JP6127159B2 - 光学材料用重合性組成物、当該組成物から得られる光学材料およびプラスチックレンズ - Google Patents

Description

本発明は、フォトクロミック化合物を含む光学材料用重合性組成物、当該組成物から得られる光学材料およびプラスチックレンズに関する。

プラスチックレンズは、無機レンズに比べ、軽量で割れ難いことから、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。近年では、フォトクロミック性能を有するプラスチックレンズの開発が進められている。
またその中でもポリ（チオ）ウレタンから得られるレンズは、高屈折率であり、また強度などの物性に優れている点から、注目されている。

特許文献１には、所定のフォトクロミック化合物と、ジ（メタ）アクリレート化合物とを含む組成物からなる、レンズが記載されている。０００９段落には、屈折率の高いウレタン樹脂やチオウレタン樹脂を用いた場合、モノマーの段階で樹脂原料であるイソシアネートがフォトクロミック化合物と反応し、全くフォトクロミック性能を呈しなくなると記載されている。

特許文献２には、クロメン骨格を有するフォトクロミック化合物とフェノール化合物を含む組成物からなるコーティング層を、チオウレタン系プラスチックレンズの表面に設けたレンズが開示されている。

特許文献３には、チオウレタン樹脂からなるレンズ基材と、該基材上に、フォトクロミック化合物とラジカル重合性単量体とを含む溶液を塗布することで形成されたフォトクロミック膜とを有するフォトクロミックレンズが開示されている。特許文献４には、フォトクロミック特性を有する化合物が開示されている。

特許文献５には、脂肪族イソシアネート化合物および脂環族イソシアネート化合物から選択される１種以上のイソシアネート化合物と、二官能以上の活性水素化合物と、フォトクロミック化合物と、を含む、光学材料用重合性組成物が開示されている。

特開平８−２７２０３６号公報 特開２００５−２３２３８号公報 特開２００８−３０４３９号公報 特開２０１１−１４４１８１号公報 国際公開２０１４／００２８４４号パンフレット 米国特許６５０６５３８号 特開２００５−３０５３０６号公報 国際公開２００５／０８７８２９号パンフレット 国際公開２００６／１０９７６５号パンフレット 国際公開２００７／０２０８１７号パンフレット 国際公開２００７／０２０８１８号パンフレット 国際公開２０１４／００２８４４号パンフレット

ポリ（チオ）ウレタンからなるフォトクロミック性能を有する光学材料を得ようとしても、特許文献１の０００９段落に記載されているように、フォトクロミック化合物が、モノマーであるイソシアネートと反応し、全くフォトクロミック性能を呈しないという問題があった。
また、特許文献５には、特定のポリイソシネート化合物を用いたポリ（チオ）ウレタン系の光学材料用組成物によれば、得られる光学材料にフォトクロミック性能が付与されることが記載されている。しかし、サングラスのような遮光を主目的とするような用途には光線透過率の変化量という点で、更なる改善の余地があった。

本発明は以下に示すことができる。
［１］ （Ａ）ポリイソシアネート化合物と、
（Ｂ）ポリオール化合物と、
（Ｃ）二官能以上の活性水素化合物と、
（Ｄ）フォトクロミック化合物と、
を含み、
ポリイソシアネート化合物（Ａ）が、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、およびジフェニルメタンジイソシアネートよりなる群から選択される１種以上であり、
ポリオール化合物（Ｂ）は、数平均分子量が１００以上であり、下記一般式（Ｉ）〜下記一般式（IV）で表される化合物から選択される１種以上の化合物であり、

（式（Ｉ）中、ｐは４〜１００の数値を示し、Ｘは水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＸは同一でも異なっていてもよい。）

（式（II）中、ｑ、ｒは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１以上の数値を示し、かつｑとｒの合計は２〜１００の数値を示す。Ｒ ^１ およびＲ ^２ は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲ ^１ またはＲ ^２ は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｚは、置換または無置換の２価の芳香族基、置換または無置換の炭素数１〜２０の芳香族基を含んでいても良い２価の脂肪族基を示す。）

（式（III）中、ｑ、ｒは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１以上の数値を示し、かつｑとｒの合計は２〜１００の数値を示す。Ｒ ^１ およびＲ ^２ は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲ ^１ またはＲ ^２ は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）

（式（IV）中、ｍは１〜２０の数値を示し、ｋは０〜２ｍを示し、ｎは１〜２０の数値を示し、ｌは０〜２ｎを示し、fは０以上の数値を示し、gは１以上の数値を示し、hは１以上の数値を示し、jは１以上の数値を示す。Ｑ ^１ は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ ^１ は同一でも異なっていてもよい。Ｑ ^２ は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ ^２ は同一でも異なっていてもよい。Ｒ ^３ は炭素数１〜２０の直鎖または分岐アルキレン基、または、炭素数１〜１０の直鎖または分岐アルキル基を置換基として有していても良いフェニレン基を示し、複数存在するＲ ^３ は同一でも異なっていてもよい。）、
活性水素化合物（Ｃ）が、グリセリン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、およびトリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）よりなる群から選択される１種以上である、光学材料用重合性組成物。
［２］ ポリオール化合物（Ｂ）が一般式（Ｉ）、一般式（III）または一般式（IV）で表される化合物である、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［３］ 前記一般式（Ｉ）で表される化合物がポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールである、［１］または［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［４］ 前記一般式（Ｉ）で表される化合物の数平均分子量が２００〜４０００である、［１］〜［３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［５］ 前記一般式（Ｉ）で表される化合物の数平均分子量が３００〜３０００である、［１］〜［３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［６］ 前記一般式（II）で表される化合物の数平均分子量が４００〜２０００である、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［７］ 前記一般式（III）で表される化合物の数平均分子量が４００〜２０００である、［１］または［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［８］ 前記一般式（IV）で表される化合物の数平均分子量が６００〜３０００である、［１］または［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［９］ 活性水素化合物（Ｃ）が、ポリオール化合物、ポリチオール化合物およびヒドロキシ基を有するチオール化合物よりなる群から選択される１種以上である、［１］〜［８］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［１０］ 活性水素化合物（Ｃ）が三官能以上の活性水素化合物である、［１］〜［９］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［１１］ フォトクロミック化合物（Ｄ）は、下記一般式（５）で表される、［１〜［１０］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物；

（式中、Ｒ_１およびＲ_２は同一でも異なっていてもよく、独立して、水素；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数４〜２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、−ＮＨ_２基、−ＮＨＲ基、−Ｎ(Ｒ）_２基（Ｒが炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。Ｒが２つ存在する場合、２つのＲは同一でも異なっていてもよい。）、およびメタクリロイル基またはアクリロイル基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）
を表し、
Ｒ₃は同一でも異なっていてもよく、独立して、ハロゲン原子；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルコキシ基；
少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数３〜１２のハロシクロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分岐ハロアルコキシ基；
置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数４〜２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、およびアミノ基、から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）；
置換または無置換のフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、炭素数１〜６の直鎖または分岐アルキル基またはアルコキシ基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
−ＮＨ₂、−ＮＨＲ、−ＣＯＮＨ₂、または−ＣＯＮＨＲ
（Ｒが、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
−ＯＣＯＲ₈または−ＣＯＯＲ₈（ここで、Ｒ₈が、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３〜６のシクロアルキル基、またはＲ₁、Ｒ₂において、置換アリールまたは置換ヘテロアリール基の置換基の少なくとも１つにより置換されているフェニル基または無置換のフェニル基である。）；
を表し、
ｍが０から４までの整数であり；
Ａが、下記式（Ａ₂）または式（Ａ₄）

のアネル化環を表し、これらのアネル化環において、
点線が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ₅炭素Ｃ₆結合を表し；
アネル化環（Ａ₄）のα結合が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ₅または炭素Ｃ₆に結合されることができ；
Ｒ₄が、同じかまたは異なり、独立して、ＯＨ、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を表し、もしくは２つのＲ₄がカルボニル（ＣＯ）を形成し；
Ｒ₅が、ハロゲン；
炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基；
少なくとも１つのハロゲン原子により置換された、炭素数１〜６の直鎖または分枝のハロアルキル基；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基；
置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ_１、Ｒ_２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ₁、Ｒ₂基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。）；
−ＮＨ₂、−ＮＨＲ
（ここで、Ｒが、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
置換または無置換であるフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、少なくとも炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を有する。）；
−ＣＯＲ₉、−ＣＯＯＲ₉または−ＣＯＮＨＲ₉基（ここで、Ｒ₉が、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３〜６のシクロアルキル基、または置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ_１、Ｒ_２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ₁、Ｒ₂基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。））；
Ａが（Ａ_４）を示す場合、ｎが０から２までの整数であり、ｐが０から４までの整数であり、Ａが（Ａ_２）を示す場合、ｎが０から２までの整数である。）。
［１２］ ポリイソシアネート化合物（Ａ）に対するポリオール化合物（Ｂ）の官能基当量比（Ｂ／Ａ）が０．０２〜０．６、ポリイソシアネート化合物（Ａ）に対する活性水素化合物（Ｃ）の官能基当量比（Ｃ／Ａ）が０．４〜０．９８である、［１］〜［１１］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［１３］ ［１］〜［１２］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の硬化物からなる成形体。
［１４］ ［１３］に記載の成形体からなる光学材料。
［１５］ ［１３］に記載の成形体からなるプラスチックレンズ。
［１６］ （Ａ）ポリイソシアネート化合物と、
（Ｂ）ポリオール化合物と、
（Ｃ）二官能以上の活性水素化合物と、
（Ｄ）フォトクロミック化合物と、を混合して、光学材料用重合性組成物を調製する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を鋳型内に注型重合することによりレンズ基材を形成する工程と、
を含み、
ポリイソシアネート化合物（Ａ）が、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、およびジフェニルメタンジイソシアネートよりなる群から選択される１種以上であり、
ポリオール化合物（Ｂ）は、数平均分子量が１００以上であり、下記一般式（Ｉ）〜下記一般式（IV）で表される化合物から選択される１種以上の化合物であり、

（式（Ｉ）中、ｐは４〜１００の数値を示し、Ｘは水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＸは同一でも異なっていてもよい。）

（式（II）中、ｑ、ｒは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１以上の数値を示し、かつｑとｒの合計は２〜１００の数値を示す。Ｒ ^１ およびＲ ^２ は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲ ^１ またはＲ ^２ は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｚは、置換または無置換の２価の芳香族基、置換または無置換の炭素数１〜２０の芳香族基を含んでいても良い２価の脂肪族基を示す。）

（式（III）中、ｑ、ｒは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１以上の数値を示し、かつｑとｒの合計は２〜１００の数値を示す。Ｒ ^１ およびＲ ^２ は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲ ^１ またはＲ ^２ は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）

（式（IV）中、ｍは１〜２０の数値を示し、ｋは０〜２ｍを示し、ｎは１〜２０の数値を示し、ｌは０〜２ｎを示し、fは０以上の数値を示し、gは１以上の数値を示し、hは１以上の数値を示し、jは１以上の数値を示す。Ｑ ^１ は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ ^１ は同一でも異なっていてもよい。Ｑ ^２ は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ ^２ は同一でも異なっていてもよい。Ｒ ^３ は炭素数１〜２０の直鎖または分岐アルキレン基、または、炭素数１〜１０の直鎖または分岐アルキル基を置換基として有していても良いフェニレン基を示し、複数存在するＲ ^３ は同一でも異なっていてもよい。）、
活性水素化合物（Ｃ）が、グリセリン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、およびトリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）よりなる群から選択される１種以上である、プラスチックレンズの製造方法。

本発明の光学材料用重合性組成物によれば、フォトクロミック化合物の性能低下を起こすことなく、優れたフォトクロミック性能を発揮するとともに、機械的強度などの物性にも優れた、フォトクロミック化合物を含むポリウレタン系光学材料またはポリチオウレタン系光学材料を得ることができる。

本発明の光学材料用重合性組成物を、以下の実施の形態に基づいて説明する。
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、
（Ａ）ポリイソシアネート化合物と、
（Ｂ）下記一般式（１）で表され、数平均分子量が１００以上であるポリオール化合物と、
（Ｃ）二官能以上の活性水素化合物（ただし、前記化合物（Ｂ）を除く）と、
（Ｄ）フォトクロミック化合物と、
を含む。

（式（１）中、ｍは１〜２０の数値を示し、ｋは０〜２ｍを示し、ｎは１〜２０の数値を示し、ｌは０〜２ｎを示し、ａは０以上の数値を示し、ｂは０以上を示し、ｄは０以上の数値を示し、ｅは１以上の数値を示す。Ｑ^１は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ^１は同一でも異なっていてもよい。Ｑ^２は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ^２は同一でも異なっていてもよい。Ｚは、芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２価の有機基を示し、複数存在するＺは同一でも異なっていてもよい。）

本実施形態の光学材料用重合性組成物は、前記、（Ａ）〜（Ｃ）の化合物を構成に含むことで、当該組成物の重合体マトリックス内でのフォトクロミック化合物（Ｄ）の異性化反応の障害を効果的に抑えていると推察される。すなわち、（Ａ）および（Ｃ）の化合物からなる眼鏡用レンズ等に利用されている従来樹脂に、本発明の必須成分である（Ｂ）の化合物を加えることにより、マトリックス分子鎖の中にフォトクロミック化合物の異性化反応が起きやすくなるような適度な空間が形成され、その結果、良好なフォトクロミック性能を実現していると考えられる。また、この構成により、高いフォトクロミック性能を発揮するとともに、ポリ（チオ）ウレタン系樹脂の特徴である優れた機械的物性を有するという、バランスに優れた光学材料を提供することができる。
以下、各成分について説明する。

［（Ａ）ポリイソシアネート化合物］
ポリイソシアネート化合物（Ａ）としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、o−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）ナフタリン、メシチリレントリイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン等の脂肪族ポリイソシアネート化合物；
イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４'−ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアネート化合物；
ジフェニルスルフィド−４，４−ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；
２，５−ジイソシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等の複素環ポリイソシアネート化合物等を挙げることができる。ポリイソシアネート化合物（Ａ）としては、これらから選択される少なくとも１種を用いることができる。

ポリイソシアネート化合物（Ａ）としては、単量体以外に、変性体および／または変性体との混合物の場合も含み、イソシアネートの変性体としては、例えば、多量体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、オキサジアジントリオン変性体、ポリオール変性体などが挙げられる。多量体としては、例えば、ウレットジオン、ウレトイミン、カルボジイミド等の二量体、イソシアヌレート、イミノオキサジアンジオン等の三量体以上の多量体が挙げられる。

ポリイソシアネート化合物（Ａ）としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましく、
ｍ−キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタンがより好ましい。これらのポリイソシアネート化合物は単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。

［（Ｂ）ポリオール化合物］
本実施形態において、ポリオール化合物（Ｂ）としては、下記一般式（１）で表され、数平均分子量が１００以上である化合物から選択される１種以上の化合物を用いることができる。

ポリオール化合物（Ｂ）の数平均分子量は、下限が、１００以上、好ましくは２００以上、より好ましくは３００以上、さらに好ましくは４００以上であり、上限が４０００以下、より好ましくは３０００以下、さらに好ましくは２０００以下である。上限と下限は適宜組み合わせることができる。

式（１）中、ｍは１〜２０、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは２〜５の数値を示す。
ｎは１〜２０、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは２〜５の数値を示す。
ａは０以上、好ましくは０〜１００、さらに好ましくは０〜２５の数値を示す。
ｂは０以上、好ましくは０〜２００、さらに好ましくは０〜１００の数値を示す。
ｄは０以上、好ましくは１〜２００、さらに好ましくは１〜１００の数値を示す。
ｅは１以上、好ましくは１〜２００、さらに好ましくは１〜１００の数値を示す。
ｋは０〜２ｍを示し、ｌは０〜２ｎを示す。

Ｑ^１は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、好ましくは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示す。複数存在するＱ^１は同一でも異なっていてもよい。
Ｑ^２は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、好ましくは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示す。複数存在するＱ^２は同一でも異なっていてもよい。

Ｚは、芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２価の有機基、好ましくは芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜２０の２価の有機基である。複数存在するＺは同一でも異なっていてもよい。
「芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２価の有機基」としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、シクロペンチレン基、ヘキサメチレン基、シクロヘキシレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ペンタデカメチレン基等の炭素数１〜３０の置換または無置換の鎖状または環状脂肪族基；
フェニレン基、ナフチレン基、アントラセン基、ジフェニルメタン基、１，１−ジフェニルエタン基、１，１，１−メチルジフェニルエタン基、ジフェニルプロパン基、ジフェニルエーテル基、ジフェニルスルフィド基、ジフェニルスルホキシド基、ジフェニルスルホン基、ジフェニルケトン基、フェニルベンゾエート基、ビフェニル基、スチルベン基、ジアゾベンゼン基、アニリンベンジリデン基等の置換または無置換の炭素数６以上３０以下の芳香族基；
−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−基、−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−基、−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₃（Ｃｌ）−ＣＨ₂−基、−Ｃ₁₀Ｈ₆−ＣＨ₂−基、−ＣＨ₂−Ｃ₁₀Ｈ₆−ＣＨ₂−基、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂ＣＨ₂−基等の置換または無置換の炭素数６以上３０以下の芳香族−脂肪族基；または
−Ｃ(Ｏ)−Ｒ^７−Ｃ(Ｏ)−（Ｒ^７は、置換または無置換の炭素数１〜２０の直鎖または分岐アルキレン基、置換または無置換の炭素数６〜２０の芳香族基を示す。）、−Ｃ(Ｏ)−Ｒ^８−（Ｒ^８は、置換または無置換の炭素数１〜２０の直鎖または分岐アルキレン基を示す。）等の炭素数１以上３０以下のカルボニル基含有化合物；
等が挙げられる。
これらの有機基は、炭素数１〜１０直鎖または分岐アルキル基、炭素数１〜１０直鎖または分岐アルコキシ基等で置換されていてもよい。

本実施形態の重合性組成物から得られる重合体（成形体）に良好な発色性能を付与するには、添加するポリオール化合物（Ｂ）の分子量を適切な範囲に設定することが必要である。

本実施形態において、ポリオール化合物（Ｂ）としては、一般式（Ｉ）〜一般式（IV）で表される化合物から選択される１種以上の化合物を用いることができる。

（一般式（Ｉ）で表される化合物）

式（Ｉ）中、ｐは４〜１００の数値を示し、好ましくは１５〜５０の数値を示す。Ｘは水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＸは同一でも異なっていてもよい。Ｘは好ましくはメチル基である。

一般式（Ｉ）で表される化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが挙げられ、これらはエチレングリコールやジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどの低分子オリゴマーを含んでいてもよく、また、単独で用いても、２種以上の混合物として用いてもよい。

一般式（Ｉ）で表される化合物の数平均分子量は、下限が１００以上、好ましくは２００以上、より好ましくは３００以上、さらに好ましくは４００以上であり、上限が４０００以下、より好ましくは３０００以下、さらに好ましくは２０００以下である。上限と下限は適宜組み合わせることができる。

一般式（Ｉ）で表される化合物の数平均分子量が、上記の範囲にあることにより、ポリ（チオ）ウレタン樹脂の機械強度などの優れた特性を損なうことなくフォトクロミック性能が効果的に発現することができる。
例えば、一般式（Ｉ）で表される化合物がポリエチレングリコールの場合、数平均分子量が４００未満であると発色性能の改善が十分に得られず、数均分子量が２０００を超えると重合体が白濁する場合がある。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物がポリプロピレングリコールの場合、数平均分子量が４００未満であると発色性能の改善が十分に得られず、数平均分子量が１０００を超えると重合体が白濁する場合がある。
また、ポリプロピレングリコールの場合はポリエチレングリコールよりも得られる重合体により高い耐熱性、剛性を与える。従って、眼鏡用レンズのようなさまざまな環境、条件で使用される用途にはポリエチレングリコールよりもポリプロピレングリコールの方がより好ましい場合がある。

（一般式（II）で表される化合物）

式（II）中、ｑ、ｒは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１以上の数値を示し、好ましくは６〜２５の数値を示す。ｑおよびｒは、ｑとｒの合計が２〜１００の数値、好ましくは１２〜５０の数値を満たすように数値を取り得るものである。
Ｒ^１およびＲ^２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲ^１またはＲ^２は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。

Ｚは、置換または無置換の２価の芳香族基、置換または無置換の炭素数１〜２０の芳香族基を含んでいても良い２価の脂肪族基、を示す。なお、Ｚは、−Ｐｈ−Ｃ（ＣＨ_３）_２−Ｐｈ−（Ｐｈ：フェニレン基）を含まない。

置換または無置換の２価の芳香族基としては、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセン基、ジフェニルメタン基、１，１−ジフェニルエタン基、１，１，１−メチルジフェニルエタン基、１，３−ジフェニルプロパン基、１，２−ジフェニルプロパン基、ジフェニルエーテル基、ジフェニルスルフィド基、ジフェニルスルホキシド基、ジフェニルスルホン基、ジフェニルケトン基、フェニルベンゾエート基、ビフェニル基、スチルベン基、ジアゾベンゼン基、アニリンベンジリデン基及びこれらの誘導体等が挙げられる。
置換または無置換の炭素数１〜２０の芳香族基を含んでいても良い２価の脂肪族基としては、置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数１〜２０のビスアルコキシ芳香族化合物から誘導される２価の基等を挙げることができる。
置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキレン基としては、ブチレン基、ペンチレン基、ノニレン基等を挙げることができる。
炭素数１〜２０のビスアルコキシ芳香族化合物としては、１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、（１，３−ビス（ｍ−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、２，２− ［（１，１−ビフェニル）−４，４−ジイルビス（オキシ）]ビスエタノール、等を挙げることができる
２価の芳香族基および２価の脂肪族基の置換基としては、炭素数１〜１０アルキル基、炭素数１〜１０アルコキシ基等を挙げることができる。
本実施形態において、Ｚが、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基であることが好ましい。

一般式（II）で表される化合物としては、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ｍ−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、２，２− ［（１，１−ビフェニル）−４，４−ジイルビス（オキシ）]ビスエタノール等のポリエチレングリコール付加体あるいはポリプロピレングリコール付加体等が挙げられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。
なお、一般式（II）で表される化合物は、一般式（III）で表される化合物を含まない。

一般式（II）で表される化合物の数平均分子量は、下限が２００以上、好ましくは３０００以上、より好ましくは４００以上、さらに好ましくは５００以上であり、上限が４０００以下、好ましくは３０００以下、より好ましくは２０００以下、さらに好ましくは１０００以下である。上限と下限は適宜組み合わせることができる。
一般式（II）で表される化合物の数平均分子量が、上記の範囲にあることにより、ポリ（チオ）ウレタン樹脂の機械強度などの優れた特性を損なうことなくフォトクロミック性能が効果的に発現することができる。

（一般式（III）で表される化合物）

式（III）中、ｑ、ｒは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１以上の数値を示し、好ましくは６〜２５の数値を示す。ｑおよびｒは、ｑとｒの合計が２〜１００の数値、好ましくは１２〜５０の数値を満たすように数値を取り得るものである。
Ｒ^１およびＲ^２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲ^１またはＲ^２は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。

一般式（III）で表される化合物としては、ビスフェノールＡのポリエチレングリコール付加体やビスフェノールＡのポリプロピレングリコール付加体等が挙げられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。

一般式（III）で表される化合物の数平均分子量は、下限が２００以上、好ましくは３００以上、より好ましくは４００以上、さらに好ましくは５００以上であり、上限が４０００以下、好ましくは３０００以下、より好ましくは２０００以下、さらに好ましくは１５００以下である。上限と下限は適宜組み合わせることができる。
一般式（III）で表される化合物の数平均分子量が、上記の範囲にあることにより、ポリ（チオ）ウレタン樹脂の機械強度などの優れた特性を損なうことなくフォトクロミック性能が効果的に発現することができる。
例えば、一般式（III）で表される化合物がビスフェノールＡのポリエチレングリコール付加体やビスフェノールＡのポリプロピレングリコール付加体の場合、数平均分子量が４００未満であると発色性能の改善が十分に得られず、数平均分子量が１０００を超えると重合体が白濁する場合がある。

（一般式（IV）で表される化合物）

式（IV）中、ｍは１〜２０、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは２〜５の数値を示す。
ｎは１〜２０、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは２〜５の数値を示す。
ｆは０以上、好ましくは０〜１００、さらに好ましくは０〜２５の数値を示す。
ｇは１以上、好ましくは１〜２００、さらに好ましくは１〜１００の数値を示す。
ｈは１以上、好ましくは１〜２００、さらに好ましくは１〜１００の数値を示す。
ｊは１以上、好ましくは１〜２００、さらに好ましくは１〜１００の数値を示す。
ｋは０〜２ｍを示し、ｌは０〜２ｎを示す。

Ｑ^１は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、好ましくは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示す。複数存在するＱ^１は同一でも異なっていてもよい。
Ｑ^２は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、好ましくは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示す。複数存在するＱ^２は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ^３は炭素数１〜２０の直鎖または分岐アルキレン基、または、炭素数１〜１０の直鎖または分岐アルキル基を置換基として有していても良いフェニレン基を示す。複数存在するＲ^３は同一でも異なっていてもよい。

一般式（IV）で表される化合物としては、ジオール化合物とジカルボン酸からなるポリエステル化合物を挙げることができる。
ポリエステル化合物を構成するジオール化合物としては特に限定はないが、主鎖の炭素数２〜１２の脂肪族ジオールが好適に用いられ、これらの例としてエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール等があげられる。
また、ポリエステル化合物を構成するジカルボン酸としても特に限定はないが、主鎖の炭素数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸が好適に用いられ、これらの例としてコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸等があげられる。
ポリエステル化合物はこれらのジオール化合物の１種または２種以上と、ジカルボン酸の１種または２種以上とを適宜組み合わせて使用することができる。
また、ラクトンを開環重合して得られるポリエステル化合物も本発明に使用することができる。ラクトン化合物の例としては、α−アセトラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等があげられる。

一般式（IV）で表される化合物の数平均分子量は、下限が６００以上、好ましくは８００以上、さらに好ましくは１０００以上であり、上限は４０００以下、より好ましくは３０００以下、さらに好ましくは２０００以下である。上限と下限は適宜組み合わせることができる。

一般式（IV）で表される化合物の数平均分子量が、上記の範囲にあることにより、ポリ（チオ）ウレタン樹脂の機械強度などの優れた特性を損なうことなくフォトクロミック性能が効果的に発現することができる。
例えば、一般式（IV）で表される化合物が、３−メチル−１，５−ペンタンジオールにアジピン酸とイソフタル酸の等モル混合物を等モルで反応させたポリエステル化合物の場合、数平均分子量が１０００未満であると発色性能の改善が十分に得られず、数平均分子量が２０００を超えると重合体が白濁する場合がある。

上記のような化合物からなるポリオール化合物（Ｂ）を用いることにより、フォトクロミック性能を効果的に発現することができる。

本実施形態においては、ポリオール化合物（Ｂ）として、一般式（Ｉ）で表される化合物〜一般式（IV）で表される化合物から選択される１種以上の化合物を用いることができ、上記効果の観点から、一般式（Ｉ）、一般式（III）または一般式（IV）で表される化合物を好ましく用いることができる。

本実施形態において、ポリオール化合物（Ｂ）は、二官能以上の活性水素化合物（Ｃ）の重量に対して、０．３重量倍〜６重量倍の範囲で用いることができる。本実施形態においては、高いフォトクロミック性能を維持したまま用途によって求められる樹脂性能が得られるように当該範囲内で用いられる。好ましくは０．７重量倍〜５重量倍の範囲である。

活性水素化合物（Ｃ）に対するポリオール化合物（Ｂ）の重量倍が、上記の範囲にあることにより、高い調光性能、すなわち、濃い発色濃度と早い濃度変化を好適に発揮することができる。さらに、架橋密度が最適な範囲となるため、剛性、表面硬度、耐熱性等により優れた光学材料を得ることができる。

［（Ｃ）二官能以上の活性水素化合物］
二官能以上の活性水素化合物（Ｃ）（以下、単に「活性水素化合物（Ｃ）」）としては、特に限定されるものではないが、ポリオール化合物、ポリチオール化合物、ヒドロキシ基を有するチオール化合物等を挙げることができる。これらは適宜組み合わせて用いることができる。なお、活性水素化合物（Ｃ）は、前記ポリオール化合物（Ｂ）を含まない。

ポリオール化合物としては、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ブタントリオール、 １，２−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロース、ジグリペロール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−ジメタノール、ビシクロ［４，３，０］−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ［５，３，１，１］ドデカンジオール、ビシクロ［４，３，０］ノナンジメタノール、トリシクロ［５，３，１，１］ドデカン−ジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ［５，３，１，１］ドデカノール、スピロ［３，４］オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１'−ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクトース等の脂肪族ポリオール；
ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテル）等の芳香族ポリオール；
ジブロモネオペンチルグリコール等のハロゲン化ポリオール；
エポキシ樹脂等の高分子ポリオールが挙げられる。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。

また、ポリオール化合物として他に、シュウ酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサンカルボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３−ブロモプロピオン酸、２−ブロモグリコール、ジカルボキシシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテトラカルボン酸、ブロモフタル酸などの有機酸と上記ポリオールとの縮合反応生成物；
上記ポリオールとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；
アルキレンポリアミンとエチレンオキサイドや、プロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；さらには、
ビス−［４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（ ２，３−ジヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［２−メチル−４−（ヒドロキシエトキシ）−６−ブチルフェニル］スルフィドおよびこれらの化合物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが付加された化合物；
ジ−（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビス−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４'−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチル）−シクロヘキサンなどの硫黄原子を含有したポリオール等が挙げられる。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。

ポリチオール化合物としては、例えば、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、及びこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２―メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３―メルカプトプロピネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物；
１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール等の芳香族ポリチオール化合物；
２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、３，４−チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物；
下記一般式（２）

（式中、ａ、ｂは、独立して１〜４の整数を示し、ｃは１〜３の整数を示す。Ｚは水素またはメチル基であり、Ｚが複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）で表される化合物等
を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。

ヒドロキシ基を有するチオール化合物としては、例えば、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グルセリンビス（メルカプトアセテート）、４−メルカプトフェノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）等
を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。

さらにこれら活性水素化合物のオリゴマーや塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用しても良い。これら活性水素化合物は単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。

本実施形態においては、得られる成形体の機械的強度などの物性の観点から、活性水素化合物（Ｃ）として、三官能以上の活性水素化合物を用いることが好ましい。
具体的には、グリセリン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種が好ましく使用される。

また、ポリオール化合物（Ｂ）と活性水素化合物（Ｃ）の好ましい組合せとしては、
ポリエチレングリコールと、グリセリン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、および４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンから選択される少なくとも１種との組み合わせ、
ポリプロピレングリコールと、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）および４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンから選択される少なくとも１種との組み合わせ、
ビスフェノールＡのポリプロピレングリコール付加体と、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンとの組み合わせ、
３−メチル−１，５−ペンタンジオール、アジピン酸、イソフタル酸から成るポリエステル化合物から選択される少なくとも１種と、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンとの組み合わせ、等を挙げることができるが、これらの組み合わせに限定されるものではない。

［（Ｄ）フォトクロミック化合物］
本実施形態において、フォトクロミック化合物（Ｄ）としては、特に制限はなく、フォトクロミックレンズに使用しうる従来公知の化合物の中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。例えば、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ナフトピラン系化合物、ビスイミダゾール化合物から所望の着色に応じて、１種または２種以上を用いることができる。

前記スピロピラン系化合物の例としては、インドリノスピロベンゾピランのインドール環及びベンゼン環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロナフトピランのインドール環及びナフタリン環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロキノリノピランのインドール環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロピリドピランのインドール環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、等が挙げられる。

前記スピロオキサジン系化合物の例としては、インドリノスピロベンゾオキサジンがインドール環及びベンゼン環で置換されたハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロナフトオキサジンのインドール環及びナフタリン環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロフェナントロオキサジンのインドール環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロキノリノオキサジンのインドール環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、ピペリジノスピロナフトオキサジンのピペリジン環及びナフタリン環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、等が挙げられる。

前記フルギド系化合物の例としては、Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−メチル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１^3,7〕デカン〕、Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−２−（ｐ−メトキシフェニル）−４−メチルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１^3,7〕デカン）、６，７−ジヒドロ−Ｎ−メトキシカルボニルメチル−４−メチル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１^3,7〕デカン）、６，７−ジヒドロ−４−メチル−２−（ｐ−メチルフェニル）−Ｎ−ニトロメチルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１^3,7〕デカン）、Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−シクロプロピル−３−メチルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１^3,7〕デカン）、Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−シクロプロピルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１^3,7〕デカン）、Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−２−（ｐ−メトキシフェニル）−４−シクロプロピルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１^3,7〕デカン）、等が挙げられる。

前記ナフトピラン系化合物の例としては、スピロ〔ノルボルナン−２，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕、スピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノナン−９，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕、７'−メトキシスピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノナン−９，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕、７'−メトキシスピ〔ノルボルナン−２，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕、２，２−ジメチル−７−オクトキシ〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン、スピロ〔２−ビシクロ〔３．３．１〕ノネン−９，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕、スピロ〔２−ビシクロ〔３．３．１〕ノネン−９，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕、６−モルホリノ−３，３−ビス（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン、５−イソプロピル−２，２−ジフェニル−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン、等や、下記の一般式（３）で表される化合物や下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。

一般式（３）および一般式（４）中、Ｒ_１およびＲ_２は同一でも異なっていてもよく、独立して、水素；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数４〜２４のヘテロアリール基；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）を示す。

置換された炭素数６〜２４のアリール基または置換された炭素数４〜２４のヘテロアリール基の置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、−ＮＨ_２基、−ＮＨＲ基、−Ｎ(Ｒ)_２基（Ｒは炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。Ｒが２つ存在する場合、２つのＲは同一でも異なっていてもよい。）、およびメタクリロイル基またはアクリロイル基から少なくとも１つ選択される。

Ｒ_３は同一でも異なっていてもよく、独立して、ハロゲン原子；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルコキシ基；
少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数３〜１２のハロシクロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分岐ハロアルコキシ基；
置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数４〜２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、およびアミノ基、から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）；
置換または無置換のフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、炭素数１〜６の直鎖または分岐アルキル基またはアルコキシ基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
−ＮＨ₂、−ＮＨＲ、−ＣＯＮＨ₂、または−ＣＯＮＨＲ
（Ｒが、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
−ＯＣＯＲ₈または−ＣＯＯＲ₈（ここで、Ｒ₈が、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３〜６のシクロアルキル基、またはＲ₁、Ｒ₂において、置換アリールまたは置換ヘテロアリール基の置換基の少なくとも１つにより置換されているフェニル基または無置換のフェニル基である。）；
を表す。

少なくとも２つの隣接するＲ_３同士が結合し、Ｒ_３が結合している炭素原子を含んで、１つ以上の芳香環基または非芳香環基を形成することができる。芳香環基または非芳香環基は、酸素、硫黄、及び窒素からなる群より選択されるヘテロ原子を含んでいてもよい１つの環または２つのアネル化された環を含む。

ｌは、０から２までの整数である。ｍは、０から４までの整数である。
また、その他に、ナフトピラン系化合物として、ＷＯ２０１３／７８０８６公報、ＷＯ２０１２／１４９５９９公報、ＷＯ２０１０／０２０７７０公報、ＷＯ２００９／１４６５０９公報に記載のポリシロキサンオリゴマー、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキルエステルそれぞれの少なくとも１つの末端に調光染料分子が付加した化合物や、上記記載の一般式（３）または一般式（４）で示される構造が連結基で結合され、１分子中にナフトピラン環を２個以上含む化合物などが挙げられる。

一般式（３）で表されるナフトピラン系化合物において、下記一般式（５）で表される化合物（以下、化合物（５）とも表記する。）が好ましい例として挙げられる。

Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、ｍは、前記と同じであり、Ａは、下記式（Ａ_１）〜（Ａ_５）をアネル化環を表す。

これらのアネル化環（Ａ₁）から（Ａ₅）において、点線が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ₅炭素Ｃ₆結合を表す。アネル化環（Ａ₄）または（Ａ₅）のα結合が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ₅または炭素Ｃ₆に結合される。

Ｒ₄が、同じかまたは異なり、独立して、ＯＨ、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を表し、もしくは２つのＲ₄がカルボニル（ＣＯ）を形成する。

Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇が、独立して、ハロゲン原子（好ましくはフッ素、塩素または臭素）；
炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基（好ましくは、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基）；
少なくとも１つのハロゲン原子により置換された、炭素数１〜６の直鎖または分枝のハロアルキル基（好ましくは、フルオロアルキル基）；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基；
置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ_１、Ｒ_２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ_１、Ｒ_２基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。）；
−ＮＨ₂、−ＮＨＲ
（ここで、Ｒが、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
置換または無置換であるフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、少なくとも炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を有する。）；
−ＣＯＲ₉、−ＣＯＯＲ₉または−ＣＯＮＨＲ₉基（ここで、Ｒ₉が、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３〜６のシクロアルキル基、または置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ_１、Ｒ_２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ₁、Ｒ₂基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する）を表す。）を表す。

ｎが０から６までの整数であり、ｏが０から２までの整数であり、ｐが０から４までの整数であり、ｑが０から３までの整数である。
なお、Ａが（Ａ_４）を示す場合、ｎが０から２までの整数であり、ｐが０から４までの整数であり、Ａが（Ａ_２）を示す場合、ｎが０から２までの整数である。

一般式（５）のフォトクロミック化合物（Ｄ）は、求められている用途に適用される変色反応速度と組み合わされ、４０℃でさえ高い着色適性を有する。容易に達成できる色は、オレンジから青にまで及ぶ。

なお、本実施態様において、Ａ＝（Ａ₁）である化合物（５）、Ａ＝（Ａ₂）である化合物（５）、Ａ＝（Ａ₃）である化合物（５）、Ａ＝（Ａ₄）である化合物（５）、およびＡ＝（Ａ₅）である化合物（５）からなる群より選択される少なくとも１つの異なる種類に属する化合物（５）の混合物も包含する。

本実施形態では、化合物（５）として、下記一般式（６）で表される化合物を好ましく用いることができる。

Ａｒ_１、Ａｒ_２は、芳香族基であり、これらは同一でも異なっていてもよく、置換されていてもよいベンゼン環またはチオフェン環を表す。ベンゼン環またはチオフェン環の置換基としては、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキルモノ（またはジ）置換アミノ基を挙げることができる。Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、ｍ、ｎ、ｐは前記と同義である。

化合物（５）として、下記一般式（７）で表される化合物をさらに好ましく用いることができる。

式（７）中、Ｒ_１０、Ｒ_１１はお互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキルモノ（またはジ）置換アミノ基を表す。ｍが２のとき、隣接するＲ_３同士が結合し、Ｒ_３が結合している炭素原子を含んで環構造を形成することができる。ｒ、ｓは、０〜４の整数である。上記環構造は、置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数３〜２４のヘテロアリール基である。
Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、ｍ、ｎ、ｐは前記と同義である。

一般式（７）で示される化合物の具体例としては、下記式（８）または下記式（９）で示される化合物が挙げられる。本実施形態においては、式（８）及び式（９）で示される化合物が好ましい。

フォトクロミック化合物（Ｄ）である一般式（５）で表される化合物は、公知の方法で合成することができる。たとえば、特表２００４−５００３１９号に記載の方法で合成することもできる。

また、さらに一般式（３）で表されるナフトピラン系化合物の具体例としては、下記式（１０）で示される化合物を好ましい例として挙げることができる。

ナフトピラン系化合物としては、前記に記載の化合物から選ばれる１種または２種以上の化合物を用いてよい。

［その他の成分］
本実施形態においては、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、重合触媒、内部離型剤、樹脂改質剤等をさらに含んでいてもよい。
重合触媒としては、３級アミン化合物およびその無機酸塩または有機酸塩、金属化合物、４級アンモニウム塩、または有機スルホン酸を挙げることができる。

内部離型剤としては、酸性リン酸エステルを用いることができる。酸性リン酸エステルとしては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独または２種類以上混合して使用することできる。

樹脂改質剤としては、例えば、エピスルフィド化合物、アルコール化合物、アミン化合物、エポキシ化合物、有機酸及びその無水物、（メタ）アクリレート化合物等を含むオレフィン化合物等が挙げられる。

＜光学材料用重合性組成物の製造方法＞
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、イソシアネート化合物（Ａ）、ポリオール化合物（Ｂ）、活性水素化合物（Ｃ）、およびフォトクロミック化合物（Ｄ）を混合して、調製することができる。

本実施形態において、ポリイソシアネート化合物（Ａ）に対するポリオール化合物（Ｂ）の官能基当量比（Ｂ／Ａ）は、下限が０．０２以上、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．１５以上、さらに好ましくは０．２０以上、特に好ましくは０．２５以上、上限が０．６０以下、好ましくは０．５０以下、より好ましくは０．４０以下、さらに好ましくは０．３０以下である。上限と下限は適宜組み合わせることができる。
ポリイソシアネート化合物（Ａ）に対する活性水素化合物（Ｃ）の官能基当量比（Ｃ／Ａ）は、下限が０．３０以上、好ましくは０．４０以上、より好ましくは０．５０以上、さらに好ましくは０．６０以上、上限が０．９９以下、好ましくは０．９８以下、より好ましくは０．９０以下、さらに好ましくは０．８０以下である。上限と下限は適宜組み合わせることができる。
当該当量比の範囲であることにより、高いフォトクロミック性能を発揮するとともに、ポリ（チオ）ウレタン系樹脂の特徴である優れた機械的物性を有するという、バランスに優れた光学材料を提供することができる。

例えば、一般式（Ｉ）で表される化合物がポリエチレングリコールの場合、官能基当量比（Ｂ／Ａ）が０．１未満であると発色性能の改善が十分に得られない場合がある。また官能基当量比（Ｂ／Ａ）が０．６を超えると重合体が白濁する場合がある。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物がポリプロピレングリコールの場合、官能基当量比（Ｂ／Ａ）が０．０６未満であると発色性能の改善が十分に得られない場合がある。また官能基当量比（Ｂ／Ａ）が０．６を超えると重合体が白濁する場合がある。

また、一般式（II）で表される化合物については、官能基当量比（Ｂ／Ａ）が０．０６未満であると発色性能の改善が十分に得られない場合がある。また官能基当量比（Ｂ／Ａ）が０．６を超えると重合体が白濁する場合がある。

また、一般式（III）で表される化合物が、ビスフェノールＡのポリエチレングリコール付加体やビスフェノールＡのポリプロピレングリコール付加体の場合、官能基当量比（Ｂ／Ａ）が０．０６未満であると発色性能の改善が十分に得られない場合がある。また官能基当量比（Ｂ／Ａ）が０．６を超えると重合体が白濁する場合がある。

また、一般式（IV）で表される化合物が、３−メチル−１，５−ペンタンジオールにアジピン酸とイソフタル酸の等モル混合物を等モルで反応させたポリエステル化合物の場合、官能基当量比（Ｂ／Ａ）が０．０２未満であると発色性能の改善が十分に得られない場合がある。また官能基当量比（Ｂ／Ａ）が０．２を超えると重合体が白濁する場合がある。

前記組成物において、ポリイソシアネート化合物（Ａ）中のＮＣＯ基に対する、活性水素化合物（Ｃ）とポリオール化合物（Ｂ）中のＯＨ基とＳＨ基の総和のモル比（ＮＣＯ基／（ＯＨ基＋ＳＨ基））は、通常０．８〜１．２の範囲内であり、好ましくは０．８５〜１．１５の範囲内であり、さらに好ましくは０．９〜１．１の範囲内である。
ＮＣＯ基／（ＯＨ基＋ＳＨ基）のモル比が０．８以上であれば未反応のＯＨ基やＳＨ基が残らず、組成物が十分硬化し、耐熱性、耐湿性、耐光性に優れた樹脂が得られ、ＮＣＯ基／（ＯＨ基＋ＳＨ基）の比率が１．２以下であれば未反応のＮＣＯ基が残らず耐熱性、耐湿性、耐光性に優れた樹脂が得られ、未反応のＮＣＯ基を減らすために反応温度を上げる必要もなく、着色等の欠点が見られず、樹脂材料として好ましい。

フォトクロミック化合物（Ｄ）は、イソシアネート化合物（Ａ）、ポリオール化合物（Ｂ）および活性水素化合物（Ｃ）の合計量に対して、１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍ、で用いることができる。

ポリイソシアネート化合物（Ａ）と、ポリオール化合物（Ｂ）と、活性水素化合物（Ｃ）と、フォトクロミック化合物（Ｄ）と、その他添加剤を混合して重合性組成物を調製する場合の温度は通常２５℃以下で行われる。重合性組成物のポットライフの観点から、さらに低温にすると好ましい場合がある。ただし、触媒、内部離型剤、添加剤のモノマーへの溶解性が良好でない場合は、あらかじめ加温して、モノマー、樹脂改質剤に溶解させることも可能である。
組成物中の各成分の混合順序や混合方法は、各成分を均一に混合することができれば特に限定されず、公知の方法で行うことができる。公知の方法としては、例えば、添加剤を所定量含むマスターバッチを作製して、このマスターバッチを溶媒に分散・溶解させる方法などがある。

本実施形態において、光学材料の製造方法は、特に限定されないが、好ましい製造方法として注型重合が挙げられる。はじめに、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド間に重合性組成物を注入する。この時、得られるプラスチックレンズに要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。

重合条件については、重合性組成物の組成、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ、−５０〜１５０℃の温度で１〜５０時間かけて行われる。場合によっては、１０〜１５０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１〜２５時間で硬化させることが好ましい。

光学材料は、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。処理温度は通常５０〜１５０℃の間で行われるが、９０〜１４０℃で行うことが好ましく、１００〜１３０℃で行うことがより好ましい。

本実施形態において、樹脂を成形する際には、上記「その他の成分」に加えて、目的に応じて公知の成形法と同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ブルーイング剤、油溶染料、充填剤、密着性向上剤などの種々の添加剤を加えてもよい。

＜用途＞
本実施形態の重合性組成物は、注型重合時のモールドの種類を変えることにより種々の形状の成形体として得ることができる。成形体は、フォトクロミック性能を備えるともに、高い屈折率及び高い透明性を備え、プラスチックレンズ等の各種光学材料に使用することが可能である。特に、プラスチック眼鏡レンズとして好適に用いることができる。

［プラスチック眼鏡レンズ］
本実施形態の成形体からなるレンズ基材を用いたプラスチック眼鏡レンズは必要に応じて、片面又は両面にコーティング層を施して用いてもよい。
本実施形態のプラスチック眼鏡レンズは、上述の重合性組成物からなるレンズ基材とコーティング層とからなる。

コーティング層として、具体的には、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用することもできる。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。

これらのコーティング層はそれぞれ、紫外線からレンズや目を守る目的で紫外線吸収剤、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上する目的で光安定剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高めるための公知の添加剤を併用してもよい。塗布によるコーティングを行う層に関しては塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤を使用してもよい。

プライマー層は通常、後述するハードコート層とレンズとの間に形成される。プライマー層は、その上に形成するハードコート層とレンズとの密着性を向上させることを目的とするコーティング層であり、場合により耐衝撃性を向上させることも可能である。プライマー層には得られたレンズに対する密着性の高いものであればいかなる素材でも使用できるが、通常、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタールを主成分とするプライマー組成物などが使用される。プライマー組成物は組成物の粘度を調整する目的でレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。無論、無溶剤で使用してもよい。

プライマー層は塗布法、乾式法のいずれの方法によっても形成することができる。塗布法を用いる場合、プライマー組成物を、スピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法でレンズに塗布した後、固化することによりプライマー層が形成される。乾式法で行う場合は、ＣＶＤ法や真空蒸着法などの公知の乾式法で形成される。プライマー層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じてレンズの表面は、アルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行っておいてもよい。
ハードコート層は、レンズ表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性、耐候性等機能を与えることを目的としたコーティング層である。

ハードコート層は、一般的には硬化性を有する有機ケイ素化合物とＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ及びＴｉの元素群から選ばれる元素の酸化物微粒子の１種以上および／またはこれら元素群から選ばれる２種以上の元素の複合酸化物から構成される微粒子の１種以上を含むハードコート組成物が使用される。

ハードコート組成物には上記成分以外にアミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトネート錯体、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の塩、酸類、金属塩化物および多官能性エポキシ化合物の少なくともいずれかを含むことが好ましい。ハードコート組成物にはレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよいし、無溶剤で用いてもよい。

ハードコート層は、通常、ハードコート組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、硬化して形成される。硬化方法としては、熱硬化、紫外線や可視光線などのエネルギー線照射による硬化方法等が挙げられる。干渉縞の発生を抑制するため、ハードコート層の屈折率は、レンズとの屈折率の差が±０．１の範囲にあるのが好ましい。

反射防止層は、通常、必要に応じて前記ハードコート層の上に形成される。反射防止層には無機系および有機系があり、無機系の場合、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２等の無機酸化物を用い、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビ−ムアシスト法、ＣＶＤ法などの乾式法により形成される。有機系の場合、有機ケイ素化合物と、内部空洞を有するシリカ系微粒子とを含む組成物を用い、湿式により形成される。

反射防止層は単層および多層があり、単層で用いる場合はハードコート層の屈折率よりも屈折率が少なくとも０．１以上低くなることが好ましい。効果的に反射防止機能を発現するには多層膜反射防止膜とすることが好ましく、その場合、低屈折率膜と高屈折率膜とを交互に積層する。この場合も低屈折率膜と高屈折率膜との屈折率差は０．１以上であることが好ましい。高屈折率膜としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２、ＣｅＯ_２、Ｓｂ_２Ｏ_５、ＳｎＯ_２、ＺｒＯ_２、Ｔａ_２Ｏ_５等の膜があり、低屈折率膜としては、ＳｉＯ_２膜等が挙げられる。

反射防止層の上には、必要に応じて防曇層、防汚染層、撥水層を形成させてもよい。防曇層、防汚染層、撥水層を形成する方法としては、反射防止機能に悪影響をもたらすものでなければ、その処理方法、処理材料等については特に限定されずに、公知の防曇処理方法、防汚染処理方法、撥水処理方法、材料を使用することができる。例えば、防曇処理方法、防汚染処理方法では、表面を界面活性剤で覆う方法、表面に親水性の膜を付加して吸水性にする方法、表面を微細な凹凸で覆い吸水性を高める方法、光触媒活性を利用して吸水性にする方法、超撥水性処理を施して水滴の付着を防ぐ方法などが挙げられる。また、撥水処理方法では、フッ素含有シラン化合物等を蒸着やスパッタによって撥水処理層を形成する方法や、フッ素含有シラン化合物を溶媒に溶解したあと、コーティングして撥水処理層を形成する方法等が挙げられる。

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例および比較例において、評価に用いた方法と使用した装置は以下のとおりである。

（ａ）発色前後の光線透過率変化量（ΔＴ％max）：メタルハライドランプ（１８０Ｗ）光源装置を用いて、温度１９℃、積算光量計で測定した紫外線強度１．２ｍＷ／ｃｍ²の条件で、２．０ｍｍ厚に加工した成形体サンプルを５分間発色させたときの発色前後の分光を透過測定システムで測定し、下記式にて求める。
発色前後の光線透過率変化量（ΔT％max）＝発色時の極大吸収波長（λmax）での光線透過率（T％max）−発色前の（λmax）での光線透過率（T％0）
この透過率変化量が大きいほど退色時に明るく発色時に遮光性が高いのでフォトクロミック性能が高いことになる。

（ｂ）退色半減期（Ｆ1/2）：前記５分間の発色後、光線照射を止めてから成形体サンプルのλmaxにおける吸光度が発色前後の吸光度の中間値まで回復するのに要する時間と定義する。この時間が短いほど退色速度が速いのでフォトクロミック性能が高いことになる。
・光源：林時計工業（株）製メタルハライド光源装置「ＬＡ−１８０ＭＥ」
・積算光量計：ウシオ電気（株）製積算光量計「ＵＩＴ−１０２（受光器ＵＶＤ３６５ＰＤ）」
・透過測定システム：日本分光（株）製「ＭＶ−３１５０」

（ｃ）引張り試験：島津製作所製オートグラフＡＧＳ−Ｊを用いて樹脂サンプルに開けた２つの穴に通した鋼鉄製シャフトを毎分５ｍｍの速度で破損するまで引張り、降伏点までの伸びとこのときの応力を引張り強度として記録した。両者数値が大きいほど破損しにくい材料である。

・引張り試験用サンプル：直径４５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの円盤状の成形体に、外周縁から中心方向５．０ｍｍの位置において、直径方向に対向する２点に直径１．６ｍｍの穴を開け、引張り試験用サンプルとした。

［実施例１］
１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン４９．６質量部にフォトクロミック化合物として前記式（９）化合物を０．０５質量部、ジメチルチンジクロリド０．１５質量部を加え、混合撹拌して溶解した。この混合液に数平均分子量４００のポリエチレングリコール４０．９質量部、および、グリセリン９．５質量部を添加して混合、撹拌を続けた。液が透明になったところで５ｍｍＨｇ下２０分間脱気し、この溶液をポリエチレン製のシート型に注入した。これを２０℃の炉に投入して８時間保ち、さらに１２０℃まで１２時間かけて昇温した。そのまま１２０℃で３時間加熱した後、炉から成形型を取り出し、成形型をはずして、重合して得られた成形体（直径４５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの円盤状）を取り出した。
成形体は無色透明であり、太陽光線下に置くと直ちに紫色に着色し、光線を遮蔽すると消色するという良好な調光性能を有するものであった。成形体の調光性能を評価したところ、極大吸収波長（λmax：５７５ｎｍ）での発色前後の光線透過率変化量（ΔＴ％max）が６５．２％、退色半減期（Ｆ1/2）が３７５秒という良好な結果を示した。さらに、引張り試験における、引張り強さが３２ｋｇｆ、伸びが１２．６％という良好な結果を示した。結果を表−１に示す。

［実施例２］
１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン３９．３質量部にフォトクロミック化合物として前記式（９）化合物を０．０５質量部、ジメチルチンジクロリド０．１５質量部を加え、混合撹拌して溶解した。この混合液に、数平均分子量４００のポリエチレングリコール２９．１質量部、および、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）３１．６質量部を添加し、十分混合、撹拌したところで５ｍｍＨｇ下２０分間脱気してこの溶液をポリエチレン製のシート型に注入した。これを２０℃の炉に投入して８時間保ち、さらに１２０℃まで１２時間かけて昇温した。そのまま１２０℃で３時間加熱した後、炉から成形型を取り出し、成形型をはずして、重合して得られた成形体（直径４５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの円盤状）を取り出した。
成形体は無色透明であり、太陽光線下に置くと直ちに紫色に着色し、光線を遮蔽すると消色するという良好な調光性能を有するものであった。成形体の調光性能を評価したところ、極大吸収波長（λmax：５７５ｎｍ）での発色前後の光線透過率変化量（ΔＴ％max）が３２．５％、退色半減期（Ｆ1/2）が１５００秒であった。さらに、引張り試験における、引張り強さが３８ｋｇｆ、伸びが５．９％という良好な結果を示した。結果を表−１に示す。

［実施例３］
ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイソシアネート４５．８質量部に実施例１と同様にフォトクロミック化合物として前記式（９）化合物を０．０５質量部、ジメチルチンジクロリド０．７０質量部を加え、混合撹拌して溶解した。この混合液に数平均分子量１０００のポリエチレングリコール２８．４質量部、および、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン２５．８質量部を添加して混合、溶解した。液が透明になったところで５ｍｍＨｇ下２０分間脱気し、この溶液をポリエチレン製のシート型に注入した。これを２０℃の炉に投入して８時間保ち、さらに１２０℃まで１２時間かけて昇温した。そのまま１２０℃で３時間加熱した後、炉から成形型を取り出し、成形型をはずして、重合して得られた成形体（直径４５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの円盤状）を取り出した。
成形体は無色透明であり、太陽光線下に置くと直ちに紫色に着色し、光線を遮蔽すると消色するという良好な調光性能を有するものであった。成形体の調光性能を評価したところ、極大吸収波長（λmax：５７５ｎｍ）での発色前後の光線透過率変化量（ΔＴ％max）が６０．６％、退色半減期（Ｆ1/2）が３４５秒という良好な結果を示した。次に、成形体から得られた引張り試験用サンプルを用いて、引張り試験を行ったところ、引張り強さは４５ｋｇｆ、伸びは７．７％であった。結果を表−１に示す。

［実施例４］
ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイソシアネート４４．７質量部に実施例１と同様にフォトクロミック化合物として前記式（９）化合物を０．０５質量部、ジメチルチンジクロリド０．７０質量部を加え、混合撹拌して溶解した。この混合液に数平均分子量２０００のポリエチレングリコール２７．７質量部、および、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン２７．６質量部を添加して混合、溶解した。液が透明になったところで５ｍｍＨｇ下２０分間脱気し、この溶液をポリエチレン製のシート型に注入した。これを２０℃の炉に投入して８時間保ち、さらに１２０℃まで１２時間かけて昇温した。そのまま１２０℃で３時間加熱した後、炉から成形型を取り出し、成形型をはずして、重合して得られた成形体（直径４５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの円盤状）を取り出した。
成形体は無色透明であり、太陽光線下に置くと直ちに紫色に着色し、光線を遮蔽すると消色するという良好な調光性能を有するものであった。成形体の調光性能を評価したところ、極大吸収波長（λmax：５７５ｎｍ）での発色前後の光線透過率変化量（ΔＴ％max）が６５．９％、退色半減期（Ｆ1/2）が２１０秒という良好な結果を示した。さらに、引張り試験における、引張り強さが３９ｋｇｆ、伸びが６．９％という良好な結果を示した。結果を表−１に示す。

［実施例５］
ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイソシアネート ４３．２質量部に実施例１と同様にフォトクロミック化合物として前記式（９）化合物を０．０５質量部、ジメチルチンジクロリド０．７０質量部を加え、混合撹拌して溶解した。この混合液に数平均分子量１０００のポリプロピレングリコール３３．５質量部、および、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン２３．３質量部を添加して混合、溶解した。液が透明になったところで５ｍｍＨｇ下２０分間脱気し、この溶液をポリエチレン製のシート型に注入した。これを２０℃の炉に投入して８時間保ち、さらに１２０℃まで１２時間かけて昇温した。そのまま１２０℃で３時間加熱した後、炉から成形型を取り出し、成形型をはずして、重合して得られた成形体（直径４５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの円盤状）を取り出した。
成形体は無色透明であり、太陽光線下に置くと直ちに紫色に着色し、光線を遮蔽すると消色するという良好な調光性能を有するものであった。成形体の調光性能を評価したところ、極大吸収波長（λmax：５７０ｎｍ）での発色前後の光線透過率変化量（ΔＴ％max）が７０．６％、退色半減期（Ｆ1/2）が１６５秒という良好な結果を示した。さらに、引張り試験における、引張り強さが３４ｋｇｆ、伸びが７．８％という良好な結果を示した。結果を表−１に示す。

［実施例６］
ｍ−キシリレンジイソシアネート４０．８質量部にフォトクロミック化合物として前記式（９）化合物を０．０５質量部、ジメチルチンジクロリド０．０１質量部を加え、混合撹拌して溶解した。この混合液に数平均分子量１０００のポリエチレングリコール２６．１質量部、および、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン３３．１質量部を添加して混合、撹拌した。液が均一になったところで５ｍｍＨｇ下２０分間脱気し、この溶液をポリエチレン製のシート型に注入した。これを２０℃の炉に投入して８時間保ち、さらに１２０℃まで１２時間かけて昇温した。そのまま１２０℃で３時間加熱した後、炉から成形型を取り出し、成形型をはずして、重合して得られた成形体（直径４５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの円盤状）を取り出した。
成形体は無色透明であり、太陽光線下に置くと直ちに紫色に着色し、光線を遮蔽すると消色するという良好な調光性能を有するものであった。成形体の調光性能を評価したところ、極大吸収波長（λmax：５７０ｎｍ）での発色前後の光線透過率変化量（ΔＴ％max）が４９．６％、退色半減期（Ｆ1/2）が１１００秒という良好な結果を示した。さらに、引張り試験における、引張り強さが４２ｋｇｆ、伸びが８．３％という良好な結果を示した。結果を表−１に示す。

［実施例７］
ｍ−キシリレンジイソシアネート４０．８質量部にフォトクロミック化合物として前記式（９）化合物を０．０５質量部、ジメチルチンジクロリド０．０１質量部を加え、混合撹拌して溶解した。この混合液に数平均分子量１０００のポリプロピレングリコール２６．１質量部、および、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン３３．１質量部を添加して混合、撹拌した。液が均一になったところで５ｍｍＨｇ下２０分間脱気し、この溶液をポリエチレン製のシート型に注入した。これを２０℃の炉に投入して８時間保ち、さらに１２０℃まで１２時間かけて昇温した。そのまま１２０℃で３時間加熱した後、炉から成形型を取り出し、成形型をはずして、重合して得られた成形体（直径４５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの円盤状）を取り出した。
成形体は無色透明であり、太陽光線下に置くと直ちに紫色に着色し、光線を遮蔽すると消色するという良好な調光性能を有するものであった。成形体の調光性能を評価したところ、極大吸収波長（λmax：５７０ｎｍ）での発色前後の光線透過率変化量（ΔＴ％max）が７５．５％、退色半減期（Ｆ1/2）が１１５秒という良好な結果を示した。さらに、引張り試験における、引張り強さが４１ｋｇｆ、伸びが８．４％という良好な結果を示した。結果を表−１に示す。

［実施例８］
２，５（２，６）−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン４２．８質量部にフォトクロミック化合物として前記式（９）化合物を０．０５質量部、ジメチルチンジクロリド０．１０質量部を加え、混合撹拌して溶解した。この混合液に数平均分子量１０００のポリプロピレングリコール２５．２質量部、および、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン３２．０質量部を添加して混合、撹拌した。液が均一になったところで５ｍｍＨｇ下２０分間脱気し、この溶液をポリエチレン製のシート型に注入した。これを２０℃の炉に投入して８時間保ち、さらに１２０℃まで１２時間かけて昇温した。そのまま１２０℃で３時間加熱した後、炉から成形型を取り出し、成形型をはずして、重合して得られた成形体（直径４５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの円盤状）を取り出した。
成形体は無色透明であり、太陽光線下に置くと直ちに紫色に着色し、光線を遮蔽すると消色するという良好な調光性能を有するものであった。成形体の調光性能を評価したところ、極大吸収波長（λmax：５７０ｎｍ）での発色前後の光線透過率変化量（ΔＴ％max）が７１．８％、退色半減期（Ｆ1/2）が１３５秒という良好な結果を示した。さらに、引張り試験における、引張り強さが５０ｋｇｆ、伸びが６．７％という良好な結果を示した。結果を表−１に示す。

［実施例９］
２，５（２，６）−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン４１．０質量部にフォトクロミック化合物として前記式（９）化合物を０．０５質量部、ジメチルチンジクロリド０．１０質量部を加え、混合撹拌して溶解した。この混合液に数平均分子量７００のポリプロピレングリコール２２．５質量部、および、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）３６．５質量部を添加して混合、撹拌した。液が均一になったところで５ｍｍＨｇ下２０分間脱気し、この溶液をポリエチレン製のシート型に注入した。これを２０℃の炉に投入して８時間保ち、さらに１２０℃まで１２時間かけて昇温した。そのまま１２０℃で３時間加熱した後、炉から成形型を取り出し、成形型をはずして、重合して得られた成形体（直径４５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの円盤状）を取り出した。
成形体は無色透明であり、太陽光線下に置くと直ちに紫色に着色し、光線を遮蔽すると消色するという良好な調光性能を有するものであった。成形体の調光性能を評価したところ、極大吸収波長（λmax：５７０ｎｍ）での発色前後の光線透過率変化量（ΔＴ％max）が５７．１％、退色半減期（Ｆ1/2）が１９０秒という良好な結果を示した。さらに、引張り試験における、引張り強さが５８ｋｇｆ、伸びが６．９％という良好な結果を示した。結果を表−１に示す。

［実施例１０］
２，５（２，６）−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン３８．６質量部にフォトクロミック化合物として前記式（９）化合物を０．０５質量部、ジメチルチンジクロリド０．１０質量部を加え、混合撹拌して溶解した。この混合液に数平均分子量９２７の２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）のポリプロピレングリコール付加体（付加ＰＰＧの数平均分子量換算で７０１）３５．２質量部、および、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン２６．２質量部を添加して混合、撹拌した。液が均一になったところで５ｍｍＨｇ下２０分間脱気し、この溶液をポリエチレン製のシート型に注入した。これを２０℃の炉に投入して８時間保ち、さらに１２０℃まで１２時間かけて昇温した。そのまま１２０℃で３時間加熱した後、炉から成形型を取り出し、成形型をはずして、重合して得られた成形体（直径４５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの円盤状）を取り出した。
成形体は無色透明であり、太陽光線下に置くと直ちに紫色に着色し、光線を遮蔽すると消色するという良好な調光性能を有するものであった。成形体の調光性能を評価したところ、極大吸収波長（λmax：５７０ｎｍ）での発色前後の光線透過率変化量（ΔＴ％max）が５５．１％、退色半減期（Ｆ1/2）が１１００秒という良好な結果を示した。さらに、引張り試験における、引張り強さが５９ｋｇｆ、伸びが７．４％という良好な結果を示した。結果を表−１に示す。

［実施例１１］
２，５（２，６）−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン４１．９質量部にフォトクロミック化合物として前記式（９）化合物を０．０５質量部、ジメチルチンジクロリド０．１０質量部を加え、混合撹拌して溶解した。この混合液に３−メチル−１，５−ペンタンジオールにアジピン酸とイソフタル酸の等モル混合物を等モルで反応させた数平均分子量２０００のポリエステル化合物２４．６質量部、および、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン３３．５質量部を添加して混合、撹拌した。液が均一になったところで５ｍｍＨｇ下２０分間脱気し、この溶液をポリエチレン製のシート型に注入した。これを２０℃の炉に投入して８時間保ち、さらに１２０℃まで１２時間かけて昇温した。そのまま１２０℃で３時間加熱した後、炉から成形型を取り出し、成形型をはずして、重合して得られた成形体（直径４５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの円盤状）を取り出した。
成形体は無色透明であり、太陽光線下に置くと直ちに紫色に着色し、光線を遮蔽すると消色するという良好な調光性能を有するものであった。成形体の調光性能を評価したところ、極大吸収波長（λmax：５７０ｎｍ）での発色前後の光線透過率変化量（ΔＴ％max）が６１．９％、退色半減期（Ｆ1/2）が１４５秒という良好な結果を示した。さらに、引張り試験における、引張り強さが５６ｋｇｆ、伸びが７．０％という良好な結果を示した。結果を表−１に示す。

［比較例１］
２，２'−ビス〔４−（メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕プロパン５０質量部、トリエチレングリコールジメタクリレート５０質量部の混合溶液１００質量部に、フォトクロミック化合物として前記式（９）化合物を０．０５質量部溶解させて、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシネオデカネート１．０質量部、重合度調整剤として２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン１．０質量部を加えて混合、５ｍｍＨｇ下２０分間脱気し、この溶液をポリエチレン製のシート型に注入した。これを２０℃の炉に投入して８時間保ち、さらに９０℃まで１２時間かけて昇温した。そのまま９０℃で３時間加熱した後、炉から成形型を取り出し、成形型をはずして、重合して得られた成形体（直径４５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの円盤状）を取り出した。
成形体は無色透明であり、太陽光線下で紫色に着色し、光線を遮蔽すると直ちに消色するという良好な調光性能を有するものであった。成形体の調光性能を評価したところ、極大吸収波長（λmax：５７５ｎｍ）での発色前後の光線透過率変化量（ΔＴ％max）が７５．４％、退色半減期（Ｆ1/2）が２５５秒であった。しかし、成形体から得られた引張り試験用サンプルを用いて、引張り試験を行ったところ、引張り強さは１４ｋｇｆ、伸びは０．９％であった。結果を表−１に示す。

［比較例２］
ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイソシアネート ５９．４質量部に実施例１と同様にフォトクロミック化合物として前記式（９）化合物を０．０５質量部、ジメチルチンジクロリド０．７０質量部を加え、混合撹拌して溶解した。この混合液に４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン４０．６質量部を添加して混合、溶解した。液が透明になったところで５ｍｍＨｇ下２０分間脱気し、この溶液をポリエチレン製のシート型に注入した。これを２０℃の炉に投入して８時間保ち、さらに１２０℃まで１２時間かけて昇温した。そのまま１２０℃で３時間加熱した後、炉から成形型を取り出し、成形型をはずして、重合して得られた成形体（直径４５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの円盤状）を取り出した。
成形体は紫色の着色があり、太陽光線下に置くとわずかに着色が濃くなった。成形体の調光性能を評価したところ、極大吸収波長（λmax：５７５ｎｍ）での発色前後の光線透過率変化量（ΔＴ％max）が１０．０％、退色半減期（Ｆ1/2）は光線照射を止めてから１時間経過してもλmaxにおける吸光度が発色前の吸光度に対して１／２まで回復せず、測定不能とした。一方、引張り試験において、引張り強さが６９ｋｇｆ、伸びが４．１％となった。結果を表−１に示す。

実施例１〜１１と比較例２の結果から、実施例では、発色前後の光線透過率変化量、および退色半減期（Ｆ1/2）が共に、比較例に比べ良好であり、フォトクロミック性能に優れていることが分かった。また、比較例１で得られた樹脂は、本実施例で得られたポリ（チオ）ウレタン樹脂と比較すると、退色半減期（Ｆ1/2）が測定できず、さらに脆く、強度など物性が劣る結果であった。

表−１に記載の各成分は以下のとおり。
（Ａ成分）
ａ−１： １，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン
ａ−２： ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイソシアネート
ａ−３： ｍ−キシリレンジイソシアネート
ａ−４： ２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物
（Ｂ成分）
ｂ−１： 数平均分子量４００のポリエチレングリコール
ｂ−２： 数平均分子量１０００のポリエチレングリコール
ｂ−３： 数平均分子量２０００のポリエチレングリコール
ｂ−４： 数平均分子量１０００のポリプロピレングリコール
ｂ−５： 数平均分子量７００のポリプロピレングリコール
ｂ−６： 数平均分子量９２７の２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビスフェノールＡ）のポリプロピレングリコール付加体
ｂ−７： ３−メチル−１，５−ペンタンジオールにアジピン酸とイソフタル酸の等モル混合物を等モルで反応させた数平均分子量２０００のポリエステル化合物
（Ｃ成分）
ｃ−１： グリセリン
ｃ−２： ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）
ｃ−３： ４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン

以上より、二官能以上のポリイソシアネート化合物（Ａ）、一般式（１）で表されるポリオール化合物（Ｂ）、二官能以上の活性水素化合物（Ｃ）、およびフォトクロミック化合物（Ｄ）を含む重合性組成物を重合して得られる、本発明のフォトクロミック光学材料は、ポリ（チオ）ウレタン樹脂に従来例がない程の高いフォトクロミック性能を付与することができた。従って、眼鏡用レンズ等に用いられるフォトクロミック性能をもつ光学用材料として極めて有用である。

また、本発明の製造方法によれば、二官能以上のポリイソシアネート化合物（Ａ）、一般式（１）で表されるポリオール化合物（Ｂ）、および二官能以上の活性水素化合物（Ｃ）を含むモノマー混合物に予めフォトクロミック化合物（Ｄ）を溶解して重合性組成物を調製し、当該組成物をモールドに注入後、重合させてフォトクロミックレンズを得ることができる。つまり、レンズ成型と同時に調光性能が付与されることから、フォトクロミック性能を付与するためのコーティング層等を別途設ける必要がなく製造上の工数が少ないため、生産効率が向上し、さらに生産コストの面でも優位である。さらに、重合性組成物を硬化して得られるレンズ基材中に、フォトクロミック化合物を均一に分散させることが容易であるため、レンズ形状に関わらず一定の調光性能を有する品質の安定したレンズを量産する方法としても極めて有用である。

この出願は、２０１４年２月３日に出願された日本出願特願２０１４−０１８９２８号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

本発明は以下の態様も取り得る。
［ａ１］ （Ａ）１種以上の二官能以上のポリイソシアネート化合物と、
（Ｂ）一般式（Ｉ）または一般式（III）で表される化合物から選択される１種以上の化合物と、

（式（Ｉ）中、ｐは４〜１００の数値を示し、Ｘは水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＸは同一でも異なっていてもよい。）

（式（III）中、ｑ、ｒは、それぞれ１以上の数値を示し、かつｑとｒの合計は２〜１００の数値を示す。Ｒ^１およびＲ^２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲ^１またはＲ^２は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
（Ｃ）１種以上の、二官能以上の活性水素化合物（ただし、前記化合物（Ｂ）を除く）と、
（Ｄ）フォトクロミック化合物と、
を含む、光学材料用重合性組成物。
［ａ２］ 活性水素化合物（Ｃ）が、ポリオール化合物、ポリチオール化合物およびヒドロキシ基を有するチオール化合物よりなる群から選択される１種以上である、［ａ１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ３］ 活性水素化合物（Ｃ）が三官能以上の活性水素化合物である、［ａ１］または［ａ２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ４］ 活性水素化合物（Ｃ）が、グリセリン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、およびトリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）よりなる群から選択される１種以上である、［ａ１］〜［ａ３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ５］ 化合物（Ｂ）が一般式（Ｉ）で表される化合物である、［ａ１］〜［ａ４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ６］ 前記一般式（Ｉ）で表される化合物がポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールである、［ａ１］〜［ａ５］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ７］ 前記一般式（Ｉ）で表される化合物の数平均分子量が２００〜４０００である、［ａ１］〜［ａ６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ８］ 前記一般式（Ｉ）で表される化合物の数平均分子量が１０００〜３０００である、［ａ１］〜［ａ７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ９］ フォトクロミック化合物（Ｄ）は、下記一般式（５）で表される、［ａ１］〜［ａ８］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物；

（式中、Ｒ_１およびＲ_２は同一でも異なっていてもよく、独立して、水素；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数４〜２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、−ＮＨ_２基、−ＮＨＲ基、−Ｎ(Ｒ）_２基（Ｒが炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。Ｒが２つ存在する場合、２つのＲは同一でも異なっていてもよい。）、およびメタクリロイル基またはアクリロイル基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）
を表し、
Ｒ₃は同一でも異なっていてもよく、独立して、ハロゲン原子；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルコキシ基；
少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数３〜１２のハロシクロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分岐ハロアルコキシ基；
置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数４〜２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、およびアミノ基、から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）；
置換または無置換のフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、炭素数１〜６の直鎖または分岐アルキル基またはアルコキシ基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
−ＮＨ₂、−ＮＨＲ、−ＣＯＮＨ₂、または−ＣＯＮＨＲ
（Ｒが、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
−ＯＣＯＲ₈または−ＣＯＯＲ₈（ここで、Ｒ₈が、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３〜６のシクロアルキル基、またはＲ₁、Ｒ₂において、置換アリールまたは置換ヘテロアリール基の置換基の少なくとも１つにより置換されているフェニル基または無置換のフェニル基である。）；
を表し、
ｍが０から４までの整数であり；
Ａが、下記式（Ａ₂）または式（Ａ₄）

のアネル化環を表し、これらのアネル化環において、
点線が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ₅炭素Ｃ₆結合を表し；
アネル化環（Ａ₄）のα結合が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ₅または炭素Ｃ₆に結合されることができ；
Ｒ₄が、同じかまたは異なり、独立して、ＯＨ、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を表し、もしくは２つのＲ₄がカルボニル（ＣＯ）を形成し；
Ｒ₅が、ハロゲン；
炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基；
少なくとも１つのハロゲン原子により置換された、炭素数１〜６の直鎖または分枝のハロアルキル基；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基；
置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ_１、Ｒ_２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ₁、Ｒ₂基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。）；
−ＮＨ₂、−ＮＨＲ
（ここで、Ｒが、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
置換または無置換であるフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、少なくとも炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を有する。）；
−ＣＯＲ₉、−ＣＯＯＲ₉または−ＣＯＮＨＲ₉基（ここで、Ｒ₉が、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３〜６のシクロアルキル基、または置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ_１、Ｒ_２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ₁、Ｒ₂基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。））；
Ａが（Ａ_４）を示す場合、ｎが０から２までの整数であり、ｐが０から４までの整数であり、Ａが（Ａ_２）を示す場合、ｎが０から２までの整数である。）。
［ａ１０］ ポリイソシアネート化合物（Ａ）は、キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートよりなる群から選択される１種以上である、［ａ１］〜［ａ９］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ１１] ［ａ１］〜［ａ１０］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の硬化物からなる成形体。
［ａ１２] ［ａ１１］に記載の成形体からなる光学材料。
［ａ１３] ［ａ１１］に記載の成形体からなるプラスチックレンズ。
［ａ１４] （Ａ）１種以上の二官能以上のポリイソシアネート化合物と、
（Ｂ）一般式（Ｉ）または一般式（III）で表される化合物から選択される１種以上の化合物と、

（式（Ｉ）中、ｐは４〜１００の数値を示し、Ｘは水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＸは同一でも異なっていてもよい。）

（式（III）中、ｑ、ｒは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１以上の数値を示し、かつｑとｒの合計は２〜１００の数値を示す。Ｒ^１およびＲ^２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲ^１またはＲ^２は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
（Ｃ）１種以上の、二官能以上の活性水素化合物（ただし、前記化合物（Ｂ）を除く）と、
（Ｄ）フォトクロミック化合物と、を混合して、光学材料用重合性組成物を調製する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を鋳型内に注型重合することによりレンズ基材を形成する工程と、を含む、プラスチックレンズの製造方法。

Claims (16)

1. （Ａ）ポリイソシアネート化合物と、
   （Ｂ）ポリオール化合物と、
   （Ｃ）二官能以上の活性水素化合物と、
   （Ｄ）フォトクロミック化合物と、
   を含み、
   ポリイソシアネート化合物（Ａ）が、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、およびジフェニルメタンジイソシアネートよりなる群から選択される１種以上であり、
   ポリオール化合物（Ｂ）は、数平均分子量が１００以上であり、下記一般式（Ｉ）〜下記一般式（IV）で表される化合物から選択される１種以上の化合物であり、
   

   

   （式（Ｉ）中、ｐは４〜１００の数値を示し、Ｘは水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＸは同一でも異なっていてもよい。）
   

   

   （式（II）中、ｑ、ｒは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１以上の数値を示し、かつｑとｒの合計は２〜１００の数値を示す。Ｒ ^１ およびＲ ^２ は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲ ^１ またはＲ ^２ は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｚは、置換または無置換の２価の芳香族基、置換または無置換の炭素数１〜２０の芳香族基を含んでいても良い２価の脂肪族基を示す。）
   

   

   （式（III）中、ｑ、ｒは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１以上の数値を示し、かつｑとｒの合計は２〜１００の数値を示す。Ｒ ^１ およびＲ ^２ は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲ ^１ またはＲ ^２ は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
   

   

   （式（IV）中、ｍは１〜２０の数値を示し、ｋは０〜２ｍを示し、ｎは１〜２０の数値を示し、ｌは０〜２ｎを示し、fは０以上の数値を示し、gは１以上の数値を示し、hは１以上の数値を示し、jは１以上の数値を示す。Ｑ ^１ は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ ^１ は同一でも異なっていてもよい。Ｑ ^２ は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ ^２ は同一でも異なっていてもよい。Ｒ ^３ は炭素数１〜２０の直鎖または分岐アルキレン基、または、炭素数１〜１０の直鎖または分岐アルキル基を置換基として有していても良いフェニレン基を示し、複数存在するＲ ^３ は同一でも異なっていてもよい。）、
   活性水素化合物（Ｃ）が、グリセリン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、およびトリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）よりなる群から選択される１種以上である、光学材料用重合性組成物。
2. ポリオール化合物（Ｂ）が一般式（Ｉ）、一般式（III）または一般式（IV）で表される化合物である、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
3. 前記一般式（Ｉ）で表される化合物がポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールである、請求項１または２に記載の光学材料用重合性組成物。
4. 前記一般式（Ｉ）で表される化合物の数平均分子量が２００〜４０００である、請求項１〜３のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
5. 前記一般式（Ｉ）で表される化合物の数平均分子量が３００〜３０００である、請求項１〜３のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
6. 前記一般式（II）で表される化合物の数平均分子量が４００〜２０００である、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
7. 前記一般式（III）で表される化合物の数平均分子量が４００〜２０００である、請求項１または２に記載の光学材料用重合性組成物。
8. 前記一般式（IV）で表される化合物の数平均分子量が６００〜３０００である、請求項１または２に記載の光学材料用重合性組成物。
9. 活性水素化合物（Ｃ）が、ポリオール化合物、ポリチオール化合物およびヒドロキシ基を有するチオール化合物よりなる群から選択される１種以上である、請求項１〜８のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
10. 活性水素化合物（Ｃ）が三官能以上の活性水素化合物である、請求項１〜９のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
11. フォトクロミック化合物（Ｄ）は、下記一般式（５）で表される、請求項１〜１０のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物；
    

    

    （式中、Ｒ_１およびＲ_２は同一でも異なっていてもよく、独立して、水素；
    炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルキル基；
    炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
    置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数４〜２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、−ＮＨ_２基、−ＮＨＲ基、−Ｎ(Ｒ）_２基（Ｒが炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。Ｒが２つ存在する場合、２つのＲは同一でも異なっていてもよい。）、およびメタクリロイル基またはアクリロイル基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
    アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）
    を表し、
    Ｒ₃は同一でも異なっていてもよく、独立して、ハロゲン原子；
    炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルキル基；
    炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
    炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルコキシ基；
    少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数３〜１２のハロシクロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分岐ハロアルコキシ基；
    置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数４〜２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、およびアミノ基、から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
    アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）；
    置換または無置換のフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、炭素数１〜６の直鎖または分岐アルキル基またはアルコキシ基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
    −ＮＨ₂、−ＮＨＲ、−ＣＯＮＨ₂、または−ＣＯＮＨＲ
    （Ｒが、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
    −ＯＣＯＲ₈または−ＣＯＯＲ₈（ここで、Ｒ₈が、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３〜６のシクロアルキル基、またはＲ₁、Ｒ₂において、置換アリールまたは置換ヘテロアリール基の置換基の少なくとも１つにより置換されているフェニル基または無置換のフェニル基である。）；
    を表し、
    ｍが０から４までの整数であり；
    Ａが、下記式（Ａ₂）または式（Ａ₄）
    

    

    のアネル化環を表し、これらのアネル化環において、
    点線が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ₅炭素Ｃ₆結合を表し；
    アネル化環（Ａ₄）のα結合が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ₅または炭素Ｃ₆に結合されることができ；
    Ｒ₄が、同じかまたは異なり、独立して、ＯＨ、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を表し、もしくは２つのＲ₄がカルボニル（ＣＯ）を形成し；
    Ｒ₅が、ハロゲン；
    炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基；
    少なくとも１つのハロゲン原子により置換された、炭素数１〜６の直鎖または分枝のハロアルキル基；
    炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
    炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基；
    置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ_１、Ｒ_２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ₁、Ｒ₂基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。）；
    −ＮＨ₂、−ＮＨＲ
    （ここで、Ｒが、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
    置換または無置換であるフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、少なくとも炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を有する。）；
    −ＣＯＲ₉、−ＣＯＯＲ₉または−ＣＯＮＨＲ₉基（ここで、Ｒ₉が、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３〜６のシクロアルキル基、または置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ_１、Ｒ_２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ₁、Ｒ₂基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。））；
    Ａが（Ａ_４）を示す場合、ｎが０から２までの整数であり、ｐが０から４までの整数であり、Ａが（Ａ_２）を示す場合、ｎが０から２までの整数である。）。
12. ポリイソシアネート化合物（Ａ）に対するポリオール化合物（Ｂ）の官能基当量比（Ｂ／Ａ）が０．０２〜０．６、ポリイソシアネート化合物（Ａ）に対する活性水素化合物（Ｃ）の官能基当量比（Ｃ／Ａ）が０．４〜０．９８である、請求項１〜１１のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
13. 請求項１〜１２のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の硬化物からなる成形体。
14. 請求項１３に記載の成形体からなる光学材料。
15. 請求項１３に記載の成形体からなるプラスチックレンズ。
16. （Ａ）ポリイソシアネート化合物と、
    （Ｂ）ポリオール化合物と、
    （Ｃ）二官能以上の活性水素化合物と、
    （Ｄ）フォトクロミック化合物と、を混合して、光学材料用重合性組成物を調製する工程と、
    前記光学材料用重合性組成物を鋳型内に注型重合することによりレンズ基材を形成する工程と、
    を含み、
    ポリイソシアネート化合物（Ａ）が、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、およびジフェニルメタンジイソシアネートよりなる群から選択される１種以上であり、
    ポリオール化合物（Ｂ）は、数平均分子量が１００以上であり、下記一般式（Ｉ）〜下記一般式（IV）で表される化合物から選択される１種以上の化合物であり、
    

    

    （式（Ｉ）中、ｐは４〜１００の数値を示し、Ｘは水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＸは同一でも異なっていてもよい。）
    

    

    （式（II）中、ｑ、ｒは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１以上の数値を示し、かつｑとｒの合計は２〜１００の数値を示す。Ｒ ^１ およびＲ ^２ は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲ ^１ またはＲ ^２ は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｚは、置換または無置換の２価の芳香族基、置換または無置換の炭素数１〜２０の芳香族基を含んでいても良い２価の脂肪族基を示す。）
    

    

    （式（III）中、ｑ、ｒは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１以上の数値を示し、かつｑとｒの合計は２〜１００の数値を示す。Ｒ ^１ およびＲ ^２ は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲ ^１ またはＲ ^２ は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
    

    

    （式（IV）中、ｍは１〜２０の数値を示し、ｋは０〜２ｍを示し、ｎは１〜２０の数値を示し、ｌは０〜２ｎを示し、fは０以上の数値を示し、gは１以上の数値を示し、hは１以上の数値を示し、jは１以上の数値を示す。Ｑ ^１ は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ ^１ は同一でも異なっていてもよい。Ｑ ^２ は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数存在するＱ ^２ は同一でも異なっていてもよい。Ｒ ^３ は炭素数１〜２０の直鎖または分岐アルキレン基、または、炭素数１〜１０の直鎖または分岐アルキル基を置換基として有していても良いフェニレン基を示し、複数存在するＲ ^３ は同一でも異なっていてもよい。）、
    活性水素化合物（Ｃ）が、グリセリン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、およびトリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）よりなる群から選択される１種以上である、プラスチックレンズの製造方法。