JP5895109B1 - 光学材料用重合性組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

本発明の光学材料用重合性組成物は、（Ａ）２級アミノ基を二つ有する二官能アミンと、（Ｂ）メルカプト基を二つ有する二官能チオールと、（Ｃ）イソシアナト基を二つ有する二官能イソシアネートと、含んでなり、イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａ及びチオール（Ｂ）のメルカプト基のモル数ｂの合計モル数（ａ＋ｂ）の比（（ａ＋ｂ）／ｃ）が０．８５〜１．１５の範囲であり、イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａの比（ａ／ｃ）が０．１０〜０．６０の範囲である。

Description

本発明は、チオウレタンウレア成形体が得られる光学材料用重合性組成物及びその製造方法に関するものである。

プラスチックレンズは、無機レンズに比べ、軽量で割れ難く、染色が可能なため、眼鏡やサングラス用途に普及してきており、これまでに様々な樹脂が開発され使用されている。その中でも代表的な例として、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートやジアリルイソフタレートから得られるアリル樹脂や、（メタ）アクリレートから得られる（メタ）アクリル樹脂等が挙げられ、より高屈折率な樹脂として、イソシアネートとチオールから得られるチオウレタン樹脂が挙げられる（特許文献１）。

近年、地球にやさしいエコ材料として、リサイクル可能な素材である、熱可塑性樹脂に注目が注がれている。熱可塑性樹脂は、ペレットからの成形が容易であるため、高生産性で、製品のコストダウンに大きく寄与できる。またペレットで運搬できるため、液状のモノマーを移送する場合と比較して、安全上のリスクを低減することができる。
熱可塑性樹脂として、二官能のイソシアネートとアルコールからなるウレタン樹脂（ＴＰＵ）が知られている。さらに、ウレタン樹脂よりも耐熱性が高い、二官能のイソシアネートとアルコールとアミンからなるウレタンウレア樹脂が開発されている（特許文献２〜５）。

特開平０９−１１０９５６号公報 特開平０９−２６３６２２号公報 国際公開２００９／０９４３３２号パンフレット 国際公開２００１／０３６５０７号パンフレット 国際公開２００１／０３６５０８号パンフレット

ウレタンウレア樹脂は、吸湿性が高いため、ウレタンウレア樹脂からなる、眼鏡用途などの中心厚が薄いレンズは、長期間保管しておくと中心面に変形を起こす場合があった。また、ウレタンウレア樹脂は耐薬品性が低いため、ウレタンウレア樹脂製レンズにハードコート溶液を塗工する際、当該溶液に含まれるメタノール溶媒により、レンズの表面が荒れたり、溶解した樹脂がハードコート溶液自体を汚染させる場合があった。またレンズを染色した後に、メタノール等の溶剤で表面を洗浄すると、レンズ表面が侵される場合があった。
このような従来技術の課題に鑑み、本発明者らは、耐吸湿性および耐薬品性に優れ、長期間保管時の面変形が抑制された、熱可塑性樹脂からなるチオウレタンウレア成形体を提供することが可能な重合性組成物を開発すべく鋭意検討を行った。

本発明者らは、特定のアミン、チオール及びイソシアネートを所定範囲の比率で用いることにより、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明は以下に示すことができる。
［１］（Ａ）２級アミノ基を二つ有する二官能アミンと、
（Ｂ）エチレングリコールビス(３−メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(３−メルカプトプロピオネート)、およびビス（２−メルカプトエチル）スルフィドから選ばれる１種以上の、チオールと、
（Ｃ）イソシアナト基を二つ有する二官能イソシアネートと、を含んでなり、
イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａ及びチオール（Ｂ）のメルカプト基のモル数ｂの合計モル数（ａ＋ｂ）の比（（ａ＋ｂ）／ｃ）が０．８５〜１．１５の範囲であり、イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａの比（ａ／ｃ）が０．１０〜０．６０の範囲である、光学材料用重合性組成物。
［２］ アミン（Ａ）が、２級脂肪族アミン、２級脂環族アミン、および２級芳香族アミンから選ばれる１種以上の化合物を含む、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［３］ アミン（Ａ）は、式：−ＮＨＲで表される２級アミノ基を二つ有し、二つのＲは、各々同一でも異なっていてもよく、iso−プロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基、tert−ブチル基、sec−ブチル基、および１，３−ジメチルブチル基から選択される、［１］または［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［４］ アミン（Ａ）が、Ｎ，Ｎ'−ジ−tert−ブチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ（１，２，２−トリメチルプロピル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−（シクロヘキシル−１，３−ジイルビス（メチレン））ビス（iso−プロピル−２−アミン）、Ｎ，Ｎ'−（シクロヘキシル−１，３−ジイルビス（メチレン））ビス（sec−プロピル−２−アミン）、Ｎ，Ｎ'−（シクロヘキシル−１，４−ジイルビス（メチレン））ビス（iso−プロピル−２−アミン）、Ｎ，Ｎ'−（シクロヘキシル−１，４−ジイルビス（メチレン））ビス（sec−プロピル−２−アミン）、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−イソホロンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−４，４'−メチレン−ビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−２，５−ジアミノメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−２，５−ジアミノメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−２，６−ジアミノメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−２，６−ジアミノメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、およびＮ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−４，４'−ジアミノジフェニルメタンから選ばれる１種以上の化合物を含む、［１］から［３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［５］ イソシアネート（Ｃ）が、ｍ−キシリレンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，５−ペンタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、および２，６−トリレンジイソシアネートから選ばれる１種以上の化合物を含む、［１］から［４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［６］ イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａの比（ａ／ｃ）が０．１０〜０．５０の範囲である、［１］から［５］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［７］ イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａ及びチオール（Ｂ）のメルカプト基のモル数ｂの合計モル数（ａ＋ｂ）の比（（ａ＋ｂ）／ｃ）が０．９０〜１．１０の範囲である、［１］から［６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［８］ ［１］から［７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合した熱可塑性樹脂組成物。
［９］ ［１］から［７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化した成形体。
［１０］ ［９］に記載の成形体からなる光学材料。
［１１］ ［９］に記載の成形体からなるプラスチックレンズ。

本発明の光学材料用重合性組成物によれば、耐吸湿性および耐薬品性に優れ、長期間保管時の面変形が抑制された、熱可塑性樹脂からなる、チオウレタンウレア成形体を得ることができる。このようなチオウレタンウレア成形体は、高い透明性が要求される各種光学材料において好適に使用される。

以下、本発明の光学材料用重合性組成物について、具体例を用いて説明する。
本発明の光学材料用重合性組成物は、（Ａ）２級アミノ基を二つ有する二官能アミン（以下、単にアミン（Ａ））と、（Ｂ）メルカプト基を二つ有する二官能チオール（以下、単にチオール（Ｂ））と、（Ｃ）イソシアナト基を二つ有する二官能イソシアネート（以下、単にイソシアネート（Ｃ））を含有する。

［アミン（Ａ）］
アミン（Ａ）は、２級アミノ基を二つ有する二官能アミンであり、２級脂肪族アミン、２級脂環族アミン、２級芳香族アミン等が挙げられ、これらを組み合わせることもできる。

脂肪族アミンとしては、Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−tert−ブチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ジ（１，２，２−トリメチルプロピル）−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−ｍ−キシリレンジアミン等が挙げられる。脂肪族アミンは、これらから選択される少なくとも一種を含むことができる。

脂環族アミンとしては、Ｎ，Ｎ'−（シクロヘキシル−１，３−ジイルビス（メチレン））ビス（iso−プロピル−２−アミン）、Ｎ，Ｎ'−（シクロヘキシル−１，３−ジイルビス（メチレン））ビス（sec−プロピル−２−アミン）、Ｎ，Ｎ'−（シクロヘキシル−１，４−ジイルビス（メチレン））ビス（iso−プロピル−２−アミン）、Ｎ，Ｎ'−（シクロヘキシル−１，４−ジイルビス（メチレン））ビス（sec−プロピル−２−アミン）、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−イソホロンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−イソホロンジアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２，６−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−４，４'−メチレン−ビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−４，４'−メチレン−ビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−２，５−ジアミノメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−２，５−ジアミノメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−２，６−ジアミノメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−２，６−ジアミノメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン等が挙げられる。脂環族アミンは、これらから選択される少なくとも一種を含むことができる。

芳香族アミンとしては、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−２，４−ジアミノトルエン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−２，４−ジアミノトルエン等が挙げられる。芳香族アミンは、これらから選択される少なくとも一種を含むことができる。

アミン（Ａ）は、式：−ＮＨＲで表される２級アミノ基を二つ以上有する化合物を含むことができる。式中、二つ以上のＲは、各々同一でも異なっていてもよく、iso−プロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基、tert−ブチル基、sec−ブチル基、および１，３−ジメチルブチル基から選択することができる。

そのようなアミン（Ａ）としては、Ｎ，Ｎ'−ジ−tert−ブチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ（１，２，２−トリメチルプロピル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−（シクロヘキシル−１，３−ジイルビス（メチレン））ビス（iso−プロピル−２−アミン）、Ｎ，Ｎ'−（シクロヘキシル−１，３−ジイルビス（メチレン））ビス（sec−プロピル−２−アミン）、Ｎ，Ｎ'−（シクロヘキシル−１，４−ジイルビス（メチレン））ビス（iso−プロピル−２−アミン）、Ｎ，Ｎ'−（シクロヘキシル−１，４−ジイルビス（メチレン））ビス（sec−プロピル−２−アミン）、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−イソホロンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−４，４'−メチレン−ビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−２，５−ジアミノメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−２，５−ジアミノメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−２，６−ジアミノメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−２，６−ジアミノメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、およびＮ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−４，４'−ジアミノジフェニルメタンから選択される少なくとも一種であることが好ましく、
Ｎ，Ｎ'−ジ−tert−ブチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ（１，２，２−トリメチルプロピル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−イソホロンジアミン、およびＮ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−４，４'−ジアミノジフェニルメタンから選択される少なくとも一種であることがより好ましく、
Ｎ，Ｎ'−ジ−tert−ブチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ（１，２，２−トリメチルプロピル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルアミン）、およびＮ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−イソホロンジアミンから選択される少なくとも一種であることが特に好ましい。
なお、アミンとして、１級アミノ基を２つ以上有するアミンを使用する場合、１級アミノ基は２つのイソシアナト基と反応するため、架橋することで得られる樹脂は熱可塑性を示さない。

［チオール（Ｂ）］
チオール（Ｂ）は、メルカプト基を二つ有する二官能チオールであり、脂肪族チオール、芳香族チオール等が挙げられ、これらを組み合わせることもできる。

脂肪族チオールとしては、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，５−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−シクロヘキサンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−シクロヘキサンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）等が挙げられる。脂肪族チオールは、これらから選択される少なくとも一種を含むことができる。

芳香族チオールとしては、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、２，２'−ジメルカプトビフェニル、４，４'−ジメルカプトビフェニル等が挙げられる。芳香族チオール化合物は、これらから選択される少なくとも一種を含むことができる。

これら例示化合物のうち、１，２−エタンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、エチレングリコールビス(３−メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(３−メルカプトプロピオネート)、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィドから選択される少なくとも一種であることが好ましく、
エチレングリコールビス(３−メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(３−メルカプトプロピオネート)、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィドから選択される少なくとも一種であることがより好ましく、
エチレングリコールビス(３−メルカプトプロピオネート)、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィドから選択される少なくとも一種であることが特に好ましい。

［イソシアネート（Ｃ）］
イソシアネート（Ｃ）としては、イソシアナト基を二つ有する二官能イソシアネートであり、脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネート、芳香族イソシアネート、複素環イソシアネート等が挙げられ、これらを組み合わせることもできる。

脂肪族イソシアネートとしては、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、ｍ−キシリレンジイソシアネート、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、１，５−ペンタンジイソシアネート、１，５−ペンタンジイソシアネートのアロファネート変性体、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート変性体等が挙げられる。脂肪族イソシアネートは、これらから選択される少なくとも一種を含むことができる。

脂環族イソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ[２．２．１]ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ[２．２．１]ヘプタン、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等が挙げられる。脂環族イソシアネートは、これらから選択される少なくとも一種を含むことができる。

芳香族イソシアネートとしては、ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２'−ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。芳香族イソシアネートは、これらから選択される少なくとも一種を含むことができる。

複素環イソシアネートとしては、２，５−ジイソシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等が挙げられる。複素環イソシアネートは、これらから選択される少なくとも一種を含むことができる。

これら例示化合物のうち、ｍ−キシリレンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，５−ペンタンジイソシアネート、１，５−ペンタンジイソシアネートのアロファネート変性体、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート変性体、２，４−トリレンジイソシアネート、および２，６−トリレンジイソシアネートから選択される少なくとも一種であることが好ましく、
ｍ−キシリレンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，５−ペンタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、および２，６−トリレンジイソシアネートから選択される少なくとも一種であることがより好ましく、
ｍ−キシリレンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、および４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）から選択される少なくとも一種であることが特に好ましく、
２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、および１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンから選択される少なくとも一種であることが特に好ましい。

［その他の成分］
本発明の光学材料用重合性組成物は、目的に応じて、重合触媒、内部離型剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、染料、樹脂改質剤等の添加剤を含むことができる。

重合触媒は、ルイス酸、アミン、有機酸、アミン有機酸塩等を用いることができる。ルイス酸、アミン、アミン有機酸塩が好ましく、ジメチル錫クロライド、ジブチル錫クロライド、ジブチル錫ラウレートがより好ましい。添加量は、重合性組成物１００重量部に対して、０．００５重量部〜０．５重量部が好ましく、０．００５重量部〜０．３重量部がより好ましい。

内部離型剤は、酸性リン酸エステルを用いることができる。リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独または２種類以上混合して使用することできる。三井化学社製のＭＲ用内部離型剤、ＳＴＥＰＡＮ社製のＺｅｌｅｃＵＮ、城北化学工業社製のＪＰシリーズ、東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズ、大八化学工業社製のＡＰ、ＤＰシリーズ等が好ましく、三井化学社製のＭＲ用内部離型剤、ＳＴＥＰＡＮ社製のＺｅｌｅｃＵＮがより好ましい。添加量は、重合性組成物１００重量部に対して、０．０５重量部〜１．０重量部が好ましく、０．０６重量部〜０．５重量部がより好ましい。

紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物が好ましく、ベンゾトリアゾール系化合物がより好ましい。添加量は、重合性組成物１００重量部に対して、０．０５重量部〜２．５重量部が好ましく、０．０５重量部〜２．０重量部がより好ましい。

樹脂改質剤は、アルコール、エピスルフィドを含まない。アルコールは樹脂の吸湿性を高めるため、樹脂改質剤としてアルコールを含むレンズは長期間保管した際に面変形を起こしやすく、また樹脂の耐薬品性を低下させる場合がある。エピスルフィドは、アミン（Ａ）と反応性が高すぎるため、不均一に硬化して得られる樹脂に脈理が発生したり、また樹脂の透明性を損なう場合がある。

本発明の光学材料用重合性組成物において、上記効果の観点からアミン（Ａ）、チオール（Ｂ）およびイソシアネート（Ｃ）として、例示された化合物を組み合わせて用いることが好ましい。
本発明の光学材料用重合性組成物において、イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａ及びチオール（Ｂ）のメルカプト基のモル数ｂの合計モル数（ａ＋ｂ）の比（（ａ＋ｂ）／ｃ）が０．８５〜１．１５の範囲であり、０．９０〜１．１５の範囲が好ましく、０．９０〜１．１０の範囲がより好ましい。

イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａの比（ａ／ｃ）が０．１０〜０．６０の範囲であり、０．１０〜０．５５の範囲が好ましく、０．１０〜０．５０の範囲がより好ましい。
なお、これらのモル比は、適宜選択して組み合わせることができる。

アミン（Ａ）、チオール（Ｂ）およびイソシアネート（Ｃ）を組み合わせ、さらに前記いずれのモル比も満たすことにより、耐吸湿性および耐薬品性に優れ、長期間保管時の面変形が抑制された、熱可塑性樹脂からなるチオウレタンウレア成形体、つまり、これらの特性のバランスに優れたチオウレタンウレア成形体を好適に得ることができる。本発明の光学材料用重合性組成物は、上記のような本発明の効果を発現することができ、眼鏡レンズとして好適な樹脂を得ることができる。

＜光学材料用重合性組成物の製造方法＞
本発明の光学材料用重合性組成物の製造方法は、
イソシアナト基を二つ有する二官能イソシアネート（Ｃ）を含む溶液を調製する工程（ｉ）と、前記溶液に２級アミノ基を二つ有する二官能アミン（Ａ）とメルカプト基を二つ有する二官能チオール（Ｂ）を添加混合する工程（ii）と、を含む。
本発明の光学材料用重合性組成物の製造方法において、イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａ及びチオール（Ｂ）のメルカプト基のモル数ｂの合計モル数（ａ＋ｂ）の比（（ａ＋ｂ）／ｃ）が０．８５〜１．１５の範囲であり、０．９０〜１．１５の範囲が好ましく、０．９０〜１．１０の範囲がより好ましい。
イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａの比（ａ／ｃ）が０．１０〜０．６０の範囲であり、０．１０〜０．５５の範囲が好ましく、０．１０〜０．５０の範囲がより好ましい。
なお、これらのモル比は、適宜選択して組み合わせることができる。
以下、各工程について説明する。

［工程（ｉ）］
工程（ｉ）においては、イソシアネート（Ｃ）と添加剤とを混合して均一な溶液を調製する。使用するイソシアネート（Ｃ）や添加剤の種類により異なるが、イソシアネート（Ｃ）に、重合触媒、内部離型剤、紫外線吸収剤等の添加剤を添加する方法が挙げられる。重合触媒は、イソシアネート（Ｃ）でマスター液を調製したものを添加してもよい。温度は、使用する化合物や添加剤の種類や使用量により異なるが、操作性、安全性、便宜性等を考慮して、適宜選ばれる。イソシアネート（Ｃ）への添加剤の溶解性が良好でない場合は、あらかじめ加温して混合してもよい。

［工程（ii）］
工程（ii）においては、工程（ｉ）で得られた溶液に、アミン（Ａ）とチオール（Ｂ）を添加混合する。つまり、チオール（Ｂ）とイソシアネート（Ｃ）をプレポリマー化せずにワンポットで調製することができる。使用するアミン（Ａ）、チオール（Ｂ）、イソシアネート（Ｃ）の種類により異なるが、例えば、工程（ｉ）で得られた溶液に、チオール（Ｂ）、アミン（Ａ）の順で添加したり、アミン（Ａ）とチオール（Ｂ）と工程（ｉ）で得られた溶液を同時に混合する方法が挙げられる。
混合手段は、特に限定されないが、混合槽や、ディスペンサーなどの混合吐出装置、あるいは単軸、二軸回転式押出機等を用いる。混合温度と時間は、特に限定されないが、２０℃〜２８０℃で、１分間〜１時間程度、攪拌混合を行うことが好ましい。得られる樹脂に要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい。

本発明の光学材料用重合性組成物の重合方法は、使用する化合物や触媒の種類によって大きく条件が異なるが、２０〜２８０℃で、１分間〜５０時間かけて行われる。場合によっては、２０〜１４０℃の温度範囲で、保持または徐々に昇温して、１〜４８時間で硬化させる。

上記のように、光学材料用重合性組成物を重合することにより、チオウレタンウレア樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物に含まれるチオウレタンウレア樹脂は、
（Ａ１）２級アミノ基を二つ有する、二官能アミン由来の構成単位と、
（Ｂ１）メルカプト基を二つ有する、二官能チオール由来の構成単位と、
（Ｃ１）イソシアナト基を二つ有する、二官能イソシアネート由来の構成単位と、を含んでなる。

チオウレタンウレア樹脂において、構成単位（Ｃ１）のイソシアナト基のモル数ｃ１に対する、構成単位（Ａ１）のアミノ基のモル数ａ１と構成単位（Ｂ１）のメルカプト基のモル数ｂ１との合計モル数（ａ１＋ｂ１）の比（（ａ１＋ｂ１）／ｃ１）が、０．８５〜１．１５の範囲であり、０．９０〜１．１５の範囲が好ましく、０．９０〜１．１０の範囲がより好ましい。
さらに、チオウレタンウレア樹脂において、構成単位（Ｃ１）のイソシアナト基のモル数ｃ１に対する、構成単位（Ａ１）のアミノ基のモル数ａ１の比（ａ１／ｃ１）が、０．１０〜０．６０の範囲であり、０．１０〜０．５５の範囲が好ましく、０．１０〜０．５０の範囲がより好ましい。
これらのモル比は、適宜選択して組み合わせることができる。
なお、熱可塑性樹脂組成物は、ペレット形状のものを含む。

前記いずれのモル比も満たすことにより、耐吸湿性および耐薬品性に優れ、長期間保管時の面変形が抑制された、熱可塑性樹脂からなるチオウレタンウレア成形体、つまり、これらの特性のバランスに優れたチオウレタンウレア成形体を好適に得ることができる。本発明の光学材料用重合性組成物は、上記のような本発明の効果を発現することができ、眼鏡レンズとして好適な樹脂を得ることができる。

本発明の光学材料用重合性組成物から得られる成形体の成型方法は、熱可塑性樹脂組成物を成形する公知の方法である、注型成形、プレス成形、射出成形等が挙げられる。成形温度は、使用する樹脂の種類によって大きく条件が異なるが、１７０℃〜３００℃で、２００〜３００℃が好ましく、２２０〜３００℃がより好ましい。

＜成形体および用途＞
本発明のチオウレタンウレア成形体は、本発明の重合性組成物から得られ、成形時のモールドを変えることにより種々の形状として得ることができる。本発明のチオウレタンウレア成形体は、高い透明性を備え、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター、発光ダイオード等の光学用樹脂としての各種用途に使用することが可能である。特に、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード等の光学材料、光学素子として好適である。

本発明のチオウレタンウレア成形体を用いたプラスチックレンズは必要に応じて、片面又は両面にコーティング層を施して用いてもよい。コーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート膜層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用してもよい。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。

これらのコーティング層はそれぞれ、紫外線からレンズや目を守る目的で紫外線吸収剤、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上する目的で光安定剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、さらにフォトクロミック染料やフォトクロミック顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高めるための公知の添加剤を併用してもよい。塗布によるコーティングを行う層に関しては塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤を使用してもよい。

プライマー層は通常、後述するハードコート層と光学レンズとの間に形成される。プライマー層は、その上に形成するハードコート層とレンズとの密着性を向上させることを目的とするコーティング層であり、場合により耐衝撃性を向上させることも可能である。プライマー層には得られた光学レンズに対する密着性の高いものであればいかなる素材でも使用できるが、通常、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタールを主成分とするプライマー組成物などが使用される。プライマー組成物は組成物の粘度を調整する目的でレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。無論、無溶剤で使用してもよい。

プライマー組成物は塗布法、乾式法のいずれの方法によっても形成させることができる。塗布法を用いる場合、レンズへスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布された後、固化させることによりプライマー層が形成される。乾式法で行う場合は、ＣＶＤ法や真空蒸着法などの公知の乾式法で形成される。プライマー層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じてレンズの表面は、アルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行っておいてもよい。
ハードコート層は、レンズ表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性、耐候性等機能を与えることを目的としたコーティング層である。

ハードコート層は、一般的には硬化性を有する有機ケイ素化合物とＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，ＩｎおよびＴｉの元素群から選ばれる元素の酸化物微粒子の１種以上および／またはこれら元素群から選ばれる２種以上の元素の複合酸化物から構成される微粒子の１種以上を含むハードコート組成物が使用される。

ハードコート組成物には前記成分以外にアミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトネート錯体、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の塩、酸類、金属塩化物および多官能性エポキシ化合物の少なくともいずれかを含むことが好ましい。ハードコート組成物にはレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。無論、無溶剤で使用してもよい。

ハードコート層は、通常、ハードコート組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、硬化して形成される。硬化方法としては、熱硬化、紫外線や可視光線などのエネルギー線照射による硬化方法等が挙げられる。干渉縞の発生を抑制するため、ハードコート層の屈折率は、レンズとの屈折率の差が±０．１の範囲にあるのが好ましい。

反射防止層は、通常、必要に応じて前記ハードコート層の上に形成される。反射防止層には無機系および有機系があり、無機系の場合、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２等の無機酸化物を用い、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法、ＣＶＤ法などの乾式法により形成される。有機系の場合、有機ケイ素化合物と、内部空洞を有するシリカ系微粒子とを含む組成物を用い、湿式により形成される。

反射防止層は単層および多層があり、単層で用いる場合はハードコート層の屈折率よりも屈折率が少なくとも０．１以上低くなることが好ましい。効果的に反射防止機能を発現するには多層膜反射防止膜とすることが好ましく、その場合、低屈折率膜と高屈折率膜とを交互に積層する。この場合も低屈折率膜と高屈折率膜との屈折率差は０．１以上であることが好ましい。高屈折率膜としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２、ＣｅＯ_２、Ｓｂ_２Ｏ_５、ＳｎＯ_２、ＺｒＯ_２、Ｔａ_２Ｏ_５等の膜があり、低屈折率膜としては、ＳｉＯ_２膜等が挙げられる。

反射防止層の上には、必要に応じて防曇コート膜層、防汚染層、撥水層を形成させてもよい。防曇コート層、防汚染層、撥水層を形成する方法としては、反射防止機能に悪影響をもたらすものでなければ、その処理方法、処理材料等については特に限定されずに、公知の防曇コート処理方法、防汚染処理方法、撥水処理方法、材料を使用することができる。例えば、防曇コート、防汚染処理方法では、表面を界面活性剤で覆う方法、表面に親水性の膜を付加して吸水性にする方法、表面を微細な凹凸で覆い吸水性を高める方法、光触媒活性を利用して吸水性にする方法、超撥水性処理を施して水滴の付着を防ぐ方法などが挙げられる。また、撥水処理方法では、フッ素含有シラン化合物等を蒸着やスパッタすることによって撥水処理層を形成する方法や、フッ素含有シラン化合物を溶媒に溶解したあと、コーティングして撥水処理層を形成する方法等が挙げられる。

本発明のチオウレタンウレア成形体を用いたプラスチックレンズはファッション性やフォトクロミック性の付与などを目的として、目的に応じた色素を用い、染色して使用してもよい。レンズの染色は公知の染色方法で実施可能であるが、通常、以下に示す方法で実施される。

一般的には、使用する色素を溶解または均一に分散させた染色液中に所定の光学面に仕上げられたレンズ生地を浸漬（染色工程）した後、必要に応じてレンズを加熱して色素を固定化（染色後アニール工程）する方法である。染色工程に用いられる色素は公知の色素であれば特に限定されないが、通常は油溶染料もしくは分散染料が使用される。染色工程で使用される溶剤は用いる色素が溶解可能もしくは均一に分散可能なものであれば特に限定されない。この染色工程では、必要に応じて染色液に色素を分散させるための界面活性剤や、染着を促進するキャリアを添加してもよい。染色工程は、色素及び必要に応じて添加される界面活性剤を水又は水と有機溶媒との混合物中に分散させて染色浴を調製し、この染色浴中に光学レンズを浸漬し、所定温度で所定時間染色を行う。染色温度及び時間は、所望の着色濃度により変動するが、通常、１２０℃以下で数分から数十時間程度でよく、染色浴の染料濃度は０．０１〜１０重量％で実施される。また、染色が困難な場合は加圧下で行ってもよい。必要に応じて実施される染色後アニール工程は、染色されたレンズ生地に加熱処理を行う工程である。加熱処理は、染色工程で染色されたレンズ生地の表面に残る水を溶剤等で除去したり、溶媒を風乾したりした後に、例えば大気雰囲気の赤外線加熱炉、あるいは抵抗加熱炉等の炉中に所定時間滞留させる。染色後アニール工程は、染色されたレンズ生地の色抜けを防止する（色抜け防止処理）と共に、染色時にレンズ生地の内部に浸透した水分の除去が行われる。

また、眼鏡用プラスチックレンズは、包装された状態で比較的長期間保管されることがあり、レンズ保管中に、傷つき、吸湿による変形や、レンズの保管期間の違いによって左右のレンズで色が異なってしまうなど品質上の問題が生じる場合がある。

その場合、公知（例えば、特開２００７−９９３１３号公報、特開２００７−２４９９８号公報、特開平９−２１６６７４号公報など)の包装技術により抑制、改善することができる。

具体的には、酸素もしくは酸素および水蒸気の透過を抑制する性質（ガスバリア性）を有する材質からなり、不活性ガスが充填された包装材中に密閉保存する方法や、酸素もしくは酸素および水蒸気の透過を抑制する性質（ガスバリア性）を有する材質からなる包装材中に、脱酸素剤とともに密閉保存する方法、レンズを真空に密封する方法などがある。

脱酸素剤としては、公知のものを使用することができ、例えば、酸素を吸収する脱酸素剤組成物を、通気性を有する包装材で包装したものをあげることができる。脱酸素剤組成物としては、例えば、還元性金属の酸化反応を利用して酸素を吸収するものを用いるこができる。このような脱酸素剤組成物を用いた脱酸素剤には、脱酸素に当たって雰囲気中から水分を補給する必要がある水分依存型脱酸素剤と、雰囲気中からの水分補給を必要としない自力反応型脱酸素剤とがある。自力反応型の脱酸素剤も用いる際はともに乾燥剤（例えばシリカゲルなど）を包装材中に同封すると良い。また、脱酸素機能と乾燥機能を合わせ持つ脱酸素剤を用いても良い（例えば三菱ガス化学株式会社製ファーマキープ（ＫＤ、ＫＣタイプ））。また、水分供与体を必要とせずに乾燥雰囲気中で脱酸素機能を発揮する脱酸素剤を用いてもよい。そのような脱酸素剤としては、炭素−炭素不飽和結合を有する架橋高分子からなる脱酸素成分を有する脱酸素剤（例えば特開平１１−７０３３１号公報参照）や、遷移金属を担体に担持して活性化してなる金属を主剤とする脱酸素剤（例えば特開平８−３８８８３号公報参照）や、マグネシウム化合物を担体に担持後、還元することにより得られる活性化マグネシウムを主剤とする脱酸素剤（例えば特開２００１−３７４５７号公報参照）、不飽和基を有した液状炭化水素オリゴマーを主剤とし酸素吸収促進物質を含むものを担体に担持した酸素吸収組成物を有する脱酸素剤（例えば特開平１０−１１３５５５号公報参照）等がある。市販されている製品としては、三菱ガス化学株式会社製ファーマキープ（ＫＨタイプ）を挙げることができる。

また、自力反応型脱酸素剤としては、例えば特公昭５７−３１４４９号公報に記載された脱酸素剤中に水分供与体を存在させて、そこから脱酸素に必要な水分を供給するようにしたものもある。

包装材中への不活性ガスの充填および包装材の密閉は、包装材内の空気を脱気した後に不活性ガスを充填することにより包装材内の空気を不活性ガスに置換し、その状態で包装材の開口部を密閉することにより行うことができる。
包装材内に充填される不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウム、ネオン等を用いることができる。経済性の観点から窒素ガスを使用することが好ましい。

水分によるレンズ変形などの劣化防止や包装材中に残存した空気中の水分を除去するために、乾燥剤（例えばシリカゲルなど）を包装材中にレンズとともに同封してもよい。
包装材としては、少なくとも酸素の透過を抑制する材質からなる、酸素透過率の低いアルミニウムなどの金属箔層を有するものが好ましい例としてあげられる。

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
樹脂の性能試験において、加熱成形性、透明性、屈折率、アッベ数、吸水性、耐薬品性、面変形は、以下の方法により評価した。

・加熱成形性：樹脂を融点まで加熱して、副生ガスの発生や発泡が見られず、均一な液状が得られ、その後冷却した際に透明性のある成形体が得られたものを「加熱成形可能」、左記以外のものを「加熱成形不可能」とした。
・透明性：得られた樹脂を暗所にてプロジェクターに照射して、曇り、不透明物質の有無を目視にて判断した。曇り、不透明物質が確認されないものを「○」（透明性あり）、確認されたものを「×」（透明性なし）とした。
・屈折率（ｎｅ）、アッベ数（νｅ）：プルフリッヒ屈折計を用い、２０℃で測定した。
・吸水性：ＪＩＳ Ｋ７２０９に従い、成形体を水に７日間浸漬して、成形体の重量増加の割合（％）を測定した。
・耐薬品性：成形体をメタノールに３０秒間浸漬して、成形体の重量増加の割合（％）を測定した。
・面変形：温度２０℃、湿度３５％の条件下で、フロント面２カーブ、バック面６カーブの形状を有し、中心厚１ｍｍのレンズを１ヶ月間保管して、中心面の変形の有無を確認した。変形が観察されなかったものを「○」（面変形なし）、観察されたものを「×」（面変形あり）とした。

[実施例１]
２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物５３．４重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド３１．９重量部、Ｎ，Ｎ'−ジ（１，２，２−トリメチルプロピル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）１４．７重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２６０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５８、アッベ数（νｅ）４１であった。また、吸水性０．２５％、耐薬品性０．０６％、面変形は観察されなかった。結果を表−１に示す。

[実施例２]
２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物５４．７重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド３６．８重量部、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルアミン）（ＤＯＲＦ ＫＥＴＡＬ社製；商品名ＣＬＥＡＲＬＩＮＫ１０００）８．５重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２５０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）４０であった。また、吸水性０．２２％、耐薬品性０．０１％、面変形は観察されなかった。結果を表−１に示す。

[実施例３]
２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物５５．６重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド３７．５重量部、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−イソホロンジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製；商品名ＪＥＦＦＬＩＮＫ７５４）６．９重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２５０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）４０であった。また、吸水性０．２２％、耐薬品性０％、面変形は観察されなかった。結果を表−１に示す。

[実施例４]
ｍ−キシリレンジイソシアネート４９．３重量部、ジメチルスズジクロライド０．０１重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド２８．３重量部、Ｎ，Ｎ'−ジ（１，２，２−トリメチルプロピル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）２２．４重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２８０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３５であった。また、吸水性０．２６％、耐薬品性０．２３％、面変形は観察されなかった。結果を表−１に示す。

[実施例５]
ｍ−キシリレンジイソシアネート４７．９重量部、ジメチルスズジクロライド０．０１重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド１９．７重量部、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−イソホロンジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製；商品名ＪＥＦＦＬＩＮＫ７５４）３２．４重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２８０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３６であった。また、吸水性０．２１％、耐薬品性０．２０％であった。結果を表−１に示す。

[実施例６]
ｍ−キシリレンジイソシアネート４２．７重量部、ジメチルスズジクロライド０．０１重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）３７．９重量部、Ｎ，Ｎ'−ジ（１，２，２−トリメチルプロピル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）１９．４重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２９０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５７、アッベ数（νｅ）３８であった。また、吸水性０．３０％、耐薬品性０．２６％であった。結果を表−１に示す。

[実施例７]
４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）５６．２重量部、ジメチルスズジクロライド０．２０重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド１６．５重量部、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−イソホロンジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製；商品名ＪＥＦＦＬＩＮＫ７５４）２７．３重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２７０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５５、アッベ数（νｅ）４２であった。また、吸水性０．２１％、耐薬品性０．１８％、面変形は観察されなかった。結果を表−１に示す。

[実施例８]
４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）５０．１重量部、ジメチルスズジクロライド０．２０重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）２２．７重量部、Ｎ，Ｎ'−ジ（１，２，２−トリメチルプロピル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）２７．２重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２６０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５３、アッベ数（νｅ）４７であった。また、吸水性０．３２％、耐薬品性０．２６％であった。結果を表−１に示す。

[実施例９]
４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）４８．３重量部、ジメチルスズジクロライド０．２０重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）２２．０重量部、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルアミン）（ＤＯＲＦ ＫＥＴＡＬ社製；商品名ＣＬＥＡＲＬＩＮＫ１０００）２９．７重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２５０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５３、アッベ数（νｅ）５０であった。また、吸水性０．２９％、耐薬品性０．１５％であった。結果を表−１に示す。

[実施例１０]
４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）５１．６重量部、ジメチルスズジクロライド０．２０重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）２３．４重量部、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−イソホロンジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製；商品名ＪＥＦＦＬＩＮＫ７５４）２５．０重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２７０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５２、アッベ数（νｅ）４８であった。また、吸水性０．２９％、耐薬品性０．１５％であった。結果を表−１に示す。

[実施例１１]
１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン５４．２重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド３８．７重量部、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−イソホロンジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製；商品名ＪＥＦＦＬＩＮＫ７５４）７．１重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２６０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）４０であった。また、吸水性０．２０％、耐薬品性０．０２％であった。結果を表−１に示す。

[実施例１２]
１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン５４．２重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド３８．７重量部、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−イソホロンジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製；商品名ＪＥＦＦＬＩＮＫ７５４）７．１重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２６０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）４０であった。また、吸水性０．２１％、耐薬品性０．０２％であった。結果を表−１に示す。

[実施例１３]
２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物５６．０重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド３０．１重量部、Ｎ，Ｎ'−ジ（１，２，２−トリメチルプロピル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）１３．９重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２６０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５８、アッベ数（νｅ）４１であった。また、吸水性０．２５％、耐薬品性０．０５％、面変形は観察されなかった。結果を表−１に示す。

[実施例１４]
２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物５１．０重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド３３．５重量部、Ｎ，Ｎ'−ジ（１，２，２−トリメチルプロピル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）１５．５重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２６０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９、アッベ数（νｅ）４１であった。また、吸水性０．２７％、耐薬品性０．０８％、面変形は観察されなかった。結果を表−１に示す。

[比較例１]
２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物５６．４重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド３３．８重量部、２，４−ジアミノ−３，５−ジエチルトルエンと２，６−ジアミノ−３，５−ジエチルトルエンとの混合物（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ１００）９．８重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温してチオウレタンウレア樹脂を得た。得られた樹脂を加熱溶融することを試みた。室温から徐々に昇温していくと、２７０℃付近からガスの発生が一部見られ、樹脂は発泡することを確認した。３００℃まで加熱したが、白く発泡したまま、透明に溶融することはなく、熱可塑性樹脂として取り扱うことは不可能であった。結果を表−１に示す。

[比較例２]
４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）５５．８重量部、ジメチルスズジクロライド０．２０重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、エチレングリコールビス(３−メルカプトプロピオネート)２５．３重量部、２，４−ジアミノ−３，５−ジエチルトルエンと２，６−ジアミノ−３，５−ジエチルトルエンとの混合物（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ１００）１８．９重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温してチオウレタンウレア樹脂を得た。得られた樹脂を加熱溶融することを試みた。室温から徐々に昇温していくと、２７０℃付近からガスの発生が一部見られ、樹脂は発泡することを確認した。３００℃まで加熱したが、白く発泡したまま、透明に溶融することはなく、熱可塑性樹脂として取り扱うことは不可能であった。結果を表−１に示す。

[比較例３]
２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物５５．７重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ジプロピレングリコール２９．０重量部、Ｎ，Ｎ'−ジ（１，２，２−トリメチルプロピル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）１５．３重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２６０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５１、アッベ数（νｅ）５１であった。また、吸水性０．６１％、耐薬品性２．３０％、面変形が認められた。結果を表−１に示す。

[比較例４]
２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物５７．４重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ジプロピレングリコール３３．６重量部、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルアミン）（ＤＯＲＦ ＫＥＴＡＬ社製；商品名ＣＬＥＡＲＬＩＮＫ１０００）９．０重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２６０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５１、アッベ数（νｅ）５０であった。また、吸水性０．６７％、耐薬品性２．８０％、面変形が認められた。結果を表−１に示す。

[比較例５]
２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物５８．８重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド２８．２重量部、Ｎ，Ｎ'−ジ（１，２，２−トリメチルプロピル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）１３．０重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温してチオウレタンウレア樹脂を得た。得られた樹脂を加熱溶融することを試みた。室温から徐々に昇温していくと、２６０℃付近からガスの発生が一部見られ、樹脂は発泡することを確認した。３００℃まで加熱したが、白く発泡したまま、透明に溶融することはなく、熱可塑性樹脂として取り扱うことは不可能であった。結果を表−１に示す。

[比較例６]
２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物４８．８重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド３５．０重量部、Ｎ，Ｎ'−ジ（１，２，２−トリメチルプロピル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）１６．２重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温してチオウレタンウレア樹脂を得た。得られた樹脂を加熱溶融することを試みた。室温から徐々に昇温していくと、２６０℃付近から揮発成分が発生することを確認した。未反応のモノマーであることが推測され、安全上成形は困難と判断して、成形することを中断した。結果として、熱可塑性樹脂として取り扱うことは不可能であった。結果を表−１に示す。

[比較例７]
２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物４５．７重量部、ジメチルスズジクロライド０．０３重量部、内部離型剤（三井化学社製；商品名ＭＲ用内部離型剤）０．１重量部、紫外線吸収剤（共同薬品社製；商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部を混合溶解し、均一溶液とした。当該溶液に、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド１０．２重量部、Ｎ，Ｎ'−ジ（１，２，２−トリメチルプロピル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）４４．１重量部の順で、ダイナミックミキサー型混合吐出装置を用いて高速攪拌にて混合した。得られた重合性組成物を１２０℃まで加温して樹脂を得た後に、ペレタイザーによりチオウレタンウレア樹脂のペレットを得た。得られたペレットを８０℃、２時間乾燥した後に、２６０℃まで加熱溶融して射出成形機によりレンズ形状のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５２、アッベ数（νｅ）４９であり、面変形が認められた。結果を表−１に示す。

＊１：イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａ及びチオール（Ｂ）のメルカプト基のモル数ｂの合計モル数（ａ＋ｂ）の比（（ａ＋ｂ）／ｃ）
＊２：イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａの比（ａ／ｃ）

a-1:Ｎ，Ｎ'−ジ（１，２，２−トリメチルプロピル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０）
a-2:Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルアミン）（ＤＯＲＦ ＫＥＴＡＬ社製；商品名ＣＬＥＡＲＬＩＮＫ１０００）
a-3:Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−イソホロンジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製；商品名ＪＥＦＦＬＩＮＫ７５４）
a-4: ２，４−ジアミノ−３，５−ジエチルトルエンと２，６−ジアミノ−３，５−ジエチルトルエンの混合物（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製；商品名ＥＴＨＡＣＵＲＥ１００）

t-1:ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド
t-2:エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）
t-3:ジプロピレングリコール

i-1:２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物
i-2:ｍ−キシリレンジイソシアネート
i-3:４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）
i-4:１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン
i-5:１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン

１級アミンを用いた比較例１、２は加熱成形が不可であるのに対し、２級アミノ基を二つ有するアミンを用いた本発明のチオウレタンウレア成形体は、熱可塑性樹脂から加熱成形により得ることができ、且つ透明樹脂が得られることがわかる（実施例１〜３と比較例１や、実施例８〜１０と比較例２）。アルコールを用いた比較例３、４と比較して、本発明のチオウレタンウレア成形体は、耐薬品性が良好で、且つ吸水性を抑えられるため、プラスチックレンズを長期間保管した際の面変形を抑制できることがわかる（実施例１、１３、１４と比較例３や、実施例２と比較例４）。実施例１、１３、１４と比較例５、６、７を比較して、本発明の重合性組成物を所定範囲の比率で用いることで、本発明の効果が得られることがわかる。
本発明の光学材料用重合性組成物によれば、耐吸湿性および耐薬品性に優れ、長期間保管時の面変形が抑制された、熱可塑性樹脂からなる、チオウレタンウレア成形体を得ることができる。

本発明の光学材料用重合性組成物から得られるチオウレタンウレア成形体は、高い透明性が要求される各種光学材料、特に眼鏡レンズにおいて好適に使用することができる。

この出願は、２０１４年７月８日に出願された日本出願特願２０１４−１４０７８０号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims (11)

1. （Ａ）２級アミノ基を二つ有する二官能アミンと、
   （Ｂ）エチレングリコールビス(３−メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(３−メルカプトプロピオネート)、およびビス（２−メルカプトエチル）スルフィドから選ばれる１種以上の、チオールと、
   （Ｃ）イソシアナト基を二つ有する二官能イソシアネートと、を含んでなり、
   イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａ及びチオール（Ｂ）のメルカプト基のモル数ｂの合計モル数（ａ＋ｂ）の比（（ａ＋ｂ）／ｃ）が０．８５〜１．１５の範囲であり、イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａの比（ａ／ｃ）が０．１０〜０．６０の範囲である、光学材料用重合性組成物。
2. アミン（Ａ）が、２級脂肪族アミン、２級脂環族アミン、および２級芳香族アミンから選ばれる１種以上の化合物を含む、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
3. アミン（Ａ）は、式：−ＮＨＲで表される２級アミノ基を二つ有し、二つのＲは、各々同一でも異なっていてもよく、iso−プロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基、tert−ブチル基、sec−ブチル基、および１，３−ジメチルブチル基から選択される、請求項１または２に記載の光学材料用重合性組成物。
4. アミン（Ａ）が、Ｎ，Ｎ'−ジ−tert−ブチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ（１，２，２−トリメチルプロピル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−（シクロヘキシル−１，３−ジイルビス（メチレン））ビス（iso−プロピル−２−アミン）、Ｎ，Ｎ'−（シクロヘキシル−１，３−ジイルビス（メチレン））ビス（sec−プロピル−２−アミン）、Ｎ，Ｎ'−（シクロヘキシル−１，４−ジイルビス（メチレン））ビス（iso−プロピル−２−アミン）、Ｎ，Ｎ'−（シクロヘキシル−１，４−ジイルビス（メチレン））ビス（sec−プロピル−２−アミン）、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−イソホロンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−４，４'−メチレン−ビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−２，５−ジアミノメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−２，５−ジアミノメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'−ジ−iso−プロピル−２，６−ジアミノメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−２，６−ジアミノメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、およびＮ，Ｎ'−ジ−sec−ブチル−４，４'−ジアミノジフェニルメタンから選ばれる１種以上の化合物を含む、請求項１から３のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
5. イソシアネート（Ｃ）が、ｍ−キシリレンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，５−ペンタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、および２，６−トリレンジイソシアネートから選ばれる１種以上の化合物を含む、請求項１から４のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
6. イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａの比（ａ／ｃ）が０．１０〜０．５０の範囲である、請求項１から５のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
7. イソシアネート（Ｃ）のイソシアナト基のモル数ｃに対する、アミン（Ａ）のアミノ基のモル数ａ及びチオール（Ｂ）のメルカプト基のモル数ｂの合計モル数（ａ＋ｂ）の比（（ａ＋ｂ）／ｃ）が０．９０〜１．１０の範囲である、請求項１から６のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
8. 請求項１から７のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合した熱可塑性樹脂組成物。
9. 請求項１から７のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化した成形体。
10. 請求項９に記載の成形体からなる光学材料。
11. 請求項９に記載の成形体からなるプラスチックレンズ。