TW201302830A - 聚合性組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明之聚合性組成物含有：具有1個以上羰基之酮化合物、一種以上之異氰酸酯化合物、及一種以上之硫醇化合物。

Description

聚合性組成物
本發明係關於可得到硫胺甲酸酯樹脂之聚合性組成物及由其獲得之光學材料及其製造方法。
塑膠透鏡比起無機透鏡，質輕且不易破、可染色，故急速普及為眼鏡透鏡、攝像機透鏡等光學元件。迄今已有各種透鏡用樹脂被開發、使用，其中代表例可列舉由含異氰酸酯化合物與硫醇化合物之聚合性組成物獲得之硫胺甲酸酯樹脂(參照專利文獻1~4)。
近年來，開始對於眼鏡透鏡要求新潮性，染色透鏡之需要有所增加。樹脂之染色性若優良，可降低染色溫度，對於樹脂之負荷可減低且能於短時間染色，故也能提高生產性。
【先前技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】日本特開昭60-199016號公報
【專利文獻2】日本特開昭63-046213號公報
【專利文獻3】日本特開平08-003267號公報
【專利文獻4】日本特開平09-110955號公報
【專利文獻5】國際公開第2005/087829號小冊
【專利文獻6】國際公開第2006/109765號小冊
【專利文獻7】國際公開第2007/020817號小冊
就能提高染色性之硫胺甲酸酯聚合性組成物而言，有人提出添加有醇成分之聚合性組成物(參照專利文獻5~7)。雖然獲得之樹脂之染色性提高，但是視染色條件有時會有一部分觀察到斑狀或條狀等不均勻的染色班、未能均勻地染色。
本發明之課題在於提供不生樹脂之染色不均，能提高染色性之聚合性組成物。
本案發明人等為了解決上述課題努力探討。其結果發現藉由於含異氰酸酯化合物與硫醇化合物之聚合性組成物添加酮化合物，能對於樹脂之透明性、耐熱性在實用上不造成妨礙而改善上述課題之聚合性組成物，乃完成本發明。又，若使用本發明之聚合性組成物，能提高樹脂化後從成型模之脫模性，且能進一步改善獲得之塑膠透鏡之機械物性，亦即新發現該等物性為均衡性、優良。
亦即，本發明如以下所示。
[1]一種聚合性組成物，其係包含：具有1個以上羰基之酮化合物、一種以上之異氰酸酯化合物、及一種以上之硫醇化合物。
[2]如[1]之聚合性組成物，其中，前述酮化合物係僅由碳原子、氫原子及氧原子構成。
[3]如[1]或[2]之聚合性組成物，其中，前述酮化合物以通式(1)表示。
(式中，R1、R2、R3各自獨立地表示碳數1至10之直鏈狀、分支狀、或環狀脂肪族烴基。R1、R2、R3也可鍵結並構成環。n表示0或1之整數)。
[4]如[1]至[3]項中任一項之聚合性組成物，其中，前述酮化合物係選自於4-甲基-2-戊酮、環己酮、異佛爾酮、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-酮、2-金剛烷酮、樟腦、4、4'-雙環己酮、環己烷二酮中之一種以上之化合物。
[5]如[1]至[3]項中任一項之聚合性組成物，其中，前述酮化合物包含5員環或6員環結構。
[6]如[5]之聚合性組成物，其中，前述酮化合物於環結構具有羰基。
[7]如[1]至[6]項中任一項之聚合性組成物，其中，前述酮化合物相對於前述異氰酸酯化合物及前述硫醇化合物之合計100重量份含量為1~50重量份。
[8]如[1]至[7]項中任一項之聚合性組成物，其中，前述異氰酸酯化合物係選自於間亞二甲苯二異氰酸酯、2,4-甲伸苯基二異氰酸酯、2,6-甲伸苯基二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷、2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷、雙(4-異氰酸基環己基)甲烷、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷、1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯中之一種以上之化合物，
前述硫醇化合物係選自於季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)、5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、2,5-二巰基甲基-1,4-二硫化環戊烷、1,1,3,3-肆(巰基甲硫基)丙烷、4,6-雙(巰基 甲硫基)-1,3-二硫化環戊烷、2-(2,2-雙(巰基甲硫基)乙基)-1,3-二硫雜環丁烷、季戊四醇肆(2-巰基乙酸酯)、乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)中之一種以上之化合物、。
[9]一種成型材料，其係由將如[1]至[8]中任一項之聚合性組成物予以加熱硬化而獲得之硫胺甲酸酯樹脂構成。
[10]一種光學材料，其係由如[9]之成型材料構成。
[11]一種塑膠透鏡，其係由如[10]之光學材料構成。
[12]一種光學材料之製造方法，其特徵為包含將如[1]至[8]項中任一項之聚合性組成物予以澆鑄成型聚合之步驟。
[13]如[12]之光學材料之製造方法，更包含將藉由前述澆鑄成型聚合獲得之成型體予以染色之步驟。
本發明之聚合性組成物由於染色性優異，可提供抑制染色不均產生且為均勻染色的樹脂或光學材料。再者，由本發明之聚合性組成物獲得光學材料，折射率等光學特性、脫模性、透明性、耐熱性優異，該等特性之均衡性亦優異。
【實施發明之形態】
以下詳細說明本發明。
本發明之聚合性組成物含有：具1個以上之羰基之酮化合物、一種以上之異氰酸酯化合物、及一種以上之硫醇化合物。
以下針對本發明之聚合性組成物使用具體例加以說明，但本發明不限於以下例示之化合物。又，例示化合物可單獨使用也可組合多數使用。
本發明中，酮化合物係具有1個以上之羰基之化合物，且-C(=O)-表示的2價之官能基均與碳原子鍵結。例如：直鏈狀脂肪族酮化 合物、分支狀脂肪族酮化合物、環結構不具羰基之脂環族酮化合物、環結構具有羰基之脂環族酮化合物等。本發明中，酮化合物宜使用僅由碳原子、氫原子及氧原子構成者較佳。
具體而言，可使用通式(1)表示酮化合物。
通式(1)之R1、R2、R3，可列舉從碳數1至10之直鏈狀脂肪族烴衍生的有機殘基、從分支狀脂肪族烴衍生的有機殘基、從環狀脂肪族烴衍生的有機殘基等。R1、R2、R3也可鍵結並構成環。n表示0或1之整數。
從直鏈狀脂肪族烴衍生的有機殘基，例如從甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷等衍生之有機殘基。
從分支狀脂肪族烴衍生之有機殘基，例如從2-甲基丙烷、2-甲基丁烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、3-乙基戊烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2-乙基己烷、3-乙基己烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷、3-乙基庚烷、4-乙基庚烷、4-丙基庚烷、2-甲基辛烷、3-甲基辛烷、4-甲基辛烷、3-乙基辛烷、4-乙基辛烷、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、2-甲基-丁二烯、2,3-二甲基丁二烯等衍生之有機殘基。
從環狀脂肪族烴衍生之有機殘基，例如從環戊烷、環戊烯、 環戊二烯、環己烷、1,2-二甲基環己烷、1,3-二甲基環己烷、1,4-二甲基環己烷、環己烯、1,3-環己二烯、1,4-環己二烯、1,5,5-三甲基環己烯、降莰烷、2,3-二甲基降莰烷、2,5-二甲基降莰烷、2,6-二甲基降莰烷、1,7,7-三甲基雙環[2.2.1]庚烷、金剛烷、三環[5.2.1.02,6]癸烷等衍生之有機殘基。
直鏈狀脂肪族酮化合物，例如：2-己酮、2-庚酮、4-庚酮、2-辛酮、3-辛酮、4-辛酮、2-壬酮、3-壬酮、4-壬酮、5-壬酮、2-癸酮、3-癸酮、4-癸酮、5-癸酮、2,5-己烷二酮、2,6-庚烷二酮、2,5-辛烷二酮、2,6-辛烷二酮、2,7-辛烷二酮、3,6-辛烷二酮、2,5-壬烷二酮、2,8-壬烷二酮、3,7-壬烷二酮、2,5-癸烷二酮、3,7-癸烷二酮等。
分支狀脂肪族酮化合物，例如：3-甲基-2-戊酮、4-甲基-2-戊酮、2-甲基-3-戊酮、3-甲基-2-己酮、4-甲基-2-己酮、2-甲基-3-己酮、5-甲基-3-己酮、3-甲基-2-庚酮、4-甲基-2-庚酮、2-甲基-3-庚酮、4-甲基-3-庚酮、5-甲基-3-庚酮、6-甲基-3-庚酮、2-甲基-4-庚酮、3-甲基-4-庚酮、2,6-二甲基-4-庚酮、3-乙基-4-庚酮、3-甲基-2-辛酮、3-甲基-4-辛酮、佛耳酮(phorone)等。
環結構不具羰基之脂環族酮化合物，例如：1-環己基乙酮、1-環己基丙酮、1-環己基-2-甲基丙烷-1-酮、二環己基甲酮、1-環戊基乙酮、1-環戊基丙酮、1-環戊基-2-甲基丙烷-1-酮、二環戊基甲酮等。
環結構具有羰基之脂環族酮化合物，例如：環戊酮、2-甲基環戊酮、3-甲基環戊酮、1,3-環戊烷二酮、環己酮、2-甲基環己酮、3-甲基環己酮、1,3-環己烷二酮、1,4-環己烷二酮、異佛爾酮、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-酮、2-金剛烷酮、樟腦、4、4'-雙環己酮等。
本發明中，酮化合物宜為分支狀脂肪族酮化合物、環結構具 有羰基之脂環族酮化合物較佳。
又，上述例示化合物之中，2-己酮、2-庚酮、4-庚酮、2,6-二甲基-4-庚酮、2,5-己烷二酮、佛耳酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮、甲基環己酮、異佛爾酮、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-酮、2-金剛烷酮、樟腦、4、4'-雙環己酮、環己烷二酮較佳，4-甲基-2-戊酮、環己酮、異佛爾酮、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-酮、2-金剛烷酮、樟腦、4、4'-雙環環己酮、環己烷二酮更佳。
本發明中，酮化合物，相對於異氰酸酯化合物及硫醇化合物之合計100重量份，含量為1~50重量份，較佳為2~40重量份，更佳為5~30重量份，尤佳為5~25重量份。
本發明中，異氰酸酯化合物係指分子內具有至少1個以上之異氰酸基之脂肪族或芳香族化合物。分子內也可含硫原子等。也可含二聚物、三聚物、預聚物。
本發明中，異氰酸酯化合物，例如：脂肪族異氰酸酯化合物、脂環族異氰酸酯化合物、芳香族異氰酸酯化合物、含硫脂肪族異氰酸酯化合物、含硫芳香族異氰酸酯化合物等。
脂肪族異氰酸酯化合物，例如：六亞甲基二異氰酸酯、2,2-二甲基戊烷二異氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1,6,11-十一-三異氰酸酯、1,3,6-六亞甲基三異氰酸酯、1,8-二異氰酸基-4-異氰酸基甲基辛烷、雙(異氰酸基乙基)碳酸酯、雙(異氰酸基乙基)醚等。
脂環族異氰酸酯化合物，例如：異佛爾酮二異氰酸酯、1,2-雙(異氰酸基甲基)環己烷、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷、1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷、雙(4-異氰酸基環己基)甲烷、環己烷二異氰酸酯、甲基環己烷二異氰酸酯、2,2-雙(4-異氰酸基環己基)丙烷、2,5-雙(異 氰酸基甲基)-雙環[2,2,1]庚烷、2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2,2,1]庚烷、3,8-雙(異氰酸基甲基)三環癸烷、3,9-雙(異氰酸基甲基)三環癸烷、4,8-雙(異氰酸基甲基)三環癸烷、4,9-雙(異氰酸基甲基)三環癸烷等。
芳香族異氰酸酯化合物，例如：鄰亞二甲苯二異氰酸酯、間亞二甲苯二異氰酸酯、對亞二甲苯二異氰酸酯、雙(異氰酸基乙基)苯、雙(異氰酸基丙基)苯、雙(異氰酸基甲基)萘、萘二異氰酸酯、間伸苯基二異氰酸酯、對伸苯基二異氰酸酯、2,4-甲伸苯基二異氰酸酯、2,6-甲伸苯基二異氰酸酯、聯苯二異氰酸酯、苯三異氰酸酯等。
含硫脂肪族異氰酸酯化合物，例如：雙(異氰酸基乙基)硫醚、雙(異氰酸基丙基)硫醚、雙(異氰酸基甲基)碸、雙(異氰酸基甲基)二硫醚、雙(異氰酸基丙基)二硫醚、雙(異氰酸基甲硫基)甲烷、雙(異氰酸基甲硫基)乙烷、雙(異氰酸基乙硫基)甲烷、雙(異氰酸基乙硫基)乙烷、1,5-二異氰酸基-2-異氰酸基甲基-3-硫雜戊烷等。
含硫芳香族異氰酸酯化合物，例如：雙(3-異氰酸基苯基)硫醚、雙(4-異氰酸基苯基)硫醚、雙(3-異氰酸基甲基苯基)硫醚、雙(4-異氰酸基甲基苯基)硫醚、雙(3-異氰酸基甲基苄基)硫醚、雙(4-異氰酸基甲基苄基)硫醚、雙(3-異氰酸基苯基)二硫醚、雙(4-異氰酸基苯基)二硫醚、雙(3-異氰酸基甲基苯基)二硫醚、雙(4-異氰酸基甲基苯基)二硫醚等。
該等例示化合物之中，脂肪族異氰酸酯化合物、脂環族異氰酸酯化合物、芳香族異氰酸酯化合物較佳，間亞二甲苯二異氰酸酯、2,4-甲伸苯基二異氰酸酯、2,6-甲伸苯基二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷、2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷、雙(4-異氰酸基環己基)甲烷、 1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷、1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯更佳。
本發明中，硫醇化合物，例如：脂肪族硫醇化合物、含酯鍵之脂肪族硫醇化合物、芳香族硫醇化合物等。
脂肪族硫醇化合物，例如：甲烷二硫醇、1,2-乙烷二硫醇、1,2-丙烷二硫醇、1,3-丙烷二硫醇、1,4-丁烷二硫醇、1,5-戊烷二硫醇、1,6-己烷二硫醇、1,2-環己烷二硫醇、3,4-二甲氧基丁烷-1,2-二硫醇、2-甲基環己烷-2,3-二硫醇、1,2-二巰基丙基甲醚、2,3-二巰基丙基甲醚、雙(2-巰基乙基)醚、肆(巰基甲基)甲烷、雙(巰基甲基)硫醚、雙(巰基甲基)二硫醚、雙(巰基乙基)硫醚、雙(巰基乙基)二硫醚、雙(巰基甲硫基)甲烷、雙(2-巰基乙硫基)甲烷、1,2-雙(巰基甲硫基)乙烷、1,2-雙(2-巰基乙硫基)乙烷、1,3-雙(巰基甲硫基)丙烷、1,3-雙(2-巰基乙硫基)丙烷、1,2,3-參(巰基甲硫基)丙烷、1,2,3-參(2-巰基乙硫基)丙烷、1,2,3-參(3-巰基丙硫基)丙烷、4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、1,1,3,3-肆(巰基甲硫基)丙烷、4,6-雙(巰基甲硫基)-1,3-二硫化環戊烷、2-(2,2-雙(巰基甲硫基)乙基)-1,3-二硫雜環丁烷、肆(巰基甲硫基甲基)甲烷、肆(2-巰基乙硫基甲基)甲烷、雙(2,3-二巰基丙基)硫醚、2,5-二巰基-1,4-二硫化環戊烷等。
含酯鍵之脂肪族硫醇化合物，例如：乙二醇雙(2-巰基乙酸酯)、乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、二乙二醇(2-巰基乙酸酯)、二乙二醇(3-巰基丙酸酯)、2,3-二巰基-1-丙醇(3-巰基丙酸酯)、3-巰基-1,2-丙二醇雙(2-巰基乙酸酯)、3-巰基-1,2-丙二醇二(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷參(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基乙烷參(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基乙烷參(3-巰基丙酸酯)、季戊 四醇肆(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇(3-巰基丙酸酯)、甘油參(2-巰基乙酸酯)、甘油參(3-巰基丙酸酯)、1,4-環己烷二醇雙(2-巰基乙酸酯)、1,4-環己烷二醇雙(3-巰基丙酸酯)、羥基甲基硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基甲基硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基乙基硫醚(2-巰基乙酸酯)、羥基乙基硫醚(3-巰基丙酸酯)、羥基甲基二硫醚(2-巰基乙酸酯)、羥基甲基二硫醚(3-巰基丙酸酯)、硫甘醇酸雙(2-巰基乙酯)、硫二丙酸雙(2-巰基乙酯)等。
芳香族硫醇化合物，例如：1,2-二巰基苯、1,3-二巰基苯、1,4-二巰基苯、1,2-雙(巰基甲基)苯、1,4-雙(巰基甲基)苯、1,2-雙(巰基乙基)苯、1,4-雙(巰基乙基)苯、1,2,3-三巰基苯、1,2,4-三巰基苯、1,3,5-三巰基苯、1,2,3-參(巰基甲基)苯、1,2,4-參(巰基甲基)苯、1,3,5-參(巰基甲基)苯、1,2,3-參(巰基乙基)苯、1,3,5-參(巰基乙基)苯、1,2,4-參(巰基乙基)苯、2,5-甲苯二硫醇、3,4-甲苯二硫醇、1,4-萘二硫醇、1,5-萘二硫醇、2,6-萘二硫醇、2,7-萘二硫醇、1,2,3,4-四巰基苯、1,2,3,5-四巰基苯、1,2,4,5-四巰基苯、1,2,3,4-肆(巰基甲基)苯、1,2,3,5-肆(巰基甲基)苯、1,2,4,5-肆(巰基甲基)苯、1,2,3,4-肆(巰基乙基)苯、1,2,3,5-肆(巰基乙基)苯、1,2,4,5-肆(巰基乙基)苯、2,2'-二巰基聯苯、4,4'-二巰基聯苯等。
該等例示化合物之中，脂肪族硫醇化合物、含酯鍵之脂肪族硫醇化合物較佳，季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)、5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、2,5-二巰基甲基-1,4-二硫化環戊烷、1,1,3,3-肆(巰基甲硫基)丙烷、4,6-雙(巰基甲硫基)-1,3-二硫化環戊烷、2-(2,2-雙(巰基甲硫基)乙基)-1,3-二硫雜環丁烷、季戊四醇肆(2-巰基乙酸酯)、乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)更佳。
又，本發明之聚合性組成物中，為了調整獲得之樹脂之光學 物性、耐衝撃性、比重等各物性及調整單體之操作性，在無損本發明效果之範圍內可添加樹脂改質劑。
樹脂改質劑，例如：環硫化物(episulfide)化合物、醇化合物、胺化合物、環氧化合物、有機酸及其酸酐、包括(甲基)丙烯酸酯化合物等之烯烴化合物等。
酮化合物之羰基相對於硫醇化合物之巰基之莫耳比率宜為0.5%至50%之範圍，0.5%至30%之範圍更佳。酮化合物之使用量可依使用之單體、樹脂改質劑及觸媒、內部脫模劑、UV吸收劑等添加劑之種類與使用量、成型物之形狀適當決定。
酮化合物之添加方法，可列舉：將酮化合物分別單獨添加到異氰酸酯化合物、或硫醇化合物、或樹脂改質劑之方法、及添加到異氰酸酯化合物與硫醇化合物之混合物、或異氰酸酯化合物與樹脂改質劑之混合物、或硫醇化合物與樹脂改質劑之混合物之方法、及添加到異氰酸酯化合物、硫醇化合物、樹脂改質劑之混合物之方法等。視使用之異氰酸酯化合物、硫醇化合物、樹脂改質劑之種類與使用量，製備程序有所不同，並非一概而限定，可考慮酮化合物之溶解性、操作性、安全性、簡便性等適當選擇。又，將酮化合物與上述化合物混合時，也可視需要加熱。加熱溫度可考慮混合物之安定性、安全性決定。
本發明中，硫醇化合物中之巰基相對於異氰酸酯化合物中之異氰酸基之莫耳比率為0.8~1.2之範圍內，較佳為0.85~1.15之範圍內，更佳為0.9~1.1之範圍內。在上述範圍內，可獲得作為光學材料尤其作為眼鏡用塑膠透鏡材料為理想的樹脂。
將使用之單體、觸媒、內部脫模劑、其他添加劑混合而製備聚合性組成物時之溫度，通常在25℃以下進行。從聚合性組成物 的保存期限之觀點，有時更低溫為較佳。惟，當觸媒、內部脫模劑、添加劑對於單體之溶解性並非良好之情形，可預先加溫使溶解於單體、樹脂改質劑。
本發明中，硫胺甲酸酯樹脂之製造方法不特別限定，較好之製造方法可列舉澆鑄成型聚合。首先，將聚合性組成物注入利用墊片或貼帶等固持的成型模間。此時，視對於獲得之塑膠透鏡所要求之物性，視需要常宜在減壓下進行脫泡處理或進行加壓、減壓等過濾處理等。
針對聚合條件，視聚合性組成物、觸媒種類與使用量、模具形狀等，條件大不相同，故並非限定，但約於-50~150℃之溫度費時1~50小時進行。視情形，宜保持於10~150℃之溫度範圍或徐緩升溫，硬化1~25小時較佳。
本發明之硫胺甲酸酯樹脂，視需要也可進行回火等處理。處理溫度通常於50~150℃之間進行，但宜於90~140℃進行較佳，100~130℃更佳。
本發明中，將硫胺甲酸酯樹脂成型時，視目的可以與公知之成型法同樣添加內部脫模劑、鏈延長劑、交聯劑、光安定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、著色防止劑、油溶染料、填充劑、密合性提升劑等各種添加劑。
內部脫模劑可使用酸性磷酸酯。酸性磷酸酯，可列舉磷酸單酯、磷酸二酯，可將其各別單獨使用或混用2種以上。
又，本發明之硫胺甲酸酯樹脂由於從成型模之脫模性優良，所以可減少添加的內部脫模劑之量。
本發明之硫胺甲酸酯樹脂，可藉由改變澆鑄成型聚合時之模 具而製得各種形狀的成型體。本發明之硫胺甲酸酯樹脂，具備高折射率及高透明性，可使用於當作塑膠透鏡、攝像機透鏡、發光二極體(LED)、稜鏡、光纖、資訊記錄基板、濾器、發光二極體等光學用樹脂之各種用途。尤以塑膠透鏡、攝像機透鏡、發光二極體等光學材料、光學元件為理想。亦即，本發明之聚合性組成物可理想地當作光學材料用聚合性組成物使用。
使用本發明之硫胺甲酸酯樹脂之塑膠透鏡，視需要也可於單面或兩面施以塗覆層。塗覆層可列舉底塗層、硬塗覆層、抗反射膜層、防霧塗覆膜層、防污染層、撥水層等。該等塗覆層可以分別單獨使用，也可將多數塗覆層予以多層化後使用。當對於兩面施以塗覆層時，可以於各面施以同樣塗覆層，也可施以不同的塗覆層。
該等塗覆層，也可分別併用保護透鏡或眼睛免受紫外線照射之紫外線吸收劑、保護眼睛免受紅外線照射之紅外線吸收劑、提高透鏡之耐候性之光安定劑或抗氧化劑、提高透鏡之新潮性之染料或顏料，及光致變色染料或光致變色顏料、抗靜電劑，此外用於提高透鏡性能之公知添加劑。關於利用塗佈進行塗覆之層，也可使用為了改善塗佈性之各種塗平劑。
底塗層通常形成在後述硬塗覆層與光學透鏡之間。底塗層，係為了提高形成於其上之硬塗覆層與透鏡間的密合性的塗覆層，視情形也可提高耐衝撃性。底塗層只要是對於光學透鏡密合性高者即可，可使用任意素材，通常使用以胺甲酸酯系樹脂、環氧系樹脂、聚酯系樹脂、三聚氰胺系樹脂、聚乙烯基縮醛作為主成分之底塗組成物等。底塗組成物，為了調整組成物之黏度，也可使用對於透鏡不造成影響的適當溶劑。當然也可不使用溶劑。
底塗組成物，可利用塗佈法、乾式法中之任一方法形成。使 用塗佈法之情形，對於透鏡以旋塗、浸塗等公知塗佈方法塗佈之後使固化，以形成底塗層。以乾式法進行之情形，以CVD法或真空蒸鍍法等公知之乾式法形成。形成底塗層時，為了提高密合性，視需要也可於透鏡表面進行鹼處理、電漿處理、紫外線處理等前處理。
硬塗覆層，係為了對於透鏡表面賦予耐擦傷性、耐磨損性、耐濕性、耐溫水性、耐熱性、耐候性等機能之塗覆層。
硬塗覆層，一般使用由具硬化性之有機矽化合物及選自於Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In及Ti之元素群中之元素之氧化物微粒之1種以上及/或選自於該等元素群中之2種以上之元素之複合氧化物構成之微粒中之1種以上的硬塗覆組成物。
硬塗覆組成物，除了上述成分以外宜含有胺類、胺基酸類、金屬乙醯基丙酸鹽錯體、有機酸金屬鹽、過氯酸類、過氯酸類之鹽、酸類、金屬氯化物及多官能性環氧化合物中之至少一種較佳。硬塗覆組成物中也可使用對於透鏡不造成影響之適當溶劑，也可不使用溶劑。
硬塗覆層，通常係將硬塗覆組成物以旋塗、浸塗等公知之塗佈方法塗佈後硬化形成。硬化方法，可列舉利用熱硬化、照射紫外線或可見光線等能量射線之硬化方法等。為了抑制發生干涉條紋，硬塗覆層之折射率宜處於與透鏡之折射率之差在±0.1之範圍為較佳。
抗反射層，通常視需要形成於前述硬塗覆層之上。抗反射層有無機系及有機系，為無機系之情形，係使用SiO2、TiO2等無機氧化物，利用真空蒸鍍法、濺鍍法、離子佈植法、離子束輔助法、CVD法等乾式法形成。有機系之情形，係使用包含有機矽化合物 及有內部空洞之二氧化矽系微粒之組成物以濕式形成。
抗反射層有單層及多層，為單層之情形，折射率宜低於硬塗覆層之折射率至少0.1以上較佳。為了有效展現抗反射機能，宜製成多層膜抗反射膜較佳，於此情形，係將低折射率膜與高折射率膜交替疊層。於此情形，低折射率膜與高折射率膜之折射率差亦為0.1以上較佳。高折射率膜有ZnO、TiO2、CeO2、Sb2O5、SnO2、ZrO2、Ta2O5等膜，低折射率膜可列舉SiO2膜等。
抗反射膜層之上，視需要也可形成防霧塗覆膜層、防污染層、撥水層。形成防霧塗覆層、防污染層、撥水層之方法，只要是不會對於抗反射機能造成不利影響者即可，針對其處理方法、處理材料等不特別限定，可使用公知之防霧塗覆處理方法、防污染處理方法、撥水處理方法、材料。例如：防霧塗覆、防污染處理方法，可列舉：將表面以界面活性劑覆蓋之方法、於表面附加親水性之膜使成吸水性之方法、將表面以微細的凹凸覆蓋使吸水性提高之方法、利用光觸媒活性使成為吸水性之方法、施以超撥水性處理防止水滴附著之方法等。又，撥水處理方法，可列舉：將含氟之矽烷化合物等利用蒸鍍或濺鍍形成撥水處理層之方法，或將含氟之矽烷化合物溶於溶劑之後塗覆並形成撥水處理層之方法等。
本發明之使用硫胺甲酸酯樹脂之塑膠透鏡，為了賦予新潮性或光致變色性等，也可使用因應目的之色素進行染色後使用。透鏡之染色，可依公知染色方法實施，但通常依以下方法實施。
一般而言，於將使用之色素溶解或均勻分散之染色液中，浸漬加工為既定之光學面之透鏡材料(染色步驟)後，視需要將透鏡加熱使色素固定化(染色後回火步驟)之方法。染色步驟使用之色素，為公知之色素即可，不特別限定，通常使用油溶染料或分散染料。染色步驟使用之溶劑只要使用之色素能溶解或均勻分散者即可， 不特別限定。該染色步驟，視需要也可於染色液添加用於使色素分散之界面活性劑、或促進固染之載體。染色步驟中，係將色素及視需要添加之界面活性劑分散於水或水與有機溶劑之混合物中以製備染色浴，將光學透鏡浸漬於該染色浴中，以既定溫度進行既定時間染色。染色溫度及時間，視所望之著色濃度而有所變動，通常於120℃以下實施數分鐘至數十小時即可，染色浴之染料濃度於0.01~10重量%實施。又，染色困難時，也可於加壓下實施。視需要實施之染色後回火步驟。係對於已染色之透鏡材料進行加熱處理之步驟。加熱處理，係將於染色步驟已染色之透鏡材料之表面殘留的水以溶劑等除去，或將溶劑風乾之後，例如在大氣氣體氛圍之紅外線加熱爐、或電阻加熱爐等爐中滯留既定時間。染色後回火步驟，係防止已染色之透鏡材料脫色(防脫色處理)並且將染色時滲透到透鏡材料內部之水分除去。
【實施例】
以下將本發明依據實施例具體說明，但本發明不限於該等實施例。於樹脂之性能試驗中，折射率、阿貝數、比重、脫模性、透明性、耐熱性、染色性、染色均勻性依以下方法評價。
折射率(ne)、阿貝數(ve)：使用浦夫立希(Pulfrich)折射計於20℃測定。
比重：利用阿基米德(Archimedes)法測定。
脫模性：從成型模將成型體脫模時，完全未脫模者或成型體有部分缺損、或成型模破裂者評為「×」(脫模性差)，完全未有以上情形者評為「○」(脫模性良好)。
透明性：將獲得之樹脂於暗處照射投影機，以目視判斷成型體之混濁、不透明物質、是否有黏著成分從貼帶溶出。未確認成型體之混濁、不透明物質、從貼帶溶出者評為「○」(有透明性)、有確認者評為「×」(無透明性)。
耐熱性：以TMA穿透法(50g負荷、針前端0.5mmφ、升溫速度10℃/min)測定玻璃轉移溫度。玻璃轉移溫度為90℃以上者評為「○」(有耐熱性)、90℃以下者評為「×」(無耐熱性)。
染色性：於純水2986g中添加「FSP Red E-A」(雙葉產業公司製)1.0g、「FSP Yellow P-E」(雙葉產業公司製)1.0g、「FSP Blue AUL-S」(雙葉產業公司製)2.0g、「NICCA SUNSOLT#7000」(日華化學公司製)4.0g、「DK-CN」(大和化學工業公司製)4.0g，製備染料分散液。將其加熱至90℃後，將厚度9mm之成型體片於90℃浸漬5分鐘進行染色。測定染色後之成型體片於波長565nm之穿透率(%T)。染色後之穿透率為40%以下者評為「○」(染色性良好)、60%以上者評為「×」(差)。
染色均勻性：將中心厚1mm、直徑80mm之成型體以上述染色方法染色，以目視進行外觀確認。均勻染色者評為「○」(無染色不均)、觀察到部分有斑狀、條狀等不均勻染色不均者評為「×」(有染色不均)。
剛性：使用島津製作所製Autograph(型式AGS-J)，以十字頭等速條件(1.2mm/min)實施三點彎曲試驗。依據獲得之值，從下列數式計算得出之值愈大，判斷剛性愈優良。
(L3×F)/(4bh3×s)
F：最大點應力(N/mm2)、s：行程(mm)、L：支點間距離(mm)、b：試驗片寬(mm)、h：試驗片厚度(mm)。
[實施例1]
將2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷與2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷之混合物43.3g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)51.0g、環己酮5.7g、二甲基二氯化錫0.03g、紫外線吸收劑(共 同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.08g予以混合溶解，製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡之後，以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成的成型模具中。將該成型模具投入聚合烘箱，於25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後，從烘箱取出成型模具。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性，折射率(ne)1.56、阿貝數(ve)43、比重1.29、耐熱性有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色，染色後於565nm之穿透率為38%T，染色性良好，無染色不均，確認係均勻染色。又，於獲得之成型體實施三點彎曲試驗，剛性為2340N/mm2。若與比較例1比較，確認藉由添加酮化合物，數值提高15%。評價結果如[表1]所示。
[實施例2]
將2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷與2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷之混合物43.6g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)51.4g、甲基異丁基酮5.0g、二甲基二氯化錫0.03g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.08g予以混合溶解，製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡之後，於1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱，於25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後，從烘箱取出成型模具。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性，折射率(ne)1.56、阿貝數(ve)43、比重1.29、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色，染色後於565nm之穿透率為40%T，染色性良好，無染色不均，確認均勻染色。評價結果 如[表1]所示。
[實施例3]
將2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷與2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷之混合物43.2g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)51.0g、異佛爾酮5.8g、二甲基二氯化錫0.03g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.08g予以混合溶解並製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後，以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後，從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.56、阿貝數(ve)41、比重1.28、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色，染色後於565nm之穿透率為38%T，染色性良好，無染色不均，確認均勻染色。評價結果如[表1]所示。
[實施例4]
將2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷與2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷之混合物42.0g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)49.5g、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-酮8.6g、二甲基二氯化錫0.03g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.08g予以混合溶解，製成均勻溶液。將該混合溶液以400Pa進行1小時脫泡後，以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱，從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.57、 阿貝數(ve)43、比重1.29、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色，染色後於565nm之穿透率為31%T，染色性良好，無染色不均，確認均勻染色。評價結果如[表1]所示。
[實施例5]
將2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷與2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷之混合物40.5g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)47.7g、2-金剛烷酮11.8g、二甲基二氯化錫0.03g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.08g予以混合溶解，製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡之後，以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱，從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後，從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.56、阿貝數(ve)43、比重1.28、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色，染色後於565nm之穿透率為31%T，染色性良好，無染色不均，確認均勻染色。評價結果如[表1]所示。
[實施例6]
將2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷與2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷之混合物39.3g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)46.3g、樟腦14.5g、二甲基二氯化錫0.03g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.08g予以混合溶解，製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具 投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.56、阿貝數(ve)44、比重1.25、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色，染色後於565nm之穿透率為33%T，染色性良好，無染色不均，確認均勻染色。評價結果如[表1]所示。
[實施例7]
將2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷與2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷之混合物41.0g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)48.3g、4,4'-雙環己酮10.7g、二甲基二氯化錫0.03g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.08g予以混合溶解，製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.56、阿貝數(ve)43、比重1.28、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色，染色後於565nm之穿透率為30%T，染色性良好，無染色不均，確認均勻染色。評價結果如[表1]所示。
[實施例8]
將2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷與2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷之混合物42.7g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)50.3g、1,4-環己烷二酮7.0g、二甲基二氯化錫0.03g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三 井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.08g予以混合溶解並製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.57、阿貝數(ve)43、比重1.30、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色，染色後於565nm之穿透率為33%T，染色性良好，無染色不均，確認均勻染色。評價結果如[表1]所示。
[實施例9]
將2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷與2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷之混合物25.5g、間亞二甲苯二異氰酸酯16.5g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)30.1g、5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷與4,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷與4,8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷之混合物16.1g、樟腦11.8g、二甲基二氯化錫0.02g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.08g予以混合溶解，製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.59、阿貝數(ve)39、比重1.29、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色，染色後於565nm之穿透率為40%T，染色性良好，無染色不均，確認均勻染色。又，將獲得之成型體 實施三點彎曲試驗，剛性為2300N/mm2。若與比較例2比較，確認添加酮化合物，數值提高9%。評價結果如[表1]所示。
[實施例10]
將雙(4-異氰酸基環己基)甲烷50.8g、4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷33.7g、樟腦15.4g、二丁基二氯化錫0.3g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.08g予以混合溶解，製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.58、阿貝數(ve)41、比重1.19、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色，染色後於565nm之穿透率為40%T，染色性良好，無染色不均，確認均勻染色。又將獲得之成型體實施三點彎曲試驗，剛性為1780N/mm2。若與比較例3比較，確認藉由添加酮化合物，數值提高11%。評價結果如[表1]所示。
[實施例11]
將1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷與1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷之混合物45.1g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)20.8g、4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷27.0g、樟腦7.1g、二甲基二氯化錫0.05g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.08g予以混合溶解，製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模 具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.59、阿貝數(ve)40、比重1.26、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色，染色後於565nm之穿透率為39%T，染色性良好，無染色不均，確認均勻染色。又將獲得之成型體實施三點彎曲試驗，剛性為1750N/mm2。若與比較例4比較，確認藉由添加酮化合物，數值提高11%。評價結果如[表1]所示。
[實施例12]
將異佛爾酮二異氰酸酯38.7g、六亞甲基二異氰酸酯0.6g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)43.4g、樟腦17.3g、二甲基二氯化錫0.2g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.1g予以混合溶解，製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.54、阿貝數(ve)44、比重1.20、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色，染色後於565nm之穿透率為37%T，染色性良好，無染色不均，確認均勻染色。又將獲得之成型體實施三點彎曲試驗，剛性為2270N/mm2。若與比較例7比較，確認藉由添加酮化合物，數值提高14%。評價結果如[表1]所示。
[實施例13]
將雙(4-異氰酸基環己基)甲烷45.0g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)41.9g、樟腦13.1g、二甲基二氯化錫0.25g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公 司製、商品名MR用內部脫模劑)0.1g予以混合溶解，製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.55、阿貝數(ve)44、比重1.20、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色，染色後於565nm之穿透率為30%T，染色性良好，無染色不均，確認均勻染色。又將獲得之成型體實施三點彎曲試驗，剛性為1800N/mm2。若與比較例8比較，確認藉由添加酮化合物，數值提高30%。評價結果如[表1]所示。
[實施例14]
將2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷與2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷之混合物43.8g、季戊四醇肆(巰基乙酸酯)45.9g、樟腦10.3g、二甲基二氯化錫0.1g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.005g予以混合溶解，製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.56、阿貝數(ve)43、比重1.30、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色，染色後於565nm之穿透率為38%T，染色性良好，無染色不均，確認均勻染色。評價結果如[表1]所示。
[實施例15]
將2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷與2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷之混合物42.4g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)49.2g、乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)1.0g、樟腦7.5g、二甲基二氯化錫0.03g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.1g予以混合溶解，製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.56、阿貝數(ve)42、比重1.28、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色，染色後於565nm之穿透率為29%T，染色性良好，無染色不均，確認均勻染色。評價結果如[表1]所示。
[實施例16]
將2,4-甲伸苯基二異氰酸酯與2,6-甲伸苯基二異氰酸酯之混合物36.7g、以1,1,3,3-肆(巰基甲硫基)丙烷與4,6-雙(巰基甲硫基)-1,3-二硫化環戊烷與2-(2,2-雙(巰基甲硫基)乙基)-1,3-二硫雜環丁烷作為主成分之混合物43.3g、樟腦20.0g、二丁基二氯化錫0.01g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.10g予以混合溶解，製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.66、阿貝數(ve)27、比重1.32、耐熱性也有90℃以上，作為 光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色，染色後於565nm之穿透率為32%T，染色性良好，無染色不均，確認均勻染色。評價結果如[表1]所示。
[比較例1]
將2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷與2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷之混合物45.9g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)54.1g、二甲基二氯化錫0.03g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.1g予以混合溶解，製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.57、阿貝數(ve)42、比重1.31、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色。雖無染色不均係為均勻染色，但染色後於565nm之穿透率為60%T。又將獲得之成型體實施三點彎曲試驗，確認剛性為2030N/mm2。評價結果如[表2]。
[比較例2]
將2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷與2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷之混合物28.9g、間亞二甲苯二異氰酸酯18.8g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)34.1g、5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷與4,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷與4,8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷之混合物18.2g、二甲基二氯化錫0.02g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.1g予以混合溶解，並製成均勻溶液。將 該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.60、阿貝數(ve)38、比重1.33、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色。雖無染色不均係為均勻染色，但染色後於565nm之穿透率為68%T。又將獲得之成型體實施三點彎曲試驗，確認剛性為2110N/mm2。評價結果如[表2]所示。
[比較例3]
將雙(4-異氰酸基環己基)甲烷60.1g、4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷39.9g、二丁基二氯化錫0.3g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.12g予以混合溶解，製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.60、阿貝數(ve)39、比重1.23、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色。雖無染色不均係為均勻染色，但染色後於565nm之穿透率為61%T。又將獲得之成型體實施三點彎曲試驗，確認剛性為1600N/mm2。評價結果如[表2]所示。
[比較例4]
將1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷與1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷之混合物48.6g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)22.3g、4-巰基甲基 -1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷29.1g、二甲基二氯化錫0.05g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.1g予以混合溶解，製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.60、阿貝數(ve)40、比重1.29、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色。雖無染色不均係為均勻染色，但染色後於565nm之穿透率為60%T。又將獲得之成型體實施三點彎曲試驗，確認剛性為1580N/mm2。評價結果如[表2]所示。
[比較例5]
將2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷與2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷之混合物58.0g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)28.8g、2-巰基乙醇13.2g、二甲基二氯化錫0.05g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.12g予以混合溶解並製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.57、阿貝數(ve)43、比重1.29、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色，染色後於565nm之穿透率為37%T，染色性良好，但有斑狀染色不均，確認染色狀態不均勻。評價結果如[表2]所示。
[比較例6]
將2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷與2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷之混合物57.4g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)35.1g、1,4-丁二醇7.5g、二丁基二氯化錫0.05g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.25g予以混合溶解並製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.60、阿貝數(ve)41、比重1.28、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。將獲得之成型體染色，染色後於565nm之穿透率為37%T，染色性良好，但有斑狀染色不均，確認染色狀態不均勻。評價結果如[表2]所示。
[比較例7]
將異佛爾酮二異氰酸酯46.8g、六亞甲基二異氰酸酯0.7g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)52.5g、二甲基二氯化錫0.2g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.1g予以混合溶解並製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.55、阿貝數(ve)42、比重1.24、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理 想。但將獲得之成型體染色後，染色後於565nm之穿透率為77%T，染色性差，也確認有染色不均。又將獲得之成型體實施三點彎曲試驗，確認剛性為2000N/mm2。評價結果如[表2]所示。
[比較例8]
將雙(4-異氰酸基環己基)甲烷51.8g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)48.2g、二甲基二氯化錫0.25g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.1g予以混合溶解並製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.56、阿貝數(ve)43、比重1.24、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。但將獲得之成型體染色後，染色後於565nm之穿透率為73%T，染色性差，也確認有染色不均。又將獲得之成型體實施三點彎曲試驗，確認剛性為1390N/mm2。評價結果如[表2]所示。
[比較例9]
將2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷與2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷之混合物44.3g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)52.4g、苯乙酮3.3g、二甲基二氯化錫0.03g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.08g予以混合溶解並製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體 之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.57、阿貝數(ve)41、比重1.29、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。但將獲得之成型體染色後，染色後於565nm之穿透率為61%T，染色性差，也確認有染色不均。評價結果如[表2]所示。
[比較例10]
將2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷與2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷之混合物41.2g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)48.8g、硫樟腦10.1g、二甲基二氯化錫0.03g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.1g予以混合溶解並製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.57、阿貝數(ve)42、比重1.29、耐熱性也有90℃以上，但著色嚴重，不適於作為光學材料用透明樹脂。評價結果如[表2]所示。
[比較例11]
將2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷與2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷之混合物43.7g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)51.8g、環己烷羧基醛4.6g、二甲基二氯化錫0.03g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.08g予以混合溶解並製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱、從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫 並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.56、阿貝數(ve)42、比重1.29、耐熱性也有90℃以上，作為光學材料用透明樹脂為理想。但將獲得之成型體染色後，染色後於565nm之穿透率為55%T，確認有染色不均。評價結果如[表2]所示。
[比較例12]
將2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷與2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷之混合物41.1g、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)48.7g、5-降莰烯-2-羧基醛10.2g、二甲基二氯化錫0.03g、紫外線吸收劑(共同藥品公司製、商品名Viosorb 583)1.5g、內部脫模劑(三井化學公司製、商品名MR用內部脫模劑)0.1g予以混合溶解並製成均勻溶液。將該混合溶液於400Pa進行1小時脫泡後以1μmPTFE製濾器過濾，注入由玻璃模具與貼帶構成之成型模具。將該成型模具投入聚合烘箱，從25℃~120℃費時21小時緩慢升溫並聚合。聚合結束後從烘箱將模具取出。由來自成型模具之樹脂構成之成型體之脫模性良好。將獲得之成型體進一步於120℃進行2小時回火處理。獲得之成型體有透明性、折射率(ne)1.56、阿貝數(ve)42、比重1.29、耐熱性也有90℃以上，但是著色嚴重，不適於做為光學材料用透明樹脂。評價結果如[表2]所示。
【表1】
【表2】
i-1：2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷與2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷之混合物
i-2：間亞二甲苯二異氰酸酯
i-3：雙(4-異氰酸基環己基)甲烷
i-4：1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷與1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷之混合物
i-5：異佛爾酮二異氰酸酯
i-6：六亞甲基二異氰酸酯
i-7：2,4-甲伸苯基二異氰酸酯與2,6-甲伸苯基二異氰酸酯之混合物
t-1：季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)
t-2：5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷與4,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷與4,8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷之混合物
t-3：4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷
t-4：季戊四醇肆(2-巰基乙酸酯)
t-5：乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)
t-6：以1,1,3,3-肆(巰基甲硫基)丙烷與4,6-雙(巰基甲硫基)-1,3-二硫化環戊烷與2-(2,2-雙(巰基甲硫基)乙基)-1,3-二硫雜環丁烷作為主成分之混合物
k-1：環己酮
k-2：甲基異丁基酮
k-3：異佛爾酮
k-4：三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-酮
k-5：2-金剛烷酮
k-6：樟腦
k-7：4,4'-雙環己酮
k-8：1,4-環己烷二酮
k-9：苯乙酮
k-10：硫樟腦
a-1：2-巰基乙醇
a-2：1,4-丁二醇
d-1：環己烷羧基醛
d-2：5-降莰烯-2-羧基醛
由以上之結果可知：本發明之聚合性組成物比起比較例，能不生成型體之染色不均而提高染色性，且同時可獲得機械強度有所改善的成型體。又，由於從成型模之脫模性提高，可減少添加之內部脫模劑之量。
【產業利用性】
依本發明之聚合性組成物，可獲得染色不均之發生受抑制，為均勻染色之樹脂或光學材料，且可獲得機械物性亦為優異之光學材料。再者，由本發明之聚合性組成物獲得之光學材料，折射率等光學特性、脫模性、透明性、耐熱性優異、該等特性之均衡 性亦為優良。
如此之聚合性組成物，可理想地當作要求高折射率及高透明性之光學材料用樹脂，尤其眼鏡用塑膠透鏡。
該申請案係依2011年6月23日提申之日本申請案特願2011-139244號為基礎主張優先權，其揭示全部在此援用。
本發明包含以下內容。
[a]一種聚合性組成物，包含：具有1個以上羰基之脂肪族酮化合物、一種以上之異氰酸酯化合物、及一種以上之硫醇化合物。
[b]如[a]之聚合性組成物，其中，前述脂肪族酮化合物以通式(1)表示。
(式中，R1、R2、R3各自獨立地表示碳數1至10之直鏈狀、分支狀、或環狀之脂肪族烴基；R1、R2、R3也可鍵結並構成環；n表示0或1之整數)。
[c]如[a]或[b]之聚合性組成物，其中，前述脂肪族酮化合物係選自於4-甲基-2-戊酮、環己酮、異佛爾酮、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-酮、2-金剛烷酮、樟腦、4、4'-雙環己酮、環己烷二酮中之一種以上之化合物。
[d]如[a]或[b]之聚合性組成物，其中，前述脂肪族酮化合物包含5員環或6員環結構。
[e]如[d]之聚合性組成物，其中，前述脂肪族酮化合物於環結 構具有羰基。
[f]如[a]至[e]中任一項之聚合性組成物，其中，前述異氰酸酯化合物係選自於間亞二甲苯二異氰酸酯、2,4-甲伸苯基二異氰酸酯、2,6-甲伸苯基二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷、2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷、雙(4-異氰酸基環己基)甲烷、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷、1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷、六亞甲基二異氰酸酯中之任一種以上之化合物；
前述硫醇化合物係選自於季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)、5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、2,5-二巰基甲基-1,4-二硫化環戊烷、1,1,3,3-肆(巰基甲硫基)丙烷、4,6-雙(巰基甲硫基)-1,3-二硫化環戊烷、2-(2,2-雙(巰基甲硫基)乙基)-1,3-二硫雜環丁烷中之任一種以上之化合物。
[g]一種成型材料，係由將如[a]至[f]中任一項之聚合性組成物予以加熱硬化而獲得之硫胺甲酸酯樹脂構成。
[h]一種光學材料，係由如[g]之成型材料構成。
[i]一種塑膠透鏡，係由如[h]之光學材料構成
[j]一種光學材料之製造方法，其特徵為包含以下步驟：將如[a]至[f]中任一項之聚合性組成物予以澆鑄成型聚合。
[k]如[j]之光學材料之製造方法，更包含將由前述澆鑄成型聚合獲得之成型體予以染色之步驟。

Claims (13)

  1. 一種聚合性組成物，其係包含：具有1個以上之羰基之酮化合物、一種以上之異氰酸酯化合物、及一種以上之硫醇化合物。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚合性組成物，其中，該酮化合物僅由碳原子、氫原子及氧原子構成。
  3. 如申請專利範圍第1項之聚合性組成物，其中，該酮化合物以通式(1)表示； (式中，R1、R2、R3各自獨立地表示碳數1至10之直鏈狀、分支狀、或環狀之脂肪族烴基；R1、R2、R3也可鍵結並構成環；n表示0或1之整數)。
  4. 如申請專利範圍第1項之聚合性組成物，其中，該酮化合物係選自於4-甲基-2-戊酮、環己酮、異佛爾酮、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-酮、2-金剛烷酮、樟腦、4、4'-雙環己酮、環己烷二酮中之一種以上之化合物。
  5. 如申請專利範圍第1項之聚合性組成物，其中，該酮化合物包含5員環或6員環結構。
  6. 如申請專利範圍第5項之聚合性組成物，其中，該酮化合物於該環結構具有羰基。
  7. 如申請專利範圍第1項之聚合性組成物，其中，該酮化合物相對於該異氰酸酯化合物及該硫醇化合物之合計100重量份，含量為1~50重量份。
  8. 如申請專利範圍第1項之聚合性組成物，其中，該異氰酸酯化合物係選自於間亞二甲苯二異氰酸酯、2,4-甲伸苯基二異氰酸酯、2,6-甲伸苯基二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,5-雙(異氰酸基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷、2,6-雙(異氰酸基甲基)-雙環 [2.2.1]庚烷、雙(4-異氰酸基環己基)甲烷、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷、1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯中之一種以上之化合物；該硫醇化合物係選自於季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)、5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、2,5-二巰基甲基-1,4-二硫化環戊烷、1,1,3,3-肆(巰基甲硫基)丙烷、4,6-雙(巰基甲硫基)-1,3-二硫化環戊烷、2-(2,2-雙(巰基甲硫基)乙基)-1,3-二硫雜環丁烷、季戊四醇肆(2-巰基乙酸酯)、乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)中之一種以上之化合物。
  9. 一種成型材料，其係由將如申請專利範圍第1至8項中任一項之聚合性組成物予以加熱硬化而獲得之硫胺甲酸酯樹脂構成。
  10. 一種光學材料，其係由如申請專利範圍第9項之成型材料構成。
  11. 一種塑膠透鏡，其係由如申請專利範圍第10項之光學材料構成。
  12. 一種光學材料之製造方法，其係包含以下步驟：將如申請專利範圍第1至8項中任一項之聚合性組成物予以澆鑄成型聚合。
  13. 如申請專利範圍第12項之光學材料之製造方法，其係更包含將由該澆鑄成型聚合而獲得之成型體予以染色之步驟。
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