JP3245798B2 - 銀色の金属光沢色から熱変色する熱変色性塗装膜およびこの塗装膜を製造する為に使用する塗装組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は銀色の金属光沢熱変色性
塗装膜およびこの塗装膜を形成するのに用いられる塗装
組成物に関する。さらに詳細には、温度変化により銀色
からの無色ないし他の色に可逆的に色変化する金属光沢
調の熱変色性塗装膜およびこの塗装膜を形成するのに用
いられる塗装組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、温度変化により有色←→無
色、有色〔１〕←→有色〔２〕の可逆的色変化を呈する
熱変色性材は特公昭５１−４４７０６号公報、特公昭５
１−４４７０７号公報、特公昭５１−４４７０８号公
報、特公昭５２−７７６４号公報、特公昭５１−４６５
４８号公報、特開昭６２−１４０８８１号公報等に記載
されており、これを利用して彩色した熱変色材は示温要
素、玩具要素、マジック要素等として実用に供されてい
る。しかしながら、温度変化により銀色の金属光沢色か
ら無色への可逆的変化や、他の異なる有色への可逆的色
変化を呈する熱変色性材及び前記色変化を鮮明に発現さ
せる熱変色材料は、未だ知られていない。この他、色変
化を多様化させる試みは実公平３−１４４００号公報に
開示されている。この公報に記載されている熱変色材は
感熱液晶を真珠光沢層で覆い、真珠光沢感のある色変化
を発現させようとするものである。

【０００３】ところが液晶は本来無色であり、可視光線
の選択的散乱である特定の波長を反射する為、裏面に黒
っぽい不透明層が必要であり、従って、その色変化は、
黒−赤−黄−緑−青−紫−黒に見えるため、その上に真
珠光沢層を設けたとしても、色変化は鮮明にならない。
例えば、銀色真珠光沢顔料を使用した場合、その色変化
は、銀色−銀色かかった赤−銀色かかった黄−銀色かか
った緑−銀色かかった青−銀色かかった紫−銀色とな
り、銀色を帯びない色への明瞭な変化を示さない。又、
真珠光沢色から無色の色変化を発現させることが出来
ず、下地を隠蔽したり、顕現させることが出来ない。し
かしながら銀色は豪華な目立つ色であり、銀色からの変
色は看者の目を強く引くためこのような変色をする物が
強く要求されている。特に塗装組成物は使用が簡単で各
種の基材に塗布すれば熱変色性塗装膜を形成することが
出来るので要望が大きい。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、熱変色
性材料による銀色の金属光沢色から鮮明で多彩に熱変色
させるため研究を行ない、本発明を完成させたのであ
る。本発明に用いる熱変色性材料は、液晶と異なり、熱
変色性材料自体に明瞭な色変化がある為、下層に黒っぽ
い不透明層を設ける必要がなく、しかも有色−無色の変
化が出来る特徴がある。全可視光線が反射されると白色
に見える。この場合入射光の全波長の光の一部が吸収さ
れ残りが反射されると暗くなりグレーになる。雲母は層
状に並ぶので反射光は乱反射せずに同一方向に反射され
る。このような反射光は金属光沢を呈する。したがって
金属光沢を帯びたグレーは銀色となる。こうして金属光
沢の銀色面が表出されるのである。また非熱変色性着色
剤を混合させることによる銀色の金属光沢色から有色の
明瞭な色変化を視覚させることも出来る。この種の色変
化は前記液晶の系では発現出来ない。更には、熱変色性
材料としてヒステリシス幅が極めて大きい熱変色性材料
いわゆる色彩記憶性感温色素を含む色材を使用すること
により、熱変色に要した熱又は冷熱を取り去った後も変
化した状態を保持させることが出来、常温域でその状態
を視覚させることも出来る効果を奏する。こうして銀色
の金属光沢色の熱による色変化が明瞭に発現されるの
で、本発明は、装飾分野、インテリヤ分野、玩具、文
具、情報分野に広く利用される。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、 「１． Ａ．天然雲母の表面を１６〜３９重量％の酸化
チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが１１０〜１７０
ｎｍであって粒度が５〜１００μｍの銀色金属光沢顔料
と、 Ｂ．電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色
反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる熱
変色材料であって発色状態の色濃度の明度値が６以下で
消色状態の無色の明度値が８以上である熱変色材料と Ｃ．透明な塗装膜形成材とからなり、Ａの金属光沢顔料
とＢの熱変色材料とがＡ：Ｂ＝０．２５〜９８：１の重
量比で配合されている、可逆的に銀色の金属光沢色から
無色に変色する熱変色性塗装膜。 ２． さらにＤ．非熱変色性染顔料、を配合した発色時
の混合系の色濃度の明度値（Ｖ１）が６以下で消色時の
混合系の有色の明度値（Ｖ２）が４以上であって（Ｖ
２）−（Ｖ１）＞１である、１項に記載された可逆的に
銀色の金属光沢色から染顔料の色に変色する熱変色性塗
装膜。 ３． 熱変色材料が電子供与性化合物と電子受容性化合
物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒
体をマイクロカプセルに包んだ熱変色材料である１項ま
たは２項に記載された、可逆的に銀色の金属光沢色から
無色または染顔料の色に変色する熱変色性塗装膜。 ４． Ａ．天然雲母の表面を１６〜３９重量％の酸化チ
タンで被覆した被覆層の光学的厚さが１１０〜１７０ｎ
ｍであって粒度が５〜１００μｍの銀色金属光沢顔料
と、 Ｂ．電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色
反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる発
色状態の色濃度の明度値が６以下で消色状態の無色の明
度値が８以上である熱変色材料と、 Ｃ．透明な塗装膜形成材と展色料とからなり、Ａの金属
光沢顔料とＢの熱変色材料とがＡ：Ｂ＝０．２５〜９
８：１の重量比で配合されている可逆的に銀色の金属光
沢色から無色に変色する熱変色性塗装組成物。 ５． ４項に記載された銀色金属光沢顔料と熱変色材料
と膜形成材と展色料とからなる塗装組成物に非熱変色性
染顔料を配合した発色時の混合系の色濃度の明度値（Ｖ
１）が６以下で消色時の混合系の有色の明度値（Ｖ２）
が４以上であって（Ｖ２）−（Ｖ１）＞１の組成物であ
る、可逆的に銀色の金属光沢色から染顔料の色に変色す
る熱変色性塗装組成物。 ６． 熱変色材料が電子供与性化合物と電子受容性化合
物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒
体をマイクロカプセルに包んだ熱変色材料である４項ま
たは５項に記載された、可逆的に銀色の金属光沢色から
無色または染顔料の色に変色する熱変色性塗装組成
物。」 に関する。

【０００６】本発明で使用する銀色の金属光沢顔料は、
具体的には、天然雲母粒子の表面を酸化チタンで被覆し
た、銀色を呈する顔料である。銀色の金属光沢顔料を更
に具体的に説明すれば、銀色金属光沢顔料は天然雲母粒
子の表面を１６〜３９重量％の酸化チタンで被覆した、
被覆層の光学的厚さ１１０〜１７０ｎｍ、粒度５〜１０
０μｍのものである。熱変色材料は電子供与性呈色化合
物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起させる
有機化合物媒体の三成分を含む熱変化材料が用いられ
る。熱変色材料はマイクロカプセルに内包して使用する
のが最も好ましい。それは種々の使用条件において、熱
変色材料は同一の組成に保たれ同一の作用効果を奏する
ことが出来るからである。

【０００７】熱変色性材料の発、消色時の明度値とは無
彩色の配列において、完全な黒を０、完全な白を１０と
して、その間を明るさの感覚の差が等間隔になるように
分割したマンセル色票系の明度値を示し、有彩色の明度
は有彩色の明るさの感覚がこれと等しい無彩色の明度値
を示す。即ち、明度値が小さい程、黒色に近く、明度値
が大きい程、白色に近い為、可視光線をどの程度吸収
し、どの程度反射するかの指標に使うことができ、この
指標は、銀色金属光沢顔料を透過した可視光線が熱変色
性材料でどのように反射・吸収するかを示すことにな
る。本発明の熱変色性塗装膜は前述の銀色の金属光沢顔
料と熱変色性材料と塗装膜形成材により構成される。

【０００８】

【作用】本発明の熱変性塗装膜は、熱変色材料の色変化
を銀色の金属光沢顔料を透して視覚させるものである。
全可視光線が反射されると白色に見える。この場合入射
光の全波長の光の一部が吸収され残りが反射されると暗
くなりグレーになる。雲母は層状に並ぶので反射光は乱
反射せずに同一方向に反射される。このような反射光は
金属光沢を呈する。したがって金属光沢を帯びたグレー
は銀色となる。こうして金属光沢の銀色面が表出される
のである。

【０００９】本発明で重要なことは酸化チタンの被覆層
は光学的厚みが１１０〜１７０ｎｍでなければならない
ことと、金属光沢顔料と熱変色材料が０．２５〜９８：
１の重量比で配合されなければならないことである。前
記光学的厚み範囲外では反射光の選択性が発生し、着色
して銀色にならない。又、前記配合比において、０．２
５未満では銀色に見え難いし、９８を越えると熱変色材
料の色変化を明瞭に視覚出来ない。銀色の金属光沢顔料
と熱変色材の他に非熱変色性着色剤例えば非熱変色性染
顔料を配合すると、銀色から染顔料の色への可逆的熱変
色を行なうことが出来る。

【００１０】前述のように熱変色材料は電子供与性呈色
化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起さ
せる有機化合物媒体の三成分が用いられる。例えば具体
的には特公昭５１−３５４１４号公報等に記載されてい
る次のものである。 （１） （イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）フ
エノール性水酸基を有する化合物と（ハ）極性の置換基
を有さない鎖式脂肪族１価アルコールの三成分を必須成
分とした可逆性熱変色材料。または、 （２） （イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）フ
エノール性水酸基を有する化合物と（ハ）極性の置換基
を有さない脂肪族１価アルコールと極性の置換基を有さ
ない脂肪族モノカルボン酸から得た極性の置換基を有さ
ないエステルより選んだ化合物の三成分を必須成分とし
た可逆性熱変色材料または、 （３） （イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）フ
エノール性水酸基を有する化合物と（ハ）極性の置換基
を有さない高級脂肪族１価アルコールと、極性の置換基
を有さない脂肪族モノカルボン酸と極性の置換基を有さ
ない鎖式脂肪族１価アルコールから得た極性の置換基を
有さないエステルのいずれかより選んだ化合物の三成分
を必須成分とし、これを微小カプセルに内包した可逆性
熱変色材料あるいは、 （４） （イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）フ
エノール性水酸基を有する化合物と（ハ）極性の置換基
を有さない高級脂肪族１価アルコールと、極性の置換基
を有さない高級脂肪族モノカルボン酸と極性の置換基を
有さない鎖式脂肪族１価アルコールとから得た極性の置
換基を有さないエステルより選んだ化合物の三成分を必
須成分とし、これをビヒクル中に溶解又は分散してなる
熱変色性材料、等である。この他、特開昭６０−２６４
２８５号公報に記載されている、大きなヒステリシス特
性を示して変色する色彩記憶性感温変色性色素を含む熱
変色性材料即ち、温度変化による着色濃度の変化プロッ
トした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から
温度を上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側
から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って
変色するタイプの変色材で低温側変色点の間の常温域に
おいて、前記低温側変色点以下又は高温側変色点以上の
温度で変化させた状態を記憶保持出来る特徴を有する熱
変色材料も使用される。

【００１１】本発明の銀色の金属光沢の熱変色塗装膜に
ついて具体的に説明する。本発明の銀色の金属光沢の熱
変色塗装膜は簡単に説明すると、（Ａ）熱変色材と銀色
の金属光沢顔料と膜形成材とからなる塗装膜と、（Ｂ）
熱変色性材料と非変色性着色剤と銀色の金属光沢顔料と
膜形成材とからなる塗装膜である。本発明の塗装膜は表
面に透明保護膜を設けてもよい。

【００１２】前記した（Ａ）の塗装膜において、前記銀
色の金属光沢顔料は、粒度約５〜１００μｍの銀色の金
属光沢顔料であり、熱変色材料が、電子供与性呈色性有
機化合物、電子受容性化合物、前記両者の呈色反応を可
逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分の均質相溶体
からなる熱変色性材料（以下、熱変色性材料とあるは、
前記構成の熱変色性材料である）とからなる変色材料で
あって、発色状態の色濃度の明度値が６以下、消色状態
の無色の明度値が８以上である熱変色材と膜形成材によ
り構成され、銀色の金属光沢色から無色、無色から銀色
の金属光沢色の可逆的色変化を呈する銀色の金属光沢調
熱変色塗装膜である。発色状態の色濃度の明度値が６以
下にあると、銀色の金属光沢顔料を透過した光を十分吸
収する能力があり、例えば、銀色の金属光沢顔料の場
合、明瞭に銀色の金属光沢色に見える。しかし、発色状
態の明度値が６を越える場合、銀色の金属光沢顔料を透
過した光を十分吸収できなくなり、一部は又、反射して
しまうため、着色し明瞭な銀色の金属光沢色に見えなく
なる。一方、消色状態の無色の明度値が８以上にあると
銀色の金属光沢顔料を透過した光を十分反射する能力が
あるため、銀色の金属光沢顔料で反射した光と熱変色性
材料で反射した光が混合し、白色光に戻るため、無色に
見える。

【００１３】（Ｂ）の塗装膜において、前記銀色の金属
光沢顔料が約５〜１００μｍの銀色の金属光沢顔料であ
り、熱変色材料が、前記熱変色性材料と非変色性の着色
剤（染料、顔料）が混合された、発色状態の色濃度の明
度値（Ｖ_１）が６以下、消色状態の有色の明度値
（Ｖ_２）が４以上であり、且つ前記明度値（Ｖ_２）−明
度値（Ｖ１）＞１の関係を満す層から構成され、銀色の
金属光沢色から有色、有色から銀色の金属光沢色の可逆
的色変化を呈する銀色の金属光沢調熱変色塗装膜が形成
される。前記において、発色状態の混色系の色濃度の明
度値（Ｖ_１）が６以下である理由は前記と同様である。
一方、消色状態の混色系の有色の明度値（Ｖ_２）が４以
上で、且つ前記Ｖ_２−Ｖ_１＞１を満足する必要がある理
由は、この系では非熱変色性の染料、顔料が混合され有
色となるため明度値は小さくなり、染顔料の色によって
変動する。例えば、黄色、橙色等では比較的明度値は大
きく、逆に赤色、青色等では明度値は小さくなる。しか
し、満足する色変化を得るためには消色状態の明度値は
発色状態の明度値より少なくとも１以上大であることが
必要であり、１以下の場合にはコントラストが小さすぎ
て色変化が鮮明にならない。このような条件下で４以上
の明度値があれば、例えば銀色から有色、有色から銀色
の可逆的色変化を呈することが出来る。しかし、４未満
になると混色層の色濃度が濃くなりすぎ、銀色が消色状
態でも見えてしまう。

【００１４】尚、前記した熱変色性材料の発、消色時の
明度値とは無彩色の配列において、完全な黒を０、完全
な白を１０として、その間を明るさの感覚の差が等間隔
になるように分割したマンセル色票系の明度値を示し、
有彩色の明度は有彩色の明るさの感覚がこれと等しい無
彩色の明度値を示す。即ち、明度値が小さい程、黒色に
近く、明度値が大きい程、白色に近い為、可視光線をど
の程度吸収し、どの程度反射するかの指標に使うことが
でき、この指標は、銀色金属光沢顔料を透過した可視光
線が熱変色性材料でどのように反射・吸収するかを示す
ことになる。従って、熱変色性材料が６以下の明度値で
あれば、銀色金属光沢顔料を透過した可視光線を十分吸
収できる能力を持ち、その結果として、銀色金属光沢顔
料で反射した銀色光のみが視覚できる為、銀色に見え
る。また、逆に、８以上の明度値になると、銀色金属光
沢顔料を透過した可視光線を反射することになるので、
銀色金属光沢顔料で反射した銀色光と熱変色性材料で反
射した光の両方を一緒に視覚することになる為、銀色に
は見えなくなる。即ち、熱変色性材料の変色温度以下で
銀色に見え、変色温度以上で銀色が消える特性を有する
かどうかの指標である。

【００１５】本発明の明度値は、下記の如く調整した試
料について、東京電色株式会社製ＴＣ−３６００色差計
を用いて測定して求めた値である。 １． 熱変色材料（非変色性染顔料を混合させた系も含
む）の明度値の測定 （１）熱変色材料（有色←→無色）の明度値の測定 熱変色性材料１０部、５０％アクリル酸エステル樹脂／
キシレン溶液４５部、キシレン２０部及びメチルイソブ
チルケトン２０部を撹拌、混合し、明度値９．１の白色
の塩化ビニールシートにスプレーガンにてスプレー塗装
し、乾燥後の厚み４０μｍの熱変色層を調製する。得ら
れた熱変色層の発色状態及び消色状態の明度値を測定す
る。 （２）熱変色材料（有色Ｉ←→有色ＩＩ）の明度値の測
定 熱変色性材料１０部、非熱変色性染顔料を所望量、５０
％アクリル酸エステル樹脂／キシレン溶液４５部、キシ
レン２０部及びメチルイソブチルケトン２０部を撹拌、
混合し、明度値９．１の白色の塩化ビニールシートにス
プレーガンにてスプレー塗装し、乾燥後の厚み４０μｍ
の熱変色層を調製する。得られた熱変色層の発色状態及
び消色状態の明度値を測定する。

【００１６】つぎに塗装膜形成材を例示する。アイオノ
マー樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂共重合樹
脂、アクリロニトリル−アクリリックスチレン共重合樹
脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロ
ニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、
エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラ
フト共重合樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹
脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプ
ロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ハ
イインパクトポリスチレン樹脂、ポリメチルスチレン樹
脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメチルメタクリ
レート樹脂、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹
脂。アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹
脂、ロジン変性アルキド樹脂、フェノール樹脂変性アル
キド樹脂、エポキシ樹脂変性アルキド樹脂、スチレン変
性アルキド樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、アミノア
ルキド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、スチレン−
ブタジエン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、酢酸ビニル系エマルジョン樹脂、スチレン−ブ
タジエン系エマルジョン樹脂、アクリル酸エステル系エ
マルジョン樹脂、水溶性アルキド樹脂、水溶性メラミン
樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性
エポキシ樹脂、水溶性ポリブタジエン樹脂、酢酸セルロ
ーズ、エチルセルローズ等のセルローズ誘導体などが挙
げられる。本発明の熱変色性塗装膜は塗装組成物を塗布
して形成した塗膜である。

【００１７】つぎに、塗装組成物について説明する。塗
装組成物は、前述の膜形成材を水や有機溶剤等の展色料
に溶解または分散した組成物である。塗装膜は基材表面
に塗装組成物を塗布して形成することが出来る。基材と
しては各種のフイルムやシートの他、成形体自体の表面
も利用される。つまり成形体の表面に熱変色性塗装膜を
形成して熱変色性成形物とすることが出来る。基材は
紙、合成紙、布、不織布、合成皮革、レザー、プラスチ
ック、ガラス、陶磁器、金属、木材、石材等が用いられ
る。又、平面状に限らず、凹凸状、繊維状等加工面を有
するものなどいずれも使用出来る。

【００１８】塗装膜の形成は、従来より公知の塗装膜形
成方法、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グ
ラビア印刷、コーター、タンポン印刷、転写等の印刷手
段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流
し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装、等の手段により行う
ことが出来る。尚、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化
防止剤、一重項酸素消光剤、老化防止剤、帯電防止剤、
極性付与剤、揺変性付与剤、消泡剤、安定剤、可塑剤、
難燃剤、体質顔料、滑剤、発泡剤等の添加剤を必要に応
じて添加し、膜機能を向上させることができる。

【００１９】

【実施例】次に本発明の具体化例をあげて説明する。 実施例１ 図１は本発明の実施例で、１は一層からなる熱変色性塗
装膜である。１には、天然雲母の表面を２９重量％の酸
化チタンで被覆した光学的厚みが１４０ｎｍで、粒度が
１０〜６０μｍの銀色金属光沢顔料と２−アニリノ−３
−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、ビスフ
ェノールＡ６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相
溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン系
硬化剤の界面重合法による微小カプセル化で得られた平
均粒子系８μｍの微小カプセル形態で、発色時の明度値
が２．２、消色時の明度値が９．０である熱変色性材料
とアクリル酸エステル樹脂とからなる厚み約１００μｍ
の熱により発色と消色を可逆的に行なう層である。尚、
銀色金属光沢顔料と熱変色性材料の混合比率は１：１で
ある。配合例中、部とあるのは重量部であり、以下実施
例も同様である。１５℃以下で熱変色性材料が発色し
て、入射光２の可視光線の一部である光３を反射し、そ
れ以外の波長の光４を吸収すると、銀色の金属光沢色と
なり、３０℃で熱変色性材料が消色して、透過光４を５
として反射すると、入射光全てを反射することになり、
銀色金属光沢色は消え無色となる。

【００２０】実施例２ 天然雲母の表面を２９重量％の酸化チタンで被覆した、
光学的厚みが１４０ｎｍで、粒度が１０〜６０μｍの銀
色金属光沢顔料と、混合系の発色時の明度値が２．３、
消色時の明度値が５．５である２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、ビスフェノー
ルＡ６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体か
らなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン系硬化剤
の界面重合法による微小カプセル化で得られた平均粒子
系８μｍの微小カプセル形態の熱変色性材料と蛍光ピン
ク顔料、及びアクリル酸エステル樹脂とからなる厚み約
１００μｍの熱により、発色と消色を可逆的に行なう層
である。尚、銀色金属光沢顔料と熱変色性材料と蛍光ピ
ンク顔料の混合比率は１：１：０．２である。１５℃以
下で熱変色性材料が発色して、入射光の可視光線の一部
である光を反射し、それ以外の波長の光を吸収すると、
銀色の金属光沢色となり、３０℃以上で熱変色性材料が
消色すると銀色金属光沢色は消え、蛍光ピンク顔料の色
となる。

【００２１】実施例３ 天然雲母の表面を３８重量％の酸化チタンで被覆した、
光学的厚みが１６５ｎｍで、粒度が５〜２０μｍの銀色
金属光沢顔料と、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブ
チルアミノフルオラン３部、ビスフェノールＡ６部、ス
テアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる熱変色
性組成物をエポキシ樹脂／アミン系硬化剤の界面重合法
による微小カプセル化で得られた平均粒子系８μｍの微
小カプセル形態で、発色時の明度値が２．２、消色時の
明度値が９．０である熱変色性材料とアクリル酸エステ
ル樹脂とからなる厚み約１００μｍの熱により発色と消
色を可逆的に行なう層である。尚、銀色金属光沢顔料と
熱変色性材料の混合比率は１：１である。配合例中、部
とあるのは重量部であり、以下実施例も同様である。１
５℃以下で熱変色性材料が発色して、入射光の可視光線
の一部である光を反射し、それ以外の波長の光を吸収す
ると、銀色の金属光沢色となり、３０℃で熱変色性材料
が消色して、透過光を反射すると、入射光全てを反射す
ることになり、銀色金属光沢色は消え無色となる。

【００２２】実施例４ 天然雲母の表面を２９重量％の酸化チタンで被覆した、
光学的厚みが１４０ｎｍで、粒度が１０〜６０μｍの銀
色金属光沢顔料と、混合系の発色時の明度値が２．５、
消色時の明度値が８．９である２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、ビスフェノー
ルＡ６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体か
らなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン系硬化剤
の界面重合法による微小カプセル化で得られた平均粒子
系８μｍの微小カプセル形態の熱変色性材料と蛍光黄色
顔料、及びアクリル酸エステル樹脂とからなる厚み約１
００μｍの熱により、発色と消色を可逆的に行なう層で
ある。尚、銀色金属光沢顔料と熱変色性材料と蛍光黄色
顔料の混合比率は１：１：０．３である。１５℃以下で
熱変色性材料が発色して、入射光の可視光線の一部であ
る光を反射し、それ以外の波長の光を吸収すると、銀色
の金属光沢色となり、３０℃以上で熱変色性材料が消色
すると銀色金属光沢色は消え、蛍光黄色顔料の色とな
る。

【００２３】比較例１ 実施例１の熱変色性材料に代え、発色時の明度値が４．
５、消色時の明度値が６．０である２−アニリノ−３−
メチル−６−ジブチルアミノフルオラン６部、ビスフェ
ノールＡ１０部、ステアリン酸ネオペンチル２５部の相
溶体からなる無色とならない熱変色性組成物をエポキシ
樹脂／アミン系硬化剤の界面重合法による微小カプセル
化で得られた平均粒子系８μｍの微小カプセル形態の熱
変色性材料を使用した以外は、実施例１と同一とする。
１５℃以下では熱変色性材料が発色して、入射光の可視
光線の一部である光を反射し、それ以外の波長の光を吸
収すると、銀色の金属光沢色となる。この比較例では、
３０℃以上で熱変色性材料が消色しても、透過光をまだ
十分吸収することができる為、やや銀色が薄くなっただ
けで、依然として銀色の金属光沢色に見える。

【００２４】比較例２ 天然雲母の表面を２９重量％の酸化チタンで被覆した、
光学的厚みが１４０ｎｍで、粒度が１０〜６０μｍの銀
色金属光沢顔料と、混合系の発色時の明度値が２．４、
消色時の明度値が３．２である２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジブチルアミノフルオラン６部、ビスフェノー
ルＡ１０部、ステアリン酸ネオペンチル２５部の相溶体
からなる無色とならない熱変色性組成物をエポキシ樹脂
／アミン系硬化剤の界面重合法による微小カプセル化で
得られた平均粒子系８μｍの微小カプセル形態の熱変色
性材料と緑色顔料、及びアクリル酸エステル樹脂とから
なる厚み約１００μｍの層である。尚、銀色金属光沢顔
料と熱変色性材料と緑色顔料の混合比率は１：１：０．
８６である。１５℃以下では熱変色性材料が発色して、
入射光の可視光線の一部である光を反射し、それ以外の
波長の光を吸収すると、銀色の金属光沢色となる。この
比較例では、３０℃以上で熱変色性材料が消色しても、
透過光をまだ十分吸収することができる為、緑色がかっ
ただけで、依然として銀色の金属光沢色に見える。

【００２５】

【発明の効果】本発明の熱変色性塗装膜は、温度変化に
より銀色の金属光沢色から無色又は併用した非熱変色性
着色料の色に可逆的に変色する。本発明にあっては、用
いた熱変色性材料の機能はそのまま維持され、その機能
を有効に発現出来る。即ち、前記変色において、ヒステ
リシス幅の極めて小さい熱変色性材料を適用した系で
は、温度変化により高感度に応答して変色し、中間的な
ヒステリシス幅の熱変色性材料を適用した系では、温度
変化に相応の応答を示して変色する。ヒステリシス幅が
極めて大きい熱変色性材料を適用した系では、色変化に
要した熱または冷熱を取り去った後も常温域では変化し
た様相を保持しており、その様相を視覚させることが出
来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例である銀色の熱変色性塗装膜の
説明図である。

【符号の説明】

１ 銀色の金属光沢熱変色性塗装膜 ２ 入射光 ３ 一部反射光 ４ 透過光 ５ 残部反射光

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 5/26

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ．天然雲母の表面を１６〜３９重量％
   の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが１１０〜
   １７０ｎｍであって粒度が５〜１００μｍの銀色金属光
   沢顔料と、 Ｂ．電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色
   反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる熱
   変色材料であって発色状態の色濃度の明度値が６以下で
   消色状態の無色の明度値が８以上である熱変色材料と Ｃ．透明な塗装膜形成材とからなり、Ａの金属光沢顔料
   とＢの熱変色材料とがＡ：Ｂ＝０．２５〜９８：１の重
   量比で配合されている、可逆的に銀色の金属光沢色から
   無色に変色する熱変色性塗装膜。
2. 【請求項２】 さらにＤ．非熱変色性染顔料、を配合し
   た発色時の混合系の色濃度の明度値（Ｖ１）が６以下で
   消色時の混合系の有色の明度値（Ｖ２）が４以上であっ
   て（Ｖ２）−（Ｖ１）＞１である、請求項１に記載され
   た可逆的に銀色の金属光沢色から染顔料の色に変色する
   熱変色性塗装膜。
3. 【請求項３】 熱変色材料が電子供与性化合物と電子受
   容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機
   化合物媒体をマイクロカプセルに包んだ熱変色材料であ
   る請求項１または２項に記載された、可逆的に銀色の金
   属光沢色から無色または染顔料の色に変色する熱変色性
   塗装膜。
4. 【請求項４】 Ａ．天然雲母の表面を１６〜３９重量％
   の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが１１０〜
   １７０ｎｍであって粒度が５〜１００μｍの銀色金属光
   沢顔料と、 Ｂ．電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色
   反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる発
   色状態の色濃度の明度値が６以下で消色状態の無色の明
   度値が８以上である熱変色材料と、 Ｃ．透明な塗装膜形成材と展色料とからなり、Ａの金属
   光沢顔料とＢの熱変色材料とがＡ：Ｂ＝０．２５〜９
   ８：１の重量比で配合されている可逆的に銀色の金属光
   沢色から無色に変色する熱変色性塗装組成物。
5. 【請求項５】 請求項４に記載された銀色金属光沢顔料
   と熱変色材料と膜形成材と展色料とからなる塗装組成物
   に非熱変色性染顔料を配合した発色時の混合系の色濃度
   の明度値（Ｖ１）が６以下で消色時の混合系の有色の明
   度値（Ｖ２）が４以上であって（Ｖ２）−（Ｖ１）＞１
   の組成物である、可逆的に銀色の金属光沢色から染顔料
   の色に変色する熱変色性塗装組成物。
6. 【請求項６】 熱変色材料が電子供与性化合物と電子受
   容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機
   化合物媒体をマイクロカプセルに包んだ熱変色材料であ
   る請求項４または５項に記載された、可逆的に銀色の金
   属光沢色から無色または染顔料の色に変色する熱変色性
   塗装組成物。