WO2019013321A1 - 加飾シートおよび加飾成形品 - Google Patents

加飾シートおよび加飾成形品 Download PDF

Info

Publication number
WO2019013321A1
WO2019013321A1 PCT/JP2018/026477 JP2018026477W WO2019013321A1 WO 2019013321 A1 WO2019013321 A1 WO 2019013321A1 JP 2018026477 W JP2018026477 W JP 2018026477W WO 2019013321 A1 WO2019013321 A1 WO 2019013321A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
light
black
decorative sheet
coating film
light reflective
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/026477
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
健一 椎名
光洋 前田
晋一 原田
清和 長山
Original Assignee
株式会社セイコーアドバンス
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社セイコーアドバンス filed Critical 株式会社セイコーアドバンス
Priority to US16/628,153 priority Critical patent/US10668653B2/en
Priority to KR1020197004535A priority patent/KR102020187B1/ko
Priority to CN201880004832.7A priority patent/CN110035890B/zh
Publication of WO2019013321A1 publication Critical patent/WO2019013321A1/ja

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44CPRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C5/00Processes for producing special ornamental bodies
    • B44C5/04Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44FSPECIAL DESIGNS OR PICTURES
    • B44F7/00Designs imitating three-dimensional effects
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/26Processes for applying liquids or other fluent materials performed by applying the liquid or other fluent material from an outlet device in contact with, or almost in contact with, the surface
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254After-treatment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/06Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
    • B05D5/061Special surface effect
    • B05D5/063Reflective effect
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • B29C45/14778Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles the article consisting of a material with particular properties, e.g. porous, brittle
    • B29C45/14811Multilayered articles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44CPRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C3/00Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing ornamental structures
    • B44C3/02Superimposing layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44FSPECIAL DESIGNS OR PICTURES
    • B44F1/00Designs or pictures characterised by special or unusual light effects
    • B44F1/02Designs or pictures characterised by special or unusual light effects produced by reflected light, e.g. matt surfaces, lustrous surfaces
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44FSPECIAL DESIGNS OR PICTURES
    • B44F1/00Designs or pictures characterised by special or unusual light effects
    • B44F1/02Designs or pictures characterised by special or unusual light effects produced by reflected light, e.g. matt surfaces, lustrous surfaces
    • B44F1/04Designs or pictures characterised by special or unusual light effects produced by reflected light, e.g. matt surfaces, lustrous surfaces after passage through surface layers, e.g. pictures with mirrors on the back
    • B44F1/045Designs or pictures characterised by special or unusual light effects produced by reflected light, e.g. matt surfaces, lustrous surfaces after passage through surface layers, e.g. pictures with mirrors on the back having mirrors or metallic or reflective layers at the back side
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/03Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/10Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29LINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00Other particular articles
    • B29L2031/722Decorative or ornamental articles

Definitions

  • the present invention relates to a decorative sheet and a decorative molded article.
  • Patent Document 1 discloses a decorative material in which a transparent base having fine asperities on the upper surface, a colored transparent layer, and a black layer are laminated in this order in order to obtain a clear colored pattern against a jet black background. Is disclosed. Further, in Patent Document 2, in order to obtain excellent pattern visibility and an appropriate metallic feeling, a light transmitting resin substrate on which a concavo-convex pattern including grooves is formed and an ink film covering the concavo-convex pattern are added. Decorative printed matter is disclosed. Then, it is disclosed that a desired light reflecting surface is formed by the black pigment particles contained in the ink film being closely aligned along the grooves.
  • Patent Document 3 a decorative sheet in which a transparent base material, a print layer with a thickness of 20 ⁇ m or more formed on a part of the back surface, and a color print layer are laminated in order to make the pattern look three-dimensional It is disclosed that the printing layer is coated with a colored ink containing a low solubility solvent to form a colored printing layer.
  • Patent Documents 1 to 3 can not solve the problem.
  • Patent Document 1 is intended to obtain a clear colored pattern having a deep, high-quality jet black background color by absorbing light in the black layer.
  • the degree to which the pattern to be seen differs depending on the viewing angle is weak, and the degree of jet black is not sufficient, and there is room for improvement from the viewpoint of light and shadow contrast.
  • a light reflecting surface made of a black pigment is formed by making particles of the black pigment closely arranged along a groove, and a concavo-convex pattern is formed in jet black. It was intended to make it happen.
  • the degree of jet black was not sufficient, and it was insufficient from the viewpoint of light and shadow contrast.
  • Patent Document 3 focuses on obtaining a three-dimensional effect of a pattern formed by a print layer having a thickness of 20 ⁇ m or more and a color print layer covering the same, and the color print layer is the most light
  • the black ink which is hard to reflect it was discovered that a three-dimensional effect was obtained more. That is, attention was paid to the black layer absorbing light, and there was room for improvement from the viewpoint of the contrast between light and shadow.
  • the inventors of the present invention conducted intensive studies to obtain a high-grade decorative sheet with high brightness and contrast with light, and formed a black layer using black ink satisfying the following conditions. It has been found that it is effective to combine the light reflecting convex part. That is, for the dried coating film formed by the following film forming method using the black ink, the gloss value of the surface of the dried coating film measured at a measurement angle of 60 ° according to JIS Z8741 (1997) is 80 or more And satisfying the condition that the lightness L * value in the CIE 1976 (L *, a *, b *) color system of the surface of the dried coating film measured by the SCE method is 10 or less. It is possible to realize a high-class decorative sheet with a high degree of shadow contrast.
  • Method of forming a dried coating film The black ink is applied to a polyethylene terephthalate film by drawing at a moving speed of 50 mm / sec using a bar coater with a wire diameter of 6 mil, and then dried at 80 ° C. for 15 minutes, A dry coating is obtained.
  • the present invention A sheet-like or plate-like light transmitting substrate, A light reflective convex portion formed on the light transmissive substrate; A black layer formed on the light reflective convex portion; A decorative sheet provided with The average height of the light reflective convex portions is 1 to 200 ⁇ m, There is provided a decorated sheet characterized in that the black layer is formed by using a black ink satisfying the following conditions.
  • the gloss value of the surface of the dried coating film measured at a measurement angle of 60 ° according to JIS Z8741 (1997) is 80 or more for the dried coating film formed by the following film forming method using the black ink
  • the lightness L * value in the CIE 1976 (L *, a *, b *) color system of the surface of the dried coating film measured by the SCE method is 10 or less.
  • Method of forming a dried coating film The black ink is applied to a polyethylene terephthalate film by drawing at a moving speed of 50 mm / sec using a bar coater with a wire diameter of 6 mil, and then dried at 80 ° C. for 15 minutes, A dry coating is obtained.
  • the present invention also provides a decorated formed article comprising the above-mentioned decorated sheet on the surface.
  • the present invention provides a light transmitting substrate, A light reflective convex portion formed on the light transmissive substrate; A black layer formed of black ink on the light reflective convex portion; Equipped with The gloss value of the surface of the dried coating film measured at a measurement angle of 60 ° according to JIS Z8741 (1997) is 80 or more for the dried coating film formed by the following film forming method using the black ink And a decorative sheet having a lightness L * value of 10 or less in the CIE 1976 (L *, a *, b *) color system of the surface of the dried coating film measured by the SCE method.
  • Method of forming a dried coating film The black ink is applied to a polyethylene terephthalate film by drawing at a moving speed of 50 mm / sec using a bar coater with a wire diameter of 6 mil, and then dried at 80 ° C. for 15 minutes, A dry coating is obtained.
  • the decorative sheet 100 is formed on the light transmitting substrate 10, the light reflecting convex portion 20 formed on the light transmitting substrate 10, and the light reflecting convex portion 20.
  • the black layer 30 containing the black ink and the protective layer 40 are laminated in this order.
  • the light transmitting substrate 10 transmits external light or emits light reflected inside the decorative sheet 100 to the outside.
  • the visible light transmittance is preferably 90% or more, more preferably 95% or more.
  • the light transmitting substrate 10 may be colorless or colored.
  • the light transmitting substrate 10 is not particularly limited, but is preferably formed using a transparent resin plate, a glass plate, a transparent ceramic plate, and a composite material thereof.
  • a transparent resin 1 type (s) or 2 or more types chosen from polyester resin, an acrylic resin, a polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, a polyvinyl chloride resin, and a polystyrene resin are mentioned, for example.
  • polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin, acrylic resin, or a composite material of polycarbonate resin and acrylic resin may be subjected to a strengthening treatment or may be untreated. These can be suitably selected according to the use and purpose of decoration sheet 100.
  • the light transmitting substrate 10 may transmit light, and may be a single layer or a multilayer.
  • the thickness of the light transmitting substrate 10 is not particularly limited, but preferably 100 ⁇ m to 5 mm.
  • the light transmitting substrate 10 is in the form of a sheet, a plate, or a film, and at least one surface thereof is flat. From the viewpoint of obtaining the function of the light reflecting convex portion 20 described later, the light transmitting base 10 is flat, and the light reflecting convex portion 20 is formed along the flat surface of the light transmitting base 10. Is preferred.
  • the light reflective convex portion 20 has a function of reflecting the light transmitted through the light transmitting substrate 10, and further reflecting the light reflected by the surface of the black pigment included in the black ink forming the black layer 30. .
  • the light reflective convex portion 20 is formed in a region above the surface of the light transmissive substrate 10, and may be formed on the surface of the light transmissive substrate 10. Note that forming in a region above the surface of the light transmitting substrate 10 described above means that the convex portion obtained as a result of the groove forming a recess in the surface of the light transmitting substrate 10 is a light reflective protrusion. Means not included in Part 20.
  • the light reflective convex portion 20 may be formed of a material different from or the same as the light transmissive base material 10, and may be formed of the same material, from the viewpoint of obtaining brilliance with a large contrast of light and shadow. It is preferable to be formed of a material having a relatively small difference in rate.
  • the light reflective convex portion 20 may be a single one, a continuous one, or any of them.
  • the case where the light reflective convex portion 20 is single means, for example, a case where the convex portion is formed in a point shape (dot shape).
  • the case where the light reflective convex portions 20 are continuous means that the convex portions are continuous and it looks as if the convex portions draw a line in plan view.
  • the pattern may be formed by a plurality of lines, dots, and the like in plan view by the light reflective convex portions 20.
  • the pattern is not particularly limited.
  • carbon patterns composed of regular combinations with a group of fine lines, and other geometric patterns.
  • the cross-sectional shape of the light reflective convex portion 20 may be a mountain shape, a trapezoid, a polygon, a substantially semicircular shape, or a substantially semielliptical shape, and is preferably a substantially semicircular shape or a substantially semielliptical shape.
  • the substantially semi-circular shape or the substantially semi-elliptical shape produces the same effect as that of the concave mirror, and the reflected light on the surface of the light reflective convex portion 20 can be converged without being diffused.
  • the pattern to be viewed becomes largely different depending on the viewing angle (the directivity becomes stronger), and as a result, it is possible to make the viewer strongly recognize the contrast of light and shadow.
  • the cross section of the light reflective convex portion 20 is a direction perpendicular to the surface direction of the decorative sheet 100, and when the light reflective convex portion 20 is continuous, it is cut in the direction orthogonal to the continuous direction. Intended for the cross section of. In the case where the light reflective convex portion 20 is a hemispherical dot, it has a cross section when it is cut so as to pass through the center of the sphere.
  • the light-reflective convex part 20 it is more preferable to form using an ultraviolet curable resin composition. Thereby, the light reflection effect can be obtained without damaging the surface of the light transmitting substrate 10.
  • the arrangement and shape of the light reflective convex portions 20 can be easily devised, and the design by the light reflective convex portions 20 can be diversified. That is, since the surface of the light transmitting base material 10 is roughened to form the unevenness on the surface of the light transmitting base material 10 as one of the methods for forming the uneven part conventionally performed, the unevenness surface is formed. The smoothness of the sheet was not sufficient, and there was a tendency not to obtain a high-class decorative sheet with high brightness of contrast between light and shadow.
  • the light reflective convex portion 20 be formed by screen-printing an ink containing an ultraviolet-curable resin and then irradiating it with ultraviolet light to cure it.
  • the cross-sectional shape of the light reflective convex portion 20 into a substantially semicircular shape or a substantially semielliptical shape, and various designs can be formed easily.
  • a mold that transmits ultraviolet light is filled with an ink containing an ultraviolet-curable resin, and the entire mold is brought into close contact with a transparent substrate, and then ultraviolet light is irradiated to cure the ultraviolet-curable resin inside the mold.
  • a technique has been used to form asperities on a transparent substrate by removing the mold.
  • mold after ultraviolet irradiation it was necessary to raise the crosslinking degree of ultraviolet curable resin and to improve mold release.
  • the degree of crosslinking of the ultraviolet curable resin is increased, when the decorative sheet is subsequently formed and processed, there is a tendency that the elongation of the light reflective convex portion is insufficient and a crack occurs in the design.
  • the average height of the light reflective convex portions 20 is preferably 1 ⁇ m to 200 ⁇ m, and more preferably 5 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the average height of the light reflective convex portions 20 is preferably 1 ⁇ m to 200 ⁇ m, and more preferably 5 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the average height of the light-reflective convex part 20 is the length in the thickness direction of the decoration sheet 100, and the light-reflective convex part 20 is formed flush
  • the variation in height is preferably in the range of 0.05 ⁇ m to 1.05 ⁇ m. The height is measured in accordance with JIS K5600-1-7.
  • the width of the light reflective convex portion 20 is preferably in the range of 20 ⁇ m to 10 mm, and more preferably in the range of 50 ⁇ m to 5 mm.
  • the plurality of light reflective convex portions 20 may have the same width as each other, or may have different widths. By making the width of the light reflective convex portion 20 equal to or more than the above lower limit value, formation by screen printing becomes easy. On the other hand, by setting the width of the light reflecting convex portion 20 to the upper limit value or less, a phenomenon (saddle phenomenon) in which the vicinity of the vertex of the light reflecting convex portion 20 is depressed is prevented when formed by screen printing. The shape of the light reflective convex portion 20 can be maintained well.
  • variety of the light-reflective convex part 20 is the largest value among the widths with respect to the length direction in planar view, when the light-reflective convex part 20 continues.
  • the diameter of the semi-circle corresponds to the width of the light-reflecting convex portion 20.
  • the width measurement method can be measured using, for example, a digital microscope.
  • the height and width of the light reflecting convex portion 20 is preferable to adjust the height and width of the light reflecting convex portion 20 within the above-mentioned range according to the preference of the design and the like. For example, increasing the ratio of height to width tends to make the directivity stronger.
  • the height and width of the light reflective convex portion 20 can be obtained by changing the viscosity of the ink containing the ultraviolet curable resin composition or the emulsion thickness of the screen plate. Can be adjusted.
  • the light reflective convex portion 20 may be colored by a pigment or the like on condition that a certain transmittance is maintained. As a result, it is possible to realize a transparent decorative sheet in which the contrast between light and shadow is large and the coloring pattern is emphasized.
  • the black layer 30 is formed of black ink.
  • the black layer 30 absorbs light and functions as a black layer.
  • the black ink preferably contains a black pigment and a binder resin.
  • the black pigment either an inorganic pigment or an organic pigment may be used, and examples thereof include carbon black, graphite, titanium black, carbon nanotubes and the like.
  • a black pigment may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Among them, it is preferable to include carbon black from the viewpoint of obtaining a high-class decorative sheet with a high degree of contrast between light and shadow. These black pigments may be those whose surface has been physically or chemically treated from the viewpoint of improving printing characteristics.
  • the black ink may contain a pigment exhibiting a color other than the black pigment.
  • the shape of the black pigment is preferably particulate.
  • the average primary particle size of the black pigment is preferably 5 nm or more, more preferably 10 nm or more, while one preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less. By setting it as such a numerical range, it is possible to obtain a high-class decorative sheet with high brightness of contrast between light and shadow.
  • TEM transmission electron microscope
  • the particle sizes of about several hundred black pigments are measured from the primary particle image of the black pigment, and the average value is calculated. Methods are included.
  • the above-mentioned particulate form also includes the case of carbon nanotubes. In this case, the tube length of the carbon nanotube is 5 nm or more, more preferably 10 nm or more, and preferably, 100 nm or less, more preferably 50 nm or less.
  • the specific surface area of the black pigment is preferably 20 m 2 / g or more, more preferably 100 m 2 / g or more, while the specific surface area of the black pigment is preferably 2,000 m 2 / g or less And more preferably 1,000 m 2 / g or less.
  • the specific surface area can be measured in accordance with JIS Z8830.
  • the content of the black pigment is preferably 4 to 60% by mass with respect to the total solid content of the black layer 30.
  • the binder resin is used to disperse the black pigment to form a printing film.
  • a binder resin vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, acrylic resin, polyester resin, epoxy resin, epoxy resin, polycarbonate resin, polyolefin resin, cellulose resin, maleic acid resin, phenol resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyimide resin, melamine resin It is preferable that it is 1 type, or 2 or more types chosen from phenoxy resin, a fluorine resin, active energy ray curable resin, and these modified products. Among them, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, acrylic resin and polyester resin are preferable.
  • the compounding ratio (weight ratio) of the black pigment to the binder resin in the black layer 30 is 0.2: 5 to 8: 5 from the viewpoint of obtaining a high-grade decorative sheet with high brightness of contrast between light and shadow. Is preferably 0.5: 5 to 3.5: 5.
  • the thickness of the black layer 30 is not particularly limited, but is preferably 1 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • the black layer 30 may also contain known ink additive components.
  • known additives for ink include solvents, stabilizers such as antioxidants, leveling agents, antifoaming agents, thickeners, antisettling agents, wetting dispersants, antistatic agents, antifogging agents, etc.
  • the various additives, such as activators, a coupling agent, a silane coupling agent, a near-infrared absorber, etc. are mentioned.
  • the decorative sheet 100 of the present invention further satisfies the following conditions. As a result, a high-class decorative sheet with high brightness and high contrast of light and shadow can be obtained.
  • the gloss value of the surface of the dried coating film measured at a measurement angle of 60 ° according to JIS Z8741 (1997) is about 80 or more for the dried coating film formed by the following film forming method using the above black ink
  • the lightness L * value in the CIE 1976 (L *, a *, b *) color system of the surface of the dried coating film measured by the SCE method is 10 or less.
  • Method of forming a dried coating film The above black ink is applied to a polyethylene terephthalate film by drawing at a moving speed of 50 mm / sec using a bar coater with a wire diameter of 6 mil, and then dried at 80 ° C. for 15 minutes , To obtain a dried coating.
  • FIG. 2 shows an example of light reflection when the decorative sheet 100 is viewed from the light transmitting base 10 side, that is, when light is incident from the light transmitting base 10 side of the decorative sheet 100. It is shown.
  • the incident light L 1 incident on the upper surface of the light transmitting substrate 10 passes through the light transmitting substrate 10 and is formed at the interface between the light transmitting substrate 10 and the light reflective convex portion 20.
  • the decorative sheet 100 of the present invention since the decorative sheet 100 of the present invention has the black layer 30 made of black ink satisfying the predetermined condition, the light incident on the black layer 30 is the light absorbed by the black layer 30 and the light within the black layer 30. The light is divided into reflected light L4 reflected at the interface between the black pigment contained in the black ink and the binder resin. The light absorbed by the black layer 30 includes the light absorbed by the black layer 30 after being reflected by the interface between the black pigment and the binder resin. As a result, in the decorative sheet 100 of the present invention, light combined with the reflected light L4 in addition to the reflected light L2 and the reflected light L3 is visually recognized.
  • the binder resin is well wetted with the black pigment contained in the black ink, and the interface has a good smoothness. Therefore, it is considered that the reflected light L4 does not diffuse and reflect greatly at the interface between the black pigment and the binder resin, but travels toward the light transmitting substrate 10 with a certain amount of light. Although the specific mechanism is unknown, at least a part of the reflected light L4 improves the visibility of the reflected light L3.
  • the black layer 30 is formed by the black ink satisfying the predetermined condition, the light reflected mainly at the light transmitting substrate 10 side among the light reflected at the interface between the black pigment and the binder resin is the black layer
  • the decorative sheet 100 of the present invention can obtain an unconventional effect that the contrast between light and shadow is large.
  • a high-class decorative sheet with a large contrast between light and shadow is a light with a background of depth and gloss like lacquer when the decorative sheet 100 is viewed from the side of the light transmitting base material 10 It means a decorative sheet with an even greater sense of depth due to the glare of the design by the reflective convex portion 20 and the large change of the design to be seen depending on the viewing angle.
  • the decorative sheet 100 of the present invention when the light reflective convex portion 20 and the black layer 30 are in contact with each other, the light by the reflected light L3 reflected at the interface between the light reflective convex portion 20 and the black layer 30 is It is emphasized and the contrast between light and shadow is more enhanced.
  • the decorative sheet 100 of the present invention is configured to make the gloss value 80 or more and the L * value 10 or less for the first time by highly controlling the conditions (i) to (iii). Is provided.
  • the decorative sheet 100 of the present invention preferably has a gloss value of 100 or more and an L * value of 2 or less under the above conditions.
  • a high-class decorative sheet with a bright light-shadow contrast can be obtained more stably and effectively.
  • the decorative sheet 100 having a gloss value of 100 or more and an L * value of 2 or less under the conditions can be obtained by devising the manufacturing method in the same manner as described above.
  • the decorative sheet 100 may have a protective layer 40, if desired.
  • the protective layer 40 is disposed on the surface of the decorative sheet 100 on the black layer 30 side, and has scratch resistance, concealability when the black layer 30 has insufficient hiding power, and heat resistance in the case of insert molding. It has a function to be imparted to the decorative sheet 100.
  • the protective layer 40 preferably contains a black pigment such as carbon black.
  • the protective layer 40 is formed, for example, by applying an ink containing a thermoplastic resin or an ultraviolet curable resin by a known method such as screen printing.
  • the protective layer 40 can also contain various additives.
  • various additives for example, ultraviolet light absorbers, light stabilizers, inorganic particles, polymerization inhibitors, crosslinking agents, antistatic agents, adhesion improvers, antioxidants, leveling agents, thixotropic agents, coupling agents , Plasticizers, antifoams, fillers, and solvents.
  • the light transmitting substrate 10 is prepared.
  • the ink containing the ultraviolet curable resin composition is applied by screen printing using, for example, a screen having a mesh number of 420 and an emulsion thickness of 5 ⁇ m.
  • the ink containing the applied ultraviolet-curable resin composition is irradiated with ultraviolet light to be cured to obtain the light reflective convex portion 20.
  • a light reflecting convex portion 20 having a smooth surface and a substantially semicircular or semielliptical cross-sectional shape is obtained, and a high-grade decorative sheet with a large contrast between light and shadow is more easily obtained.
  • the solvent in the black ink is preferably low in solubility.
  • the low solubility solvent include alcohol solvents.
  • the decorative sheet 100 is obtained by further forming the protective layer 40 on the black layer 30 by a known method.
  • the decorative sheet 100 of the present invention can be widely used in various fields where decorativeness described later is required.
  • the decorative molded product of the present invention is provided with the above-described decorative sheet 100 on the surface.
  • Decorative moldings are used as various surface coatings for which decorative properties are required, and include, for example, applications such as electronic devices such as smartphones, tablets, personal computers and liquid crystal televisions, furniture, general goods, interiors of automobiles, etc.
  • an adhesive layer will be provided on the protective layer 40.
  • the adhesive layer is formed by screen printing using, for example, an ink containing a thermoplastic resin.
  • the light transmitting substrate 10, the transparent layer 41, the light reflective convex portion 20 formed on the transparent layer 41, the black layer 30, and the protective layer 40 are arranged in this order.
  • a laminated decorative sheet 101 is shown.
  • the transparent layer 41 has the same light transmittance as the light reflective convex portion 20, and may be either colorless or colored.
  • the transparent layer 41 can be formed using an ink containing any resin.
  • a pigment for coloring is not particularly limited as long as it does not impair the transparency, but phthalocyanine pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green, azo yellow lake, azo lake red, and Azo pigments such as monoazo yellow, quinacridone pigments, perylene pigments, polycyclic pigments such as quinophthalone pigments and anthraquinone pigments, and inorganic pigments such as ultramarine blue, cobalt, red iron oxide, titanium oxide, nickel titanium yellow, chromium titanium yellow or the like Organic pigments are preferred.
  • the hue of the transparent layer 41 is not particularly limited, and examples thereof include sky blue, blue and yellow.
  • the color of the transparent layer 41 As a result, by setting the color of the transparent layer 41 to a large contrast between light and shadow, it is possible to obtain a decorative sheet having a sense of transparency in which a colored pattern is emphasized.
  • a resin that is in close contact with the light transmitting substrate 10 for the transparent layer 41 a light transmitting substrate in which an ink containing an ultraviolet-curable resin for forming the light reflective convex portion 20 is difficult to contact
  • the adhesion to 10 can be improved.
  • the black layer 30 contains a highly soluble solvent, the surface of the light transmitting substrate 10 is not attacked by making the transparent layer 41 free of such highly soluble solvent. As a result, the contrast between light and shadow can be prevented from being reduced.
  • the light transmitting substrate 10, the light reflecting convex portion 20 formed on the light transmitting substrate 10, the colored transparent layer 42, the black layer 30, and the protective layer 40 are provided.
  • the decorative sheet 102 laminated in order is shown.
  • the colored transparent layer 42 has the same light transmittance as the light reflective convex portion 20.
  • the colored transparent layer 42 can be formed using an ink containing any resin.
  • the pigment for coloring the colored transparent layer 42 is not particularly limited as long as it does not impair the transparency, but phthalocyanine pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green, azo yellow lake, azo lake red, monoazo yellow and the like Pigments, polycyclic pigments such as quinacridone pigments, perylene pigments, quinophthalone pigments and anthraquinone pigments, and inorganic pigments or organic pigments such as ultramarine blue, cobalt, red iron oxide, titanium oxide, nickel titanium yellow and chromium titanium yellow are preferable.
  • the hue of coloring is not particularly limited, and examples thereof include sky blue, blue and yellow.
  • the thickness of the colored transparent layer 42 is not particularly limited, but is preferably 0.5 ⁇ m to 30 ⁇ m. According to the decorative sheet 102, by providing the colored transparent layer 42 on the background of the black layer 30, a decorative sheet having a high degree of contrast between light and shadow and a sense of transparency in which a colored pattern is emphasized is provided. can get.
  • the light transmitting substrate 10 the transparent layer 41, the light reflective convex portion 20 formed on the transparent layer 41, the colored transparent layer 42, the black layer 30, and the protective layer 40.
  • the decorative sheet 103 in which the layers are stacked in this order are shown.
  • the transparent layer 41 and the colored transparent layer 42 have the same configuration as described above. Thereby, the adhesiveness to a base material is improved, the contrast of light and shadow is large, and a decorative sheet with a sense of transparency in which a coloring pattern is emphasized can be obtained.
  • a dispersion of carbon black K (black pigment (P)) was prepared. Specifically, 350 g of carbon black K, 896 g of butyl cellosolve (solvent (S)), 140 g of dispersant L (dispersant (D)), and 14 g of dispersant M (dispersant (D)) The mixture was mixed and dispersed for 5 hours with a bead mill (LMZ015, manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.) to prepare a carbon black K dispersion in advance.
  • LMZ015 manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.
  • a black ink was prepared by mixing the dispersion with the binder resin (binder resin (R)) and cyclohexanone (solvent (S)) in the proportions described in Table 1.
  • binder resin binder resin (R)
  • solvent (S) cyclohexanone
  • Example 7 it created with the mixing
  • Example 8 to 13 and Comparative Examples 1 to 4 as described later no dispersion is used.
  • Example 7 For the black ink of Example 7, a dispersion of carbon black K was prepared in advance in the same manner as in Example 1 above. Next, a black ink was prepared by mixing the dispersion with the binder resin and the solvent L so as to obtain the composition shown in Table 1.
  • black inks of Examples 8-13 no carbon black K dispersion was used. Specifically, after mixing each raw material so as to obtain the composition shown in Table 2 and then performing pre-mixing, a 3-roll mill dispersing device (model BDY-200 manufactured by Buhler Co., Ltd.) is used, and the roll length is set. The black ink was prepared by setting the line pressure to 40 N / mm and dispersing under the condition of 3 passes.
  • Polyethylene terephthalate film PET film with easy adhesion treatment (Toyobo Co., Ltd., Cosmo Shine (registered trademark) A4300 (thickness: 188 ⁇ m)) ⁇ Measurement condition of blackness (L * value)
  • Equipment used Image spectrophotometer "COLOR-7X” (made by Kurashiki Spinning Co., Ltd.)
  • Color management system (software): "AUCOLOR-T2"
  • Color system CIE 1976 (L *, a *, b *)
  • Measurement method SCE (regular reflection light removal) method light source: D65 standard light source viewing angle: 10 ° ⁇
  • Measurement condition of gloss value Equipment used: Handy-type gloss meter "PG-1M” (made by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.) According to JIS Z 8741 (1997). Incident angle: 60 °
  • Example 1 [Production of decorative sheet] A decorative sheet was produced using the black ink obtained above. First, a light transmitting substrate (PET film with easy adhesion processing (Cosmo Shine, Cosmo Shine (r) A4300 (thickness: 188 ⁇ m) manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was prepared. Next, UV curing was performed on the light transmitting substrate.
  • PET film with easy adhesion processing Cosmo Shine, Cosmo Shine (r) A4300 (thickness: 188 ⁇ m) manufactured by Toyobo Co., Ltd.
  • Pattern of 80 ⁇ m in line width and 80 ⁇ m in inter-line distance is formed with ink (A product made by Seiko Advance Co., Ltd., UV 5410-7 and UV Y0165 thick medium NC mixed at a 1: 1 ratio) containing a mold resin composition
  • the screen was printed using a screen plate having a mesh number of 420 and an emulsion thickness of 5 ⁇ m
  • the ink containing the applied ultraviolet-curable resin composition was cured by irradiation with ultraviolet light (hardening conditions: lamp (metal halide Lamp) 120 W / cm, 2 lights, line speed 9.2 m / min, distance to object 135 mm, peak light quantity 480 mw / c 2, by integrating light quantity 500 mJ / cm 2) is to obtain a light reflecting convex portions.
  • lamp metal halide Lamp
  • Examples 2 to 13 A decorated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a black ink was prepared with the compositions shown in Tables 1 and 2.
  • Comparative Example 1 When making a black ink, no carbon black K dispersion was used. Specifically, after mixing each raw material so as to obtain the composition shown in Table 1 and then performing pre-mixing, a 3-roll mill dispersing device (model BDY-200, manufactured by Buhler Co., Ltd.) is used, and the roll length is set. The black ink was prepared by setting the line pressure to 40 N / mm and dispersing it under the condition of one pass. Thereafter, in the same manner as in Example 1, a decorative sheet was obtained.
  • a 3-roll mill dispersing device model BDY-200, manufactured by Buhler Co., Ltd.
  • Comparative Examples 4 and 5 A decorated sheet was obtained in the same manner as Example 1, except that the black ink shown in Table 1 was used as it was.
  • "KKS RX 001 710 black, Seiko Advance Co., Ltd.” used in Comparative Example 4 corresponds to "KKY 710 Black, Seiko Advance Co., Ltd.” described in the example of Patent Document 1. there were.
  • Comparative Example 6 A dispersion of carbon black K was not used in making the black ink. Specifically, after mixing each raw material so as to obtain the composition shown in Table 2 and then performing pre-mixing, a 3-roll mill dispersing device (model BDY-200 manufactured by Buhler Co., Ltd.) is used, and the roll length is set. The black ink was prepared by setting the line pressure to 40 N / mm and dispersing under the condition of 3 passes. Thereafter, in the same manner as in Example 1, a decorative sheet was obtained.
  • a 3-roll mill dispersing device model BDY-200 manufactured by Buhler Co., Ltd.
  • Measurement of Height of Light Reflective Convex Portions Measurement was performed at five points using a shape measurement laser microscope (VK-X100, manufactured by KEYENCE CORPORATION), and the average value ( ⁇ m) was taken. Specifically, after determining the measurement field of view with a 20 ⁇ objective lens (the lens magnification is 400 ⁇ when the eyepiece magnification is 20 ⁇ ), five laser images of the surface shape of the light reflective convex portion are measured, The average value was calculated.
  • VK-X100 shape measurement laser microscope
  • Measurement of OD value Measurement was conducted at three points using a transmission densitometer (341C, manufactured by X-Rite Co.), and the average value was taken.
  • a decorative sheet is irradiated with light of a three-wavelength daylight white fluorescent lamp (FPL 27 EX-N manufactured by NEC Lighting, Inc.) obliquely from above the light transmitting substrate side by five expert panelists.
  • FPL 27 EX-N daylight white fluorescent lamp
  • a high-class decorative sheet with a high degree of contrast between light and shadow was rated in 5 steps (5 is the best).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

加飾シート(100)は、シート状または板状の光透過性基材(10)と、前記光透過性基材(10)上に形成された光反射性凸部(20)と、光反射性凸部(20)上に形成された黒色層(30)と、を備え、光反射性凸部(20)の平均の高さが、1~200μmであり、以下の条件を満たす黒色インキを用いて黒色層(30)が形成されていることを特徴とする。 [条件] 当該黒色インキを用いて以下の成膜方法で成膜された乾燥塗膜について、JISZ8741(1997)に準拠して測定角度60°で測定した当該乾燥塗膜の表面のグロス値が80以上であって、かつ、SCE方式にて測定した当該乾燥塗膜の表面のCIE1976(L*,a*,b*)表色系における明度L*値が10以下である。 乾燥塗膜の成膜方法:前記黒色インキを、ワイヤー径が6ミルのバーコーターを用いて移動速度50mm/秒で引いてポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布した後、80℃で15分間にわたって乾燥を行い、乾燥塗膜を得る。

Description

加飾シートおよび加飾成形品
 本発明は、加飾シートおよび加飾成形品に関する。
 従来、様々な意匠性を備える加飾シートとして、透明基材上の凹凸面を利用した積層シートが知られている。
 例えば、特許文献1には、漆黒を背景として、鮮明な彩色模様を得るため、微細凹凸部を上面に有する透明基材と、着色透明層と、黒色層とをこの順で積層した加飾材が開示されている。
 また、特許文献2には、模様の視認性に優れ、適度な金属感を得るため、溝からなる凹凸模様が形成された光透過性樹脂基板と、凹凸模様を覆うインキ被膜とを備えた加飾印刷物が開示されている。そして、インキ被膜に含まれる黒色顔料の粒子が、当該溝に倣って密に並んだ状態になることにより、所望の光の反射面が形成されることが開示されている。
 特許文献3には、模様を立体的に見えるようにするため、透明基材と、その一部裏面に形成された20μm以上の厚みの印刷層と、有色印刷層とが積層された加飾シートであって、低溶解性の溶剤が含有された有色インキを用いて、当該印刷層を被覆して、有色印刷層を形成することが開示されている。
特開2009-255373号公報 特開2011-235478号公報 特開2013-132820号公報
 本発明者は、加飾シートの意匠性の多様化に伴い、新たな意匠性を有する加飾シートについて鋭意検討を行い、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートを実現するといった新たな課題を見出した。そして、上記特許文献1~3に開示された技術は、かかる課題を解決できるものではなかった。
 すなわち、特許文献1に開示された技術は、黒色層に光を吸収させることにより、深みがあり高級感を呈する漆黒を背景色とした鮮明な彩色模様を得ようとするものであった。しかしながら、見る角度によって見える図柄が異なる度合いが弱く、また漆黒の度合いも十分とは言えず、光と影のコントラストという観点からは改善の余地があるものであった。
 また、特許文献2に開示された技術は、黒色顔料の粒子を溝に倣って密に並んだ状態とさせることによって、黒色顔料からなる光の反射面を形成し、漆黒の中に凹凸模様を浮かび上がらせようとするものであった。しかしながら、漆黒の度合いが十分とは言えず、光と影のコントラストという観点からは不十分なものであった。
 また、特許文献3に開示された技術は、20μm以上の厚みの印刷層と、これを覆う有色印刷層とによる模様の立体感を得ることに着目したものであり、有色印刷層が最も光を反射しにくい黒色インキとした場合、より立体感が得られることを見出したものであった。すなわち、黒色層が光を吸収することに着目したものであり、光と影のコントラストという観点からは改善の余地があるものであった。
 本発明者は、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートを得るために鋭意検討を行ったところ、次のような所定の条件を満たす黒色インキを用いて黒色層を形成し、これを光反射性凸部と組み合わせることが有効であるという知見を得た。
 すなわち、当該黒色インキを用いて以下の成膜方法で成膜された乾燥塗膜について、JISZ8741(1997)に準拠して測定角度60°で測定した当該乾燥塗膜の表面のグロス値が80以上であって、かつ、SCE方式にて測定した当該乾燥塗膜の表面のCIE1976(L*,a*,b*)表色系における明度L*値が10以下という条件を満たすことで、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートが実現できる。
 乾燥塗膜の成膜方法:前記黒色インキを、ワイヤー径が6ミルのバーコーターを用いて移動速度50mm/秒で引いてポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布した後、80℃で15分間にわたって乾燥を行い、乾燥塗膜を得る。
 本発明は、
 シート状または板状の光透過性基材と、
 前記光透過性基材上に形成された光反射性凸部と、
 前記光反射性凸部上に形成された黒色層と、
を備えた加飾シートであって、
 前記光反射性凸部の平均の高さが、1~200μmであり、
 以下の条件を満たす黒色インキを用いて前記黒色層が形成されていることを特徴とする、加飾シートを提供する。
[条件]
 当該黒色インキを用いて以下の成膜方法で成膜された乾燥塗膜について、JISZ8741(1997)に準拠して測定角度60°で測定した当該乾燥塗膜の表面のグロス値が80以上であって、かつ、SCE方式にて測定した当該乾燥塗膜の表面のCIE1976(L*,a*,b*)表色系における明度L*値が10以下である。
乾燥塗膜の成膜方法:前記黒色インキを、ワイヤー径が6ミルのバーコーターを用いて移動速度50mm/秒で引いてポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布した後、80℃で15分間にわたって乾燥を行い、乾燥塗膜を得る。
 また、本発明は、上記加飾シートを表面に備えてなる、加飾成形品を提供する。
 また、本発明は、光透過性基材と、
 前記光透過性基材上に形成された光反射性凸部と、
 前記光反射性凸部上に、黒色インキにより形成された黒色層と、
を備え、
 当該黒色インキを用いて以下の成膜方法で成膜された乾燥塗膜について、JISZ8741(1997)に準拠して測定角度60°で測定した当該乾燥塗膜の表面のグロス値が80以上であって、かつ、SCE方式にて測定した当該乾燥塗膜の表面のCIE1976(L*,a*,b*)表色系における明度L*値が10以下である、加飾シートを提供する。
乾燥塗膜の成膜方法:前記黒色インキを、ワイヤー径が6ミルのバーコーターを用いて移動速度50mm/秒で引いてポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布した後、80℃で15分間にわたって乾燥を行い、乾燥塗膜を得る。
 本発明によれば、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートが実現される。
 上述した目的、およびその他の目的、特徴および利点は、以下に述べる好適な実施の形態、およびそれに付随する以下の図面によってさらに明らかになる。
本実施形態に係る加飾シートの模式断面図である。 本実施形態に係る加飾シートによる光効果のメカニズムを説明するための模式断面図である。 本実施形態に係る加飾シートの変形例を示した模式断面図である。 本実施形態に係る加飾シートの変形例を示した模式断面図である。 本実施形態に係る加飾シートの変形例を示した模式断面図である。
 以下、図面を参照しつつ、本発明による加飾シートの好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面の説明においては、同一要素には同一符号を付し、重複する説明を省略する。
<加飾シート>
 図1に示すように、加飾シート100は、光透過性基材10と、光透過性基材10上に形成された光反射性凸部20と、光反射性凸部20上に形成された黒色インキを含む黒色層30と、保護層40と、をこの順で積層したものである。加飾シート100を、光透過性基材10側の面から見たときに、黒色層30を背景として、光反射性凸部20による特有の意匠効果が得られる。
 光透過性基材10は、外部の光を透過させたり、加飾シート100内部で反射した光を外部に放出させるものである。可視光透過率が90%以上のものが好ましく、95%以上のものがより好ましい。光透過性基材10は、無色であっても有色であってもよい。
 光透過性基材10としては、特に限定されないが、透明樹脂プレート、ガラス板、および透明セラミック板、ならびにこれらの複合材を用いて形成されることが好ましい。透明樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、及びポリスチレン樹脂の中から選ばれる1種または2種以上が挙げられる。なかでも、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、アクリル樹脂、またはポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂の複合材を用いて形成されることが好ましい。また、ガラス板は、強化処理が施されたものであってもよく、未処理のものであってもよい。これらは、加飾シート100の用途や目的に応じて、適宜選択することができる。
 また、光透過性基材10は、光を透過させればよく、単層または多層であってもよい。光透過性基材10の厚みは、特に限定されないが、100μm~5mmであることが好ましい。
 光透過性基材10は、シート状、板状、膜状であり、少なくとも一方の面が平坦である。後述する光反射性凸部20による作用を得る観点から、光透過性基材10は平坦であり、光透過性基材10の平坦な面に沿って、光反射性凸部20が形成されていることが好ましい。
 光反射性凸部20は、光透過性基材10を透過した光を反射したり、黒色層30を形成する黒色インキに含まれる黒色顔料の表面等で反射した光をさらに反射する機能を有する。
 光反射性凸部20は、光透過性基材10の面から上の領域に形成されるものであり、光透過性基材10の面上に形成されてもよい。なお、上記の光透過性基材10の面から上の領域に形成されるとは、光透過性基材10の面に溝が凹部を形成した結果得られた凸部は、光反射性凸部20に含まないことを意味する。
 光反射性凸部20は、光透過性基材10とは、異なる材料で形成されていても、同じ材料で形成されていてもよく、光と影のコントラストが大きい輝きを得る観点から、屈折率差が比較的小さい材料で形成されていることが好ましい。
 光反射性凸部20は、単独であってもよく、連続するものであってもよく、いずれをも含むものであってもよい。
 光反射性凸部20が単独の場合とは、たとえば、点状(ドット状)に凸部が形成された場合を意味する。また、光反射性凸部20が連続する場合とは、凸部が連なることで、平面視において凸部が線を描いているように見える場合を意味する。
 また、光反射性凸部20は、複数であることが好ましく、単独の光反射性凸部20が複数であったり、連続する光反射性凸部20が複数であってもよく、これらを組み合わせたものであってもよい。すなわち、光反射性凸部20により、平面視において、複数の線およびドット等によって図柄が形成されてもよい。図柄としては特に限定されないが、たとえば、多数の同心円から構成されるスピン柄、一方向への多数の細線から構成されるヘアライン柄、一方向への複数の細線の集団とこれへの略直角方向への細線の集団との規則正しい組み合わせから構成されるいわゆるカーボン柄、およびその他の幾何学柄等が挙げられる。
 光反射性凸部20の断面形状は、山形、台形、多角形、略半円形状または略半楕円形状であってもよく、略半円形状または略半楕円形状であることが好ましい。略半円形状または略半楕円形状とすることにより、凹面鏡と同様の効果が生じることになり、光反射性凸部20の表面での反射光を拡散させずに収束させることができる。これにより、見る角度によって見える図柄が大きく異なることになり(指向性が強くなり)、結果として、見る者に対して光と影のコントラストを強く認識させることができる。
 なお、光反射性凸部20の断面とは、加飾シート100の面方向に垂直な方向であり、光反射性凸部20が連続する場合、その連続する方向に直行する方向で切ったときの断面を意図する。なお、光反射性凸部20が半球体形状のドットの場合には、球の中心を通るように切ったときの断面となる。
 さらに、光反射性凸部20は、紫外線硬化型樹脂組成物を用いて形成されていることがより好ましい。これにより、光透過性基材10の表面を傷つけずに、光反射効果を得ることができる。また、光反射性凸部20の配置および形状を工夫しやすくなり、光反射性凸部20による図柄を多様化できる。
 すなわち、従来行われてきた凹凸部の形成方法の一つの手法として、光透過性基材10の面を粗面加工して、光透過性基材10面に凹凸を形成していたため、凹凸表面の平滑性が充分ではなく、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートが得られない傾向にあった。
 また、光反射性凸部20は、紫外線硬化型樹を含むインキをスクリーン印刷した後、紫外線を照射して硬化させることにより、形成することが好ましい。これにより、光反射性凸部20の断面形状を略半円形状または略半楕円形状にすることが容易となり、多様な図柄を簡便に形成することができる。
 ここで、従来、紫外線を透過する型に紫外線硬化型樹脂を含むインキを充填して、型ごと透明基材に密着させた後に紫外線を照射し、型内部の紫外線硬化型樹脂を硬化させ、その後型を外すことによって透明基材上に凹凸を形成する手法が行われていた。
 当該手法では、紫外線照射後に型を外す必要があるため、紫外線硬化型樹脂の架橋度を高めて型離れをよくする必要があった。しかしながら、紫外線硬化型樹脂の架橋度を高めると、その後加飾シートを成形加工したときに、光反射性凸部の伸びが不足して図柄に割れが生じる傾向があった。また、当該手法では、型のコストが高くなるために図柄を多様化するのが困難であった。
 これに対し、スクリーン印刷で光反射性凸部20を形成する場合には、型離れを考慮する必要はないため、それほど高い架橋度は必要ではないため、紫外線硬化型樹脂を含むインキの配合を調整することにより、加飾シート100を成形加工したときに図柄に割れが生じないようにすることができる。また、簡便な方法で多様な図柄を形成することができる。
 光反射性凸部20の平均の高さは、1μm~200μmであることが好ましく、5μm~100μmであることがより好ましい。
 光反射性凸部20の平均の高さを上記下限値以上とすることにより、凹面鏡効果を生じさせるための良好な略半円形状または略半楕円形状の断面形状を形成することができる。また、スクリーン印刷で形成した場合に、スクリーン紗による影響を抑えて光反射性凸部20の表面をより平滑にすることができる。
 他方、光反射性凸部20の平均の高さを上記上限値以下とすることにより、スクリーン印刷で形成した場合の空気の混入(泡噛み)を抑制することができる。
 なお、光反射性凸部20の平均の高さとは、加飾シート100の厚み方向における長さであり、光反射性凸部20は面一に形成されていることが好ましい。具体的には、高さのバラつきが、0.05μm~1.05μmの範囲内であることが好ましい。
 高さの測定方法は、JIS K5600-1-7に準拠して測定される。
 また、光反射性凸部20の幅は20μm~10mmの範囲内にあることが好ましく、50μm~5mmの範囲内にあることがより好ましい。複数の光反射性凸部20は、互いに同じ幅であってもよく、また異なる幅であってもよい。
 光反射性凸部20の幅を上記下限値以上とすることにより、スクリーン印刷での形成が容易となる。他方、光反射性凸部20の幅を上記上限値以下とすることにより、スクリーン印刷で形成した場合に、光反射性凸部20の頂点付近が陥没してしまう現象(サドル現象)を防ぎ、光反射性凸部20の形状を良好に維持することができるようになる。その結果、光と影のコントラストが明瞭になる。
 なお、光反射性凸部20の幅とは、光反射性凸部20が連続した場合、平面視における長さ方向に対する幅のうちの最大値である。例えば、光反射性凸部20の断面形状が、略半円径状である場合は、半円の直径が、光反射性凸部20の幅に相当する。
 幅の測定方法は、例えばデジタルマイクロスコープを使用して測定することができる。
 光反射性凸部20の高さおよび幅は、デザイン等の好みに応じ、上述した範囲内でそれぞれ調整するのが好ましい。例えば、幅に対する高さの比率を上げると指向性はより強まる傾向になる。光反射性凸部20をスクリーン印刷で形成する場合、紫外線硬化型樹脂組成物を含むインキの粘度等、またはスクリーン版の乳剤厚等を変えることにより、光反射性凸部20の高さおよび幅を調整することができる。
 光反射性凸部20は、一定の透過率を維持することを条件とし、顔料等によって着色されていてもよい。これにより、光と影のコントラストが大きく、かつ、彩色模様が強調された透明感のある加飾シートを実現することができる。
 黒色層30は、黒色インキにより形成されている。黒色層30は、光を吸収し、黒色を呈する層として機能する。
 黒色インキは、黒色顔料およびバインダー樹脂を含むことが好ましい。
 黒色顔料としては、無機顔料または有機顔料のいずれを用いてもよいが、例えば、カーボンブラック、グラファイト、チタンブラック、カーボンナノチューブ等が挙げられる。黒色顔料は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートを得る観点から、カーボンブラックを含むことが好ましい。これら黒色顔料は、印刷特性を向上させる観点から、表面を物理的、または化学的に処理されたものであってもよい。
 なお、黒色インキには、黒色顔料以外の色を呈する顔料が含まれていてもよい。
 黒色顔料の形状は、粒子状であることが好ましい。
 黒色顔料の平均一次粒子径は、好ましくは、5nm以上であり、より好ましくは、10nm以上であり、一方、好ましくは、100nm以下であり、より好ましくは、50nm以下である。かかる数値範囲とすることにより、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートが得られる。
 平均一次粒子径の測定方法としては、例えば、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて、黒色顔料の一次粒子像から、数百個程度の黒色顔料それぞれについて粒子径を測定し、平均値を算出する方法が挙げられる。
 なお、上記粒子状には、カーボンナノチューブの場合も含まれる。この場合、カーボンナノチューブのチューブ長さが、5nm以上であり、より好ましくは、10nm以上であり、一方、好ましくは、100nm以下であり、より好ましくは、50nm以下である。
 黒色顔料の比表面積は、好ましくは、20m/g以上であり、より好ましくは100m/g以上であり、一方、黒色顔料の比表面積は、好ましくは、2,000m/g以下であり、より好ましくは1,000m/g以下である。かかる数値範囲とすることにより、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートが得られる。
 比表面積の測定は、JIS Z8830に準拠して測定できる。
 黒色顔料の含有量は、黒色層30の全固形分に対して、4~60質量%であることが好ましい。
 バインダー樹脂は、黒色顔料を分散し印刷塗膜を形成するために用いられる。
 バインダー樹脂としては、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、セルロース樹脂、マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、フッ素樹脂、および活性エネルギー線硬化型樹脂、ならびにこれらの変性物から選ばれる一種または二種以上であることが好ましい。なかでも、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂であることが好ましい。
 黒色層30中における、黒色顔料とバインダー樹脂との配合比(重量比率)は、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートを得る観点から、0.2:5~8:5であることが好ましく、0.5:5~3.5:5であることがより好ましい。
 黒色層30の厚さは、特に限定されないが、1μm以上30μm以下が好ましい。
 また、黒色層30には、公知のインキ用添加剤成分を含んでもよい。公知のインキ用添加剤としては、例えば、溶剤、酸化防止剤等の安定剤、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、沈降防止剤、湿潤分散剤、帯電防止剤、防曇剤等の界面活性剤類、カップリング剤、シランカップリング剤、近赤外線吸収剤等の各種添加剤などが挙げられる。
 本発明の加飾シート100は、さらに、以下の条件を満たすものである。これにより、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートが得られる。
 上記の黒色インキを用いて以下の成膜方法で成膜された乾燥塗膜について、JISZ8741(1997)に準拠して測定角度60°で測定した当該乾燥塗膜の表面のグロス値が80以上であって、かつ、SCE方式にて測定した当該乾燥塗膜の表面のCIE1976(L*,a*,b*)表色系における明度L*値が10以下である。
乾燥塗膜の成膜方法:上記の黒色インキを、ワイヤー径が6ミルのバーコーターを用いて移動速度50mm/秒で引いてポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布した後、80℃で15分間にわたって乾燥を行い、乾燥塗膜を得る。
 かかる効果が得られるメカニズムの詳細は明らかではないが、次のように推測される。
 図2には、加飾シート100を光透過性基材10側から見たとき、すなわち、加飾シート100の光透過性基材10側から光が入射したときの、光の反射の一例が示されている。
 図2に示すように、光透過性基材10の上面に入射した入射光L1は、光透過性基材10を通過し、光透過性基材10と光反射性凸部20との界面で反射する反射光L2と、光反射性凸部20と黒色層30との界面で反射する反射光L3と、黒色層30に入射する光がある。
 ここで、本発明の加飾シート100は所定の条件を満たす黒色インキによる黒色層30を有するため、黒色層30に入射した光は、黒色層30に吸収される光と、黒色層30内の黒色インキに含まれる黒色顔料とバインダー樹脂との界面で反射する反射光L4とに分かれることになる。黒色層30に吸収される光には、この黒色顔料とバインダー樹脂との界面で反射した後、黒色層30に吸収される光も含まれる。その結果、本発明の加飾シート100においては、反射光L2および反射光L3に加え、反射光L4が組み合わされた光が視認されることになる。
 所定の条件を満たす黒色インキによって黒色層30を形成することにより、黒色インキに含まれる黒色顔料に対するバインダー樹脂の濡れが良くなり、その界面は良好な平滑性を有することになる。したがって、反射光L4は、黒色顔料とバインダー樹脂との界面で大きく拡散反射せずに、ある程度の光量を備えた状態で光透過性基材10側に向かうことになると考えられる。この反射光L4のうちの少なくとも一部の光は、具体的なメカニズムは不明であるが、反射光L3の視認性を向上させる。
 また、所定の条件を満たす黒色インキによって黒色層30が形成されることにより、黒色顔料とバインダー樹脂との界面で反射した光のうち主に光透過性基材10側に向かわない光は黒色層30で十分に吸収されるほか、この界面および光反射性凸部20の表面等で生じる僅かな拡散光も黒色層30で十分に吸収されることになる。
 これにより、本発明の加飾シート100は光と影のコントラストが大きいといった従来にはない効果が得られると推測される。
 なお、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートとは、加飾シート100を光透過性基材10側から見たとき、漆のような深みや艶のある黒を背景とし、光反射性凸部20による図柄が光輝き、また、見る角度によって見える図柄が大きく変化することにより、いっそう奥行き感が増した加飾シートを意味する。
 くわえて、本発明の加飾シート100は、光反射性凸部20と黒色層30とが接することにより、光反射性凸部20と黒色層30との界面で反射する反射光L3による光が強調され、光と影のコントラストがより増強される。
 また、上記の成膜方法で成膜された乾燥塗膜の当該グロス値を80以上にしつつ、かつ当該L*値を10以下とするためには、次のような製法上の工夫が重要となる。
(i)黒色顔料(凝集体)の粒子径
(ii)黒色顔料、バインダー樹脂および添加剤の組み合わせ
(iii)黒色インキの混合条件、例えば、撹拌速度、撹拌温度、撹拌時間など。
 一般に、黒色インキ中の黒色顔料(凝集体)の粒子径が小さいほど、L*値を小さくできることが知られている。ここで、粒子径が小さいということは、ある程度濡れ性が良い状態であることを意味するが、グロス値を高めるためには、さらに濡れ性を向上させなければならない。また、黒色顔料とバインダー樹脂の組み合わせパターンによって、濡れが十分でない場合、および、バインダー樹脂中の黒色顔料の分布状態が不均一な場合等には、L*値を十分に小さくし、かつグロス値を高めることは困難になる。このような場合は、適切な分散剤を選択し、どのような分散機器を用いてどのような分散条件で分散させるかが重要となる。
 そこで、本発明の加飾シート100は、これら(i)~(iii)の条件を高度に制御することによって初めて、当該グロス値を80以上にしつつ、かつ当該L*値を10以下とする構成を備えるものである。
 また、本発明の加飾シート100は、上記の条件において、好ましくは、グロス値が100以上、かつ、L*値が2以下である。これにより、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートがより安定的かつ効果的に得られるようになる。当該条件におけるグロス値が100以上、かつ、L*値が2以下の加飾シート100は、上記と同様に製法上の工夫により、得ることができる。
 さらに、加飾シート100は、所望により、保護層40を有していてもよい。保護層40は、加飾シート100の黒色層30側の面に配置され、耐擦傷性、黒色層30の隠蔽力が不足する場合には隠蔽性、およびインサート成形する場合には耐熱性を加飾シート100に付与する機能を有する。保護層40は、カーボンブラック等の黒色顔料を含有することが好ましい。
 また、保護層40は、例えば、熱可塑性樹脂または紫外線硬化型樹脂を含むインキを用い、スクリーン印刷などの公知の方法で塗布することにより形成される。
 また、保護層40は、各種添加剤を含有することができる。各種添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、無機粒子、重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、および溶剤などが挙げられる。
 次に、加飾シート100の製造方法の一例について説明する。
 まず、光透過性基材10を準備する。次に、光透過性基材10上に、紫外線硬化型樹脂組成物を含むインキを、例えばメッシュ数420および乳剤厚5μmのスクリーン版を用いて、スクリーン印刷により塗布する。続けて、塗布された紫外線硬化型樹脂組成物を含むインキに対し、紫外線を照射して硬化させることによって、光反射性凸部20を得る。これにより、表面が平滑でかつ断面形状が略半円形状または略半楕円形状の光反射性凸部20が得られ、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートがより得られやすくなる。
 次に、光反射性凸部20上に、黒色インキを印刷により塗布する。この際、黒色インキ中の溶剤として高溶解性の溶剤を用いると、光反射性凸部20の表面、または光透過性基材10の表面のうち光反射性凸部20の表面と接する部分が侵される場合がある。そのため、黒色インキ中の溶剤は、低溶解性であることが好ましい。低溶解性の溶剤としては、例えば、アルコール系溶剤が挙げられる。
 そして、塗布された黒色インキを乾燥させることにより、黒色層30を得ることができる。
 その後、さらに、公知の方法により、黒色層30上に保護層40を形成させることにより、加飾シート100が得られる。本発明の加飾シート100は、後述する装飾性が求められる各種分野において広く用いることができる。
<加飾成形品>
 本発明の加飾成形品は、上記の加飾シート100を表面に備えてなる。加飾成形品としては、装飾性が求められる各種表面塗装として用いられ、例えば、スマートフォン、タブレット、パーソナルコンピュータ、液晶テレビ等といった電子機器、家具、及び雑貨類、自動車の内装等の用途が挙げられる
 なお、加飾成形品を作成するにあたり、インサート成形加工を行う場合には、保護層40の上に接着層を設けることになる。接着層は、例えば熱可塑性樹脂を含むインキを用いて、スクリーン印刷により形成される。
 以上、図1および図2を参照して本発明の実施形態について述べたが、これは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。以下、図3~5を用いて、本発明の変形例について説明する。
 また、図3には、光透過性基材10と、透明層41と、透明層41上に形成された光反射性凸部20と、黒色層30と、保護層40と、がこの順で積層した加飾シート101が示されている。
 透明層41とは、光反射性凸部20と同様の光透過性を有するものであり、無色または有色のいずれであってもよい。
 透明層41は、任意の樹脂を含むインキ用いて形成することができる。透明層41を有色とする場合、着色するための顔料等は、透明性を損なわないものであれば特に限定されないが、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン顔料、アゾイエローレーキ、アゾレーキレッド、およびモノアゾイエロー等のアゾ顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、キノフタロン顔料、およびアントラキノン顔料等の多環式顔料、ならびに、群青、コバルト、弁柄、酸化チタン、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー等の無機顔料または有機顔料が好ましい。透明層41の色相は特に限定されないが、例えばスカイブルー、青色、黄色などが挙げられる。
 これにより、光と影のコントラストが大きく、かつ、透明層41を有色とすることにより、彩色模様が強調された透明感のある加飾シートが得られる。また、透明層41に光透過性基材10との密着の良い樹脂を用いることにより、光反射性凸部20を形成するための紫外線硬化型樹脂を含むインキが密着しにくい光透過性基材10に対しての密着性が向上できる。さらに、黒色層30が高溶解性の溶剤を含む場合に、透明層41についてはこのような高溶解性の溶剤を含まないようにすることにより、光透過性基材10の表面が侵されないようにすることができるため、結果的に光と影のコントラストが小さくなってしまうことを防ぐことができる。
 図4には、光透過性基材10と、光透過性基材10上に形成された光反射性凸部20と、有色透明層42と、黒色層30と、保護層40と、がこの順で積層した加飾シート102が示されている。
 有色透明層42とは、光反射性凸部20と同様の光透過性を有するものである。有色透明層42は、任意の樹脂を含むインキ用いて形成することができる。有色透明層42を着色するための顔料等は、透明性を損なわないものであれば特に限定されないが、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン顔料、アゾイエローレーキ、アゾレーキレッド、モノアゾイエロー等のアゾ顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、キノフタロン顔料、アントラキノン顔料等の多環式顔料、また群青、コバルト、弁柄、酸化チタン、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー等の無機顔料または有機顔料が好ましい。着色の色相は特に限定されないが、例えばスカイブルー、青色、黄色などが挙げられる。有色透明層42の厚さは、特に限定されないが、0.5μm以上30μm以下が好ましい。
 加飾シート102によれば、黒色層30による背景の上に、有色透明層42を備えることにより、光と影のコントラストが大きく、かつ、彩色模様が強調された透明感のある加飾シートが得られる。
 また、図5には、光透過性基材10と、透明層41と、透明層41上に形成された光反射性凸部20と、有色透明層42と、黒色層30と、保護層40と、がこの順で積層した加飾シート103が示されている。
 透明層41、有色透明層42は、上記と同様の構成である。これにより、基材への密着性を向上し、光と影のコントラストが大きく、かつ、彩色模様が強調された透明感のある加飾シートが得られる。
 以上、図面を参照して本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
 次に、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
[黒色インキの作製]
 表1~3に示す組成の各黒色インキを用意した。
 実施例及び比較例の各黒色インキを、以下の手順で作成した。
 まず、カーボンブラックK(黒色顔料(P))の分散体を用意した。具体的には、カーボンブラックKを350g、ブチルセロソルブ(溶剤(S))を896g、分散剤L(分散剤(D))を140g、および分散剤M(分散剤(D))を14gの割合で混合し、これをビーズミル(アシザワ・ファインテック株式会社製、LMZ015)で5時間分散処理してカーボンブラックKの分散体を予め作成した。次に、表1に記載されている割合で、バインダー樹脂(バインダー樹脂(R))およびシクロヘキサノン(溶剤(S))に、この分散体を混ぜ合わせることにより、黒色インキを作成した。なお、ビーズミルで分散処理する際には、粒子径0.3mmのジルコニアビーズを分散メディアとして使用した。
 なお、実施例7については、同じ分散体を用いて、後述の通りの配合で作成した。また、実施例8~13、および比較例1,4~6については、後述するように、分散体を用いないものである。
 実施例7の黒色インキについては、上記実施例1と同様にして、カーボンブラックKの分散体を予め作成した。次に、表1に示す組成となるように、バインダー樹脂および溶剤Lに、この分散体を混ぜ合わせることにより、黒色インキを作成した。
 実施例8~13の黒色インキについては、カーボンブラックKの分散体を使用しなかった。具体的には、表2に示す組成となるように各原材料を配合したうえでプレミキシングを行った後、3本ロールミル分散装置(ビューラー株式会社製、SDY―200型)を使用し、ロール長当たり線圧を40N/mmに設定してパス回数3回という条件で分散させて、黒色インキを作成した。
 また、得られた各黒色インキについて以下の評価を行った。結果を表1,2に示す。
・乾燥塗膜のグロス値およびL*値の測定
 表1,2に示す組成の各黒色インキを、ワイヤー径が6ミルのバーコーター(Rk Printcoat Instruments Ltd.製、バーNo.2(ワイヤー径:6ミル))を用いて移動速度50mm/秒で引いてポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布した後、80℃で15分間にわたって乾燥を行い、乾燥塗膜を得た。
 得られた乾燥塗膜について、JISZ8741(1997)に準拠して測定角度60°で、当該乾燥塗膜の表面のグロス値を測定した。さらに、SCE方式にて当該乾燥塗膜の表面のCIE1976(L*,a*,b*)表色系における明度L*値を測定した。
・ポリエチレンテレフタレートフィルム:易接着処理済みPETフィルム(東洋紡株式会社製、コスモシャイン(登録商標)A4300(厚み:188μm))
・黒色度(L*値)の測定条件
使用機器:画像分光測色機「COLOR-7X」(倉敷紡績株式会社製)
色彩管理システム(ソフト):「AUCOLOR-T2」
表色系:CIE1976(L*,a*,b*)
測定方式:SCE(正反射光除去)方式
光源:D65標準光源
視野角:10°
・グロス値の測定条件
使用機器:ハンディ型光沢計「PG-1M」(日本電色工業株式会社製)
JIS Z 8741(1997)に準拠。
入射角:60°
<実施例1>
[加飾シートの作製]
 上記で得られた黒色インキを用いて、加飾シートを作製した。
 まず、光透過性基材(易接着処理済みPETフィルム(東洋紡株式会社製、コスモシャイン(r)A4300(厚み:188μm))を準備した。次に、当該光透過性基材上に、紫外線硬化型樹脂組成物を含むインキ(株式会社セイコーアドバンス製、UV 5410-7およびUV Y0165 厚盛メジュームNCを1:1で混合したもの)を、線幅80μmおよび線間距離80μmのスピン柄が形成されているメッシュ数420および乳剤厚5μmのスクリーン版を用いてスクリーン印刷した。続けて、塗布された紫外線硬化型樹脂組成物を含むインキに対し、紫外線を照射して硬化(硬化条件:ランプ(メタルハライドランプ)120W/cm、2灯、ラインスピード9.2m/min、対象物との距離135mm、ピーク光量480mw/cm、積算光量500mJ/cm)させることによって、光反射性凸部を得た。
 次に、光反射性凸部上に、上記で得られた黒色インキを、ワイヤー径が6ミルのバーコーター(Rk Printcoat Instruments Ltd.製、バーNo.2(ワイヤー径:6ミル))を用いて移動速度50mm/秒で引いて塗布した。
 そして、塗布された黒色インキを、80℃で15分間にわたって乾燥させることにより、黒色層を形成し、加飾シートを得た。
<実施例2~13>
 表1,2に示す組成で黒色インキを作成した以外は、実施例1と同様にして、加飾シートを得た。
<比較例1>
 黒色インキを作成する際には、カーボンブラックKの分散体を使用しなかった。具体的には、表1に示す組成となるように各原材料を配合したうえでプレミキシングを行った後、3本ロールミル分散装置(ビューラー株式会社製、SDY―200型)を使用し、ロール長当たり線圧を40N/mmに設定してパス回数1回という条件で分散させて、黒色インキを作成した。その後、実施例1と同様にして、加飾シートを得た。
<比較例2,3>
 表1,2に示す組成で黒色インキを作成した以外は、実施例1と同様にして、加飾シートを得た。
<比較例4,5>
 表1に示す黒色インキをそのまま用いた以外は、実施例1と同様にして、加飾シートを得た。なお、比較例4で用いた「KKS RX001 710ブラック、株式会社セイコーアドバンス社製」は、特許文献1の実施例に記載された「KKY 710ブラック、株式会社セイコーアドバンス社製」に相当するものであった。
<比較例6>
 黒色インキを作成する際に、カーボンブラックKの分散体を使用しなかった。具体的には、表2に示す組成となるように各原材料を配合したうえでプレミキシングを行った後、3本ロールミル分散装置(ビューラー株式会社製、SDY―200型)を使用し、ロール長当たり線圧を40N/mmに設定してパス回数3回という条件で分散させて、黒色インキを作成した。その後、実施例1と同様にして、加飾シートを得た。
<評価>
 実施例および比較例で得られた加飾シートを用いて、以下の測定・評価を行った。結果を、表1,2に示す。
・光反射性凸部の高さの測定
 形状測定レーザマイクロスコープ(株式会社キーエンス製、VK-X100)を用いて5箇所の測定を行い、その平均値(μm)をとった。具体的には、20倍対物レンズ(接眼レンズ倍率20倍を掛け合わせるとレンズ倍率は400倍)で測定視野を決定した後、光反射性凸部の表面形状のレーザー画像を5箇所測定し、その平均値を算出した。
・光反射性凸部の幅の測定
 デジタルマイクロスコープ(株式会社キーエンス製、VHX-100F)を用いて倍率450倍で5箇所の測定を行い、その平均値(μm)をとった。具体的には、操作画面上で、光反射性凸部によって形成されたスピン柄の線の端部1点について接線を描き、この接線と直角方向において他方の端部を特定し、両端部間の距離を測定して幅の数値とした。この手順で5箇所測定し、その平均値を算出した。
・OD値の測定
 透過濃度計(X-Rite社製、341C)を用いて3箇所の測定を行い、その平均値をとった。
・意匠性の評価
 5人の専門パネラーにより、加飾シートに3波長形昼白色蛍光灯(NECライティング株式会社製、FPL27EX-N)の光を光透過性基材側の斜め上方から照射し、水平の位置からプラスマイナス約30度の範囲内で回転させるように動かしながら加飾シートを光透過性基材側から観察したとき、「光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シート性」について、5段階(5が最もよい)で評価した。具体的には、「漆黒性」、「図柄の輝度感」、および「加飾シートを回転させるように動かしたときの見える図柄の変化の大きさ」の3項目を観察し、総合的に5段階で評価した。そして、5人の専門パネラーによる評価の平均値を算出し、この小数点第1位を四捨五入したものを評価点とし、以下の基準に従い評価を行った。
◎ 評価点が5~4
○ 評価点が3~2
× 評価点が1以下
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 この出願は、2017年7月14日に出願された日本出願特願2017-137738号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims (8)

  1.  シート状または板状の光透過性基材と、
     前記光透過性基材上に形成された光反射性凸部と、
     前記光反射性凸部上に形成された黒色層と、
    を備えた加飾シートであって、
     前記光反射性凸部の平均の高さが、1~200μmであり、
     以下の条件を満たす黒色インキを用いて前記黒色層が形成されていることを特徴とする、加飾シート。
    [条件]
     当該黒色インキを用いて以下の成膜方法で成膜された乾燥塗膜について、JISZ8741(1997)に準拠して測定角度60°で測定した当該乾燥塗膜の表面のグロス値が80以上であって、かつ、SCE方式にて測定した当該乾燥塗膜の表面のCIE1976(L*,a*,b*)表色系における明度L*値が10以下である。
    乾燥塗膜の成膜方法:前記黒色インキを、ワイヤー径が6ミルのバーコーターを用いて移動速度50mm/秒で引いてポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布した後、80℃で15分間にわたって乾燥を行い、乾燥塗膜を得る。
  2.  前記光反射性凸部が、紫外線硬化型樹脂組成物で形成されている、請求項1に記載の加飾シート。
  3.  前記光反射性凸部の平均の幅が、20μm~10mmである、請求項1または2に記載の加飾シート。
  4.  前記黒色インキが、黒色顔料と、バインダー樹脂とを含むものであって、
     前記黒色顔料と前記バインダー樹脂との配合比(重量比率)が、0.2:5~8:5である、請求項1乃至3いずれか一項に記載の加飾シート。
  5.  前記黒色顔料は、カーボンブラックを含む、請求項4に記載の加飾シート。
  6.  前記黒色顔料の平均一次粒子径が、5nm~100nmである、請求項4または5に記載の加飾シート。
  7.  請求項1乃至6いずれか一項に記載の加飾シートを表面に備えてなる、加飾成形品。
  8.  光透過性基材と、
     前記光透過性基材上に形成された光反射性凸部と、
     前記光反射性凸部上に、黒色インキにより形成された黒色層と、
    を備え、
     当該黒色インキを用いて以下の成膜方法で成膜された乾燥塗膜について、JISZ8741(1997)に準拠して測定角度60°で測定した当該乾燥塗膜の表面のグロス値が80以上であって、かつ、SCE方式にて測定した当該乾燥塗膜の表面のCIE1976(L*,a*,b*)表色系における明度L*値が10以下である、加飾シート。
    乾燥塗膜の成膜方法:前記黒色インキを、ワイヤー径が6ミルのバーコーターを用いて移動速度50mm/秒で引いてポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布した後、80℃で15分間にわたって乾燥を行い、乾燥塗膜を得る。
PCT/JP2018/026477 2017-07-14 2018-07-13 加飾シートおよび加飾成形品 WO2019013321A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16/628,153 US10668653B2 (en) 2017-07-14 2018-07-13 Decorative sheet and decorative molded article
KR1020197004535A KR102020187B1 (ko) 2017-07-14 2018-07-13 장식 시트 및 장식 성형품
CN201880004832.7A CN110035890B (zh) 2017-07-14 2018-07-13 装饰片以及装饰成型品

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017137738A JP6405004B1 (ja) 2017-07-14 2017-07-14 加飾シートおよび加飾成形品
JP2017-137738 2017-07-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019013321A1 true WO2019013321A1 (ja) 2019-01-17

Family

ID=63855096

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/026477 WO2019013321A1 (ja) 2017-07-14 2018-07-13 加飾シートおよび加飾成形品

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10668653B2 (ja)
JP (1) JP6405004B1 (ja)
KR (1) KR102020187B1 (ja)
CN (1) CN110035890B (ja)
WO (1) WO2019013321A1 (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6933693B2 (ja) * 2019-08-23 2021-09-08 本田技研工業株式会社 樹脂成形品及びその製造方法
JP6997841B1 (ja) 2020-09-01 2022-01-18 正義 平井 装飾体、装飾体製造装置及び装飾体製造方法
WO2021085084A1 (ja) 2019-10-29 2021-05-06 Agc株式会社 凹凸構造体および積層体
JPWO2021132461A1 (ja) * 2019-12-27 2021-07-01
KR102332417B1 (ko) * 2020-12-30 2021-12-01 에스케이씨하이테크앤마케팅(주) 컬러 가변형 데코레이션 시트 및 이의 제조방법

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009255373A (ja) * 2008-04-16 2009-11-05 Hightech:Kk 加飾材および加飾物品
JP2011235478A (ja) * 2010-05-07 2011-11-24 Create Kk 加飾印刷物およびその製法
JP2013132820A (ja) * 2011-12-26 2013-07-08 Toyoda Gosei Co Ltd 加飾シート及びその製造方法
JP2014177002A (ja) * 2013-03-14 2014-09-25 Nisshin Steel Co Ltd 塗装鋼板およびその製造方法
JP2017019251A (ja) * 2015-07-15 2017-01-26 東洋インキScホールディングス株式会社 積層体
JP2017113962A (ja) * 2015-12-24 2017-06-29 豊田合成株式会社 金属調加飾部材及びその製造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6439708B1 (en) * 1998-07-27 2002-08-27 Seiko Epson Corporation Method of ink-jet recording with two fluids
JP2005126840A (ja) * 2003-10-22 2005-05-19 Seiko Epson Corp 記録用紙
WO2005106541A1 (ja) * 2004-04-28 2005-11-10 Kiwa Chemical Industry Co., Ltd. 色相可変型再帰性反射シート
CN102341235A (zh) * 2009-03-31 2012-02-01 株式会社藤仓 装饰部件
KR20110074390A (ko) * 2009-12-24 2011-06-30 엘지이노텍 주식회사 입체감 형성 외장재
CN102233692B (zh) 2010-05-07 2014-10-08 究理荣富株式会社 装饰印刷品及其制备方法
JP6442999B2 (ja) * 2014-11-20 2018-12-26 セイコーエプソン株式会社 印刷装置および印刷方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009255373A (ja) * 2008-04-16 2009-11-05 Hightech:Kk 加飾材および加飾物品
JP2011235478A (ja) * 2010-05-07 2011-11-24 Create Kk 加飾印刷物およびその製法
JP2013132820A (ja) * 2011-12-26 2013-07-08 Toyoda Gosei Co Ltd 加飾シート及びその製造方法
JP2014177002A (ja) * 2013-03-14 2014-09-25 Nisshin Steel Co Ltd 塗装鋼板およびその製造方法
JP2017019251A (ja) * 2015-07-15 2017-01-26 東洋インキScホールディングス株式会社 積層体
JP2017113962A (ja) * 2015-12-24 2017-06-29 豊田合成株式会社 金属調加飾部材及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP6405004B1 (ja) 2018-10-17
KR102020187B1 (ko) 2019-09-09
CN110035890B (zh) 2020-07-03
CN110035890A (zh) 2019-07-19
US10668653B2 (en) 2020-06-02
JP2019018426A (ja) 2019-02-07
KR20190025026A (ko) 2019-03-08
US20200122367A1 (en) 2020-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2019013321A1 (ja) 加飾シートおよび加飾成形品
CN107801366B (zh) 电磁波屏蔽膜
JP6414173B2 (ja) 防眩性反射防止ハードコートフィルム、画像表示装置、防眩性反射防止ハードコートフィルムの製造方法
JP2010527045A (ja) アンチグレアフィルム用組成物およびそれを用いて製造したアンチグレアフィルム
JP2010527046A (ja) アンチグレアフィルム用組成物およびそれを用いて製造したアンチグレアフィルム
WO2015170464A1 (ja) 転写フィルム、及びそれを用いた転写成形品
CN101680971B (zh) 防眩性透光性硬涂膜
WO2012124337A1 (ja) 映写用スクリーン及びこれを用いたホワイトボード装置
US20190270291A1 (en) Decorative film and decorative molded body
JP2018024159A (ja) 印刷物、該印刷物を用いた容器、印刷物の製造方法及び印刷物の選択方法
JP2019209548A (ja) 金属調加飾用部材及びそれを用いた金属調加飾成形体
KR20170082922A (ko) 눈부심 방지용 수지 조성물 및 이를 이용한 눈부심 방지 필름
JP6475849B2 (ja) 光拡散透過シート及び複合粒子の製造方法
JP7384156B2 (ja) 金属調加飾用部材及びそれを用いた金属調加飾成形体
JP2005271405A (ja) 鏡面光沢積層体
JP6156336B2 (ja) 積層塗膜及び塗装物
JP2017217916A (ja) スクラッチインキおよびスクラッチ印刷物
JP2013210511A (ja) 映写用スクリーン及びこれを用いたホワイトボード装置
JP6793211B2 (ja) 光拡散粒子、光拡散透過シート、及び光拡散粒子を製造する方法
JP2016088096A (ja) 印刷物、該印刷物を用いた容器、印刷物の製造方法及び印刷物の選択方法
TWI679132B (zh) 印刷物、使用該印刷物而成之容器、印刷物之製造方法及印刷物之選擇方法
JP7119594B2 (ja) 金属調加飾用部材及びそれを用いた金属調加飾成形体
JP7063051B2 (ja) 印刷物及び装飾材
WO2018142721A1 (ja) 光拡散粒子、光拡散透過シート、及び光拡散粒子を製造する方法
JP2024514028A (ja) メタリック層を含む装飾用積層体及びその製造方法、並びにメタリックコーティング組成物

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20197004535

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18831700

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18831700

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1