WO2016006606A1 - 光学材料用重合性組成物およびその用途 - Google Patents

光学材料用重合性組成物およびその用途 Download PDF

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    • G02B1/041—Lenses

Definitions

  • the present invention relates to a polymerizable composition for an optical material from which a thiourethane urea molded article can be obtained and a method for producing the same.
  • Plastic lenses are lighter and harder to break than inorganic lenses and can be dyed, so they have become popular for glasses and sunglasses.
  • Various resins have been developed and used so far.
  • representative examples include allyl resins obtained from diethylene glycol bisallyl carbonate and diallyl isophthalate, (meth) acrylic resins obtained from (meth) acrylates, and the like.
  • examples thereof include thiourethane resins obtained from thiols (Patent Document 1).
  • thermoplastic resins which are recyclable materials, as eco-friendly materials that are friendly to the earth.
  • the thermoplastic resin can be easily molded from pellets, and therefore can be highly productive and can greatly contribute to the cost reduction of the product. Moreover, since it can convey by a pellet, the risk on safety can be reduced compared with the case where a liquid monomer is transferred.
  • a thermoplastic resin a urethane resin (TPU) made of bifunctional isocyanate and alcohol is known.
  • urethane urea resins composed of bifunctional isocyanate, alcohol and amine, which have higher heat resistance than urethane resins, have been developed (Patent Documents 2 to 5).
  • urethane urea resin Since urethane urea resin has high hygroscopicity, a lens made of urethane urea resin and having a thin center thickness for spectacles or the like may cause deformation of the center surface when stored for a long period of time.
  • urethane urea resin since urethane urea resin has low chemical resistance, when a hard coat solution is applied to a lens made of urethane urea resin, the surface of the lens is roughened by the methanol solvent contained in the solution, or the dissolved resin is hard coated. In some cases, the solution itself was contaminated. Further, when the surface is washed with a solvent such as methanol after dyeing the lens, the lens surface may be affected.
  • the present inventors provide a thiourethane urea molded body made of a thermoplastic resin, which has excellent moisture absorption resistance and chemical resistance, and has suppressed surface deformation during long-term storage.
  • a polymerizable composition that can be used, an extensive study was conducted.
  • the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using specific amines, thiols and isocyanates in a predetermined range, and have completed the present invention.
  • a polymerizable composition for an optical material having a range of ⁇ 0.60.
  • the amine (A) has two secondary amino groups represented by the formula: —NHR, and the two Rs may be the same or different, and each may be an iso-propyl group, 1, 2,
  • the amine (A) is N, N′-di-tert-butyl-ethylenediamine, N, N′-di (1,2,2-trimethylpropyl) -1,6-hexamethylenediamine, N, N '-Di-iso-propyl-m-xylylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-m-xylylenediamine, N, N'-(cyclohexyl-1,3-diylbis (methylene)) bis ( iso-propyl-2-amine), N, N ′-(cyclohexyl-1,3-diylbis (methylene)) bis (sec-propyl-2-amine), N, N ′-(cyclohexyl-1,4-diylbis) (Methylene)) bis (iso-propyl-2-amine), N, N ′-(cyclohexyl-1,4-diylbis (methylene)) bis ( (is
  • the thiol (B) is one or more selected from ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), and bis (2-mercaptoethyl) sulfide.
  • the polymerizable composition for an optical material according to any one of [1] to [4], comprising a compound.
  • Isocyanate (C) is m-xylylene diisocyanate, 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo [2.2.1] heptane, 2,6-bis (isocyanatomethyl) bicyclo [2.2] .1] Heptane, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, isophorone diisocyanate, 4,4′-methylene-bis (cyclohexyl isocyanate), 1,5-pentane
  • the ratio (a / c) of the number of moles a of the amino groups of the amine (A) to the number of moles c of the isocyanate groups of the isocyanate (C) is in the range of 0.10 to 0.50. [1] To [6].
  • a method for producing a polymerizable composition for an optical material which is in a range of ⁇ 0.60.
  • the amine (A) includes one or more compounds selected from a secondary aliphatic amine, a secondary alicyclic amine, and a secondary aromatic amine.
  • the amine (A) has two secondary amino groups represented by the formula: —NHR, and the two Rs may be the same or different, and may each be an iso-propyl group, 1, 2,
  • the amine (A) is N, N′-di-tert-butyl-ethylenediamine, N, N′-di (1,2,2-trimethylpropyl) -1,6-hexamethylenediamine, N, N '-Di-iso-propyl-m-xylylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-m-xylylenediamine, N, N'-(cyclohexyl-1,3-diylbis (methylene)) bis ( iso-propyl-2-amine), N, N ′-(cyclohexyl-1,3-diylbis (methylene)) bis (sec-propyl-2-amine), N, N ′-(cyclohexyl-1,4-diylbis) (Methylene)) bis (iso-propyl-2-amine), N, N ′-(cyclohexyl-1,4-diylbis (methylene)) bis (iso
  • a thiourethane urea molded article made of a thermoplastic resin, which is excellent in moisture absorption resistance and chemical resistance, and has suppressed surface deformation during long-term storage. Can do.
  • a thiourethane urea molded body is suitably used in various optical materials that require high transparency.
  • the polymerizable composition for an optical material of the present invention comprises (A) a bifunctional amine having two secondary amino groups (hereinafter simply referred to as amine (A)) and (B) a bifunctional thiol having two mercapto groups ( Hereinafter, the thiol (B)) and (C) a bifunctional isocyanate having two isocyanato groups (hereinafter simply referred to as isocyanate (C)) are contained.
  • the amine (A) is a bifunctional amine having two secondary amino groups, and examples thereof include secondary aliphatic amines, secondary alicyclic amines, and secondary aromatic amines, and these can also be combined.
  • Aliphatic amines include N, N'-dimethylethylenediamine, N, N'-di-iso-propyl-ethylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-ethylenediamine, N, N'-di-tert-butyl -Ethylenediamine, N, N'-dimethyl-1,2-diaminopropane, N, N'-dimethyl-1,3-diaminopropane, N, N'-dimethyl-1,2-diaminobutane, N, N'- Dimethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,4-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,5-diaminopentane, N, N′-dimethyl-1,6-diaminohexane N, N′-di-iso-propyl-1,6-diaminohexane
  • alicyclic amines examples include N, N ′-(cyclohexyl-1,3-diylbis (methylene)) bis (iso-propyl-2-amine), N, N ′-(cyclohexyl-1,3-diylbis (methylene).
  • Aromatic amines include N, N'-di-iso-propyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, N, N'-di-sec-butyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, N, N'-di -Iso-propyl-2,4-diaminotoluene, N, N'-di-sec-butyl-2,4-diaminotoluene and the like.
  • the aromatic amine can contain at least one selected from these.
  • the amine (A) can include a compound having two or more secondary amino groups represented by the formula: —NHR.
  • two or more Rs may be the same or different, and are each an iso-propyl group, 1,2,2-trimethylpropyl group, tert-butyl group, sec-butyl group, and 1,3-dimethyl group. It can be selected from butyl groups.
  • Such amines (A) include N, N′-di-tert-butyl-ethylenediamine, N, N′-di (1,2,2-trimethylpropyl) -1,6-hexamethylenediamine, N, N'-di-iso-propyl-m-xylylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-m-xylylenediamine, N, N '-(cyclohexyl-1,3-diylbis (methylene)) bis (Iso-propyl-2-amine), N, N ′-(cyclohexyl-1,3-diylbis (methylene)) bis (sec-propyl-2-amine), N, N ′-(cyclohexyl-1,4- Diylbis (methylene)) bis (iso-propyl-2-amine), N, N ′-(cyclohexyl-1,4-diylbis (methylene)) bis (sec-
  • the thiol (B) is a bifunctional thiol having two mercapto groups, and examples thereof include aliphatic thiols and aromatic thiols, and these can also be combined.
  • Aliphatic thiols include methanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,2-propanedithiol, 1,3-propanedithiol, 1,4-butanedithiol, 1,5-pentanedithiol, 1,6-hexanedithiol 1,2-cyclohexanedithiol, 3,4-dimethoxybutane-1,2-dithiol, 2-methylcyclohexane-2,3-dithiol, 1,2-dimercaptopropylmethyl ether, 2,3-dimercaptopropylmethyl Ether, bis (2-mercaptoethyl) ether, bis (mercaptomethyl) sulfide, bis (mercaptomethyl) disulfide, bis (mercaptoethyl) sulfide, bis (mercaptoethyl) disulfide, bis (mercaptomethylthio) methane, bis (2- Mercaptoe Ruthio)
  • Aromatic thiols include 1,2-dimercaptobenzene, 1,3-dimercaptobenzene, 1,4-dimercaptobenzene, 1,2-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptomethyl) Benzene, 1,2-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptoethyl) benzene, 2,5-toluenedithiol, 3,4-toluenedithiol, 1,4-naphthalenedithiol, 1,5-naphthalene Examples include dithiol, 2,6-naphthalenedithiol, 2,7-naphthalenedithiol, 2,2′-dimercaptobiphenyl, 4,4′-dimercaptobiphenyl, and the like.
  • the aromatic thiol compound can contain at least one selected from these.
  • it is at least one selected from ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), bis (2-mercaptoethyl) sulfide
  • Particularly preferred is at least one selected from ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate) and bis (2-mercaptoethyl) sulfide.
  • Isocyanate (C) is a bifunctional isocyanate having two isocyanato groups, and examples thereof include aliphatic isocyanate, alicyclic isocyanate, aromatic isocyanate, and heterocyclic isocyanate, and these can also be combined.
  • Aliphatic isocyanates include 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexane diisocyanate, lysine diisocyanatomethyl ester, m-xylylene diisocyanate, ⁇ , ⁇ , ⁇ ', ⁇ '-tetra Methylxylylene diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) naphthalene, bis (isocyanatomethyl) sulfide, bis (isocyanatoethyl) sulfide, bis (isocyanatomethyl) disulfide, bis (isocyanatoethyl) disulfide, bis (isocyanatomethylthio) ) Methane, bis (isocyanatoethylthio) methane, bis (isocyanatomethylthio) ethane, bis (isocyanatoethylthio) ethane, 1,5-pentan
  • Alicyclic isocyanates include isophorone diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 4,4'-methylene-bis (cyclohexyl isocyanate), methylcyclohexane diisocyanate 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo [2.2.1] heptane, 2,6-bis (isocyanatomethyl) bicyclo [2.2.1] heptane, 3,8-bis (isocyanatomethyl) ) Tricyclodecane, 3,9-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane, 4,8-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane, 4,9-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane, etc. .
  • the alicyclic isocyanate can contain at least one selected from these.
  • Aromatic isocyanates include naphthalene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, biphenyl diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4 ' -Diphenylmethane diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate and the like.
  • the aromatic isocyanate can contain at least one selected from these.
  • heterocyclic isocyanate examples include 2,5-diisocyanatothiophene, 2,5-bis (isocyanatomethyl) thiophene, 2,5-diisocyanatotetrahydrothiophene, 2,5-bis (isocyanatomethyl) tetrahydrothiophene, 3,4-bis (isocyanatomethyl) tetrahydrothiophene, 2,5-diisocyanato-1,4-dithiane, 2,5-bis (isocyanatomethyl) -1,4-dithiane, 4,5-diisocyanato-1, Examples include 3-dithiolane and 4,5-bis (isocyanatomethyl) -1,3-dithiolane.
  • the heterocyclic isocyanate can contain at least one selected from these.
  • the polymerizable composition for optical materials of the present invention is added with a polymerization catalyst, an internal mold release agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, an anti-coloring agent, a dye, a resin modifier, etc., depending on the purpose.
  • An agent can be included.
  • Lewis acid, amine, organic acid, amine organic acid salt and the like can be used as the polymerization catalyst.
  • Lewis acids, amines, and amine organic acid salts are preferable, and dimethyltin chloride, dibutyltin chloride, and dibutyltin laurate are more preferable.
  • the addition amount is preferably 0.005 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.005 to 0.3 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the polymerizable composition.
  • An acidic phosphate ester can be used as the internal mold release agent.
  • examples thereof include phosphoric acid monoesters and phosphoric acid diesters, which can be used alone or in combination of two or more.
  • An internal mold release agent for MR manufactured by Mitsui Chemicals, and ZelecUN manufactured by STEPAN are more preferable.
  • the addition amount is preferably 0.05 to 1.0 part by weight, more preferably 0.06 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable composition.
  • the ultraviolet absorber is preferably a benzotriazole compound, a triazine compound, a benzophenone compound or a benzoate compound, more preferably a benzotriazole compound.
  • the amount added is preferably 0.05 to 2.5 parts by weight, more preferably 0.05 to 2.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable composition.
  • Resin modifier does not contain alcohol or episulfide. Since alcohol increases the hygroscopicity of the resin, a lens containing alcohol as a resin modifier is liable to undergo surface deformation when stored for a long period of time, and may reduce the chemical resistance of the resin. Since episulfide is too reactive with amine (A), striae may occur in the resin obtained by curing non-uniformly, or the transparency of the resin may be impaired.
  • the polymerizable composition for an optical material of the present invention it is preferable to use a combination of the exemplified compounds as amine (A), thiol (B) and isocyanate (C) from the viewpoint of the above effects.
  • the molar ratio (a + b) ratio ((a + b) / c) is in the range of 0.85 to 1.15, preferably in the range of 0.90 to 1.15, more preferably in the range of 0.90 to 1.10. preferable.
  • the ratio (a / c) of the number of moles a of the amino groups of the amine (A) to the number of moles c of the isocyanate groups of the isocyanate (C) is in the range of 0.10 to 0.60.
  • the range of 55 is preferable, and the range of 0.10 to 0.50 is more preferable.
  • a thiourethane urea molded body made of a thermoplastic resin that is, a thiourethane urea molded body having an excellent balance of these properties can be suitably obtained.
  • the polymerizable composition for an optical material of the present invention can exhibit the effects of the present invention as described above, and a resin suitable as a spectacle lens can be obtained.
  • the method for producing a polymerizable composition for an optical material of the present invention comprises: A step (i) of preparing a solution containing a bifunctional isocyanate (C) having two isocyanato groups, a bifunctional amine (A) having two secondary amino groups and a bifunctional having two mercapto groups in the solution; And (ii) adding and mixing the thiol (B).
  • the ratio of the total number of moles of b (a + b) ((a + b) / c) is in the range of 0.85 to 1.15, preferably in the range of 0.90 to 1.15, and preferably in the range of 0.90 to 1.10. A range is more preferred.
  • the ratio (a / c) of the number of moles a of the amino groups of the amine (A) to the number of moles c of the isocyanate groups of the isocyanate (C) is in the range of 0.10 to 0.60.
  • the range of 55 is preferable, and the range of 0.10 to 0.50 is more preferable.
  • step (i) a uniform solution is prepared by mixing isocyanate (C) and an additive.
  • an additive such as a polymerization catalyst, an internal mold release agent and an ultraviolet absorber to the isocyanate (C)
  • a polymerization catalyst prepared by preparing a master solution with isocyanate (C) may be added.
  • the temperature varies depending on the type and amount of the compound and additive used, but is appropriately selected in consideration of operability, safety, convenience and the like. If the solubility of the additive in the isocyanate (C) is not good, the additive may be preheated and mixed.
  • step (ii) In step (ii), amine (A) and thiol (B) are added to and mixed with the solution obtained in step (i). That is, thiol (B) and isocyanate (C) can be prepared in one pot without prepolymerization. Depending on the type of amine (A), thiol (B), and isocyanate (C) used, for example, thiol (B) and amine (A) may be added to the solution obtained in step (i) in this order. A method of mixing the amine (A), the thiol (B) and the solution obtained in the step (i) at the same time.
  • the mixing means is not particularly limited, and a mixing tank, a mixing and discharging device such as a dispenser, or a single-screw or twin-screw rotary extruder is used.
  • the mixing temperature and time are not particularly limited, but stirring and mixing are preferably performed at 20 ° C. to 280 ° C. for about 1 minute to 1 hour.
  • the polymerization method of the polymerizable composition for an optical material of the present invention is performed at 20 to 280 ° C. for 1 minute to 50 hours, although the conditions vary greatly depending on the type of compound and catalyst used. In some cases, the temperature is maintained or gradually raised in a temperature range of 20 to 140 ° C. and cured in 1 to 48 hours.
  • thermoplastic resin composition containing a thiourethane urea resin can be obtained by polymerizing the polymerizable composition for an optical material.
  • the thiourethane urea resin contained in the thermoplastic resin composition of the present invention (A1) a structural unit derived from a bifunctional amine having two secondary amino groups; (B1) a structural unit derived from a bifunctional thiol having two mercapto groups; (C1) a structural unit derived from a bifunctional isocyanate having two isocyanato groups.
  • the ratio ((a1 + b1) / c1) of (a1 + b1) is in the range of 0.85 to 1.15, preferably in the range of 0.90 to 1.15, more preferably in the range of 0.90 to 1.10. .
  • the ratio (a1 / c1) of the mole number a1 of the amino group of the structural unit (A1) to the mole number c1 of the isocyanato group of the structural unit (C1) is 0.10 to 0.60.
  • the range is preferably 0.10 to 0.55, and more preferably 0.10 to 0.50. These molar ratios can be appropriately selected and combined.
  • the thermoplastic resin composition includes pellets.
  • a thiourethane urea molded body made of a thermoplastic resin which has excellent moisture absorption resistance and chemical resistance and has suppressed surface deformation during long-term storage, that is, a balance of these characteristics.
  • the polymerizable composition for an optical material of the present invention can exhibit the effects of the present invention as described above, and a resin suitable as a spectacle lens can be obtained.
  • Examples of the molding method of the molded article obtained from the polymerizable composition for an optical material of the present invention include casting molding, press molding, injection molding, and the like, which are known methods for molding a thermoplastic resin composition.
  • the molding temperature varies greatly depending on the type of resin used, but is 170 ° C. to 300 ° C., preferably 200 ° C. to 300 ° C., and more preferably 220 ° C. to 300 ° C.
  • the thiourethane urea molded body of the present invention is obtained from the polymerizable composition of the present invention, and can be obtained in various shapes by changing the mold at the time of molding.
  • the thiourethane urea molded body of the present invention has high transparency and is used for various applications as optical resins such as plastic lenses, camera lenses, light emitting diodes (LEDs), prisms, optical fibers, information recording substrates, filters, and light emitting diodes. It is possible to use. In particular, it is suitable as an optical material and an optical element such as a plastic lens, a camera lens, and a light emitting diode.
  • the plastic lens using the thiourethane urea molded body of the present invention may be used with a coating layer on one side or both sides as required.
  • the coating layer include a primer layer, a hard coat layer, an antireflective layer, an antifogging coat film layer, a stainproof layer, and a water repellent layer.
  • Each of these coating layers may be used alone, or a plurality of coating layers may be used in multiple layers. When a coating layer is applied to both sides, a similar coating layer or a different coating layer may be applied to each surface.
  • Each of these coating layers is an ultraviolet absorber for the purpose of protecting the lens and eyes from ultraviolet rays, an infrared absorber for the purpose of protecting the eyes from infrared rays, a light stabilizer, an antioxidant, and a lens for the purpose of improving the weather resistance of the lens.
  • an ultraviolet absorber for the purpose of protecting the lens and eyes from ultraviolet rays
  • an infrared absorber for the purpose of protecting the eyes from infrared rays
  • a light stabilizer for the purpose of protecting the eyes from infrared rays
  • an antioxidant for the purpose of improving the weather resistance of the lens.
  • a lens for the purpose of improving the weather resistance of the lens.
  • dyes and pigments, photochromic dyes and photochromic pigments, antistatic agents, and other known additives for enhancing the performance of the lens may be used in combination.
  • various leveling agents for the purpose of improving coating properties may be used.
  • the primer layer is usually formed between a hard coat layer described later and the optical lens.
  • the primer layer is a coating layer for the purpose of improving the adhesion between the hard coat layer formed thereon and the lens, and in some cases, the impact resistance can also be improved.
  • Any material can be used for the primer layer as long as it has high adhesion to the obtained optical lens, but usually it is mainly composed of urethane resin, epoxy resin, polyester resin, melanin resin, and polyvinyl acetal.
  • a primer composition or the like is used.
  • the primer composition may use an appropriate solvent that does not affect the lens for the purpose of adjusting the viscosity of the composition. Of course, you may use it without a solvent.
  • the primer composition can be formed by either a coating method or a dry method.
  • a primer layer is formed by solidifying after applying to a lens by a known coating method such as spin coating or dip coating.
  • a dry method it forms by well-known dry methods, such as CVD method and a vacuum evaporation method.
  • the surface of the lens may be subjected to a pretreatment such as an alkali treatment, a plasma treatment, or an ultraviolet treatment as necessary for the purpose of improving adhesion.
  • the hard coat layer is a coating layer for the purpose of imparting functions such as scratch resistance, abrasion resistance, moisture resistance, warm water resistance, heat resistance, and weather resistance to the lens surface.
  • the hard coat layer is generally composed of an organic silicon compound having a curing property and an element selected from the element group of Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In, and Ti.
  • a hard coat composition containing at least one kind of fine particles composed of one or more kinds of oxide fine particles and / or a composite oxide of two or more elements selected from these element groups is used.
  • the hard coat composition includes at least amines, amino acids, metal acetylacetonate complexes, organic acid metal salts, perchloric acids, perchloric acid salts, acids, metal chlorides and polyfunctional epoxy compounds. It is preferable to include any of them.
  • An appropriate solvent that does not affect the lens may be used in the hard coat composition. Of course, you may use it without a solvent.
  • the hard coat layer is usually formed by applying a hard coat composition by a known coating method such as spin coating or dip coating and then curing.
  • a known coating method such as spin coating or dip coating and then curing.
  • the curing method include thermal curing, a curing method by irradiation with energy rays such as ultraviolet rays and visible rays, and the like.
  • the refractive index of the hard coat layer is preferably in the range of ⁇ 0.1 in the difference in refractive index from the lens.
  • the antireflection layer is usually formed on the hard coat layer as necessary.
  • the antireflection layer includes an inorganic type and an organic type.
  • an inorganic type an inorganic oxide such as SiO 2 or TiO 2 is used, and a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, an ion beam assist method, a CVD method is used. It is formed by the dry method.
  • an organic type it is formed by a wet method using a composition containing an organosilicon compound and silica-based fine particles having internal cavities.
  • the antireflection layer has a single layer and a multilayer, and when used in a single layer, the refractive index is preferably at least 0.1 lower than the refractive index of the hard coat layer.
  • a multilayer antireflection film is preferably used. In that case, a low refractive index film and a high refractive index film are alternately laminated. Also in this case, the refractive index difference between the low refractive index film and the high refractive index film is preferably 0.1 or more.
  • Examples of the high refractive index film include ZnO, TiO 2 , CeO 2 , Sb 2 O 5 , SnO 2 , ZrO 2 , and Ta 2 O 5, and examples of the low refractive index film include an SiO 2 film. .
  • an antifogging coating film layer On the antireflection layer, an antifogging coating film layer, a contamination prevention layer, and a water repellent layer may be formed as necessary.
  • a method for forming the antifogging coat layer, the antifouling layer, and the water repellent layer there is no particular limitation on the treatment method, treatment material, and the like as long as the antireflection function is not adversely affected.
  • a coating treatment method, antifouling treatment method, water repellent treatment method, and material can be used.
  • a method of covering the surface with a surfactant a method of adding a hydrophilic film to the surface to make it water-absorbing, a method of covering the surface with fine irregularities and increasing water absorption
  • examples thereof include a method of absorbing water using photocatalytic activity and a method of preventing water droplet adhesion by applying a super water-repellent treatment.
  • a water repellent treatment layer is formed by vapor deposition or sputtering of a fluorine-containing silane compound or the like, or after the fluorine-containing silane compound is dissolved in a solvent, it is coated to form a water repellent treatment layer. And the like.
  • the plastic lens using the thiourethane urea molded body of the present invention may be dyed using a dye according to the purpose for the purpose of imparting fashionability or photochromic properties.
  • the lens can be dyed by a known dyeing method, it is usually carried out by the following method.
  • the lens is heated as necessary to obtain the dye.
  • the pigment used in the dyeing process is not particularly limited as long as it is a known pigment, but usually an oil-soluble dye or a disperse dye is used.
  • the solvent used in the dyeing process is not particularly limited as long as the dye used is soluble or can be uniformly dispersed.
  • a surfactant for dispersing the dye in the dyeing solution or a carrier for promoting dyeing may be added as necessary.
  • a dyeing bath is prepared by dispersing a dye and an optionally added surfactant in water or a mixture of water and an organic solvent, and an optical lens is immersed in the dyeing bath, and a predetermined temperature is set. And dye for a predetermined time.
  • the dyeing temperature and time vary depending on the desired color density, but it is usually from 120 ° C. or less to several minutes to several tens of hours, and the dye concentration in the dye bath is 0.01 to 10% by weight. Moreover, when dyeing is difficult, you may carry out under pressure.
  • the post-dyeing annealing step performed as necessary is a step of performing heat treatment on the dyed lens fabric.
  • the heat treatment is performed by removing water remaining on the surface of the lens fabric dyed in the dyeing process with a solvent or air-drying the solvent, and then, for example, in a furnace such as an infrared heating furnace in an atmospheric atmosphere or a resistance heating furnace. Let it stay for a predetermined time.
  • a furnace such as an infrared heating furnace in an atmospheric atmosphere or a resistance heating furnace.
  • plastic lenses for spectacles may be stored for a relatively long time in a packaged state.
  • the left and right lenses differ in color due to damage, deformation due to moisture absorption, and differences in lens storage periods. May cause quality problems.
  • it is made of a material having a property of suppressing the permeation of oxygen or oxygen and water vapor (gas barrier property), and is stored in a packaging material filled with an inert gas, or the permeation of oxygen or oxygen and water vapor.
  • a method of sealing and storing together with an oxygen scavenger a method of sealing the lens in a vacuum, and the like in a packaging material made of a material having a property of suppressing (gas barrier properties).
  • oxygen scavenger publicly known ones can be used, and examples thereof include an oxygen scavenger composition that absorbs oxygen packaged with a breathable packaging material.
  • an oxygen scavenger composition for example, a composition that absorbs oxygen using an oxidation reaction of a reducing metal can be used.
  • the oxygen absorber using such an oxygen absorber composition includes a moisture-dependent oxygen absorber that needs to be replenished with water from the atmosphere in deoxidation, and a self-reaction that does not require rehydration from the atmosphere.
  • a desiccant such as silica gel
  • a desiccant is preferably enclosed in the packaging material.
  • an oxygen scavenger having both a oxygen scavenging function and a drying function may be used (for example, Pharma Keep (KD, KC type) manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.). Moreover, you may use the deoxidation agent which exhibits a deoxidation function in a dry atmosphere, without requiring a moisture donor.
  • an oxygen scavenger include an oxygen scavenger having a oxygen scavenging component made of a crosslinked polymer having a carbon-carbon unsaturated bond (see, for example, JP-A-11-70331), a transition metal supported on a carrier.
  • An oxygen scavenger mainly composed of activated metal see, for example, JP-A-8-38883, or an oxygen scavenger based on activated magnesium obtained by reduction after supporting a magnesium compound on a carrier (See, for example, JP-A-2001-37457), an oxygen scavenger having an oxygen-absorbing composition in which a liquid hydrocarbon oligomer having an unsaturated group as a main ingredient and an oxygen-absorption-promoting substance is supported on a carrier (for example, No. 10-113555).
  • PharmaKeep KH type manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.
  • the self-reactive oxygen absorber for example, a water donor is present in the oxygen absorber described in Japanese Patent Publication No. 57-31449, and water necessary for oxygen removal is supplied therefrom. There are also things.
  • Filling the packaging material with inert gas and sealing the packaging material is performed by replacing the air in the packaging material with inert gas by filling the inert gas after degassing the air in the packaging material. This can be done by sealing the opening of the packaging material.
  • the inert gas filled in the packaging material nitrogen, argon, helium, neon, or the like can be used. Nitrogen gas is preferably used from the economical viewpoint.
  • a desiccant such as silica gel
  • a preferable example of the packaging material is a material having a metal foil layer such as aluminum having a low oxygen permeability, which is made of a material that suppresses at least oxygen permeation.
  • -Water absorption According to JISK7209, the molded object was immersed in water for 7 days, and the weight increase rate (%) of the molded object was measured.
  • -Chemical resistance The molded body was immersed in methanol for 30 seconds, and the rate (%) of weight increase of the molded body was measured.
  • ⁇ Surface deformation Under the conditions of temperature 20 ° C and humidity 35%, the front surface has 2 curves and the back surface has 6 curves. It was confirmed. The case where no deformation was observed was designated as “ ⁇ ” (no surface deformation), and the case where the deformation was observed as “x” (with surface deformation).
  • Example 1 A mixture of 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo [2.2.1] heptane and 2,6-bis (isocyanatomethyl) bicyclo [2.2.1] heptane, 53.4 parts by weight, dimethyltin 0.03 part by weight of dichloride, 0.1 part by weight of internal mold release agent (made by Mitsui Chemicals, Inc .; trade name MR internal release agent), 1.5 part by weight of UV absorber (made by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd .; trade name Biosorb 583) The parts were mixed and dissolved to obtain a uniform solution.
  • internal mold release agent made by Mitsui Chemicals, Inc .; trade name MR internal release agent
  • UV absorber made by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd .; trade name Biosorb 583
  • the obtained plastic lens was transparent and had a refractive index (ne) of 1.58 and an Abbe number ( ⁇ e) of 41. Further, water absorption was 0.25%, chemical resistance was 0.06%, and surface deformation was not observed. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 54.7 parts by weight of a mixture of 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo [2.2.1] heptane and 2,6-bis (isocyanatomethyl) bicyclo [2.2.1] heptane, dimethyltin 0.03 part by weight of dichloride, 0.1 part by weight of internal mold release agent (made by Mitsui Chemicals, Inc .; trade name MR internal release agent), 1.5 part by weight of UV absorber (made by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd .; trade name Biosorb 583) The parts were mixed and dissolved to obtain a uniform solution.
  • internal mold release agent made by Mitsui Chemicals, Inc .; trade name MR internal release agent
  • UV absorber made by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd .; trade name Biosorb 583
  • the obtained plastic lens was transparent and had a refractive index (ne) of 1.60 and an Abbe number ( ⁇ e) of 40. Further, the water absorption was 0.22%, the chemical resistance was 0.01%, and no surface deformation was observed. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 55.6 parts by weight of a mixture of 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo [2.2.1] heptane and 2,6-bis (isocyanatomethyl) bicyclo [2.2.1] heptane, dimethyltin 0.03 part by weight of dichloride, 0.1 part by weight of internal mold release agent (made by Mitsui Chemicals, Inc .; trade name MR internal release agent), 1.5 part by weight of UV absorber (made by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd .; trade name Biosorb 583) The parts were mixed and dissolved to obtain a uniform solution.
  • internal mold release agent made by Mitsui Chemicals, Inc .; trade name MR internal release agent
  • UV absorber made by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd .; trade name Biosorb 583
  • the obtained plastic lens was transparent and had a refractive index (ne) of 1.60 and an Abbe number ( ⁇ e) of 40. Further, water absorption was 0.22%, chemical resistance was 0%, and surface deformation was not observed. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 49.3 parts by weight of m-xylylene diisocyanate, 0.01 parts by weight of dimethyltin dichloride, 0.1 part by weight of an internal mold release agent (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; trade name MR internal mold release agent), UV absorber (jointly) 1.5 parts by weight were mixed and dissolved to obtain a uniform solution.
  • an internal mold release agent manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; trade name MR internal mold release agent
  • UV absorber jointly
  • the obtained plastic lens was transparent and had a refractive index (ne) of 1.60 and an Abbe number ( ⁇ e) of 35. Further, the water absorption was 0.26%, the chemical resistance was 0.23%, and no surface deformation was observed. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 47.9 parts by weight of m-xylylene diisocyanate, 0.01 parts by weight of dimethyltin dichloride, 0.1 parts by weight of an internal mold release agent (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; trade name MR internal mold release agent), UV absorber (jointly) 1.5 parts by weight were mixed and dissolved to obtain a uniform solution.
  • an internal mold release agent manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; trade name MR internal mold release agent
  • UV absorber jointly
  • Example 6 42.7 parts by weight of m-xylylene diisocyanate, 0.01 parts by weight of dimethyltin dichloride, 0.1 part by weight of an internal mold release agent (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; trade name MR internal mold release agent), UV absorber (jointly) 1.5 parts by weight were mixed and dissolved to obtain a uniform solution.
  • an internal mold release agent manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; trade name MR internal mold release agent
  • UV absorber jointly
  • Example 7 5,6.2 parts by weight of 4,4′-methylene-bis (cyclohexyl isocyanate), 0.20 parts by weight of dimethyltin dichloride, 0.1 part by weight of internal mold release agent (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; trade name MR internal mold release agent) Parts, 1.5 parts by weight of an ultraviolet absorber (trade name Biosorb 583, manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.) were mixed and dissolved to obtain a uniform solution.
  • an ultraviolet absorber trade name Biosorb 583, manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.
  • the obtained plastic lens was transparent and had a refractive index (ne) of 1.55 and an Abbe number ( ⁇ e) of 42. Further, the water absorption was 0.21%, the chemical resistance was 0.18%, and no surface deformation was observed. The results are shown in Table 1.
  • Example 8 4,4'-methylene-bis (cyclohexyl isocyanate) 50.1 parts by weight, dimethyltin dichloride 0.20 parts by weight, internal mold release agent (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name MR internal mold release agent) 0.1 weight Parts, 1.5 parts by weight of an ultraviolet absorber (trade name Biosorb 583, manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.) were mixed and dissolved to obtain a uniform solution.
  • internal mold release agent manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name MR internal mold release agent
  • an ultraviolet absorber trade name Biosorb 583, manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.
  • Example 9 4,4'-methylene-bis (cyclohexyl isocyanate) 48.3 parts by weight, dimethyltin dichloride 0.20 parts by weight, internal mold release agent (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name MR internal mold release agent) 0.1 weight Parts, 1.5 parts by weight of an ultraviolet absorber (trade name Biosorb 583, manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.) were mixed and dissolved to obtain a uniform solution.
  • internal mold release agent manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name MR internal mold release agent
  • an ultraviolet absorber trade name Biosorb 583, manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.
  • Example 10 5,4 parts by weight of 4,4′-methylene-bis (cyclohexyl isocyanate), 0.20 parts by weight of dimethyltin dichloride, 0.1 part by weight of internal mold release agent (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; trade name MR internal mold release agent) Parts, 1.5 parts by weight of an ultraviolet absorber (trade name Biosorb 583, manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.) were mixed and dissolved to obtain a uniform solution.
  • 4′-methylene-bis (cyclohexyl isocyanate) 0.20 parts by weight of dimethyltin dichloride
  • internal mold release agent manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .
  • MR internal mold release agent trade name MR internal mold release agent
  • an ultraviolet absorber trade name Biosorb 583, manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.
  • Example 11 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane 54.2 parts by weight, dimethyltin dichloride 0.03 parts by weight, internal mold release agent (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; trade name MR internal mold release agent) 0.1 parts by weight Then, 1.5 parts by weight of an ultraviolet absorber (manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd .; trade name Biosorb 583) was mixed and dissolved to obtain a uniform solution.
  • an ultraviolet absorber manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd .; trade name Biosorb 583
  • Example 12 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane 54.2 parts by weight, dimethyltin dichloride 0.03 parts by weight, internal mold release agent (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; trade name MR internal mold release agent) 0.1 parts by weight Then, 1.5 parts by weight of an ultraviolet absorber (manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd .; trade name Biosorb 583) was mixed and dissolved to obtain a uniform solution.
  • an ultraviolet absorber manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd .; trade name Biosorb 583
  • Example 13 A mixture of 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo [2.2.1] heptane and 2,6-bis (isocyanatomethyl) bicyclo [2.2.1] heptane, 56.0 parts by weight, dimethyltin 0.03 part by weight of dichloride, 0.1 part by weight of internal mold release agent (made by Mitsui Chemicals, Inc .; trade name MR internal release agent), 1.5 part by weight of UV absorber (made by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd .; trade name Biosorb 583) The parts were mixed and dissolved to obtain a uniform solution.
  • internal mold release agent made by Mitsui Chemicals, Inc .; trade name MR internal release agent
  • UV absorber made by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd .; trade name Biosorb 583
  • the obtained plastic lens was transparent and had a refractive index (ne) of 1.58 and an Abbe number ( ⁇ e) of 41. Further, water absorption was 0.25%, chemical resistance was 0.05%, and surface deformation was not observed. The results are shown in Table 1.
  • Example 14 51.0 parts by weight of a mixture of 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo [2.2.1] heptane and 2,6-bis (isocyanatomethyl) bicyclo [2.2.1] heptane, dimethyltin 0.03 part by weight of dichloride, 0.1 part by weight of internal mold release agent (made by Mitsui Chemicals, Inc .; trade name MR internal release agent), 1.5 part by weight of UV absorber (made by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd .; trade name Biosorb 583) The parts were mixed and dissolved to obtain a uniform solution.
  • internal mold release agent made by Mitsui Chemicals, Inc .; trade name MR internal release agent
  • UV absorber made by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd .; trade name Biosorb 583
  • the obtained plastic lens was transparent and had a refractive index (ne) of 1.59 and an Abbe number ( ⁇ e) of 41. Further, the water absorption was 0.27%, the chemical resistance was 0.08%, and no surface deformation was observed. The results are shown in Table 1.
  • the obtained plastic lens was transparent and had a refractive index (ne) of 1.51 and an Abbe number ( ⁇ e) of 51. Further, water absorption was 0.61%, chemical resistance was 2.30%, and surface deformation was observed. The results are shown in Table 1.
  • a-1 N, N′-di (1,2,2-trimethylpropyl) -1,6-hexamethylenediamine (manufactured by ALBEMARLE; trade name ETHACURE90)
  • a-2 N, N′-di-sec-butyl-4,4′-methylene-bis (cyclohexylamine) (manufactured by DORF KETAL; trade name CLEARLINK1000)
  • a-3 N, N′-di-iso-propyl-isophoronediamine (manufactured by HUNTSMAN; trade name JEFFFLINK754)
  • a-4 A mixture of 2,4-diamino-3,5-diethyltoluene and 2,6-diamino-3,5-diethyltoluene (manufactured by ALBEMARLE; trade name ETHACURE100)
  • t-1 Bis (2-mercaptoethyl) sulfide
  • t-2 Ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate)
  • t-3 Dipropylene glycol
  • i-1 mixture of 2,5-bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane and 2,6-bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane i-2: m-xylylene diisocyanate i-3: 4,4'-methylene-bis (cyclohexyl isocyanate) i-4: 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane i-5: 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane
  • Comparative Examples 1 and 2 using a primary amine cannot be thermoformed, whereas the thiourethane urea molded body of the present invention using an amine having two secondary amino groups is thermoformed from a thermoplastic resin. It can be seen that a transparent resin is obtained (Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, and Examples 8 to 10 and Comparative Example 2). Compared with Comparative Examples 3 and 4 using alcohol, the thiourethane urea molded body of the present invention has good chemical resistance and suppresses water absorption, so that the surface deformation when a plastic lens is stored for a long period of time. (Examples 1, 13, and 14 and Comparative Example 3, and Examples 2 and 4).
  • the thiourethane urea molded body obtained from the polymerizable composition for optical materials of the present invention can be suitably used in various optical materials that are required to have high transparency, particularly spectacle lenses.

Abstract

　本発明の光学材料用重合性組成物は、（Ａ）２級アミノ基を二つ有する二官能アミンと、（Ｂ）メルカプト基を二つ有する二官能チオールと、（Ｃ）イソシアナト基を二つ有する二官能イソシアネートと、含んでなり、イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａ及びチオール（Ｂ）のメルカプト基のモル数ｂの合計モル数（ａ＋ｂ）の比（（ａ＋ｂ）／ｃ）が０．８５～１．１５の範囲であり、イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａの比（ａ／ｃ）が０．１０～０．６０の範囲である。

Description

光学材料用重合性組成物およびその用途
　本発明は、チオウレタンウレア成形体が得られる光学材料用重合性組成物及びその製造方法に関するものである。
　プラスチックレンズは、無機レンズに比べ、軽量で割れ難く、染色が可能なため、眼鏡やサングラス用途に普及してきており、これまでに様々な樹脂が開発され使用されている。その中でも代表的な例として、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートやジアリルイソフタレートから得られるアリル樹脂や、（メタ）アクリレートから得られる（メタ）アクリル樹脂等が挙げられ、より高屈折率な樹脂として、イソシアネートとチオールから得られるチオウレタン樹脂が挙げられる（特許文献１）。
　近年、地球にやさしいエコ材料として、リサイクル可能な素材である、熱可塑性樹脂に注目が注がれている。熱可塑性樹脂は、ペレットからの成形が容易であるため、高生産性で、製品のコストダウンに大きく寄与できる。またペレットで運搬できるため、液状のモノマーを移送する場合と比較して、安全上のリスクを低減することができる。
　熱可塑性樹脂として、二官能のイソシアネートとアルコールからなるウレタン樹脂（ＴＰＵ）が知られている。さらに、ウレタン樹脂よりも耐熱性が高い、二官能のイソシアネートとアルコールとアミンからなるウレタンウレア樹脂が開発されている（特許文献２～５）。
特開平０９－１１０９５６号公報 特開平０９－２６３６２２号公報 国際公開２００９／０９４３３２号パンフレット 国際公開２００１／０３６５０７号パンフレット 国際公開２００１／０３６５０８号パンフレット
　ウレタンウレア樹脂は、吸湿性が高いため、ウレタンウレア樹脂からなる、眼鏡用途などの中心厚が薄いレンズは、長期間保管しておくと中心面に変形を起こす場合があった。また、ウレタンウレア樹脂は耐薬品性が低いため、ウレタンウレア樹脂製レンズにハードコート溶液を塗工する際、当該溶液に含まれるメタノール溶媒により、レンズの表面が荒れたり、溶解した樹脂がハードコート溶液自体を汚染させる場合があった。またレンズを染色した後に、メタノール等の溶剤で表面を洗浄すると、レンズ表面が侵される場合があった。
　このような従来技術の課題に鑑み、本発明者らは、耐吸湿性および耐薬品性に優れ、長期間保管時の面変形が抑制された、熱可塑性樹脂からなるチオウレタンウレア成形体を提供することが可能な重合性組成物を開発すべく鋭意検討を行った。
　本発明者らは、特定のアミン、チオール及びイソシアネートを所定範囲の比率で用いることにより、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
　本発明は以下に示すことができる。
［１］　（Ａ）２級アミノ基を二つ有する二官能アミンと、
（Ｂ）メルカプト基を二つ有する二官能チオールと、
（Ｃ）イソシアナト基を二つ有する二官能イソシアネートと、含んでなり、
　イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａ及びチオール（Ｂ）のメルカプト基のモル数ｂの合計モル数（ａ＋ｂ）の比（（ａ＋ｂ）／ｃ）が０．８５～１．１５の範囲であり、イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａの比（ａ／ｃ）が０．１０～０．６０の範囲である、光学材料用重合性組成物。
［２］　アミン（Ａ）が、２級脂肪族アミン、２級脂環族アミン、および２級芳香族アミンから選ばれる１種以上の化合物を含む、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［３］　アミン（Ａ）は、式：－ＮＨＲで表される２級アミノ基を二つ有し、二つのＲは、各々同一でも異なっていてもよく、iso－プロピル基、１，２，２－トリメチルプロピル基、tert－ブチル基、sec－ブチル基、および１，３－ジメチルブチル基から選択される、［１］または［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［４］　アミン（Ａ）が、Ｎ，Ｎ'－ジ－tert－ブチル－エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ（１，２，２－トリメチルプロピル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－ｍ－キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－ｍ－キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，３－ジイルビス（メチレン））ビス（iso－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，３－ジイルビス（メチレン））ビス（sec－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，４－ジイルビス（メチレン））ビス（iso－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，４－ジイルビス（メチレン））ビス（sec－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－イソホロンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－メチレン－ビス（２－メチルシクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－２，５－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－２，５－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－２，６－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－２，６－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、およびＮ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－ジアミノジフェニルメタンから選ばれる１種以上の化合物を含む、［１］から［３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［５］　チオール（Ｂ）が、エチレングリコールビス(３－メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(３－メルカプトプロピオネート)、およびビス（２－メルカプトエチル）スルフィドから選ばれる１種以上の化合物を含む、［１］から［４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［６］　イソシアネート（Ｃ）が、ｍ－キシリレンジイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，５－ペンタンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、および２，６－トリレンジイソシアネートから選ばれる１種以上の化合物を含む、［１］から［５］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［７］　イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａの比（ａ／ｃ）が０．１０～０．５０の範囲である、［１］から［６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［８］　イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａ及びチオール（Ｂ）のメルカプト基のモル数ｂの合計モル数（ａ＋ｂ）の比（（ａ＋ｂ）／ｃ）が０．９０～１．１０の範囲である、［１］から［７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［９］　［１］から［８］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合して得られる熱可塑性樹脂組成物。
［１０］　［１］から［８］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物から得られる成形体。
［１１］　［１０］に記載の成形体からなる光学材料。
［１２］　［１０］に記載の成形体からなるプラスチックレンズ。
［１３］　イソシアネート（Ｃ）を含む溶液を調製する工程（ｉ）と、前記溶液にアミン（Ａ）とチオール（Ｂ）を添加混合する工程（ii）と、を含み、
　イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａ及びチオール（Ｂ）のメルカプト基のモル数ｂの合計モル数（ａ＋ｂ）の比（（ａ＋ｂ）／ｃ）が０．８５～１．１５の範囲であり、イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａの比（ａ／ｃ）が０．１０～０．６０の範囲である、光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１４］　アミン（Ａ）が、２級脂肪族アミン、２級脂環族アミン、および２級芳香族アミンから選ばれる１種以上の化合物を含む、［１３］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１５］　アミン（Ａ）は、式：－ＮＨＲで表される２級アミノ基を二つ有し、二つのＲは、各々同一でも異なっていてもよく、iso－プロピル基、１，２，２－トリメチルプロピル基、tert－ブチル基、sec－ブチル基、および１，３－ジメチルブチル基から選択される、［１３］または［１４］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１６］　アミン（Ａ）が、Ｎ，Ｎ'－ジ－tert－ブチル－エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ（１，２，２－トリメチルプロピル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－ｍ－キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－ｍ－キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，３－ジイルビス（メチレン））ビス（iso－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，３－ジイルビス（メチレン））ビス（sec－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，４－ジイルビス（メチレン））ビス（iso－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，４－ジイルビス（メチレン））ビス（sec－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－イソホロンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－メチレン－ビス（２－メチルシクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－２，５－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－２，５－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－２，６－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－２，６－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、およびＮ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－ジアミノジフェニルメタンから選ばれる１種以上の化合物を含む、［１３］から［１５］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
　本発明の光学材料用重合性組成物によれば、耐吸湿性および耐薬品性に優れ、長期間保管時の面変形が抑制された、熱可塑性樹脂からなる、チオウレタンウレア成形体を得ることができる。このようなチオウレタンウレア成形体は、高い透明性が要求される各種光学材料において好適に使用される。
　以下、本発明の光学材料用重合性組成物について、具体例を用いて説明する。
　本発明の光学材料用重合性組成物は、（Ａ）２級アミノ基を二つ有する二官能アミン（以下、単にアミン（Ａ））と、（Ｂ）メルカプト基を二つ有する二官能チオール（以下、単にチオール（Ｂ））と、（Ｃ）イソシアナト基を二つ有する二官能イソシアネート（以下、単にイソシアネート（Ｃ））を含有する。
［アミン（Ａ）］
　アミン（Ａ）は、２級アミノ基を二つ有する二官能アミンであり、２級脂肪族アミン、２級脂環族アミン、２級芳香族アミン等が挙げられ、これらを組み合わせることもできる。
　脂肪族アミンとしては、Ｎ，Ｎ'－ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－tert－ブチル－エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，２－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，２－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，３－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，４－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，５－ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，６－ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－１，６－ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－１，６－ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'－ジ（１，２，２－トリメチルプロピル）－１，６－ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，７－ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－ｍ－キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－ｍ－キシリレンジアミン等が挙げられる。脂肪族アミンは、これらから選択される少なくとも一種を含むことができる。
　脂環族アミンとしては、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，３－ジイルビス（メチレン））ビス（iso－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，３－ジイルビス（メチレン））ビス（sec－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，４－ジイルビス（メチレン））ビス（iso－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，４－ジイルビス（メチレン））ビス（sec－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－イソホロンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－イソホロンジアミン、ピペラジン、２－メチルピペラジン、２，５－ジメチルピペラジン、２，６－ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－４，４'－メチレン－ビス（２－メチルシクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－メチレン－ビス（２－メチルシクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－２，５－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－２，５－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－２，６－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－２，６－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン等が挙げられる。脂環族アミンは、これらから選択される少なくとも一種を含むことができる。
　芳香族アミンとしては、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－４，４'－ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－２，４－ジアミノトルエン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－２，４－ジアミノトルエン等が挙げられる。芳香族アミンは、これらから選択される少なくとも一種を含むことができる。
　アミン（Ａ）は、式：－ＮＨＲで表される２級アミノ基を二つ以上有する化合物を含むことができる。式中、二つ以上のＲは、各々同一でも異なっていてもよく、iso－プロピル基、１，２，２－トリメチルプロピル基、tert－ブチル基、sec－ブチル基、および１，３－ジメチルブチル基から選択することができる。
　そのようなアミン（Ａ）としては、Ｎ，Ｎ'－ジ－tert－ブチル－エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ（１，２，２－トリメチルプロピル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－ｍ－キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－ｍ－キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，３－ジイルビス（メチレン））ビス（iso－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，３－ジイルビス（メチレン））ビス（sec－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，４－ジイルビス（メチレン））ビス（iso－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，４－ジイルビス（メチレン））ビス（sec－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－イソホロンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－メチレン－ビス（２－メチルシクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－２，５－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－２，５－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－２，６－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－２，６－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、およびＮ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－ジアミノジフェニルメタンから選択される少なくとも一種であることが好ましく、
Ｎ，Ｎ'－ジ－tert－ブチル－エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ（１，２，２－トリメチルプロピル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－イソホロンジアミン、およびＮ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－ジアミノジフェニルメタンから選択される少なくとも一種であることがより好ましく、
　Ｎ，Ｎ'－ジ－tert－ブチル－エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ（１，２，２－トリメチルプロピル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルアミン）、およびＮ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－イソホロンジアミンから選択される少なくとも一種であることが特に好ましい。
　なお、アミンとして、１級アミノ基を２つ以上有するアミンを使用する場合、１級アミノ基は２つのイソシアナト基と反応するため、架橋することで得られる樹脂は熱可塑性を示さない。
［チオール（Ｂ）］
　チオール（Ｂ）は、メルカプト基を二つ有する二官能チオールであり、脂肪族チオール、芳香族チオール等が挙げられ、これらを組み合わせることもできる。
　脂肪族チオールとしては、メタンジチオール、１，２－エタンジチオール、１，２－プロパンジチオール、１，３－プロパンジチオール、１，４－ブタンジチオール、１，５－ペンタンジチオール、１，６－ヘキサンジチオール、１，２－シクロヘキサンジチオール、３，４－ジメトキシブタン－１，２－ジチオール、２－メチルシクロヘキサン－２，３－ジチオール、１，２－ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３－ジメルカプトプロピルメチルエーテル、ビス（２－メルカプトエチル）エーテル、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２－メルカプトエチルチオ）メタン、１，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）エタン、１，３－ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３－ビス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、２，５－ジメルカプト－１，４－ジチアン、エチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、１，４－シクロヘキサンジオールビス（２－メルカプトアセテート）、１，４－シクロヘキサンジオールビス（３－メルカプトプロピオネート）等が挙げられる。脂肪族チオールは、これらから選択される少なくとも一種を含むことができる。
　芳香族チオールとしては、１，２－ジメルカプトベンゼン、１，３－ジメルカプトベンゼン、１，４－ジメルカプトベンゼン、１，２－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，５－トルエンジチオール、３，４－トルエンジチオール、１，４－ナフタレンジチオール、１，５－ナフタレンジチオール、２，６－ナフタレンジチオール、２，７－ナフタレンジチオール、２，２'－ジメルカプトビフェニル、４，４'－ジメルカプトビフェニル等が挙げられる。芳香族チオール化合物は、これらから選択される少なくとも一種を含むことができる。
　これら例示化合物のうち、１，２－エタンジチオール、１，４－ブタンジチオール、１，６－ヘキサンジチオール、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、エチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、１，３－ジメルカプトベンゼン、１，４－ジメルカプトベンゼン、エチレングリコールビス(３－メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(３－メルカプトプロピオネート)、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィドから選択される少なくとも一種であることが好ましく、
エチレングリコールビス(３－メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(３－メルカプトプロピオネート)、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィドから選択される少なくとも一種であることがより好ましく、
エチレングリコールビス(３－メルカプトプロピオネート)、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィドから選択される少なくとも一種であることが特に好ましい。
［イソシアネート（Ｃ）］
　イソシアネート（Ｃ）としては、イソシアナト基を二つ有する二官能イソシアネートであり、脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネート、芳香族イソシアネート、複素環イソシアネート等が挙げられ、これらを組み合わせることもできる。
　脂肪族イソシアネートとしては、２，２，４－トリメチルヘキサンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、ｍ－キシリレンジイソシアネート、α，α，α′，α′－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、１，５－ペンタンジイソシアネート、１，５－ペンタンジイソシアネートのアロファネート変性体、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート変性体等が挙げられる。脂肪族イソシアネートは、これらから選択される少なくとも一種を含むことができる。
　脂環族イソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ[２．２．１]ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ[２．２．１]ヘプタン、３，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等が挙げられる。脂環族イソシアネートは、これらから選択される少なくとも一種を含むことができる。
　芳香族イソシアネートとしては、ナフタレンジイソシアネート、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２'－ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。芳香族イソシアネートは、これらから選択される少なくとも一種を含むことができる。
　複素環イソシアネートとしては、２，５－ジイソシアナトチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５－ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５－ジイソシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，３－ジチオラン等が挙げられる。複素環イソシアネートは、これらから選択される少なくとも一種を含むことができる。
　これら例示化合物のうち、ｍ－キシリレンジイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，５－ペンタンジイソシアネート、１，５－ペンタンジイソシアネートのアロファネート変性体、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート変性体、２，４－トリレンジイソシアネート、および２，６－トリレンジイソシアネートから選択される少なくとも一種であることが好ましく、
ｍ－キシリレンジイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，５－ペンタンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、および２，６－トリレンジイソシアネートから選択される少なくとも一種であることがより好ましく、
ｍ－キシリレンジイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、および４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルイソシアネート）から選択される少なくとも一種であることが特に好ましく、
２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、および１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンから選択される少なくとも一種であることが特に好ましい。
［その他の成分］
　本発明の光学材料用重合性組成物は、目的に応じて、重合触媒、内部離型剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、染料、樹脂改質剤等の添加剤を含むことができる。
　重合触媒は、ルイス酸、アミン、有機酸、アミン有機酸塩等を用いることができる。ルイス酸、アミン、アミン有機酸塩が好ましく、ジメチル錫クロライド、ジブチル錫クロライド、ジブチル錫ラウレートがより好ましい。添加量は、重合性組成物１００重量部に対して、０．００５重量部～０．５重量部が好ましく、０．００５重量部～０．３重量部がより好ましい。
　内部離型剤は、酸性リン酸エステルを用いることができる。リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独または２種類以上混合して使用することできる。三井化学社製のＭＲ用内部離型剤、ＳＴＥＰＡＮ社製のＺｅｌｅｃＵＮ、城北化学工業社製のＪＰシリーズ、東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズ、大八化学工業社製のＡＰ、ＤＰシリーズ等が好ましく、三井化学社製のＭＲ用内部離型剤、ＳＴＥＰＡＮ社製のＺｅｌｅｃＵＮがより好ましい。添加量は、重合性組成物１００重量部に対して、０．０５重量部～１．０重量部が好ましく、０．０６重量部～０．５重量部がより好ましい。
　紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物が好ましく、ベンゾトリアゾール系化合物がより好ましい。添加量は、重合性組成物１００重量部に対して、０．０５重量部～２．５重量部が好ましく、０．０５重量部～２．０重量部がより好ましい。
　樹脂改質剤は、アルコール、エピスルフィドを含まない。アルコールは樹脂の吸湿性を高めるため、樹脂改質剤としてアルコールを含むレンズは長期間保管した際に面変形を起こしやすく、また樹脂の耐薬品性を低下させる場合がある。エピスルフィドは、アミン（Ａ）と反応性が高すぎるため、不均一に硬化して得られる樹脂に脈理が発生したり、また樹脂の透明性を損なう場合がある。
　本発明の光学材料用重合性組成物において、上記効果の観点からアミン（Ａ）、チオール（Ｂ）およびイソシアネート（Ｃ）として、例示された化合物を組み合わせて用いることが好ましい。
　本発明の光学材料用重合性組成物において、イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａ及びチオール（Ｂ）のメルカプト基のモル数ｂの合計モル数（ａ＋ｂ）の比（（ａ＋ｂ）／ｃ）が０．８５～１．１５の範囲であり、０．９０～１．１５の範囲が好ましく、０．９０～１．１０の範囲がより好ましい。
　イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａの比（ａ／ｃ）が０．１０～０．６０の範囲であり、０．１０～０．５５の範囲が好ましく、０．１０～０．５０の範囲がより好ましい。
　なお、これらのモル比は、適宜選択して組み合わせることができる。
　アミン（Ａ）、チオール（Ｂ）およびイソシアネート（Ｃ）を組み合わせ、さらに前記いずれのモル比も満たすことにより、耐吸湿性および耐薬品性に優れ、長期間保管時の面変形が抑制された、熱可塑性樹脂からなるチオウレタンウレア成形体、つまり、これらの特性のバランスに優れたチオウレタンウレア成形体を好適に得ることができる。本発明の光学材料用重合性組成物は、上記のような本発明の効果を発現することができ、眼鏡レンズとして好適な樹脂を得ることができる。
＜光学材料用重合性組成物の製造方法＞
　本発明の光学材料用重合性組成物の製造方法は、
　イソシアナト基を二つ有する二官能イソシアネート（Ｃ）を含む溶液を調製する工程（ｉ）と、前記溶液に２級アミノ基を二つ有する二官能アミン（Ａ）とメルカプト基を二つ有する二官能チオール（Ｂ）を添加混合する工程（ii）と、を含む。
　本発明の光学材料用重合性組成物の製造方法において、イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａ及びチオール（Ｂ）のメルカプト基のモル数ｂの合計モル数（ａ＋ｂ）の比（（ａ＋ｂ）／ｃ）が０．８５～１．１５の範囲であり、０．９０～１．１５の範囲が好ましく、０．９０～１．１０の範囲がより好ましい。
　イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａの比（ａ／ｃ）が０．１０～０．６０の範囲であり、０．１０～０．５５の範囲が好ましく、０．１０～０．５０の範囲がより好ましい。
　なお、これらのモル比は、適宜選択して組み合わせることができる。
　以下、各工程について説明する。
［工程（ｉ）］
　工程（ｉ）においては、イソシアネート（Ｃ）と添加剤とを混合して均一な溶液を調製する。使用するイソシアネート（Ｃ）や添加剤の種類により異なるが、イソシアネート（Ｃ）に、重合触媒、内部離型剤、紫外線吸収剤等の添加剤を添加する方法が挙げられる。重合触媒は、イソシアネート（Ｃ）でマスター液を調製したものを添加してもよい。温度は、使用する化合物や添加剤の種類や使用量により異なるが、操作性、安全性、便宜性等を考慮して、適宜選ばれる。イソシアネート（Ｃ）への添加剤の溶解性が良好でない場合は、あらかじめ加温して混合してもよい。
［工程（ii）］
　工程（ii）においては、工程（ｉ）で得られた溶液に、アミン（Ａ）とチオール（Ｂ）を添加混合する。つまり、チオール（Ｂ）とイソシアネート（Ｃ）をプレポリマー化せずにワンポットで調製することができる。使用するアミン（Ａ）、チオール（Ｂ）、イソシアネート（Ｃ）の種類により異なるが、例えば、工程（ｉ）で得られた溶液に、チオール（Ｂ）、アミン（Ａ）の順で添加したり、アミン（Ａ）とチオール（Ｂ）と工程（ｉ）で得られた溶液を同時に混合する方法が挙げられる。
　混合手段は、特に限定されないが、混合槽や、ディスペンサーなどの混合吐出装置、あるいは単軸、二軸回転式押出機等を用いる。混合温度と時間は、特に限定されないが、２０℃～２８０℃で、１分間～１時間程度、攪拌混合を行うことが好ましい。得られる樹脂に要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい。
　本発明の光学材料用重合性組成物の重合方法は、使用する化合物や触媒の種類によって大きく条件が異なるが、２０～２８０℃で、１分間～５０時間かけて行われる。場合によっては、２０～１４０℃の温度範囲で、保持または徐々に昇温して、１～４８時間で硬化させる。
　上記のように、光学材料用重合性組成物を重合することにより、チオウレタンウレア樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物に含まれるチオウレタンウレア樹脂は、
（Ａ１）２級アミノ基を二つ有する、二官能アミン由来の構成単位と、
（Ｂ１）メルカプト基を二つ有する、二官能チオール由来の構成単位と、
（Ｃ１）イソシアナト基を二つ有する、二官能イソシアネート由来の構成単位と、を含んでなる。
　チオウレタンウレア樹脂において、構成単位（Ｃ１）のイソシアナト基のモル数ｃ１に対する、構成単位（Ａ１）のアミノ基のモル数ａ１と構成単位（Ｂ１）のメルカプト基のモル数ｂ１との合計モル数（ａ１＋ｂ１）の比（（ａ１＋ｂ１）／ｃ１）が、０．８５～１．１５の範囲であり、０．９０～１．１５の範囲が好ましく、０．９０～１．１０の範囲がより好ましい。
　さらに、チオウレタンウレア樹脂において、構成単位（Ｃ１）のイソシアナト基のモル数ｃ１に対する、構成単位（Ａ１）のアミノ基のモル数ａ１の比（ａ１／ｃ１）が、０．１０～０．６０の範囲であり、０．１０～０．５５の範囲が好ましく、０．１０～０．５０の範囲がより好ましい。
　これらのモル比は、適宜選択して組み合わせることができる。
　なお、熱可塑性樹脂組成物は、ペレット形状のものを含む。
　前記いずれのモル比も満たすことにより、耐吸湿性および耐薬品性に優れ、長期間保管時の面変形が抑制された、熱可塑性樹脂からなるチオウレタンウレア成形体、つまり、これらの特性のバランスに優れたチオウレタンウレア成形体を好適に得ることができる。本発明の光学材料用重合性組成物は、上記のような本発明の効果を発現することができ、眼鏡レンズとして好適な樹脂を得ることができる。
　本発明の光学材料用重合性組成物から得られる成形体の成型方法は、熱可塑性樹脂組成物を成形する公知の方法である、注型成形、プレス成形、射出成形等が挙げられる。成形温度は、使用する樹脂の種類によって大きく条件が異なるが、１７０℃～３００℃で、２００～３００℃が好ましく、２２０～３００℃がより好ましい。
＜成形体および用途＞
　本発明のチオウレタンウレア成形体は、本発明の重合性組成物から得られ、成形時のモールドを変えることにより種々の形状として得ることができる。本発明のチオウレタンウレア成形体は、高い透明性を備え、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター、発光ダイオード等の光学用樹脂としての各種用途に使用することが可能である。特に、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード等の光学材料、光学素子として好適である。
　本発明のチオウレタンウレア成形体を用いたプラスチックレンズは必要に応じて、片面又は両面にコーティング層を施して用いてもよい。コーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート膜層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用してもよい。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。
　これらのコーティング層はそれぞれ、紫外線からレンズや目を守る目的で紫外線吸収剤、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上する目的で光安定剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、さらにフォトクロミック染料やフォトクロミック顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高めるための公知の添加剤を併用してもよい。塗布によるコーティングを行う層に関しては塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤を使用してもよい。
　プライマー層は通常、後述するハードコート層と光学レンズとの間に形成される。プライマー層は、その上に形成するハードコート層とレンズとの密着性を向上させることを目的とするコーティング層であり、場合により耐衝撃性を向上させることも可能である。プライマー層には得られた光学レンズに対する密着性の高いものであればいかなる素材でも使用できるが、通常、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタールを主成分とするプライマー組成物などが使用される。プライマー組成物は組成物の粘度を調整する目的でレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。無論、無溶剤で使用してもよい。
　プライマー組成物は塗布法、乾式法のいずれの方法によっても形成させることができる。塗布法を用いる場合、レンズへスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布された後、固化させることによりプライマー層が形成される。乾式法で行う場合は、ＣＶＤ法や真空蒸着法などの公知の乾式法で形成される。プライマー層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じてレンズの表面は、アルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行っておいてもよい。
　ハードコート層は、レンズ表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性、耐候性等機能を与えることを目的としたコーティング層である。
　ハードコート層は、一般的には硬化性を有する有機ケイ素化合物とＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，ＩｎおよびＴｉの元素群から選ばれる元素の酸化物微粒子の１種以上および／またはこれら元素群から選ばれる２種以上の元素の複合酸化物から構成される微粒子の１種以上を含むハードコート組成物が使用される。
　ハードコート組成物には前記成分以外にアミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトネート錯体、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の塩、酸類、金属塩化物および多官能性エポキシ化合物の少なくともいずれかを含むことが好ましい。ハードコート組成物にはレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。無論、無溶剤で使用してもよい。
　ハードコート層は、通常、ハードコート組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、硬化して形成される。硬化方法としては、熱硬化、紫外線や可視光線などのエネルギー線照射による硬化方法等が挙げられる。干渉縞の発生を抑制するため、ハードコート層の屈折率は、レンズとの屈折率の差が±０．１の範囲にあるのが好ましい。
　反射防止層は、通常、必要に応じて前記ハードコート層の上に形成される。反射防止層には無機系および有機系があり、無機系の場合、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２等の無機酸化物を用い、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法、ＣＶＤ法などの乾式法により形成される。有機系の場合、有機ケイ素化合物と、内部空洞を有するシリカ系微粒子とを含む組成物を用い、湿式により形成される。
　反射防止層は単層および多層があり、単層で用いる場合はハードコート層の屈折率よりも屈折率が少なくとも０．１以上低くなることが好ましい。効果的に反射防止機能を発現するには多層膜反射防止膜とすることが好ましく、その場合、低屈折率膜と高屈折率膜とを交互に積層する。この場合も低屈折率膜と高屈折率膜との屈折率差は０．１以上であることが好ましい。高屈折率膜としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、Ｓｂ２Ｏ５、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５等の膜があり、低屈折率膜としては、ＳｉＯ２膜等が挙げられる。
　反射防止層の上には、必要に応じて防曇コート膜層、防汚染層、撥水層を形成させてもよい。防曇コート層、防汚染層、撥水層を形成する方法としては、反射防止機能に悪影響をもたらすものでなければ、その処理方法、処理材料等については特に限定されずに、公知の防曇コート処理方法、防汚染処理方法、撥水処理方法、材料を使用することができる。例えば、防曇コート、防汚染処理方法では、表面を界面活性剤で覆う方法、表面に親水性の膜を付加して吸水性にする方法、表面を微細な凹凸で覆い吸水性を高める方法、光触媒活性を利用して吸水性にする方法、超撥水性処理を施して水滴の付着を防ぐ方法などが挙げられる。また、撥水処理方法では、フッ素含有シラン化合物等を蒸着やスパッタすることによって撥水処理層を形成する方法や、フッ素含有シラン化合物を溶媒に溶解したあと、コーティングして撥水処理層を形成する方法等が挙げられる。
　本発明のチオウレタンウレア成形体を用いたプラスチックレンズはファッション性やフォトクロミック性の付与などを目的として、目的に応じた色素を用い、染色して使用してもよい。レンズの染色は公知の染色方法で実施可能であるが、通常、以下に示す方法で実施される。
　一般的には、使用する色素を溶解または均一に分散させた染色液中に所定の光学面に仕上げられたレンズ生地を浸漬（染色工程）した後、必要に応じてレンズを加熱して色素を固定化（染色後アニール工程）する方法である。染色工程に用いられる色素は公知の色素であれば特に限定されないが、通常は油溶染料もしくは分散染料が使用される。染色工程で使用される溶剤は用いる色素が溶解可能もしくは均一に分散可能なものであれば特に限定されない。この染色工程では、必要に応じて染色液に色素を分散させるための界面活性剤や、染着を促進するキャリアを添加してもよい。染色工程は、色素及び必要に応じて添加される界面活性剤を水又は水と有機溶媒との混合物中に分散させて染色浴を調製し、この染色浴中に光学レンズを浸漬し、所定温度で所定時間染色を行う。染色温度及び時間は、所望の着色濃度により変動するが、通常、１２０℃以下で数分から数十時間程度でよく、染色浴の染料濃度は０．０１～１０重量％で実施される。また、染色が困難な場合は加圧下で行ってもよい。必要に応じて実施される染色後アニール工程は、染色されたレンズ生地に加熱処理を行う工程である。加熱処理は、染色工程で染色されたレンズ生地の表面に残る水を溶剤等で除去したり、溶媒を風乾したりした後に、例えば大気雰囲気の赤外線加熱炉、あるいは抵抗加熱炉等の炉中に所定時間滞留させる。染色後アニール工程は、染色されたレンズ生地の色抜けを防止する（色抜け防止処理）と共に、染色時にレンズ生地の内部に浸透した水分の除去が行われる。
　また、眼鏡用プラスチックレンズは、包装された状態で比較的長期間保管されることがあり、レンズ保管中に、傷つき、吸湿による変形や、レンズの保管期間の違いによって左右のレンズで色が異なってしまうなど品質上の問題が生じる場合がある。
　その場合、公知（例えば、特開２００７－９９３１３号公報、特開２００７－２４９９８号公報、特開平９－２１６６７４号公報など)の包装技術により抑制、改善することができる。
　具体的には、酸素もしくは酸素および水蒸気の透過を抑制する性質（ガスバリア性）を有する材質からなり、不活性ガスが充填された包装材中に密閉保存する方法や、酸素もしくは酸素および水蒸気の透過を抑制する性質（ガスバリア性）を有する材質からなる包装材中に、脱酸素剤とともに密閉保存する方法、レンズを真空に密封する方法などがある。
　脱酸素剤としては、公知のものを使用することができ、例えば、酸素を吸収する脱酸素剤組成物を、通気性を有する包装材で包装したものをあげることができる。脱酸素剤組成物としては、例えば、還元性金属の酸化反応を利用して酸素を吸収するものを用いるこができる。このような脱酸素剤組成物を用いた脱酸素剤には、脱酸素に当たって雰囲気中から水分を補給する必要がある水分依存型脱酸素剤と、雰囲気中からの水分補給を必要としない自力反応型脱酸素剤とがある。自力反応型の脱酸素剤も用いる際はともに乾燥剤（例えばシリカゲルなど）を包装材中に同封すると良い。また、脱酸素機能と乾燥機能を合わせ持つ脱酸素剤を用いても良い（例えば三菱ガス化学株式会社製ファーマキープ（ＫＤ、ＫＣタイプ））。また、水分供与体を必要とせずに乾燥雰囲気中で脱酸素機能を発揮する脱酸素剤を用いてもよい。そのような脱酸素剤としては、炭素－炭素不飽和結合を有する架橋高分子からなる脱酸素成分を有する脱酸素剤（例えば特開平１１－７０３３１号公報参照）や、遷移金属を担体に担持して活性化してなる金属を主剤とする脱酸素剤（例えば特開平８－３８８８３号公報参照）や、マグネシウム化合物を担体に担持後、還元することにより得られる活性化マグネシウムを主剤とする脱酸素剤（例えば特開２００１－３７４５７号公報参照）、不飽和基を有した液状炭化水素オリゴマーを主剤とし酸素吸収促進物質を含むものを担体に担持した酸素吸収組成物を有する脱酸素剤（例えば特開平１０－１１３５５５号公報参照）等がある。市販されている製品としては、三菱ガス化学株式会社製ファーマキープ（ＫＨタイプ）を挙げることができる。
　また、自力反応型脱酸素剤としては、例えば特公昭５７－３１４４９号公報に記載された脱酸素剤中に水分供与体を存在させて、そこから脱酸素に必要な水分を供給するようにしたものもある。
　包装材中への不活性ガスの充填および包装材の密閉は、包装材内の空気を脱気した後に不活性ガスを充填することにより包装材内の空気を不活性ガスに置換し、その状態で包装材の開口部を密閉することにより行うことができる。
　包装材内に充填される不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウム、ネオン等を用いることができる。経済性の観点から窒素ガスを使用することが好ましい。
　水分によるレンズ変形などの劣化防止や包装材中に残存した空気中の水分を除去するために、乾燥剤（例えばシリカゲルなど）を包装材中にレンズとともに同封してもよい。
　包装材としては、少なくとも酸素の透過を抑制する材質からなる、酸素透過率の低いアルミニウムなどの金属箔層を有するものが好ましい例としてあげられる。
　以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
　樹脂の性能試験において、加熱成形性、透明性、屈折率、アッベ数、吸水性、耐薬品性、面変形は、以下の方法により評価した。
・加熱成形性：樹脂を融点まで加熱して、副生ガスの発生や発泡が見られず、均一な液状が得られ、その後冷却した際に透明性のある成形体が得られたものを「加熱成形可能」、左記以外のものを「加熱成形不可能」とした。
・透明性：得られた樹脂を暗所にてプロジェクターに照射して、曇り、不透明物質の有無を目視にて判断した。曇り、不透明物質が確認されないものを「○」（透明性あり）、確認されたものを「×」（透明性なし）とした。
・屈折率（ｎｅ）、アッベ数（νｅ）：プルフリッヒ屈折計を用い、２０℃で測定した。
・吸水性：ＪＩＳ　Ｋ７２０９に従い、成形体を水に７日間浸漬して、成形体の重量増加の割合（％）を測定した。
・耐薬品性：成形体をメタノールに３０秒間浸漬して、成形体の重量増加の割合（％）を測定した。
・面変形：温度２０℃、湿度３５％の条件下で、フロント面２カーブ、バック面６カーブの形状を有し、中心厚１ｍｍのレンズを１ヶ月間保管して、中心面の変形の有無を確認した。変形が観察されなかったものを「○」（面変形なし）、観察されたものを「×」（面変形あり）とした。
[実施例１]
　２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物５３．４重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド３１．９重量部、Ｎ，Ｎ'－ジ（１，２，２－トリメチルプロピル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）１４．７重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２６０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５８、アッベ数（νｅ）４１であった。また、吸水性０．２５％、耐薬品性０．０６％、面変形は観察されなかった。結果を表－１に示す。
[実施例２]
　２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物５４．７重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド３６．８重量部、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルアミン）（ＤＯＲＦ　ＫＥＴＡＬ社製；商品名ＣＬＥＡＲＬＩＮＫ１０００）８．５重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２５０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）４０であった。また、吸水性０．２２％、耐薬品性０．０１％、面変形は観察されなかった。結果を表－１に示す。
[実施例３]
　２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物５５．６重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド３７．５重量部、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－イソホロンジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製；商品名ＪＥＦＦＬＩＮＫ７５４）６．９重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２５０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）４０であった。また、吸水性０．２２％、耐薬品性０％、面変形は観察されなかった。結果を表－１に示す。
[実施例４]
　ｍ－キシリレンジイソシアネート４９．３重量部、ジメチルスズジクロライド０．０１重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド２８．３重量部、Ｎ，Ｎ'－ジ（１，２，２－トリメチルプロピル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）２２．４重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２８０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３５であった。また、吸水性０．２６％、耐薬品性０．２３％、面変形は観察されなかった。結果を表－１に示す。
[実施例５]
　ｍ－キシリレンジイソシアネート４７．９重量部、ジメチルスズジクロライド０．０１重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド１９．７重量部、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－イソホロンジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製；商品名ＪＥＦＦＬＩＮＫ７５４）３２．４重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２８０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３６であった。また、吸水性０．２１％、耐薬品性０．２０％であった。結果を表－１に示す。
[実施例６]
　ｍ－キシリレンジイソシアネート４２．７重量部、ジメチルスズジクロライド０．０１重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）３７．９重量部、Ｎ，Ｎ'－ジ（１，２，２－トリメチルプロピル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）１９．４重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２９０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５７、アッベ数（νｅ）３８であった。また、吸水性０．３０％、耐薬品性０．２６％であった。結果を表－１に示す。
[実施例７]
　４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルイソシアネート）５６．２重量部、ジメチルスズジクロライド０．２０重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド１６．５重量部、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－イソホロンジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製；商品名ＪＥＦＦＬＩＮＫ７５４）２７．３重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２７０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５５、アッベ数（νｅ）４２であった。また、吸水性０．２１％、耐薬品性０．１８％、面変形は観察されなかった。結果を表－１に示す。
[実施例８]
　４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルイソシアネート）５０．１重量部、ジメチルスズジクロライド０．２０重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）２２．７重量部、Ｎ，Ｎ'－ジ（１，２，２－トリメチルプロピル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）２７．２重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２６０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５３、アッベ数（νｅ）４７であった。また、吸水性０．３２％、耐薬品性０．２６％であった。結果を表－１に示す。
[実施例９]
　４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルイソシアネート）４８．３重量部、ジメチルスズジクロライド０．２０重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）２２．０重量部、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルアミン）（ＤＯＲＦ　ＫＥＴＡＬ社製；商品名ＣＬＥＡＲＬＩＮＫ１０００）２９．７重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２５０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５３、アッベ数（νｅ）５０であった。また、吸水性０．２９％、耐薬品性０．１５％であった。結果を表－１に示す。
[実施例１０]
　４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルイソシアネート）５１．６重量部、ジメチルスズジクロライド０．２０重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）２３．４重量部、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－イソホロンジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製；商品名ＪＥＦＦＬＩＮＫ７５４）２５．０重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２７０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５２、アッベ数（νｅ）４８であった。また、吸水性０．２９％、耐薬品性０．１５％であった。結果を表－１に示す。
[実施例１１]
　１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン５４．２重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド３８．７重量部、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－イソホロンジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製；商品名ＪＥＦＦＬＩＮＫ７５４）７．１重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２６０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）４０であった。また、吸水性０．２０％、耐薬品性０．０２％であった。結果を表－１に示す。
[実施例１２]
　１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン５４．２重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド３８．７重量部、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－イソホロンジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製；商品名ＪＥＦＦＬＩＮＫ７５４）７．１重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２６０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）４０であった。また、吸水性０．２１％、耐薬品性０．０２％であった。結果を表－１に示す。
[実施例１３]
　２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物５６．０重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド３０．１重量部、Ｎ，Ｎ'－ジ（１，２，２－トリメチルプロピル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）１３．９重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２６０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５８、アッベ数（νｅ）４１であった。また、吸水性０．２５％、耐薬品性０．０５％、面変形は観察されなかった。結果を表－１に示す。
[実施例１４]
　２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物５１．０重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド３３．５重量部、Ｎ，Ｎ'－ジ（１，２，２－トリメチルプロピル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）１５．５重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２６０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９、アッベ数（νｅ）４１であった。また、吸水性０．２７％、耐薬品性０．０８％、面変形は観察されなかった。結果を表－１に示す。
[比較例１]
　２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物５６．４重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド３３．８重量部、２，４－ジアミノ－３，５－ジエチルトルエンと２，６－ジアミノ－３，５－ジエチルトルエンとの混合物（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ１００）９．８重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温してチオウレタンウレア樹脂を得た。得られた樹脂を加熱溶融することを試みた。室温から徐々に昇温していくと、２７０℃付近からガスの発生が一部見られ、樹脂は発泡することを確認した。３００℃まで加熱したが、白く発泡したまま、透明に溶融することはなく、熱可塑性樹脂として取り扱うことは不可能であった。結果を表－１に示す。
[比較例２]
　４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルイソシアネート）５５．８重量部、ジメチルスズジクロライド０．２０重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、エチレングリコールビス(３－メルカプトプロピオネート)２５．３重量部、２，４－ジアミノ－３，５－ジエチルトルエンと２，６－ジアミノ－３，５－ジエチルトルエンとの混合物（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ１００）１８．９重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温してチオウレタンウレア樹脂を得た。得られた樹脂を加熱溶融することを試みた。室温から徐々に昇温していくと、２７０℃付近からガスの発生が一部見られ、樹脂は発泡することを確認した。３００℃まで加熱したが、白く発泡したまま、透明に溶融することはなく、熱可塑性樹脂として取り扱うことは不可能であった。結果を表－１に示す。
[比較例３]
　２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物５５．７重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ジプロピレングリコール２９．０重量部、Ｎ，Ｎ'－ジ（１，２，２－トリメチルプロピル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）１５．３重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２６０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５１、アッベ数（νｅ）５１であった。また、吸水性０．６１％、耐薬品性２．３０％、面変形が認められた。結果を表－１に示す。
[比較例４]
　２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物５７．４重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ジプロピレングリコール３３．６重量部、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルアミン）（ＤＯＲＦ　ＫＥＴＡＬ社製；商品名ＣＬＥＡＲＬＩＮＫ１０００）９．０重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２６０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５１、アッベ数（νｅ）５０であった。また、吸水性０．６７％、耐薬品性２．８０％、面変形が認められた。結果を表－１に示す。
[比較例５]
　２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物５８．８重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド２８．２重量部、Ｎ，Ｎ'－ジ（１，２，２－トリメチルプロピル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）１３．０重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温してチオウレタンウレア樹脂を得た。得られた樹脂を加熱溶融することを試みた。室温から徐々に昇温していくと、２６０℃付近からガスの発生が一部見られ、樹脂は発泡することを確認した。３００℃まで加熱したが、白く発泡したまま、透明に溶融することはなく、熱可塑性樹脂として取り扱うことは不可能であった。結果を表－１に示す。
[比較例６]
　２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物４８．８重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド３５．０重量部、Ｎ，Ｎ'－ジ（１，２，２－トリメチルプロピル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）１６．２重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温してチオウレタンウレア樹脂を得た。得られた樹脂を加熱溶融することを試みた。室温から徐々に昇温していくと、２６０℃付近から揮発成分が発生することを確認した。未反応のモノマーであることが推測され、安全上成形は困難と判断して、成形することを中断した。結果として、熱可塑性樹脂として取り扱うことは不可能であった。結果を表－１に示す。
[比較例７]
　２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物４５．７重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド１０．２重量部、Ｎ，Ｎ'－ジ（１，２，２－トリメチルプロピル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）４４．１重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２６０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５２、アッベ数（νｅ）４９であり、面変形が認められた。結果を表－１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＊１：イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａ及びチオール（Ｂ）のメルカプト基のモル数ｂの合計モル数（ａ＋ｂ）の比（（ａ＋ｂ）／ｃ）
＊２：イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａの比（ａ／ｃ）
a-1:Ｎ，Ｎ'－ジ（１，２，２－トリメチルプロピル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）
a-2:Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルアミン）（ＤＯＲＦ　ＫＥＴＡＬ社製；商品名ＣＬＥＡＲＬＩＮＫ１０００）
a-3:Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－イソホロンジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製；商品名ＪＥＦＦＬＩＮＫ７５４）
a-4: ２，４－ジアミノ－３，５－ジエチルトルエンと２，６－ジアミノ－３，５－ジエチルトルエンの混合物（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ１００）
t-1:ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド
t-2:エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）
t-3:ジプロピレングリコール
i-1:２，５－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物
i-2:ｍ－キシリレンジイソシアネート
i-3:４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルイソシアネート）
i-4:１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン
i-5:１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン
　１級アミンを用いた比較例１、２は加熱成形が不可であるのに対し、２級アミノ基を二つ有するアミンを用いた本発明のチオウレタンウレア成形体は、熱可塑性樹脂から加熱成形により得ることができ、且つ透明樹脂が得られることがわかる（実施例１～３と比較例１や、実施例８～１０と比較例２）。アルコールを用いた比較例３、４と比較して、本発明のチオウレタンウレア成形体は、耐薬品性が良好で、且つ吸水性を抑えられるため、プラスチックレンズを長期間保管した際の面変形を抑制できることがわかる（実施例１、１３、１４と比較例３や、実施例２と比較例４）。実施例１、１３、１４と比較例５、６、７を比較して、本発明の重合性組成物を所定範囲の比率で用いることで、本発明の効果が得られることがわかる。
　本発明の光学材料用重合性組成物によれば、耐吸湿性および耐薬品性に優れ、長期間保管時の面変形が抑制された、熱可塑性樹脂からなる、チオウレタンウレア成形体を得ることができる。
　本発明の光学材料用重合性組成物から得られるチオウレタンウレア成形体は、高い透明性が要求される各種光学材料、特に眼鏡レンズにおいて好適に使用することができる。
　この出願は、２０１４年７月８日に出願された日本出願特願２０１４－１４０７８０号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims (16)

  1. （Ａ）２級アミノ基を二つ有する二官能アミンと、
    （Ｂ）メルカプト基を二つ有する二官能チオールと、
    （Ｃ）イソシアナト基を二つ有する二官能イソシアネートと、を含んでなり、
    　イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａ及びチオール（Ｂ）のメルカプト基のモル数ｂの合計モル数（ａ＋ｂ）の比（（ａ＋ｂ）／ｃ）が０．８５～１．１５の範囲であり、イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａの比（ａ／ｃ）が０．１０～０．６０の範囲である、光学材料用重合性組成物。
  2. 　アミン（Ａ）が、２級脂肪族アミン、２級脂環族アミン、および２級芳香族アミンから選ばれる１種以上の化合物を含む、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
  3. 　アミン（Ａ）は、式：－ＮＨＲで表される２級アミノ基を二つ有し、二つのＲは、各々同一でも異なっていてもよく、iso－プロピル基、１，２，２－トリメチルプロピル基、tert－ブチル基、sec－ブチル基、および１，３－ジメチルブチル基から選択される、請求項１または２に記載の光学材料用重合性組成物。
  4. 　アミン（Ａ）が、Ｎ，Ｎ'－ジ－tert－ブチル－エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ（１，２，２－トリメチルプロピル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－ｍ－キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－ｍ－キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，３－ジイルビス（メチレン））ビス（iso－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，３－ジイルビス（メチレン））ビス（sec－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，４－ジイルビス（メチレン））ビス（iso－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，４－ジイルビス（メチレン））ビス（sec－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－イソホロンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－メチレン－ビス（２－メチルシクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－２，５－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－２，５－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－２，６－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－２，６－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、およびＮ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－ジアミノジフェニルメタンから選ばれる１種以上の化合物を含む、請求項１から３のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
  5. 　チオール（Ｂ）が、エチレングリコールビス(３－メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(３－メルカプトプロピオネート)、およびビス（２－メルカプトエチル）スルフィドから選ばれる１種以上の化合物を含む、請求項１から４のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
  6. 　イソシアネート（Ｃ）が、ｍ－キシリレンジイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，５－ペンタンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、および２，６－トリレンジイソシアネートから選ばれる１種以上の化合物を含む、請求項１から５のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
  7. 　イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａの比（ａ／ｃ）が０．１０～０．５０の範囲である、請求項１から６のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
  8. 　イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａ及びチオール（Ｂ）のメルカプト基のモル数ｂの合計モル数（ａ＋ｂ）の比（（ａ＋ｂ）／ｃ）が０．９０～１．１０の範囲である、請求項１から７のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
  9. 　請求項１から８のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合して得られる熱可塑性樹脂組成物。
  10. 　請求項１から８のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物から得られる成形体。
  11. 　請求項１０に記載の成形体からなる光学材料。
  12. 　請求項１０に記載の成形体からなるプラスチックレンズ。
  13. 　イソシアネート（Ｃ）を含む溶液を調製する工程（ｉ）と、前記溶液にアミン（Ａ）とチオール（Ｂ）を添加混合する工程（ii）と、を含み、
    　イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａ及びチオール（Ｂ）のメルカプト基のモル数ｂの合計モル数（ａ＋ｂ）の比（（ａ＋ｂ）／ｃ）が０．８５～１．１５の範囲であり、イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａの比（ａ／ｃ）が０．１０～０．６０の範囲である、光学材料用重合性組成物の製造方法。
  14. 　アミン（Ａ）が、２級脂肪族アミン、２級脂環族アミン、および２級芳香族アミンから選ばれる１種以上の化合物を含む、請求項１３に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
  15. 　アミン（Ａ）は、式：－ＮＨＲで表される２級アミノ基を二つ有し、二つのＲは、各々同一でも異なっていてもよく、iso－プロピル基、１，２，２－トリメチルプロピル基、tert－ブチル基、sec－ブチル基、および１，３－ジメチルブチル基から選択される、請求項１３または１４に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
  16. 　アミン（Ａ）が、Ｎ，Ｎ'－ジ－tert－ブチル－エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ（１，２，２－トリメチルプロピル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－ｍ－キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－ｍ－キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，３－ジイルビス（メチレン））ビス（iso－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，３－ジイルビス（メチレン））ビス（sec－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，４－ジイルビス（メチレン））ビス（iso－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－（シクロヘキシル－１，４－ジイルビス（メチレン））ビス（sec－プロピル－２－アミン）、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－イソホロンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－メチレン－ビス（シクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－メチレン－ビス（２－メチルシクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－２，５－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－２，５－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジ－iso－プロピル－２，６－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－２，６－ジアミノメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、およびＮ，Ｎ'－ジ－sec－ブチル－４，４'－ジアミノジフェニルメタンから選ばれる１種以上の化合物を含む、請求項１３から１５のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
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