WO2020262659A1 - 光学材料用重合性組成物、光学材料および光学材料の製造方法 - Google Patents

光学材料用重合性組成物、光学材料および光学材料の製造方法 Download PDF

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thio
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匡人 猪狩
匠 永澤
照夫 山下
渡邊　強
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匡人 猪狩
匠 永澤
照夫 山下
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Definitions

  • the present invention relates to a polymerizable composition for an optical material, an optical material, and a method for producing the optical material.
  • the cured product obtained by curing a polymerizable composition containing an iso (thio) cyanate compound and a polythiol compound is widely used as various optical materials such as lenses.
  • the optical material is used, for example, as a base material for various optical products.
  • An optical product is usually manufactured by forming one or more functional films (for example, a hard coat, an antireflection film, etc.) on an optical material (base material).
  • the functional film is formed by various film forming methods, and many film forming methods involve heat treatment. If the optical material as the base material is inferior in heat resistance, the quality of the optical product may be deteriorated due to the deformation and / or deterioration of the base material due to the heat treatment.
  • the functional film formed on the base material cannot follow the deformation of the base material, and cracks may occur in the functional film.
  • the film forming conditions are restricted, and the usable film forming materials are also limited.
  • One aspect of the present invention provides a polymerizable composition for an optical material, which contains an iso (thio) cyanate compound and a polythiol compound and can be used for producing an optical material having excellent heat resistance.
  • One aspect of the present invention is a polymerizable composition for an optical material containing an aromatic iso (thio) cyanate compound, a non-aromatic iso (thio) cyanate compound having an unsaturated aliphatic ring, and a polythiol compound (hereinafter, simply ". Also referred to as “polymerizable composition”).
  • the above polymerizable composition contains an aromatic iso (thio) cyanate compound and a non-aromatic iso (thio) cyanate compound having an unsaturated aliphatic ring as the iso (thio) cyanate compound.
  • the optical material formed from such a composition can have excellent heat resistance.
  • an optical material obtained by curing a polymerizable composition containing an iso (thio) cyanate compound and a polythiol compound, which has excellent heat resistance. ..
  • the polymerizable composition contains the iso (thio) cyanate compound and the polythiol compound.
  • iso (thio) cyanate compound means a compound having one or more iso (thio) cyanate groups per molecule.
  • the functional number for an iso (thio) cyanate compound is the number of iso (thio) cyanate groups contained in one molecule.
  • iso (thio) cyanate means isocyanate and / or isothiocyanate. Isocyanates are sometimes called isocyanates, and isothiocyanates are sometimes called isothiocyanates.
  • aromatic iso (thio) cyanate compound refers to a compound having at least one iso (thio) cyanate group directly bonded to the aromatic ring per molecule, and "non-aromatic iso (thio) cyanate".
  • compound means an iso (thio) cyanate compound that does not correspond to an aromatic iso (thio) cyanate compound.
  • unsaturated aliphatic ring refers to an aliphatic ring containing one or more unsaturated bonds in the ring.
  • polythiol compound refers to a compound having two or more thiol groups per molecule.
  • the functional number for a polythiol compound is the number of thiol groups contained in one molecule.
  • the aromatic iso (thio) cyanate compound is a monofunctional or higher iso (thio) cyanate compound, and its functional number is preferably bifunctional or higher, more preferably 2 to 4 functional, and 2 It is more preferably functional or trifunctional. Further, the aromatic iso (thio) cyanate compound preferably has two or more iso (thio) cyanate groups directly bonded to the aromatic ring per molecule, more preferably two or three. It is more preferable to have one.
  • the aromatic iso (thio) cyanate compound may be a monocyclic compound or a heterocyclic compound.
  • the monocyclic compound can be a carbocyclic compound, and the heterocyclic compound contains one heteroatom such as an oxygen atom, a nitrogen atom, and a sulfur atom together with a carbon atom as an atom constituting the cyclic structure.
  • the aromatic iso (thio) cyanate compound may be a monocyclic compound or a polycyclic compound having a bicyclic or higher structure, and a structure in which a plurality of cyclic structures are linked via a linking group. It may be a compound having.
  • aromatic iso (thio) cyanate compound examples include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate and the like. Further, chlorine-substituted products of the above aromatic iso (thio) cyanate compounds, halogen-substituted products such as bromine-substituted products, alkyl-substituted products, alkoxy-substituted products, prepolymer-type modified products with nitro-substituted products and polyhydric alcohols, and carbodiimide-modified products.
  • a body, a urea modified product, a bullet modified product, a dimerized or trimmed reaction product, and the like can also be used.
  • the aromatic iso (thio) cyanate compound only one kind of aromatic iso (thio) cyanate compound may be used, or two or more kinds of aromatic iso (thio) cyanate compounds may be mixed and used.
  • the content of the aromatic iso (thio) cyanate compound in the polymerizable composition is, for example, more than 0% by mass and 50.00% by mass or less, preferably 50.00% by mass or less, based on the mass (100% by mass) of the polymerizable composition. It can be in the range of 15.00 to 35.00% by mass.
  • the mass of the polymerizable composition means the mass excluding the solvent when the polymerizable composition contains a solvent.
  • Non-aromatic isothiocyanate compound contains, as an iso (thio) cyanate compound, one or more aromatic iso (thio) cyanate compounds and one or more non-aromatic iso (thio) cyanate compounds.
  • the non-aromatic iso (thio) cyanate compound has an unsaturated aliphatic ring.
  • the unsaturated aliphatic ring can be an aliphatic monocyclic ring or an aliphatic heterocycle, the aliphatic monocyclic ring can be an aliphatic carbon ring, and the aliphatic heterocycle constitutes a cyclic structure.
  • the unsaturated aliphatic ring may be a monocyclic aliphatic ring, a polycyclic aliphatic ring of two or more rings, and in one embodiment, a bicyclic aliphatic ring. Is preferable.
  • the non-aromatic iso (thio) cyanate compound may contain one or more unsaturated aliphatic rings per molecule, and may contain two or more unsaturated aliphatic rings.
  • the number of unsaturated aliphatic rings contained in the non-aromatic iso (thio) cyanate compound is preferably one per molecule.
  • the structure formed by reacting the unsaturated bond contained in the unsaturated aliphatic ring with the thiol group contained in the polythiol compound contributes to improving the heat resistance of the optical material obtained by curing the polymerizable composition. Then, the present inventors speculate.
  • the number of unsaturated bonds contained in the unsaturated aliphatic ring is 1 or more, preferably 1 to 3, preferably 1 or 2, and more preferably 1. preferable.
  • the unsaturated bond contained in the unsaturated aliphatic ring can be a carbon-carbon double bond. Specific examples of the unsaturated aliphatic ring include the norbornene ring.
  • the non-aromatic iso (thio) cyanate compound is a monofunctional or higher iso (thio) cyanate compound, and the functional number thereof is preferably monofunctional or bifunctional, and monofunctional or bifunctional. It is more preferable that there is, and it is further preferable that it is monofunctional.
  • non-aromatic iso (thio) cyanate compound a compound represented by the following general formula 1 can be mentioned.
  • Q represents an n-valent unsaturated aliphatic ring group
  • L represents a divalent linking group
  • m is 0 or 1
  • n is the above non-aromatic iso (thio) cyanate compound. Is the functional number of.
  • the n-valent unsaturated aliphatic ring group represented by Q is preferably an n-valent norbornene group.
  • the divalent linking group represented by L can be, for example, an alkylene group, preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. It is more preferably an alkylene group having 1 or 2 carbon atoms, and even more preferably a methylene group.
  • the alkylene group may be unsubstituted or may have a substituent, and is preferably unsubstituted.
  • examples of the substituent include an alkyl group (for example, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), a hydroxy group, an alkoxy group (for example, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms), and a halogen atom (for example, a fluorine atom). , Chlorine atom, bromine atom, etc.), cyano group, amino group, nitro group, acyl group, carboxy group, carboxy group salt, sulfonic acid group, sulfonic acid group salt and the like.
  • the groups described may have substituents or may be unsubstituted.
  • the "carbon number" shall mean the number of carbon atoms not including the carbon number of the substituent unless otherwise specified.
  • n is the functional number of the non-aromatic iso (thio) cyanate compound.
  • n is preferably 1, 2 or 3, more preferably 1 or 2, and even more preferably 1.
  • the compound represented by the general formula 1 examples include 5- (isocyanatomethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-bis (isocyanatomethyl) bicyclo [2.2]. .1] Hept-2-ene and the like can be mentioned.
  • 5- (Isocyanatomethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene is a compound having the following structure, and is bicyclo [2.2.1] hept-2-ene-5-methylisocyanate or It is also called 5-isocyanatomethyl-2-norbornene.
  • the content of the non-aromatic iso (thio) cyanate compound in the polymerizable composition is preferably more than 0% by mass and 50.00% by mass or less with respect to the mass (100% by mass) of the polymerizable composition. Can be in the range of 15.00 to 35.00% by mass.
  • the polymerizable compound contains one or more polythiol compounds together with the iso (thio) cyanate compound.
  • the polythiol compound may be an aliphatic compound or an aromatic compound.
  • the cyclic structure can be a monoelement ring or an aliphatic heterocycle, the monoelement ring can be a carbocycle, and the heterocycle is a cyclic.
  • the atoms constituting the structure one or more heteroatoms such as oxygen atom, nitrogen atom and sulfur atom can be contained together with the carbon atom.
  • the number of thiol groups contained in the polythiol compound is 2 or more, preferably 2 to 4 per molecule. It is also preferable that the polythiol compound has three or more thiol groups per molecule.
  • polythiol compound examples include methanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,1-propanedithiol, 1,2-propanedithiol, 1,3-propanedithiol, 2,2-propanedithiol, and 1,6-hexane.
  • Aromatic polythiol compounds containing sulfur atoms in addition to mercapto groups such as bis (mercaptomethyl) sulfide, bis (mercaptoethyl) sulfide, bis (mercaptopropyl) sulfide, bis (mercaptomethylthio) methane, bis (2-mercaptoethyl) Thio) methane, bis (3-mercaptopropylthio) methane, 1,2-bis (mercaptomethylthio) ethane, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) ethane, 1,2-bis (3-mercaptopropylthio) ) Benzene, 1,3-bis (mercaptomethylthio) pro Bread, 1,3-bis (2-mercaptoethylthio) propane, 1,3-bis (3-mercaptopropylthio) propane, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) -3-mercaptopropane, 2- Mercaptoethyl
  • the content of the polythiol compound in the polymerizable composition is, for example, 20.00 to 80.00% by mass, preferably 30.00 to 70.00, based on the mass (100% by mass) of the polymerizable composition. It can be in the range of mass%, more preferably 40.00 to 60.00 mass%.
  • the polymerizable composition contains the above-mentioned iso (thio) cyanate compound and the above-mentioned polythiol compound.
  • the above-mentioned iso (thio) cyanate compound and polythiol compound are components (polymerizable components) that can contribute to the reaction for polymerization.
  • the reaction for polymerization is Reaction of a thiol group contained in a polythiol compound with an unsaturated bond contained in an unsaturated aliphatic ring of the non-aromatic iso (thio) cyanate compound (for example, a thiol-ene reaction between a thiol group and a carbon-carbon double bond).
  • the reaction between the thiol group contained in the polythiol compound and the iso (thio) cyanate contained in the aromatic iso (thio) cyanate compound or the non-aromatic iso (thio) cyanate compound Can be.
  • the above-mentioned polymerizable composition may or may not contain one or more other polymerizable components together with the above-mentioned polymerizable components.
  • examples of other polymerizable components include one or more compounds (polyol compounds) having two or more hydroxy groups per molecule.
  • the polyol compound can form a urethane bond by reacting the hydroxy group contained in this compound with the iso (thio) cyanate group possessed by any of the above iso (thio) cyanate compounds (urethaneization reaction). it can.
  • the polyol compound include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, and triethylene.
  • Glycol butylene glycol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, erythritol, xylitol, mannitol, polycaprolactone diol, polyethylene glycol, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol A-bis (2-hydroxyethyl ether) , Tetrabrombisphenol A, Tetrabromphenol A-bis (2-hydroxyethyl ether), pyrogallol and the like.
  • the content of the polyol compound is, for example, more than 0% by mass and 30.00% by mass or less with respect to the mass (100% by mass) of the polymerizable composition. It can preferably be in the range of 10.00 to 20.00% by mass.
  • the above-mentioned polymerizable composition can further optionally contain one or more of known components such as additives and catalysts generally used for producing optical materials.
  • the additive include various additives such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a mold release agent.
  • an organic phosphorus compound such as a phosphine derivative can also be used.
  • the amount of the additive used can be set as appropriate.
  • the catalyst is a catalyst that catalyzes a reaction between a thiol group and an unsaturated bond (for example, a thiol-ene reaction between a thiol group and a carbon-carbon double bond) (hereinafter, referred to as "first catalyst”). And a catalyst that catalyzes the reaction between the thiol group and the iso (thio) cyanate (thiourethaneization reaction) (hereinafter, referred to as "second catalyst”) are preferably used.
  • the catalyst that catalyzes the thiouretation reaction can also usually be a catalyst that catalyzes the urethanization reaction of the hydroxy group of the polyol compound and the iso (thio) cyanate group of the iso (thio) cyanate compound.
  • the polymerizable composition may contain, for example, 0.01 to 0.50% by mass of the first catalyst with respect to the mass (100% by mass) of the polymerizable composition.
  • the second catalysts that catalyze the thiourethaneization reaction include dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dichloride, dimethyltin dichloride, monomethyltin trichloride, trimethyltin chloride, tributyltin chloride, and tributyltin fluoroide. , Dimethyltin dibromide and other organic tin compounds can be mentioned.
  • the polymerizable composition may contain, for example, a second catalyst in an amount of 0.01 to 0.50% by mass based on the mass (100% by mass) of the polymerizable composition.
  • the above-mentioned polymerizable composition may be prepared without adding a solvent, or may be prepared by adding an arbitrary amount of solvent.
  • the solvent one or more known solvents as solvents that can be used in the polymerizable composition can be used in any amount.
  • the above-mentioned polymerizable composition can be prepared by mixing the various components described above at the same time or sequentially in any order.
  • the step of preparing the polymerizable compound is preferably a first mixing step of mixing the polythiol compound and the non-aromatic iso (thio) cyanate compound in the presence of a first catalyst, and a first mixing step.
  • the mixture obtained in the above can include a second mixing step in which the aromatic isothiocyanate compound is mixed in the presence of a second catalyst.
  • the second mixing step is preferably selected from the group consisting of the aromatic isothiocyanate compound and the same polythiol compound as the polythiol compound mixed in the first mixing step, different polythiol compounds and polyol compounds.
  • poly (thio) all compound means one or both of a polythiol compound and a polyol compound.
  • the mixture can preferably be heated.
  • the heating is preferably performed at a heating temperature of 40 to 100 ° C. for 0.5 to 2.0 hours.
  • the heating temperature refers to the temperature of the mixture in the container to be mixed.
  • the second mixing step is preferably performed by reducing the pressure inside the container, for example, in a container arranged in an environment of room temperature atmosphere.
  • the pressure in the container in which the second mixing step is performed is preferably 1,000 Pa or less, more preferably 800 Pa or less, still more preferably 700 Pa or less, and from the viewpoint of work efficiency, preferably 10 Pa or more, more preferably 50 Pa or more. More preferably, it is 100 Pa or more.
  • Mixing in the depressurized container is preferably carried out for 10 to 60 minutes.
  • the polymerizable composition thus obtained is subjected to a curing treatment as it is or after arbitrarily performing one or more steps such as filter filtration.
  • the "polymerizable composition" in the present invention and the present specification may include, for example, a part of the reactive groups of the polymerizable component in the form after the reaction by carrying out the above-mentioned preliminary reaction. It shall be included.
  • optical material and manufacturing method of optical material One aspect of the present invention relates to an optical material which is a cured product obtained by curing a polymerizable composition for an optical material. Further, one aspect of the present invention relates to a method for producing an optical material, which comprises subjecting the above-mentioned polymerizable composition to a curing treatment and curing the composition.
  • the iso (thio) cyanate compound and the polythiol compound described above are both polymerizable components, and by polymerizing these compounds, the above-mentioned polymerizable composition is cured to obtain a cured product (polythiourethane resin).
  • the polythiourethane resin is represented by the following formula A: Is a resin having a plurality of these in the molecule.
  • Z is an oxygen atom or a sulfur atom.
  • the "thiourethane bond" in the present invention and the present specification means a bond represented by the above formula A.
  • * indicates the position where the thiourethane bond binds to other adjacent structures.
  • the urethane bond refers to a bond having an oxygen atom (O) at the position of the sulfur atom (S) in the formula A.
  • the polythiourethane resin obtained by polymerizing the polymerizable component contained in the above polymerizable composition can be used as various optical materials.
  • the optical material include various lenses such as a spectacle lens, a telescope lens, a binocular lens, a microscope lens, an endoscopic lens, and an imaging system lens of various cameras.
  • the "lens” in the present invention and the present specification shall include a "lens base material" in which one or more layers are optionally laminated on the "lens".
  • cast polymerization is preferable as a method for producing a cured product having a lens shape (also referred to as a "plastic lens").
  • the polymerizable composition is injected into a cavity of a mold having two molds facing each other at a predetermined interval and a cavity formed by closing the interval, and the polymerizable composition is injected into the cavity.
  • a cured product can be obtained by subjecting the polymerizable compound contained in the above to a curing treatment.
  • the curing treatment can be heat treatment or light irradiation, and is preferably heat treatment.
  • paragraphs 0012 to 0014 of JP2009-262480A and FIG. 1 of the same publication can be referred to.
  • a molding mold in which the distance between the two molds is closed by a gasket as a sealing member is shown, but a tape can also be used as the sealing member.
  • the casting polymerization can be carried out as follows.
  • the polymerizable composition is injected into the mold cavity through an injection port provided on the side surface of the mold. After the injection, the polymerizable component contained in the polymerizable composition is polymerized (curing reaction) by heating, so that the polymerizable composition is cured and a cured product in which the internal shape of the cavity is transferred can be obtained.
  • the polymerization conditions are not particularly limited, and can be appropriately set according to the composition of the polymerizable composition and the like.
  • a molding mold in which the polymerizable composition is injected into a cavity can be heated at a heating temperature of 20 to 150 ° C. for about 1 to 72 hours, but the conditions are not limited to this.
  • the heating temperature for casting polymerization means the ambient temperature at which the molding die is arranged. Further, during heating, the temperature can be raised at an arbitrary heating rate, and the temperature can be lowered (cooled) at an arbitrary lowering rate.
  • the cured product inside the cavity is released from the molding die.
  • the cured product can be released from the mold by removing the upper and lower molds forming the cavity and the gasket or tape in any order, as is usually done in cast polymerization.
  • the cured product released from the mold can be used as an optical material after being post-treated as necessary, and can be used, for example, as various lenses (for example, a lens base material).
  • a cured product used as a lens base material of a spectacle lens usually has a primer coat layer and a surface for improving grinding steps such as annealing, dyeing treatment, and rounding steps, polishing steps, and impact resistance after mold release. It can be attached to a post-process such as a coating layer forming step such as a hard coat layer for increasing hardness. Further, various functional layers such as an antireflection layer and a water repellent layer can be formed on the lens base material. Known techniques can be applied to any of these steps. In this way, it is possible to obtain a spectacle lens whose lens base material is the cured product. Further, by attaching this spectacle lens to the frame, spectacles having the above spectacle lens can be obtained.
  • the above optical material can have excellent heat resistance.
  • An optical material having excellent heat resistance has little deformation and / or deterioration of the optical material as a base material even if heat treatment is performed in a film forming step of forming one or more functional films on the optical material. Therefore, it is preferable.
  • the glass transition temperature (Tg) can be mentioned.
  • the glass transition temperature (Tg) in the present invention and the present specification refers to a glass transition temperature measured by a thermomechanical analysis (TMA) penetration method based on JIS K7196-2012. For a specific measurement method, the examples described later can be referred to.
  • TMA thermomechanical analysis
  • a high glass transition temperature is preferable from the viewpoint of heat resistance.
  • the optical material can have a glass transition temperature of 80 ° C. or higher, and can also have a glass transition temperature of 80-130 ° C.
  • the optical material is a cured product obtained from a polymerizable composition containing the above-mentioned various components, it can have both excellent heat resistance and high refractive index, and has excellent heat resistance and high Abbe number. It can also have a number, and can also have excellent heat resistance, a high refractive index, and a high Abbe number.
  • the refractive index ne of the optical material can be greater than 1.63 and can be 1.64 or higher, 1.65 or higher or 1.66 or higher.
  • the refractive index ne of the optical material can be, for example, 1.70 or less, 1.69 or less, or 1.68 or less, and may exceed the values exemplified here.
  • the Abbe number ⁇ d of the optical material is preferably 28 or more, and more preferably 29 or more.
  • the Abbe number ⁇ d of the optical material can be, for example, 40 or less or 38 or less, and may exceed the value exemplified here.
  • Example 1 5- (Isocyanatomethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene as a non-aromatic isocyanate compound having an unsaturated aliphatic ring in a 300 ml eggplant-shaped flask (hereinafter referred to as “container”). 20.5 g, bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithiaundecane-1,11-dithiol 12.6 g as a polythiol compound was charged, and butoxyethyl acid phosphate (JP- manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.) was charged as a release agent.
  • JP- manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd. butoxyethyl acid phosphate
  • Example 2 In a 300 ml eggplant-shaped flask (container), 17.0 g of 5- (isocyanatomethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene as a non-aromatic isocyanate compound having an unsaturated aliphatic ring and 4 as a polythiol compound. -Mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane 9.9 g was charged, butoxyethyl acid phosphate (JP-506H manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.) 0.15 g as a release agent, and 2, as the first catalyst.
  • JP-506H butoxyethyl acid phosphate
  • Example 3 In a 300 ml eggplant-shaped flask (container), 20.0 g of 5- (isocyanatomethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene as a non-aromatic isocyanate compound having an unsaturated aliphatic ring, and bis as a polythiol compound. (Mercaptomethyl) -3,6,9-trichiaundecane-1,11-dithiol 12.3 g was charged, and butoxyethyl acid phosphate (JP-506H manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.) 0.15 g, first as a release agent.
  • This polymerizable composition is injected into a mold for lens molding through a polytetrafluoroethylene membrane filter having a pore size of 1.0 ⁇ m, and cast polymerization is carried out for 24 hours by a temperature program from an initial temperature of 25 ° C to a final temperature of 125 ° C. , A plastic lens having a central wall thickness of 2 mm was produced.
  • This polymerizable composition is injected into a mold for lens molding through a polytetrafluoroethylene membrane filter having a pore size of 1.0 ⁇ m, and cast polymerization is carried out for 24 hours by a temperature program from an initial temperature of 25 ° C to a final temperature of 125 ° C. , A plastic lens having a central wall thickness of 2 mm was produced.
  • the plastic lenses of Examples 1 to 3 are made from a polymerizable composition containing an aromatic iso (thio) cyanate compound as an iso (thio) cyanate compound and a non-aromatic iso (thio) cyanate compound having an unsaturated aliphatic ring. It is a manufactured plastic lens.
  • the polymerizable compositions used for producing the plastic lenses of Comparative Examples 1 to 3 were an aromatic iso (thio) cyanate compound and a non-aromatic iso (thio) cyanate compound having an unsaturated aliphatic ring. Does not include one or the other.
  • the plastic lenses of Examples 1 to 3 have a higher glass transition temperature Tg than the plastic lenses of Comparative Examples 1 and 2, that is, they are excellent in heat resistance.
  • Such a plastic lens having excellent heat resistance is used to form a spectacle lens by forming one or more functional films (for example, hard coat, antireflection film, etc.) on the plastic lens by a film forming method involving heat treatment. It is suitable as a lens base material.
  • the plastic lenses of Examples 1 to 3 have excellent heat resistance, a high refractive index, and a high Abbe number.
  • a polymerizable composition for an optical material containing an aromatic iso (thio) cyanate compound, a non-aromatic iso (thio) cyanate compound having an unsaturated aliphatic ring, and a polythiol compound is provided.
  • the above-mentioned polymerizable composition can be used for producing an optical material having excellent heat resistance.
  • the unsaturated aliphatic ring can be an unsaturated bicyclic aliphatic ring.
  • the unsaturated bond of the unsaturated aliphatic ring can be a carbon-carbon double bond.
  • the unsaturated aliphatic ring can be a norbornene ring.
  • the non-aromatic iso (thio) cyanate compound can be a monofunctional iso (thio) cyanate compound.
  • the non-aromatic iso (thio) cyanate compound can be 5- (isocyanatomethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene.
  • the aromatic iso (thio) cyanate compound can be a bifunctional or higher functional iso (thio) cyanate compound.
  • the polythiol compound can be a trifunctional or higher functional polythiol compound.
  • an optical material which is a cured product obtained by curing the above-mentioned polymerizable composition for an optical material is provided.
  • the above optical material can have excellent heat resistance.
  • the optical material can be a lens.
  • the lens can be a spectacle lens.
  • a method for producing an optical material which comprises subjecting the polymerizable composition for an optical material to a curing treatment and curing the composition.
  • One aspect of the present invention is useful in the field of manufacturing various optical materials such as spectacle lenses.

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Abstract

芳香族イソ（チオ）シアネート化合物、不飽和脂肪族環を有する非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物、およびポリチオール化合物を含む光学材料用重合性組成物が提供される。

Description

光学材料用重合性組成物、光学材料および光学材料の製造方法
　本発明は、光学材料用重合性組成物、光学材料および光学材料の製造方法に関する。
　イソ（チオ）シアネート化合物およびポリチオール化合物を含む重合性組成物を硬化させて得られる硬化物は、レンズ等の各種光学材料として広く用いられている。
ＷＯ２０１５／１６３３１３
　光学材料に望まれる物性の１つとしては、優れた耐熱性を有することが挙げられる。これは、例えば、以下の理由による。光学材料は、例えば、各種光学製品の基材として使用される。光学製品は、通常、光学材料（基材）の上に一層以上の機能性膜（例えば、ハードコート、反射防止膜等）を形成することにより製造される。上記機能性膜は、各種製膜法により形成され、多くの製膜法は加熱処理を伴う。基材である光学材料が耐熱性に劣るものであると、加熱処理によって基材が変形および／または変質することによって、光学製品の品質が低下してしまう場合がある。例えば、基材が変形すると、基材上に形成された機能性膜が基材の変形に追従できずに機能性膜にクラックが発生してしまう場合がある。一方、そのような品質低下を防ぐために基材が耐え得る加熱温度で加熱処理をしようとすると、製膜条件が制約を受けることとなり、使用可能な製膜材料も制限されてしまう。
　本発明の一態様は、イソ（チオ）シアネート化合物およびポリチオール化合物を含み、耐熱性に優れる光学材料の作製に使用可能な光学材料用重合性組成物を提供する。
　本発明の一態様は、芳香族イソ（チオ）シアネート化合物、不飽和脂肪族環を有する非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物、およびポリチオール化合物を含む光学材料用重合性組成物（以下、単に「重合性組成物」とも記載する。）に関する。
　上記重合性組成物は、イソ（チオ）シアネート化合物として、芳香族イソ（チオ）シアネート化合物および不飽和脂肪族環を有する非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物を含む。かかる組成物から形成される光学材料は、優れた耐熱性を有することができる。
　本発明の一態様によれば、イソ（チオ）シアネート化合物およびポリチオール化合物を含む重合性組成物を硬化させて得られる光学材料であって、優れた耐熱性を有する光学材料を提供することができる。
［光学材料用重合性組成物］
　上記重合性組成物は、上記イソ（チオ）シアネート化合物およびポリチオール化合物を含む。
　本発明および本明細書において、「イソ（チオ）シアネート化合物」とは、イソ（チオ）シアネート基を１分子あたり１つ以上有する化合物をいうものとする。イソ（チオ）シアネート化合物についての官能数は、１分子中に含まれるイソ（チオ）シアネート基の数である。「イソ（チオ）シアネート」とは、イソシアネートおよびイソチオシアネートの両方または一方を意味する。イソシアネートはイソシアナートと呼ばれることもあり、イソチオシアネートはイソチオシアナートと呼ばれることもある。また、「芳香族イソ（チオ）シアネート化合物」とは、芳香環に直接結合したイソ（チオ）シアネート基を１分子あたり１つ以上有する化合物をいうものとし、「非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物」とは、芳香族イソ（チオ）シアネート化合物に該当しないイソ（チオ）シアネート化合物をいうものとする。「不飽和脂肪族環」とは、１つ以上の不飽和結合を環内に含む脂肪族環をいうものとする。
　本発明および本明細書において、「ポリチオール化合物」とは、チオール基を１分子あたり２つ以上有する化合物をいうものとする。ポリチオール化合物についての官能数は、１分子中に含まれるチオール基の数である。ポリチオール化合物等の重合性組成物の成分として使用可能な各種化合物の中には二種以上の異性体を有するものがあるが、そのような化合物については、二種以上の異性体の混合物を使用してもよく、二種以上の異性体のうちの一種を単独で使用してもよい。
　以下に、上記化合物について、更に詳細に説明する。
＜芳香族イソ（チオ）シアネート化合物＞
　芳香族イソ（チオ）シアネート化合物は、単官能以上のイソ（チオ）シアネート化合物であり、その官能数については、２官能以上であることが好ましく、２～４官能であることがより好ましく、２官能または３官能であることが更に好ましい。また、芳香族イソ（チオ）シアネート化合物は、芳香環に直接結合したイソ（チオ）シアネート基を１分子あたり２つ以上有することが好ましく、２～４つ有することがより好ましく、２つまたは３つ有することが更に好ましい。芳香族イソ（チオ）シアネート化合物は、単素環式化合物であってもよく、複素環式化合物であってもよい。単素環式化合物は、炭素環式化合物であることができ、複素環式化合物は、環状構造を構成する原子として、炭素原子とともに、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を１つ以上含むことができる。また、芳香族イソ（チオ）シアネート化合物は、単環式化合物であってもよく、二環式以上の多環式化合物であってもよく、複数の環状構造が連結基を介して連結した構造を有する化合物であってもよい。
　芳香族イソ（チオ）シアネート化合物の具体例としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等を挙げることができる。更に、上記芳香族イソ（チオ）シアネート化合物の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化またはトリマー化反応生成物等も使用できる。芳香族イソ（チオ）シアネート化合物としては、一種の芳香族イソ（チオ）シアネート化合物のみ使用してもよく、二種以上の芳香族イソ（チオ）シアネート化合物を混合して使用してもよい。
　上記重合性組成物における上記芳香族イソ（チオ）シアネート化合物の含有率は、上記重合性組成物の質量（１００質量％）に対して、例えば０質量％超５０．００質量％以下、好ましくは１５．００～３５．００質量％の範囲であることができる。本発明および本明細書において、重合性組成物の質量とは、重合性組成物が溶媒を含む場合には溶媒を除く質量をいうものとする。
＜非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物＞
　上記重合性組成物は、イソ（チオ）シアネート化合物として、一種以上の芳香族イソ（チオ）シアネート化合物とともに、一種以上の非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物を含む。上記非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物は、不飽和脂肪族環を有する。上記不飽和脂肪族環は、脂肪族単素環または脂肪族複素環であることができ、脂肪族単素環は脂肪族炭素環であることができ、脂肪族複素環は、環状構造を構成する原子として、炭素原子とともに、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を１つ以上含むことができる。また、上記不飽和脂肪族環は、単環式脂肪族環であってもよく、二環式以上の多環式脂肪族環であってもよく、一態様では二環式脂肪族環であることが好ましい。また、上記非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物は、不飽和脂肪族環を１分子あたり１つ以上含むことができ、２つ以上含むこともできる。一態様では、上記非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物が有する不飽和脂肪族環の数は、１分子あたり１つであることが好ましい。上記不飽和脂肪族環に含まれる不飽和結合がポリチオール化合物に含まれるチオール基と反応することによって形成される構造が、上記重合性組成物を硬化させて得られる光学材料の耐熱性向上に寄与すると本発明者らは推察している。
　上記不飽和脂肪族環に含まれる不飽和結合の数は、１つ以上であり、１～３つであることが好ましく、１つまたは２つであることが好ましく、１つであることがより好ましい。上記不飽和脂肪族環に含まれる不飽和結合は、炭素－炭素二重結合であることができる。上記不飽和脂肪族環の具体例としては、ノルボルネン環を挙げることができる。
　上記非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物は、単官能以上のイソ（チオ）シアネート化合物であり、その官能数については、単官能または２もしくは３官能であることが好ましく、単官能または２官能であることがより好ましく、単官能であることが更に好ましい。
　上記非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物の一態様としては、下記一般式１で表される化合物を挙げることができる
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　一般式１中、Ｑは、ｎ価の不飽和脂肪族環基を表し、Ｌは二価の連結基を表し、ｍは０または１であり、ｎは上記非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物の官能数である。
　一般式１中、Ｑで表されるｎ価の不飽和脂肪族環基の詳細については、不飽和脂肪族環に関する先の記載を参照できる。Ｑで表されるｎ価の不飽和脂肪族環基は、ｎ価のノルボルネン基であることが好ましい。
　一般式１中、Ｌで表される二価の連結基は、例えばアルキレン基であることができ、炭素数１～６のアルキレン基であることが好ましく、炭素数１～４のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数１または２のアルキレン基であることが更に好ましく、メチレン基であることが一層好ましい。上記アルキレン基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよく、無置換であることが好ましい。置換基を有する場合、置換基としては、例えば、アルキル基（例えば炭素数１～６のアルキル基）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えば炭素数１～６のアルコキシ基）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、アシル基、カルボキシ基、カルボキシ基の塩、スルホン酸基、スルホン酸基の塩等を挙げることができる。また、本発明および本明細書において、特記しない限り、記載されている基は置換基を有してもよく無置換であってもよい。また、置換基を有する基について「炭素数」とは、特記しない限り、置換基の炭素数を含まない炭素数を意味するものとする。
　一般式１中、ｍは０または１であり、ｎは上記非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物の官能数である。ｎは、１、２または３であることが好ましく、１または２であることがより好ましく、１であることが更に好ましい。
　一般式１で表される化合物の具体例としては、５－（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５,６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン等を挙げることができる。５－（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エンは、以下の構造を有する化合物であり、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン－５－メチルイソシアネートまたは５－イソシアナトメチル－２－ノルボルネンと呼ばれることもある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　上記重合性組成物における上記非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物の含有率は、上記重合性組成物の質量（１００質量％）に対して、例えば０質量％超５０．００質量％以下、好ましくは１５．００～３５．００質量％の範囲であることができる。
＜ポリチオール化合物＞
　上記重合性化合物は、上記のイソ（チオ）シアネート化合物とともに、一種以上のポリチオール化合物を含む。ポリチオール化合物は、脂肪族化合物であってもよく、芳香族化合物であってもよい。また、ポリチオール化合物が環状構造を有する化合物である場合、その環状構造は、単素環または脂肪族複素環であることができ、単素環は炭素環であることができ、複素環は、環状構造を構成する原子として、炭素原子とともに、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を１つ以上含むことができる。ポリチオール化合物が有するチオール基の数は、１分子あたり２つ以上であり、好ましくは２～４つである。また、ポリチオール化合物が有するチオール基の数が１分子あたり３つ以上であることも好ましい。
　ポリチオール化合物としては、例えば、メタンジチオール、１，２－エタンジチオール、１，１－プロパンジチオール、１，２－プロパンジチオール、１，３－プロパンジチオール、２，２－プロパンジチオール、１，６－ヘキサンジチオール、１，２，３－プロパントリチオール、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、１，１－シクロヘキサンジチオール、１，２－シクロヘキサンジチオール、２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジチオール、３，４－ジメトキシブタン－１，２－ジチオール、２－メチルシクロヘキサン－２，３－ジチオール、１，１－ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、２，３－ジメルカプトコハク酸（２－メルカプトエチルエステル）、２，３－ジメルカプト－１－プロパノール（２－メルカプトアセテート）、２，３－ジメルカプト－１－プロパノール（３－メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、１，２－ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３－ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２－ビス（メルカプトメチル）－１，３－プロパンジチオール、ビス（２－メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）－３－メルカプトプロパン等の脂肪族ポリチオール化合物；１，２－ジメルカプトベンゼン、１，３－ジメルカプトベンゼン、１，４－ジメルカプトベンゼン、１，２－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，３－トリメルカプトベンゼン、１，２，４－トリメルカプトベンゼン、１，３，５－トリメルカプトベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，３，４－テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５－テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５－テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、２，２'－ジメルカプトビフェニル、４，４' －ジメルカプトビフェニル、４，４' －ジメルカプトビベンジル、２，５－トルエンジチオール、３，４－トルエンジチオール、１，４－ナフタレンジチオール、１，５－ナフタレンジチオール、２，６－ナフタレンジチオール、２，７－ナフタレンジチオール、２，４－ジメチルベンゼン－１，３－ジチオール、４，５－ジメチルベンゼン－１，３－ジチオール、９，１０－アントラセンジメタンチオール、１，３－ジ（ｐ－メトキシフェニル）プロパン－２，２－ジチオール、１，３－ジフェニルプロパン－２，２－ジチオール、フェニルメタン－１，１－ジチオール、２，４－ジ（ｐ－メルカプトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオール化合物；２，５－ジクロロベンゼン－１，３－ジチオール、１，３－ジ（ｐ－クロロフェニル）プロパン－２，２－ジチオール、３，４，５－トリブロム－１，２－ジメルカプトベンゼン、２，３，４，６－テトラクロル－１，５－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン等の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換芳香族ポリチオール化合物；１，２－ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン等、およびこれらの核アルキル化物等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオール化合物；ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２－メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３－メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）エタン、１，２－ビス（３－メルカプトプロピルチオ）エタン、１，３－ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３－ビス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３－ビス（３－メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）－３－メルカプトプロパン、２－メルカプトエチルチオ－１，３－プロパンジチオール、１，２，３－トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（３－メルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２－メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３－メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３－ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５－ジメルカプト－１，４－ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド等、およびこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、２－メルカプトエチルエーテルビス（２－メルカプトアセテート）、２－メルカプトエチルエーテルビス（３－メルカプトプロピオネート）、１，４－ジチアン－２，５－ジオールビス（２－メルカプトアセテート）、１，４－ジチアン－２，５－ジオールビス（３－メルカプトプロピオネート）、チオグリコール酸（２－メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、４，４' －チオジブチル酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、４，４' －ジチオジブチル酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３－ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３－ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２，３－ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３－ジメルカプトプロピルエステル）、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン（４－メルカプトメチル－３，６－ジチアオクタン－１，８－ジチオールとも呼ばれる）、ビス（１，３－ジメルカプト－２－プロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール（４，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、４，８－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオールおよび５，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオールからなる群から選択される異性体の一種またはこれら異性体の二種もしくは三種の混合物）等メルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族ポリチオール化合物；３，４－チオフェンジチオール、テトラヒドロチオフェン－２，５－ジメルカプトメチル、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール、２，５－ジメルカプト－１，４－ジチアン、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化合物等が挙げられる。
　上記重合性組成物における上記ポリチオール化合物の含有率は、上記重合性組成物の質量（１００質量％）に対して、例えば２０．００～８０．００質量％、好ましくは３０．００～７０．００質量％、より好ましくは４０．００～６０．００質量％の範囲であることができる。
＜その他の成分＞
　上記重合性組成物は、上記のイソ（チオ）シアネート化合物およびポリチオール化合物を含む。上記のイソ（チオ）シアネート化合物およびポリチオール化合物は、重合のための反応に寄与することができる成分（重合性成分）である。重合のための反応は、
　ポリチオール化合物が有するチオール基と上記非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物の不飽和脂肪族環に含まれる不飽和結合との反応（例えば、チオール基と炭素－炭素二重結合とのチオール－エン反応）；および
　ポリチオール化合物に含まれるチオール基と、上記芳香族イソ（チオ）シアネート化合物または上記非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物に含まれるイソ（チオ）シアネートとの反応（チオウレタン化反応）、
　であることができる。また、上記重合性組成物は、上記の重合性成分とともに、一種以上の他の重合性成分を含んでもよく、含まなくてもよい。他の重合性成分としては、例えば、１分子あたり２つ以上のヒドロキシ基を有する化合物（ポリオール化合物）の一種以上を挙げることができる。ポリオール化合物は、この化合物に含まれるヒドロキシ基が、上記のイソ（チオ）シアネート化合物のいずれかが有するイソ（チオ）シアネート基と反応（ウレタン化反応）することにより、ウレタン結合を形成することができる。ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングルコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、キシリトール、マンニトール、ポリカプロラクトンジオール、ポリエチレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡ－ビス（２－ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムフェノールＡ－ビス（２－ヒドロキシエチルエーテル）、ピロガロール等を挙げることができる。上記重合性組成物が一種以上のポリオール化合物を含む場合、ポリオール化合物の含有率は、上記重合性組成物の質量（１００質量％）に対して、例えば０質量％超３０．００質量％以下、好ましくは１０．００～２０．００質量％の範囲であることができる。
　上記重合性組成物は、更に、光学材料の製造のために一般に用いられる添加剤、触媒等の公知の成分の一種以上を任意に含むことができる。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤等の各種添加剤を挙げることができる。また、添加剤として、ホスフィン誘導体等の有機リン化合物を用いることもできる。添加剤の使用量は適宜設定することができる。
　触媒としては、チオール基と不飽和結合との反応（例えば、チオール基と炭素－炭素二重結合とのチオール－エン反応）を触媒する触媒（以下、「第一の触媒」と記載する。）と、チオール基とイソ（チオ）シアネートとの反応（チオウレタン化反応）を触媒する触媒（以下、「第二の触媒」と記載する。）とを、使用することが好ましい。チオウレタン化反応を触媒する触媒は、通常、ポリオール化合物のヒドロキシ基とイソ（チオ）シアネート化合物のイソ（チオ）シアネート基とのウレタン化反応を触媒する触媒でもあり得る。
　チオール基と不飽和結合との反応を触媒する第一の触媒としては、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス－２，４－ジメチルバレロニトリル、ジメチル－２，２’－アゾビスイソオブチレート、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、１，１’－アゾビス（１－アセトキシ１－フェニルエタン）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）等のアゾビス系化合物、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、過酸化ｔｅｒｔ－ブチル、過酸化プロピオニル、過酸化ラウロイル、過酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、過安息香酸ｔｅｒｔ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレート、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔ－ ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－アミルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－アミルパーイソノナノエート、ｔ－アミルパーオキシアセテート、ｔ－アミルパーオキシベンゾエート等の過酸化物系化合物を挙げることができる。上記重合性組成物は、例えば、第一の触媒を、上記重合性組成物の質量（１００質量％）に対して、０．０１～０．５０質量％含むことができる。
　チオウレタン化反応を触媒する第二の触媒としては、ジブチル錫ジアセテ－ト、ジブチル錫ジラウレ－ト、ジブチル錫ジクロライド、ジメチル錫ジクロライド、モノメチル錫トリクロライド、トリメチル錫クロライド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫フロライド、ジメチル錫ジブロマイド等の有機錫系化合物を挙げることができる。上記重合性組成物は、例えば、第二の触媒を、上記重合性組成物の質量（１００質量％）に対して、０．０１～０．５０質量％含むことができる。
　また、上記重合性組成物は、溶媒を添加せずに調製してもよく、任意の量の溶媒を添加して調製してもよい。溶媒としては、重合性組成物に使用可能な溶媒として公知の溶媒の一種以上を任意の量で用いることができる。
　上記重合性組成物は、以上説明した各種成分を同時に、または任意の順序で順次、混合することにより調製することができる。上記重合性化合物を調製する工程は、好ましくは、ポリチオール化合物と上記非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物とを第一の触媒の存在下で混合する第一の混合段階と、第一の混合段階で得られた混合物に、上記芳香族イソ（チオ）シアネート化合物を、第二の触媒の存在下で混合する第二の混合段階を含むことができる。第二の混合段階は、好ましくは、上記芳香族イソ（チオ）シアネート化合物と、第一の混合段階で混合されたポリチオール化合物と同じポリチオール化合物、異なるポリチオール化合物およびポリオール化合物からなる群から選択される一種以上のポリ（チ）オール化合物とを、第二の触媒の存在下で混合する工程であることができる。本発明および本明細書において、「ポリ（チ）オール化合物」は、ポリチオール化合物およびポリオール化合物の一方または両方を意味する。
　第一の混合段階において、好ましくは混合物を加熱することができる。上記加熱は、４０～１００℃の加熱温度で０．５～２．０時間行うことが好ましい。上記加熱温度は、混合を行う容器内の混合物の温度をいうものとする。第一の混合段階を行うことにより、好ましくは加熱を含む第一の混合段階を行うことにより、上記ポリチオール化合物のチオール基と上記非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物の不飽和脂肪族環に含まれる不飽和結合とを予備反応させることができると考えられる。このように予備反応を行うことは、上記重合性組成物を硬化させて得られる硬化物（光学材料）の光学的品質向上の観点から好ましい。
　第二の混合段階は、例えば、室温雰囲気の環境に配置された容器において、容器内を減圧して行うことが好ましい。第二の混合段階を行う容器内の圧力は、好ましくは１，０００Ｐａ以下、より好ましくは８００Ｐａ以下、更に好ましくは７００Ｐａ以下であり、作業効率の観点から、好ましくは１０Ｐａ以上、より好ましくは５０Ｐａ以上、更に好ましくは１００Ｐａ以上である。減圧された容器内での混合は、１０～６０分間行うことが好ましい。こうして得られた重合性組成物には、そのまま、またはフィルターろ過等の工程の１つ以上を任意に実施した後、硬化処理に付される。本発明および本明細書における「重合性組成物」には、例えば上記のような予備反応が行われることにより、重合性成分が有する反応性基の一部が反応後の形態で含まれるものも包含されるものとする。
［光学材料および光学材料の製造方法］
　本発明の一態様は、光学材料用重合性組成物を硬化した硬化物である光学材料に関する。
　また、本発明の一態様は、上記重合性組成物に硬化処理を施し硬化させることを含む光学材料の製造方法に関する。
　先に説明したイソ（チオ）シアネート化合物およびポリチオール化合物は、いずれも重合性成分であり、これら化合物を重合させることにより、上記重合性組成物を硬化させて硬化物（ポリチオウレタン樹脂）を得ることができる。ポリチオウレタン樹脂は、下記式Ａで表される結合：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 を分子内に複数有する樹脂である。式Ａにおいて、Ｚは酸素原子または硫黄原子である。チオール基がイソシアネート基と反応することによりＺが酸素原子の上記結合が形成され、イソチオシアネート基と反応することによりＺが硫黄原子の上記結合が形成される。本発明および本明細書における「チオウレタン結合」とは、上記の式Ａで表される結合をいうものとする。式Ａ中、＊は、チオウレタン結合が、隣接する他の構造と結合する位置を示す。一方、ウレタン結合とは、式Ａ中の硫黄原子（Ｓ）の位置に酸素原子（Ｏ）を有する結合をいう。
　上記重合性組成物に含まれる重合性成分を重合させて得られるポリチオウレタン樹脂は、各種光学材料として用いることができる。例えば、光学材料としては、眼鏡レンズ、望遠鏡レンズ、双眼鏡レンズ、顕微鏡レンズ、内視鏡レンズ、各種カメラの撮像系レンズ等の各種レンズを挙げることができる。本発明および本明細書における「レンズ」には、その上に一層以上の層が任意に積層される「レンズ基材」が包含されるものとする。
　例えば、レンズ形状を有する硬化物（「プラスチックレンズ」とも呼ばれる。）を製造するための方法としては、注型重合が好ましい。注型重合では、所定の間隔をもって対向する２つのモールドと、上記間隔を閉塞することにより形成されたキャビティを有する成形型のキャビティへ重合性組成物を注入し、このキャビティ内で重合性組成物に含まれる重合性化合物に硬化処理を施すことにより、硬化物を得ることができる。上記硬化処理は、加熱処理または光照射であることができ、加熱処理であることが好ましい。注型重合に使用可能な成形型の詳細については、例えば特開２００９－２６２４８０号公報の段落００１２～００１４および同公報の図１を参照できる。上記公報では、２つのモールドの間隔を、封止部材としてガスケットにより閉塞した成形型が示されているが、封止部材としてはテープを用いることもできる。
　一態様では、注型重合は、次のように行うことができる。重合性組成物を、成形型側面に設けた注入口から成形型キャビティに注入する。注入後、重合性組成物に含まれる重合性成分を、加熱により重合（硬化反応）させることで、重合性組成物が硬化し、キャビティの内部形状が転写された硬化物を得ることができる。重合条件は、特に限定されるものではなく、重合性組成物の組成等に応じて適宜設定することができる。一例として、重合性組成物をキャビティに注入した成形型を、加熱温度２０～１５０℃で１～７２時間程度加熱することができるが、この条件に限定されるものではない。本発明および本明細書において、注型重合に関する加熱温度とは、成形型が配置される雰囲気温度をいう。また、加熱中に、任意の昇温速度で昇温することができ、任意の降温速度で降温（冷却）することができる。重合（硬化反応）終了後、キャビティ内部の硬化物を成形型から離型する。注型重合において通常行われているように、キャビティを形成している上下モールドとガスケットまたはテープを任意の順序で取り外すことにより、硬化物を成形型から離型することができる。成形型から離型された硬化物は、必要に応じて後処理を行った後、光学材料として用いることができ、例えば各種レンズ（例えばレンズ基材）として用いることができる。一例として、眼鏡レンズのレンズ基材として用いられる硬化物は、通常、離型後に、アニーリング、染色処理、丸め工程等の研削工程、研磨工程、耐衝撃性を向上させるためのプライマーコート層、表面硬度を上げるためのハードコート層等のコート層形成工程等の後工程に付され得る。更に、反射防止層、撥水層等の各種機能性層を、レンズ基材上に形成することができる。これらの工程については、いずれも公知技術を適用することができる。こうして、レンズ基材が上記硬化物である眼鏡レンズを得ることができる。更に、この眼鏡レンズをフレームに取り付けることにより、上記眼鏡レンズを備えた眼鏡を得ることができる。
　上記光学材料は、優れた耐熱性を有することができる。優れた耐熱性を有する光学材料は、例えば、その上に各種機能性膜を一層以上形成する製膜工程において加熱処理が行われても、基材である光学材料の変形および／または変質が少ないため、好ましい。耐熱性の指標としては、ガラス転移温度（Ｔｇ）を挙げることができる。本発明および本明細書におけるガラス転移温度（Ｔｇ）とは、ＪＩＳ　Ｋ７１９６－２０１２に準拠した熱機械分析（ＴＭＡ）ペネトレーション法により測定されるガラス転移温度をいう。具体的な測定方法については、後述の実施例を参照できる。ガラス転移温度が高いことは、耐熱性の観点から好ましい。一態様では、上記光学材料は、８０℃以上のガラス転移温度を有することができ、８０～１３０℃のガラス転移温度を有することもできる。
　また、上記光学材料は、上記の各種成分を含む重合性組成物から得られた硬化物であることにより、優れた耐熱性と高屈折率とを兼ね備えることができ、優れた耐熱性と高アッベ数とを兼ね備えることもでき、優れた耐熱性、高屈折率および高アッベ数を兼ね備えることもできる。一態様では、上記光学材料の屈折率ｎｅは、１．６３超であることができ、１．６４以上、１．６５以上または１．６６以上であることもできる。上記光学材料の屈折率ｎｅは、例えば、１．７０以下、１．６９以下または１．６８以下であることができ、ここに例示した値を超えてもよい。また、一態様では、上記光学材料のアッベ数νｄは、２８以上であることが好ましく、２９以上であることがより好ましい。上記光学材料のアッベ数νｄは、例えば、４０以下または３８以下であることができ、ここに例示した値を超えてもよい。
　以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。以下に記載の操作および評価は、特記しない限り、大気圧下の室温（２０～２５℃程度）の雰囲気の環境において行った。
［実施例１］
　３００ｍｌナス型フラスコ（以下、「容器」と記載する。）に、不飽和脂肪族環を有する非芳香族イソシアネート化合物として５－（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン２０．５ｇ、ポリチオール化合物としてビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール１２．６ｇを仕込み、離型剤としてブトキシエチルアシッドホスフェート（城北化学株式会社製ＪＰ－５０６Ｈ）０．１５ｇ、第一の触媒として２，２’―アゾビスー２，４－ジメチルバレロニトリル０．０１ｇを添加し、容器内の混合物を６０℃の加熱温度に加熱して２時間撹拌を続け、予備反応を行った。
　その後、容器内の混合物が室温まで冷却された後、芳香族イソ（チオ）シアネート化合物としてトリレンジイソシアネート２４．５ｇ、ポリチオール化合物としてビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール４２．４ｇおよび第二の触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０３ｇを添加し、容器内の圧力を１３０Ｐａ（１．０Ｔｏｒｒ）に減圧して３０分減圧撹拌を行い、重合性組成物を調製した。
　この重合性組成物を、孔径１．０μｍのポリテトラフルオロエチレンメンブランフィルターを通してレンズ成形用の成形型に注入し、初期温度２５℃から最終温度１２５℃の温度プログラムにて２４時間注型重合を行い、中心肉厚２ｍｍのプラスチックレンズを作製した。
［実施例２］
　３００ｍｌナス型フラスコ（容器）に、不飽和脂肪族環を有する非芳香族イソシアネート化合物として５－（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン１７．０ｇ、ポリチオール化合物として４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン９．９ｇを仕込み、離型剤としてブトキシエチルアシッドホスフェート（城北化学株式会社製ＪＰ－５０６Ｈ）０．１５ｇ、第一の触媒として２，２’―アゾビスー２，４－ジメチルバレロニトリル０．０１ｇを添加し、容器内の混合物を６０℃の加熱温度に加熱して２時間撹拌を続け、予備反応を行った。
　その後、容器内の混合物が室温まで冷却された後、芳香族イソ（チオ）シアネート化合物としてトリレンジイソシアナート２９．０ｇ、ポリチオール化合物として４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン４４．１ｇおよび第二の触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０３ｇを添加し、容器内の圧力を１３０Ｐａ（１．０Ｔｏｒｒ）に減圧して３０分減圧撹拌を行い、重合性組成物を調製した。
　この重合性組成物を、孔径１．０μｍのポリテトラフルオロエチレンメンブランフィルターを通してレンズ成形用の成形型に注入し、初期温度２５℃から最終温度１２５℃の温度プログラムにて２４時間注型重合を行い、中心肉厚２ｍｍのプラスチックレンズを作製した。
［実施例３］
　３００ｍｌナス型フラスコ（容器）に、不飽和脂肪族環を有する非芳香族イソシアネート化合物として５－（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン２０．０ｇ、ポリチオール化合物としてビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール１２．３ｇを仕込み、離型剤としてブトキシエチルアシッドホスフェート（城北化学株式会社製ＪＰ－５０６Ｈ）０．１５ｇ、第一の触媒として２，２’―アゾビスー２，４－ジメチルバレロニトリル０．０１ｇを添加し、容器内の混合物を６０℃の加熱温度に加熱して２時間撹拌を続け、予備反応を行った。
　その後、容器内の混合物が室温まで冷却された後、芳香族イソ（チオ）シアネート化合物としてジフェニルメタンジイソシアネート３０．０ｇ、ポリチオール化合物としてビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール３７．７ｇおよび第二の触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０３ｇを添加し、容器内の圧力を１３０Ｐａ（１．０Ｔｏｒｒ）に減圧して３０分減圧撹拌を行い、重合性組成物を調製した。
　この重合性組成物を、孔径１．０μｍのポリテトラフルオロエチレンメンブランフィルターを通してレンズ成形用の成形型に注入し、初期温度２５℃から最終温度１２５℃の温度プログラムにて２４時間注型重合を行い、中心肉厚２ｍｍのプラスチックレンズを作製した。
［比較例１］
　３００ｍｌナス型フラスコ（容器）に、不飽和脂肪族環を有する非芳香族イソシアネート化合物として５－（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン２２．０ｇ、ポリチオール化合物としてビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール１３．５ｇを仕込み、離型剤としてブトキシエチルアシッドホスフェート（城北化学株式会社製ＪＰ－５０６Ｈ）０．１５ｇ、第一の触媒として２，２’―アゾビスー２，４－ジメチルバレロニトリル０．０１ｇを添加し、容器内の混合物を６０℃の加熱温度に加熱して２時間撹拌を続け、予備反応を行った。
　その後、容器内の混合物が室温まで冷却された後、ヘキサメチレンジイソシアネート２４．０ｇ、ポリチオール化合物としてビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール４０．５ｇおよび第二の触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０３ｇを添加し、容器内の圧力を１３０Ｐａ（１．０Ｔｏｒｒ）に減圧して３０分減圧撹拌を行い、重合性組成物を調製した。
　この重合性組成物を、孔径１．０μｍのポリテトラフルオロエチレンメンブランフィルターを通してレンズ成形用の成形型に注入し、初期温度２５℃から最終温度１２５℃の温度プログラムにて２４時間注型重合を行い、中心肉厚２ｍｍのプラスチックレンズを作製した。
［比較例２］
　３００ｍｌナス型フラスコ（容器）に、アリルイソシアネート１４．１ｇ、芳香族イソ（チオ）シアネート化合物としてトリレンジイソシアネート２７．８ｇ、ポリチオール化合物としてビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール５８．１ｇを仕込み、離型剤としてブトキシエチルアシッドホスフェート（城北化学株式会社製ＪＰ－５０６Ｈ）０．１５ｇ、触媒として２，２’―アゾビスー２，４－ジメチルバレロニトリル０．０１ｇ、およびジメチル錫ジクロライド０．０１ｇを添加し、容器内の圧力を１３０Ｐａ（１．０Ｔｏｒｒ）に減圧して３０分減圧撹拌を行い、重合性組成物を調製した。
　この重合性組成物を、孔径１．０μｍのポリテトラフルオロエチレンメンブランフィルターを通してレンズ成形用の成形型に注入し、初期温度２５℃から最終温度１２５℃の温度プログラムにて２４時間注型重合を行い、中心肉厚２ｍｍのプラスチックレンズを作製した。
［評価方法］
（１）ガラス転移温度
　実施例および比較例の各プラスチックレンズを、成形型から離型した後、ガラス転移温度の測定に付した。ガラス転移温度の測定は、株式会社リガク製熱器械分析装置ＴＭＡ８３１０を用いてペネトレーション法により行った。測定時の昇温速度は１０Ｋ／分とし、ペネトレーション法用圧子として直径０．５ｍｍの圧子を用いた。
（２）屈折率ｎｅ
　実施例および比較例の各プラスチックレンズの屈折率ｎｅを、カルニュー光学工業株式会社製精密屈折率計ＫＰＲ－２０００型により測定した。
（３）アッベ数νｄ
　実施例および比較例の各プラスチックレンズのアッベ数νｄを、カルニュー光学工業株式会社製精密屈折率計ＫＰＲ－２０００型により測定した。
　以上の結果を、表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　実施例１～３のプラスチックレンズは、イソ（チオ）シアネート化合物として芳香族イソ（チオ）シアネート化合物と不飽和脂肪族環を有する非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物とを含む重合性組成物から作製されたプラスチックレンズである。これに対し、比較例１～３のプラスチックレンズの作製のために使用した重合性組成物は、芳香族イソ（チオ）シアネート化合物と不飽和脂肪族環を有する非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物のいずれか一方を含まない。
　表１に示す結果から、実施例１～３のプラスチックレンズが、比較例１、２のプラスチックレンズと比べてガラス転移温度Ｔｇが高いこと、即ち耐熱性に優れることが確認できる。このように耐熱性に優れるプラスチックレンズは、その上に一層以上の機能性膜（例えば、ハードコート、反射防止膜等）を加熱処理を伴う製膜方法により形成して眼鏡レンズを作製するためのレンズ基材として好適である。更に、表１に示す結果から、実施例１～３のプラスチックレンズが、優れた耐熱性、高屈折率および高アッベ数を兼ね備えていることも確認できる。
　最後に、前述の各態様を総括する。
　一態様によれば、芳香族イソ（チオ）シアネート化合物、不飽和脂肪族環を有する非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物、およびポリチオール化合物を含む光学材料用重合性組成物が提供される。
　上記重合性組成物は、優れた耐熱性を有する光学材料の製造のために使用することができる。
　一態様では、上記不飽和脂肪族環は、不飽和の二環式脂肪族環であることができる。
　一態様では、上記不飽和脂肪族環が有する不飽和結合は、炭素－炭素二重結合であることができる。
　一態様では、上記不飽和脂肪族環は、ノルボルネン環であることができる。
　一態様では、上記非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物は、単官能のイソ（チオ）シアネート化合物であることができる。
　一態様では、上記非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物は、５－（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エンであることができる。
　一態様では、上記芳香族イソ（チオ）シアネート化合物は、２官能以上のイソ（チオ）シアネート化合物であることができる。
　一態様では、上記ポリチオール化合物は、３官能以上のポリチオール化合物であることができる。
　一態様によれば、上記光学材料用重合性組成物を硬化した硬化物である光学材料が提供される。
　上記光学材料は、優れた耐熱性を有することができる。
　一態様では、上記光学材料は、レンズであることができる。
　一態様では、上記レンズは、眼鏡レンズであることができる。
　一態様によれば。上記光学材料用重合性組成物に硬化処理を施し硬化させることを含む光学材料の製造方法が提供される。
　本明細書に記載の各種態様は、任意の組み合わせで２つ以上を組み合わせることができる。
　今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
　本発明の一態様は、眼鏡レンズ等の各種光学材料の製造分野において有用である。

Claims (12)

  1. 芳香族イソ（チオ）シアネート化合物、
    不飽和脂肪族環を有する非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物、および
    ポリチオール化合物、
    を含む光学材料用重合性組成物。
  2. 前記不飽和脂肪族環は、不飽和の二環式脂肪族環である、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
  3. 前記不飽和脂肪族環が有する不飽和結合は、炭素－炭素二重結合である、請求項１または２に記載の光学材料用重合性組成物。
  4. 前記不飽和脂肪族環は、ノルボルネン環である、請求項１～３のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物。
  5. 前記非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物は、単官能のイソ（チオ）シアネート化合物である、請求項１～４のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物。
  6. 前記非芳香族イソ（チオ）シアネート化合物は、５－（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エンである、請求項１～５のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物。
  7. 前記芳香族イソ（チオ）シアネート化合物は、２官能以上のイソ（チオ）シアネート化合物である、請求項１～６のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物。
  8. 前記ポリチオール化合物は、３官能以上のポリチオール化合物である、請求項１～７のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物。
  9. 請求項１～８のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物を硬化した硬化物である光学材料。
  10. レンズである、請求項９に記載の光学材料。
  11. 前記レンズは眼鏡レンズである、請求項１０に記載の光学材料。
  12. 請求項１～８のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物に硬化処理を施し硬化させることを含む、光学材料の製造方法。
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