JP7012821B2 - 光学材料用重合性組成物、光学材料用重合性組成物の製造方法および光学物品の製造方法 - Google Patents
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Description
光学材料として用いられる素材は古来ガラスが主であったが、近年では光学材料用のプラスチックが種々開発され、ガラスの代替として利用が広がっている。眼鏡レンズなどの光学材料としても、優れた光学特性を有し、軽量で割れず、成形性にも優れることから、アクリル樹脂、脂肪族カーボネート樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンなどのプラスチック材料が主として用いられるようになっている。
中でもポリウレタン含有材料は、屈折率等の光学的特性および耐衝撃性等の機械的特性が良好であることから、光学材料を製造するための有用なポリマーとして開発されている(例えば、特許文献1および特許文献2)。
特許文献2では、特定の第1級アミン末端ポリエーテル、脂肪族ポリイソシアナート、ポリオールおよび芳香族ジアミンを一段階プロセスで反応させて耐衝撃性ポリウレタンポリマーを製造するための経済性に優れた方法が提案されている。
本発明者らは、製造法を調整することにより、プレポリマーの析出を防止し、透明であり耐衝撃性に優れたチオウレタンウレア樹脂が得られることを見出し本発明を完成するに至った。
[1] 第一のアミン化合物(A1)と、100mPa・s以下の粘度(25℃)を有する第一のジオール化合物(B1)と、ポリイソシアネート化合物(C)との反応生成物であるプレポリマー、
第一のポリチオール化合物(D1)、および
触媒、を含み、
前記第一のアミン化合物(A1)が、ポリエーテルアミンおよび芳香族アミンから選択される少なくとも1つであり、
前記ポリエーテルアミンの重量平均分子量は、230を超え4000未満であり、
前記芳香族アミンは、3,5-ジエチルトルエン-2,4-ジアミンおよび3,5-ジエチルトルエン-2,6-ジアミンからなる群から選択される少なくとも1つであり、
前記第一のジオール化合物(B1)の分子量は、50以上350以下であり、
前記第一のポリチオール化合物(D1)が、2つのメルカプト基を有するジチオール化合物(d1)および3つ以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物(d2)を含む、光学材料用重合性組成物。
[2] 前記ポリエーテルアミンが、式(1)で表されるポリエーテルアミンおよび式(2)で表されるポリエーテルアミンからなる群から選択される少なくとも1つを含む、[1]に記載の光学材料用重合性組成物。
[3] 第二のジオール化合物(B2)をさらに含む[1]または[2]に記載の光学材料用重合性組成物。
[4]
400以上4000未満の重量平均分子量を有する第二のアミン化合物(A2)をさらに含む、[1]または[2]に記載の光学材料用重合性組成物。
[5]
400以上4000未満の重量平均分子量を有する第二のアミン化合物(A2)および第二のジオール化合物(B2)をさらに含む、[1]または[2]に記載の光学材料用重合性組成物。
[6] 前記第一のジオール化合物(B1)が、脂肪族直鎖ジオールを含む、請求項[1]~[5]のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
[7] 前記第一のジオール化合物(B1)が、1mPa・s以上100mPa・s以下の粘度(25℃)を有する、[1]~[6]のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
[8] 前記第二のジオール化合物(B2)が、100mPa・s以上の粘度(25℃)を有する、[3]または[5]に記載の光学材料用重合性組成物。
[9]前記触媒が、ジメチル錫クロライド、ジブチル錫クロライド、およびジブチル錫ジラウリレートから選択される少なくとも1つを含む、[1]~[8]のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
[10] 第一のアミン化合物(A1)と、100mPa・s以下の粘度(25℃)を有する第一のジオール化合物(B1)とを混合して、第一の混合物を得る第一の工程であって、前記第一のアミン化合物(A1)がポリエーテルアミンおよび芳香族アミンから選択される少なくとも1つであり、前記ポリエーテルアミンの重量平均分子量は、230を超え4000未満であり、前記芳香族アミンは、3,5-ジエチルトルエン-2,4-ジアミンおよび3,5-ジエチルトルエン-2,6-ジアミンからなる群から選択される少なくとも1つであり、前記第一のジオール化合物(B1)の分子量は、50以上350以下である、第一の工程と、
前記第一の混合物と、ポリイソシアネート化合物(C)とを混合して、プレポリマーを得る第二の工程と、
前記プレポリマーと、触媒とを混合し、次いで2つのメルカプト基を有するジチオール化合物(d1)および3つ以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物(d2)を含む第一のポリチオール化合物(D1)を添加してこれらを混合する第三の工程と、を含む、光学材料用重合性組成物の製造方法。
[11] 前記ポリエーテルアミンが、式(1)で表されるポリエーテルアミンおよび式(2)で表されるポリエーテルアミンからなる群から選択される少なくとも1種を含む、[10]に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
[12] 前記第三の工程が、前記プレポリマーと、前記触媒とを混合し、次いで前記第一のポリチオール化合物(D1)を添加してこれらを混合した後、第二のジオール化合物(B2)を添加してこれらを混合する工程を含む[10]または[11]に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
[13] 前記第三の工程が、前記プレポリマーと、前記触媒とを混合し、次いで400以上4000未満の重量平均分子量を有する第二のアミン化合物(A2)および前記第一のポリチオール化合物(D1)を添加してこれらを混合する工程を含む[10]または[11]に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
[14] 前記第三の工程が、前記プレポリマーと、前記触媒とを混合し、次いで前記第二のアミン化合物(A2)、前記第一のポリチオール化合物(D1)、および第二のジオール化合物(B2)を添加してこれらを混合する工程を含む、[10]または[11]に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
[15] 前記第一のジオール化合物(B1)が、脂肪族直鎖ジオールを含む、[10]~[14]のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
[16] 前記第一のジオール化合物(B1)が、1mPa・s以上100mPa・s未満の粘度(25℃)を有する、[10]~[15]のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
[17] 前記第二のジオール化合物(B2)が、100mPa・s以上の粘度(25℃)を有する、[12]または[14]に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
[18] [1]~[9]のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を、注型重合法により重合硬化して光学物品を得る工程を含む光学物品の製造方法。
[19] [10]~[17]のいずれかに記載の方法により光学材料用重合性組成物を得る工程と、
前記光学材料用重合性組成物を、注型重合法により重合硬化して光学材料を得る工程と、を含む光学材料の製造方法。
(光学材料用重合性組成物)
本発明の光学材料用重合性組成物(以下、「重合性組成物」とも称する)は、4000未満の重量平均分子量を有する第一のアミン化合物(A1)と、100mPa・s以下の粘度(25℃)を有する第一のジオール化合物(B1)と、ポリイソシアネート化合物(C)との反応生成物であるプレポリマー、
第一のポリチオール化合物(D1)、および
触媒、を含み、
第一のアミン化合物(A1)が、ポリエーテルアミンおよび芳香族アミンから選択される少なくとも1つであり、
前記第一のポリチオール化合物(D1)が、2つのメルカプト基を有するジチオール化合物(d1)および3つ以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物(d2)を含む。
ここで、R7で表される炭素数1~20の直鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、n-オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基などが、炭素数3~20の分岐状のアルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、t-ブチル基、イソペンチル基、イソオクチル基、2-エチルヘキシル基、2-プロピルペンチル基、イソデシル基などが、炭素数3~20の環状のアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などが挙げられる。
イソホロンジイソシアネート、ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、2,5-ビス(イソシアナトメチル)ビシクロ-[2.2.1]-ヘプタン、2,6-ビス(イソシアナトメチル)ビシクロ-[2.2.1]-ヘプタン、3,8-ビス(イソシアナトメチル)トリシクロデカン、3,9-ビス(イソシアナトメチル)トリシクロデカン、4,8-ビス(イソシアナトメチル)トリシクロデカン、4,9-ビス(イソシアナトメチル)トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアネート化合物;
フェニレンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルスルフィド-4,4-ジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物;
2,5-ジイソシアナトチオフェン、2,5-ビス(イソシアナトメチル)チオフェン、2,5-ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、2,5-ビス(イソシアナトメチル)テトラヒドロチオフェン、3,4-ビス(イソシアナトメチル)テトラヒドロチオフェン、2,5-ジイソシアナト-1,4-ジチアン、2,5-ビス(イソシアナトメチル)-1,4-ジチアン、4,5-ジイソシアナト-1,3-ジチオラン、4,5-ビス(イソシアナトメチル)-1,3-ジチオラン等の複素環ポリイソシアネート化合物を用いることができる。
さらに好ましくは、m-キシリレンジイソシアネート、ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネート、2,5-ビス(イソシアナトメチル)ビシクロ-[2.2.1]-ヘプタン、および2,6-ビス(イソシアナトメチル)ビシクロ-[2.2.1]-ヘプタンから選択される少なくとも一種を用いることができる。
ビス(2-メルカプトエチル)スルフィド、ヒドロキシメチルスルフィドビス(2-メルカプトアセテート)、ヒドロキシメチルスルフィドビス(3-メルカプトプロピオネート)、ヒドロキシエチルスルフィドビス(2-メルカプトアセテート)、ヒドロキシエチルスルフィドビス(3-メルカプトプロピオネート)、ヒドロキシメチルジスルフィドビス(2-メルカプトアセテート)、ヒドロキシメチルジスルフィドビス(3-メルカプトプロピオネート)、ヒドロキシエチルジスルフィドビス(2-メルカプトアセテート)、ヒドロキシエチルジスルフィドビス(3-メルカプトプロピネート)、2-メルカプトエチルエーテルビス(2-メルカプトアセテート)、2-メルカプトエチルエーテルビス(3-メルカプトプロピオネート)、チオジグリコール酸ビス(2-メルカプトエチルエステル)、チオジプロピオン酸ビス(2-メルカプトエチルエステル)、ジチオジグリコール酸ビス(2-メルカプトエチルエステル)、ジチオジプロピオン酸ビス(2-メルカプトエチルエステル)、4,6-ビス(メルカプトメチルチオ)-1,3-ジチアン等の脂肪族ポリチオール化合物;
1,2-ジメルカプトベンゼン、1,3-ジメルカプトベンゼン、1,4-ジメルカプトベンゼン、1,2-ビス(メルカプトメチル)ベンゼン、1,3-ビス(メルカプトメチル)ベンゼン、1,4-ビス(メルカプトメチル)ベンゼン、1,2-ビス(メルカプトエチル)ベンゼン、1,3-ビス(メルカプトエチル)ベンゼン、1,4-ビス(メルカプトエチル)ベンゼン、2,5-トルエンジチオール、3,4-トルエンジチオール、1,5-ナフタレンジチオール、2,6-ナフタレンジチオール等の芳香族ポリチオール化合物;
2-メチルアミノ-4,6-ジチオール-sym-トリアジン、3,4-チオフェンジチオール、ビスムチオール、4,6-ビス(メルカプトメチルチオ)-1,3-ジチアン、2-(2,2-ビス(メルカプトメチルチオ)エチル)-1,3-ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物;等が挙げられる。
1,1,3,3-テトラキス(メルカプトメチルチオ)プロパン、1,1,2,2-テトラキス(メルカプトメチルチオ)エタン、トリス(メルカプトメチルチオ)メタン、トリス(メルカプトエチルチオ)メタン等の脂肪族ポリチオール化合物;
1,3,5-トリメルカプトベンゼン、1,3,5-トリス(メルカプトメチル)ベンゼン、1,3,5-トリス(メルカプトメチレンオキシ)ベンゼン、1,3,5-トリス(メルカプトエチレンオキシ)ベンゼン等の芳香族ポリチオール化合物;
2,4,6-トリメルカプト-s-トリアジン、2,4,6-トリメルカプト-1,3,5-トリアジン等の複素環ポリチオール化合物;等が挙げられる。
ビス-[4-(ヒドロキシエトキシ)フェニル]スルフィド、ビス-[4-(2-ヒドロキシプロポキシ)フェニル]スルフィド、ビス-[4-(2,3-ジヒドロキシプロポキシ)フェニル]スルフィド、ビス-[4-(4-ヒドロキシシクロヘキシロキシ)フェニル]スルフィド、ビス-[2-メチル-4-(ヒドロキシエトキシ)-6-ブチルフェニル]スルフィドおよびこれらの化合物に水酸基当たり平均3分子以下のエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドが付加された化合物;および
ジ-(2-ヒドロキシエチル)スルフィド、1,2-ビス-(2-ヒドロキシエチルメルカプト)エタン、ビス(2-ヒドロキシエチル)ジスルフィド、1,4-ジチアン-2,5-ジオール、ビス(2,3-ジヒドロキシプロピル)スルフィド、テトラキス(4-ヒドロキシ-2-チアブチル)メタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン(ビスフェノールS)、テトラブロモビスフェノールS、テトラメチルビスフェノールS、4,4’-チオビス(6-tert-ブチル-3-メチルフェノール)、1,3-ビス(2-ヒドロキシエチルチオエチル)-シクロヘキサン等が挙げられるが、これらに限定されない。
本発明の光学材料用重合性組成物の製造方法を、以下の実施の形態に基づいて説明する。
本発明の光学材料用重合性組成物の製造方法は、
4000未満の重量平均分子量を有する第一のアミン化合物(A1)と、100mPa・s以下の粘度(25℃)を有する第一のジオール化合物(B1)とを混合して、第一の混合物を得る第一の工程と、
前記第一の混合物と、ポリイソシアネート化合物(C)とを混合して、プレポリマーを得る第二の工程と、
前記プレポリマーと、触媒とを混合し、次いで2つのメルカプト基を有するジチオール化合物(d1)および3つ以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物(d2)を含む第一のポリチオール化合物(D1)を添加してこれらを混合する第三の工程と、を含む。ここで、第一のアミン化合物(A1)はポリエーテルアミンおよび芳香族アミンから選択される少なくとも1種である。
アミン化合物(A1)として上述のポリエーテルアミンを用いることにより、本実施形態の第二の工程において、プレポリマーの析出がなく、また得られるチオウレタンウレア樹脂は優れた耐衝撃性を有する。
本実施形態の重合性組成物は、光学物品の製造に用いることができる。詳細には、上記の方法により光学材料用重合性組成物を得る工程と、得られた光学材料用重合性組成物を、注型重合法により重合硬化して光学物品を得る工程とにより、光学物品を製造することができる。ここで、光学物品としては、プラスチック眼鏡レンズ、ゴーグル、視力矯正用眼鏡レンズ、撮像機器用レンズ、液晶プロジェクター用フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、コンタクトレンズなどの各種プラスチックレンズ、発光ダイオード(LED)用封止材、光導波路、光学レンズや光導波路の接合に用いる光学用接着剤、光学レンズなどに用いる反射防止膜、液晶表示装置部材(基板、導光板、フィルム、シートなど)に用いる透明性コーティングまたは、車のフロントガラスやバイクのヘルメットに貼り付けるシートやフィルム、透明性基板等を挙げることができる。
工程a1:本実施形態の光学材料用重合性組成物を鋳型内に注型する。
工程b1:前記光学材料用重合性組成物を加熱し、該組成物を重合硬化して硬化物(チオウレタンウレア樹脂成形体)を得る。
工程a2:レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する。
工程b2:前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、本実施形態の重合性組成物を注入する。
工程c2:前記重合性組成物を加熱し、該組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に本実施形態の重合性組成物の硬化物からなる基材層を積層する。
以下、実施形態の例を付記する。
1. 4000未満の重量平均分子量を有する第一のアミン化合物(A1)と、100mPa・s以下の粘度(25℃)を有する第一のジオール化合物(B1)と、ポリイソシアネート化合物(C)との反応生成物であるプレポリマー、
第一のポリチオール化合物(D1)、および
触媒、を含み、
前記第一のアミン化合物(A1)が、ポリエーテルアミンおよび芳香族アミンから選択される少なくとも1つであり、
前記第一のポリチオール化合物(D1)が、2つのメルカプト基を有するジチオール化合物(d1)および3つ以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物(d2)を含む、光学材料用重合性組成物。
2. 前記ポリエーテルアミンが、式(1)で表されるポリエーテルアミンおよび式(2)で表されるポリエーテルアミンからなる群から選択される少なくとも1つを含む、1.に記載の光学材料用重合性組成物。
3. 前記ポリエーテルアミンが、230を超える重量平均分子量を有する、2.に記載の光学材料用重合性組成物。
4. 前記芳香族アミンが、3,5-ジエチルトルエン-2,4-ジアミンおよび3,5-ジエチルトルエン-2,6-ジアミンからなる群から選択される少なくとも1つである、1.に記載の光学材料用重合性組成物。
5. 第二のジオール化合物(B2)をさらに含む、1.~4.のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
6. 400以上4000未満の重量平均分子量を有する第二のアミン化合物(A2)をさらに含む、1.~4.のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
7. 400以上4000未満の重量平均分子量を有する第二のアミン化合物(A2)および第二のジオール化合物(B2)をさらに含む、1.~4.のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
8. 前記第一のジオール化合物(B1)が、脂肪族直鎖ジオールを含む、1.~7.のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
9. 前記第一のジオール化合物(B1)が、1mPa・s以上100mPa・s以下の粘度(25℃)を有する、1.~8.のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
10. 前記第二のジオール化合物(B2)が、100mPa・s以上の粘度(25℃)を有する、5.または7.に記載の光学材料用重合性組成物。
11. 前記触媒が、ジメチル錫クロライド、ジブチル錫クロライド、およびジブチル錫ジラウリレートから選択される少なくとも1つを含む、1.~10.のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
12. 4000未満の重量平均分子量を有する第一のアミン化合物(A1)と、100mPa・s以下の粘度(25℃)を有する第一のジオール化合物(B1)とを混合して、第一の混合物を得る第一の工程であって、前記第一のアミン化合物(A1)がポリエーテルアミンおよび芳香族アミンから選択される少なくとも1つである、第一の工程と、
前記第一の混合物と、ポリイソシアネート化合物(C)とを混合して、プレポリマーを得る第二の工程と、
前記プレポリマーと、触媒とを混合し、次いで2つのメルカプト基を有するジチオール化合物(d1)および3つ以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物(d2)を含む第一のポリチオール化合物(D1)を添加してこれらを混合する第三の工程と、を含む、光学材料用重合性組成物の製造方法。
13. 前記ポリエーテルアミンが、式(1)で表されるポリエーテルアミンおよび式(2)で表されるポリエーテルアミンからなる群から選択される少なくとも1つを含む、12.に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
14. 前記ポリエーテルアミンが、230を超える重量平均分子量を有する、13.に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
15. 前記芳香族アミンが、3,5-ジエチルトルエン-2,4-ジアミンおよび3,5-ジエチルトルエン-2,6-ジアミンからなる群から選択される少なくとも1つである、12.に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
16. 前記第三の工程が、前記プレポリマーと、前記触媒とを混合し、次いで前記第一のポリチオール化合物(D1)を添加してこれらを混合した後、第二のジオール化合物(B2)を添加してこれらを混合する工程を含む、12.~15.のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
17. 前記第三の工程が、前記プレポリマーと、前記触媒とを混合し、次いで、400以上4000未満の重量平均分子量を有する第二のアミン化合物(A2)および前記第一のポリチオール化合物(D1)を添加してこれらを混合する工程を含む、12.~15.のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
18. 前記第三の工程が、前記プレポリマーと、前記触媒とを混合し、次いで、前記第二のアミン化合物(A2)、前記第一のポリチオール化合物(D1)、および第二のジオール化合物(B2)を添加してこれらを混合する工程を含む、12.~15.のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
19. 前記第一のジオール化合物(B1)が、脂肪族直鎖ジオールを含む、12.~18.のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
20. 前記第一のジオール化合物(B1)が、1mPa・s以上100mPa・s以下の粘度(25℃)を有する、12.~19.のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
21. 前記第二のジオール化合物(B2)が、100mPa・s以上の粘度(25℃)を有する、16.または18.に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
22. 1.~11.のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を、注型重合法により重合硬化して光学物品を得る工程を含む光学物品の製造方法。
23. 12.~21.のいずれかに記載の方法により光学材料用重合性組成物を得る工程と、
前記光学材料用重合性組成物を、注型重合法により重合硬化して光学物品を得る工程と、を含む光学物品の製造方法。
まず、本発明の実施例で得られる樹脂の評価方法を以下に示す。
<評価方法>
・透明性:得られた樹脂を暗所にてプロジェクターに照射して、曇り(テープからの溶出を含む)、不透明物質の有無を目視にて判断した。曇り(テープからの溶出を含む)、不透明物質が確認されないものを「○」(透明性あり)、確認されたものを「×」(透明性なし)とした。
・HAZE:日本電色工業株式会社製のヘイズメーター(型番:NDH 2000)を使用し、2.5mm厚の平板の樹脂のHAZE値を測定した。
・歪み(脈理):得られたレンズを高圧UVランプに投影して、レンズ内に歪みが見られないものを「◎」(脈理なし)、目視観察にてレンズ内に歪みが見られないものを「○」、目視観察にてレンズ内に歪みが見られるものを「×」(脈理あり)とした。
・屈折率(ne)、アッベ数(νe):プルフリッヒ屈折計を用い、20℃で測定した。
・耐熱性:TMAペネートレーション法(50g荷重、ピン先0.5mmφ、昇温速度10℃/min)でのガラス転移温度Tgを測定した。
・比重:アルキメデス法により測定した。
・耐衝撃性:中心厚1mmのレンズに、米国FDAに準拠する、127cmの高さより軽い鋼球から重い鋼球へ、破断するまで順に落下させて、破断した鋼球重量により耐衝撃性を評価した。鋼球は8g→16g→28g→33g→45g→67g→95g→112g→174g→225g→530gの順で実施した。なお、表中、「>530g」の表記のものは、530gの鋼球を落下させても破断しなかったことを示す。
・耐光性:2mm厚平板を用いてQ-Lab製促進耐光性試験機にてQUV試験(光源:UVA-340、強度:0.50W/m2、試験条件:50℃×200時間)を実施し、照射前後の色相変化を測定した。
・耐溶剤性:得られたレンズの表面に、アセトンを染み込ませた不織布を10秒間押し当て、レンズ表面に膨潤の跡が確認されないものを「○」(耐溶剤性あり)、膨潤の跡が確認されるものを「×」(耐溶剤性なし)とした。
・(第一工程)
20mlのガラス製ビーカーに、A1-1を7.00重量部と、B1-1を5.00重量部温度25℃において30分かけて混合溶解させた。混合溶解し得られた第一の混合物の粘度(25℃)は32mPa・sであった。
・(第二工程)
C-1の57.90重量部に、第一工程により得られた第一の混合物を25℃において1時間かけて滴下反応させ、プレポリマーを得た。
・(第三工程)
第二工程により得られたプレポリマーに、触媒としてジブチルスズジクロライド0.10重量部、内部離型剤(三井化学社製;商品名MR用内部離型剤)0.30重量部を混合溶解し均一溶液とした。得られた均一溶液に、d-1を14.55重量部、d2-1を15.55重量部添加し、25℃で10分混合溶解させ、第二の混合物を得た。
・成形体の製造
第三工程により得られた第二の混合物を400Paの減圧条件下にて脱泡を行った後、ガラス製の成型モールドへ注入した。これを重合オーブンへ投入して、25℃~120℃まで24時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンから取り出して成型モールドからの離型作業を行った。得られた成形体を更に120℃で1時間アニール処理を行った。得られた成形体の評価結果を表1に示す。
[実施例2~6、22~25]
用いる化合物の種類と配合量を表1記載の通り変えた以外は、実施例1と同様の方法で成形体を得た。成形体の評価結果を表1に示す。
[実施例7]
用いる化合物の種類と配合量を表1記載の通り変えた以外は実施例1と同様の方法で、第三工程における均一溶液を得て、C-2を10.10重量部、d-1を15.25重量部、d2-1を16.25重量部添加し、25℃で10分混合溶解させ、第二の混合物を得た。続いて、各化合物の重量部を表1の通り変えた以外は、実施例1と同様の方法で成形体を製造した。得られた成形体の評価結果を表1に示す。
[実施例8]
用いる化合物の種類と配合量を表1記載の通り変えた以外は実施例1と同様の方法で、第三工程における均一溶液を得て、A2-1を6.00重量部、d-1を16.81重量部、d2-1を17.97重量部添加し、25℃で10分混合溶解させ、第二の混合物を得た。続いて、各化合物の配合量を表1の通り変えた以外は、実施例6と同様の方法で成形体を製造した。得られた成形体の評価結果を表1に示す。
[実施例9~12]
用いる化合物の種類と配合量を表1記載の通り変えた以外は実施例8と同様の方法で成形体を得た。得られた成形体の評価結果を表1に示す。
[実施例13]
用いる化合物の種類と配合量を表1記載の通り変えた以外は実施例1と同様の方法で第三工程における均一溶液を得て、B2-1を7.50重量部、d-1を20.60重量部、d2-1を9.45重量部添加し、25℃で10分混合溶解させ、第二の混合物を得た。続いて各化合物の配合量を表1の通り変えた以外は、実施例1と同様の方法で成形体を製造した。得られた成形体の評価結果を表1に示す。
[実施例14~18、21、26~31]
用いる化合物の種類と配合量を表1記載の通り変えた以外は実施例13と同様の方法で成形体を得た。得られた成形体の評価結果を表1に示す。
[実施例19]
用いる化合物の種類と配合量を表1記載の通り変えた以外は実施例1と同様の方法で第三工程における均一溶液を得て、A2-1を2.5重量部、B2-1を5.00重量部、d-1を21.63重量部、d2-1を9.91重量部添加し、25℃で10分混合溶解させ、第二の混合物を得た。続いて各化合物の配合量を表1の通り変えた以外は、実施例1と同様の方法で成形体を製造した。得られた成形体の評価結果を表1に示す。
[実施例20]
用いる化合物の重量部を表1記載の通り変えた以外は実施例19と同様の方法で処理した。結果は表-1の通りであった。
[比較例1]
用いる化合物の種類と配合量を表1記載の通り変えた以外は実施例1と同様の方法で、第二工程により得られたプレポリマーに、触媒としてジブチルスズジクロライド0.10重量部、内部離型剤(三井化学社製;商品名MR用内部離型剤)0.30重量部を混合溶解し均一溶液とした。得られた均一溶液に、d-1のみを36.55重量部添加し、25℃で10分混合溶解させ、第二の混合物を得た。第三工程により得られた第二の混合物を400Paの減圧条件下にて脱泡を行った後、ガラス製の成型モールドへ注入した。これを重合オーブンへ投入して、25℃~120℃まで24時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンから取り出して成型モールドからの離型作業を行い、成形体を得たが、得られた成形体は多量の気泡が発生混入しており物性データの取得ができなかった。
[比較例2~3]
ジオール化合物(B-1)を用いずに、ポリイソシアネート化合物(C-1)にアミン化合物(A1)を滴下反応し第二工程のプレポリマーの合成を試みたが、アミン化合物(A1)滴下と同時にポリマーが析出し、均一なプレポリマーが得られず調合を中止した。
[比較例4~9、13]
用いる化合物の種類と配合量を表1記載の通り変えた以外は実施例1と同様の方法で、第二工程のプレポリマーの合成を試みたが、第一工程で得られた第一の混合物の滴下と同時にポリマーが析出し、均一なプレポリマーが得られず調合を中止した。
[比較例10]
用いる化合物の配合量を表1記載の通り変えた以外は実施例1と同様の方法で成形体を作製した。得られた成形体の評価結果を表1に示す。比較例10の成形体は、実施例1と比較し耐衝撃性が劣る結果となった。
[比較例11および12]
用いる化合物の重量部を表1記載の通り変えた以外は実施例1と同様の方法で成形体を作製した。しかしながら、得られた成形体は多量の気泡が発生混入しており物性データの取得ができなかった。
[参考例1~3]
用いる化合物の種類と配合量を表1記載の通り変えた以外は実施例1と同様の方法で、第二工程のプレポリマーの合成を試みたが、第一工程で得られた第一の混合物の滴下と同時にポリマーが析出し、均一なプレポリマーが得られず調合を中止した。
(アミン化合物(A1))
・A1-1:重量平均分子量400の(プロピレングリコール)ビス(2-アミノプロピルエーテル)(Hunstman社製のJeffamine D-400)
・A1-2:ジエチルトルエンジアミン(Albemarle Corporation社製のEthacure 100)
・A1-3:重量平均分子量230の(プロピレングリコール)ビス(2-アミノプロピルエーテル)(Hunstman社製のJeffamine D-230)
・A1-4:重量平均分子量4000の(プロピレングリコール)ビス(2-アミノプロピルエーテル)(Hunstman社製のJeffamine D-4000)
・A1-5:m-キシリレンジアミン
・A1-6:ヘキサメチレンジアミン
(アミン化合物(A2))
・A2-1:重量平均分子量2000の(プロピレングリコール)ビス(2-アミノプロピルエーテル)(Hunstman社製のJeffamine D-2000)
(ジオール化合物(B1))
・B1-1:プロピレングリコール
・B1-2:ジプロピレングリコール
・B1-3:トリプロピレングリコール
・B1-4:エチレングリコール
・B1-5:ジエチレングリコール
・B1-6:トリエチレングリコール
・B1-7:ポリプロピレングリコール、ジオール型400
・B1-8:トリシクロデカンジメタノール
(ジオール化合物(B2))
・B2-1:1,4-シクロヘキサンジメタノール
・B2-2:トリシクロデカンジメタノール
・B2-3:ポリエーテルポリオール(重量平均分子量2000、三井化学社製、アクトコール ED-56)
・B2-4:ポリカプロラクトンジオール(重量平均分子量500、ダイセル化学社製)
・B2-5:ポリカーボネートジオール(重量平均分子量500、宇部興産社製)
・B2-6:ポリカーボネート(重量平均分子量1000、ジオール宇部興産社製)
・B2-7:ビスフェノールAエトキシレート(数平均分子量492、アルドリッチ試薬EO/phenol,3)
(ポリイソシアネート化合物(C))
・C-1:2,5-ビス(イソシアナトメチル)-ビシクロ[2.2.1]ヘプタンと2,6-ビス(イソシアナトメチル)-ビシクロ[2.2.1]ヘプタンの混合物
・C-2:ヘキサメチレンジイソシアネート
(ポリチオール化合物(D1)
・d1:ビス(2-メルカプトエチル)スルフィド
・d2-1:4-メルカプトメチル-1,8-ジメルカプト-3,6-ジチアオクタン
・d2-2:5,7-ジメルカプトメチル-1,11-ジメルカプト-3,6,9-トリチアウンデカンと4,7-ジメルカプトメチル-1,11-ジメルカプト-3,6,9-トリチアウンデカンと4,8-ジメルカプトメチル-1,11-ジメルカプト-3,6,9-トリチアウンデカンとの混合物
Claims (19)
- 第一のアミン化合物(A1)と、100mPa・s以下の粘度(25℃)を有する第一のジオール化合物(B1)と、ポリイソシアネート化合物(C)との反応生成物であるプレポリマー、
第一のポリチオール化合物(D1)、および
触媒、を含み、
前記第一のアミン化合物(A1)が、ポリエーテルアミンおよび芳香族アミンから選択される少なくとも1つであり、
前記ポリエーテルアミンの重量平均分子量は、230を超え4000未満であり、
前記芳香族アミンは、3,5-ジエチルトルエン-2,4-ジアミンおよび3,5-ジエチルトルエン-2,6-ジアミンからなる群から選択される少なくとも1つであり、
前記第一のジオール化合物(B1)の分子量は、50以上350以下であり、
前記第一のポリチオール化合物(D1)が、2つのメルカプト基を有するジチオール化合物(d1)および3つ以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物(d2)を含む、光学材料用重合性組成物。 - 前記ポリエーテルアミンが、式(1)で表されるポリエーテルアミンおよび式(2)で表されるポリエーテルアミンからなる群から選択される少なくとも1つを含む、請求項1に記載の光学材料用重合性組成物。
- 第二のジオール化合物(B2)をさらに含む、請求項1または2に記載の光学材料用重合性組成物。
- 400以上4000未満の重量平均分子量を有する第二のアミン化合物(A2)をさらに含む、請求項1または2に記載の光学材料用重合性組成物。
- 400以上4000未満の重量平均分子量を有する第二のアミン化合物(A2)および第二のジオール化合物(B2)をさらに含む、請求項1または2に記載の光学材料用重合性組成物。
- 前記第一のジオール化合物(B1)が、脂肪族直鎖ジオールを含む、請求項1~5のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
- 前記第一のジオール化合物(B1)が、1mPa・s以上100mPa・s以下の粘度(25℃)を有する、請求項1~6のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
- 前記第二のジオール化合物(B2)が、100mPa・s以上の粘度(25℃)を有する、請求項3または5に記載の光学材料用重合性組成物。
- 前記触媒が、ジメチル錫クロライド、ジブチル錫クロライド、およびジブチル錫ジラウリレートから選択される少なくとも1つを含む、請求項1~8のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
- 第一のアミン化合物(A1)と、100mPa・s以下の粘度(25℃)を有する第一のジオール化合物(B1)とを混合して、第一の混合物を得る第一の工程であって、前記第一のアミン化合物(A1)がポリエーテルアミンおよび芳香族アミンから選択される少なくとも1つであり、前記ポリエーテルアミンの重量平均分子量は、230を超え4000未満であり、前記芳香族アミンは、3,5-ジエチルトルエン-2,4-ジアミンおよび3,5-ジエチルトルエン-2,6-ジアミンからなる群から選択される少なくとも1つであり、前記第一のジオール化合物(B1)の分子量は、50以上350以下である、第一の工程と、
前記第一の混合物と、ポリイソシアネート化合物(C)とを混合して、プレポリマーを得る第二の工程と、
前記プレポリマーと、触媒とを混合し、次いで2つのメルカプト基を有するジチオール化合物(d1)および3つ以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物(d2)を含む第一のポリチオール化合物(D1)を添加してこれらを混合する第三の工程と、を含む、光学材料用重合性組成物の製造方法。 - 前記ポリエーテルアミンが、式(1)で表されるポリエーテルアミンおよび式(2)で表されるポリエーテルアミンからなる群から選択される少なくとも1つを含む、請求項10に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
- 前記第三の工程が、前記プレポリマーと、前記触媒とを混合し、次いで前記第一のポリチオール化合物(D1)を添加してこれらを混合した後、第二のジオール化合物(B2)を添加してこれらを混合する工程を含む、請求項10または11に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
- 前記第三の工程が、前記プレポリマーと、前記触媒とを混合し、次いで、400以上4000未満の重量平均分子量を有する第二のアミン化合物(A2)および前記第一のポリチオール化合物(D1)を添加してこれらを混合する工程を含む、請求項10または11のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
- 前記第三の工程が、前記プレポリマーと、前記触媒とを混合し、次いで、前記第二のアミン化合物(A2)、前記第一のポリチオール化合物(D1)、および第二のジオール化合物(B2)を添加してこれらを混合する工程を含む、請求項10または11に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
- 前記第一のジオール化合物(B1)が、脂肪族直鎖ジオールを含む、請求項10~14のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
- 前記第一のジオール化合物(B1)が、1mPa・s以上100mPa・s以下の粘度(25℃)を有する、請求項10~15のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
- 前記第二のジオール化合物(B2)が、100mPa・s以上の粘度(25℃)を有する、請求項12または14に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
- 請求項1~9のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を、注型重合法により重合硬化して光学物品を得る工程を含む光学物品の製造方法。
- 請求項10~17のいずれかに記載の方法により光学材料用重合性組成物を得る工程と、
前記光学材料用重合性組成物を、注型重合法により重合硬化して光学物品を得る工程と、を含む光学物品の製造方法。
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003514934A (ja) | 1999-11-18 | 2003-04-22 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド | 光学重合体の調製方法 |
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Family Cites Families (19)
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---|---|---|---|---|
DE3407031A1 (de) * | 1984-02-27 | 1985-09-05 | Gurit-Essex, Freienbach | Chemisch haertende zweikomponentenmasse auf der basis von polyurethanen, verfahren zur herstellung einer haertbaren masse auf polyurethanbasis und verwendung von mischungen aus zwei komponenten auf polyurethanbasis |
JPH0693073A (ja) * | 1992-09-10 | 1994-04-05 | Toray Chiokoole Kk | 一液硬化型組成物 |
US6008296A (en) * | 1995-04-19 | 1999-12-28 | Optima, Inc. | Optical terpolymer of polyisocyanate, polythiol and polyene monomers |
JPH10306210A (ja) * | 1997-05-08 | 1998-11-17 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 硬化性組成物 |
US7087698B1 (en) | 1999-11-18 | 2006-08-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of preparing an optical polymerizate |
US7098290B1 (en) | 1999-11-18 | 2006-08-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of preparing an optical polymerizate |
MY126872A (en) * | 1999-11-18 | 2006-10-31 | Ppg Ind Ohio Inc | Method of preparing an optical polymerizate |
US20040138401A1 (en) * | 2002-11-05 | 2004-07-15 | Nina Bojkova | High impact poly (urethane urea) polysulfides |
US20070142604A1 (en) * | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Nina Bojkova | Polyurethanes and sulfur-containing polyurethanes and methods of preparation |
US7009032B2 (en) | 2002-12-20 | 2006-03-07 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Sulfide-containing polythiols |
CN100455616C (zh) * | 2003-06-09 | 2009-01-28 | Hoya株式会社 | 多元醇化合物、透明成形体和透明成形体的制造方法 |
US20110313084A1 (en) | 2006-07-27 | 2011-12-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions comprising polyurea and graphite |
US8178644B2 (en) * | 2008-01-02 | 2012-05-15 | Polyplexx, Llc | Impact-resistant polyurethane |
ITMI20112102A1 (it) * | 2011-11-18 | 2013-05-19 | Acomon Ag | Composizione polimerizzabile, articolo ottico ottenuto dalla stessa e metodo per la produzione di detto articolo ottico |
US9568643B2 (en) | 2012-12-13 | 2017-02-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethane urea-containing compositions and optical articles and methods for preparing them |
EP2838924B1 (en) * | 2013-02-12 | 2019-05-22 | PolyPlexx, LLC | Transparent polyurethanes |
KR101930604B1 (ko) * | 2013-12-10 | 2018-12-18 | 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 | 폴리우레탄 우레아-함유 조성물 및 광학 물품 및 이의 제조 방법 |
JP2018048936A (ja) | 2016-09-23 | 2018-03-29 | セイコーエプソン株式会社 | 携帯型電子機器 |
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003514934A (ja) | 1999-11-18 | 2003-04-22 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド | 光学重合体の調製方法 |
JP2005509703A (ja) | 2001-11-16 | 2005-04-14 | ピーピージー インダストリーズ オハイオ, インコーポレイテッド | 高衝撃ポリ(ウレタンウレア)ポリスルフィド |
WO2004108786A1 (ja) | 2003-06-09 | 2004-12-16 | Hoya Corporation | ポリオール化合物、透明成形体、及び透明成形体の製造方法 |
JP2009520057A (ja) | 2005-12-16 | 2009-05-21 | ピーピージー インダストリーズ オハイオ, インコーポレイテッド | ポリウレタン、ポリウレタン(ウレア)、硫黄含有ポリウレタンおよび硫黄含有ポリウレタン(ウレア)ならびに調製方法 |
JP2009536255A (ja) | 2006-05-05 | 2009-10-08 | ピーピージー インダストリーズ オハイオ インコーポレーテツド | チオエーテル官能性ポリチオールオリゴマーから調製される組成物および物品 |
WO2016006605A1 (ja) | 2014-07-08 | 2016-01-14 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物およびその用途 |
WO2016006606A1 (ja) | 2014-07-08 | 2016-01-14 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物およびその用途 |
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