JPH0834164A - 熱変色性真珠光沢加工体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 真珠光沢感に富み多彩に色変化する真珠光沢
加工体を提供する。 【構成】 真珠光沢層２上に熱変色層３が積層されてな
り、前記熱変色層３の発色時及び消色時の光の透過率が
共に少なくとも５％以上であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱変色性真珠光沢加工
体に関する。更に詳細には、真珠光沢感に富む色変化を
呈する熱変色性真珠光沢加工体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より真珠光沢を発現させる装飾品や
服飾品に関して、合成樹脂からなる母体に蓄光顔料等の
ルミネッセンス材料を混在させ、該母体の外表面に人造
真珠よりなる被膜層を形成する試みが開示されている
（実公平４−２６００５号公報）。又、熱変色層上に真
珠光沢層を積層して色変化を多彩化させる試みが特開平
５−１３７８４９号公報等に開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】前記ルミネッセンス材
料を混在させる系は、夜光性効果を付与できるとして
も、温度変化等の簡便な手段により多彩な真珠光沢効果
を発現させることができない。一方、真珠光沢層を熱変
色層に積層させる系にあっては、温度変化により着色時
に黒っぽい色となるものは金属光沢調となり、色彩の選
択の自由度に欠けると共に、真珠光沢感に富む色変化を
呈し難い。本発明は、前記不具合を解消し、熱変色層の
着色時及び消色時の両状態にあって、真珠光沢感に富む
様相を視覚させる熱変色性真珠光沢加工体を提供しよう
とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明を図面について説
明する（図１、図２参照）。本発明は、真珠光沢層２上
に熱変色層３が積層されてなり、前記熱変色層３の発色
時及び消色時の光の透過率が共に少なくとも５％以上で
あることを特徴とする熱変色性真珠光沢加工体１を要件
とする。更には、熱変色層３は、電子供与性呈色性有機
化合物、電子受容性化合物及び前記両者の呈色反応の生
起温度を決める有機化合物媒体の必須三成分の相溶体か
らなる熱変色性材料がバインダー中に分散状態に固着さ
れた層であり、１０〜４００μｍの厚みを有する層であ
ること、真珠光沢層２は球又は半球面状の表面層を有す
る層であること、熱変色性真珠光沢加工体は熱変色性模
造真珠であること、前記熱変色性材料は、色濃度−温度
曲線に関して大きなヒステリシス特性を示して変色する
色彩記憶性感温変色タイプの材料であること等を要件と
するものである。

【０００５】本発明の具体的構成を例示すれば、真珠光
沢層２が支持体４（透明或いは不透明支持体）上に形成
され、前記真珠光沢層２上に熱変色層３が積層された構
成、支持体４に真珠光沢顔料がブレンドされ、支持体自
体が真珠光沢層２を構成したもの、透明支持体の背面に
熱変色層３が形成され、前記熱変色層３上に真珠光沢層
２が積層され、該透明支持体の表面側を外面となした構
成等を挙げることができる。前記構成において、熱変色
層３の下層には非熱変色層を適宜に設け、熱変色層３の
変色における色変化をさらに多様に視覚させることもで
きる。尚、加工体の表面又は裏面にクリヤーコート層或
いはラミネート層等を適宜に積層させることができる
し、表面のクリヤーコート層には紫外線吸収剤、老化防
止剤等の光安定剤を配合させることができるし、熱変色
層３と真珠光沢層２との間に透明のクリヤーコート層或
いはラミネート層を介在させることができる。

【０００６】熱変色層３は、従来より公知の感温変色性
色素を含む熱変色性材料、例えば、電子供与性呈色性有
機化合物、電子受容性化合物及び前記両者の呈色反応を
可逆的に生起させる有機化合物媒体の３成分の均質相溶
体を含む熱変色性材料又は前記成分の樹脂固溶体の微粒
子の形態の熱変色性を示す熱変色性材料（例えば、特公
昭５１−３５４１４号公報、特公昭５１−４４７０６号
公報、特公平１−２９３９８号公報等）を挙げることが
できる。前記は所定の温度（変色点）を境として、その
温度で変色し、変化前後の両状態のうち常温域では特定
の一方の状態しか存在しえない。即ち、もう一方の状態
は、その状態が発現するのに要する熱又は冷熱が適用さ
れている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がな
くなれば、常温域で呈する状態に戻る（所謂、温度変化
による温度─色濃度について小さいヒステリシス幅を示
して変色する）タイプである。又、本出願人が先に提案
した特公平４−１７１５４号公報に記載されている、大
きなヒステリシス特性を示して変色する色彩記憶性感温
変色性色素を含む熱変色性材料（即ち、温度変化による
着色温度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変
色温度域より低温側から温度を上昇させていく場合と逆
に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大
きく異なる経路を辿って変色するタイプ：低温側変色点
と高温側変色点の間の常温域において、前記低温側変色
点以下又は高温側変色点以上の温度で変化させた様相を
記憶保持できる）で彩色された熱変色層が挙げられる。

【０００７】前記における感温変色性色素或いは色彩記
憶性感温変色性色素は、通常、微小カプセルに内包さ
れ、バインダーを含む媒体中に分散されて、インキ、塗
料などの色材として適用され、支持体表面に所望の熱変
色層３が形成される。又、前記微小カプセルを熱可塑性
及び熱硬化性樹脂中に分散状態で内在させたものであっ
てもよい。尚、前記熱変色層３中には適宜、真珠光沢顔
料を分散させることもできる。

【０００８】真珠光沢層２は、真珠光沢顔料を含む印刷
インキ、塗料によるコーティングによって形成できる
が、透明乃至半透明樹脂等に真珠光沢顔料をブレンドし
て形成されたフィルムや比較的肉薄の成形体として形成
されたものであってもよい。真珠光沢顔料は、従来より
公知の二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄−二酸化チタン被
覆雲母、酸化鉄被覆雲母、グアニン、絹雲母、塩基性炭
酸鉛、酸性砒酸鉛、オキシ塩化ビスマス等のものが適用
でき、バインダーを含む媒体中に分散されて塗料、イン
キ等の形態となして適用される。或いは、熱可塑性樹脂
又は熱硬化性樹脂中に前記顔料を分散状態に内在させた
ものであってもよい。尚、前記における真珠光沢顔料を
分散させ、支持体面に固着させる手段は、従来より汎用
の手段が適宜選択され実用に供される。

【０００９】前記熱変色層３及び真珠光沢層２を形成す
るための媒体の例を以下に例示する。蒸発乾燥型（樹脂
／溶剤型）として、ロジン、シェラック、カゼイン、ロ
ジン−マレイン酸樹脂、アルキッド樹脂、セルロース誘
導体、石油樹脂、低分子ポリエチレン、ポリスチレン、
ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リアクリル酸エステル系共重合体、変性ゴム、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロ
リドン−酢酸ビニル共重合体等の樹脂を石油系溶剤、芳
香族溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、アルコール系溶剤、
ケトン系溶剤、エステル系溶剤及び水に溶解させた溶液
等が挙げられる。冷却固化型（ホットメルト型）とし
て、カルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロ
クリスタリンワックス等が挙げられる。浸透乾燥型（樹
脂／石油系溶剤型）として、ロジン、ロジン系誘導体等
の樹脂をマシン油、スピンドル油、灯油などに溶解した
溶液等が挙げられる。エマルジョン型として、ポリ酢酸
ビニル系、スチレン−ブタジエン系、アクリル系等が挙
げられる。酸化重合型として、重合アマニ油、桐油、脱
水ヒマシ油等の乾性油及び大豆油変性アルキッド樹脂、
椰子油変性アルキッド樹脂、アマニ油変性アルキッド樹
脂等の油変性アルキッド樹脂等が挙げられる。熱硬化型
として、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹
脂、キシレン樹脂、グアナミン樹脂、フェノール樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、マレイン
酸樹脂、メラミン樹脂、ユリヤ樹脂、アクリル−ウレタ
ン樹脂等が挙げられる。光硬化型として、光重合性アク
リル酸系樹脂、光硬化性エポキシ樹脂等が挙げられる。
水溶性合成樹脂塗料として、水溶性アルキッド樹脂、水
溶性メラミン樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性フェノール
樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶
性ポリブタジエン樹脂等が挙げられる。又、前記熱変色
性材料又は真珠光沢顔料を分散状態に保持、成形させる
樹脂としては、従来より汎用の透明性の各種熱可塑性乃
至熱硬化性樹脂が適用される。本発明は前記構成におい
て、熱変色層の発色時及び消色時の光の透過率が共に少
なくとも５％以上、９５％未満程度の領域にあることを
主要件とするものである。前記光の透過率範囲の熱変色
層３を調製することにより、熱変色層の発、消色時の光
の透過性が適正であり真珠光沢感を損なうことなく有効
に視覚させる。

【００１０】前記要件は具体的には次式を満足させるこ
とによって達成される。 見掛透過率Ｔ（％）＝〔５００×Ｐ（％・μｍ）〕÷
〔Ｃ（％）×Ｄ（μｍ）〕 ここで、Ｃは熱変色層の乾燥皮膜中の熱変色性顔料の含
有率を示し、Ｄは、乾燥皮膜の膜厚を示し、Ｐは前記Ｃ
が１０％として膜厚５０μｍの時の着色時の光の透過率
を示す。尚、消色時の見掛け透過率Ｔ’（％）は、前記
式において、ＰをＰ’（前記Ｃが１０％として膜厚５０
μｍの時の消色時の光の透過率を示す）に置き代えるこ
とにより求められる。熱変色層３の厚みは１０μｍ未満
の系では、色変化を明瞭に視覚させ難く、一方、４００
μｍを越える系では、熱変色性顔料の配合量を増量させ
ると消色時の残色がみられるので好ましくない。よっ
て、２０μｍ〜３００μｍの厚みが実用的に好ましい。

【００１１】

【作用】熱変色層３が真珠光沢層２の上層に形成されて
おり、温度変化に鋭敏に感応して発消色する。ここで、
前記熱変色層３は、発色時及び消色時の光の透過率が共
に少なくとも５％以上の範囲に設けられているので真珠
光沢の視覚を損なうことなく、着色した真珠光沢感をも
った様相と、消色状態での真珠光沢感をもった様相との
互変的様相を視覚させる。この際、真珠光沢層２が球面
或いは半球面の表面層の系では、真珠光沢感は増長され
て視覚される。熱変色層３が色彩記憶性感温変色性色素
を含む熱変色性材料による系では、変色に要した熱又は
冷熱の適用を取り去った後にあっても、その様相を常温
域で記憶保持しており、変化前後の両様相を互変的に記
憶させて視覚させることができる。

【００１２】

【実施例】以下の実施例中の部は、重量部を示す。 実施例１ 真珠光沢顔料（塩基性炭酸鉛の微粒子結晶体）２部、５
０％アクリル樹脂／キシレン溶液５０部、キシレン３０
部及びメチルイソブチルケトン３０部を攪拌、混合し、
支持体４として白色の球状アクリル成形物の表面に均一
にスプレーガンにてスプレー塗装し、真珠光沢層２を設
けた。次に、１，２−ベンツ−６−ジエチルアミノフル
オラン３部、ビスフェノールＡ５部、ステアリン酸ネオ
ペンチル５０部からなる可逆熱変色性材料をエポキシ樹
脂皮膜で内包した可逆熱変色性色彩記憶性マイクロカプ
セル顔料（消色温度３０℃、着色温度１５℃）（Ｐ＝５
５、Ｐ’＝６０の顔料）１０部、５０％アクリル樹脂／
キシレン溶液５０部、キシレン３０部及びメチルイソブ
チルケトン３０部を攪拌、混合し、前記真珠光沢層を設
けた球状物の表面に均一にスプレーガンにてスプレー塗
装し、乾燥皮膜３０μｍの熱変色層３を設け、熱変色性
真珠光沢加工体１（模造真珠）を得た。ここで、Ｔ＝３
２％、Ｔ’＝３５％である。 得られた熱変色性真珠光
沢加工体１は、着色時は真珠光沢を有したピンク色を呈
しており、３０℃以上に加温すると熱変色性材料が消色
して真珠光沢を有した白色となり、１５℃以下に冷却す
ると、熱変色性材料が着色して真珠光沢を有したピンク
色を呈する。前記した各様相は２５℃の室温下、互変的
に記憶保持できた。

【００１３】実施例２ 白色の尿素樹脂を、真珠光沢顔料（パールエッセンス
（たちうおのうろこ等））４部、ニトロセルロース２０
部、酢酸エチル８０部を攪拌、混合したものの中に５回
浸漬し、真珠光沢層を形成した。次に、３−（２−エト
キシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタ
リド１部、ビスフェノールＡ５部、セチルアルコール２
５部、カプリン酸ステアリル２５部からなる可逆熱変色
性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性マイ
クロカプセル顔料（約３０℃以下で青色、約３０℃以上
で無色）１０部、蛍光ピンク顔料１部、（混合顔料にて
Ｐ＝５５、Ｐ’＝６０）、５０％アクリル樹脂／キシレ
ン溶液５０部、キシレン３０部及びメチルイソブチルケ
トン３０部を攪拌、混合し、真珠光沢層の表面に均一に
スプレガンにてスプレー塗装し、乾燥皮膜２０μｍの熱
変色層を設け、熱変色性真珠光沢加工体を得た。ここ
で、Ｔ＝４５％、Ｔ’＝４９％である。得られた加工体
は、約３０℃以下では真珠光沢を有した青色を呈してお
り、３０℃以上では真珠光沢を有したピンク色を呈す
る。

【００１４】実施例３ 真珠光沢顔料２０部、ビカット軟化点１００℃のポリプ
ロピレン１０００部を均一に混合した後、押出成形機を
用いてシリンダー温度１６５℃、ゲート温度１６０℃の
条件で成形し、常法により２〜３ｍｍのペレットを得
た。前記真珠光沢を有したペレットを射出成形機にてシ
リンダー温度１７０℃の条件で、直径１０ｍｍの半球状
物を成形した。２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチ
ルアミノフルオラン３部、ビスフェノールＡ４部、ステ
アリン酸ネオペンチル５０部からなる可逆熱変色性材料
をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性色彩記憶性
マイクロカプセル顔料（消色温度３０℃、着色温度１５
℃）（Ｐ＝５５、Ｐ’＝６０の顔料）１０部、５０％ア
クリルポリオール樹脂／キシレン溶液５０部、キシレン
３０部、メチルイソブチルケトン３０部、イソシアネー
ト硬化剤１０部を攪拌、混合し、前記真珠光沢を有した
成形物の表面にスプレーガンにて、スプレー塗装し、乾
燥膜厚４０μｍの熱変色層を設け、熱変色性真珠光沢加
工体を得た。ここで、Ｔ＝３１％、Ｔ’＝３４％であ
る。得られた加工体は、着色時は真珠光沢を有した黒色
を呈しており、３０℃以上に加温すると熱変色性材料が
消色して真珠光沢を有した白色となり、１５℃以下に冷
却すると熱変色性材料が発色して真珠光沢を有した黒色
を呈し、２５℃の室温下では、前記両様相を互変的に記
憶保持できた。

【００１５】実施例４ １，２−ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン、ビス
フェノールＡ、ミリスチルアルコール、ミリスチン酸デ
シルからなる可逆熱変色性材料をエポキシ樹脂皮膜で内
包した可逆熱変色性顔料（約１０℃以下でピンク色に着
色、約１５℃以上消色）１０部、蛍光イエロー顔料５
部、（混合顔料にてＰ＝５５、Ｐ’＝６０）５０％アク
リル樹脂／キシレン溶液５０部、キシレン３０部及びメ
チルイソブチルケトン３０部を攪拌、混合し、半球状中
空透明成形物（お碗型）の内面に、スプレーガンにてス
プレー塗装し、乾燥皮膜２０μｍの熱変色層を設けた。
次に、真珠光沢顔料（マール社製、ウルトラファインＯ
ＦＳ）２部、５０％アクリル樹脂／キシレン溶液５０
部、キシレン３０部及びメチルイソブチルケトン３０部
を攪拌、混合し、前記熱変色層の内面にスプレーガンに
てスプレー塗装し、真珠光沢層を設け、熱変色性真珠光
沢加工体を得た。ここで、Ｔ＝３７％、Ｔ’＝４０％で
ある。得られた加工体を外部（透明樹脂成形体側）から
見ると、約１０℃以下では真珠光沢を有した赤色を呈し
ており、約１５℃以上では真珠光沢を有した蛍光イエロ
ーを呈する。

【００１６】実施例５ 離型紙（旭ロール社製、ポリウレタンキャスト用離型
紙）の平滑面に対して、１液ポリウレタン樹脂溶液〔乾
式転写合皮用、固形分約２５％、大日本インキ化学
（株）製〕を１３０ｇ／ｍ² になるようドクターナイフ
により塗工し、乾燥した。次に、パール顔料（イリオジ
ン１２０、メルク社製）５部、ウレタンエマルジョン
（第１工業製薬（株）製、固形分３０％）６０部を攪
拌、混合し、ドクターナイフにより、前記コーティング
層上に１３０ｇ／ｍ² になるよう塗工した。続いて、ウ
ェットラミネートにより４０Ｄポリエステルトリコット
を接合し、乾燥した後、離型紙を除き、真珠光沢を有し
た合成皮革とした。２−クロロ−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン３部、ビスフェノールＡ５部、ス
テアリン酸ネオペンチル５０部からなる可逆熱変色性材
料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性色彩記憶
性マイクロカプセル顔料〔消色温度３０℃、着色温度１
５℃、（Ｐ＝５５、Ｐ’＝６０の顔料）〕５部、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合樹脂（ビニライトＶＭＣＨ、ユ
ニオンカーバイド社製）１５部、シリコーン系消泡剤
（ＮＵＣシリコーンＳＡＧ−４７、東芝シリコーン
（株）社製）１部、シクロヘキサノン４０部、炭化水素
系中沸点溶剤（シェルゾールＡ、シェル化学社製）５部
を攪拌、混合し、１８０メッシュのスクリーン版にて前
記合成皮革上に印刷し、乾燥膜厚４０μｍの熱変色層を
設け、熱変色性真珠光沢加工体を得た。得られた加工体
は、着色時は真珠光沢を有した朱色を呈しており、３０
℃以上に加温すると熱変色材料が消色して真珠光沢を有
した白色となり、１５℃以下に冷却すると、熱変色材料
が着色して真珠光沢を有した朱色を呈し、前記各様相
は、２５℃の室温下では互変性を有し記憶保持できた。
ここで、Ｔ＝２８％、Ｔ’＝３０％である。

【００１７】比較例１ 白色の尿素樹脂を、真珠光沢顔料（パールエッセンス
（たちうおのうろこ等））４部、ニトロセルロース２０
部、酢酸エチル８０部を攪拌、混合したものの中に５回
浸漬し、真珠光沢層２を形成した。次に、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフ
タリド１部、ビスフェノールＡ５部、セチルアルコール
２５部、カプリン酸ステアリル２５部からなる可逆熱変
色性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性マ
イクスカプセル顔料（約３０℃以下で青、約３０℃以上
で無色）１０部、白色顔料５部、（混合顔料にてＰ＝１
３、Ｐ’＝１７）５０％アクリル樹脂／キシレン溶液５
０部、キシレン３０部及びメチルイソブチルケトン３０
部を攪拌、混合し、真珠光沢顔料層の表面に均一にスプ
レーガンにてスプレー塗装して、乾燥皮膜６０μｍの熱
変色層を設け、熱変色性真珠加工体を得た。ここで、Ｔ
＝３％、Ｔ’＝４％ である。得られた加工体は、約３
０℃以下では青色を呈しており、３０℃以上ではピンク
色を呈する。この塗装物は、着色時及び消色時共に真珠
光沢を有していない。

【００１８】

【発明の効果】熱変色層の発色時及び消色時にあって、
真珠光沢に富む様相を視覚させることができ、温度変化
により多彩な真珠光沢を発現させる装飾性、趣向性を満
たす熱変色性真珠光沢加工体を提供でき、模造真珠、ネ
ックレス、イヤリング、ブレスレット、ブローチ、髪止
め、ネクタイピン、カウスボタン等の小物類、布帛類、
プラスチック材等に加工でき、装飾、装身具、人形、玩
具分野等、多様な分野に応用展開できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施例の熱変色性模造真珠の拡大断
面説明図である。

【図２】図１の模造真珠の変色後の様相を示す拡大断面
説明図である。

【符号の説明】

１ 熱変色性模造真珠 ２ 真珠光沢層 ３ 熱変色層 ４ 支持体

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 真珠光沢層上に熱変色層が積層されてな
   り、前記熱変色層の発色時及び消色時の光の透過率が共
   に少なくとも５％以上であることを特徴とする熱変色性
   真珠光沢加工体。
2. 【請求項２】 熱変色層は、電子供与性呈色性有機化合
   物、電子受容性化合物及び前記両者の呈色反応の生起温
   度を決める有機化合物媒体の必須三成分の相溶体からな
   る熱変色性材料がバインダー中に分散状態に固着され
   た、１０〜４００μｍの厚みを有する層である請求項１
   記載の熱変色性真珠光沢加工体。
3. 【請求項３】 真珠光沢層は球又は半球面状の表面層を
   有する層である請求項１記載の熱変色性真珠光沢加工
   体。
4. 【請求項４】 請求項３記載の熱変色性真珠光沢加工体
   は熱変色性模造真珠である。
5. 【請求項５】 前記熱変色性材料は、色濃度−温度曲線
   に関して大きなヒステリシス特性を示して変色する色彩
   記憶性感温変色タイプの材料である請求項１記載の熱変
   色性真珠光沢加工体。