KR101262420B1

KR101262420B1 - 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자

Info

Publication number: KR101262420B1
Application number: KR1020060080897A
Authority: KR
Inventors: 이동훈; 배재순; 이대웅; 김연환; 전상영; 홍성길
Original assignee: 주식회사 엘지화학
Priority date: 2006-08-25
Filing date: 2006-08-25
Publication date: 2013-05-08
Also published as: KR20080018573A

Abstract

본 발명은 신규한 안트라센(anthracene) 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자를 제공한다. 본 발명에 따른 유기전자소자는 효율, 구동전압 및 수명 면에서 우수한 특성을 나타낸다.

안트라센(anthracene), 트리아진, 유기전자소자, 유기 발광 소자, 유기 발광 소자 재료

Description

신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자{NEW ANTHRACENE DERIVATIVES AND ORGANIC ELECTRONIC DEVICES USING THE SAME}

도 1은 유기발광소자의 한 예를 도시한 것이다.

본 발명은 안트라센에 트라이아진기가 결합된 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자에 관한 것이다.

본 명세서에서, 유기전자소자란 유기 반도체 물질을 이용한 전자소자로서, 전극과 유기 반도체 물질 사이에서의 정공 및/또는 전자의 교류를 필요로 한다. 유기전자소자는 동작 원리에 따라 하기와 같이 크게 두 가지로 나눌 수 있다. 첫째는 외부의 광원으로부터 소자로 유입된 광자에 의하여 유기물층에서 엑시톤(exiton)이 형성되고, 이 엑시톤이 전자와 정공으로 분리되고, 이 전자와 정공이 각각 다른 전극으로 전달되어 전류원(전압원)으로 사용되는 형태의 전자소자이다. 둘째는 2개 이상의 전극에 전압 또는 전류를 가하여 전극과 계면을 이루는 유기 반도체 물질층에 정공 및/또는 전자를 주입하고, 주입된 전자와 정공에 의하여 작동하는 형태의 전자소자이다.

유기전자소자의 예로는 유기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체(OPC) 드럼, 유기 트랜지스터 등이 있으며, 이들은 모두 소자의 구동을 위하여 전자/정공 주입 물질, 전자/정공 추출 물질, 전자/정공 수송 물질 또는 발광 물질을 필요로 한다. 이하에서는 주로 유기발광소자에 대하여 구체적으로 설명하지만, 상기 유기전자소자들에서는 전자/정공 주입 물질, 전자/정공 추출 물질, 전자/정공 수송 물질 또는 발광 물질이 모두 유사한 원리로 작용한다.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜 주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이들 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함할 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이러한 유기 발광 소자는 자발광, 고휘도, 고효율, 낮은 구동 전압, 넓은 시야각, 높은 콘트라스트, 고속 응답성 등의 특성을 갖는 것으로 알려져 있다.

유기 발광 소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하 수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발 광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료가 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 재료로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 주로 구성하는 호스트 보다 에너지 대역 간극이 작고 발광 효율이 우수한 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 호스트에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이 때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.

전술한 유기 발광 소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기 발광 소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 따라서 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.

본 발명자들은 안트라센에 트리아진기를 도입한 신규한 구조를 갖는 안트라센 유도체를 밝혀내었다. 또한, 상기 신규한 안트라센 유도체를 이용하여 유기 전자 소자의 유기물층을 형성하는 경우 소자의 효율 상승, 구동 전압 하강 및 안정성 상승 등의 효과를 나타낼 수 있다는 사실을 밝혀내었다.

이에 본 발명은 트리아진이 결합된 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전자 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은 하기 화학식 1의 화합물을 제공한다.

상기 화학식 1에 있어서,

R1은 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기, C₅~C₄₀의 헤테로아릴기 및 C₆~C₄₀의 아릴아미노기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₆~C₄₀의 아릴기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하 나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₆~C₄₀의 아미노기; 및 방향족 또는 방향족헤테로의 축합고리기로 이루어진 군에서 선택되고,

R2는 하기 화학식 2의 기이며,

상기 화학식 2에 있어서, L1은 직접결합이거나; C₁-C₄₀의 알킬기, C₂-C₄₀의 알케닐기, C₂-C₄₀의 알키닐기, C₁-C₄₀의 알콕시기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₂~C₄₀의 알케닐렌기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C40의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₆~C₄₀의 아릴렌기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기 로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₅~C₄₀의 헤테로아릴렌기; C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₆~C₄₀의 아릴아미노기; 및 방향족 또는 방향족헤테로의 2가 축합고리기로 이루어진 군에서 선택되고, n은 0 또는 1이다.

Ar1은 하기 화학식 3의 기이며,

상기 화학식 3 에 있어서,

L2는 직접결합이거나; C₁-C₄₀의 알킬기, C₂-C₄₀의 알케닐기, C₂-C₄₀의 알키닐기, C₁-C₄₀의 알콕시기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₂~C₄₀의 알케닐렌기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C40의 아릴기 및 C₅~C₄₀ 의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₆~C₄₀의 아릴렌기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₅~C₄₀의 헤테로아릴렌기; C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₆~C₄₀의 아릴아미노기; 및 방향족 또는 방향족헤테로의 2가 축합고리기로 이루어진 군에서 선택되고,

R3 및 R4은 서로 같거나 상이하고, 수소; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C40의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₁~C₄₀의 알킬기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되 거나 비치환된 C₃~C₄₀의 시클로알킬기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₃~C₄₀의 알케닐기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₃~C₄₀의 알콕시기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₃~C₄₀의 아미노기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₆~C₄₀의 아릴기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기; 및 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합고리기로 이루어진 군에서 선택된다.

본 발명의 또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 R1은 아릴기일 수 있다. 이 아릴기는 치환 또는 비치환된 페닐기, 바이페닐기 또는 나프틸기인 것이 바람직하다.

본 발명의 또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 R1은 헤테로아릴기일 수 있다. 이 헤테로아릴기는 치환 또는 비치환된 피리딜기, 바이피리딜기, 퀴놀린기 또는 이소퀴놀린기인 것이 바람직하다.

본 발명의 또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 R1은 C₆~C₄₀의 아릴기 또는 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 치환된 아미노기일 수 있다.

본 발명의 또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 R1은 하기 구조식으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

상기 구조식에서 Z1 내지 Z3은 서로 같거나 상이하고, 독립적으로 상기 화학식 1의 R1 대하여 정의한 기들 중에서 선택될 수 있다.

구체적으로 각 치환기들을 설명하면 다음과같다.

알킬기는 탄소수 1 내지 40의 입체적 방해를 주지 않는 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, t-부틸기, 펜틸기, 헥실기 및 헵틸기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.

시클로알킬기는 탄소수 3 내지 40의 입체적 방해를 주지 않는 것이 바람직하다. 구체적인 예로서 시클로펜틸기 또는 시클로헥실기가 더욱 바람직하다.

알케닐기로는 탄소수 2 내지 40의 알케닐기가 바람직하며, 구체적으로 스틸베닐기(stylbenyl), 스티레닐기(styrenyl) 등의 아릴기가 치환된 알케닐기가 바람 직하다.

알콕시기는 탄소수 1 내지 40의 알콕시기인 것이 바람직하다.

아릴기의 예로는 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 바이페닐기, 파이레닐기, 페릴렌기 및 이들의 유도체 등이 있다.

아릴 아민기의 예로는 페닐아민, 나프틸아민, 비페닐아민, 안트라세닐아민, 3-메틸-페닐아민, 4-메틸-나프틸아민, 2-메틸-비페닐아민, 9-메틸-안트라세닐아민, 디페닐 아민기, 페닐 나프틸 아민기, 디톨릴 아민기, 페닐 톨릴 아민기, 카바졸 및 트리페닐 아민기 등이 있다.

헤테로고리기의 예로는 피리딜기, 비피리딜기, 트리아진기, 아크리딜기, 티오펜기, 퓨란기, 이미다졸기, 옥사졸기, 티아졸기, 트리아졸기, 퀴놀리닐기 및 이소퀴놀린기 등이 있다.

할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.

상기 화학식 1의 화합물의 바람직한 구체적인 예로는 하기 화합물들이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.

이하, 상기 화학식 1의 화합물의 제조방법에 대하여 설명한다.

상기 화학식 1의 화합물은 R1이 치환된 안트라센 유도체에 화학식 2에 해당하는 R2 치환기를 도입함으로써 제조될 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 1의 화합물은 안트라센 보론산 또는 안트라센 보론에스테르 유도체와 화학식 2의 기에 할라이드가 치환된 R2 유도체, 또는 안트라센 할라이드와 화학식 2의 기의 보론산 또는 보론에스테르 유도체를 Pd촉매 하에서 스즈키 결합 반응하여 제조할 수 있다.

화학식 1의 화합물을 제조시 이용되는 방법 중 스즈키 결합 반응 이외의 반응들은 당 기술 분야에 알려져 있는 일반적인 방법을 이용할 수 있다.

구체적으로, 상기 화학식 1의 화합물은

1) 9번 위치에 할로겐기가 치환되어 있는 안트라센 유도체와 R1 치환체를 갖는 보론산 또는 보론에스테르 화합물을 Pd촉매 하에서 스즈키커플링하여 R1이 치환된 안트라센 유도체를 제조하는 단계,

2) 상기 1)단계에서 제조된 안트라센 유도체로부터 브로모안트라센 유도체를 제조하는 단계, 및

3) 상기 2)단계에서 제조된 브로모안트라센 유도체와 R2 치환기를 갖는 보론산 또는 보론에스테르 화합물과 스즈키커플링하여 제조할 수 있다. 이와 같은 제조 방법은 하기 반응식 1로 표시될 수 있다.

상기 반응식 1에 있어서, R1 및 R2는 화학식 1에서 정의한 바와 같다.

상기 화학식 3의 기를 갖는 화합물은 할로겐기가 치환된 트리아진 유도체에 R3, R4 및 L2 치환기를 도입함으로써 제조될 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 3의 화합물은 2,4,6번에 할라이드가 치환된 1,3,5-트리아진 유도체와 R3 및 R4의 할라이드 화합물 유도체를 그리냐드 반응시켜 R3 및 R4이 치환된 트리아진 유도체를 만든 후, 여기에 L2가 치환된 보론산 혹은 보론 에스테스 유도체를 스즈키 결합반응시켜 제조할 수 있다.

화학식 3의 화합물을 제조시 이용되는 방법 중 그리냐드 반응 이외의 반응들은 당 기술 분야에 알려져 있는 일반적인 방법을 이용할 수 있다.

구체적으로, 상기 화학식 3의 화합물은

1) 할로겐기가 치환되어 있는 트리아진 유도체와 R3의 치환체를 갖는 그리냐드 화합물을 그리냐드 반응을 통해 R3이 치환된 트리아진 유도체를 제조하는 단계,

2) 상기 1)단계에서 제조된 트리아진 유도체로부터 R4 치환체를 갖는 그리냐드 화합물을 그리냐드 반응을 통해 R3 및 R4이 치환된 트리아진 유도체를 제조하는 단계 및

3) 상기 2)단계에서 제조된 트리아진 유도체를 트리아진 보론에스테르 화합물로 제조하는 단계 및,

4) 상기 3)단계에서 제조된 트리아진 보론에스테르 유도체를 Pd촉매 하에 할로겐기가 치환된 L2와 스즈키 결합 반응을 통하여 L2, R3 및 R4가 치환된 트리아진 유도체를 제조하는 단계를 포함하는 방법에 의하여 제조될 수 있다. 이와 같은 제조 방법은 하기 반응식 2로 표시될 수 있다.

상기 반응식 2에 있어서, R3, R4 및 L2는 화학식 3에서 정의한 바와 같고, X는 할로겐기이다.

본 발명은 제1 전극, 제2 전극, 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 배치된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기전자소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 것인 유기전자소자를 제공한다.

본 발명의 유기전자소자는 전술한 화합물들을 이용하여 한층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기전자소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.

이하에서는 유기발광소자에 대하여 예시한다.

본 발명의 하나의 실시 상태에 있어서, 유기발광소자는 제 1 전극과 제 2 전극 및 이 사이에 배치된 유기물층을 포함하는 구조로 이루어질 수 있다. 본 발명의 유기 발광 소자 중 유기물층은 1층으로 이루어진 단층 구조일 수도 있으나, 발광층을 포함하는 2층 이상의 다층 구조일 수도 있다. 본 발명의 유기 발광 소자의 유기물층이 다층 구조인 경우, 이는 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 등이 적층된 구조일 수 있다. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층을 포함할 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 도 1에 나타낸 것과 같은 구조를 가질 수 있다. 도 1에 있어서, 도면부호 1은 기판, 2는 양극, 3은 정공주입층, 4는 정공수송층, 5는 유기발광층, 6은 전자수송층, 7은 음극을 각각 나타낸다. 도 1과 같은 구조의 유기발광소자를 통상 정방향 구조의 유기발광소자라고 하는데, 본 발명은 이에 한정되지 않고 역방향 구조의 유기발광소자도 포함한다. 즉, 본 발명의 유기 발광 소자는 기판, 음극, 전자수송층, 유기발광층, 정공수송층, 정공주입층 및 양극이 순차적으로 적층된 구조를 가질 수 있다.

본 발명에 따른 유기발광소자가 다층 구조의 유기물층을 갖는 경우, 상기 화학식 1의 화합물은 발광층, 정공주입층, 정공수송층, 정공수송과 발광을 동시에 하는 층, 발광과 전자수송을 동시에 하는 층, 전자수송층, 전자수송 및/또는 주입층 등에 포함될 수 있다. 본 발명에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물은 특히 전자주입 및/또는 전달층 또는 발광층에 포함되는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 유기발광소자는 전술한 화학식 1의 화합물을 유기발광소자의 유기물층 중 1층 이상에 사용한다는 것을 제외하고는, 통상의 유기발광소자의 제조방법 및 재료를 사용하여 제조될 수 있다. 예컨대, 본 발명에 따른 유기발광소자는 스퍼터링(sputtering) 이나 전자빔 증발(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 전술한 바와 같이 역방향 구조의 유기발광소자를 제작하기 위하여 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기발광소자를 만들 수도 있다.

상기 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용매 공정(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다.

상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO₂:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.

상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO₂/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.

상기 정공주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입받을 수 있는 물질로서, 정공주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.

상기 정공수송 물질로는 양극이나 정공주입층으로부터 정공을 수송 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.

상기 발광 물질로는 정공수송층과 전자수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물 (Alq₃); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.

상기 전자수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq₃를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.

본 발명에 따른 유기발광소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.

본 발명에 따른 화합물은 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터 등을 비롯한 유기전자소자에서도 유기발광소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 이에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.

실시예

제조예 1

1-1. 화합물 A-1, 2, 3의 제조

9-브로모안트라센(2.57g, 10.00 mmol), 2-나프틸보론산(1.80g, 12.65 mmol) 및 탄산나트륨(2.34g, 22.1 mmol)을 톨루엔(20 mL), 에탄올(3 mL) 및 물(10 mL)의 혼합물에 현탁시켰다. 상기 현탁액에 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (0.25g, 0.22 mmol)을 가하였다. 상기 혼합물을 약 24 시간 동안 환류에서 교반한 다음, 환류시킨 혼합물을 실온으로 냉각하였다. 유기층을 분리하고 물로 세척한 후, 수용액층을 클로로포름으로 추출하였다. 유기 추출물을 황산 마그네슘 상에서 건조하고 진공 내 농축시켜 9-(2-나프틸)안트라센 화합물 A-1 (2.55g, 84%)을 얻었다. MS [M+H]⁺= 305

건조 CCl₄ (60ml)에 상기에서 제조한 A-1 (1.89g, 6.24 mmol)을 녹여, 브롬(0.32 mL, 6.24 mmol)을 0℃에서 적가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 약 3 시간 동안 교반한 후, 포화 중탄산 나트륨 용액을 가하였다. 유기층을 분리하고, 수성층을 클로로포름으로 추출하였다. 결합된 유기 추출물을 황산 마그네슘 상에서 건조하고 진공 내 농축하였다. 컬럼 크로마토그래피(THF/헥산 = 1/4)에 의해 정제하고 에탄올로부터 재결정하여 9-브로모-10-(2-나프틸)-안트라센 화합물 A-2 (1.08g, 45%)를 얻었다. MS [M+H]⁺= 383

상기에서 제조한 화합물 A-2 (3.83g, 10 mmol)을 정제된 THF (50 mL)에 녹인 후 -78℃로 냉각한 후 n-BuLi (1.7 M in hexane, 6.5 ml, 11 mmol)을 천천히 적가하였다. 동일 온도에서 30 분간 교반한 후 B(OCH₃)₃ (1.77 mL, 15 mmol)을 가하였다. 동일 온도에서 1시간 교반한 후 상온으로 온도를 올려 3 시간 더 교반하였다. 3M H₂SO₄ 용액으로 반응을 종료한 후 에틸이써로 추출하였다. 유기물층으로부터 무수황산마그네슘 (MgSO₄)으로 물을 제거한 후 유기 용매도 감압하여 제거하였다. 얻어진 고체를 헥산에 분산시켜 하룻동안 교반한 후 여과하고 진공 건조하여 알데하이드 형태의 중간 물질 A-3 (2.4 g, 70%)을 얻었다. MS [M+H]⁺= 349

1-2. 화합물 A-4의 제조

2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진(20 g, 108.5 mmol)을 무수테트라 하이드로퓨란(50 mL)에 녹인 후 1 M 페닐마그네슘브롬(228 mL, 227.8 mmol)을 0℃에서 천천히 적가하였다. 상온으로 온도를 올린 후 4 시간동안 교반하였다. 염화암모늄 수용액(200 mL)으로 남은 그리냐드화합물을 제거 한 후, 탄산수소나트륨 수용액(300 mL)으로 중화시킨 후 테트라하이드로퓨란(3 x 50 mL)으로 추출하였다. 무수황산마그네슘으로 수분을 제거한 후 여과하고 과량을 용매를 감압증류하여 제거한 후 헥산으로 재결정하여 화학식 A-4의 화합물(15 g, 52 %)을 얻었다. MS: [M+H]⁺=268

1-3. 화합물 A-5의 제조

상기 화합물 A-4 (2.63g, 9.82 mmol), 비스(피나콜라토)디보론 (2.75 g, 10.9 mmol) 및 아세트산 칼륨 (2.89 g, 29.4 mmol)을 디옥산(50 mL)에 현탁시켰다. 상기 현탁액에 팔라듐(디페닐포스피노페로센)클로라이드 (0.24 g, 3 mol %)를 가하였다. 얻어진 혼합물을 약 6 시간 동안 80 ℃에서 교반하고, 실온으로 냉각하였다. 상기 혼합물을 물(50 mL)로 희석하고 디클로로메탄(3 x 50 mL)으로 추출하였다. 유기 추출물을 황산 마그네슘 상에서 건조하고 진공 내 농축하였다. 조 생성물을 에탄올로 세척하고 진공 내 건조하여 9,10-디나프틸안트라세닐-2-보레이트인 상기 화학식 A-5의 화합물(3.25 g, 92 %)을 제조하였다.MS: [M+H]⁺=360

1-4. 화합물 A-6의 제조

9-브로모안트라센(10 g, 38.9 mmol)과 상기 화학식 A-5 (16.8 g,46.7 mmol)를 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후 2 M 탄산칼륨 수용액을 첨가한 후 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(900 mg, 0.78 mmol)을 첨가하고 4시간동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮춘 후 물층을 제거하였다. 용매를 감압증류하여 제거한 후 에탄올로 재결정하여 화학식 A-6의 화합물(10 g, 63 %)을 얻었다. MS: [M+H]⁺=410

1-5. 화합물 A-7의 제조

상기 화학식 A-6의 화합물(10 g, 24.4 mmol)을 디메틸포름알데하이드(DMF, 50 mL)에 넣고 30분간 교반하였다. 이어서, N-브로모숙신이미드(NBS, 4.34 g, 24.4 mmol)를 천천히 첨가시키고 3시간 동안 교반하였다. 생성된 고체를 여과하여 상기 화학식 A-7의 화합물(11 g, 92 %)을 제조하였다. MS: [M+H]⁺=489

제조예 2

2-1. 화합물 B-1의 제조

상기 화학식 A-3 화합물(9.7 g, 27.9 mmol)과 3-브로모페놀(4.5 g, 25.7 mmol)을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후, 이것에 2 M 탄산칼륨 수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(626 mg, 0.54 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 페트롤에테르로 재결정하여 상기 화학식 B-1의 화합물(9.89 g, 97 %)를 얻었다. MS: [M+H]⁺=397

2-2. 화합물 B-2의 제조

화학식 B-1의 화합물(10.6 g, 26.8 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 트리에틸아민(7.47 mL, 53.6 mmol)을 첨가한 후 10분간 교반하였다. 0℃로 온도를 낮춘 후 트리플루오로메탄술폰산 무수물(4.4 mL, 40.2 mmol)을 천천히 첨가한 후 상온으로 온도를 올리고 1시간 동안 교반하였다. 탄산수소나트륨 수용액을 첨가한 후 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 수분을 제거하였다. 여과한 후 감압 농축하여 헥산으로 재결정하여 상기 화학식 B-2의 화합물(11.5 g, 81 %)을 얻었다. MS: [M+H]⁺=529

2-3. 화합물 B-3의 제조

상기 화합물 A-4 대신 상기 화학식 B-2를 사용한 것을 제외하고 화합물 A-5의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 B-3의 화합물을 얻었다. MS: [M+H]⁺=507

2-4. 화합물 B-4의 제조

2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진(10 g, 54.2 mmol)을 무수테트라 하이드로퓨란(250 mL)에 녹인 후 0℃로 온도를 낮추고 1 M 페닐마그네슘 브롬(54.2 mL)을 첨가하였다. 상온으로 온도를 올리고 2 시간동안 교반한 후 다시 0℃로 온도를 낮추고 1 M 2-나프틸마그네슘브롬(54.2 mL)을 천천히 첨가한 후 상온으로 온도를 올리고 3 시간동안 교반하였다. 염화암모늄 수용액(100 mL)으로 남은 그리냐드화합물을 제거 한 후, 탄산수소나트륨 수용액(100 mL)으로 중화시킨 후 테트라하이드로퓨란(3 x 50 mL)으로 추출하였다. 무수황산마그네슘으로 수분을 제거한 후 여과하고 과량을 용매를 감압증류하여 제거한 후 헥산으로 재결정하여 상기 화학식 B-4의 화합물(10.2 g, 59 %)을 얻었다. MS: [M+H]⁺=318

2-5. 화합물 B-5의 제조

상기 화합물 A-4 대신 상기 화학식 B-4를 사용한 것을 제외하고 화합물 A-5의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 B-5의 화합물을 얻었다. MS: [M+H]⁺=410

2-6. 화합물 B-6의 제조

상기 화학식 A-5 대신 상기 화학식 B-5를 사용한 것을 제외하고 상기 화학식 A-6를 제조한 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 B-6의 화합물을 제조하였다.

MS: [M+H]⁺=460

2-7. 화합물 B-7의 제조

상기 화학식 A-6 대신 상기 화학식 B-6를 사용한 것을 제외하고 상기 화학식 A-7를 제조한 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 B-7의 화합물을 제조하였다. MS: [M+H]⁺=539

2-8. 화합물 B-8의 제조

3-브로모페놀 대신 2-브로모-6-나프톨을 사용한 것을 제외하고 화합물 B-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 B-8의 화합물을 얻었다. MS: [M+H]⁺=447

2-9. 화합물 B-9의 제조

상기 화학식 B-1 대신 상기 화학식 B-8를 사용한 것을 제외하고 상기 화학식 B-2를 제조한 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 B-9의 화합물을 제조하였다. MS: [M+H]⁺=579

2-10. 화합물 B-10의 제조

상기 화학식 B-2 대신 상기 화학식 B-9를 사용한 것을 제외하고 상기 화학식 B-3를 제조한 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 B-10의 화합물을 제조하였다. MS: [M+H]⁺=557

제조예 3

3-1. 화합물 C-1의 제조

2-브로모-6-나프톨 (7.4 g, 33.3 mmol)과 상기 화학식 A-5 화합물(10 g, 27.8 mmol)을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후. 2M 탄산칼륨수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(644 mg, 0.56 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 헥산으로 재결정하여 상기 화학식 C-1의 화합물(8.2 g, 79 %)를 제조하였다. MS: [M+H]⁺=376

3-2. 화합물 C-2의 제조

상기 화학식 B-1의 화합물 대신 상기 화합물 C-1의 화합물을 사용한 것을 제외하고 상기 화학식 B-2를 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 C-2의 화합물을 제조하였다. MS: [M+H]⁺=488

3-3. 화합물 C-3의 제조

상기 화학식 B-2 대신 상기 화학식 C-2를 사용한 것을 제외하고 상기 화학식 B-3를 제조한 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 C-3의 화합물을 제조하였다. MS: [M+H]⁺=486

3-4. 화합물 C-4의 제조

9-브로모안트라센(5 g, 19.4 mmol)과 상기 화학식 C-3의 화합물(11.3 g, 23.3 mmol)을 테트라하이드로퓨란(150 mL)에 완전히 녹인 후. 2M 탄산칼륨수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(450 mg, 0.39 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 에탄올으로 재결정하여 상기 화학식 C-4의 화합물(7.6 g, 73 %)를 제조하였다. MS: [M+H]⁺=536

3-5. 화합물 C-5의 제조

상기 화학식 A-6 대신 상기 화학식 C-4를 사용한 것을 제외하고 상기 화학식 A-7를 제조한 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 C-5의 화합물을 제조하였다. MS: [M+H]⁺=615

제조예 4

4-1. 화합물 D-1의 제조

1-브로모-4-페놀 (7.1 g, 40.9 mmol)과 상기 화학식 A-5 화합물(12.3 g, 34.1 mmol)을 테트라하이드로퓨란(400 mL)에 완전히 녹인 후, 2M 탄산칼륨수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(790 mg, 0.68 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 헥산으로 재결정하여 상기 화학식 D-1의 화합물(7.1 g, 64 %)을 제조하였다. MS: [M+H]⁺=326

4-2. 화합물 D-2의 제조

상기 화학식 B-1의 화합물 대신 상기 화합물 D-1의 화합물을 사용한 것을 제외하고 상기 화학식 B-2를 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 D-2의 화합물을 제조하였다. MS: [M+H]⁺=438

4-3. 화합물 D-3의 제조

상기 화학식 B-2 대신 상기 화학식 D-2를 사용한 것을 제외하고 상기 화학식 B-3 를 제조한 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 D-3의 화합물을 제조하였다. MS: [M+H]⁺=436

4-4. 화합물 D-4의 제조

9-브로모안트라센(7 g, 27.2 mmol)과 상기 화학식 D-3의 화합물(14.2 g, 32.7 mmol)을 테트라하이드로퓨란(250 mL)에 완전히 녹인 후. 2M 탄산칼륨수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(630 mg, 0.54 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 에탄올으로 재결정하여 상기 화학식 D-4의 화합물(10.9 g, 83 %)을 제조하였다. MS: [M+H]⁺=486

4-5. 화합물 D-5의 제조

상기 화학식 A-6 대신 상기 화학식 D-4를 사용한 것을 제외하고 상기 화학식 A-7를 제조한 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 D-5의 화합물을 제조하였다. MS: [M+H]⁺=565

제조예 5

5-1. 화합물 E-1의 제조

카바졸 (3.3 g, 20 mmol), 1-브로모-4-요오드벤젠(3.0 mL, 24 mmol), 탄산 칼륨 (K₂CO₃, 5.6 g, 40 mmol), 요오드화구리 (CuI, 1.9g, 1.0 mmol) 및 자일렌 50 mL을 질소 분위기 하에서 환류하였다. 상온으로 냉각한 후 생성물을 에틸아세테이트로 추출하고 무수황산마그네슘으로 수분을 제거한 후 감압 하에서 용매를 제거하였다. 헥산 용매를 사용하여 실리카겔 컬럼을 통과시켜 화합물을 얻은 후 용매를 감압 하에서 제거하고 진공 건조시켜 흰색 고체의 상기 화학식 E-1의 화합물(1.6g, 25 %)을 제조하였다. MS: [M+H]⁺ = 322

5-2. 화합물 E-2의 제조

상기 화학식 B-2 대신 상기 화학식 E-1를 사용한 것을 제외하고 상기 화학식 B-3 를 제조한 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E-2의 화합물을 제조하였다. MS [M+H]⁺ = 370

5-3. 화합물 E-3의 제조

9-브로모안트라센(7 g, 27.2 mmol)과 상기 화학식 E-2의 화합물(12.1 g, 32.7 mmol)을 테트라하이드로퓨란(250 mL)에 완전히 녹인 후. 2M 탄산칼륨수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(630 mg, 0.54 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 에탄올으로 재결정하여 상기 화학식 E-3의 화합물(9.5 g, 83 %)을 제조하였다.MS: [M+H]⁺=420

5-4. 화합물 E-4의 제조

상기 화학식 A-1 대신 상기 화학식 E-3를 사용한 것을 제외하고 상기 화학식 A-2를 제조한 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E-4의 화합물을 제조하였다. MS [M+H]⁺ = 499

5-5. 화합물 E-5의 제조

상기 화학식 A-2 대신 상기 화학식 E-4를 사용한 것을 제외하고 상기 화학식 A-3를 제조한 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E-5의 화합물을 제조하였다. MS [M+H]⁺ = 464

5-6. 화합물 E-6, E-7 및 E-8의 제조

상기 화학식 E-5 화합물(12.9 g, 27.9 mmol)과 4-브로모페놀(4.5 g, 25.7 mmol)을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후, 이것에 2 M 탄산칼륨 수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(626 mg, 0.54 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 페트롤에테르로 재결정하여 상기 화학식 E-6의 화합물(12.8 g, 97 %)를 얻었다. MS: [M+H]⁺=512

화학식 E-6의 화합물(13.7 g, 26.8 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 트리에틸아민(7.47 mL, 53.6 mmol)을 첨가한 후 10분간 교반하였다. 0℃로 온도를 낮춘 후 트리플루오로메탄술폰산 무수물(4.4 mL, 40.2 mmol)을 천천히 첨가한 후 상온으로 온도를 올리고 1시간 동안 교반하였다. 탄산수소나트륨 수용액을 첨가한 후 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 수분을 제거하였다. 여과한 후 감압 농축하여 헥산으로 재결정하여 상기 화학식 E-7의 화합물(13.9 g, 81 %)을 얻었다. MS: [M+H]⁺=644

상기 화합물 B-2 대신 상기 화학식 E-7를 사용한 것을 제외하고 화합물 B-3의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E-8의 화합물을 얻었다. MS: [M+H]⁺=622

제조예 6

6-1. 화합물 F-1, F-2 및 F-3의 제조

9-브로모안트라센(2.57g, 10.00 mmol), 1-나프틸보론산(1.80g, 12.65 mmol) 및 탄산나트륨(2.34g, 22.1 mmol)을 톨루엔(20 mL), 에탄올(3 mL) 및 물(10 mL)의 혼합물에 현탁시켰다. 상기 현탁액에 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (0.25g, 0.22 mmol)을 가하였다. 상기 혼합물을 약 24 시간 동안 환류에서 교반한 다음, 환류시킨 혼합물을 실온으로 냉각하였다. 유기층을 분리하고 물로 세척한 후, 수용액층을 클로로포름으로 추출하였다. 유기 추출물을 황산 마그네슘 상에서 건조하고 진공 내 농축시켜 9-(1-나프틸)안트라센 화합물 F-1 (2.55g, 84%)을 얻었다. MS [M+H]⁺= 305

상기 화합물 A-1 대신 상기 화학식 F-1를 사용한 것을 제외하고 화합물 A-2의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 F-2의 화합물을 얻었다. MS [M+H]⁺= 383

상기 화합물 A-2 대신 상기 화학식 F-2를 사용한 것을 제외하고 화합물 A-3의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 F-3의 화합물을 얻었다. MS [M+H]⁺= 349

6-2. 화합물 F-4 및 F-5의 제조

2-브로모 티오펜 (1.64g , 10.00 mmol), 상기 화합물 F-3 (4.4g, 12.65 mmol) 및 탄산나트륨(2.34g, 22.1 mmol)을 톨루엔(20 mL), 에탄올(3 mL) 및 물(10 mL)의 혼합물에 현탁시켰다. 상기 현탁액에 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (0.25g, 0.22 mmol)을 가하였다. 상기 혼합물을 약 24 시간 동안 환류에서 교반한 다음, 환류시킨 혼합물을 실온으로 냉각하였다. 유기층을 분리하고 물로 세척한 후, 수용액층을 클로로포름으로 추출하였다. 유기 추출물을 황산 마그네슘 상에서 건조하고 진공 내 농축시켜 화합물 F-4 (2.55g, 84%)을 얻었다. MS [M+H]⁺= 347

상기 화합물 A-2 대신 상기 화학식 F-4를 사용한 것을 제외하고 화합물 A-3의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 F-5의 화합물을 얻었다. MS [M+H]⁺= 431

제조예 7

7-1. 화합물 G-1, G-2 및 G-3의 제조

9-브로모안트라센(2.57g, 10.00 mmol), 4-(2-나프틸)-페닐-1-보론산 (3.1g, 12.65 mmol) 및 탄산나트륨(2.34g, 22.1 mmol)을 톨루엔(20 mL), 에탄올(3 mL) 및 물(10 mL)의 혼합물에 현탁시켰다. 상기 현탁액에 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (0.25g, 0.22 mmol)을 가하였다. 상기 혼합물을 약 24 시간 동안 환류에서 교반한 다음, 환류시킨 혼합물을 실온으로 냉각하였다. 유기층을 분리하고 물로 세척한 후, 수용액층을 클로로포름으로 추출하였다. 유기 추출물을 황산 마그네슘 상에서 건조하고 진공 내 농축시켜 화합물 G-1 (2.55g, 84%)을 얻었다. MS [M+H]⁺= 381

상기 화합물 A-1 대신 상기 화학식 G-1를 사용한 것을 제외하고 화합물 A-2의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 G-2의 화합물을 얻었다. MS [M+H]⁺= 460

상기 화합물 A-2 대신 상기 화학식 G-2를 사용한 것을 제외하고 화합물 A-3의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 G-3의 화합물을 얻었다. MS [M+H]⁺= 425

7-2. 화합물 G-4, G-5 및 G-6의 제조

상기 화학식 G-3 화합물(11.9 g, 27.9 mmol)과 3-브로모페놀(4.5 g, 25.7 mmol)을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후, 이것에 2 M 탄산칼륨 수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(626 mg, 0.54 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 페트롤에테르로 재결정하여 상기 화학식 G-4의 화합물(11.8 g, 97 %)를 얻었다. MS: [M+H]⁺=473

화학식 G-4의 화합물(12.6 g, 26.8 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 트리에틸아민(7.47 mL, 53.6 mmol)을 첨가한 후 10분간 교반하였다. 0℃로 온도를 낮춘 후 트리플루오로메탄술폰산 무수물(4.4 mL, 40.2 mmol)을 천천히 첨가한 후 상온으로 온도를 올리고 1시간 동안 교반하였다. 탄산수소나트륨 수용액을 첨가한 후 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 수분을 제거하였다. 여과한 후 감압 농축하여 헥산으로 재결정하여 상기 화학식 G-5의 화합물(13.1 g, 81 %)을 얻었다. MS: [M+H]⁺=605

상기 화합물 B-2 대신 상기 화학식 G-5를 사용한 것을 제외하고 화합물 B-3의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 G-6의 화합물을 얻었다. MS: [M+H]⁺=568

실시예 1

하기 화학식 1-1의 화합물의 합성

상기 화학식 A-3의 화합물(2.79 g, 8.0 mmol)과 상기 화학식 A-7의 화합물(1.68g, 6.3 mmol)을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후 2 M 탄산칼륨수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(155 mg, 0.013 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 테트라하이드로퓨란 : 헥산 = 1 : 6으로 컬럼하여 상기 화학식 1-1의 화합물(2.2 g, 66 %)를 제조하였다. MS: [M+H]⁺=536

실시예 2

하기 화학식 1-13의 화합물의 합성

상기 화학식 A-3의 화합물(2.79 g, 8.0 mmol)과 상기 화학식 B-7의 화합물(2.58, 6.3 mmol)을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후 2 M 탄산칼륨수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(155 mg, 0.013 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 테트라하이드로퓨란 : 헥산 = 1 : 6으로 컬럼하여 상기 화학식 1-13의 화합물(3.16 g, 66 %)를 제조하였다. MS: [M+H]⁺=762

실시예 3

하기 화학식 1-61의 화합물의 합성

상기 화학식 B-3의 화합물(4.0 g, 7.9 mmol)과 상기 화학식 B-7의 화합물(3.5 g, 6.6 mmol) 을 테트라하이드로퓨란(80 mL)에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액을 첨가하고 테트라키스(트리페닐-포스피노)팔라듐(183 mg, 0.16 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산-마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 테트라하이드로퓨란 : 헥산 = 1 : 6으로 컬럼하여 상기 화학식 1-61의 화합물(3.87 g, 70 %)을 제조하였다. MS: [M+H]⁺=839

실시예 4

하기 화학식 1-243의 화합물의 합성

상기 화학식 A-7의 화합물(4.4 g, 9.0 mmol)과 상기 화학식 F-5 의 화합물(3.2 g, 7.5 mmol)을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후, 2M 탄산칼륨수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(174 mg, 0.15 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 컬럼 정제하여 재결정하여 상기 화학식 1-243의 화합물(3.2 g, 53 %)을 제조하였다. MS: [M+H]⁺= 795

실시예 5

하기 화학식 1-289의 화합물의 합성

상기 화학식 B-3의 화합물(4 g, 7.9 mmol)과 상기 화합물 D-5(3.7 g, 6.6 mmol)를 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후. 2M 탄산칼륨수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(153 mg, 0.13 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 컬럼 정제하여 상기 화학식 1-289의 화합물(3.1 g, 54 %)을 제조하였다. MS: [M+H]⁺=865

실시예 6

하기 화학식 1-337의 화합물의 합성

상기 화학식 B-3 (4.6 g, 9.0 mmol)의 화합물과 상기 화합물 C-5(4.6 g, 7.5 mmol)를 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후. 2M 탄산칼륨수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(173 mg, 0.15 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 컬럼 정제하여 재결정하여 상기 화학식 1-337의 화합물(4.5 g, 66 %)을 제조하였다. MS: [M+H]⁺=915

실시예 7

하기 화학식 1-294의 화합물의 합성

상기 화학식 D-5의 화합물(4 g, 7.1 mmol)과 상기 화합물 G-6(3.4 g, 5.9 mmol)를 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후. 2 M 탄산칼륨수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(137 mg, 0.12 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 컬럼 정제하여 재결정하여 상기 화학식 1-294의 화합물(3.5 g, 63 %)를 제조하였다. MS: [M+H]⁺= 941

실시예 8

하기 화학식 1-338의 화합물의 합성

상기 화학식 E-8(4.0g, 6.4 mmol)의 화합물과 상기 화학식 A-7(2.6 g, 5.3 mmol)의 화합물을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후. 2M 탄산칼륨수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(123 mg, 0.11 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 컬럼 정제하여 재결정하여 상기 화학식 1-338의 화합물(2.4 g, 51 %)을 제조하였다. MS: [M+H]⁺=904

실시예 9

하기 화학식 1-339의 화합물의 합성

상기 화학식 A-3의 화합물(2.79 g, 8.0 mmol)과 상기 화학식 A-4의 화합물(16.9g, 6.3 mmol)을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후 2 M 탄산칼륨수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(155 mg, 0.013 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 테트라하이드로퓨란 : 헥산 = 1 : 6으로 컬럼하여 상기 화학식 1-339의 화합물(2.2 g, 66 %)를 제조하였다. MS: [M+H]⁺=536

실시예 10

하기 화학식 1-387의 화합물의 합성

상기 화학식 B-3의 화합물(4.05 g, 8.0 mmol)과 상기 화학식 A-4의 화합물(16.9g, 6.3 mmol)을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후 2 M 탄산칼륨수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(155 mg, 0.013 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 테트라하이드로퓨란 : 헥산 = 1 : 6으로 컬럼하여 상기 화학식 1-387의 화합물(2.54 g, 66 %)를 제조하였다. MS: [M+H]⁺=612

실시에 11

하기 화학식 1-451의 화합물의 합성

상기 화학식 E-8(4.0g, 6.4 mmol)의 화합물과 상기 화학식 B-4(1.7 g, 5.3 mmol)의 화합물을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후. 2M 탄산칼륨수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(123 mg, 0.11 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 컬럼 정제하여 재결정하여 상기 화학식 1-451의 화합물(3.1 g, 75 %)을 제조하였다. MS: [M+H]⁺=777

실시예 12

하기 화학식 1-404의 화합물의 합성

상기 화학식 B-4의 화합물(2.25 g, 7.1 mmol)과 상기 화합물 G-6(3.4 g, 5.9 mmol)를 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후. 2 M 탄산칼륨수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(137 mg, 0.12 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 컬럼 정제하여 재결정하여 상기 화학식 1-404의 화합물(2.74 g, 63 %)를 제조하였다. MS: [M+H]⁺= 738

실시예 13

하기 화학식 1-483의 화합물의 합성

상기 화학식 B-10의 화합물(5 g, 9.0 mmol)과 상기 화학식 A-4 의 화합물(3.2 g, 7.5 mmol)을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후. 2M 탄산칼륨수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(174 mg, 0.15 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 컬럼 정제하여 재결정하여 상기 화학식 1-483의 화합물(4.1 g, 82 %)을 제조하였다. MS: [M+H]⁺= 662

실시예 14

하기 화학식 1-592의 화합물의 합성

상기 화학식 A-4의 화합물(2.4 g, 9.0 mmol)과 상기 화학식 F-5 의 화합물(3.2 g, 7.5 mmol)을 테트라하이드로퓨란(100 mL)에 완전히 녹인 후. 2M 탄산칼륨수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐(174 mg, 0.15 mmol)을 넣은 후 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 컬럼 정제하여 재결정하여 상기 화학식 1-592의 화합물(2.45 g, 53 %)을 제조하였다. MS: [M+H]⁺= 618

실험예 1

ITO(indium tin oxide)가 1500 Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이 때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀리포어사 (Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2 차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30 분간 세척한 후 증류수로 2 회 반복하여 초음파 세척을 10 분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5 분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.

이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 화학식의 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌 (hexanitrile hexaazatriphenylene; HAT)를 500 Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공주입층을 형성하였다.

상기 정공주입층 위에 정공을 수송하는 물질인 하기 화학식의 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐(NPB)(400 Å)를 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다.

이어서, 상기 정공수송층 위에 하기 화학식의 Alq₃(알루미늄 트리스(8-히드록시퀴놀린))를 300 Å의 두께로 진공증착하여 발광층을 형성하였다.

상기 발광층 위에 제조예 1에서 제조된 화학식 1-1의 화합물을 200 Å의 두께로 진공 증착하여 전자주입 및 수송층을 형성하였다.

상기 전자주입 및 수송층 위에 순차적으로 12 Å 두께로 리튬 플루라이드(LiF)와 2000 Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다.

상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4~0.7 Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플루오라이드는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2 x 10^-7~ 5 x 10^-8 torr를 유지하였다.

상기에서 제조된 유기 발광 소자에 5.5 V의 순방향 전계를 가한 결과, 50 mA/㎠의 전류밀도에서 1931 CIE color coordinate 기준으로 x = 0.34, y = 0.57 에 해당하는 녹색 빛이 관찰되었고, 7.3 V의 순방향 전계를 가한 결과 100 mA/㎠의 전류밀도에서 2.7 cd/A 의 녹색빛이 관찰되었다.

실험예 2

실시예 1과 같은 방법으로 제조된 ITO 전극 위에 헥사니트릴 헥사아자 트리페닐렌(500 Å), 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]-비페닐(NPB)(400 Å), Alq3(300 Å), 화학식 1-13(200 Å)의 화합물을 순차적으로 열 진공 증착하여 정공 주입층, 정공 수송층, 및 발광층, 전자수송층을 차례로 형성시켰다.

상기 전자수송층 위에 순차적으로 12 Å의 두께의 리튬 플루오라이드(LiF)와 2000 Å의 두께의 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하여, 유기 발광 소자를 제조하였다.

상기 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4~0.7 Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플루오라이드는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2 x 10^-7~ 5 x 10^-8 torr를 유지하였다.

상기에서 제조된 유기 발광 소자에 5.6 V의 순방향 전계를 가한 결과, 50 mA/㎠의 전류밀도에서 1931 CIE color coordinate 기준으로 x = 0.34, y = 0.56 에 해당하는 녹색 빛이 관찰되었고, 7.4 V의 순방향 전계를 가한 결과 100 mA/㎠의 전류밀도에서 2.8 cd/A 의 녹색빛이 관찰되었다.

실험예 3

실시예 1과 같은 방법으로 제조된 ITO 전극 위에 헥사니트릴 헥사아자 트리페닐렌(500 Å), 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐(NPB)(400 Å), 화학식 1-61(400 Å)의 화합물을 순차적으로 열 진공 증착하여 정공 주입층, 정공 수송층, 및 발광과 전자수송을 동시에 하는 층을 차례로 형성시켰다.

상기 발광과 전자수송을 동시에 하는 층 위에 순차적으로 12 Å의 두께의 리튬 플루오라이드(LiF)와 2000 Å의 두께의 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하여, 유기 발광 소자를 제조하였다.

상기에서 제조된 유기 발광 소자에 5.1 V의 순방향 전계를 가한 결과, 50 mA/㎠의 전류밀도에서 1931 CIE color coordinate 기준으로 x = 0.34, y = 0.57 에 해당하는 녹색 빛이 관찰되었고, 6.2 V의 순방향 전계를 가한 결과 100 mA/㎠의 전류밀도에서 2.5 cd/A 의 녹색 빛이 관찰되었다.

실험예 4

실험예 1과 같이 준비한 ITO 전극 위에 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌 (500 Å), 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐(NPB) (400 Å), Alq₃(300 Å) 및 상기 화학식 1-289의 화합물(200 Å), 리튬 플루오라이드(LiF) 12 Å을 순차적으로 열 진공 증착하여 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층을 차례로 형성시켰다. 그 위에 2000 Å 두께의 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하고 유기 발광 소자를 제조하였다.

상기 제조된 유기 발광 소자에 5.2 V의 순방향 전계를 가한 결과, 50 mA/㎠의 전류밀도에서 1931 CIE color coordinate 기준으로 x = 0.34, y = 0.56에 해당하는 녹색 빛이 관찰되었다. 또한, 6.7 V의 순방향 전계를 가한 결과 100 mA/㎠의 전류밀도에서 3.0 cd/A 의 녹색 빛이 관찰되었다.

실험예 5

실험예 1과 같이 준비한 ITO 전극 위에 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌 (500 Å), 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐(NPB) (400 Å), Alq₃(300 Å) 및 상기 화학식 1-337의 화합물(200 Å), 리튬 플루오라이드(LiF) 12 Å을 순차적으로 열 진공 증착하여 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층을 차례로 형성시켰다. 그 위에 2000 Å 두께의 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하고 유기 발광 소자를 제조하였다.

상기 제조된 유기 발광 소자에 5.1 V의 순방향 전계를 가한 결과, 50 mA/㎠의 전류밀도에서 1931 CIE color coordinate 기준으로 x = 0.34, y = 0.57에 해당하는 녹색 빛이 관찰되었다. 또한, 6.5 V의 순방향 전계를 가한 결과 100 mA/㎠의 전류밀도에서 3.0 cd/A 의 녹색 빛이 관찰되었다.

실험예 6

실험예 1과 같이 준비한 ITO 전극 위에 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌 (500 Å), 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐(NPB) (400 Å), Alq₃(300 Å) 및 상기 화학식 1-483의 화합물(200 Å), 리튬 플루오라이드(LiF) 12 Å을 순차적으로 열 진공 증착하여 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층을 차례로 형성시켰다. 그 위에 2000 Å 두께의 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하고 유기 발광 소자를 제조하였다.

상기 제조된 유기 발광 소자에 5.0 V의 순방향 전계를 가한 결과, 50 mA/㎠의 전류밀도에서 1931 CIE color coordinate 기준으로 x = 0.33, y = 0.56에 해당하는 녹색 빛이 관찰되었다. 또한, 6.2 V의 순방향 전계를 가한 결과 100 mA/㎠의 전류밀도에서 2.9 cd/A 의 녹색 빛이 관찰되었다.

본 발명에 따른 신규한 안트라센(anthracene) 화합물은 안트라센(anthracene) 화합물에 트리아진 유도체를 도입하여, 유기발광소자를 비롯한 유기전자소자의 유기물층 재료로서 사용될 수 있다. 상기 본 발명에 따른 안트라센(anthracene) 화합물을 유기물층의 재료로서 이용한 유기발광소자를 비롯한 유기전자소자는 효율, 구동전압, 수명 등에서 우수한 특성을 나타낸다.

Claims

하기 화학식 1의 화합물:

[화학식 1]

상기 화학식 1에 있어서,

R1은 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기, C₅~C₄₀의 헤테로아릴기 및 C₆~C₄₀의 아릴아미노기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₆~C₄₀의 아릴기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 아미노기; 및 방향족 또는 방향족헤테로의 축합고리기로 이루어진 군에서 선택되고,

R2는 하기 화학식 2의 기이며,

[화학식 2]

상기 화학식 2에 있어서, L1은 직접결합이거나; C₁-C₄₀의 알킬기, C₂-C₄₀의 알케닐기, C₂-C₄₀의 알키닐기, C₁-C₄₀의 알콕시기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₂~C₄₀의 알케닐렌기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C40의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₆~C₄₀의 아릴렌기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₅~C₄₀의 헤테로아릴렌기; C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₆~C₄₀의 아릴아미노기; 및 방향족 또는 방향족헤테로의 2가 축합고리기로 이루어진 군에서 선택되고, n은 0 또는 1이고,

Ar1은 하기 화학식 3의 기이며,

[화학식 3]

상기 화학식 3 에 있어서,

L2는 직접결합이거나; C₁-C₄₀의 알킬기, C₂-C₄₀의 알케닐기, C₂-C₄₀의 알키닐기, C₁-C₄₀의 알콕시기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₂~C₄₀의 알케닐렌기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C40의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₆~C₄₀의 아릴렌기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₅~C₄₀의 헤테로아릴렌기; C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₆~C₄₀의 아릴아미노기; 및 방향족 또는 방향족헤테로의 2가 축합고리기로 이루어진 군에서 선택되고,

R3 및 R4은 서로 같거나 상이하고, 수소; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C40의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₁~C₄₀의 알킬기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₃~C₄₀의 시클로알킬기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₃~C₄₀의 알케닐기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₃~C₄₀의 알콕시기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 아미노기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C₆~C₄₀의 아릴기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₄₀의 알킬기, C₂~C₄₀의 알케닐기, C₁~C₄₀의 알콕시기, C₃~C₄₀의 시클로알킬기, C₃~C₄₀의 헤테로시클로알킬기, C₆~C₄₀의 아릴기 및 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환되고, 비피리딜기, 트리아진기, 아크리딜기, 티오펜기, 퓨란기, 이미다졸기, 옥사졸기, 티아졸기, 트리아졸기, 퀴놀리닐기 및 이소퀴놀린기로부터 선택되는 헤테로아릴기; 및 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합고리기로 이루어진 군에서 선택된다.
청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 R1은 치환 또는 비치환된 페닐기, 바이페닐기 또는 나프틸기인 것인 화합물.
청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 R1은 치환 또는 비치환된 피리딜기, 바이피리딜기, 퀴놀린기 또는 이소퀴놀린기인 것인 화합물.
청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 R1은 C₆~C₄₀의 아릴기 또는 C₅~C₄₀의 헤테로아릴기로 치환된 아미노기인 것인 화합물.
청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 R1은 하기 구조식으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 화합물:

상기 구조식에서 Z1 내지 Z3은 서로 같거나 상이하고, 독립적으로 상기 화학식 1의 R1 대하여 정의한 기들 중에서 선택될 수 있다.
청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 표 1의 화합물에서 선택되는 것인 화합물:

[표 1]
청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 표 2의 화합물에서 선택되는 것인 화합물:

[표 2]
제1 전극, 제2 전극, 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 배치된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기전자소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 청구항 1 내지 청구항 7 중 어느 하나의 항의 화합물을 포함하는 것인 유기전자소자.
청구항 8에 있어서, 상기 유기전자소자는 유기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체(OPC) 드럼 및 유기 트랜지스터로 이루어진 군에서 선택되는 것인 유기전자소자.
청구항 8에 있어서, 상기 유기전자소자는 유기발광소자인 것인 유기전자소자.
청구항 10에 있어서, 상기 유기발광소자는 기판상에 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 정방향 구조의 유기발광소자인 것인 유기전자소자.
청구항 10에 있어서, 상기 유기발광소자는 기판상에 음극, 1층 이상의 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 역방향 구조의 유기발광소자인 것인 유기전자소자.
청구항 10에 있어서, 상기 유기발광소자의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 및 전자주입 및 수송층를 포함하는 것인 유기전자소자.
청구항 10에 있어서, 상기 유기발광소자의 유기물층은 발광층을 포함하고, 이 발광층이 화학식 1의 화합물을 포함하는 것인 유기전자소자.
청구항 10에 있어서, 상기 유기발광소자의 유기물층은 전자수송 및/또는 주입층을 포함하고, 이 층이 화학식 1의 화합물을 포함하는 것인 유기전자소자.