが好ましい。
装身具は、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。処理温度は通常５０～１５０℃の間で行われるが、９０～１４０℃で行うことが好ましく、１００～１３０℃で行うことがより好ましい。
本実施形態において、樹脂を成形する際には、上記「その他の成分」に加えて、目的に応じて公知の成形法と同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ブルーイング剤、油溶染料、充填剤、密着性向上剤などの種々の添加剤を加えてもよい。
＜用途＞
本実施形態の重合性組成物は、注型重合時のモールドの種類を変えることにより種々の形状の成形体として得ることができる。当該成形体は、指輪、ブレスレット、ネックレス、イヤリング、髪飾り、ボタン、ブローチ、鞄用持ち手、カフス、バングル、アンクレット、アームレット等の装身具として用いることができる。
本実施形態の重合性組成物は、注型重合時のモールドの種類を変えることにより種々の形状の成形体として得ることができる。当該成形体は、指輪、ブレスレット、ネックレス、イヤリング、髪飾り、ボタン、ブローチ、鞄用持ち手、カフス、バングル、アンクレット、アームレット等の装身具として用いることができる。
本実施形態の装身具は、表面の少なくとも一部がポリ（チオ）ウレタン樹脂からなるものであり、高い透明性を有し美観に優れており、耐食性、耐擦傷性、耐摩耗性等の実用上の耐久性に優れ、さらに表面が平滑であり触感にも優れる。本実施形態の装身具は、その表面が平滑であるため耐擦傷性に優れており、長期間使用する場合においても美的外観に優れる。
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、および２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタンを含む組成物２３．１９重量部に蛍光色素としてメチルウンベリフェロン（東京化成社製）０．０３５重量部を添加し、室温で１時間攪拌し溶解した。続けてこの溶液にペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）１０．５５重量部を添加し、３０分間攪拌した。均一となった後に二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）０．０２７重量部を溶解した４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン１１．２６重量部を加えて１時間攪拌した。真空ポンプを用いて３０分間１３３～４００Ｐａの減圧度で減圧脱気した後に１μｍのメンブランフィルターでろ過し、攪拌しながら泡が消えるまで２時間真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。調合モノマーをシリコン製バングルの成形型に注入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。
得られたバングルは触感も良く、紫外線を照射すると水色～白色に蛍光発色した。蛍光発光する装飾具として使用可能であることが判った。
得られたバングルを被験者１０名に装着してもらい、アクセサリーの触感を評価した。手で触った際に引っ掛り感が無く平滑に感じた度合を５段階で評価した。平均点が４点以上の場合を◎、３点以上４点未満の場合を○、２点以上３点未満の場合を△、２点未満の場合を×として評価した。評価結果を表－１に示す。
［実施例１］
２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、および２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタンを含む組成物２３．１９重量部に蛍光色素としてメチルウンベリフェロン（東京化成社製）０．０３５重量部を添加し、室温で１時間攪拌し溶解した。続けてこの溶液にペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）１０．５５重量部を添加し、３０分間攪拌した。均一となった後に二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）０．０２７重量部を溶解した４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン１１．２６重量部を加えて１時間攪拌した。真空ポンプを用いて３０分間１３３～４００Ｐａの減圧度で減圧脱気した後に１μｍのメンブランフィルターでろ過し、攪拌しながら泡が消えるまで２時間真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。調合モノマーをシリコン製バングルの成形型に注入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。
得られたバングルは触感も良く、紫外線を照射すると水色～白色に蛍光発色した。蛍光発光する装飾具として使用可能であることが判った。
得られたバングルを被験者１０名に装着してもらい、アクセサリーの触感を評価した。手で触った際に引っ掛り感が無く平滑に感じた度合を５段階で評価した。平均点が４点以上の場合を◎、３点以上４点未満の場合を○、２点以上３点未満の場合を△、２点未満の場合を×として評価した。評価結果を表－１に示す。
［実施例２］
実施例１で用いたメチルウンベリフェロン（東京化成社製）０．０３５重量部を、フォトクロミック色素としてReversacol Wembley Grey（ナフトピラン系色素、Vivimed社製）０．５重量部に変更した以外は、実施例１と同様の条件でバングルを作成した。
得られたバングルは触感も良く、紫外線を照射すると青色に変色した。変色する装飾具として使用可能であることが判った。
実施例１と同様の条件で触感を評価した。評価結果を表－１に示す。
実施例１で用いたメチルウンベリフェロン（東京化成社製）０．０３５重量部を、フォトクロミック色素としてReversacol Wembley Grey（ナフトピラン系色素、Vivimed社製）０．５重量部に変更した以外は、実施例１と同様の条件でバングルを作成した。
得られたバングルは触感も良く、紫外線を照射すると青色に変色した。変色する装飾具として使用可能であることが判った。
実施例１と同様の条件で触感を評価した。評価結果を表－１に示す。
［比較例１］
熱可塑性樹脂としてポリカーボネート（住化スタイロンポリカーボネート社製ＳＤ２１７３Ｍ）１００重量部に対して、メチルウンベリフェロン（東京化成社製を）０．０３５重量部加え、溶融押出法にて混練しながらストランドを作製し、ペレタイズしてペレットを得た。
このペレットを１３０℃で４時間乾燥し、射出成型機にてシリコン製バングルの成形型に注入成形し、バングルを作成した。
実施例１と同様の条件で触感を評価した。評価結果を表－１に示す。
熱可塑性樹脂としてポリカーボネート（住化スタイロンポリカーボネート社製ＳＤ２１７３Ｍ）１００重量部に対して、メチルウンベリフェロン（東京化成社製を）０．０３５重量部加え、溶融押出法にて混練しながらストランドを作製し、ペレタイズしてペレットを得た。
このペレットを１３０℃で４時間乾燥し、射出成型機にてシリコン製バングルの成形型に注入成形し、バングルを作成した。
実施例１と同様の条件で触感を評価した。評価結果を表－１に示す。
この出願は、２０１７年７月２７日に出願された日本出願特願２０１７－１４５４３７号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
Claims (10)
- 表面の少なくとも一部がポリ（チオ）ウレタン樹脂からなる装身具。
- 前記ポリ（チオ）ウレタン樹脂は機能性色素を含む、請求項１に記載の装身具。
- 前記機能性色素が、蛍光色素である請求項２に記載の装身具。
- 前記蛍光色素が、ペリレン、ピレン、アントラセン、クマリン及びそれらの誘導体、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン、ペリミドン誘導体、ＤＣＭ系化合物、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、またはアザベンゾチオキサンテンである請求項３に記載の装身具。
- 前記機能性色素が、フォトクロミック化合物である請求項２に記載の装身具。
- 前記フォトクロミック化合物が、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ナフトピラン系化合物、またはビスイミダゾール化合物である請求項５に記載の装身具。
- 表面の少なくとも一部がポリチオウレタン樹脂からなる、請求項１～６のいずれかに記載の装身具。
- 指輪、ブレスレット、ネックレス、イヤリング、髪飾り、ボタン、ブローチ、鞄用持ち手、カフス、バングル、アンクレット、またはアームレットである、請求項１～７のいずれかに記載の装身具。
- イソシアネート化合物と活性水素化合物とを含む、請求項１に記載の装身具用重合性組成物。
- イソシアネート化合物と、ポリチオール化合物とを含み、
前記イソシアネート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロへキシル）メタン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、および４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネートから選択される少なくとも１種であり、
前記ポリチオール化合物は、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、およびエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の装身具用重合性組成物。
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