WO2019013437A1 - 헤테로 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

헤테로 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Download PDF

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WO2019013437A1
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compound
light emitting
carbon atoms
layer
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한미연
허정오
장분재
이동훈
허동욱
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주식회사 엘지화학
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Definitions

  • the present application claims the benefit of priority based on Korean Patent Application No. 10-2017-0087248, filed on July 10, 2017, the entire contents of which are incorporated herein by reference.
  • the present invention relates to a heterocyclic compound having a novel structure and an organic light emitting device including the same.
  • organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which an organic material is used to convert electric energy into light energy.
  • the organic light emitting device using the organic light emitting phenomenon has a wide viewing angle, excellent contrast, fast response time, excellent characteristics of luminance, driving voltage and response speed, and much research is proceeding.
  • the organic light emitting device generally has a structure including an anode and a cathode, and an organic layer between the anode and the cathode.
  • the organic material layer may have a multilayer structure composed of different materials in order to improve the efficiency and stability of the organic light emitting device.
  • the organic material layer may include a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
  • Patent Document 1 Korean Patent Publication No. 10- 2000-0051826
  • the present invention provides a heterocyclic compound having a novel structure.
  • the present invention also provides an organic light emitting device comprising a heterocyclic compound having a novel structure.
  • the present invention provides a compound represented by the following formula (1).
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms,
  • Ar 3 is a substituted or unsubstituted aryl group having 10 to 60 carbon atoms or a heteroaryl group having 10 to 60 carbon atoms including at least one substituted or unsubstituted 0, N, Si and S bond,
  • Ar 4 is an aryl group having 6 to 60 carbon atoms substituted with cyano group.
  • the present invention also provides a plasma display panel comprising: a first electrode; A second electrode facing the first electrode; And at least one organic material layer disposed between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers includes a compound represented by Formula 1 do.
  • the compound represented by the formula (1) can be used as a material for an organic material layer of an organic light emitting device, and a low driving voltage and / or Life characteristics can be improved.
  • the compound represented by the formula (1) can be used as a hole injecting, hole transporting, hole injecting and transporting, light emitting electron transporting, or electron injecting material, and particularly, as an electron injecting and / or electron transporting material.
  • Fig. 1 shows an example of an organic light-emitting device comprising a substrate 1, an anode 2, a light-emitting layer 3 and a cathode 4.
  • FIG. 2 shows an example of an organic light emitting element comprising a substrate 1, an anode 2, a hole injecting layer 5, a hole transporting layer 6, a light emitting layer 7, an electron transporting layer 8 and a cathode 4 It is.
  • the present invention provides a compound represented by the above formula (1).
  • - denotes a bond connected to another compound.
  • the non-bond means a case where there is no chemical bond in the moiety represented by X < 1 & gt ;.
  • X 1 when X 1 is a non-bond, the structure of Formula 1-11 has the same structure as that of Ar 3 in Formula 1, which is a monovalent residue derived from 9,9-diphenylfluorene.
  • a single bond means a case where there is no separate atom in the moiety represented by X < 1 & gt ;.
  • X 1 in the formula (1-1) is a single bond
  • the structure of the formula (1-1) has the same structure as the structure in which Ar 3 in the formula (1) is a monovalent residue derived from spiro [fluorene-9,9'-fluorene] do.
  • substituted or unsubstituted may be substituted or means a unsubstituted by R a, R a is increased from hydrogen, halogen, a cyano group, a nitro group, an amino group, an alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, A haloalkyl group having 1 to 40 carbon atoms, A substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 1 to 40 carbon atoms containing at least one of O, N, Si and S, a substituted or unsubstituted C1 to C40 alkyl group containing at least one of 0, N, Si and S, Or an alkenyl group having 2 to 40 carbon atoms.
  • Halogen in this specification may be fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the alkyl group having 1 to 40 carbon atoms may be a straight chain, branched chain or cyclic alkyl group.
  • the alkyl group having 1 to 40 carbon atoms is preferably a straight chain alkyl group having 1 to 40 carbon atoms; A straight chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A straight chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; Branched or cyclic alkyl group having 3 to 40 carbon atoms; Branched or cyclic alkyl group of 3 to 20 carbon atoms; Or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 40 carbon atoms is preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an i-butyl group, Pentyl group, neo-pentyl group, or cyclic nucleus group, and the like.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the heteroalkyl group having 1 to 40 carbon atoms may be one in which at least one carbon of the alkyl group is independently substituted with 0, N, Si or S
  • the straight-chain alkyl group include a n-propoxy group, a n-propoxy group, a n-propoxy group, a n-propoxy group, -Propylsilyl group
  • the heteroarylalkyl group substituted with S is an n-propylthio group.
  • Examples of the branched alkyl group include a heteroalkyl group in which the carbon atom of the neopentyl group is substituted by 0 is t-butoxy group, a heteroalkyl group substituted by N is t-butylamino group, and a heteroalkyl group substituted by Si is t -Butylsilyl group, and the substituted heteroalkyl group substituted with S is t-butylthio group.
  • Examples of the cyclic alkyl group include a 2-tetrahydropyranyl group in which the carbon atom of the cyclic nucleus is substituted by 0, and a heteroalkyl group substituted by N is a 2- And the heteroalkyl group substituted by Si is a 1-sil a-cyc lohexyl group, and the heteroalkyl group substituted by S is 2-tetrahydrothiopyranyl (2-tetrahydrothiopyranyl) -tetrahydrothiopyranyl group.
  • the heteroalkyl group having 1 to 40 carbon atoms is preferably a straight chain, branched chain or cyclic hydroxyalkyl group having 1 to 40 carbon atoms; A linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 40 carbon atoms; A linear, branched or cyclic alkoxyalkyl group having 2 to 40 carbon atoms; A straight chain, branched chain or cyclic aminoalkyl group having 1 to 40 carbon atoms; Chain, branched or cyclic alkylamino group having 1 to 40 carbon atoms; A straight chain, branched chain or cyclic alkylaminoalkyl group having 1 to 40 carbon atoms; A linear, branched or cyclic silylalkyl (oxy) group having 1 to 40 carbon atoms; A straight, branched or cyclic alkyl (oxy) silyl group having 1 to 40 carbon atoms; A straight, branched or cyclic alkyl (oxy) silyl group having 1
  • the heteroalkyl group having 1 to 40 carbon atoms is a hydroxymethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-so-propoxy group, a t- ⁇ propoxy group.
  • (2-tetrahydropyranyl) group an aminomethyl group, a methylamino group, an n-propylamino group, a t-butylamino group, a methylaminopropyl group, a 2-piperidinyl group, a n-propylsilyl group , A trimethylsilyl group, a dimethylmethoxysilyl group, a t-butylsilyl group, a 1-sil a-cyclohexyl group, a n-propylthio group, a t- 2-tetrahydrothiopyranyl group and the like.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the alkenyl group having 2 to 40 carbon atoms may be a straight chain, branched chain or cyclic alkenyl group.
  • the alkenyl group having 2 to 40 carbon atoms is preferably a straight chain alkenyl group having 2 to 40 carbon atoms; A straight chain alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; A straight chain alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms; A branched alkenyl group having 3 to 40 carbon atoms; A branched chain alkenyl group having 3 to 20 carbon atoms; A branched alkenyl group having 3 to 10 carbon atoms; A cyclic alkenyl group having 5 to 40 carbon atoms; A cyclic alkenyl group having 5 to 20 carbon atoms; Or a cyclic alkenyl group having 5 to 10 carbon atoms.
  • the alkenyl group having 2 to 40 carbon atoms may be an ethenyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group or a cyclohexenyl group.
  • an aryl group having 6 to 60 carbon atoms may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group.
  • the aryl group having 6 to 60 carbon atoms is a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the aryl group having 6 to 60 carbon atoms may be a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group or the like as the monocyclic aryl group, and examples of the polycyclic aryl group include a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthryl group, a triphenylenyl group, A perylenyl group, a klycenyl group or a fluorenyl group, and the like.
  • the aryl group having 6 to 60 carbon atoms may have a structure in which two or more groups selected from the group consisting of a monocyclic aryl group and a polycyclic aryl group are linked to each other.
  • the aryl group having 6 to 60 carbon atoms may have a structure in which a polycyclic aryl group and / or a monocyclic aryl group is connected to a polycyclic aryl group.
  • the aryl group having 6 to 60 carbon atoms is preferably a naphthylphenyl group, an anthracenylphenyl group, a phenanthrylphenyl group, a triphenylenylphenyl group, a pyrenylphenyl group, a perylenylphenyl group, a chrysenylphenyl group, a fluorenylphenyl group, A phenanthracenyl group, a phenylnaphthylphenyl group, or the like.
  • the present invention is not limited thereto.
  • a fluorenyl group may be substituted, and two substituents may be bonded to each other to form a spiro structure. Wherein the fluorenyl group is substituted Occation, And the like.
  • the heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms in the present specification is an aryl group having 2 to 60 carbon atoms. Or one or more carbons may each independently be replaced by N, Si, or S.
  • a heteroaryl group substituted with a 9-carbon of 0 fluorenyl group and dibenzo furanoid group a heteroaryl group substituted with N cava Jolly group, and a heteroaryl group is substituted with Si 9- sila ""
  • the heteroaryl group substituted with S is a dibenzothiophenyl group.
  • the heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms is a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms; Or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms.
  • the heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms may be substituted with at least one substituent selected from the group consisting of a thiophene group, a furane group, a pyridine group, an imidazole group, a thiazole group, an oxazole group, an oxadiazole group, a triazole group, a pyridyl group, a bipyridyl group, A thiazolyl group, an acridyl group, a pyridazinyl group, a pyrazinyl group, a quinolinyl group, a quinazolinyl group, a quinoxalinyl group, a phthalazinyl group, a pyridopyrimidinyl group, a pyridopyrimidinyl group, A benzothiazole group, a benzothiophene group, a dibenzothiophene group, a benzo
  • the aryl group having 10 to 60 carbon atoms means an aryl group having 6 to 60 carbon atoms and an aryl group having 10 or more carbon atoms
  • the heteroaryl group having 10 to 60 carbon atoms includes the above-mentioned heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms, Quot; means a heteroaryl group.
  • Ar 1 and Ar 2 may each independently be a phenyl group or a biphenyl group.
  • Ar 3 and Ar 4 may be different from each other.
  • Ar 3 is selected from the group consisting of naphthalene, biphenyl, terphenyl, triphenylene, phenanthrene, phenylnaphthalene, 9,9-dimethylfluorene 9,9-diphenylfluorene and spiro [fluorene- -Fluorene], or a spiro [fluorene-9,9'-xanthene] or spiro [fluorene-9,9'-xanthene] 9,9'-thioxanthene] (spiro [fuorene- ⁇ g'-thioxanthene]).
  • Ar 4 is at least one selected from the group consisting of benzene, naphthalene, biphenyl, terphenyl, triphenylene, phenanthrene, phenylnaphthalene, 9,9-dimethylfluorene, 9,9-diphenylfluorene and spiro [fluorene- '-Fluorene], which is a monovalent residue derived from arene substituted with a cyano group. More specifically, Ar 4 may be a substituent selected from the group consisting of the following substituents.
  • the compound represented by the formula (1) may be a compound selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (1-1) and (1-2).
  • X 1 is a non-bond, a single bond, 0 or s,
  • Ar 1 , Ar 2 and Ar 4 are the same as in the above formula (1)
  • Ar 1 , Ar 2 and Ar 4 are the same as in the above formula (1).
  • Formula 1-1 and 1-2 of Ar 1, Ar 2 and Ar 4 are described in detail above a specific example of the general formula (I) of Ar 1, the same as Ar 2 and Ar 4, Ar 1, Ar 2 and Ar 4 A detailed description will be omitted here.
  • the compound represented by Formula 1 may be selected from the group consisting of the following compounds. OL
  • the compound represented by the formula (1) can be prepared by the following reaction scheme (1).
  • the above production method can be further specified in the production example described later.
  • X 1 to X 3 -I, -Br, -CI, -CH 3 SO 3 or -CF 3 SO :
  • the present invention provides an organic light emitting device including the compound represented by Formula 1.
  • the present invention provides a display device comprising: a first electrode; A second electrode facing the first electrode; And at least one organic layer disposed between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic layers includes a compound represented by Formula 1 do.
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present invention may have a single layer structure, but may have a multilayer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • the organic light emitting device of the present invention may have a structure including a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, and an electron injecting layer as organic layers.
  • the organic material layer may be a hole injection layer, a hole transport layer, The hole injecting layer, the hole transporting layer, or the layer simultaneously injecting and transporting the hole transporting layer may include a compound represented by the above formula (1).
  • the organic layer may include a light emitting layer, and the light emitting layer may include a compound represented by the general formula (1).
  • the organic layer may include an electron transport layer, an electron injection layer, or a layer that simultaneously transports electrons and injects. The electron transport layer, the electron injection layer, And the like.
  • the organic light emitting device according to the present invention may be a normal type organic light emitting device in which an anode, one or more organic layers, and a cathode are sequentially stacked on a substrate.
  • the organic light emitting device according to the present invention may be an inverted type organic light emitting device in which a cathode, at least one organic material layer, and an anode are sequentially stacked on a substrate.
  • FIGS. Fig. 1 shows an example of an organic light-emitting device comprising a substrate 1, an anode 2, a light-emitting layer 3 and a cathode 4.
  • the compound represented by Formula 1 may be included in the light emitting layer.
  • . 2 shows an example of an organic light emitting element comprising a substrate 1, an anode 2, a hole injecting layer 5, a hole transporting layer 6, a light emitting layer 7, an electron transporting layer 8 and a cathode 4 It is.
  • the compound represented by Formula 1 may be contained in at least one of the hole injecting layer, the hole transporting layer, the light emitting layer, and the electron transporting layer.
  • the organic light emitting device according to the present invention can be manufactured by materials and methods known in the art, except that at least one of the organic material layers includes the compound represented by the above formula (1).
  • the organic light emitting diode when the organic light emitting diode includes a plurality of organic layers, the organic layers may be formed of the same material or different materials.
  • the organic light emitting device according to the present invention can be manufactured by sequentially laminating a gate electrode, an organic material layer, and a second electrode on a substrate. At this time, by using a PVD (physi cal vapor deposition) method such as sputtering or e-beam evaporation, a metal or a metal oxide having conductivity or an alloy thereof A hole transporting layer, a light emitting layer, and an electron transporting layer is formed thereon, and then a substance usable as a cathode is deposited thereon.
  • PVD chemical cal vapor deposition
  • an organic light emitting device can be manufactured by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and a cathode material on a substrate (WO 2003/012890).
  • the manufacturing method is not limited thereto.
  • the compound represented by Formula 1 may be formed into an organic layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method in the production of an organic light emitting device.
  • the solution coating method refers to spin coating, dip coating, doctor blading, ink jet printing, screen printing, spraying, coating, and the like, but is not limited thereto.
  • the first electrode is an anode
  • the second electrode is a cathode
  • the first electrode is a cathode and the second electrode is a cathode.
  • the anode material a material having a large work function is preferably used so that hole injection can be smoothly conducted to the organic material layer.
  • the positive electrode material include Metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold, or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); ⁇ 0: ⁇ 1 SN0 or 2: a combination of a metal and an oxide such as Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene) poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDOT), polypyrrole and polyaniline, no.
  • the negative electrode material is preferably a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead or alloys thereof; Layer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, but the present invention is not limited thereto.
  • the hole injecting material has a hole injecting effect on the anode, a hole injecting effect on the light emitting layer or the light emitting material, and a hole injecting effect on the exciton generated in the light emitting layer. Is prevented from migrating to the electron injecting layer or the electron injecting material, and the thin film forming ability is excellent.
  • the HOMO highest occupied molecular orbital of the hole injecting material is preferably between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic layer.
  • the hole injecting material include metal porphyrin, oligothiophene, arylamine-based organic materials, nucleantitrile tetrahedraene-based organic materials, quinacridone-based organic materials, perylene , Anthraquinone, polyaniline and polythiophene-based conductive polymers, but the present invention is not limited thereto.
  • the hole transporting layer is a layer for transporting holes from the hole injecting layer to the light emitting layer.
  • the hole transporting layer may be a hole transporting material
  • a material capable of transporting holes from the injection layer to the light emitting layer and having high mobility to holes is suitable. Specific examples include arylamine-based organic materials, conductive polymers, and block copolymers having a conjugated portion and a non-conjugated portion together, but are not limited thereto.
  • the light emitting layer is a layer that emits light in a visible light region by transporting holes and electrons from the hole transporting layer and the electron transporting layer, respectively.
  • Such a light emitting layer may comprise a host material and a scrim material.
  • the host material is a condensed aromatic ring derivative or a heterocyclic compound.
  • condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivative pentacene derivatives, phenanthrene compounds, and fluoranthene compounds.
  • heterocycle-containing compounds include carbazole derivatives, dibenzofuran derivatives, Compounds, pyrimidine derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • aromatic materials include aromatic amine derivatives, styrylamine compounds, boron complex fluoranthene compounds, and metal complexes.
  • aromatic amine derivatives include condensed aromatic ring derivatives having substituted or unsubstituted arylamino groups
  • styrylamine compound include a substituted or unsubstituted arylamine in which at least one arylvinyl group is substituted.
  • examples of the styrylamine compound include an aryl group, a silyl group, an alkyl group , A cycloalkyl group and an arylamino group is substituted or unsubstituted. Specific examples thereof include, but are not limited to, styrylamine, styryldiamine, styryltriamine, styryltetraamine, and the like.
  • the electron transporting layer is a layer for transporting electrons from the electron injecting layer or the cathode to the light emitting layer, and the electron transporting material may include the compound represented by the above formula (1).
  • the compound represented by the formula (1) The electrons can be well injected from the cathode and transferred to the light emitting layer because of the high mobility to electrons.
  • the electron transporting layer may further include other electron transporting materials known in the art to which the present invention belongs, in addition to the compound represented by the above formula (1).
  • the electron injection layer is a layer for injecting electrons from the electrode.
  • the electron injection layer has an ability to transport electrons, has an electron injection effect from the cathode, and has an excellent electron injection effect with respect to the light emitting layer or the light emitting material.
  • a compound which prevents migration to a layer and is excellent in a thin film forming ability is preferable.
  • fluorenone anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preorenylidene methane, A nitrogen-containing 5-membered ring derivative, and the like, but are not limited thereto.
  • Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis (8-hydroxyquinolinato) zinc, bis (8-hydroxyquinolinato) copper, bis (8- Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (8-hydroxyquinolinato) gallium, bis (10- Quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8- quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) (2-naphthalato) gallium, and the like But is not limited thereto.
  • the organic material layer formed of the compound represented by the formula (1) is excellent in the ability to transfer electrons to the light emitting layer well, and the organic light emitting device has the organic compound layer .
  • Such a layer can replace the electron transport layer and the electron injection layer of the present invention to perform the function of the two organic layers with one organic layer.
  • the electron injecting and transporting layer may further include other electron transporting materials or electron injecting materials known in the art to which the present invention belongs, in addition to the compound represented by the above formula (1). Since the specific types of the electron transporting material and the electron injecting material are listed above, detailed description is omitted here.
  • the organic light emitting device may be of a top emission type : a back emission type or a double-sided emission type, depending on the material used.
  • the compound represented by Formula 1 may be included in an organic solar cell or an organic transistor in addition to an organic light emitting device.
  • the preparation of the compound represented by Formula 1 and the organic light emitting device comprising the same will be described in detail in the following examples. However, the following examples are intended to illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.
  • Synthesis Example 3 Synthesis of Heterocyclic Compound
  • a glass substrate coated with indium tin oxide (ITO) at a thickness of 1000 A was washed with ultrasonic waves in distilled water containing detergent.
  • the detergent used was a Fischer Co. distilled water, and distilled water was distilled water, which was filtered by a secondary filter using a filter manufactured by MUlipore Co. After washing for 30 minutes, ultrasonic cleaning was performed for 10 minutes with distilled water twice. After the distilled water was washed, the substrate was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, acetone, and methanol, dried and then transferred to a plasma cleaner The substrate was cleaned using oxygen plasma for 5 minutes and then transported to a vacuum evaporator.
  • ITO indium tin oxide
  • the following compound [HI-A] was thermally vacuum deposited on the prepared ITO electrode to a thickness of 600 A to form a hole injection layer
  • Hexanitrile hexaazatri phenylen (HAT) (50 A) and the following compound [HT-A] (600 A) were sequentially vacuum-deposited to form a hole transport layer.
  • the following compounds [BH] and [BD] were vacuum-deposited on the above-mentioned hole transporting layer at a weight ratio of 25: 1 to form a light emitting layer having a thickness of 200 A.
  • Compound 1 (cpd 1) and the following compound [LiQ (Lithium Quinalate)] were vacuum deposited on the light emitting layer at a weight ratio of 1: 1 to form an electron injection and transport layer having a thickness of 350 A.
  • Lithium fluoride (LiF) and aluminum having a thickness of 1000 A were sequentially deposited on the electron injection and transport layer to a thickness of 10 A to form a cathode.
  • the deposition rate of the organic material was maintained at 0.4 to 0.9 A / sec, the lithium fluoride of the cathode was maintained at 0.3 A / sec, and the deposition rate of aluminum was maintained at 2 A / sec. &Quot; 7 to 5 X 1 ( S torr).
  • Example 3 Fabrication of organic light emitting device
  • Example 4 Fabrication of organic light emitting device
  • Example 5 Fabrication of organic light emitting device An organic light emitting device was prepared in the same manner as in Example 1, except that the electron injection and transport layer were formed using the compound 8 (cpd 8) instead of the compound 1 (cpd 1) in Example 1.
  • Example 6 Fabrication of organic light emitting device
  • Example 7 Fabrication of organic light emitting device
  • Example 8 Preparation of organic light emitting device
  • Example 9 Preparation of organic light emitting device
  • An organic light emitting device was prepared in the same manner as in Example 1, except that electron injection and transport layers were formed using Compound 14 (cpd 14) instead of Compound 1 (cpd 1) in Example 1.
  • Example 10 Preparation of organic light emitting device
  • An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that electron injection and transport layer were formed using Compound 20 (cpd 20) instead of Compound 1 (cpd 1) in Example 1. Comparative Example 1: Fabrication of organic light emitting device
  • An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Example 1, except that the compound (1) (cpd 1) was replaced with the following compound (E) to form an electron injection layer and a transport layer.
  • An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Example 1, except that the following compound ET2 was used instead of the compound 1 (cpd 1) in Example 1 to form an electron injection layer and a transport layer.
  • An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Example 1, except that the following compound ET3 was used instead of the compound 1 (cpd 1) in Example 1 to form an electron injection layer and a transport layer. [ET3]
  • An organic light emitting device was prepared in the same manner as in Example 1, except that the electron injection and transport layer were formed using the following compound ET4 instead of the compound 1 (cpd 1) in Example 1.
  • the compound represented by Formula 1 can be used for an organic layer capable of simultaneously injecting electrons and transporting electrons of an organic light emitting diode.
  • the organic luminescent devices of Examples 1 to 10 differ from each other in the substituent (Ar 3 and Ar 4 ) of the compound represented by Formula 1, that is, the phenyl group linked to the triazine, and either substituent Ar 3 ) is an aryl group or a heteroaryl group having 10 or more carbon atoms, and the other substituent (Ar 4 ) is an aryl group substituted with a cyano group, it is confirmed that the compound exhibits a low driving voltage, a high luminous efficiency and a long lifetime .
  • Comparative Examples 1 to 4 as the material of the electron injecting and transporting layer, a compound in which substituents on both sides of the phenyl group linked to triazine are different from each other but neither substituent is an aryl group substituted with cyano group was used. Specifically, in Comparative Examples 1 and 4, a compound in which Ar 4 in Formula 1 was a phenyl group was used. In Comparative Example 2, a compound in which Ar 4 in Formula 1 was a pyridylphenyl group was used. In Comparative Example 3, Compounds were used. Comparing Examples 1 to 10 with Comparative Examples 1 to 4, it was confirmed that Examples 1 to 10 using the compound represented by Formula 1 exhibited lower driving voltage, higher efficiency of the invention, and longer lifetime than the Comparative Examples.

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Abstract

본 발명은 신규한 구조의 헤테로 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.

Description

【발명의 명칭】 헤테로 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
【기술분야】
관련 출원 (들)과의 상호 인용
본 출원은 2017년 7월 10일자 한국 특허 출원 제 10-2017-0087248호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다. 본 발명은 신규한 구조의 헤테로 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
[배경기술]
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 넓은 시야각， 우수한 콘트라스트， 빠른 웅답 시간을 가지며， 휘도， 구동 전압 및 응답 속도 특성이 우수하여 많은 연구가 진행되고 있다. 유기 발광 소자는 일반적으로 양극과 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 유기물 층을 포함하는 구조를 가진다. 상기 유기물 층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며， 예컨대 정공 주입층, 정공 수송층， 발광층, 전자 수송층， 전자 주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이， 음극에서는 전자가 유기물 층에 주입되게 되고， 주입된 정공과 전자가 만났을 때 액시톤 (exc i ton)이 형성되며， 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 상기와 같은 유기 발광 소자에 사용되는 유기물에 대하여 새로운 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
【선행기술문헌】 【특허문헌]
(특허문헌 1) 한국특허 공개번호 게 10— 2000-0051826호
【발명의 내용】
【해결하려는 과제】
본 발명은 신규한 구조의 헤테로 고리 화합물을 제공한다.
본 발명은 또한， 신규한 구조의 헤테로 고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
【과제의 해결 수단】
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure imgf000003_0001
상기 화학식 1에서，
Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이고，
Ar3는 치환 또는 비치환된 탄소수 10 내지 60의 아릴기， 혹은 치환 또는 비치환된 0， N , Si 및 S 증 1개 이상을 포함하는 탄소수 10 내지 60의 헤테로아릴기이고，
Ar4는 시아노기로 치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이다. 또한， 본 발명은 제 1 전극; 상기 제 1 전극과 대향하여 구비된 제 2 전극; 및 상기 제 1 전극과 상기 제 2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물 층을 포함하는 유기 발광 소자로서， 상기 유기물 층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
【발명의 효과】
상술한 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 유기물 층의 재료로서 사용될 수 있으며， 유기 발광 소자에서 낮은 구동전압 및 /또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다. 상술한 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공 주입， 정공 수송， 정공 주입 및 수송， 발광 전자 수송， 또는 전자 주입 재료로 사용될 수 있으며， 특히 전자 주입 및 /또는 전자 수송 재료로 사용될 수 있다.
【도면의 간단한 설명】
도 1은 기판 ( 1)， 양극 (2)， 발광층 (3) , 음극 (4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 기판 ( 1) , 양극 (2)， 정공 주입층 (5) , 정공 수송층 (6) , 발광층 (7)， 전자 수송층 (8) 및 음극 (4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다 상세히 설명한다. 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
_ 본 명세서에서, — 는 다른 화합물에 연결되는 결합을 의미한다. 본 명세서에서， 비결합은 X1으로 표시되는 부분에 화학적 결합이 없는 경우를 의미한다. 예컨대, 화학식 1-1에서 X1이 비결합이면 화학식 1一 1의 구조는 화학식 1의 Ar3가 9， 9-디페닐플루오렌 유래의 1가 잔기인 구조와 동일한 구조가 된다.
본 명세서에서， 단일 결합은 X1으로 표시되는 부분에 별도의 원자가 존재하지 않은 경우를 의미한다. 예컨대， 화학식 1—1에서 X1이 단일결합이면 화학식 1—1의 구조는 화학식 1의 Ar3가 스피로 [플루오렌 -9 , 9 '—플루오렌] 유래의 1가 잔기인 구조와 동일한 구조가 된다. 본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 Ra로 치환 또는 비치환된 것을 의미할 수 있고, Ra는 증수소， 할로겐， 시아노기, 니트로기， 아미노기， 탄소수 1 내지 40의 알킬기， 탄소수 1 내지 40의 할로알킬기, 치환 또는 비치환된 0， N , Si 및 S 증 1개 이상을 포함하는 탄소수 1 내지 40의 헤테로알킬기， 치환 또는 비치환된 0, N , Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 탄소수 1 내지 40의 헤테로할로알킬기， 혹은 탄소수 2 내지 40의 알케닐기일 수 있다. 본 명세서에서 할로겐은 불소， 염소， 브롬 또는 요오드일 수 있다. 본 명세서에서 탄소수 1 내지 40의 알킬기는 직쇄， 분지쇄 또는 고리형 알킬기일 수 있다. 구체적으로, 탄소수 1 내지 40의 알킬기는 탄소수 1 내지 40의 직쇄 알킬기 ; 탄소수 1 내지 20의 직쇄 알킬기; 탄소수 1 내지 10의 직쇄 알킬기 ; 탄소수 3 내지 40의 분지쇄 또는 고리형 알킬기 ; 탄소수 3 내지 20의 분지쇄 또는 고리형 알킬기; 또는 탄소수 3 내지 10의 분지쇄 또는 고리형 알킬기일 수 있다. 보다 구체적으로， 탄소수 1 내지 40의 알킬기는 메틸기， 에틸기 , n-프로필기， i so-프로필기， n—부틸기， i so- 부틸기, t—부틸기, n-펜틸기， i so-펜틸기， neo-펜틸기 또는 사이클로핵실기 등일 수 있다. 다만， 이에 한정되는 것은 아니다. 본 명세서에서 탄소수 1 내지 40의 헤테로알킬기는 알킬기의 1개 이상의 탄소가 각각 독립적으로 0， N, Si 또는 S로 치환된 것일 수 있다. 예컨대, 직쇄 알킬기의 예로 n-부틸기의 1번 탄소가 0로 치환된 헤테로알킬기는 n—프로폭시기이고， N으로 치환된 헤테로알킬기는 n- 프로필아미노기이며， Si로 치환된 헤테로알킬기는 n-프로필실릴기이고， S로 치환된 해테로알킬기는 n—프로필티오기이다. 그리고， 분지쇄 알킬기의 예로 neo-펜틸기의 1번 탄소가 0로 치환된 헤테로알킬기는 t-부톡시기이고， N으로 치환된 헤테로알킬기는 t-부틸아미노기이며， Si로 치환된 헤테로알킬기는 t-부틸실릴기이고， S로 ·치환된 헤테로알킬기는 t- 부틸티오기이다. 또한， 고리형 알킬기의 예로 사이클로핵실기의 2번 탄소가 0로 치환된 헤테로알킬기는 2-테트라히드로피라닐 (2— tetrahydropyranyl )기이고, N으로 치환된 헤테로알킬기는 2- 피페리디닐기이며, Si로 치환된 헤테로알킬기는 1-실라-시 ·οᅵ클로핵실 ( 1- s i l a-cyc lohexyl )기이고， S로 치환된 헤테로알킬기는 2- 테트라히드로티오피라닐 (2-tet rahydrothi opyrany 1 )기이다. 구체적으로， 탄소수 1 내지 40의 헤테로알킬기는 탄소수 1 내지 40의 직쇄, 분지쇄 또는 고리형 히드록시알킬기; 탄소수 1 내지 40의 직쇄， 분지쇄 또는 고리형 알콕시기; 탄소수 2 내지 40의 직쇄， 분지쇄 또는 고리형 알콕시알킬기; 탄소수 1 내지 40의 직쇄， 분지쇄 또는 고리형 아미노알킬기; 탄소수 1 내지 40의 직쇄， 분지쇄 또는 고뫼형 알킬아미노기; 탄소수 1 내지 40의 직쇄， 분지쇄 또는 고리형 알킬아미노알킬기; 탄소수 1 내지 40의 직쇄， 분지쇄 또는 고리형 실릴알킬 (옥시)기; 탄소수 1 내지 40의 직쇄, 분지쇄 또는 고리형 알킬 (옥시)실릴기; 탄소수 1 내지 40의 직쇄， 분지쇄 또는 고리형 알킬 (옥시)실릴알킬 (옥시)기; 탄소수 1 내지 40의 직쇄， 분지쇄 또는 고리형 머캅토알킬기; 탄소수 1 내지 40의 직쇄, 분지쇄 또는 고리형 알킬티오기; 혹은 탄소수 2 내지 40의 직쇄， 분지쇄 또는 고리형 알킬티오알킬기일 수 있다. 보다 구체적으로, 탄소수 1 내지 40의 헤테로알킬기는 히드록시메틸기， 메톡시기， 에특시기, n-프로폭시기， i so- 프로폭시기， t-부록시기， 사이클로핵톡시기， 메톡시메틸기， i so一 프로폭시메틸기， . 사이클로핵록시메틸기， 2—테트라히드로피라닐 (2一 tetrahydropyranyl )기， 아미노메틸기， 메틸아미노기， n-프로필아미노기， t- 부틸아미노기， 메틸아미노프로필기， 2-피페리디닐기， n-프로필실릴기， 트리메틸실릴기， 디메틸메톡시실릴기， t-부틸실릴기, 1—실라- 사이클로핵실 ( 1-s i l a-cyc lohexyl )기， n—프로필티오기， t—부틸티오기 또는 2-테트라히드로 -티오피라닐 (2-tet rahydrothi opyranyl )기 등을 들 수 있다. 다만， 이에 한정되는 것은 아니다. 본 명세서에서 탄소수 2 내지 40의 알케닐기는 직쇄， 분지쇄 또는 고리형 알케닐기일 수 있다. 구체적으로， 탄소수 2 내지 40의 알케닐기는 탄소수 2 내지 40의 직쇄 알케닐기; 탄소수 2 내지 20의 직쇄 알케닐기; 탄소수 2 내지 10의 직쇄 알케닐기; 탄소수 3 내지 40의 분지쇄 알케닐기; 탄소수 3 내지 20의 분지쇄 알케닐기; 탄소수 3 내지 10의 분지쇄 알케닐기; 탄소수 5 내지 40의 고리형 알케닐기; 탄소수 5 내지 20의 고리형 알케닐기; 또는 탄소수 5 내지 10의 고리형 알케닐기일 수 있다. 보다 구체적으로， 탄소수 2 내지 40의 알케닐기는 에테닐기， 프로페닐기， 부테닐기， 펜테닐기 또는 사이클로핵세닐기 등일 수 있다. 다만， 이에 한정되는 것은 아니다. 본 명세서에서 탄소수 6 내지 60의 아릴기는 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 구체적으로， 탄소수 6 내지 60의 아릴기는 탄소수 6 내지 30의 단환식 또는 다환식 아릴기; 또는 탄소수 6 내지 20의 단환식 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 보다 구체적으로, 탄소수 6 내지 60의 아릴기는 단환식 아릴기로서 페닐기， 바이페닐기 또는 터페닐기 등일 수 있고， 다환식 아릴기로서 나프틸기， 안트라세닐기， 페난트릴기， 트리페닐레닐기， 파이레닐기， 페릴레닐기， 크라이세닐기 또는 플루오레닐기 등일 수 있다. 또한, 탄소수 6 내지 60의 아릴기는 단환식 아릴기 및 다환식 아릴기로 구성된 군에서 선택된 두 개 이상이 서로 연결된 구조를 가질 수 있다. 구체적으로, 탄소수 6 내지 60의 아릴기는 다환식 아릴기에 다환기 아릴기 및 /또는 단환식 아릴기가 연결된 구조를 가질 수 있다. 보다 구체적으로， 탄소수 6 내지 60의 아릴기는 나프틸페닐기， 안트라세닐페닐기， 페난트릴페닐기， 트리페닐레닐페닐기， 파이레닐페닐기， 페릴레닐페닐기， 크라이세닐페닐기， 플루오레닐페닐기， 페닐나프틸기， 페닐안트라세닐기 또는 페닐나프틸페닐기 등일 수 있다. 다만， 이에 한정되는 것은 아니다. 본 명세서에서， 플루오레닐기는 치환될 수 있고， 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다. 상기 플루오레닐기가 치환되는 경우，
Figure imgf000008_0001
등이 될 수 있다. 다만， 이에 한정되는 것은 아니다. 본 명세서에서 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기는 아릴기의 . 1개 이상의 탄소가 각각 독립적으로 으 N , Si 또는 S로 치환된 것일 수 있다. 예컨대， 플루오레닐기의 9번 탄소가 0로 치환된 헤테로아릴기는 디벤조퓨라닐기이고， N으로 치환된 헤테로아릴기는 카바졸리기이며， Si로 치환된 헤테로아릴기는 9-실라""플로오레닐기이고, S로 치환돤 헤테로아릴기는 디벤조티오페닐기이다ᅳ 구체적으로, 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기; 또는 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기일 수 있다. 보다 구체적으로， 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기는 티오펜기， 퓨란기， 피를기， 이미다졸기， 티아졸기， 옥사졸기， 옥사디아졸기， 트리아졸기, 피리딜기， 비피리딜기， 피리미딜기， 트리아진기， 트리아졸기， 아크리딜기， 피리다진기， 피라지닐기， 퀴놀리닐기， 퀴나졸린기， 퀴녹살리닐기， 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기， 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기， 이소퀴놀린기， 인돌기, 카바졸기， 벤조옥사졸기， 벤조이미다졸기， 벤조티아졸기， 벤조카바졸기， 벤조티오펜기， 디벤조티오펜기， 벤조퓨라닐기， 페난쓰롤린기 (phenanthro l i ne) , 티아졸릴기 , 이소옥사졸릴기， 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 벤조티아졸릴기， 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 본 명세서에서 탄소수 10 내지 60의 아릴기는 상술한 탄소수 6 내지 60의 아릴기 증 탄소수 10 이상인 아릴기를 의미하고， 탄소수 10 내지 60의 헤테로아릴기는 상술한 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기 중 탄소수 10 이상인 헤테로아릴기를 의미한다. 상기 화학식 1에서 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 페닐기 혹은 바이페닐기일 수 있다. 상기 화학식 1에서 Ar3 및 Ar4는 서로 상이할 수 있다. 구체적으로, Ar3는 나프탈렌， 바이페닐， 터페닐, 트리페닐렌， 페난트렌， 페닐나프탈렌， 9，9—디메틸플루오렌ᅳ 9，9-디페닐플루오렌 및 스피로 [플루오렌— 9，9'-플루오렌]으로 구성된 군에서 선택된 아렌 유래의 1가 잔기이거나， 혹은 스피로 [플루오렌— 9，9'-크산텐 ](spiro[fluorene— 9，9'— xanthene]) 및 스피로 [플루오렌— 9，9'-티오크산텐] (spiro[f luorene—^g'- thioxanthene] )으로 구성된 군에서 선택된 헤테로아렌 유래의 1가 잔기일 수 있다. 그리고， Ar4는 벤젠， 나프탈렌， 바이페닐， 터페닐, 트리페닐렌， 페난트렌, 페닐나프탈렌， 9 ,9-디메틸플루오렌， 9, 9-디페닐플루오렌 및 스피로 [플루오렌 -9，9'—플루오렌]으로 구성된 군에서 선택된 아렌으로서， 이러한 아렌이 시아노기로 치환된 아렌 유래의 1가 잔기일 수 있다. 보다 구체적으로， Ar4는 하기 치환기로 구성된 군으로부터 선택된 치환기 수 있다.
Figure imgf000009_0001
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1-1 및 1-2로 표시되는 화합물로 구성된 군에서 선택된 화합물일 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure imgf000010_0001
상기 화학식 1—1에서，
X1는 비결합， 단일결합， 0또는 s이고，
Ar1, Ar2 및 Ar4는 상기 화학식 1과 동일하며，
[화학식 1-2]
Figure imgf000010_0002
상기 화학식 1-2에서，
Ar1, Ar2 및 Ar4는 상기 화학식 1과 동일하다. 상기 화학식 1—1 및 1—2의 Ar1, Ar2 및 Ar4는 화학식 1의 Ar1, Ar2 및 Ar4와 동일하며， Ar1, Ar2 및 Ar4의 구체적인 예를 앞서 상세하게 설명하였으므로， 여기서는 자세한 설명을 생략한다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물로 구성되는 군으로부터 선택될 수 있다. OL
Figure imgf000011_0001
Z.C17C10/610Z OAV
Figure imgf000012_0001
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 반응식 1과 같은 제조 방법으로 제조할 수 있다. 상기 제조 방법은 후술한 제조예에서 보다 구체화될 수 있다.
[반응식 1]
Figure imgf000013_0001
X1 ~ X3 = -I, -Br, -CI, -CH3SO3 or -CF3SO:
Figure imgf000013_0002
또한， 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다. 일례로， 본 발명은 게 1 전극; 상기 제 1 전극과 대향하여 구비된 제 2 전극; 및 상기 게 1 전극과 상기 제 2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물 층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물 층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다. 본 발명의 유기 발광 소자의 유기물 층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나， 2층 이상의 유기물 층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대， 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물 층으로서 정공 주입층, 정공 수송층， 발광층， 전자 수송층， 전자 주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물 층을 포함할 수 있다. 또한, 상기 유기물 층은 정공 주입층， 정공 수송층， 또는 정공 주입과 수송을 동시에 하는 층을 포함할 수 있고, 상기 정공 주입층, 정공 수송층, 또는 정공 주입과 수송을 동시에 하는 층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 또한， 상기 유기물 층은 발광층을 포함할 수 있고， 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 또한, 상기 유기물 층은 전자 수송층, 전자 주입층， 또는 전자 수송과 주입을 동시에 하는 층을 포함할 수 있고， 상기 전자 수송층, 전자 주입층， 또는 전자 수송과 주입을 동시에 하는 층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 또한， 본 발명에 따른 유기 발광 소자는， 기판 상에 양극， 1층 이상의 유기물 층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조 (normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다. 또한， 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 기판 상에 음극， 1층 이상의 유기물 층 및 양극이 순차적으로 적층된 역방향 구조 ( inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다. 예컨대， 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 2에 예시되어 있다. 도 1은 기판 ( 1)， 양극 (2)， 발광층 (3)， 음극 (4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서， 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 발광층에 포함될 수 있다. . 도 2는 기판 ( 1)， 양극 (2)， 정공 주입층 (5)， 정공 수송층 (6)， 발광층 (7)， 전자 수송층 (8) 및 음극 (4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서， 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 정공 주입층， 정공 수송층， 발광층 및 전자 수송층 중 1층 이상에 포함될 수 있다. 본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 상기 유기물 층 중 1층 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다. 또한， 상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물 층을 포함하는 경우, 상기 유기물 층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다. 예컨대， 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 기판 상에 게 1 전극， 유기물 층 및 제 2 전극을 순차적으로 적층시켜 제조할 수 있다. 이때ᅳ 스퍼터링법 (sput ter ing)이나 전자빔 증발법 (e—beam evaporat ion)과 같은 PVD (physi cal Vapor Depos i t ion)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 도전성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층， 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물 층을 형성한 후， 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시켜 제조할 수 있다. 이와 같은 방법 외에도， 기판 상에 음극 물질부터 유기물 층， 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 제조할 수 있다 (W0 2003/012890) . 다만， 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다. 또한， 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물 층으로 형성될 수 있다. 여기서， 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅， 딥코팅， 닥터 블레이딩， 잉크젯 프린팅， 스크린 프린팅， 스프레이법， 를 코팅 등을 의미하지만， 이들만으로 한정되는 것은 아니다. 일례로， 상기 제 1 전극은 양극이고， 상기 제 2 전극은 음극이거나， 또는 상기 게 1 전극은 음극이고， 상기 제 2 전극은 양극이다. 상기 양극 물질로는 통상 유기물 층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 상기 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크름， 구리， 아연， 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물， 인듐 산화물， 인듐주석 산화물 (IT0), 인듐마연 산화물 (IZ0)과 같은 금속 산화물; Ζη0:Α1 또는 SN02:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리 (3- 메틸티오펜)ᅳ 폴리 [3, 4- (에틸렌— 1,2-디옥시 )티오펜] (PED0T), 폴리피를 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나， 이들에만 한정되는 것은 아니다. 상기 음극 물질로는 통상 유기물 층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 상기 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘， 칼슘， 나트륨， 칼륨， 티타늄, 인듐, 이트륨， 리튬， 가돌리늄， 알루미늄, 은， 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 Li02/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나ᅳ 이들에만 한정되는 것은 아니다. 상기 정공 주입층윱 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로， 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입 효과， 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자 주입층 또는 전자 주입 재료에의 이동을 방지하며， 또한， 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물 층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린 (porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물， 핵사니트릴핵사아자트리페닐렌 계열의 유기물， 퀴나크리돈 (quinacridone)계열의 유기물， 페릴렌 (perylene) 계열의 유기물， 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나， 이들에만 한정 되는 것은 아니다. 상기 정공 수송층은 정공 주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로， 정공 수송 물질로 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물， 전도성 고분자， 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나， 이들에만 한정되는 것은 아니다. 상기 발광층은 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송 받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 내는 층이다. 이러한 발광층은 호스트 재료 및 도편트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체， 피렌 유도체， 나프탈렌 유도체 펜타센 유도체， 페난트렌 화합물， 플루오란텐 화합물 등이 있고， 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체， 디벤조퓨란 유도체， 래더형 퓨란 화합물， 피리미딘 유도체 등이 있으나， 이에 한정되지 않는다. 도편트 재료로는 방향족 아민 유도체， 스트릴아민 화합물， 붕소 착체 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다ᅳ 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서， 아릴아미노기를 갖는 피렌， 안트라센, 크리센， 페리플란텐 등이 있으며， 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로， 아릴기， 실릴기， 알킬기， 시클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민， 스티릴디아민， 스티릴트리아민， 스티릴테트라아민 등이 있으나， 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듬 착체, 백금 착체 등이 있으나， 이에 한정되지 않는다. 상기 전자 수송층은 전자 주입층 혹은 음극으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로, 전자 수송 재료로는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 전자에 대한 이동성이 커 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있다. 상기 전자 수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 외에 본 발명이 속한 기술분야에 알려진 다른 전자 수송 재료를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 전자 수송 재료의 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 A1 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본 -금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 상기 전자 주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로， 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자 주입 효과， 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자 주입 효과를 가지며， 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층으로의 이동을 방지하고, 또한， 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논， 안트라퀴노다이메탄， 다이페노퀴논， 티오피란 다이옥사이드， 옥사졸， 옥사다이아졸， 트리아졸， 이미다졸， 페릴렌테트라카복실산， 프레오레닐리덴 메탄， 안트론 등과 그들의 유도체， 금속 착체 화합물 및 질소 함유 5원환 유도체 등이 있으나， 이에 한정되지 않는다. 상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬， 비스 (8- 하이드록시퀴놀리나토)아연， 비스 (8-하이드록시퀴놀리나토)구리， 비스 (8- 하이드록시퀴놀리나토)망간， 트리스 (8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄， 트리스 (2-메틸— 8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄， 트리스 (8- 하이드록시퀴놀리나토)갈륨， 비스 ( 10-하이드록시벤조 [h]퀴놀리나토)베릴륨， 비스 ( 10—하이드록시벤조 [h]퀴놀리나토)아연， 비스 (2-메틸 -8- 퀴놀리나토)클로로갈륨， 비스 (2—메틸 -8-퀴놀리나토) (0-크레졸라토)갈륨， 비스 (2—메틸— 8-퀴놀리나토 ) ( 1-나프를라토)알루미늄， 비스 (2-메틸 -8- 퀴놀리나토) (2-나프를라토)갈륨 등이 있으나， 이에 한정되지 않는다. 한편， 상가화학식 1로 표시되는 화합물로 형성된 유기물층은 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 수송하는 능력이 우수하여 상기 유기 발광 소자는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 전자 주입과 수송을 동시에 하는 유기물층을 포함할 수 있다. 이러한 층은 본 명세서의 전자 수송층 및 전자 주입층을 대체하여 1 개의 유기물층으로 상기 2 개의 유기물층의 기능을 수행할 수 있다. 상기 전자 주입 및 수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 외에 본 발명이 속한 기술분야에 알려진 다른 전자 수송 재료 혹은 전자 주입 재료를 추가로 포함할 수 있다. 상기 전자 수송 재료 및 전자 주입 재료의 구체적인 종류에 대해서는 상기 나열하였으므로 여기서는 자세한 설명을 생략한다. 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형 : 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다. 또한， 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자 외에도 유기 태양 전지 또는 유기 트랜지스터에 포함될 수 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자의 제조는 이하 실시예에서 구체적으로 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다. 합성예 1 : 헤테로 고리 화합물의 합성
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cpd 1-B cpd 1
질소 기류 하에서， 2-클로로 -4,6—디페닐-1，3，5-트리아진 (20.0 g, 74.7 隱 ol), (3—브로모 -5—클로로페닐)보른산 (17.6 g, 74.7 mmol) 및 potassium carbonate (20.6 g, 149.4 睡 ol)를 THF (250 mL)에 넣고 가열 교반하였다. Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) (2.59 g, 2.24 mmoi)을 투입하고， 5 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 냉각한 다음 에탄을 슬러리 정제를 진행하여 상기 화합물 1-A (cpd 1-A, 29 g, 수율 91.9%)을 제조하였다 (MS: [M+H]+ = 422).
질소 기류 하에서， 상기 화합물 1-A (cpd 1-A, 29 g, 68.6 隱 ol), (9 ,9-디페닐 -9H-플루오렌 -2—일)보론산 (24.8 g, 68.6 mmol) 및 potassium carbonate (19.0 g, 137.2 隱 ol)를 THF (300 mL)에 넣고 가열 교반하였다. Tetrakis(tr iphenylphosphine)pal ladium(O) (2.38 g, 2.06 隱 ol)을 투입하고 3 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 냉각한 다음 에탄을 슬러리 정제를 진행하여 상기 화합물 1-B (cpd 1-B, 41 g, 수율 91.1%)을 제조하였다 (MS: [M+H]+ = 660)
질소 기류 하에서， 상기 화합물 1— B (cpd 1-B, 41 g, 62.1 隱 ol), (4-시아노페닐)보론산 (9.1 g, 62.1 mmol) 및 potassium carbonate (17.2 g 124.2 瞧 ol)를 THF (400 mL)에 넣고 가열 교반하였다. Potassium acetate (0.28 g, 1.24 mmol ) 및 s-phos (2— d icy cl ohexy 1 phosph ino_2'，6'ᅳ d i me thoxybi henyl , 1.01 g, 2.48 mmol) ligand를 투입하고 2 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 냉각한 다음 에탄을 슬러리 정제를 진행하여 상기 화합물 1 (cpd 1， 42 g, 수율 93.0%)을 제조하였다 (MS: [M+H]+ = 727).
Figure imgf000021_0001
cpd 2-B cpd 2
(9， 9-디페닐 -9H-플루오렌 -2-일)보론산 대신 (9，9-디페닐—911一 플루오렌 -4-일)보론산을 사용한 것을 제외하고, 상기 합성예 1과 같은 방법으로 상기 화합물 2— B (cpd 2-B)를 제조하였다 (MS: [M+H]+ = 660).
화합물 1— B (cpd 1-B) 대신 화합물 2-B (cpd 2-B)를 사용한 것을 제외하고， 상기 합성예 1과 같은 방법으로 상기 화합물 2 (cpd 2)를 제조하였다 (MS: [M+H]+ = 727). 합성예 3: 헤테로 고리 화합물의 합성
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Figure imgf000022_0002
cpd 1-B cpd 5
(4-시아노페닐)보론산 대신 (7—시아노 -9 ,9-디메틸—9H-플루오렌 -2- 일)보론산을 사용한 것을 제외하고， 상기 합성예 1과 같은 방법으로 상기 화합물 5 (cpd 5)를 제조하였다 (MS: [M+H]+ = 843). 합성예 4: 헤테로 고리 화합물의 합성
Figure imgf000022_0003
cpd 6-B cpd 6
(9， 9-디페닐 -9H—플루오렌 -2-일)보론산 대신 스피로 [플루오렌 -9，9'- 플루오렌] -2-일 보론산을 사용한 것을 제외하고， 상기 합성예 1과 같은 방법으로 상기 화합물 6-B (cpd 6-B)를 제조하였다 (MS: [M+H]+ = 658).
화합물 1-B (cpd 1-B) 대신 화합물 6-B (cpd 6-B)를 사용한 것을 제외하고， 상기 합성예 1과 같은 방법으로 상기 화합물 6 (cpd 6)을 제조하였다 (MS: [M+H]+ = 725).
Figure imgf000023_0001
cpd 8-B cpd 8
(9，9-디페닐— 9H—플루오렌 -2-일)보론산 대신 4,4，5，5-테트라메틸 -2一 (스괴로 [플루오렌— 9，9'-잔틴] -2-일) -1,3,2-디옥사보로렌을 사용한 것을 제외하고， 상기 합성예 1과 같은 방법으로 상기 화합물 8-B (cpd 8-B)를 제조하였다 (MS: [M+H]+ = 674).
화합물 1-B (cpd 1-B) 대신 화합물 8-B (cpd 8-B)를 사용한 것을 제외하고, 상기 합성예 1과 같은 방법으로 상기 화합물 8 (cpd 8)을 제조하였다 (MS: [M+H]+ - 741). 합성예 6: 헤테로 고리 화합물의 합성
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000024_0002
cpd 9-B cpd 9
(9 ,9-디페닐 -9H—플루오렌 -2-일)보론산 대신 4,4,5,5-테트라메틸 -2— (스피로 [플루오렌 -9，9'-잔틴] -2'-일) -1，3，2-디옥사보로렌을 사용한 것을 제외하고， 상기 합성예 1과 같은 방법으로 상기 화합물 9-B (cpd 9-B)를 제조하였다 (MS: [M+H]+ = 674).
화합물 1-B (cpd 1-B) 대신 화합물 9-B (cpd 9-B)를 사용한 것을 제외하고， 상기 합성예 1과 같은 방법으로 상기 화합물 9 (cpd 9)를 제조하였다 (MS: [M+H]+ = 741). 합성예 7: 헤테로 고리 화합물의 합성
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cpd11-B cpd 11 2-클로로—4， 6-디페닐—1,3， 5-트리아진 대신 2— ([1，1'-비페닐 ]-4-일) - 4—클로로 -6—페닐 -1，3，5-트리아진을 사용한 것을 제외하고， 상기 합성예 1과 같은 방법으로 상기 화합물 11— A (cpd 11-A)를 제조하였다 (MS: [M+H]+ = 498).
화합물 1-A (cpd 1— A) 대신 화합물 11-A (cpd 11— A)를 사용하고 (9， 9-디페닐 -9H-플루오렌— 2-일)보론산 대신 나프탈렌 -1-일 보론산을 사용한 것을 제외하고， 상기 합성예 1과 같은 방법으로 상기 화합물 11-B (cpd 11- B)를 제조하였다 (MS: [M+H]+ = 546).
화합물 1-B (cpd 1-B) 대신 화합물 11-B (cpd 11-B)를 사용하고 (4- 시아노페닐)보론산 대신 (4'-시아노 -[1，1'-비페닐 ]-4-일)보론산을 사용한 것을 제외하고， 상기 합성예 1과 같은 방법으로 상기 화합물 11 (cpd 11)을 제조하였다 (MS: [M+H]+ = 689).
Figure imgf000025_0001
cpd 12-B cpd 12
2-클로로 -4,6-디페닐—1,3 ,5-트리아진 대신 2-([1，1'-비페닐]-3-일)— 4-클로로 -6-페닐 -1,3， 5—트리아진을 사용한 것을 제외하고， 상기 합성예 1과 같은 방법으로 상기 화합물 12-A (cpd 12-A)를 제조하였다 (MS: [M+H]+ = 498).
화합물 1-A (cpd 1-A) 대신 화합물 12-A (cpd 12-A)를 사용하고 (9,9-디페닐—9H-플루오렌 -2-일)보론산 대신 나프탈렌 -2-일 보론산을 사용한 것을 제외하고， 상기 합성예 1과 같은 방법으로 상기 화합물 12-B (cpd 12- B)를 제조하였다 (MS: [M+H]+ = 546).
화합물 1— B (cpd 1-B) 대신 화합물 12-B (cpd 12-B)를 사용하고 (4- 시아노페닐)보론산 대신 (4'-시아노 -[1，1'-비페닐 ]-4-일)보론산을 사용한 것을 제외하고， 상기 합성예 1과 같은 방법으로 상기 화합물 12 (cpd 12)를 제조하였다 (MS: [M+H]+ = 689).
Figure imgf000026_0001
cpd 1-B cpd 14 (4-시아노페닐)보론산 대신 (3-시아노페닐)보론산을 사용한 것을 제외하고， 상기 합성예 1과 같은 방법으로 상기 화합물 14 (cpd 14)를 제조하였다 (MS: [M+H]+ = 727). 합성예 10: 헤테로 고리 화합물의 합성
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cpd 20-B cpd 20
(9 ,9-디페닐—9H-플루오렌 -2-일)보론산 대신 4,4， 5， 5-테트라메틸 -2- (스피로 [플루오렌 -9，9'-잔틴] -2-일) -1,3ᅳ 2-디옥사보로렌을 사용한 것을 제외하고, 상기 합성예 1과 같은 방법으로 상기 화합물 20-B (cpd 20-B)를 제조하였다 (MS: [M+H]+ = 674).
화합물 1-B (cpd 1-B) 대신 화합물 20-B (cpd 20-B) 를 사용한 것을 제외하고， 상기 합성예 9와 같은 방법으로 상기 화합물 20 (cpd 20)을 제조하였다 (MS: [M+H]+ = 741). 실시예 1: 유기 발광 소자의 제조
ITO (indium tin oxide)가 1000 A의 두께로 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이 때， 세제로는 피셔사 (Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀리포어시 "(MUlipore Co.) 제품의 필터 (Filter)를 이용하여 2 차로 걸러진 증류수를 사용하였다. IT0 기판을 30 분간 세척한 후 증류수로 2 회 반복하여 초음파 세척을 10 분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후， ΙΊΌ 기판을 이소프로필알콜， 아세른， 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 그리고， 산소 플라즈마를 이용하여 상기 ΠΌ 기판을 5 분간 세정한 후 진공 증착기로 수송시켰다. 이렇게 준비된 IT0 전극 위에 하기 화합물 [HI-A]를 600 A의 두께로 열 진공 증착하여 정공 주입층을 형성하였다. 상기 정공 주입층 위에 하기 핵사니트릴 핵사아자트리페닐렌 (hexanitrile hexaazatr i phenyl ene; HAT) (50 A) 및 하기 화합물 [HT-A] (600 A)을 순차적으로 진공 증착하여 정공 수송층을 형성하였다.
상기 정공 수송층 위에 하기 화합물 [BH]와 [BD]를 25:1 중량비로 진공 증착하여 막 두께 200 A의 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 상기 화합물 1 (cpd 1) 및 하기 화합물 [LiQ (Lithium Quinalate)]를 1:1의 중량비로 진공 증착하여 350 A의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 10 A 두께로 리튬 플루라이드 (LiF)와 1000 A두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다. 상기의 과정에서 유기물의 증착 속도는 0.4 내지 0.9 A/sec를 유지하였고， 음극의 리튬 플루오라이드는 0.3 A/sec, 알루미늄은 2 A/sec의 증착 속도를 유지하였으며， 증착시 진공도는 1 X 10"7 내지 5 X 1( S torr를 유지하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
[HAT]
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[BH] [BD]
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실시예 2 : 유기 발광 소자의 제조
상기 실시예 1에서 상기 화합물 1 (cpd 1) 대신 화합물 2 (cpd 2)를 사용하여 전자 주입 및 수송층을 형성한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다. 실시예 3 : 유기 발광 소자의 제조
상기 실시예 1에서 상기 화합물 1 (cpd 1) 대신 화합물 5 (cpd 5)를 사용하여 전자 주입 및 수송층을 형성한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다. 실시예 4 : 유기 발광 소자의 제조
상기 실시예 1에서 상기 화합물 1 (cpd 1) 대신 화합물 6 (cpd 6)를 사용하여 전자 주입 및 수송층을 형성한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다. 실시예 5 : 유기 발광 소자의 제조 상기 실시예 1에서 상기 화합물 1 (cpd 1) 대신 화합물 8 (cpd 8)를 사용하여 전자 주입 및 수송층을 형성한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다. 실시예 6 : 유기 발광 소자의 제조
상기 실시예 1에서 상기 화합물 1 (cpd 1) 대신 화합물 9 (cpd 9)를 사용하여 전자 주입 및 수송층을 형성한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다. 실시예 7 : 유기 발광 소자의 제조
상기 실시예 1에서 상기 화합물 1 (cpd 1) 대신 화합물 11 (cpd
11)를 사용하여 전자 주입 및 수송층을 형성한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다. 실시예 8 : 유기 발광 소자의 제조
상기 실시예 1에서 상기 화합물 1 (cpd 1) 대신 화합물 12 (cpd
12)를 사용하여 전자 주입 및 수송층을 형성한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다. 실시예 9 : 유기 발광 소자의 제조
상기 실시예 1에서 상기 화합물 1 (cpd 1) 대신 화합물 14 (cpd 14)를 사용하여 전자 주입 및 수송층을 형성한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다. 실시예 10 : 유기 발광 소자의 제조
상기 실시예 1에서 상기 화합물 1 (cpd 1) 대신 화합물 20 (cpd 20)를 사용하여 전자 주입 및 수송층을 형성한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다. 비교예 1 : 유기 발광 소자의 제조
상기 실시예 1에서 상기 화합물 1 (cpd 1) 대신 하기 화합물 ΕΊΊ을 사용하여 전자 주입 및 수송층을 형성한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
[ET1]
Figure imgf000031_0001
비교예 2 : 유기 발광 소자의 제조
상기 실시예 1에서 상기 화합물 1 (cpd 1) 대신 하기 화합물 ET2를 사용하여 전자 주입 및 수송층을 형성한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
[ET2]
Figure imgf000031_0002
비교예 3 : 유기 발광 소자의 제조
상기 실시예 1에서 상기 화합물 1 (cpd 1) 대신 하기 화합물 ET3을 사용하여 전자 주입 및 수송층을 형성한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다. [ET3]
Figure imgf000032_0001
비교예 4 : 유기 발광 소자의 제조
상기 실시예 1에서 상기 화합물 1 ( cpd 1) 대신 하기 화합물 ET4를 사용하여 전자 주입 및 수송층을 형성한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
[ET4]
Figure imgf000032_0002
시험예: 유기 발광 소자의 성능 평가
10 mA/cm2의 전류 밀도에서， 상기 실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 4에 따라 제작된 유기 발광 소자의 구동 전압과 발광 효율을 측정하였다. 그리고， 초기 휘도의 90%까지 감소하는데 소요되는 시간으로서 정의되는 수명 (LT90)을 20 mA/cm2의 전류 밀도에서 측정하였다. 상기 측정 결과를 표 1에 나타내었다. 【표 1】
Figure imgf000033_0001
상기 표 1의 결과로부터， 본 발명의 일 구현예에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 전자 주입 및 전자 수송을 동시에 할 수 있는 유기물층에 사용될 수 있음이 확인된다. 구체적으로， 실시예 1 내지 10의 유기 발광 소자는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물， 즉, 트리아진에 연결된 페닐기의 양쪽 치환기 (Ar3 및 Ar4)가 서로 다르며， 양쪽 치환기 중 어느 한 쪽 치환기 (Ar3)는 탄소수 10 이상의 아릴기 혹은 헤테로 아릴기이고， 다른 한 쪽 치환기 (Ar4)는 시아노기로 치환된 아릴기인 화합물을 사용하여 낮은 구동 전압， 높은 발광 효율 및 긴 수명을 나타내는 것이 확인된다. 이에 반해， 비교예 1 내지 4에서는 전자 주입 및 수송층의 재료로， 트리아진에 연결된 페닐기의 양쪽 치환기가 서로 다르나 어느 한쪽의 치환기가 시아노기로 치환된 아릴기가 아닌 화합물을 사용하였다. 구체적으로， 비교예 1 및 4에서는 상기 화학식 1의 Ar4이 페닐기인 화합물을 사용하였고， 비교예 2에서는 상기 화학식 1의 Ar4이 피리딜페닐기인 화합물을 사용하였고, 비교예 3에서는 카바졸리기인 화합물을 사용하였다. 실시예 1 내지 10과 비교예 1 내지 4를 비교하면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용한 실시예 1 내지 10은 비교예에 비하여 낮은 구동 전압， 높은 발명 효율 및 긴 수명을 나타내는 것이 확인된다.
【부호의 설명】
1 : 기판
2： 양극
3： 발광층
4： 음극
5 : 정공 주입층
6： 정공 수송층
7： 발광층
8： 전자 수송층

Claims

【특허청구범위】 【청구항 11 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
[ 식 1]
Figure imgf000035_0001
상기 화학식 1에서，
Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이고，
Ar3는 치환 또는 비치환된 탄소수 10 내지 60의 아릴기， 혹은 치환 또는 비치환된 0， N, Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 탄소수 10 내지 60의 헤테로아릴기이고，
Ar4는 시아노기로 치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이다.
【청구항 2】
제 1 항에 있어서， Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 페닐기 흑은 바이페닐기인， 화합물 .
【청구항 3】
제 1 항에 있어서, Ar3 및 Ar4는 서로 상이한， 화합물.
【청구항 4】
제 1 항에 있어서， Ar3는 나프탈렌， 바이페닐， 터페닐， 트리페닐렌， 페난트렌， 페닐나프탈렌, 9,9-디메틸플루오렌， 9, 9-디페닐플루오렌 및 스피로 [플루오렌— 9，9'—플루오렌]으로 구성된 군에서 선택된 아렌 유래의 1가 잔기이거나， 혹은 스피로 [플루오렌— 9，9'—크산텐 Kspiro luorene-^g'- xanthene]) 및 스피로 [플루오렌 -9，9'-티오크산텐] (spiro[fluorene-9，9'- thioxanthene] )으로 구성된 군에서 선택된 헤테로아렌 유래의 1가 잔기인， 화합물.
【청구항 5】
제 1 항에 있어서， Ar4는 벤젠， 나프탈렌, 바이페닐， 터페닐, 트리페닐렌， 페난트렌， 페닐나프탈렌， 9 , 9-디메틸플루오렌， 9 , 9- 디페닐플루오렌 및 스피로 [플루오렌 -9，9 ' -플루오렌]으로 구성된 군에서 선택된 아렌으로서， 시아노기로 치환된 아렌 유래의 1가 잔기인， 화합물.
【청구항 6】
제 1 항에 있어서， Ar4는 하기 치환기로 구성된 군으로부터 선택된 치환기인， 화합물 :
Figure imgf000036_0001
[청구항 7】
제 1 항에 있어서， 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1-1 및 1-2로 표시되는 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는, 화합물:
-1]
Figure imgf000036_0002
상기 화학식 1-1에서，
X1는 비결합， 단일결합 0 또는 S이고，
Ar1 , Ar2 및 Ar4는 상기 화학식 1과 동일하며 ,
Figure imgf000037_0001
상기 화학식 1—2에서，
Ar1, Ar2 및 Ar4는 상기 화학식 1과 동일하다.
【청구항 8】
제 1 항에 있어서， 상기 화합물은 하기 화합물로 군으로부터 선택되는, 화합
Figure imgf000037_0002
Figure imgf000038_0001
【청구항 9】
게 1 전극; 상기 게 1 전극과 대향하여 구비된 제 2 전극; 및 상기 제 1 전극과 상기 제 2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물 층을 포함하는 유기 발광 소자로서， 상기 유기물 층 중 1층 이상은 제 1 항의 화합물을 포함하는 것인， 유기 발광 소자.
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