JP3200691B2 - 銀色の金属光沢色から可逆的に熱変色する成形用組成物とこの組成物を用いた成形体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は銀色の金属光沢熱変色性
成形用組成物およびこの組成物を用いた熱変色性成形体
に関する。さらに詳細には、温度変化により銀色からの
色変色を呈する金属光沢調の熱変色性成形用組成物およ
びこの組成物を用いた熱変色性成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、温度変化により有色←→無
色、有色〔１〕←→有色〔２〕の可逆的色変化を呈する
熱変色性材は特公昭５１−４４７０６号公報、特公昭５
１−４４７０７号公報、特公昭５１−４４７０８号公
報、特公昭５２−７７６４号公報、特公昭５１−４６５
４８号公報、特開昭６２−１４０８８１号公報等に記載
されており、これを利用して彩色した熱変色材は示温要
素、玩具要素、マジック要素等として実用に供されてい
る。

【０００３】しかしながら、温度変化により銀色の金属
光沢色から無色への可逆的変化や、他の異なる有色への
可逆的色変化を呈する熱変色性材及び前記色変化を鮮明
に発現させる熱変色性成形用組成物は、未だ知られてい
ない。この他、色変化を多様化させる試みは実公平３−
１４４００号公報に開示されている。この公報に記載さ
れている熱変色材は感熱液晶を真珠光沢層で覆い、真珠
光沢感のある色変化を発現させようとするものである。

【０００４】ところが液晶は本来無色であり、可視光線
の選択的散乱である特定の波長を反射する為、裏面に黒
っぽい不透明層が必要であり、従って、その色変化は、
黒−赤−黄−緑−青−紫−黒に見えるため、その上に真
珠光沢層を設けたとしても、色変化は鮮明にならない。
例えば、銀色真珠光沢顔料を使用した場合、その色変化
は、銀色−銀色かかった赤，銀色かかった黄−銀色かか
った緑−銀色かかった青−銀色かかった紫−銀色とな
り、金属光沢色から金属光沢を帯びない色への明瞭な変
化を示さない。又、真珠光沢色から無色の色変化を発現
させることが出来ず、下地を隠蔽したり、顕現させるこ
とが出来ない。銀色は豪華な目立つ色であり銀色からの
変化は看者の注目を集めるのでこのような色変化を行な
う成形用組成物と成形体に対する要求が大きかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、熱変色
性材料による変色効果を有効に奏させ銀色の金属光沢色
から鮮明で多彩に熱変色させる成形用組成物の研究を行
ない、本発明を完成させたのである。本発明に用いる熱
変色性材料は、液晶と異なり、熱変色性材料自体に明瞭
な色変化がある為、成形用合成樹脂を混合した組成物は
下層に黒っぽい不透明層を設ける必要がなく、しかも有
色−無色の変化が出来る特徴がある。全可視光線が反射
されると白色に見える。この場合入射光の全波長の光の
一部が吸収され残りが反射されると暗くなりグレーにな
る。雲母は層状に並ぶので反射光は乱反射せずに同一方
向に反射される。このような反射光は金属光沢を呈す
る。したがって金属光沢を帯びたグレーは銀色となる。
こうして金属光沢の銀色面が表出されるのである。また
非変色性着色剤を混合させることによる銀色の金属光沢
色から有色への明瞭な色変化を看者に視覚させることも
出来る。この種の色変化は前記液晶の系では発現出来な
い。更には、熱変色性材料としてヒステリシス幅が極め
て大きい熱変色性材料いわゆる色彩記憶性感温色素を含
む色材を使用することにより、熱変色に要した熱又は冷
熱を取り去った後も変化した状態を保持させることが出
来、常温域でその状態を視覚させることが出来る効果を
も奏する。こうして銀色の金属光沢色の熱による色変化
が明瞭に発現されるので、本発明の成形用組成物および
この組成物を用いた成形体は、装飾分野、インテリヤ分
野、玩具、文具、情報分野に広く利用される。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、 「１． Ａ．天然雲母の表面を１６〜３９重量％の酸化
チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが１１０〜１７０
ｎｍであって粒度が５〜１００μｍの銀色金属光沢顔料
とＢ．電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈
色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる
熱変色材料であって発色状態の色濃度の明度値が６以下
で消色状態の無色の明度値が８以上である熱変色材料と
Ｃ．成形用合成樹脂とからなる、可逆的に銀色の金属光
沢色から無色に熱変色する成形用組成物。 ２． 熱変色性材料が非熱変色性の有色の染料または顔
料を配合した熱変色材料であり発色時の混合系の色濃度
の明度値（Ｖ１）が６以下で消色時の混合系の有色の明
度値（Ｖ２）が４以上であって（Ｖ２）−（Ｖ１）＞１
である１項に記載された、可逆的に銀色の金属光沢色か
ら染顔料の色に熱変色する成形用組成物。 ３． 熱変色材料が電子供与性化合物と電子受容性化合
物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機媒体をマ
イクロカプセルに包んだ熱変色材料である１項または２
項に記載された、可逆的に銀色の金属光沢色から無色ま
たは染顔料の色に熱変色する成形用組成物。 ４． １項ないし３項のいずれか１項に記載された可逆
的に銀色の金属光沢色から無色または染顔料の色に熱変
色する成形用組成物を使用して射出成形、押出成形、ブ
ロー成形、注型成形等により成形された成形体。」に関
する。

【０００７】本発明で使用する銀色の金属光沢顔料は、
具体的には、天然雲母粒子の表面を酸化チタンで被覆し
た、銀色を呈する顔料である。銀色の金属光沢顔料を更
に具体的に説明すれば、銀色金属光沢顔料は天然雲母粒
子の表面を１６〜３９重量％の酸化チタンで被覆した、
被覆層の光学的厚さ１１０〜１７０ｎｍ、粒度５〜１０
０μｍのものである。

【０００８】本発明で用いる金属光沢顔料のチタン被覆
層の光学的厚さとは屈折率×幾何学的厚さのことであっ
て、この厚さは或る一定の波長を反射させることに関連
している。言いかえれば特定の光学的厚みが特定の波長
の光を反射させるのであり、天然雲母の表面に形成した
１１０〜１７０ｎｍの酸化チタン層が３８０〜７００ｎ
ｍの銀色の光を反射するのである。熱変色材料は電子供
与性呈色化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的
に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む熱変色材料
が用いられる。

【０００９】熱変色材料はマイクロカプセルに内包して
使用するのが最も好ましい。それは種々の使用条件にお
いて熱変色材料は同一の組成に保たれ、同一の作用効果
を奏することが出来るからである。

【００１０】本発明の熱変色性成形用組成物およびこれ
を用いた成形体は前述の銀色の金属光沢顔料と熱変色性
材料が透明な成形用合成樹脂に混合して存在する。本発
明における明度値とは無彩色の配列において、完全な黒
を０、完全な白を１０として、その間を明るさの感覚の
差が等間隔になるように分割したマンセル色票系の明度
値を示し、有彩色の明度は有彩色の明るさの感覚がこれ
と等しい無彩色の明度値を示す。即ち、明度値が小さい
程、黒色に近く、明度値が大きい程、白色に近い為、可
視光線をどの程度吸収し、どの程度反射するかの指標に
使うことができ、この指標は、銀色金属光沢顔料を透過
した可視光線がその下にある熱変色性材料でどのように
反射・吸収するかを示すことになる。

【００１１】

【作用】本発明の熱変色性成形用組成物およびこれを用
いた成形体は、熱変色材料と成形用合成樹脂に銀色の金
属光沢顔料を分散した組成物および成形体であって、熱
変色材料の色変化を銀色の金属光沢顔料を透して看者に
視覚させるものである。前述の通り全可視光線が反射さ
れると白色に見える。この場合入射光の全波長の光の一
部が吸収され残りが反射されると暗くなりグレーにな
る。雲母は層状に並ぶので反射光は乱反射せずに同一方
向に反射される。このような反射光は金属光沢を呈す
る。したがって金属光沢を帯びたグレーは銀色となる。
こうして金属光沢の銀色面が表出されるのである。

【００１２】ここで重要なことは酸化チタンは光学的厚
み１１０〜１７０ｎｍの要件を満たさなければならない
ことである。光学的厚みが上記の範囲外であれば反射光
の波長選択性が生じて着色し銀色にならないのである。

【００１３】また熱変色成形用組成物として非変色性染
顔料着色剤を配合した組成物を用いると、銀色の金属光
沢色から着色料の有色への可逆的色変化が視覚される。
銀色の金属光沢顔料の層は透明性であるから、その下方
に非変色性着色材が存在するとこの着色材の色を熱変色
材料の熱変色と同時に視覚させることが出来る。

【００１４】前述のように熱変色材料は電子供与性呈色
化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起さ
せる有機化合物媒体の三成分が用いられる。具体的には
例えば前述の特公昭５１−３５４１４号公報等に記載さ
れるものである。 （１） （イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）フ
エノール性水酸基を有する化合物と（ハ）極性の置換基
を有さない鎖式脂肪族１価アルコールの三成分を必須成
分とした可逆性熱変色材料。または、 （２） （イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）フ
エノール性水酸基を有する化合物と（ハ）極性の置換基
を有さない脂肪族１価アルコールと極性の置換基を有さ
ない脂肪族モノカルボン酸から得た極性の置換基を有さ
ないエステルより選んだ化合物の三成分を必須成分とし
た可逆性熱変色材料。または、 （３） （イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）フ
エノール性水酸基を有する化合物と（ハ）極性の置換基
を有さない高級脂肪族１価アルコールと、極性の置換基
を有さない脂肪族モノカルボン酸と極性の置換基を有さ
ない鎖式脂肪族１価アルコールから得た極性の置換基を
有さないエステルのいずれかより選んだ化合物の三成分
からなる可逆性熱変色材料。あるいは、 （４） （イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）フ
エノール性水酸基を有する化合物と（ハ）極性の置換基
を有さない高級脂肪族１価アルコールと、極性の置換基
を有さない高級脂肪族モノカルボン酸と極性の置換基を
有さない鎖式脂肪族１価アルコールとから得た極性の置
換基を有さないエステルより選んだ化合物の三成分を必
須成分としてなる熱変色性材料。 等である。

【００１５】この他、特開昭６０−２６４２８５号公報
に記載されている、大きなヒステリシス特性を示して変
色する色彩記憶性感温変色性色素を含む熱変色性材料即
ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線
の形状が、温度を変色温度域より低温側から温度を上昇
させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降さ
せていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色するタ
イプの変色材で低温側変色点の間の常温域において、前
記低温側変色点以下又は高温側変色点以上の温度で変化
させた状態を記憶保持出来る特徴を有する熱変色材料も
使用される。

【００１６】本発明の熱変色性成形用組成物を具体的に
説明する。本発明の熱変色性成形用組成物は、次の
（Ａ），（Ｂ）の組成物を包含する。 （Ａ）熱変色材料と成形用合成樹脂と銀色の金属光沢顔
料を混合した成形用組成物。 （Ｂ）熱変色性材料に非変色性染顔料を混合してなる熱
変色材料に銀色の金属光沢顔料と成形用合成樹脂を混合
した成形用組成物。 前記の熱変色性組成物はペレット、粉末、分散液等の形
状で成形に用いることが出来る。

【００１７】前記した（Ａ）の成形用組成物において、
銀色の金属光沢顔料は、粒度約５〜１００μｍの銀色の
金属光沢顔料であり、熱変色材料が、電子供与性呈色性
有機化合物、電子受容性化合物、前記両者の呈色反応を
可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分の均質相溶
体からなる熱変色性材料（以下、熱変色性材料とある
は、前記構成の熱変色性材料である）と透明な成形用合
成樹脂とからなる、発色状態の色濃度の明度値が６以
下、消色状態の無色の明度値が８以上である組成物であ
り、銀色の金属光沢色から無色、無色から銀色の金属光
沢色の可逆的色変化を呈する銀色の金属光沢調熱変色成
形体が構成される。発色状態の色濃度の明度値が６以下
にあると、銀色の金属光沢顔料を透過した光を十分吸収
する能力があり、例えば、銀色の金属光沢顔料の場合、
明瞭に銀色の金属光沢色に見える。しかし、発色状態の
明度値が６を越える場合、銀色の金属光沢顔料を透過し
た光を十分吸収できなくなり、一部は又、反射してしま
うため、着色し明瞭な銀色の金属光沢色に見えなくな
る。一方、消色状態の無色の明度値が８以上にあると銀
色の金属光沢顔料を透過した光を十分反射する能力があ
るため、銀色の金属光沢顔料で反射した光と熱変色性材
料で反射した光が混合し、白色光に戻るため、銀色に見
えない。

【００１８】（Ｂ）の組成物において、前記銀色の金属
光沢顔料が約５〜１００μｍの銀色の金属光沢顔料であ
り、熱変色材料が、前記熱変色性材料と非変色性の着色
剤（染料、顔料）が混合された、発色状態の色濃度の明
度値（Ｖ_１）が６以下、消色状態の有色の明度値
（Ｖ_２）が４以上であり、且つ前記明度値（Ｖ_２）−明
度値（Ｖ_１）＞１の関係を満すものであって、透明な成
形用合成樹脂に分散した組成物であり、銀色の金属光沢
色から有色、有色から銀色の金属光沢色の可逆的色変化
を呈する銀色の金属光沢調熱変色成形体が形成される。
発色状態の混色系の色濃度の明度値（Ｖ_１）が６以下で
ある理由は前記と同様である。

【００１９】一方、消色状態の混色系の有色の明度値
（Ｖ_２）が４以上で、且つ前記Ｖ_２−Ｖ_１＞１を満足す
る必要がある理由は、この系では非変色着色剤、非熱変
色性の染料、顔料が混合され有色となるため明度値は小
さくなり、染顔料の色によって変動する。例えば、黄
色、橙色等では比較的明度値は大きく、逆に赤色、紫色
等では明度値は小さくなる。しかし、満足する色変化を
得るためには消色状態の明度値は発色状態の明度値より
少なくとも１より大であることが必要であり、１以下の
場合にはコントラストが小さすぎて色変化が鮮明になら
ない。このような条件下で４以上の明度値があれば、例
えば銀色から有色、有色から銀色の可逆的色変化を呈す
ることが出来る。しかし、４未満になると混色系の色濃
度が濃くなりすぎ、銀色が消色状態でも見えてしまう。

【００２０】明度値は材料の変色温度以下で銀色に見
え、変色温度以上で銀色が消える特性を有するかどうか
の指標である。本発明の明度値は、下記の如く調整した
試料について、東京電色株式会社製ＴＣ−３６００色差
計を用いて測定して求めた値である。 １． 熱変色材料（非変色性染顔料を混合させた系も含
む）の明度値の測定 （１）熱変色材料（有色←→無色）の明度値の測定 熱変色性材料１０部、５０％アクリル酸エステル樹脂／
キシレン溶液４５部、キシレン２０部及びメチルイソブ
チルケトン２０部を撹拌、混合し、明度値９．１の白色
の塩化ビニールシートにスプレーガンにてスプレー塗装
し、乾燥後の厚み４０μｍの熱変色層を調製する。得ら
れた熱変色層の発色状態及び消色状態の明度値を測定す
る。 （２）熱変色材料（有色Ｉ←→有色ＩＩ）の明度値の測
定 熱変色性材料１０部、非熱変色性染顔料を所望量、５０
％アクリル酸エステル樹脂／キシレン溶液４５部、キシ
レン２０部及びメチルイソブチルケトン２０部を撹拌、
混合し、明度値９．１の白色の塩化ビニールシートにス
プレーガンにてスプレー塗装し、乾燥後の厚み４０μｍ
の熱変色層を調製する。得られた熱変色層の発色状態及
び消色状態の明度値を測定する。

【００２１】つぎにペレット、粉末状の成形用組成物に
用いられる成形用合成樹脂を例示する。アイオノマー樹
脂、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂共重合樹脂、ア
クリロニトリル−アクリリックスチレン共重合樹脂、ア
クリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリ
ル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、エチレ
ン−塩化ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共
重合樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素
化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン
樹脂、ポリアミド樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、中低
密度ポリエチレン樹脂、リニヤ低密度ポリエチレン樹
脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテ
レフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ポリプロピ
レン樹脂、ポリメチルスチレン樹脂、ポリアクリル酸エ
ステル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシ
アクリレート樹脂等が挙げられる。

【００２２】つぎに、注型等に用いられる液状の成形用
組成物に用いられる成形用合成樹脂を例示する。アルキ
ルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン
変性アルキド樹脂、フェノール樹脂変性アルキド樹脂、
エポキシ樹脂変性アルキド樹脂、スチレン変性アルキド
樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、アミノアルキド樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエ
ン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル酸エステル樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル系
エマルジョン樹脂、スチレン−ブタジエン系エマルジョ
ン樹脂、アクリル酸エステル系エマルジョン樹脂、水溶
性アルキド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性尿素樹
脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶
性ポリブタジエン樹脂、セルローズ誘導体等の合成樹脂
が挙げられる。

【００２３】本発明の成形用組成物は射出成形、押出成
形、ブロー成形、圧縮成形等にはペレット状で使用し、
流動浸漬法には粉末状で使用する。注型法には液状で用
いる。本発明の成形体は立体状の三次元成形体のほか、
シートやフイルムも含まれる。尚、紫外線吸収剤、赤外
線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素消光剤、老化防止
剤、帯電防止剤、極性付与剤、揺変性付与剤、消泡剤、
安定剤、可塑剤、難燃剤、体質顔料、滑剤、発泡剤等の
添加剤を必要に応じて、組成物に添加することができ
る。

【００２４】

【実施例】

実施例１ 天然雲母の表面を２９重量％の酸化チタンで被覆した、
光学的厚みが１４０ｎｍで、粒度が１０〜６０μｍの銀
色金属光沢顔料２０部、発色時の明度値が２・３、消色
時の明度値が８．８である平均粒子径１５μｍの微小カ
プセル形態の熱変色性材料２０部、ベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤２部、ビカット軟化点１１９℃の高密度
ポリエチレン１０００部を均一に混合した後、押出成形
機を用いてシリンダー温度１６５℃、ゲート温度１６０
℃の条件で成形し、常法により２〜３ｍｍのペレットを
得た。前記熱変色性ペレットをブロー成形機にて、シリ
ンダー温度１７５℃の条件で、厚さ約２ｍｍ、直径５ｃ
ｍのボールをブロー成形した。このボールにおいて、１
５℃以下で熱変色性材料が発色して、入射光の可視光線
の一部である光３を反射し、それ以外の波長の光４を吸
収すると、銀色の金属光沢色となり、３０℃以上で熱変
色性材料が消色して、透過光４を反射すると、入射光全
てを反射する事になり、銀色金属光沢色は消え無色とな
る。尚、上記熱変色性材料は、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、ビスフェノー
ルＡ６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体か
らなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン系硬化剤
の界面重合法による微小カプセル化で得られたものであ
る。尚、配合例中、部とあるは重量部であり、以下の実
施例も同様である。

【００２５】実施例２ 天然雲母の表面を２９重量％の酸化チタンで被覆した、
光学的厚みが１４０ｎｍで、粒度が１０〜６０μｍの銀
色金属光沢顔料２０部、発色時の明度値が２．３、消色
時の明度値が５．３である平均粒子径１５μｍの微小カ
プセル形態の熱変色性材料２０部と蛍光ピンク顔料１．
５部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２部、ビカッ
ト軟化点１００℃のポリブロピレン１０００部を均一に
混合した後、押出成形機を用いてシリンダー温度１６５
℃、ゲート温度１６０℃の条件で成形し、常法により２
〜３ｍｍのペレットを得た。前記熱変色性ペレットを射
出成形機にて、シリンダー温度１７０℃の条件で、厚さ
約３ｍｍ、長さ１０ｃｍ、幅３．７ｃｍのミニチュアカ
ーのボディーを成形した。このボディーにおいて、１５
℃以下で熱変色性材料が発色して、入射光の可視光線の
一部である光３を反射し、それ以外の波長の光４を吸収
すると、銀色の金属光沢色となり、３０℃以上で熱変色
性材料が消色すると銀色金属光沢色は消え、蛍光ピンク
顔料の色となる。尚、上記熱変色性材料は、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、
ビスフェノールＡ６部、ステアリン酸ネオペンチル５０
部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂／ア
ミン系硬化剤の界面重合法による微小カプセル化で得ら
れたものである。

【００２６】実施例３ 天然雲母の表面を３８重量％の酸化チタンで被覆した、
光学的厚みが１６５ｎｍで、粒度が５〜２０μｍの銀色
金属光沢顔料２０部、混合系の発色時の明度値が２．
２、消色時の明度値が５．５である平均粒子径１５μｍ
の微小カプセル形態の熱変色性性材料２０部と青色顔料
０．２部と白色顔料０．６部、ベンゾトリアゾール系紫
外線吸収剤２部、ビカット軟化点１０５℃のリニア低密
度ポリエチレン１０００部を均一に混合した後、押出成
形機を用いてシリンダー温度１７０℃、ゲート温度１７
０℃の条件で成形し、常法により２〜３ｍｍのペレット
を得た。前記熱変色性ペレットを押出成形機にて、シリ
ンダー温度１８０℃の条件で、シート成形を行ない、厚
さ約１ｍｍの熱変色性シートを得た。このシートにおい
て、１５℃以下で熱変色性材料が発色して、入射光の可
視光線の一部である光３を反射し、それ以外の波長の光
４を吸収すると、銀色の金属光沢色となり、３０℃以上
で熱変色性材料が消色すると銀色金属光沢色は消え、青
色顔料と白色顔料の混合色であるパステルブルーの色と
なる。尚、上記熱変色性材料は、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、ビスフェノ
ールＡ６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体
からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン系硬化
剤の界面重合法による微小カプセル化で得られたもので
ある。

【００２７】実施例４ 天然雲母の表面を３０重量％の酸化チタンで被覆した、
光学的厚みが１５０ｎｍで、粒度が１０〜５０μｍの銀
色金属光沢顔料１００部、混合系の発色時の明度値が
２．２、消色時の明度値が８．９である平均粒子径１５
μｍの微小カプセル形態の熱変色性材料１００部と蛍光
イエロー顔料１０．０部、ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤５部、エポキシ樹脂７００部、アミン系硬化剤２
５０部を均一に混合した後、星型の注形用型に注ぎ、７
０℃で１時間硬化させて、星型の成形物を得た。前記星
において、１５℃以下で熱変色性材料が発色して、入射
光の可視光線の一部である光３を反射し、それ以外の波
長の光４を吸収すると、銀色の金属光沢色となり、３０
℃以上で熱変色性材料が消色すると銀色金属光沢色は消
え、蛍光イエロー顔料の色となる。尚、上記熱変色性材
料は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノ
フルオラン３部、ビスフェノールＡ６部、ステアリン酸
ネオペンチル５０部の相溶体からなる熱変色性組成物を
エポキシ樹脂／アミン系硬化剤の界面重合法による微小
カプセル化で得られたものである。

【００２８】比較例１ 実施例１の熱変色材料に代え、発色時の明度値が４．
５、消色時の明度値が６．０である２−アニリノ−３−
メチル−６−ジブチルアミノフルオラン６部、ビスフェ
ノールＡ１０部、ステアリン酸ネオペンチル２５部の相
溶体からなる無色とならない熱変色性組成物をエポキシ
樹脂／アミン系硬化剤の界面重合法による微小カプセル
化で得られた平均粒子径１５μｍの微小カプセル形態の
熱変色性材料を使用した以外は、実施例１と同一とす
る。１５℃以下では熱変色性材料が発色して、入射光の
可視光線の一部である光３を反射し、それ以外の波長の
光４を吸収すると、銀色の金属光沢色となる。この比較
例では、３０℃以上で熱変色性材料が消色しても、透過
光４をまだ充分吸収する事が出来るため、やや銀色が薄
くなっただけで、依然として銀色の金属光沢色に見え
る。

【００２９】比較例２ 天然雲母の表面を２９重量％の酸化チタンで被覆した、
光学的厚みが１４０ｎｍで、粒度が１０〜６０μｍの銀
色金属光沢顔料２０部、発色時の明度値が２．４、消色
時の明度値が３．２である無色とならない平均粒子径１
５μｍの微小カプセル形態の熱変色性材料２０部と緑色
顔料１５部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２部、
ビカット軟化点１００℃のポリプロピレン１０００部を
均一に混合した後、押出成形機を用いてシリンダー温度
１６５℃、ゲート温度１６０℃の条件で成形し、常法に
より２〜３ｍｍのペレットを得た。前記熱変色性ペレッ
トを射出成形機にて、シリンダー温度１７０℃の条件
で、厚さ約３ｍｍ、長さ１０ｃｍ、幅３．７ｃｍのミニ
チュアカーのボディーを成形した。このボディーにおい
て、１５℃以下で熱変色性材料が発色して、入射光の可
視光線の一部である光３を反射し、それ以外の波長の光
４を吸収すると、銀色の金属光沢色となる。この比較例
では、３０℃以上で熱変色性材料が消色しても、透過光
４をまだ充分吸収する事が出来るため、緑がかっただけ
で、依然として銀色の金属光沢色に見える。尚、上記熱
変色性材料は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチ
ルアミノフルオラン６部、ビスフェノールＡ１０部、ス
テアリン酸ネオペンチル２５部の相溶体からなる無色と
ならない熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン系硬化
剤の界面重合法による微小カプセル化で得られたもので
ある。

【００３０】

【発明の効果】本発明の熱変色性成形用組成物は温度変
化により銀色の金属光沢色から無色または併用した非熱
変色性着色料の色に可逆的に変色するのでこの組成物に
より得た成形体も同じ変色を行なう。ヒステリシス幅の
小さい熱変色性材料を使用すると温度変化に高感度に応
答して変色し、ヒステリシス幅の大きい熱変色材料を用
いると色変化を生じた熱を取去っても常温では変化した
状態を保つことが出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ．天然雲母の表面を１６〜３９重量％
   の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが１１０〜
   １７０ｎｍであって粒度が５〜１００μｍの銀色金属光
   沢顔料と Ｂ．電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色
   反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる熱
   変色材料であって発色状態の色濃度の明度値が６以下で
   消色状態の無色の明度値が８以上である熱変色材料と Ｃ．成形用合成樹脂 とからなる、可逆的に銀色の金属光沢色から無色に熱変
   色する成形用組成物。
2. 【請求項２】 熱変色性材料が非熱変色性の有色の染料
   または顔料を配合した熱変色材料であり発色時の混合系
   の色濃度の明度値（Ｖ１）が６以下で消色時の混合系の
   有色の明度値（Ｖ２）が４以上であって（Ｖ２）−（Ｖ
   １）＞１である請求項１に記載された、可逆的に銀色の
   金属光沢色から染顔料の色に熱変色する成形用組成物。
3. 【請求項３】 熱変色材料が電子供与性化合物と電子受
   容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機
   媒体をマイクロカプセルに包んだ熱変色材料である請求
   項１または２に記載された、可逆的に銀色の金属光沢色
   から無色または染顔料の色に熱変色する成形用組成物。
4. 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれか１項に記載
   された可逆的に銀色の金属光沢色から無色または染顔料
   の色に熱変色する成形用組成物を使用して射出成形、押
   出成形、ブロー成形、注型成形等により成形された成形
   体。