KR20140015525A - 중합성 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 중합성 조성물은, 카르보닐기를 1개 이상 가지는, 케톤 화합물과, 1종 이상의 이소시아네이트 화합물과, 1종 이상의 티올 화합물을 함유하고 있다.

Description

중합성 조성물{POLYMERIZABLE COMPOSITION}
본 발명은, 티오 우레탄 수지를 부여하는 중합성 조성물 및 그에 의해 얻어지는 광학 재료 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
플라스틱 렌즈는, 무기 렌즈에 비해, 경량이며 깨지기 어렵고, 염색이 가능하기 때문에, 안경 렌즈, 카메라 렌즈 등의 광학 소자로 급속하게 보급되어 오고 있다. 지금까지 다양한 렌즈용 수지가 개발되어 사용되고 있고, 그 중에서도 대표적인 예로서, 이소시아네이트 화합물과 티올 화합물을 포함하는 중합성 조성물로부터 얻어지는 티오 우레탄 수지를 들 수 있다(특허 문헌 1~4를 참조).
최근, 안경 렌즈에 있어서는 패션성이 요구되고 있어, 염색 렌즈의 수요가 증가하고 있다. 수지의 염색성이 뛰어나면, 염색 온도를 내릴 수 있기 때문에 수지에 대한 부하를 저감할 수 있고, 또한 단시간에 염색할 수 있기 때문에 생산성의 향상으로도 이어진다.
선행 기술 문헌
특허 문헌
특허 문헌 1: 일본국 특허공개공보 소60-199016호
특허 문헌 2: 일본국 특허공개공보 소63-046213호
특허 문헌 3: 일본국 특허공개공보 평08-003267호
특허 문헌 4: 일본국 특허공개공보 평09-110955호
특허 문헌 5: 국제공개 팜플렛 제2005/087829호
특허 문헌 6: 국제공개 팜플렛 제2006/109765호
특허 문헌 7: 국제공개 팜플렛 제2007/020817호
발명의 개요
염색성을 향상할 수 있는 티오 우레탄 중합성 조성물로서, 알코올 성분이 첨가된 중합성 조성물이 제안되고 있다(특허 문헌 5~7을 참조). 그러나, 얻어지는 수지의 염색성은 향상되지만, 염색 조건에 따라서는, 일부에 반점 모양(斑狀) 혹은 줄무늬 모양(筋狀) 등 불균일하게 염색 얼룩이 관찰되어, 균일하게 염색되지 않는 경우가 있었다.
본 발명의 과제는, 수지의 염색 얼룩을 발생시키지 않고 염색성을 향상할 수 있는 중합성 조성물을 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결할 수 있도록 예의검토를 실시했다. 그 결과, 이소시아네이트 화합물과 티올 화합물을 포함하는 중합성 조성물에 케톤 화합물을 첨가함으로써, 수지의 투명성, 내열성에 실용상 지장 없이, 상기 과제를 개선할 수 있는 중합성 조성물을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 또한 본 발명의 중합성 조성물을 사용하면, 수지화 후의 성형 몰드로부터의 이형성이 향상되고, 또한, 얻어지는 플라스틱 렌즈의 기계 물성이 개선되어, 즉 이들의 물성이 균형좋게 뛰어난 것을 새롭게 발견하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 이하에 나타낸다.
[1] 카르보닐기를 1개 이상 가지는, 케톤 화합물과, 1종 이상의 이소시아네이트 화합물과, 1종 이상의 티올 화합물을 함유하는, 중합성 조성물.
[2] 상기 케톤 화합물이, 탄소 원자, 수소 원자 및 산소 원자만으로 구성되는, [1]에 기재된 중합성 조성물.
[3] 상기 케톤 화합물이, 일반식(1)로 표시되는, [1] 또는 [2]에 기재된 중합성 조성물.
[화학식 1]
Figure pct00001
(식 중, R1, R2, R3은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 직쇄상, 분기상, 또는 환상의 지방족 탄화수소기를 나타낸다. R1, R2, R3은 결합하여 환을 구성해도 된다. n은 0 또는 1의 정수를 나타낸다.)
[4] 상기 케톤 화합물이, 4-메틸-2-펜타논, 시클로헥사논, 이소포론, 트리시클로[5. 2. 1. 02,6]데칸-8-온, 2-아다만타논, 캠퍼(camphor), 4,4'-비시클로헥사논, 시클로헥산디온으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인, [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 중합성 조성물.
[5] 상기 케톤 화합물이, 5원환 또는 6원환 구조를 포함하는 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 중합성 조성물.
[6] 상기 케톤 화합물이, 환구조에 카르보닐기를 가지는, [5]에 기재된 중합성 조성물.
[7] 상기 케톤 화합물이, 상기 이소시아네이트 화합물 및 상기 티올 화합물의 합계 100중량부에 대하여, 1~50중량부 포함되는, [1] 내지 [6] 중 어느 한 항에 기재된 중합성 조성물.
[8] 상기 이소시아네이트 화합물이, m-크실릴렌디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄, 비스(4-이소시아나토시클로헥실)메탄, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트로부터 선택되는 1종 이상의 화합물이며,
상기 티올 화합물이, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 2,5-디메르캅토메틸-1,4-디티안, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄, 펜타에리트리톨테트라키스(2-메르캅토아세테이트), 에틸렌글리콜비스(3-메르캅토프로피오네이트)로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인, [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 중합성 조성물.
[9] [1] 내지 [8] 중 어느 하나에 기재된 중합성 조성물을 가열 경화시켜 얻어지는 티오 우레탄 수지로 이루어지는 성형 재료.
[10] [9]에 기재된 성형 재료로 이루어지는 광학 재료.
[11] [10]에 기재된 광학 재료로 이루어지는 플라스틱 렌즈.
[12] [1] 내지 [8] 중 어느 하나에 기재된 중합성 조성물을 주형 중합하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는, 광학 재료의 제조 방법.
[13] 상기 주형 중합에 의해 얻어진 성형체를 염색하는 공정을 더 포함하는, [12]에 기재된 광학 재료의 제조 방법.
본 발명의 중합성 조성물은 염색성이 뛰어나기 때문에, 염색 얼룩의 발생이 억제되어, 균일하게 염색된 수지 또는 광학 재료를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명의 중합성 조성물로부터 얻어지는 광학 재료는, 굴절률 등의 광학 특성, 이형성, 투명성, 내열성이 뛰어나고, 이들의 특성의 밸런스도 뛰어나다.
발명을 실시하기 위한 형태
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 중합성 조성물은, 카르보닐기를 1개 이상 가지는, 케톤 화합물과, 1종 이상의 이소시아네이트 화합물과, 1종 이상의 티올 화합물을 함유하고 있다.
이하, 본 발명의 중합성 조성물에 관하여, 구체적인 예를 사용하여 설명하지만, 본 발명은 이하의 예시 화합물로 한정되는 것은 아니다. 또한 예시 화합물을 단독으로 사용해도 되고, 복수 조합하여 사용해도 된다.
본 발명에 있어서의 케톤 화합물은, 카르보닐기를 1개 이상 가지는 화합물로서, -C(=O)-로 표시되는 2가의 관능기는 모두 탄소 원자와 결합되어 있다. 예를 들면, 직쇄상 지방족 케톤 화합물, 분기상 지방족 케톤 화합물, 환구조에 카르보닐기를 가지지 않는 지환족 케톤 화합물, 환구조에 카르보닐기를 가지는 지환족 케톤 화합물 등을 들 수 있다. 본 발명에 있어서는, 케톤 화합물로서, 탄소 원자, 수소 원자 및 산소 원자만으로 구성되는 것을 사용하는 것이 바람직하다.
구체적으로는, 일반식(1)로 표시되는 케톤 화합물을 사용할 수 있다.
[화학식 2]
Figure pct00002
일반식(1)의 R1, R2, R3으로서는, 탄소수 1 내지 10의 직쇄상 지방족 탄화수소로부터 유도되는 유기잔기, 분기상 지방족 탄화수소로부터 유도되는 유기잔기, 환상 지방족 탄화수소로부터 유도되는 유기잔기 등을 들 수 있다. R1, R2, R3은 결합하여 환을 구성해도 된다. n은 0 또는 1의 정수를 나타낸다.
직쇄상 지방족 탄화수소로부터 유도되는 유기잔기로서는, 메탄, 에탄, 프로판, 부탄, 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 노난, 데칸 등으로부터 유도되는 유기잔기를 들 수 있다.
분기상 지방족 탄화수소로부터 유도되는 유기잔기로서는, 예를 들면, 2-메틸프로판, 2-메틸부탄, 2-메틸펜탄, 3-메틸펜탄, 3-에틸펜탄, 2-메틸헥산, 3-메틸헥산, 2-에틸헥산, 3-에틸헥산, 2-메틸헵탄, 3-메틸헵탄, 4-메틸헵탄, 3-에틸헵탄, 4-에틸헵탄, 4-프로필헵탄, 2-메틸옥탄, 3-메틸옥탄, 4-메틸옥탄, 3-에틸옥탄, 4-에틸옥탄, 2-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-부텐, 2-메틸-2-부텐, 2-메틸-부타디엔, 2,3-디메틸부타디엔 등으로부터 유도되는 유기잔기를 들 수 있다.
환상 지방족 탄화수소로부터 유도되는 유기잔기로서는, 예를 들면, 시클로펜탄, 시클로펜텐, 시클로펜타디엔, 시클로헥산, 1,2-디메틸시클로헥산, 1,3-디메틸시클로헥산, 1,4-디메틸시클로헥산, 시클로헥센, 1,3-시클로헥사디엔, 1,4-시클로헥사디엔, 1,5,5-트리메틸시클로헥센, 노르보르난, 2,3-디메틸노르보르난, 2,5-디메틸노르보르난, 2,6-디메틸노르보르난, 1,7,7-트리메틸비시클로[2. 2. 1]헵탄, 아다만탄, 트리시클로[5. 2. 1.02,6]데칸 등으로부터 유도되는 유기잔기를 들 수 있다.
직쇄상 지방족 케톤 화합물로서는, 예를 들면, 2-헥사논, 2-헵타논, 4-헵타논, 2-옥타논, 3-옥타논, 4-옥타논, 2-노나논, 3-노나논, 4-노나논, 5-노나논, 2-데카논, 3-데카논, 4-데카논, 5-데카논, 2,5-헥산디온, 2,6-헵탄디온, 2,5-옥탄디온, 2,6-옥탄디온, 2,7-옥탄디온, 3,6-옥탄디온, 2,5-노난디온, 2,8-노난디온, 3,7-노난디온, 2,5-데칸디온, 3,7-데칸디온 등을 들 수 있다.
분기상 지방족 케톤 화합물로서는, 예를 들면, 3-메틸-2-펜타논, 4-메틸-2-펜타논, 2-메틸-3-펜타논, 3-메틸-2-헥사논, 4-메틸-2-헥사논, 2-메틸-3-헥사논, 5-메틸-3-헥사논, 3-메틸-2-헵타논, 4-메틸-2-헵타논, 2-메틸-3-헵타논, 4-메틸-3-헵타논, 5-메틸-3-헵타논, 6-메틸-3-헵타논, 2-메틸-4-헵타논, 3-메틸-4-헵타논, 2,6-디메틸-4-헵타논, 3-에틸-4-헵타논, 3-메틸-2-옥타논, 3-메틸-4-옥타논, 포론(phorone) 등을 들 수 있다.
환구조에 카르보닐기를 가지지 않는 지환족 케톤 화합물로서는, 예를 들면, 1-시클로헥실에타논, 1-시클로헥실프로파논, 1-시클로헥실-2-메틸프로판-1-온, 디시클로헥실메타논, 1-시클로펜틸에타논, 1-시클로펜틸프로파논, 1-시클로펜틸-2-메틸프로판-1-온, 디시클로펜틸메타논 등을 들 수 있다.
환구조에 카르보닐기를 가지는 지환족 케톤 화합물로서는, 예를 들면, 시클로펜타논, 2-메틸시클로펜타논, 3-메틸시클로펜타논, 1,3-시클로펜탄디온, 시클로헥사논, 2-메틸시클로헥사논, 3-메틸시클로헥사논, 1,3-시클로헥산디온, 1,4-시클로헥산디온, 이소포론, 트리시클로[5. 2. 1. 02,6]데칸-8-온, 2-아다만타논, 캠퍼, 4,4'-비시클로헥사논 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 케톤 화합물로서는, 분기상 지방족 케톤 화합물, 환구조에 카르보닐기를 가지는 지환족 케톤 화합물이 바람직하다.
또한, 상기의 예시 화합물 중, 2-헥사논, 2-헵타논, 4-헵타논, 2,6-디메틸-4-헵타논, 2,5-헥산디온, 포론, 4-메틸-2-펜타논, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 메틸시클로헥사논, 이소포론, 트리시클로[5. 2. 1. 02,6]데칸-8-온, 2-아다만타논, 캠퍼, 4,4'-비시클로헥사논, 시클로헥산디온이 바람직하고, 4-메틸-2-펜타논, 시클로헥사논, 이소포론, 트리시클로[5. 2. 1. 02,6]데칸-8-온, 2-아다만타논, 캠퍼, 4,4'-비시클로시클로헥사논, 시클로헥산디온이 보다 바람직하다.
본 발명에 있어서, 케톤 화합물은, 이소시아네이트 화합물 및 티올 화합물의 합계 100중량부에 대하여, 1~50중량부, 바람직하게는 2~40중량부, 보다 바람직하게는 5~30중량부, 특히 바람직하게는 5~25중량부 포함된다.
본 발명에 있어서의 이소시아네이트 화합물이란, 분자 내에 적어도 1개 이상의 이소시아나토기를 가지는, 지방족 또는 방향족 화합물이다. 분자 내에 황 원자 등을 포함하고 있어도 된다. 2량체, 3량체, 프리폴리머를 포함하고 있어도 된다.
본 발명에 있어서의 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 지방족 이소시아네이트 화합물, 지환족 이소시아네이트 화합물, 방향족 이소시아네이트 화합물, 함황 지방족 이소시아네이트 화합물, 함황 방향족 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다.
지방족 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,2-디메틸펜탄디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥산디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,6,11-운데카트리이소시아네이트, 1,3,6-헥사메틸렌트리이소시아네이트, 1,8-디이소시아나토-4-이소시아나토메틸옥탄, 비스(이소시아나토에틸)카보네이트, 비스(이소시아나토에틸)에테르 등을 들 수 있다.
지환족 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 이소포론디이소시아네이트, 1,2-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 비스(4-이소시아나토시클로헥실)메탄, 시클로헥산디이소시아네이트, 메틸시클로헥산디이소시아네이트, 2,2-비스(4-이소시아나토시클로헥실)프로판, 2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2, 2, 1]헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2, 2, 1]헵탄, 3,8-비스(이소시아나토메틸) 트리시클로데칸, 3,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 4,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 4,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸 등을 들 수 있다.
방향족 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, o-크실릴렌디이소시아네이트, m-크실릴렌디이소시아네이트, p-크실릴렌디이소시아네트, 비스(이소시아나토에틸)벤젠, 비스(이소시아나토프로필)벤젠, 비스(이소시아나토메틸)나프탈렌, 나프탈렌디이소시아네이트, m-페닐렌디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 비페닐디이소시아네이트, 벤젠트리이소시아네이트 등을 들 수 있다.
함황 지방족 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 비스(이소시아나토에틸)술피드, 비스(이소시아나토프로필)술피드, 비스(이소시아나토메틸)술폰, 비스(이소시아나토메틸)디술피드, 비스(이소시아나토프로필)디술피드, 비스(이소시아나토메틸티오)메탄, 비스(이소시아나토메틸티오)에탄, 비스(이소시아나토에틸티오)메탄, 비스(이소시아나토에틸티오)에탄, 1,5-디이소시아나토-2-이소시아나토메틸-3-티아펜탄 등을 들 수 있다.
함황 방향족 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 비스(3-이소시아나토페닐)술피드, 비스(4-이소시아나토페닐)술피드, 비스(3-이소시아나토메틸페닐)술피드, 비스(4-이소시아나토메틸페닐)술피드, 비스(3-이소시아나토메틸벤질)술피드, 비스(4-이소시아나토메틸벤질)술피드, 비스(3-이소시아나토페닐)디술피드, 비스(4-이소시아나토페닐)디술피드, 비스(3-이소시아나토메틸페닐)디술피드, 비스(4-이소시아나토메틸페닐)디술피드 등을 들 수 있다.
이들 예시 화합물 중, 지방족 이소시아네이트 화합물, 지환족 이소시아네이트 화합물, 방향족 이소시아네이트 화합물이 바람직하고, m-크실릴렌디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄, 비스(4-이소시아나토시클로헥실)메탄, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트가 보다 바람직하다.
본 발명에 있어서의 티올 화합물로서는, 예를 들면, 지방족 티올 화합물, 에스테르 결합을 포함하는 지방족 티올 화합물, 방향족 티올 화합물 등을 들 수 있다.
지방족 티올 화합물로서는, 예를 들면, 메탄디티올, 1,2-에탄디티올, 1,2-프로판디티올, 1,3-프로판디티올, 1,4-부탄디티올, 1,5-펜탄디티올, 1,6-헥산디티올, 1,2-시클로헥산디티올, 3,4-디메톡시부탄-1,2-디티올, 2-메틸시클로헥산-2,3-디티올, 1,2-디메르캅토프로필메틸에테르, 2,3-디메르캅토프로필메틸에테르, 비스(2-메르캅토에틸)에테르, 테트라키스(메르캅토메틸)메탄, 비스(메르캅토메틸)술피드, 비스(메르캅토메틸)디술피드, 비스(메르캅토에틸)술피드, 비스(메르캅토에틸)디술피드, 비스(메르캅토메틸티오)메탄, 비스(2-메르캅토에틸티오)메탄, 1,2-비스(메르캅토메틸티오)에탄, 1,2-비스(2-메르캅토에틸티오)에탄, 1,3-비스(메르캅토메틸티오)프로판, 1,3-비스(2-메르캅토에틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(메르캅토메틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(2-메르캅토에틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(3-메르캅토프로필티오)프로판, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄, 테트라키스(메르캅토메틸티오메틸)메탄, 테트라키스(2-메르캅토에틸티오메틸)메탄, 비스(2,3-디메르캅토프로필)술피드, 2,5-디메르캅토-1,4-디티안 등을 들 수 있다.
에스테르 결합을 포함하는 지방족 티올 화합물로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜비스(2-메르캅토아세테이트), 에틸렌글리콜비스(3-메르캅토프로피오네이트), 디에틸렌글리콜(2-메르캅토아세테이트), 디에틸렌글리콜(3-메르캅토프로피오네이트), 2,3-디메르캅토-1-프로판올(3-메르캅토프로피오네이트), 3-메르캅토-1,2-프로판디올비스(2-메르캅토아세테이트), 3-메르캅토-1,2-프로판디올디(3-메르캅토프로피오네이트), 트리메티롤프로판트리스(2-메르캅토아세테이트), 트리메티롤프로판(3-메르캅토프로피오네이트), 트리메티롤에탄트리스(2-메르캅토아세테이트), 트리메티롤에탄트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(2-메르캅토아세테이트), 펜타에리트리톨(3-메르캅토프로피오네이트), 글리세린트리스(2-메르캅토아세테이트), 글리세린트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 1,4-시클로헥산디올비스(2-메르캅토아세테이트), 1,4-시클로헥산디올비스(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시메틸술피드비스(2-메르캅토아세테이트), 히드록시메틸술피드비스(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시에틸술피드(2-메르캅토아세테이트), 히드록시에틸술피드(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시메틸디술피드(2-메르캅토아세테이트), 히드록시메틸디술피드(3-메르캅토프로피오네이트), 티오글리콜산비스(2-메르캅토에틸에스테르), 티오디프로피온산비스(2-메르캅토에틸에스테르) 등을 들 수 있다.
방향족 티올 화합물로서는, 예를 들면, 1,2-디메르캅토벤젠, 1,3-디메르캅토벤젠, 1,4-디메르캅토벤젠, 1,2-비스(메르캅토메틸)벤젠, 1,4-비스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2-비스(메르캅토에틸)벤젠, 1,4-비스(메르캅토에틸)벤젠, 1,2,3-트리메르캅토벤젠, 1,2,4-트리메르캅토벤젠, 1,3,5-트리메르캅토벤젠, 1,2,3-트리스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2,4-트리스(메르캅토메틸)벤젠, 1,3,5-트리스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2,3-트리스(메르캅토에틸)벤젠, 1,3,5-트리스(메르캅토에틸)벤젠, 1,2,4-트리스(메르캅토에틸)벤젠, 2,5-톨루엔디티올, 3,4-톨루엔디티올, 1,4-나프탈렌디티올, 1,5-나프탈렌디티올, 2,6-나프탈렌디티올, 2,7-나프탈렌디티올, 1,2,3,4-테트라메르캅토벤젠, 1,2,3,5-테트라메르캅토벤젠, 1,2,4,5-테트라메르캅토벤젠, 1,2,3,4-테트라키스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2,3,5-테트라키스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2,4,5-테트라키스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2,3,4-테트라키스(메르캅토에틸)벤젠, 1,2,3,5-테트라키스(메르캅토에틸)벤젠, 1,2,4,5-테트라키스(메르캅토에틸)벤젠, 2,2'-디메르캅토비페닐, 4,4'-디메르캅토비페닐 등을 들 수 있다.
이들 예시 화합물 중, 지방족 티올 화합물, 에스테르 결합을 포함하는 지방족 티올 화합물이 바람직하고, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 2,5-디메르캅토메틸-1,4-디티안, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄, 펜타에리트리톨테트라키스(2-메르캅토아세테이트), 에틸렌글리콜비스(3-메르캅토프로피오네이트)가 보다 바람직하다.
또한, 본 발명의 중합성 조성물에는, 얻어지는 수지의 광학 물성, 내충격성, 비중 등의 제물성의 조절 및, 모노머의 취급성의 조정을 목적으로, 수지 개질제를 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서 추가할 수 있다.
수지 개질제로서는, 예를 들면, 에피술피드 화합물, 알코올 화합물, 아민 화합물, 에폭시 화합물, 유기산 및 그 무수물, (메트)아크릴레이트 화합물 등을 포함하는 올레핀 화합물 등을 들 수 있다.
티올 화합물의 메르캅토기에 대한, 케톤 화합물의 카르보닐기의 몰비율은, 0.5%에서 50%의 범위가 바람직하고, 0.5%에서 30%의 범위가 보다 바람직하다. 케톤 화합물의 사용량은, 사용하는 모노머, 수지 개질제 및, 촉매, 내부 이형제, UV 흡수제 등의 첨가제의 종류와 사용량, 성형물의 형상에 따라 적절히 결정된다.
케톤 화합물의 첨가 방법으로서는, 케톤 화합물을, 이소시아네이트 화합물, 혹은 티올 화합물, 혹은 수지 개질제에 각각 단독으로 첨가하는 방법, 또한 이소시아네이트 화합물과 티올 화합물의 혼합물, 혹은 이소시아네이트 화합물과 수지 개질제의 혼합물, 혹은 티올 화합물과 수지 개질제의 혼합물에 첨가하는 방법 및, 이소시아네이트 화합물, 티올 화합물, 수지 개질제의 혼합물에 첨가하는 방법 등을 들 수 있다. 사용하는 이소시아네이트 화합물, 티올 화합물, 수지 개질제의 종류와 사용량에 따라 조제 순서는 다르기 때문에, 일괄적으로 한정되는 것은 아니고, 케톤 화합물의 용해성, 조작성, 안전성, 편의성 등을 고려하여, 적절히 선택된다. 또한, 케톤 화합물을 상기 화합물과 혼합할 때, 필요에 따라 가열해도 된다. 가열 온도는 혼합물의 안정성, 안전성을 고려하여 결정된다.
본 발명에 있어서, 이소시아네이트 화합물에 있어서의 이소시아나토기에 대한, 티올 화합물에 있어서의 메르캅토기의 몰비율은 0.8~1.2의 범위 내이며, 바람직하게는 0.85~1.15의 범위 내이며, 더 바람직하게는 0.9~1.1의 범위 내이다. 상기 범위 내에서, 광학 재료, 특히 안경용 플라스틱 렌즈 재료로서 적합하게 사용되는 수지를 얻을 수 있다.
사용하는 모노머와, 촉매, 내부 이형제, 그 외 첨가제를 혼합하여 중합성 조성물을 조제하는 경우의 온도는 통상 25℃ 이하에서 행해진다. 중합성 조성물의 포트 라이프의 관점에서, 더욱 저온으로 하면 바람직한 경우가 있다. 다만, 촉매, 내부 이형제, 첨가제의 모노머에 대한 용해성이 양호하지 않는 경우는, 미리 가온하여, 모노머, 수지 개질제에 용해시키는 것도 가능하다.
본 발명에 있어서, 티오 우레탄 수지의 제조 방법은, 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 제조 방법으로서 주형 중합을 들 수 있다. 먼저, 개스킷 또는 테이프 등으로 유지된 성형 몰드 사이에 중합성 조성물을 주입한다. 이 때, 얻어지는 플라스틱 렌즈에 요구되는 물성에 따라서는, 필요에 따라, 감압하에서의 탈포처리나 가압, 감압 등의 여과 처리 등을 실시하는 것이 바람직한 경우가 많다.
중합 조건에 관해서는, 중합성 조성물, 촉매의 종류와 사용량, 몰드의 형상 등에 따라 크게 조건이 다르기 때문에 한정되는 것은 아니지만, 대략, -50~150℃의 온도에서 1~50시간에 걸쳐 실시된다. 경우에 따라서는, 10~150℃의 온도 범위에서 유지 또는 서서히 승온하여, 1~25시간으로 경화시키는 것이 바람직하다.
본 발명의 티오 우레탄 수지는, 필요에 따라, 어닐 등의 처리를 실시해도 된다. 처리 온도는 통상 50~150℃의 사이에서 실시되지만, 90~140℃에서 실시하는 것이 바람직하고, 100~130℃에서 실시하는 것이 보다 바람직하다.
본 발명에 있어서, 티오 우레탄 수지의 성형시에는, 목적에 따라 공지의 성형법과 동일하게, 내부 이형제, 쇄연장제, 가교제, 광안정제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 착색 방지제, 유용(油溶) 염료, 충전제, 밀착성 향상제 등의 여러 가지의 첨가제를 추가해도 된다.
내부 이형제로서는, 산성 인산 에스테르를 사용할 수 있다. 산성 인산 에스테르로서는, 인산 모노 에스테르, 인산 디에스테르를 들 수 있고, 각각 단독 또는 2 종류 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 티오 우레탄 수지는 성형 몰드로부터의 이형성이 뛰어나기 때문에, 첨가하는 내부 이형제의 양을 적게할 수 있다.
본 발명의 티오 우레탄 수지는, 주형 중합시의 몰드를 바꿈으로써 여러 가지의 형상의 성형체로서 얻을 수 있다. 본 발명의 티오 우레탄 수지는, 높은 굴절률 및 높은 투명성을 갖추어, 플라스틱 렌즈, 카메라 렌즈, 발광 다이오드(LED), 프리즘, 광섬유, 정보 기록 기판, 필터, 발광 다이오드 등의 광학용 수지로서의 각종 용도에 사용하는 것이 가능하다. 특히, 플라스틱 렌즈, 카메라 렌즈, 발광 다이오드 등의 광학 재료, 광학 소자로서 적합하다. 즉, 본 발명의 중합성 조성물은, 광학 재료용 중합성 조성물로서 적합하게 사용할 수 있다.
본 발명의 티오 우레탄 수지를 사용한 플라스틱 렌즈는 필요에 따라, 단면 또는 양면에 코팅층을 형성하여 사용해도 된다. 코팅층으로서는, 프라이머층, 하드 코트층, 반사 방지막층, 방담코트막층, 방오염층, 발수층 등을 들 수 있다. 이들의 코팅층은 각각 단독으로 사용할 수도 복수의 코팅층을 다층화하여 사용할 수도 있다. 양면에 코팅층을 형성하는 경우, 각각의 면에 동일한 코팅층을 형성하여도, 다른 코팅층을 형성하여도 된다.
이들 코팅층은 각각, 자외선으로부터 렌즈나 눈을 보호하는 목적으로 자외선 흡수제, 적외선으로부터 눈을 보호하는 목적으로 적외선 흡수제, 렌즈의 내후성을 향상시킬 목적으로 광안정제나 산화 방지제, 렌즈의 패션성을 높이는 목적으로 염료나 안료, 또한 포토크로믹 염료나 포토크로믹 안료, 대전 방지제, 그 외, 렌즈의 성능을 높이기 위한 공지의 첨가제를 병용해도 된다. 도포에 의한 코팅을 실시하는 층에 관해서는 도포성의 개선을 목적으로 한, 각종 레벨링제를 사용해도 된다.
프라이머층은 통상, 후술하는 하드 코트층과 광학 렌즈와의 사이에 형성된다. 프라이머층은, 그 위에 형성되는 하드 코트층과 렌즈와의 밀착성을 향상시키는 것을 목적으로 하는 코팅층이며, 경우에 따라 내충격성을 향상시키는 것도 가능하다. 프라이머층에는 얻어진 광학 렌즈에 대한 밀착성이 높은 것이면 어떠한 소재라도 사용할 수 있지만, 통상, 우레탄계 수지, 에폭시계 수지, 폴리에스테르계 수지, 멜라닌계 수지, 폴리비닐아세탈을 주성분으로 하는 프라이머 조성물 등이 사용된다. 프라이머 조성물은 조성물의 점도를 조정하는 목적으로 렌즈에 영향을 미치지 않는 적당한 용제를 사용해도 된다. 물론, 무용제로 사용해도 된다.
프라이머 조성물은 도포법, 건식법의 어느 방법에 의해서도 형성시킬 수 있다. 도포법을 사용하는 경우, 렌즈에 스핀코트, 딥 코트 등 공지의 도포 방법으로 도포된 후, 고체화시킴으로써 프라이머층이 형성된다. 건식법으로 실시하는 경우는, CVD법이나 진공 증착법 등의 공지의 건식법으로 형성된다. 프라이머층을 형성할 때, 밀착성의 향상을 목적으로 하여, 필요에 따라 렌즈의 표면은, 알칼리 처리, 플라즈마 처리, 자외선 처리 등의 전처리를 실시해 두어도 된다.
하드 코트층은, 렌즈 표면에 내찰상성, 내마모성, 내습성, 내온수성, 내열성, 내후성 등 기능을 부여하는 것을 목적으로 한 코팅층이다.
하드 코트층은, 일반적으로는 경화성을 가지는 유기 규소 화합물과 Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In 및 Ti의 원소군으로부터 선택되는 원소의 산화물 미립자의 1종 이상 및/또는 이들 원소군으로부터 선택되는 2종 이상의 원소의 복합 산화물로부터 구성되는 미립자의 1종 이상을 포함하는 하드 코트 조성물이 사용된다.
하드 코트 조성물에는 상기 성분 이외에 아민류, 아미노산류, 금속 아세틸아세토네이트 착체, 유기산 금속염, 과염소산류, 과염소산류의 염, 산류, 금속 염화물 및 다관능성 에폭시 화합물 중 적어도 어느 하나를 포함하는 것이 바람직하다. 하드 코트 조성물에는 렌즈에 영향을 미치지 않는 적당한 용제를 사용해도 되고, 무용제로 사용해도 된다.
하드 코트층은, 통상, 하드 코트 조성물을 스핀 코트, 딥 코트 등 공지의 도포 방법으로 도포한 후, 경화하여 형성된다. 경화 방법으로서는, 열경화, 자외선이나 가시광선 등의 에너지선 조사에 의한 경화 방법 등을 들 수 있다. 간섭 무늬의 발생을 억제하기 위해, 하드 코트층의 굴절률은, 렌즈와의 굴절률의 차가 ±0.1의 범위에 있는 것이 바람직하다.
반사 방지층은, 통상, 필요에 따라 상기 하드 코트층 위에 형성된다. 반사 방지층에는 무기계 및 유기계가 있고, 무기계의 경우, SiO2, TiO2 등의 무기산화물을 사용하고, 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법, 이온빔 어시스트법, CVD법 등의 건식법에 의해 형성된다. 유기계의 경우, 유기 규소 화합물과, 내부 공동을 가지는 실리카계 미립자를 포함하는 조성물을 사용하여, 습식에 의해 형성된다.
반사 방지층은 단층 및 다층이 있고, 단층으로 사용하는 경우는 하드 코트층의 굴절률보다도 굴절률이 적어도 0.1 이상 낮아지는 것이 바람직하다. 효과적으로 반사 방지 기능을 발현하려면 다층막 반사 방지막으로 하는 것이 바람직하고, 그 경우, 저굴절률막과 고굴절률막을 교대로 적층한다. 이 경우도 저굴절률막과 고굴절률막과의 굴절위율 차는 0.1 이상인 것이 바람직하다. 고굴절률막으로서는, ZnO, Ti583)2, CeO2, Sb205, SnO2, ZrO2, Ta205 등의 막이 있고, 저굴절률막으로서는, SiO2막 등을 들 수 있다.
반사 방지막층의 위에는, 필요에 따라 방담코트막층, 방오염층, 발수층을 형성시켜도 된다. 방담코트층, 방오염층, 발수층을 형성하는 방법으로서는, 반사 방지 기능에 악영향을 가져오는 것이 아니면, 그 처리 방법, 처리 재료 등에 관해서는 특별히 한정되지 않고, 공지의 방담코트 처리 방법, 방오염 처리 방법, 발수 처리 방법, 재료를 사용할 수 있다. 예를 들면, 방담코트, 방오염 처리 방법에서는, 표면을 계면활성제로 덮는 방법, 표면에 친수성의 막을 부가하여 흡수성으로 하는 방법, 표면을 미세한 요철로 덮어 흡수성을 높이는 방법, 광촉매 활성을 이용해 흡수성으로 하는 방법, 초발수성 처리를 실시하여 수적(水滴)의 부착을 방지하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 발수 처리 방법에서는, 불소 함유 실란 화합물 등을 증착이나 스퍼터에 의해서 발수 처리층을 형성하는 방법이나, 불소 함유 실란 화합물을 용매에 용해한 후, 코팅하여 발수 처리층을 형성하는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명의 티오 우레탄 수지를 사용한 플라스틱 렌즈는 패션성이나 포토크로믹성의 부여 등을 목적으로 하여, 목적에 따른 색소를 사용하여, 염색하여 사용해도 된다. 렌즈의 염색은 공지의 염색 방법으로 실시 가능하지만, 통상, 이하에 나타내는 방법으로 실시된다.
일반적으로는, 사용하는 색소를 용해 또는 균일하게 분산시킨 염색액 중에 소정의 광학면으로 완성된 렌즈 생지를 침지(염색 공정)한 후, 필요에 따라 렌즈를 가열하여 색소를 고정화(염색 후 어닐 공정)하는 방법이다. 염색공정에 사용되는 색소는 공지의 색소이면 특별히 한정되지 않지만, 통상은 유용(油溶)염료 혹은 분산 염료가 사용된다. 염색공정에서 사용되는 용제는 사용하는 색소가 용해 가능 혹은 균일하게 분산 가능한 것이면 특별히 한정되지 않는다. 이 염색공정에서는, 필요에 따라 염색액에 색소를 분산시키기 위한 계면활성제나, 염착을 촉진하는 캐리어를 첨가해도 된다. 염색공정은, 색소 및 필요에 따라 첨가되는 계면활성제를 물 또는 물과 유기용매와의 혼합물 중에 분산시켜 염색 욕을 조제하고, 이 염색 욕 중에 광학 렌즈를 침지하고, 소정 온도로 소정 시간 염색을 실시한다. 염색 온도 및 시간은, 원하는 착색 농도에 따라 변동하지만, 통상, 120℃ 이하에서 수 분에서 수 십 시간 정도여도 되고, 염색 욕의 염료 농도는 0.01~10 중량%로 실시된다. 또한, 염색이 곤란한 경우는 가압하에서 실시해도 된다. 필요에 따라 실시되는 염색 후 어닐 공정은, 염색된 렌즈 생지에 가열 처리를 실시하는 공정이다. 가열 처리는, 염색공정에서 염색된 렌즈 생지의 표면에 남는 물을 용제 등으로 제거하거나, 용매를 풍건(風乾)한 후에, 예를 들면 대기 분위기의 적외선 가열로, 혹은 저항 가열로 등의 로 중에 소정 시간 체류시킨다. 염색 후 어닐 공정은, 염색된 렌즈 생지의 탈색을 방지(탈색 방지 처리)함과 동시에, 염색시에 렌즈 생지의 내부에 침투한 수분의 제거가 실시된다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 근거하여 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다. 수지의 성능 시험에 있어서, 굴절률, 아베수, 비중, 이형성, 투명성, 내열성, 염색성, 염색 균일성은, 이하의 방법에 의해 평가했다.
굴절률(ne), 아베수(νe): 풀프리히 굴절계를 사용하여, 20℃에서 측정했다.
비중: 아르키메데스법에 의해 측정했다.
이형성: 성형 몰드로부터 성형체를 이형할 때, 전혀 이형되지 않았던 것 혹은, 성형체의 일부가 빠지거나 성형 몰드가 갈라지거나 한 것을 「×」(이형성 나쁨), 그러한 것이 전혀 없었던 것을 「○」(이형성 양호)로 했다.
투명성: 얻어진 수지를 음소(暗所)에서 프로젝터로 조사하여, 성형체의 흐림, 불투명 물질, 테이프로부터의 점착 성분의 용출의 유무를 육안으로 판단했다. 성형체의 흐림, 불투명 물질, 테이프로부터의 용출이 확인되지 않는 것을 「○」 (투명성 있음), 확인된 것을 「×」(투명성 없음)로 했다.
내열성: TMA 퍼네트레이션법(50g 하중, 핀끝 0.5mmφ, 승온 속도 10℃／min)에서의 유리 전이 온도를 측정했다. 유리 전이 온도가 90℃ 이상인 것을 「○」(내열성 있음), 90℃ 이하인 것을 「×」 (내열성 없음)로 했다.
염색성: 순수 2986g에, 「FSP Red E-A」(후타바산업사 제) 1.0g, 「FSP Yellow P-E」(후타바산업사 제) 1.0g, 「FSP Blue AUL-S」(후타바산업사 제) 2.0g, 「닛카선솔트 ＃7000」(닛카화학사 제) 4.0g, 「DK-CN」(다이와화학공업사 제) 4.0g을 첨가하고, 염료 분산액을 조정했다. 이것을 90℃로 가열한 후에, 두께 9mm의 성형체편을 90℃에서 5분간 침지, 염색했다. 염색한 후의 성형체편의 파장 565nm에 있어서의 투과율(%T)을 측정했다. 염색 후의 투과율이 40% 이하인 것을 「○」(염색성 양호), 60% 이상인 것을 「×」(나쁨)로 했다.
염색 균일성: 중심 두께 1mm, 지름 80mm의 성형체를 상기 염색 방법으로 염색하고, 육안으로 외관 확인을 실시했다. 균일하게 염색되어 있는 것을 「○」(염색 얼룩 없음), 일부에 반점 모양, 줄무늬 모양 등, 불균일하게 염색 얼룩이 관찰된 것을 「×」(염색 얼룩 있음)로 했다.
강성: 시마즈제작소 제 오토 그래프(형식 AGS-J)를 사용하여, 크로스 헤드 등속 조건(1.2mm/min)으로 3점 굴곡 시험을 실시했다. 얻어진 값을 기초로 하기 수식에 의해 산출된 값이 클수록 강성이 우수하다고 판단했다.
(L3×F)/(4bh3×s)
F: 최대점응력(N/㎟), s: 스트로크(mm), L: 지점간거리(mm), b: 시험편폭(mm), h: 시험편 두께(mm).
[실시예 1]
2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과의 혼합물 43.3g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 51.0g, 시클로헥사논 5.7g, 디메틸틴디클로라이드 0.03g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.08g을 혼합 용해하여, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.56, 아베수(νe) 43, 비중 1.29, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색하고, 염색 후의 565nm의 투과율은 38%T로 염색성은 양호하고, 염색 얼룩 없이, 균일하게 염색되어 있는 것을 확인했다. 또한 얻어진 성형체로 3점 굴곡 시험을 실시하고, 강성은 2340N/㎟였다. 비교예 1과 비교하면, 케톤 화합물을 첨가함으로써 수치가 15% 향상되는 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 1]에 나타냈다.
[실시예 2]
2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과의 혼합물 43.6g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 51.4g, 메틸이소부틸케톤 5.0g, 디메틸틴디클로라이드 0.03g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.08g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.56, 아베수(ve) 43, 비중 1.29, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색하고, 염색 후의 565nm의 투과율은 40%T로 염색성은 양호하고, 염색 얼룩 없이, 균일하게 염색되어 있는 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 1]에 나타냈다.
[실시예 3]
2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과의 혼합물 43.2g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 51.0g, 이소포론 5.8g, 디메틸틴디클로라이드 0.03g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.08g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.56, 아베수(νe) 41, 비중 1.28, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색하고, 염색 후의 565nm의 투과율은 38%T로 염색성은 양호하고, 염색 얼룩 없이, 균일하게 염색되어 있는 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 1]에 나타냈다.
[실시예 4]
2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2, 2. 1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과의 혼합물 42.0g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 49.5g, 트리시클로[5. 2. 1. 02,6]데칸-8-온 8.6g, 디메틸틴디클로라이드 0.03g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.08g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.57, 아베수(νe) 43, 비중 1.29, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색하고, 염색 후의 565nm의 투과율은 31%T로 염색성은 양호하고, 염색 얼룩 없이, 균일하게 염색되어 있는 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 1]에 나타냈다.
[실시예 5]
2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1] 헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과의 혼합물 40.5g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 47.7g, 2-아다만타논 11.8g, 디메틸틴디클로라이드 0.03g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.08g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.56, 아베수(νe) 43, 비중 1.28, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색하고, 염색 후의 565nm의 투과율은 31%T로 염색성은 양호하고, 염색 얼룩 없이, 균일하게 염색되어 있는 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 1]에 나타냈다.
[실시예 6]
2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과의 혼합물 39.3g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 46.3g, 캠퍼 14.5g, 디메틸틴디클로라이드 0.03g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부이형제) 0.08g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.56, 아베수(νe) 44, 비중 1.25, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색하고, 염색 후의 565nm의 투과율은 33%T로 염색성은 양호하고, 염색 얼룩 없이, 균일하게 염색되어 있는 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 1]에 나타냈다.
[실시예 7]
2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과의 혼합물 41.0g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 48.3g, 4,4'-비시클로헥사논 10.7g, 디메틸틴디클로라이드 0.03g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.08g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.56, 아베수(νe) 43, 비중 1.28, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색하고, 염색 후의 565nm의 투과율은 30%T로 염색성은 양호하고, 염색 얼룩 없이, 균일하게 염색되어 있는 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 1]에 나타냈다.
[실시예 8]
2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과의 혼합물 42.7g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 50.3g, 1,4-시클로헥산디온 7.0g, 디메틸틴디클로라이드 0.03g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부이형제) 0.08g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.57, 아베수(νe) 43, 비중 1.30, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색하고, 염색 후의 565nm의 투과율은 33%T로 염색성은 양호하고, 염색 얼룩 없이, 균일하게 염색되어 있는 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 1]에 나타냈다.
[실시예 9]
2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과의 혼합물 25.5g, m-크실릴렌디이소시아네이트 16.5g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 30.1g, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸과의 혼합물 16.1g, 캠퍼 11.8g, 디메틸틴디클로라이드 0.02g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.08g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.59, 아베수(ve) 39, 비중 1.29, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색하고, 염색 후의 565nm의 투과율은 40%T로 염색성은 양호하고, 염색 얼룩 없이, 균일하게 염색되어 있는 것을 확인했다. 또한 얻어진 성형체로 3점 굴곡 시험을 실시하고, 강성은 2300N/㎟였다. 비교예 2와 비교하면, 케톤 화합물을 첨가함으로써 수치가 9% 향상되는 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 1]에 나타냈다.
[실시예 10]
비스(4-이소시아나토시클로헥실)메탄 50.8g, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄 33.7g, 캠퍼 15.4g, 디부틸틴디클로라이드 0.3g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.08g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE 제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.58, 아베수(ve) 41, 비중 1.19, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색하고, 염색 후의 565nm의 투과율은 40%T로 염색성은 양호하고, 염색 얼룩 없이, 균일하게 염색되어 있는 것을 확인했다. 또한 얻어진 성형체로 3점 굴곡 시험을 실시하고, 강성은 1780N/㎟였다. 비교예 3과 비교하면, 케톤 화합물을 첨가함으로써 수치가 11% 향상되는 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 1]에 나타냈다.
[실시예 11]
1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산과 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산과의 혼합물 45.1g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 20.8g, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄 27.0g, 캠퍼 7.1g, 디메틸틴디클로라이드 0.05g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.08g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.59, 아베수(ve) 40, 비중 1.26, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색하고, 염색 후의 565nm의 투과율은 39%T로 염색성은 양호하고, 염색 얼룩 없이, 균일하게 염색되어 있는 것을 확인했다. 또한 얻어진 성형체로 3점 굴곡 시험을 실시하고, 강성은 1750N/㎟였다. 비교예 4와 비교하면, 케톤 화합물을 첨가함으로써 수치가 11% 향상되는 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 1]에 나타냈다.
[실시예 12]
이소포론디이소시아네이트 38.7g, 헥사메틸렌디이소시아네이트 0.6g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 43.4g, 캠퍼 17.3g, 디메틸틴디클로라이드 0.2g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.1g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.54, 아베수(ve) 44, 비중 1.20, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색하고, 염색 후의 565nm의 투과율은 37%T로 염색성은 양호하고, 염색 얼룩 없이, 균일하게 염색되어 있는 것을 확인했다. 또한 얻어진 성형체로 3점 굴곡 시험을 실시하고, 강성은 2270N/㎟였다. 비교예 7과 비교하면, 케톤 화합물을 첨가함으로써 수치가 14% 향상되는 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 1]에 나타냈다.
[실시예 13]
비스(4-이소시아나토시클로헥실)메탄 45.0g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 41.9g, 캠퍼 13.1g, 디메틸틴디클로라이드 0.25g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.1g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.55, 아베수(νe) 44, 비중 1.20, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색하고, 염색 후의 565nm의 투과율은 30%T로 염색성은 양호하고, 염색 얼룩 없이, 균일하게 염색되어 있는 것을 확인했다. 또한 얻어진 성형체로 3점 굴곡 시험을 실시하고, 강성은 1800N/㎟였다. 비교예 8과 비교하면, 케톤 화합물을 첨가함으로써 수치가 30% 향상되는 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 1]에 나타냈다.
[실시예 14]
2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과의 혼합물 43.8g, 펜타에리트리톨테트라키스(메르캅토아세테이트) 45.9g, 캠퍼 10.3g, 디메틸틴디클로라이드 0.1g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.005g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.56, 아베수(νe) 43, 비중 1.30, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색하고, 염색 후의 565nm의 투과율은 38%T로 염색성은 양호하고, 염색 얼룩 없이, 균일하게 염색되어 있는 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 1]에 나타냈다.
[실시예 15]
2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과의 혼합물 42.4g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 49.2g, 에틸렌글리콜비스(3-메르캅토프로피오네이트) 1.0g, 캠퍼 7.5g, 디메틸틴디클로라이드 0.03g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.1g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.56, 아베수(νe) 42, 비중 1.28, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색하고, 염색 후의 565nm의 투과율은 29%T로 염색성은 양호하고, 염색 얼룩 없이, 균일하게 염색되어 있는 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 1]에 나타냈다.
[실시예 16]
2,4-톨릴렌디이소시아네이트와 2,6-톨릴렌디이소시아네이트와의 혼합물 36.7g, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판과 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안과 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄을 주성분으로 하는 혼합물 43.3g, 캠퍼 20.0g, 디부틸틴디클로라이드 0.01g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.10g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.66, 아베수(νe) 27, 비중 1.32, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색하고, 염색 후의 565nm의 투과율은 32%T로 염색성은 양호하고, 염색 얼룩 없이, 균일하게 염색되어 있는 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 1]에 나타냈다.
[비교예 1]
2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과의 혼합물 45.9g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 54.1g, 디메틸틴디클로라이드 0.03g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제 (미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.1g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.57, 아베수(νe) 42, 비중 1.31, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색했다. 염색 얼룩 없이, 균일하게 염색되어 있지만, 염색 후의 565nm의 투과율은 60%T였다. 또한 얻어진 성형체로 3점 굴곡 시험을 실시하고, 강성은 2030N/㎟인 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 2]에 나타냈다.
[비교예 2]
2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과의 혼합물 28.9g, m-크실릴렌디이소시아네이트 18.8g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 34.1g, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸과의 혼합물 18.2g, 디메틸틴디클로라이드 0.02g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.1g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.60, 아베수(ve) 38, 비중 1.33, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색했다. 염색 얼룩 없이, 균일하게 염색되어 있지만, 염색 후의 565nm의 투과율은 68%T였다. 또한 얻어진 성형체로 3점 굴곡 시험을 실시하고, 강성은 2110N/㎟인 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 2]에 나타냈다.
[비교예 3]
비스(4-이소시아나토시클로헥실)메탄 60.1g, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄 39.9g, 디부틸틴디클로라이드 0.3g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.12g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.60, 아베수(νe) 39, 비중 1.23, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색했다. 염색 얼룩 없이, 균일하게 염색되어 있지만, 염색 후의 565nm의 투과율은 61%T였다. 또한 얻어진 성형체로 3점 굴곡 시험을 실시하고, 강성은 1600N/㎟인 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 2]에 나타냈다.
[비교예 4]
1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산과 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산과의 혼합물 48.6g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 22.3g, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄 29.1g, 디메틸틴디클로라이드 0.05g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.1g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.60, 아베수(νe) 40, 비중 1.29, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색했다. 염색 얼룩 없이, 균일하게 염색되어 있지만, 염색 후의 565nm의 투과율은 60%T였다. 또한 얻어진 성형체로 3점 굴곡 시험을 실시하고, 강성은 1580N/㎟인 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 2]에 나타냈다.
[비교예 5]
2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과의 혼합물 58.0g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 28.8g, 2-메르캅토에탄올 13.2g, 디메틸틴디클로라이드 0.05g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.12g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.57, 아베수(νe) 43, 비중 1.29, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색하고, 염색 후의 565nm의 투과율은 37%T로 염색성은 양호했지만, 반점 모양으로 염색 얼룩이 있고, 염색 상태는 불균일한 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 2]에 나타냈다.
[비교예 6]
2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과의 혼합물 57.4g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 35.1g, 1,4-부탄디올 7.5g, 디부틸틴디클로라이드 0.05g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.25g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.60, 아베수(νe) 41, 비중 1.28, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 얻어진 성형체를 염색하고, 염색 후의 565nm의 투과율은 37%T로 염색성은 양호했지만, 반점 모양으로 염색 얼룩이 있고, 염색 상태는 불균일한 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 2]에 나타냈다.
[비교예 7]
이소포론디이소시아네이트 46.8g, 헥사메틸렌디이소시아네이트 0.7g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 52.5g, 디메틸틴디클로라이드 0.2g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.1g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.55, 아베수(νe) 42, 비중 1.24, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 그러나 얻어진 성형체를 염색한 바, 염색 후의 565nm의 투과율은 77%T로 염색성은 나쁘고, 염색 얼룩도 있는 것을 확인했다. 또한 얻어진 성형체로 3점 굴곡 시험을 실시하고, 강성은 2000N/㎟인 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 2]에 나타냈다.
[비교예 8]
비스(4-이소시아나토시클로헥실)메탄 51.8g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 48.2g, 디메틸틴디클로라이드 0.25g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.1g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.56, 아베수(νe) 43, 비중 1.24, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 그러나 얻어진 성형체를 염색한 바, 염색 후의 565nm의 투과율은 73%T로 염색성은 나쁘고, 염색 얼룩도 있는 것을 확인했다. 또한 얻어진 성형체로 3점 굴곡 시험을 실시하고, 강성은 1390N/㎟인 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 2]에 나타냈다.
[비교예 9]
2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과의 혼합물 44.3g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 52.4g, 아세트페논 3.3g, 디메틸틴디클로라이드 0.03g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부이형제) 0.08g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.57, 아베수(νe) 41, 비중 1.29, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 그러나 얻어진 성형체를 염색한 바, 염색 후의 565nm의 투과율은 61%T로 염색성은 나쁘고, 염색 얼룩도 있는 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 2]에 나타냈다.
[비교예 10]
2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과의 혼합물 41.2g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 48.8g, 티오캠퍼 10.1g, 디메틸틴디클로라이드 0.03g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부이형제) 0.1g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.57, 아베수(νe) 42, 비중 1.29, 내열성도 90℃ 이상 있었지만, 착색이 심하여, 광학 재료용 투명 수지로서는 부적합했다. 평가 결과는 [표 2]에 나타냈다.
[비교예 11]
2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과의 혼합물 43.7g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 51.8g, 시클로헥산카르복시알데히드 4.6g, 디메틸틴디클로라이드 0.03g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.08g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.56, 아베수(νe) 42, 비중 1.29, 내열성도 90℃ 이상으로, 광학 재료용 투명 수지로서 적합했다. 그러나 얻어진 성형체를 염색한 바, 염색 후의 565nm의 투과율은 55%T였지만, 염색 얼룩이 있는 것을 확인했다. 평가 결과는 [표 2]에 나타냈다.
[비교예 12]
2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과의 혼합물 41.1g, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 48.7g, 5-노르보르넨-2-카르복시알데히드 10.2g, 디메틸틴디클로라이드 0.03g, 자외선 흡수제(교도약품사 제, 상품명 바이오소브 583) 1.5g, 내부 이형제(미쓰이화학사 제, 상품명 MR용 내부 이형제) 0.1g을 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 400Pa에서 1시간 탈포를 실시한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 실시하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 21시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼냈다. 몰드형으로부터의 수지로 이루어지는 성형체의 이형성은 양호했다. 얻어진 성형체를 또한 120℃에서 2시간 어닐 처리를 실시했다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.56, 아베수(ve) 42, 비중 1.29, 내열성도 90℃ 이상 있었지만, 착색이 심하여, 광학 재료용 투명 수지로서는 부적합했다. 평가 결과는 [표 2]에 나타냈다.
Figure pct00003
Figure pct00004
i-1: 2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄과의 혼합물
i-2: m-크실릴렌디이소시아네이트
i-3: 비스(4-이소시아나토시클로헥실)메탄
i-4: 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산과 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산과의 혼합물
i-5: 이소포론디이소시아네이트
i-6: 헥사메틸렌디이소시아네이트
i-7: 2,4-톨릴렌디이소시아네이트와 2,6-톨릴렌디이소시아네이트와의 혼합물
t-1: 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트)
t-2: 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸과의 혼합물
t-3: 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄
t-4: 펜타에리트리톨테트라키스(2-메르캅토아세테이트)
t-5: 에틸렌글리콜비스(3-메르캅토프로피오네이트)
t-6: 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판과 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안과 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄을 주성분으로 하는 혼합물
k-1: 시클로헥사논
k-2: 메틸이소부틸케톤
k-3: 이소포론
k-4: 트리시클로[5. 2, 1. 02,6]데칸-8-온
k-5: 2-아다만타논
k-6: 캠퍼
k-7: 4,4'-비시클로헥사논
k-8: 1,4-시클로헥산디온
k-9: 아세토페논
k-10: 티오 캠퍼
a-1: 2-메르캅토에탄올
a-2: 1,4-부탄디올
d-1: 시클로헥산카르복시알데히드
d-2: 5-노르보르넨-2-카르복시알데히드
이상의 결과로부터, 본 발명의 중합성 조성물은, 비교예에 비해, 성형체의 염색 얼룩을 일으키지 않고 염색성이 향상됨과 동시에, 기계 강도가 개선된 성형체를 얻을 수 있는 것을 알 수 있다. 또한 성형 몰드로부터의 이형성이 향상되기 때문에, 첨가하는 내부 이형제의 양을 줄일 수 있다.
산업상의 사용 가능성
본 발명의 중합성 조성물에 의해, 염색 얼룩의 발생이 억제되어, 균일하게 염색된 수지 또는 광학 재료가 얻어지고, 또한 기계 물성도 뛰어난 광학 재료가 얻어진다. 또한, 본 발명의 중합성 조성물로부터 얻어지는 광학 재료는, 굴절률 등의 광학 특성, 이형성, 투명성, 내열성이 뛰어나고, 이들의 특성의 밸런스도 뛰어나다.
이러한 중합성 조성물은, 높은 굴절률 및 높은 투명성이 요구되는 광학 재료용 수지로서, 특히 안경용 플라스틱 렌즈에 적합하게 사용할 수 있다.
이 출원은, 2011년 6월 23일에 출원된 일본국 특허출원 제2011-139244호를 기초로 하는 우선권을 주장하고, 그 개시된 전부를 여기에 원용했다.
본 발명은 이하의 내용을 포함한다.
[a] 카르보닐기를 1개 이상 가지는, 지방족 케톤 화합물과, 1종 이상의 이소시아네이트 화합물과, 1종 이상의 티올 화합물을 함유하는, 중합성 조성물.
[b] 상기 지방족 케톤 화합물이, 일반식(1)로 표시되는 것을 특징으로 하는, [a]에 기재된 중합성 조성물.
[화학식 3]
Figure pct00005
(식 중, R1, R2, R3은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 직쇄상, 분기상, 또는 환상의 지방족 탄화수소기를 나타낸다. R1, R2, R3은 결합하여 환을 구성해도 된다. n은 0 또는 1의 정수를 나타낸다.)
[c] 상기 지방족 케톤 화합물이, 4-메틸-2-펜타논, 시클로헥사논, 이소포론, 트리시클로[5. 2. 1.02,6]데칸-8-온, 2-아다만타논, 캠퍼, 4,4'-비시클로헥사논, 시클로헥산디온으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는, [a] 또는 [b]에 기재된 중합성 조성물.
[d] 상기 지방족 케톤 화합물이, 5원환 또는 6원환 구조를 포함하는 것을 특징으로 하는, [a] 또는 [b]에 기재된 중합성 조성물.
[e] 상기 지방족 케톤 화합물이, 환구조에 카르보닐기를 가지는 것을 특징으로 하는, [d]에 기재된 중합성 조성물.
[f] 상기 이소시아네이트 화합물이, m-크실릴렌디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄, 비스(4-이소시아나토시클로헥실)메탄, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 헥사메틸렌디이소시아네이트로부터 선택되는 1종 이상의 화합물이며,
상기 티올 화합물이, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 2,5-디메르캅토메틸-1,4-디티안, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는, [a] 내지 [e] 중 어느 하나에 기재된 중합성 조성물.
[g] [a] 내지 [f] 중 어느 하나에 기재된 중합성 조성물을 가열 경화시켜 얻어지는 티오 우레탄 수지로 이루어지는 성형 재료.
[h] [g]에 기재된 성형 재료로 이루어지는 광학 재료.
[i] [h]에 기재된 광학 재료로 이루어지는 플라스틱 렌즈.
[j] [a] 내지 [f] 중 어느 하나에 기재된 중합성 조성물을 주형 중합하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는, 광학 재료의 제조방법.
[k] 상기 주형중합에 의해 얻어지는 성형체를 염색하는 공정을 더 포함하는, [j]에 기재된 광학재료의 제조방법.

Claims (13)

  1. 카르보닐기를 1개 이상 가지는, 케톤 화합물과, 1종 이상의 이소시아네이트 화합물과, 1종 이상의 티올 화합물을 함유하는, 중합성 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 케톤 화합물이, 탄소 원자, 수소 원자 및 산소 원자만으로 구성되는, 중합성 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 케톤 화합물이, 일반식(1)로 표시되는, 중합성 조성물.
    [화학식 1]
    Figure pct00006

    (식 중, R1, R2, R3은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 직쇄상, 분기상, 또는 환상의 지방족 탄화수소기를 나타낸다. R1, R2, R3은 결합하여 환을 구성해도 된다. n은 0 또는 1의 정수를 나타낸다.)
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 케톤 화합물이, 4-메틸-2-펜타논, 시클로헥사논, 이소포론, 트리시클로[5. 2. 1.02,6]데칸-8-온, 2-아다만타논, 캠퍼, 4,4'-비시클로헥사논, 시클로헥산디온으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인, 중합성 조성물.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 케톤 화합물이, 5원환 또는 6원환 구조를 포함하는, 중합성 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 케톤 화합물이, 상기 환구조에 카르보닐기를 가지는, 중합성 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 케톤 화합물이, 상기 이소시아네이트 화합물 및 상기 티올 화합물의 합계 100중량부에 대하여, 1~50중량부 포함되는, 중합성 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물이, m-크실릴렌디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2. 2. 1]헵탄, 비스(4-이소시아나토시클로헥실)메탄, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트로부터 선택되는 1종 이상의 화합물이며,
    상기 티올 화합물이, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 2,5-디메르캅토메틸-1,4-디티안, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄, 펜타에리트리톨테트라키스(2-메르캅토아세테이트), 에틸렌글리콜비스(3-메르캅토프로피오네이트)로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인, 중합성 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 중합성 조성물을 가열 경화시켜 얻어지는 티오 우레탄 수지로 이루어지는 성형 재료.
  10. 제9항에 기재된 성형 재료로 이루어지는 광학 재료.
  11. 제10항에 기재된 광학 재료로 이루어지는 플라스틱 렌즈.
  12. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 중합성 조성물을 주형 중합하는 공정을 포함하는, 광학 재료의 제조 방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기 주형 중합에 의해 얻어진 성형체를 염색하는 공정을 더 포함하는, 광학 재료의 제조 방법.
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